皮膚洗浄剤組成物
【課題】流れずに肌に留まり、伸ばしやすく、なめらかな泡で、洗いにくい部位まで、すみずみ洗え、しかもすすぎ直後は残留感がなく、乾き際にはべたつかない素肌感が得られる皮膚洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．５〜１５質量％、
（Ｂ）両性界面活性剤 ０．２５〜１０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．５〜１５質量％、
（Ｂ）両性界面活性剤 ０．２５〜１０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキルエーテルカルボン酸系界面活性剤は、肌に対して低刺激な界面活性剤として知られているが、泡立ちが悪い、すすぎ時にぬるぬるとした感触を与えてしまうなどの課題があった。
これらの課題を解決するため、特定のエチレンオキサイドの付加モル分布を有するエーテルカルボン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物（特許文献１）や、カチオンポリマーと組み合わせた洗浄剤組成物（特許文献２）などが検討されている。
【０００３】
また、アルキルエーテル硫酸塩等の他の界面活性剤との併用も検討されている（特許文献３）が、泡立ちやすすぎについての効果が不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１７５７９９号公報
【特許文献２】特開２００８−２８５４７９号公報
【特許文献３】特開２００９−２６３２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物から得られる泡は、水っぽく、全身など広範囲を洗うには、泡の広がりが悪く、伸ばしにくいなど、効果が不十分であった。
本発明の課題は、流れずに肌に留まり、伸ばしやすく、なめらかな泡で、しかもすすぎ直後は残留感がなく、乾き際にはべたつかない素肌感が得られる皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定の分布を有するアルキルエーテルカルボン酸塩と、両性界面活性剤を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．５〜１５質量％、
（Ｂ）両性界面活性剤 ０．２５〜１０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、流れずに肌に留まり、伸ばしやすく、なめらかな泡が得られ、屈曲部、関節等の洗いにくい部位まで、すみずみまで洗え、しかもすすぎ直後は残留感がなく、乾き際にはべたつかない素肌感が得られ、落屑も少ないものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６、更には炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５であり、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
【００１２】
また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示すが、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜６．４がより好ましく、２．５〜３．７がさらに好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、好ましくは９．８〜２７質量％、より好ましくは９．９〜２７質量％、更に好ましくは９．９〜１６質量％、より好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量、泡質に優れる。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１〜４０質量％未満、好ましくは２７〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、さらに好ましくは３５〜３６．１質量％含むのが、泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１３】
また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から、好ましい。
【００１５】
また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１６】
さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の点から好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの付加モル数の平均値は、１．５〜１０、さらには２．５〜６．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡を早めることができる。
【００１８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００１９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。
【００２０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
【００２１】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３５〜３６．１質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、を向上させることができる。
【００２２】
なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1のアルキル鎖長の分布、Ｒ1の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸においてガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
【００２３】
〔Ｒ1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
【００２４】
〔Ｒ1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
【００２５】
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量〕
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量を算出した。
【００２６】
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
【００２７】
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の質量割合に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
【００２８】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、１種以上を用いることができ、前記のような組成を有するもので、泡量、泡質の点から、全組成中に０．５〜１５質量％含有され、１〜１０質量％が好ましく、更に、２〜８質量％含有されるのが好ましい。なお、ここでの含有量は、アルキルエーテルカルボン酸としての含有量を示す。
【００２９】
また、成分（Ａ）の中和率をコントロールすることにより、泡質、更に泡の弾性率をコントロールすることができる。更に、中和率を１以下にすることにより、泡は、肌に留まりやすく、伸ばしやすくなり、皮膚のひだの部分など洗い難いところも、容易に洗いやすく改善することができる。中和度は、０．４５〜０．９が好ましく、更に、０．５〜０．６５が好ましい。
【００３０】
本発明で用いる成分（Ｂ）の両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤などが挙げられる。
これらのうち、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤が好ましい。
【００３１】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、泡量の点から、全組成中に０．２５〜１０質量％含有され、更に、０．５〜９質量％含有されるのが好ましい。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物において、成分（Ａ）と（Ｂ）を組み合わせることにより、泡質を著しく変えることができ、肌に留まりやすく、伸ばしやすい泡を得る点から、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）：（Ｂ）＝３：７〜９：１が好ましく、５０：５０〜８８：１２がより好ましい。なお、ここでの成分（Ａ）の値は、アルキルエーテルカルボン酸としての含有量を示す。
【００３３】
成分（Ｃ）の水は、皮膚洗浄剤組成物中の溶剤として使用され、全組成中に、好ましくは３０〜９８質量％、より好ましくは４０〜９０質量％含有することができ、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
【００３４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）アルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含有することができる。成分（Ｄ）は、成分（Ａ）と（Ｂ）の泡質を維持した状態で、泡立ちや泡量を、より向上させることができる。
成分（Ｄ）としては、一般式（２）
【００３５】
【化２】
【００３６】
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは０〜２０の数を示し、Ｙは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるものが好ましい。
【００３７】
一般式（２）中、Ｒ2は炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、更に、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
また、使用感の点から、組成物中の平均値ｍは０．５〜１２が好ましく、０．５〜５、更に０．５〜３がより好ましい。
【００３８】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、泡立ちや泡量の点から、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、更に、泡の伸ばしやすさの点から３〜１２．５質量％が好ましい。なお、ここでは、成分（Ｄ）が塩を形成しているものとし、含有量を特定する。
【００３９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）カチオン基含有ポリマーを含有することができ、洗浄剤に適度な粘度を付与し、なめらかな感触を与えることができる。
かかるカチオン基含有ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリル酸エステル、又は（メタ）アクリルアミド等、他のモノマーとの共重合体；ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体などが挙げられる。
【００４０】
成分（Ｅ）のカチオン基含有ポリマーとしては、カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のものが好ましい。
ここで、カチオン電荷密度とは、ポリマーを構成するモノマーユニット中のカチオン電荷の当量数（meq／ｇ）をいう。
【００４１】
カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のカチオン基含有ポリマーとしては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等、他のモノマーとの共重合体；ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００４２】
より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；オンデオナルコ社製：電荷密度６．２meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電荷密度６．０meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２８０；オンデオナルコ社製：電荷密度５．０meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体（マーコート３３３１；オンデオナルコ社製：電荷密度２．８meq／ｇ）、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（花王社製：電荷密度４．８meq／ｇ）等が挙げられる。
【００４３】
カチオン基含有ポリマーのカチオン電荷密度は、４．５meq／ｇ以上が好ましく、より好ましくは４．５〜７meq／ｇ、更に好ましくは５〜７meq／ｇ、更に好ましくは５．５〜６．５meq／ｇである。この範囲の高いカチオン電荷密度を有するものであれば、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する洗浄剤、更に、成分（Ｄ）を含有する洗浄剤を混合することにより、すすぎ時のぬるつきが少なく、すすぎ直後の肌において、残留感を感じさせず、更に、乾き際のべたつき感もなくなるので、洗浄後は、非常にさっぱりした感じを付与することができる。
【００４４】
成分（Ｅ）のポリマーとしては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；オンデオナルコ社製：電荷密度６．２meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電化密度６．０meq／ｇ）が、製造設備の耐腐食性の面からも好ましい。
【００４５】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、すすぎ時の残留感のなさ、乾き際のべたつきのなさ、の点から、全組成中に０．０５〜２質量％含有するのが好ましく、０．０７５〜１．５質量％がより好ましく、更に、０．１〜０．８質量％が好ましい。
【００４６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
【００４７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、３０℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００〜８００００mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
また、ｐＨは、３〜１２であることが好ましく、ｐＨ５〜１０．５がより好ましく、更にｐＨ５〜７であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。
【００４８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、顔、手足や胴体などの身体皮膚に適用し、洗浄のために使用し、洗浄した後、すすぐものに好適である。例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、更にボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
【００４９】
（測定方法）
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
【００５０】
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
【００５１】
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン(登録商標)チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は、以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
【実施例】
【００５２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、例えば以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
【００５３】
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応をさせた。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
【００５４】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
【００５５】
製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００５６】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
【００５７】
製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温させ、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
【００５８】
製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００５９】
製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６０】
製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６１】
製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６２】
製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００６３】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
【００６４】
製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
【００６５】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
【００６６】
実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
【００６７】
実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
【００６８】
実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、Ｅ４とした。
【００６９】
実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
【００７０】
実施例１〜１１、比較例１〜６
表３に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡立ち、泡量、泡の貯蔵弾性率の変化率、流れずに肌に留まる泡、泡の伸ばしやすさ、すみずみ洗える（洗浄力）、すすぎ直後の残留感のなさ及び乾き際のべたつきのなさを評価した。結果を表３に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。
また、実施例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
【００７１】
（製造方法）
成分（Ｃ）イオン交換水又は、多価アルコールを含む場合は、多価アルコールと成分（Ｃ）イオン交換水との混合物を準備する。次に、表に記載の各成分、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び水酸化ナトリウムを除く各成分を秤量し、順次、上記成分（Ｃ）と混合する。この混合物を５０℃に加温し、十分攪拌して均一にする。更に、水酸化ナトリウムを適量添加して、目的の中和度になるように調整する。均一にした後、３０℃まで冷却し、目的とする皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００７２】
（評価方法）
（１）泡立ち：
専門評価者１名が、各皮膚洗浄剤１ｇを片方の手に取り、水道水で希釈し、泡立てた初期の泡立てやすさを、以下の基準で評価した。
５；非常に泡立てやすい。
４；泡立てやすい。
３；どちらともいえない。
２；泡立てにくい。
１；非常に泡立てにくい。
【００７３】
（２）泡量：
専門評価者１名が、各皮膚洗浄剤１ｇを片方の手に取り、水道水で希釈し、３０秒間泡立てた後、泡のボリュームを、以下の基準で評価した。
５；泡に非常にボリュームがある。
４；泡にボリュームがある。
３；どちらともいえない。
２；泡にボリュームがない。
１；泡に全くボリュームがない。
【００７４】
（３）泡の貯蔵弾性率の変化率：
水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立て、泡３００mLを容器に集めた。Paar Physica社製、MCR300のレオメーターを用い、動的ひずみ掃引を測定した（ジオメトリー：φ５０mm、ステンレス製パラレルプレート）。測定は、周波数：２Hz（一定）、ひずみ：１Ｅ−３〜１Ｅ＋３％、測定温度：３０℃、ギャップ：２mm固定、ひずみ：１Ｅ−３〜１Ｅ＋３％を２回連続（１測定３分１０秒）で行った。１回目及び２回目の測定において、ひずみ率１Ｅ＋０％時の貯蔵弾性率を求め、1回目と２回目の貯蔵弾性率比（２回目／１回目）を算出した。結果を以下の基準で示す。この値が大きいほど、泡が安定して流動せず、重力で垂れにくいことを示す。
なお、使用したナイロンタオルは、マーナ社製、ウォーターカラー ナイロンタオル（ふつう）、ナイロン１００％（大きさ：２７cm×１０５cm）である。
Ａ；変化率８５％以上。
Ｂ；変化率７０％以上８５％未満。
Ｃ；変化率５５％以上７０％未満。
Ｄ；変化率５５％未満。
【００７５】
（４）流れずに肌に留まる泡：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。手のひらに載る分量の泡を取り、反対の腕の手首から腕全体を洗うように泡を動かした。その後、腕に付いている泡の状態を、以下の基準で評価した。流れずに肌に留まる泡とは、泡が腕の上で安定して流動せず、重力で垂れず、消えずに残っている状態をいう。
５；泡が全く流れずに肌に留まっている。
４；泡が流れずに肌に留まっている。
３；どちらともいえない。
２；泡が流れて肌に留まっていない。
１；泡が全て流れて肌に留まっていない。
【００７６】
（５）泡の伸ばしやすさ：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。手のひらに載る分量の泡を取り、反対の腕の手首に置く。その泡に対し、軽く力をかけ、泡を動かしたとき、泡の広がり、伸びを、以下の基準で評価した。泡が途切れずに広がって、伸びるほど良い。
５；泡が非常に伸ばしやすい。
４；泡が伸ばしやすい。
３；どちらともいえない。
２；泡が伸ばしにくい。
１；泡が非常に伸ばしにくい。
【００７７】
（６）すみずみ洗える（洗浄力）：
専門評価者１名が、モデル表面皮脂２０mgを肘屈曲部に塗布し、２０分間放置した。水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。肘を曲げ、手のひらに載る分量の泡を、その上に載せ、軽くこする（マッサージ４回）。その後、水道水２０mLを洗浄部位にかけ、自然乾燥させた後の汚れの残り具合を、以下の基準で評価した。
Ａ；汚れがほとんど残っていない。
Ｂ；汚れが２割ほど残っている。
Ｃ；汚れが５割ほど残っている。
Ｄ；汚れが８割ほど残っている。
【００７８】
（７）すすぎ直後の残留感のなさ：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。泡立てた泡で腕を洗浄し、その後水道水で泡を洗い流す。洗い流した直後の肌に水滴が残った状態にある腕を手のひらで触り、その際の残留感を、以下の基準で評価した。
５；残留感なし。
４；残留感ほとんどなし。
３；どちらともいえない。
２；残留感わずかにあり。
１；残留感あり。
【００７９】
（８）乾き際のべたつきのなさ：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。泡立てた泡で腕を洗浄し、その後水道水で泡を洗い流す。その後、タオルで水滴をふき取り、自然乾燥させた。その際のべたつきのなさを、以下の基準で評価した。
５；べたつきなし。
４；べたつきほとんどなし。
３；どちらともいえない。
２；べたつきわずかにあり。
１；べたつきあり。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
【００８３】
実施例１２〜１７
以下に示す組成のボディシャンプーを、実施例１〜１１と同様に製造した。
得られたボディシャンプーはいずれも、流れずに肌に留まり、伸ばしやすく、なめらかな泡で、くびれ等の洗いにくい部位まで、すみずみまで洗え、しかもすすぎ直後は残留感がなく、乾き際にはべたつかない素肌感が得られ、落屑も少ないものであった。
【００８４】
実施例１２（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ６ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸(97:3)共重合体（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド(50：50)共重合体（９％）１．０
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８５】
実施例１３（ボディシャンプー）
(成分) （質量％）
ＥＣ１ ２．０
ＥＣ６ ２．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８６】
実施例１４（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ２ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド(50：50)共重合体（９％）０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８７】
実施例１５（ボディシャンプー）
(成分) （質量％）
ＥＣ３ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８８】
実施例１６（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ４ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド(50：50)共重合体（９％）０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８９】
実施例１７（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ５ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキルエーテルカルボン酸系界面活性剤は、肌に対して低刺激な界面活性剤として知られているが、泡立ちが悪い、すすぎ時にぬるぬるとした感触を与えてしまうなどの課題があった。
これらの課題を解決するため、特定のエチレンオキサイドの付加モル分布を有するエーテルカルボン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物（特許文献１）や、カチオンポリマーと組み合わせた洗浄剤組成物（特許文献２）などが検討されている。
【０００３】
また、アルキルエーテル硫酸塩等の他の界面活性剤との併用も検討されている（特許文献３）が、泡立ちやすすぎについての効果が不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１７５７９９号公報
【特許文献２】特開２００８−２８５４７９号公報
【特許文献３】特開２００９−２６３２９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物から得られる泡は、水っぽく、全身など広範囲を洗うには、泡の広がりが悪く、伸ばしにくいなど、効果が不十分であった。
本発明の課題は、流れずに肌に留まり、伸ばしやすく、なめらかな泡で、しかもすすぎ直後は残留感がなく、乾き際にはべたつかない素肌感が得られる皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定の分布を有するアルキルエーテルカルボン酸塩と、両性界面活性剤を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００８】
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．５〜１５質量％、
（Ｂ）両性界面活性剤 ０．２５〜１０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、流れずに肌に留まり、伸ばしやすく、なめらかな泡が得られ、屈曲部、関節等の洗いにくい部位まで、すみずみまで洗え、しかもすすぎ直後は残留感がなく、乾き際にはべたつかない素肌感が得られ、落屑も少ないものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６、更には炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５であり、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ1は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
【００１２】
また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示すが、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜６．４がより好ましく、２．５〜３．７がさらに好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、好ましくは９．８〜２７質量％、より好ましくは９．９〜２７質量％、更に好ましくは９．９〜１６質量％、より好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量、泡質に優れる。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１〜４０質量％未満、好ましくは２７〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、さらに好ましくは３５〜３６．１質量％含むのが、泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１３】
また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から、好ましい。
【００１５】
また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の観点から好ましい。
【００１６】
さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の点から好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの付加モル数の平均値は、１．５〜１０、さらには２．５〜６．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡を早めることができる。
【００１８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００１９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。
【００２０】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
【００２１】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ1の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３５〜３６．１質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、を向上させることができる。
【００２２】
なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ1のアルキル鎖長の分布、Ｒ1の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸においてガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
【００２３】
〔Ｒ1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ1のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
【００２４】
〔Ｒ1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
【００２５】
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量〕
Ｒ1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量を算出した。
【００２６】
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
【００２７】
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の質量割合に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ1のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
【００２８】
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、１種以上を用いることができ、前記のような組成を有するもので、泡量、泡質の点から、全組成中に０．５〜１５質量％含有され、１〜１０質量％が好ましく、更に、２〜８質量％含有されるのが好ましい。なお、ここでの含有量は、アルキルエーテルカルボン酸としての含有量を示す。
【００２９】
また、成分（Ａ）の中和率をコントロールすることにより、泡質、更に泡の弾性率をコントロールすることができる。更に、中和率を１以下にすることにより、泡は、肌に留まりやすく、伸ばしやすくなり、皮膚のひだの部分など洗い難いところも、容易に洗いやすく改善することができる。中和度は、０．４５〜０．９が好ましく、更に、０．５〜０．６５が好ましい。
【００３０】
本発明で用いる成分（Ｂ）の両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤などが挙げられる。
これらのうち、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤が好ましい。
【００３１】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、泡量の点から、全組成中に０．２５〜１０質量％含有され、更に、０．５〜９質量％含有されるのが好ましい。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物において、成分（Ａ）と（Ｂ）を組み合わせることにより、泡質を著しく変えることができ、肌に留まりやすく、伸ばしやすい泡を得る点から、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）：（Ｂ）＝３：７〜９：１が好ましく、５０：５０〜８８：１２がより好ましい。なお、ここでの成分（Ａ）の値は、アルキルエーテルカルボン酸としての含有量を示す。
【００３３】
成分（Ｃ）の水は、皮膚洗浄剤組成物中の溶剤として使用され、全組成中に、好ましくは３０〜９８質量％、より好ましくは４０〜９０質量％含有することができ、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
【００３４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）アルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含有することができる。成分（Ｄ）は、成分（Ａ）と（Ｂ）の泡質を維持した状態で、泡立ちや泡量を、より向上させることができる。
成分（Ｄ）としては、一般式（２）
【００３５】
【化２】
【００３６】
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは０〜２０の数を示し、Ｙは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるものが好ましい。
【００３７】
一般式（２）中、Ｒ2は炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、更に、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
また、使用感の点から、組成物中の平均値ｍは０．５〜１２が好ましく、０．５〜５、更に０．５〜３がより好ましい。
【００３８】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、泡立ちや泡量の点から、全組成中に１〜２０質量％含有するのが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、更に、泡の伸ばしやすさの点から３〜１２．５質量％が好ましい。なお、ここでは、成分（Ｄ）が塩を形成しているものとし、含有量を特定する。
【００３９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）カチオン基含有ポリマーを含有することができ、洗浄剤に適度な粘度を付与し、なめらかな感触を与えることができる。
かかるカチオン基含有ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリル酸エステル、又は（メタ）アクリルアミド等、他のモノマーとの共重合体；ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体などが挙げられる。
【００４０】
成分（Ｅ）のカチオン基含有ポリマーとしては、カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のものが好ましい。
ここで、カチオン電荷密度とは、ポリマーを構成するモノマーユニット中のカチオン電荷の当量数（meq／ｇ）をいう。
【００４１】
カチオン電荷密度が４．５meq／ｇ以上のカチオン基含有ポリマーとしては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等、他のモノマーとの共重合体；ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００４２】
より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；オンデオナルコ社製：電荷密度６．２meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電荷密度６．０meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２８０；オンデオナルコ社製：電荷密度５．０meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体（マーコート３３３１；オンデオナルコ社製：電荷密度２．８meq／ｇ）、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（花王社製：電荷密度４．８meq／ｇ）等が挙げられる。
【００４３】
カチオン基含有ポリマーのカチオン電荷密度は、４．５meq／ｇ以上が好ましく、より好ましくは４．５〜７meq／ｇ、更に好ましくは５〜７meq／ｇ、更に好ましくは５．５〜６．５meq／ｇである。この範囲の高いカチオン電荷密度を有するものであれば、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する洗浄剤、更に、成分（Ｄ）を含有する洗浄剤を混合することにより、すすぎ時のぬるつきが少なく、すすぎ直後の肌において、残留感を感じさせず、更に、乾き際のべたつき感もなくなるので、洗浄後は、非常にさっぱりした感じを付与することができる。
【００４４】
成分（Ｅ）のポリマーとしては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；オンデオナルコ社製：電荷密度６．２meq／ｇ）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；オンデオナルコ社製：電化密度６．０meq／ｇ）が、製造設備の耐腐食性の面からも好ましい。
【００４５】
成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、すすぎ時の残留感のなさ、乾き際のべたつきのなさ、の点から、全組成中に０．０５〜２質量％含有するのが好ましく、０．０７５〜１．５質量％がより好ましく、更に、０．１〜０．８質量％が好ましい。
【００４６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
【００４７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、３０℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００〜８００００mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
また、ｐＨは、３〜１２であることが好ましく、ｐＨ５〜１０．５がより好ましく、更にｐＨ５〜７であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。
【００４８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、顔、手足や胴体などの身体皮膚に適用し、洗浄のために使用し、洗浄した後、すすぐものに好適である。例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、更にボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
【００４９】
（測定方法）
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
【００５０】
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
【００５１】
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン(登録商標)チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は、以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
【実施例】
【００５２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、例えば以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。
【００５３】
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応をさせた。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
【００５４】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
【００５５】
製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００５６】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
【００５７】
製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温させ、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ１はラウリル基、ｎ＝０）。
【００５８】
製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００５９】
製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６０】
製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６１】
製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００６２】
製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００６３】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
【００６４】
製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
【００６５】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ1はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ１の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
【００６６】
実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
【００６７】
実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
【００６８】
実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、Ｅ４とした。
【００６９】
実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
【００７０】
実施例１〜１１、比較例１〜６
表３に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡立ち、泡量、泡の貯蔵弾性率の変化率、流れずに肌に留まる泡、泡の伸ばしやすさ、すみずみ洗える（洗浄力）、すすぎ直後の残留感のなさ及び乾き際のべたつきのなさを評価した。結果を表３に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。
また、実施例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ４５（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
【００７１】
（製造方法）
成分（Ｃ）イオン交換水又は、多価アルコールを含む場合は、多価アルコールと成分（Ｃ）イオン交換水との混合物を準備する。次に、表に記載の各成分、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び水酸化ナトリウムを除く各成分を秤量し、順次、上記成分（Ｃ）と混合する。この混合物を５０℃に加温し、十分攪拌して均一にする。更に、水酸化ナトリウムを適量添加して、目的の中和度になるように調整する。均一にした後、３０℃まで冷却し、目的とする皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００７２】
（評価方法）
（１）泡立ち：
専門評価者１名が、各皮膚洗浄剤１ｇを片方の手に取り、水道水で希釈し、泡立てた初期の泡立てやすさを、以下の基準で評価した。
５；非常に泡立てやすい。
４；泡立てやすい。
３；どちらともいえない。
２；泡立てにくい。
１；非常に泡立てにくい。
【００７３】
（２）泡量：
専門評価者１名が、各皮膚洗浄剤１ｇを片方の手に取り、水道水で希釈し、３０秒間泡立てた後、泡のボリュームを、以下の基準で評価した。
５；泡に非常にボリュームがある。
４；泡にボリュームがある。
３；どちらともいえない。
２；泡にボリュームがない。
１；泡に全くボリュームがない。
【００７４】
（３）泡の貯蔵弾性率の変化率：
水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立て、泡３００mLを容器に集めた。Paar Physica社製、MCR300のレオメーターを用い、動的ひずみ掃引を測定した（ジオメトリー：φ５０mm、ステンレス製パラレルプレート）。測定は、周波数：２Hz（一定）、ひずみ：１Ｅ−３〜１Ｅ＋３％、測定温度：３０℃、ギャップ：２mm固定、ひずみ：１Ｅ−３〜１Ｅ＋３％を２回連続（１測定３分１０秒）で行った。１回目及び２回目の測定において、ひずみ率１Ｅ＋０％時の貯蔵弾性率を求め、1回目と２回目の貯蔵弾性率比（２回目／１回目）を算出した。結果を以下の基準で示す。この値が大きいほど、泡が安定して流動せず、重力で垂れにくいことを示す。
なお、使用したナイロンタオルは、マーナ社製、ウォーターカラー ナイロンタオル（ふつう）、ナイロン１００％（大きさ：２７cm×１０５cm）である。
Ａ；変化率８５％以上。
Ｂ；変化率７０％以上８５％未満。
Ｃ；変化率５５％以上７０％未満。
Ｄ；変化率５５％未満。
【００７５】
（４）流れずに肌に留まる泡：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。手のひらに載る分量の泡を取り、反対の腕の手首から腕全体を洗うように泡を動かした。その後、腕に付いている泡の状態を、以下の基準で評価した。流れずに肌に留まる泡とは、泡が腕の上で安定して流動せず、重力で垂れず、消えずに残っている状態をいう。
５；泡が全く流れずに肌に留まっている。
４；泡が流れずに肌に留まっている。
３；どちらともいえない。
２；泡が流れて肌に留まっていない。
１；泡が全て流れて肌に留まっていない。
【００７６】
（５）泡の伸ばしやすさ：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。手のひらに載る分量の泡を取り、反対の腕の手首に置く。その泡に対し、軽く力をかけ、泡を動かしたとき、泡の広がり、伸びを、以下の基準で評価した。泡が途切れずに広がって、伸びるほど良い。
５；泡が非常に伸ばしやすい。
４；泡が伸ばしやすい。
３；どちらともいえない。
２；泡が伸ばしにくい。
１；泡が非常に伸ばしにくい。
【００７７】
（６）すみずみ洗える（洗浄力）：
専門評価者１名が、モデル表面皮脂２０mgを肘屈曲部に塗布し、２０分間放置した。水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。肘を曲げ、手のひらに載る分量の泡を、その上に載せ、軽くこする（マッサージ４回）。その後、水道水２０mLを洗浄部位にかけ、自然乾燥させた後の汚れの残り具合を、以下の基準で評価した。
Ａ；汚れがほとんど残っていない。
Ｂ；汚れが２割ほど残っている。
Ｃ；汚れが５割ほど残っている。
Ｄ；汚れが８割ほど残っている。
【００７８】
（７）すすぎ直後の残留感のなさ：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。泡立てた泡で腕を洗浄し、その後水道水で泡を洗い流す。洗い流した直後の肌に水滴が残った状態にある腕を手のひらで触り、その際の残留感を、以下の基準で評価した。
５；残留感なし。
４；残留感ほとんどなし。
３；どちらともいえない。
２；残留感わずかにあり。
１；残留感あり。
【００７９】
（８）乾き際のべたつきのなさ：
専門評価者１名が、水道水に浸したナイロンタオル（含水量約６０ｇ）を４つ折りにし、各皮膚洗浄剤６mLを取り、１０回こすり・２回もみ込みを４回繰り返して泡立てた。ナイロンタオルは、（３）と同様のものを使用した。泡立てた泡で腕を洗浄し、その後水道水で泡を洗い流す。その後、タオルで水滴をふき取り、自然乾燥させた。その際のべたつきのなさを、以下の基準で評価した。
５；べたつきなし。
４；べたつきほとんどなし。
３；どちらともいえない。
２；べたつきわずかにあり。
１；べたつきあり。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
【００８３】
実施例１２〜１７
以下に示す組成のボディシャンプーを、実施例１〜１１と同様に製造した。
得られたボディシャンプーはいずれも、流れずに肌に留まり、伸ばしやすく、なめらかな泡で、くびれ等の洗いにくい部位まで、すみずみまで洗え、しかもすすぎ直後は残留感がなく、乾き際にはべたつかない素肌感が得られ、落屑も少ないものであった。
【００８４】
実施例１２（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ６ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸(97:3)共重合体（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド(50：50)共重合体（９％）１．０
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８５】
実施例１３（ボディシャンプー）
(成分) （質量％）
ＥＣ１ ２．０
ＥＣ６ ２．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８６】
実施例１４（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ２ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド(50：50)共重合体（９％）０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８７】
実施例１５（ボディシャンプー）
(成分) （質量％）
ＥＣ３ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８８】
実施例１６（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ４ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド(50：50)共重合体（９％）０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【００８９】
実施例１７（ボディシャンプー）
（成分） （質量％）
ＥＣ５ ４．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン ２．８５
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．２
塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマー（４０％） １．０
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸・アクリルアミド
(１７：４５：３８)共重合体（９％） ０．５
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル ０．８５ラウリン酸 ０．３
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
アルキル（Ｃ８−１４）グリコシド ０．３
プロピレングリコール ３．０
ジステアリン酸グリコール ０．５
水酸化ナトリウム（４８％） 適量
イオン交換水 残部
合計 １００
成分（Ａ）の中和率：０．５５
ｐＨ：５．８
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．５〜１５質量％、
（Ｂ）両性界面活性剤 ０．２５〜１０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の中和度が０．４５〜０．９である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値が１．５〜１０である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、平均アルキルが１０．８から１２．５であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝３：７〜９：１である請求項１〜９のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１１】
さらに、（Ｄ）アルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含有する請求項１〜１０のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１２】
さらに、（Ｅ）カチオン基含有ポリマーを含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物を、身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．５〜１５質量％、
（Ｂ）両性界面活性剤 ０．２５〜１０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の中和度が０．４５〜０．９である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎの平均値が１．５〜１０である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含む請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎの平均値が２．５〜３．４である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が炭素数８〜１６のアルキル基であり、平均アルキルが１０．８から１２．５であり、ｎの平均値が２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含む請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２となる請求項１〜６のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ1が２種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満である請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）において、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となる請求項１〜８のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）：（Ｂ）＝３：７〜９：１である請求項１〜９のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１１】
さらに、（Ｄ）アルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含有する請求項１〜１０のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１２】
さらに、（Ｅ）カチオン基含有ポリマーを含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物を、身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
【公開番号】特開２０１３−８７１１０（Ｐ２０１３−８７１１０Ａ）
【公開日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３１７３８（Ｐ２０１１−２３１７３８）
【出願日】平成２３年１０月２１日（２０１１．１０．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月２１日（２０１１．１０．２１）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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