消臭剤組成物およびその使用方法
【課題】優れた消臭効果あるいは脱臭効果を有するか、または悪臭を覆い隠すことができ、しかも心地よい香気を添える消臭剤組成物を提供すること。
【解決手段】少なくとも１種のフェノール性化合物、該フェノール性化合物を酸化し得る少なくとも１種の酵素からなる酵素基質混合物（ＥＳＭ）を含む消臭剤組成物に、さらに望ましくない臭気を覆い隠すための特定のフレーバーあるいはフレグランスが併用される。上記特定のフレーバーあるいはフレグランスはフレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれを官能評価した場合、フレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれが５０以上の評点を超えるものである。
【解決手段】少なくとも１種のフェノール性化合物、該フェノール性化合物を酸化し得る少なくとも１種の酵素からなる酵素基質混合物（ＥＳＭ）を含む消臭剤組成物に、さらに望ましくない臭気を覆い隠すための特定のフレーバーあるいはフレグランスが併用される。上記特定のフレーバーあるいはフレグランスはフレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれを官能評価した場合、フレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれが５０以上の評点を超えるものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化基質および該基質を酸化することができる酵素を含む酵素基質混合物（以下“ＥＳＭ”という）とある種のフレーバーまたはフレグランス（以下“ＦＯＦ”という）からなる消臭剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、消臭剤として作用し得るフェノール性化合物、フェノール性化合物をキノン構造の化合物に酸化し得る酵素、およびＦＯＦを含む消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境中の様々な悪臭を取り除くための工夫がなされているが、その一つの方法として、消臭剤あるいは脱臭剤を使用する考えがある。現在、その消臭剤あるいは脱臭剤を数多く入手する事ができるが、その対象となる悪臭成分の主要なものには、含窒素化合物（アンモニア、尿素、インドール、スカトール、アミン類等）、含硫化合物（メチルメルカプタン、硫化水素、ジメチルスルフィド等）および低級脂肪酸（酪酸等）がある。とりわけ、口臭（呼気の悪臭）、体臭、および糞便、尿などを含む体外排泄物に関連する臭気が消臭しようとする対象となるのであり、これらの臭いを司る成分として含硫系フレーバー化合物のメチルメルカプタンやジメチルスルフィド、含窒素化合物のアミン類やアンモニア、尿素を挙げることができる。特に、アンモニアと尿素は尿臭の主原因であり、また、口臭においては、バクテリアによる食物の分解に関係する口中の揮発性イオウ化合物の産生と関連しており、中でも特に硫化水素とメチルメルカプタンが主たる原因であると考えられている。これらの悪臭成分は非常に低濃度であっても感じることができ、とくにスルフィド化合物は低い閾値濃度を示す。
【０００３】
一方、それら環境内の悪臭を覆い隠す目的で香料がよく用いられている。しかし、強い臭気に対しては悪臭を覆い隠すにも限度がある。臭気を十二分に蔽うには、香料を多量に用いるか、あるいは高濃度の香料が必要とされる。しかしながらそれでも完全にマスクすることができないことがある。換言すると、化学的反応または物理的方法により不活化されない残存する悪臭に対し十分なマスキング効果を与えるためには、多量に、あるいは高濃度の香料を使用しなければならず、その場合でもときとして、悪臭を覆い隠すことができず、香料のタイプによっては悪臭を強めてしまう場合もある。
【０００４】
本発明者らは、ある種のフェノール性化合物の消臭効果が、このフェノール性化合物とポリフェノールオキシダーゼとを組合わせることで増強されることを既に発見している（特許文献１：米国特許5,804,170）。さらに、ある種のフェノール性化合物を含有する植物抽出物は、それを酸化することができるフェノール性化合物酸化酵素と組合わせて用いると、同様の消臭増強効果を示すことを開示した（特許文献２：日本公開公報番号10-212221）。
【特許文献１】米国特許5,804,170
【特許文献２】日本公開公報番号10-212221
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらは優れた消臭効果をもたらしたものの、消臭剤自体に僅かではあるが臭いを有することを本発明者らは見出した。そのうえ、上記のものを含めて今まで知られている殆どの消臭剤組成物は、臭気を完全に除去するか、もしくは悪臭を完全に覆い隠すことのできないことにも本発明者らは気がついた。そこで、本発明の目的は優れた消臭効果あるいは脱臭効果を有するか、または悪臭を覆い隠すことができ、しかも心地よい香気を添える消臭剤組成物を提供することにあり、既知の消臭剤組成物ではどうしても解決することが出来なかった僅かな臭気までをも完全に除去するか、もしくは僅かな悪臭を完全に覆い隠すことのできる消臭剤組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明のさらなる目的は、少なくとも１種のフェノール性化合物（以下、基質または消臭素材ということがある）、該フェノール性化合物を酸化し得る少なくとも１種の酵素、およびある種のＦＯＦとを含んでなる消臭剤組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明のさらなる目的は、悪臭を取除く方法あるいは悪臭を覆い隠す方法を提供することであって、本発明の消臭剤組成物そのもの、あるいは消臭剤組成物を適切な担体と混合して悪臭処理用組成物あるいは悪臭処理用製品を形成させ、その組成物あるいは製品を悪臭揮散物または哺乳動物等に適用することからなる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らはある種のＦＯＦを消臭剤組成物に配合すると、該ＦＯＦが消臭剤組成物と相乗的に作用するためであろうか、悪臭物質などの悪臭の影響を完全に取除くことを発見し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明は特定の基質および該基質を酸化し得る酵素からなる酵素基質混合物（ＥＳＭ）を含む消臭剤組成物であって、さらに望ましくない臭気を覆い隠すために特定のＦＯＦが併用される。上記ＦＯＦはフレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれを官能評価した場合、フレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれが５０以上の評点を超えるものである。なお、この評点は後述するように最高でも１００である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、各種の動物臭あるいは家庭内で発生する各種の臭いあるいは工業b排水を含めた工場での各種臭いを消臭あるいは脱臭することができるようになった。しかも、簡単な操作で臭いを完全に消臭しあるいは覆い隠すことができるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の上記および他の目的、特徴および利点は以下の記載から明らかとなるだろう。したがって、本発明が引用した実例の範囲に限定されるものではないことを理解すべきである。
【００１２】
本発明に用いられる基質または消臭素材はフェノール性化合物、好ましくはポリフェノール性化合物である。該フェノール性化合物は天然起源から導入してもよいし、あるいは合成により調製してもよい。天然起源としては、フェノール性化合物に富む植物からの１種以上の抽出物を挙げることができる。具体的には例えば、マンネンロウ、ひまわり種子、ブドウ果皮、リンゴ、ニンジン葉、バナナ、イチゴ、アンズ、モモ、プラム、柑橘果実、パイナップル、ナシ、カキ、サクランボ、パパイヤ、マンゴー、アボガド、メロン、ビワ、イチジク、キウイ、プルーン、ブルーベリー、ブラックベリー、ラスベリー、ツルコケモモ、コーヒー豆、カカオ豆、ブドウ種子、グレープフルーツ種子、ペカンナッツ、カシューナッツ、クリ、ココナッツ、ピーナツ、クルミ、緑茶葉、紅茶葉、ウーロン茶葉、タバコ、シソ葉、ニワタイム、セージ、ラベンダー、スペアミント、ペパーミント、サントリソウ、ヒソップ、メボウキ、マリーゴールド、タンポポ、アーチチョーク、ドイツカミルレ、キンミズヒキ、カンゾウ、アニス、ノコギリソウ、ユーカリ、ワームウッド、香油、シシウド、コロハ、シシトウガラシ、ウイキョウ、アニス種子、トウガラシ、カルダモン、セロリー種子、コエンドロ種子、ヒメウイキョウ種子、ウイキョウ種子、ショウガ、西洋ワサビ、マヨラナ、ハナハッカ、カラシ、パセリ、コショウ、セイヴォリー、タラゴン、ゴマ、ウコン、ワサビ、クローブとイノンド種子、などからの抽出物が好ましい。これらフェノール性化合物あるいは植物抽出物は単独、もしくは組合わせて使用してもよい。
【００１３】
抽出物は技術上既知の方法により入手することができる。特に、植物資源を溶媒と混合し、次いで、溶媒を除去することにより入手することができる。適切な溶媒の例としては、水、アルコール、有機溶媒およびそれらの混合物がある。植物資源は抽出工程に入る前に乾燥し細かく切り刻むなどの前処理をすることが好ましい。さらに、植物資源はフェノール性化合物に富むものが好ましい。抽出溶媒の選定は消臭剤組成物の所望の用途に依存するが、食品に使用する場合に安全な溶媒、例えば、熱水、エタノールと水との混合物あるいはプロピレングリコールと水との混合物を使用するのが好ましい。得られた抽出物をさらに吸着樹脂などに供することにより、有効成分であるフェノール性化合物を濃縮したものを使用してもよい。
【００１４】
基質は１個以上のフェノール性水酸基を有する合成フェノール性化合物であってもよい。本明細書にて使用する「フェノール性水酸基」という用語は、ベンゼン環などの芳香環に直接結合した水酸基を意味する。芳香環とはベンゼン、ピリジン、チオフェン、ナフタレン、ビフェニル、および他の芳香環などのいずれかであって、水酸基の酸化によりケトンに変化し得る構造を有するものであるが、ベンゼンが最も好ましい。適切なフェノール性化合物の例は、カテコール、４−メチルカテコール、５−メチルカテコール、レソルシノール、２−メチルレソルシノール、５−メチルレソルシノール、ハイドロキノンといったジフェノール、４，４'−ビフェニルジオールおよび３，４'−ジフェニルジオールといったビフェニロイド、ドーパ、ドーパミン、クロロゲン酸、カフェイン酸、パラクマリン酸、チロシンといったカテコール誘導体などを包含するが、特に、カテコール、チロシンおよびクロロゲン酸が好ましい。フェノール性化合物の量に特に制限はないが、一般には、ＥＳＭ１００ｍｇ当たり１ｍｇ以上のフェノール性化合物が含有されるが、ＥＳＭ１００ｍｇ当たり１０ｍｇ以上さらには２０ないし８０ｍｇ含有されることが好ましい。
【００１５】
ＥＳＭの酵素成分はフェノール性化合物を酸化し得る酵素およびこれらの酵素を含むものを包含する。好適な酵素は上記の基質を酸化してキノン構造の化合物とすることができる酵素、フェノール性水酸基を基質に付加した後にキノン構造の化合物とすることができる酵素、およびこれらの酵素を含むものを包含する。この酵素の具体例としては、ポリフェノールオキシダーゼ、カテコールオキシダーゼ、モノフェノールオキシダーゼ、パーオキシダーゼおよび酸化性酵素を含む植物物質などが挙げられる。この酵素を含む植物は、好ましくは、果果実、野菜、ナッツ、ハーブ、スパイス、茶、海草、バクテリアおよび真菌類の少なくとも１種、アガリクス属およびボレタス属のきのこ、例えば、つくりたけ（Agaricusbisporus)およびボレタス・プルベルレンタス（Boletuspulverulentus) などである。具体的には、リンゴ、バナナ、ナシ、イチゴ、カキ、パイナップル、幼若柑橘果実、ブドウ、アンズ、モモ、プラム、パパイヤ、マルメロ、アボガド、マンゴー、サクランボ、アプリコット、メロン、ビワ、イチジク、プルーン、キウイ、ブルーベリー、ブラックベリー、ラスベリー、ツルコケモモ、スグリ、ゴボウ、ナス、トマト、ヨモギ、ハスの根、レタス、キャベツ、甜菜、ホップ、パースニップ、ほうれん草、大根、カブ、カリフラワー、チコリー、タマネギ、セロリ、ニンジン、アスパラガス、グリーンチリ、ナス、西洋ワサビ、ワサビ、ショウガ、アロエ、ピーマン、大麦、コムギ、トウモロコシ、アルファルファ、モルト、ソラマメ、大豆、アズキ、レッドビーン、インゲン、インゲンマメ、サヤインゲン、ヤエナリ、バレイショ、サツマイモ、サトウキビ、ヤマノイモ、タロイモ、茶、タバコ、オリーブ、ラッカー木ラテックス、キク、およびアガリクス属およびボレタス属のキノコ例えば、つくりたけ（Agaricusbisporus)およびボレタス・プルベルレンタス（Boletus pulverulentus)が挙げられる。調製された酵素は単独あるいは組合わせて使用することができる。これらは市販される酵素に限定されるものではなく、酵素−アセトンパウダー調製法あるいは凍結乾燥法などの常套手段に従い調製してもよい。
【００１６】
適切な酵素を具体的に説明すると、フェノラーゼ、ウルシオールオキシダ−ゼ、グルコースオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、カテコールオキシダーゼおよびペルオキシダーゼなどがある。添加する酵素量は酵素活性に依存するが、該酵素がフェノール性化合物を酸化するのに十分な量であるべきである。好ましくは、該酵素は反応が急速に進行するように、消臭剤組成物１００ｍｇ当たり酵素活性が１００単位以上となる量で添加する。なお、ここでいう酵素活性の単位とはL-DOPAを基質としてPH６．５、２５℃の条件で１分間反応させた場合にOD２６５ｎｍの吸収値を０．００１増加させたときを１単位と定義した。
【００１７】
消臭剤組成物に配合されるＦＯＦとしては多数のフレグランスあるいはフレーバーが用いられるが、好ましくは、分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物、精油またはエキストラクトの中から選ばれる。その中でも該ＦＯＦはフレッシュ感、クリアー感および満足度それぞれを０から最高１００までの数値（評点）で表すときに、フレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれが５０を超える評点を有するものである。さらに、該ＦＯＦは分子内に硫黄原子あるいは窒素原子を含むものではない。その硫黄原子あるいは窒素原子を含むものの例を次ぎに示す。なお、香のキー成分とは，フレグランス、フレーバー、精油中あるいはエキストラクト中に存在する成分であって、そのフレグランスあるいはフレーバーの香りを特徴付けている重要な香料成分をいい、当業者にとって慣用的に用いられているものである。この成分の決定方法としては幾つかの方法が知られているが、フレーバーとしては例えばAroma Extract Dilution Analysis法(AEDA法)がその代表的なものである。より詳しく説明すると、フレグランスあるいはフレーバーを溶媒で段階希釈（倍々希釈）して得られたそれぞれの希釈液を、濃度の高い方から低い方に順に匂い嗅ぎガスクロマトグラフィー装置（GC-Olefactometry）に注入し、各希釈液の複数の香気成分を検出しながらそれぞれの香気成分の匂いを嗅いでいくと共に匂いが感じられたか否かを記録していく。フレーバーを構成する香気成分の多くは一定の希釈倍率の範囲内において匂いが感じられなくなるが、少数の香気成分は上記範囲よりもさらに希釈しても一定の範囲内で匂いが感じられる。さらに希釈を進めると匂いが感じられなくなる。この希釈度、つまり匂いが感じられなくなる前の希釈度において匂いを感じることができる香気成分を香のキー成分という。また、フレグランスとしては例えば香気成分のニオイ貢献度を算出し、その数値から香のキー成分を決める方法が採用できる。より詳しく説明すると、香料成分Aのニオイ貢献度を算出するためには、まず香料成分AのOdor activity value（OAV）を次式
香り全体における香気成分Aの濃度／香気成分Aの閾値濃度
に基づいて算出する。フレグランスを構成するすべての香料成分のOAVを求めた後、香気成分Aの香り全体におけるニオイ貢献度（％）を次式
（香気成分AのOAV／全香料成分のOAVの和）×100
に基づいて算出する。以下、フレグランスを構成するすべての香料成分のニオイ貢献度を算出する。このようにして得られた香料成分のニオイ貢献度を基にして最も高い値を有する香料成分を香のキー成分という。なお、FOFは通常複数の香気成分、精油あるいはエキストラクトを組み合わせて、所謂調合香料の形で使われるが、単品の香料成分あるいは単品の精油やエキストラクトをFOFとして使用してもよい。上記エキストラクトは香料含有植物を常法により抽出処理して得られたものをいう。
【００１８】
含硫系の香気成分を香のキー成分とするフレーバーの例
【表１】
【００１９】
フレグランスとフレーバーのフレッシュ感、クリーン感および満足度評価決定方法：
フレグランスあるいはフレーバーのフレッシュ感、クリーン感および満足度の０〜１００の尺度は以下のようにして決定する。即ち、フレグランスあるいはフレーバーとESMとを重量比１対１の割合で混合したもの１ｇを瓶に詰め、その瓶口のニオイを５〜３名のパネルを一団として以下の格付けに従って官能評価し、その結果の平均値を算出し、その数値をもってフレッシュ感、クリーン感および満足度とした。
【００２０】
フレッシュ感
【表２】
【００２１】
クリーン感
【表３】
【００２２】
満足度
【表４】
【００２３】
スコア５０〜１００のＦＯＦが本発明のＦＯＦとして使用できるものである。
【００２４】
本発明でいう好適なフレグランス製剤としては、「シトラス系フレグランス」、「フルーツ系フレグランス」、「フローラル系フレグランス」、「ムスク系フレグランス」、「ウッデイー系フレグランス」、「グリーン系フレグランス」、「スパイス系フレグランス」、「ハーブ系フレグランス」および「ミント系フレグランス」から選ばれる香料を単独、あるいは組み合わせてなるものが挙げられる。また、好適なフレーバー製剤としては、「シトラス系フレーバー」、「ミント系フレーバー」、「フルーツ系フレーバー」、「バニラ系フレーバー」、「スパイス系フレーバー」、「フラワー系フレーフレーバー」および「シソ系フレーフレーバー」から選ばれる香料を単独、あるいは組み合わせてなるものが挙げられる。
【００２５】
使用するフレグランスあるいはフレーバーの量は用途などに依存するので、場合により変動するが、一般には、ＥＳＭが完全には不活化することができない残留悪臭を除去する量を加える。好ましくは、消臭剤組成物に対して約０.１％以上のフレグランスあるいはフレーバーを加えるが、更に好ましくは、消臭剤組成物に対して約１重量％以上である。
【００２６】
当該フレグランスを構成する分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物の例として、サリチル酸アミル、ベンジルアセトン、サリチル酸ベンジル、１，１，２，３，３−ペンタメチル−２，３，５，６，７−ペンタヒドロインデン−４−オン、２，６，６，８−テトラメチルトリシクロ［５．３．１．０（１，５）］ウンデカン−８−オール、シトロネロール、酢酸トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−４−デセン−８−イル、プロパン酸トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−４−デセン−８−イル、２，６−ジメチルオクト−７−エン−２−オール、２，６−ジメチルヘプタン−１−オール、フェノキシベンゼン、４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−６，７，８−トリヒドロキシ−シクロペンタ［１，２−ｇ］イソクロマン、ガルバナム油、酢酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、３−エトキシ−１,１,５−トリメチルシクロヘキサン、ヘキシル桂皮アルデヒド、サリチル酸へキシル、酢酸イソボルニル、１−（３，４，１０，１０−テトラメチルビシクロ［４．４．０］−５−デセン−３−イル）エタン−１−オン、２−（（２Ｚ）ペンタ−２−エニル）−３−メチルシクロペンタン−２−エン−１−オン、３−［４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル］−２−メチルプロパナール、リナロール、２−アミノ安息香酸メチル、（１Ｅ）−１−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−１−ペンテン−３−オン、２−（（１Ｅ）−１−アザ−８−ヒドロキシ−４，８−ジメチル−１−ノネニル）安息香酸メチル、２−ノニナール−ジメチルアセタール、２−フェニルエタン−１−オール、α−テルピネオール、１−（（６Ｓ，１Ｒ）−２，２，６−トリメチルシクロへキシル）へキサン−３−オール、酢酸２−(tert-ブチル）シクロヘキシル、酢酸４−(tert-ブチル）シクロヘキシル、２−メトキシナフタレン、１−（２，６，６，８−テトラメチルトリシクロ［５．３．１．０（１，５）］−８−ウンデセン−９−イル）エタン−１−オン、アセチルイソオイゲノール、アリルアミルグリコレート、１，６，１０，１０−テトラメチル−５−オキサトリシクロ［７．４．０．０（２，６）］トリデカン、（１Ｓ，２Ｒ，６Ｒ）−１，６，１０，１０−テトラメチル−５−オキサトリシクロ［７．４．０．０（２，６）］トリデカン、アミル−α−シンナムアルデヒド、アニスアルデヒド、酢酸ベンジル、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−ベンゾ［ｂ］１，４−ジオキセピン−３−オン、桂皮アルコール、シトロネロール、２−メチル−３−［４−（メチルエチル）フェニル］プロパナール、２−オキサビシクロ［４．４．０］デカン−３−オン、（２Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサン−３−エニル）ブタン−２−エン−１−オン、２，６−ジメチルオクタン−７−エン−２−オール、酢酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル、２,６−ジメチルヘプタン−１−オール、オイゲノール、２−オキサシクロヘキサデカン−１−オン、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、ゲラニオール、２−（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチル、酢酸ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、２Ｈ，４Ｈ，４ａＨ，９ａＨ−インダノ［２，１−ｄ］１，３−ジオキサン、（３Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサン−２−エニルブタン−３−エン−２−オン、（３Ｅ）−４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）ブタン−３−エン−２−オン、１−（３，４，１０，１０−テトラメチルビシクロ［４．４．０］−５−デセン−３−イル）エタン−１−オン、２−（（２Ｚ）−２−ペンテニル）−３−メチルシクロ−２−ペンテン−１−オン、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバアルデヒド、３−［４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル］−２−メチルプロパナール、（５Ｅ）−２，６−ジメチルヘプタン−５−エナール、メチルカビコール、（１Ｅ）−１−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）ペンタン−１−エン−３−オン、２，５−ジオキサシクロヘプタデカン−１，６−ジオン、ｔｒａｎｓ−２−トリデセナール、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、酢酸スチラリル、ジメチル・シクロヘキサナール、５−ヘプチル−３，４，５−トリヒドロフラン−２−オン、酢酸２−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロヘキシル、α−フェンキルアルコール、１−デカナール、２,６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−６，７，８−トリヒドロシクロペンタ［１，２−ｇ］イソクロマン、安息香酸ベンジル、２−（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、酢酸リナリル、ゲラニルニトリル、テトラヒドロリナロール、バニリン、カリオフィレンおよびリモネン等が挙げられ、当該フレグランスを構成する精油の例として、ペチグレイン油、レモン油、ライムオイル、オレンジ油、柑橘油、杉剤油、クスノキ剤油、シトロネラ油、パッチュリ油、ユーカリ油、ベルガモット油、ベイ油、グレープフルーツ油、マンダリン油、白檀油、杜松実油、ローズ油、イラン油、タンジェリン油およびゼラニウム油等が挙げられる。なお、これらは２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】
また当該フレーバーを構成する分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物の例として、メントール、イソプレゴール、ユーカリプトール、ｐ−メンタ−３，８−ジオール、ビニルブチルエーテル、桂皮アルデヒド、ヘキサン酸アリル、酢酸イソアミル、アミルアルコール、アネトール、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、酢酸イソブチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、カルボン、β−カリオフィレン、シンナムアルデヒド、シンナミルアルコール、シトラール、酢酸シトロネリル、クミンアルデヒド、シメン、デカラクトン、デカナール、ジアセチル、アセト酢酸エチル、アンスラニル酸エチル、酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、乳酸エチル、２−メチル酪酸エチル、サリチル酸エチル、エチルバニリン、エチルメントール、オイゲノール、イソオイゲノール、フルフラール、フルフリルアルコール、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、ヘキサナール、ヘキセナール、酢酸ヘキシニル、ヘキシルアルコール、イオノン、イロン、リモネン、リナロール、酢酸リナリル、マルトール、メントール、メントン、酢酸メチル、アンスラニル酸メチル、桂皮酸メチル、サリチル酸メチル、ネロール、ネロリドール、ノナラクトン、ノナナール、オクタラクトン、オクタナール、オクタノール、オクテノール、酢酸オクチル、酢酸フェニル、フェネチルアルコール、ピネン、ピペラナール、酢酸プロピル、チモールおよびウンデカラクトン等が挙げられ、当該フレーバーを構成する精油の例として、レモン油、オレンジ油、グレープフルーツ油、薄荷油、西洋薄荷（ペパーミント）油、リンゴ油、アプリコット油、カッシア油、樟脳、アニス油、アニススター油、メボウキ油、月桂樹葉ウエストインデアン油、クスノキ剤油、ブチュ葉油、カルダモン種子油、カッシア樹皮油、クモミル花ローマン油、シナモン樹皮油、肉桂葉油、シトロネラ油、チョウジ蕾み油、コニャックグリーン油、コエンドロ油、クベバ油、ヒメウイキョウ油、ユーカリ油、ウイキョウ甘油、およびショウガ油等が挙げられる。なお、これらは２種以上混合して用いてもよい。
【００２８】
フレグランス製剤とフレーバー製剤の例
シトラス系フレグランスの組成
【表５】
【００２９】
フルーツフローラル系フレグランスの組成（１）
【表６】
【００３０】
フルーツフローラル系フレグランスの組成（２）
【表７】
【００３１】
フルーツフローラル系フレグランスの組成（３）
【表８】
【００３２】
ムスクウッデイー系フレグランスの組成（１）
【表９】
【００３３】
ムスクウッデイー系フレグランスの組成（２）
【表１０】
【００３４】
グリーンフローラル系フレグランスの組成（１）
【表１１】
【００３５】
グリーンフローラル系フレグランスの組成（２）
【表１２】
【００３６】
ミント系フレグランスの組成
【表１３】
【００３７】
フレーバーの例ペパーミントフレーバー
【表１４】
【００３８】
ミントフレーバー
【表１５】
【００３９】
レモンフレーバー
【表１６】
【００４０】
ミント粉末フレーバー
【表１７】
【００４１】
シソフレーバー
【表１８】
【００４２】
かくして調製された消臭剤組成物は、哺乳動物、鳥類、各種悪臭発生物質などに適用し、悪臭を消臭あるいは覆い隠すことができる。 哺乳動物としては、ヒトや犬、猫などペット類、牛、馬、豚などの家畜類が挙げられ、口臭、汗臭、排泄物臭などに対して用いられる。さらに、鳥などのペット類にも適用できる。悪臭発生物質としては、肉や魚、納豆といった特有のニオイを有する食品、生ゴミ、冷蔵庫子内のニオイ、工業廃水中の悪臭などを挙げることが出来る。本消臭剤組成物を適用する方法は特に限定されるものではないが、代表的な方法としては、消臭剤組成物を噴射剤などに添加したスプレータイプの消臭剤組成物を調製し、スプレーする方法がある。
【００４３】
また、本消臭剤組成物を食品、洗剤など各種製品に配合しておき、悪臭を消臭あるいは覆い隠すために役立てることが出来る。上記製品の好ましいものとして、食品、キャンディ、クッキー、ロゼンジ、チューインガム、口腔内洗剤、練り歯磨き、口腔内保護製品、家庭用クリーニング製品、トイレ用洗剤、ウエットタオル、浴室用洗剤、台所用洗剤、下駄箱スプレー、ヘアーケア用品、シャンプー、コンディショナー、ヘアースプレー、スキンケア製品、化粧料、トイレタリー、容姿ケア製品、専門家用強化衛生用品、空気清浄機、医薬品、ペットフード、ゴミ缶スプレー、農業用品、ペットフード、寝藁ケア用品、およびペット用品などを挙げることができる。
【００４４】
本消臭剤組成物には、各種添加剤を添加・配合することができる。好ましい添加剤として、担体がある。この担体を添加しておくと、消臭効果の持続性が高まるなどの効果がある。好ましい担体として、溶媒、グリコール、グリセリド、粒状粉末、脂質、ポリマー、タンパク質、デンプン、多糖、界面活性剤、ガム、シリカゲル、粉末、およびカプセルなどを挙げることができる。
【００４５】
また、本消臭剤組成物は、消臭剤組成物の劣化を防ぎ、その消臭活性を維持し、さらに微生物腐敗による悪臭発生の抑制力を高めるために、既知の抗微生物剤、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、クロロヘキシジン、トリクロサン、四級アンモニウム塩、チモールおよびカルバクロール、および／または抗酸化剤、例えば、ＢＨＴ、ＢＨＡ、ビタミンＥおよびビタミンＣなどとともに好適に使用することができる。本消臭剤組成物は、必要に応じて既知カプセル包埋技術を採用してもよい。なお、その他慣用の各種添加剤を配合することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例および比較例を基にして説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。フレグランスおよびフレーバーの評価。以下、具体的に説明する。下記５種類のフレグランス組成物および４種類のフレーバーに関し、５〜３名のパネルを一団としてＦＯＦ評価を実施した。結果は下の表に報告する。
【００４７】
フレグランスの評価
【表１９】
【００４８】
フレーバーの評価
【表２０】
【００４９】
消臭効果の官能検査評価：
該消臭剤組成物の消臭効果は５名のパネルが評価した。評価は以下の格付けに従い０〜５の尺度を用い点数化した。
【表２１】
【００５０】
実施例１（Ｅ１）：
この試験においては、当該消臭剤組成物がヒト尿臭を除去する能力について評価した。消臭剤組成物は以下のように調製した。基質であるフェノール性化合物はコーヒー生豆から入手した。すなわち、コーヒー生豆をグラインダーで粉砕し、８５〜９５℃の熱水で２時間抽出した。抽出液を濾過し、濾液を加熱濃縮してフェノール性化合物を含む基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約３０％であった。酵素源はゴボウから入手した。ゴボウは凍結乾燥し、粉砕して酵素パウダーとしたが、ゴボウを氷冷アセトン中で破砕後液部を除去して得たいわゆる「アセトンパウダー」を酵素パウダーとして用いてもよい。酵素比活性はおよそ７０単位／ｍｇであった。
【００５１】
基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−１）とした。ヒト尿１０ｍｌ、１５ｍｇのＥＳＭ−１（０.１５％）および上記シトラス系フレグランス１０μｌ（０.１％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５２】
比較例１（ＣＥ１）：
対照水１０μｌおよびヒト尿１０ｍｌをバイアル瓶に入れ、２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５３】
比較例２（ＣＥ２）：
ヒト尿１０ｍｌと１５ｍｇのＥＳＭ−１（０．１５％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５４】
比較例３（ＣＥ３）：
ヒト尿１０ｍｌと該シトラス系フレグランス１０μｌ（０．１％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５５】
比較例４（ＣＥ４）：
ヒト尿１０ｍｌと該シトラス系フレグランス５０μｌ（０．５％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５６】
実施例１および比較例１〜４の消臭剤組成物の消臭効果について５名のパネルが官能検査により評価した。
【００５７】
１５分間培養時の官能評価結果
【表２２】
【００５８】
なお、表中のＯＯＥは評価外（Out of Evaluation）であることを表す（以下、同じ）。
【００５９】
１週間培養時の官能評価結果
【表２３】
【００６０】
これらの結果は、上記シトラス系フレグランスと本ＥＳＭを含む消臭剤組成物が相乗的に作用して尿臭をより効果的に除去できることを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭのみの使用では、尿臭は有意に減少するが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用においては、有意の尿臭消失の効果はなく、元の芳香は損なわれた。
【００６１】
実施例２（Ｅ２）：
本試験では、消臭剤組成物がネコの寝藁から尿臭を除く能力について評価した。消臭剤組成物は以下のように調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のローズマリー抽出物（東京田辺製薬株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物濃度は約６％であった。酵素源はバナナから入手した。バナナを凍結乾燥し粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ６０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−２）とした。水１０ｍｌ、ミント系フレグランス１０μｌ（０.１％）、１５ｍｇのＥＳＭ−２（０.１５％）およびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。
【００６２】
比較例５（ＣＥ５）：
対照として、水１０ｍｌおよびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。
【００６３】
比較例６（ＣＥ６）：
水１０ｍｌ、１５ｍｇのＥＳＭ−２（０.１５％）およびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。
【００６４】
比較例７（ＣＥ７）：
水１０ｍｌ、ミント系フレグランス１０μｌ（０.１％）およびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。実施例２および比較例５〜７の消臭剤組成物の消臭効果について５名のパネルが官能検査により評価した。
【００６５】
官能評価結果
【表２４】
【００６６】
この結果から、ネコ寝藁の尿臭が本発明の消臭剤組成物を使用することでより有効に除去されることが明らかになった。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭのみの使用では、尿臭は有意に減少するが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用においては、有意な尿臭消失の効果はなく、元の芳香は損なわれた。
【００６７】
実施例３（Ｅ３）：
この試験においては、ランドリーからの漂白臭を除去する消臭剤組成物の能力を評価した。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地を次亜塩素酸塩漂白剤に２分間浸漬し、水で一度すすいだ。布地を粉末洗剤で洗浄し再びすすいだ。消臭剤組成物は以下のように調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のヒマワリ種子抽出物（大日本インキ化学工業株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物の濃度は約６％であった。酵素源は未成熟のリンゴから入手した。未成熟リンゴを氷冷アセトン中で破砕後、液部を除去して得たアセトンパウダーを酵素パウダーとして用いた。酵素比活性はおよそ７０単位／ｍｇである。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−３）とした。粉末洗剤組成物は１％のＥＳＭ−３および１％のムスクウッデイー系フレグランスを添加して調製した。
【００６８】
粉末洗剤の組成
【表２５】
【００６９】
漂白剤組成
【表２６】
【００７０】
比較例８（ＣＥ８）：
粉末洗剤組成物はＥＳＭ−３およびフレグランスなしに調製した。
【００７１】
比較例９（ＣＥ９）：
粉末洗剤組成物は１％のＥＳＭ−３を添加して調製した。
【００７２】
比較例１０（ＣＥ１０）：
粉末洗剤組成物は１％のムスクウッデイー系フレグランスを添加して調製した。実施例３および比較例８〜１０の消臭剤組成物の消臭効果について５名のパネルが官能検査により評価した。
【００７３】
官能評価結果
【表２７】
【００７４】
これらの結果は、布地の漂白臭が本発明の消臭剤組成物を含有した洗剤で洗浄した場合により有効に除かれることを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭのみを含有する洗剤の場合、漂白臭は有意に減少したが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみを含む洗剤を使用した場合には、有意な漂白剤臭消失の効果はなく、元のムスクウッデイー系芳香が損なわれた。
【００７５】
実施例４（Ｅ４）：
この試験では、体臭様臭気を除去する消臭剤組成物の能力について評価する。０．２５％酪酸水溶液を制汗剤スティックから削り落したものと混合した。酪酸は典型的なチーズ臭と汗臭を有する。消臭剤組成物は次のようにして調製した。
【００７６】
制汗剤の組成
【表２８】
【００７７】
基質であるフェノール性化合物はブドウの果皮から入手した。ブドウ果皮（品種：キャンベル種）にエタノールを加え、７０℃、２時間攪拌抽出した。抽出液を濃縮乾固した後、水を加えて再溶解させ、ろ過した。ろ過液をＸＡＤ−２（オルガノ株式会社製）カラムに吸着させた後、水洗し、次いでメタノールで溶出させたものを濃縮乾固し、ブドウ果皮抽出物とした。ポリフェノール性化合物の濃度は約５０％であった。酵素源は市販のマッシュルーム由来チロシナーゼ（SIGMA Chemical Co.製）を用いた。基質と酵素の１０：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−４）とした。制汗組成物は１％のＥＳＭ−４およびフルーツフローラル系フレグランス０.５％を用いる。
【００７８】
比較例１１（ＣＥ１１）：
制汗組成物はＥＳＭ−４及びフレグランスを用いずに調製した。
【００７９】
比較例１２（ＣＥ１２）：
制汗組成物は１％のＥＳＭ−４を用い調製した。
【００８０】
比較例１３（ＣＥ１３）：
制汗組成物はフルーツフローラル系フレグランス０．５％を用い調製した。
【００８１】
実施例４および比較例１１〜１３の消臭剤組成物の消臭効果を３名のパネルが官能検査により評価した。
【００８２】
官能評価結果
【表２９】
【００８３】
これらの結果は、制汗剤使用後の残存酪酸臭が本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されるということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−４を使用した場合には、汗臭は有意に減少するが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用の場合には、有意の酪酸臭消失の効果はなく、元のフルーツフローラルの芳香は損なわれた。
【００８４】
実施例５（Ｅ５）：
この試験では、コールドウエーブパーマ液使用後に認められるパーマ臭に対する消臭剤組成物の能力について評価する。実験方法を以下に示した。カモジ１.８ｇを第一液（チオグリコール酸６％水溶液をアンモニア水でｐＨ９.３に調製したもの）５０ｍＬに３０分間浸す。紙で拭き取った後、水洗１回（水１００ｍＬ）し、第二液（臭素酸カリウム５％水溶液）５０ｍＬに２０分間浸す。紙で拭き取った後、ＥＳＭ−５含有シャンプー液１００ｍＬに５分間浸す。紙で拭き取った後、水洗１回（水１００ｍＬ）し、紙で拭き取った後、官能評価
【００８５】
消臭剤組成物は次のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物はゴボウから入手した。ゴボウをグラインダーで粉砕し、エタノールを加えて２時間リフラックス抽出した。抽出液を濾過後、ろ過液を濃縮乾固し、ゴボウ抽出物とした。ポリフェノール性化合物の濃度は約１５％であった。酵素源は市販のウルシ由来ラッカーゼ（SIGMA Chemical Co.製）を用いた。
【００８６】
基質と酵素の１０：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−５）とした。０．５％グリーンフローラル系フレグランスおよび２.０％のＥＳＭ−５を含有するコールドパーマシャンプー組成物を使用した。
【００８７】
コールドウエーブパーマ後のシャンプー組成
【表３０】
【００８８】
比較例１４（ＣＥ１４）：
コールドパーマシャンプー組成物をＥＳＭ−５およびフレグランスなしで調製した。
【００８９】
比較例１５（ＣＥ１５）：
コールドパーマシャンプー組成物を２％のＥＳＭ−５で調製した。
【００９０】
比較例１６（ＣＥ１６）：
コールドパーマシャンプー組成物を０．５％グリーンフローラル系フレグランスで調製した。
【００９１】
実施例５および比較例１４〜１６の消臭剤組成物の消臭効果を３名のパネルが官能検査により評価した。２％ＥＳＭ−５および０.５％フレグランス含有のコールドパーマ組成物
【表３１】
【００９２】
これらの結果は、不快なコールドパーマ臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されるということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−５のみの使用では、コールドパーマ臭は有意に減少が、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用では、有意なコールドパーマ臭消失の効果はなく、元のグリーンフローラル系の芳香が損なわれた。
【００９３】
実施例６（Ｅ６）：
この試験では、消臭剤組成物を口腔用洗剤に使用した場合の口臭除去能について評価する。５０ｍＬ容量瓶内でニンニク４ｇと水１Ｌから調製したニンニク抽出液１０ｍＬを口内洗剤１ｍＬと混合し、２５℃で１５分間振盪した。この溶液を評点指標に従って官能検査により評価した。消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物は緑茶の葉から入手した。乾燥した緑茶の葉をグラインダーで粉砕し、８５〜９５℃の熱水で２時間抽出した。抽出液を濾過し、濾液をヘキサンで３回洗浄した。水層を乾燥してフェノール性基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約２０％であった。酵素源は未成熟の西洋ナシから入手した。未成熟の西洋ナシは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ６０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−６）とした。２％のＥＳＭ−６および０．５％のペパーミントフレーバーを含有する口腔用洗剤試験溶液を使用した。
【００９４】
口腔用洗剤の組成
【表３２】
【００９５】
比較例１７（ＣＥ１７）：
ＥＳＭ−６およびフレーバーを含まない口腔用洗剤試験溶液を使用した。
【００９６】
比較例１８（ＣＥ１８）：
２％のＥＳＭ−６を含有する口腔用洗剤試験溶液を使用した。
【００９７】
比較例１９（ＣＥ１９）：
０．５％のペパーミントフレーバーを含有する口腔用洗剤試験溶液を使用した。実施例６および比較例１７〜１９の消臭剤組成物の消臭効果を３名のパネルが官能検査により評価した。
【００９８】
官能評価結果
【表３３】
【００９９】
これらの結果は、不快なニンニク臭が本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されるということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−６のみを含有する場合、ニンニク臭は有意に減少するが臭気はなお残存した。また、フレーバーのみを含有した口腔用洗剤を使用した場合には、有意なニンニク臭消失の効果はなく、元の香味は損なわれた。
【０１００】
実施例７（Ｅ７）：
この試験では、消臭剤組成物を練り歯磨き剤に使用した場合の口臭除去効果について評価する。実験方法は以下に示したとおりである。
１）被験者は水で口をすすいだ。
２）悪臭溶液（メチルメルカプタン）、５０ｐｐｍの溶液１０ｍＬを口に含み、１分後にその溶液を吐き出した。
３）呼気を５Ｌのプラスチックバッグに捕集した。
４）被験者はサンプルの練り歯磨きで１分間歯を磨き、水２５ｍＬで２回すすいだ。
５）呼気を５Ｌのプラスチックバッグに捕集した。
６）プラスチックバッグにつき、４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１０１】
消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物はペパーミントの葉から入手した。乾燥したペパーミントの葉をグラインダーで粉砕し、８５〜９５℃の熱水で２時間抽出した。抽出液を濾過し、濾液をヘキサンで３回洗浄した。水層を乾燥してフェノール性基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約２０％であった。
【０１０２】
酵素源は未成熟ナシ（品種：２０世紀）から入手した。未成熟ナシは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ６０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−７）とした。１％のミントフレーバーと０.０５％のＥＳＭ−７を含む練り歯磨き剤で歯を磨いた後、評価のために呼気を回収した。
【０１０３】
練り歯磨きの組成
【表３４】
【０１０４】
比較例２０（ＣＥ２０）：
呼気を歯磨きせずに捕集した。
【０１０５】
比較例２１（ＣＥ２１）：
ＥＳＭ−７とフレーバーを含まない練り歯磨きで歯磨きした後、評価のために呼気を捕集した。
【０１０６】
比較例２２（ＣＥ２２）：
０．０５％のＥＳＭ−７を含む練り歯磨きで歯磨きした後、評価のために呼気を捕集した。
【０１０７】
比較例２３（ＣＥ２３）：
１％のミントフレーバーを含む練り歯磨きで歯磨きした後、評価のために呼気を捕集した。
【０１０８】
実施態様７および比較例２０〜２３の消臭剤組成物の消臭効果を４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１０９】
消臭試験結果
【表３５】
【０１１０】
これらの結果は、不快なメチルメルカプタン臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−７のみの使用では、メチルメルカプタン臭は有意に減少したが、メチルメルカプタン臭はなお残存した。また、フレーバーのみを使用した場合にはメチルメルカプタン臭は中和されたものの、元の香味は損なわれた。
【０１１１】
実施例８（Ｅ８）：
本試験では、消臭剤組成物をタブレットに応用した場合に口臭を除くことができるか否かについて評価した。実験方法は次の通りである。
１）被験者は水で口をすすいだ。
２）悪臭溶液（メチルメルカプタン）、５０ｐｐｍの溶液１０ｍＬを口に含み、１分後に、その溶液を吐き出した。
３）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
４）被験者はキャンディを１０分間食した。
５）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
６）プラスティックバッグにつき、４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１１２】
消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のリンゴ抽出物（ニッカウイスキー株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物の濃度は約７５％であった。酵素源はジャガイモ（品種：男爵）から入手した。ジャガイモは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ３０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−８）とした。ＥＳＭ−８とミント系粉末フレーバーを含むキャンディを食した後、評価のために呼気を捕集した。
【０１１３】
錠剤キャンディの組成
【表３６】
【０１１４】
比較例２４（ＣＥ２４）：
ＥＳＭ−２およびフレーバーを含まないキャンディを食した後に呼気を捕集した。
【０１１５】
比較例２５（ＣＥ２５）：
ＥＳＭ−２を含むキャンディを食した後、評価のために呼気を捕集した。
【０１１６】
比較例２６（ＣＥ２６）：
ミント系粉末フレーバーを含むキャンディを食した後、評価のために呼気を捕集した。
実施例８および比較例２４〜２６の消臭剤組成物の消臭効果を４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１１７】
消臭試験結果
【表３７】
【０１１８】
これらの結果は、不快なメチルメルカプタン臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−８のみの使用では、メチルメルカプタン臭は有意に減少したが、メチルメルカプタン臭はなお残存した。また、フレーバーのみを使用した場合にはメチルメルカプタン臭は中和されたが、元の香味は損なわれた。
【０１１９】
実施例９（Ｅ９）：
本試験では、消臭剤組成物をチューインガムに応用した場合に口臭を除くことができるか否かについて評価した。実験方法は次の通りである。
１）被験者は水で口をすすいだ。
２）悪臭溶液（メチルメルカプタン）、５０ｐｐｍの溶液１０ｍＬを口に含み、１分後に、その溶液を吐き出した。
３）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
４）被験者はガムを１０分間噛んだ。
５）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
６）プラスティックバッグにつき、５名のパネリストが官能検査により評価した。
【０１２０】
消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物はオリーブの葉から入手した。オリーブの乾燥葉にメタノールを加えて、６０℃、３時間リフラックス抽出する。抽出液を濃縮乾固後水に再溶解させ、ろ過する。濾液をヘキサンで３回洗浄し、水層を乾燥してフェノール性基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約２０％であった。酵素源はナスから入手した。ナスは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ３０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−９）とした。ＥＳＭ−９とレモンフレーバーを含むガムを噛んだ後、評価のために呼気を捕集した。
【０１２１】
チューインガムの組成
【表３８】
【０１２２】
比較例２７（ＣＥ２７）：
ＥＳＭ−１とフレーバーを含まないガムを噛んだ後に呼気を捕集した。
【０１２３】
比較例２８（ＣＥ２８）：
ＥＳＭ−１を含むガムを噛んだ後、評価のために呼気を捕集した。
【０１２４】
比較例２９（ＣＥ２９）：
レモンフレーバーを含むガムを噛んだ後、評価のために呼気を捕集した。
【０１２５】
実施例９および比較例２７〜２９の脱臭組成物の脱臭効果を５名のパネルが官能検査により評価した。
【０１２６】
消臭試験結果
【表３９】
【０１２７】
これらの結果は、不快なメチルメルカプタン臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−１のみを使用した場合には、メチルメルカプタン臭は有意に減少するもののメチルメルカプタン臭はなお残存した。また、フレーバーのみを使用した場合には、メチルメルカプタン臭は中和されたが、元の香味は損なわれた。
【０１２８】
実施例１０（Ｅ１０）：
本試験では、消臭剤組成物をニオイの強い食品の一つとして知られている納豆に応用した場合に納豆臭を除くことができるか否かについて評価した。消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のブドウ種子抽出物（キッコーマン株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物の濃度は約２６％であった。酵素源はヤマイモから入手した。ヤマイモは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ３０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−１０）とした。市販の納豆（５０ｇ）に対して０．０５ｇのＥＳＭ−１０とシソフレーバーを加えて、室温で２分間よくかき混ぜた後、納豆臭が軽減されたか否かについて５名のパネルにより官能評価した。
【０１２９】
比較例３０（ＣＥ３０）：
ＥＳＭ−１０とフレーバーを含まないもの。
【０１３０】
比較例３１（ＣＥ３１）：
ＥＳＭ−１０を添加したもの。
【０１３１】
比較例３２（ＣＥ３２）：
シソフレーバーを添加したもの。
【０１３２】
消臭試験結果
【表４０】
【０１３３】
これらの結果は、不快な納豆臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−１０のみを使用した場合には、納豆臭そのものは感じなかったがピラジン臭を感じた。また、フレーバーのみを使用した場合には、納豆臭は完全には中和されず、元の香味も損なわれた。
【０１３４】
比較例３０
本試験では、含硫系の香気成分を含むフレーバーを用いた場合にどのような欠点が生じるのか確認した。実験方法は次の通りである。メチルメルカプタンナトリウム溶液（終濃度100ppm）10mLを入れた50mLのバイアル瓶にコーヒーフレーバー50uL（0.5％）とESM-1を15mg入れ、25℃、15分間振とうする。なお、コーヒーフレーバーはフルフリルメルカプタンをキー香料成分としている。
【０１３５】
コーヒーフレーバーの組成
【表４１】
【０１３６】
コーヒーフレーバーの評価
【表４２】
【０１３７】
実験：メチルメルカプタンに対する効果比較
・ESM-1
基質：コーヒー生豆抽出物
生コーヒー豆を粉砕機で粉砕後（メッシュ5mm）、水を加えて85〜95℃で2時間抽出する。抽出物を濾過後、濾液を濃縮乾固し、コーヒー生豆抽出物とする。
ポリフェノール含量30％
酵素：ゴボウパウダー
ゴボウをスライスして冷凍後、凍結乾燥する。得られた乾燥物を粉砕機を用いて粉砕しゴボウパウダーとする。
酵素比活性200units/mg
コーヒー生豆抽出物とゴボウパウダーを１：１（w/w）の割合であわせたものをESM-1とした。
【０１３８】
官能評価：専門パネル5名
評価方法 (1)ニオイ全体の評価（フレッシュ感、クリーン感、満足度）。
0−100で評価
(2)悪臭物質の評価0−5で評価
0；全く感じない
1；かすかに感じる
2；僅かに感じる
3；楽に感じる
4；強く感じる
5；非常に強く感じる
【０１３９】
対照区1〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶に水10uLを入れ25℃、15分間振とうする。
対照区2〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にESM-1を15mgを入れ、25℃、15分間振とうする。
対照区3〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にコーヒーフレーバー50uLを入れ、25℃、15分間振とうする。
対照区4〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にペパーミントフレーバー50uLを入れ、25℃、15分間振とうする。
対照区５〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にESM-1を15mgとペパーミントフレーバー50uLを入れ、25℃、15分間振とうする。
【０１４０】
・結果
【表４３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化基質および該基質を酸化することができる酵素を含む酵素基質混合物（以下“ＥＳＭ”という）とある種のフレーバーまたはフレグランス（以下“ＦＯＦ”という）からなる消臭剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、消臭剤として作用し得るフェノール性化合物、フェノール性化合物をキノン構造の化合物に酸化し得る酵素、およびＦＯＦを含む消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境中の様々な悪臭を取り除くための工夫がなされているが、その一つの方法として、消臭剤あるいは脱臭剤を使用する考えがある。現在、その消臭剤あるいは脱臭剤を数多く入手する事ができるが、その対象となる悪臭成分の主要なものには、含窒素化合物（アンモニア、尿素、インドール、スカトール、アミン類等）、含硫化合物（メチルメルカプタン、硫化水素、ジメチルスルフィド等）および低級脂肪酸（酪酸等）がある。とりわけ、口臭（呼気の悪臭）、体臭、および糞便、尿などを含む体外排泄物に関連する臭気が消臭しようとする対象となるのであり、これらの臭いを司る成分として含硫系フレーバー化合物のメチルメルカプタンやジメチルスルフィド、含窒素化合物のアミン類やアンモニア、尿素を挙げることができる。特に、アンモニアと尿素は尿臭の主原因であり、また、口臭においては、バクテリアによる食物の分解に関係する口中の揮発性イオウ化合物の産生と関連しており、中でも特に硫化水素とメチルメルカプタンが主たる原因であると考えられている。これらの悪臭成分は非常に低濃度であっても感じることができ、とくにスルフィド化合物は低い閾値濃度を示す。
【０００３】
一方、それら環境内の悪臭を覆い隠す目的で香料がよく用いられている。しかし、強い臭気に対しては悪臭を覆い隠すにも限度がある。臭気を十二分に蔽うには、香料を多量に用いるか、あるいは高濃度の香料が必要とされる。しかしながらそれでも完全にマスクすることができないことがある。換言すると、化学的反応または物理的方法により不活化されない残存する悪臭に対し十分なマスキング効果を与えるためには、多量に、あるいは高濃度の香料を使用しなければならず、その場合でもときとして、悪臭を覆い隠すことができず、香料のタイプによっては悪臭を強めてしまう場合もある。
【０００４】
本発明者らは、ある種のフェノール性化合物の消臭効果が、このフェノール性化合物とポリフェノールオキシダーゼとを組合わせることで増強されることを既に発見している（特許文献１：米国特許5,804,170）。さらに、ある種のフェノール性化合物を含有する植物抽出物は、それを酸化することができるフェノール性化合物酸化酵素と組合わせて用いると、同様の消臭増強効果を示すことを開示した（特許文献２：日本公開公報番号10-212221）。
【特許文献１】米国特許5,804,170
【特許文献２】日本公開公報番号10-212221
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これらは優れた消臭効果をもたらしたものの、消臭剤自体に僅かではあるが臭いを有することを本発明者らは見出した。そのうえ、上記のものを含めて今まで知られている殆どの消臭剤組成物は、臭気を完全に除去するか、もしくは悪臭を完全に覆い隠すことのできないことにも本発明者らは気がついた。そこで、本発明の目的は優れた消臭効果あるいは脱臭効果を有するか、または悪臭を覆い隠すことができ、しかも心地よい香気を添える消臭剤組成物を提供することにあり、既知の消臭剤組成物ではどうしても解決することが出来なかった僅かな臭気までをも完全に除去するか、もしくは僅かな悪臭を完全に覆い隠すことのできる消臭剤組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明のさらなる目的は、少なくとも１種のフェノール性化合物（以下、基質または消臭素材ということがある）、該フェノール性化合物を酸化し得る少なくとも１種の酵素、およびある種のＦＯＦとを含んでなる消臭剤組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明のさらなる目的は、悪臭を取除く方法あるいは悪臭を覆い隠す方法を提供することであって、本発明の消臭剤組成物そのもの、あるいは消臭剤組成物を適切な担体と混合して悪臭処理用組成物あるいは悪臭処理用製品を形成させ、その組成物あるいは製品を悪臭揮散物または哺乳動物等に適用することからなる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らはある種のＦＯＦを消臭剤組成物に配合すると、該ＦＯＦが消臭剤組成物と相乗的に作用するためであろうか、悪臭物質などの悪臭の影響を完全に取除くことを発見し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明は特定の基質および該基質を酸化し得る酵素からなる酵素基質混合物（ＥＳＭ）を含む消臭剤組成物であって、さらに望ましくない臭気を覆い隠すために特定のＦＯＦが併用される。上記ＦＯＦはフレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれを官能評価した場合、フレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれが５０以上の評点を超えるものである。なお、この評点は後述するように最高でも１００である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、各種の動物臭あるいは家庭内で発生する各種の臭いあるいは工業b排水を含めた工場での各種臭いを消臭あるいは脱臭することができるようになった。しかも、簡単な操作で臭いを完全に消臭しあるいは覆い隠すことができるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の上記および他の目的、特徴および利点は以下の記載から明らかとなるだろう。したがって、本発明が引用した実例の範囲に限定されるものではないことを理解すべきである。
【００１２】
本発明に用いられる基質または消臭素材はフェノール性化合物、好ましくはポリフェノール性化合物である。該フェノール性化合物は天然起源から導入してもよいし、あるいは合成により調製してもよい。天然起源としては、フェノール性化合物に富む植物からの１種以上の抽出物を挙げることができる。具体的には例えば、マンネンロウ、ひまわり種子、ブドウ果皮、リンゴ、ニンジン葉、バナナ、イチゴ、アンズ、モモ、プラム、柑橘果実、パイナップル、ナシ、カキ、サクランボ、パパイヤ、マンゴー、アボガド、メロン、ビワ、イチジク、キウイ、プルーン、ブルーベリー、ブラックベリー、ラスベリー、ツルコケモモ、コーヒー豆、カカオ豆、ブドウ種子、グレープフルーツ種子、ペカンナッツ、カシューナッツ、クリ、ココナッツ、ピーナツ、クルミ、緑茶葉、紅茶葉、ウーロン茶葉、タバコ、シソ葉、ニワタイム、セージ、ラベンダー、スペアミント、ペパーミント、サントリソウ、ヒソップ、メボウキ、マリーゴールド、タンポポ、アーチチョーク、ドイツカミルレ、キンミズヒキ、カンゾウ、アニス、ノコギリソウ、ユーカリ、ワームウッド、香油、シシウド、コロハ、シシトウガラシ、ウイキョウ、アニス種子、トウガラシ、カルダモン、セロリー種子、コエンドロ種子、ヒメウイキョウ種子、ウイキョウ種子、ショウガ、西洋ワサビ、マヨラナ、ハナハッカ、カラシ、パセリ、コショウ、セイヴォリー、タラゴン、ゴマ、ウコン、ワサビ、クローブとイノンド種子、などからの抽出物が好ましい。これらフェノール性化合物あるいは植物抽出物は単独、もしくは組合わせて使用してもよい。
【００１３】
抽出物は技術上既知の方法により入手することができる。特に、植物資源を溶媒と混合し、次いで、溶媒を除去することにより入手することができる。適切な溶媒の例としては、水、アルコール、有機溶媒およびそれらの混合物がある。植物資源は抽出工程に入る前に乾燥し細かく切り刻むなどの前処理をすることが好ましい。さらに、植物資源はフェノール性化合物に富むものが好ましい。抽出溶媒の選定は消臭剤組成物の所望の用途に依存するが、食品に使用する場合に安全な溶媒、例えば、熱水、エタノールと水との混合物あるいはプロピレングリコールと水との混合物を使用するのが好ましい。得られた抽出物をさらに吸着樹脂などに供することにより、有効成分であるフェノール性化合物を濃縮したものを使用してもよい。
【００１４】
基質は１個以上のフェノール性水酸基を有する合成フェノール性化合物であってもよい。本明細書にて使用する「フェノール性水酸基」という用語は、ベンゼン環などの芳香環に直接結合した水酸基を意味する。芳香環とはベンゼン、ピリジン、チオフェン、ナフタレン、ビフェニル、および他の芳香環などのいずれかであって、水酸基の酸化によりケトンに変化し得る構造を有するものであるが、ベンゼンが最も好ましい。適切なフェノール性化合物の例は、カテコール、４−メチルカテコール、５−メチルカテコール、レソルシノール、２−メチルレソルシノール、５−メチルレソルシノール、ハイドロキノンといったジフェノール、４，４'−ビフェニルジオールおよび３，４'−ジフェニルジオールといったビフェニロイド、ドーパ、ドーパミン、クロロゲン酸、カフェイン酸、パラクマリン酸、チロシンといったカテコール誘導体などを包含するが、特に、カテコール、チロシンおよびクロロゲン酸が好ましい。フェノール性化合物の量に特に制限はないが、一般には、ＥＳＭ１００ｍｇ当たり１ｍｇ以上のフェノール性化合物が含有されるが、ＥＳＭ１００ｍｇ当たり１０ｍｇ以上さらには２０ないし８０ｍｇ含有されることが好ましい。
【００１５】
ＥＳＭの酵素成分はフェノール性化合物を酸化し得る酵素およびこれらの酵素を含むものを包含する。好適な酵素は上記の基質を酸化してキノン構造の化合物とすることができる酵素、フェノール性水酸基を基質に付加した後にキノン構造の化合物とすることができる酵素、およびこれらの酵素を含むものを包含する。この酵素の具体例としては、ポリフェノールオキシダーゼ、カテコールオキシダーゼ、モノフェノールオキシダーゼ、パーオキシダーゼおよび酸化性酵素を含む植物物質などが挙げられる。この酵素を含む植物は、好ましくは、果果実、野菜、ナッツ、ハーブ、スパイス、茶、海草、バクテリアおよび真菌類の少なくとも１種、アガリクス属およびボレタス属のきのこ、例えば、つくりたけ（Agaricusbisporus)およびボレタス・プルベルレンタス（Boletuspulverulentus) などである。具体的には、リンゴ、バナナ、ナシ、イチゴ、カキ、パイナップル、幼若柑橘果実、ブドウ、アンズ、モモ、プラム、パパイヤ、マルメロ、アボガド、マンゴー、サクランボ、アプリコット、メロン、ビワ、イチジク、プルーン、キウイ、ブルーベリー、ブラックベリー、ラスベリー、ツルコケモモ、スグリ、ゴボウ、ナス、トマト、ヨモギ、ハスの根、レタス、キャベツ、甜菜、ホップ、パースニップ、ほうれん草、大根、カブ、カリフラワー、チコリー、タマネギ、セロリ、ニンジン、アスパラガス、グリーンチリ、ナス、西洋ワサビ、ワサビ、ショウガ、アロエ、ピーマン、大麦、コムギ、トウモロコシ、アルファルファ、モルト、ソラマメ、大豆、アズキ、レッドビーン、インゲン、インゲンマメ、サヤインゲン、ヤエナリ、バレイショ、サツマイモ、サトウキビ、ヤマノイモ、タロイモ、茶、タバコ、オリーブ、ラッカー木ラテックス、キク、およびアガリクス属およびボレタス属のキノコ例えば、つくりたけ（Agaricusbisporus)およびボレタス・プルベルレンタス（Boletus pulverulentus)が挙げられる。調製された酵素は単独あるいは組合わせて使用することができる。これらは市販される酵素に限定されるものではなく、酵素−アセトンパウダー調製法あるいは凍結乾燥法などの常套手段に従い調製してもよい。
【００１６】
適切な酵素を具体的に説明すると、フェノラーゼ、ウルシオールオキシダ−ゼ、グルコースオキシダーゼ、ラッカーゼ、チロシナーゼ、カテコールオキシダーゼおよびペルオキシダーゼなどがある。添加する酵素量は酵素活性に依存するが、該酵素がフェノール性化合物を酸化するのに十分な量であるべきである。好ましくは、該酵素は反応が急速に進行するように、消臭剤組成物１００ｍｇ当たり酵素活性が１００単位以上となる量で添加する。なお、ここでいう酵素活性の単位とはL-DOPAを基質としてPH６．５、２５℃の条件で１分間反応させた場合にOD２６５ｎｍの吸収値を０．００１増加させたときを１単位と定義した。
【００１７】
消臭剤組成物に配合されるＦＯＦとしては多数のフレグランスあるいはフレーバーが用いられるが、好ましくは、分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物、精油またはエキストラクトの中から選ばれる。その中でも該ＦＯＦはフレッシュ感、クリアー感および満足度それぞれを０から最高１００までの数値（評点）で表すときに、フレッシュ感、クリーン感および満足度それぞれが５０を超える評点を有するものである。さらに、該ＦＯＦは分子内に硫黄原子あるいは窒素原子を含むものではない。その硫黄原子あるいは窒素原子を含むものの例を次ぎに示す。なお、香のキー成分とは，フレグランス、フレーバー、精油中あるいはエキストラクト中に存在する成分であって、そのフレグランスあるいはフレーバーの香りを特徴付けている重要な香料成分をいい、当業者にとって慣用的に用いられているものである。この成分の決定方法としては幾つかの方法が知られているが、フレーバーとしては例えばAroma Extract Dilution Analysis法(AEDA法)がその代表的なものである。より詳しく説明すると、フレグランスあるいはフレーバーを溶媒で段階希釈（倍々希釈）して得られたそれぞれの希釈液を、濃度の高い方から低い方に順に匂い嗅ぎガスクロマトグラフィー装置（GC-Olefactometry）に注入し、各希釈液の複数の香気成分を検出しながらそれぞれの香気成分の匂いを嗅いでいくと共に匂いが感じられたか否かを記録していく。フレーバーを構成する香気成分の多くは一定の希釈倍率の範囲内において匂いが感じられなくなるが、少数の香気成分は上記範囲よりもさらに希釈しても一定の範囲内で匂いが感じられる。さらに希釈を進めると匂いが感じられなくなる。この希釈度、つまり匂いが感じられなくなる前の希釈度において匂いを感じることができる香気成分を香のキー成分という。また、フレグランスとしては例えば香気成分のニオイ貢献度を算出し、その数値から香のキー成分を決める方法が採用できる。より詳しく説明すると、香料成分Aのニオイ貢献度を算出するためには、まず香料成分AのOdor activity value（OAV）を次式
香り全体における香気成分Aの濃度／香気成分Aの閾値濃度
に基づいて算出する。フレグランスを構成するすべての香料成分のOAVを求めた後、香気成分Aの香り全体におけるニオイ貢献度（％）を次式
（香気成分AのOAV／全香料成分のOAVの和）×100
に基づいて算出する。以下、フレグランスを構成するすべての香料成分のニオイ貢献度を算出する。このようにして得られた香料成分のニオイ貢献度を基にして最も高い値を有する香料成分を香のキー成分という。なお、FOFは通常複数の香気成分、精油あるいはエキストラクトを組み合わせて、所謂調合香料の形で使われるが、単品の香料成分あるいは単品の精油やエキストラクトをFOFとして使用してもよい。上記エキストラクトは香料含有植物を常法により抽出処理して得られたものをいう。
【００１８】
含硫系の香気成分を香のキー成分とするフレーバーの例
【表１】
【００１９】
フレグランスとフレーバーのフレッシュ感、クリーン感および満足度評価決定方法：
フレグランスあるいはフレーバーのフレッシュ感、クリーン感および満足度の０〜１００の尺度は以下のようにして決定する。即ち、フレグランスあるいはフレーバーとESMとを重量比１対１の割合で混合したもの１ｇを瓶に詰め、その瓶口のニオイを５〜３名のパネルを一団として以下の格付けに従って官能評価し、その結果の平均値を算出し、その数値をもってフレッシュ感、クリーン感および満足度とした。
【００２０】
フレッシュ感
【表２】
【００２１】
クリーン感
【表３】
【００２２】
満足度
【表４】
【００２３】
スコア５０〜１００のＦＯＦが本発明のＦＯＦとして使用できるものである。
【００２４】
本発明でいう好適なフレグランス製剤としては、「シトラス系フレグランス」、「フルーツ系フレグランス」、「フローラル系フレグランス」、「ムスク系フレグランス」、「ウッデイー系フレグランス」、「グリーン系フレグランス」、「スパイス系フレグランス」、「ハーブ系フレグランス」および「ミント系フレグランス」から選ばれる香料を単独、あるいは組み合わせてなるものが挙げられる。また、好適なフレーバー製剤としては、「シトラス系フレーバー」、「ミント系フレーバー」、「フルーツ系フレーバー」、「バニラ系フレーバー」、「スパイス系フレーバー」、「フラワー系フレーフレーバー」および「シソ系フレーフレーバー」から選ばれる香料を単独、あるいは組み合わせてなるものが挙げられる。
【００２５】
使用するフレグランスあるいはフレーバーの量は用途などに依存するので、場合により変動するが、一般には、ＥＳＭが完全には不活化することができない残留悪臭を除去する量を加える。好ましくは、消臭剤組成物に対して約０.１％以上のフレグランスあるいはフレーバーを加えるが、更に好ましくは、消臭剤組成物に対して約１重量％以上である。
【００２６】
当該フレグランスを構成する分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物の例として、サリチル酸アミル、ベンジルアセトン、サリチル酸ベンジル、１，１，２，３，３−ペンタメチル−２，３，５，６，７−ペンタヒドロインデン−４−オン、２，６，６，８−テトラメチルトリシクロ［５．３．１．０（１，５）］ウンデカン−８−オール、シトロネロール、酢酸トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−４−デセン−８−イル、プロパン酸トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−４−デセン−８−イル、２，６−ジメチルオクト−７−エン−２−オール、２，６−ジメチルヘプタン−１−オール、フェノキシベンゼン、４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−６，７，８−トリヒドロキシ−シクロペンタ［１，２−ｇ］イソクロマン、ガルバナム油、酢酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、３−エトキシ−１,１,５−トリメチルシクロヘキサン、ヘキシル桂皮アルデヒド、サリチル酸へキシル、酢酸イソボルニル、１−（３，４，１０，１０−テトラメチルビシクロ［４．４．０］−５−デセン−３−イル）エタン−１−オン、２−（（２Ｚ）ペンタ−２−エニル）−３−メチルシクロペンタン−２−エン−１−オン、３−［４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル］−２−メチルプロパナール、リナロール、２−アミノ安息香酸メチル、（１Ｅ）−１−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−１−ペンテン−３−オン、２−（（１Ｅ）−１−アザ−８−ヒドロキシ−４，８−ジメチル−１−ノネニル）安息香酸メチル、２−ノニナール−ジメチルアセタール、２−フェニルエタン−１−オール、α−テルピネオール、１−（（６Ｓ，１Ｒ）−２，２，６−トリメチルシクロへキシル）へキサン−３−オール、酢酸２−(tert-ブチル）シクロヘキシル、酢酸４−(tert-ブチル）シクロヘキシル、２−メトキシナフタレン、１−（２，６，６，８−テトラメチルトリシクロ［５．３．１．０（１，５）］−８−ウンデセン−９−イル）エタン−１−オン、アセチルイソオイゲノール、アリルアミルグリコレート、１，６，１０，１０−テトラメチル−５−オキサトリシクロ［７．４．０．０（２，６）］トリデカン、（１Ｓ，２Ｒ，６Ｒ）−１，６，１０，１０−テトラメチル−５−オキサトリシクロ［７．４．０．０（２，６）］トリデカン、アミル−α−シンナムアルデヒド、アニスアルデヒド、酢酸ベンジル、７−メチル−２Ｈ，４Ｈ−ベンゾ［ｂ］１，４−ジオキセピン−３−オン、桂皮アルコール、シトロネロール、２−メチル−３−［４−（メチルエチル）フェニル］プロパナール、２−オキサビシクロ［４．４．０］デカン−３−オン、（２Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサン−３−エニル）ブタン−２−エン−１−オン、２，６−ジメチルオクタン−７−エン−２−オール、酢酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル、２,６−ジメチルヘプタン−１−オール、オイゲノール、２−オキサシクロヘキサデカン−１−オン、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、ゲラニオール、２−（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチル、酢酸ヘキシル、サリチル酸ヘキシル、２Ｈ，４Ｈ，４ａＨ，９ａＨ−インダノ［２，１−ｄ］１，３−ジオキサン、（３Ｅ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサン−２−エニルブタン−３−エン−２−オン、（３Ｅ）−４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）ブタン−３−エン−２−オン、１−（３，４，１０，１０−テトラメチルビシクロ［４．４．０］−５−デセン−３−イル）エタン−１−オン、２−（（２Ｚ）−２−ペンテニル）−３−メチルシクロ−２−ペンテン−１−オン、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバアルデヒド、３−［４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル］−２−メチルプロパナール、（５Ｅ）−２，６−ジメチルヘプタン−５−エナール、メチルカビコール、（１Ｅ）−１−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）ペンタン−１−エン−３−オン、２，５−ジオキサシクロヘプタデカン−１，６−ジオン、ｔｒａｎｓ−２−トリデセナール、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、酢酸スチラリル、ジメチル・シクロヘキサナール、５−ヘプチル−３，４，５−トリヒドロフラン−２−オン、酢酸２−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロヘキシル、α−フェンキルアルコール、１−デカナール、２,６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−６，７，８−トリヒドロシクロペンタ［１，２−ｇ］イソクロマン、安息香酸ベンジル、２−（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、酢酸リナリル、ゲラニルニトリル、テトラヒドロリナロール、バニリン、カリオフィレンおよびリモネン等が挙げられ、当該フレグランスを構成する精油の例として、ペチグレイン油、レモン油、ライムオイル、オレンジ油、柑橘油、杉剤油、クスノキ剤油、シトロネラ油、パッチュリ油、ユーカリ油、ベルガモット油、ベイ油、グレープフルーツ油、マンダリン油、白檀油、杜松実油、ローズ油、イラン油、タンジェリン油およびゼラニウム油等が挙げられる。なお、これらは２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】
また当該フレーバーを構成する分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物の例として、メントール、イソプレゴール、ユーカリプトール、ｐ−メンタ−３，８−ジオール、ビニルブチルエーテル、桂皮アルデヒド、ヘキサン酸アリル、酢酸イソアミル、アミルアルコール、アネトール、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、酢酸イソブチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、カルボン、β−カリオフィレン、シンナムアルデヒド、シンナミルアルコール、シトラール、酢酸シトロネリル、クミンアルデヒド、シメン、デカラクトン、デカナール、ジアセチル、アセト酢酸エチル、アンスラニル酸エチル、酪酸エチル、ヘキサン酸エチル、乳酸エチル、２−メチル酪酸エチル、サリチル酸エチル、エチルバニリン、エチルメントール、オイゲノール、イソオイゲノール、フルフラール、フルフリルアルコール、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、ヘキサナール、ヘキセナール、酢酸ヘキシニル、ヘキシルアルコール、イオノン、イロン、リモネン、リナロール、酢酸リナリル、マルトール、メントール、メントン、酢酸メチル、アンスラニル酸メチル、桂皮酸メチル、サリチル酸メチル、ネロール、ネロリドール、ノナラクトン、ノナナール、オクタラクトン、オクタナール、オクタノール、オクテノール、酢酸オクチル、酢酸フェニル、フェネチルアルコール、ピネン、ピペラナール、酢酸プロピル、チモールおよびウンデカラクトン等が挙げられ、当該フレーバーを構成する精油の例として、レモン油、オレンジ油、グレープフルーツ油、薄荷油、西洋薄荷（ペパーミント）油、リンゴ油、アプリコット油、カッシア油、樟脳、アニス油、アニススター油、メボウキ油、月桂樹葉ウエストインデアン油、クスノキ剤油、ブチュ葉油、カルダモン種子油、カッシア樹皮油、クモミル花ローマン油、シナモン樹皮油、肉桂葉油、シトロネラ油、チョウジ蕾み油、コニャックグリーン油、コエンドロ油、クベバ油、ヒメウイキョウ油、ユーカリ油、ウイキョウ甘油、およびショウガ油等が挙げられる。なお、これらは２種以上混合して用いてもよい。
【００２８】
フレグランス製剤とフレーバー製剤の例
シトラス系フレグランスの組成
【表５】
【００２９】
フルーツフローラル系フレグランスの組成（１）
【表６】
【００３０】
フルーツフローラル系フレグランスの組成（２）
【表７】
【００３１】
フルーツフローラル系フレグランスの組成（３）
【表８】
【００３２】
ムスクウッデイー系フレグランスの組成（１）
【表９】
【００３３】
ムスクウッデイー系フレグランスの組成（２）
【表１０】
【００３４】
グリーンフローラル系フレグランスの組成（１）
【表１１】
【００３５】
グリーンフローラル系フレグランスの組成（２）
【表１２】
【００３６】
ミント系フレグランスの組成
【表１３】
【００３７】
フレーバーの例ペパーミントフレーバー
【表１４】
【００３８】
ミントフレーバー
【表１５】
【００３９】
レモンフレーバー
【表１６】
【００４０】
ミント粉末フレーバー
【表１７】
【００４１】
シソフレーバー
【表１８】
【００４２】
かくして調製された消臭剤組成物は、哺乳動物、鳥類、各種悪臭発生物質などに適用し、悪臭を消臭あるいは覆い隠すことができる。 哺乳動物としては、ヒトや犬、猫などペット類、牛、馬、豚などの家畜類が挙げられ、口臭、汗臭、排泄物臭などに対して用いられる。さらに、鳥などのペット類にも適用できる。悪臭発生物質としては、肉や魚、納豆といった特有のニオイを有する食品、生ゴミ、冷蔵庫子内のニオイ、工業廃水中の悪臭などを挙げることが出来る。本消臭剤組成物を適用する方法は特に限定されるものではないが、代表的な方法としては、消臭剤組成物を噴射剤などに添加したスプレータイプの消臭剤組成物を調製し、スプレーする方法がある。
【００４３】
また、本消臭剤組成物を食品、洗剤など各種製品に配合しておき、悪臭を消臭あるいは覆い隠すために役立てることが出来る。上記製品の好ましいものとして、食品、キャンディ、クッキー、ロゼンジ、チューインガム、口腔内洗剤、練り歯磨き、口腔内保護製品、家庭用クリーニング製品、トイレ用洗剤、ウエットタオル、浴室用洗剤、台所用洗剤、下駄箱スプレー、ヘアーケア用品、シャンプー、コンディショナー、ヘアースプレー、スキンケア製品、化粧料、トイレタリー、容姿ケア製品、専門家用強化衛生用品、空気清浄機、医薬品、ペットフード、ゴミ缶スプレー、農業用品、ペットフード、寝藁ケア用品、およびペット用品などを挙げることができる。
【００４４】
本消臭剤組成物には、各種添加剤を添加・配合することができる。好ましい添加剤として、担体がある。この担体を添加しておくと、消臭効果の持続性が高まるなどの効果がある。好ましい担体として、溶媒、グリコール、グリセリド、粒状粉末、脂質、ポリマー、タンパク質、デンプン、多糖、界面活性剤、ガム、シリカゲル、粉末、およびカプセルなどを挙げることができる。
【００４５】
また、本消臭剤組成物は、消臭剤組成物の劣化を防ぎ、その消臭活性を維持し、さらに微生物腐敗による悪臭発生の抑制力を高めるために、既知の抗微生物剤、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、クロロヘキシジン、トリクロサン、四級アンモニウム塩、チモールおよびカルバクロール、および／または抗酸化剤、例えば、ＢＨＴ、ＢＨＡ、ビタミンＥおよびビタミンＣなどとともに好適に使用することができる。本消臭剤組成物は、必要に応じて既知カプセル包埋技術を採用してもよい。なお、その他慣用の各種添加剤を配合することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例および比較例を基にして説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。フレグランスおよびフレーバーの評価。以下、具体的に説明する。下記５種類のフレグランス組成物および４種類のフレーバーに関し、５〜３名のパネルを一団としてＦＯＦ評価を実施した。結果は下の表に報告する。
【００４７】
フレグランスの評価
【表１９】
【００４８】
フレーバーの評価
【表２０】
【００４９】
消臭効果の官能検査評価：
該消臭剤組成物の消臭効果は５名のパネルが評価した。評価は以下の格付けに従い０〜５の尺度を用い点数化した。
【表２１】
【００５０】
実施例１（Ｅ１）：
この試験においては、当該消臭剤組成物がヒト尿臭を除去する能力について評価した。消臭剤組成物は以下のように調製した。基質であるフェノール性化合物はコーヒー生豆から入手した。すなわち、コーヒー生豆をグラインダーで粉砕し、８５〜９５℃の熱水で２時間抽出した。抽出液を濾過し、濾液を加熱濃縮してフェノール性化合物を含む基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約３０％であった。酵素源はゴボウから入手した。ゴボウは凍結乾燥し、粉砕して酵素パウダーとしたが、ゴボウを氷冷アセトン中で破砕後液部を除去して得たいわゆる「アセトンパウダー」を酵素パウダーとして用いてもよい。酵素比活性はおよそ７０単位／ｍｇであった。
【００５１】
基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−１）とした。ヒト尿１０ｍｌ、１５ｍｇのＥＳＭ−１（０.１５％）および上記シトラス系フレグランス１０μｌ（０.１％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５２】
比較例１（ＣＥ１）：
対照水１０μｌおよびヒト尿１０ｍｌをバイアル瓶に入れ、２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５３】
比較例２（ＣＥ２）：
ヒト尿１０ｍｌと１５ｍｇのＥＳＭ−１（０．１５％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５４】
比較例３（ＣＥ３）：
ヒト尿１０ｍｌと該シトラス系フレグランス１０μｌ（０．１％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５５】
比較例４（ＣＥ４）：
ヒト尿１０ｍｌと該シトラス系フレグランス５０μｌ（０．５％）の混合物を２５℃で１５分間または１週間振盪培養した。
【００５６】
実施例１および比較例１〜４の消臭剤組成物の消臭効果について５名のパネルが官能検査により評価した。
【００５７】
１５分間培養時の官能評価結果
【表２２】
【００５８】
なお、表中のＯＯＥは評価外（Out of Evaluation）であることを表す（以下、同じ）。
【００５９】
１週間培養時の官能評価結果
【表２３】
【００６０】
これらの結果は、上記シトラス系フレグランスと本ＥＳＭを含む消臭剤組成物が相乗的に作用して尿臭をより効果的に除去できることを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭのみの使用では、尿臭は有意に減少するが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用においては、有意の尿臭消失の効果はなく、元の芳香は損なわれた。
【００６１】
実施例２（Ｅ２）：
本試験では、消臭剤組成物がネコの寝藁から尿臭を除く能力について評価した。消臭剤組成物は以下のように調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のローズマリー抽出物（東京田辺製薬株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物濃度は約６％であった。酵素源はバナナから入手した。バナナを凍結乾燥し粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ６０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−２）とした。水１０ｍｌ、ミント系フレグランス１０μｌ（０.１％）、１５ｍｇのＥＳＭ−２（０.１５％）およびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。
【００６２】
比較例５（ＣＥ５）：
対照として、水１０ｍｌおよびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。
【００６３】
比較例６（ＣＥ６）：
水１０ｍｌ、１５ｍｇのＥＳＭ−２（０.１５％）およびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。
【００６４】
比較例７（ＣＥ７）：
水１０ｍｌ、ミント系フレグランス１０μｌ（０.１％）およびネコ尿を含むネコ寝藁の混合物を３４℃で１時間培養した。実施例２および比較例５〜７の消臭剤組成物の消臭効果について５名のパネルが官能検査により評価した。
【００６５】
官能評価結果
【表２４】
【００６６】
この結果から、ネコ寝藁の尿臭が本発明の消臭剤組成物を使用することでより有効に除去されることが明らかになった。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭのみの使用では、尿臭は有意に減少するが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用においては、有意な尿臭消失の効果はなく、元の芳香は損なわれた。
【００６７】
実施例３（Ｅ３）：
この試験においては、ランドリーからの漂白臭を除去する消臭剤組成物の能力を評価した。１０ｃｍ×１０ｃｍの布地を次亜塩素酸塩漂白剤に２分間浸漬し、水で一度すすいだ。布地を粉末洗剤で洗浄し再びすすいだ。消臭剤組成物は以下のように調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のヒマワリ種子抽出物（大日本インキ化学工業株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物の濃度は約６％であった。酵素源は未成熟のリンゴから入手した。未成熟リンゴを氷冷アセトン中で破砕後、液部を除去して得たアセトンパウダーを酵素パウダーとして用いた。酵素比活性はおよそ７０単位／ｍｇである。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−３）とした。粉末洗剤組成物は１％のＥＳＭ−３および１％のムスクウッデイー系フレグランスを添加して調製した。
【００６８】
粉末洗剤の組成
【表２５】
【００６９】
漂白剤組成
【表２６】
【００７０】
比較例８（ＣＥ８）：
粉末洗剤組成物はＥＳＭ−３およびフレグランスなしに調製した。
【００７１】
比較例９（ＣＥ９）：
粉末洗剤組成物は１％のＥＳＭ−３を添加して調製した。
【００７２】
比較例１０（ＣＥ１０）：
粉末洗剤組成物は１％のムスクウッデイー系フレグランスを添加して調製した。実施例３および比較例８〜１０の消臭剤組成物の消臭効果について５名のパネルが官能検査により評価した。
【００７３】
官能評価結果
【表２７】
【００７４】
これらの結果は、布地の漂白臭が本発明の消臭剤組成物を含有した洗剤で洗浄した場合により有効に除かれることを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭのみを含有する洗剤の場合、漂白臭は有意に減少したが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみを含む洗剤を使用した場合には、有意な漂白剤臭消失の効果はなく、元のムスクウッデイー系芳香が損なわれた。
【００７５】
実施例４（Ｅ４）：
この試験では、体臭様臭気を除去する消臭剤組成物の能力について評価する。０．２５％酪酸水溶液を制汗剤スティックから削り落したものと混合した。酪酸は典型的なチーズ臭と汗臭を有する。消臭剤組成物は次のようにして調製した。
【００７６】
制汗剤の組成
【表２８】
【００７７】
基質であるフェノール性化合物はブドウの果皮から入手した。ブドウ果皮（品種：キャンベル種）にエタノールを加え、７０℃、２時間攪拌抽出した。抽出液を濃縮乾固した後、水を加えて再溶解させ、ろ過した。ろ過液をＸＡＤ−２（オルガノ株式会社製）カラムに吸着させた後、水洗し、次いでメタノールで溶出させたものを濃縮乾固し、ブドウ果皮抽出物とした。ポリフェノール性化合物の濃度は約５０％であった。酵素源は市販のマッシュルーム由来チロシナーゼ（SIGMA Chemical Co.製）を用いた。基質と酵素の１０：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−４）とした。制汗組成物は１％のＥＳＭ−４およびフルーツフローラル系フレグランス０.５％を用いる。
【００７８】
比較例１１（ＣＥ１１）：
制汗組成物はＥＳＭ−４及びフレグランスを用いずに調製した。
【００７９】
比較例１２（ＣＥ１２）：
制汗組成物は１％のＥＳＭ−４を用い調製した。
【００８０】
比較例１３（ＣＥ１３）：
制汗組成物はフルーツフローラル系フレグランス０．５％を用い調製した。
【００８１】
実施例４および比較例１１〜１３の消臭剤組成物の消臭効果を３名のパネルが官能検査により評価した。
【００８２】
官能評価結果
【表２９】
【００８３】
これらの結果は、制汗剤使用後の残存酪酸臭が本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されるということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−４を使用した場合には、汗臭は有意に減少するが、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用の場合には、有意の酪酸臭消失の効果はなく、元のフルーツフローラルの芳香は損なわれた。
【００８４】
実施例５（Ｅ５）：
この試験では、コールドウエーブパーマ液使用後に認められるパーマ臭に対する消臭剤組成物の能力について評価する。実験方法を以下に示した。カモジ１.８ｇを第一液（チオグリコール酸６％水溶液をアンモニア水でｐＨ９.３に調製したもの）５０ｍＬに３０分間浸す。紙で拭き取った後、水洗１回（水１００ｍＬ）し、第二液（臭素酸カリウム５％水溶液）５０ｍＬに２０分間浸す。紙で拭き取った後、ＥＳＭ−５含有シャンプー液１００ｍＬに５分間浸す。紙で拭き取った後、水洗１回（水１００ｍＬ）し、紙で拭き取った後、官能評価
【００８５】
消臭剤組成物は次のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物はゴボウから入手した。ゴボウをグラインダーで粉砕し、エタノールを加えて２時間リフラックス抽出した。抽出液を濾過後、ろ過液を濃縮乾固し、ゴボウ抽出物とした。ポリフェノール性化合物の濃度は約１５％であった。酵素源は市販のウルシ由来ラッカーゼ（SIGMA Chemical Co.製）を用いた。
【００８６】
基質と酵素の１０：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−５）とした。０．５％グリーンフローラル系フレグランスおよび２.０％のＥＳＭ−５を含有するコールドパーマシャンプー組成物を使用した。
【００８７】
コールドウエーブパーマ後のシャンプー組成
【表３０】
【００８８】
比較例１４（ＣＥ１４）：
コールドパーマシャンプー組成物をＥＳＭ−５およびフレグランスなしで調製した。
【００８９】
比較例１５（ＣＥ１５）：
コールドパーマシャンプー組成物を２％のＥＳＭ−５で調製した。
【００９０】
比較例１６（ＣＥ１６）：
コールドパーマシャンプー組成物を０．５％グリーンフローラル系フレグランスで調製した。
【００９１】
実施例５および比較例１４〜１６の消臭剤組成物の消臭効果を３名のパネルが官能検査により評価した。２％ＥＳＭ−５および０.５％フレグランス含有のコールドパーマ組成物
【表３１】
【００９２】
これらの結果は、不快なコールドパーマ臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されるということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−５のみの使用では、コールドパーマ臭は有意に減少が、臭気はなお残存した。また、フレグランスのみの使用では、有意なコールドパーマ臭消失の効果はなく、元のグリーンフローラル系の芳香が損なわれた。
【００９３】
実施例６（Ｅ６）：
この試験では、消臭剤組成物を口腔用洗剤に使用した場合の口臭除去能について評価する。５０ｍＬ容量瓶内でニンニク４ｇと水１Ｌから調製したニンニク抽出液１０ｍＬを口内洗剤１ｍＬと混合し、２５℃で１５分間振盪した。この溶液を評点指標に従って官能検査により評価した。消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物は緑茶の葉から入手した。乾燥した緑茶の葉をグラインダーで粉砕し、８５〜９５℃の熱水で２時間抽出した。抽出液を濾過し、濾液をヘキサンで３回洗浄した。水層を乾燥してフェノール性基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約２０％であった。酵素源は未成熟の西洋ナシから入手した。未成熟の西洋ナシは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ６０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−６）とした。２％のＥＳＭ−６および０．５％のペパーミントフレーバーを含有する口腔用洗剤試験溶液を使用した。
【００９４】
口腔用洗剤の組成
【表３２】
【００９５】
比較例１７（ＣＥ１７）：
ＥＳＭ−６およびフレーバーを含まない口腔用洗剤試験溶液を使用した。
【００９６】
比較例１８（ＣＥ１８）：
２％のＥＳＭ−６を含有する口腔用洗剤試験溶液を使用した。
【００９７】
比較例１９（ＣＥ１９）：
０．５％のペパーミントフレーバーを含有する口腔用洗剤試験溶液を使用した。実施例６および比較例１７〜１９の消臭剤組成物の消臭効果を３名のパネルが官能検査により評価した。
【００９８】
官能評価結果
【表３３】
【００９９】
これらの結果は、不快なニンニク臭が本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されるということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−６のみを含有する場合、ニンニク臭は有意に減少するが臭気はなお残存した。また、フレーバーのみを含有した口腔用洗剤を使用した場合には、有意なニンニク臭消失の効果はなく、元の香味は損なわれた。
【０１００】
実施例７（Ｅ７）：
この試験では、消臭剤組成物を練り歯磨き剤に使用した場合の口臭除去効果について評価する。実験方法は以下に示したとおりである。
１）被験者は水で口をすすいだ。
２）悪臭溶液（メチルメルカプタン）、５０ｐｐｍの溶液１０ｍＬを口に含み、１分後にその溶液を吐き出した。
３）呼気を５Ｌのプラスチックバッグに捕集した。
４）被験者はサンプルの練り歯磨きで１分間歯を磨き、水２５ｍＬで２回すすいだ。
５）呼気を５Ｌのプラスチックバッグに捕集した。
６）プラスチックバッグにつき、４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１０１】
消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物はペパーミントの葉から入手した。乾燥したペパーミントの葉をグラインダーで粉砕し、８５〜９５℃の熱水で２時間抽出した。抽出液を濾過し、濾液をヘキサンで３回洗浄した。水層を乾燥してフェノール性基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約２０％であった。
【０１０２】
酵素源は未成熟ナシ（品種：２０世紀）から入手した。未成熟ナシは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ６０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−７）とした。１％のミントフレーバーと０.０５％のＥＳＭ−７を含む練り歯磨き剤で歯を磨いた後、評価のために呼気を回収した。
【０１０３】
練り歯磨きの組成
【表３４】
【０１０４】
比較例２０（ＣＥ２０）：
呼気を歯磨きせずに捕集した。
【０１０５】
比較例２１（ＣＥ２１）：
ＥＳＭ−７とフレーバーを含まない練り歯磨きで歯磨きした後、評価のために呼気を捕集した。
【０１０６】
比較例２２（ＣＥ２２）：
０．０５％のＥＳＭ−７を含む練り歯磨きで歯磨きした後、評価のために呼気を捕集した。
【０１０７】
比較例２３（ＣＥ２３）：
１％のミントフレーバーを含む練り歯磨きで歯磨きした後、評価のために呼気を捕集した。
【０１０８】
実施態様７および比較例２０〜２３の消臭剤組成物の消臭効果を４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１０９】
消臭試験結果
【表３５】
【０１１０】
これらの結果は、不快なメチルメルカプタン臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−７のみの使用では、メチルメルカプタン臭は有意に減少したが、メチルメルカプタン臭はなお残存した。また、フレーバーのみを使用した場合にはメチルメルカプタン臭は中和されたものの、元の香味は損なわれた。
【０１１１】
実施例８（Ｅ８）：
本試験では、消臭剤組成物をタブレットに応用した場合に口臭を除くことができるか否かについて評価した。実験方法は次の通りである。
１）被験者は水で口をすすいだ。
２）悪臭溶液（メチルメルカプタン）、５０ｐｐｍの溶液１０ｍＬを口に含み、１分後に、その溶液を吐き出した。
３）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
４）被験者はキャンディを１０分間食した。
５）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
６）プラスティックバッグにつき、４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１１２】
消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のリンゴ抽出物（ニッカウイスキー株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物の濃度は約７５％であった。酵素源はジャガイモ（品種：男爵）から入手した。ジャガイモは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ３０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−８）とした。ＥＳＭ−８とミント系粉末フレーバーを含むキャンディを食した後、評価のために呼気を捕集した。
【０１１３】
錠剤キャンディの組成
【表３６】
【０１１４】
比較例２４（ＣＥ２４）：
ＥＳＭ−２およびフレーバーを含まないキャンディを食した後に呼気を捕集した。
【０１１５】
比較例２５（ＣＥ２５）：
ＥＳＭ−２を含むキャンディを食した後、評価のために呼気を捕集した。
【０１１６】
比較例２６（ＣＥ２６）：
ミント系粉末フレーバーを含むキャンディを食した後、評価のために呼気を捕集した。
実施例８および比較例２４〜２６の消臭剤組成物の消臭効果を４名のパネルが官能検査により評価した。
【０１１７】
消臭試験結果
【表３７】
【０１１８】
これらの結果は、不快なメチルメルカプタン臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−８のみの使用では、メチルメルカプタン臭は有意に減少したが、メチルメルカプタン臭はなお残存した。また、フレーバーのみを使用した場合にはメチルメルカプタン臭は中和されたが、元の香味は損なわれた。
【０１１９】
実施例９（Ｅ９）：
本試験では、消臭剤組成物をチューインガムに応用した場合に口臭を除くことができるか否かについて評価した。実験方法は次の通りである。
１）被験者は水で口をすすいだ。
２）悪臭溶液（メチルメルカプタン）、５０ｐｐｍの溶液１０ｍＬを口に含み、１分後に、その溶液を吐き出した。
３）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
４）被験者はガムを１０分間噛んだ。
５）呼気を５Ｌのプラスティックバッグに捕集した。
６）プラスティックバッグにつき、５名のパネリストが官能検査により評価した。
【０１２０】
消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物はオリーブの葉から入手した。オリーブの乾燥葉にメタノールを加えて、６０℃、３時間リフラックス抽出する。抽出液を濃縮乾固後水に再溶解させ、ろ過する。濾液をヘキサンで３回洗浄し、水層を乾燥してフェノール性基質を得た。ポリフェノール性化合物の濃度は約２０％であった。酵素源はナスから入手した。ナスは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ３０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−９）とした。ＥＳＭ−９とレモンフレーバーを含むガムを噛んだ後、評価のために呼気を捕集した。
【０１２１】
チューインガムの組成
【表３８】
【０１２２】
比較例２７（ＣＥ２７）：
ＥＳＭ−１とフレーバーを含まないガムを噛んだ後に呼気を捕集した。
【０１２３】
比較例２８（ＣＥ２８）：
ＥＳＭ−１を含むガムを噛んだ後、評価のために呼気を捕集した。
【０１２４】
比較例２９（ＣＥ２９）：
レモンフレーバーを含むガムを噛んだ後、評価のために呼気を捕集した。
【０１２５】
実施例９および比較例２７〜２９の脱臭組成物の脱臭効果を５名のパネルが官能検査により評価した。
【０１２６】
消臭試験結果
【表３９】
【０１２７】
これらの結果は、不快なメチルメルカプタン臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−１のみを使用した場合には、メチルメルカプタン臭は有意に減少するもののメチルメルカプタン臭はなお残存した。また、フレーバーのみを使用した場合には、メチルメルカプタン臭は中和されたが、元の香味は損なわれた。
【０１２８】
実施例１０（Ｅ１０）：
本試験では、消臭剤組成物をニオイの強い食品の一つとして知られている納豆に応用した場合に納豆臭を除くことができるか否かについて評価した。消臭剤組成物は以下のようにして調製した。基質であるフェノール性化合物は市販のブドウ種子抽出物（キッコーマン株式会社製）を用いた。ポリフェノール性化合物の濃度は約２６％であった。酵素源はヤマイモから入手した。ヤマイモは薄片とし、次いで凍結乾燥、粉砕して酵素パウダーを得た。酵素比活性はおよそ３０単位／ｍｇであった。基質と酵素の１：１（ｗ／ｗ）混合物を消臭剤組成物（ＥＳＭ−１０）とした。市販の納豆（５０ｇ）に対して０．０５ｇのＥＳＭ−１０とシソフレーバーを加えて、室温で２分間よくかき混ぜた後、納豆臭が軽減されたか否かについて５名のパネルにより官能評価した。
【０１２９】
比較例３０（ＣＥ３０）：
ＥＳＭ−１０とフレーバーを含まないもの。
【０１３０】
比較例３１（ＣＥ３１）：
ＥＳＭ−１０を添加したもの。
【０１３１】
比較例３２（ＣＥ３２）：
シソフレーバーを添加したもの。
【０１３２】
消臭試験結果
【表４０】
【０１３３】
これらの結果は、不快な納豆臭が、本発明の消臭剤組成物を使用した場合により有効に除去されたということを示している。ポリフェノール性化合物と酵素からなるＥＳＭ−１０のみを使用した場合には、納豆臭そのものは感じなかったがピラジン臭を感じた。また、フレーバーのみを使用した場合には、納豆臭は完全には中和されず、元の香味も損なわれた。
【０１３４】
比較例３０
本試験では、含硫系の香気成分を含むフレーバーを用いた場合にどのような欠点が生じるのか確認した。実験方法は次の通りである。メチルメルカプタンナトリウム溶液（終濃度100ppm）10mLを入れた50mLのバイアル瓶にコーヒーフレーバー50uL（0.5％）とESM-1を15mg入れ、25℃、15分間振とうする。なお、コーヒーフレーバーはフルフリルメルカプタンをキー香料成分としている。
【０１３５】
コーヒーフレーバーの組成
【表４１】
【０１３６】
コーヒーフレーバーの評価
【表４２】
【０１３７】
実験：メチルメルカプタンに対する効果比較
・ESM-1
基質：コーヒー生豆抽出物
生コーヒー豆を粉砕機で粉砕後（メッシュ5mm）、水を加えて85〜95℃で2時間抽出する。抽出物を濾過後、濾液を濃縮乾固し、コーヒー生豆抽出物とする。
ポリフェノール含量30％
酵素：ゴボウパウダー
ゴボウをスライスして冷凍後、凍結乾燥する。得られた乾燥物を粉砕機を用いて粉砕しゴボウパウダーとする。
酵素比活性200units/mg
コーヒー生豆抽出物とゴボウパウダーを１：１（w/w）の割合であわせたものをESM-1とした。
【０１３８】
官能評価：専門パネル5名
評価方法 (1)ニオイ全体の評価（フレッシュ感、クリーン感、満足度）。
0−100で評価
(2)悪臭物質の評価0−5で評価
0；全く感じない
1；かすかに感じる
2；僅かに感じる
3；楽に感じる
4；強く感じる
5；非常に強く感じる
【０１３９】
対照区1〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶に水10uLを入れ25℃、15分間振とうする。
対照区2〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にESM-1を15mgを入れ、25℃、15分間振とうする。
対照区3〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にコーヒーフレーバー50uLを入れ、25℃、15分間振とうする。
対照区4〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にペパーミントフレーバー50uLを入れ、25℃、15分間振とうする。
対照区５〜メチルメルカプタンナトリウム溶液10mLを入れたバイアル瓶にESM-1を15mgとペパーミントフレーバー50uLを入れ、25℃、15分間振とうする。
【０１４０】
・結果
【表４３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のフェノール性化合物、該フェノール性化合物を酸化し得る少なくとも１種の酵素およびフレーバーを含む消臭剤組成物であって、該フレーバーが、ペパーミント系フレーバー、ミント系フレーバー、レモン系フレーバー、シソ系フレーバーからなる群から選ばれるフレーバーであって、かつ、分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物、精油あるいはエキストラクトの中から選ばれた1種あるいは2種以上の混合物であり、しかも当該揮発性化合物、精油、混合物中に、香のキー成分としての役割を有する化合物として、分子内に硫黄原子あるいは窒素原子を含む化合物を含まないフレーバーであることを特徴とする消臭剤組成物。
【請求項２】
該フェノール性化合物を酸化し得る酵素が、ポリフェノールオキシダーゼ、カテコールオキシダーゼ、モノフェノールオキシダーゼおよびパーオキシダーゼからなる群から選択される酵素あるいは酸化性酵素を含む植物物質である請求項１記載の消臭剤組成物。
【請求項３】
該ポリフェノールオキシダーゼが、ラッカーゼ、ウルシオールオキシダーゼ、フェノラーゼからなる群から選択されるものである請求項２記載の消臭剤組成物。
【請求項４】
該モノフェノールオキシダーゼがチロシナーゼである請求項２記載の消臭剤組成物。
【請求項５】
該フェノール性化合物と該フェノール性化合物を酸化し得る酵素の合計量１００ｍｇ当たり１０ｍｇ以上の割合で該フェノール性化合物を含むことを特徴とする請求項１ないし４に記載の消臭剤組成物。
【請求項６】
該フェノール性化合物と該フェノール性化合物を酸化し得る酵素の合計量１００ｍｇ当たり２０ないし８０ｍｇの割合で該フェノール性化合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の消臭剤組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６記載の消臭剤組成物を含有する菓子。
【請求項８】
請求項１ないし６記載の消臭剤組成物を含有するガム。
【請求項９】
請求項１ないし６記載の消臭剤組成物を含有するキャンディ。
【請求項１】
少なくとも１種のフェノール性化合物、該フェノール性化合物を酸化し得る少なくとも１種の酵素およびフレーバーを含む消臭剤組成物であって、該フレーバーが、ペパーミント系フレーバー、ミント系フレーバー、レモン系フレーバー、シソ系フレーバーからなる群から選ばれるフレーバーであって、かつ、分子量５００ダルトン未満の揮発性化合物、精油あるいはエキストラクトの中から選ばれた1種あるいは2種以上の混合物であり、しかも当該揮発性化合物、精油、混合物中に、香のキー成分としての役割を有する化合物として、分子内に硫黄原子あるいは窒素原子を含む化合物を含まないフレーバーであることを特徴とする消臭剤組成物。
【請求項２】
該フェノール性化合物を酸化し得る酵素が、ポリフェノールオキシダーゼ、カテコールオキシダーゼ、モノフェノールオキシダーゼおよびパーオキシダーゼからなる群から選択される酵素あるいは酸化性酵素を含む植物物質である請求項１記載の消臭剤組成物。
【請求項３】
該ポリフェノールオキシダーゼが、ラッカーゼ、ウルシオールオキシダーゼ、フェノラーゼからなる群から選択されるものである請求項２記載の消臭剤組成物。
【請求項４】
該モノフェノールオキシダーゼがチロシナーゼである請求項２記載の消臭剤組成物。
【請求項５】
該フェノール性化合物と該フェノール性化合物を酸化し得る酵素の合計量１００ｍｇ当たり１０ｍｇ以上の割合で該フェノール性化合物を含むことを特徴とする請求項１ないし４に記載の消臭剤組成物。
【請求項６】
該フェノール性化合物と該フェノール性化合物を酸化し得る酵素の合計量１００ｍｇ当たり２０ないし８０ｍｇの割合で該フェノール性化合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の消臭剤組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６記載の消臭剤組成物を含有する菓子。
【請求項８】
請求項１ないし６記載の消臭剤組成物を含有するガム。
【請求項９】
請求項１ないし６記載の消臭剤組成物を含有するキャンディ。
【公開番号】特開２００８−２８９８９９（Ｐ２００８−２８９８９９Ａ）
【公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１５９８７２（Ｐ２００８−１５９８７２）
【出願日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【分割の表示】特願２００１−２４４８１４（Ｐ２００１−２４４８１４）の分割
【原出願日】平成１３年８月１０日（２００１．８．１０）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月１９日（２００８．６．１９）
【分割の表示】特願２００１−２４４８１４（Ｐ２００１−２４４８１４）の分割
【原出願日】平成１３年８月１０日（２００１．８．１０）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
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