異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法および異種熱可塑性樹脂成型体
【課題】異種の熱可塑性樹脂からなる層の層間接合強度に優れた成形体の製造方法および該製造方法により得られた成形体を提供すること。
【解決手段】本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法は、隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行う。
【解決手段】本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法は、隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行う。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法、および異種熱可塑性樹脂成型体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、軽量で機械的強度が高いことから、一般産業用途、土木・建築用途、輸送用機器分野など、幅広い分野で多量に使用されている。また、熱可塑性樹脂は、熱硬化性樹脂を用いた場合と比べて、成形性が非常に良好であり成形材料として有用である。さらに熱可塑性樹脂は生体適合性も良好であるため、人工血管、人工臓器、人工靱帯等の医療分野での応用が有望視され、その際には性質の異なった異種の樹脂を組み合わせて使用することが考えられている。
【０００３】
しかしながら、従来の異種熱可塑性樹脂を接合する技術では、一般に熱可塑性樹脂どうしのぬれ性が乏しく、また結晶性熱可塑性樹脂は非晶性樹脂と比べて融点が高いため、融着等による接合は難しい等の欠点がある。そのため、熱可塑性樹脂間の接着性不良が起こり、充分な物性向上が図れなかった。
【０００４】
熱可塑性樹脂間のぬれ性を改良した熱可塑性樹脂間の接合としては、例えばレーザー加熱処理による熱可塑性樹脂の接合技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、接着剤を含有する熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹脂間の接合が提案されている（例えば、特許文献２参照）。さらに、紫外線照射を用いた、熱可塑性樹脂間の接合が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
上記特許文献１〜３に開示された技術は、熱処理（加熱温度、および加熱時間等）や、熱可塑性樹脂や接着剤の組成を規定することにより、熱可塑性樹脂間の界面近傍の異種高分子材料を改質、または、第三高分子層の形成により接合するものであって、熱可塑性樹脂層間の接合強度が十分でなかったり、生体への影響が不明な物質の混入が懸念されたり、あるいは殺菌処理が難しい場合があった。
【特許文献１】特開２００４−２２３７１９号公報
【特許文献２】特開平０９―２７７４５９号公報
【特許文献３】特開平７−９０２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、異種の熱可塑性樹脂からなる層の層間接合強度に優れた成形体の製造方法および該製造方法により得られた成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、異種の熱可塑性樹脂からなる層を、隣接して配置した積層体に、特定の加速電圧の範囲で、電子線を照射することにより、層間の界面接合強度に優れた異種熱可塑性樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の異種熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、層
（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行うことを特徴とする。
【０００９】
前記積層体に電子線照射を行う前、後または電子線照射中に、前記積層体を一体化することが好ましい。
前記電子線照射における電子線照射線量が、０．０５〜０．５ＭＧｙの範囲であることが好ましい。
【００１０】
また本発明には、上記記載の製造方法により得られることを特徴とする異種熱可塑性樹脂成型体が含まれる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法により得られる、異種熱可塑性樹脂成型体は、異種の熱可塑性樹脂からなる層の層間の界面が高い接着強度で接合されている。
また、本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法により得られる、異種熱可塑性樹脂成型体は、同時に殺菌・滅菌効果も得られることから特に人工血管、人工靱帯等の医療機器分野の使用に適しており、さらには、一般産業用途、土木、建築、輸送用機器、電子機器分野等の各種産業分野における、軽量化や強靭化を必要とされる製品や、接合・複合部品等として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に本発明について具体的に説明する。
本発明の異種熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行うことを特徴とする。
【００１３】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法では、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる層（Ｂ）が隣接した状態で配置された積層体、すなわち異種の熱可塑性樹脂からなる層が互いに隣接した積層体に電子線を照射することにより、層間の接着強度を高めることができる。
【００１４】
本発明の製造方法においては、前述のように層（Ａ）および層（Ｂ）が隣接した積層体の層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、電子線を照射する。
【００１５】
前記積層体の層（Ａ）を構成する熱可塑性樹脂（Ａ）および層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、熱可塑性を有する樹脂であれば特に限定はなく、汎用樹脂、耐熱性樹脂、耐衝撃性樹脂、エンジニアリング樹脂等様々な熱可塑性樹脂を用いることができる。また、熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の組み合わせとしては、特に限定はなく、異なる種類の熱可塑性樹脂であればよい。
【００１６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のポリ（メタ）アクリル酸エステル等のビニル系重合体；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６１、ナイロン６Ｔ、ナイロン９Ｔ等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド等の縮合系重合体；ポリアセタール；ポリフェニレンオキサイド；ポリフェニレンサルフ
ァイド；ポリエーテルスルホン等が挙げられる。上記樹脂は一種単独で用いてもよく、二種以上をブレンドして用いてもよい。また、これらの樹脂には必要に応じて、熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、充填剤などを添加してもよい。
【００１７】
熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、目的の用途に応じて、異種の熱可塑性樹脂を選択して組み合わせる。例えば、実施例に示したようにポリアミドの薄層とポリメタクリル酸メチル、ポリプロピレン、またはポリカーボネートの比較的厚いシート層とを組み合わせた積層体を用いて製造された異種熱可塑性樹脂成型体は、各層が有する物性に加えて、熱可塑性樹脂の層間に高い接合強度を持ち、全体として機械的強度、生体適合性、加工性に優れる。
【００１８】
本発明に用いる積層体は、フィルムまたはシート状であると、電子線が均一に照射されるため好ましい。また、本発明に用いる積層体は、前述の互いに隣接した層（Ａ）および層（Ｂ）を有していれば良く、他の層がさらに被覆されていてもよい。
【００１９】
他の層の一例としては、例えばゴム状体を挙げることができる。
本発明に用いる積層体において、前記層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さとしては特に限定はなく、通常は層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さは０．０１〜５００μｍの範囲にある。本発明においては、層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さとしては、どちらが厚くてもよい。
【００２０】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法においては、通常、前記積層体に電子線照射を行う前、後または電子線照射中に、前記積層体を一体化する。すなわち、予め一体化させてから電子線を照射してもよく、一体化させながら電子線を照射してもよく、電子線を照射した後に一体化させてもよい。一体化することにより、本発明の製造方法により得られる異種熱可塑性樹脂成型体は、より高い層間接着強度を有する。ここで一体化処理とは、層（Ａ）と層（Ｂ）とを固定する処理であれば特に限定はなく、熱可塑性樹脂のフィルムないしシートを積層して得られた前記積層体に圧縮等の加圧操作を加える処理や、層（Ａ）または層（Ｂ）上に、熱可塑性樹脂（Ｂ）または熱可塑性樹脂（Ａ）を押し出し、層（Ｂ）または層（Ａ）を形成し、積層体の形成と同時に一体化を行う処理や、熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）を共押出しすることにより、積層体の形成と同時に一体化を行う処理が挙げられる。加圧操作を行う処理としては、例えば図２に示す簡易な加圧装置や、既存のプレス成形機を用いる方法であってもよいし、また一対のロール間を通過させたりする方法でもよい。また、大量生産する場合には、層（Ａ）または層（Ｂ）上に、熱可塑性樹脂（Ｂ）または熱可塑性樹脂（Ａ）を押し出して、層（Ｂ）または層（Ａ）を形成させて、積層体の形成と同時に一体化を行う処理や、熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）を共押出しすることにより、積層体の形成と同時に一体化を行う処理が簡便である。
【００２１】
なお一体化処理が、加圧操作を行う処理である場合には、好ましくは大気中、室温で、４〜３０００ｋＰａの印加圧力下で保持することにより行われる。
図２は、簡易な加圧装置例の概念図を示す。図２では、フィルムまたはシート状の熱可塑性樹脂からなる積層体（１１および１２）を、スプリングバネ１４を備えた台座１３の上に載せて配置し、それら全体を加圧補助フィルム１０で覆い、そのフィルムの周囲から強い力で積層体を押さえ込むことにより、結果的に積層体の上下面から強い圧力を加えている。
【００２２】
本発明において、積層体に電子線照射を行うには、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で行われる。本発明においては、熱可塑性樹脂の放射線損傷や、Ｘ線の発生を防ぐため、また加熱による熱可塑性樹脂の変形、融解、劣化を防ぐために加速電圧は低い方が望ましく、好ましくは加速電圧が１００〜３００ｋｅＶ、より好ましくは１２０〜２００ｋｅ
Ｖ、さらに好ましくは１５０〜１８０ｋｅＶの範囲で電子線照射を行う。電子線の照射時間は、通常０．０１〜３．０秒であり、電子線照射時の温度は通常室温〜５０℃の範囲である。
【００２３】
電子線照射装置は、特に限定されるものではなく、図１に本発明に使用可能な電子線照射装置の一例を示す。該電子線照射装置は、マルチ電子銃７を備えた真空室２と、その下部に積層体（試料）６が供給される筐体１とが設置され、真空室２と筐体１とが接するように構成されている。筐体１の内部は、窒素ガスのような不活性ガス雰囲気に保たれ、駆動ロール３および従動ロール４に懸架されたコンベヤ５が配置されている。該コンベヤ５の上を試料６が搬送される。前記真空室２内には、カソードとなるマルチ電子銃７が配置され、真空室２の下部でかつ筺体１と接する箇所にアノードとなる窓８がチタン膜によって形成され配置されている。真空室２内のマルチ電子銃７から、筐体１中の試料６に向かって電子線が窓８を通して照射されるので、筐体１の内部がプロセス領域９を構成している。
【００２４】
なお、前記試料６とは、電子線が照射される対象であり、具体的には前記積層体である。本発明において、電子線の照射は、層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって行われる。すなわち、積層体の一方の表面側から積層体の深さ方向に向かって電子線が照射される。なお、電子線の照射は一般に層（Ａ）と層（Ｂ）との厚さに差がある場合には、厚さの薄い層から、厚い層に向かって電子線を照射することが低い加速電圧によって有効な電子線を照射する観点から好ましい。
【００２５】
すなわち、図２に示す装置を用いて一体化した積層体（１１および１２）に電子線を照射する場合には、通常１１から１２に向かって電子線が照射される。
ここで電子線照射量Ｄ（ＭＧｙ）は、Ｉ（Irradiation current（ｍＡ））、Ｓ（Conveyor speed(ｍ／ｍｉｎ.)）、ｎ（Number of Irradiation）との間の関係式（下記式
１）から算出される。
Ｄ＝０．２１６×（Ｉ／Ｓ）×ｎ (式１)
【００２６】
本発明では、前記照射における電子線照射線量が、０．０５〜０．５ＭＧｙの範囲であることが好ましく、０．１〜０．４５ＭＧｙの範囲であることがより好ましく、０．２〜０．３ＭＧｙの範囲であることが特に好ましい。
【００２７】
この範囲であれば、電子線照射によって各層の機械的強度が損なわれることなく、高い接着強度で層間の接合がなされるので、得られる異種樹脂成型体の引張強度や曲げ強度、さらには衝撃強度等の機械的な物性が、従来の異種樹脂成型体と比べて向上するために好ましい。
【００２８】
なお、電子線照射に際して、少なくとも電子線は接着すべき層間の界面にまで到達することが望ましいことから、電子線の進入深さを考慮して、電子線が照射され侵入する側の層を形成する素材の密度や厚さ、照射環境等を適宜制御することが必要になる。例えば、複合体に組み込まれているフィルムやシートの厚さが増すと、一般に電子線が内部にまで充分に進入しないため、照射電圧の変化に伴い、透過可能なフィルムの厚さが決まる。そこで、電子線が照射され侵入される側の熱可塑性樹脂層の厚さは、電子線の加速電圧によって影響を受け、少なくとも両層の界面にまで電子線が侵入することが望ましい。
【００２９】
実施例で示したように、厚さ２５μｍのポリアミドフィルムと、異種の熱可塑性樹脂（ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート）シートとを組み合わせて用いた場合、ポリアミドフィルム側から加速電圧（Ｖ）を１７０ｋｅＶの条件で電子線照射したときには、電子線は１００〜２００μｍの深さへと侵入する。そこで１００〜２０
０ｋｅＶの電子線が内部まで充分に侵入させるためには、電子線が照射される側の層の厚さは０．０１〜２００μｍであることが好ましく、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲の電子線で、内部まで充分に侵入させるためには、電子線が照射される側の層の厚さが０．０１〜５００μｍであることが好ましい。なお、電子線が直接照射されない他方の層は、主に機械的な強度を保つ役割を担う基材層として使われることが多いので、実用的な厚さを有していればよい。
【００３０】
このようにして製造された異種熱可塑性樹脂成型体は、さらに真空成型や圧空成型等の様々な二次成形を加えて、希望する各種の形状へと変更させることができる。
本発明の製造方法により得られる、異種熱可塑性樹脂成型体は、層（Ａ）に由来する層（Ａ’）および層（Ｂ）に由来する層（Ｂ’）を有しており、層間の接合強度に優れる。層間の接合強度に優れる理由については明らかではないが、本発明者らは積層体に電子線を照射することにより、異種熱可塑性樹脂にダングリングボンドが形成し、それによって相互のぬれ性が改良されて、熱可塑性樹脂間の界面接着性が向上し、高い接合強度が得られたと推定している。
【００３１】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体は、人工血管、人工靱帯などの幅広い医療用材料、あるいは医療器具部品等としての使用に好適である。もちろん各種産業分野における接合・複合部品や製品にも応用することができる。
【実施例】
【００３２】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔実施例１〕
下記２種類の熱可塑性樹脂のフィルムを準備した。フィルムの大きさは、共に長さ１０．０ｍｍで、幅が１０．０ｍｍであった。
（１）ポリアミドフィルム(ナイロン−６、ユニチカ製 EMBLEM ON、厚さ２５μｍ)
（２）ポリプロピレンシート(ニッコー株式会社製 ポリプロピレンフィルムシート、厚
さ０．２ｍｍ)
ポリプロピレンシートの上に、ポリアミドフィルムを重ねて敷き、積層体を得た。
【００３３】
その後、図２に記載の加圧装置を用いて、常温、印加圧力０．２７ＭＰａ、大気雰囲気の条件で積層体をプレスして、長さ１０．０ｍｍ、幅１０．０ｍｍの、ポリアミド層／ポリプロピレン層からなる２層が一体化した積層体（複合体）を得た。なお、該複合体の厚さは２２５．０μｍ、体積は２２．５ｍｍ3であった。
【００３４】
次いで、図２の加圧装置に設置された状態にある前記複合体をそのまま図１に示した電子線照射装置にセットし、室温、窒素ガス雰囲気中（１０１３ｈＰａ）で電子線を照射して、シート状の異種熱可塑性樹脂成型体を得た。なお、電子線の照射は、ポリアミド層からポリプロピレン層に向かって行った。照射条件は、Acceleration voltage（加速電圧
）が１７０ｋｅＶ、Irradiation currentがＩ＝２ｍＡ、Conveyor speedがＳ＝１０ｍ
／ｍｉｎ、真空室の真空度が３×１０-4Ｐａ以下、Ｔｉ箔窓の厚さが１５μｍ、窓から試料までの距離が１０ｍｍ、試料にかかる電圧が約１３０ｋｅＶで、1回当たりの照射量は
、４３．２ｋＧｙで、1回当たりの照射時間は０．２３秒であった。また、電子線の照射
回数は３回であり、電子線照射量は０．１３ＭＧｙ（４３．２ｋＧｙ×３）であった。
【００３５】
得られた、異種熱可塑性樹脂成型体を、その後図３に示すように２個のステンレス鋼棒(泰豊トレーディングス製 ＪＩＳ Ｇ４３１８相当 ＳＵＳ３０４、厚さ５．０ｍｍ、幅５．０ｍｍ、長さ１０．０ｍｍの角棒形)の間に挟み、その際に試料の平坦な両表面と角
棒端面との間を接着剤（セメダイン製品 商品名ＳＵＰＥＲ Ｘ）を用いて接着し、それ
を引張試験用試験片として利用した。
【００３６】
前記引張試験用試験片を用いて、引張試験をＪＩＳ Ｋ７０７３に準拠して行い、測定した引張強度値から各試験片における両層の接着面に対する接着強度を評価した。すなわち、インストロン引張試験機（型番３３６７）を用い、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ．で引張試験を行い、下記式より引張強度を算出した。
σ＝Ｆ／Ｓ
（σ：引張強度（ＭＰａ）、Ｆ：引張荷重（Ｎ）、Ｓ：試験片の断面積（ｍ2））
【００３７】
〔実施例２〕
前記（２）ポリプロピレンシート(ニッコー株式会社製 ポリプロピレンフィルムシー
ト、厚さ０．２ｍｍ)を、（３）ポリメタクリル酸メチルシート(日東樹脂工業製 クラレ
ックス、厚さ１．０ｍｍ)に代えた以外は実施例１と同様に行い、ポリアミド層／ポリメ
タクリル酸メチル層からなる２層が一体化した積層体（複合体）、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。
【００３８】
実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
なお、該複合体の厚さは１０２５μｍ、体積は１０２．５ｍｍ3であった。また、電子
線の照射は、ポリアミド層からポリメタクリル酸メチル層に向かって行った。
【００３９】
〔実施例３〕
前記（２）ポリプロピレンシート(ニッコー株式会社製 ポリプロピレンフィルムシー
ト、厚さ０．２ｍｍ)を、（４）ポリカーボネートシート(ゼネラル・エレクトリック社製
レキサンシート、厚さ１．０ｍｍ)に代えた以外は実施例１と同様に行い、ポリアミド
層／ポリカーボネート層からなる２層が一体化した積層体（複合体）、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。
【００４０】
実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
なお、該複合体の厚さは１０２５μｍ、体積は１０２．５ｍｍ3であった。また、電子
線の照射は、ポリアミド層からポリカーボネート層に向かって行った。
【００４１】
〔実施例４、５〕
電子線の照射回数を３回から５回（実施例４）、１０回（実施例５）へと増加させた以外は実施例１と同様に行い、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。なお、電子線照射線量は０．２２ＭＧｙ（実施例４）、０．４３ＭＧｙ（実施例５）であった。
実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４２】
〔実施例６、７〕
電子線の照射回数を３回から５回（実施例６）、１０回（実施例７）へと増加させた以外は実施例２と同様に行い、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。なお、電子線照射線量は０．２２ＭＧｙ（実施例６）、０．４３ＭＧｙ（実施例７）であった。
実施例２と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４３】
〔実施例８、９〕
電子線の照射回数を３回から５回（実施例８）、１０回（実施例９）へと増加させた以外は実施例３と同様に行い、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。なお、電子線照射線量は０．２２ＭＧｙ（実施例８）、０．４３ＭＧｙ（実施例９）であった。
【００４４】
実施例３と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
電子線の照射回数が５回および１０回である異種熱可塑性樹脂成型体から得られた引張試験用試験片（実施例４〜９）に関して、引張応力と伸び歪との関係を図４に示した。
また、実施例１〜９および後述する比較例１〜３より、電子線照射線量と引張応力との関係、電子線照射線量と引張歪との関係を図５および６に示した。
【００４５】
〔比較例１〕
前記実施例１と同様の複合体を用いて、電子線を照射することなく引張試験用試験片を作成した。実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４６】
〔比較例２〕
前記実施例２と同様の複合体を用いて、電子線を照射することなく引張試験用試験片を作成した。実施例２と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４７】
〔比較例３〕
前記実施例３と同様の複合体を用いて、電子線を照射することなく引張試験用試験片を作成した。実施例３と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４８】
実施例１〜９と比較例１〜３とを比較することにより、電子線を照射することによって得られた異種熱可塑性樹脂成型体は、高い引張強度および高い弾性率を有することがわかった。すなわち、異種熱可塑性樹脂成型体は、各層が強い強度で接着されている。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】図１は、電子線照射装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、異種熱可塑性樹脂層を重ねて、加圧積層（一体化）を行う装置の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、引張試験用試験片の構造を示す概略図である。
【図４】図４は、実施例４〜９で行った引張試験で得られた引張応力と伸び歪との関係を示す図である。
【図５】図５は、実施例１〜９、および比較例１〜３で行った引張試験において、引張応力と電子線照射線量との関係を示す図である。
【図６】図６は、実施例１〜９、および比較例１〜３で行った引張試験において、伸び歪と電子線照射線量との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００５０】
１・・・筐体
２・・・真空室
３・・・駆動ロール
４・・・従動ロール
５・・・コンベヤ
６・・・試料
７・・・マルチ電子銃（カソード）
８・・・窓（アノード）
９・・・プロセス領域
１０・・・加圧補助フィルム
１１・・・熱可塑性樹脂(実施例においては、ポリアミドフィルム)
１２・・・熱可塑性樹脂(実施例においては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、または
ポリプロピレン)
１３・・・台座(例えば、ウレタン樹脂)
１４・・・スプリングバネ１４
１５・・・ステンレス角材
１６・・・熱可塑性樹脂(ポリアミドフィルム)
１７・・・熱可塑性樹脂(ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリプロピレン)
【技術分野】
【０００１】
本発明は異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法、および異種熱可塑性樹脂成型体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、軽量で機械的強度が高いことから、一般産業用途、土木・建築用途、輸送用機器分野など、幅広い分野で多量に使用されている。また、熱可塑性樹脂は、熱硬化性樹脂を用いた場合と比べて、成形性が非常に良好であり成形材料として有用である。さらに熱可塑性樹脂は生体適合性も良好であるため、人工血管、人工臓器、人工靱帯等の医療分野での応用が有望視され、その際には性質の異なった異種の樹脂を組み合わせて使用することが考えられている。
【０００３】
しかしながら、従来の異種熱可塑性樹脂を接合する技術では、一般に熱可塑性樹脂どうしのぬれ性が乏しく、また結晶性熱可塑性樹脂は非晶性樹脂と比べて融点が高いため、融着等による接合は難しい等の欠点がある。そのため、熱可塑性樹脂間の接着性不良が起こり、充分な物性向上が図れなかった。
【０００４】
熱可塑性樹脂間のぬれ性を改良した熱可塑性樹脂間の接合としては、例えばレーザー加熱処理による熱可塑性樹脂の接合技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、接着剤を含有する熱可塑性樹脂を用いた熱可塑性樹脂間の接合が提案されている（例えば、特許文献２参照）。さらに、紫外線照射を用いた、熱可塑性樹脂間の接合が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
上記特許文献１〜３に開示された技術は、熱処理（加熱温度、および加熱時間等）や、熱可塑性樹脂や接着剤の組成を規定することにより、熱可塑性樹脂間の界面近傍の異種高分子材料を改質、または、第三高分子層の形成により接合するものであって、熱可塑性樹脂層間の接合強度が十分でなかったり、生体への影響が不明な物質の混入が懸念されたり、あるいは殺菌処理が難しい場合があった。
【特許文献１】特開２００４−２２３７１９号公報
【特許文献２】特開平０９―２７７４５９号公報
【特許文献３】特開平７−９０２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、異種の熱可塑性樹脂からなる層の層間接合強度に優れた成形体の製造方法および該製造方法により得られた成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を達成するために鋭意研究を重ねた結果、異種の熱可塑性樹脂からなる層を、隣接して配置した積層体に、特定の加速電圧の範囲で、電子線を照射することにより、層間の界面接合強度に優れた異種熱可塑性樹脂成形体が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明の異種熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、層
（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行うことを特徴とする。
【０００９】
前記積層体に電子線照射を行う前、後または電子線照射中に、前記積層体を一体化することが好ましい。
前記電子線照射における電子線照射線量が、０．０５〜０．５ＭＧｙの範囲であることが好ましい。
【００１０】
また本発明には、上記記載の製造方法により得られることを特徴とする異種熱可塑性樹脂成型体が含まれる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法により得られる、異種熱可塑性樹脂成型体は、異種の熱可塑性樹脂からなる層の層間の界面が高い接着強度で接合されている。
また、本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法により得られる、異種熱可塑性樹脂成型体は、同時に殺菌・滅菌効果も得られることから特に人工血管、人工靱帯等の医療機器分野の使用に適しており、さらには、一般産業用途、土木、建築、輸送用機器、電子機器分野等の各種産業分野における、軽量化や強靭化を必要とされる製品や、接合・複合部品等として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に本発明について具体的に説明する。
本発明の異種熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行うことを特徴とする。
【００１３】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法では、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる層（Ｂ）が隣接した状態で配置された積層体、すなわち異種の熱可塑性樹脂からなる層が互いに隣接した積層体に電子線を照射することにより、層間の接着強度を高めることができる。
【００１４】
本発明の製造方法においては、前述のように層（Ａ）および層（Ｂ）が隣接した積層体の層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、電子線を照射する。
【００１５】
前記積層体の層（Ａ）を構成する熱可塑性樹脂（Ａ）および層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、熱可塑性を有する樹脂であれば特に限定はなく、汎用樹脂、耐熱性樹脂、耐衝撃性樹脂、エンジニアリング樹脂等様々な熱可塑性樹脂を用いることができる。また、熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）の組み合わせとしては、特に限定はなく、異なる種類の熱可塑性樹脂であればよい。
【００１６】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のポリ（メタ）アクリル酸エステル等のビニル系重合体；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６１、ナイロン６Ｔ、ナイロン９Ｔ等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド等の縮合系重合体；ポリアセタール；ポリフェニレンオキサイド；ポリフェニレンサルフ
ァイド；ポリエーテルスルホン等が挙げられる。上記樹脂は一種単独で用いてもよく、二種以上をブレンドして用いてもよい。また、これらの樹脂には必要に応じて、熱安定剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、充填剤などを添加してもよい。
【００１７】
熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、目的の用途に応じて、異種の熱可塑性樹脂を選択して組み合わせる。例えば、実施例に示したようにポリアミドの薄層とポリメタクリル酸メチル、ポリプロピレン、またはポリカーボネートの比較的厚いシート層とを組み合わせた積層体を用いて製造された異種熱可塑性樹脂成型体は、各層が有する物性に加えて、熱可塑性樹脂の層間に高い接合強度を持ち、全体として機械的強度、生体適合性、加工性に優れる。
【００１８】
本発明に用いる積層体は、フィルムまたはシート状であると、電子線が均一に照射されるため好ましい。また、本発明に用いる積層体は、前述の互いに隣接した層（Ａ）および層（Ｂ）を有していれば良く、他の層がさらに被覆されていてもよい。
【００１９】
他の層の一例としては、例えばゴム状体を挙げることができる。
本発明に用いる積層体において、前記層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さとしては特に限定はなく、通常は層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さは０．０１〜５００μｍの範囲にある。本発明においては、層（Ａ）および層（Ｂ）の厚さとしては、どちらが厚くてもよい。
【００２０】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法においては、通常、前記積層体に電子線照射を行う前、後または電子線照射中に、前記積層体を一体化する。すなわち、予め一体化させてから電子線を照射してもよく、一体化させながら電子線を照射してもよく、電子線を照射した後に一体化させてもよい。一体化することにより、本発明の製造方法により得られる異種熱可塑性樹脂成型体は、より高い層間接着強度を有する。ここで一体化処理とは、層（Ａ）と層（Ｂ）とを固定する処理であれば特に限定はなく、熱可塑性樹脂のフィルムないしシートを積層して得られた前記積層体に圧縮等の加圧操作を加える処理や、層（Ａ）または層（Ｂ）上に、熱可塑性樹脂（Ｂ）または熱可塑性樹脂（Ａ）を押し出し、層（Ｂ）または層（Ａ）を形成し、積層体の形成と同時に一体化を行う処理や、熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）を共押出しすることにより、積層体の形成と同時に一体化を行う処理が挙げられる。加圧操作を行う処理としては、例えば図２に示す簡易な加圧装置や、既存のプレス成形機を用いる方法であってもよいし、また一対のロール間を通過させたりする方法でもよい。また、大量生産する場合には、層（Ａ）または層（Ｂ）上に、熱可塑性樹脂（Ｂ）または熱可塑性樹脂（Ａ）を押し出して、層（Ｂ）または層（Ａ）を形成させて、積層体の形成と同時に一体化を行う処理や、熱可塑性樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）を共押出しすることにより、積層体の形成と同時に一体化を行う処理が簡便である。
【００２１】
なお一体化処理が、加圧操作を行う処理である場合には、好ましくは大気中、室温で、４〜３０００ｋＰａの印加圧力下で保持することにより行われる。
図２は、簡易な加圧装置例の概念図を示す。図２では、フィルムまたはシート状の熱可塑性樹脂からなる積層体（１１および１２）を、スプリングバネ１４を備えた台座１３の上に載せて配置し、それら全体を加圧補助フィルム１０で覆い、そのフィルムの周囲から強い力で積層体を押さえ込むことにより、結果的に積層体の上下面から強い圧力を加えている。
【００２２】
本発明において、積層体に電子線照射を行うには、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で行われる。本発明においては、熱可塑性樹脂の放射線損傷や、Ｘ線の発生を防ぐため、また加熱による熱可塑性樹脂の変形、融解、劣化を防ぐために加速電圧は低い方が望ましく、好ましくは加速電圧が１００〜３００ｋｅＶ、より好ましくは１２０〜２００ｋｅ
Ｖ、さらに好ましくは１５０〜１８０ｋｅＶの範囲で電子線照射を行う。電子線の照射時間は、通常０．０１〜３．０秒であり、電子線照射時の温度は通常室温〜５０℃の範囲である。
【００２３】
電子線照射装置は、特に限定されるものではなく、図１に本発明に使用可能な電子線照射装置の一例を示す。該電子線照射装置は、マルチ電子銃７を備えた真空室２と、その下部に積層体（試料）６が供給される筐体１とが設置され、真空室２と筐体１とが接するように構成されている。筐体１の内部は、窒素ガスのような不活性ガス雰囲気に保たれ、駆動ロール３および従動ロール４に懸架されたコンベヤ５が配置されている。該コンベヤ５の上を試料６が搬送される。前記真空室２内には、カソードとなるマルチ電子銃７が配置され、真空室２の下部でかつ筺体１と接する箇所にアノードとなる窓８がチタン膜によって形成され配置されている。真空室２内のマルチ電子銃７から、筐体１中の試料６に向かって電子線が窓８を通して照射されるので、筐体１の内部がプロセス領域９を構成している。
【００２４】
なお、前記試料６とは、電子線が照射される対象であり、具体的には前記積層体である。本発明において、電子線の照射は、層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって行われる。すなわち、積層体の一方の表面側から積層体の深さ方向に向かって電子線が照射される。なお、電子線の照射は一般に層（Ａ）と層（Ｂ）との厚さに差がある場合には、厚さの薄い層から、厚い層に向かって電子線を照射することが低い加速電圧によって有効な電子線を照射する観点から好ましい。
【００２５】
すなわち、図２に示す装置を用いて一体化した積層体（１１および１２）に電子線を照射する場合には、通常１１から１２に向かって電子線が照射される。
ここで電子線照射量Ｄ（ＭＧｙ）は、Ｉ（Irradiation current（ｍＡ））、Ｓ（Conveyor speed(ｍ／ｍｉｎ.)）、ｎ（Number of Irradiation）との間の関係式（下記式
１）から算出される。
Ｄ＝０．２１６×（Ｉ／Ｓ）×ｎ (式１)
【００２６】
本発明では、前記照射における電子線照射線量が、０．０５〜０．５ＭＧｙの範囲であることが好ましく、０．１〜０．４５ＭＧｙの範囲であることがより好ましく、０．２〜０．３ＭＧｙの範囲であることが特に好ましい。
【００２７】
この範囲であれば、電子線照射によって各層の機械的強度が損なわれることなく、高い接着強度で層間の接合がなされるので、得られる異種樹脂成型体の引張強度や曲げ強度、さらには衝撃強度等の機械的な物性が、従来の異種樹脂成型体と比べて向上するために好ましい。
【００２８】
なお、電子線照射に際して、少なくとも電子線は接着すべき層間の界面にまで到達することが望ましいことから、電子線の進入深さを考慮して、電子線が照射され侵入する側の層を形成する素材の密度や厚さ、照射環境等を適宜制御することが必要になる。例えば、複合体に組み込まれているフィルムやシートの厚さが増すと、一般に電子線が内部にまで充分に進入しないため、照射電圧の変化に伴い、透過可能なフィルムの厚さが決まる。そこで、電子線が照射され侵入される側の熱可塑性樹脂層の厚さは、電子線の加速電圧によって影響を受け、少なくとも両層の界面にまで電子線が侵入することが望ましい。
【００２９】
実施例で示したように、厚さ２５μｍのポリアミドフィルムと、異種の熱可塑性樹脂（ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート）シートとを組み合わせて用いた場合、ポリアミドフィルム側から加速電圧（Ｖ）を１７０ｋｅＶの条件で電子線照射したときには、電子線は１００〜２００μｍの深さへと侵入する。そこで１００〜２０
０ｋｅＶの電子線が内部まで充分に侵入させるためには、電子線が照射される側の層の厚さは０．０１〜２００μｍであることが好ましく、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲の電子線で、内部まで充分に侵入させるためには、電子線が照射される側の層の厚さが０．０１〜５００μｍであることが好ましい。なお、電子線が直接照射されない他方の層は、主に機械的な強度を保つ役割を担う基材層として使われることが多いので、実用的な厚さを有していればよい。
【００３０】
このようにして製造された異種熱可塑性樹脂成型体は、さらに真空成型や圧空成型等の様々な二次成形を加えて、希望する各種の形状へと変更させることができる。
本発明の製造方法により得られる、異種熱可塑性樹脂成型体は、層（Ａ）に由来する層（Ａ’）および層（Ｂ）に由来する層（Ｂ’）を有しており、層間の接合強度に優れる。層間の接合強度に優れる理由については明らかではないが、本発明者らは積層体に電子線を照射することにより、異種熱可塑性樹脂にダングリングボンドが形成し、それによって相互のぬれ性が改良されて、熱可塑性樹脂間の界面接着性が向上し、高い接合強度が得られたと推定している。
【００３１】
本発明の異種熱可塑性樹脂成型体は、人工血管、人工靱帯などの幅広い医療用材料、あるいは医療器具部品等としての使用に好適である。もちろん各種産業分野における接合・複合部品や製品にも応用することができる。
【実施例】
【００３２】
次に本発明について実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔実施例１〕
下記２種類の熱可塑性樹脂のフィルムを準備した。フィルムの大きさは、共に長さ１０．０ｍｍで、幅が１０．０ｍｍであった。
（１）ポリアミドフィルム(ナイロン−６、ユニチカ製 EMBLEM ON、厚さ２５μｍ)
（２）ポリプロピレンシート(ニッコー株式会社製 ポリプロピレンフィルムシート、厚
さ０．２ｍｍ)
ポリプロピレンシートの上に、ポリアミドフィルムを重ねて敷き、積層体を得た。
【００３３】
その後、図２に記載の加圧装置を用いて、常温、印加圧力０．２７ＭＰａ、大気雰囲気の条件で積層体をプレスして、長さ１０．０ｍｍ、幅１０．０ｍｍの、ポリアミド層／ポリプロピレン層からなる２層が一体化した積層体（複合体）を得た。なお、該複合体の厚さは２２５．０μｍ、体積は２２．５ｍｍ3であった。
【００３４】
次いで、図２の加圧装置に設置された状態にある前記複合体をそのまま図１に示した電子線照射装置にセットし、室温、窒素ガス雰囲気中（１０１３ｈＰａ）で電子線を照射して、シート状の異種熱可塑性樹脂成型体を得た。なお、電子線の照射は、ポリアミド層からポリプロピレン層に向かって行った。照射条件は、Acceleration voltage（加速電圧
）が１７０ｋｅＶ、Irradiation currentがＩ＝２ｍＡ、Conveyor speedがＳ＝１０ｍ
／ｍｉｎ、真空室の真空度が３×１０-4Ｐａ以下、Ｔｉ箔窓の厚さが１５μｍ、窓から試料までの距離が１０ｍｍ、試料にかかる電圧が約１３０ｋｅＶで、1回当たりの照射量は
、４３．２ｋＧｙで、1回当たりの照射時間は０．２３秒であった。また、電子線の照射
回数は３回であり、電子線照射量は０．１３ＭＧｙ（４３．２ｋＧｙ×３）であった。
【００３５】
得られた、異種熱可塑性樹脂成型体を、その後図３に示すように２個のステンレス鋼棒(泰豊トレーディングス製 ＪＩＳ Ｇ４３１８相当 ＳＵＳ３０４、厚さ５．０ｍｍ、幅５．０ｍｍ、長さ１０．０ｍｍの角棒形)の間に挟み、その際に試料の平坦な両表面と角
棒端面との間を接着剤（セメダイン製品 商品名ＳＵＰＥＲ Ｘ）を用いて接着し、それ
を引張試験用試験片として利用した。
【００３６】
前記引張試験用試験片を用いて、引張試験をＪＩＳ Ｋ７０７３に準拠して行い、測定した引張強度値から各試験片における両層の接着面に対する接着強度を評価した。すなわち、インストロン引張試験機（型番３３６７）を用い、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ．で引張試験を行い、下記式より引張強度を算出した。
σ＝Ｆ／Ｓ
（σ：引張強度（ＭＰａ）、Ｆ：引張荷重（Ｎ）、Ｓ：試験片の断面積（ｍ2））
【００３７】
〔実施例２〕
前記（２）ポリプロピレンシート(ニッコー株式会社製 ポリプロピレンフィルムシー
ト、厚さ０．２ｍｍ)を、（３）ポリメタクリル酸メチルシート(日東樹脂工業製 クラレ
ックス、厚さ１．０ｍｍ)に代えた以外は実施例１と同様に行い、ポリアミド層／ポリメ
タクリル酸メチル層からなる２層が一体化した積層体（複合体）、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。
【００３８】
実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
なお、該複合体の厚さは１０２５μｍ、体積は１０２．５ｍｍ3であった。また、電子
線の照射は、ポリアミド層からポリメタクリル酸メチル層に向かって行った。
【００３９】
〔実施例３〕
前記（２）ポリプロピレンシート(ニッコー株式会社製 ポリプロピレンフィルムシー
ト、厚さ０．２ｍｍ)を、（４）ポリカーボネートシート(ゼネラル・エレクトリック社製
レキサンシート、厚さ１．０ｍｍ)に代えた以外は実施例１と同様に行い、ポリアミド
層／ポリカーボネート層からなる２層が一体化した積層体（複合体）、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。
【００４０】
実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
なお、該複合体の厚さは１０２５μｍ、体積は１０２．５ｍｍ3であった。また、電子
線の照射は、ポリアミド層からポリカーボネート層に向かって行った。
【００４１】
〔実施例４、５〕
電子線の照射回数を３回から５回（実施例４）、１０回（実施例５）へと増加させた以外は実施例１と同様に行い、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。なお、電子線照射線量は０．２２ＭＧｙ（実施例４）、０．４３ＭＧｙ（実施例５）であった。
実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４２】
〔実施例６、７〕
電子線の照射回数を３回から５回（実施例６）、１０回（実施例７）へと増加させた以外は実施例２と同様に行い、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。なお、電子線照射線量は０．２２ＭＧｙ（実施例６）、０．４３ＭＧｙ（実施例７）であった。
実施例２と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４３】
〔実施例８、９〕
電子線の照射回数を３回から５回（実施例８）、１０回（実施例９）へと増加させた以外は実施例３と同様に行い、異種熱可塑性樹脂成型体および引張試験用試験片を得た。なお、電子線照射線量は０．２２ＭＧｙ（実施例８）、０．４３ＭＧｙ（実施例９）であった。
【００４４】
実施例３と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
電子線の照射回数が５回および１０回である異種熱可塑性樹脂成型体から得られた引張試験用試験片（実施例４〜９）に関して、引張応力と伸び歪との関係を図４に示した。
また、実施例１〜９および後述する比較例１〜３より、電子線照射線量と引張応力との関係、電子線照射線量と引張歪との関係を図５および６に示した。
【００４５】
〔比較例１〕
前記実施例１と同様の複合体を用いて、電子線を照射することなく引張試験用試験片を作成した。実施例１と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４６】
〔比較例２〕
前記実施例２と同様の複合体を用いて、電子線を照射することなく引張試験用試験片を作成した。実施例２と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４７】
〔比較例３〕
前記実施例３と同様の複合体を用いて、電子線を照射することなく引張試験用試験片を作成した。実施例３と同様に引張試験を行い、引張強度を算出した。
【００４８】
実施例１〜９と比較例１〜３とを比較することにより、電子線を照射することによって得られた異種熱可塑性樹脂成型体は、高い引張強度および高い弾性率を有することがわかった。すなわち、異種熱可塑性樹脂成型体は、各層が強い強度で接着されている。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】図１は、電子線照射装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、異種熱可塑性樹脂層を重ねて、加圧積層（一体化）を行う装置の一例を示す概略図である。
【図３】図３は、引張試験用試験片の構造を示す概略図である。
【図４】図４は、実施例４〜９で行った引張試験で得られた引張応力と伸び歪との関係を示す図である。
【図５】図５は、実施例１〜９、および比較例１〜３で行った引張試験において、引張応力と電子線照射線量との関係を示す図である。
【図６】図６は、実施例１〜９、および比較例１〜３で行った引張試験において、伸び歪と電子線照射線量との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００５０】
１・・・筐体
２・・・真空室
３・・・駆動ロール
４・・・従動ロール
５・・・コンベヤ
６・・・試料
７・・・マルチ電子銃（カソード）
８・・・窓（アノード）
９・・・プロセス領域
１０・・・加圧補助フィルム
１１・・・熱可塑性樹脂(実施例においては、ポリアミドフィルム)
１２・・・熱可塑性樹脂(実施例においては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、または
ポリプロピレン)
１３・・・台座(例えば、ウレタン樹脂)
１４・・・スプリングバネ１４
１５・・・ステンレス角材
１６・・・熱可塑性樹脂(ポリアミドフィルム)
１７・・・熱可塑性樹脂(ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリプロピレン)
【特許請求の範囲】
【請求項１】
隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、
層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行うことを特徴とする異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法。
【請求項２】
前記積層体に電子線照射を行う前、後または電子線照射中に、前記積層体を一体化することを特徴とする請求項１に記載の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法。
【請求項３】
前記電子線照射における電子線照射線量が、０．０５〜０．５ＭＧｙの範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする異種熱可塑性樹脂成型体。
【請求項１】
隣接した、熱可塑性樹脂（Ａ）からなる層（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、熱可塑性樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）とは異種の熱可塑性樹脂である）からなる層（Ｂ）を有する積層体に、
層（Ａ）から層（Ｂ）に向かって、または層（Ｂ）から層（Ａ）に向かって、加速電圧が５０〜３００ｋｅＶの範囲で電子線照射を行うことを特徴とする異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法。
【請求項２】
前記積層体に電子線照射を行う前、後または電子線照射中に、前記積層体を一体化することを特徴とする請求項１に記載の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法。
【請求項３】
前記電子線照射における電子線照射線量が、０．０５〜０．５ＭＧｙの範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載の異種熱可塑性樹脂成型体の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする異種熱可塑性樹脂成型体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１０−７６１４１（Ｐ２０１０−７６１４１Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４４４６６（Ｐ２００８−２４４４６６）
【出願日】平成２０年９月２４日（２００８．９．２４）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成２０年３月２６日〜２８日 社団法人日本金属学会主催の「２００８年春期（第１４２回）大会」において文書をもって発表、平成２０年８月３日〜７日 社団法人日本機械学会主催の「２００８年度年次大会 講演論文集Ｖｏｌ．６」において文書をもって発表
【出願人】（０００１２５３６９）学校法人東海大学 (352)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２４日（２００８．９．２４）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成２０年３月２６日〜２８日 社団法人日本金属学会主催の「２００８年春期（第１４２回）大会」において文書をもって発表、平成２０年８月３日〜７日 社団法人日本機械学会主催の「２００８年度年次大会 講演論文集Ｖｏｌ．６」において文書をもって発表
【出願人】（０００１２５３６９）学校法人東海大学 (352)
【Ｆターム（参考）】
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