層間接着シートおよび多層フレキシブル配線板の製造方法
【課題】内部クッションを使用せずに低フローでかつボイドフリーの成形が可能な層間接着シートおよびそれを用いた多層フレキシブル配線板を提供する。
【解決手段】プリプレグ２の片側に接着剤層３を設けた層間接着シート１を用い、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、該層間接着シート１の接着剤層３を回路に接するように内側にして重ね合わせ、さらに層間接着シート１の外側に銅箔を重ね合わせて加熱加圧により一体成形してなる多層フレキシブル配線板の製造方法。
【解決手段】プリプレグ２の片側に接着剤層３を設けた層間接着シート１を用い、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、該層間接着シート１の接着剤層３を回路に接するように内側にして重ね合わせ、さらに層間接着シート１の外側に銅箔を重ね合わせて加熱加圧により一体成形してなる多層フレキシブル配線板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層間接着シートおよび多層フレキシブル配線板の製造方法に係り、特に、多層フレキシブル配線板の外層表面の平滑性を向上させ、板厚精度を優れたものとできる層間接着シートおよびそれを用いた多層フレキシブル配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プリント配線板は、高密度実装化と共に薄型化が求められている。これに伴いフレキシブル配線板やフレックスリジッド配線板が採用されている。また、層間接続ビアを形成したフレックスリジッド配線板の採用も増加してきている。
【０００３】
層間接続ビアを形成したフレックスリジッド配線板における課題について、図を用いて簡単に説明する。図３は従来のビルドアップ型フレックスリジッド配線の手順と断面の形状を示す模式図の一例である。
【０００４】
まず、図３（ａ）に示したように、ベースフィルム５１の表裏に配線パターン５２を形成し、次いで、当該配線パターン５２を保護するために、当該ベースフィルム５１の表裏にカバーレイ５３を積層することによって、図３（ｂ）に示した保護されたフレキシブル内層回路板５４を得る。
【０００５】
次に、図３（ｃ）に示したように、当該フレキシブル内層回路板５４の表裏に、後に屈曲可能な屈曲部に相当する部位を刳り貫いた層間接着シート５０と、銅箔５５を順次配置し、加熱・加圧積層することによって一体化形成して、図３（ｄ）に示したように、多層銅張り板５６を形成する。
【０００６】
さらに、図３（ｅ）に示したように、一般的なサブトラクティブ法にて外層の配線パターンを形成し、この外層の配線パターンを内層回路と層間接続ビア５８により接続し、次いで、図３（ｆ）に示したように外層の配線パターンを保護するソルダーレジスト５９を形成した後、外形加工を行うことによって、屈曲部６０を有するフレックスリジッド配線板を得るというものである。
【０００７】
しかしながら、電子回路の小型、高密度化に伴い、多層フレキシブル配線板においては薄型化に加えて、回路密度の微細化やインターステイシャルビアホール（以下、ＩＶＨと記す）の採用が進んできている。
【０００８】
このため、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、内層回路と同一厚さの樹脂絶縁層を設けて平坦化した後、その両面に、フィルム側に接着剤層を形成した接着剤付きフレキシブル片面銅張板を該接着剤層が上記内層回路と接するように重ね合わせて、加熱加圧一体に成形することによって表面の平坦性に優れた多層フレキシブル配線板の製造方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００９】
また、このとき用いられるプリプレグの開口部端面からの樹脂フローが、多層フレキシブル配線板の特性を悪化させる場合があり、これを防止し、回路埋め込み性、半田リフロー耐熱性、保存安定性等にも優れたプリプレグも検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２７９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載された方法では、内層回路の平坦化には効果があるものの、ロールコーターによる平坦化印刷と同時に内層回路のＩＶＨ内を埋め込むことができないため、予めＩＶＨ穴埋め印刷を行った内層回路板を使用する必要があり、製造工程が煩雑であった。
【００１２】
また、樹脂フローが低減されたプリプレグを使用してフレキシブル配線板とリジッド配線板とを接着した場合、屈曲部への樹脂フローの低減には良好であるが、表面平坦性に劣るという欠点があった。表面の平坦性が劣っていると、微細化した配線パターンを形成する際に歩留が低下する問題があった。
【００１３】
さらに、樹脂含有率を上げてプリプレグの厚さを厚くすると表面の平坦性は改善されるが、屈曲部への樹脂フローが大きくなってしまうという欠点もあった。また、ガラスクロスを含まない接着シートのみで表面層を形成した場合、表面硬度が低いため部品の実装時に問題が発生する虞があった。
【００１４】
本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので、多層フレキシブル配線板表面の平坦性と硬度が良好であり、屈曲部への樹脂フローの低減に優れた層間接着シートおよび多層フレキシブル配線板の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記の目的を達成するために検討を重ねた結果、プリプレグの片側に接着シート層を設けることによって、上記の目的が達成できることを見いだし、本発明を完成したものである。
【００１６】
すなわち、本発明の層間接着シートは、繊維基材にエポキシ樹脂組成物からなるワニスを含浸、乾燥してなるプリプレグの片面に、エポキシ樹脂組成物からなる接着剤層を設けてなることを特徴とする多層フレキシブル配線板用のものである。
【００１７】
また、本発明の多層フレキシブル配線板の製造方法は、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、本発明の層間接着シートの接着剤層が前記回路と接するように内側にして重ね合わせ、さらに、前記層間接着シートの外側に銅箔を重ね合わせて、加熱加圧一体に成形してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の層間接着シートは、プリプレグの片側に接着剤層が形成されていることから、内層回路及びＩＶＨの埋め込み性に優れ、また内部クッションを使用しなくても低フローでかつボイドフリーの成形が可能であることから、表面平坦性に優れた多層フレキシブル配線板を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の層間接着シートの断面図である。
【図２】本発明の層間接着シートを用いた多層フレキシブル配線板の製造工程を示した断面模式図である。
【図３】従来のフレックスリジッド配線板の製造工程を示した断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明による層間接着シートおよび多層フレキシブル配線板の製造方法について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２１】
本発明の層間接着シート１は、図１に示したように、繊維基材にエポキシ樹脂組成物を含浸、乾燥してなるプリプレグ２の片面に、エポキシ樹脂組成物からなる接着剤層３を設けてなるものである。ここで、本発明に用いるプリプレグ２は、繊維基材にエポキシ樹脂組成物を有機溶剤で希釈した樹脂溶液（ワニス）を含浸してなるものである。
【００２２】
本発明で用いられる繊維基材としては、従来、フレキシブル配線板に用いられるプリプレグを構成する繊維基材であればよく、例えば、ガラスクロス、ガラスマット等の無機繊維基材、芳香族ポリアミド繊維、セルロース繊維、ポリエステル繊維等の有機繊維基材が挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
なかでも繊維基材としてはガラスクロスであることが好ましく、このガラスクロスとしては特に種類を限定することなく使用することができるが、ＩＰＣ−ＥＧ−１４０に規定される平織りＥガラスクロス等を使用することが好ましく、プリプレグの薄さが要求されるフレックスリジッド配線板用途では１０８０タイプや１０３７タイプといった３０〜５０μｍの厚さのものが特に好ましい。
【００２４】
また、本発明で用いられるエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤および硬化促進剤を必須成分として含むものであり、さらに、エラストマー、無機充填材、劣化防止剤等を添加配合することができる。
【００２５】
ここで、エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル系エポキシ樹脂が好適に用いられ、より具体的には、ナフタレン型多官能エポキシ樹脂、ビフェニル骨格型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。変性エポキシ樹脂として例えば、ウレタン変性エポキシ樹脂やＢＴ樹脂（ビスマレイミド・トリアジン樹脂）変性エポキシ樹脂などを使用することができる。中でも、ナフタレン型多官能エポキシ樹脂およびビフェニル骨格型エポキシ樹脂が好ましい。これらのエポキシ樹脂は市販品をそのまま使用することができる。
【００２６】
本発明のプリプレグに用いる硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる公知のものが使用できる。具体的には、ジエチレントリアミン、テトラエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族アミン系硬化剤、イソホロンジアミン等の脂環式アミン系硬化剤、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、フェニレンジアミン等の芳香族アミン系硬化剤、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物系硬化剤、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素アミン錯塩、硼弗化錫、硼弗化亜鉛等の硼弗化物、オクチル酸錫、オクチル酸亜鉛等のオクチル酸塩等が挙げられ、好ましくは脂肪族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、イミダゾール化合物、ジシアンジアミド、硼弗化物及びオクチル酸塩である。これらの硬化剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
硬化剤の配合量は、概ねエポキシ樹脂１００質量部に対して０．１〜４０質量部であり、０．５〜３０質量部であることがより好ましい。
【００２８】
この配合量が０．１質量部を以上であれば、良好なライフ特性及び反り、ハンドリング性向上効果が発揮されると共に、エポキシ樹脂が十分に硬化し、半田耐熱性及び耐溶剤性が良好となる。一方、４０質量部以下の場合には組成物が十分に硬化し、半田耐熱性等信頼性を損なうことがない。
【００２９】
本発明のプリプレグに用いる硬化促進剤としては、通常のエポキシ樹脂用の硬化促進剤として用いられる第三級アミン、２−エチル−４−イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、芳香族アミン、三フッ化ホウ素錯化合物、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。好ましくは三フッ化ホウ素錯化合物である。その三フッ化ホウ素錯化合物としては、三フッ化ホウ素モノメチルアミン錯体、三フッ化ホウ素ピペリジン錯体、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン錯体、三フッ化ホウ素ベンジルアミン錯体、三フッ化ホウ素イミダゾール錯体等が挙げられる。これらの硬化促進剤は単独又は２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
本発明に用いる硬化促進剤の配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、硬化促進剤は０．０１〜５質量部の範囲であることが好ましい。
【００３１】
本発明のプリプレグは、必要に応じて、さらにエラストマー、無機充填材、劣化防止剤等を添加配合することができる。
【００３２】
エラストマーとしては、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル基含有ＮＢＲ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、その部分水添物やＳＢＳのエポキシ化物（ＥＳＢＳ）等が挙げられ、カルボキシル基含有ＮＢＲを使用することが好ましい。エポキシ樹脂組成物中に、このようなエラストマーを添加することにより、多層フレキシブル配線板に適度な弾性を付与することができる。
【００３３】
このエラストマーの配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して２から２５質量部であることが好ましく、２から１０質量部であることがより好ましい。２５質量部を超えると耐熱性や弾性率が低下し、２質量部未満となると引きはがし強度が低下したり、切断端面から樹脂粉が剥落する虞が有り、フレキシブル配線板製造時の歩留まりが低下する傾向にある。
【００３４】
無機充填材としては、難燃性を付与する等の補助添加剤として使用する無機充填材が挙げられ、エポキシ樹脂組成物のプリプレグとしての機能を阻害しない範囲で添加可能である。この無機充填材としては、水酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられ、中でも、優れた寸法安定性を付与し、多層プリント配線板やフレキシブルプリント配線板の接続信頼性を向上させることができるという観点から水酸化アルミニウムを使用することが好ましい。
【００３５】
この無機充填材の配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して５から５０質量部であることが好ましく、１０から３０質量部であることがより好ましい。５０質量部を超えると樹脂の流動性の低下を抑えられずに作業性が低下し、５質量部未満となると難燃性が低下する傾向がある。
【００３６】
劣化防止剤としては、ヒンダードアミン系の紫外線劣化防止剤、フェノール系熱劣化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤・リン酸系安定剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。この劣化防止剤の配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
【００３７】
さらに、シクロホスファゼンオリゴマーや鎖状アミドホスファゼンオリゴマー、鎖状アニリドホスファゼンオリゴマー、鎖状プロポキシホスファゼンオリゴマー、鎖状フェノキシホスファゼンオリゴマー、環状アミドホスファゼンオリゴマー、環状アニリドホスファゼンオリゴマー、環状プロポキシホスファゼンオリゴマー、環状フェノキシホスファゼンオリゴマー、環状アミノフェノキシホスファゼンオリゴマー、環状ヒドロキシフェノキシホスファゼンオリゴマーのようなポリマー型の難燃剤を添加することもできる。
【００３８】
以上に述べた成分を含有するエポキシ樹脂組成物を、メチルエチルケトン、トルエン、アセトン、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、シクロヘキサノン等の好適な有機溶剤で希釈して無機充填材等が分散された樹脂溶液（ワニス）となし、これを繊維基材に含浸、乾燥することにより本発明のプリプレグを製造することができる。
【００３９】
ワニスの濃度は、樹脂成分と無機充填剤とが合計量で４０〜７０質量％になるように調整するのがよい。濃度が４０質量％未満の場合には、繊維基材に必要な樹脂量を含浸させることが困難となり、逆に濃度が７０質量％を超えると、粘度が高過ぎるために繊維基材に対する含浸性が著しく低下するおそれがある。
【００４０】
ワニスを繊維基材に含浸させた後の半硬化したエポキシ樹脂組成物の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度は５，０００から３５，０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。粘度が５，０００Ｐａ・ｓ以上であることにより、プリプレグ端面開口部からの樹脂のフローを抑制することができ、３５，０００Ｐａ・ｓ以下であることにより、繊維基材への含浸が十分に行なわれ、エポキシ樹脂組成物となる。
【００４１】
なお、半硬化したエポキシ樹脂組成物というのは、１２０〜１９０℃程度の温度で３〜１５分間程度乾燥（実質的に溶剤を含まない）させることによって、Ｂステージと称される状態のプリプレグ中の樹脂組成物を意味する。
【００４２】
繊維基材に対するエポキシ樹脂組成物（ワニスから有機溶剤が除去されたもの）の含浸量は両者の合計量中５０〜８０質量％になるように調整するのが好ましい。
【００４３】
上記のように、繊維基材にワニスを含浸させ、１２０〜１９０℃程度の温度で３〜１５分間程度乾燥させることによって、Ｂステージと称される半硬化状態のプリプレグを作製することができる。
【００４４】
次に、プリプレグの片面に形成する接着剤層に用いる樹脂組成物は、上記エポキシ樹脂組成物と同種のものが挙げられる。すなわち、上記エポキシ樹脂、上記エポキシ樹脂硬化剤および上記硬化促進剤を必須成分とし、それらに加え、上記エラストマー、上記無機充填材、上記劣化防止剤等を加えたものを用いることができる。
【００４５】
この接着剤層の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度は５，０００から２００，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、さらに１０，０００から１００，０００であることがより好ましい。最低溶融粘度をこの範囲とすることにより、良好な回路埋め込み性を実現するとともに、プリプレグ端面からの樹脂フローを抑制することができる。最低溶融粘度が５，０００Ｐａ・ｓより小さいとプリプレグ端面からの樹脂フローが大きくなり、２００，０００Ｐａ・ｓよりも大きいと回路の埋め込み性が低下する。
【００４６】
さらに、接着剤層の最低溶融粘度が、プリプレグ層の最低溶融粘度よりも大きければ、埋め込み性と平坦性のバランスが良い。これは成形時におけるプリプレグ層の溶融粘度の変化が、接着剤層に対してクッション効果をもたらし、低フローでありながら埋め込み性を補助するためと考えられ、接着剤層の溶融粘度がプリプレグ層の溶融粘度よりも低いと樹脂フローが加速されて、大きくなる傾向にある。なお、本明細書における最低溶融粘度は、高化式フロー測定装置（島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて、プリプレグまたは接着剤層の半硬化状態の樹脂組成物を、剪断応力８．５×１０５Ｐａ、１分間に５℃昇温の条件で、５０℃から１８０℃までの溶融粘度を測定し、その最低値を最低溶融粘度としたものである。
【００４７】
このような接着剤層は、エポキシ樹脂としてウレタン変性エポキシ樹脂などの低応力、低弾性を付与できるエポキシ樹脂やなどを使用することが好ましく、またエラストマー成分の適正な配合によってこの範囲とすることが出来る。エラストマーの配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して５から３５質量部であることが好ましく、５から２０質量部であることがより好ましい。３５質量部を超えると耐熱性や埋め込み性が低下し、５質量部未満となるとフレキシブル配線板製造時の樹脂フローが大きくなる傾向にある。
【００４８】
このエポキシ樹脂組成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン及び酢酸エチル等から選ばれる有機溶媒の一種又は二種以上の溶媒に溶解・分散させ、ポットミル、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ホモジナイザー、スーパーミル等の混練機を用い、均一に混合することにより、接着剤層を形成するエポキシ樹脂組成物を調製することができる。このとき、固形分濃度としては、塗工性及び経済性などの点から、１０〜４５質量％程度が好ましく、より好ましくは２０〜３５質量％である。
【００４９】
そして、接着剤層は、上記したエポキシ樹脂組成物を有機溶媒で希釈してなる接着剤液を、リバースロールコーター、ロールコーター等を用いてキャリアフィルムに塗布し、これをドライヤに通し、８０〜１８０℃程度で２〜２０分間程度、加熱処理して上記接着剤液の溶媒を除去し、乾燥させることにより製造することができる。キャリアフィルムの材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル及びポリメチルペンテンなどが挙げられる。キャリアフィルムの厚さは、通常１０〜７０μｍ程度である。
【００５０】
また、このキャリアフィルム上に形成する接着剤層は、後述するフレキシブル配線板の平坦化することに適し、ＩＶＨのメッキ層だけ厚くなった内層回路の埋め込み性に優れたものとする点から１０〜５０μｍであることが好ましく、１５〜３５μｍであることがより好ましい。接着剤層の厚さが５０μｍを超えると樹脂フローが大きくなり、接着剤層の厚さが１０μｍ未満になると回路の埋め込み性が不十分になるおそれがある。
【００５１】
プリプレグの片面に接着剤層を設けるには、接着剤層をシート状に形成しておき、これをプリプレグに貼り付ければよく、その貼り付け方法は特に限定されないが、例えば、プリプレグの片側にキャリアフィルムを配しておき、他方の面にシート状にした接着剤層を重ね合わせて熱プレスまたは熱ロールでラミネートすることによって得ることができる。キャリアフィルムの材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル及びポリメチルペンテンなどが挙げられる。キャリアフィルムの厚さは、通常１０〜７０μｍ程度である。
【００５２】
熱ラミネート法を適用する場合は、０．１〜２．０ＭＰａの圧力で加圧しながら、３０〜１３０℃のロール温度で加熱した加熱加圧ロール間を０．１〜２．０ｍ／分の速度で通過させることが好ましい。
【００５３】
このとき、層間接着シートの外側に配するプリプレグを弾性率やガラス転移温度の高い樹脂を用いたプリプレグとし、内層回路に対向する内側に配する接着剤層には埋め込み性、フロー性に優れた接着剤層とすることにより、実装性にも優れた多層フレキシブル配線板を製造することができる。
【００５４】
このとき、プリプレグに用いる弾性率やガラス転移温度の高い樹脂組成物としては、１５０℃における、硬化後のプリプレグの弾性率を８〜１５ＧＰａ、ガラス転移温度を１５０〜２２０℃の範囲とするものが好ましい。プリプレグの弾性率やガラス転移温度を前記範囲とすることによって、信頼性や実装性に優れた多層フレキシブル配線板を得ることが出来る。
【００５５】
このような樹脂組成物には、ナフトール骨格、ナフタレンジオール骨格、ビフェニル骨格およびジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂を主成分とする樹脂組成物が好ましく使用される。
【００５６】
このようなエポキシ樹脂の具体例としては、α‐ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂であるＮＣ−７０００Ｌ（日本化薬株式会社製、商品名、エポキシ当量２３４）、β‐ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂であるＥＳＮ−１７５ＳＶ（東都化成社製、商品名、エポキシ当量２９０）、ナフタレンジオール骨格を含有する多官能型エポキシ樹脂であるＥＳＮ−３７５（東都化成社製、商品名、エポキシ当量１７３）、同様にナフタレンジオール骨格を含有する４官能型エポキシ樹脂であるＨＰ−４７００、ＥＸＡ−４７１０（大日本インキ化学社製、商品名、エポキシ当量１６４）、ビフェニル骨格を有する多官能型エポキシ樹脂であるＮＣ−３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名、エポキシ当量２９０）、ジシクロペンタジエン骨格を有する多官能型エポキシ樹脂である（大日本インキ化学社製、商品名、ＨＰ−７２００ＨＨ、エポキシ当量２８０）などが挙げられる。
【００５７】
また、埋め込み性、低フロー性に優れた接着剤層としては、１５０℃における弾性率を０．１〜３ＧＰａ、５０℃から１８０℃における最低溶融粘度を５，０００から２００，０００Ｐａ・ｓの範囲とすることが好ましく、１０，０００から１００，０００Ｐａ・ｓの範囲がさらに好ましい。接着剤層を前記範囲とすることによって、信頼性や実装性に加えて、回路埋め込み性に優れた多層フレキシブル配線板を得ることが出来る。
【００５８】
このような接着剤層を得るには、エポキシ樹脂としてウレタン変性エポキシ樹脂などの低応力、低弾性を付与できるエポキシ樹脂などを使用することが好ましく、ウレタン変性エポキシ樹脂の具体的な例としては、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製の商品名、ＥＰＵ−６、ＥＰＵ−１５、ＥＰＵ−１６Ａ、ＥＰＵ−１６Ｂ、ＥＰＵ−１７Ｔ−６、ＥＰＵ−４−７５Ｘ、ＥＰＵ−７５Ｘ、ＥＰＵ−８６、ＥＰＵ−７３、ＥＰＵ−７８、ＥＰＵ−１１などが挙げられ、さらに、低応力、低弾性率を付与できるエポキシ樹脂として、三菱化学株式会社製の商品名、ＹＸ４０００、ＹＸ４０００Ｈ、ＹＬ６１２１Ｈ、ＹＸ７３９９などが挙げられる。
【００５９】
次に、本発明の多層フレキシブル配線板の製造方法について説明する。
【００６０】
本発明の多層フレキシブル配線板の製造方法は、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、上記した本発明の層間接着シートの接着剤層が回路板の回路と接するように内側にして重ね合わせ、さらに、層間接着シートの外側に銅箔を重ね合わせて、加熱加圧一体に成形してなるものである。
【００６１】
この製造方法の一例として、４層の回路を有する多層フレキシブル配線板の製造について、図２を用いて以下説明する。
【００６２】
まず、図２（ａ）に示すように、ベースフィルム１１の両面に予め銅箔によって配線パターン１２を形成したフレキシブル内層回路板を用意する。このフレキシブル内層回路板の配線パターン１２を保護するために、当該ベースフィルム１１の表裏にカバーレイ１３を積層することによって、図２（ｂ）に示した保護されたフレキシブル内層回路板１４を得る。
【００６３】
次に、図２（ｃ）に示したように、当該フレキシブル内層回路板１４の表裏に、後に屈曲可能な屈曲部に相当する部位を刳り貫いた層間接着シート１と、その層間接着シートの外側に銅箔１５を順次配置し、これらをステンレス板で挟持して、所定の温度で加熱・加圧することによって一体に形成して、図２（ｄ）に示したように、多層銅張り板１６を形成する。
【００６４】
このときの成形条件は、一般的には成形温度１５０〜３００℃、成形圧力２〜７ＭＰａ、成形時間１０〜６０分が好ましい。
【００６５】
さらに、図２（ｅ）に示したように、一般的なサブトラクティブ法にて外層の配線パターンを形成し、この外層の配線パターンを内層回路と層間接続ビア１８により接続し、次いで、図３（ｆ）に示したように外層の配線パターンを保護するソルダーレジスト１９を形成した後、外形加工を行うことによって、屈曲部２０を有するフレックスリジッド配線板を得ることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６７】
まず、本発明の接着シートを製造するための材料となるプリプレグと接着剤層の作製方法について説明する。
【００６８】
〔プリプレグの作製〕
（プリプレグＡ）
α−ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名「ＮＣ−７０００Ｌ」；エポキシ当量 ２３４） ６７．７質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ３．７質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を４．９質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部、老化防止剤３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール（アデカ・アーガス化学株式会社製、商品名：ＭＡＲＫ ＣＤＡ−１） ０．１質量部を、メチルエチルケトン／トルエン＝６／４の混合溶剤に溶解希釈し、これを厚さ３０μｍのガラスクロスＡ１０６／ＡＳ８９１ＡＷ（旭シュエーベル株式会社製、商品名）に含浸、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ４５μｍ、樹脂質量比率５８％のプリプレグＡを作成した。
【００６９】
（プリプレグＢ）
エポキシ樹脂としてナフタレン型多官能エポキシ樹脂ＨＰ−４７００（ＤＩＣ株式会社製、商品名、エポキシ当量１６０） ６５．４質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ５．０質量部、を用いた以外は、プリプレグＡ作成と同様の操作により、厚さ４５μｍ、樹脂質量比率５８％のプリプレグＢを作成した。
【００７０】
（プリプレグＣ）
α−ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名：「ＮＣ−７０００Ｌ」；エポキシ当量 ２３４） ７１．４質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ３．９質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部を、メチルエチルケトン／トルエン＝６／４の混合溶剤に溶解希釈し、これを厚さ５０μｍのガラスクロスＡ１０７８／ＡＳ８９０ＭＳＷに含浸、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ６０μｍ、樹脂質量比率５３％のプリプレグＣを作成した。
【００７１】
（プリプレグＤ）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート１００１」（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名；エポキシ当量 ４７５） ６８．６質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） １．８質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を４．９質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部を、メチルエチルケトン／トルエン＝６／４の混合溶剤に溶解希釈したものを樹脂組成物として用いた以外はプリプレグＣ作成と同様の操作により、厚さ６０μｍ、樹脂質量比率５３％のプリプレグＤを作成した。
【００７２】
（プリプレグＥ）
厚さ１５μｍのガラスクロスＥ０２Ｚ ＳＫ（ユニチカ株式会社製、商品名）にプリプレグＡで用いた樹脂組成物を含浸して、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ２０μｍ、樹脂質量比率５８％のプリプレグＥを作成した。
【００７３】
（プリプレグＦ）
厚さ５０μｍのガラスクロスＡ１０７８／ＡＳ８９０ＭＳＷ（旭シュエーベル株式会社製、商品名）にプリプレグＡで用いた樹脂組成物を含浸して、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ６０μｍ、樹脂質量比率５３％のプリプレグＦを作成した。
【００７４】
上記により作製したプリプレグＡ〜Ｆの樹脂組成物の配合、樹脂硬化物の特性、ガラスクロスについて表１にまとめて示した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
〔接着剤層の作製〕
（接着剤層Ａ）
ビフェニル型エポキシ樹脂ＮＣ３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名；エポキシ当量 ２７３） ３３．２質量部、ウレタン変性エポキシ樹脂ＥＰＵ−４（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名；エポキシ当量 ８００） ３３．２質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ２．０質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を６．８７質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部、老化防止剤３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール（アデカ・アーガス化学株式会社製、商品名：ＭＡＲＫ ＣＤＡ−１） ０．１質量部を、メチルエチルケトン／トルエン質量比＝６／４の混合溶剤に溶解希釈し、固形分３０質量％の樹脂組成物を製造した。これを乾燥後の厚さが１５μｍになるよう離形紙に塗布し、１８０℃で３分間乾燥することで接着剤層Ａを作成した。
【００７７】
（接着剤層Ｂ）
エポキシ樹脂としてα−ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名：「ＮＣ−７０００Ｌ」；エポキシ当量 ２３４） ３２．３部、ビフェニル骨格含有エポキシ樹脂ｊＥＲ ＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名；エポキシ当量 １９５） ３２．３部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ３．８質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を６．９質量部、とした以外は、接着剤層Ａ作成と同様の操作により、厚さ１５μｍの接着剤層Ｂを作成した。
【００７８】
（接着剤層Ｃ）
エポキシ樹脂としてビフェニル型エポキシ樹脂ＮＣ３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名；エポキシ当量 ２７３） ３４．６質量部、ビフェニル骨格含有エポキシ樹脂ｊＥＲ ＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名；エポキシ当量 １９５） ３４．６部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ４．１質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を２．２質量部、とした以外は、接着剤層Ａ作成と同様の操作により、厚さ１５μｍの接着剤層Ｃを作成した。
【００７９】
（接着剤層Ｄ）
エポキシ樹脂としてビフェニル型エポキシ樹脂ＮＣ３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名；エポキシ当量 ２７３） １８．１質量部、ウレタン変性エポキシ樹脂ＥＰＵ−４（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名；エポキシ当量８００） １８．１質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） １．１質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．７質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を３７．１質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、とした以外は、接着剤層Ａ作成と同様の操作により、厚さ１５μｍの接着剤層Ｄを作成した。
【００８０】
（接着剤層Ｅ）
接着剤層Ａの樹脂組成物を、乾燥後の厚さが５５μｍになるよう離形紙に塗布し、１８０℃で３分間乾燥することで接着剤層Ｅを作成した。
【００８１】
（接着剤層Ｆ）
接着剤層Ｃの樹脂組成物を、乾燥後の厚さが５５μｍになるよう離形紙に塗布し、１８０℃で３分間乾燥することで接着剤層Ｆを作成した。
【００８２】
上記により作製した接着剤層Ａ〜Ｆの樹脂組成物の配合、樹脂硬化物の特性について表２にまとめて示した。
【００８３】
【表２】
【００８４】
（実施例１）
〔層間接着シート１の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着シートＡを熱ラミネーターを使用して、圧力０．５ＭＰａ、ロール温度１２０℃、速度５ｍ／分の条件でラミネートして、２層構造の層間接着シート１を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
スルーホール加工したフレキシブル両面銅張板〔京セラケミカル株式会社製、商品名：ＴＬＦ−Ｗ−５２１ＭＨ―３５／２５／３５〕の両面を回路形成した後、所定の屈曲部分にカバーレイフィルム〔京セラケミカル株式会社製、商品名：ＴＦＡ−５６０ＡＧＭ−１２２５〕を重ね合わせ、熱プレスにより１６０℃、４ＭＰａの条件で１時間加熱加圧接着して内層用のフレキシブル配線板を得た。
得られた内層用のフレキシブル配線板の両面に、層間接着シートＡを接着剤層が内層用のフレキシブル配線板表面に来るように重ね合わせ、さらに両面に銅箔を重ね合わせた後、熱プレスにより１６０℃、４ＭＰａの条件で１時間加熱加圧接着し、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８５】
（実施例２）
〔層間接着シート２の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着剤層Ｂを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート２を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート２を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８６】
（実施例３）
〔層間接着シート３の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着剤層Ｃを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート３を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート３を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８７】
（実施例４）
〔層間接着シート４の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着剤層Ｄを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート４を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート４を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８８】
（実施例５）
〔層間接着シート５の作製〕
上記作製したプリプレグＢの片面に、接着剤層Ａを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート５を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート５を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８９】
（実施例６）
〔層間接着シート６の作製〕
上記作製したプリプレグＥの片面に、接着剤層Ｅを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート６を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート６を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００９０】
（比較例１）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりにプリプレグＦを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９１】
（比較例２）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに接着剤層Ｅを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９２】
（比較例３）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに接着剤層Ｆを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９３】
（比較例４）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりにプリプレグＣを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９４】
（比較例５）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりにプリプレグＤを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９５】
（評価方法）
＜表面平坦性＞
内層回路のある部分と内層回路の無い部分の厚さをマイクロメーターで測定し、その厚さの差を下記基準で判定した。
○：１５μｍ未満
△：１５μｍ以上、２５μｍ未満
×：２５μｍ以上
【００９６】
＜開口部からの樹脂フロー＞
実施例又は比較例において、屈曲部に相当する部位を刳り貫いたプリプレグの開口部端面から、屈曲部として露出しているフレキシブル配線板表面への樹脂フロー（図２の１７、図３の５７）を倍率１００倍の実体顕微鏡で測定し、下記基準で判定した。
○：０．５ｍｍ未満
△：０．５ｍｍ以上、１ｍｍ未満
×：１ｍｍ以上
【００９７】
＜埋め込み性＞
成形後のフレックスリジッド基板から導体幅５０μｍ、導体間隙５０μｍ、導体厚さ３５μｍの部分から１０点サンプリングして断面観察を行い、回路間の埋め込み性を顕微鏡にて確認した。
○ 導体間に空隙無い
× 導体間に空隙が有る
＜表面硬度＞
バーコール硬度計にて表面硬度を測定し、２０以上を○とし、２０未満を×として評価した。
【００９８】
【表３】
【００９９】
【表４】
【０１００】
表３及び表４の結果より、プリプレグの片面に接着剤層を設けた層間接着シートを用いることで、フレキシブル配線板の平坦性を良好にし、かつ、内部クッションを使用しなくても低フローでボイドフリーなフレキシブル配線板を製造することができることがわかった。
【符号の説明】
【０１０１】
１…ベースフィルム、２…配線パターン、３…カバーレイ、４…フレキシブル配線板、５…層間接着シート、６…層間接続ビア、７…多層銅張り板、８…樹脂フロー部、９…銅箔、１０…屈曲部、１１…ソルダーレジスト、１２…接着シート、１３…プリプレグ
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層間接着シートおよび多層フレキシブル配線板の製造方法に係り、特に、多層フレキシブル配線板の外層表面の平滑性を向上させ、板厚精度を優れたものとできる層間接着シートおよびそれを用いた多層フレキシブル配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プリント配線板は、高密度実装化と共に薄型化が求められている。これに伴いフレキシブル配線板やフレックスリジッド配線板が採用されている。また、層間接続ビアを形成したフレックスリジッド配線板の採用も増加してきている。
【０００３】
層間接続ビアを形成したフレックスリジッド配線板における課題について、図を用いて簡単に説明する。図３は従来のビルドアップ型フレックスリジッド配線の手順と断面の形状を示す模式図の一例である。
【０００４】
まず、図３（ａ）に示したように、ベースフィルム５１の表裏に配線パターン５２を形成し、次いで、当該配線パターン５２を保護するために、当該ベースフィルム５１の表裏にカバーレイ５３を積層することによって、図３（ｂ）に示した保護されたフレキシブル内層回路板５４を得る。
【０００５】
次に、図３（ｃ）に示したように、当該フレキシブル内層回路板５４の表裏に、後に屈曲可能な屈曲部に相当する部位を刳り貫いた層間接着シート５０と、銅箔５５を順次配置し、加熱・加圧積層することによって一体化形成して、図３（ｄ）に示したように、多層銅張り板５６を形成する。
【０００６】
さらに、図３（ｅ）に示したように、一般的なサブトラクティブ法にて外層の配線パターンを形成し、この外層の配線パターンを内層回路と層間接続ビア５８により接続し、次いで、図３（ｆ）に示したように外層の配線パターンを保護するソルダーレジスト５９を形成した後、外形加工を行うことによって、屈曲部６０を有するフレックスリジッド配線板を得るというものである。
【０００７】
しかしながら、電子回路の小型、高密度化に伴い、多層フレキシブル配線板においては薄型化に加えて、回路密度の微細化やインターステイシャルビアホール（以下、ＩＶＨと記す）の採用が進んできている。
【０００８】
このため、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、内層回路と同一厚さの樹脂絶縁層を設けて平坦化した後、その両面に、フィルム側に接着剤層を形成した接着剤付きフレキシブル片面銅張板を該接着剤層が上記内層回路と接するように重ね合わせて、加熱加圧一体に成形することによって表面の平坦性に優れた多層フレキシブル配線板の製造方法が提案されている（特許文献１参照）。
【０００９】
また、このとき用いられるプリプレグの開口部端面からの樹脂フローが、多層フレキシブル配線板の特性を悪化させる場合があり、これを防止し、回路埋め込み性、半田リフロー耐熱性、保存安定性等にも優れたプリプレグも検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２７９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載された方法では、内層回路の平坦化には効果があるものの、ロールコーターによる平坦化印刷と同時に内層回路のＩＶＨ内を埋め込むことができないため、予めＩＶＨ穴埋め印刷を行った内層回路板を使用する必要があり、製造工程が煩雑であった。
【００１２】
また、樹脂フローが低減されたプリプレグを使用してフレキシブル配線板とリジッド配線板とを接着した場合、屈曲部への樹脂フローの低減には良好であるが、表面平坦性に劣るという欠点があった。表面の平坦性が劣っていると、微細化した配線パターンを形成する際に歩留が低下する問題があった。
【００１３】
さらに、樹脂含有率を上げてプリプレグの厚さを厚くすると表面の平坦性は改善されるが、屈曲部への樹脂フローが大きくなってしまうという欠点もあった。また、ガラスクロスを含まない接着シートのみで表面層を形成した場合、表面硬度が低いため部品の実装時に問題が発生する虞があった。
【００１４】
本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので、多層フレキシブル配線板表面の平坦性と硬度が良好であり、屈曲部への樹脂フローの低減に優れた層間接着シートおよび多層フレキシブル配線板の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記の目的を達成するために検討を重ねた結果、プリプレグの片側に接着シート層を設けることによって、上記の目的が達成できることを見いだし、本発明を完成したものである。
【００１６】
すなわち、本発明の層間接着シートは、繊維基材にエポキシ樹脂組成物からなるワニスを含浸、乾燥してなるプリプレグの片面に、エポキシ樹脂組成物からなる接着剤層を設けてなることを特徴とする多層フレキシブル配線板用のものである。
【００１７】
また、本発明の多層フレキシブル配線板の製造方法は、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、本発明の層間接着シートの接着剤層が前記回路と接するように内側にして重ね合わせ、さらに、前記層間接着シートの外側に銅箔を重ね合わせて、加熱加圧一体に成形してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の層間接着シートは、プリプレグの片側に接着剤層が形成されていることから、内層回路及びＩＶＨの埋め込み性に優れ、また内部クッションを使用しなくても低フローでかつボイドフリーの成形が可能であることから、表面平坦性に優れた多層フレキシブル配線板を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の層間接着シートの断面図である。
【図２】本発明の層間接着シートを用いた多層フレキシブル配線板の製造工程を示した断面模式図である。
【図３】従来のフレックスリジッド配線板の製造工程を示した断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明による層間接着シートおよび多層フレキシブル配線板の製造方法について、図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２１】
本発明の層間接着シート１は、図１に示したように、繊維基材にエポキシ樹脂組成物を含浸、乾燥してなるプリプレグ２の片面に、エポキシ樹脂組成物からなる接着剤層３を設けてなるものである。ここで、本発明に用いるプリプレグ２は、繊維基材にエポキシ樹脂組成物を有機溶剤で希釈した樹脂溶液（ワニス）を含浸してなるものである。
【００２２】
本発明で用いられる繊維基材としては、従来、フレキシブル配線板に用いられるプリプレグを構成する繊維基材であればよく、例えば、ガラスクロス、ガラスマット等の無機繊維基材、芳香族ポリアミド繊維、セルロース繊維、ポリエステル繊維等の有機繊維基材が挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
なかでも繊維基材としてはガラスクロスであることが好ましく、このガラスクロスとしては特に種類を限定することなく使用することができるが、ＩＰＣ−ＥＧ−１４０に規定される平織りＥガラスクロス等を使用することが好ましく、プリプレグの薄さが要求されるフレックスリジッド配線板用途では１０８０タイプや１０３７タイプといった３０〜５０μｍの厚さのものが特に好ましい。
【００２４】
また、本発明で用いられるエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤および硬化促進剤を必須成分として含むものであり、さらに、エラストマー、無機充填材、劣化防止剤等を添加配合することができる。
【００２５】
ここで、エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル系エポキシ樹脂が好適に用いられ、より具体的には、ナフタレン型多官能エポキシ樹脂、ビフェニル骨格型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。変性エポキシ樹脂として例えば、ウレタン変性エポキシ樹脂やＢＴ樹脂（ビスマレイミド・トリアジン樹脂）変性エポキシ樹脂などを使用することができる。中でも、ナフタレン型多官能エポキシ樹脂およびビフェニル骨格型エポキシ樹脂が好ましい。これらのエポキシ樹脂は市販品をそのまま使用することができる。
【００２６】
本発明のプリプレグに用いる硬化剤としては、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる公知のものが使用できる。具体的には、ジエチレントリアミン、テトラエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族アミン系硬化剤、イソホロンジアミン等の脂環式アミン系硬化剤、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、フェニレンジアミン等の芳香族アミン系硬化剤、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水物系硬化剤、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、ジシアンジアミド、三フッ化ホウ素アミン錯塩、硼弗化錫、硼弗化亜鉛等の硼弗化物、オクチル酸錫、オクチル酸亜鉛等のオクチル酸塩等が挙げられ、好ましくは脂肪族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、イミダゾール化合物、ジシアンジアミド、硼弗化物及びオクチル酸塩である。これらの硬化剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
硬化剤の配合量は、概ねエポキシ樹脂１００質量部に対して０．１〜４０質量部であり、０．５〜３０質量部であることがより好ましい。
【００２８】
この配合量が０．１質量部を以上であれば、良好なライフ特性及び反り、ハンドリング性向上効果が発揮されると共に、エポキシ樹脂が十分に硬化し、半田耐熱性及び耐溶剤性が良好となる。一方、４０質量部以下の場合には組成物が十分に硬化し、半田耐熱性等信頼性を損なうことがない。
【００２９】
本発明のプリプレグに用いる硬化促進剤としては、通常のエポキシ樹脂用の硬化促進剤として用いられる第三級アミン、２−エチル−４−イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、芳香族アミン、三フッ化ホウ素錯化合物、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。好ましくは三フッ化ホウ素錯化合物である。その三フッ化ホウ素錯化合物としては、三フッ化ホウ素モノメチルアミン錯体、三フッ化ホウ素ピペリジン錯体、三フッ化ホウ素トリエタノールアミン錯体、三フッ化ホウ素ベンジルアミン錯体、三フッ化ホウ素イミダゾール錯体等が挙げられる。これらの硬化促進剤は単独又は２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
本発明に用いる硬化促進剤の配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して、硬化促進剤は０．０１〜５質量部の範囲であることが好ましい。
【００３１】
本発明のプリプレグは、必要に応じて、さらにエラストマー、無機充填材、劣化防止剤等を添加配合することができる。
【００３２】
エラストマーとしては、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル基含有ＮＢＲ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、その部分水添物やＳＢＳのエポキシ化物（ＥＳＢＳ）等が挙げられ、カルボキシル基含有ＮＢＲを使用することが好ましい。エポキシ樹脂組成物中に、このようなエラストマーを添加することにより、多層フレキシブル配線板に適度な弾性を付与することができる。
【００３３】
このエラストマーの配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して２から２５質量部であることが好ましく、２から１０質量部であることがより好ましい。２５質量部を超えると耐熱性や弾性率が低下し、２質量部未満となると引きはがし強度が低下したり、切断端面から樹脂粉が剥落する虞が有り、フレキシブル配線板製造時の歩留まりが低下する傾向にある。
【００３４】
無機充填材としては、難燃性を付与する等の補助添加剤として使用する無機充填材が挙げられ、エポキシ樹脂組成物のプリプレグとしての機能を阻害しない範囲で添加可能である。この無機充填材としては、水酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられ、中でも、優れた寸法安定性を付与し、多層プリント配線板やフレキシブルプリント配線板の接続信頼性を向上させることができるという観点から水酸化アルミニウムを使用することが好ましい。
【００３５】
この無機充填材の配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して５から５０質量部であることが好ましく、１０から３０質量部であることがより好ましい。５０質量部を超えると樹脂の流動性の低下を抑えられずに作業性が低下し、５質量部未満となると難燃性が低下する傾向がある。
【００３６】
劣化防止剤としては、ヒンダードアミン系の紫外線劣化防止剤、フェノール系熱劣化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤・リン酸系安定剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。この劣化防止剤の配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。
【００３７】
さらに、シクロホスファゼンオリゴマーや鎖状アミドホスファゼンオリゴマー、鎖状アニリドホスファゼンオリゴマー、鎖状プロポキシホスファゼンオリゴマー、鎖状フェノキシホスファゼンオリゴマー、環状アミドホスファゼンオリゴマー、環状アニリドホスファゼンオリゴマー、環状プロポキシホスファゼンオリゴマー、環状フェノキシホスファゼンオリゴマー、環状アミノフェノキシホスファゼンオリゴマー、環状ヒドロキシフェノキシホスファゼンオリゴマーのようなポリマー型の難燃剤を添加することもできる。
【００３８】
以上に述べた成分を含有するエポキシ樹脂組成物を、メチルエチルケトン、トルエン、アセトン、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、シクロヘキサノン等の好適な有機溶剤で希釈して無機充填材等が分散された樹脂溶液（ワニス）となし、これを繊維基材に含浸、乾燥することにより本発明のプリプレグを製造することができる。
【００３９】
ワニスの濃度は、樹脂成分と無機充填剤とが合計量で４０〜７０質量％になるように調整するのがよい。濃度が４０質量％未満の場合には、繊維基材に必要な樹脂量を含浸させることが困難となり、逆に濃度が７０質量％を超えると、粘度が高過ぎるために繊維基材に対する含浸性が著しく低下するおそれがある。
【００４０】
ワニスを繊維基材に含浸させた後の半硬化したエポキシ樹脂組成物の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度は５，０００から３５，０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。粘度が５，０００Ｐａ・ｓ以上であることにより、プリプレグ端面開口部からの樹脂のフローを抑制することができ、３５，０００Ｐａ・ｓ以下であることにより、繊維基材への含浸が十分に行なわれ、エポキシ樹脂組成物となる。
【００４１】
なお、半硬化したエポキシ樹脂組成物というのは、１２０〜１９０℃程度の温度で３〜１５分間程度乾燥（実質的に溶剤を含まない）させることによって、Ｂステージと称される状態のプリプレグ中の樹脂組成物を意味する。
【００４２】
繊維基材に対するエポキシ樹脂組成物（ワニスから有機溶剤が除去されたもの）の含浸量は両者の合計量中５０〜８０質量％になるように調整するのが好ましい。
【００４３】
上記のように、繊維基材にワニスを含浸させ、１２０〜１９０℃程度の温度で３〜１５分間程度乾燥させることによって、Ｂステージと称される半硬化状態のプリプレグを作製することができる。
【００４４】
次に、プリプレグの片面に形成する接着剤層に用いる樹脂組成物は、上記エポキシ樹脂組成物と同種のものが挙げられる。すなわち、上記エポキシ樹脂、上記エポキシ樹脂硬化剤および上記硬化促進剤を必須成分とし、それらに加え、上記エラストマー、上記無機充填材、上記劣化防止剤等を加えたものを用いることができる。
【００４５】
この接着剤層の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度は５，０００から２００，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、さらに１０，０００から１００，０００であることがより好ましい。最低溶融粘度をこの範囲とすることにより、良好な回路埋め込み性を実現するとともに、プリプレグ端面からの樹脂フローを抑制することができる。最低溶融粘度が５，０００Ｐａ・ｓより小さいとプリプレグ端面からの樹脂フローが大きくなり、２００，０００Ｐａ・ｓよりも大きいと回路の埋め込み性が低下する。
【００４６】
さらに、接着剤層の最低溶融粘度が、プリプレグ層の最低溶融粘度よりも大きければ、埋め込み性と平坦性のバランスが良い。これは成形時におけるプリプレグ層の溶融粘度の変化が、接着剤層に対してクッション効果をもたらし、低フローでありながら埋め込み性を補助するためと考えられ、接着剤層の溶融粘度がプリプレグ層の溶融粘度よりも低いと樹脂フローが加速されて、大きくなる傾向にある。なお、本明細書における最低溶融粘度は、高化式フロー測定装置（島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて、プリプレグまたは接着剤層の半硬化状態の樹脂組成物を、剪断応力８．５×１０５Ｐａ、１分間に５℃昇温の条件で、５０℃から１８０℃までの溶融粘度を測定し、その最低値を最低溶融粘度としたものである。
【００４７】
このような接着剤層は、エポキシ樹脂としてウレタン変性エポキシ樹脂などの低応力、低弾性を付与できるエポキシ樹脂やなどを使用することが好ましく、またエラストマー成分の適正な配合によってこの範囲とすることが出来る。エラストマーの配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して５から３５質量部であることが好ましく、５から２０質量部であることがより好ましい。３５質量部を超えると耐熱性や埋め込み性が低下し、５質量部未満となるとフレキシブル配線板製造時の樹脂フローが大きくなる傾向にある。
【００４８】
このエポキシ樹脂組成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトン及び酢酸エチル等から選ばれる有機溶媒の一種又は二種以上の溶媒に溶解・分散させ、ポットミル、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ホモジナイザー、スーパーミル等の混練機を用い、均一に混合することにより、接着剤層を形成するエポキシ樹脂組成物を調製することができる。このとき、固形分濃度としては、塗工性及び経済性などの点から、１０〜４５質量％程度が好ましく、より好ましくは２０〜３５質量％である。
【００４９】
そして、接着剤層は、上記したエポキシ樹脂組成物を有機溶媒で希釈してなる接着剤液を、リバースロールコーター、ロールコーター等を用いてキャリアフィルムに塗布し、これをドライヤに通し、８０〜１８０℃程度で２〜２０分間程度、加熱処理して上記接着剤液の溶媒を除去し、乾燥させることにより製造することができる。キャリアフィルムの材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル及びポリメチルペンテンなどが挙げられる。キャリアフィルムの厚さは、通常１０〜７０μｍ程度である。
【００５０】
また、このキャリアフィルム上に形成する接着剤層は、後述するフレキシブル配線板の平坦化することに適し、ＩＶＨのメッキ層だけ厚くなった内層回路の埋め込み性に優れたものとする点から１０〜５０μｍであることが好ましく、１５〜３５μｍであることがより好ましい。接着剤層の厚さが５０μｍを超えると樹脂フローが大きくなり、接着剤層の厚さが１０μｍ未満になると回路の埋め込み性が不十分になるおそれがある。
【００５１】
プリプレグの片面に接着剤層を設けるには、接着剤層をシート状に形成しておき、これをプリプレグに貼り付ければよく、その貼り付け方法は特に限定されないが、例えば、プリプレグの片側にキャリアフィルムを配しておき、他方の面にシート状にした接着剤層を重ね合わせて熱プレスまたは熱ロールでラミネートすることによって得ることができる。キャリアフィルムの材質としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル及びポリメチルペンテンなどが挙げられる。キャリアフィルムの厚さは、通常１０〜７０μｍ程度である。
【００５２】
熱ラミネート法を適用する場合は、０．１〜２．０ＭＰａの圧力で加圧しながら、３０〜１３０℃のロール温度で加熱した加熱加圧ロール間を０．１〜２．０ｍ／分の速度で通過させることが好ましい。
【００５３】
このとき、層間接着シートの外側に配するプリプレグを弾性率やガラス転移温度の高い樹脂を用いたプリプレグとし、内層回路に対向する内側に配する接着剤層には埋め込み性、フロー性に優れた接着剤層とすることにより、実装性にも優れた多層フレキシブル配線板を製造することができる。
【００５４】
このとき、プリプレグに用いる弾性率やガラス転移温度の高い樹脂組成物としては、１５０℃における、硬化後のプリプレグの弾性率を８〜１５ＧＰａ、ガラス転移温度を１５０〜２２０℃の範囲とするものが好ましい。プリプレグの弾性率やガラス転移温度を前記範囲とすることによって、信頼性や実装性に優れた多層フレキシブル配線板を得ることが出来る。
【００５５】
このような樹脂組成物には、ナフトール骨格、ナフタレンジオール骨格、ビフェニル骨格およびジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂を主成分とする樹脂組成物が好ましく使用される。
【００５６】
このようなエポキシ樹脂の具体例としては、α‐ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂であるＮＣ−７０００Ｌ（日本化薬株式会社製、商品名、エポキシ当量２３４）、β‐ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂であるＥＳＮ−１７５ＳＶ（東都化成社製、商品名、エポキシ当量２９０）、ナフタレンジオール骨格を含有する多官能型エポキシ樹脂であるＥＳＮ−３７５（東都化成社製、商品名、エポキシ当量１７３）、同様にナフタレンジオール骨格を含有する４官能型エポキシ樹脂であるＨＰ−４７００、ＥＸＡ−４７１０（大日本インキ化学社製、商品名、エポキシ当量１６４）、ビフェニル骨格を有する多官能型エポキシ樹脂であるＮＣ−３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名、エポキシ当量２９０）、ジシクロペンタジエン骨格を有する多官能型エポキシ樹脂である（大日本インキ化学社製、商品名、ＨＰ−７２００ＨＨ、エポキシ当量２８０）などが挙げられる。
【００５７】
また、埋め込み性、低フロー性に優れた接着剤層としては、１５０℃における弾性率を０．１〜３ＧＰａ、５０℃から１８０℃における最低溶融粘度を５，０００から２００，０００Ｐａ・ｓの範囲とすることが好ましく、１０，０００から１００，０００Ｐａ・ｓの範囲がさらに好ましい。接着剤層を前記範囲とすることによって、信頼性や実装性に加えて、回路埋め込み性に優れた多層フレキシブル配線板を得ることが出来る。
【００５８】
このような接着剤層を得るには、エポキシ樹脂としてウレタン変性エポキシ樹脂などの低応力、低弾性を付与できるエポキシ樹脂などを使用することが好ましく、ウレタン変性エポキシ樹脂の具体的な例としては、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製の商品名、ＥＰＵ−６、ＥＰＵ−１５、ＥＰＵ−１６Ａ、ＥＰＵ−１６Ｂ、ＥＰＵ−１７Ｔ−６、ＥＰＵ−４−７５Ｘ、ＥＰＵ−７５Ｘ、ＥＰＵ−８６、ＥＰＵ−７３、ＥＰＵ−７８、ＥＰＵ−１１などが挙げられ、さらに、低応力、低弾性率を付与できるエポキシ樹脂として、三菱化学株式会社製の商品名、ＹＸ４０００、ＹＸ４０００Ｈ、ＹＬ６１２１Ｈ、ＹＸ７３９９などが挙げられる。
【００５９】
次に、本発明の多層フレキシブル配線板の製造方法について説明する。
【００６０】
本発明の多層フレキシブル配線板の製造方法は、予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、上記した本発明の層間接着シートの接着剤層が回路板の回路と接するように内側にして重ね合わせ、さらに、層間接着シートの外側に銅箔を重ね合わせて、加熱加圧一体に成形してなるものである。
【００６１】
この製造方法の一例として、４層の回路を有する多層フレキシブル配線板の製造について、図２を用いて以下説明する。
【００６２】
まず、図２（ａ）に示すように、ベースフィルム１１の両面に予め銅箔によって配線パターン１２を形成したフレキシブル内層回路板を用意する。このフレキシブル内層回路板の配線パターン１２を保護するために、当該ベースフィルム１１の表裏にカバーレイ１３を積層することによって、図２（ｂ）に示した保護されたフレキシブル内層回路板１４を得る。
【００６３】
次に、図２（ｃ）に示したように、当該フレキシブル内層回路板１４の表裏に、後に屈曲可能な屈曲部に相当する部位を刳り貫いた層間接着シート１と、その層間接着シートの外側に銅箔１５を順次配置し、これらをステンレス板で挟持して、所定の温度で加熱・加圧することによって一体に形成して、図２（ｄ）に示したように、多層銅張り板１６を形成する。
【００６４】
このときの成形条件は、一般的には成形温度１５０〜３００℃、成形圧力２〜７ＭＰａ、成形時間１０〜６０分が好ましい。
【００６５】
さらに、図２（ｅ）に示したように、一般的なサブトラクティブ法にて外層の配線パターンを形成し、この外層の配線パターンを内層回路と層間接続ビア１８により接続し、次いで、図３（ｆ）に示したように外層の配線パターンを保護するソルダーレジスト１９を形成した後、外形加工を行うことによって、屈曲部２０を有するフレックスリジッド配線板を得ることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６７】
まず、本発明の接着シートを製造するための材料となるプリプレグと接着剤層の作製方法について説明する。
【００６８】
〔プリプレグの作製〕
（プリプレグＡ）
α−ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名「ＮＣ−７０００Ｌ」；エポキシ当量 ２３４） ６７．７質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ３．７質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を４．９質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部、老化防止剤３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール（アデカ・アーガス化学株式会社製、商品名：ＭＡＲＫ ＣＤＡ−１） ０．１質量部を、メチルエチルケトン／トルエン＝６／４の混合溶剤に溶解希釈し、これを厚さ３０μｍのガラスクロスＡ１０６／ＡＳ８９１ＡＷ（旭シュエーベル株式会社製、商品名）に含浸、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ４５μｍ、樹脂質量比率５８％のプリプレグＡを作成した。
【００６９】
（プリプレグＢ）
エポキシ樹脂としてナフタレン型多官能エポキシ樹脂ＨＰ−４７００（ＤＩＣ株式会社製、商品名、エポキシ当量１６０） ６５．４質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ５．０質量部、を用いた以外は、プリプレグＡ作成と同様の操作により、厚さ４５μｍ、樹脂質量比率５８％のプリプレグＢを作成した。
【００７０】
（プリプレグＣ）
α−ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名：「ＮＣ−７０００Ｌ」；エポキシ当量 ２３４） ７１．４質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ３．９質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部を、メチルエチルケトン／トルエン＝６／４の混合溶剤に溶解希釈し、これを厚さ５０μｍのガラスクロスＡ１０７８／ＡＳ８９０ＭＳＷに含浸、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ６０μｍ、樹脂質量比率５３％のプリプレグＣを作成した。
【００７１】
（プリプレグＤ）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂「エピコート１００１」（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名；エポキシ当量 ４７５） ６８．６質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） １．８質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を４．９質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部を、メチルエチルケトン／トルエン＝６／４の混合溶剤に溶解希釈したものを樹脂組成物として用いた以外はプリプレグＣ作成と同様の操作により、厚さ６０μｍ、樹脂質量比率５３％のプリプレグＤを作成した。
【００７２】
（プリプレグＥ）
厚さ１５μｍのガラスクロスＥ０２Ｚ ＳＫ（ユニチカ株式会社製、商品名）にプリプレグＡで用いた樹脂組成物を含浸して、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ２０μｍ、樹脂質量比率５８％のプリプレグＥを作成した。
【００７３】
（プリプレグＦ）
厚さ５０μｍのガラスクロスＡ１０７８／ＡＳ８９０ＭＳＷ（旭シュエーベル株式会社製、商品名）にプリプレグＡで用いた樹脂組成物を含浸して、１８０℃で３分間乾燥することで、厚さ６０μｍ、樹脂質量比率５３％のプリプレグＦを作成した。
【００７４】
上記により作製したプリプレグＡ〜Ｆの樹脂組成物の配合、樹脂硬化物の特性、ガラスクロスについて表１にまとめて示した。
【００７５】
【表１】
【００７６】
〔接着剤層の作製〕
（接着剤層Ａ）
ビフェニル型エポキシ樹脂ＮＣ３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名；エポキシ当量 ２７３） ３３．２質量部、ウレタン変性エポキシ樹脂ＥＰＵ−４（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名；エポキシ当量 ８００） ３３．２質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ２．０質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を６．８７質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、シクロフォスファゼンオリゴマーＳＰＢ−１００（大塚化学株式会社製、商品名） ９．２質量部、老化防止剤３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール（アデカ・アーガス化学株式会社製、商品名：ＭＡＲＫ ＣＤＡ−１） ０．１質量部を、メチルエチルケトン／トルエン質量比＝６／４の混合溶剤に溶解希釈し、固形分３０質量％の樹脂組成物を製造した。これを乾燥後の厚さが１５μｍになるよう離形紙に塗布し、１８０℃で３分間乾燥することで接着剤層Ａを作成した。
【００７７】
（接着剤層Ｂ）
エポキシ樹脂としてα−ナフトール骨格を有する多官能型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製、商品名：「ＮＣ−７０００Ｌ」；エポキシ当量 ２３４） ３２．３部、ビフェニル骨格含有エポキシ樹脂ｊＥＲ ＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名；エポキシ当量 １９５） ３２．３部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ３．８質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を６．９質量部、とした以外は、接着剤層Ａ作成と同様の操作により、厚さ１５μｍの接着剤層Ｂを作成した。
【００７８】
（接着剤層Ｃ）
エポキシ樹脂としてビフェニル型エポキシ樹脂ＮＣ３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名；エポキシ当量 ２７３） ３４．６質量部、ビフェニル骨格含有エポキシ樹脂ｊＥＲ ＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名；エポキシ当量 １９５） ３４．６部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） ４．１質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．３質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を２．２質量部、とした以外は、接着剤層Ａ作成と同様の操作により、厚さ１５μｍの接着剤層Ｃを作成した。
【００７９】
（接着剤層Ｄ）
エポキシ樹脂としてビフェニル型エポキシ樹脂ＮＣ３０００Ｈ（日本化薬株式会社製、商品名；エポキシ当量 ２７３） １８．１質量部、ウレタン変性エポキシ樹脂ＥＰＵ−４（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名；エポキシ当量８００） １８．１質量部、エポキシ樹脂硬化剤としてジシアンジアミドＤＩＣＹ−７（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名） １．１質量部、硬化促進剤としてイミダゾール系硬化剤Ｃ１１Ｚ−Ａ（四国化成工業株式会社製、商品名） ０．７質量部、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエンゴムのニポール１０７２（ＪＳＲ株式会社製、商品名）を３７．１質量部、水酸化アルミニウムＨ−４２Ｉ（昭和電工株式会社製、商品名） １５．１質量部、とした以外は、接着剤層Ａ作成と同様の操作により、厚さ１５μｍの接着剤層Ｄを作成した。
【００８０】
（接着剤層Ｅ）
接着剤層Ａの樹脂組成物を、乾燥後の厚さが５５μｍになるよう離形紙に塗布し、１８０℃で３分間乾燥することで接着剤層Ｅを作成した。
【００８１】
（接着剤層Ｆ）
接着剤層Ｃの樹脂組成物を、乾燥後の厚さが５５μｍになるよう離形紙に塗布し、１８０℃で３分間乾燥することで接着剤層Ｆを作成した。
【００８２】
上記により作製した接着剤層Ａ〜Ｆの樹脂組成物の配合、樹脂硬化物の特性について表２にまとめて示した。
【００８３】
【表２】
【００８４】
（実施例１）
〔層間接着シート１の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着シートＡを熱ラミネーターを使用して、圧力０．５ＭＰａ、ロール温度１２０℃、速度５ｍ／分の条件でラミネートして、２層構造の層間接着シート１を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
スルーホール加工したフレキシブル両面銅張板〔京セラケミカル株式会社製、商品名：ＴＬＦ−Ｗ−５２１ＭＨ―３５／２５／３５〕の両面を回路形成した後、所定の屈曲部分にカバーレイフィルム〔京セラケミカル株式会社製、商品名：ＴＦＡ−５６０ＡＧＭ−１２２５〕を重ね合わせ、熱プレスにより１６０℃、４ＭＰａの条件で１時間加熱加圧接着して内層用のフレキシブル配線板を得た。
得られた内層用のフレキシブル配線板の両面に、層間接着シートＡを接着剤層が内層用のフレキシブル配線板表面に来るように重ね合わせ、さらに両面に銅箔を重ね合わせた後、熱プレスにより１６０℃、４ＭＰａの条件で１時間加熱加圧接着し、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８５】
（実施例２）
〔層間接着シート２の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着剤層Ｂを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート２を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート２を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８６】
（実施例３）
〔層間接着シート３の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着剤層Ｃを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート３を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート３を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８７】
（実施例４）
〔層間接着シート４の作製〕
上記作製したプリプレグＡの片面に、接着剤層Ｄを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート４を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート４を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８８】
（実施例５）
〔層間接着シート５の作製〕
上記作製したプリプレグＢの片面に、接着剤層Ａを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート５を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート５を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００８９】
（実施例６）
〔層間接着シート６の作製〕
上記作製したプリプレグＥの片面に、接着剤層Ｅを熱ラミネーターを使用してラミネートし、２層構造の層間接着シート６を得た。
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに層間接着シート６を用いた以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表３に示した。
【００９０】
（比較例１）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりにプリプレグＦを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９１】
（比較例２）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに接着剤層Ｅを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９２】
（比較例３）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりに接着剤層Ｆを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９３】
（比較例４）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりにプリプレグＣを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９４】
（比較例５）
〔フレックスリジッド基板の作製〕
層間接着シート１の代わりにプリプレグＤを使用した以外は、実施例１と同様にして、フレックスリジッド基板を製造し、下記方法にて特性を評価し、結果を表４に示した。
【００９５】
（評価方法）
＜表面平坦性＞
内層回路のある部分と内層回路の無い部分の厚さをマイクロメーターで測定し、その厚さの差を下記基準で判定した。
○：１５μｍ未満
△：１５μｍ以上、２５μｍ未満
×：２５μｍ以上
【００９６】
＜開口部からの樹脂フロー＞
実施例又は比較例において、屈曲部に相当する部位を刳り貫いたプリプレグの開口部端面から、屈曲部として露出しているフレキシブル配線板表面への樹脂フロー（図２の１７、図３の５７）を倍率１００倍の実体顕微鏡で測定し、下記基準で判定した。
○：０．５ｍｍ未満
△：０．５ｍｍ以上、１ｍｍ未満
×：１ｍｍ以上
【００９７】
＜埋め込み性＞
成形後のフレックスリジッド基板から導体幅５０μｍ、導体間隙５０μｍ、導体厚さ３５μｍの部分から１０点サンプリングして断面観察を行い、回路間の埋め込み性を顕微鏡にて確認した。
○ 導体間に空隙無い
× 導体間に空隙が有る
＜表面硬度＞
バーコール硬度計にて表面硬度を測定し、２０以上を○とし、２０未満を×として評価した。
【００９８】
【表３】
【００９９】
【表４】
【０１００】
表３及び表４の結果より、プリプレグの片面に接着剤層を設けた層間接着シートを用いることで、フレキシブル配線板の平坦性を良好にし、かつ、内部クッションを使用しなくても低フローでボイドフリーなフレキシブル配線板を製造することができることがわかった。
【符号の説明】
【０１０１】
１…ベースフィルム、２…配線パターン、３…カバーレイ、４…フレキシブル配線板、５…層間接着シート、６…層間接続ビア、７…多層銅張り板、８…樹脂フロー部、９…銅箔、１０…屈曲部、１１…ソルダーレジスト、１２…接着シート、１３…プリプレグ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維基材にエポキシ樹脂組成物からなるワニスを含浸、乾燥してなるプリプレグの片面に、エポキシ樹脂組成物からなる接着剤層を設けてなることを特徴とする多層フレキシブル配線板用の層間接着シート。
【請求項２】
前記接着剤層の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度が、５，０００から２００，０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１記載の層間接着シート。
【請求項３】
前記繊維基材に含浸させ半硬化させたエポキシ樹脂組成物の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度が、５，０００から３５，０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項２記載の層間接着シート。
【請求項４】
前記接着剤層の厚さが、１０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の層間接着シート。
【請求項５】
前記接着剤層に用いるエポキシ樹脂組成物が、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、エラストマー、無機充填材及び劣化防止材を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の層間接着シート。
【請求項６】
予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、請求項１乃至５のいずれか１項記載の層間接着シートの接着剤層が前記回路と接するように内側にして重ね合わせ、さらに、前記層間接着シートの外側に銅箔を重ね合わせて、加熱加圧一体に成形してなることを特徴とする多層フレキシブル配線板の製造方法。
【請求項１】
繊維基材にエポキシ樹脂組成物からなるワニスを含浸、乾燥してなるプリプレグの片面に、エポキシ樹脂組成物からなる接着剤層を設けてなることを特徴とする多層フレキシブル配線板用の層間接着シート。
【請求項２】
前記接着剤層の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度が、５，０００から２００，０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１記載の層間接着シート。
【請求項３】
前記繊維基材に含浸させ半硬化させたエポキシ樹脂組成物の５０℃から１８０℃における最低溶融粘度が、５，０００から３５，０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項２記載の層間接着シート。
【請求項４】
前記接着剤層の厚さが、１０〜５０μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の層間接着シート。
【請求項５】
前記接着剤層に用いるエポキシ樹脂組成物が、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、エラストマー、無機充填材及び劣化防止材を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の層間接着シート。
【請求項６】
予め回路形成したフレキシブル内層回路板の両面に、請求項１乃至５のいずれか１項記載の層間接着シートの接着剤層が前記回路と接するように内側にして重ね合わせ、さらに、前記層間接着シートの外側に銅箔を重ね合わせて、加熱加圧一体に成形してなることを特徴とする多層フレキシブル配線板の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１２−１５４６５（Ｐ２０１２−１５４６５Ａ）
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５３４２４（Ｐ２０１０−１５３４２４）
【出願日】平成２２年７月５日（２０１０．７．５）
【出願人】（３９００２２４１５）京セラケミカル株式会社 (424)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月５日（２０１０．７．５）
【出願人】（３９００２２４１５）京セラケミカル株式会社 (424)
【Ｆターム（参考）】
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