液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイ
【課題】ぎらつきを抑制し、黒濃度及び像鮮明度を高め、画像の視認性を向上させることができる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイを提供する。
【解決手段】液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。そして、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差は０〜０．０５である。防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍである。さらに、全体ヘイズ値は１０％以下であり、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合は５０％以上である。
【解決手段】液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。そして、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差は０〜０．０５である。防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍである。さらに、全体ヘイズ値は１０％以下であり、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合は５０％以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイの画像表示側の最表面に貼付して用いられる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイに関する。特に、高精細な画像を表示する液晶ディスプレイ上に設置したときのぎらつきを抑制し、黒濃度の低下及び像鮮明度の悪化を抑制した防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイにおいては、外部からの光がその表面（表示面）で拡散することなく反射すると、そこには前方の像が映り込み、内部の画像が非常に見難くなるので、液晶ディスプレイ表面には外部からの光を拡散させるために防眩性フィルムが配置されている。一般の防眩性フィルムは、いずれのタイプでも防眩層表面の凹凸形状の作用により、光が拡散して防眩作用を発現できるようにしているため、防眩性を高める場合には前記凹凸形状を大きくする必要がある。しかしながら、凹凸が大きくなると、防眩層の曇価（ヘイズ値）が上昇し、これに伴い像鮮明度が低下するという問題があった。さらに、上記防眩性フィルムは、フィルム表面に、ぎらつき（シンチレーション）と呼ばれるきらきら光る輝きが発生し、表示画面の視認性が低下するという問題があった。
【０００３】
このような問題を解決しようとする試みとして、内部ヘイズに着目し、内部散乱効果に基づいてシンチレーションを抑制した防眩性フィルムが開示されている（例えば、特許文献１を参照）。すなわち、係る防眩性フィルムは透明支持体上に防眩層が設けられ、該防眩層のヘイズが４．０〜５０％であって、そのヘイズが１．０％以上の内部散乱と、３．０％以上の表面散乱との合計により構成されている。
【特許文献１】特開２００１−９１７０７号公報（第２頁、第３頁及び第８頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載された防眩性フィルムでは、防眩層表面の微細な凹凸についてその形状、間隔などが考慮されていないことから、防眩層表面における光の拡散を十分に制御することができなかった。このため、防眩性フィルムを液晶ディスプレイに使用した場合、防眩性フィルムの表面におけるぎらつきを十分に抑えることができず、要求される画像の視認性を得ることができなかった。さらに、防眩性フィルムのヘイズ値（トータルヘイズ又は全体ヘイズ）が具体的には１５．０〜４０．１％である（特許文献１の第８頁の表１に記載された実施例１〜４）。このため、防眩性フィルムは光透過性が悪く、その結果像鮮明度が劣り、画像の黒濃度が低下するという問題があった。特に、高精細な液晶ディスプレイの場合には画像の視認性が不足するという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明の目的とするところは、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、画像の視認性を向上させることができる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。そして、前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を０〜０．０５に調整し、防眩性ハードコート層の表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が１０〜３００μｍであると共に、全体ヘイズ値が１０％以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることを特徴とする。
【０００７】
第２の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第１の発明において、前記透光性有機微粒子は、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されていることを特徴とする。
【０００８】
第３の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第２の発明において、前記防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５であることを特徴とする。
【０００９】
第４の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第１から第３のいずれかの発明において、前記防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を備えていることを特徴とする。
【００１０】
第５の発明の液晶ディスプレイは、画像を表示する側の最表面に第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムを備えていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が０〜０．０５に調整される。このため、防眩性ハードコート層中における光の散乱を抑えて光の透過性を向上させることができ、像鮮明度及び画像の黒濃度の向上を図ることができる。また、防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が１０〜３００μｍという適切な範囲に設定されることにより、光の拡散が制御され、光の過剰な散乱が抑えられてぎらつきが抑制される。加えて、全体ヘイズ値が１０％以下であることにより、光の透過性が改善されて像鮮明度及び画像の黒濃度を良好なものにすることができる。しかも、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることにより、防眩性、ぎらつき及び像鮮明度のバランスを向上させることができる。
【００１２】
従って、防眩性フィルムは、液晶ディスプレイに用いられたとき、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、画像の視認性を向上させることができる。
【００１３】
第２の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、透光性有機微粒子が（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されている。従って、第１の発明の効果に加えて、樹脂の種類や組成によって透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。
【００１４】
第３の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５である。このため、第２の発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層表面における凹凸を前記Ｒａ及びＳｍの範囲となるように容易に設定することができる。
【００１５】
第４の発明に係る液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層が備えられている。従って、第１から第３のいずれかの発明の効果に加え、防眩性フィルムは反射防止効果を発揮することができる。
【００１６】
第５の発明の液晶ディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムが備えられている。従って、液晶ディスプレイにおいて第１の発明の効果を発揮することができ、特に高精細な液晶ディスプレイにおいてその効果を有効に発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム（以下、単に防眩性フィルムともいう）は、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。この防眩性フィルムは、液晶ディスプレイ、特に高精細な液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に配置されて使用される。
【００１８】
係る防眩性フィルムは、以下に示す各点に特徴を有している。すなわち、前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差は０〜０．０５である。また、防眩性ハードコート層の表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍである。さらに、防眩性フィルムの全体ヘイズ値が１０％以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上である。なお、バインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が０であるということは、バインダーの硬化物と透光性有機微粒子の屈折率が同じであることを意味する。
【００１９】
液晶ディスプレイの画像について、像鮮明度を向上させて黒濃度（黒のしまり）、さらにはコントラストを良好にするためには、透光性有機微粒子とバインダーの硬化物の屈折率差より発生する内部ヘイズ値を極力小さくする必要がある。そのため、バインダー硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を０〜０．０５、好ましくは０〜０．０３、さらに好ましくは０〜０．０１に設定する。バインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差をこのような範囲に設定することにより、防眩性ハードコート層の内部における光の散乱を抑制することができ、光の透過性を向上させることができる。この屈折率差が０．０５より大きい場合、防眩性ハードコート層の内部における光の散乱が大きくなり、光の透過が阻害されて像鮮明度が悪化する。屈折率差を調整する場合には、主に透光性有機微粒子の種類などを特定してその屈折率を変化させることにより行われるが、バインダーに無機微粒子などの付加成分を添加し、バインダー硬化物の屈折率を変化させる方法も、付加成分を添加することによる物性の低下が問題とならない限り可能である。
【００２０】
一方、防眩性は主に防眩性ハードコート層表面（外面）の凹凸により制御される外部ヘイズ値により達成される。しかしながら、外部ヘイズ値が高すぎるとぎらつきが発生するため、前記凹凸の算術平均粗さ（Ｒａ）及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が前述の範囲に設定される。このようにバインダー硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を小さくすることによって光の透過性を維持することができると同時に、ＲａとＳｍを小さくすることによって防眩性ハードコート層表面における光の拡散を促すことができ、像鮮明度の向上とぎらつきの抑制とをバランス良く発現することができる。防眩性ハードコート層上には、低屈折率層、偏光層等の機能層を形成することができ、反射防止機能や偏光機能を発現させることができる。
【００２１】
防眩性フィルムにおいて、防眩性ハードコート層が光拡散性を発現するためには、防眩性ハードコート層表面の凹凸形状を調整する必要がある。すなわち、防眩性ハードコート層表面の凹凸形状に関し、防眩性ハードコート層表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍであり、０．０１〜０．２８μｍであることが好ましく、０．０５〜０．２５μｍであることが最も好ましい。同じくＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される十点平均粗さ（Ｒｚ）は２．０μｍ以下であることが好ましく、０．１〜１．５μｍであることがより好ましく、０．５〜１．３μｍであることが最も好ましい。防眩性ハードコート層表面の凹凸のＲａ、さらにはＲｚをこのような範囲に設定することにより、防眩性フィルムを画像表示のための液晶ディスプレイ上に配置した場合にぎらつきがなく、液晶ディスプレイの良好な画像視認性を確保することが可能となる。
【００２２】
Ｒａが０．０１μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層表面における光拡散性が不足し、防眩性が悪くなる。その一方、Ｒａが０．３０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなって白化現象が起き、像鮮明度が悪化する。さらに、Ｒｚが２．０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなる傾向を示し、像鮮明度が低下する。
【００２３】
また、防眩性ハードコート層表面における凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍであることが必要であり、３０〜２７０μｍであることが好ましく、１００〜２５０μｍであることが特に好ましい。このＳｍが１０〜３００μｍの範囲であれば、防眩性フィルムを画像表示のための液晶ディスプレイ上に設置した場合にぎらつきが抑制され、液晶ディスプレイの良好な画像視認性を確保することが可能となる。ここで、Ｓｍは防眩性ハードコート層の表面に沿う方向における凹凸の間隔を表し、この間隔が防眩性ハードコート層表面での特にぎらつきを抑えるために重要である。Ｓｍが１０μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層表面での光拡散性の発現が不足し、ぎらつきを十分に抑えることができなくなる。一方、Ｓｍが３００μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなって白化現象が生じ、所望とする像鮮明度が得られなくなる。
【００２４】
上記の算術平均粗さ（Ｒａ）と凹凸の平均間隔（Ｓｍ）との関係については、Ｓｍ／Ｒａの比が１０００〜１４００であることが好ましい。すなわち、凹凸の高さに対して凹凸の間隔がおよそ１０３倍であり、凹凸がそのような形状に形成されてはじめて光の拡散を十分に行い、防眩性を向上させ、ぎらつきを抑制することができる。Ｓｍ／Ｒａの比が１０００より小さい場合、凹凸の高さに対する凹凸の間隔が狭くなり、ヘイズ値が大きくなりやすく、像鮮明度が低下する。一方、Ｓｍ／Ｒａの比が１４００より大きい場合、凹凸の高さに対する凹凸の間隔が広くなり過ぎて、光の拡散が不十分となる傾向を示す。
【００２５】
防眩性の指標としてはヘイズ値が採用される。このヘイズ値（曇価、曇り度）はＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定されるもので、散乱光線透過率を全光線透過率で割った値を百分率で表したものである。防眩性フィルムのヘイズ値すなわち全体ヘイズ値は、防眩性ハードコート層表面の凹凸による外部散乱に起因する外部ヘイズ値、及び防眩性ハードコート層内部に存在する透光性有機微粒子とバインダー硬化物との屈折率差に起因する内部散乱による内部ヘイズ値に分類される。この全体ヘイズ値は１０％以下であり、８％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、１．５〜５％であることが最も好ましい。全体ヘイズ値が１０％より大きい場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したときに画像のコントラストの低下又は画像が白色味を帯びてくるので好ましくない。
【００２６】
防眩性フィルムは防眩性を維持し、ぎらつきを抑制しながら、像鮮明度を向上させることを目的とするため、外部ヘイズ値及び内部ヘイズ値の調整が重要となる。防眩性は主として外部ヘイズ値に起因するため、防眩性を発揮するためには表面凹凸をある程度大きくする必要がある。一方、像鮮明度及びぎらつきは、外部ヘイズ値及び内部ヘイズ値と相関があるために双方を低く抑える必要がある。そのような観点より内部ヘイズ値の割合は全体ヘイズの５０％以上であることが必要であり、５５〜７５％であることが好ましい。この割合が５０％未満の場合には、外部ヘイズ値の寄与が大きくなり、ぎらつきが生ずる原因となる。
【００２７】
次に、防眩性フィルムの各構成要素について順に説明する。
透明基材を形成するセルロース系材料は、透明性が良いため光透過性に優れ、しかも光学異方性のない材料である。このため、液晶ディスプレイの表面に配置されて使用される防眩性フィルムの基材として最も好適なものである。係るセルロース系材料としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等の誘導体が使用できるが、特に光透過率が良い点からトリアセチルセルロースを使用することが最も好ましい。透明基材の厚さは通常１０〜５０００μｍ、好ましくは２５〜１０００μｍ、さらに好ましくは３５〜５００μｍである。この厚さが１０μｍより薄い場合には、防眩性フィルムの取扱性が悪くなると共に、その強度も低下する傾向にある。一方、厚さが５０００μｍより厚い場合には、不必要に厚くなって防眩性フィルムの取扱性も悪くなり好ましくない。
【００２８】
続いて、防眩性ハードコート層について説明する。該防眩性ハードコート層はその表面に凹凸を有し、係る凹凸に光が反射して拡散され（表面拡散性）、防眩性を発現することができる機能を備えている。この防眩性ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーに透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化させることにより形成され、ハードコート層として所要の強度及び硬度を有している。ここで、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物中には、通常希釈溶剤が配合され、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の粘度が調整される。
【００２９】
前記活性エネルギー線硬化型樹脂は、その構成成分として重合性成分が必須であり、必要に応じてその他の成分が含まれていてもよい。そのような重合性成分としては、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー及びビニル基や（メタ）アクリロイル基を有する重合体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。その他の成分としては、光分解型又は熱分解型の重合開始剤、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まないオリゴマー（以下、非重合性オリゴマーという）、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まない重合体（以下、非重合性重合体という）、金属酸化物、界面活性剤、希釈溶剤、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、粒子分散剤等が用いられる。
【００３０】
単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ペンタメチルピペリジル、（メタ）アクリル酸ヘキサヒドロフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、フマル酸ジｔ−ブチル、フマル酸ジｎ−ブチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジエチル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が好ましい。
【００３１】
多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物、ウレタン変性（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２'−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン等の３価以上のアルコール等が挙げられる。
【００３２】
ウレタン変性（メタ）アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができる。１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレリンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の１分子中に２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、それら有機イソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性、ビウレット変性した１分子中に３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート等が挙げられる。
【００３３】
それらの中で、硬化物（被膜）の強度向上や入手の容易性の点から、ジ（メタ）アクリル酸ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヘキサメチレンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、トリレンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、アダクト変性イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体及びビウレット変性イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体が好ましい。さらに、活性エネルギー線硬化型樹脂としては、厚膜化したとき可撓性が良い点からウレタンアクリレート樹脂を使用することが好ましい。
【００３４】
前記透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層における光拡散機能、表面の凹凸形成による防眩機能等を発現するためのものである。この透光性有機微粒子は、例えば塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合した樹脂から形成される。そのような透光性樹脂微粒子としては、屈折率の調整が容易な点から（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル単量体共重合樹脂（スチレン−アクリル共重合樹脂という）又はそれらの架橋物により形成されることが好ましい。スチレン−アクリル共重合樹脂の場合には、両単量体の共重合組成を変化させることにより、屈折率を任意に調整することができる点で、より好ましい。ここで、スチレン−アクリル共重合樹脂又は（メタ）アクリル樹脂（屈折率１．４９）のほか、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂（屈折率１．５４）、ポリエチレン樹脂、メラミン樹脂（屈折率１．５７）、ポリカーボネート樹脂等を含む樹脂より透光性有機微粒子を形成することも可能である。
【００３５】
透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層中及びその表面における光の拡散又は散乱を均一に行うために、粒子径の揃った単分散なものであることが好ましい。透光性有機微粒子の平均粒子径は、その機能を十分に発揮させるために好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍである。この平均粒子径が０．１μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層表面における防眩性が不十分となる傾向がある。その一方、２０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が高くなり過ぎ、透明性が損なわれる傾向にある。ここで、前記平均粒子径はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算し、得られた粒子数分布から算出される値である。なお、コールターカウンター法は、電気抵抗を利用した粒子径測定法であり、粒子が細孔を通過する際に生じる２電極間の電気抵抗の変化を測定して平均粒子径を測定する方法である。
【００３６】
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａは０．３〜１．５であることが好ましく、０．５〜１．１がより好ましい。この比ａ／Ａが０．３未満であるときには、防眩性ハードコート層表面に所望の凹凸を形成するために添加する透光性有機微粒子の量が増加し、ヘイズ値が上昇するために像鮮明度が低下する傾向にある。その一方、１．５を超えるときには、防眩性ハードコート層表面の凹凸が大きくなり過ぎるために、ヘイズ値が大きくなって像鮮明度が悪化し、ぎらつきも強くなって好ましくない。
【００３７】
透光性有機微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常１〜７０質量部、好ましくは２〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部、最も好ましくは１０〜４０質量部である。透光性有機微粒子の含有量が１質量部より少ない場合には、透光性有機微粒子の機能を十分に発揮することができず、満足できる防眩性が得られなくなる。その一方、７０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性フィルムを液晶ディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下する。
【００３８】
光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型樹脂に紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させるためのもので、公知の化合物が用いられる。係る光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３‘，４，４‘−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド等が挙げられる。
【００３９】
光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがさらに好ましい。この含有量が０．０１質量部未満の場合には、防眩性ハードコート層形成用組成物から得られる硬化物（被膜）が完全には硬化し難く、硬化が不十分となるため好ましくない。一方、２０質量部を超える場合には、硬化は十分であるが、それ以上の効果は望めず、不必要に多い量であって無駄になる。
【００４０】
前記バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の調製に用いられる希釈溶剤は、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。係る希釈溶剤により、主に防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に容易に塗布することができる。
【００４１】
希釈溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノール等が挙げられる。
【００４２】
さらに、防眩性ハードコート層の表面を欠陥がなく均一な塗布面とするために、透光性有機微粒子の非膨潤性溶剤を使用することが好ましい。非膨潤性溶剤とは、透光性有機微粒子を膨潤させない溶剤のことを意味する。この非膨潤性溶剤としてはアルコール系溶剤が好ましく、その添加量は全溶剤量中１０〜６０質量％であることが好ましい。この添加量が１０質量％未満である場合、均一な防眩性ハードコート層を形成することが困難な状況となる。一方、６０質量％を超える場合、透光性有機微粒子の分散性が悪化し、均一な防眩性ハードコート層を形成することが困難となる。
【００４３】
以上の防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明支持体上に防眩性ハードコート層を積層することができる。防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に塗布する方法としては、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンフローコート法、リバースコート法、キスコート法、コンマコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め透明基材表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことが好ましい。
【００４４】
活性エネルギー線の照射に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が使用される。活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として、５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満のときには、防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化が不十分となるため好ましくない。一方、５０００ｍＪ／ｃｍ２を超えるときには、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため好ましくない。
【００４５】
次に、前記低屈折率層は、防眩性ハードコート層よりも屈折率が低く、その表面において反射防止機能を発現するものである。低屈折率層を形成する材料としては、例えば紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂系材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド系材料、テトラエトキシシランやチタンテトラエトキシド等の金属アルコキシド等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル系材料等が挙げられる。特に、フッ素原子を有する化合物が低屈折率を示すことは知られており、具体的には側鎖にフルオロアルキル基を有する重合性単量体、例えば（メタ）アクリル酸の含フッ素アルキルエステルを重合してなる重合体、フルオロアルキルスチレンを重合してなる重合体等が挙げられる。さらに、屈折率を効率良く低減する手法としてフッ素原子を含有する化合物をバインダーとして、中空シリカ微粒子を配合する方法も挙げられる。
【００４６】
低屈折率層の厚さは特に制限されないが、可視光波長の１／４（約１００ｎｍ）であると干渉効果により表面反射が減少し、透過率が向上するため好ましい。また、好適な反射防止効果を得るという観点からは、低屈折率層の屈折率は低い方が好ましいが、あまり低過ぎると反射光が着色するため好ましくない。従って、反射防止と、着色防止とを考慮すれば、該低屈折率層の屈折率は、１．３０〜１．５０であることが好ましく、特に反射防止効果に重点をおいた場合には、１．３０〜１．４５であることがより好ましい。
【００４７】
以上のように構成される防眩性フィルムは、液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に配置されて用いられ、防眩性を発揮でき、さらにはぎらつきを抑制することができると同時に、画像の黒濃度及び像鮮明度を向上させることができる。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に基づく像鮮明度測定装置を用いて２ｍｍの幅を有する光学クシを通して測定される像鮮明度の値が好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上であり、かつ６０°反射で測定される像鮮明度の値が好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以下である。なお、これら像鮮明度の値の上限値は１００％である。この場合、正面及び斜めから見た場合の像鮮明度を向上させることができる。像鮮明度の値が５０％を下回る場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したときに画像の鮮明性が低下して好ましくない。また、６０°反射で測定される像鮮明度の値が６０％を上回る場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置して液晶ディスプレイ画像を見たときの防眩性が悪くなる。
【００４８】
さらに、防眩性フィルムの反射を示す視感度反射率は、５％以下であることが好ましく、３．５％以下であることがより好ましい。この視感度反射率は、例えば積分球反射率測定装置を備えた分光光度計を用いて反射率（％）を測定することによって得られる。防眩性ハードコート層上に低屈折率層を設けた場合には、この視感度反射率を十分に抑えることができる。
【００４９】
加えて、表面光沢を表す６０°グロス値は１００％以下であることが好ましく、９０％以下であることがさらに好ましく、１０〜８０％であることが最も好ましい。ここで、６０°グロス値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定され、標準光源からの光を規定の角度で試料に当てて正反射成分を受光器で測定して得られる値である。基準面をガラス面とし、その値を１００％とする。このグロス値が１００％を超える場合には、防眩性フィルムの防眩性が不十分となり、防眩性フィルムを液晶ディスプレイ表面に設置した際の像の写り込み防止効果が不十分となる。
【００５０】
次に、前述した防眩性フィルムを、液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に備えることによって液晶ディスプレイ、特に高精細な液晶ディスプレイが構成される。ここで、高精細とは、画像を形成する画素が小さく、表示される画像の解像度が高いものをいい、具体的には画像の１インチ当たりの画素密度が１００ｐｐｉ（Pixel Per Inch）以上であることを意味する。係る液晶ディスプレイは、防眩性フィルムを備えることによって外景の写り込みが抑えられ、画像の視認性を向上させることができる。さらに、液晶ディスプレイの画素サイズに対して防眩性ハードコート層表面の凹凸が前記のように小さい範囲に設定されているため、レンズ的な作用がなく、画像の視認性に優れている。液晶ディスプレイとして具体的には、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯端末、ゲーム機、自動現金引出し預け入れ装置、現金自動支払機、自動販売機、ナビゲーション装置、セキュリティーシステム端末等における画像を表示するものが挙げられる。
【００５１】
なお、前記防眩性フィルムを、液晶ディスプレイ以外にプラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、プロジェクションディスプレイ、電子ペーパー、ＣＲＴ（ブラウン管）等に用いられるトナー系ディスプレイなどに適用することもできる。さらには、防眩性フィルムを展示用ディスプレイ、例えばショウケース、ショウウィンドウ等のガラスケースやプラスチックケースに適用することも可能である。
【００５２】
以上の実施形態により発揮される作用及び効果につき、以下にまとめて記載する。
・ 本実施形態における防眩性フィルムでは、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が０〜０．０５に調整される。このため、防眩性ハードコート層の内部において光の拡散が抑えられて光の透過性が良くなり、画像の鮮明性と黒濃度の明瞭性が改善される。さらには、防眩性ハードコート層表面のＲａが０．０１〜０．３０μｍで、かつＳｍが１０〜３００μｍであることにより、表面凹凸の高さ及び間隔が光の拡散に適切なものとなり、光の過剰な散乱が抑えられてぎらつきが抑制される。その上、全体ヘイズ値が１０％以下であることにより、透過光の割合が増えて液晶ディスプレイの画像の鮮明性と黒濃度の明瞭性が良好なものとなる。加えて、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることにより、防眩性ハードコート層内部での光の拡散に比べて防眩性ハードコート層表面における光の拡散を抑え、ぎらつきを抑制しつつ、画像の鮮明性を高めることができる。
【００５３】
従って、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したとき、防眩性を維持しつつ、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、その結果画像の視認性を向上させることができる。
【００５４】
・ 前記透光性有機微粒子が（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されることにより、樹脂の種類や組成によって透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。特に、スチレン−アクリル共重合樹脂又はその架橋物である場合、共重合組成を変更することによって透光性有機微粒子の屈折率を一層容易に調整することができる。
【００５５】
・ 前記防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５であることにより、防眩性ハードコート層表面における凹凸を前記Ｒａ及びＳｍの範囲となるように容易に設定することができる。
【００５６】
・ 防眩性ハードコート層上に、該層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を設けることにより、防眩性フィルムは反射防止効果を発揮することができる。
・ 液晶ディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に前記防眩性フィルムが設けられていることから、液晶ディスプレイにおいて防眩性フィルムの前記効果を発揮することができ、特に高精細な液晶ディスプレイにおいてその効果を有効に発揮することができる。
【実施例】
【００５７】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
各例における表面粗さ、ヘイズ値、像鮮明度の値、ぎらつき、黒濃度及び視感度反射率については、下記に示す方法により測定した。
（１）表面粗さ
（株）小坂研究所製、表面粗さ測定機、サーフコーダＳＥ５００を使用し、走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４の規定に準拠して算術平均粗さＲａ（μｍ）、凹凸の平均間隔Ｓｍ（μｍ）及び十点平均粗さＲｚ（μｍ）を測定した。
（２）ヘイズ値
ヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、ＮＤＨ２０００〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値（％）を測定した。なお、内部ヘイズ値は、防眩性ハードコート層表面に水滴を落とし、そこにガラスを押し当てて測定したヘイズ値である。
（３）像鮮明度の値
ＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に基づく像鮮明度測定装置〔スガ試験機（株）製の写像性測定器、ＩＣＭ−１Ｔ）を用いて２ｍｍの幅を有する光学くしを通して像鮮明度の値（％）及び６０°反射で測定される像鮮明度の値（％）を測定した。
（４）ぎらつき
高精細液晶ディスプレイとしての高精細液晶タッチパネルの画像表示側の最表面に防眩性フィルムを置き、目視にてぎらつきを測定し、下記の３段階で評価した。
【００５８】
３：ぎらつきなし、２：ぎらつき若干あり、１：ぎらつきあり。
（５）黒濃度
ガラスに貼り付けた防眩性フィルムのサンプル裏面に黒粘着フィルムを貼り合せ、蛍光灯が写り込む状態での黒さを評価した。
【００５９】
○：黒さが際だつ、△：若干白い部分があるが全体として黒い、×：全体に白い。
（６）視感度反射率
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで荒し、積分球反射率測定装置のついた分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５０〕を用いて反射率（％）を測定し、その値を視感度で補正した値とした。
（製造例１、無機微粒子として変性中空シリカゾルの調製）
以下の第１工程から第５工程に従って変性中空シリカゾルを調製した。
【００６０】
第１工程として、平均粒子径５ｎｍのシリカ（ＳｉＯ２）の濃度が２０質量％のシリカゾルと純水とを混合して反応母液を調製し、８０℃に加温した。この反応母液のｐＨは１０．５であり、同反応母液にＳｉＯ２として１．１７質量％の珪酸ナトリウム水溶液と、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）として０．８３質量％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを同時に添加した。その間、反応母液の温度を８０℃に保持した。反応母液のｐＨは、珪酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムの添加直後１２．５に上昇し、その後ほとんど変化しなかった。添加終了後、反応母液を室温まで冷却し、限外濾過膜で濾過して固形分濃度２０質量％のＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液（核粒子分散液）を調製した。
【００６１】
次いで、第２工程として、このＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液に純水を加えて９８℃に加温し、この温度を保持しながら、濃度０．５質量％の硫酸ナトリウム水溶液を添加した。続いて、ＳｉＯ２として濃度１．１７質量％の珪酸ナトリウム水溶液と、Ａｌ２Ｏ３として濃度０．５質量％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを添加して複合酸化物微粒子分散液（核粒子に第１シリカ被覆層を形成した微粒子分散液）を得た。そして、これを限外濾過膜で濾過して固形分濃度１３質量％の複合酸化物微粒子分散液とした。
【００６２】
第３工程として、この複合酸化物微粒子分散液に純水を加え、さらに濃塩酸（濃度３５．５質量％）を滴下してｐＨ１．０とし、脱アルミニウム処理を行った。次いで、ｐＨ３の塩酸水溶液１０Ｌと純水５Ｌとを加えながら限外濾過膜でアルミニウム塩を分離し、固形分濃度２０質量％のシリカ系微粒子（１）の水分散液を得た。
【００６３】
第４工程として、該シリカ系微粒子（１）の水分散液と、純水、エタノール及び２８質量％アンモニア水との混合液を３５℃に加温した後、エチルシリケート（ＳｉＯ２の濃度２８質量％）を添加してシリカ被膜（第２シリカ被覆層）を形成した。続いて、純水５Ｌを加えながら、限外濾過膜で濾過して固形分濃度２０質量％のシリカ系微粒子（２）の分散液を調製した。
【００６４】
最後に第５工程として、再びシリカ系微粒子（２）の分散液を２００℃にて１１時間水熱処理を施した。その後、純水５Ｌを加えながら限外濾過膜で濾過して固形分濃度２０質量％に調整した。そして、限外濾過膜を用いて、この分散液の分散媒をエタノールに置換し、固形分濃度２０質量％のオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍで、比表面積が１１０ｍ２／ｇの中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（中空シリカゾルＡ）であった。
【００６５】
該中空シリカゾルＡ（シリカ固形分濃度２０質量％）２００ｇを用意し、限外濾過膜にて、メタノールへの溶媒置換を行い、ＳｉＯ２分が２０質量％のオルガノゾル１００ｇ（水分量はＳｉＯ２分に対して０．５質量％）を調製した。そこへ、２８質量％アンモニア水溶液を前記オルガノゾル１００ｇに対してアンモニアとして１００ｐｐｍとなるように加えて十分に混合し、さらにγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学(株)製、商品名：ＫＢＭ５１０３〕３．６ｇを添加し、反応液とした。これを５０℃に加温し、攪拌しながら５０℃で６時間加熱を行なった。加熱終了後、反応液を常温まで冷却し、さらにロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールへ溶媒置換を行い、ＳｉＯ２濃度２０質量％の被覆中空微粒子からなるオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍ、屈折率１．２５、空隙率４０〜４５％で、比表面積が１３０ｍ２／ｇ、熱質量測定法（ＴＧ）による質量減少割合が３．６％の変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾルであった。
（製造例２、低屈折率層用組成物の調製）
製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾルを固形分換算で５０質量部、１，１０−ジアクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン（フッ素含有率５３質量％）〔共栄社化学（株）製、商品名「１６−ＦＤＡ」〕５０質量部、光重合開始剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア９０７〕を５質量部及びイソプロピルアルコール２０００質量部を混合し、低屈折率層用組成物（含フッ素硬化性塗液）を得た。
（実施例１）
ウレタンアクリレート〔分子量１４００、６０℃における粘度が２５００〜４５００Ｐａ・ｓ、日本合成化学工業（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ〕１００質量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）２９５９〕３質量部及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）８３．４質量部を混合してバインダーを調製し、それに透光性有機微粒子として架橋アクリル−スチレン共重合樹脂の微粒子〔積水化成品（株）製、ＸＸ−０９Ｖ、粒子径の揃った単分散な微粒子、平均粒子径（ａ）は５．０μｍ〕３０質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
【００６６】
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材として厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上にロールコーターにて乾燥膜厚が８．５μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。なお、上記乾燥膜厚が実質的に防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）である。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性フィルムを作製した。前記バインダーを硬化させて得られた硬化物の屈折率は１．５００であり、透光性微粒子の屈折率は１．４９８であった。従って、バインダーの硬化物と透光性微粒子との屈折率差は、０．００２であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１４μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１５０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は２．２％であった。
（実施例２）
実施例１における防眩性ハードコート層上に製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化させて低屈折率層を形成した。この低屈折率層の屈折率は１．３であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１５μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１５０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は１．９％であった。
（実施例３）
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）を５．０μｍ、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒子径（ａ）は５．０μｍ、綜研化学（株）製、ＭＸ−５００)を使用した以外は実施例２と同様の操作にて防眩性フィルムを作製した。製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。架橋アクリル樹脂微粒子の屈折率は１．４９０であり、バインダー硬化物の屈折率との屈折率差は０．０１であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．２０μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２００μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は１．９％であった。
（実施例４）
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）を５．０μｍ、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒子径（ａ）は５．０μｍ、綜研化学（株）製、ＭＸ−５００)を使用し、その添加量を２０重量部とした以外は実施例３と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。架橋アクリル樹脂微粒子の屈折率は１．４９０であり、バインダー硬化物の屈折率との屈折率差は０．０１であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．２０μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２５０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は１．７％であった。
（実施例５）
防眩性ハードコート層形成用組成物の活性エネルギー線硬化型樹脂をジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、光重合開始剤を１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）１８４〕とした以外は実施例１と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化し、低屈折率層を形成した。バインダー硬化物の屈折率は１．５０３であり、透光性透光性有機微粒子との屈折率差は０．００５であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１８μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２００μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は３．１％であった。
（実施例６）
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）を１０．０μｍとした以外は実施例５と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。バインダー硬化物の屈折率は１．５０３であり、透光性有機微粒子との屈折率差は０．００５であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０８μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１１０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は２．５％であった。
（比較例１）
ウレタンアクリレート〔日本合成化学工業（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ〕１００質量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）２９５９〕３質量部及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１３０質量部を混合してバインダーを調製し、それに透光性微粒子として無機微粒子であるシリカ粒子（富士シリシア化学（株）製、サイロスフェアＣ−１５０４、平均粒子径４．０μｍ）３０質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
【００６７】
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材として厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上にロールコーターにて乾燥膜厚が５．０μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性フィルムを作製した。前記バインダーを硬化させて得られた硬化物の屈折率は１．５００であり、透光性微粒子の屈折率は１．４１０であった。従って、バインダーの硬化物と透光性微粒子との屈折率差は、０．０９０であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．２０μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２００μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は３０．０％であった。
【００６８】
以上の実施例１〜６及び比較例１で得られた防眩性フィルムについて、表面粗さ、ヘイズ値、像鮮明度の値、ぎらつき、黒濃度及び視感度反射率を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００６９】
【表１】
表１に示した結果より、実施例１〜６ではバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差、防眩性ハードコート層表面におけるＲａ及びＳｍ、さらには全体ヘイズ値及び全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合を本発明の範囲に設定した。その結果、防眩性フィルムを高精細液晶ディスプレイの画像表示側の最表面に配置したとき、ぎらつきを抑制することができ、画像の黒濃度を保持することができ、像鮮明度の値を５２％以上で、６０°反射で測定される像鮮明度の値を５０％以下にすることができ、かつ視感度反射率を３％以下にすることができた。
【００７０】
一方、比較例１では、透光性微粒子として無機微粒子を用い、バインダー硬化物との屈折率差が０．０５を超え、防眩性ハードコート層表面のＲａが０．３を超え、全体ヘイズ値が１０％を超え、かつ内部ヘイズ値の割合が５０％未満になるように設定した。このため、ぎらつきを抑えることができず、黒濃度の評価が悪く、像鮮明度の値が２０％という悪い結果を招いた。
【００７１】
なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記バインダー硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を調整するために、バインダーを構成する活性エネルギー線硬化型樹脂の組成を変更したりすることができる。例えば、複数種類の活性エネルギー線硬化型樹脂を適宜組合せて使用することができる。
【００７２】
・ 透光性有機微粒子として、粒度分布、比重等の物性を考慮して防眩性などを高めるように構成することも可能である。
・ 前記防眩性ハードコート層形成用組成物中にシランカップリング剤などを配合し、透明基材に対する防眩性ハードコート層の密着性を向上させるように構成することもできる。
【００７３】
・ 前記活性エネルギー線硬化型樹脂として、カルボキシル基、アミノ基等の官能基を有する単量体を用い、透明基材に対する防眩性ハードコート層の密着性を高めるように構成することができる。
【００７４】
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
・ 前記透光性有機微粒子は、スチレン−アクリル共重合樹脂又はその架橋物により形成されていることを特徴とする請求項２から請求項４のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項２から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、スチレンとアクリル単量体の共重合組成により透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。
【００７５】
・ 前記防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）に対する凹凸の平均間隔（Ｓｍ）の比（Ｓｍ／Ｒａ）が１０００〜１４００であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、光の拡散を十分に行うことができ、防眩性を向上させると共に、ぎらつきを抑制することができる。
【００７６】
・ 前記バインダーは、希釈溶剤を含有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、バインダーの粘度を調整することができ、透明基材上への塗布性を向上させることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイの画像表示側の最表面に貼付して用いられる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイに関する。特に、高精細な画像を表示する液晶ディスプレイ上に設置したときのぎらつきを抑制し、黒濃度の低下及び像鮮明度の悪化を抑制した防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイにおいては、外部からの光がその表面（表示面）で拡散することなく反射すると、そこには前方の像が映り込み、内部の画像が非常に見難くなるので、液晶ディスプレイ表面には外部からの光を拡散させるために防眩性フィルムが配置されている。一般の防眩性フィルムは、いずれのタイプでも防眩層表面の凹凸形状の作用により、光が拡散して防眩作用を発現できるようにしているため、防眩性を高める場合には前記凹凸形状を大きくする必要がある。しかしながら、凹凸が大きくなると、防眩層の曇価（ヘイズ値）が上昇し、これに伴い像鮮明度が低下するという問題があった。さらに、上記防眩性フィルムは、フィルム表面に、ぎらつき（シンチレーション）と呼ばれるきらきら光る輝きが発生し、表示画面の視認性が低下するという問題があった。
【０００３】
このような問題を解決しようとする試みとして、内部ヘイズに着目し、内部散乱効果に基づいてシンチレーションを抑制した防眩性フィルムが開示されている（例えば、特許文献１を参照）。すなわち、係る防眩性フィルムは透明支持体上に防眩層が設けられ、該防眩層のヘイズが４．０〜５０％であって、そのヘイズが１．０％以上の内部散乱と、３．０％以上の表面散乱との合計により構成されている。
【特許文献１】特開２００１−９１７０７号公報（第２頁、第３頁及び第８頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載された防眩性フィルムでは、防眩層表面の微細な凹凸についてその形状、間隔などが考慮されていないことから、防眩層表面における光の拡散を十分に制御することができなかった。このため、防眩性フィルムを液晶ディスプレイに使用した場合、防眩性フィルムの表面におけるぎらつきを十分に抑えることができず、要求される画像の視認性を得ることができなかった。さらに、防眩性フィルムのヘイズ値（トータルヘイズ又は全体ヘイズ）が具体的には１５．０〜４０．１％である（特許文献１の第８頁の表１に記載された実施例１〜４）。このため、防眩性フィルムは光透過性が悪く、その結果像鮮明度が劣り、画像の黒濃度が低下するという問題があった。特に、高精細な液晶ディスプレイの場合には画像の視認性が不足するという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明の目的とするところは、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、画像の視認性を向上させることができる液晶ディスプレイ用防眩性フィルム及びそれを備える液晶ディスプレイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために、第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。そして、前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を０〜０．０５に調整し、防眩性ハードコート層の表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が１０〜３００μｍであると共に、全体ヘイズ値が１０％以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることを特徴とする。
【０００７】
第２の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第１の発明において、前記透光性有機微粒子は、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されていることを特徴とする。
【０００８】
第３の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第２の発明において、前記防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５であることを特徴とする。
【０００９】
第４の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムは、第１から第３のいずれかの発明において、前記防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を備えていることを特徴とする。
【００１０】
第５の発明の液晶ディスプレイは、画像を表示する側の最表面に第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムを備えていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が０〜０．０５に調整される。このため、防眩性ハードコート層中における光の散乱を抑えて光の透過性を向上させることができ、像鮮明度及び画像の黒濃度の向上を図ることができる。また、防眩性ハードコート層表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が１０〜３００μｍという適切な範囲に設定されることにより、光の拡散が制御され、光の過剰な散乱が抑えられてぎらつきが抑制される。加えて、全体ヘイズ値が１０％以下であることにより、光の透過性が改善されて像鮮明度及び画像の黒濃度を良好なものにすることができる。しかも、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることにより、防眩性、ぎらつき及び像鮮明度のバランスを向上させることができる。
【００１２】
従って、防眩性フィルムは、液晶ディスプレイに用いられたとき、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、画像の視認性を向上させることができる。
【００１３】
第２の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、透光性有機微粒子が（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されている。従って、第１の発明の効果に加えて、樹脂の種類や組成によって透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。
【００１４】
第３の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５である。このため、第２の発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層表面における凹凸を前記Ｒａ及びＳｍの範囲となるように容易に設定することができる。
【００１５】
第４の発明に係る液晶ディスプレイ用防眩性フィルムでは、防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層が備えられている。従って、第１から第３のいずれかの発明の効果に加え、防眩性フィルムは反射防止効果を発揮することができる。
【００１６】
第５の発明の液晶ディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に第１の発明の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムが備えられている。従って、液晶ディスプレイにおいて第１の発明の効果を発揮することができ、特に高精細な液晶ディスプレイにおいてその効果を有効に発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム（以下、単に防眩性フィルムともいう）は、セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されて構成されている。この防眩性フィルムは、液晶ディスプレイ、特に高精細な液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に配置されて使用される。
【００１８】
係る防眩性フィルムは、以下に示す各点に特徴を有している。すなわち、前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差は０〜０．０５である。また、防眩性ハードコート層の表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍである。さらに、防眩性フィルムの全体ヘイズ値が１０％以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上である。なお、バインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が０であるということは、バインダーの硬化物と透光性有機微粒子の屈折率が同じであることを意味する。
【００１９】
液晶ディスプレイの画像について、像鮮明度を向上させて黒濃度（黒のしまり）、さらにはコントラストを良好にするためには、透光性有機微粒子とバインダーの硬化物の屈折率差より発生する内部ヘイズ値を極力小さくする必要がある。そのため、バインダー硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を０〜０．０５、好ましくは０〜０．０３、さらに好ましくは０〜０．０１に設定する。バインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差をこのような範囲に設定することにより、防眩性ハードコート層の内部における光の散乱を抑制することができ、光の透過性を向上させることができる。この屈折率差が０．０５より大きい場合、防眩性ハードコート層の内部における光の散乱が大きくなり、光の透過が阻害されて像鮮明度が悪化する。屈折率差を調整する場合には、主に透光性有機微粒子の種類などを特定してその屈折率を変化させることにより行われるが、バインダーに無機微粒子などの付加成分を添加し、バインダー硬化物の屈折率を変化させる方法も、付加成分を添加することによる物性の低下が問題とならない限り可能である。
【００２０】
一方、防眩性は主に防眩性ハードコート層表面（外面）の凹凸により制御される外部ヘイズ値により達成される。しかしながら、外部ヘイズ値が高すぎるとぎらつきが発生するため、前記凹凸の算術平均粗さ（Ｒａ）及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が前述の範囲に設定される。このようにバインダー硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を小さくすることによって光の透過性を維持することができると同時に、ＲａとＳｍを小さくすることによって防眩性ハードコート層表面における光の拡散を促すことができ、像鮮明度の向上とぎらつきの抑制とをバランス良く発現することができる。防眩性ハードコート層上には、低屈折率層、偏光層等の機能層を形成することができ、反射防止機能や偏光機能を発現させることができる。
【００２１】
防眩性フィルムにおいて、防眩性ハードコート層が光拡散性を発現するためには、防眩性ハードコート層表面の凹凸形状を調整する必要がある。すなわち、防眩性ハードコート層表面の凹凸形状に関し、防眩性ハードコート層表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍであり、０．０１〜０．２８μｍであることが好ましく、０．０５〜０．２５μｍであることが最も好ましい。同じくＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される十点平均粗さ（Ｒｚ）は２．０μｍ以下であることが好ましく、０．１〜１．５μｍであることがより好ましく、０．５〜１．３μｍであることが最も好ましい。防眩性ハードコート層表面の凹凸のＲａ、さらにはＲｚをこのような範囲に設定することにより、防眩性フィルムを画像表示のための液晶ディスプレイ上に配置した場合にぎらつきがなく、液晶ディスプレイの良好な画像視認性を確保することが可能となる。
【００２２】
Ｒａが０．０１μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層表面における光拡散性が不足し、防眩性が悪くなる。その一方、Ｒａが０．３０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなって白化現象が起き、像鮮明度が悪化する。さらに、Ｒｚが２．０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなる傾向を示し、像鮮明度が低下する。
【００２３】
また、防眩性ハードコート層表面における凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍであることが必要であり、３０〜２７０μｍであることが好ましく、１００〜２５０μｍであることが特に好ましい。このＳｍが１０〜３００μｍの範囲であれば、防眩性フィルムを画像表示のための液晶ディスプレイ上に設置した場合にぎらつきが抑制され、液晶ディスプレイの良好な画像視認性を確保することが可能となる。ここで、Ｓｍは防眩性ハードコート層の表面に沿う方向における凹凸の間隔を表し、この間隔が防眩性ハードコート層表面での特にぎらつきを抑えるために重要である。Ｓｍが１０μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層表面での光拡散性の発現が不足し、ぎらつきを十分に抑えることができなくなる。一方、Ｓｍが３００μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が大きくなって白化現象が生じ、所望とする像鮮明度が得られなくなる。
【００２４】
上記の算術平均粗さ（Ｒａ）と凹凸の平均間隔（Ｓｍ）との関係については、Ｓｍ／Ｒａの比が１０００〜１４００であることが好ましい。すなわち、凹凸の高さに対して凹凸の間隔がおよそ１０３倍であり、凹凸がそのような形状に形成されてはじめて光の拡散を十分に行い、防眩性を向上させ、ぎらつきを抑制することができる。Ｓｍ／Ｒａの比が１０００より小さい場合、凹凸の高さに対する凹凸の間隔が狭くなり、ヘイズ値が大きくなりやすく、像鮮明度が低下する。一方、Ｓｍ／Ｒａの比が１４００より大きい場合、凹凸の高さに対する凹凸の間隔が広くなり過ぎて、光の拡散が不十分となる傾向を示す。
【００２５】
防眩性の指標としてはヘイズ値が採用される。このヘイズ値（曇価、曇り度）はＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定されるもので、散乱光線透過率を全光線透過率で割った値を百分率で表したものである。防眩性フィルムのヘイズ値すなわち全体ヘイズ値は、防眩性ハードコート層表面の凹凸による外部散乱に起因する外部ヘイズ値、及び防眩性ハードコート層内部に存在する透光性有機微粒子とバインダー硬化物との屈折率差に起因する内部散乱による内部ヘイズ値に分類される。この全体ヘイズ値は１０％以下であり、８％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、１．５〜５％であることが最も好ましい。全体ヘイズ値が１０％より大きい場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したときに画像のコントラストの低下又は画像が白色味を帯びてくるので好ましくない。
【００２６】
防眩性フィルムは防眩性を維持し、ぎらつきを抑制しながら、像鮮明度を向上させることを目的とするため、外部ヘイズ値及び内部ヘイズ値の調整が重要となる。防眩性は主として外部ヘイズ値に起因するため、防眩性を発揮するためには表面凹凸をある程度大きくする必要がある。一方、像鮮明度及びぎらつきは、外部ヘイズ値及び内部ヘイズ値と相関があるために双方を低く抑える必要がある。そのような観点より内部ヘイズ値の割合は全体ヘイズの５０％以上であることが必要であり、５５〜７５％であることが好ましい。この割合が５０％未満の場合には、外部ヘイズ値の寄与が大きくなり、ぎらつきが生ずる原因となる。
【００２７】
次に、防眩性フィルムの各構成要素について順に説明する。
透明基材を形成するセルロース系材料は、透明性が良いため光透過性に優れ、しかも光学異方性のない材料である。このため、液晶ディスプレイの表面に配置されて使用される防眩性フィルムの基材として最も好適なものである。係るセルロース系材料としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等の誘導体が使用できるが、特に光透過率が良い点からトリアセチルセルロースを使用することが最も好ましい。透明基材の厚さは通常１０〜５０００μｍ、好ましくは２５〜１０００μｍ、さらに好ましくは３５〜５００μｍである。この厚さが１０μｍより薄い場合には、防眩性フィルムの取扱性が悪くなると共に、その強度も低下する傾向にある。一方、厚さが５０００μｍより厚い場合には、不必要に厚くなって防眩性フィルムの取扱性も悪くなり好ましくない。
【００２８】
続いて、防眩性ハードコート層について説明する。該防眩性ハードコート層はその表面に凹凸を有し、係る凹凸に光が反射して拡散され（表面拡散性）、防眩性を発現することができる機能を備えている。この防眩性ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーに透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化させることにより形成され、ハードコート層として所要の強度及び硬度を有している。ここで、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物中には、通常希釈溶剤が配合され、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の粘度が調整される。
【００２９】
前記活性エネルギー線硬化型樹脂は、その構成成分として重合性成分が必須であり、必要に応じてその他の成分が含まれていてもよい。そのような重合性成分としては、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー及びビニル基や（メタ）アクリロイル基を有する重合体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。その他の成分としては、光分解型又は熱分解型の重合開始剤、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まないオリゴマー（以下、非重合性オリゴマーという）、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まない重合体（以下、非重合性重合体という）、金属酸化物、界面活性剤、希釈溶剤、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、粒子分散剤等が用いられる。
【００３０】
単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ペンタメチルピペリジル、（メタ）アクリル酸ヘキサヒドロフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルフタル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、フマル酸ジｔ−ブチル、フマル酸ジｎ−ブチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸ジエチル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が好ましい。
【００３１】
多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物、ウレタン変性（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２'−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン等の３価以上のアルコール等が挙げられる。
【００３２】
ウレタン変性（メタ）アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができる。１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレリンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の１分子中に２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、それら有機イソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性、ビウレット変性した１分子中に３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート等が挙げられる。
【００３３】
それらの中で、硬化物（被膜）の強度向上や入手の容易性の点から、ジ（メタ）アクリル酸ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヘキサメチレンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、トリレンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、アダクト変性イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体及びビウレット変性イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体が好ましい。さらに、活性エネルギー線硬化型樹脂としては、厚膜化したとき可撓性が良い点からウレタンアクリレート樹脂を使用することが好ましい。
【００３４】
前記透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層における光拡散機能、表面の凹凸形成による防眩機能等を発現するためのものである。この透光性有機微粒子は、例えば塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合した樹脂から形成される。そのような透光性樹脂微粒子としては、屈折率の調整が容易な点から（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル単量体共重合樹脂（スチレン−アクリル共重合樹脂という）又はそれらの架橋物により形成されることが好ましい。スチレン−アクリル共重合樹脂の場合には、両単量体の共重合組成を変化させることにより、屈折率を任意に調整することができる点で、より好ましい。ここで、スチレン−アクリル共重合樹脂又は（メタ）アクリル樹脂（屈折率１．４９）のほか、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂（屈折率１．５４）、ポリエチレン樹脂、メラミン樹脂（屈折率１．５７）、ポリカーボネート樹脂等を含む樹脂より透光性有機微粒子を形成することも可能である。
【００３５】
透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層中及びその表面における光の拡散又は散乱を均一に行うために、粒子径の揃った単分散なものであることが好ましい。透光性有機微粒子の平均粒子径は、その機能を十分に発揮させるために好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは１〜１０μｍである。この平均粒子径が０．１μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層表面における防眩性が不十分となる傾向がある。その一方、２０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層のヘイズ値が高くなり過ぎ、透明性が損なわれる傾向にある。ここで、前記平均粒子径はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算し、得られた粒子数分布から算出される値である。なお、コールターカウンター法は、電気抵抗を利用した粒子径測定法であり、粒子が細孔を通過する際に生じる２電極間の電気抵抗の変化を測定して平均粒子径を測定する方法である。
【００３６】
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａは０．３〜１．５であることが好ましく、０．５〜１．１がより好ましい。この比ａ／Ａが０．３未満であるときには、防眩性ハードコート層表面に所望の凹凸を形成するために添加する透光性有機微粒子の量が増加し、ヘイズ値が上昇するために像鮮明度が低下する傾向にある。その一方、１．５を超えるときには、防眩性ハードコート層表面の凹凸が大きくなり過ぎるために、ヘイズ値が大きくなって像鮮明度が悪化し、ぎらつきも強くなって好ましくない。
【００３７】
透光性有機微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常１〜７０質量部、好ましくは２〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部、最も好ましくは１０〜４０質量部である。透光性有機微粒子の含有量が１質量部より少ない場合には、透光性有機微粒子の機能を十分に発揮することができず、満足できる防眩性が得られなくなる。その一方、７０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性フィルムを液晶ディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下する。
【００３８】
光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化型樹脂に紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させるためのもので、公知の化合物が用いられる。係る光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３‘，４，４‘−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、α−アミロキシムエステル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、テトラメチルチュウラムモノサルファイド等が挙げられる。
【００３９】
光重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部であることが好ましく、１〜１０質量部であることがさらに好ましい。この含有量が０．０１質量部未満の場合には、防眩性ハードコート層形成用組成物から得られる硬化物（被膜）が完全には硬化し難く、硬化が不十分となるため好ましくない。一方、２０質量部を超える場合には、硬化は十分であるが、それ以上の効果は望めず、不必要に多い量であって無駄になる。
【００４０】
前記バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の調製に用いられる希釈溶剤は、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物の粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。係る希釈溶剤により、主に防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に容易に塗布することができる。
【００４１】
希釈溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノール等が挙げられる。
【００４２】
さらに、防眩性ハードコート層の表面を欠陥がなく均一な塗布面とするために、透光性有機微粒子の非膨潤性溶剤を使用することが好ましい。非膨潤性溶剤とは、透光性有機微粒子を膨潤させない溶剤のことを意味する。この非膨潤性溶剤としてはアルコール系溶剤が好ましく、その添加量は全溶剤量中１０〜６０質量％であることが好ましい。この添加量が１０質量％未満である場合、均一な防眩性ハードコート層を形成することが困難な状況となる。一方、６０質量％を超える場合、透光性有機微粒子の分散性が悪化し、均一な防眩性ハードコート層を形成することが困難となる。
【００４３】
以上の防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明支持体上に防眩性ハードコート層を積層することができる。防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材上に塗布する方法としては、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンフローコート法、リバースコート法、キスコート法、コンマコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め透明基材表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことが好ましい。
【００４４】
活性エネルギー線の照射に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が使用される。活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として、５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満のときには、防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化が不十分となるため好ましくない。一方、５０００ｍＪ／ｃｍ２を超えるときには、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため好ましくない。
【００４５】
次に、前記低屈折率層は、防眩性ハードコート層よりも屈折率が低く、その表面において反射防止機能を発現するものである。低屈折率層を形成する材料としては、例えば紫外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂系材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド系材料、テトラエトキシシランやチタンテトラエトキシド等の金属アルコキシド等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル系材料等が挙げられる。特に、フッ素原子を有する化合物が低屈折率を示すことは知られており、具体的には側鎖にフルオロアルキル基を有する重合性単量体、例えば（メタ）アクリル酸の含フッ素アルキルエステルを重合してなる重合体、フルオロアルキルスチレンを重合してなる重合体等が挙げられる。さらに、屈折率を効率良く低減する手法としてフッ素原子を含有する化合物をバインダーとして、中空シリカ微粒子を配合する方法も挙げられる。
【００４６】
低屈折率層の厚さは特に制限されないが、可視光波長の１／４（約１００ｎｍ）であると干渉効果により表面反射が減少し、透過率が向上するため好ましい。また、好適な反射防止効果を得るという観点からは、低屈折率層の屈折率は低い方が好ましいが、あまり低過ぎると反射光が着色するため好ましくない。従って、反射防止と、着色防止とを考慮すれば、該低屈折率層の屈折率は、１．３０〜１．５０であることが好ましく、特に反射防止効果に重点をおいた場合には、１．３０〜１．４５であることがより好ましい。
【００４７】
以上のように構成される防眩性フィルムは、液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に配置されて用いられ、防眩性を発揮でき、さらにはぎらつきを抑制することができると同時に、画像の黒濃度及び像鮮明度を向上させることができる。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に基づく像鮮明度測定装置を用いて２ｍｍの幅を有する光学クシを通して測定される像鮮明度の値が好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上であり、かつ６０°反射で測定される像鮮明度の値が好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以下である。なお、これら像鮮明度の値の上限値は１００％である。この場合、正面及び斜めから見た場合の像鮮明度を向上させることができる。像鮮明度の値が５０％を下回る場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したときに画像の鮮明性が低下して好ましくない。また、６０°反射で測定される像鮮明度の値が６０％を上回る場合には、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置して液晶ディスプレイ画像を見たときの防眩性が悪くなる。
【００４８】
さらに、防眩性フィルムの反射を示す視感度反射率は、５％以下であることが好ましく、３．５％以下であることがより好ましい。この視感度反射率は、例えば積分球反射率測定装置を備えた分光光度計を用いて反射率（％）を測定することによって得られる。防眩性ハードコート層上に低屈折率層を設けた場合には、この視感度反射率を十分に抑えることができる。
【００４９】
加えて、表面光沢を表す６０°グロス値は１００％以下であることが好ましく、９０％以下であることがさらに好ましく、１０〜８０％であることが最も好ましい。ここで、６０°グロス値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定され、標準光源からの光を規定の角度で試料に当てて正反射成分を受光器で測定して得られる値である。基準面をガラス面とし、その値を１００％とする。このグロス値が１００％を超える場合には、防眩性フィルムの防眩性が不十分となり、防眩性フィルムを液晶ディスプレイ表面に設置した際の像の写り込み防止効果が不十分となる。
【００５０】
次に、前述した防眩性フィルムを、液晶ディスプレイの画像を表示する側の最表面に備えることによって液晶ディスプレイ、特に高精細な液晶ディスプレイが構成される。ここで、高精細とは、画像を形成する画素が小さく、表示される画像の解像度が高いものをいい、具体的には画像の１インチ当たりの画素密度が１００ｐｐｉ（Pixel Per Inch）以上であることを意味する。係る液晶ディスプレイは、防眩性フィルムを備えることによって外景の写り込みが抑えられ、画像の視認性を向上させることができる。さらに、液晶ディスプレイの画素サイズに対して防眩性ハードコート層表面の凹凸が前記のように小さい範囲に設定されているため、レンズ的な作用がなく、画像の視認性に優れている。液晶ディスプレイとして具体的には、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯端末、ゲーム機、自動現金引出し預け入れ装置、現金自動支払機、自動販売機、ナビゲーション装置、セキュリティーシステム端末等における画像を表示するものが挙げられる。
【００５１】
なお、前記防眩性フィルムを、液晶ディスプレイ以外にプラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、プロジェクションディスプレイ、電子ペーパー、ＣＲＴ（ブラウン管）等に用いられるトナー系ディスプレイなどに適用することもできる。さらには、防眩性フィルムを展示用ディスプレイ、例えばショウケース、ショウウィンドウ等のガラスケースやプラスチックケースに適用することも可能である。
【００５２】
以上の実施形態により発揮される作用及び効果につき、以下にまとめて記載する。
・ 本実施形態における防眩性フィルムでは、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差が０〜０．０５に調整される。このため、防眩性ハードコート層の内部において光の拡散が抑えられて光の透過性が良くなり、画像の鮮明性と黒濃度の明瞭性が改善される。さらには、防眩性ハードコート層表面のＲａが０．０１〜０．３０μｍで、かつＳｍが１０〜３００μｍであることにより、表面凹凸の高さ及び間隔が光の拡散に適切なものとなり、光の過剰な散乱が抑えられてぎらつきが抑制される。その上、全体ヘイズ値が１０％以下であることにより、透過光の割合が増えて液晶ディスプレイの画像の鮮明性と黒濃度の明瞭性が良好なものとなる。加えて、全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることにより、防眩性ハードコート層内部での光の拡散に比べて防眩性ハードコート層表面における光の拡散を抑え、ぎらつきを抑制しつつ、画像の鮮明性を高めることができる。
【００５３】
従って、防眩性フィルムを液晶ディスプレイの最表面に配置したとき、防眩性を維持しつつ、ぎらつきを抑制することができると共に、黒濃度及び像鮮明度を高めることができ、その結果画像の視認性を向上させることができる。
【００５４】
・ 前記透光性有機微粒子が（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されることにより、樹脂の種類や組成によって透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。特に、スチレン−アクリル共重合樹脂又はその架橋物である場合、共重合組成を変更することによって透光性有機微粒子の屈折率を一層容易に調整することができる。
【００５５】
・ 前記防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５であることにより、防眩性ハードコート層表面における凹凸を前記Ｒａ及びＳｍの範囲となるように容易に設定することができる。
【００５６】
・ 防眩性ハードコート層上に、該層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を設けることにより、防眩性フィルムは反射防止効果を発揮することができる。
・ 液晶ディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に前記防眩性フィルムが設けられていることから、液晶ディスプレイにおいて防眩性フィルムの前記効果を発揮することができ、特に高精細な液晶ディスプレイにおいてその効果を有効に発揮することができる。
【実施例】
【００５７】
以下に、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
各例における表面粗さ、ヘイズ値、像鮮明度の値、ぎらつき、黒濃度及び視感度反射率については、下記に示す方法により測定した。
（１）表面粗さ
（株）小坂研究所製、表面粗さ測定機、サーフコーダＳＥ５００を使用し、走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４の規定に準拠して算術平均粗さＲａ（μｍ）、凹凸の平均間隔Ｓｍ（μｍ）及び十点平均粗さＲｚ（μｍ）を測定した。
（２）ヘイズ値
ヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、ＮＤＨ２０００〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値（％）を測定した。なお、内部ヘイズ値は、防眩性ハードコート層表面に水滴を落とし、そこにガラスを押し当てて測定したヘイズ値である。
（３）像鮮明度の値
ＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に基づく像鮮明度測定装置〔スガ試験機（株）製の写像性測定器、ＩＣＭ−１Ｔ）を用いて２ｍｍの幅を有する光学くしを通して像鮮明度の値（％）及び６０°反射で測定される像鮮明度の値（％）を測定した。
（４）ぎらつき
高精細液晶ディスプレイとしての高精細液晶タッチパネルの画像表示側の最表面に防眩性フィルムを置き、目視にてぎらつきを測定し、下記の３段階で評価した。
【００５８】
３：ぎらつきなし、２：ぎらつき若干あり、１：ぎらつきあり。
（５）黒濃度
ガラスに貼り付けた防眩性フィルムのサンプル裏面に黒粘着フィルムを貼り合せ、蛍光灯が写り込む状態での黒さを評価した。
【００５９】
○：黒さが際だつ、△：若干白い部分があるが全体として黒い、×：全体に白い。
（６）視感度反射率
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで荒し、積分球反射率測定装置のついた分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：Ｕ−ｂｅｓｔ５０〕を用いて反射率（％）を測定し、その値を視感度で補正した値とした。
（製造例１、無機微粒子として変性中空シリカゾルの調製）
以下の第１工程から第５工程に従って変性中空シリカゾルを調製した。
【００６０】
第１工程として、平均粒子径５ｎｍのシリカ（ＳｉＯ２）の濃度が２０質量％のシリカゾルと純水とを混合して反応母液を調製し、８０℃に加温した。この反応母液のｐＨは１０．５であり、同反応母液にＳｉＯ２として１．１７質量％の珪酸ナトリウム水溶液と、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）として０．８３質量％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを同時に添加した。その間、反応母液の温度を８０℃に保持した。反応母液のｐＨは、珪酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムの添加直後１２．５に上昇し、その後ほとんど変化しなかった。添加終了後、反応母液を室温まで冷却し、限外濾過膜で濾過して固形分濃度２０質量％のＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液（核粒子分散液）を調製した。
【００６１】
次いで、第２工程として、このＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３一次粒子分散液に純水を加えて９８℃に加温し、この温度を保持しながら、濃度０．５質量％の硫酸ナトリウム水溶液を添加した。続いて、ＳｉＯ２として濃度１．１７質量％の珪酸ナトリウム水溶液と、Ａｌ２Ｏ３として濃度０．５質量％のアルミン酸ナトリウム水溶液とを添加して複合酸化物微粒子分散液（核粒子に第１シリカ被覆層を形成した微粒子分散液）を得た。そして、これを限外濾過膜で濾過して固形分濃度１３質量％の複合酸化物微粒子分散液とした。
【００６２】
第３工程として、この複合酸化物微粒子分散液に純水を加え、さらに濃塩酸（濃度３５．５質量％）を滴下してｐＨ１．０とし、脱アルミニウム処理を行った。次いで、ｐＨ３の塩酸水溶液１０Ｌと純水５Ｌとを加えながら限外濾過膜でアルミニウム塩を分離し、固形分濃度２０質量％のシリカ系微粒子（１）の水分散液を得た。
【００６３】
第４工程として、該シリカ系微粒子（１）の水分散液と、純水、エタノール及び２８質量％アンモニア水との混合液を３５℃に加温した後、エチルシリケート（ＳｉＯ２の濃度２８質量％）を添加してシリカ被膜（第２シリカ被覆層）を形成した。続いて、純水５Ｌを加えながら、限外濾過膜で濾過して固形分濃度２０質量％のシリカ系微粒子（２）の分散液を調製した。
【００６４】
最後に第５工程として、再びシリカ系微粒子（２）の分散液を２００℃にて１１時間水熱処理を施した。その後、純水５Ｌを加えながら限外濾過膜で濾過して固形分濃度２０質量％に調整した。そして、限外濾過膜を用いて、この分散液の分散媒をエタノールに置換し、固形分濃度２０質量％のオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍで、比表面積が１１０ｍ２／ｇの中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾル（中空シリカゾルＡ）であった。
【００６５】
該中空シリカゾルＡ（シリカ固形分濃度２０質量％）２００ｇを用意し、限外濾過膜にて、メタノールへの溶媒置換を行い、ＳｉＯ２分が２０質量％のオルガノゾル１００ｇ（水分量はＳｉＯ２分に対して０．５質量％）を調製した。そこへ、２８質量％アンモニア水溶液を前記オルガノゾル１００ｇに対してアンモニアとして１００ｐｐｍとなるように加えて十分に混合し、さらにγ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学(株)製、商品名：ＫＢＭ５１０３〕３．６ｇを添加し、反応液とした。これを５０℃に加温し、攪拌しながら５０℃で６時間加熱を行なった。加熱終了後、反応液を常温まで冷却し、さらにロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールへ溶媒置換を行い、ＳｉＯ２濃度２０質量％の被覆中空微粒子からなるオルガノゾルを得た。このオルガノゾルは、平均粒子径が６０ｎｍ、屈折率１．２５、空隙率４０〜４５％で、比表面積が１３０ｍ２／ｇ、熱質量測定法（ＴＧ）による質量減少割合が３．６％の変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾルであった。
（製造例２、低屈折率層用組成物の調製）
製造例１で得られた変性中空シリカ微粒子が分散されたオルガノゾルを固形分換算で５０質量部、１，１０−ジアクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン（フッ素含有率５３質量％）〔共栄社化学（株）製、商品名「１６−ＦＤＡ」〕５０質量部、光重合開始剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア９０７〕を５質量部及びイソプロピルアルコール２０００質量部を混合し、低屈折率層用組成物（含フッ素硬化性塗液）を得た。
（実施例１）
ウレタンアクリレート〔分子量１４００、６０℃における粘度が２５００〜４５００Ｐａ・ｓ、日本合成化学工業（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ〕１００質量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）２９５９〕３質量部及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）８３．４質量部を混合してバインダーを調製し、それに透光性有機微粒子として架橋アクリル−スチレン共重合樹脂の微粒子〔積水化成品（株）製、ＸＸ−０９Ｖ、粒子径の揃った単分散な微粒子、平均粒子径（ａ）は５．０μｍ〕３０質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
【００６６】
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材として厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上にロールコーターにて乾燥膜厚が８．５μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。なお、上記乾燥膜厚が実質的に防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）である。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性フィルムを作製した。前記バインダーを硬化させて得られた硬化物の屈折率は１．５００であり、透光性微粒子の屈折率は１．４９８であった。従って、バインダーの硬化物と透光性微粒子との屈折率差は、０．００２であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１４μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１５０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は２．２％であった。
（実施例２）
実施例１における防眩性ハードコート層上に製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化させて低屈折率層を形成した。この低屈折率層の屈折率は１．３であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１５μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１５０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は１．９％であった。
（実施例３）
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）を５．０μｍ、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒子径（ａ）は５．０μｍ、綜研化学（株）製、ＭＸ−５００)を使用した以外は実施例２と同様の操作にて防眩性フィルムを作製した。製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。架橋アクリル樹脂微粒子の屈折率は１．４９０であり、バインダー硬化物の屈折率との屈折率差は０．０１であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．２０μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２００μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は１．９％であった。
（実施例４）
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）を５．０μｍ、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子(平均粒子径（ａ）は５．０μｍ、綜研化学（株）製、ＭＸ−５００)を使用し、その添加量を２０重量部とした以外は実施例３と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。架橋アクリル樹脂微粒子の屈折率は１．４９０であり、バインダー硬化物の屈折率との屈折率差は０．０１であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．２０μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２５０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は１．７％であった。
（実施例５）
防眩性ハードコート層形成用組成物の活性エネルギー線硬化型樹脂をジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、光重合開始剤を１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）１８４〕とした以外は実施例１と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化し、低屈折率層を形成した。バインダー硬化物の屈折率は１．５０３であり、透光性透光性有機微粒子との屈折率差は０．００５であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．１８μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２００μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は３．１％であった。
（実施例６）
防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）を１０．０μｍとした以外は実施例５と同様の操作にて防眩性ハードコート層を形成した。その防眩性ハードコート層上に、製造例２で製造された低屈折率層用組成物を乾燥時の厚さが０．１μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、低屈折率層用組成物を硬化して低屈折率層を形成した。バインダー硬化物の屈折率は１．５０３であり、透光性有機微粒子との屈折率差は０．００５であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０８μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１１０μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は２．５％であった。
（比較例１）
ウレタンアクリレート〔日本合成化学工業（株）製、紫光ＵＶ７６００Ｂ〕１００質量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）２９５９〕３質量部及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１３０質量部を混合してバインダーを調製し、それに透光性微粒子として無機微粒子であるシリカ粒子（富士シリシア化学（株）製、サイロスフェアＣ−１５０４、平均粒子径４．０μｍ）３０質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
【００６７】
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材として厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上にロールコーターにて乾燥膜厚が５．０μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性フィルムを作製した。前記バインダーを硬化させて得られた硬化物の屈折率は１．５００であり、透光性微粒子の屈折率は１．４１０であった。従って、バインダーの硬化物と透光性微粒子との屈折率差は、０．０９０であった。また、防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）は０．２０μｍ、凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は２００μｍ及び防眩性フィルムの全体ヘイズ値は３０．０％であった。
【００６８】
以上の実施例１〜６及び比較例１で得られた防眩性フィルムについて、表面粗さ、ヘイズ値、像鮮明度の値、ぎらつき、黒濃度及び視感度反射率を測定し、それらの結果を表１に示した。
【００６９】
【表１】
表１に示した結果より、実施例１〜６ではバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差、防眩性ハードコート層表面におけるＲａ及びＳｍ、さらには全体ヘイズ値及び全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合を本発明の範囲に設定した。その結果、防眩性フィルムを高精細液晶ディスプレイの画像表示側の最表面に配置したとき、ぎらつきを抑制することができ、画像の黒濃度を保持することができ、像鮮明度の値を５２％以上で、６０°反射で測定される像鮮明度の値を５０％以下にすることができ、かつ視感度反射率を３％以下にすることができた。
【００７０】
一方、比較例１では、透光性微粒子として無機微粒子を用い、バインダー硬化物との屈折率差が０．０５を超え、防眩性ハードコート層表面のＲａが０．３を超え、全体ヘイズ値が１０％を超え、かつ内部ヘイズ値の割合が５０％未満になるように設定した。このため、ぎらつきを抑えることができず、黒濃度の評価が悪く、像鮮明度の値が２０％という悪い結果を招いた。
【００７１】
なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記バインダー硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を調整するために、バインダーを構成する活性エネルギー線硬化型樹脂の組成を変更したりすることができる。例えば、複数種類の活性エネルギー線硬化型樹脂を適宜組合せて使用することができる。
【００７２】
・ 透光性有機微粒子として、粒度分布、比重等の物性を考慮して防眩性などを高めるように構成することも可能である。
・ 前記防眩性ハードコート層形成用組成物中にシランカップリング剤などを配合し、透明基材に対する防眩性ハードコート層の密着性を向上させるように構成することもできる。
【００７３】
・ 前記活性エネルギー線硬化型樹脂として、カルボキシル基、アミノ基等の官能基を有する単量体を用い、透明基材に対する防眩性ハードコート層の密着性を高めるように構成することができる。
【００７４】
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
・ 前記透光性有機微粒子は、スチレン−アクリル共重合樹脂又はその架橋物により形成されていることを特徴とする請求項２から請求項４のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項２から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、スチレンとアクリル単量体の共重合組成により透光性有機微粒子の屈折率を容易に調整することができる。
【００７５】
・ 前記防眩性ハードコート層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ）に対する凹凸の平均間隔（Ｓｍ）の比（Ｓｍ／Ｒａ）が１０００〜１４００であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、光の拡散を十分に行うことができ、防眩性を向上させると共に、ぎらつきを抑制することができる。
【００７６】
・ 前記バインダーは、希釈溶剤を含有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、バインダーの粘度を調整することができ、透明基材上への塗布性を向上させることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されている防眩性フィルムであって、
前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を０〜０．０５に調整し、防眩性ハードコート層の表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が１０〜３００μｍであると共に、全体ヘイズ値が１０％以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることを特徴とする液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項２】
前記透光性有機微粒子は、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されていることを特徴とする請求項１に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項３】
前記防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５であることを特徴とする請求項２に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項４】
前記防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を備えていることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項５】
画像を表示する側の最表面に請求項１に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムを備えていることを特徴とする液晶ディスプレイ。
【請求項１】
セルロース系材料よりなる透明基材上に、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤及び透光性有機微粒子を含有する防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化物よりなる防眩性ハードコート層が形成されている防眩性フィルムであって、
前記活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含有するバインダーの硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差を０〜０．０５に調整し、防眩性ハードコート層の表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定される算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．３０μｍ及び凹凸の平均間隔（Ｓｍ）が１０〜３００μｍであると共に、全体ヘイズ値が１０％以下であり、かつ全体ヘイズ値に対する内部ヘイズ値の割合が５０％以上であることを特徴とする液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項２】
前記透光性有機微粒子は、（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂又はそれらの架橋物により形成されていることを特徴とする請求項１に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項３】
前記防眩性ハードコート層の膜厚（Ａ）に対する透光性有機微粒子の平均粒子径（ａ）の比ａ／Ａが０．３〜１．５であることを特徴とする請求項２に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項４】
前記防眩性ハードコート層上には、防眩性ハードコート層の屈折率よりも屈折率の低い低屈折率層を備えていることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルム。
【請求項５】
画像を表示する側の最表面に請求項１に記載の液晶ディスプレイ用防眩性フィルムを備えていることを特徴とする液晶ディスプレイ。
【公開番号】特開２００９−３７０４６（Ｐ２００９−３７０４６Ａ）
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０１８８５（Ｐ２００７−２０１８８５）
【出願日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１９日（２００９．２．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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