搬送用シャフト
【課題】耐薬品性に優れた軽量の搬送用シャフトを提供する。
【解決手段】複数本のガラス糸に熱硬化性樹脂を含浸させ、加熱金型を通して熱硬化性樹脂を硬化させて所定の外形に引抜成形して得られる搬送用シャフトにおいて、ガラス糸を構成するガラス繊維がＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含むことを特徴とする搬送用シャフト。
【解決手段】複数本のガラス糸に熱硬化性樹脂を含浸させ、加熱金型を通して熱硬化性樹脂を硬化させて所定の外形に引抜成形して得られる搬送用シャフトにおいて、ガラス糸を構成するガラス繊維がＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含むことを特徴とする搬送用シャフト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エッチング装置内でプリント基板等の搬送に用いられる搬送用シャフトに関し、特に、耐薬品性、エッチング温度、スプレー圧力への耐性等のエッチング条件に対して優れた耐性を有し、軽量な搬送用シャフトに関する。
【背景技術】
【０００２】
エッチング装置は、プリント基板、液晶、シャドーマスク等電子部品用途の微細加工に幅広く使われているが、金属を連続的に溶かして加工するものであるため、装置の処理部に求められる特性は、耐酸性、耐アルカリ性、耐有機薬品性が求められ、またエッチング液の温度、スプレー圧力への耐性も要求される。
【０００３】
特に、エッチング槽内で製品を連続的に搬送するための搬送用シャフトは、駆動軸も兼ねるため、上記の特性に加え、長期間のスムースな回転力を維持する製品信頼性も求められる。さらに、製品の軽薄化、大型化に伴い、搬送シャフトの軽量化に加え、たわみ等を抑制する形状安定性も求められる。
【０００４】
従来の搬送用シャフトは、剛性の高い金属にエポキシ樹脂を被覆して耐薬品性を施した構造材を用いることが一般的であったが、軽量化を目的として、カーボン繊維を基材としてエポキシ樹脂により成形した引抜成形製品も使用されるようになってきている。
【０００５】
しかしながら、カーボン繊維の市場の活性化は、さらに拡大する方向にあり、特に引抜成形製品用カーボン繊維は、その求められる耐薬品性が特殊なため入手困難であり、価格も高騰している。このような中、耐薬品性に優れたガラス繊維が開発され、下水道、浄化槽や鉄筋代替ＦＲＰロッド用に応用が期待されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００２−６０２５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
エッチング装置に用いる搬送用シャフトは、耐アルカリ性、耐酸性等の耐薬品性が要求される部品であるが、カーボン繊維に代わる繊維がなかったため、これを用いていない不飽和ポリエステル系、ビニルエステル系樹脂の引抜成形製品は、耐薬品性を満足することができなかった。
【０００７】
そのため、このような搬送シャフトは、樹脂ワレ、変形が起こり、それに伴って生ずる搬送時の回転ムラにより搬送製品をキズ付けたり、搬送中に製品が引っかかり搬送を円滑に行えない、等の問題が発生していた。
【０００８】
そこで、本発明は、耐薬品性に優れ、搬送を円滑に行うことができることに加え、軽量化を施したエッチング装置用として好適な搬送用シャフトを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討を進めた結果、耐薬品性、軽量性、成形収縮率に優れ、なおかつ低コストで製造が可能な搬送用シャフトを見出し、本発明を完成したものである。
【００１０】
この搬送用シャフトの基材に用いるガラス糸を、耐薬品性が劣るＥ−ガラスに代えて高ジルコニア含有ガラス糸とし、また、樹脂にビニルエステルや不飽和ポリエステル樹脂、低収縮剤にポリエチレンを使用することで、耐薬品性、軽量性及び寸法安定性を満足し、搬送用シャフトとしての長期信頼性を満足することができ、さらに低コストな引抜成形品として製造することができる搬送用シャフトを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明の搬送用シャフトは、複数本のガラス繊維から収束されたガラス糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、引抜成形して得られる搬送用シャフトであって、ガラス繊維が、ＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の搬送用シャフトによれば、耐薬品性、軽量性、成形収縮率に優れた引抜成形品として製造することができるため、製品の長期信頼性を高めることができ、かつ、特殊で高価なカーボン繊維を使用することなく製造することができるため、低コストで高信頼性の製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の搬送用シャフトは、基材として特定のガラス繊維を用い、このガラス繊維を収束して得られたガラス糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させて、これを引抜成形により成形し製品とするものである。
【００１５】
ここで、本発明に用いる熱硬化性樹脂組成物は、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂をベース樹脂として用いることができ、ビニルエステル樹脂であることが好ましい。
【００１６】
この熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、（Ａ）ビニルエステル樹脂と、（Ｂ）架橋剤と、（Ｃ）低収縮剤と、（Ｄ）無機充填材と、（Ｅ）離型剤と、（Ｆ）有機過酸化物と、を必須成分として含有するものが挙げられる。
【００１７】
本発明に用いる（Ａ）ビニルエステル樹脂は、成形材料として一般に使用されているものであれば特に限定されずに使用することができ、例えば、Ｄ−９５３（大日本インキ工業株式会社製、商品名）等が挙げられる。このような（Ａ）ビニルエステル樹脂は、（ａ）酸性分と（ｂ）エポキシ樹脂成分を反応させて得られるものである。
【００１８】
ここで（ａ）酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸等の不飽和一塩基酸が挙げられ、さらに必要に応じてフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸等の二塩基酸を２種類以上混合して使用することもできる。
【００１９】
また、（ｂ）エポキシ樹脂成分としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものであれば、分子構造、分子量等に制限されることなく広く用いることができ、具体的には、ビスフェノール型、ノボラック型、ビフェニル型の芳香族基を有するエポキシ樹脂、ポリカルボン酸がグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂、シクロヘキサン誘導体にエポキシ基が縮合した脂環式の基を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独又は２種類以上を混合して使用することができる。さらに、エポキシ樹脂成分としては、これらの他に必要に応じて液状のモノエポキシ樹脂を併用成分として使用することができる。
【００２０】
この（Ａ）ビニルエステル樹脂の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に７０〜８５質量％の範囲であることが好ましい。
【００２１】
本発明に用いる（Ｂ）架橋剤としては、（Ａ）ビニルエステル樹脂と重合可能な二重結合を有するものであれば使用可能であり、例えば、スチレンモノマー、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートモノマー、メタクリル酸メチル、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。この（Ｂ）架橋剤の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に１〜２質量％の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明に用いる（Ｃ）低収縮材としては、熱可塑性樹脂であるポリエチレン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ゴム、ポリエチレン等が使用可能であるが、耐薬品性、軽量性、低収縮性の観点からポリエチレン樹脂であることが好ましい。このうちガラス転移点が７０〜１２０℃のポリエチレン樹脂粉末が耐薬品性及び成形収縮率の向上のために特に好ましい。この（Ｃ）低収縮材の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に０．５〜１．５質量％の範囲であることが好ましい。
【００２３】
本発明に用いる（Ｄ）無機充填材としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ガラスバルーン等の通常用いられているものが挙げられ、特に限定されるものではない。この（Ｄ）無機充填材の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に１０〜２０質量％の範囲であることが好ましい。
【００２４】
本発明に用いる（Ｅ）離型剤は、成形材料として通常使用される離型剤であればよく、例えば、市販のシリコーンオイルが挙げられ、中でもエポキシ変性シリコーンオイルが好ましい。この（Ｅ）離型剤の配合量は熱硬化性樹脂組成物中に０．０１〜２質量％である。
【００２５】
本発明に用いる（Ｆ）有機過酸化物としては、ビニルエステル樹脂の硬化剤として通常用いられる化合物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化イソブチリル等が挙げられる。この（Ｇ）有機過酸化物の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に０．１〜２質量％の範囲であることが好ましい。
【００２６】
また、本発明に使用するガラス糸は、ガラス繊維を収束して得られた繊維基材であり、このガラス繊維は、ＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含有し、その他の成分としては、Ｌｉ２Ｏ ０〜５質量％、Ｋ２Ｏ ０〜８質量％、ＲＯ（ただし、Ｒは、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎから選ばれる金属である。） ０〜１０質量％、ＴｉＯ２ ０〜７質量％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜２質量％を含むものが挙げられる。このように特定の成分を所定量含む高ジルコニア含有ガラス繊維であれば、通常の製造条件で製造されたものでよい。
【００２７】
ここで用いるガラス繊維は、表面にシランカップリング材によりサイジング処理を行い、耐薬品性を維持するようにすることが好ましく、このサイジング処理を行うサイジング剤としては、アルカリ成分との反応性が低く、マトリックス樹脂に対するぬれ性が良い薬剤が挙げられ、具体的には、メタクリルシランやウレイドシラン等のシランカップリング剤又はそれらの混合品であることが好ましい。
【００２８】
繊維基材としては、上記のガラス繊維を必須とするが、その他に、Ｅ−ガラス繊維、Ｔ−ガラス繊維、Ｄ−ガラス繊維等のガラス繊維、カーボン繊維、耐薬品性の有機繊維等を併用して用いてもよい。
【００２９】
この繊維基材の含有量は、成形品中の繊維基材の平均体積含有率（体積分率）で、５０〜８０％とすることが好ましい。５０％未満であると成形品の剛性が乏しくなってしまい、８０％を越えると繊維強化材に樹脂組成物が含浸していない部分ができ、引抜成形品の物性低下を引き起こしてしまう。引抜成形用の熱硬化性樹脂組成物と繊維基材との混合は、繊維糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、樹脂組成物が繊維基材に付着した状態とすることが好ましい。繊維基材が引抜成形時の引抜力に耐え得ることが必要であるので、繊維基材の構成を、繊維基材のロービングを引抜方向に配向させて使用することが好ましい。
【００３０】
そして、ここで用いる引抜成形方法は、上記したガラス繊維の複数本、例えば１００〜５００本のガラス繊維を収束して得られたガラス糸を熱硬化性樹脂組成物ワニスに含浸させ、このガラス繊維強化樹脂組成物を、加熱金型内を通すことによって熱硬化性樹脂組成物を硬化させ、金型形状により外形を整えて引抜き、成形品を形成するものである。この引抜成形においては、用いる樹脂組成物に応じて、加熱温度及び引抜速度を適宜選択して行うことができる。
【００３１】
ここで、ガラス繊維強化樹脂組成物が付される金型温度は、１００〜２００℃程度であることが好ましい。１００℃未満であると、ガラス繊維強化樹脂組成物の未硬化の状態で引き抜かれ易くなってしまい、２００℃を越えると、硬化反応が急激に起こるため成形品にクラックやそり等の不良を生じさせる可能性が高くなる。
【００３２】
また、引抜速度は１０〜１２０ｃｍ／分であることが好ましい。引抜速度が１０ｃｍ／分未満であると、成形型中での硬化が早い時点で完了してしまい、引き抜く際の抵抗が大きくなり安定的に連続成形できなくなってしまい、一方、引抜速度が１２０ｃｍ／分を越えると、ガラス繊維強化樹脂組成物が未硬化の状態で引き抜かれ易くなってしまう。したがって、引抜時間（金型中を通過する時間）は０．５〜３．０分の範囲内となることが好ましい。
【００３３】
すなわち、引抜成形では、ガラス繊維強化樹脂組成物を、加熱された金型内に連続的に引き込み、金型内通過中に樹脂を所定の温度に付して硬化させると共に、金型出口から所定の時間で引き抜くのである。この引抜成形方法で用いられる装置は、通常用いられている引抜成形装置であれば、特に限定されずに使用することができる。
【００３４】
金型はヒーター等で加熱制御されており、金型の入口と金型の他の部分の温度を別々に制御してもよく、例えば、金型の入口温度は、入口で絞られる繊維強化樹脂組成物のゲル化を抑制する観点から、使用する硬化剤の反応温度より低く抑え、金型の他の部分の温度は、ガラス繊維強化樹脂組成物を硬化させる観点から、使用する硬化剤の作用温度以上にすることが好ましい。このように加熱帯を２段階やそれ以上に分割することで、入口付近のゲル化を抑制しつつ、後の加熱でガラス繊維強化樹脂組成物を効率的に硬化させることができ、操作性良く成形することができる。
【００３５】
このようにして得られた成形品は、低収縮剤を混合することにより、体積収縮が小さく、外観及び物性にも優れた成形品とすることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００３７】
（実施例１）
熱硬化性樹脂成分として、ビニルエステル（大日本インキ工業株式会社製、商品名：ＵＥ３５０５） ２２質量部、スチレンモノマー（日本ユピカ株式会社製、商品名：スチレンモノマー） ０．３５質量部、ポリエチレン（住友精化株式会社製、商品名：フローセンＵＦ−１．５） ０．２５質量部、硫酸バリウム（堺化学工業株式会社製、商品名：沈降性硫酸バリウム−１００） ３．７質量部、有機過酸化物１（日本油脂株式会社製、商品名：パーブチルＯ） ０．０６質量部、有機過酸化物２（日本油脂株式会社、商品名：パーヘキサＨＣ） ０．３５質量部、離型材（小桜商会株式会社、商品名：ＩＮＴ−１８５０ＨＴ〔有機酸、グリセリド、合成樹脂縮合体〕） ０．３５質量部を混練機（ニーダー）にいれ、約２０分間混練し、熱硬化性成形材料を得た。なお、配合量は熱硬化性成形材料の構成成分全量に対するそれぞれの配合量を示したものである。
【００３８】
次に、基材としてガラス糸 ＡＲＧ（日本電気硝子株式会社製、商品名：ＡＲ１５００−８００／ＤＢ）を、得られた熱硬化性成形材料の入った樹脂槽に含浸させ、樹脂を含浸させたガラス糸を約１６５℃の加熱金型（長さ：６００〜８００ｍｍ）に送り込み加熱硬化を行い、２０〜３０ｃｍ／分のスピードで引抜いて丸棒を得て切断装置で切断し、ガラス繊維の体積分率が７３％の成形品を得た。
得られた引抜成形品を８ｍｍφに機械加工し搬送用シャフトを製造した。
【００３９】
（実施例２、比較例１〜２）
実施例１と同様の操作により、表２に示した配合量に従い、搬送用シャフトを製造した。なお、ここで、不飽和ポリエステルとしてはユピカ３４６４（日本ユピカ株式会社製、商品名）を、Ｅ−ガラスとしてはＥＲＳ２３１０−５５４Ａ／Ｌ（セントラル硝子株式会社製、商品名）を、それぞれ用いた。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
＊１：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊２：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊３：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊４：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊５：試験片を、塩化第２銅＋３Ｎ塩酸水溶液（８０℃）に浸漬し、１０００時間処理した時の処理前後の重量変化率を測定した。
＊６：試験片を、３％苛性ソーダ水溶液（８０℃）に浸漬し、１０００時間処理した時の処理前後の重量変化率を測定した。
【００４３】
なお、＊５、＊６の判定は、重量変化率の数値範囲に基づき、次の基準により行った。
◎：０〜０．２０％
○：０．２１〜０．５０％
△：０．５１〜１．００％
×：１．００％以上
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エッチング装置内でプリント基板等の搬送に用いられる搬送用シャフトに関し、特に、耐薬品性、エッチング温度、スプレー圧力への耐性等のエッチング条件に対して優れた耐性を有し、軽量な搬送用シャフトに関する。
【背景技術】
【０００２】
エッチング装置は、プリント基板、液晶、シャドーマスク等電子部品用途の微細加工に幅広く使われているが、金属を連続的に溶かして加工するものであるため、装置の処理部に求められる特性は、耐酸性、耐アルカリ性、耐有機薬品性が求められ、またエッチング液の温度、スプレー圧力への耐性も要求される。
【０００３】
特に、エッチング槽内で製品を連続的に搬送するための搬送用シャフトは、駆動軸も兼ねるため、上記の特性に加え、長期間のスムースな回転力を維持する製品信頼性も求められる。さらに、製品の軽薄化、大型化に伴い、搬送シャフトの軽量化に加え、たわみ等を抑制する形状安定性も求められる。
【０００４】
従来の搬送用シャフトは、剛性の高い金属にエポキシ樹脂を被覆して耐薬品性を施した構造材を用いることが一般的であったが、軽量化を目的として、カーボン繊維を基材としてエポキシ樹脂により成形した引抜成形製品も使用されるようになってきている。
【０００５】
しかしながら、カーボン繊維の市場の活性化は、さらに拡大する方向にあり、特に引抜成形製品用カーボン繊維は、その求められる耐薬品性が特殊なため入手困難であり、価格も高騰している。このような中、耐薬品性に優れたガラス繊維が開発され、下水道、浄化槽や鉄筋代替ＦＲＰロッド用に応用が期待されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００２−６０２５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
エッチング装置に用いる搬送用シャフトは、耐アルカリ性、耐酸性等の耐薬品性が要求される部品であるが、カーボン繊維に代わる繊維がなかったため、これを用いていない不飽和ポリエステル系、ビニルエステル系樹脂の引抜成形製品は、耐薬品性を満足することができなかった。
【０００７】
そのため、このような搬送シャフトは、樹脂ワレ、変形が起こり、それに伴って生ずる搬送時の回転ムラにより搬送製品をキズ付けたり、搬送中に製品が引っかかり搬送を円滑に行えない、等の問題が発生していた。
【０００８】
そこで、本発明は、耐薬品性に優れ、搬送を円滑に行うことができることに加え、軽量化を施したエッチング装置用として好適な搬送用シャフトを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討を進めた結果、耐薬品性、軽量性、成形収縮率に優れ、なおかつ低コストで製造が可能な搬送用シャフトを見出し、本発明を完成したものである。
【００１０】
この搬送用シャフトの基材に用いるガラス糸を、耐薬品性が劣るＥ−ガラスに代えて高ジルコニア含有ガラス糸とし、また、樹脂にビニルエステルや不飽和ポリエステル樹脂、低収縮剤にポリエチレンを使用することで、耐薬品性、軽量性及び寸法安定性を満足し、搬送用シャフトとしての長期信頼性を満足することができ、さらに低コストな引抜成形品として製造することができる搬送用シャフトを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明の搬送用シャフトは、複数本のガラス繊維から収束されたガラス糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、引抜成形して得られる搬送用シャフトであって、ガラス繊維が、ＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の搬送用シャフトによれば、耐薬品性、軽量性、成形収縮率に優れた引抜成形品として製造することができるため、製品の長期信頼性を高めることができ、かつ、特殊で高価なカーボン繊維を使用することなく製造することができるため、低コストで高信頼性の製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の搬送用シャフトは、基材として特定のガラス繊維を用い、このガラス繊維を収束して得られたガラス糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させて、これを引抜成形により成形し製品とするものである。
【００１５】
ここで、本発明に用いる熱硬化性樹脂組成物は、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂をベース樹脂として用いることができ、ビニルエステル樹脂であることが好ましい。
【００１６】
この熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、（Ａ）ビニルエステル樹脂と、（Ｂ）架橋剤と、（Ｃ）低収縮剤と、（Ｄ）無機充填材と、（Ｅ）離型剤と、（Ｆ）有機過酸化物と、を必須成分として含有するものが挙げられる。
【００１７】
本発明に用いる（Ａ）ビニルエステル樹脂は、成形材料として一般に使用されているものであれば特に限定されずに使用することができ、例えば、Ｄ−９５３（大日本インキ工業株式会社製、商品名）等が挙げられる。このような（Ａ）ビニルエステル樹脂は、（ａ）酸性分と（ｂ）エポキシ樹脂成分を反応させて得られるものである。
【００１８】
ここで（ａ）酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸等の不飽和一塩基酸が挙げられ、さらに必要に応じてフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸等の二塩基酸を２種類以上混合して使用することもできる。
【００１９】
また、（ｂ）エポキシ樹脂成分としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するものであれば、分子構造、分子量等に制限されることなく広く用いることができ、具体的には、ビスフェノール型、ノボラック型、ビフェニル型の芳香族基を有するエポキシ樹脂、ポリカルボン酸がグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂、シクロヘキサン誘導体にエポキシ基が縮合した脂環式の基を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独又は２種類以上を混合して使用することができる。さらに、エポキシ樹脂成分としては、これらの他に必要に応じて液状のモノエポキシ樹脂を併用成分として使用することができる。
【００２０】
この（Ａ）ビニルエステル樹脂の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に７０〜８５質量％の範囲であることが好ましい。
【００２１】
本発明に用いる（Ｂ）架橋剤としては、（Ａ）ビニルエステル樹脂と重合可能な二重結合を有するものであれば使用可能であり、例えば、スチレンモノマー、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートモノマー、メタクリル酸メチル、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。この（Ｂ）架橋剤の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に１〜２質量％の範囲であることが好ましい。
【００２２】
本発明に用いる（Ｃ）低収縮材としては、熱可塑性樹脂であるポリエチレン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ゴム、ポリエチレン等が使用可能であるが、耐薬品性、軽量性、低収縮性の観点からポリエチレン樹脂であることが好ましい。このうちガラス転移点が７０〜１２０℃のポリエチレン樹脂粉末が耐薬品性及び成形収縮率の向上のために特に好ましい。この（Ｃ）低収縮材の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に０．５〜１．５質量％の範囲であることが好ましい。
【００２３】
本発明に用いる（Ｄ）無機充填材としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ガラスバルーン等の通常用いられているものが挙げられ、特に限定されるものではない。この（Ｄ）無機充填材の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に１０〜２０質量％の範囲であることが好ましい。
【００２４】
本発明に用いる（Ｅ）離型剤は、成形材料として通常使用される離型剤であればよく、例えば、市販のシリコーンオイルが挙げられ、中でもエポキシ変性シリコーンオイルが好ましい。この（Ｅ）離型剤の配合量は熱硬化性樹脂組成物中に０．０１〜２質量％である。
【００２５】
本発明に用いる（Ｆ）有機過酸化物としては、ビニルエステル樹脂の硬化剤として通常用いられる化合物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化イソブチリル等が挙げられる。この（Ｇ）有機過酸化物の配合量は、熱硬化性樹脂組成物中に０．１〜２質量％の範囲であることが好ましい。
【００２６】
また、本発明に使用するガラス糸は、ガラス繊維を収束して得られた繊維基材であり、このガラス繊維は、ＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含有し、その他の成分としては、Ｌｉ２Ｏ ０〜５質量％、Ｋ２Ｏ ０〜８質量％、ＲＯ（ただし、Ｒは、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及びＺｎから選ばれる金属である。） ０〜１０質量％、ＴｉＯ２ ０〜７質量％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜２質量％を含むものが挙げられる。このように特定の成分を所定量含む高ジルコニア含有ガラス繊維であれば、通常の製造条件で製造されたものでよい。
【００２７】
ここで用いるガラス繊維は、表面にシランカップリング材によりサイジング処理を行い、耐薬品性を維持するようにすることが好ましく、このサイジング処理を行うサイジング剤としては、アルカリ成分との反応性が低く、マトリックス樹脂に対するぬれ性が良い薬剤が挙げられ、具体的には、メタクリルシランやウレイドシラン等のシランカップリング剤又はそれらの混合品であることが好ましい。
【００２８】
繊維基材としては、上記のガラス繊維を必須とするが、その他に、Ｅ−ガラス繊維、Ｔ−ガラス繊維、Ｄ−ガラス繊維等のガラス繊維、カーボン繊維、耐薬品性の有機繊維等を併用して用いてもよい。
【００２９】
この繊維基材の含有量は、成形品中の繊維基材の平均体積含有率（体積分率）で、５０〜８０％とすることが好ましい。５０％未満であると成形品の剛性が乏しくなってしまい、８０％を越えると繊維強化材に樹脂組成物が含浸していない部分ができ、引抜成形品の物性低下を引き起こしてしまう。引抜成形用の熱硬化性樹脂組成物と繊維基材との混合は、繊維糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、樹脂組成物が繊維基材に付着した状態とすることが好ましい。繊維基材が引抜成形時の引抜力に耐え得ることが必要であるので、繊維基材の構成を、繊維基材のロービングを引抜方向に配向させて使用することが好ましい。
【００３０】
そして、ここで用いる引抜成形方法は、上記したガラス繊維の複数本、例えば１００〜５００本のガラス繊維を収束して得られたガラス糸を熱硬化性樹脂組成物ワニスに含浸させ、このガラス繊維強化樹脂組成物を、加熱金型内を通すことによって熱硬化性樹脂組成物を硬化させ、金型形状により外形を整えて引抜き、成形品を形成するものである。この引抜成形においては、用いる樹脂組成物に応じて、加熱温度及び引抜速度を適宜選択して行うことができる。
【００３１】
ここで、ガラス繊維強化樹脂組成物が付される金型温度は、１００〜２００℃程度であることが好ましい。１００℃未満であると、ガラス繊維強化樹脂組成物の未硬化の状態で引き抜かれ易くなってしまい、２００℃を越えると、硬化反応が急激に起こるため成形品にクラックやそり等の不良を生じさせる可能性が高くなる。
【００３２】
また、引抜速度は１０〜１２０ｃｍ／分であることが好ましい。引抜速度が１０ｃｍ／分未満であると、成形型中での硬化が早い時点で完了してしまい、引き抜く際の抵抗が大きくなり安定的に連続成形できなくなってしまい、一方、引抜速度が１２０ｃｍ／分を越えると、ガラス繊維強化樹脂組成物が未硬化の状態で引き抜かれ易くなってしまう。したがって、引抜時間（金型中を通過する時間）は０．５〜３．０分の範囲内となることが好ましい。
【００３３】
すなわち、引抜成形では、ガラス繊維強化樹脂組成物を、加熱された金型内に連続的に引き込み、金型内通過中に樹脂を所定の温度に付して硬化させると共に、金型出口から所定の時間で引き抜くのである。この引抜成形方法で用いられる装置は、通常用いられている引抜成形装置であれば、特に限定されずに使用することができる。
【００３４】
金型はヒーター等で加熱制御されており、金型の入口と金型の他の部分の温度を別々に制御してもよく、例えば、金型の入口温度は、入口で絞られる繊維強化樹脂組成物のゲル化を抑制する観点から、使用する硬化剤の反応温度より低く抑え、金型の他の部分の温度は、ガラス繊維強化樹脂組成物を硬化させる観点から、使用する硬化剤の作用温度以上にすることが好ましい。このように加熱帯を２段階やそれ以上に分割することで、入口付近のゲル化を抑制しつつ、後の加熱でガラス繊維強化樹脂組成物を効率的に硬化させることができ、操作性良く成形することができる。
【００３５】
このようにして得られた成形品は、低収縮剤を混合することにより、体積収縮が小さく、外観及び物性にも優れた成形品とすることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００３７】
（実施例１）
熱硬化性樹脂成分として、ビニルエステル（大日本インキ工業株式会社製、商品名：ＵＥ３５０５） ２２質量部、スチレンモノマー（日本ユピカ株式会社製、商品名：スチレンモノマー） ０．３５質量部、ポリエチレン（住友精化株式会社製、商品名：フローセンＵＦ−１．５） ０．２５質量部、硫酸バリウム（堺化学工業株式会社製、商品名：沈降性硫酸バリウム−１００） ３．７質量部、有機過酸化物１（日本油脂株式会社製、商品名：パーブチルＯ） ０．０６質量部、有機過酸化物２（日本油脂株式会社、商品名：パーヘキサＨＣ） ０．３５質量部、離型材（小桜商会株式会社、商品名：ＩＮＴ−１８５０ＨＴ〔有機酸、グリセリド、合成樹脂縮合体〕） ０．３５質量部を混練機（ニーダー）にいれ、約２０分間混練し、熱硬化性成形材料を得た。なお、配合量は熱硬化性成形材料の構成成分全量に対するそれぞれの配合量を示したものである。
【００３８】
次に、基材としてガラス糸 ＡＲＧ（日本電気硝子株式会社製、商品名：ＡＲ１５００−８００／ＤＢ）を、得られた熱硬化性成形材料の入った樹脂槽に含浸させ、樹脂を含浸させたガラス糸を約１６５℃の加熱金型（長さ：６００〜８００ｍｍ）に送り込み加熱硬化を行い、２０〜３０ｃｍ／分のスピードで引抜いて丸棒を得て切断装置で切断し、ガラス繊維の体積分率が７３％の成形品を得た。
得られた引抜成形品を８ｍｍφに機械加工し搬送用シャフトを製造した。
【００３９】
（実施例２、比較例１〜２）
実施例１と同様の操作により、表２に示した配合量に従い、搬送用シャフトを製造した。なお、ここで、不飽和ポリエステルとしてはユピカ３４６４（日本ユピカ株式会社製、商品名）を、Ｅ−ガラスとしてはＥＲＳ２３１０−５５４Ａ／Ｌ（セントラル硝子株式会社製、商品名）を、それぞれ用いた。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
＊１：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊２：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊３：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊４：ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて測定した。
＊５：試験片を、塩化第２銅＋３Ｎ塩酸水溶液（８０℃）に浸漬し、１０００時間処理した時の処理前後の重量変化率を測定した。
＊６：試験片を、３％苛性ソーダ水溶液（８０℃）に浸漬し、１０００時間処理した時の処理前後の重量変化率を測定した。
【００４３】
なお、＊５、＊６の判定は、重量変化率の数値範囲に基づき、次の基準により行った。
◎：０〜０．２０％
○：０．２１〜０．５０％
△：０．５１〜１．００％
×：１．００％以上
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数本のガラス糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、引抜成形して得られる搬送用シャフトであって、
前記ガラス糸を構成するガラス繊維基材が、ＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含有してなることを特徴とする搬送用シャフト。
【請求項２】
前記ガラス繊維が、シランカップリング剤でサイジング処理されてなることを特徴とする請求項１記載の搬送用シャフト。
【請求項３】
前記熱硬化性樹脂組成物が、（Ａ）ビニルエステル樹脂と、（Ｂ）架橋剤と、（Ｃ）低収縮剤と、（Ｄ）無機充填材と、（Ｅ）離型剤と、（Ｆ）有機過酸化物と、を必須成分とすることを特徴とする請求項１又は２記載の搬送用シャフト。
【請求項４】
前記（Ｃ）低収縮材が、７０〜１２０℃のガラス転移点を有するポリエチレンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の搬送用シャフト。
【請求項１】
複数本のガラス糸に熱硬化性樹脂組成物を含浸させ、引抜成形して得られる搬送用シャフトであって、
前記ガラス糸を構成するガラス繊維基材が、ＳｉＯ２ ５４〜６５質量％、ＺｒＯ２ １４〜２５質量％、Ｎａ２Ｏ １０〜１７質量％を必須成分として含有してなることを特徴とする搬送用シャフト。
【請求項２】
前記ガラス繊維が、シランカップリング剤でサイジング処理されてなることを特徴とする請求項１記載の搬送用シャフト。
【請求項３】
前記熱硬化性樹脂組成物が、（Ａ）ビニルエステル樹脂と、（Ｂ）架橋剤と、（Ｃ）低収縮剤と、（Ｄ）無機充填材と、（Ｅ）離型剤と、（Ｆ）有機過酸化物と、を必須成分とすることを特徴とする請求項１又は２記載の搬送用シャフト。
【請求項４】
前記（Ｃ）低収縮材が、７０〜１２０℃のガラス転移点を有するポリエチレンであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の搬送用シャフト。
【公開番号】特開２００７−２５５５０７（Ｐ２００７−２５５５０７Ａ）
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７８８８３（Ｐ２００６−７８８８３）
【出願日】平成１８年３月２２日（２００６．３．２２）
【出願人】（３９００２２４１５）京セラケミカル株式会社 (424)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月２２日（２００６．３．２２）
【出願人】（３９００２２４１５）京セラケミカル株式会社 (424)
【Ｆターム（参考）】
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