洗浄剤組成物
【課題】使用中の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、ぬるつかずにさっと洗い流せ、繰り返し行われる洗浄にも十分なマイルド性を有する洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）アニオン界面活性剤３〜４０質量％、（Ｂ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル０．０２〜５質量％、（Ｃ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース０．０２〜１０質量％、
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立にカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１〜５である。）（Ｄ）水を含有する洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）アニオン界面活性剤３〜４０質量％、（Ｂ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル０．０２〜５質量％、（Ｃ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース０．０２〜１０質量％、
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立にカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１〜５である。）（Ｄ）水を含有する洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗顔料やボディソープ等の皮膚洗浄剤においては、泡立ちの良さや高い洗浄効果、すすぎ後のしっとり感を得るため、種々検討がされてきた。特に、ボディソープのような皮膚洗浄剤では、洗浄過程での高い泡量ときめの細かい泡質が期待されている。このため、起泡性の高い界面活性剤同士を組み合わせ、洗浄過程での高い泡立ち性を求めた皮膚洗浄剤や、汎用のカチオン性ポリマー、非イオン性ポリマーと組み合わせて洗浄剤の液粘度を高め、できた泡を消え難くくし、泡量を高めた洗浄剤の開発が進められている。
【０００３】
例えば、特許文献１、２には、アニオン性界面活性剤、及び炭素数４〜１２のアルキル基を有するグリセリルエーテルを含有する洗浄剤組成物が記載されている。また、特許文献３では、洗浄性界面活性剤と、カチオン化セルロースを組み合わせた皮膚洗浄剤組成物が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１０７０９７号公報
【特許文献２】特開２００１−１１５１８７号公報
【特許文献３】特開２００５−３０６８４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物では、起泡性は向上するものの、クリーミーな泡が得られないという課題があった。また、起泡性が高くなる一方で、すすぎ過程で、泡が消えにくく、排水孔に泡がたまりやすいという問題があった。さらに、すすぎ過程で、ぬるつきが残り、さっぱりした石けんのようなきしみ感を得るためには、多量の水を要するという問題もあった。
本発明は、使用中の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、すすぎ時には、ぬるつかずにさっと洗い流せ、摩擦抵抗のある感触（ストップフィーリング）を有し、しかも、泡切れが早く、排水孔に泡がたまり難い洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、アニオン界面活性剤と特定のグリセリルエーテルに加え、特定のカチオン性ポリマーを組み合わせることにより、優れた起泡性と共に、泡切れが早い洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤 ３〜４０質量％、
（Ｂ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル ０．０２〜５質量％、
（Ｃ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース ０．０２〜１０質量％
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１〜５である。）
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【００１２】
【化３】
【００１３】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
（Ｄ）水
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄中の泡量が多く、クリーミーな泡質で、洗浄実感に優れ、すすぎ時には、容易に洗い流せ、泡切れがはやく、泡が溜まり難いという特性を有すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）のアニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えば、炭素数１０〜２２のアルキル基又は炭素数１０〜２２のアシル基を有するアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩等が挙げられる。
これらの中で、起泡性や肌への優しさの観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩が好ましく、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩が更に好ましい。
【００１６】
また、これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。これらの中で、組成物の着色がし難い点からアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましく、更にアルカリ金属塩が好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に塩として３〜４０質量％、好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは７〜１５質量％含有される。この範囲内であれば、温度変化による洗浄剤組成物の粘度変化が少なく、高い洗浄性と起泡性、及び洗浄後の乾燥した肌がかさつき難いことの両立ができるので好ましい。
【００１８】
本発明で用いる成分（Ｂ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基とグルセリンがエーテル結合したものである。
具体的には、アルキル基としては、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等が挙げられる。これらのうち、炭素数４〜１１のものが好ましく、炭素数６〜１０、更に炭素数８のアルキル基を１個有するのがより好ましく、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルが、低温で析出し難く、起泡性が高いことからより好ましい。
【００１９】
成分（Ｂ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができ、洗浄剤の起泡性を高め、泡量を向上させる観点から、全組成中に０．０２〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％、更に好ましくは０．４〜１．２質量％含有される。
【００２０】
本発明で用いられる成分（Ｃ）は、前記一般式（１）で表されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースであり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度が０．０１〜５であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）である。
【００２１】
（一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖）
一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖は、上記一般式（１）で表されるとおり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有する。
【００２２】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に一般式（２）で表される置換基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一であっても、異なっていてもよい。また、ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2、ｎ個のＲ3は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。
【００２３】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物で洗浄した後のすすぎ時のストップフィーリング性、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好なすべり感を付与する観点から、一般式（１）における平均重合度ｎは、２０〜５０００であり、１００〜２０００が好ましく、４００〜１３００がより好ましい。
なお、本発明において平均重合度とは、銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には実施例に記載の方法により算出される。
【００２４】
（一般式（２）又は（３）で表される置換基）
一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3である一般式（２）又は（３）で表される置換基は、上記一般式（２）又は（３）で表されるとおり、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する。
【００２５】
一般式（２）又は（３）において、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。
ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、０又は正の数である。製造の容易さの観点から、ｐは０又は１であることが好ましい。
ｑは一般式（２）中に含まれるプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、０又は正の数である。製造の容易さの観点から、ｑは０〜４の数であることが好ましく、０〜２の数であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。
Ｃ−ＨＰＣ分子内に複数の一般式（２）又は（３）で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてｐ、ｑの値はそれぞれ異なっていてもよい。
【００２６】
ｐとｑの合計は、製造の容易さの観点から、１〜５の数であることが好ましく、１〜４の数であることがより好ましく、１〜３の数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わないが、製造効率の観点から、一般式（３）に記載した順序であることが好ましい。
また、ｐ及びｑのどちらもが０でなく、かつｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2、ｎ個のＲ3において、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｐが０ではなく、また、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｑが０ではない。
【００２７】
（一般式（４）で表されるカチオン性基）
一般式（２）又は（３）におけるＹ1、Ｙ2である一般式（４）で表されるカチオン性基は、上記一般式（４）で表される構造を有する。
【００２８】
一般式（４）において、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、Ｃ−ＨＰＣの水溶性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（４）において、Ｘ-は、アンモニウム基の対イオンであるアニオン性基を示す。Ｘ-はアニオン性基であれば限定されない。その具体例としては、アルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。これらの中では、製造の容易さの観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、Ｃ−ＨＰＣの水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００２９】
一般式（１）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、洗浄後のすすぎ時の摩擦抵抗のある感触（ストップリーリング性）、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好な感触を得る観点からカチオン化エチレンオキシ基の置換度は、０．０１〜３であり、０．１〜２．４が好ましく、０．１８〜１がより好ましい。
本発明において、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数をいう。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００３０】
また、洗浄時の起泡性の高さ、及びすすぎ時の泡切れ、消泡性を付与する観点から、プロピレンオキシ基の置換度は、０．０１〜５であり、０．２〜３が好ましく、１．１〜２．９がより好ましい。
本発明において、プロピレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣ分子中に存在するプロピレンオキシ基の平均モル数をいう。プロピレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００３１】
成分（Ｃ）のＣ−ＨＰＣは、例えば、以下の（１）〜（３）の製造方法により得ることができる。
（１）セルロースと大量の水及び大過剰のアルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合し、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（２）塩化リチウムを含むジメシルアセトアミドを溶媒として用い、さらにアミン類やアルコラート触媒を添加してセルロースを溶解させ、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（３）上記（１）や（２）のように、過剰の水や溶媒を用いず、粉末、ペレット状又はチップ状のセルロースと、カチオン化剤及び酸化プロピレンを塩基共存下に反応させる方法。
上記（１）〜（３）の製造方法において、カチオン化剤との反応、及び酸化プロピレンとの反応はどちらを先に行っても良く、同時に行っても良い。
これらの製造方法の中では、製造を容易さの観点から、上記（３）の製造方法が好ましい。
【００３２】
成分（Ｃ）のＣ−ＨＰＣは、洗浄時の泡量、泡質、すすぎ時の泡の消えやすさ、洗浄した後のすすぎ時のストップフィーリング性、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好な感触を付与する観点から、全組成中に０．０２〜１０質量％、好ましくは０．２〜２質量％、更に好ましくは０．５〜１．４質量％含有される。
【００３３】
本発明においては、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を組み合わせることにより、洗浄時の起泡性、泡量が向上し、心地良い洗浄感を付与できる。一方、この組成では、水で高希釈した際、起泡性が著しく低下するので、シャワー等で流した際、肌から泡が流れ落ち、泡がさっと消えるため、浴室や、洗面台等の排水孔に泡が溜まり難い。このため、すすぎ時に使用する水量を大幅に減少させることができる。
【００３４】
また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、（Ｃ）／（Ｂ）＝０．２〜６であると、洗浄後タオルで拭いた直後の肌は、手が吸い付くようなしっとりした感触が得られ、更に、（Ｃ）／（Ｂ）＝０．４〜３．５であると、乾燥後の肌がしっとり感を伴ったなめらかな感触を付与できるので好ましい。
【００３５】
成分（Ｄ）水は、各成分の残部をなし、全組成中に４０〜９０質量％含有するのが好ましい。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分（Ｅ）として、成分（Ｃ）以外のポリマーを含有することができる。成分（Ｅ）のポリマーとしては、（Ｅ１）カチオン性ポリマー、（Ｅ２）アニオン性ポリマー、（Ｅ３）非イオン性ポリマー、（Ｅ４）両性ポリマーが挙げられる。
成分（Ｅ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と組み合わせることにより、洗浄時の泡質を向上させることができる。
【００３７】
（Ｅ１）カチオン性ポリマーとしては、カチオン電荷密度が４．５未満のものが好ましく、例えば、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩（ＤＭＤＡＡＣ）／アクリルアミド（ＡＭ）共重合物として、マーコート５５０（重量平均分子量：１６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）、マーコート２２００（重量平均分子量：９万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）、マーコートＳ（重量平均分子量：２６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）［以上、NALCO社、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体］；ポイズＣ−６０Ｈ（重量平均分子量：６０万、カチオン電荷密度：１．０７〜１．７８meq／ｇ）、カチセロＭ−８０（重量平均分子量：８０万、カチオン電荷密度：０．９３〜１．２１meq／ｇ）、ポイズＣ−１５０Ｌ（重量平均分子量：１５０万、カチオン電荷密度：０．７１〜１．０７meq／ｇ）［以上、花王社、カチオン化セルロース（塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）］；ジャガーＣ１７（重量平均分子量：３０万、カチオン電荷密度：１．０７〜１．５０meq／ｇ）、ジャガーＣ１４（重量平均分子量：３０万、カチオン電荷密度：０．９３〜１．２１meq／ｇ）［以上、ローディア社、カチオン化グアーガム（グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）］；ルビカット ＦＣ５５０（重量平均分子量：８万、カチオン電荷密度：３．３meq／ｇ）、ルビカット ＦＣ３７０（重量平均分子量：１０万、カチオン電荷密度：２meq／ｇ）［以上、ＢＡＳＦ ＳＥ社、３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド・１−ビニル−２−ピロリドン共重合物］等が挙げられる。
【００３８】
（Ｅ２）アニオン性ポリマーとしては、例えば、糖骨格を有するものとして、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ（INCI：SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE）（ポイズ310（花王社））、この他、キサンタンガム、カラギーナン、ローカストビーンガム等の市販品が挙げられる。また、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の重合体として、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体（INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER）、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー（INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸セテス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０-３０アクリルＰＥＧ-２０イタコン酸）コポリマー（INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER）等が挙げられる。
【００３９】
これらの重合体としては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン社）、カーボポールETD2020、カーボポールUltrez 21、カーボポールUltrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上、Lubrizol Advanced Materials社）、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79（以上、日本エヌエスシー社）等の市販品を使用することができる。
【００４０】
（Ｅ３）非イオン性ポリマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリエチレングリコールがより好ましい。これらの重量平均分子量は、４万〜３００万であることが好ましく、３０万〜２７５万、更に２００万〜２５０万がより好ましい。
これらの非イオン性ポリマーとしては、アルコックスシリーズ（明成化学工業社、ポリエチレングリコール）：アルコックスＥ３０（重量平均分子量３０万〜５０万）、アルコックスＥ−４５（重量平均分子量６０万〜８０万）、アルコックスＥ−６０（重量平均分子量１００万〜１２０万）、アルコックスＥ−７５（重量平均分子量２００万〜２５０万）、アルコックスＥ−１００（重量平均分子量２５０万〜３００万）；メトローズシリーズ（信越化学工業社、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）：メトローズ６０ＳＨ−１００００（重量平均分子量３８万）；ジャガーＨＰシリーズ（ローディア社、ヒドロキシプロピルグアーガム）、ジャガーＨＰ８、ＨＰ１０５、ＨＰ−１２０（何れも重量平均分子量２２０万）等の市販品を使用することができる。
【００４１】
（Ｅ４）両性ポリマーとしては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー（商品名：マーコートプラス３３３０、同３３３１；オンデオナルコ製）、マーコートＳ（重量平均分子量：２６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）等が挙げられる。
【００４２】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、成分（Ｅ）を含有する場合は、泡量を損なわずに泡質を向上させる点から、全組成中に０．０１〜４質量％含有するのが好ましく、０．１〜２．１質量％がより好ましく、更に０．３〜１．４質量％含有するのが好ましい。
これらのうち、成分（Ｅ１）及び（Ｅ２）が、すすぎ時のストップフィーリング効果を高めることができる観点から好ましい。
また、成分（Ｅ1）、（Ｅ２）を含有する場合は、成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量割合において、（Ｅ１）／（Ｃ）＝０．１〜５、更に０．２〜２が好ましく、また、（Ｅ２）／（Ｃ）＝０．１〜５、更に０．２〜２であると、泡質を改善しながらストップフィーリング効果を強く感じさせることができるので好ましい。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分（Ｆ）として、アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有することができる。これらは、洗浄時の泡量を多くすることができ、洗浄後のタオルドライした後の肌に、手に吸い付くようなしっとり感を付与することができる。
アルキルポリグリコシドは、糖類と高級アルコールとから誘導される非イオン界面活性剤であり、例えば、次式で表されるものが挙げられる。
【００４４】
Ｒ−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m−Ｚx
（式中、Ｒは炭素数９〜２０のアルキル基を示し、ｍは平均で０より大きく１０以下の数を示し、Ｚは炭素数５又は６の糖残基を示し、ｘは平均で１〜５の数を示す）
【００４５】
上記式中、Ｒは炭素数６〜１６のアルキル基が好ましく、これらの混合物であっても良い。Ｚとしては、ペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。ｍは平均で０より大きく５以下の数が好ましく、ｘは平均で１〜３の数が好ましい。
【００４６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、アルキル基が炭素数１２〜２２のものが好ましく、ポリオキシエチレン基が１０〜３０モル付加されたものが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１０〜２０、更にＨＬＢ１３〜１６のものが、より透明性に優れた洗浄剤組成物が得られるので好ましい。
なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００４８】
【数１】
【００４９】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル（エマルゲン１２１−Ｇ（ＨＬＢ１４）、花王社製）、ポリオキシエチレン（２０）２−ヘキシルデシルエーテル（エマルゲン１６２０Ｇ（ＨＬＢ１４）、花王社製）、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（エマルゲン２０２０Ｇ（ＨＬＢ１３）、花王社製）、ポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテル（エマルゲン１１６（ＨＬＢ１５．８）、花王社製）等が好適に用いられる。
成分（Ｆ）としては、洗浄後のタオルドライした後の肌感に優れることから、アルキルポリグリコシドが好ましい。
【００５０】
成分（Ｆ）は、１種以上を用いることができ、含有する場合には、洗浄剤組成物の泡量とすすぎ時の感触の点から、全組成中に０．０５〜１０質量％含有するのが好ましく、０．２〜６質量％含有するのがより好ましく、０．５〜４質量％含有するのが更に好ましい。
【００５１】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｇ）両性界面活性剤を含有することができる。
かかる両性界面活性剤としては、カルボベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミドベタイン等が挙げられ、すすぎ性を損なうことなく、泡立ちをより向上させることができる。具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヒドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられる。
成分（Ｇ）は、１種以上を用いることができ、含有する場合には、全組成中に０．１〜１０質量％、更に０．５〜６質量％含有されるのが、起泡性向上の点から好ましい。
【００５２】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、ポリオールを含有することができ、低温安定性や、皮膚の水分保持性を改善することができる。
かかるポリオールは、分子内に水酸基を２個以上有する多価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のアルキレングリコール；ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；グルコース、マルトース、マルチトース、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール等の糖アルコール；グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、澱粉分解還元アルコール等が挙げられる。
【００５３】
ポリオールは、１種以上を用いることができ、含有する場合には、全組成中に０．１〜４０質量％含有するのが好ましく、１〜２０質量％含有するのがより好ましく、３〜１０質量％含有するのが更に好ましい。
【００５４】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキスなどを含有することができる。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物は、水に各成分を順次混合し、２０〜７０℃で十分攪拌し、溶解することにより、製造することができる。粉末状のポリマーを混合する際には、水にポリマーを分散させた後に、各成分を混合するのが好ましい。
【００５６】
本発明の洗浄剤組成物は、ハンドソープ、ハンドウォッシュ、洗顔料、クレンジングフォーム、ボディソープ等のボディ用洗浄剤等の皮膚洗浄剤や、シャンプー等の毛髪洗浄剤として適用することができる。更に、ボディ用の皮膚洗浄剤組成物として好適である。
【実施例】
【００５７】
以下の実施例において、各種物性の測定法は以下のとおりである。
【００５８】
（１）パルプ及び粉末セルロースの水分含量の測定：
パルプ、粉末セルロースの水分量は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、「ＦＤ−６１０」）を使用した。測定温度１２０℃で、３０秒間の質量変化率が０．１％以下となる点を測定の終点とした。
【００５９】
（２）パルプ及び粉末セルロースの結晶化度の算出：
株式会社リガク製「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて、以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から、下記計算式（１）に基づいて算出した。
Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：１２０ｍＡ
測定範囲：２θ＝５〜４５°
測定サンプル：面積３２０ｍｍ2×厚さ１ｍｍのペレットを圧縮して作成
Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎ
得られた結晶化度が負の値をとった場合は、全て結晶化度０％とした。
【００６０】
【数２】
【００６１】
（３）カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（Ｃ−ＨＰＣ）の置換度の算出：
製造例で得られたＣ−ＨＰＣを透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製Ｃ−ＨＰＣを得た。得られた精製Ｃ−ＨＰＣの塩素含有量（％）を元素分析によって測定し、Ｃ−ＨＰＣ中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式（２）から、Ｃ−ＨＰＣ単位質量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ１）−ＣＨ（Ｙ２）Ｏ−）の量（ａ（モル／ｇ））を求めた。
【００６２】
【数３】
【００６３】
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製Ｃ−ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量（％）を測定した。下記計算式（３）から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量（ＯＣ３Ｈ６ＯＨ＝７５．０９〕（ｂモル／ｇ）を求めた。
【００６４】
【数４】
【００６５】
得られたａ及びｂと、下記計算式（４）及び（５）から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度（ｋ）及びプロピレンオキシ基の置換度（ｍ）を算出した。
【００６６】
【数５】
【００６７】
（４）水可溶分率の算出：
試料（０．５０ｇ）を５０mLスクリュー管に秤量し、イオン交換水４９．５ｇを加えて、マグネチックスターラーで１２時間撹拌して溶解させた。この溶液を５０mL遠沈管に移し、３０００ｒｐｍ（２０００×ｇ）で２０分間遠心分離を行った。上澄み液５mLを減圧乾燥（１０５℃、３時間）して固形分を求め、下記式により水可溶分率を算出した。
【００６８】
【数６】
【００６９】
（５）平均重合度の測定（銅アンモニア法）：
（５−１）パルプ及び粉末セルロースの粘度平均重合度の測定；
（i）測定用溶液の調製；
メスフラスコ（１００mL）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０〜３０mLを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、及び２５％アンモニア水を加えて標線の一寸手前までの量とした。これを３０〜４０分撹拌して、完全に溶解した。その後、精秤したセルロースを加え、標線まで上記アンモニア水を満たした。空気の入らないように密封し、１２時間、マグネチックスターラーで撹拌して溶解し、測定用溶液を調製した。添加するセルロース量を２０〜５００mgの範囲で変えて、異なる濃度の測定用溶液を調製した。
【００７０】
（ii）粘度平均重合度の測定；
上記（i）得られた測定用溶液（銅アンモニア溶液）をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１時間静置した後、液の流下速度を測定した。種々のセルロース濃度（ｇ／ｄＬ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））とセルロース無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ０（秒））から、下記式により、それぞれの濃度における還元粘度（ηｓｐ／ｃ）を下記式により求めた。
ηｓｐ／ｃ＝｛（ｔ−ｔ０）／ｔ０｝／ｃ
（ｃ：セルロース濃度（ｇ／ｄＬ）
【００７１】
更に、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）を求め、下記式により粘度平均重合度（ＤＰ）を求めた。
ＤＰ＝２０００×［η］
【００７２】
（５−２）Ｃ−ＨＰＣの粘度平均重合度の測定；
（iii)測定溶液の調製；
精秤したセルロースの替わりに、精秤したＣ−ＨＰＣを用いた点を除き、上記（i）の測定溶液の調製と同様にして測定溶液を調製した。
【００７３】
（iv）粘度平均重合度の測定；
測定溶液の濃度としてセルロース換算濃度（ｇ／ｄＬ）を用いた点を除き、上記（ii）の粘度平均重合度の測定と同様にして測定した。
ここで、セルロース換算濃度（ｃｃｅｌｌ）とは、測定溶液１ｄＬ中に含まれるセルロース骨格部分の質量（ｇ）をいい、下記計算式（６）で定義する。
【００７４】
【数７】
【００７５】
〔プロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の置換度〕
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく、上記透析膜による精製・凍結乾燥を行ったＣ−ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載のヒドロキシプロピルセルロースの分析法に従って、プロピレンオキシ基の置換度を算出した。
【００７６】
製造例１（Ｃ−ＨＰＣ（１）の製造）
（１）チップ化工程：
シート状木材パルプ（テンベック社製、平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量８．５％）を、シートペレタイザー（ホーライ社製、製品名「ＳＧＧ−２２０」）で処理してチップ状にした。
【００７７】
（２）カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
得られたチップ状パルプ２．１ｋｇとグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、「ＧＭＡＣ」ともいう。阪本薬品工業社製、含水量２０％、純度９０％以上）１．２ｋｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．５モル）を袋中で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＦＶ−２０」：容器全容積６８．９Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ５９０mm、断面形が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１１４本、充填率７０％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度３０℃以下で１２分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物（水分含量２２．３％対セルロース、粘度平均重合度１３５０、結晶化度６８％）を得た。
【００７８】
（３）塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
工程（２）で得られた粉末状混合物に、ＮａＯＨ粉末０．２８４ｋｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．６モル）を添加し、前記バッチ式振動ミル中で振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度５０℃以下で２０分間結晶化度低下処理を行ない、カチオン化セルロース（以下、「Ｃ−Ｃｅｌｌ」ともいう）とＧＭＡＣ、ＮａＯＨの粉末状混合物を得た。さらにポリプロピレングリコール（和光純薬工業社製，商品名；「ポリプロピレングリコール ジオール型 平均分子量１０００」（ＰＰＧ１０００）；重量平均分子量１０００）０．１９２kg（工程ａで用いた原料セルロースに対して１０質量％）をバッチ式振動ミルに投入し、振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度５０℃以下で１２０分間結晶化度低下処理を行ない、Ｃ−Ｃｅｌｌ、ＧＭＡＣ、ＮａＯＨ、及びＰＰＧ１０００の粉末状混合物：３．７kgを得た。
【００７９】
（４）ヒドロキシプロピル化反応、中和工程：
工程（２）および工程（３）を複数バッチ繰り返して調製した粉末状混合物：１０．０kgを７５Ｌプロシェアミキサーに仕込み、内温５６℃に昇温し、酸化プロピレン２．８kg（ＡＧＵ１モルあたり１．５モル）を逐次滴下して、酸化プロピレンが消費され内圧が降下するまで反応を行なった。得られた反応終了品：１２．６kgに対して、２４％乳酸水溶液８．０kgを噴霧投入して、中和物：２０．６kgを得た。
得られた中和物：１５．２kgを６５Ｌハイスピードミキサーに仕込み、内温７０〜８０℃で減圧乾燥することによって、乾燥品：１０．０kgを得た。この乾燥品はピンミルで粉砕することにより粉末化して使用した。
生成物は、透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製Ｃ−ＨＰＣ（１）を得た。精製品を用いて分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．２２、および１．１３と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（１）の粘度平均重合度は６９３であった。
【００８０】
製造例２（Ｃ−ＨＰＣ（２）の製造）
（１）チップ化工程：
シート状木材パルプ〔テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１４８１、結晶化度７４％、水分含量４．６％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ−２２０」）で処理して３〜５mm角のチップ状にした。
【００８１】
（２）アルカリセルロース化工程：
上記工程（１）で得られたチップ状パルプ１００ｇと０．７mm粒状のＮａＯＨ２３．６ｇ（ＡＧＵ１モルあたり１．０モル相当量）を、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ−１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入し、１５分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８mm、温度３０〜７０℃）を行った。得られたセルロース・ＮａＯＨ混合粉砕物を乳鉢に移し、水５０ｇを噴霧にて添加し、２０℃にて乳棒で５分間混合し、アルカリセルロースを得た（平均重合度：１１７５、結晶化度：２８％）。
【００８２】
（３）ヒドロキシプロピル化反応工程：
上記工程（２）で得られたアルカリセルロースを密閉反応装置（日東高圧社製、１．５Ｌオートクレーブ）に仕込み、窒素で反応容器内を置換した。次いで、撹拌しながら５０℃に昇温、容器内の圧力が０．０５ＭＰａ一定圧で酸化プロピレンを逐次投入して、７時間反応した。酸化プロピレンの合計投入量は１０２ｇ（ＡＧＵ１モルあたり３．０モル相当量）であった。
【００８３】
（４）カチオン化反応工程：
上記工程（３）で得られた反応混合物３０．０ｇを乳鉢にとり、６５％ ３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液（四日市合成社製）９．３０ｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．５０モル相当量）を添加して、５分間混合後、１５０mLガラス瓶に移し、５０℃、７時間反応させることで粗Ｃ−ＨＰＣを製造した。
この粗Ｃ−ＨＰＣ粉末５．０ｇを採取して、乳酸で中和した。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（２）を得た。
得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．１８、及び２．０と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（２）の粘度平均重合度は６９３であった。
【００８４】
製造例３（Ｃ−ＨＰＣ（３）の製造）
（１）チップ化工程：
シート状木材パルプ〔テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１６０４、α−セルロース含有量９３．０％、結晶化度７４％、水分含量７．０％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ−２２０」）で処理して、３〜５mm角のチップ状にした。
得られたチップ状パルプを、減圧乾燥器（アドバンテック東洋社製、商品名；ＶＯ−４０２）に投入し、１０５℃、２０ｋPa、窒素流通下で２時間乾燥して、乾燥チップ状パルプ（平均重合度１６０４、α−セルロース含有量９９．２％、結晶化度７４％、水分含量０．８％）を得た。
【００８５】
（２）アルカリセルロース化工程：
（工程１）
得られた乾燥チップ状パルプ９２０ｇを振動ロッドミル（中央化工機社製、商品名；ＦＶ―１０、全容器量３５L、ロッド径；３０mm、使用ロッド数６３本）に投入し、振幅８mm、２０Ｈｚにて、１０〜４０℃で１０分間粉砕機処理を行って、セルロース含有原料（II）として、結晶化度を低下した粉末状のパルプ（平均重合度１１９８、結晶化度１４％、水分含有量１．０％）９２０ｇを得た。
【００８６】
（工程２）
上記（工程１）でセルロース含有原料（II）として得られた粉末状のパルプ４６０ｇを、混合機（マツボー社製、「レディゲミキサー」、容量５Ｌ）に投入し、主翼２５０ｒｐｍ、チョッパー翼２５００ｒｐｍで撹拌しながら、４２．５％水酸化ナトリウム水溶液２６６．８ｇ（原料（II）セルロースのＡＧＵ１モルあたり１．０モル相当量、及び原料（II）セルロースに対し３３％の水）を１．５分間で噴霧添加した。噴霧後、内温を５０℃に昇温し、３時間撹拌熟成を行って、アルカリセルロース混合物を得た。
【００８７】
（３）ヒドロキシプロピル化反応工程：
（２）で得られたアルカリセルロース混合物７２０．５ｇを、上記レディゲミキサー内で、主翼５０ｒｐｍ、チョッパー翼４００ｒｐｍで撹拌しながら５０℃まで昇温し、その後、酸化プロピレン５７１．４ｇ（アルカリセルロースのＡＧＵ１モルあたり３．５モル相当量）を３．５時間で滴下した。滴下終了後５０℃で２時間熟成した。
【００８８】
（４）カチオン化反応、中和工程：
上記ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物２７２．０ｇを混合機（深江パウテック社製、「ハイスピードミキサー」、容量２Ｌ）に投入し、内温を５０℃に昇温し、主翼３３７ｒｐｍ、チョッパー翼１８００ｒｐｍで撹拌しながら、６５％ ３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液（四日市合成社製）８２．８ｇ（ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物中のセルロース骨格を含む化合物のセルロース骨格を構成するＡＧＵ１モルあたり０．５モル相当量）を１．５分間で噴霧添加した。噴霧後、２時間撹拌熟成を行って、粗Ｃ−ＨＰＣを製造した。続いて２９％乳酸水溶液を１．５分間で噴霧して、粗Ｃ−ＨＰＣの中和を行った。
この粗Ｃ−ＨＰＣ粉末５．０ｇを採取して、プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（３）を得た。
得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．１１、および２．０と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（３）の粘度平均重合度は７４３であった。
【００８９】
製造例４（Ｃ−ＨＰＣ（４）の製造）
（１）チップ化工程：
セルロースとして、シート状木材パルプ〔テンベック（Ｔｅｍｂｅｃ）社製、粘度平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量７．６％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ−２２０」）で処理してチップ状にした。
【００９０】
（２）カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
得られたチップ状パルプ１０８ｇに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、「ＧＭＡＣ」ともいう。阪本薬品工業社製、含水量２０％、純度９０％以上）を２３．４ｇ〔セルロースのアンヒドログルコース単位モル（以下、「ＡＧＵ」ともいう）あたり０．２モル〕乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ−１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度３０℃以下で１２分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物１３１ｇ（水分含量１２．３％対セルロース、粘度平均重合度１３５０、結晶化度６８％）を得た。
【００９１】
（３）塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
（２）で得られた粉末状混合物１３１ｇに、２４．７％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（ＡＧＵあたり０．２モル）を乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ−１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ１０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１１７本、充填率５７％）に投入した。振動数２０Ｈｚ、全振幅８mm、温度３０℃以下で６０分間結晶化度低下処理を行ない、Ｃ−ＣｅｌｌとＧＭＡＣ、水酸化ナトリウムの粉末状混合物１５１ｇ（水分含量２７．４％対セルロース、粘度平均重合度１３３０、結晶化度４５％）を得た。この粉末状混合物から５ｇを採取し、酢酸で中和し、８５％イソプロピルアルコール水溶液１００mLで３回洗浄して、脱塩・精製を行った後、減圧乾燥することによって、精製カチオン化セルロース ４ｇ（粘度平均重合度１３３０、結晶化度４５％）を得た。
元素分析の結果からカチオン基の置換度は、０．１と算出した。また水可溶分率は３１％であった。
【００９２】
（４）ヒドロキシプロピル化反応、中和工程：
得られたカチオン化セルロース １００ｇ（未中和・未精製品）を、還流管を取り付けた１Ｌニーダー（入江商会社製、ＰＮＶ−１型）に仕込み、ニーダーのジャケット部を温水により７０℃に加温して、窒素雰囲気下で酸化プロピレン１４１．９ｇ（ＡＧＵあたり６モル、関東化学社製、特級試薬）を滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで４０時間反応を行なった。
生成物をニーダーから取り出し、薄褐色の粗Ｃ−ＨＰＣ粉末２４０ｇを得た。この反応終了品から１０．０ｇを採取して酢酸で中和し、薄褐色固体を得た。生成物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製Ｃ−ＨＰＣ（４）を得た。
ヒドロキシプロピルセルロースの分析法による、プロピレンオキシ基〔分子量（Ｃ3Ｈ6Ｏ）＝５８．０８〕含有量から、プロピレンオキシ基の置換度は２．９と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（４）の水可溶分率は７１％、粘度平均重合度は１，３００であった。
【００９３】
製造例５（Ｃ−ＨＰＣ（５）の製造）
（１）乾燥粉末セルロースの調製：
粉末セルロース（日本製紙ケミカル社製、セルロースパウダーＫＣフロックＷ−４００Ｇ、平均重合度１９１、結晶化度７７％、水分含有量７．０％）を、５０℃減圧下で１２時間乾燥処理を行い、乾燥粉末セルロース（水分含量１．０％）を得た。
【００９４】
（２）カチオン化工程（１）：
得られた粉末セルロース１００ｇに、ＧＭＡＣ６０．８ｇを乳鉢で混合した後、製造例１に記載の振動ミルに投入した。１２分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８mm、温度１０〜４０℃）を行い、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物を得た。
さらに振動ミル内に４８％水酸化ナトリウム水溶液２９．８ｇを投入した。再び前記振動ミルを用いて同様の粉砕条件で６０分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロースを得た。
【００９５】
（３）ヒドロキシプロピル化工程：
上記工程で得られたカチオン化セルロース１９０ｇを入れたニーダーを７０℃に昇温し、酸化プロピレン１８．０ｇを撹拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで６時間反応を行った。
【００９６】
（４）カチオン化反応（２）：
反応終了混合物をニーダーから乳鉢に移して、ＧＭＡＣ８７．５ｇ（ＡＧＵ １モルあたり０．８モル相当量）を添加し、室温で１０分間混合した。その後、ニーダーに戻して、攪拌しながら５０℃で５時間反応を行って薄褐色の粗Ｃ−ＨＰＣ粉末２９５ｇを得た。
得られた粗Ｃ−ＨＰＣ粉末にＧＭＡＣ８７．５ｇを再度添加し、同様に５０℃での反応までを行った。以上の操作を合計７回繰り返して行った（添加した酸化プロピレンの総量６１２．５ｇ；ＡＧＵ １モルあたり５．３モル相当量）。この反応終了品から１０．０ｇを採取して乳酸で中和し、薄褐色固体を得た。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、生成物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（５）を得た。
得られた精製Ｃ−ＨＰＣ（５）のカチオン化エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ２．３６、及び０．２と算出された。平均重合度は４３２であった。
【００９７】
【表１】
【００９８】
実施例１〜１２、比較例１〜２
表２に示す組成の洗浄剤組成物を、以下の方法で製造した。得られた洗浄剤組成物について、泡立ちの早さ、泡質、洗浄時の泡量、すすぎ時の泡量、すすぎ時のストップフィーリング性の強さ、タオルドライ直後の肌感及び乾燥後の肌感を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００９９】
（製造方法）
粉末状のＣ−ＨＰＣを２０℃の水に分散させた後、各成分を順次混合し、十分攪拌して、溶解することにより、洗浄剤組成物を得た。
【０１００】
（評価方法）
（１）泡立ちの早さ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、５秒間両手で軽く泡立てて、泡立ちの早さを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；泡立ち（性）が非常に早いと感じた。
４；泡立ち（性）が早いと感じた。
３；泡立ち（性）が普通と感じた。
２；泡立ち（性）がやや遅いと感じた。
１；泡立ち（性）が遅いと感じた。
【０１０１】
（２）泡質（クリーミーさ）：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、泡質（クリーミーさ）を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；きめ細かく、非常にクリーミーで良好な泡質と感じた。
４；クリーミーで良好な泡質と感じた。
３；ややクリーミーな泡質と感じた。
２；やや軽く粗い泡質と感じた。
１；軽く粗い泡質と感じた。
【０１０２】
（３）洗浄時の泡量：
各洗浄剤組成物を、水道水４度硬水で５０倍（身体洗浄時の条件に相当する）に希釈してサンプル水溶液とした。５０mLの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管（２３mm×１８０mm）に、サンプル水溶液７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用いて、３００ストローク／分の速度で３０秒間振とうし、振とう終了直後の泡量（cm）を読み取った。
【０１０３】
（４）すすぎ時の泡量（すすぎ時の泡の消えやすさ）：
各洗浄剤組成物を、水道水４度硬水で、すすぎ後の泡切れを想定して４００倍に希釈し、サンプル水溶液とした。５０mLの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管（３５mm×７８mm）に、サンプル水溶液７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用いて、３００（ストローク／分）の速度で３０秒間振とうし、振とう直後の泡量（cm）を読み取った。
【０１０４】
（５）すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さから、すすぎ性能を評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；すすぎ終わり時のストップフィーリングが非常に強いと感じた。
４；すすぎ終わり時のストップフィーリングが強いと感じた。
３；すすぎ終わり時のストップフィーリングが普通と感じた。
２；すすぎ終わり時のストップフィーリングがやや弱いと感じた。
１；すすぎ終わり時のストップフィーリングが弱いと感じた。
【０１０５】
（６）タオルドライ直後の肌感：
専門パネラー評価者１０名が、各洗浄剤組成物を用いて１日１回、全身を洗浄した。これを３日間連続して行い、タオルで拭いた直後、肌に手が吸い付くようなしっとりした感触について、腕の内側をもう一方の手のひらで評価した。結果は、肌に手が吸い付くようなしっとりした感触が強いと答えた人の人数で示した。
【０１０６】
（７）乾燥後の肌感：
専門パネラー評価者１０名が、各洗浄剤組成物を用いて１日１回、全身を洗浄した。これを３日間連続して行い、タオルドライ後１０分経過後の乾燥した後の肌について、しっとり感を伴ったなめらかな感触が強いと答えた人の人数で示した。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
実施例１３〜２０
表３に示す組成の洗浄剤組成物を、実施例１〜１２と同様に製造した。
得られた洗浄剤組成物はいずれも、泡立ちが早く、泡質がきめ細かく、非常にクリーミーで良好であり、洗浄時の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、ぬるつかづずにさっと洗い流せ、乾燥後には、しっとりして、滑らかな感触が得られるものであった。
【０１０９】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗顔料やボディソープ等の皮膚洗浄剤においては、泡立ちの良さや高い洗浄効果、すすぎ後のしっとり感を得るため、種々検討がされてきた。特に、ボディソープのような皮膚洗浄剤では、洗浄過程での高い泡量ときめの細かい泡質が期待されている。このため、起泡性の高い界面活性剤同士を組み合わせ、洗浄過程での高い泡立ち性を求めた皮膚洗浄剤や、汎用のカチオン性ポリマー、非イオン性ポリマーと組み合わせて洗浄剤の液粘度を高め、できた泡を消え難くくし、泡量を高めた洗浄剤の開発が進められている。
【０００３】
例えば、特許文献１、２には、アニオン性界面活性剤、及び炭素数４〜１２のアルキル基を有するグリセリルエーテルを含有する洗浄剤組成物が記載されている。また、特許文献３では、洗浄性界面活性剤と、カチオン化セルロースを組み合わせた皮膚洗浄剤組成物が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１０７０９７号公報
【特許文献２】特開２００１−１１５１８７号公報
【特許文献３】特開２００５−３０６８４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物では、起泡性は向上するものの、クリーミーな泡が得られないという課題があった。また、起泡性が高くなる一方で、すすぎ過程で、泡が消えにくく、排水孔に泡がたまりやすいという問題があった。さらに、すすぎ過程で、ぬるつきが残り、さっぱりした石けんのようなきしみ感を得るためには、多量の水を要するという問題もあった。
本発明は、使用中の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、すすぎ時には、ぬるつかずにさっと洗い流せ、摩擦抵抗のある感触（ストップフィーリング）を有し、しかも、泡切れが早く、排水孔に泡がたまり難い洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、アニオン界面活性剤と特定のグリセリルエーテルに加え、特定のカチオン性ポリマーを組み合わせることにより、優れた起泡性と共に、泡切れが早い洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤 ３〜４０質量％、
（Ｂ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル ０．０２〜５質量％、
（Ｃ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース ０．０２〜１０質量％
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１〜５である。）
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【００１２】
【化３】
【００１３】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
（Ｄ）水
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄中の泡量が多く、クリーミーな泡質で、洗浄実感に優れ、すすぎ時には、容易に洗い流せ、泡切れがはやく、泡が溜まり難いという特性を有すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）のアニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えば、炭素数１０〜２２のアルキル基又は炭素数１０〜２２のアシル基を有するアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩等が挙げられる。
これらの中で、起泡性や肌への優しさの観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩が好ましく、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩が更に好ましい。
【００１６】
また、これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩などが挙げられる。これらの中で、組成物の着色がし難い点からアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましく、更にアルカリ金属塩が好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に塩として３〜４０質量％、好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは７〜１５質量％含有される。この範囲内であれば、温度変化による洗浄剤組成物の粘度変化が少なく、高い洗浄性と起泡性、及び洗浄後の乾燥した肌がかさつき難いことの両立ができるので好ましい。
【００１８】
本発明で用いる成分（Ｂ）のグリセリルエーテルは、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基とグルセリンがエーテル結合したものである。
具体的には、アルキル基としては、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等が挙げられる。これらのうち、炭素数４〜１１のものが好ましく、炭素数６〜１０、更に炭素数８のアルキル基を１個有するのがより好ましく、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルが、低温で析出し難く、起泡性が高いことからより好ましい。
【００１９】
成分（Ｂ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができ、洗浄剤の起泡性を高め、泡量を向上させる観点から、全組成中に０．０２〜５質量％、好ましくは０．２〜２質量％、更に好ましくは０．４〜１．２質量％含有される。
【００２０】
本発明で用いられる成分（Ｃ）は、前記一般式（１）で表されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースであり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度が０．０１〜５であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう）である。
【００２１】
（一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖）
一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖は、上記一般式（１）で表されるとおり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有する。
【００２２】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に一般式（２）で表される置換基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一であっても、異なっていてもよい。また、ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2、ｎ個のＲ3は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。
【００２３】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物で洗浄した後のすすぎ時のストップフィーリング性、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好なすべり感を付与する観点から、一般式（１）における平均重合度ｎは、２０〜５０００であり、１００〜２０００が好ましく、４００〜１３００がより好ましい。
なお、本発明において平均重合度とは、銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には実施例に記載の方法により算出される。
【００２４】
（一般式（２）又は（３）で表される置換基）
一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3である一般式（２）又は（３）で表される置換基は、上記一般式（２）又は（３）で表されるとおり、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する。
【００２５】
一般式（２）又は（３）において、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。
ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、０又は正の数である。製造の容易さの観点から、ｐは０又は１であることが好ましい。
ｑは一般式（２）中に含まれるプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、０又は正の数である。製造の容易さの観点から、ｑは０〜４の数であることが好ましく、０〜２の数であることがより好ましく、０又は１であることが更に好ましい。
Ｃ−ＨＰＣ分子内に複数の一般式（２）又は（３）で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてｐ、ｑの値はそれぞれ異なっていてもよい。
【００２６】
ｐとｑの合計は、製造の容易さの観点から、１〜５の数であることが好ましく、１〜４の数であることがより好ましく、１〜３の数であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましい。
ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わないが、製造効率の観点から、一般式（３）に記載した順序であることが好ましい。
また、ｐ及びｑのどちらもが０でなく、かつｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2、ｎ個のＲ3において、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｐが０ではなく、また、少なくとも１つは、一般式（２）又は（３）のｑが０ではない。
【００２７】
（一般式（４）で表されるカチオン性基）
一般式（２）又は（３）におけるＹ1、Ｙ2である一般式（４）で表されるカチオン性基は、上記一般式（４）で表される構造を有する。
【００２８】
一般式（４）において、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、Ｃ−ＨＰＣの水溶性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（４）において、Ｘ-は、アンモニウム基の対イオンであるアニオン性基を示す。Ｘ-はアニオン性基であれば限定されない。その具体例としては、アルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられる。これらの中では、製造の容易さの観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、Ｃ−ＨＰＣの水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
【００２９】
一般式（１）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、洗浄後のすすぎ時の摩擦抵抗のある感触（ストップリーリング性）、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好な感触を得る観点からカチオン化エチレンオキシ基の置換度は、０．０１〜３であり、０．１〜２．４が好ましく、０．１８〜１がより好ましい。
本発明において、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数をいう。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００３０】
また、洗浄時の起泡性の高さ、及びすすぎ時の泡切れ、消泡性を付与する観点から、プロピレンオキシ基の置換度は、０．０１〜５であり、０．２〜３が好ましく、１．１〜２．９がより好ましい。
本発明において、プロピレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣ分子中に存在するプロピレンオキシ基の平均モル数をいう。プロピレンオキシ基の置換度は、後述の実施例に記載の方法により測定される。
【００３１】
成分（Ｃ）のＣ−ＨＰＣは、例えば、以下の（１）〜（３）の製造方法により得ることができる。
（１）セルロースと大量の水及び大過剰のアルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合し、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（２）塩化リチウムを含むジメシルアセトアミドを溶媒として用い、さらにアミン類やアルコラート触媒を添加してセルロースを溶解させ、カチオン化剤及び酸化プロピレンと反応させる方法。
（３）上記（１）や（２）のように、過剰の水や溶媒を用いず、粉末、ペレット状又はチップ状のセルロースと、カチオン化剤及び酸化プロピレンを塩基共存下に反応させる方法。
上記（１）〜（３）の製造方法において、カチオン化剤との反応、及び酸化プロピレンとの反応はどちらを先に行っても良く、同時に行っても良い。
これらの製造方法の中では、製造を容易さの観点から、上記（３）の製造方法が好ましい。
【００３２】
成分（Ｃ）のＣ−ＨＰＣは、洗浄時の泡量、泡質、すすぎ時の泡の消えやすさ、洗浄した後のすすぎ時のストップフィーリング性、及び乾燥後の肌に保湿感を伴った良好な感触を付与する観点から、全組成中に０．０２〜１０質量％、好ましくは０．２〜２質量％、更に好ましくは０．５〜１．４質量％含有される。
【００３３】
本発明においては、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を組み合わせることにより、洗浄時の起泡性、泡量が向上し、心地良い洗浄感を付与できる。一方、この組成では、水で高希釈した際、起泡性が著しく低下するので、シャワー等で流した際、肌から泡が流れ落ち、泡がさっと消えるため、浴室や、洗面台等の排水孔に泡が溜まり難い。このため、すすぎ時に使用する水量を大幅に減少させることができる。
【００３４】
また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合は、（Ｃ）／（Ｂ）＝０．２〜６であると、洗浄後タオルで拭いた直後の肌は、手が吸い付くようなしっとりした感触が得られ、更に、（Ｃ）／（Ｂ）＝０．４〜３．５であると、乾燥後の肌がしっとり感を伴ったなめらかな感触を付与できるので好ましい。
【００３５】
成分（Ｄ）水は、各成分の残部をなし、全組成中に４０〜９０質量％含有するのが好ましい。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分（Ｅ）として、成分（Ｃ）以外のポリマーを含有することができる。成分（Ｅ）のポリマーとしては、（Ｅ１）カチオン性ポリマー、（Ｅ２）アニオン性ポリマー、（Ｅ３）非イオン性ポリマー、（Ｅ４）両性ポリマーが挙げられる。
成分（Ｅ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と組み合わせることにより、洗浄時の泡質を向上させることができる。
【００３７】
（Ｅ１）カチオン性ポリマーとしては、カチオン電荷密度が４．５未満のものが好ましく、例えば、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩（ＤＭＤＡＡＣ）／アクリルアミド（ＡＭ）共重合物として、マーコート５５０（重量平均分子量：１６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）、マーコート２２００（重量平均分子量：９万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）、マーコートＳ（重量平均分子量：２６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）［以上、NALCO社、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体］；ポイズＣ−６０Ｈ（重量平均分子量：６０万、カチオン電荷密度：１．０７〜１．７８meq／ｇ）、カチセロＭ−８０（重量平均分子量：８０万、カチオン電荷密度：０．９３〜１．２１meq／ｇ）、ポイズＣ−１５０Ｌ（重量平均分子量：１５０万、カチオン電荷密度：０．７１〜１．０７meq／ｇ）［以上、花王社、カチオン化セルロース（塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）］；ジャガーＣ１７（重量平均分子量：３０万、カチオン電荷密度：１．０７〜１．５０meq／ｇ）、ジャガーＣ１４（重量平均分子量：３０万、カチオン電荷密度：０．９３〜１．２１meq／ｇ）［以上、ローディア社、カチオン化グアーガム（グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）］；ルビカット ＦＣ５５０（重量平均分子量：８万、カチオン電荷密度：３．３meq／ｇ）、ルビカット ＦＣ３７０（重量平均分子量：１０万、カチオン電荷密度：２meq／ｇ）［以上、ＢＡＳＦ ＳＥ社、３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド・１−ビニル−２−ピロリドン共重合物］等が挙げられる。
【００３８】
（Ｅ２）アニオン性ポリマーとしては、例えば、糖骨格を有するものとして、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ（INCI：SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE）（ポイズ310（花王社））、この他、キサンタンガム、カラギーナン、ローカストビーンガム等の市販品が挙げられる。また、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の重合体として、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体（INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER）、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー（INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸セテス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０-３０アクリルＰＥＧ-２０イタコン酸）コポリマー（INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER）等が挙げられる。
【００３９】
これらの重合体としては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン社）、カーボポールETD2020、カーボポールUltrez 21、カーボポールUltrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上、Lubrizol Advanced Materials社）、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79（以上、日本エヌエスシー社）等の市販品を使用することができる。
【００４０】
（Ｅ３）非イオン性ポリマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリエチレングリコールがより好ましい。これらの重量平均分子量は、４万〜３００万であることが好ましく、３０万〜２７５万、更に２００万〜２５０万がより好ましい。
これらの非イオン性ポリマーとしては、アルコックスシリーズ（明成化学工業社、ポリエチレングリコール）：アルコックスＥ３０（重量平均分子量３０万〜５０万）、アルコックスＥ−４５（重量平均分子量６０万〜８０万）、アルコックスＥ−６０（重量平均分子量１００万〜１２０万）、アルコックスＥ−７５（重量平均分子量２００万〜２５０万）、アルコックスＥ−１００（重量平均分子量２５０万〜３００万）；メトローズシリーズ（信越化学工業社、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）：メトローズ６０ＳＨ−１００００（重量平均分子量３８万）；ジャガーＨＰシリーズ（ローディア社、ヒドロキシプロピルグアーガム）、ジャガーＨＰ８、ＨＰ１０５、ＨＰ−１２０（何れも重量平均分子量２２０万）等の市販品を使用することができる。
【００４１】
（Ｅ４）両性ポリマーとしては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー（商品名：マーコートプラス３３３０、同３３３１；オンデオナルコ製）、マーコートＳ（重量平均分子量：２６万、カチオン電荷密度：４．２２meq／ｇ、ＤＭＤＡＡＣ：ＡＭ＝５０：５０）等が挙げられる。
【００４２】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、成分（Ｅ）を含有する場合は、泡量を損なわずに泡質を向上させる点から、全組成中に０．０１〜４質量％含有するのが好ましく、０．１〜２．１質量％がより好ましく、更に０．３〜１．４質量％含有するのが好ましい。
これらのうち、成分（Ｅ１）及び（Ｅ２）が、すすぎ時のストップフィーリング効果を高めることができる観点から好ましい。
また、成分（Ｅ1）、（Ｅ２）を含有する場合は、成分（Ｃ）と成分（Ｅ）の質量割合において、（Ｅ１）／（Ｃ）＝０．１〜５、更に０．２〜２が好ましく、また、（Ｅ２）／（Ｃ）＝０．１〜５、更に０．２〜２であると、泡質を改善しながらストップフィーリング効果を強く感じさせることができるので好ましい。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分（Ｆ）として、アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有することができる。これらは、洗浄時の泡量を多くすることができ、洗浄後のタオルドライした後の肌に、手に吸い付くようなしっとり感を付与することができる。
アルキルポリグリコシドは、糖類と高級アルコールとから誘導される非イオン界面活性剤であり、例えば、次式で表されるものが挙げられる。
【００４４】
Ｒ−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)m−Ｚx
（式中、Ｒは炭素数９〜２０のアルキル基を示し、ｍは平均で０より大きく１０以下の数を示し、Ｚは炭素数５又は６の糖残基を示し、ｘは平均で１〜５の数を示す）
【００４５】
上記式中、Ｒは炭素数６〜１６のアルキル基が好ましく、これらの混合物であっても良い。Ｚとしては、ペントース又はヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。ｍは平均で０より大きく５以下の数が好ましく、ｘは平均で１〜３の数が好ましい。
【００４６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、アルキル基が炭素数１２〜２２のものが好ましく、ポリオキシエチレン基が１０〜３０モル付加されたものが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１０〜２０、更にＨＬＢ１３〜１６のものが、より透明性に優れた洗浄剤組成物が得られるので好ましい。
なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００４８】
【数１】
【００４９】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル（エマルゲン１２１−Ｇ（ＨＬＢ１４）、花王社製）、ポリオキシエチレン（２０）２−ヘキシルデシルエーテル（エマルゲン１６２０Ｇ（ＨＬＢ１４）、花王社製）、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（エマルゲン２０２０Ｇ（ＨＬＢ１３）、花王社製）、ポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテル（エマルゲン１１６（ＨＬＢ１５．８）、花王社製）等が好適に用いられる。
成分（Ｆ）としては、洗浄後のタオルドライした後の肌感に優れることから、アルキルポリグリコシドが好ましい。
【００５０】
成分（Ｆ）は、１種以上を用いることができ、含有する場合には、洗浄剤組成物の泡量とすすぎ時の感触の点から、全組成中に０．０５〜１０質量％含有するのが好ましく、０．２〜６質量％含有するのがより好ましく、０．５〜４質量％含有するのが更に好ましい。
【００５１】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｇ）両性界面活性剤を含有することができる。
かかる両性界面活性剤としては、カルボベタイン、スルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミドベタイン等が挙げられ、すすぎ性を損なうことなく、泡立ちをより向上させることができる。具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヒドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられる。
成分（Ｇ）は、１種以上を用いることができ、含有する場合には、全組成中に０．１〜１０質量％、更に０．５〜６質量％含有されるのが、起泡性向上の点から好ましい。
【００５２】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、ポリオールを含有することができ、低温安定性や、皮膚の水分保持性を改善することができる。
かかるポリオールは、分子内に水酸基を２個以上有する多価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のアルキレングリコール；ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；グルコース、マルトース、マルチトース、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール等の糖アルコール；グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、澱粉分解還元アルコール等が挙げられる。
【００５３】
ポリオールは、１種以上を用いることができ、含有する場合には、全組成中に０．１〜４０質量％含有するのが好ましく、１〜２０質量％含有するのがより好ましく、３〜１０質量％含有するのが更に好ましい。
【００５４】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキスなどを含有することができる。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物は、水に各成分を順次混合し、２０〜７０℃で十分攪拌し、溶解することにより、製造することができる。粉末状のポリマーを混合する際には、水にポリマーを分散させた後に、各成分を混合するのが好ましい。
【００５６】
本発明の洗浄剤組成物は、ハンドソープ、ハンドウォッシュ、洗顔料、クレンジングフォーム、ボディソープ等のボディ用洗浄剤等の皮膚洗浄剤や、シャンプー等の毛髪洗浄剤として適用することができる。更に、ボディ用の皮膚洗浄剤組成物として好適である。
【実施例】
【００５７】
以下の実施例において、各種物性の測定法は以下のとおりである。
【００５８】
（１）パルプ及び粉末セルロースの水分含量の測定：
パルプ、粉末セルロースの水分量は、赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、「ＦＤ−６１０」）を使用した。測定温度１２０℃で、３０秒間の質量変化率が０．１％以下となる点を測定の終点とした。
【００５９】
（２）パルプ及び粉末セルロースの結晶化度の算出：
株式会社リガク製「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」を用いて、以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から、下記計算式（１）に基づいて算出した。
Ｘ線源：Ｃｕ／Ｋα−ｒａｄｉａｔｉｏｎ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：１２０ｍＡ
測定範囲：２θ＝５〜４５°
測定サンプル：面積３２０ｍｍ2×厚さ１ｍｍのペレットを圧縮して作成
Ｘ線のスキャンスピード：１０°／ｍｉｎ
得られた結晶化度が負の値をとった場合は、全て結晶化度０％とした。
【００６０】
【数２】
【００６１】
（３）カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（Ｃ−ＨＰＣ）の置換度の算出：
製造例で得られたＣ−ＨＰＣを透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製Ｃ−ＨＰＣを得た。得られた精製Ｃ−ＨＰＣの塩素含有量（％）を元素分析によって測定し、Ｃ−ＨＰＣ中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式（２）から、Ｃ−ＨＰＣ単位質量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ１）−ＣＨ（Ｙ２）Ｏ−）の量（ａ（モル／ｇ））を求めた。
【００６２】
【数３】
【００６３】
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製Ｃ−ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量（％）を測定した。下記計算式（３）から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量（ＯＣ３Ｈ６ＯＨ＝７５．０９〕（ｂモル／ｇ）を求めた。
【００６４】
【数４】
【００６５】
得られたａ及びｂと、下記計算式（４）及び（５）から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度（ｋ）及びプロピレンオキシ基の置換度（ｍ）を算出した。
【００６６】
【数５】
【００６７】
（４）水可溶分率の算出：
試料（０．５０ｇ）を５０mLスクリュー管に秤量し、イオン交換水４９．５ｇを加えて、マグネチックスターラーで１２時間撹拌して溶解させた。この溶液を５０mL遠沈管に移し、３０００ｒｐｍ（２０００×ｇ）で２０分間遠心分離を行った。上澄み液５mLを減圧乾燥（１０５℃、３時間）して固形分を求め、下記式により水可溶分率を算出した。
【００６８】
【数６】
【００６９】
（５）平均重合度の測定（銅アンモニア法）：
（５−１）パルプ及び粉末セルロースの粘度平均重合度の測定；
（i）測定用溶液の調製；
メスフラスコ（１００mL）に塩化第一銅０．５ｇ、２５％アンモニア水２０〜３０mLを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅１．０ｇ、及び２５％アンモニア水を加えて標線の一寸手前までの量とした。これを３０〜４０分撹拌して、完全に溶解した。その後、精秤したセルロースを加え、標線まで上記アンモニア水を満たした。空気の入らないように密封し、１２時間、マグネチックスターラーで撹拌して溶解し、測定用溶液を調製した。添加するセルロース量を２０〜５００mgの範囲で変えて、異なる濃度の測定用溶液を調製した。
【００７０】
（ii）粘度平均重合度の測定；
上記（i）得られた測定用溶液（銅アンモニア溶液）をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽（２０±０．１℃）中で１時間静置した後、液の流下速度を測定した。種々のセルロース濃度（ｇ／ｄＬ）の銅アンモニア溶液の流下時間（ｔ（秒））とセルロース無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間（ｔ０（秒））から、下記式により、それぞれの濃度における還元粘度（ηｓｐ／ｃ）を下記式により求めた。
ηｓｐ／ｃ＝｛（ｔ−ｔ０）／ｔ０｝／ｃ
（ｃ：セルロース濃度（ｇ／ｄＬ）
【００７１】
更に、還元粘度をｃ＝０に外挿して固有粘度［η］（ｄＬ／ｇ）を求め、下記式により粘度平均重合度（ＤＰ）を求めた。
ＤＰ＝２０００×［η］
【００７２】
（５−２）Ｃ−ＨＰＣの粘度平均重合度の測定；
（iii)測定溶液の調製；
精秤したセルロースの替わりに、精秤したＣ−ＨＰＣを用いた点を除き、上記（i）の測定溶液の調製と同様にして測定溶液を調製した。
【００７３】
（iv）粘度平均重合度の測定；
測定溶液の濃度としてセルロース換算濃度（ｇ／ｄＬ）を用いた点を除き、上記（ii）の粘度平均重合度の測定と同様にして測定した。
ここで、セルロース換算濃度（ｃｃｅｌｌ）とは、測定溶液１ｄＬ中に含まれるセルロース骨格部分の質量（ｇ）をいい、下記計算式（６）で定義する。
【００７４】
【数７】
【００７５】
〔プロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の置換度〕
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく、上記透析膜による精製・凍結乾燥を行ったＣ−ＨＰＣであることを除き、日本薬局方記載のヒドロキシプロピルセルロースの分析法に従って、プロピレンオキシ基の置換度を算出した。
【００７６】
製造例１（Ｃ−ＨＰＣ（１）の製造）
（１）チップ化工程：
シート状木材パルプ（テンベック社製、平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量８．５％）を、シートペレタイザー（ホーライ社製、製品名「ＳＧＧ−２２０」）で処理してチップ状にした。
【００７７】
（２）カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
得られたチップ状パルプ２．１ｋｇとグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、「ＧＭＡＣ」ともいう。阪本薬品工業社製、含水量２０％、純度９０％以上）１．２ｋｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．５モル）を袋中で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＦＶ−２０」：容器全容積６８．９Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ５９０mm、断面形が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１１４本、充填率７０％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度３０℃以下で１２分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物（水分含量２２．３％対セルロース、粘度平均重合度１３５０、結晶化度６８％）を得た。
【００７８】
（３）塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
工程（２）で得られた粉末状混合物に、ＮａＯＨ粉末０．２８４ｋｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．６モル）を添加し、前記バッチ式振動ミル中で振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度５０℃以下で２０分間結晶化度低下処理を行ない、カチオン化セルロース（以下、「Ｃ−Ｃｅｌｌ」ともいう）とＧＭＡＣ、ＮａＯＨの粉末状混合物を得た。さらにポリプロピレングリコール（和光純薬工業社製，商品名；「ポリプロピレングリコール ジオール型 平均分子量１０００」（ＰＰＧ１０００）；重量平均分子量１０００）０．１９２kg（工程ａで用いた原料セルロースに対して１０質量％）をバッチ式振動ミルに投入し、振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度５０℃以下で１２０分間結晶化度低下処理を行ない、Ｃ−Ｃｅｌｌ、ＧＭＡＣ、ＮａＯＨ、及びＰＰＧ１０００の粉末状混合物：３．７kgを得た。
【００７９】
（４）ヒドロキシプロピル化反応、中和工程：
工程（２）および工程（３）を複数バッチ繰り返して調製した粉末状混合物：１０．０kgを７５Ｌプロシェアミキサーに仕込み、内温５６℃に昇温し、酸化プロピレン２．８kg（ＡＧＵ１モルあたり１．５モル）を逐次滴下して、酸化プロピレンが消費され内圧が降下するまで反応を行なった。得られた反応終了品：１２．６kgに対して、２４％乳酸水溶液８．０kgを噴霧投入して、中和物：２０．６kgを得た。
得られた中和物：１５．２kgを６５Ｌハイスピードミキサーに仕込み、内温７０〜８０℃で減圧乾燥することによって、乾燥品：１０．０kgを得た。この乾燥品はピンミルで粉砕することにより粉末化して使用した。
生成物は、透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製Ｃ−ＨＰＣ（１）を得た。精製品を用いて分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．２２、および１．１３と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（１）の粘度平均重合度は６９３であった。
【００８０】
製造例２（Ｃ−ＨＰＣ（２）の製造）
（１）チップ化工程：
シート状木材パルプ〔テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１４８１、結晶化度７４％、水分含量４．６％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ−２２０」）で処理して３〜５mm角のチップ状にした。
【００８１】
（２）アルカリセルロース化工程：
上記工程（１）で得られたチップ状パルプ１００ｇと０．７mm粒状のＮａＯＨ２３．６ｇ（ＡＧＵ１モルあたり１．０モル相当量）を、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ−１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入し、１５分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８mm、温度３０〜７０℃）を行った。得られたセルロース・ＮａＯＨ混合粉砕物を乳鉢に移し、水５０ｇを噴霧にて添加し、２０℃にて乳棒で５分間混合し、アルカリセルロースを得た（平均重合度：１１７５、結晶化度：２８％）。
【００８２】
（３）ヒドロキシプロピル化反応工程：
上記工程（２）で得られたアルカリセルロースを密閉反応装置（日東高圧社製、１．５Ｌオートクレーブ）に仕込み、窒素で反応容器内を置換した。次いで、撹拌しながら５０℃に昇温、容器内の圧力が０．０５ＭＰａ一定圧で酸化プロピレンを逐次投入して、７時間反応した。酸化プロピレンの合計投入量は１０２ｇ（ＡＧＵ１モルあたり３．０モル相当量）であった。
【００８３】
（４）カチオン化反応工程：
上記工程（３）で得られた反応混合物３０．０ｇを乳鉢にとり、６５％ ３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液（四日市合成社製）９．３０ｇ（ＡＧＵ１モルあたり０．５０モル相当量）を添加して、５分間混合後、１５０mLガラス瓶に移し、５０℃、７時間反応させることで粗Ｃ−ＨＰＣを製造した。
この粗Ｃ−ＨＰＣ粉末５．０ｇを採取して、乳酸で中和した。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（２）を得た。
得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．１８、及び２．０と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（２）の粘度平均重合度は６９３であった。
【００８４】
製造例３（Ｃ−ＨＰＣ（３）の製造）
（１）チップ化工程：
シート状木材パルプ〔テンベック社製、Ｂｉｏｆｌｏｃ ＨＶ＋、平均重合度１６０４、α−セルロース含有量９３．０％、結晶化度７４％、水分含量７．０％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ−２２０」）で処理して、３〜５mm角のチップ状にした。
得られたチップ状パルプを、減圧乾燥器（アドバンテック東洋社製、商品名；ＶＯ−４０２）に投入し、１０５℃、２０ｋPa、窒素流通下で２時間乾燥して、乾燥チップ状パルプ（平均重合度１６０４、α−セルロース含有量９９．２％、結晶化度７４％、水分含量０．８％）を得た。
【００８５】
（２）アルカリセルロース化工程：
（工程１）
得られた乾燥チップ状パルプ９２０ｇを振動ロッドミル（中央化工機社製、商品名；ＦＶ―１０、全容器量３５L、ロッド径；３０mm、使用ロッド数６３本）に投入し、振幅８mm、２０Ｈｚにて、１０〜４０℃で１０分間粉砕機処理を行って、セルロース含有原料（II）として、結晶化度を低下した粉末状のパルプ（平均重合度１１９８、結晶化度１４％、水分含有量１．０％）９２０ｇを得た。
【００８６】
（工程２）
上記（工程１）でセルロース含有原料（II）として得られた粉末状のパルプ４６０ｇを、混合機（マツボー社製、「レディゲミキサー」、容量５Ｌ）に投入し、主翼２５０ｒｐｍ、チョッパー翼２５００ｒｐｍで撹拌しながら、４２．５％水酸化ナトリウム水溶液２６６．８ｇ（原料（II）セルロースのＡＧＵ１モルあたり１．０モル相当量、及び原料（II）セルロースに対し３３％の水）を１．５分間で噴霧添加した。噴霧後、内温を５０℃に昇温し、３時間撹拌熟成を行って、アルカリセルロース混合物を得た。
【００８７】
（３）ヒドロキシプロピル化反応工程：
（２）で得られたアルカリセルロース混合物７２０．５ｇを、上記レディゲミキサー内で、主翼５０ｒｐｍ、チョッパー翼４００ｒｐｍで撹拌しながら５０℃まで昇温し、その後、酸化プロピレン５７１．４ｇ（アルカリセルロースのＡＧＵ１モルあたり３．５モル相当量）を３．５時間で滴下した。滴下終了後５０℃で２時間熟成した。
【００８８】
（４）カチオン化反応、中和工程：
上記ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物２７２．０ｇを混合機（深江パウテック社製、「ハイスピードミキサー」、容量２Ｌ）に投入し、内温を５０℃に昇温し、主翼３３７ｒｐｍ、チョッパー翼１８００ｒｐｍで撹拌しながら、６５％ ３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液（四日市合成社製）８２．８ｇ（ヒドロキシプロピル化で得られた反応混合物中のセルロース骨格を含む化合物のセルロース骨格を構成するＡＧＵ１モルあたり０．５モル相当量）を１．５分間で噴霧添加した。噴霧後、２時間撹拌熟成を行って、粗Ｃ−ＨＰＣを製造した。続いて２９％乳酸水溶液を１．５分間で噴霧して、粗Ｃ−ＨＰＣの中和を行った。
この粗Ｃ−ＨＰＣ粉末５．０ｇを採取して、プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（３）を得た。
得られた精製品を分析した結果、カチオン基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ０．１１、および２．０と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（３）の粘度平均重合度は７４３であった。
【００８９】
製造例４（Ｃ−ＨＰＣ（４）の製造）
（１）チップ化工程：
セルロースとして、シート状木材パルプ〔テンベック（Ｔｅｍｂｅｃ）社製、粘度平均重合度１７７０、結晶化度７４％、水分含量７．６％〕をシートペレタイザー（ホーライ社製、「ＳＧＧ−２２０」）で処理してチップ状にした。
【００９０】
（２）カチオン化剤を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
得られたチップ状パルプ１０８ｇに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド（以下、「ＧＭＡＣ」ともいう。阪本薬品工業社製、含水量２０％、純度９０％以上）を２３．４ｇ〔セルロースのアンヒドログルコース単位モル（以下、「ＡＧＵ」ともいう）あたり０．２モル〕乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ−１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ３０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１３本、充填率５７％）に投入した。振動数２０Ｈｚ，全振幅８mm，温度３０℃以下で１２分間結晶化度低下処理を行ない、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物１３１ｇ（水分含量１２．３％対セルロース、粘度平均重合度１３５０、結晶化度６８％）を得た。
【００９１】
（３）塩基化合物を添加し、機械力による結晶化度低下処理を行う工程：
（２）で得られた粉末状混合物１３１ｇに、２４．７％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇ（ＡＧＵあたり０．２モル）を乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル（中央化工機社製「ＭＢ−１」：容器全容積３．５Ｌ、ロッドとして、φ１０mm、長さ２１８mm、断面形状が円形のＳＵＳ３０４製ロッド１１７本、充填率５７％）に投入した。振動数２０Ｈｚ、全振幅８mm、温度３０℃以下で６０分間結晶化度低下処理を行ない、Ｃ−ＣｅｌｌとＧＭＡＣ、水酸化ナトリウムの粉末状混合物１５１ｇ（水分含量２７．４％対セルロース、粘度平均重合度１３３０、結晶化度４５％）を得た。この粉末状混合物から５ｇを採取し、酢酸で中和し、８５％イソプロピルアルコール水溶液１００mLで３回洗浄して、脱塩・精製を行った後、減圧乾燥することによって、精製カチオン化セルロース ４ｇ（粘度平均重合度１３３０、結晶化度４５％）を得た。
元素分析の結果からカチオン基の置換度は、０．１と算出した。また水可溶分率は３１％であった。
【００９２】
（４）ヒドロキシプロピル化反応、中和工程：
得られたカチオン化セルロース １００ｇ（未中和・未精製品）を、還流管を取り付けた１Ｌニーダー（入江商会社製、ＰＮＶ−１型）に仕込み、ニーダーのジャケット部を温水により７０℃に加温して、窒素雰囲気下で酸化プロピレン１４１．９ｇ（ＡＧＵあたり６モル、関東化学社製、特級試薬）を滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで４０時間反応を行なった。
生成物をニーダーから取り出し、薄褐色の粗Ｃ−ＨＰＣ粉末２４０ｇを得た。この反応終了品から１０．０ｇを採取して酢酸で中和し、薄褐色固体を得た。生成物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行ない、精製Ｃ−ＨＰＣ（４）を得た。
ヒドロキシプロピルセルロースの分析法による、プロピレンオキシ基〔分子量（Ｃ3Ｈ6Ｏ）＝５８．０８〕含有量から、プロピレンオキシ基の置換度は２．９と算出した。また、得られたＣ−ＨＰＣ（４）の水可溶分率は７１％、粘度平均重合度は１，３００であった。
【００９３】
製造例５（Ｃ−ＨＰＣ（５）の製造）
（１）乾燥粉末セルロースの調製：
粉末セルロース（日本製紙ケミカル社製、セルロースパウダーＫＣフロックＷ−４００Ｇ、平均重合度１９１、結晶化度７７％、水分含有量７．０％）を、５０℃減圧下で１２時間乾燥処理を行い、乾燥粉末セルロース（水分含量１．０％）を得た。
【００９４】
（２）カチオン化工程（１）：
得られた粉末セルロース１００ｇに、ＧＭＡＣ６０．８ｇを乳鉢で混合した後、製造例１に記載の振動ミルに投入した。１２分間粉砕処理（振動数２０Ｈｚ、振幅８mm、温度１０〜４０℃）を行い、セルロースとＧＭＡＣの粉末状混合物を得た。
さらに振動ミル内に４８％水酸化ナトリウム水溶液２９．８ｇを投入した。再び前記振動ミルを用いて同様の粉砕条件で６０分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロースを得た。
【００９５】
（３）ヒドロキシプロピル化工程：
上記工程で得られたカチオン化セルロース１９０ｇを入れたニーダーを７０℃に昇温し、酸化プロピレン１８．０ｇを撹拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで６時間反応を行った。
【００９６】
（４）カチオン化反応（２）：
反応終了混合物をニーダーから乳鉢に移して、ＧＭＡＣ８７．５ｇ（ＡＧＵ １モルあたり０．８モル相当量）を添加し、室温で１０分間混合した。その後、ニーダーに戻して、攪拌しながら５０℃で５時間反応を行って薄褐色の粗Ｃ−ＨＰＣ粉末２９５ｇを得た。
得られた粗Ｃ−ＨＰＣ粉末にＧＭＡＣ８７．５ｇを再度添加し、同様に５０℃での反応までを行った。以上の操作を合計７回繰り返して行った（添加した酸化プロピレンの総量６１２．５ｇ；ＡＧＵ １モルあたり５．３モル相当量）。この反応終了品から１０．０ｇを採取して乳酸で中和し、薄褐色固体を得た。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、生成物を透析膜（分画分子量１０００）により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製Ｃ−ＨＰＣ（５）を得た。
得られた精製Ｃ−ＨＰＣ（５）のカチオン化エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ２．３６、及び０．２と算出された。平均重合度は４３２であった。
【００９７】
【表１】
【００９８】
実施例１〜１２、比較例１〜２
表２に示す組成の洗浄剤組成物を、以下の方法で製造した。得られた洗浄剤組成物について、泡立ちの早さ、泡質、洗浄時の泡量、すすぎ時の泡量、すすぎ時のストップフィーリング性の強さ、タオルドライ直後の肌感及び乾燥後の肌感を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００９９】
（製造方法）
粉末状のＣ−ＨＰＣを２０℃の水に分散させた後、各成分を順次混合し、十分攪拌して、溶解することにより、洗浄剤組成物を得た。
【０１００】
（評価方法）
（１）泡立ちの早さ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、５秒間両手で軽く泡立てて、泡立ちの早さを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；泡立ち（性）が非常に早いと感じた。
４；泡立ち（性）が早いと感じた。
３；泡立ち（性）が普通と感じた。
２；泡立ち（性）がやや遅いと感じた。
１；泡立ち（性）が遅いと感じた。
【０１０１】
（２）泡質（クリーミーさ）：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、泡質（クリーミーさ）を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；きめ細かく、非常にクリーミーで良好な泡質と感じた。
４；クリーミーで良好な泡質と感じた。
３；ややクリーミーな泡質と感じた。
２；やや軽く粗い泡質と感じた。
１；軽く粗い泡質と感じた。
【０１０２】
（３）洗浄時の泡量：
各洗浄剤組成物を、水道水４度硬水で５０倍（身体洗浄時の条件に相当する）に希釈してサンプル水溶液とした。５０mLの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管（２３mm×１８０mm）に、サンプル水溶液７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用いて、３００ストローク／分の速度で３０秒間振とうし、振とう終了直後の泡量（cm）を読み取った。
【０１０３】
（４）すすぎ時の泡量（すすぎ時の泡の消えやすさ）：
各洗浄剤組成物を、水道水４度硬水で、すすぎ後の泡切れを想定して４００倍に希釈し、サンプル水溶液とした。５０mLの活栓つきの目盛り付きガラス円筒管（３５mm×７８mm）に、サンプル水溶液７．５mLを加えて栓をし、シェーカー（イワキ産業社製、型番万能シェーカーV-SX）を用いて、３００（ストローク／分）の速度で３０秒間振とうし、振とう直後の泡量（cm）を読み取った。
【０１０４】
（５）すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さから、すすぎ性能を評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；すすぎ終わり時のストップフィーリングが非常に強いと感じた。
４；すすぎ終わり時のストップフィーリングが強いと感じた。
３；すすぎ終わり時のストップフィーリングが普通と感じた。
２；すすぎ終わり時のストップフィーリングがやや弱いと感じた。
１；すすぎ終わり時のストップフィーリングが弱いと感じた。
【０１０５】
（６）タオルドライ直後の肌感：
専門パネラー評価者１０名が、各洗浄剤組成物を用いて１日１回、全身を洗浄した。これを３日間連続して行い、タオルで拭いた直後、肌に手が吸い付くようなしっとりした感触について、腕の内側をもう一方の手のひらで評価した。結果は、肌に手が吸い付くようなしっとりした感触が強いと答えた人の人数で示した。
【０１０６】
（７）乾燥後の肌感：
専門パネラー評価者１０名が、各洗浄剤組成物を用いて１日１回、全身を洗浄した。これを３日間連続して行い、タオルドライ後１０分経過後の乾燥した後の肌について、しっとり感を伴ったなめらかな感触が強いと答えた人の人数で示した。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】
実施例１３〜２０
表３に示す組成の洗浄剤組成物を、実施例１〜１２と同様に製造した。
得られた洗浄剤組成物はいずれも、泡立ちが早く、泡質がきめ細かく、非常にクリーミーで良好であり、洗浄時の泡の増泡性に優れ、高い洗浄実感が得られ、ぬるつかづずにさっと洗い流せ、乾燥後には、しっとりして、滑らかな感触が得られるものであった。
【０１０９】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤 ３〜４０質量％、
（Ｂ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル ０．０２〜５質量％、
（Ｃ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース ０．０２〜１０質量％
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１〜５である。）
【化２】
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【化３】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
（Ｄ）水
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．２〜６である請求項１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、成分（Ｅ）として、成分（Ｃ）以外のポリマーを含有する請求項１又は２項記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｅ）のポリマーが、（Ｅ１）カチオン性ポリマー、（Ｅ２）アニオン性ポリマー、（Ｅ３）非イオン性ポリマー及び（Ｅ４）両性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有するものである請求項３記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）と（Ｅ１）との質量割合が、（Ｅ１）／（Ｃ）＝０．１〜５である請求項４記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）と（Ｅ２）との質量割合が、（Ｅ２）／（Ｃ）＝０．１〜５である請求項４記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
更に、（Ｆ）アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項８】
更に、（Ｇ）両性界面活性剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤 ３〜４０質量％、
（Ｂ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテル ０．０２〜５質量％、
（Ｃ）下記一般式（１）で示されるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース ０．０２〜１０質量％
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）又は（３）で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、ｎはアンヒドログルコースの平均重合度を示す２０〜５０００の数である。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は０．０１〜３であり、プロピレンオキシ基の置換度は０．０１〜５である。）
【化２】
（式中、Ｙ1及びＹ2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐは一般式（２）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０又は正の数である。ｐ及びｑのどちらもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、更にｐ及び／又はｑが２以上である場合は、ブロック結合又はランダム結合のいずれであってもよい。）
【化３】
（式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
（Ｄ）水
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．２〜６である請求項１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に、成分（Ｅ）として、成分（Ｃ）以外のポリマーを含有する請求項１又は２項記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｅ）のポリマーが、（Ｅ１）カチオン性ポリマー、（Ｅ２）アニオン性ポリマー、（Ｅ３）非イオン性ポリマー及び（Ｅ４）両性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有するものである請求項３記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）と（Ｅ１）との質量割合が、（Ｅ１）／（Ｃ）＝０．１〜５である請求項４記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）と（Ｅ２）との質量割合が、（Ｅ２）／（Ｃ）＝０．１〜５である請求項４記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
更に、（Ｆ）アルキルポリグリコシド型非イオン界面活性剤及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項８】
更に、（Ｇ）両性界面活性剤を含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−２３２９４０（Ｐ２０１２−２３２９４０Ａ）
【公開日】平成２４年１１月２９日（２０１２．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１０３０５３（Ｐ２０１１−１０３０５３）
【出願日】平成２３年５月２日（２０１１．５．２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月２９日（２０１２．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月２日（２０１１．５．２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]