感光性転写材料、カラーフィルタおよびその製造方法
【課題】高速で転写を行っても転写不良が起こりにくく、高湿雰囲気下で保存してもレチキュレーション、熱可塑性樹脂層の染み出しが発生しにくい感光性転写材料を提供する。
【解決手段】仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有する感光性転写材料である。前記化合物のＩ／Ｏ値は、０．３２〜０．４３であることが好ましく、前記熱可塑性樹脂層が、前記化合物を、前記熱可塑性樹脂層の全質量に対して０．５〜２０質量％含有することが好ましい。
【解決手段】仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有する感光性転写材料である。前記化合物のＩ／Ｏ値は、０．３２〜０．４３であることが好ましく、前記熱可塑性樹脂層が、前記化合物を、前記熱可塑性樹脂層の全質量に対して０．５〜２０質量％含有することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性転写材料、カラーフィルタおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの製造方法は、種々の方法があり、例えば、感光性転写材料を用いて製造する方法が知られている（たとえば、特許文献１、参照）。この方法では、感光性転写材料を透明基板にラミネートした後、仮支持体を剥離してから露光、現像を行なうことにより透明基板上に所望の画素を形成する手法が用いられる。この場合、凹凸のある基板に、感光性樹脂層と基板の間に気泡を閉じ込める転写不良が発生することがあった。
【０００３】
その転写不良防止のために、感光性転写材料に熱可塑性樹脂層を設けることが提案されている（たとえば、特許文献２、参照）。
しかしながら、近年、感光性転写材料の転写速度が大きくなり、優れた転写不良防止技術が求められるようになってきている。高速での転写を可能にするために熱可塑性樹脂層に可塑剤を添加する方法が提案されており、可塑剤の例として、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェートが挙げられている（たとえば、特許文献３、参照））。
【特許文献１】特開平９−１９７６６５号公報
【特許文献２】特開平５−７２７２４号公報
【特許文献３】特開平９−１９９６６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
熱可塑性樹脂層に可塑剤を添加すると、高速転写には有利である。しかし、その一方で、上記可塑剤は親水性であることから、感光性転写材料が柔らかく、レチキュレーション（しわの発生）の原因となり、また、感光性転写材料を巻いて保管する際等において、感光性転写材料の脇から熱可塑性樹脂層が染み出す問題があった。これは、親水性の可塑剤の添加により、感光性転写材料を転写する際の高温時の熱可塑性樹脂層の粘度と、室温時の熱可塑性樹脂層の弾性率や粘度が、それぞれ低下するために起こるものである。
【０００５】
本発明は、上記問題に鑑み、高速で転写を行っても転写不良が起こりにくく、高湿雰囲気下で保存してもレチキュレーション、熱可塑性樹脂層の染み出しが発生しにくい感光性転写材料、それを用いたカラーフィルタおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有する感光性転写材料である。
＜２＞ 前記化合物のＩ／Ｏ値が、０．３２〜０．４３であることを特徴とする前記＜１＞に記載の感光性転写材料である。
＜３＞ 前記熱可塑性樹脂層が、前記化合物を、前記熱可塑性樹脂層の全質量に対して０．５〜２０質量％含有することを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載の感光性転写材料である。
＜４＞ 前記熱可塑性樹脂層と前記感光性樹脂層との間に、少なくとも１層の中間層を有することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料である。
＜５＞ 前記熱可塑性樹脂層が、可塑剤を更に含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料である。
【０００７】
＜６＞ 前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料を用いて、基板上に少なくとも感光性樹脂層を転写する転写工程と、前記基板上に転写された少なくとも前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、前記露光後の前記感光性樹脂層を現像する現像工程と、を有するカラーフィルタの製造方法である。
＜７＞ 前記＜６＞に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高速で転写を行っても転写不良が起こりにくく、高湿雰囲気下で保存してもレチキュレーション、熱可塑性樹脂層の染み出しが発生しにくい感光性転写材料、それを用いたカラーフィルタおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜感光性転写材料＞
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有するが、さらに、中間層や、その他の層を設けてもよい。
【００１０】
［仮支持体］
仮支持体としては、可撓性を有し、加圧下又は、加圧及び加熱下で著しい変形、収縮もしくは伸びを生じない材料を用いることができる。このような材料の例として、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられ、中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００１１】
仮支持体の厚みには、特に制限はなく、５〜２００μｍの範囲が一般的であり、取扱い易さ、汎用性などの点で、特に１０〜１５０μｍの範囲が好ましい。
また、仮支持体は透明でもよいし、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよい。
【００１２】
［熱可塑性樹脂層］
本発明における熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶に構成されるとともに、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物の少なくとも１種を含有する。この化合物を含有することにより、高温時に低粘度を得て、転写性を保持するとともに、保存時（室温時）において粘度を保って、レチキュレーションや染み出しの発生を防止することができる。さらに、可塑剤を含有することが好ましく、他の成分を含んでいてもよい。
【００１３】
−Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物−
本発明の熱可塑性樹脂層に用いられる前記化合物は、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５であり、好ましくは、０．３２〜０．４３である。前記Ｉ／Ｏ値が０．３０未満であると、感光性転写材料の保存中に、この化合物が熱可塑性樹脂層の層外に析出する現象−いわゆる泣き出し−が発生し、Ｉ／Ｏ値が０．４５を超えると感光性転写材料のレチキュレーション（しわの発生）が悪化する。
Ｉ／Ｏ値とは、化合物の親疎水性を現す尺度であり、たとえば「甲田善生著、有機概念図−基礎と応用−（三共出版（株）、昭和５９年発行）」に、詳細に記載されている。Ｉは無機性をＯは有機性を表し、Ｉ／Ｏ値が大きいほど無機性が大きい（極性高く親水性が大きい）ことを示す。
【００１４】
本発明の熱可塑性樹脂層に用いられる前記化合物は、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５であれば特に制限は無いが、熱可塑性の化合物であることが好ましく、好ましい具体例としては、ステアリン酸（０．４２）、ベヘン酸（０．３４）、パルミチン酸アミド（０．４２）、ステアリン酸アミド（０．３８）、ベヘン酸アミド（０．３１）、オレイン酸アミド（０．３８）、エルカ酸アミド（０．３１）、アジピン酸ジオクチル（０．４３）、アジピン酸ジノニル（０．３５）、セバシン酸ジオクチル（０．３５）などを挙げることができる。カッコ内の数字はその化合物のＩ／Ｏ値を示す。
これらの中でも、溶剤への溶解度の点で、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジノニル、セバシン酸ジオクチルは、特に好ましい化合物である。
【００１５】
前記化合物の熱可塑性樹脂層中の含有量は、熱可塑性樹脂層の全質量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、０．８〜１０質量％がより好ましい。添加量が０．５質量％以上あれば、転写性改良効果があり、また、２０質量％以内であれば、感光性転写材料の保存中に、この化合物が層外に析出することを防止することができる。
【００１６】
−アルカリ可溶性−
本発明におけるアルカリ可溶とは、下記のアルカリ物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶であることをいう。
適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えぱ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えぱテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムなどである。アルカリ性物質の濃度は、処理速度の点で、０．０１質量％〜３０質量％であることが好ましく、同じく処理速度の点で、ｐＨは８〜１４であることが好ましい。
【００１７】
水と混和性の有る適当な有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カブロラクタム、Ｎ一メチルピロリドンなどである。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％である。またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００１８】
−熱可塑性樹脂−
本発明における熱可塑性樹脂層には、前記化合物に加え、さらに、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびこれらの共重合体等の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【００１９】
具体的には、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著 工業調査会発行、１９６８年１０月２５目発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、などから少なくとも１つが挙げられる。
【００２０】
これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。充分なクッション性と転写後の除去のしやすさの点で、異なる２種類の特性を有する樹脂（好ましくは後述のポリマーＰＨ及びポリマーＰＬ）を混合して用いることが好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を総称し、その誘導体の場合も同様である。
【００２１】
上記の熱可塑性樹脂の中でも、好ましくは、重量平均分子量が５万〜５０万で、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１４０℃の範囲の樹脂〔以下、熱可塑性樹脂（ａ）ともいう〕を、更に好ましくは重量平均分子量が６万〜２０万で，且つガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１１０℃の範囲の樹脂を、選択して使用することができる。これらの樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４−５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４−３９６５３号、特開平５−２４１３４０号の各公報又は明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載されたメタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００２２】
また、上記した種々の樹脂のうち、低分子側では、好ましくは重量平均分子量が３千〜３万で、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１７０℃の範囲の樹脂〔以下、熱可塑性樹脂（ｂ）ともいう〕を、更に好ましくは重量平均分子量が４千〜２万で、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１４０℃の範囲の樹脂を、選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の各公報等に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号公報、特開平５−２４１３４０号公報に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００２３】
熱可塑性樹脂（ａ）の重量平均分子量が５万以上、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上あれば、レチキュレーションの発生を防止し、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出すことを抑制することができる。熱可塑性樹脂（ａ）の重量平均分子量が５０万以内であり、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以下であれば、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することを抑えることができる。
【００２４】
熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂（ｂ）の重量平均分子量が３千以上、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上あれば、レチキュレーションの発生を防止し、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出すことを抑制することができる。熱可塑性樹脂（ｂ）の重量平均分子量が３万以内であり、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以下であれば、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することを抑えることができる。
【００２５】
更には、上記のように異なる２種類の特性を有する樹脂、具体的には、高分子量ポリマーＰＨと低分子量ポリマーＰＬとを混合して用いることが好ましい。ここで、低分子量ポリマーとは、重量平均分子量が４，０００以上１２，０００未満のポリマーであり、高分子量ポリマーとは重量平均分子量が１２，０００以上のポリマーである。
好ましい形態は、充分なクッション性と転写後の除去のしやすさの点で、重量平均分子量が５，０００以上１０，０００未満のＰＬと重量平均分子量が６０，０００以上１２０，０００未満のＰＨとを混合して用いる場合であり、好ましい例として、メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（ＰＨ）とスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（ＰＬ）とを混合して用いる場合が挙げられる。
【００２６】
異なる２種類の特性を有する樹脂を混合する場合、例えば、熱可塑性樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）とを混合して使用する場合には、その混合比は、熱可塑性樹脂（ａ）の比率が９５質量％〜５質量％であることが好ましい。熱可塑性樹脂（ａ）の比率が９５％以内であれば、転写時に画素間に気泡が入りにくく、熱可塑性樹脂（ａ）の比率が５％以上あれば、熱可塑性樹脂が周囲にはみ出しにくく、また、熱可塑性樹脂層が脆くなることを防ぐことができるので、裁断工程で微細な切り屑が飛散しにくい。
【００２７】
−可塑剤−
本発明において、熱可塑性樹脂層には、可塑剤として、仮支持体との接着力及び／又は転写性を調節するために、各種のポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等を加えることで熱可塑性樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）を微調整することが可能である。ここでの可塑剤は、前記Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物以外の化合物である。
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、フタル酸ジエステル類、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物等を挙げることができる。これらの可塑剤のなかでも、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンは特に好ましい。
【００２８】
前記熱可塑性樹脂と前記可塑剤との組み合わせとして、好ましくは、１）メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物の組み合わせ、２）メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物の組み合わせ、３）メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、フタル酸ジエステル類の組み合わせ、４）メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、フタル酸ジエステル類の組み合わせ、５）メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリレート共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンとの縮合反応生成物の組み合わせなどを挙げることができる。
可塑剤の量は、熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の合計に対して、好ましくは質量比で０〜２００％、より好ましくは２０〜１００％である。
【００２９】
熱可塑性樹脂の厚みは６μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂の厚みが６μｍ以上であると、１μｍ以上の下地の凹凸を十分に吸収することができる。また、上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００３０】
本発明における熱可塑性樹脂層の塗布液としてはこの層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００３１】
［感光性樹脂層］
本発明における感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物としては、架橋性のバインダー（以下、「架橋性基を有する高分子化合物（Ａ）」、単に「樹脂（Ａ）」とも言う。）、重合性化合物（Ｂ）（以下、単に「モノマー」とも言う。）、光重合開始剤（Ｃ）を含有することが好ましい。また、必要に応じて、着色剤や界面活性剤などのその他の成分を用いて構成することができる。
【００３２】
―樹脂（Ａ）―
本発明における感光性樹脂組成物において、樹脂（Ａ）は架橋性のバインダーであり、スペーサーや着色画素等の積層体を形成した場合にバインダー成分としての機能を有するものである。
例えば、それ自体架橋性・重合性を有する、特開２００３−１３１３７９の段落番号［００３１］〜［００５４］に記載の光により重合可能なアリル基を有する高分子樹脂（高分子物質）が好ましい例として挙げられる。
また、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの架橋性の極性基を有するポリマーが挙げられる。
【００３３】
高分子物質は、目的に応じて適宜選択した単量体の単独重合体、複数の単量体からなる共重合体のいずれであってもよく、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用するようにしてもよい。
側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーの例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、また、この他にも水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく用いることができる。また、特に好ましい例としては、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や，ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
【００３４】
アリル基を有する高分子物質の単量体としては、アリル基を有する単量体、アリル基となり得る単量体、及びその他の単量体が挙げられる。特に制限はなく、目的に応じてその他の単量体を適宜選択することができる。これらには、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ビニル化合物、アリル基含有（メタ）アクリレート、等が挙げられる。尚、本明細書中において、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを表す。
これら単量体は、１種単独で用いる以外に２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、等が好適に挙げられる。
【００３６】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも特に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００３７】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、等が好適に挙げられる。
【００３８】
前記アリル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、２−メチルアリルアクリレート、クロチルアクリレート、クロルアリルアクリレート、フェニルアリルアクリレート、シアノアリルアクリレート、等が挙げられ、中でもアリル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３９】
上記した高分子物質の中でも、アリル基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する樹脂が好ましく、アリル基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレートから選択されるモノマーとをモノマーユニットとして有する樹脂がより好ましい。
【００４０】
前記高分子物質の好ましい具体例としては、（メタ）アクリル酸（Ｍ１）とアリル（メタ）アクリレート（Ｍ２）との二元共重合樹脂〔好適な共重合比［モル比］はＭ１：Ｍ２＝２〜９０：１０〜９８〕や、（メタ）アクリル酸（Ｍ３）とアリル（メタ）アクリレート（Ｍ４）とベンジル（メタ）アクリレート（Ｍ５）との三元共重合樹脂〔好適な共重合比［モル比］はＭ３：Ｍ４：Ｍ５＝５〜４０：２０〜９０：５〜７０〕などが挙げられる。
【００４１】
前記高分子物質がアリル基を有する場合のアリル基含有モノマーの含有率としては、１０モル％以上が好ましく、好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは１５〜９０モル％、更に好ましくは２０〜８５モル％である。
【００４２】
前記高分子物質の重量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜１００，０００が好ましく、８，０００〜５０，０００がより好ましい。該重量平均分子量を５，０００〜１００，０００の範囲内とすることで、膜強度を良化することができる。
【００４３】
さらに、樹脂（Ａ）は、側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基：Ｘ（ｘモル％）と、側鎖に酸性基を有する基：Ｙ（ｙモル％）と、側鎖にエチレン性不飽和基を有する基：Ｚ（ｚモル％）を含有してなるものが好ましく、必要に応じてその他の基（Ｌ）（ｌモル％）を有していてもよい。
また、樹脂（Ａ）中のひとつの基の中にＸ，Ｙ，及びＺが複数組み合わされていてもよい。
【００４４】
―側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基：Ｘ―
前記「側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基」について説明する。
まず、分岐を有する基としては、炭素原子数３〜１２個の分岐状のアルキル基を示し、例えば、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｉ−アミル基、ｔ−アミル基、３−オクチル、ｔ−オクチル等が挙げられる。これらの中でも、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基等が好ましく、さらにｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が好ましい。
【００４５】
次に脂環構造を有する基としては、炭素原子数５〜２０個の脂環式炭化水素基を示し、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基、及びトリシクロペンタニル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、トリシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基等が好ましく、更にシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロペンテニル基等が好ましい。
【００４６】
前記側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基を含有する単量体としては、スチレン類、（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、（メタ）アクリレート類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類が好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリレート類である。
【００４７】
前記側鎖に分岐構造を有する基を含有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリル酸ｔ−アミル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ｉｓｏ−アミル、（メタ）アクリル酸２−オクチル、（メタ）アクリル酸３−オクチル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル等が挙げられ、その中でも、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が好ましく、さらに好ましくは、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｔ−ブチル等である。
【００４８】
次に、前記側鎖に脂環構造を有する基を含有する単量体の具体例としては、炭素原子数５〜２０個の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートである。具体的な例としては、（メタ）アクリル酸（ビシクロ〔２．２．１］ヘプチル−２）、（メタ）アクリル酸−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３−メチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３，５−ジメチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３−エチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸−３−メチル−５−エチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３，５，８−トリエチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３，５−ジメチル−８−エチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸 ２−メチル−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸 ２−エチル−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸 ３−ヒドロキシ−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸オクタヒドロ−４，７−メンタノインデン−５−イル、（メタ）アクリル酸オクタヒドロ−４，７−メンタノインデン−１−イルメチル、（メタ）アクリル酸−１−メンチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシ−２，６，６−トリメチル−ビシクロ〔３．１．１〕ヘプチル、（メタ）アクリル酸−３，７，７−トリメチル−４−ヒドロキシ−ビシクロ〔４．１．０〕ヘプチル、（メタ）アクリル酸（ノル）ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フエンチル、（メタ）アクリル酸−２，２，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、などが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸エステルの中でも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸（ノル）ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸フエンチル、（メタ）アクリル酸１−メンチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシルなどが好ましく、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸（ノル）ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸−２−アダマンチルが特に好ましい。
【００４９】
更に、前記側鎖に脂環構造を有する基を含有する単量体の具体例としては、下記一般式（１）又は（２）で表される化合物が挙げられる。ここで、一般式（１）、（２）において、ｘは１又は２を表し、Ｒは水素又はメチル基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜１５を表す。一般式（１）、（２）の中でも、ｘ＝１又は２、ｍ＝０〜８、ｎ＝０〜４が好ましく、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜２がより好ましい。一般式（１）又は（２）で表される化合物の好ましい具体例として、下記化合物Ｄ−１〜Ｄ−５、Ｔ−１〜Ｔ−８が挙げられる。
【００５０】
【化１】
【００５１】
【化２】
【００５２】
【化３】
【００５３】
前記側鎖に脂環構造を有する基を含有する単量体は適宜製造したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記市販品としては、日立化成工業（株）製：ＦＡ−５１１Ａ、ＦＡ−５１２Ａ（Ｓ）、ＦＡ−５１２Ｍ、ＦＡ−５１３Ａ、ＦＡ−５１３Ｍ、ＴＣＰＤ−Ａ、ＴＣＰＤ−Ｍ、
Ｈ−ＴＣＰＤ−Ａ、Ｈ−ＴＣＰＤ−Ｍ、ＴＯＥ−Ａ、ＴＯＥ−Ｍ、Ｈ−ＴＯＥ−Ａ、Ｈ−ＴＯＥ−Ｍ等が挙げられる。これらの中でも現像性に優れ、変形回復率に優れる点で、ＦＡ−５１２Ａ（Ｓ），５１２Ｍが好ましい。
【００５４】
―側鎖に酸性基を有する基：Ｙ―
前記酸性基としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、リン酸基、フェノール性水酸基等が挙げられる。これらの中でも、現像性、及び硬化膜の耐水性が優れる点から、カルボキシ基、フェノール性水酸基であることが好ましい。
【００５５】
前記側鎖に酸性基を有する基の単量体としては、特に制限はなく、スチレン類、（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、（メタ）アクリレート類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類が好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリレート類である。
【００５６】
前記側鎖に酸性基を有する基の単量体の具体例としては、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、α−シアノ桂皮酸、アクリル酸ダイマー、水酸基を有する単量体と環状酸無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、適宜製造したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００５７】
前記水酸基を有する単量体と環状酸無水物との付加反応物に用いられる水酸基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記環状酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００５８】
前記市販品としては、東亜合成化学工業（株）製：アロニックスＭ−５３００、アロニックスＭ−５４００、アロニックスＭ−５５００、アロニックスＭ−５６００、新中村化学工業（株）製：ＮＫエステルＣＢ−１、ＮＫエステルＣＢＸ−１、共栄社油脂化学工業（株）製：ＨＯＡ−ＭＰ、ＨＯＡ−ＭＳ、大阪有機化学工業（株）製：ビスコート＃２１００等が挙げられる。これらの中でも現像性に優れ、低コストである点で（メタ）アクリル酸等が好ましい。
【００５９】
―側鎖にエチレン性不飽和基を有する基：Ｚ―
前記「側鎖にエチレン性不飽和基」としては、特に制限はなく、エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基が好ましい。また、エチレン性不飽和基と単量体との連結はエステル基、アミド基、カルバモイル基などの２価の連結基であれば特に制限はない。側鎖にエチレン性不飽和基を導入する方法は公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、酸性基を持つ基にエポキシ基を持つ（メタ）アクリレートを付加する方法、ヒドロキシル基を持つ基にイソシアネート基を持つ（メタ）アクリレートを付加した付加する方法、イソシアネート基を持つ基にヒドロキシ基を持つ（メタ）アクリレートを付加する方法などが挙げられる。
その中でも、酸性基を持つ繰り返し単位にエポキシ基を持つ（メタ）アクリレートを付加する方法が最も製造が容易であり、低コストである点で好ましい。
【００６０】
前記エチレン性不飽和結合及びエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、これらを有すれば特に制限はないが、例えば、下記構造式（１）で表される化合物及び下記構造式（２）で表される化合物が好ましい。
【００６１】
【化４】
【００６２】
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｌ１は有機基を表す。
【００６３】
【化５】
【００６４】
ただし、前記構造式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す。Ｌ２は有機基を表す。Ｗは４〜７員環の脂肪族炭化水素基を表す。
【００６５】
前記構造式（１）で表される化合物及び構造式（２）で表される化合物の中でも、構造式（１）で表される化合物が構造式（２）よりも好ましい。前記構造式（１）及び（２）においては、Ｌ１及びＬ２がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基のものがより好ましい。
【００６６】
前記構造式（１）で表される化合物又は構造式（２）で表される化合物としては、特に制限はないが、例えば、以下の例示化合物（１）〜（１０）が挙げられる。
【００６７】
【化６】
【００６８】
―その他の基：Ｌ―
その他の基の単量体としては、特に制限はなく、例えば分岐および／または脂環構造をもたない（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、ビニルエーテル基、二塩基酸無水物基、ビニルエステル基、炭化水素アルケニル基等を有する単量体などが挙げられる。
前記ビニルエーテル基としては、特に制限はなく、例えば、ブチルビニルエーテル基などが挙げられる。
【００６９】
前記二塩基酸無水物基としては、特に制限はなく、例えば、無水マレイン酸基、無水イタコン酸基などが挙げられる。
前記ビニルエステル基としては、特に制限はなく、例えば、酢酸ビニル基などが挙げられる。
前記炭化水素アルケニル基としては、特に制限はなく、例えば、ブタジエン基、イソプレン基などが挙げられる。
【００７０】
前記樹脂（Ａ）におけるその他の単量体の含有率としては、モル組成比が、０〜３０ｍｏｌ％であることが好ましく、０〜２０ｍｏｌ％であることがより好ましい。
【００７１】
樹脂（Ａ）の具体例としては、例えば、下記化合物Ｐ−１〜Ｐ−３５で表される化合物が挙げられる。
【００７２】
【化７】
【００７３】
【化８】
【００７４】
【化９】
【００７５】
【化１０】
【００７６】
【化１１】
【００７７】
【化１２】
【００７８】
【化１３】
【００７９】
―製造法について―
前記樹脂（Ａ）は、モノマーの（共）重合反応の工程とエチレン性不飽和基を導入する工程の二段階の工程から作られる。
まず、（共）重合反応は種々のモノマーの（共）重合反応によって作られ、特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、重合の活性種については、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合などを適宜選択することができる。これらの中でも合成が容易であり、低コストである点からラジカル重合であることが好ましい。また、重合方法についても特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、バルク重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法などを適宜選択することができる。これらの中でも、溶液重合法であることがより望ましい。
【００８０】
−分子量−
樹脂（Ａ）として好適な前記共重合体の重量平均分子量は、７，０００〜１０万が好ましく、８，０００〜８万が更に好ましく、９，０００〜５万が特に好ましい。重量平均分子量が前記範囲内であると、共重合体の製造適性、現像性の点で望ましい。
【００８１】
−ガラス転移温度−
樹脂（Ａ）として好適なガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜１８０℃であることが好ましく、４５〜１４０℃であることはより好ましく、５０〜１３０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が前記好ましい範囲内であると、良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる。
【００８２】
―酸 価−
樹脂（Ａ）として好適な酸価はとりうる分子構造により好ましい範囲は変動するが、一般には２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることはより好ましく、７０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。酸価が前記好ましい範囲内であると、良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる。
【００８３】
前記樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１８０℃であり、かつ重量平均分子量が７，０００〜１００，０００であることが良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる点で好ましい。
更に、前記樹脂（Ａ）の好ましい例は、好ましい前記分子量、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び酸価のそれぞれの組合せがより好ましい。
【００８４】
前記樹脂（Ａ）の前記各成分の共重合組成比については、ガラス転移温度と酸価を勘案して決定され、一概に言えないが、「側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基」は１０〜７０モル％が好ましく、１５〜６５モル％が更に好ましく、２０〜６０モル％が特に好ましい。側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基が前記範囲内であると、良好な現像性が得られると共に、画像部の現像液耐性も良好である。
また、「側鎖に酸性基を有する基」は５〜７０モル％が好ましく、１０〜６０モル％が更に好ましく、２０〜５０モル％が特に好ましい。側鎖に酸性基を有する基が前記範囲内であると、良好な硬化性、現像性が得られる。
また、「側鎖にエチレン性不飽和基を有する基」は１０〜７０モル％が好ましく、２０〜７０モル％が更に好ましく、３０〜７０モル％が特に好ましい。側鎖にエチレン性不飽和基を有する基が前記範囲内であると、顔料分散性に優れると共に、現像性及び硬化性も良好である。
【００８５】
前記樹脂（Ａ）の含有量としては、感光性樹脂組成物全固形分に対して、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。樹脂（Ａ）は後述のその他の樹脂を含有することができるが、樹脂（Ａ）のみが好ましい。
【００８６】
−その他の樹脂−
前記樹脂（Ａ）と併用することができる樹脂としては、アルカリ性水溶液に対して膨潤性を示す化合物が好ましく、アルカリ性水溶液に対して可溶性である化合物がより好ましい。
アルカリ性水溶液に対して膨潤性又は溶解性を示す樹脂としては、例えば、酸性基を有するものが好適に挙げられ、具体的には、エポキシ化合物にエチレン性不飽和二重結合と酸性基とを導入した化合物（エポキシアクリレート化合物）、側鎖に（メタ）アクリロイル基、及び酸性基を有するビニル共重合体、エポキシアクリレート化合物と、側鎖に（メタ）アクリロイル基、及び酸性基を有するビニル共重合体との混合物、マレアミド酸系共重合体、などが好ましい。
前記酸性基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、などが挙げられ、これらの中でも、原料の入手性などの観点から、カルボキシル基が好ましく挙げられる。
【００８７】
−樹脂（Ａ）とその他の樹脂の比率―
前記樹脂（Ａ）と併用することができる樹脂との合計の含有量としては、感光性樹脂組成物全固形分に対して、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。該固形分含有量が、５質量％以上あれば、後述する感光性樹脂層の膜強度の弱化を抑制し、該感光性樹脂層表面のタック性悪化を防止することができる。また、７０質量％以内であれば、露光感度の低下を抑えることができる。なお、前記含有量は、固形分含有量のことを示している。
【００８８】
―重合性化合物（Ｂ）、その他の成分―
本発明において、上記以外の、重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、その他の成分として公知の組成物を構成する成分を好適に用いることができ、例えば、特開２００６−２３６９６号公報の段落番号［００１０］〜［００２０］に記載の成分や、特開２００６−６４９２１号公報の段落番号［００２７］〜［００５３］に記載の成分が挙げられる。
【００８９】
前記樹脂（Ａ）との関係において、重合性化合物（Ｂ）の樹脂（Ａ）に対する質量比率（（Ｂ）／（Ａ）比）が０．３〜１．５であることが好ましく、０．４〜１．４であることはより好ましく、０．５〜１．２であることが特に好ましい。（Ｂ）／（Ａ）比が前記好ましい範囲内であると、良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる。
【００９０】
−着色剤−
本発明における感光性樹脂組成物には、着色剤として、カラーフィルタ用途に好適な従来公知の種々の顔料を、目的に応じて１種又は２種以上選択して用いることができる。
【００９１】
本発明における感光性樹脂組成物には、カラーフィルタ用途に好適な、従来公知の種々の顔料を、目的に応じて１種又は２種以上選択して併用することができる。
本発明に係る感光性樹脂組成物に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。また、無機顔料、有機顔料のいずれであっても、形成された感光性樹脂組成物が高光透過率であることが好ましいことを考慮すれば、なるべく細かい粒径の顔料を使用することが好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、上記顔料の平均粒子径は、０．０１μｍ〜０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ〜０．０５μｍがより好ましい。また、上記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００９２】
有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー 11、24、31、53、83、93、99、108、109、110、138、139、147、150、151、154、155、167、180、185、199；
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ 36、38、43、71；
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド 81、105、122、149、150、155、171、175、176、177、209、220、224、242、254、255、264、270；
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット 19、23、32、39；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １、２、15、15：１、15:3、15：６、16、22、60、66；
Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７、36、37；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラウン 25、28；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １、７；
カーボンブラック等を挙げることができる。
【００９３】
本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。これら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の組成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分解明されていないが、感光性重合成分と顔料との親和性の良さが影響しているものと推定される。
【００９４】
本発明において好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
【００９５】
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー 11、24、108、109、110、138、139、150、151、154、167、180、185、
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ 36、71、
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド 122、150、171、175、177、209、224、242、254、255、264、
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット 19、23、32、
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー 15：１、15：３、15：６、16、22、60、66、
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １
【００９６】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。上記組合せの具体例を以下に示す。例えば、赤色用の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が好ましい。また、赤色顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：５０が好ましい。１００：５以上であれば、４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることができ、色純度を上げることができる。また１００：５０以下であれば、主波長が短波長よりとなりにくく、ＮＴＳＣ目標色相からのずれを抑えることができる。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：３０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【００９７】
また、緑色用の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。上記質量比が１００：５以上有れば、４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることができ、色純度を上げることができる。また、１００：１５０以内であれば、主波長が長波長よりとなりにくく、ＮＴＳＣ目標色相からのずれを抑制することができる。上記質量比としては１００：３０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【００９８】
青色用の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：３０が好ましく、より好ましくは１００：１０以下である。
【００９９】
また、ブラックマトリックス用の顔料としては、前記黒色顔料以外のカーボン顔料、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン単独または混合が用いられ、前記黒色顔料とチタンカーボンとの組合せが好ましい。また、黒色顔料とチタンカーボンとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６１以上では、分散安定性が低下する場合がある。
【０１００】
本発明における顔料は、平均粒径ｒ（単位ｎｍ）は、２０≦ｒ≦３００、好ましくは１２５≦ｒ≦２５０、特に好ましくは３０≦ｒ≦２００を満たすことが望ましい。このような平均粒径ｒの顔料を用いることにより、高コントラスト比であり、かつ高光透過率の赤色および緑色の画素を得ることができる。ここでいう「平均粒径」とは、顔料の一次粒子（単微結晶）が集合した二次粒子についての平均粒径を意味する。
また、本発明において使用しうる顔料の二次粒子の粒径分布（以下、単に「粒径分布」という。）は、（平均粒径±１００）ｎｍに入る二次粒子が全体の７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であることが望ましい。
【０１０１】
−顔料分散剤−
本発明では着色剤として顔料を用いる場合には、公知の顔料分散剤を併用することができる。顔料分散剤としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、および、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。
高分子分散剤は、その構造からさらに直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【０１０２】
高分子分散剤は顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。
【０１０３】
本発明に用いうる顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル者製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」等が挙げられる。
【０１０４】
感光性樹脂組成物における着色顔料の含有量は、該組成物を構成する全固形分に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１０５】
―微粒子（Ｄ）―
感光性樹脂組成物において、微粒子を添加することが好ましい。例えば、液晶表示する際のスペーサーを形成する場合に好適である。前記微粒子（Ｄ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特開２００３−３０２６３９号公報［００３５］〜［００４１］に記載の体質顔料が好ましく、中でも良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られるという観点からコロイダルシリカが好ましい。
【０１０６】
前記微粒子（Ｄ）の平均粒子径は、高い力学強度を有するフォトスペーサーが得られるという観点から、５〜５０ｎｍであることが好ましく、１０〜４０ｎｍであることがより好ましく、１５〜３０ｎｍであることが特に好ましい。
【０１０７】
また、前記微粒子（Ｄ）の含有量は、高い力学強度を有するフォトスペーサーが得られるという観点から、本発明における感光性樹脂組成物中の全固形分に対する質量比率が５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることが特に好ましい。
【０１０８】
−界面活性剤−
本発明における感光性樹脂組成物には、さらに、少なくとも１種の界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤を含有することにより、表示ムラ（膜厚変動による色ムラを含む。）を効果的に防止でき、表示品位の高い画像を得ることができる。たとえば、カラーフィルタを作製して液晶表示装置を構成した場合に、画像の表示ムラを抑えて、表示品位の高い画像を表示することができる。
【０１０９】
前記界面活性剤としては、感光性樹脂組成物の前記構成成分と混ざり合うものを適宜選択することができる。具体的には、好ましい界面活性剤として、特開２００３−３３７４２４号公報の段落番号［００１５］〜［００２４］、特開２００３−１７７５２２号公報の段落番号［００１２］〜［００１７］、特開２００３−１７７５２３号公報の段落番号［００１２］〜［００１５］、特開２００３−１７７５２１号公報の段落番号［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５１９号公報の段落番号［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５２０号公報の段落番号［００１２］〜［００１５］、特開平１１−１３３６００号公報の段落番号［００３４］〜［００３５］、特開平６−１６６８４号公報に発明として開示されている界面活性剤が挙げられる。
【０１１０】
より高い効果を得る観点からは、フッ素系界面活性剤及び／又はシリコーン系界面活性剤（フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素原子と珪素原子との両方を含有する界面活性剤を含む。）のいずれか１種、あるいは２種以上を選択するのが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。
前記フッ素系界面活性剤を用いる場合、界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数が１〜３８のものが好ましく、５〜２５のものがより好ましく、７〜２０のものが最も好ましい。フッ素原子数が上記範囲にあると、フッ素非含有の通常の溶媒に対する溶解性が確保され、塗布等によるムラから生ずる膜厚変動を効果的に防止することができる。
【０１１１】
また、市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。市販の界面活性剤として、例えば、エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３（新秋田化成（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１８９、同Ｆ７８０Ｆ、同Ｒ０８（大日本インキ化学工業（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ１０１、同１０２、同１０３、同１０４、同１０５、同１０６（旭硝子（株）製）等のフッ素系界面活性剤、又はシリコーン系界面活性剤を挙げることができる。また、ポリシロキサンポリマーＫＰ−３４１（信越化学工業（株）製）、トロイゾルＳ−３６６（トロイケミカル（株）製）もシリコーン系界面活性剤として用いることができる。
【０１１２】
界面活性剤の感光性樹脂層中における含有量としては、感光性樹脂層の固形分（質量）に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましい。界面活性剤の含有量が特に前記範囲であると、高コントラストの表示画像中の表示ムラの防止に効果的である。
【０１１３】
［中間層］
感光性転写材料には、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を防止する目的で、中間層を設けることが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層との間に形成することができる。
中間層としては、特開平５−７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜が好ましく、露光時の感度がアップし、露光機の時間負荷を低減し得、生産性が向上する。
【０１１４】
酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。
例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体などの樹脂を用いて構成することができ、中でも特に好ましいのはポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組合せである。
【０１１５】
中間層には、必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。
中間層の厚みは０．１〜５μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３μｍの範囲である。中間層の厚みが上記の範囲内であると、酸素遮断性を低下させることがなく、また、現像時の中間層除去時間が増大するのを防止することができる。
【０１１６】
中間層は、前記樹脂及び必要に応じ添加剤を用いて調製した塗布液を塗布して塗設することができる。この塗布液の調製には溶媒を使用でき、該溶媒としては、前記樹脂が溶解するものであれば特に制限はなく、特に水又は、水に水混和性の有機溶剤を混合した混合溶媒が好ましい。
【０１１７】
−他の層等−
本発明の感光性転写材料には、感光性樹脂層の表面に保護フィルムなどを更に設けて好適に構成することができる。
【０１１８】
感光性樹脂層の表面には、保管の際のゴミ等の不純物による汚染や損傷から保護する目的で、薄い保護フィルムを設けることが好ましい。保護フィルムは、感光性樹脂層から容易に剥離し得るものを用いることができ、仮支持体と同一若しくは類似の材料からなるものを好適に選択することができる。
保護フィルムに使用できる材料としては、例えば、シリコン紙、ポリオレフィンフィルムやシート、ポリテトラフルオロエチレンフィルムやシートが適当である。
【０１１９】
［感光性転写材料の作製］
本発明の感光性転写材料は、仮支持体側から順に熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有し、前記熱可塑性樹脂層と前記感光性樹脂層の間に、少なくとも１層の中間層を有することが好ましい。
この感光性転写材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を設けた後、この熱可塑性樹脂層上に中間層用塗布液を塗布し、乾燥させて中間層を積層し、この中間層上に更に、感光性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて感光性樹脂層を積層することによって、好適に作製することができる。
ここで、前記熱可塑性樹脂層用塗布液は、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物や、必要に応じて、熱可塑性の有機高分子と共に添加剤を溶解した溶解液として調製することができ、前記中間層用塗布液は、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤に樹脂や添加剤を加えて調製した調製液であることが好ましい。また、前記感光性樹脂層用塗布液は、中間層を溶解しない溶剤を用いて調製することが好ましい。
【０１２０】
仮支持体に感光性樹脂層を塗設する場合、感光性に調製された感光性樹脂層用塗布液を、公知の塗布方法（例えばスリットコーター等の塗布機を用いた塗布）により形成することができる。また、感光性樹脂層以外の熱可塑性樹脂層、中間層などの他の層を設ける場合も同様に行なえる。
【０１２１】
前記公知の塗布方法としては、スピンコート法、カーテンコート法、スリットコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スリットコート法、あるいは米国特許第２６８１２９４号明細書に記載のポッパーを使用するエクストルージョンコート法等が挙げられる。
【０１２２】
中でも、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルにより、あるいはスリットコーターにより塗布することが好ましい。具体的には、特開２００４−８９８５１号公報、特開２００４−１７０４３号公報、特開２００３−１７００９８号公報、特開２００３−１６４７８７号公報、特開２００３−１０７６７号公報、特開２００２−７９１６３号公報、特開２００１−３１０１４７号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターが好適に用いられる。
【０１２３】
上記による以外に、仮支持体上に該仮支持体側から順に熱可塑性樹脂層及び中間層を設けた第１シートと、保護フィルム上に感光性樹脂層を設けた第２シートとを用意し、第１シートの中間層表面と感光性樹脂層の表面とが接するように貼り合せることによって作製することもできる。また更に、仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けた第１シートと、保護フィルム上に該保護フィルム側から順に感光性樹脂層及び中間層を設けた第２シートとを用意し、第１シートの中間層表面と第２シートの熱可塑性樹脂層の表面とが接するように貼り合せることによって作製することもできる。
【０１２４】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタの製造方法は、既述の本発明の感光性転写材料を用いて基板上に少なくとも感光性樹脂層を転写する転写工程と、基板上に転写された少なくとも感光性樹脂層を露光する露光工程と、露光後の感光性樹脂層を現像処理する現像工程とを設けて構成されたものである。
【０１２５】
前記転写工程では、本発明の感光性転写材料を用い、仮支持体上に設けられた感光性樹脂層を、その表面が被転写材である基板の表面と接するようにして重ね合わせ、さらに加熱及び／又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着して貼り合わせ、その後剥離することにより基板面に感光性樹脂層を転写する。
【０１２６】
具体的には、特開平７−１１０５７５号公報、特開平１１−７７９４２号公報、特開２０００−３３４８３６号公報、特開２００２−１４８７９４号公報に記載のラミネーター及びラミネート方法が挙げられ、低異物の観点で、特開平７−１１０５７５号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。
【０１２７】
被転写材となる基板には、透明基板が好適であり、例えば、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、あるいはプラスチックスフィルム等を挙げることができる。また、基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、感光性樹転写材料の感光性樹脂層との間の密着を良好にすることができる。カップリング処理としては、特開２０００−３９０３３号公報に記載の方法が好適に用いられる。
なお、基板の厚みとしては、７００〜１２００μｍが一般的に好ましい。
【０１２８】
前記露光工程では、前記転写工程で基板上に転写形成された感光性樹脂層をパターン状に露光する。具体的には、例えば、基板上に形成された感光性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、該マスク及び場合により熱可塑性樹脂層及び中間層を介してマスクの更に上方（マスクの感光性樹脂層と対向しない側）から露光することができる。
【０１２９】
露光に用いる光源としては、感光性樹脂層の感応波長に属し硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものを適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常５〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【０１３０】
前記現像工程では、少なくとも前記露光工程で露光された後の感光性樹脂層を、現像液を用いて現像する。現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。
現像液は、感光性樹脂層が溶解性を示す現像挙動をするものが好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５〜５ｍｏｌ／ｌの濃度で含むものが好ましい。さらに、水と混和性の有機溶剤を少量添加してもよい。
【０１３１】
水と混和性の有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。
また、現像液には、更に公知の界面活性剤を添加してもよく、添加する場合の添加濃度は０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１３２】
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー＆スピン現像、ディプ現像等のいずれでもよい。
シャワー現像による場合、露光工程後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。現像液の液温度は２０℃〜４０℃が好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３が好ましい。
また、現像前には予め、感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。現像後には更に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
【０１３３】
前記洗浄剤には、公知のものを使用できるが、例えば、富士フイルム（株）製のＴ−ＳＤ１（燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有）又はＴ−ＳＤ２（炭酸ナトリウム及びフェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有）が好ましく使用できる。
【０１３４】
さらに、現像処理された感光性樹脂層を加熱によりベーク処理を施すことができる。ベーク処理は、２００〜２４０℃、１０〜２０分程度の条件が望ましい。
【０１３５】
上記のようにして、本発明の感光性転写材料を用いて基板上に硬化物（着色剤としてカーボンブラックを主に含んで黒着色されているときにはブラックマトリクスなどの遮光膜）を形成することができる。例えば、本発明の感光性転写材料を用いて基板上にブラックマトリクスを形成した場合、この基板に赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の着色画素を設けることでカラーフィルタを作製することができる。具体的には、ブラックマトリクス付基板上に、Ｒ、Ｇ又はＢに着色された感光性樹脂層を形成し、これを少なくとも露光、現像する操作を所望の色の数だけ繰り返し行なう方法など公知の方法で作製することができる。
【０１３６】
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、ブラックマトリックスを転写形成する場合を例に更に詳細に示す。
ｉ）基板洗浄
まず、無アルカリガラス基板（以下、「ガラス基板」と略記する。）を用意し、転写工程前に予め、ガラス基板面の汚れを除去するために洗浄を行なう。例えば、２５℃に調整したガラス洗浄剤液（商品名：Ｔ−ＳＤ１、Ｔ−ＳＤ２ 富士フイルム（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有す回転ブラシで洗浄し、更に純水シャワー洗浄を行なう。
【０１３７】
ii）シランカップリング処理
後の転写工程におけるラミネートによる感光性樹脂層の密着性を高めるために、シランカップリング処理を実施することが好ましい。シランカップリング剤としては、感光性樹脂と相互作用する官能基を有するものが好ましい。例えばシランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄する。この後、加熱により反応させる。加熱槽を用いてもよく、ラミネーターの基板予備加熱でも反応を促進できる。
【０１３８】
iii）ラミネート（転写工程）
洗浄及びシランカップリング処理後のガラス基板を基板予備加熱装置で１００℃で２分間加熱し、ラミネーターに送る。そして、感光性転写材料の保護フィルムを剥離後、露出した感光性樹脂層をラミネーターを用いて、既に１００℃に加熱されたガラス基板面に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件にてラミネートする。ゴムローラーは、１５０℃以上であると転写材料にシワがはいり、１００℃以下では感光性樹脂層の密着が弱くなることがある。
【０１３９】
iv）露光（露光工程）
次いで、仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機でパターン状に露光する。基板サイズが５０ｃｍ以上の場合、マスクの撓み防止の点で、基板とマスク（画像パターンを有する石英露光マスク）とをともに垂直に立てた状態で露光するのが好ましい。露光マスク面と感光性樹脂層表面の間の距離は短いほど解像はよいが、異物が付着しやすいので、１００〜３００μｍが望ましい。露光量は、１０〜８０ｍＪ／ｃｍ２が望ましい。
【０１４０】
ｖ）熱可塑性樹脂層及び中間層の除去
露光後、トリエタノールアミン系現像液Ｔ−ＰＤ１（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有；富士フイルム（株）製）などで熱可塑性樹脂層と中間層とを現像除去する。このとき、理想的には感光性樹脂層は全く現像されない条件等に設定するのが望ましい。例えば、３０℃で５０秒間、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー状に供給する態様が望ましい。
【０１４１】
vi）感光性樹脂層の現像（現像工程）
次いで、感光性樹脂層をアルカリにて現像してブラックマトリクスをなすパターンを形成する。例えば、炭酸Ｎａ系現像液Ｔ−ＣＤ１（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有；富士フイルム（株）製）が用いられる。条件としては、例えば、３５℃で３５秒間、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでのシャワー等とする。現像液としては、ＫＯＨ系、ＴＭＡΗ系を用いてもよい。
【０１４２】
vii）残渣除去
引き続き、洗浄剤（富士フイルム（株）製のＴ−ＳＤ１、Ｔ−ＳＤ２等）を用いて残渣除去を行ない、未露光部における感光性樹脂層の残成分が除去される。条件としては、例えば、３３℃で２０秒間、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでのシャワー及びナイロン毛を有する回転ブラシによる回転等とする。
【０１４３】
viii）ポスト露光
次いで、ガラス基板に対し、パターンが形成されている側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ２程度にてポスト露光を行なう。これにより、後のベークでの重合効果が高まると共に、ポスト露光の量によりベーク後のブラックマトリクスの断面形状を調整することができる。両面から実施してもよく、また、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で選択できる。
【０１４４】
ix）ベーク処理（ベーク工程）
モノマー又はオリゴマーを反応させて硬い膜とするため、ベーク処理を行なうことが好ましい。ベークは、２００〜２４０℃、１０〜２０分程度の条件が望ましい。なお、ベーク処理は、ブラックマトリクスを形成した後にＲＧＢの着色画素を上記と同様にして形成する場合は、ブラックマトリクス及び着色画素を形成後に一括して行なうようにしてもよい。
【０１４５】
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタの製造方法により上記のようにして作製されるものであり、既述の本発明の感光性転写材料を用いるので、転写形成された像（ブラックマトリクスなど）は高速で転写を行っても転写不良が起こりにくい。
【実施例】
【０１４６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【０１４７】
＜実施例１＞
（感光性転写材料）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）上に、下記処方１の各成分を混合し、更に熱可塑性樹脂層の全質量の０．８質量％となるように、セバシン酸ジオクチル（Ｉ／Ｏ値＝０．３５）を添加して熱可塑性樹脂層用塗布液を調製した。これを塗布して１００℃で５分間乾燥させ、乾燥層厚１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【０１４８】
［熱可塑性樹脂層用塗布液の処方１］
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９０，０００）
・・・・９３．１部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１１３．７部
・２，２−ビス〔４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン
・・・１０６．５部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．７部
【０１４９】
次に、形成した熱可塑性樹脂層上に、下記処方Ｂからなる中間層用塗布液を塗布して１００℃で５分間乾燥させて、乾燥層厚１．５μｍの中間層を積層した。
【０１５０】
［中間層用塗布液の処方Ｂ］
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、鹸化率８０％、（株）クラレ製）
・・・・３２．２部
・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ Ｋ−３０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
・・・・１４．８部
・メタノール ・・・４２９ 部
・蒸留水 ・・・５２４ 部
【０１５１】
次に、形成した中間層上に更に、下記に示すように調製した濃色組成物Ｋ１（感光性樹脂層用塗布液）を塗布して、１００℃で５分間乾燥させて、乾燥層厚２．３μｍの感光性樹脂層を積層した。
下記に示す処方からなるＫ顔料分散物１、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、下記表１に記載の量、計り取り、温度２４℃で混合した。この混合物を、２４℃下、１５０ｒｐｍの回転数で１０分間攪拌しながら、下記表１に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー２、フェノチアジン、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスジエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、及び上記界面活性剤１をこの順に添加した。その後、温度４０℃下、１５０ｒｐｍの回転数で３０分間攪拌することによって、濃色組成物Ｋ１を得た。
なお、下記表１に記載の量は質量部であり、各成文の詳細は下記の通りである。
【０１５２】
〔Ｋ顔料分散物１〕
・カーボンブラック（デグッサ社製 Ｎｉｐｅｘ３５） ・・・１３．１ ％
・分散剤（下記化合物１） ・・・・０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）
・・・・６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・７９．５ ％
【０１５３】
【化１４】
【０１５４】
〔バインダー２〕
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万） ・・・２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・７３％
【０１５５】
〔ＤＰＨＡ液〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ ５００ｐｐｍ含有、日本化薬(株)製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ） ・・・７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・２４％
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
以上のようにして、ＰＥＴ仮支持体／熱可塑性樹脂層／中間層／感光性樹脂層の積層構造に構成した後、感光性樹脂層の表面に更に、カバーフィルムとして厚み１２μｍのポリプロピレン製フィルムを加熱・加圧して貼り付け、感光性転写材料を得た。
【０１５８】
〔感光性転写材料の評価〕
実施例１の感光性転写材料について、以下の評価を行った。
−転写性（ラミネーション）の評価−
一辺が５００μｍの正方形で、高さ２．３μｍの画素が基板前面に市松模様に形成されたガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）を準備した。ポリプロピレンシートを剥離した感光性転写材料の感光性樹脂層とガラス基板の画素が形成された側が向かい合うように、両者を重ね、ラミネーター（大阪ラミネーター（株）製ＶＰ−１１）を用いてラミネートした。ラミネートの条件はローラー温度１３０℃、 圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度０．８ｍ／分とした。
ラミネート後、基板を光学顕微鏡で観察して発生する気泡の大きさを評価した。気泡が発生している場合、その形状は円形、楕円形、角のとれた菱形の何れかであった。そこで円の直径、楕円形の長軸の長さ、菱形の長いほうの対角線の長さを気泡の大きさとして、次のように分類した。
Ａ：気泡の発生なし
Ｂ：気泡の大きさが３０μｍ未満
Ｃ：気泡の大きさが３０μｍ以上６０μｍ未満
Ｄ：気泡の大きさが６０μｍ以上１００μｍ未満
Ｅ：気泡の大きさが１００μｍ以上
評価結果を表８に示す。
【０１５９】
−レチュキレーションの評価−
カバーフィルムをはがした感光性転写材料を４５℃／７５％ＲＨの雰囲気下で３日間保管した。その後、感光性樹脂層と中間層を剥離して熱可塑性樹脂層の表面を光学顕微鏡で観察してレチュキレーションの発生の有無を観察した。レチュキレーションの程度は次の３ランクに分類して評価した。
Ａ：レチュキレーションは発生していない
Ｂ：レチュキレーションがわずかに発生し、熱可塑性樹脂層表面に凹凸がみられる
Ｃ：レチュキレーションが発生し、熱可塑性樹脂層表面にシワ状の模様がみられる
評価結果を表８に示す。
【０１６０】
−熱可塑性樹脂層の染み出しの評価−
カバーフィルムがついたままの感光性転写材料を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断し、この感光性転写材料２０枚を、カバーフィルムの表面（感光性樹脂層が設けられていない側の面）と、仮支持体の表面（感光性樹脂層が設けられていない面）とが接するように、順次重ね合わせて、水平に置かれた台の上に置いた。この上に５ｋｇの加重をかけて、３日間保管した。その後、熱可塑性樹脂層が感光性転写材料周辺部に染み出して、感光性転写材料同士にくっつきが生じたかどうか観察した。くっつきが生じるものは好ましくない。ここでは、くっつきの程度を次の３ランクに分類して評価した。
Ａ：くっつきは発生していない
Ｂ：わずかにくっつきが発生しているが、くっつきは軽く外れる
Ｃ：くっつきが発生し、感光性転写材料同士が硬く繋がっている
評価結果を表８に示す。
【０１６１】
（カラーフィルタ）
以下に示すようにして、上記より得た実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）及び下記着色感光性転写材料（Ｒ２０１、Ｇ２０１、Ｂ２０１）を用いて転写によりカラーフィルタを作製した。黒色感光性転写材料Ｋ２０１は、カバーフィルムがついたままの状態で４５℃／７５％ＲＨの雰囲気下で３日間保管したものを用いた。
【０１６２】
［着色感光性転写材料Ｒ２０１、Ｇ２０１、Ｂ２０１の作製］
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）の表面に、スリットノズルを用いて乾燥膜厚が１４．６μｍになるように下記処方Ｈ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を形成した。次いで、この熱可塑性樹脂層上に、前記処方Ｂからなる中間層用塗布液を、スリットノズルを用いて乾燥膜厚が１．６μｍとなるように塗布し、乾燥させて中間層を積層した。
上記のようにして熱可塑性樹脂層及び中間層が積層されたＰＥＴ仮支持体を３枚用意した。
【０１６３】
−熱可塑性樹脂層用塗布液の処方Ｈ１−
・メタノール ・・・・１１．１ 部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル ・・・・・６．３６部
・メチルエチルケトン ・・・・５２．４ 部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝５５／１１．７／４．５／２８．８、重量平均分子量＝９万、Ｔｇ≒７０℃）
・・・・・５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝６３／３７、重量平均分子量＝８，０００、Ｔｇ≒１００℃）
・・・・１３．６ 部
・ＢＰＥ−５００ ・・・・・９．１ 部
（ビスフェノールＡにペンタエチレングリコールモノメタクリートが２当量脱水縮合した化合物；新中村化学工業（株）製）
・上記界面活性剤１（メチルイソブチルケトン３０質量％溶液）・・・・・０．５４部
【０１６４】
次に、下記表２に示す組成の赤色感光性樹脂組成物Ｒ２０１、下記表３に示す組成の緑色感光性樹脂組成物Ｇ２０１、下記表４に示す組成の青色感光性樹脂組成物Ｂ２０１を、それぞれ各表中の調製手順にしたがって調製した。次いで、得られた赤色感光性樹脂組成物Ｒ２０１、緑色感光性樹脂組成物Ｇ２０１、及び青色感光性樹脂組成物Ｂ２０１の各々を、それぞれ別のＰＥＴ仮支持体上の中間層の上にスリット状ノズルを用いて膜厚が２．４μｍになるように更に積層して塗布し、乾燥させ、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、又は青色（Ｂ）の着色感光性樹脂層Ｒ、Ｇ、Ｂを形成した。形成された各色の着色感光性樹脂層上に更に、厚さ１２μｍのポリプロピレンフィルムを圧着し、保護フィルムを設けた。以上のようにして、ＰＥＴ仮支持体／熱可塑性樹脂層／中間層／赤色、緑色又は青色着色感光性樹脂層／保護フィルムの積層構造に構成された、着色画素形成用の着色感光性転写材料Ｒ２０１、Ｇ２０１、Ｂ２０１を作製した。
【０１６５】
【表２】
【０１６６】
【表３】
【０１６７】
【表４】
【０１６８】
まず、無アルカリガラス基板（以下、「ガラス基板」と略記する。）を用意し、この基板を、転写前に予め２５℃に調整したガラス洗浄剤液Ｔ−ＳＤ１（富士フイルム（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄を行なった。その後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。その後、このガラス基板を基板予備加熱装置で、１００℃で２分間加熱した。
【０１６９】
既述のようにして得られた黒色感光性転写材料Ｋ２０１の保護フィルムを剥離除去した後、露出した黒色着色感光性樹脂層が上記の１００℃に加熱されたガラス基板の表面と接するように重ね合わせ、ラミネーターＬａｍｉｃII型〔（株）日立インダストリイズ製〕を用いて、ゴムローラ温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件で貼り合わせた。次いで、ＰＥＴ仮支持体を剥離し、ガラス基板上に黒色着色感光性樹脂層／中間層／熱可塑性樹脂層の順に転写した（転写工程）。
【０１７０】
続いて、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング社製）を用い、マスク（画像パターンを有する石英露光マスク）と、該マスクと熱可塑性樹脂層とが向き合うように配置したガラス基板とを略平行に垂直に立てた状態で、マスク面と黒色着色感光性樹脂層の中間層に接する側の表面との間の距離を２００μｍとし、マスクを介して熱可塑性樹脂層側から露光量５０ｍＪ／ｃｍ２で全面露光した（露光工程）。
【０１７１】
露光後、純水をシャワーノズルから噴霧し、黒色着色感光性樹脂層の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製；ＫＯＨ及びノニオン界面活性剤含有アルカリ現像液）を純水で１００倍に希釈したものを、フラットノズルから２５℃、ノズル圧力０．０４ＭＰａにて６０秒間噴射してシャワー現像し、黒色パターンを得た（現像工程）。
その後続けて、ガラス基板の黒色パターンが形成された側に超純水を超高圧洗浄ノズルにより９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣を除去し、その後２２０℃で３０分間熱処理（ベーク）して（ベーク工程）、無アルカリガラス基板上にブラックマトリクスを形成した。
【０１７２】
次に、以下のようにしてＲ、Ｇ、Ｂ３色の着色画素を順に形成した。
まず、ブラックマトリクスが形成されたガラス基板に、上記より得られた着色感光性転写材料Ｒ２０１を用いて、前記ブラックマトリクスの形成の場合と同様にして転写、露光、現像、及びベークを行ない、ガラス基板のブラックマトリクスが形成されている側にレッド画素（Ｒ画素）を形成した。このとき、ＫＯＨ系現像液（２５℃）による現像時間を１００秒とした。その後、Ｒ画素が形成されたガラス基板を再び、上記のように洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、純水でシャワー洗浄した後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送って１００℃で２分間加熱した。
【０１７３】
次いで、上記のＲ画素を形成する場合と同様に、着色感光性転写材料Ｇ２０１を用いて転写、露光、現像、ベークの各工程を行ない、ブラックマトリクス及びＲ画素が設けられている側に緑色画素（Ｇ画素）を形成した。但し、露光工程での露光量は４０ｍＪ／ｃｍ２とし、現像工程での現像処理は３４℃で４５秒間とした。その後、Ｒ画素及びＧ画素が形成されたガラス基板を再び、上記のように洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、純水でシャワー洗浄した後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送って１００℃で２分間加熱した。
更に続けて、前記Ｒ画素及びＧ画素を形成する場合と同様に、着色感光性転写材料Ｂ２を用いて転写、露光、現像の各工程（ベーク工程は除く。）を行ない、ガラス基板のブラックマトリクス並びにＲ画素及びＧ画素が設けられている側に青色画素（Ｂ画素）を形成した。但し、露光工程での露光量は３０ｍＪ／ｃｍ２とし、現像工程での現像処理は３６℃で４０秒間とした。
その後、Ｒ、Ｇ、Ｂの各画素が形成されたガラス基板を基板予備加熱装置により２４０℃で５０分間ベークし、カラーフィルタ（カラーフィルタ基板）を得た。
【０１７４】
〔カラーフィルタの評価〕
実施例１のカラーフィルタについて、以下の評価を行った。
−表示ムラ−
カラーフィルタを、暗室でＮａランプを斜め方向から照射し、目視及びルーペにて観察し、ムラの発生の有無を判断した。表示ムラの程度は次のように評価した。
Ａ：表示ムラは全く認められなかった。
Ｂ：表示ムラが僅かに認められた。
Ｃ：表示ムラが顕著に認められた。
評価結果を表８に示す。
【０１７５】
＜実施例２〜１１＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチル０．８質量％を、表８に示した化合物種に変更した以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料を製造し、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
また、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、それぞれ、実施例２〜１１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０２〜Ｋ２１１）に代えた他は、実施例１と同様にして、それぞれカラーフィルタを製造した。実施例２〜１１の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【０１７６】
＜実施例１２＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、赤色感光性樹脂組成物Ｒ２０１、緑色感光性樹脂組成物Ｇ２０１、及び青色感光性樹脂組成物Ｂ２０１を、それぞれ下記表５〜７に記載の赤色感光性樹脂組成物Ｒ３０１、緑色感光性樹脂組成物Ｇ３０１、及び青色感光性樹脂組成物Ｂ３０１に変更した以外は、実施例１と同様にして、着色画素形成用の着色感光性転写材料Ｒ３０１、Ｇ３０１、及びＢ３０１を製造した。
さらに、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、赤色感光性転写材料Ｒ２０１、緑色感光性転写材料Ｇ２０１、及び青色感光性転写材料Ｂ２０１を、それぞれ赤色感光性転写材料Ｒ３０１、緑色感光性転写材料Ｇ３０１、及び青色感光性転写材料Ｂ３０１に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。実施例１２の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【０１７７】
【表５】
【０１７８】
【表６】
【０１７９】
【表７】
【０１８０】
前記表５〜７におけるＲ顔料分散組成物２、Ｒ顔料分散組成物３、Ｙ顔料分散組成物１、Ｇ顔料分散組成物２、およびＧ顔料分散組成物３の調製方法を以下に示す。
【０１８１】
（Ｒ顔料分散組成物２の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｒ顔料分散組成物２を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４ ・・・１２部
・分散剤 ・・・ ６部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・１．８部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・８０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８２】
（Ｒ顔料分散組成物３の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｒ顔料分散組成物３を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７ ・・・１３．１部
・分散剤 ・・・ ５．３部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製３０％溶液）
・溶剤 ・・・８１．６部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８３】
（Ｙ顔料分散組成物１の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｙ顔料分散組成物１を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０ ・・・１８．１部
・分散剤 ・・・ ２部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・３．５部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・７６．４部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８４】
（Ｇ顔料分散組成物２の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｇ顔料分散組成物２を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６ ・・・１２部
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０ ・・・３部
・分散剤・・・２．２部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製 ３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・３．７部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、 重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・７６．１部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８５】
（Ｇ顔料分散組成物３の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｇ顔料分散組成物３を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６ ・・・８．２５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０ ・・・６．７５部
・分散剤・・・２．２部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製 ３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・３．７部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、 重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・７６．１部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８６】
＜比較例１＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いなかった以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０１）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０１に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例１の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【０１８７】
＜比較例２＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いず、熱可塑性樹脂層用塗布液を下記処方２に変更した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０２）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０２に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例２の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の処方２〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９００００）
・・・・９０．７部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１１０．８部
・２，２−ビス〔４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン
・・・１１１．８部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．７部
【０１８８】
＜比較例３＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いず、熱可塑性樹脂層用塗布液を下記処方３に変更した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０３）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０３に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例３の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の処方３〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９００００）
・・・・８８．３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１０７．９部
・２，２−ビス〔４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン
・・・１１７．２部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．６部
【０１８９】
＜比較例４＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いず、熱可塑性樹脂層用塗布液を下記処方４に変更した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０４）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０４に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例４の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の処方４〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９００００）
・・・・９３．１部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１１３．７部
・オクタドコサン酸 ・・・１０６．５部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．７部
【０１９０】
【表８】
【０１９１】
表８中、化合物および可塑剤の量は、いずれも黒色感光性転写材料における熱可塑性樹脂層の全質量に対する量（質量％）である。
【０１９２】
表８からわかるように、熱可塑性樹脂層に可塑剤を用いただけのもの（比較例１〜４）は、可塑剤の量が増えるにつれてレチキュレーションと染み出しが悪化し（比較例１、３）、可塑剤の量が少なくても、転写時に気泡が発生した（比較例１）。
一方、熱可塑性樹脂層が、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５の化合物を含有し、当該化合物の含有量が好ましい範囲（０．８〜２０質量％）にあるもの（実施例１〜９、１２）は、レチキュレーション、ラミネーション、染み出しにおいて総合的に優れた評価結果が得られた。
また、熱可塑性樹脂層が、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５の化合物を含有する感光性転写材料を用いて製造したカラーフィルタ（実施例１〜１２）は、いずれも表示ムラがなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性転写材料、カラーフィルタおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタの製造方法は、種々の方法があり、例えば、感光性転写材料を用いて製造する方法が知られている（たとえば、特許文献１、参照）。この方法では、感光性転写材料を透明基板にラミネートした後、仮支持体を剥離してから露光、現像を行なうことにより透明基板上に所望の画素を形成する手法が用いられる。この場合、凹凸のある基板に、感光性樹脂層と基板の間に気泡を閉じ込める転写不良が発生することがあった。
【０００３】
その転写不良防止のために、感光性転写材料に熱可塑性樹脂層を設けることが提案されている（たとえば、特許文献２、参照）。
しかしながら、近年、感光性転写材料の転写速度が大きくなり、優れた転写不良防止技術が求められるようになってきている。高速での転写を可能にするために熱可塑性樹脂層に可塑剤を添加する方法が提案されており、可塑剤の例として、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェートが挙げられている（たとえば、特許文献３、参照））。
【特許文献１】特開平９−１９７６６５号公報
【特許文献２】特開平５−７２７２４号公報
【特許文献３】特開平９−１９９６６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
熱可塑性樹脂層に可塑剤を添加すると、高速転写には有利である。しかし、その一方で、上記可塑剤は親水性であることから、感光性転写材料が柔らかく、レチキュレーション（しわの発生）の原因となり、また、感光性転写材料を巻いて保管する際等において、感光性転写材料の脇から熱可塑性樹脂層が染み出す問題があった。これは、親水性の可塑剤の添加により、感光性転写材料を転写する際の高温時の熱可塑性樹脂層の粘度と、室温時の熱可塑性樹脂層の弾性率や粘度が、それぞれ低下するために起こるものである。
【０００５】
本発明は、上記問題に鑑み、高速で転写を行っても転写不良が起こりにくく、高湿雰囲気下で保存してもレチキュレーション、熱可塑性樹脂層の染み出しが発生しにくい感光性転写材料、それを用いたカラーフィルタおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有する感光性転写材料である。
＜２＞ 前記化合物のＩ／Ｏ値が、０．３２〜０．４３であることを特徴とする前記＜１＞に記載の感光性転写材料である。
＜３＞ 前記熱可塑性樹脂層が、前記化合物を、前記熱可塑性樹脂層の全質量に対して０．５〜２０質量％含有することを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載の感光性転写材料である。
＜４＞ 前記熱可塑性樹脂層と前記感光性樹脂層との間に、少なくとも１層の中間層を有することを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料である。
＜５＞ 前記熱可塑性樹脂層が、可塑剤を更に含有することを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料である。
【０００７】
＜６＞ 前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の感光性転写材料を用いて、基板上に少なくとも感光性樹脂層を転写する転写工程と、前記基板上に転写された少なくとも前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、前記露光後の前記感光性樹脂層を現像する現像工程と、を有するカラーフィルタの製造方法である。
＜７＞ 前記＜６＞に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高速で転写を行っても転写不良が起こりにくく、高湿雰囲気下で保存してもレチキュレーション、熱可塑性樹脂層の染み出しが発生しにくい感光性転写材料、それを用いたカラーフィルタおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜感光性転写材料＞
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有するが、さらに、中間層や、その他の層を設けてもよい。
【００１０】
［仮支持体］
仮支持体としては、可撓性を有し、加圧下又は、加圧及び加熱下で著しい変形、収縮もしくは伸びを生じない材料を用いることができる。このような材料の例として、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられ、中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【００１１】
仮支持体の厚みには、特に制限はなく、５〜２００μｍの範囲が一般的であり、取扱い易さ、汎用性などの点で、特に１０〜１５０μｍの範囲が好ましい。
また、仮支持体は透明でもよいし、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよい。
【００１２】
［熱可塑性樹脂層］
本発明における熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶に構成されるとともに、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物の少なくとも１種を含有する。この化合物を含有することにより、高温時に低粘度を得て、転写性を保持するとともに、保存時（室温時）において粘度を保って、レチキュレーションや染み出しの発生を防止することができる。さらに、可塑剤を含有することが好ましく、他の成分を含んでいてもよい。
【００１３】
−Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物−
本発明の熱可塑性樹脂層に用いられる前記化合物は、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５であり、好ましくは、０．３２〜０．４３である。前記Ｉ／Ｏ値が０．３０未満であると、感光性転写材料の保存中に、この化合物が熱可塑性樹脂層の層外に析出する現象−いわゆる泣き出し−が発生し、Ｉ／Ｏ値が０．４５を超えると感光性転写材料のレチキュレーション（しわの発生）が悪化する。
Ｉ／Ｏ値とは、化合物の親疎水性を現す尺度であり、たとえば「甲田善生著、有機概念図−基礎と応用−（三共出版（株）、昭和５９年発行）」に、詳細に記載されている。Ｉは無機性をＯは有機性を表し、Ｉ／Ｏ値が大きいほど無機性が大きい（極性高く親水性が大きい）ことを示す。
【００１４】
本発明の熱可塑性樹脂層に用いられる前記化合物は、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５であれば特に制限は無いが、熱可塑性の化合物であることが好ましく、好ましい具体例としては、ステアリン酸（０．４２）、ベヘン酸（０．３４）、パルミチン酸アミド（０．４２）、ステアリン酸アミド（０．３８）、ベヘン酸アミド（０．３１）、オレイン酸アミド（０．３８）、エルカ酸アミド（０．３１）、アジピン酸ジオクチル（０．４３）、アジピン酸ジノニル（０．３５）、セバシン酸ジオクチル（０．３５）などを挙げることができる。カッコ内の数字はその化合物のＩ／Ｏ値を示す。
これらの中でも、溶剤への溶解度の点で、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジノニル、セバシン酸ジオクチルは、特に好ましい化合物である。
【００１５】
前記化合物の熱可塑性樹脂層中の含有量は、熱可塑性樹脂層の全質量に対して、０．５〜２０質量％が好ましく、０．８〜１０質量％がより好ましい。添加量が０．５質量％以上あれば、転写性改良効果があり、また、２０質量％以内であれば、感光性転写材料の保存中に、この化合物が層外に析出することを防止することができる。
【００１６】
−アルカリ可溶性−
本発明におけるアルカリ可溶とは、下記のアルカリ物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶であることをいう。
適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えぱ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えぱテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムなどである。アルカリ性物質の濃度は、処理速度の点で、０．０１質量％〜３０質量％であることが好ましく、同じく処理速度の点で、ｐＨは８〜１４であることが好ましい。
【００１７】
水と混和性の有る適当な有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カブロラクタム、Ｎ一メチルピロリドンなどである。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％である。またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００１８】
−熱可塑性樹脂−
本発明における熱可塑性樹脂層には、前記化合物に加え、さらに、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびこれらの共重合体等の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【００１９】
具体的には、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著 工業調査会発行、１９６８年１０月２５目発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、などから少なくとも１つが挙げられる。
【００２０】
これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。充分なクッション性と転写後の除去のしやすさの点で、異なる２種類の特性を有する樹脂（好ましくは後述のポリマーＰＨ及びポリマーＰＬ）を混合して用いることが好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を総称し、その誘導体の場合も同様である。
【００２１】
上記の熱可塑性樹脂の中でも、好ましくは、重量平均分子量が５万〜５０万で、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１４０℃の範囲の樹脂〔以下、熱可塑性樹脂（ａ）ともいう〕を、更に好ましくは重量平均分子量が６万〜２０万で，且つガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１１０℃の範囲の樹脂を、選択して使用することができる。これらの樹脂の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４−５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４−３９６５３号、特開平５−２４１３４０号の各公報又は明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載されたメタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００２２】
また、上記した種々の樹脂のうち、低分子側では、好ましくは重量平均分子量が３千〜３万で、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜１７０℃の範囲の樹脂〔以下、熱可塑性樹脂（ｂ）ともいう〕を、更に好ましくは重量平均分子量が４千〜２万で、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が６０〜１４０℃の範囲の樹脂を、選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の各公報等に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号公報、特開平５−２４１３４０号公報に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００２３】
熱可塑性樹脂（ａ）の重量平均分子量が５万以上、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上あれば、レチキュレーションの発生を防止し、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出すことを抑制することができる。熱可塑性樹脂（ａ）の重量平均分子量が５０万以内であり、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以下であれば、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することを抑えることができる。
【００２４】
熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂（ｂ）の重量平均分子量が３千以上、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以上あれば、レチキュレーションの発生を防止し、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出すことを抑制することができる。熱可塑性樹脂（ｂ）の重量平均分子量が３万以内であり、又はガラス転移温度（Ｔｇ）が１７０℃以下であれば、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することを抑えることができる。
【００２５】
更には、上記のように異なる２種類の特性を有する樹脂、具体的には、高分子量ポリマーＰＨと低分子量ポリマーＰＬとを混合して用いることが好ましい。ここで、低分子量ポリマーとは、重量平均分子量が４，０００以上１２，０００未満のポリマーであり、高分子量ポリマーとは重量平均分子量が１２，０００以上のポリマーである。
好ましい形態は、充分なクッション性と転写後の除去のしやすさの点で、重量平均分子量が５，０００以上１０，０００未満のＰＬと重量平均分子量が６０，０００以上１２０，０００未満のＰＨとを混合して用いる場合であり、好ましい例として、メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体（ＰＨ）とスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（ＰＬ）とを混合して用いる場合が挙げられる。
【００２６】
異なる２種類の特性を有する樹脂を混合する場合、例えば、熱可塑性樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）とを混合して使用する場合には、その混合比は、熱可塑性樹脂（ａ）の比率が９５質量％〜５質量％であることが好ましい。熱可塑性樹脂（ａ）の比率が９５％以内であれば、転写時に画素間に気泡が入りにくく、熱可塑性樹脂（ａ）の比率が５％以上あれば、熱可塑性樹脂が周囲にはみ出しにくく、また、熱可塑性樹脂層が脆くなることを防ぐことができるので、裁断工程で微細な切り屑が飛散しにくい。
【００２７】
−可塑剤−
本発明において、熱可塑性樹脂層には、可塑剤として、仮支持体との接着力及び／又は転写性を調節するために、各種のポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等を加えることで熱可塑性樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）を微調整することが可能である。ここでの可塑剤は、前記Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物以外の化合物である。
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、フタル酸ジエステル類、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物等を挙げることができる。これらの可塑剤のなかでも、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンは特に好ましい。
【００２８】
前記熱可塑性樹脂と前記可塑剤との組み合わせとして、好ましくは、１）メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物の組み合わせ、２）メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物の組み合わせ、３）メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、フタル酸ジエステル類の組み合わせ、４）メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、フタル酸ジエステル類の組み合わせ、５）メタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリレート共重合体、スチレン／アクリル酸共重合体、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンとの縮合反応生成物の組み合わせなどを挙げることができる。
可塑剤の量は、熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の合計に対して、好ましくは質量比で０〜２００％、より好ましくは２０〜１００％である。
【００２９】
熱可塑性樹脂の厚みは６μｍ以上が好ましい。熱可塑性樹脂の厚みが６μｍ以上であると、１μｍ以上の下地の凹凸を十分に吸収することができる。また、上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００３０】
本発明における熱可塑性樹脂層の塗布液としてはこの層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えばメチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等を使用できる。
【００３１】
［感光性樹脂層］
本発明における感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物としては、架橋性のバインダー（以下、「架橋性基を有する高分子化合物（Ａ）」、単に「樹脂（Ａ）」とも言う。）、重合性化合物（Ｂ）（以下、単に「モノマー」とも言う。）、光重合開始剤（Ｃ）を含有することが好ましい。また、必要に応じて、着色剤や界面活性剤などのその他の成分を用いて構成することができる。
【００３２】
―樹脂（Ａ）―
本発明における感光性樹脂組成物において、樹脂（Ａ）は架橋性のバインダーであり、スペーサーや着色画素等の積層体を形成した場合にバインダー成分としての機能を有するものである。
例えば、それ自体架橋性・重合性を有する、特開２００３−１３１３７９の段落番号［００３１］〜［００５４］に記載の光により重合可能なアリル基を有する高分子樹脂（高分子物質）が好ましい例として挙げられる。
また、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの架橋性の極性基を有するポリマーが挙げられる。
【００３３】
高分子物質は、目的に応じて適宜選択した単量体の単独重合体、複数の単量体からなる共重合体のいずれであってもよく、１種単独で用いる以外に、２種以上を併用するようにしてもよい。
側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーの例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができ、また、この他にも水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく用いることができる。また、特に好ましい例としては、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や，ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。
【００３４】
アリル基を有する高分子物質の単量体としては、アリル基を有する単量体、アリル基となり得る単量体、及びその他の単量体が挙げられる。特に制限はなく、目的に応じてその他の単量体を適宜選択することができる。これらには、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ビニル化合物、アリル基含有（メタ）アクリレート、等が挙げられる。尚、本明細書中において、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを表す。
これら単量体は、１種単独で用いる以外に２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、等が好適に挙げられる。
【００３６】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも特に、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００３７】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、等が好適に挙げられる。
【００３８】
前記アリル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、２−メチルアリルアクリレート、クロチルアクリレート、クロルアリルアクリレート、フェニルアリルアクリレート、シアノアリルアクリレート、等が挙げられ、中でもアリル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３９】
上記した高分子物質の中でも、アリル基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する樹脂が好ましく、アリル基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレートから選択されるモノマーとをモノマーユニットとして有する樹脂がより好ましい。
【００４０】
前記高分子物質の好ましい具体例としては、（メタ）アクリル酸（Ｍ１）とアリル（メタ）アクリレート（Ｍ２）との二元共重合樹脂〔好適な共重合比［モル比］はＭ１：Ｍ２＝２〜９０：１０〜９８〕や、（メタ）アクリル酸（Ｍ３）とアリル（メタ）アクリレート（Ｍ４）とベンジル（メタ）アクリレート（Ｍ５）との三元共重合樹脂〔好適な共重合比［モル比］はＭ３：Ｍ４：Ｍ５＝５〜４０：２０〜９０：５〜７０〕などが挙げられる。
【００４１】
前記高分子物質がアリル基を有する場合のアリル基含有モノマーの含有率としては、１０モル％以上が好ましく、好ましくは１０〜１００モル％、より好ましくは１５〜９０モル％、更に好ましくは２０〜８５モル％である。
【００４２】
前記高分子物質の重量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜１００，０００が好ましく、８，０００〜５０，０００がより好ましい。該重量平均分子量を５，０００〜１００，０００の範囲内とすることで、膜強度を良化することができる。
【００４３】
さらに、樹脂（Ａ）は、側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基：Ｘ（ｘモル％）と、側鎖に酸性基を有する基：Ｙ（ｙモル％）と、側鎖にエチレン性不飽和基を有する基：Ｚ（ｚモル％）を含有してなるものが好ましく、必要に応じてその他の基（Ｌ）（ｌモル％）を有していてもよい。
また、樹脂（Ａ）中のひとつの基の中にＸ，Ｙ，及びＺが複数組み合わされていてもよい。
【００４４】
―側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基：Ｘ―
前記「側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基」について説明する。
まず、分岐を有する基としては、炭素原子数３〜１２個の分岐状のアルキル基を示し、例えば、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｉ−アミル基、ｔ−アミル基、３−オクチル、ｔ−オクチル等が挙げられる。これらの中でも、ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基等が好ましく、さらにｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が好ましい。
【００４５】
次に脂環構造を有する基としては、炭素原子数５〜２０個の脂環式炭化水素基を示し、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基、及びトリシクロペンタニル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、トリシクロデシル基、トリシクロペンテニル基、トリシクロペンタニル基等が好ましく、更にシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロペンテニル基等が好ましい。
【００４６】
前記側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基を含有する単量体としては、スチレン類、（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、（メタ）アクリレート類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類が好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリレート類である。
【００４７】
前記側鎖に分岐構造を有する基を含有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリル酸ｔ−アミル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ｉｓｏ−アミル、（メタ）アクリル酸２−オクチル、（メタ）アクリル酸３−オクチル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル等が挙げられ、その中でも、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が好ましく、さらに好ましくは、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｔ−ブチル等である。
【００４８】
次に、前記側鎖に脂環構造を有する基を含有する単量体の具体例としては、炭素原子数５〜２０個の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートである。具体的な例としては、（メタ）アクリル酸（ビシクロ〔２．２．１］ヘプチル−２）、（メタ）アクリル酸−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３−メチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３，５−ジメチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３−エチルアダマンチル、（メタ）アクリル酸−３−メチル−５−エチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３，５，８−トリエチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−３，５−ジメチル−８−エチル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸 ２−メチル−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸 ２−エチル−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸 ３−ヒドロキシ−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸オクタヒドロ−４，７−メンタノインデン−５−イル、（メタ）アクリル酸オクタヒドロ−４，７−メンタノインデン−１−イルメチル、（メタ）アクリル酸−１−メンチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシ−２，６，６−トリメチル−ビシクロ〔３．１．１〕ヘプチル、（メタ）アクリル酸−３，７，７−トリメチル−４−ヒドロキシ−ビシクロ〔４．１．０〕ヘプチル、（メタ）アクリル酸（ノル）ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸フエンチル、（メタ）アクリル酸−２，２，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、などが挙げられる。これら（メタ）アクリル酸エステルの中でも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸（ノル）ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸フエンチル、（メタ）アクリル酸１−メンチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシルなどが好ましく、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸（ノル）ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸−２−アダマンチルが特に好ましい。
【００４９】
更に、前記側鎖に脂環構造を有する基を含有する単量体の具体例としては、下記一般式（１）又は（２）で表される化合物が挙げられる。ここで、一般式（１）、（２）において、ｘは１又は２を表し、Ｒは水素又はメチル基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０〜１５を表す。一般式（１）、（２）の中でも、ｘ＝１又は２、ｍ＝０〜８、ｎ＝０〜４が好ましく、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜２がより好ましい。一般式（１）又は（２）で表される化合物の好ましい具体例として、下記化合物Ｄ−１〜Ｄ−５、Ｔ−１〜Ｔ−８が挙げられる。
【００５０】
【化１】
【００５１】
【化２】
【００５２】
【化３】
【００５３】
前記側鎖に脂環構造を有する基を含有する単量体は適宜製造したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記市販品としては、日立化成工業（株）製：ＦＡ−５１１Ａ、ＦＡ−５１２Ａ（Ｓ）、ＦＡ−５１２Ｍ、ＦＡ−５１３Ａ、ＦＡ−５１３Ｍ、ＴＣＰＤ−Ａ、ＴＣＰＤ−Ｍ、
Ｈ−ＴＣＰＤ−Ａ、Ｈ−ＴＣＰＤ−Ｍ、ＴＯＥ−Ａ、ＴＯＥ−Ｍ、Ｈ−ＴＯＥ−Ａ、Ｈ−ＴＯＥ−Ｍ等が挙げられる。これらの中でも現像性に優れ、変形回復率に優れる点で、ＦＡ−５１２Ａ（Ｓ），５１２Ｍが好ましい。
【００５４】
―側鎖に酸性基を有する基：Ｙ―
前記酸性基としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、リン酸基、フェノール性水酸基等が挙げられる。これらの中でも、現像性、及び硬化膜の耐水性が優れる点から、カルボキシ基、フェノール性水酸基であることが好ましい。
【００５５】
前記側鎖に酸性基を有する基の単量体としては、特に制限はなく、スチレン類、（メタ）アクリレート類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、（メタ）アクリレート類、ビニルエステル類、（メタ）アクリルアミド類が好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリレート類である。
【００５６】
前記側鎖に酸性基を有する基の単量体の具体例としては、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、α−シアノ桂皮酸、アクリル酸ダイマー、水酸基を有する単量体と環状酸無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、適宜製造したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【００５７】
前記水酸基を有する単量体と環状酸無水物との付加反応物に用いられる水酸基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。前記環状酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００５８】
前記市販品としては、東亜合成化学工業（株）製：アロニックスＭ−５３００、アロニックスＭ−５４００、アロニックスＭ−５５００、アロニックスＭ−５６００、新中村化学工業（株）製：ＮＫエステルＣＢ−１、ＮＫエステルＣＢＸ−１、共栄社油脂化学工業（株）製：ＨＯＡ−ＭＰ、ＨＯＡ−ＭＳ、大阪有機化学工業（株）製：ビスコート＃２１００等が挙げられる。これらの中でも現像性に優れ、低コストである点で（メタ）アクリル酸等が好ましい。
【００５９】
―側鎖にエチレン性不飽和基を有する基：Ｚ―
前記「側鎖にエチレン性不飽和基」としては、特に制限はなく、エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基が好ましい。また、エチレン性不飽和基と単量体との連結はエステル基、アミド基、カルバモイル基などの２価の連結基であれば特に制限はない。側鎖にエチレン性不飽和基を導入する方法は公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、酸性基を持つ基にエポキシ基を持つ（メタ）アクリレートを付加する方法、ヒドロキシル基を持つ基にイソシアネート基を持つ（メタ）アクリレートを付加した付加する方法、イソシアネート基を持つ基にヒドロキシ基を持つ（メタ）アクリレートを付加する方法などが挙げられる。
その中でも、酸性基を持つ繰り返し単位にエポキシ基を持つ（メタ）アクリレートを付加する方法が最も製造が容易であり、低コストである点で好ましい。
【００６０】
前記エチレン性不飽和結合及びエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、これらを有すれば特に制限はないが、例えば、下記構造式（１）で表される化合物及び下記構造式（２）で表される化合物が好ましい。
【００６１】
【化４】
【００６２】
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｌ１は有機基を表す。
【００６３】
【化５】
【００６４】
ただし、前記構造式（２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表す。Ｌ２は有機基を表す。Ｗは４〜７員環の脂肪族炭化水素基を表す。
【００６５】
前記構造式（１）で表される化合物及び構造式（２）で表される化合物の中でも、構造式（１）で表される化合物が構造式（２）よりも好ましい。前記構造式（１）及び（２）においては、Ｌ１及びＬ２がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキレン基のものがより好ましい。
【００６６】
前記構造式（１）で表される化合物又は構造式（２）で表される化合物としては、特に制限はないが、例えば、以下の例示化合物（１）〜（１０）が挙げられる。
【００６７】
【化６】
【００６８】
―その他の基：Ｌ―
その他の基の単量体としては、特に制限はなく、例えば分岐および／または脂環構造をもたない（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、ビニルエーテル基、二塩基酸無水物基、ビニルエステル基、炭化水素アルケニル基等を有する単量体などが挙げられる。
前記ビニルエーテル基としては、特に制限はなく、例えば、ブチルビニルエーテル基などが挙げられる。
【００６９】
前記二塩基酸無水物基としては、特に制限はなく、例えば、無水マレイン酸基、無水イタコン酸基などが挙げられる。
前記ビニルエステル基としては、特に制限はなく、例えば、酢酸ビニル基などが挙げられる。
前記炭化水素アルケニル基としては、特に制限はなく、例えば、ブタジエン基、イソプレン基などが挙げられる。
【００７０】
前記樹脂（Ａ）におけるその他の単量体の含有率としては、モル組成比が、０〜３０ｍｏｌ％であることが好ましく、０〜２０ｍｏｌ％であることがより好ましい。
【００７１】
樹脂（Ａ）の具体例としては、例えば、下記化合物Ｐ−１〜Ｐ−３５で表される化合物が挙げられる。
【００７２】
【化７】
【００７３】
【化８】
【００７４】
【化９】
【００７５】
【化１０】
【００７６】
【化１１】
【００７７】
【化１２】
【００７８】
【化１３】
【００７９】
―製造法について―
前記樹脂（Ａ）は、モノマーの（共）重合反応の工程とエチレン性不飽和基を導入する工程の二段階の工程から作られる。
まず、（共）重合反応は種々のモノマーの（共）重合反応によって作られ、特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、重合の活性種については、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、配位重合などを適宜選択することができる。これらの中でも合成が容易であり、低コストである点からラジカル重合であることが好ましい。また、重合方法についても特に制限はなく公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、バルク重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法などを適宜選択することができる。これらの中でも、溶液重合法であることがより望ましい。
【００８０】
−分子量−
樹脂（Ａ）として好適な前記共重合体の重量平均分子量は、７，０００〜１０万が好ましく、８，０００〜８万が更に好ましく、９，０００〜５万が特に好ましい。重量平均分子量が前記範囲内であると、共重合体の製造適性、現像性の点で望ましい。
【００８１】
−ガラス転移温度−
樹脂（Ａ）として好適なガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜１８０℃であることが好ましく、４５〜１４０℃であることはより好ましく、５０〜１３０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が前記好ましい範囲内であると、良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる。
【００８２】
―酸 価−
樹脂（Ａ）として好適な酸価はとりうる分子構造により好ましい範囲は変動するが、一般には２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることはより好ましく、７０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。酸価が前記好ましい範囲内であると、良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる。
【００８３】
前記樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜１８０℃であり、かつ重量平均分子量が７，０００〜１００，０００であることが良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる点で好ましい。
更に、前記樹脂（Ａ）の好ましい例は、好ましい前記分子量、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び酸価のそれぞれの組合せがより好ましい。
【００８４】
前記樹脂（Ａ）の前記各成分の共重合組成比については、ガラス転移温度と酸価を勘案して決定され、一概に言えないが、「側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基」は１０〜７０モル％が好ましく、１５〜６５モル％が更に好ましく、２０〜６０モル％が特に好ましい。側鎖に分岐および／または脂環構造を有する基が前記範囲内であると、良好な現像性が得られると共に、画像部の現像液耐性も良好である。
また、「側鎖に酸性基を有する基」は５〜７０モル％が好ましく、１０〜６０モル％が更に好ましく、２０〜５０モル％が特に好ましい。側鎖に酸性基を有する基が前記範囲内であると、良好な硬化性、現像性が得られる。
また、「側鎖にエチレン性不飽和基を有する基」は１０〜７０モル％が好ましく、２０〜７０モル％が更に好ましく、３０〜７０モル％が特に好ましい。側鎖にエチレン性不飽和基を有する基が前記範囲内であると、顔料分散性に優れると共に、現像性及び硬化性も良好である。
【００８５】
前記樹脂（Ａ）の含有量としては、感光性樹脂組成物全固形分に対して、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。樹脂（Ａ）は後述のその他の樹脂を含有することができるが、樹脂（Ａ）のみが好ましい。
【００８６】
−その他の樹脂−
前記樹脂（Ａ）と併用することができる樹脂としては、アルカリ性水溶液に対して膨潤性を示す化合物が好ましく、アルカリ性水溶液に対して可溶性である化合物がより好ましい。
アルカリ性水溶液に対して膨潤性又は溶解性を示す樹脂としては、例えば、酸性基を有するものが好適に挙げられ、具体的には、エポキシ化合物にエチレン性不飽和二重結合と酸性基とを導入した化合物（エポキシアクリレート化合物）、側鎖に（メタ）アクリロイル基、及び酸性基を有するビニル共重合体、エポキシアクリレート化合物と、側鎖に（メタ）アクリロイル基、及び酸性基を有するビニル共重合体との混合物、マレアミド酸系共重合体、などが好ましい。
前記酸性基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、などが挙げられ、これらの中でも、原料の入手性などの観点から、カルボキシル基が好ましく挙げられる。
【００８７】
−樹脂（Ａ）とその他の樹脂の比率―
前記樹脂（Ａ）と併用することができる樹脂との合計の含有量としては、感光性樹脂組成物全固形分に対して、５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。該固形分含有量が、５質量％以上あれば、後述する感光性樹脂層の膜強度の弱化を抑制し、該感光性樹脂層表面のタック性悪化を防止することができる。また、７０質量％以内であれば、露光感度の低下を抑えることができる。なお、前記含有量は、固形分含有量のことを示している。
【００８８】
―重合性化合物（Ｂ）、その他の成分―
本発明において、上記以外の、重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、その他の成分として公知の組成物を構成する成分を好適に用いることができ、例えば、特開２００６−２３６９６号公報の段落番号［００１０］〜［００２０］に記載の成分や、特開２００６−６４９２１号公報の段落番号［００２７］〜［００５３］に記載の成分が挙げられる。
【００８９】
前記樹脂（Ａ）との関係において、重合性化合物（Ｂ）の樹脂（Ａ）に対する質量比率（（Ｂ）／（Ａ）比）が０．３〜１．５であることが好ましく、０．４〜１．４であることはより好ましく、０．５〜１．２であることが特に好ましい。（Ｂ）／（Ａ）比が前記好ましい範囲内であると、良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られる。
【００９０】
−着色剤−
本発明における感光性樹脂組成物には、着色剤として、カラーフィルタ用途に好適な従来公知の種々の顔料を、目的に応じて１種又は２種以上選択して用いることができる。
【００９１】
本発明における感光性樹脂組成物には、カラーフィルタ用途に好適な、従来公知の種々の顔料を、目的に応じて１種又は２種以上選択して併用することができる。
本発明に係る感光性樹脂組成物に用いることができる顔料としては、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができる。また、無機顔料、有機顔料のいずれであっても、形成された感光性樹脂組成物が高光透過率であることが好ましいことを考慮すれば、なるべく細かい粒径の顔料を使用することが好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、上記顔料の平均粒子径は、０．０１μｍ〜０．１μｍが好ましく、０．０１μｍ〜０．０５μｍがより好ましい。また、上記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００９２】
有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー 11、24、31、53、83、93、99、108、109、110、138、139、147、150、151、154、155、167、180、185、199；
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ 36、38、43、71；
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド 81、105、122、149、150、155、171、175、176、177、209、220、224、242、254、255、264、270；
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット 19、23、32、39；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １、２、15、15：１、15:3、15：６、16、22、60、66；
Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７、36、37；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラウン 25、28；
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １、７；
カーボンブラック等を挙げることができる。
【００９３】
本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。これら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の組成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分解明されていないが、感光性重合成分と顔料との親和性の良さが影響しているものと推定される。
【００９４】
本発明において好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
【００９５】
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー 11、24、108、109、110、138、139、150、151、154、167、180、185、
Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ 36、71、
Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド 122、150、171、175、177、209、224、242、254、255、264、
Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット 19、23、32、
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー 15：１、15：３、15：６、16、22、60、66、
Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック １
【００９６】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。上記組合せの具体例を以下に示す。例えば、赤色用の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が好ましい。また、赤色顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：５０が好ましい。１００：５以上であれば、４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることができ、色純度を上げることができる。また１００：５０以下であれば、主波長が短波長よりとなりにくく、ＮＴＳＣ目標色相からのずれを抑えることができる。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：３０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【００９７】
また、緑色用の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。上記質量比が１００：５以上有れば、４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることができ、色純度を上げることができる。また、１００：１５０以内であれば、主波長が長波長よりとなりにくく、ＮＴＳＣ目標色相からのずれを抑制することができる。上記質量比としては１００：３０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【００９８】
青色用の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：３０が好ましく、より好ましくは１００：１０以下である。
【００９９】
また、ブラックマトリックス用の顔料としては、前記黒色顔料以外のカーボン顔料、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン単独または混合が用いられ、前記黒色顔料とチタンカーボンとの組合せが好ましい。また、黒色顔料とチタンカーボンとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６１以上では、分散安定性が低下する場合がある。
【０１００】
本発明における顔料は、平均粒径ｒ（単位ｎｍ）は、２０≦ｒ≦３００、好ましくは１２５≦ｒ≦２５０、特に好ましくは３０≦ｒ≦２００を満たすことが望ましい。このような平均粒径ｒの顔料を用いることにより、高コントラスト比であり、かつ高光透過率の赤色および緑色の画素を得ることができる。ここでいう「平均粒径」とは、顔料の一次粒子（単微結晶）が集合した二次粒子についての平均粒径を意味する。
また、本発明において使用しうる顔料の二次粒子の粒径分布（以下、単に「粒径分布」という。）は、（平均粒径±１００）ｎｍに入る二次粒子が全体の７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上であることが望ましい。
【０１０１】
−顔料分散剤−
本発明では着色剤として顔料を用いる場合には、公知の顔料分散剤を併用することができる。顔料分散剤としては、高分子分散剤〔例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、および、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。
高分子分散剤は、その構造からさらに直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
【０１０２】
高分子分散剤は顔料の表面に吸着し、再凝集を防止する様に作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。
【０１０３】
本発明に用いうる顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル者製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」等が挙げられる。
【０１０４】
感光性樹脂組成物における着色顔料の含有量は、該組成物を構成する全固形分に対して３０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１０５】
―微粒子（Ｄ）―
感光性樹脂組成物において、微粒子を添加することが好ましい。例えば、液晶表示する際のスペーサーを形成する場合に好適である。前記微粒子（Ｄ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特開２００３−３０２６３９号公報［００３５］〜［００４１］に記載の体質顔料が好ましく、中でも良好な現像性、力学強度を有するフォトスペーサーが得られるという観点からコロイダルシリカが好ましい。
【０１０６】
前記微粒子（Ｄ）の平均粒子径は、高い力学強度を有するフォトスペーサーが得られるという観点から、５〜５０ｎｍであることが好ましく、１０〜４０ｎｍであることがより好ましく、１５〜３０ｎｍであることが特に好ましい。
【０１０７】
また、前記微粒子（Ｄ）の含有量は、高い力学強度を有するフォトスペーサーが得られるという観点から、本発明における感光性樹脂組成物中の全固形分に対する質量比率が５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３０質量％であることが特に好ましい。
【０１０８】
−界面活性剤−
本発明における感光性樹脂組成物には、さらに、少なくとも１種の界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤を含有することにより、表示ムラ（膜厚変動による色ムラを含む。）を効果的に防止でき、表示品位の高い画像を得ることができる。たとえば、カラーフィルタを作製して液晶表示装置を構成した場合に、画像の表示ムラを抑えて、表示品位の高い画像を表示することができる。
【０１０９】
前記界面活性剤としては、感光性樹脂組成物の前記構成成分と混ざり合うものを適宜選択することができる。具体的には、好ましい界面活性剤として、特開２００３−３３７４２４号公報の段落番号［００１５］〜［００２４］、特開２００３−１７７５２２号公報の段落番号［００１２］〜［００１７］、特開２００３−１７７５２３号公報の段落番号［００１２］〜［００１５］、特開２００３−１７７５２１号公報の段落番号［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５１９号公報の段落番号［００１０］〜［００１３］、特開２００３−１７７５２０号公報の段落番号［００１２］〜［００１５］、特開平１１−１３３６００号公報の段落番号［００３４］〜［００３５］、特開平６−１６６８４号公報に発明として開示されている界面活性剤が挙げられる。
【０１１０】
より高い効果を得る観点からは、フッ素系界面活性剤及び／又はシリコーン系界面活性剤（フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素原子と珪素原子との両方を含有する界面活性剤を含む。）のいずれか１種、あるいは２種以上を選択するのが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。
前記フッ素系界面活性剤を用いる場合、界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数が１〜３８のものが好ましく、５〜２５のものがより好ましく、７〜２０のものが最も好ましい。フッ素原子数が上記範囲にあると、フッ素非含有の通常の溶媒に対する溶解性が確保され、塗布等によるムラから生ずる膜厚変動を効果的に防止することができる。
【０１１１】
また、市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。市販の界面活性剤として、例えば、エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３（新秋田化成（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１８９、同Ｆ７８０Ｆ、同Ｒ０８（大日本インキ化学工業（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ１０１、同１０２、同１０３、同１０４、同１０５、同１０６（旭硝子（株）製）等のフッ素系界面活性剤、又はシリコーン系界面活性剤を挙げることができる。また、ポリシロキサンポリマーＫＰ−３４１（信越化学工業（株）製）、トロイゾルＳ−３６６（トロイケミカル（株）製）もシリコーン系界面活性剤として用いることができる。
【０１１２】
界面活性剤の感光性樹脂層中における含有量としては、感光性樹脂層の固形分（質量）に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましい。界面活性剤の含有量が特に前記範囲であると、高コントラストの表示画像中の表示ムラの防止に効果的である。
【０１１３】
［中間層］
感光性転写材料には、複数層を塗布する際及び塗布後の保存の際における成分の混合を防止する目的で、中間層を設けることが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層との間に形成することができる。
中間層としては、特開平５−７２７２４号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜が好ましく、露光時の感度がアップし、露光機の時間負荷を低減し得、生産性が向上する。
【０１１４】
酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。
例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体などの樹脂を用いて構成することができ、中でも特に好ましいのはポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組合せである。
【０１１５】
中間層には、必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。
中間層の厚みは０．１〜５μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３μｍの範囲である。中間層の厚みが上記の範囲内であると、酸素遮断性を低下させることがなく、また、現像時の中間層除去時間が増大するのを防止することができる。
【０１１６】
中間層は、前記樹脂及び必要に応じ添加剤を用いて調製した塗布液を塗布して塗設することができる。この塗布液の調製には溶媒を使用でき、該溶媒としては、前記樹脂が溶解するものであれば特に制限はなく、特に水又は、水に水混和性の有機溶剤を混合した混合溶媒が好ましい。
【０１１７】
−他の層等−
本発明の感光性転写材料には、感光性樹脂層の表面に保護フィルムなどを更に設けて好適に構成することができる。
【０１１８】
感光性樹脂層の表面には、保管の際のゴミ等の不純物による汚染や損傷から保護する目的で、薄い保護フィルムを設けることが好ましい。保護フィルムは、感光性樹脂層から容易に剥離し得るものを用いることができ、仮支持体と同一若しくは類似の材料からなるものを好適に選択することができる。
保護フィルムに使用できる材料としては、例えば、シリコン紙、ポリオレフィンフィルムやシート、ポリテトラフルオロエチレンフィルムやシートが適当である。
【０１１９】
［感光性転写材料の作製］
本発明の感光性転写材料は、仮支持体側から順に熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有し、前記熱可塑性樹脂層と前記感光性樹脂層の間に、少なくとも１層の中間層を有することが好ましい。
この感光性転写材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を設けた後、この熱可塑性樹脂層上に中間層用塗布液を塗布し、乾燥させて中間層を積層し、この中間層上に更に、感光性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて感光性樹脂層を積層することによって、好適に作製することができる。
ここで、前記熱可塑性樹脂層用塗布液は、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物や、必要に応じて、熱可塑性の有機高分子と共に添加剤を溶解した溶解液として調製することができ、前記中間層用塗布液は、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤に樹脂や添加剤を加えて調製した調製液であることが好ましい。また、前記感光性樹脂層用塗布液は、中間層を溶解しない溶剤を用いて調製することが好ましい。
【０１２０】
仮支持体に感光性樹脂層を塗設する場合、感光性に調製された感光性樹脂層用塗布液を、公知の塗布方法（例えばスリットコーター等の塗布機を用いた塗布）により形成することができる。また、感光性樹脂層以外の熱可塑性樹脂層、中間層などの他の層を設ける場合も同様に行なえる。
【０１２１】
前記公知の塗布方法としては、スピンコート法、カーテンコート法、スリットコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スリットコート法、あるいは米国特許第２６８１２９４号明細書に記載のポッパーを使用するエクストルージョンコート法等が挙げられる。
【０１２２】
中でも、液が吐出する部分にスリット状の穴を有するスリット状ノズルにより、あるいはスリットコーターにより塗布することが好ましい。具体的には、特開２００４−８９８５１号公報、特開２００４−１７０４３号公報、特開２００３−１７００９８号公報、特開２００３−１６４７８７号公報、特開２００３−１０７６７号公報、特開２００２−７９１６３号公報、特開２００１−３１０１４７号公報等に記載のスリット状ノズル、及びスリットコーターが好適に用いられる。
【０１２３】
上記による以外に、仮支持体上に該仮支持体側から順に熱可塑性樹脂層及び中間層を設けた第１シートと、保護フィルム上に感光性樹脂層を設けた第２シートとを用意し、第１シートの中間層表面と感光性樹脂層の表面とが接するように貼り合せることによって作製することもできる。また更に、仮支持体上に熱可塑性樹脂層を設けた第１シートと、保護フィルム上に該保護フィルム側から順に感光性樹脂層及び中間層を設けた第２シートとを用意し、第１シートの中間層表面と第２シートの熱可塑性樹脂層の表面とが接するように貼り合せることによって作製することもできる。
【０１２４】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタの製造方法は、既述の本発明の感光性転写材料を用いて基板上に少なくとも感光性樹脂層を転写する転写工程と、基板上に転写された少なくとも感光性樹脂層を露光する露光工程と、露光後の感光性樹脂層を現像処理する現像工程とを設けて構成されたものである。
【０１２５】
前記転写工程では、本発明の感光性転写材料を用い、仮支持体上に設けられた感光性樹脂層を、その表面が被転写材である基板の表面と接するようにして重ね合わせ、さらに加熱及び／又は加圧したローラー又は平板で圧着又は加熱圧着して貼り合わせ、その後剥離することにより基板面に感光性樹脂層を転写する。
【０１２６】
具体的には、特開平７−１１０５７５号公報、特開平１１−７７９４２号公報、特開２０００−３３４８３６号公報、特開２００２−１４８７９４号公報に記載のラミネーター及びラミネート方法が挙げられ、低異物の観点で、特開平７−１１０５７５号公報に記載の方法を用いるのが好ましい。
【０１２７】
被転写材となる基板には、透明基板が好適であり、例えば、表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、あるいはプラスチックスフィルム等を挙げることができる。また、基板は、予めカップリング処理を施しておくことにより、感光性樹転写材料の感光性樹脂層との間の密着を良好にすることができる。カップリング処理としては、特開２０００−３９０３３号公報に記載の方法が好適に用いられる。
なお、基板の厚みとしては、７００〜１２００μｍが一般的に好ましい。
【０１２８】
前記露光工程では、前記転写工程で基板上に転写形成された感光性樹脂層をパターン状に露光する。具体的には、例えば、基板上に形成された感光性樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、該マスク及び場合により熱可塑性樹脂層及び中間層を介してマスクの更に上方（マスクの感光性樹脂層と対向しない側）から露光することができる。
【０１２９】
露光に用いる光源としては、感光性樹脂層の感応波長に属し硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できるものを適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常５〜２００ｍＪ／ｃｍ２程度であり、好ましくは１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【０１３０】
前記現像工程では、少なくとも前記露光工程で露光された後の感光性樹脂層を、現像液を用いて現像する。現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。
現像液は、感光性樹脂層が溶解性を示す現像挙動をするものが好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５〜５ｍｏｌ／ｌの濃度で含むものが好ましい。さらに、水と混和性の有機溶剤を少量添加してもよい。
【０１３１】
水と混和性の有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。
また、現像液には、更に公知の界面活性剤を添加してもよく、添加する場合の添加濃度は０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１３２】
現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー＆スピン現像、ディプ現像等のいずれでもよい。
シャワー現像による場合、露光工程後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することができる。現像液の液温度は２０℃〜４０℃が好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３が好ましい。
また、現像前には予め、感光性樹脂層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワーなどにより吹き付け、熱可塑性樹脂層、中間層などを除去しておくことが好ましい。現像後には更に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。
【０１３３】
前記洗浄剤には、公知のものを使用できるが、例えば、富士フイルム（株）製のＴ−ＳＤ１（燐酸塩、珪酸塩、ノニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有）又はＴ−ＳＤ２（炭酸ナトリウム及びフェノキシオキシエチレン系界面活性剤含有）が好ましく使用できる。
【０１３４】
さらに、現像処理された感光性樹脂層を加熱によりベーク処理を施すことができる。ベーク処理は、２００〜２４０℃、１０〜２０分程度の条件が望ましい。
【０１３５】
上記のようにして、本発明の感光性転写材料を用いて基板上に硬化物（着色剤としてカーボンブラックを主に含んで黒着色されているときにはブラックマトリクスなどの遮光膜）を形成することができる。例えば、本発明の感光性転写材料を用いて基板上にブラックマトリクスを形成した場合、この基板に赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の着色画素を設けることでカラーフィルタを作製することができる。具体的には、ブラックマトリクス付基板上に、Ｒ、Ｇ又はＢに着色された感光性樹脂層を形成し、これを少なくとも露光、現像する操作を所望の色の数だけ繰り返し行なう方法など公知の方法で作製することができる。
【０１３６】
以下、本発明のカラーフィルタの製造方法について、ブラックマトリックスを転写形成する場合を例に更に詳細に示す。
ｉ）基板洗浄
まず、無アルカリガラス基板（以下、「ガラス基板」と略記する。）を用意し、転写工程前に予め、ガラス基板面の汚れを除去するために洗浄を行なう。例えば、２５℃に調整したガラス洗浄剤液（商品名：Ｔ−ＳＤ１、Ｔ−ＳＤ２ 富士フイルム（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有す回転ブラシで洗浄し、更に純水シャワー洗浄を行なう。
【０１３７】
ii）シランカップリング処理
後の転写工程におけるラミネートによる感光性樹脂層の密着性を高めるために、シランカップリング処理を実施することが好ましい。シランカップリング剤としては、感光性樹脂と相互作用する官能基を有するものが好ましい。例えばシランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄する。この後、加熱により反応させる。加熱槽を用いてもよく、ラミネーターの基板予備加熱でも反応を促進できる。
【０１３８】
iii）ラミネート（転写工程）
洗浄及びシランカップリング処理後のガラス基板を基板予備加熱装置で１００℃で２分間加熱し、ラミネーターに送る。そして、感光性転写材料の保護フィルムを剥離後、露出した感光性樹脂層をラミネーターを用いて、既に１００℃に加熱されたガラス基板面に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件にてラミネートする。ゴムローラーは、１５０℃以上であると転写材料にシワがはいり、１００℃以下では感光性樹脂層の密着が弱くなることがある。
【０１３９】
iv）露光（露光工程）
次いで、仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機でパターン状に露光する。基板サイズが５０ｃｍ以上の場合、マスクの撓み防止の点で、基板とマスク（画像パターンを有する石英露光マスク）とをともに垂直に立てた状態で露光するのが好ましい。露光マスク面と感光性樹脂層表面の間の距離は短いほど解像はよいが、異物が付着しやすいので、１００〜３００μｍが望ましい。露光量は、１０〜８０ｍＪ／ｃｍ２が望ましい。
【０１４０】
ｖ）熱可塑性樹脂層及び中間層の除去
露光後、トリエタノールアミン系現像液Ｔ−ＰＤ１（２．５％のトリエタノールアミン含有、ノニオン界面活性剤含有、ポリプロピレン系消泡剤含有；富士フイルム（株）製）などで熱可塑性樹脂層と中間層とを現像除去する。このとき、理想的には感光性樹脂層は全く現像されない条件等に設定するのが望ましい。例えば、３０℃で５０秒間、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー状に供給する態様が望ましい。
【０１４１】
vi）感光性樹脂層の現像（現像工程）
次いで、感光性樹脂層をアルカリにて現像してブラックマトリクスをなすパターンを形成する。例えば、炭酸Ｎａ系現像液Ｔ−ＣＤ１（０．０６モル／リットルの炭酸水素ナトリウム、同濃度の炭酸ナトリウム、１質量％のジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アニオン界面活性剤、消泡剤、及び安定剤含有；富士フイルム（株）製）が用いられる。条件としては、例えば、３５℃で３５秒間、コーン型ノズル圧力０．１５ＭＰａでのシャワー等とする。現像液としては、ＫＯＨ系、ＴＭＡΗ系を用いてもよい。
【０１４２】
vii）残渣除去
引き続き、洗浄剤（富士フイルム（株）製のＴ−ＳＤ１、Ｔ−ＳＤ２等）を用いて残渣除去を行ない、未露光部における感光性樹脂層の残成分が除去される。条件としては、例えば、３３℃で２０秒間、コーン型ノズル圧力０．０２ＭＰａでのシャワー及びナイロン毛を有する回転ブラシによる回転等とする。
【０１４３】
viii）ポスト露光
次いで、ガラス基板に対し、パターンが形成されている側から超高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ２程度にてポスト露光を行なう。これにより、後のベークでの重合効果が高まると共に、ポスト露光の量によりベーク後のブラックマトリクスの断面形状を調整することができる。両面から実施してもよく、また、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で選択できる。
【０１４４】
ix）ベーク処理（ベーク工程）
モノマー又はオリゴマーを反応させて硬い膜とするため、ベーク処理を行なうことが好ましい。ベークは、２００〜２４０℃、１０〜２０分程度の条件が望ましい。なお、ベーク処理は、ブラックマトリクスを形成した後にＲＧＢの着色画素を上記と同様にして形成する場合は、ブラックマトリクス及び着色画素を形成後に一括して行なうようにしてもよい。
【０１４５】
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタの製造方法により上記のようにして作製されるものであり、既述の本発明の感光性転写材料を用いるので、転写形成された像（ブラックマトリクスなど）は高速で転写を行っても転写不良が起こりにくい。
【実施例】
【０１４６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【０１４７】
＜実施例１＞
（感光性転写材料）
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）上に、下記処方１の各成分を混合し、更に熱可塑性樹脂層の全質量の０．８質量％となるように、セバシン酸ジオクチル（Ｉ／Ｏ値＝０．３５）を添加して熱可塑性樹脂層用塗布液を調製した。これを塗布して１００℃で５分間乾燥させ、乾燥層厚１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【０１４８】
［熱可塑性樹脂層用塗布液の処方１］
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９０，０００）
・・・・９３．１部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１１３．７部
・２，２−ビス〔４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン
・・・１０６．５部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．７部
【０１４９】
次に、形成した熱可塑性樹脂層上に、下記処方Ｂからなる中間層用塗布液を塗布して１００℃で５分間乾燥させて、乾燥層厚１．５μｍの中間層を積層した。
【０１５０】
［中間層用塗布液の処方Ｂ］
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、鹸化率８０％、（株）クラレ製）
・・・・３２．２部
・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ Ｋ−３０、アイエスピー・ジャパン（株）製）
・・・・１４．８部
・メタノール ・・・４２９ 部
・蒸留水 ・・・５２４ 部
【０１５１】
次に、形成した中間層上に更に、下記に示すように調製した濃色組成物Ｋ１（感光性樹脂層用塗布液）を塗布して、１００℃で５分間乾燥させて、乾燥層厚２．３μｍの感光性樹脂層を積層した。
下記に示す処方からなるＫ顔料分散物１、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、下記表１に記載の量、計り取り、温度２４℃で混合した。この混合物を、２４℃下、１５０ｒｐｍの回転数で１０分間攪拌しながら、下記表１に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダー２、フェノチアジン、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスジエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、及び上記界面活性剤１をこの順に添加した。その後、温度４０℃下、１５０ｒｐｍの回転数で３０分間攪拌することによって、濃色組成物Ｋ１を得た。
なお、下記表１に記載の量は質量部であり、各成文の詳細は下記の通りである。
【０１５２】
〔Ｋ顔料分散物１〕
・カーボンブラック（デグッサ社製 Ｎｉｐｅｘ３５） ・・・１３．１ ％
・分散剤（下記化合物１） ・・・・０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）
・・・・６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・７９．５ ％
【０１５３】
【化１４】
【０１５４】
〔バインダー２〕
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万） ・・・２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・７３％
【０１５５】
〔ＤＰＨＡ液〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ ５００ｐｐｍ含有、日本化薬(株)製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ） ・・・７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・２４％
【０１５６】
【表１】
【０１５７】
以上のようにして、ＰＥＴ仮支持体／熱可塑性樹脂層／中間層／感光性樹脂層の積層構造に構成した後、感光性樹脂層の表面に更に、カバーフィルムとして厚み１２μｍのポリプロピレン製フィルムを加熱・加圧して貼り付け、感光性転写材料を得た。
【０１５８】
〔感光性転写材料の評価〕
実施例１の感光性転写材料について、以下の評価を行った。
−転写性（ラミネーション）の評価−
一辺が５００μｍの正方形で、高さ２．３μｍの画素が基板前面に市松模様に形成されたガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）を準備した。ポリプロピレンシートを剥離した感光性転写材料の感光性樹脂層とガラス基板の画素が形成された側が向かい合うように、両者を重ね、ラミネーター（大阪ラミネーター（株）製ＶＰ−１１）を用いてラミネートした。ラミネートの条件はローラー温度１３０℃、 圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度０．８ｍ／分とした。
ラミネート後、基板を光学顕微鏡で観察して発生する気泡の大きさを評価した。気泡が発生している場合、その形状は円形、楕円形、角のとれた菱形の何れかであった。そこで円の直径、楕円形の長軸の長さ、菱形の長いほうの対角線の長さを気泡の大きさとして、次のように分類した。
Ａ：気泡の発生なし
Ｂ：気泡の大きさが３０μｍ未満
Ｃ：気泡の大きさが３０μｍ以上６０μｍ未満
Ｄ：気泡の大きさが６０μｍ以上１００μｍ未満
Ｅ：気泡の大きさが１００μｍ以上
評価結果を表８に示す。
【０１５９】
−レチュキレーションの評価−
カバーフィルムをはがした感光性転写材料を４５℃／７５％ＲＨの雰囲気下で３日間保管した。その後、感光性樹脂層と中間層を剥離して熱可塑性樹脂層の表面を光学顕微鏡で観察してレチュキレーションの発生の有無を観察した。レチュキレーションの程度は次の３ランクに分類して評価した。
Ａ：レチュキレーションは発生していない
Ｂ：レチュキレーションがわずかに発生し、熱可塑性樹脂層表面に凹凸がみられる
Ｃ：レチュキレーションが発生し、熱可塑性樹脂層表面にシワ状の模様がみられる
評価結果を表８に示す。
【０１６０】
−熱可塑性樹脂層の染み出しの評価−
カバーフィルムがついたままの感光性転写材料を、５ｃｍ×５ｃｍの大きさに裁断し、この感光性転写材料２０枚を、カバーフィルムの表面（感光性樹脂層が設けられていない側の面）と、仮支持体の表面（感光性樹脂層が設けられていない面）とが接するように、順次重ね合わせて、水平に置かれた台の上に置いた。この上に５ｋｇの加重をかけて、３日間保管した。その後、熱可塑性樹脂層が感光性転写材料周辺部に染み出して、感光性転写材料同士にくっつきが生じたかどうか観察した。くっつきが生じるものは好ましくない。ここでは、くっつきの程度を次の３ランクに分類して評価した。
Ａ：くっつきは発生していない
Ｂ：わずかにくっつきが発生しているが、くっつきは軽く外れる
Ｃ：くっつきが発生し、感光性転写材料同士が硬く繋がっている
評価結果を表８に示す。
【０１６１】
（カラーフィルタ）
以下に示すようにして、上記より得た実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）及び下記着色感光性転写材料（Ｒ２０１、Ｇ２０１、Ｂ２０１）を用いて転写によりカラーフィルタを作製した。黒色感光性転写材料Ｋ２０１は、カバーフィルムがついたままの状態で４５℃／７５％ＲＨの雰囲気下で３日間保管したものを用いた。
【０１６２】
［着色感光性転写材料Ｒ２０１、Ｇ２０１、Ｂ２０１の作製］
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）の表面に、スリットノズルを用いて乾燥膜厚が１４．６μｍになるように下記処方Ｈ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を形成した。次いで、この熱可塑性樹脂層上に、前記処方Ｂからなる中間層用塗布液を、スリットノズルを用いて乾燥膜厚が１．６μｍとなるように塗布し、乾燥させて中間層を積層した。
上記のようにして熱可塑性樹脂層及び中間層が積層されたＰＥＴ仮支持体を３枚用意した。
【０１６３】
−熱可塑性樹脂層用塗布液の処方Ｈ１−
・メタノール ・・・・１１．１ 部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル ・・・・・６．３６部
・メチルエチルケトン ・・・・５２．４ 部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝５５／１１．７／４．５／２８．８、重量平均分子量＝９万、Ｔｇ≒７０℃）
・・・・・５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合比[モル比]＝６３／３７、重量平均分子量＝８，０００、Ｔｇ≒１００℃）
・・・・１３．６ 部
・ＢＰＥ−５００ ・・・・・９．１ 部
（ビスフェノールＡにペンタエチレングリコールモノメタクリートが２当量脱水縮合した化合物；新中村化学工業（株）製）
・上記界面活性剤１（メチルイソブチルケトン３０質量％溶液）・・・・・０．５４部
【０１６４】
次に、下記表２に示す組成の赤色感光性樹脂組成物Ｒ２０１、下記表３に示す組成の緑色感光性樹脂組成物Ｇ２０１、下記表４に示す組成の青色感光性樹脂組成物Ｂ２０１を、それぞれ各表中の調製手順にしたがって調製した。次いで、得られた赤色感光性樹脂組成物Ｒ２０１、緑色感光性樹脂組成物Ｇ２０１、及び青色感光性樹脂組成物Ｂ２０１の各々を、それぞれ別のＰＥＴ仮支持体上の中間層の上にスリット状ノズルを用いて膜厚が２．４μｍになるように更に積層して塗布し、乾燥させ、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、又は青色（Ｂ）の着色感光性樹脂層Ｒ、Ｇ、Ｂを形成した。形成された各色の着色感光性樹脂層上に更に、厚さ１２μｍのポリプロピレンフィルムを圧着し、保護フィルムを設けた。以上のようにして、ＰＥＴ仮支持体／熱可塑性樹脂層／中間層／赤色、緑色又は青色着色感光性樹脂層／保護フィルムの積層構造に構成された、着色画素形成用の着色感光性転写材料Ｒ２０１、Ｇ２０１、Ｂ２０１を作製した。
【０１６５】
【表２】
【０１６６】
【表３】
【０１６７】
【表４】
【０１６８】
まず、無アルカリガラス基板（以下、「ガラス基板」と略記する。）を用意し、この基板を、転写前に予め２５℃に調整したガラス洗浄剤液Ｔ−ＳＤ１（富士フイルム（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄を行なった。その後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。その後、このガラス基板を基板予備加熱装置で、１００℃で２分間加熱した。
【０１６９】
既述のようにして得られた黒色感光性転写材料Ｋ２０１の保護フィルムを剥離除去した後、露出した黒色着色感光性樹脂層が上記の１００℃に加熱されたガラス基板の表面と接するように重ね合わせ、ラミネーターＬａｍｉｃII型〔（株）日立インダストリイズ製〕を用いて、ゴムローラ温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分の条件で貼り合わせた。次いで、ＰＥＴ仮支持体を剥離し、ガラス基板上に黒色着色感光性樹脂層／中間層／熱可塑性樹脂層の順に転写した（転写工程）。
【０１７０】
続いて、超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー型露光機（日立電子エンジニアリング社製）を用い、マスク（画像パターンを有する石英露光マスク）と、該マスクと熱可塑性樹脂層とが向き合うように配置したガラス基板とを略平行に垂直に立てた状態で、マスク面と黒色着色感光性樹脂層の中間層に接する側の表面との間の距離を２００μｍとし、マスクを介して熱可塑性樹脂層側から露光量５０ｍＪ／ｃｍ２で全面露光した（露光工程）。
【０１７１】
露光後、純水をシャワーノズルから噴霧し、黒色着色感光性樹脂層の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製；ＫＯＨ及びノニオン界面活性剤含有アルカリ現像液）を純水で１００倍に希釈したものを、フラットノズルから２５℃、ノズル圧力０．０４ＭＰａにて６０秒間噴射してシャワー現像し、黒色パターンを得た（現像工程）。
その後続けて、ガラス基板の黒色パターンが形成された側に超純水を超高圧洗浄ノズルにより９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣を除去し、その後２２０℃で３０分間熱処理（ベーク）して（ベーク工程）、無アルカリガラス基板上にブラックマトリクスを形成した。
【０１７２】
次に、以下のようにしてＲ、Ｇ、Ｂ３色の着色画素を順に形成した。
まず、ブラックマトリクスが形成されたガラス基板に、上記より得られた着色感光性転写材料Ｒ２０１を用いて、前記ブラックマトリクスの形成の場合と同様にして転写、露光、現像、及びベークを行ない、ガラス基板のブラックマトリクスが形成されている側にレッド画素（Ｒ画素）を形成した。このとき、ＫＯＨ系現像液（２５℃）による現像時間を１００秒とした。その後、Ｒ画素が形成されたガラス基板を再び、上記のように洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、純水でシャワー洗浄した後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送って１００℃で２分間加熱した。
【０１７３】
次いで、上記のＲ画素を形成する場合と同様に、着色感光性転写材料Ｇ２０１を用いて転写、露光、現像、ベークの各工程を行ない、ブラックマトリクス及びＲ画素が設けられている側に緑色画素（Ｇ画素）を形成した。但し、露光工程での露光量は４０ｍＪ／ｃｍ２とし、現像工程での現像処理は３４℃で４５秒間とした。その後、Ｒ画素及びＧ画素が形成されたガラス基板を再び、上記のように洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、純水でシャワー洗浄した後、シランカップリング液は使用せずに、基板予備加熱装置に送って１００℃で２分間加熱した。
更に続けて、前記Ｒ画素及びＧ画素を形成する場合と同様に、着色感光性転写材料Ｂ２を用いて転写、露光、現像の各工程（ベーク工程は除く。）を行ない、ガラス基板のブラックマトリクス並びにＲ画素及びＧ画素が設けられている側に青色画素（Ｂ画素）を形成した。但し、露光工程での露光量は３０ｍＪ／ｃｍ２とし、現像工程での現像処理は３６℃で４０秒間とした。
その後、Ｒ、Ｇ、Ｂの各画素が形成されたガラス基板を基板予備加熱装置により２４０℃で５０分間ベークし、カラーフィルタ（カラーフィルタ基板）を得た。
【０１７４】
〔カラーフィルタの評価〕
実施例１のカラーフィルタについて、以下の評価を行った。
−表示ムラ−
カラーフィルタを、暗室でＮａランプを斜め方向から照射し、目視及びルーペにて観察し、ムラの発生の有無を判断した。表示ムラの程度は次のように評価した。
Ａ：表示ムラは全く認められなかった。
Ｂ：表示ムラが僅かに認められた。
Ｃ：表示ムラが顕著に認められた。
評価結果を表８に示す。
【０１７５】
＜実施例２〜１１＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチル０．８質量％を、表８に示した化合物種に変更した以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料を製造し、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
また、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、それぞれ、実施例２〜１１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０２〜Ｋ２１１）に代えた他は、実施例１と同様にして、それぞれカラーフィルタを製造した。実施例２〜１１の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【０１７６】
＜実施例１２＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、赤色感光性樹脂組成物Ｒ２０１、緑色感光性樹脂組成物Ｇ２０１、及び青色感光性樹脂組成物Ｂ２０１を、それぞれ下記表５〜７に記載の赤色感光性樹脂組成物Ｒ３０１、緑色感光性樹脂組成物Ｇ３０１、及び青色感光性樹脂組成物Ｂ３０１に変更した以外は、実施例１と同様にして、着色画素形成用の着色感光性転写材料Ｒ３０１、Ｇ３０１、及びＢ３０１を製造した。
さらに、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、赤色感光性転写材料Ｒ２０１、緑色感光性転写材料Ｇ２０１、及び青色感光性転写材料Ｂ２０１を、それぞれ赤色感光性転写材料Ｒ３０１、緑色感光性転写材料Ｇ３０１、及び青色感光性転写材料Ｂ３０１に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。実施例１２の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【０１７７】
【表５】
【０１７８】
【表６】
【０１７９】
【表７】
【０１８０】
前記表５〜７におけるＲ顔料分散組成物２、Ｒ顔料分散組成物３、Ｙ顔料分散組成物１、Ｇ顔料分散組成物２、およびＧ顔料分散組成物３の調製方法を以下に示す。
【０１８１】
（Ｒ顔料分散組成物２の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｒ顔料分散組成物２を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４ ・・・１２部
・分散剤 ・・・ ６部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・１．８部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・８０部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８２】
（Ｒ顔料分散組成物３の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｒ顔料分散組成物３を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７ ・・・１３．１部
・分散剤 ・・・ ５．３部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製３０％溶液）
・溶剤 ・・・８１．６部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８３】
（Ｙ顔料分散組成物１の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｙ顔料分散組成物１を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０ ・・・１８．１部
・分散剤 ・・・ ２部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・３．５部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・７６．４部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８４】
（Ｇ顔料分散組成物２の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｇ顔料分散組成物２を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６ ・・・１２部
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０ ・・・３部
・分散剤・・・２．２部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製 ３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・３．７部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、 重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・７６．１部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８５】
（Ｇ顔料分散組成物３の調製）
下記組成を３，０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて１時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．１ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施し、Ｇ顔料分散組成物３を得た。
−組成−
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６ ・・・８．２５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０ ・・・６．７５部
・分散剤・・・２．２部
（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製 ３０％溶液）
・アルカリ可溶性樹脂 ・・・３．７部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体＝７５／２５［質量比］共重合体、 重量平均分子量Ｍｗ：５，０００）
・溶剤 ・・・７６．１部
（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
【０１８６】
＜比較例１＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いなかった以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０１）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０１に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例１の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
【０１８７】
＜比較例２＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いず、熱可塑性樹脂層用塗布液を下記処方２に変更した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０２）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０２に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例２の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の処方２〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９００００）
・・・・９０．７部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１１０．８部
・２，２−ビス〔４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン
・・・１１１．８部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．７部
【０１８８】
＜比較例３＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いず、熱可塑性樹脂層用塗布液を下記処方３に変更した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０３）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０３に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例３の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の処方３〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９００００）
・・・・８８．３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１０７．９部
・２，２−ビス〔４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン
・・・１１７．２部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．６部
【０１８９】
＜比較例４＞
実施例１の感光性転写材料の製造工程において、熱可塑性樹脂層用塗布液成分中、セバシン酸ジオクチルを用いず、熱可塑性樹脂層用塗布液を下記処方４に変更した以外は実施例１と同様にして感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ３０４）を製造し、実施例１のカラーフィルタの製造工程において、実施例１の感光性転写材料（黒色感光性転写材料Ｋ２０１）を、黒色感光性転写材料Ｋ３０４に代えた他は、実施例１と同様にして、カラーフィルタを製造した。比較例４の感光性転写材料とカラーフィルタについて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表８に示す。
〔熱可塑性樹脂層用塗布液の処方４〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝５５／１２／５／２８［モル比］、重量平均分子量９００００）
・・・・９３．１部
・スチレン／アクリル酸共重合体（＝６３／３７［モル比］、重量平均分子量８０００）
・・・１１３．７部
・オクタドコサン酸 ・・・１０６．５部
・界面活性剤１（メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・・・・・６．０部
・メタノール ・・・１７５．０部
・１−メトキシ−２−プロパノール ・・・・８０．０部
・メチルエチルケトン ・・・４２５．７部
【０１９０】
【表８】
【０１９１】
表８中、化合物および可塑剤の量は、いずれも黒色感光性転写材料における熱可塑性樹脂層の全質量に対する量（質量％）である。
【０１９２】
表８からわかるように、熱可塑性樹脂層に可塑剤を用いただけのもの（比較例１〜４）は、可塑剤の量が増えるにつれてレチキュレーションと染み出しが悪化し（比較例１、３）、可塑剤の量が少なくても、転写時に気泡が発生した（比較例１）。
一方、熱可塑性樹脂層が、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５の化合物を含有し、当該化合物の含有量が好ましい範囲（０．８〜２０質量％）にあるもの（実施例１〜９、１２）は、レチキュレーション、ラミネーション、染み出しにおいて総合的に優れた評価結果が得られた。
また、熱可塑性樹脂層が、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５の化合物を含有する感光性転写材料を用いて製造したカラーフィルタ（実施例１〜１２）は、いずれも表示ムラがなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有する感光性転写材料。
【請求項２】
前記化合物のＩ／Ｏ値が、０．３２〜０．４３であることを特徴とする請求項１に記載の感光性転写材料。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂層が、前記化合物を、前記熱可塑性樹脂層の全質量に対して０．５〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感光性転写材料。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂層と前記感光性樹脂層との間に、少なくとも１層の中間層を有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の感光性転写材料。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂層が、可塑剤を更に含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の感光性転写材料。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の感光性転写材料を用いて、基板上に少なくとも感光性樹脂層を転写する転写工程と、
前記基板上に転写された少なくとも前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、
前記露光後の前記感光性樹脂層を現像する現像工程と、
を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタ。
【請求項１】
仮支持体上に、該仮支持体側から順に、Ｉ／Ｏ値が０．３０〜０．４５である化合物を含有するアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、感光性樹脂層とを有する感光性転写材料。
【請求項２】
前記化合物のＩ／Ｏ値が、０．３２〜０．４３であることを特徴とする請求項１に記載の感光性転写材料。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂層が、前記化合物を、前記熱可塑性樹脂層の全質量に対して０．５〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感光性転写材料。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂層と前記感光性樹脂層との間に、少なくとも１層の中間層を有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の感光性転写材料。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂層が、可塑剤を更に含有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の感光性転写材料。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の感光性転写材料を用いて、基板上に少なくとも感光性樹脂層を転写する転写工程と、
前記基板上に転写された少なくとも前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、
前記露光後の前記感光性樹脂層を現像する現像工程と、
を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載のカラーフィルタの製造方法により製造されたカラーフィルタ。
【公開番号】特開２００９−４８１５９（Ｐ２００９−４８１５９Ａ）
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２２８５６（Ｐ２００８−２２８５６）
【出願日】平成２０年２月１日（２００８．２．１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月１日（２００８．２．１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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