液体洗浄剤組成物
【課題】におい安定性に優れ、泡立ちが良く、ｐＨ安定性に優れ、低温における組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合には、排出性が良好な液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）脂肪酸又はその塩と、（Ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物と、特定のエステル基を有する香料成分を組成物中に０．０６〜１質量％とを含有する液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）脂肪酸又はその塩と、（Ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物と、特定のエステル基を有する香料成分を組成物中に０．０６〜１質量％とを含有する液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、におい安定性に優れ、泡立ちが良く、ｐＨ安定性に優れ、低温における組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合には、排出性が良好な液体洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボディシャンプー等の液体洗浄剤組成物には、洗浄主成分として、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を用いることが知られているが、この中でも、使用感、洗浄後の皮膚感触（さっぱり感）等の点から、高級脂肪酸塩が多く使用されている。しかしながら、高級脂肪酸塩を用いた液体洗浄剤組成物は、大気中の二酸化炭素の吸収による経時でのｐＨ低下、低温下での脂肪酸塩の溶解性が低いこと等から、結晶析出が発生し易く、容器からの排出性が悪くなる等の問題点があった。特に液体洗浄剤組成物をフォーマー容器に充填した場合、目視では確認できない程の微小な析出物でもメッシュの目詰りを引き起こし、泡が吐出されにくくなるという問題があった。
【０００３】
また、液体洗浄剤組成物には香料が配合されるが、高温で保存すると組成物の香りが変化するという問題があった。
【０００４】
これに対して、アルカリ領域でバッファー効果のあるアミン類（モノエタノールアミン）やアミノ酸等を添加する技術が提案されているが、これらは皮膚刺激やアミン臭発生等の問題点があった。
【０００５】
以上のことから、高級脂肪酸塩が配合された皮膚洗浄料において、におい安定性に優れ、泡立ちが良く、ｐＨ安定性に優れ、低温における組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合には、排出性が良好なものが望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００６】
【特許文献１】２００４−２３１５４３号公報
【特許文献２】２００４−２５０４１８号公報
【特許文献３】２００６−１８２６９８号公報
【特許文献４】２００３−１７１６９１号公報
【特許文献５】Ｈ１０−２５９１２３号公報
【特許文献６】２００３−２３８３７５号公報
【特許文献７】２００５−２３９７７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、におい安定性に優れ、泡立ちが良く、ｐＨ安定性に優れ、低温における組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合には、排出性が良好な液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）脂肪酸又はその塩と、（Ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物に、（Ｃ）特定のエステル基を有する香料成分を組成物中に０．０６〜１．０質量％と多量に配合することによって、におい安定性に優れるだけでなく、驚くべきことにｐＨ安定性、低温での脂肪酸塩の析出が抑制され、泡立ちも良好になることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は下記発明を提供する。
［１］．（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換もしくは非置換のアンモニウム、又はアミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸又はその塩と、
（Ｂ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
（Ｃ）下記（ｉ）〜（ｖ）からなる群から選ばれるエステル基を有する１種又は２種以上の香料成分を組成物に対して０．０６〜１．０質量％と
を含有する液体洗浄剤組成物。
（ｉ）下記一般式（２）で表される化合物
【化１】
（Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
（ｉｉ）下記一般式（３）又は（４）で表される化合物
【化２】
（式中、Ｒ4、Ｒ5，Ｒ7及びＲ8は独立に、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖、又は環状の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基と置換されていてもよい。Ｒ6及びＲ9は独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
（ｉｉｉ）下記一般式（５）、（６）又は（７）で表される化合物
【化３】
（式中、Ｒ10及びＲ11は独立に、炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基、又は炭素数２〜３のアルケニレン基、Ｒ12は炭素数２〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。）
（ｉｖ）下記一般式（８）又は（９）で表される化合物
【化４】
（ｖ）酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、及びメチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル
［２］．（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で表される質量比が０．００６〜０．１である［１］記載の液体洗浄剤組成物。
［３］．（Ｃ）成分がステアリン酸エチル、オレイン酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、酢酸リナリル、タンジェリノール、酢酸ターピニル、ケイ皮酸エチル、イソ酪酸フェニルエチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、メチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、及び酢酸トリシクロデセニルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする［１］又は［２］記載の液体洗浄剤組成物。
［４］．フォーマー容器充填用である［１］〜［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、好適なにおいを有し、低温における組成物中の析出が抑制され、泡立ちが良い液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の（Ａ）成分は下記一般式（１）で表される脂肪酸又はその塩であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
Ｒ1ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換もしくは非置換のアンモニウム、又はアミノ酸を示す。）
【００１２】
Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、飽和又は不飽和でもよい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の飽和直鎖脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリン酸等の飽和分岐脂肪酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、ヤシ油、パーム油、パーム核油、オリーブ油、サフラワー油等の植物油脂を鹸化して得られる天然油脂脂肪酸、牛脂等に代表される動物油脂等が挙げられる。
【００１３】
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換又は非置換のアンモニウムを示し、置換のアンモニウムとしてはアミンが挙げられ、具体的には、一級アミン、二級アミン、三級アミン等のアルキルアンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のヒドロキシアルキルアンモニウム等が挙げられる。塩を形成するための塩基は、目的に応じ上記から適宜選択することができる。具体的には、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等のアミン塩、リジン塩、アルギニン塩等のアミノ酸塩等が挙げられる。これら塩基の中でもアルカリ金属塩が好ましく、特にカリウム塩が好ましい。具体的には、ラウリン酸カリウム塩、ミリスチン酸カリウム塩、パルミチン酸カリウム塩等が挙げられる。なお、脂肪酸塩を用いる場合、常法により得られた脂肪酸塩をそのまま配合してもよく、液体洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリとをそれぞれ別々に配合して中和させてもよい。
【００１４】
（Ａ）成分の合計配合量は、液体洗浄剤組成物に対して２〜２５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１６質量％である。この範囲で、泡質、泡感触、洗浄力がより良好であり、２５質量％を超えると結晶析出がしやすくなるおそれがある。
【００１５】
本発明の（Ｂ）成分は半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組み合わせにより、泡立ちが早く、泡膜の強さが向上する。
【００１６】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、アミドアミノ酸塩等が挙げられる。
【００１７】
アルキルベタインとしてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドベタインとしてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。アルキルスルホベタインとしてはヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等、アルキルヒドロキシスルホベタインとしてラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００１８】
ホスホベタイン型両性界面活性剤としては、ラウリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。イミダゾリン型両性界面活性剤としては、ヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００１９】
これらの中でも起泡性等を向上させる観点から、カルボベタイン型両性界面活性剤が好ましく、その中でもラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましく、さらには安定性を向上させる観点から脱塩処理したものがより好ましい。
【００２０】
半極性界面活性剤としては、アシル第３級アミンオキシドやアシル第３級ホスフォンオキシド等が挙げられる。アシル第３級アミンオキシドとしては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド等が挙げられる。アシル第３級ホスフォンオキシドとしては、ラウリルジメチルホスフォンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、起泡性を向上させる観点から、アシル第３級アミンオキシドが好ましく、さらに安定性を向上させる観点から脱塩処理したものがより好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分の合計配合量は、液体洗浄剤組成物に対して０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜６質量％である。この範囲で、（Ａ）成分との併用で泡立ちが相乗的により良好となり、１０質量％を超えるとすすぎ時にぬるつき感が生じる場合がある。
【００２２】
本発明の（Ｃ）成分は下記（ｉ）〜（ｖ）からなる群から選ばれるエステル基を有する１種又は２種以上の香料成分である。この特定の香料成分を配合することにより、基剤臭マスキングを可能にし、組成物が好適なにおいを有するだけでなく、組成物中の低温での析出が抑制され、泡立ちも良好となる。
【００２３】
（ｉ）下記一般式（２）で表される化合物
【化５】
（Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００２４】
一般式（２）で表される化合物としては下記式（１０）で表されるステアリン酸エチル、下記式（１１）で表されるオレイン酸エチルが好ましい。
【化６】
（ｉｉ）下記一般式（３）又は（４）で表される化合物
【化７】
（式中、Ｒ4、Ｒ5，Ｒ7及びＲ8は独立に、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖、又は環状の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基と置換してもよい。Ｒ6及びＲ9は独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００２５】
一般式（３）で表される化合物としては、一般式（１２）で表される２−メチルペンタン酸エチル等、（４）で表される化合物としては、タンジェリノール、酢酸ターピニル、一般式（１３）で表される酢酸リナリルが好ましい。
【００２６】
【化８】
【００２７】
（ｉｉｉ）下記一般式（５）、（６）、又は（７）で表される化合物
【化９】
（式中、Ｒ10及びＲ11は独立に、炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基、又は炭素数２〜３のアルケニレン基、Ｒ12は炭素数２〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。）
【００２８】
一般式（５）で表される化合物としては、一般式（１４）で表されるケイ皮酸エチルが好ましい。一般式（６）で表される化合物としては、一般式（１５）で表されるイソ酪酸フェニルエチル、一般式（７）で表される化合物としては、一般式（１６）で表される酢酸ジメチルベンジルカルビニルが好ましい。
【００２９】
【化１０】
【００３０】
（ｉｖ）下記一般式（８）、又は（９）で表される化合物
【化１１】
【００３１】
一般式（８）、又は（９）で表される構造を有する化合物としては、一般式（８）で表される酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、一般式（９）で表される酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルが好ましい。
【００３２】
（ｖ）一般式（１７）で表される酢酸セドリル、一般式（１８）で表されるエチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、及び一般式（１９）で表されるメチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、酢酸トリシクロデセニルが好ましい。
【００３３】
【化１２】
【００３４】
この中でも、特に（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）に属する香料が好ましい。
【００３５】
（Ｃ）成分の合計配合量は、液体洗浄剤組成物に対して０．０６〜１．０質量％であり、好ましくは０．１〜０．４質量％である。（Ｃ）成分の合計配合量が０．０６質量％未満であると基剤臭マスキングが不十分であり、組成物中ｐＨが低下し析出抑制力が低下する。また、１．０質量％を超えると析出抑制力が低下する。
【００３６】
なお、本発明の液体洗浄剤組成物には、（Ｃ）成分以外の香料成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができるが、香料組成物中に（Ｃ）成分の香料が８〜１００質量％が好ましく、より好ましくは８〜３０質量％、さらに好ましくは１２〜２０質量％である。
【００３７】
この香料組成物としては（Ｃ）成分、（Ｃ）成分以外の香料成分、及び香料用溶剤の混合物からなる。香料成分としては例えば、合成香料として、「合成香料化学と商品知識（１９９６年化学工業日報社刊、印藤元一著）」、「パヒューム アンド フレーバーケミカルス（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊、ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ））著」等に記載の香料が含まれる。天然香料としては、「香りの百科（日本香料協会編）」に記載の香料が含まれる。具体的には、例えば、（Ｃ）成分以外の炭化水素系、アルコール系、フェノール系、フェノールエーテル系、アルデヒド系、アセタール系、ケタール系、ケトン系、エーテル系、酸系、ラクトン系、含窒素系、含硫黄系、天然系、調合系等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。香料用溶剤としては例えば、エタノール、ベンジルベンゾエート、トリアセチン、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、カルビトール、トリエチレングリコール、安息香酸ベンジル、１，３−ブチレングリコール、などが挙げられる。
【００３８】
本発明においては、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で表される各成分の質量比が０．００６〜０．１であることが好ましく、より好ましくは０．００８〜０．０８０である。（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量に対し０．００６未満では、基剤臭マスキング力が弱い場合があり、ｐＨ安定性及び析出抑制効果に劣る場合があり、０．１を超えると洗浄力が不十分となる場合があり、においが強くなりすぎる場合がある。なお、上記数値は小数点第４位を四捨五入した値である。
【００３９】
なお、本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分を配合することができる。任意成分としては多価アルコール、（Ａ）成分及び（Ｂ）以外の界面活性剤、その他成分が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４０】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、１，３−ブチレングリコール、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、マルトース、マルチトール、キシリトール、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール、及びこれらの多価アルコールのＥＯ付加物等が挙げられる。この中でも、洗い流した後のしっとり感、保湿の点からプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールが好ましい。
【００４１】
多価アルコールの配合量は、液体洗浄剤組成物に対して２〜２０質量％が好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。配合量の合計が２質量％未満であると、低温での析出が起こりやすく低温安定性が悪くなる場合がある。配合量の合計が２０質量％を超えると、粘度の上昇が起こり、泡排出性が悪くなる場合がある。また、泡質及び泡感触、洗浄力に劣る場合がある。
【００４２】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤の配合量としては特に制限はなく、ノニオン性界面活性剤やカチオン性界面活性剤等を目的に応じて適宜選択することができる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤、糖系ノニオン性界面活性剤、グリセリン系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。前記ポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤としては、１種のポリオキシアルキレン付加型、２種以上のポリオキシアルキレン付加型等が挙げられる。
【００４３】
１種のポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤としては、脂肪酸モノエタノールアミド型ノニオン界面活性剤、エチレンオキサイド付加物の脂肪酸モノエタノールアミド型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４４】
２種以上のポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。
【００４５】
糖系ノニオン性界面活性剤としては、糖エーテル系ノニオン性界面活性剤、糖アミド系ノニオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。糖エーテル系ノニオン性界面活性剤としては、アルキルサッカライド系等が挙げられる。糖アミド系ノニオン性界面活性剤としては、Ｎ−メチルアルキルグルカミド、等が挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤としては、モノイソステアレン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ショ糖エステル、ショ糖モノステアレート、ＰＯＰショ糖モノラウレート等が挙げられる。
【００４６】
グリセリン系ノニオン性界面活性剤としては、セスキオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート等のモノグリセリン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等の脂肪酸エステル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤、ポリグリセリル・ポリオキシブチレンステアリルエーテル等のアルキルエーテル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００４７】
さらに、液体洗浄剤組成物に通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、油分、シリコーン類、低級アルコール、高級アルコール等のアルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、アクリル樹脂分散液、ビタミン等の薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、顔料、無機粉体、粘土鉱物、ナイロン、ポリエチレン等の水不溶性ポリマー粉体、水等が挙げられる。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤組成物の容器は特に限定されないが、組成物中の低温での析出が抑制され、泡立ちも良好となることから、液体洗浄剤組成物を泡状に吐出させるフォーマー容器を用いることが好ましく、フォーマー容器充填用液体洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物をフォーマー容器に充填してなる液体洗浄剤製品、フォーマー容器と、このフォーマー容器に充填されてなる液体洗浄剤とからなる液体洗浄剤製品とすることが好ましい。
【００４９】
フォーマー容器としては、ノンガス型の泡吐出容器が挙げられ、ノンガス型の泡吐出容器としては、液体洗浄剤組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に限定されず、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器等が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。このようなフォーマー容器は、大和製罐（株）、（株）吉野工業所等により入手することができる。
【００５０】
ノンガス型の泡吐出容器は、通常、泡を形成するための多孔質体を有し、液体洗浄剤組成物が該多孔質体を通過することにより泡が形成されるものである。多孔質体のメッシュとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１００メッシュ以上が好ましく、１００〜４００メッシュがより好ましく、２００〜３５０メッシュがさらに好ましい。また、多孔質体の枚数としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、泡性能を向上させる観点から、２〜４枚が好ましい。より具体的には、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報に記載されたフォーマー容器を好適に使用することができる。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物の性状としては常温で液体状である。また、フォーマー容器を使用する際、例えば、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるノンガス型ポンプフォーマー容器と２００メッシュ２枚使用する場合において、使用する温度条件下で該液体洗浄剤組成物の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、液体洗浄剤組成物は低温下で増粘する傾向にあるが、冬季等で通常に想定される低温下でも問題なく泡として吐出し使用するためには、冬季等の低温下と同じ条件下、例えば５℃においても１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定法はＢＬ粘度計（ロ−ターＮｏ１、６０ｒｐｍ、５℃又は２５℃、東京計器製）による。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は９〜１１が好ましい。また、例えば初期ｐＨ値１０．６に対し、５０℃・１ヶ月保存後のｐＨが９．４以上（下がり幅１．２以内）となることが好ましい。なお、ｐＨの測定法はｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ／東亜電波工業（株）製）を用い、電極を試料に接触させてから１分後の値を測定した。
【００５３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚用洗浄剤（洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ等）、毛髪用洗浄剤等として通常の用量、洗浄方法で使用することにより、泡性能に優れると共に、組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合にも、析出の発生が抑制されるため、メッシュ詰りを起こさず、さらには低温下での使用時にも問題なく泡として吐出することができる。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法としては目的に応じて適宜選択することができ、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、任意成分、及び水（液体洗浄剤組成物の全体が１００質量％となるように残部配合）を混合して得ることができる。また、液体洗浄剤組成物を調製する装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、この中でも剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根（プロペラ、タービン、ディスパー等）を備えた攪拌装置が好ましく、より好ましくはアジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサー等である。なお、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意成分は、それぞれ単独で使用してもよく、各成分を含む混合物を使用してもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００５６】
［実施例１〜１１、比較例１〜５］
表１〜３に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調製し、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
【００５７】
ｐＨ安定性
初期値をｐＨ１０．６に調整した試料５０ｍＬを透明ガラス瓶に充填し、１ヶ月間５０℃保存を行った。保存後のｐＨ（２５℃）をｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ／東亜電波工業（株）製）を用い、電極を試料に接触させてから１分後の値を測定した。
【００５８】
におい安定性
試料５０ｍＬを透明ガラス瓶に充填し、１ヶ月間５０℃保存を行った。この保存品について専門パネル５名による官能評価を行った。結果を下記評価基準で示す。
<評価基準>
◎ 標準品＊と比較し、差が無いと答えた人数５名
○ 標準品と比較し、差が無いと答えた人数４名
△ 標準品と比較し、差が無いと答えた人数２〜３名
× 標準品と比較し、差が無いと答えた人数１名以下
＊標準品：試料と同じものを１ヶ月間−５℃に保存しておいたもの
【００５９】
泡立ち
試料約１００ｇをノンガスポンプフォーマー容器（♯２００・２枚／（株）吉野工業所製）に充填し、室温下で専門パネル５名が約１ｇ手に取り、泡立ちを評価した。結果を下記評価基準で示す。
<評価基準>
◎ 泡のキメが細かく、泡量も多い
○ 泡のキメが細かいが、やや泡量が少ない
△ 泡がやや粗く、泡量が少ない
× 泡立ちが悪い
【００６０】
析出物の評価
試料を１ヶ月間５０℃保存した後、この試料を５℃にし、ノンガスポンプフォーマー容器（＃２００メッシュ・２枚／（株）吉野工業所製）に充填して容器からの排出性を評価した。結果を下記評価基準で示す。試料中に析出物が存在している場合、試料はメッシュを通過することができず、ポンプからの排出性が悪くなる。このことから、ノンガスポンプフォーマー（＃２００メッシュ・２枚）からの排出性を評価することにより、ｐＨ変化による脂肪酸塩の析出や低温下で脂肪酸塩の析出について、目視だけでは確認できない微小な析出物を評価する。
<評価基準>
◎ 排出性が非常に良い
○ 排出性が良い
△ 排出性がやや悪い
× 排出不可
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
表４，５の香料組成物Ａ，Ｂを配合して、実施例１２〜１４の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表中に併記する。
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【００６７】
［実施例１２］
【表６】
【００６８】
［実施例１３］
【表７】
【００６９】
［実施例１４］
【表８】
【００７０】
実施例の組成物は、以下に示す材質の容器に充填し、品質に問題がなかった。
容器１：ボトル（材質：最内層ＨＤＰＥ、最外層ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器２：ボトル（材質：ＰＥＴ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器３：ボトル（材質：ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器４：ボトル（材質：ＨＤＰＥ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器５：ボトル（材質：軟質ガラス）、キャップ（材質：ＰＰ）
ＰＰはポリプロピレンを表し、ＰＥはポリエチレンを表し、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートを表し、ＨＤＰＥ は高密度ポリエチレンを表し、前記 ＬＤＰＥ は低密度ポリエチレンを表し、前記 ＮＹ はナイロンを表す。
【００７１】
実施例及び比較例で用いた各成分を下記に示す。
※１：日本油脂（株）製、ラウリン酸 ＮＡＡ−１２２ を水酸化カリウムにて中和作成
※２：日本油脂（株）製、ミリスチン酸 ＮＡＡ−１４２ を水酸化カリウムにて中和作成
※３：東邦化学工業（株）製、オバゾリン ＬＢ−ＳＦ
※４：第一工業製薬（株）製、アモーゲンＳ−Ｈ
※５：旭硝子（株）製、プロピレングリコール
※６：誠興物産（株）製、ジプロピレングリコール
※７：ダイセル化学工業（株）製、１，３−ブチレングリコール
※８：新日本理化（株）製、グリセリン
※９：日本エマルジョン（株）製、ＥＭＡＬＥＸ ６１１
※１０：ライオン（株）製、ディゾルビンＺ
※１１：旭硝子（株）製、液体苛性カリ
※１２：三井東圧（株）製、エナジコール Ｌ−ＡＨ を水酸化カリウムにて中和作成
※１３：ライオン（株）、フェリオックス１１５
※１４：大阪化成（株）製、イソプロピルメチルフェノール
※１５：サイデン化学（株）製、サイビノール ＰＥ−３日本油脂（株）製、
※１６：癸巳化成（株）製、赤色４０１号
※１７：パルミチン酸 ＮＡＡ−１６０ を水酸化カリウムにて中和作成
※１８：ダイワ化学（株）製、黄色４号
【技術分野】
【０００１】
本発明は、におい安定性に優れ、泡立ちが良く、ｐＨ安定性に優れ、低温における組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合には、排出性が良好な液体洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボディシャンプー等の液体洗浄剤組成物には、洗浄主成分として、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を用いることが知られているが、この中でも、使用感、洗浄後の皮膚感触（さっぱり感）等の点から、高級脂肪酸塩が多く使用されている。しかしながら、高級脂肪酸塩を用いた液体洗浄剤組成物は、大気中の二酸化炭素の吸収による経時でのｐＨ低下、低温下での脂肪酸塩の溶解性が低いこと等から、結晶析出が発生し易く、容器からの排出性が悪くなる等の問題点があった。特に液体洗浄剤組成物をフォーマー容器に充填した場合、目視では確認できない程の微小な析出物でもメッシュの目詰りを引き起こし、泡が吐出されにくくなるという問題があった。
【０００３】
また、液体洗浄剤組成物には香料が配合されるが、高温で保存すると組成物の香りが変化するという問題があった。
【０００４】
これに対して、アルカリ領域でバッファー効果のあるアミン類（モノエタノールアミン）やアミノ酸等を添加する技術が提案されているが、これらは皮膚刺激やアミン臭発生等の問題点があった。
【０００５】
以上のことから、高級脂肪酸塩が配合された皮膚洗浄料において、におい安定性に優れ、泡立ちが良く、ｐＨ安定性に優れ、低温における組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合には、排出性が良好なものが望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００６】
【特許文献１】２００４−２３１５４３号公報
【特許文献２】２００４−２５０４１８号公報
【特許文献３】２００６−１８２６９８号公報
【特許文献４】２００３−１７１６９１号公報
【特許文献５】Ｈ１０−２５９１２３号公報
【特許文献６】２００３−２３８３７５号公報
【特許文献７】２００５−２３９７７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、におい安定性に優れ、泡立ちが良く、ｐＨ安定性に優れ、低温における組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合には、排出性が良好な液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ａ）脂肪酸又はその塩と、（Ｂ）半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤とを含有する液体洗浄剤組成物に、（Ｃ）特定のエステル基を有する香料成分を組成物中に０．０６〜１．０質量％と多量に配合することによって、におい安定性に優れるだけでなく、驚くべきことにｐＨ安定性、低温での脂肪酸塩の析出が抑制され、泡立ちも良好になることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は下記発明を提供する。
［１］．（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換もしくは非置換のアンモニウム、又はアミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸又はその塩と、
（Ｂ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
（Ｃ）下記（ｉ）〜（ｖ）からなる群から選ばれるエステル基を有する１種又は２種以上の香料成分を組成物に対して０．０６〜１．０質量％と
を含有する液体洗浄剤組成物。
（ｉ）下記一般式（２）で表される化合物
【化１】
（Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
（ｉｉ）下記一般式（３）又は（４）で表される化合物
【化２】
（式中、Ｒ4、Ｒ5，Ｒ7及びＲ8は独立に、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖、又は環状の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基と置換されていてもよい。Ｒ6及びＲ9は独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
（ｉｉｉ）下記一般式（５）、（６）又は（７）で表される化合物
【化３】
（式中、Ｒ10及びＲ11は独立に、炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基、又は炭素数２〜３のアルケニレン基、Ｒ12は炭素数２〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。）
（ｉｖ）下記一般式（８）又は（９）で表される化合物
【化４】
（ｖ）酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、及びメチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル
［２］．（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で表される質量比が０．００６〜０．１である［１］記載の液体洗浄剤組成物。
［３］．（Ｃ）成分がステアリン酸エチル、オレイン酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、酢酸リナリル、タンジェリノール、酢酸ターピニル、ケイ皮酸エチル、イソ酪酸フェニルエチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、メチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、及び酢酸トリシクロデセニルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする［１］又は［２］記載の液体洗浄剤組成物。
［４］．フォーマー容器充填用である［１］〜［３］のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、好適なにおいを有し、低温における組成物中の析出が抑制され、泡立ちが良い液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の（Ａ）成分は下記一般式（１）で表される脂肪酸又はその塩であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
Ｒ1ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換もしくは非置換のアンモニウム、又はアミノ酸を示す。）
【００１２】
Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、飽和又は不飽和でもよい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の飽和直鎖脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリン酸等の飽和分岐脂肪酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、ヤシ油、パーム油、パーム核油、オリーブ油、サフラワー油等の植物油脂を鹸化して得られる天然油脂脂肪酸、牛脂等に代表される動物油脂等が挙げられる。
【００１３】
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換又は非置換のアンモニウムを示し、置換のアンモニウムとしてはアミンが挙げられ、具体的には、一級アミン、二級アミン、三級アミン等のアルキルアンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のヒドロキシアルキルアンモニウム等が挙げられる。塩を形成するための塩基は、目的に応じ上記から適宜選択することができる。具体的には、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等のアミン塩、リジン塩、アルギニン塩等のアミノ酸塩等が挙げられる。これら塩基の中でもアルカリ金属塩が好ましく、特にカリウム塩が好ましい。具体的には、ラウリン酸カリウム塩、ミリスチン酸カリウム塩、パルミチン酸カリウム塩等が挙げられる。なお、脂肪酸塩を用いる場合、常法により得られた脂肪酸塩をそのまま配合してもよく、液体洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリとをそれぞれ別々に配合して中和させてもよい。
【００１４】
（Ａ）成分の合計配合量は、液体洗浄剤組成物に対して２〜２５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１６質量％である。この範囲で、泡質、泡感触、洗浄力がより良好であり、２５質量％を超えると結晶析出がしやすくなるおそれがある。
【００１５】
本発明の（Ｂ）成分は半極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｂ）成分と（Ａ）成分との組み合わせにより、泡立ちが早く、泡膜の強さが向上する。
【００１６】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン等のカルボベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、アミドアミノ酸塩等が挙げられる。
【００１７】
アルキルベタインとしてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドベタインとしてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。アルキルスルホベタインとしてはヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等、アルキルヒドロキシスルホベタインとしてラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００１８】
ホスホベタイン型両性界面活性剤としては、ラウリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。イミダゾリン型両性界面活性剤としては、ヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００１９】
これらの中でも起泡性等を向上させる観点から、カルボベタイン型両性界面活性剤が好ましく、その中でもラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましく、さらには安定性を向上させる観点から脱塩処理したものがより好ましい。
【００２０】
半極性界面活性剤としては、アシル第３級アミンオキシドやアシル第３級ホスフォンオキシド等が挙げられる。アシル第３級アミンオキシドとしては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド等が挙げられる。アシル第３級ホスフォンオキシドとしては、ラウリルジメチルホスフォンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、起泡性を向上させる観点から、アシル第３級アミンオキシドが好ましく、さらに安定性を向上させる観点から脱塩処理したものがより好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分の合計配合量は、液体洗浄剤組成物に対して０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜６質量％である。この範囲で、（Ａ）成分との併用で泡立ちが相乗的により良好となり、１０質量％を超えるとすすぎ時にぬるつき感が生じる場合がある。
【００２２】
本発明の（Ｃ）成分は下記（ｉ）〜（ｖ）からなる群から選ばれるエステル基を有する１種又は２種以上の香料成分である。この特定の香料成分を配合することにより、基剤臭マスキングを可能にし、組成物が好適なにおいを有するだけでなく、組成物中の低温での析出が抑制され、泡立ちも良好となる。
【００２３】
（ｉ）下記一般式（２）で表される化合物
【化５】
（Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００２４】
一般式（２）で表される化合物としては下記式（１０）で表されるステアリン酸エチル、下記式（１１）で表されるオレイン酸エチルが好ましい。
【化６】
（ｉｉ）下記一般式（３）又は（４）で表される化合物
【化７】
（式中、Ｒ4、Ｒ5，Ｒ7及びＲ8は独立に、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖、又は環状の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基と置換してもよい。Ｒ6及びＲ9は独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
【００２５】
一般式（３）で表される化合物としては、一般式（１２）で表される２−メチルペンタン酸エチル等、（４）で表される化合物としては、タンジェリノール、酢酸ターピニル、一般式（１３）で表される酢酸リナリルが好ましい。
【００２６】
【化８】
【００２７】
（ｉｉｉ）下記一般式（５）、（６）、又は（７）で表される化合物
【化９】
（式中、Ｒ10及びＲ11は独立に、炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基、又は炭素数２〜３のアルケニレン基、Ｒ12は炭素数２〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。）
【００２８】
一般式（５）で表される化合物としては、一般式（１４）で表されるケイ皮酸エチルが好ましい。一般式（６）で表される化合物としては、一般式（１５）で表されるイソ酪酸フェニルエチル、一般式（７）で表される化合物としては、一般式（１６）で表される酢酸ジメチルベンジルカルビニルが好ましい。
【００２９】
【化１０】
【００３０】
（ｉｖ）下記一般式（８）、又は（９）で表される化合物
【化１１】
【００３１】
一般式（８）、又は（９）で表される構造を有する化合物としては、一般式（８）で表される酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、一般式（９）で表される酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルが好ましい。
【００３２】
（ｖ）一般式（１７）で表される酢酸セドリル、一般式（１８）で表されるエチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、及び一般式（１９）で表されるメチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、酢酸トリシクロデセニルが好ましい。
【００３３】
【化１２】
【００３４】
この中でも、特に（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）に属する香料が好ましい。
【００３５】
（Ｃ）成分の合計配合量は、液体洗浄剤組成物に対して０．０６〜１．０質量％であり、好ましくは０．１〜０．４質量％である。（Ｃ）成分の合計配合量が０．０６質量％未満であると基剤臭マスキングが不十分であり、組成物中ｐＨが低下し析出抑制力が低下する。また、１．０質量％を超えると析出抑制力が低下する。
【００３６】
なお、本発明の液体洗浄剤組成物には、（Ｃ）成分以外の香料成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができるが、香料組成物中に（Ｃ）成分の香料が８〜１００質量％が好ましく、より好ましくは８〜３０質量％、さらに好ましくは１２〜２０質量％である。
【００３７】
この香料組成物としては（Ｃ）成分、（Ｃ）成分以外の香料成分、及び香料用溶剤の混合物からなる。香料成分としては例えば、合成香料として、「合成香料化学と商品知識（１９９６年化学工業日報社刊、印藤元一著）」、「パヒューム アンド フレーバーケミカルス（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊、ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ））著」等に記載の香料が含まれる。天然香料としては、「香りの百科（日本香料協会編）」に記載の香料が含まれる。具体的には、例えば、（Ｃ）成分以外の炭化水素系、アルコール系、フェノール系、フェノールエーテル系、アルデヒド系、アセタール系、ケタール系、ケトン系、エーテル系、酸系、ラクトン系、含窒素系、含硫黄系、天然系、調合系等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。香料用溶剤としては例えば、エタノール、ベンジルベンゾエート、トリアセチン、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、カルビトール、トリエチレングリコール、安息香酸ベンジル、１，３−ブチレングリコール、などが挙げられる。
【００３８】
本発明においては、（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で表される各成分の質量比が０．００６〜０．１であることが好ましく、より好ましくは０．００８〜０．０８０である。（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量に対し０．００６未満では、基剤臭マスキング力が弱い場合があり、ｐＨ安定性及び析出抑制効果に劣る場合があり、０．１を超えると洗浄力が不十分となる場合があり、においが強くなりすぎる場合がある。なお、上記数値は小数点第４位を四捨五入した値である。
【００３９】
なお、本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分を配合することができる。任意成分としては多価アルコール、（Ａ）成分及び（Ｂ）以外の界面活性剤、その他成分が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４０】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、１，３−ブチレングリコール、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、マルトース、マルチトール、キシリトール、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール、及びこれらの多価アルコールのＥＯ付加物等が挙げられる。この中でも、洗い流した後のしっとり感、保湿の点からプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールが好ましい。
【００４１】
多価アルコールの配合量は、液体洗浄剤組成物に対して２〜２０質量％が好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。配合量の合計が２質量％未満であると、低温での析出が起こりやすく低温安定性が悪くなる場合がある。配合量の合計が２０質量％を超えると、粘度の上昇が起こり、泡排出性が悪くなる場合がある。また、泡質及び泡感触、洗浄力に劣る場合がある。
【００４２】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤の配合量としては特に制限はなく、ノニオン性界面活性剤やカチオン性界面活性剤等を目的に応じて適宜選択することができる。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤、糖系ノニオン性界面活性剤、グリセリン系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。前記ポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤としては、１種のポリオキシアルキレン付加型、２種以上のポリオキシアルキレン付加型等が挙げられる。
【００４３】
１種のポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤としては、脂肪酸モノエタノールアミド型ノニオン界面活性剤、エチレンオキサイド付加物の脂肪酸モノエタノールアミド型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４４】
２種以上のポリオキシアルキレン付加型ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。
【００４５】
糖系ノニオン性界面活性剤としては、糖エーテル系ノニオン性界面活性剤、糖アミド系ノニオン性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。糖エーテル系ノニオン性界面活性剤としては、アルキルサッカライド系等が挙げられる。糖アミド系ノニオン性界面活性剤としては、Ｎ−メチルアルキルグルカミド、等が挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤としては、モノイソステアレン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。ショ糖脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ショ糖エステル、ショ糖モノステアレート、ＰＯＰショ糖モノラウレート等が挙げられる。
【００４６】
グリセリン系ノニオン性界面活性剤としては、セスキオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート等のモノグリセリン脂肪酸エステル系ノニオン性界面活性剤、モノイソステアリン酸ポリグリセリル等の脂肪酸エステル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤、ポリグリセリル・ポリオキシブチレンステアリルエーテル等のアルキルエーテル型ポリグリセリン系ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００４７】
さらに、液体洗浄剤組成物に通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、油分、シリコーン類、低級アルコール、高級アルコール等のアルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、アクリル樹脂分散液、ビタミン等の薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、顔料、無機粉体、粘土鉱物、ナイロン、ポリエチレン等の水不溶性ポリマー粉体、水等が挙げられる。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤組成物の容器は特に限定されないが、組成物中の低温での析出が抑制され、泡立ちも良好となることから、液体洗浄剤組成物を泡状に吐出させるフォーマー容器を用いることが好ましく、フォーマー容器充填用液体洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物をフォーマー容器に充填してなる液体洗浄剤製品、フォーマー容器と、このフォーマー容器に充填されてなる液体洗浄剤とからなる液体洗浄剤製品とすることが好ましい。
【００４９】
フォーマー容器としては、ノンガス型の泡吐出容器が挙げられ、ノンガス型の泡吐出容器としては、液体洗浄剤組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に限定されず、ボトル胴部を手で圧搾することによって泡を吐出できるスクイズフォーマー容器、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるポンプフォーマー容器等が挙げられ、目的に応じて適宜選択することができる。このようなフォーマー容器は、大和製罐（株）、（株）吉野工業所等により入手することができる。
【００５０】
ノンガス型の泡吐出容器は、通常、泡を形成するための多孔質体を有し、液体洗浄剤組成物が該多孔質体を通過することにより泡が形成されるものである。多孔質体のメッシュとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１００メッシュ以上が好ましく、１００〜４００メッシュがより好ましく、２００〜３５０メッシュがさらに好ましい。また、多孔質体の枚数としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、泡性能を向上させる観点から、２〜４枚が好ましい。より具体的には、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報に記載されたフォーマー容器を好適に使用することができる。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物の性状としては常温で液体状である。また、フォーマー容器を使用する際、例えば、ノズル部を押し下げることによって泡を吐出できるノンガス型ポンプフォーマー容器と２００メッシュ２枚使用する場合において、使用する温度条件下で該液体洗浄剤組成物の粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、液体洗浄剤組成物は低温下で増粘する傾向にあるが、冬季等で通常に想定される低温下でも問題なく泡として吐出し使用するためには、冬季等の低温下と同じ条件下、例えば５℃においても１５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定法はＢＬ粘度計（ロ−ターＮｏ１、６０ｒｐｍ、５℃又は２５℃、東京計器製）による。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は９〜１１が好ましい。また、例えば初期ｐＨ値１０．６に対し、５０℃・１ヶ月保存後のｐＨが９．４以上（下がり幅１．２以内）となることが好ましい。なお、ｐＨの測定法はｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ／東亜電波工業（株）製）を用い、電極を試料に接触させてから１分後の値を測定した。
【００５３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚用洗浄剤（洗顔料、ハンドソープ、ボディソープ等）、毛髪用洗浄剤等として通常の用量、洗浄方法で使用することにより、泡性能に優れると共に、組成物中の析出が抑制され、フォーマー容器に充填した場合にも、析出の発生が抑制されるため、メッシュ詰りを起こさず、さらには低温下での使用時にも問題なく泡として吐出することができる。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法としては目的に応じて適宜選択することができ、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分、任意成分、及び水（液体洗浄剤組成物の全体が１００質量％となるように残部配合）を混合して得ることができる。また、液体洗浄剤組成物を調製する装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、この中でも剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根（プロペラ、タービン、ディスパー等）を備えた攪拌装置が好ましく、より好ましくはアジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサー等である。なお、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び任意成分は、それぞれ単独で使用してもよく、各成分を含む混合物を使用してもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。
【００５６】
［実施例１〜１１、比較例１〜５］
表１〜３に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調製し、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
【００５７】
ｐＨ安定性
初期値をｐＨ１０．６に調整した試料５０ｍＬを透明ガラス瓶に充填し、１ヶ月間５０℃保存を行った。保存後のｐＨ（２５℃）をｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ／東亜電波工業（株）製）を用い、電極を試料に接触させてから１分後の値を測定した。
【００５８】
におい安定性
試料５０ｍＬを透明ガラス瓶に充填し、１ヶ月間５０℃保存を行った。この保存品について専門パネル５名による官能評価を行った。結果を下記評価基準で示す。
<評価基準>
◎ 標準品＊と比較し、差が無いと答えた人数５名
○ 標準品と比較し、差が無いと答えた人数４名
△ 標準品と比較し、差が無いと答えた人数２〜３名
× 標準品と比較し、差が無いと答えた人数１名以下
＊標準品：試料と同じものを１ヶ月間−５℃に保存しておいたもの
【００５９】
泡立ち
試料約１００ｇをノンガスポンプフォーマー容器（♯２００・２枚／（株）吉野工業所製）に充填し、室温下で専門パネル５名が約１ｇ手に取り、泡立ちを評価した。結果を下記評価基準で示す。
<評価基準>
◎ 泡のキメが細かく、泡量も多い
○ 泡のキメが細かいが、やや泡量が少ない
△ 泡がやや粗く、泡量が少ない
× 泡立ちが悪い
【００６０】
析出物の評価
試料を１ヶ月間５０℃保存した後、この試料を５℃にし、ノンガスポンプフォーマー容器（＃２００メッシュ・２枚／（株）吉野工業所製）に充填して容器からの排出性を評価した。結果を下記評価基準で示す。試料中に析出物が存在している場合、試料はメッシュを通過することができず、ポンプからの排出性が悪くなる。このことから、ノンガスポンプフォーマー（＃２００メッシュ・２枚）からの排出性を評価することにより、ｐＨ変化による脂肪酸塩の析出や低温下で脂肪酸塩の析出について、目視だけでは確認できない微小な析出物を評価する。
<評価基準>
◎ 排出性が非常に良い
○ 排出性が良い
△ 排出性がやや悪い
× 排出不可
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
表４，５の香料組成物Ａ，Ｂを配合して、実施例１２〜１４の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表中に併記する。
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【００６７】
［実施例１２］
【表６】
【００６８】
［実施例１３］
【表７】
【００６９】
［実施例１４］
【表８】
【００７０】
実施例の組成物は、以下に示す材質の容器に充填し、品質に問題がなかった。
容器１：ボトル（材質：最内層ＨＤＰＥ、最外層ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器２：ボトル（材質：ＰＥＴ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器３：ボトル（材質：ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器４：ボトル（材質：ＨＤＰＥ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ、ＰＥ）
容器５：ボトル（材質：軟質ガラス）、キャップ（材質：ＰＰ）
ＰＰはポリプロピレンを表し、ＰＥはポリエチレンを表し、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートを表し、ＨＤＰＥ は高密度ポリエチレンを表し、前記 ＬＤＰＥ は低密度ポリエチレンを表し、前記 ＮＹ はナイロンを表す。
【００７１】
実施例及び比較例で用いた各成分を下記に示す。
※１：日本油脂（株）製、ラウリン酸 ＮＡＡ−１２２ を水酸化カリウムにて中和作成
※２：日本油脂（株）製、ミリスチン酸 ＮＡＡ−１４２ を水酸化カリウムにて中和作成
※３：東邦化学工業（株）製、オバゾリン ＬＢ−ＳＦ
※４：第一工業製薬（株）製、アモーゲンＳ−Ｈ
※５：旭硝子（株）製、プロピレングリコール
※６：誠興物産（株）製、ジプロピレングリコール
※７：ダイセル化学工業（株）製、１，３−ブチレングリコール
※８：新日本理化（株）製、グリセリン
※９：日本エマルジョン（株）製、ＥＭＡＬＥＸ ６１１
※１０：ライオン（株）製、ディゾルビンＺ
※１１：旭硝子（株）製、液体苛性カリ
※１２：三井東圧（株）製、エナジコール Ｌ−ＡＨ を水酸化カリウムにて中和作成
※１３：ライオン（株）、フェリオックス１１５
※１４：大阪化成（株）製、イソプロピルメチルフェノール
※１５：サイデン化学（株）製、サイビノール ＰＥ−３日本油脂（株）製、
※１６：癸巳化成（株）製、赤色４０１号
※１７：パルミチン酸 ＮＡＡ−１６０ を水酸化カリウムにて中和作成
※１８：ダイワ化学（株）製、黄色４号
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換もしくは非置換のアンモニウム、又はアミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸又はその塩と、
（Ｂ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
（Ｃ）下記（ｉ）〜（ｖ）からなる群から選ばれるエステル基を有する１種又は２種以上の香料成分を組成物に対して０．０６〜１．０質量％を含有する液体洗浄剤組成物。
（ｉ）下記一般式（２）で表される化合物
【化１】
（Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
（ｉｉ）下記一般式（３）又は（４）で表される化合物
【化２】
（式中、Ｒ4、Ｒ5，Ｒ7及びＲ8は独立に、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖、又は環状の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基と置換されていてもよい。Ｒ6及びＲ9は独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
（ｉｉｉ）下記一般式（５）、（６）又は（７）で表される化合物
【化３】
（式中、Ｒ10及びＲ11は独立に、炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基、又は炭素数２〜３のアルケニレン基、Ｒ12は炭素数２〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。）
（ｉｖ）下記一般式（８）又は（９）で表される化合物
【化４】
（ｖ）酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、メチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、及び酢酸トリシクロデセニル、
【請求項２】
（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で表される質量比が０．００６〜０．１である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、ステアリン酸エチル、オレイン酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、酢酸リナリル、タンジェリノール、酢酸ターピニル、ケイ皮酸エチル、イソ酪酸フェニルエチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、メチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、及び酢酸トリシクロデセニルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
フォーマー容器充填用である請求項１〜３のいずれか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1ＣＯＯＭ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、置換もしくは非置換のアンモニウム、又はアミノ酸を示す。）
で表される脂肪酸又はその塩と、
（Ｂ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、
（Ｃ）下記（ｉ）〜（ｖ）からなる群から選ばれるエステル基を有する１種又は２種以上の香料成分を組成物に対して０．０６〜１．０質量％を含有する液体洗浄剤組成物。
（ｉ）下記一般式（２）で表される化合物
【化１】
（Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
（ｉｉ）下記一般式（３）又は（４）で表される化合物
【化２】
（式中、Ｒ4、Ｒ5，Ｒ7及びＲ8は独立に、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖、又は環状の一価炭化水素基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基又は炭素数１〜６のアルコキシ基と置換されていてもよい。Ｒ6及びＲ9は独立に炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
（ｉｉｉ）下記一般式（５）、（６）又は（７）で表される化合物
【化３】
（式中、Ｒ10及びＲ11は独立に、炭素数１〜３の直鎖のアルキレン基、又は炭素数２〜３のアルケニレン基、Ｒ12は炭素数２〜４の分岐鎖のアルキレン基を示す。）
（ｉｖ）下記一般式（８）又は（９）で表される化合物
【化４】
（ｖ）酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、メチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、及び酢酸トリシクロデセニル、
【請求項２】
（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で表される質量比が０．００６〜０．１である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、ステアリン酸エチル、オレイン酸エチル、２−メチルペンタン酸エチル、酢酸リナリル、タンジェリノール、酢酸ターピニル、ケイ皮酸エチル、イソ酪酸フェニルエチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸セドリル、エチルサフラネート、酢酸グアヤック、ジベスコン、メチルペンチルオキソシクロヘキセンカルボン酸エチル、酢酸−３−ペンチルテトラヒドロプラニル、及び酢酸トリシクロデセニルから選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
フォーマー容器充填用である請求項１〜３のいずれか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００８−９４９０３（Ｐ２００８−９４９０３Ａ）
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２７６１２３（Ｐ２００６−２７６１２３）
【出願日】平成１８年１０月１０日（２００６．１０．１０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月１０日（２００６．１０．１０）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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