皮膚外用組成物
【課題】 皮膚に対して極めて低刺激で、べたつきがない等の使用性も満足し、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用組成物を提供すること。
【解決手段】 一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合し、炭素数１〜３の低級アルコール、特にエタノールを配合しないか、或いは配合してもその配合量が７質量％以下であることを特徴とする低アルコール配合皮膚外用組成物。
【化３】
（式中、Ｒは炭素数５〜８のアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。ｎは２又は３を示す。）
【解決手段】 一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合し、炭素数１〜３の低級アルコール、特にエタノールを配合しないか、或いは配合してもその配合量が７質量％以下であることを特徴とする低アルコール配合皮膚外用組成物。
【化３】
（式中、Ｒは炭素数５〜８のアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。ｎは２又は３を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料などの皮膚外用組成物に関する。特に皮膚に対し極めて低刺激で、炭素数１〜３の低級アルコール、主にエタノールの配合量が低いか、あるいは配合しなくても、さっぱりとした使用感触を有し、安全性、安定性を著しく向上させた各種化粧料などの皮膚外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、肌に優しく安全で、さっぱりとした使用感を有する皮膚外用組成物が求められている。その中でエタノール等の低級アルコールはさっぱりとした使用感を有するものの、一部のエタノール過敏症の人に刺激を生じるという問題があり、低刺激な製剤を構築する上で配合量は低い方が望ましく、またそのような製剤が望まれている傾向にある。しかし、エタノールが低濃度である製剤は、特に保湿剤などの影響を受けやすく、そもそもべたつくという問題があった。このべたつき感はともすれば消費者に嫌われやすく、皮膚外用剤、特に化粧料においては、大きな難点となっていた。
【０００３】
そこで、低エタノール製剤の使用感触向上のために、粉末を配合することにより問題を解決する試みが行われてきた。しかし、粉末はそもそも皮膚外用剤に安定に配合することは非常に困難であり、乳化製剤の場合は比較的配合し易いが、化粧水などの透明な製剤に安定に配合することは困難であった。また、粉末は配合量によっては皮膚塗布時に皮膚外用剤の基剤の揮散後に白く残るという問題があった。
活性剤を配合することにより使用性を向上する試みもなされてきたが、製剤を構築する必要量以上に活性剤を配合することは、皮膚に対する刺激性が現れることから好ましくない。また、活性剤の中でも比較的安全性の高い非イオン性界面活性剤は水溶性高分子化合物であることから逆にべたつくという問題があった。
そこで、これまでは保湿剤の配合量を抑えたり、特にべたつかない保湿剤を配合することにより、目的を果たそうという試みが種々なされてきたが、皮膚外用組成物の目的を果たすためには、その目的にあった保湿剤を適量に配合することが望ましく、保湿剤の選択や配合量が制限されることは好ましくない。
このようにエタノール含有量が低い安全性の高い製剤でありながら、べたつきを抑え、使用性も満足する製剤は未だ得られていないのが現状であった。
【０００４】
非特許文献１及び特許文献１には、ジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルが特にジエチレングリコールモノヘキシルエーテル又はジエチレングリコールモノオクチルエーテルである場合、公知物質として害虫忌避組成物の用途、特許文献２には、防菌防黴剤の用途が記載されている。また、非特許文献２には、特にトリエチレングリコールモノアルキルエーテル（直鎖または分岐の炭素数５〜９）について、害虫忌避効果化合物の効果持続性が記載されており、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルは、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル）よりも害虫忌避効果化合物と共に皮膚上に塗布した試験で、効果が持続することが記載されている。
しかし、いずれの用途及び文献においても、本発明のジ又はトリエチレングリコールエーテルを配合することにより、炭素数１〜３の低級アルコール、特にエタノールを含有しないか、或いは含有量が７質量％以下と低い製剤でありながらも、さっぱりとした使用感触でありながら、皮膚刺激が極めて低く、安全性及び製剤安定性が高い皮膚外用組成物を提供できることは記載がなく、新規なものである。
【非特許文献１】Ａｐｐｌｅｗｈｉｔｅ ｅｔ ａｌ．、Ｊｏｎｓｏｎ Ｅｃｏｎｏｍｉｃ Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ、１９５０年、４３巻、ｐ．３５３−７
【特許文献１】特開２００２−１８７８０２号
【特許文献２】特開平５−４３４０５号
【非特許文献２】Ｊｏｎｓｏｎ ｅｔ ａｌ．、 Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、１９７５年、６４巻、
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記背景技術の課題に鑑みなされたものであり、 極めて低刺激で安全性に優れ、製剤安定性に優れ、エタノール配合量が低い、あるいは配合しなくてもべたつかない、使用感の良好な皮膚外用組成物を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合することによりエタノール配合量が低い、あるいは配合しない製剤でありながら、べたつかないなどの使用性も満足し、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【化２】
（式中、Ｒは炭素数５〜８のアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。ｎは２又は３を示す。）
すなわち、本発明は上記一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合し、炭素数１〜３の低級アルコールを配合しないか、或いはその配合量が７質量％以下であることを特徴とする。
また、本発明は炭素数１〜３の低級アルコールが、エタノールであることを特徴とする。
また、本発明はこれらの皮膚外用組成物においてパラベン類を配合しないことを特徴とする。
また、これらの皮膚外用組成物においてジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルのいずれか１種または２種の組成物中に占める割合が０．０１〜５質量％であることを特徴とする。
また、これらの皮膚外用組成物において組成物中に占める水の割合が３０質量％以上であることを特徴とする。
また、本発明は前記化粧料が例えば基礎化粧料、ボディ化粧料のいずれかの形態であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合した化粧料は、極めて低刺激で安全性に優れ、製剤安定性に優れ、エタノール配合量が低い、あるいは配合しなくてもべたつかない、使用感の良好な皮膚外用組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳述する。
＜ジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコール＞
本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルはジエチレングリコール又はトリエチレングリコールの末端の水酸基の一方をエーテル化した化合物を示す。
【０００９】
本発明のジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルは、一般式（１）の式中、Ｒは炭素数５〜８の直鎖、分岐、環状又は環状部分を有するアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。また、ｎは２又は３を示し、ｎが２であるとき、一般式（１）はジエチレングリコール化合物を、ｎが３であるとき、一般式（１）はトリエチレングリコール化合物を表す。
本発明はこの範囲であれば、いずれであってもよく、Ｒは例えば直鎖脂肪鎖、分岐脂肪鎖、環状もしくは環状部分を含む脂肪鎖、不飽和脂肪鎖などいずれであってもよい。また、Ｒは炭素数５〜８であり、Ｒが５未満であると水溶性が高くなりすぎることから、本発明の効果を発揮せず、８より大きくなると、脂溶性が高くなり汎用性が劣ることから本発明の効果を発揮しなくなる。
【００１０】
本発明のジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルは、この範囲であれば、これらの単一化合物であってもよく、混合物であってもよく、それらの混合比も問わない。また、いずれも不純物を含んでいても構わない。
また、本発明のジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種又は２種以上が混合物である場合、極めて構造が近い化合物の混合物であることから、その物性はＲの平均炭素数、ｎの平均結合数に近い挙動を示す。よってＲの平均炭素数が５〜８、ｎの平均結合数が２．０〜３．０の範囲であれば、Ｒの炭素数が５未満もしくは９以上、ｎの平均結合数が２未満もしくは４以上の化合物を含んでも構わない。ここでのＲの平均炭素数とは、本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルに含まれる全分子のＲの炭素数の総和をもとめ、炭素数を１分子あたりに換算したもの（全分子のＲの炭素数の総和／分子の数）である。また、ｎの平均結合数とは本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルに含まれる全分子のｎの結合数の総和をもとめ、ｎの結合数を１分子あたりに換算したもの（全分子のｎの結合数の総和／分子の数）を示す。
【００１１】
Ｒとして具体的には、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル（イソアミル）、１−エチルプロピル、２−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル（ネオペンチル、ｔｅｒｔアミル）、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチル−ヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１，１−ジメチルヘプチル、１，２−ジメチルヘプチル、１，３−ジメチルヘプチル、１，４−ジメチルヘプチル、２，２−ジメチルヘプチル、２，３−ジメチルヘプチル、２，４−ジメチルヘプチル、３，３−ジメチルヘプチル、３，４−ジメチルヘプチル、４，４−ジメチルヘプチル、１，１，２−トリメチルブチル、１，１，３−トリメチルブチル、１，２，３−トリメチルブチル、１，２，２−トリメチルブチル、１，３，３−トリメチルブチル、１−エチル−２−メチルブチル、１−エチル−３−メチルブチル、２−エチル−１−メチルブチル、２−エチル−３−メチルブチル、１，１，２，２−テトラメチル−プロピル、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル、１−エチル−１，２−ジメチル−プロピル、１−（１’−メチルエチル）−２−メチルプロピル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、１，１−ジメチルヘキシル、１，２−ジメチルヘキシル、１，３−ジメチルヘキシル、１，４−ジメチルヘキシル、１，５−ジメチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、２，３−ジメチルヘキシル、２，４−ジメチルヘキシル、２，５−ジメチルヘキシル、３，３−ジメチルヘキシル、３，４−ジメチルヘキシル、３，５−ジメチルヘキシル、４，４−ジメチルヘキシル、４，５−ジメチルヘキシル、５，５−ジメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルペンチル、１−エチル−２−メチルペンチル、１−エチル−３−メチルペンチル、１−エチル−４−メチルペンチル、２−エチル−１−メチルペンチル、２−エチル−２−メチルペンチル、２−エチル−３−メチルペンチル、２−エチル−４−メチルペンチル、３−エチル−１−メチルペンチル、３−エチル−２−メチルペンチル、３−エチル−３−メチルペンチル、３−エチル−４−メチルペンチル、１，１，２−トリメチルペンチル、１，１，３−トリメチルペンチル、１，１，４−トリメチルペンチル、１，２，２−トリメチルペンチル、１，２，３−トリメチルペンチル、１，２，４−トリメチルペンチル、１，３，３−トリメチルペンチル、１，３，４−トリメチルペンチル、１，４，４−トリメチルペンチル、２，２，３−トリメチルペンチル、２，２，４−トリメチルペンチル、２，３，３−トリメチルペンチル、２，３，４−トリメチルペンチル、２，４，４−トリメチルペンチル、３，３，４−トリメチルペンチル、３，４，４−トリメチルペンチル、１，１，２，２−テトラメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１，２，２，３−テトラメチルブチル、１，１，２，３−テトラメチルブチル、１，２，３，３−テトラメチルブチル、１−プロピルペンチル、２−プロピルペンチル、１−エチル−１，１−ジメチルブチル、１−エチル−１，２−ジメチルブチル、１−エチル−１，３−ジメチルブチル、２−エチル−１，１−ジメチルブチル、２−エチル−１，２−ジメチルブチル、２−エチル−２，３−ジメチルブチル、２−エチル−３，３−ジメチルブチル、１−メチル−１−プロピルブチル、２−メチル−１−プロピルブチル、３−メチル−１−プロピルブチル、１，１−ジエチルブチル、１，２−ジエチルブチル、２，２−ジエチルブチル、２，２−ジメチル−１−プロピルプロピル、１−ブチル−２−メチルプロピル、１−（１’，１’−ジメチルエチル）−２−メチルプロピル、１−（１’−メチルエチル）−２−メチルブチル、１−（１’−メチルエチル）−３−メチルブチル、１−エチル−１，２，２−トリメチルプロピル、１，１−ジエチル−２−メチルプロピル、１−メチル−１−（１’−メチルエチル）ブチル、１，２−ジメチル−１−（１’−メチルエチル）プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、１−シクロペンテニル、２−シクロペンテニル、３−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロヘキセニル、１、３−シクロペンタジエニル、２、４−シクロペンタジエニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、１，３−シクロヘキサジエニル、１，４−シクロヘキサジエニル、１，５−シクロヘキサジエニル、２，４−シクロヘキサジエニル、２，５−シクロヘキサジエニル、１−シクロヘプテニル、２−シクロヘプテニル、３−シクロヘプテニル、４−シクロヘプテニル、１，３−シクロヘプタジエニル、１，４−シクロヘプタジエニル、１，５−シクロヘプタジエニル、１，６−シクロヘプタジエニル、２，４−シクロヘプタジエニル、２，５−シクロヘプタジエニル、２，６−シクロヘプタジエニル、３，５−シクロヘプタジエニル、１，３，５−シクロヘプタトリエニル、１，３，６−シクロヘプタトリエニル、１，４，６−シクロヘプタトリエニル、１，３，５−シクロヘプタトリエニル、２，４，６−シクロヘプタトリエニル、１−シクロオクテニル、２−シクロオクテニル、３−シクロオクテニル、４−シクロオクテニル、１，３−シクロオクタジエニル、１，４−シクロオクタジエニル、２，４−シクロオクタジエニル、２，５−シクロオクタジエニル、２，６−シクロオクタジエニル、２，７−シクロオクタジエニル、３，５−シクロオクタジエニル、３，６−シクロオクタジエニル、４，６−シクロオクタジエニル、１，３，５−シクロオクタトリエニル、１，３，７−シクロオクタトリエニル、１，４，６−シクロオクタトリエニル、１，４，７−シクロオクタトリエニル、１，５，７−シクロオクタトリエニル、２，４，６−シクロオクタトリエニル、２，４，７−シクロオクタトリエニル、２，５，７−シクロオクタトリエニル、１−メチレニルシクロプロピルメチル、１−メチルシクロプロピルメチレニル、１−メチル−１’−シクロプロペニルメチル、１−メチル−２’−シクロプロペニルメチル、１’−メチルシクロプロピルメチル、１’−メチレニルシクロプロピルメチル、１’−メチルシクロプロピルメチレニル、１’−メチル−２’−シクロプロペニルメチル、２’−メチルシクロプロピルメチル、２’−メチルシクロプロピルメチレニル、２’−メチレニルシクロプロピルメチル、２’−メチル−１’−シクロプロペニルメチル、２’−メチル−２’−シクロプロペニルメチル、シクロブチルメチル、シクロブチルメチレニル、２’−シクロブチルメチレニル、１’−シクロブチルメチル、２’−シクロブチルメチル、２’−シクロブチルメチレニル、１−メチルシクロブチル、１−メチル−２’−シクロブチレニル、２−メチルシクロブチル、２−メチル−２’，４’−シクロブタジエニル、２−メチル−１’，３’−シクロブタジエニル、２−メチル−１’−シクロブチレニル、２−メチル−２’−シクロブチル、２−メチル−３’−シクロブチル、２−メチル−４’−シクロブチル、１−メチルシクロペンチル、１−メチル−２’−シクロペンチル、１−メチル−３’−シクロペンチル、２−メチルシクロペンチル、２−メチル−１’−シクロペンテニル、２−メチル−２’−シクロペンテニル、２−メチル−３’−シクロペンテニル、シクロペンチルメチル、２−メチル−４’−シクロペンテニル、２−メチル−５’−シクロペンテニル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチル、４−メチルシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、３−メチル−２−ブテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１，１−ジメチルアリル、１−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２，４−ヘキサジエニル、４−メチル−３−ペンテニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、５−ヘプテニル、６−ヘプテニル、２，４−ヘプタジエニル、１，５−ジメチル−４−ヘキセニル、２−オクテニル、３−オクテニル、４−オクテニル、５−オクテニル、７−オクテニル、１−メチル−２−ヘプチル、２，４−オクタジエニル、２，７−オクタジエニルなどが挙げられる。
【００１２】
本発明は一般式（１）の式中、特に、Ｒがヘキシルまたはオクチルであると、本発明の効果が良好であることから、好ましい。
【００１３】
本発明は一般式（１）の式中、特に、ｎが２すなわちジエチレングリコール化合物であると、本発明の効果が良好であることから、好ましい。最も好ましいのは本発明のジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルがジエチレングリコールモノヘキシルエーテル又はジエチレングリコールモノオクチルエーテルである場合である。
【００１４】
本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルはいずれも一般的な合成法により製造することができる。また、更にジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルは和光純薬工業（株）等から、またジエチレングリコールモノペンチルエーテル及びジエチレングリコールモノオクチルエーテルは関東化学（株）等から市販されており、容易に入手することができる。
【００１５】
本発明にかかるジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルは、いずれも高沸点な液状物質であり、配合後に低温で結晶が析出することがなく、その極性から皮膚外用組成物の他の配合成分に対してなじみが良いと同時に成分同士のなじみを向上し、処方系の安定性が向上する。また、微弱な界面活性を示すが、製剤の構築に殆ど影響を与えることなく、低エタノール製剤であっても保湿剤の分散をよくすることから、皮膚塗布時に後残り感やべたつくことがなく、スキンケア製剤やボディケア製剤を構築しても良好な使用感である。
【００１６】
本発明にかかるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上の配合量は本発明の効果を考慮すると０．００１質量％以上が必要であり、好ましくは０．０１質量％以上である。配合上限は皮膚外用組成物が形成できるかぎり限定はされないが、著しく過剰に配合した場合、逆にべたつきなどの使用性の劣化が発現する傾向があるため、５質量％以下の配合が好ましい。
【００１７】
＜アルコール＞
本発明においては、炭素数１〜３の低級アルコール、特にエタノールを含まないか、或いは配合量が７質量％以下であることが特徴である。配合量は７質量％より多く含有したのでは、皮膚刺激の点で好ましくない。炭素数１〜３の低級アルコールのうち、特にエタノールが、皮膚刺激などの点で配合を低減することが望まれている。
＜パラベン＞
本発明においては、皮膚に対して極めて低刺激な製剤を提供することが可能であるが、更に皮膚に対してきわめて低刺激な製剤を提供するために、皮膚刺激が懸念されているパラベン類を配合しない方がより好ましい。本願発明で言うパラベンとは、メチルパラベン、エチルパラベン等の化粧料の防腐剤として汎用されているものを指す。
【００１８】
＜水の配合＞
更に本発明においては、組成物中に占める水の割合が３０質量％以上であっても保湿剤のべとつきの影響を受けることなく、十分に安定な製剤を得ることができる。
水の配合量としては、特に制限はないが、３０質量％以上、９８質量％以下が好適である。
【００１９】
本発明において、基剤としては通常の皮膚外用組成物基剤ならばいずれのものも利用できる。すなわち、液状、ゲル状、ペースト状、乳液状、クリーム状、固型状、粉末状、二層系、シート状、スティック状などのものが利用できる。また、皮膚外用組成物に通常配合される成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、殺菌防腐剤、その他の薬剤、色素、香料、水などが併用できることは言うまでもない。
【００２０】
本発明において、配合可能な成分を以下に具体的に列挙するが、下記成分の一種または二種以上とを配合して皮膚外用組成物を調製することができる。
【００２１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２２】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２３】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２４】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２５】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロップスワックス等が挙げられる。
【００２６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２７】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２８】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２９】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、メチルトリメチコン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３０】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンメチルタウリンナトリウム等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；等が挙げられる。
【００３１】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３３】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３５】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸等のムコ多糖およびその塩、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、トリメチルグリシン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３６】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、ローカストビンガム、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ジェランガム、プルラン等）等が挙げられる。
【００３７】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３８】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３９】
増粘剤としては、上記水溶性高分子以外では、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、有機変性ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）； ３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン；ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン；２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００４１】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
低級アルコールとしては、例えば、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４３】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチロールペンタン、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（本発明のジエチレングリコール及びトリエチレングリコール以外、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４４】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４５】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース等が挙げられる。
【００４６】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、トリメチルグリシン、グリシルグリシン、グルタチオン、サルコシン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４７】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４８】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４９】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００５０】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００５１】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００５２】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００５３】
防腐剤については、安全性の高い製剤を提供するという目的からなるべく配合しないことが望ましいが、安全性に問題がない範囲であれば配合は可能である。しかし、パラベン類（メチルパラベン、エチルパラベン等）以外であることが望ましく、併用可能な防腐剤の例としては、フェノキシエタノール、安息香酸及びその塩類、サリチル酸及びその塩類、フェノール、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、クロルクレゾール、ヘキサクロロフェン、レゾルシン、イソプロピルメチルフェノール、オルトフェニルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、臭化アルキルイソキノリウム、トリクリリカルバニリド、ハロカルバン、感光素２０１号、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、ビサボロール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、トリクロロ・サリチルアニリド（ＴＣＳＡ）、トリブロモ・サリチルアニリド（ＴＢＳ）等が挙げられる。
【００５４】
その他の配合可能成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；安定化剤（４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン）等が挙げられる。
【００５５】
また、本発明の皮膚外用剤の実施形態は前述の形態であればいずれでも構わないが、本発明はこれに限られたものではない。
本発明の皮膚外用組成物は、具体的には、例えば化粧料等であるが、本発明はこれに限られたものではない。
また本発明の前記化粧料は、具体的には、例えば基礎化粧料、ボディ化粧料等のいずれかであることを特徴とするが、本発明はこれに限られたものではない。
【００５６】
また、本発明の皮膚外用組成物の形態は、特に限定されないが、例えば液状、ゲル状、ペースト状、乳液状、クリーム状等である。また、本発明の皮膚外用組成物は具体的に言えば、乳液、クリーム、ローション、サンスクリーン、ジェル、美容液、パック、マスク、化粧下地等の基礎化粧料、ローション、乳液、クリーム、フレグランス、サンケア(サンスクリーン、サンオイル、アフターサンローション)、脱色・除毛剤等のボディ化粧料であるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５７】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は質量％である。
【００５８】
〔使用試験〕
表１に示す処方の化粧水を以下の製法に従って調製した。
＜化粧水の製法＞
精製水に、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、エデト酸三ナトリウムを溶解する（水相）。エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油を溶解したものに、各試験試料を溶解する（アルコール相）。水相、アルコール相を混合する。
【００５９】
＜使用試験方法＞
過去に一般化粧料に刺激を感じたことのある敏感肌のパネル１０名に対して１日あたり２回の頻度で１週間使用させて使用感の満足度と共に皮膚刺激の有無を申告させた。使用感の評価は以下の４段階の基準に分類し、また、刺激感を訴えた人数を確認した。
Ａ：使用感が良いと認めたパネラーが８名以上
Ｂ：使用感が良いと認めたパネラーが５名以上〜８名未満
Ｃ：使用感が良いと認めたパネラーが３名以上〜５名未満
Ｄ：使用感が良いと認めたパネラーが３名未満
【００６０】
【表１】
【００６１】
実施例１〜８では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多い。これは本発明に係る効果である。また比較例１では、使用性は満足のいくものであったが、刺激を訴えた者が多かった。比較例２では、皮膚刺激を訴えた者はいなかったが、使用性の満足度が低く、べたつくという意見が多かった。比較例３では、使用性に問題はなかったが、アルコールに起因すると思われる刺激を訴える者が１名いた。
【００６２】
次に表２に示す処方の乳液を以下の製法に従って調製し、使用試験、安定性試験を実施した。使用試験は前述した方法で行い、安定性試験については以下に示す方法にて行った。また、これらの結果を表２に示す。
【００６３】
＜乳液の製法＞
各試験試料に１，３−ブチレングリコール、エタノール、ポリエチレングリコール１５００、エデト酸三ナトリウム、トリエタノールアミン、精製水を加え７０℃に加熱調整する（水相）。ステアリン酸、セチルアルコール、ワセリン、スクワランを溶解し、これにソルビタンモノオレイン酸エステルを加え７０℃に調整する（油相）。油相を水相に加え予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、冷却する。
＜温度試験＞
実施例及び比較例の試料５０ｇを５０ｍＬスクリュー管に入れ、５０℃の恒温槽にて1ヶ月間保存した。
＜安定性評価＞
上記加速試験を施した試料について以下の基準にて安定性を評価した。
◎：製剤安定性が良好で、外観に変化がなく、変色や分離、白濁、結晶の析出の現象がない。
○：製剤安定性がほぼ良好で、問題となるほどの大きな外観変化がないが、一部変化が認められる。
△：製剤安定性にやや問題があり、一部変色、分離、白濁、結晶の析出などの現象が認められる。
×：製剤安定性に問題があり、外観変化や変色、分離、白濁、結晶の析出などが認められる。
尚、製剤としては◎及び○のものを合格とする。
【００６４】
【表２】
【００６５】
実施例９〜１５では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多い。これは本発明に係る効果である。また比較例４では、皮膚刺激が少なく使用性に満足した者の割合も多いが、実施例に比べ、やはりべたつくという意見があり、使用性は劣っている。比較例５は、使用性の満足度が高かったが、アルコールに起因すると思われる皮膚刺激を訴えた者が３名いた。比較例６は使用性の満足度が高かったが、皮膚刺激を訴えた者が多かった。
また、５０℃１ヶ月間の温度試験を施したものについて、実施例９〜１５では安定性が良好で、これは本発明に係る効果である。比較例４は安定性が良好であったが、比較例５及び比較例６では、分離が起きていた。
【００６６】
以下、本発明の種々の皮膚外用組成物を例示するが、いずれの実施例も優れた防腐力を維持しつつ、皮膚刺激性がなく使用性が良好であった。なお、これらの実施例における皮膚外用組成物の製造方法はそれぞれにおける製造方法として一般的に用いられている方法に従った。
【００６７】
実施例１６〜１８ 化粧水 質量％
エタノール ３．０
１，３−ブチレングリコール ６．０
グリセリン ５．０
オレイルアルコール ０．１
（下表３化合物） （下表３配合量）
フェノキシエタノール ０．２
１，２−ペンタンジオール ０．１
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル ０．５
ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル ０．５
香料 適量
精製水 残余
（表３）
配合化合物 配合量
実施例１６ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．５
実施例１７ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
実施例１８ ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル ０．５
実施例１９ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
実施例２０ トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．２
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．１
【００６８】
実施例２０〜２４ 化粧水 質量％
ソルビット ４．０
１，３−ブチレングリコール ６．０
グリセリン ２．０
ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル ０．５
メチルセルロース ０．２
クインスシード ０．１
（下表４化合物） （下表４配合量）
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
（表４）
配合化合物 配合量
実施例２０ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．７
実施例２１ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
実施例２２ ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル ０．７
実施例２３ ジエチレングリコールモノペンチルエーテル ０．３
実施例２４ トリエチレングリコールモノペンチルエーテル ０．３
ジエチレングリコールモノ１−メチルブチルエーテル ０．１
【００６９】
実施例２５〜２９ 化粧水 質量％
（アルコール相）
エタノール ２．０
オレイルアルコール ０．２
（下表５化合物） （下表５配合量）
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル ０．５
ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル ０．５
４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
香料 適量
（水相）
グリセリン ５．０
精製水 残余
（表５）
配合化合物 配合量
実施例２５ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ３．０
実施例２６ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ２．０
実施例２７ ジエチレングリコールモノイソペンチルエーテル ３．０
実施例２８ ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル ２．０
実施例２９ トリエチレングリコールモノ１−メチルヘプチルエーテル１．０
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．８
【００７０】
実施例３０〜３４ 化粧水 質量％
（アルコール相）
エタノール ７．０
ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル ０．５
（下表６化合物） （下表６配合量）
フェノキシエタノール ０．１
香料 適量
（水相）
ジプロピレングリコール ６．０
ソルビット ４．０
ＰＥＧ１５００ ５．０
メチルセルロース ０．２
クインスシード ０．１
精製水 残余
（表６）
配合化合物 配合量
実施例３０ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
実施例３１ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ５．０
実施例３２ ジエチレングリコールモノ１−メチルペンチルエーテル ５．０
実施例３３ ジエチレングリコールモノ２−メチルブチルエーテル ５．０
実施例３４ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ２．０
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ２．０
【００７１】
実施例３５〜３９ 化粧水 質量％
グリセリン ２．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
エタノール ０．５
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ０．３
フェノキシエタノール ０．１
エリスリトール １．０
ポリオキシエチレンメチルグルコシド １．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル ０．１
・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸
精製水 残余
（表７）
配合化合物 配合量
実施例３５ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
実施例３６ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ５．０
実施例３７ トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
実施例３８ トリエチレングリコールヘプチルエーテル ５．０
実施例３９ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ２．０
トリエチレングリコールモノオクチルエーテル ２．０
【００７２】
実施例４０ 化粧水 質量％
エタノール ２．０
グリセリン ０．５
ジプロピレングリコール ２．０
１，３−ブチレングリコール ６．０
フェノキシエタノール ０．１
トリエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル １．５
ローズマリー油 ０．０１
セージ油 ０．０１
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０３
ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン ０．１
ムクロジエキス ０．１
エイジツエキス ０．１
ユリエキス ０．１
オウバクエキス ０．１
トゲナシエキス ０．１
木苺エキス ０．１
ラベンダー油 ０．１
トウニンエキス ０．１
アルギン酸ナトリウム ０．００１
精製水 残余
【００７３】
実施例４１ 化粧水 質量％
ジメチルポリシロキサン １．０
エタノール ５．０
ベヘニルアルコール ０．３
グリセリン ５．０
ジプロピレングリコール ５．０
ジエチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル ５．０
エリスリトール １．０
ポリエチレングリコール４０００ １．０
スクワラン ０．４
２−エチルヘキサン酸セチル ０．１
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．２
塩化マグネシウム ０．１
塩化アルギニン ０．１
ヒポタウリン ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
香料 適量
【００７４】
実施例４２ 化粧水 質量％
グリセリン １．０
ジプロピレングリコール １２
エタノール ３．０
トリエチレングリコールモノ３−ヘキシレニルエーテル ３．０
フェノキシエタノール ０．３
POEメチルグルコシド
３．０
POE（24）POP(13)デシルテトラデシルエーテル ０．５
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．５
チオタウリン ０．１
アデノシン３リン酸−２ナトリウム ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
EDTA３ナトリウム ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．１
精製水 残余
香料 適量
【００７５】
実施例４３ 乳液 質量％
グリセリン ３．０
エタノール ０．１
トリエチレングリコールモノオクチルエーテル １．０
セタノール １．５
ステアリルアルコール １．８
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） １．５
スクワラン ２．０
ワセリン ２．０
イソプロピルミリステート ２．５
グリセリルモノステアレート １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝５）グリセリルモノステアレート １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝２０）セチルエーテル １．５
カルボキシビニルポリマー ０．２５
水酸化カリウム ０．０５
Ｌ−アルギニン ０．２
ジプロピレングリコール ５．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
１，２−ペンタンジオール ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．２
フェノキシエタノール ０．３
精製水 残量
【００７６】
実施例４４ 乳液 質量％
ステアリン酸 ２．５
セチルアルコール １．５
トリエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル １．０
エタノール ０．５
ワセリン ５．０
流動パラフィン １０．０
ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル ２．０
ＰＥＧ１５００ ３．０
トリエタノールアミン １．０
亜硫酸水素ナトリウム ０．０１
カルボキシビニルポリマー ０．０５
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
【００７７】
実施例４５ 乳液 質量％
流動パラフィン ７．０
ワセリン ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン ２．０
ベヘニルアルコール １．０
グリセリン ５．０
ジプロピレングリコール ７．０
ポリエチレングリコール１５００ ２．０
ジエチレングリコールモノｔｅｒｔアミルエーテル ３．８
エタノール ０．２
ホホバ油 １．０
イソステアリン酸 ０．５
ステアリン酸 ０．５
ベヘニン酸 ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ３．０
２−エチルヘキサン酸セチル ３．０
モノステアリン酸グリセリン １．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン １．０
水酸化カリウム ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル ０．０５
Ｌ−アルギニン ０．１
ローヤルゼリーエキス ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．０５
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ０．１
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．１５
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００７８】
実施例４６ 乳液 質量％
ジメチルポリシロキサン ２．０
ベヘニルアルコール １．０
バチルアルコール ０．５
グリセリン ５．０
１，３−ブチレングリコール ７．０
エタノール １．０
ジエチレングリコールモノイソアミルエーテル ０．７
エリスリトール ２．０
硬化油 ３．０
スクワラン ６．０
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ２．０
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル １．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン １．０
水酸化カリウム 適量
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
カルボキシビニルポリマー ０．１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００７９】
実施例４７ 乳液 質量％
ワセリン ５．０
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．５
グリセリン ７．０
１，３−ブチレングリコール ７．０
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル １．０
キシリット ３．０
ポリエチレングリコール２００００ ２．０
硬化油 ２．０
ホホバ油 ２．０
スクワラン ５．０
イソステアリン酸 ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ２．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ０．４
水酸化カリウム 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
トリメチルグリシン ３．０
アルブチン ３．０
酵母エキス ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
チオタウリン ０．１
クララエキス ０．１
ベンガラ 適量
クインスシードエキス ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８０】
実施例４８ ジェル 質量％
９５％エタノール ３．０
ジプロピレングリコール １５．０
トリエチレングリコールモノ１−メチルヘプチルエーテル ２．０
ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル ２．０
カルボキシビニルポリマー １．０
水酸化ナトリウム ０．１５
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
【００８１】
実施例４９ 美容液 質量％
９５％エタノール ７．０
ＰＯＥ（２０）オクチルドデカノール １．０
パントテニルエチルエーテル ０．１
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．１
水酸化カリウム ０．１
グリセリン ５．０
ジプロピレングリコール １０．０
亜硫酸水素ナトリウム ０．０３
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８２】
実施例５０ パック 質量％
（Ａ相）
ジプロピレングリコール ５．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ５．０
（Ｂ相）
オリーブ油 ５．０
ジエチレングリコールモノ２−メチルペンチルエーテル ０．３
酢酸トコフェロール ０．２
香料 ０．２
（Ｃ相）
亜硫酸水素ナトリウム ０．０３
ポリビニルアルコール
(ケン化度９０，重合度２０００) １３．０
エタノール ５．０
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８３】
実施例５１ クリーム 質量％
ジエチレングリコールモノペンチルエーテル ０．０１
ステアリルアルコール ３．５
ステアリン酸 ２．０
スクワラン １０．５
イソプロピルミリステート ７．５
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝２５）セチルアルコールエーテル ３．０
モノステアリン酸グリセリン ２．０
酢酸トコフェロール ０．２
グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．０５
グリセリン ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
エデト酸三ナトリウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残量
【００８４】
実施例５２ クリーム 質量％
ステアリン酸 ６．０
ソルビタンモノステアリン酸エステル ２．０
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル １．５
ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル ２．０
エタノール １．０
プロピレングリコール １０．０
グリセリントリオクタノエート １０．０
スクワレン ５．０
亜硫酸水素ナトリウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
【００８５】
実施例５３ クリーム 質量％
流動パラフィン １０．０
ジメチルポリシロキサン ２．０
グリセリン １０．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
フェノキシエタノール ０．２
エリスリトール １．０
トリエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル ２．５
ポリエチレングリコール１５００ ５．０
スクワラン １５．０
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ５．０
水酸化カリウム ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
酢酸トコフェロール ０．０５
ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．３
ポリビニルアルコール ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペミュレンＴＲ−２） ０．１
【００８６】
実施例５４ クリーム 質量％
ワセリン ２．０
ジメチルポリシロキサン（6mPa.s） ２．０
エタノール ２．０
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．２
グリセリン ７．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
ポリエチレングリコール２００００ ０．５
ホホバ油 ３．０
スクワラン ２．０
ヒドロキシステアリン酸フィトステリル ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット １．０
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０
水酸化カリウム ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル ０．１
パントテニルエチルエーテル ０．１
アルブチン ７．０
トラネキサム酸 １．０
酢酸トコフェロール ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
エデト酸三ナトリウム ０．０５
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル １．０
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ０．１
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン
酸グリセリル ０．１
黄酸化鉄 適量
キサンタンガム ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８７】
実施例５５ クリーム 質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（分子量6000） １．５
トリメチルシロキシケイ酸 ０．５
グリセリン ２．０
ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル １．０
エタノール ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
タルク ５．０
球状無水ケイ酸 ０．５
パルミチン酸デキストリン被覆微粒子酸化チタン（30nm） ７．０
球状ポリエチレン粉末 ２．０
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポ １．０
リシロサン共重合体（分子量５５０００）
エデト酸３ナトリウム ０．０２
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．５
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８８】
実施例５６ 洗顔料 質量％
トリエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
ステアリン酸 ８．０
パルミチン酸 ６．０
ミリスチン酸 ６．０
ラウリン酸 ４．０
水酸化カリウム ５．２
グリセリルモノステアレート ２．０
プロピレングリコール １．０
ビースワックス １．５
ポリエチレングリコール１５００ ５．０
グリセリン １０．０
エタノール ３．０
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残量
【００８９】
実施例５７ ゼリー状パック 質量％
ポリオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ０．５
ジエチレングリコールモノ２，４−ジメチルペンチルエーテル ０．３
グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．０５
カルボキシメチルセルロース ５．０
エタノール ２．０
ポリビニルアルコール １２．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
エデト酸三ナトリウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残 量
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料などの皮膚外用組成物に関する。特に皮膚に対し極めて低刺激で、炭素数１〜３の低級アルコール、主にエタノールの配合量が低いか、あるいは配合しなくても、さっぱりとした使用感触を有し、安全性、安定性を著しく向上させた各種化粧料などの皮膚外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、肌に優しく安全で、さっぱりとした使用感を有する皮膚外用組成物が求められている。その中でエタノール等の低級アルコールはさっぱりとした使用感を有するものの、一部のエタノール過敏症の人に刺激を生じるという問題があり、低刺激な製剤を構築する上で配合量は低い方が望ましく、またそのような製剤が望まれている傾向にある。しかし、エタノールが低濃度である製剤は、特に保湿剤などの影響を受けやすく、そもそもべたつくという問題があった。このべたつき感はともすれば消費者に嫌われやすく、皮膚外用剤、特に化粧料においては、大きな難点となっていた。
【０００３】
そこで、低エタノール製剤の使用感触向上のために、粉末を配合することにより問題を解決する試みが行われてきた。しかし、粉末はそもそも皮膚外用剤に安定に配合することは非常に困難であり、乳化製剤の場合は比較的配合し易いが、化粧水などの透明な製剤に安定に配合することは困難であった。また、粉末は配合量によっては皮膚塗布時に皮膚外用剤の基剤の揮散後に白く残るという問題があった。
活性剤を配合することにより使用性を向上する試みもなされてきたが、製剤を構築する必要量以上に活性剤を配合することは、皮膚に対する刺激性が現れることから好ましくない。また、活性剤の中でも比較的安全性の高い非イオン性界面活性剤は水溶性高分子化合物であることから逆にべたつくという問題があった。
そこで、これまでは保湿剤の配合量を抑えたり、特にべたつかない保湿剤を配合することにより、目的を果たそうという試みが種々なされてきたが、皮膚外用組成物の目的を果たすためには、その目的にあった保湿剤を適量に配合することが望ましく、保湿剤の選択や配合量が制限されることは好ましくない。
このようにエタノール含有量が低い安全性の高い製剤でありながら、べたつきを抑え、使用性も満足する製剤は未だ得られていないのが現状であった。
【０００４】
非特許文献１及び特許文献１には、ジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルが特にジエチレングリコールモノヘキシルエーテル又はジエチレングリコールモノオクチルエーテルである場合、公知物質として害虫忌避組成物の用途、特許文献２には、防菌防黴剤の用途が記載されている。また、非特許文献２には、特にトリエチレングリコールモノアルキルエーテル（直鎖または分岐の炭素数５〜９）について、害虫忌避効果化合物の効果持続性が記載されており、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルは、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル）よりも害虫忌避効果化合物と共に皮膚上に塗布した試験で、効果が持続することが記載されている。
しかし、いずれの用途及び文献においても、本発明のジ又はトリエチレングリコールエーテルを配合することにより、炭素数１〜３の低級アルコール、特にエタノールを含有しないか、或いは含有量が７質量％以下と低い製剤でありながらも、さっぱりとした使用感触でありながら、皮膚刺激が極めて低く、安全性及び製剤安定性が高い皮膚外用組成物を提供できることは記載がなく、新規なものである。
【非特許文献１】Ａｐｐｌｅｗｈｉｔｅ ｅｔ ａｌ．、Ｊｏｎｓｏｎ Ｅｃｏｎｏｍｉｃ Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｙ、１９５０年、４３巻、ｐ．３５３−７
【特許文献１】特開２００２−１８７８０２号
【特許文献２】特開平５−４３４０５号
【非特許文献２】Ｊｏｎｓｏｎ ｅｔ ａｌ．、 Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、１９７５年、６４巻、
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は前記背景技術の課題に鑑みなされたものであり、 極めて低刺激で安全性に優れ、製剤安定性に優れ、エタノール配合量が低い、あるいは配合しなくてもべたつかない、使用感の良好な皮膚外用組成物を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合することによりエタノール配合量が低い、あるいは配合しない製剤でありながら、べたつかないなどの使用性も満足し、安全性、安定性を著しく向上させた皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【化２】
（式中、Ｒは炭素数５〜８のアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。ｎは２又は３を示す。）
すなわち、本発明は上記一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合し、炭素数１〜３の低級アルコールを配合しないか、或いはその配合量が７質量％以下であることを特徴とする。
また、本発明は炭素数１〜３の低級アルコールが、エタノールであることを特徴とする。
また、本発明はこれらの皮膚外用組成物においてパラベン類を配合しないことを特徴とする。
また、これらの皮膚外用組成物においてジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルのいずれか１種または２種の組成物中に占める割合が０．０１〜５質量％であることを特徴とする。
また、これらの皮膚外用組成物において組成物中に占める水の割合が３０質量％以上であることを特徴とする。
また、本発明は前記化粧料が例えば基礎化粧料、ボディ化粧料のいずれかの形態であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合した化粧料は、極めて低刺激で安全性に優れ、製剤安定性に優れ、エタノール配合量が低い、あるいは配合しなくてもべたつかない、使用感の良好な皮膚外用組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳述する。
＜ジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコール＞
本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルはジエチレングリコール又はトリエチレングリコールの末端の水酸基の一方をエーテル化した化合物を示す。
【０００９】
本発明のジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルは、一般式（１）の式中、Ｒは炭素数５〜８の直鎖、分岐、環状又は環状部分を有するアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。また、ｎは２又は３を示し、ｎが２であるとき、一般式（１）はジエチレングリコール化合物を、ｎが３であるとき、一般式（１）はトリエチレングリコール化合物を表す。
本発明はこの範囲であれば、いずれであってもよく、Ｒは例えば直鎖脂肪鎖、分岐脂肪鎖、環状もしくは環状部分を含む脂肪鎖、不飽和脂肪鎖などいずれであってもよい。また、Ｒは炭素数５〜８であり、Ｒが５未満であると水溶性が高くなりすぎることから、本発明の効果を発揮せず、８より大きくなると、脂溶性が高くなり汎用性が劣ることから本発明の効果を発揮しなくなる。
【００１０】
本発明のジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルは、この範囲であれば、これらの単一化合物であってもよく、混合物であってもよく、それらの混合比も問わない。また、いずれも不純物を含んでいても構わない。
また、本発明のジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種又は２種以上が混合物である場合、極めて構造が近い化合物の混合物であることから、その物性はＲの平均炭素数、ｎの平均結合数に近い挙動を示す。よってＲの平均炭素数が５〜８、ｎの平均結合数が２．０〜３．０の範囲であれば、Ｒの炭素数が５未満もしくは９以上、ｎの平均結合数が２未満もしくは４以上の化合物を含んでも構わない。ここでのＲの平均炭素数とは、本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルに含まれる全分子のＲの炭素数の総和をもとめ、炭素数を１分子あたりに換算したもの（全分子のＲの炭素数の総和／分子の数）である。また、ｎの平均結合数とは本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルに含まれる全分子のｎの結合数の総和をもとめ、ｎの結合数を１分子あたりに換算したもの（全分子のｎの結合数の総和／分子の数）を示す。
【００１１】
Ｒとして具体的には、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル（イソアミル）、１−エチルプロピル、２−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル（ネオペンチル、ｔｅｒｔアミル）、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチル−ヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１，１−ジメチルヘプチル、１，２−ジメチルヘプチル、１，３−ジメチルヘプチル、１，４−ジメチルヘプチル、２，２−ジメチルヘプチル、２，３−ジメチルヘプチル、２，４−ジメチルヘプチル、３，３−ジメチルヘプチル、３，４−ジメチルヘプチル、４，４−ジメチルヘプチル、１，１，２−トリメチルブチル、１，１，３−トリメチルブチル、１，２，３−トリメチルブチル、１，２，２−トリメチルブチル、１，３，３−トリメチルブチル、１−エチル−２−メチルブチル、１−エチル−３−メチルブチル、２−エチル−１−メチルブチル、２−エチル−３−メチルブチル、１，１，２，２−テトラメチル−プロピル、１−エチル−２，２−ジメチルプロピル、１−エチル−１，２−ジメチル−プロピル、１−（１’−メチルエチル）−２−メチルプロピル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、１，１−ジメチルヘキシル、１，２−ジメチルヘキシル、１，３−ジメチルヘキシル、１，４−ジメチルヘキシル、１，５−ジメチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、２，３−ジメチルヘキシル、２，４−ジメチルヘキシル、２，５−ジメチルヘキシル、３，３−ジメチルヘキシル、３，４−ジメチルヘキシル、３，５−ジメチルヘキシル、４，４−ジメチルヘキシル、４，５−ジメチルヘキシル、５，５−ジメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルペンチル、１−エチル−２−メチルペンチル、１−エチル−３−メチルペンチル、１−エチル−４−メチルペンチル、２−エチル−１−メチルペンチル、２−エチル−２−メチルペンチル、２−エチル−３−メチルペンチル、２−エチル−４−メチルペンチル、３−エチル−１−メチルペンチル、３−エチル−２−メチルペンチル、３−エチル−３−メチルペンチル、３−エチル−４−メチルペンチル、１，１，２−トリメチルペンチル、１，１，３−トリメチルペンチル、１，１，４−トリメチルペンチル、１，２，２−トリメチルペンチル、１，２，３−トリメチルペンチル、１，２，４−トリメチルペンチル、１，３，３−トリメチルペンチル、１，３，４−トリメチルペンチル、１，４，４−トリメチルペンチル、２，２，３−トリメチルペンチル、２，２，４−トリメチルペンチル、２，３，３−トリメチルペンチル、２，３，４−トリメチルペンチル、２，４，４−トリメチルペンチル、３，３，４−トリメチルペンチル、３，４，４−トリメチルペンチル、１，１，２，２−テトラメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１，２，２，３−テトラメチルブチル、１，１，２，３−テトラメチルブチル、１，２，３，３−テトラメチルブチル、１−プロピルペンチル、２−プロピルペンチル、１−エチル−１，１−ジメチルブチル、１−エチル−１，２−ジメチルブチル、１−エチル−１，３−ジメチルブチル、２−エチル−１，１−ジメチルブチル、２−エチル−１，２−ジメチルブチル、２−エチル−２，３−ジメチルブチル、２−エチル−３，３−ジメチルブチル、１−メチル−１−プロピルブチル、２−メチル−１−プロピルブチル、３−メチル−１−プロピルブチル、１，１−ジエチルブチル、１，２−ジエチルブチル、２，２−ジエチルブチル、２，２−ジメチル−１−プロピルプロピル、１−ブチル−２−メチルプロピル、１−（１’，１’−ジメチルエチル）−２−メチルプロピル、１−（１’−メチルエチル）−２−メチルブチル、１−（１’−メチルエチル）−３−メチルブチル、１−エチル−１，２，２−トリメチルプロピル、１，１−ジエチル−２−メチルプロピル、１−メチル−１−（１’−メチルエチル）ブチル、１，２−ジメチル−１−（１’−メチルエチル）プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、１−シクロペンテニル、２−シクロペンテニル、３−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロヘキセニル、１、３−シクロペンタジエニル、２、４−シクロペンタジエニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、１，３−シクロヘキサジエニル、１，４−シクロヘキサジエニル、１，５−シクロヘキサジエニル、２，４−シクロヘキサジエニル、２，５−シクロヘキサジエニル、１−シクロヘプテニル、２−シクロヘプテニル、３−シクロヘプテニル、４−シクロヘプテニル、１，３−シクロヘプタジエニル、１，４−シクロヘプタジエニル、１，５−シクロヘプタジエニル、１，６−シクロヘプタジエニル、２，４−シクロヘプタジエニル、２，５−シクロヘプタジエニル、２，６−シクロヘプタジエニル、３，５−シクロヘプタジエニル、１，３，５−シクロヘプタトリエニル、１，３，６−シクロヘプタトリエニル、１，４，６−シクロヘプタトリエニル、１，３，５−シクロヘプタトリエニル、２，４，６−シクロヘプタトリエニル、１−シクロオクテニル、２−シクロオクテニル、３−シクロオクテニル、４−シクロオクテニル、１，３−シクロオクタジエニル、１，４−シクロオクタジエニル、２，４−シクロオクタジエニル、２，５−シクロオクタジエニル、２，６−シクロオクタジエニル、２，７−シクロオクタジエニル、３，５−シクロオクタジエニル、３，６−シクロオクタジエニル、４，６−シクロオクタジエニル、１，３，５−シクロオクタトリエニル、１，３，７−シクロオクタトリエニル、１，４，６−シクロオクタトリエニル、１，４，７−シクロオクタトリエニル、１，５，７−シクロオクタトリエニル、２，４，６−シクロオクタトリエニル、２，４，７−シクロオクタトリエニル、２，５，７−シクロオクタトリエニル、１−メチレニルシクロプロピルメチル、１−メチルシクロプロピルメチレニル、１−メチル−１’−シクロプロペニルメチル、１−メチル−２’−シクロプロペニルメチル、１’−メチルシクロプロピルメチル、１’−メチレニルシクロプロピルメチル、１’−メチルシクロプロピルメチレニル、１’−メチル−２’−シクロプロペニルメチル、２’−メチルシクロプロピルメチル、２’−メチルシクロプロピルメチレニル、２’−メチレニルシクロプロピルメチル、２’−メチル−１’−シクロプロペニルメチル、２’−メチル−２’−シクロプロペニルメチル、シクロブチルメチル、シクロブチルメチレニル、２’−シクロブチルメチレニル、１’−シクロブチルメチル、２’−シクロブチルメチル、２’−シクロブチルメチレニル、１−メチルシクロブチル、１−メチル−２’−シクロブチレニル、２−メチルシクロブチル、２−メチル−２’，４’−シクロブタジエニル、２−メチル−１’，３’−シクロブタジエニル、２−メチル−１’−シクロブチレニル、２−メチル−２’−シクロブチル、２−メチル−３’−シクロブチル、２−メチル−４’−シクロブチル、１−メチルシクロペンチル、１−メチル−２’−シクロペンチル、１−メチル−３’−シクロペンチル、２−メチルシクロペンチル、２−メチル−１’−シクロペンテニル、２−メチル−２’−シクロペンテニル、２−メチル−３’−シクロペンテニル、シクロペンチルメチル、２−メチル−４’−シクロペンテニル、２−メチル−５’−シクロペンテニル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチル、４−メチルシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、３−メチル−２−ブテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１，１−ジメチルアリル、１−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２，４−ヘキサジエニル、４−メチル−３−ペンテニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、５−ヘプテニル、６−ヘプテニル、２，４−ヘプタジエニル、１，５−ジメチル−４−ヘキセニル、２−オクテニル、３−オクテニル、４−オクテニル、５−オクテニル、７−オクテニル、１−メチル−２−ヘプチル、２，４−オクタジエニル、２，７−オクタジエニルなどが挙げられる。
【００１２】
本発明は一般式（１）の式中、特に、Ｒがヘキシルまたはオクチルであると、本発明の効果が良好であることから、好ましい。
【００１３】
本発明は一般式（１）の式中、特に、ｎが２すなわちジエチレングリコール化合物であると、本発明の効果が良好であることから、好ましい。最も好ましいのは本発明のジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルがジエチレングリコールモノヘキシルエーテル又はジエチレングリコールモノオクチルエーテルである場合である。
【００１４】
本発明に用いるジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルはいずれも一般的な合成法により製造することができる。また、更にジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルは和光純薬工業（株）等から、またジエチレングリコールモノペンチルエーテル及びジエチレングリコールモノオクチルエーテルは関東化学（株）等から市販されており、容易に入手することができる。
【００１５】
本発明にかかるジエチレングリコールモノエーテル又はトリエチレングリコールモノエーテルは、いずれも高沸点な液状物質であり、配合後に低温で結晶が析出することがなく、その極性から皮膚外用組成物の他の配合成分に対してなじみが良いと同時に成分同士のなじみを向上し、処方系の安定性が向上する。また、微弱な界面活性を示すが、製剤の構築に殆ど影響を与えることなく、低エタノール製剤であっても保湿剤の分散をよくすることから、皮膚塗布時に後残り感やべたつくことがなく、スキンケア製剤やボディケア製剤を構築しても良好な使用感である。
【００１６】
本発明にかかるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上の配合量は本発明の効果を考慮すると０．００１質量％以上が必要であり、好ましくは０．０１質量％以上である。配合上限は皮膚外用組成物が形成できるかぎり限定はされないが、著しく過剰に配合した場合、逆にべたつきなどの使用性の劣化が発現する傾向があるため、５質量％以下の配合が好ましい。
【００１７】
＜アルコール＞
本発明においては、炭素数１〜３の低級アルコール、特にエタノールを含まないか、或いは配合量が７質量％以下であることが特徴である。配合量は７質量％より多く含有したのでは、皮膚刺激の点で好ましくない。炭素数１〜３の低級アルコールのうち、特にエタノールが、皮膚刺激などの点で配合を低減することが望まれている。
＜パラベン＞
本発明においては、皮膚に対して極めて低刺激な製剤を提供することが可能であるが、更に皮膚に対してきわめて低刺激な製剤を提供するために、皮膚刺激が懸念されているパラベン類を配合しない方がより好ましい。本願発明で言うパラベンとは、メチルパラベン、エチルパラベン等の化粧料の防腐剤として汎用されているものを指す。
【００１８】
＜水の配合＞
更に本発明においては、組成物中に占める水の割合が３０質量％以上であっても保湿剤のべとつきの影響を受けることなく、十分に安定な製剤を得ることができる。
水の配合量としては、特に制限はないが、３０質量％以上、９８質量％以下が好適である。
【００１９】
本発明において、基剤としては通常の皮膚外用組成物基剤ならばいずれのものも利用できる。すなわち、液状、ゲル状、ペースト状、乳液状、クリーム状、固型状、粉末状、二層系、シート状、スティック状などのものが利用できる。また、皮膚外用組成物に通常配合される成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、殺菌防腐剤、その他の薬剤、色素、香料、水などが併用できることは言うまでもない。
【００２０】
本発明において、配合可能な成分を以下に具体的に列挙するが、下記成分の一種または二種以上とを配合して皮膚外用組成物を調製することができる。
【００２１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２２】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２３】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２４】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２５】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロップスワックス等が挙げられる。
【００２６】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２７】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２８】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２９】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、メチルトリメチコン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３０】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンメチルタウリンナトリウム等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；等が挙げられる。
【００３１】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３３】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３４】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３５】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸等のムコ多糖およびその塩、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、トリメチルグリシン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３６】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、ローカストビンガム、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ジェランガム、プルラン等）等が挙げられる。
【００３７】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３８】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３９】
増粘剤としては、上記水溶性高分子以外では、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、有機変性ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）； ３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン；ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン；２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００４１】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
低級アルコールとしては、例えば、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４３】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチロールペンタン、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（本発明のジエチレングリコール及びトリエチレングリコール以外、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４４】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４５】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース等が挙げられる。
【００４６】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、トリメチルグリシン、グリシルグリシン、グルタチオン、サルコシン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４７】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４８】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４９】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００５０】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００５１】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００５２】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００５３】
防腐剤については、安全性の高い製剤を提供するという目的からなるべく配合しないことが望ましいが、安全性に問題がない範囲であれば配合は可能である。しかし、パラベン類（メチルパラベン、エチルパラベン等）以外であることが望ましく、併用可能な防腐剤の例としては、フェノキシエタノール、安息香酸及びその塩類、サリチル酸及びその塩類、フェノール、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、クロルクレゾール、ヘキサクロロフェン、レゾルシン、イソプロピルメチルフェノール、オルトフェニルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、臭化アルキルイソキノリウム、トリクリリカルバニリド、ハロカルバン、感光素２０１号、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、ビサボロール、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、トリクロロ・サリチルアニリド（ＴＣＳＡ）、トリブロモ・サリチルアニリド（ＴＢＳ）等が挙げられる。
【００５４】
その他の配合可能成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；安定化剤（４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン）等が挙げられる。
【００５５】
また、本発明の皮膚外用剤の実施形態は前述の形態であればいずれでも構わないが、本発明はこれに限られたものではない。
本発明の皮膚外用組成物は、具体的には、例えば化粧料等であるが、本発明はこれに限られたものではない。
また本発明の前記化粧料は、具体的には、例えば基礎化粧料、ボディ化粧料等のいずれかであることを特徴とするが、本発明はこれに限られたものではない。
【００５６】
また、本発明の皮膚外用組成物の形態は、特に限定されないが、例えば液状、ゲル状、ペースト状、乳液状、クリーム状等である。また、本発明の皮膚外用組成物は具体的に言えば、乳液、クリーム、ローション、サンスクリーン、ジェル、美容液、パック、マスク、化粧下地等の基礎化粧料、ローション、乳液、クリーム、フレグランス、サンケア(サンスクリーン、サンオイル、アフターサンローション)、脱色・除毛剤等のボディ化粧料であるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５７】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は質量％である。
【００５８】
〔使用試験〕
表１に示す処方の化粧水を以下の製法に従って調製した。
＜化粧水の製法＞
精製水に、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、エデト酸三ナトリウムを溶解する（水相）。エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油を溶解したものに、各試験試料を溶解する（アルコール相）。水相、アルコール相を混合する。
【００５９】
＜使用試験方法＞
過去に一般化粧料に刺激を感じたことのある敏感肌のパネル１０名に対して１日あたり２回の頻度で１週間使用させて使用感の満足度と共に皮膚刺激の有無を申告させた。使用感の評価は以下の４段階の基準に分類し、また、刺激感を訴えた人数を確認した。
Ａ：使用感が良いと認めたパネラーが８名以上
Ｂ：使用感が良いと認めたパネラーが５名以上〜８名未満
Ｃ：使用感が良いと認めたパネラーが３名以上〜５名未満
Ｄ：使用感が良いと認めたパネラーが３名未満
【００６０】
【表１】
【００６１】
実施例１〜８では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多い。これは本発明に係る効果である。また比較例１では、使用性は満足のいくものであったが、刺激を訴えた者が多かった。比較例２では、皮膚刺激を訴えた者はいなかったが、使用性の満足度が低く、べたつくという意見が多かった。比較例３では、使用性に問題はなかったが、アルコールに起因すると思われる刺激を訴える者が１名いた。
【００６２】
次に表２に示す処方の乳液を以下の製法に従って調製し、使用試験、安定性試験を実施した。使用試験は前述した方法で行い、安定性試験については以下に示す方法にて行った。また、これらの結果を表２に示す。
【００６３】
＜乳液の製法＞
各試験試料に１，３−ブチレングリコール、エタノール、ポリエチレングリコール１５００、エデト酸三ナトリウム、トリエタノールアミン、精製水を加え７０℃に加熱調整する（水相）。ステアリン酸、セチルアルコール、ワセリン、スクワランを溶解し、これにソルビタンモノオレイン酸エステルを加え７０℃に調整する（油相）。油相を水相に加え予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、冷却する。
＜温度試験＞
実施例及び比較例の試料５０ｇを５０ｍＬスクリュー管に入れ、５０℃の恒温槽にて1ヶ月間保存した。
＜安定性評価＞
上記加速試験を施した試料について以下の基準にて安定性を評価した。
◎：製剤安定性が良好で、外観に変化がなく、変色や分離、白濁、結晶の析出の現象がない。
○：製剤安定性がほぼ良好で、問題となるほどの大きな外観変化がないが、一部変化が認められる。
△：製剤安定性にやや問題があり、一部変色、分離、白濁、結晶の析出などの現象が認められる。
×：製剤安定性に問題があり、外観変化や変色、分離、白濁、結晶の析出などが認められる。
尚、製剤としては◎及び○のものを合格とする。
【００６４】
【表２】
【００６５】
実施例９〜１５では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多い。これは本発明に係る効果である。また比較例４では、皮膚刺激が少なく使用性に満足した者の割合も多いが、実施例に比べ、やはりべたつくという意見があり、使用性は劣っている。比較例５は、使用性の満足度が高かったが、アルコールに起因すると思われる皮膚刺激を訴えた者が３名いた。比較例６は使用性の満足度が高かったが、皮膚刺激を訴えた者が多かった。
また、５０℃１ヶ月間の温度試験を施したものについて、実施例９〜１５では安定性が良好で、これは本発明に係る効果である。比較例４は安定性が良好であったが、比較例５及び比較例６では、分離が起きていた。
【００６６】
以下、本発明の種々の皮膚外用組成物を例示するが、いずれの実施例も優れた防腐力を維持しつつ、皮膚刺激性がなく使用性が良好であった。なお、これらの実施例における皮膚外用組成物の製造方法はそれぞれにおける製造方法として一般的に用いられている方法に従った。
【００６７】
実施例１６〜１８ 化粧水 質量％
エタノール ３．０
１，３−ブチレングリコール ６．０
グリセリン ５．０
オレイルアルコール ０．１
（下表３化合物） （下表３配合量）
フェノキシエタノール ０．２
１，２−ペンタンジオール ０．１
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル ０．５
ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル ０．５
香料 適量
精製水 残余
（表３）
配合化合物 配合量
実施例１６ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．５
実施例１７ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
実施例１８ ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル ０．５
実施例１９ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
実施例２０ トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．２
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．１
【００６８】
実施例２０〜２４ 化粧水 質量％
ソルビット ４．０
１，３−ブチレングリコール ６．０
グリセリン ２．０
ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル ０．５
メチルセルロース ０．２
クインスシード ０．１
（下表４化合物） （下表４配合量）
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
（表４）
配合化合物 配合量
実施例２０ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．７
実施例２１ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
実施例２２ ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル ０．７
実施例２３ ジエチレングリコールモノペンチルエーテル ０．３
実施例２４ トリエチレングリコールモノペンチルエーテル ０．３
ジエチレングリコールモノ１−メチルブチルエーテル ０．１
【００６９】
実施例２５〜２９ 化粧水 質量％
（アルコール相）
エタノール ２．０
オレイルアルコール ０．２
（下表５化合物） （下表５配合量）
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル ０．５
ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル ０．５
４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン ０．１
フェノキシエタノール ０．１
香料 適量
（水相）
グリセリン ５．０
精製水 残余
（表５）
配合化合物 配合量
実施例２５ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ３．０
実施例２６ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ２．０
実施例２７ ジエチレングリコールモノイソペンチルエーテル ３．０
実施例２８ ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル ２．０
実施例２９ トリエチレングリコールモノ１−メチルヘプチルエーテル１．０
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．８
【００７０】
実施例３０〜３４ 化粧水 質量％
（アルコール相）
エタノール ７．０
ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル ０．５
（下表６化合物） （下表６配合量）
フェノキシエタノール ０．１
香料 適量
（水相）
ジプロピレングリコール ６．０
ソルビット ４．０
ＰＥＧ１５００ ５．０
メチルセルロース ０．２
クインスシード ０．１
精製水 残余
（表６）
配合化合物 配合量
実施例３０ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
実施例３１ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ５．０
実施例３２ ジエチレングリコールモノ１−メチルペンチルエーテル ５．０
実施例３３ ジエチレングリコールモノ２−メチルブチルエーテル ５．０
実施例３４ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ２．０
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ２．０
【００７１】
実施例３５〜３９ 化粧水 質量％
グリセリン ２．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
エタノール ０．５
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ０．３
フェノキシエタノール ０．１
エリスリトール １．０
ポリオキシエチレンメチルグルコシド １．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル ０．１
・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸
精製水 残余
（表７）
配合化合物 配合量
実施例３５ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
実施例３６ ジエチレングリコールモノオクチルエーテル ５．０
実施例３７ トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
実施例３８ トリエチレングリコールヘプチルエーテル ５．０
実施例３９ ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ２．０
トリエチレングリコールモノオクチルエーテル ２．０
【００７２】
実施例４０ 化粧水 質量％
エタノール ２．０
グリセリン ０．５
ジプロピレングリコール ２．０
１，３−ブチレングリコール ６．０
フェノキシエタノール ０．１
トリエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル １．５
ローズマリー油 ０．０１
セージ油 ０．０１
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０３
ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン ０．１
ムクロジエキス ０．１
エイジツエキス ０．１
ユリエキス ０．１
オウバクエキス ０．１
トゲナシエキス ０．１
木苺エキス ０．１
ラベンダー油 ０．１
トウニンエキス ０．１
アルギン酸ナトリウム ０．００１
精製水 残余
【００７３】
実施例４１ 化粧水 質量％
ジメチルポリシロキサン １．０
エタノール ５．０
ベヘニルアルコール ０．３
グリセリン ５．０
ジプロピレングリコール ５．０
ジエチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル ５．０
エリスリトール １．０
ポリエチレングリコール４０００ １．０
スクワラン ０．４
２−エチルヘキサン酸セチル ０．１
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ０．２
塩化マグネシウム ０．１
塩化アルギニン ０．１
ヒポタウリン ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
香料 適量
【００７４】
実施例４２ 化粧水 質量％
グリセリン １．０
ジプロピレングリコール １２
エタノール ３．０
トリエチレングリコールモノ３−ヘキシレニルエーテル ３．０
フェノキシエタノール ０．３
POEメチルグルコシド
３．０
POE（24）POP(13)デシルテトラデシルエーテル ０．５
クエン酸 ０．０２
クエン酸ナトリウム ０．０８
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．５
チオタウリン ０．１
アデノシン３リン酸−２ナトリウム ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１
EDTA３ナトリウム ０．０１
ヒドロキシエチルセルロース ０．１
精製水 残余
香料 適量
【００７５】
実施例４３ 乳液 質量％
グリセリン ３．０
エタノール ０．１
トリエチレングリコールモノオクチルエーテル １．０
セタノール １．５
ステアリルアルコール １．８
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） １．５
スクワラン ２．０
ワセリン ２．０
イソプロピルミリステート ２．５
グリセリルモノステアレート １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝５）グリセリルモノステアレート １．８
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝２０）セチルエーテル １．５
カルボキシビニルポリマー ０．２５
水酸化カリウム ０．０５
Ｌ−アルギニン ０．２
ジプロピレングリコール ５．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
１，２−ペンタンジオール ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．２
フェノキシエタノール ０．３
精製水 残量
【００７６】
実施例４４ 乳液 質量％
ステアリン酸 ２．５
セチルアルコール １．５
トリエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル １．０
エタノール ０．５
ワセリン ５．０
流動パラフィン １０．０
ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル ２．０
ＰＥＧ１５００ ３．０
トリエタノールアミン １．０
亜硫酸水素ナトリウム ０．０１
カルボキシビニルポリマー ０．０５
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
【００７７】
実施例４５ 乳液 質量％
流動パラフィン ７．０
ワセリン ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン ２．０
ベヘニルアルコール １．０
グリセリン ５．０
ジプロピレングリコール ７．０
ポリエチレングリコール１５００ ２．０
ジエチレングリコールモノｔｅｒｔアミルエーテル ３．８
エタノール ０．２
ホホバ油 １．０
イソステアリン酸 ０．５
ステアリン酸 ０．５
ベヘニン酸 ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ３．０
２−エチルヘキサン酸セチル ３．０
モノステアリン酸グリセリン １．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン １．０
水酸化カリウム ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル ０．０５
Ｌ−アルギニン ０．１
ローヤルゼリーエキス ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム ０．１
エデト酸三ナトリウム ０．０５
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ０．１
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．１５
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００７８】
実施例４６ 乳液 質量％
ジメチルポリシロキサン ２．０
ベヘニルアルコール １．０
バチルアルコール ０．５
グリセリン ５．０
１，３−ブチレングリコール ７．０
エタノール １．０
ジエチレングリコールモノイソアミルエーテル ０．７
エリスリトール ２．０
硬化油 ３．０
スクワラン ６．０
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ２．０
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル １．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン １．０
水酸化カリウム 適量
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
カルボキシビニルポリマー ０．１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００７９】
実施例４７ 乳液 質量％
ワセリン ５．０
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．５
グリセリン ７．０
１，３−ブチレングリコール ７．０
ジエチレングリコールモノオクチルエーテル １．０
キシリット ３．０
ポリエチレングリコール２００００ ２．０
硬化油 ２．０
ホホバ油 ２．０
スクワラン ５．０
イソステアリン酸 ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ２．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ０．４
水酸化カリウム 適量
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルリチン酸ジカリウム ０．０５
トリメチルグリシン ３．０
アルブチン ３．０
酵母エキス ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
チオタウリン ０．１
クララエキス ０．１
ベンガラ 適量
クインスシードエキス ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８０】
実施例４８ ジェル 質量％
９５％エタノール ３．０
ジプロピレングリコール １５．０
トリエチレングリコールモノ１−メチルヘプチルエーテル ２．０
ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル ２．０
カルボキシビニルポリマー １．０
水酸化ナトリウム ０．１５
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
【００８１】
実施例４９ 美容液 質量％
９５％エタノール ７．０
ＰＯＥ（２０）オクチルドデカノール １．０
パントテニルエチルエーテル ０．１
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ０．１
水酸化カリウム ０．１
グリセリン ５．０
ジプロピレングリコール １０．０
亜硫酸水素ナトリウム ０．０３
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８２】
実施例５０ パック 質量％
（Ａ相）
ジプロピレングリコール ５．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 ５．０
（Ｂ相）
オリーブ油 ５．０
ジエチレングリコールモノ２−メチルペンチルエーテル ０．３
酢酸トコフェロール ０．２
香料 ０．２
（Ｃ相）
亜硫酸水素ナトリウム ０．０３
ポリビニルアルコール
(ケン化度９０，重合度２０００) １３．０
エタノール ５．０
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８３】
実施例５１ クリーム 質量％
ジエチレングリコールモノペンチルエーテル ０．０１
ステアリルアルコール ３．５
ステアリン酸 ２．０
スクワラン １０．５
イソプロピルミリステート ７．５
ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝２５）セチルアルコールエーテル ３．０
モノステアリン酸グリセリン ２．０
酢酸トコフェロール ０．２
グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．０５
グリセリン ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
エデト酸三ナトリウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残量
【００８４】
実施例５２ クリーム 質量％
ステアリン酸 ６．０
ソルビタンモノステアリン酸エステル ２．０
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル １．５
ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル ２．０
エタノール １．０
プロピレングリコール １０．０
グリセリントリオクタノエート １０．０
スクワレン ５．０
亜硫酸水素ナトリウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
精製水 残余
【００８５】
実施例５３ クリーム 質量％
流動パラフィン １０．０
ジメチルポリシロキサン ２．０
グリセリン １０．０
１，３−ブチレングリコール ２．０
フェノキシエタノール ０．２
エリスリトール １．０
トリエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル ２．５
ポリエチレングリコール１５００ ５．０
スクワラン １５．０
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット ５．０
水酸化カリウム ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
酢酸トコフェロール ０．０５
ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．３
ポリビニルアルコール ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペミュレンＴＲ−２） ０．１
【００８６】
実施例５４ クリーム 質量％
ワセリン ２．０
ジメチルポリシロキサン（6mPa.s） ２．０
エタノール ２．０
ベヘニルアルコール ０．５
バチルアルコール ０．２
グリセリン ７．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
ポリエチレングリコール２００００ ０．５
ホホバ油 ３．０
スクワラン ２．０
ヒドロキシステアリン酸フィトステリル ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット １．０
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 １．０
水酸化カリウム ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル ０．１
パントテニルエチルエーテル ０．１
アルブチン ７．０
トラネキサム酸 １．０
酢酸トコフェロール ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０５
エデト酸三ナトリウム ０．０５
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル ５．０
トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル １．０
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン ０．１
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン
酸グリセリル ０．１
黄酸化鉄 適量
キサンタンガム ０．１
カルボキシビニルポリマー ０．２
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８７】
実施例５５ クリーム 質量％
デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（分子量6000） １．５
トリメチルシロキシケイ酸 ０．５
グリセリン ２．０
ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル １．０
エタノール ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
タルク ５．０
球状無水ケイ酸 ０．５
パルミチン酸デキストリン被覆微粒子酸化チタン（30nm） ７．０
球状ポリエチレン粉末 ２．０
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポ １．０
リシロサン共重合体（分子量５５０００）
エデト酸３ナトリウム ０．０２
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．５
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残余
【００８８】
実施例５６ 洗顔料 質量％
トリエチレングリコールモノオクチルエーテル ０．３
ステアリン酸 ８．０
パルミチン酸 ６．０
ミリスチン酸 ６．０
ラウリン酸 ４．０
水酸化カリウム ５．２
グリセリルモノステアレート ２．０
プロピレングリコール １．０
ビースワックス １．５
ポリエチレングリコール１５００ ５．０
グリセリン １０．０
エタノール ３．０
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残量
【００８９】
実施例５７ ゼリー状パック 質量％
ポリオキシエチレンオレイルアルコールエーテル ０．５
ジエチレングリコールモノ２，４−ジメチルペンチルエーテル ０．３
グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．０５
カルボキシメチルセルロース ５．０
エタノール ２．０
ポリビニルアルコール １２．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
エデト酸三ナトリウム ０．０１
フェノキシエタノール ０．２
精製水 残 量
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合し、炭素数１〜３の低級アルコールを配合しないか、或いはその配合量が７質量％以下であることを特徴とする皮膚外用組成物。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数５〜８のアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。ｎは２又は３を示す。）
【請求項２】
前記ジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルが、モノヘキシルエーテル及びモノオクチルエーテルから選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用組成物。
【請求項３】
前記ジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルが、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル又はジエチレングリコールモノオクチルエーテルであることを特徴とする請求項１，２記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
炭素数１〜３の低級アルコールが、エタノールである、請求項１〜３の皮膚外用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４記載の皮膚外用組成物においてパラベン類を配合しないことを特徴とする皮膚外用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５記載の皮膚外用組成物においてジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上の組成物中に占める割合が０．０１〜５質量％であることを特徴とする皮膚外用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６記載の皮膚外用組成物において組成物中に占める水の割合が３０質量％以上であることを特徴とする皮膚外用組成物。
【請求項８】
皮膚外用組成物が化粧料である請求項１〜７記載の皮膚外用組成物。
【請求項９】
請求項８記載の化粧料が基礎化粧料、ボディ化粧料のいずれかであることを特徴とする皮膚外用組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上を配合し、炭素数１〜３の低級アルコールを配合しないか、或いはその配合量が７質量％以下であることを特徴とする皮膚外用組成物。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数５〜８のアルキル基又はアルケニル基のいずれかを示す。ｎは２又は３を示す。）
【請求項２】
前記ジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルが、モノヘキシルエーテル及びモノオクチルエーテルから選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用組成物。
【請求項３】
前記ジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルが、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル又はジエチレングリコールモノオクチルエーテルであることを特徴とする請求項１，２記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
炭素数１〜３の低級アルコールが、エタノールである、請求項１〜３の皮膚外用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４記載の皮膚外用組成物においてパラベン類を配合しないことを特徴とする皮膚外用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５記載の皮膚外用組成物においてジエチレングリコールモノエーテル及びトリエチレングリコールモノエーテルから選ばれる１種または２種以上の組成物中に占める割合が０．０１〜５質量％であることを特徴とする皮膚外用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６記載の皮膚外用組成物において組成物中に占める水の割合が３０質量％以上であることを特徴とする皮膚外用組成物。
【請求項８】
皮膚外用組成物が化粧料である請求項１〜７記載の皮膚外用組成物。
【請求項９】
請求項８記載の化粧料が基礎化粧料、ボディ化粧料のいずれかであることを特徴とする皮膚外用組成物。
【公開番号】特開２００８−５０２７２（Ｐ２００８−５０２７２Ａ）
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２２５０１５（Ｐ２００６−２２５０１５）
【出願日】平成１８年８月２２日（２００６．８．２２）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２２日（２００６．８．２２）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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