着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
【課題】
基板上の非画像部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することが少なく、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成でき、且つダイコート塗布においても異物の欠陥が少ない着色樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの
共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
基板上の非画像部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することが少なく、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成でき、且つダイコート塗布においても異物の欠陥が少ない着色樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの
共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物とその製造方法、カラーフィルタ、及び液晶表示装置に関する。更に詳しくは、現像後における非画像部への残存が少なく、現像時に高いパターン密着性を有し、高濃度の色画素を均一に形成でき、且つ、ダイコートによる塗布の際にダイリップ先端における乾燥凝集塊の発生が抑制される着色樹脂組成物と、この着色樹脂組成物を用いて画素を形成したカラーフィルタ、及び、このカラーフィルタを備えた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
近年、技術革新の流れは急速であり、カラーフィルタに対しては、より高透過、且つ高濃度が要求されてきた。高濃度のカラーフィルタを形成するには、使用する着色樹脂組成物中の色材濃度を上げる必要があったが、一方で、感光性や溶解性などの画像形成性に寄与する成分が相対的に減少した結果、本来持っていた画像形成性能が失われ、現像後の非画像部への着色樹脂組成物の未溶解物が残存し易くなった。基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存すると、得られるカラーフィルタは、透過率やコントラストの低下などを引き起こすほか、パターンエッジ部に残存した場合には、ＩＴＯ膜の剥離や、液晶セル化工程でのシール性劣化を起こすなど、後工程にまで影響を及ぼすような事態となっていた。
【０００３】
こうした課題を解決するために、特定のバインダー樹脂を用いることにより、残渣、地汚れを低減する方法が提案されている（特許文献１〜４参照）。また、着色樹脂組成物に分子量１０００以下の有機カルボン酸化合物を添加する方法が提案されている（特許文献５参照）。この方法を用いると、バインダーポリマーによって顔料を分散させてなる一部の着色樹脂組成物については、現像後の非画素部への未溶解物の残存低減効果が認められた。
【０００４】
一方、カラーフィルタの製造方法に関しても、種々の新技術が開発されている。画素形成工程のうち、例えばレジストの塗布工程に関しては、これまで基板中央部にレジストを
滴下し、スピンコート法によって均一化するのが主流であった。しかしながら、基板が
大型化されるに伴い、レジスト使用量が増加すること、及び、スピンコーターの装置上の制約（モーターの能力など）が大きいことなどから、最近ではダイコート法による塗布技術が開発され、一部実用化されている。
【特許文献１】特開平１０−３００９２２号
【特許文献２】特開平１１−１７４２２４号
【特許文献３】特開２０００−０５６１１８号
【特許文献４】特開２００３−２３３１７９号
【特許文献５】特許公報第３２９３１７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４によっては、分散剤としてリン酸エステル型分散剤や一部のアミン変性ポリウレタン等を用いた場合、未溶解物の残存量を完全に抑制することが出来ないケースがあった。また、特許文献４記載の様に有機カルボン酸化合物の添加を行
なうと、非画像部のみならず画像部の密着性も低下し、その結果、現像マージンが狭まり、画素の剥離、白抜け欠陥が発生し易くなることが分かってきた。即ち、未溶解物の残存量低減と画像の密着性の双方を満足することが非常に困難となっており、高品質を保とうとすると歩留まりを低下させざるを得ない状況になっていた。
【０００６】
また、レジストをダイコート法によって塗布する技術は、従来、例えばフロッピー（登録商標）ディスク等の製造に用いられているものであり、通常は高分子フィルム等の媒体に、レジスト等の塗布液を連続塗布する場合に好適に採用されるものである。
これに対して、カラーフィルタのような枚葉塗布の場合には、レジストの塗布方法は間欠塗布であり、ダイリップの先端は、湿潤、乾燥を繰り返す。高濃度の顔料を分散させたカラーレジスト又はブラックレジストがダイリップ先端で乾燥すると、顔料濃度が急激に増加するため、顔料の凝集塊が発生する場合がある。これら凝集塊は、ダイリップ先端に付着し、再度レジストを吐出した際にリップ先端から剥離して基板上に移動してしまい、その後の工程では容易に除去されず、最後まで基板上に残留する。このような凝集塊は、カラーフィルタの画素欠陥となり、品質不良の原因となる。この不良現象が頻発すると製品の歩留りが低下するので、避けなければならない現象の一つとされている。しかしながら、特許文献１〜５では、ダイコート法による塗布の際、ダイリップ先端での乾燥凝集による異物発生が十分に抑制できないケースがあった。
【０００７】
本発明は上述の課題に鑑みてなされたもので、その目的は下記の通りである。
（１）基板上に塗布する際に、基板上の非画像部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することが少なく、基板との密着性にも優れ、高濃度の色画素を均一に形成し得る着色樹脂組成物を提供すること。
（２）ダイコートによる塗布に際して、ダイリップ先端での乾燥凝集を抑制し、高歩留まりでカラーフィルタを製造し得る着色樹脂組成物を提供すること。
（３）基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存していない高品質のカラーフィルタを提供すること。
（４）上記カラーフィルタ基板を使用した、高品質の液晶表示装置を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するバインダ樹脂と、特定の構造を有する分散剤とを組み合わせて用いることによって、基板上の非画像部への未溶解物が残存することなく、基板との密着性に優れ、高濃度の色画素を均一に形成でき、ダイコートによる塗布の際にダイリップ先端における乾燥凝集塊の発生が抑制される着色樹脂組成物を得られることを見出だし、本発明を完成するに至った。本発明は、複数の関連する発明から成り、各発明の要旨は次の通りである。
（１）色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマー
との共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【０００９】
（２）前記（１）の着色樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルター。
（３）前記（２）に記載のカラーフィルターを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は以下に挙げる効果を奏する。
（１）本発明に係る着色樹脂組成物は、これを基板上に塗布する際に、基板上の非画素部に未溶解物が残存することがなく、且つ基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成し得る。
（２）本発明に係る着色樹脂組成物は、基板上にダイコート法によって塗布した際に、ダイリップ先端での乾燥凝集が抑制されるため、異物の発生が少なく、高歩留りでカラーフィルタを製造することができる。
（３）本発明に係るカラーフィルタは、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがない。また、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素が均一に形成されているため、極めて高品質である。
（４）本発明に係る液晶表示装置は、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがなく、また、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素が均一に形成されている極めて高品質なカラーフィルタを使用しているため、極めて高品質である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
［１］カラーフィルター用着色組成物（レジスト）の構成成分
以下に本発明のカラーフィルター用着色組成物の各構成成分を説明する。 本発明に係る着色樹脂組成物（レジスト）は、色材、溶剤、分散剤、及びバインダ樹脂を必須成分とし、更に要すれば、上記成分以外の他の添加物等が配合されていてもよい。
【００１２】
以下、各構成成分を説明する。
なお、以下において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明のカラーフィルター用着色組成物中の全成分を指す。また、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリロイロキシ〜」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリロイロキシ〜及び／又はメタクリロイロキシ〜」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
［１−１］色材：
色材とは、本発明に係る着色樹脂組成物を着色するものをいう。色材としては、顔料又は染料が使用できるが、耐熱性、耐光性などの点から顔料が好ましい。
【００１３】
顔料としては、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料など各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系などの有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料なども利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１４】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５
、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０
８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４である。
【００１５】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００１６】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６である。
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０である。
【００１７】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１である。
【００１８】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００１９】
また、その他の顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、
酸化クロム等が挙げられる。
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。なお、これらの顔料の平均粒径は、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
【００２０】
また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料などが挙げられる。
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００２１】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
上記の他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００２２】
また、着色樹脂組成物を使用してカラーフィルタの樹脂ブラックマトリクスを形成する場合には、黒色色材を使用することができる。黒色色材は、黒色色材を単独でもよく、赤、緑、青などの混合によるものでもよい。また、これら色材は、無機又は有機の顔料や染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合は、平均粒径として、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して使用するのが好ましい。
【００２３】
単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。これらの中では、遮光率、画像特性の観点からカーボンブラック、チタンブラックが好ましい。
カーボンブラックの例としては、以下の様なカーボンブラックが挙げられる。
【００２４】
三菱化学社製の商品としては、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ
、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃
３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ等が挙げられる。
【００２５】
デグサ社製の商品としては、Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ｓ１７０等が挙げられる。
【００２６】
キャボット社製の商品としては、Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８等が挙げられる。
【００２７】
コロンビヤン カーボン社製の商品としては、ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００等が挙げられる。
【００２８】
なお、高い光学濃度及び高い表面抵抗率を有する樹脂ブラックマトリクスの製造には樹脂被覆されたカーボンブラックを用いるのが特に好ましい。
また、チタンブラックは以下のものが挙げられる。
チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、 四塩化チタンの高温加水
分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンをアンモニア存 在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などがあるがこれらに限定されるものではない。
【００２９】
チタンブラックのの市販品の例としては、三菱マテリアル製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
他の黒色顔料の例としては、赤色、緑色、青色の三色の色材を混合して黒色顔料として用いることができる。
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック
１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる。なお、上記の括弧内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００３０】
また、更に、他の混合使用可能な顔料について、Ｃ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００３１】
着色樹脂組成物中の全固形分に対する色材の割合は、通常１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、また、通常７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。色材の割合が少な過ぎると、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす。一方で、逆に色材の割合が多過ぎると、十分な画像形成性が得られなくなることがある。
［１−２］溶剤：
溶剤は、本発明の着色樹脂組成物において、色材、分散剤、バインダ樹脂の他、場合により配合した上記以外の成分などを溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。
【００３２】
溶剤としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチルー３ーメトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用して使用してもよい。
【００３３】
本発明の着色樹脂組成物全体に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、その上限は通常９９重量％以下とする。溶剤が９９重量％を超える場合は、色材、分散剤などが少なくなり過ぎて塗布膜を形成するには不適当である。一方、溶剤含有量の下限は、塗布に適した粘性などを考慮して、通常７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは８２重量％以上である。
［１-３］分散剤：
本発明の着色樹脂組成物は、分散剤として窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことが必須である。窒素原子を含有するグラフト共重合体としては、主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するものが好ましい。中でも、式（Ｉ）で表される繰り返し単位または／及び式（II）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【００３４】
【化６】
【００３５】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表す。）
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は、メチレン、エチレン、プロピレン等の直鎖状または分岐状の
炭素数１〜５のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜３であり、更に好ましくはエチレン基である。Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表すが、好ま
しくは式（III）である。
【００３６】
【化７】
【００３７】
上記式（II）中、Ｒ1、Ａは、式（Ｉ）のＲ1、Ａと同義である。
【００３８】
【化８】
【００３９】
上記式（III）中、Ｗ1は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、中でもブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等の炭素数４〜７のアルキレン基が好ましい。ｐは１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。
【００４０】
【化９】
【００４１】
上記式（IV）中、Ｙ1は２価の連結基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数
１〜４のアルキレン基とエチレンオキシ、プロピレンオキシ等の炭素数１〜４のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｗ2はエチレン、プロピレン、ブチレン等の直鎖状または分岐状
の炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。Ｙ2は水素原子または−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2はエチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、中でもエチル、プロピル、ブチル、ペンチル等の炭素数２〜５のアルキル基が好ましい）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。
【００４２】
【化１０】
【００４３】
上記式（Ｖ）中、Ｗ3は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素
数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表し、中でもステアリル等の炭素数１０〜２０のアルキル基、モノヒドロキシステアリル等の水酸基を１〜２個有する炭素数１０〜２０のヒドロキシアルキル基が好ましい。
本発明のグラフト共重合体における式（Ｉ）または（II）で表される繰り返し単位の含有率は、高い方が好ましく、通常５０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以上である。式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、式（II）で表される繰り返し単位の、両方を併
有してもよく、その含有比率に特に制限は無いが、好ましくは式（Ｉ）の繰り返し単位の方を多く含有していた方が好ましい。式（Ｉ）または式（II）で表される繰り返し単位の合計数は、通常１〜１００、好ましくは１０〜７０、更に好ましくは２０〜５０である。また、式（Ｉ）及び式（II）以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、他の繰り返し単位としては、例えばアルキレン基、アルキレンオキシ基などが例示できる。本発明のグラフト共重合体は、その末端が−ＮＨ2及び−Ｒ1−ＮＨ2（Ｒ1は、前記Ｒ1と同義）のものが
好ましい。
【００４４】
尚、本発明のグラフト共重合体であれば、主鎖が直鎖状であっても分岐していてもよい。
本発明のグラフト共重合体のアミン価は、通常５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。アミン価が低すぎると分散安定性が低下し、粘度が不安定になることがあり、逆に高すぎると残渣が増加したり、液晶パネルを形成した後の電気特性が低下することがある。
【００４５】
上記分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。重量平均分子量が３０００未満であると、色材の凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしはゲル化してしまうことがあり、１０００００を超えるとそれ自体が高粘度となり、また有機溶媒への溶解性が不足するため好ましくない。
【００４６】
また、本発明の着色樹脂組成物に用いる分散剤として、窒素原子を含有するグラフト共重合体は、単独で使用しても、その他の公知の分散剤を併用してもよい。その他の公知の分散剤としては、公知又は市販の低分子、高分子分散剤等を挙げることが出来るが、中でも窒素含有官能基を有する分散剤であることが好ましい。
着色組成物中の色材成分に対する上記分散剤の合計の含有量としては、通常２〜３００重量％であり、好ましくは５〜１００重量％であり、特に好ましくは１０〜８０重量％である。分散剤成分が少なすぎると、色材への吸着が不足し、凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしゲル化してしまうことがあり、逆に多すぎると、膜厚が厚くなりすぎて、カラーフィルタにした後、液晶セル化工程でのセルギャップ制御不良が出ることがあるため、どちらも好ましくない。
【００４７】
上記分散剤のうち、窒素原子を含有するグラフト共重合体の含まれる割合は、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上である。
上記分散剤の合成方法は、公知の方法が採用でき、例えば特公昭６３−３００５７号公報に記載の方法を用いることができる。
［１−４］バインダ樹脂
本発明に係る着色樹脂組成物に用いられるバインダ樹脂は、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの共重合体を含む樹脂を含むこと
が必須である。以下、バインダ樹脂を構成するモノマー及びバインダ樹脂について詳述する。
尚、上記樹脂は、必ずしも、実際に上記モノマー同士を共重合させて製造する必要はなく、結果として、上記モノマー同士を共重合させてなる構造を有していればよい。
［１−４−１］カルボキシル基を有するモノマー、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体（以下、まとめて「マクロモノマー系共重合体」と称することがある。）
［１−４−１−１］カルボキシル基を有するモノマー
カルボキシル基を有するモノマーとしては、分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する不飽和化合物が好適なものとして挙げられる。かかるモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレ−ト、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレ−ト、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸等が挙げられる。中でも、メタアクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸が好ましい。
［１−４−１−２］マクロモノマー
マクロモノマ−としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を、好ましくは一つ有するポリスチレン換算数平均分子量（以下「Ｍn」という）１,０００〜１０,０００、特に
２,０００〜８,０００の化合物が好ましく用いられる。かかるマクロモノマーとしては、例えばスチレン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブタジエンおよびイソプレンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマ−の単独重合体あるいは共重合体であって、片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するものを挙げることができる。
【００４８】
このようなマクロモノマ−の具体例としては、ポリスチレンオリゴマ−、ポリメチル（メタ）アクリレ−トオリゴマ−またはポリブチル（メタ）アクリレ−トオリゴマ−の片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマ−を好適なものとして挙げられる。また、市販品としては、ＡＳ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）、ＡＡ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレ−トオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）およびＡＢ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレ−トオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）等が容易に入手できる。この他、マクロモノマ−としては、例えば片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシリコ−ンオリゴマ−も好適なものとして用いられる。
［１−４−１−３］アルコール性水酸基を有するモノマー
アルコ−ル性水酸基を有するモノマ−としては、分子中に少なくとも１個のアルコ−ル性水酸基を有する不飽和化合物が好適なものとして挙げられる。かかるモノマ−の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、及びグリセロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、２ーヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタアクリレ−ト、グリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。尚、グリセロール（メタ）アクリレートの場合は、下記構造式（VI）の化合物が好ましい。
【００４９】
【化１１】
【００５０】
（上記式（VI）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、好ましくはメチル基である。
）
［１−４−１−４］その他共重合可能なモノマー
その他共重合可能なモノマーは、上記のいずれのモノマーとも共重合しうるモノマーであれば特に限定はないが、例えば芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸アリ−ルアルキルエステル、不飽和カルボン酸アリ−ルエステル、不飽和カルボン酸脂環式炭化水素エステル、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、不飽和カルボン酸グリシジルエステル、カルボン酸ビニルエステル、シアン化ビニルおよび脂肪族共役ジエンを好ましいものとして挙げることができる。
【００５１】
かかるモノマ−の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、インデン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；
２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。
【００５２】
これらの中では、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリ−ルアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリ−ルエステル、（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステルおよびカルボン酸ビニルエステルが好ましい。
上記のマクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、及びその他共重合可能なモノマーは単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００５３】
マクロモノマ−共重合体における（マクロモノマー）／（アルコール性水酸基を有するモノマー）／（カルボキシル基を有するモノマー）／（その他共重合可能なモノマー）の共重合比は、全モノマ−１００重量部中、重量比で、通常（１〜５０）／（１〜３０）／（１〜３０）／（１〜８０）であり、好ましくは（５〜２０）／（５〜２０）／（５〜２０）／（１０〜７０）である。マクロモノマー共重合体としては、具体的には、ポリスチレンマクロモノマ−／２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート共重合体、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／２−アクリロイルオキシエチルフタル酸／メチルメタアクリレ−ト共重合体、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレ−ト共重合体、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ジシクロペンテニルメタアクリレート等が挙げられる。
【００５４】
尚、アルコール性水酸基を有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体のうち、アルコール性水酸基を有するモノマーがグリセロール（メタ）アクリレートの場合は、特に、グリセロール（メタ）アクリレートと、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を必須成分とし、場合により、コハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）を含有するカルボキシル基含有不飽和単量体と、スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体が好ましく、具体的には特許文献２（特開平１１−１７４２２４号）に記載の化合物が挙げられる。
【００５５】
本発明で用いられるマクロモノマ−共重合体は、ＧＰＣ（キャリヤ−：テトラヒドロフラン）で測定されるポリスチレン換算重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）が、５,０
００〜２００,０００ であり、好ましくは１０,０００〜８０,０００である。
このようなＭｗを有するポリマーは、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、及びその他共重合可能なモノマーを溶媒の存在下ラジカル重合することにより、通常重合転化率９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上で得ることができる。
【００５６】
その際に、Ｍｗをコントロールするために連鎖移動剤を使用してもよい。かかる連鎖移動剤としては、αーメチルスチレンダイマーが好ましい。αーメチルスチレンダイマーは、モノマー合計１００重量部に対して、０.０１〜２０重量部の量で、好ましくは０.１〜
１０重量部の量で用いられる。
なお、α−メチルスチレンダイマーには異性体として、（イ）２,４−ジフェニル−４
−メチル−１−ペンテン（ロ）２,４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン（ハ）１,１,３−トリメチル−３−フェニルインダンがある。連鎖移動剤としてのα−メチルスチ
レンダイマーとして好ましい組成は、全体量を１００重量部としたときに、（イ）成分が４０重量部以上、（ロ）成分および／または（ハ）成分が６０重量部以下、さらに好ましくは、（イ）成分が５０重量部以上、（ロ）成分および／または（ハ）成分が５０重量部以下である。
【００５７】
本発明におけるマクロモノマー共重合体の使用量は、固形分換算で前記色材１００重量部に対して２〜１００重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。マクロモノマー共重合体の使用量が少なすぎると、顔料分散処理後、微粒子化された顔料が再凝集し、カラーフィルターのコントラストおよび塗膜の均質性が低下する。一方、マクロモノマー共重合体の使用量が多すぎると、顔料処理中に増粘し取り扱いが困難になる。
【００５８】
［１−４−２］Ｎ位置換マレイミドを有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体（以下、任意に「Ｎ位置換マレイミド共重合体」と称することがある。）
本発明で用いられるＮ位置換マレイミド共重合体において、Ｎ位置換マレイミドモノマーにおけるＮ位置換基としては、例えば、（シクロ）アルキル基、アリール基、アラルキル基や、これらの置換誘導体等を挙げることができ、これらのＮ位置換基のうち、特にアリール基、置換アリール基が好ましい。Ｎ位置換マレイミドモノマーの具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド等のＮ−（置換）アリールマレイミドのほか、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができる。これらのＮ位置換マレイミドモノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、前記その他の共重合可能なモノマーとしては、前記Ｎ位置換マレイミドモノマーと共重合しうる限り限定されるものではないが、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、単に「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、単に「他の不飽和単量体」という。）とからなる単量体混合物が好ましい。前記カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類等を挙げることができる。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００５９】
また、前記他の不飽和単量体としては、前記［１−４−１−４］の「その他共重合可能なモノマー」と同様の化合物を挙げることが出来る。これらの他の不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
Ｎ位置換マレイミド共重合体としては、Ｎ−フェニルマレイミドの共重合体が好ましく、更に好ましくはＮ−フェニルマレイミドとカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体との共重合体であり、特に好ましくはＮ−フェニルマレイミドと、（メタ）アクリル酸と、スチレンと、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ポリスチ
レンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（Ｉ）」という。）である。
【００６０】
アルカリ可溶性樹脂（Ｉ）の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体等を挙げることができる。
【００６１】
Ｎ位置換マレイミド共重合体におけるＮ位置換マレイミドモノマーの共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、Ｎ位置換マレイミドモノマーの共重合割合が少なすぎると、得られる画素の耐熱性が低下する傾向があり、多すぎると、得られる共重合体のアルカリ可溶性が低下して、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣や地汚れを生じるおそれがある。また、Ｎ位置換マレイミド共重合体がＮ位置換マレイミドモノマーとカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体との共重合体である場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合割合は、通常１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。特にカルボキシル基含有不飽和単量体を前記特定の共重合割合で含有するＮ位置換マレイミド共重合体は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、当該共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素は、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。前記Ｎ位置換マレイミド共重合体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６２】
本発明においては、場合により、前記Ｎ位置換マレイミド共重合体と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。このような他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を含有する樹脂を挙げることができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂のうち、カルボキシル基を含有する樹脂としては、前記カルボキシル基含有不飽和単量体と前記他の不飽和単量体との共重合体が好ましく、さらに好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸とメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリ
メチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（II）」という。）である。アルカリ可溶性樹脂（II）の具体例としては、アクリル酸／ベンジルアクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体のアクリル酸共重合体等を挙げることができる。
【００６３】
これらのアルカリ可溶性樹脂（II) は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用量が５０重量％を超えると、得られる画素の耐熱性が低下する傾向がある。
【００６４】
Ｎ位置換マレイミド共重合体を含むバインダー樹脂を構成する各成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００である。このような特定の重量平均分子量を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することにより、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができるとともに、現像時に基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
［１−４−３］ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）とその他共重合可能なモノマーとの共重合体
本発明に用いられる、ジカルボン酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）から
選ばれる少なくとも１種の単量体（以下、この単量体を「単官能性単量体（ａ１）」という。）と他の共重合可能な単官能性単量体との共重合体（以下、「共重合体（Ａ１）」という。）について説明する。
【００６５】
単官能性単量体（ａ１）におけるジカルボン酸としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等の炭素数４〜２０、好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸類；
ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の炭素数７〜２４、好ましくは炭素数８〜１４の脂環族ジカルボン酸類；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の炭素数８〜２４、好ましくは炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸類等。
【００６６】
これらのジカルボン酸のうち、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸類が好ましく、特に、コハク酸が好ましい。本発明において、単官能性単量体（ａ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記他の共重合可能な単官能性単量体は、共重合可能な重合性不飽和結合を１個有する単量体を意味し、単官能性単量体（ａ１）と共重合でき、かつ得られる共重合体（Ａ１）がアルカリ可溶性となる限り限定されるものではないが、特に、単官能性単量体（ａ１）以外の１個以上のカルボキシル基を有する単官能性単量体（以下、「単官能性単量体（ａ２）」という。）と前記以外の共重合可能な単官能性性単量体（以下、単に「他の単官能性単量体」という。）とからなる単量体混合物が好ましい。単官能性単量体（ａ２）としては、例えば、以下の化合物を挙げることが出来る。
【００６７】
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；
３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類や、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等。
【００６８】
これらの単官能性単量体（ａ２）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、他の単官能性単量体としては、前記［１−４−１−４］の「その他共重合可能なモノマー」と同様の化合物を挙げることが出来る。これらの他の単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６９】
共重合体（Ａ１）としては、特に、単官能性単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合によりω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを含有する単官能性単量体（ａ２）と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（III）」という。）が
好ましい。
【００７０】
アルカリ可溶性樹脂（III）の具体例としては、以下の化合物を挙げることが出来る。
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メ
タ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる三元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIａ
）」という。）；
【００７１】
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレート
マクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ｂ１）／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる四元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｂ）」という。
）；
【００７２】
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）ア
クリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単
量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能
性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）
／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体あるいは（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる五元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｃ）」という。
）；
【００７３】
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる六元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｄ）」という。）等。
【００７４】
本発明においては、前記アルカリ可溶性樹脂（IIIａ）、アルカリ可溶性樹脂（IIIｂ）、アルカリ可溶性樹脂（IIIｃ）およびアルカリ可溶性樹脂（IIIｄ）のうち、それらの単官能性単量体（ａ１）がコハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）である樹脂が特に好ましい。共重合体（Ａ１）における単官能性単量体（ａ１）の共重合割合は、通常、５〜３５重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。この場合、単官能性単量体（ａ１）の共重合割合が少なすぎると、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等を生じるおそれがあり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素が基板から脱落しやすくなる傾向がある。また、共重合体（Ａ１）が単官能性単量体（ａ１）と単官能性単量体（ａ２）と他の不飽和単量体との共重合体である場合、単官能性単量体（ａ２）の共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合割合は、通常１５〜９０重量％、好ましくは３５〜８０重
量％である。この場合、単官能性単量体（ａ２）の共重合割合が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。単官能性単量体（ａ１）と共に、単官能性単量体（ａ２）を前記特定の共重合割合で含有する共重合体（Ａ１）は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、当該共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素は、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。前記共重合体（Ａ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００７５】
本発明においては、場合により、前記共重合体（Ａ１）と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。前記他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂を挙げることができる。このような他のアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を有する樹脂が好ましく、さらに好ましくは共重合体（Ａ１）について例示した単官能性単量体（ａ２）と前記他の単官能性単量体との共重合体であり、特に、（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合によりω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを含有する単官能性単量体（ａ２）と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IV）」という。）が好ましい。
【００７６】
アルカリ可溶性樹脂（IV）の具体例としては、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等を挙げることができる。これらのアルカリ可溶性樹脂（IV) は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用量が多すぎると、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生しやすくなる傾向がある。
【００７７】
本発明に用いるジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）とその他共重
合可能なモノマーとの共重合体は、共重合体（Ａ１）を必須成分として含むものであるが、該アルカリ可溶性樹脂を構成する各成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００である。このような特定の重量平均分子量を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することにより、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができるとともに、現像時に未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
以上に述べたバインダ樹脂はそれ自体公知の化合物であり、前記の特許文献１〜３及び特開平８−２５９８７６号に記載されるものと同様である。
［１−４−４］上記バインダ樹脂のカルボキシル基に更にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有し、該エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物が、特定の構造を有する樹脂
本発明に用いられる上記のバインダ樹脂は、該バインダ樹脂がカルボキシル基を有するときは、更にカルボキシル基にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有していてもよい。
尚、上記樹脂は、必ずしも、実際にカルボン酸を有する樹脂にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物を反応させて製造する必要はなく、結果として、カルボン酸を有する樹脂のカルボン酸部分に、エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有していればよい。
前記エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物は、具体的には、下記構造式（１）で表すことができる
【００７８】
【化１２】
【００７９】
ここで、上記構造式（１）中、Ｒ1は２価の連結基、Ｒ2は水素またはメチル基を表す。
上記構造式（１）において、Ｒ1は２価の連結基であれば特に限定されず、通常炭素数
１〜３０程度の各種の有機基を使用できるが、好ましくは、炭素数１以上、特に３以上の直鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル基であり、また、好ましくは、炭素数２０以下、特に１０以下の直鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル基である。炭素数が少なすぎる、換言すればエポキシ基とエチレン性不飽和基との距離が短すぎると現像性や溶解性の面で不十分となることがある。ただし、あまりに炭素数の多い場合は、バインダー樹脂中のエチレン性不飽和二重結合量が低下する傾向にあり、また現実的に得難い。好ましい態様にあっては、上記構造式Ｉにおいて、Ｒ1は、炭素数１〜２０の、直
鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル鎖、特に炭素数３〜１０のアルキル基、さらには炭素数３〜１０の直鎖構造のアルキル基を表す。
【００８０】
上記構造式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、各種の４−ヒドロキシアルキルアクリレートグリシジルエーテルや４−ヒドロキシアルキルメタクリレートグリシジルエーテルが挙げられ、より具体的には、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシ
ジルエーテルを挙げることができる。
前記構造式（１）で表されるエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物は、単独でまたは２種以上、あるいは上記（１）以外のエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物と併用して使用することができる。
【００８１】
上記化合物を使用することによって、現像性及び溶解性に優れた感光性組成物を得ることができる。その理由については定かではないが、直鎖構造を有する上記化合物における、エチレン性不飽和基から前記エポキシ基までの原子数（エチレン性不飽和基に隣接する原子とエポキシ基を構成する炭素原子とを連結した連続した１本の原子列の原子数）が相対的に長い（例えば８以上）ためであると推定される。
【００８２】
カルボン酸を有する樹脂に、「エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物」を付加させた構造としては、例えばエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物として４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルを用いた場合は分子内に次の構造のいずれか又は両者を有する樹脂が挙げられる。
【００８３】
【化１３】
【００８４】
本発明におけるバインダー樹脂の酸価は通常１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、好ましくは２０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇである。
また、本発明における「カルボン酸を有する樹脂」の酸価は、通常８０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは１００〜３５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは１５０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇである。またエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物を付加させる際の、「カルボン酸を有する樹脂」のカルボン酸への導入率は、通常１０〜９０ｍｏｌ％であり、好ましくは３０〜８０ｍｏｌ％である。導入率が小さすぎると、エチレン性不飽和二重結合を有する側鎖を十分に導入することができないため、感度が低下する傾向にあり、逆に多すぎると、感光性組成物の現像性が悪化する傾向がある。
【００８５】
本発明におけるバインダー樹脂の合成には、カルボン酸を有する樹脂のカルボン酸に、エチレン性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物を反応させる方法が好ましく用いられる。カルボン酸を有する樹脂のカルボキシル基にエチレン性不飽和基とエポキシ基を有す
る化合物を反応させる方法としては公知の手法を用いることができる。
【００８６】
例えば、上記カルボン酸を有する樹脂体と不飽和基とエポキシ基とを有する化合物とをトリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等を触媒として有機溶剤中反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させることにより重合体のカルボキシル基にエポキシ化合物を導入することができる。
【００８７】
本発明におけるバインダ樹脂の使用量は、色材１００重量部に対して、通常１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、バインダ樹脂樹脂の使用量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生するおそれがあり、多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となる場合がある。
【００８８】
[１−５］その他の固形分
本発明のカラーフィルター用着色組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、光重合性モノマー、光重合開始系、有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物、分散助剤、界面活性剤、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等が挙げられる。
【００８９】
［１−５−１］光重合性モノマー
光重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
【００９０】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００９１】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【００９２】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【００９３】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−
ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ
（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【００９４】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物、 以上に述べたバインダー樹脂はそれ自体公知の化合物であり、前記の特許文献１〜３に記載される３価以上の多価アルコールのポリアクリレート又はポリメタクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物等も有用である。
【００９５】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【００９６】
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ち、高すぎると製造や取扱いが困難になり光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが必須である。
【００９７】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーの他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【００９８】
これらのエチレン性化合物の配合率は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常０
重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。また、色材に対する比率は、通常０重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、通常２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。
【００９９】
［１−５−２］光重合開始剤系
光重合開始剤は、通常、加速剤及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始剤系）として用いられる。光重合開始剤系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１００】
光重合開始剤系成分を構成する光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、前記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミ
ノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【０１０１】
本発明で用いることができる重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−
（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4
−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−ト
リクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾー
ル、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6″−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
【０１０２】
2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロロ
フェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル）
−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1
−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
【０１０３】
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパ
ノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒド
ロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
【０１０４】
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロ
ロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2
，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
【０１０５】
ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフ
ェニル−1一イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオロ
フェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6一ジープルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロ
ペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロ
ペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等
のチタノセン誘導体；
【０１０６】
2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-
ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、２−ベンジル-2-ジメチルア
ミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、4-ジメチルアミノエチルベンゾエ-ト
、4-ジメチルアミノイソアミルベンゾエ-ト、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメ
チルアミノプロピオフェノン、2-エチルヘキシル-1,4-ジメチルアミノベンゾエート、2,5-ビス(4-ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチル
アミノベンゾイル)クマリン、4-(ジエチルアミノ)カルコン等のα-アミノアルキルフェノン系化合物；
1,2-オクタンジオン,1-[4-（フェニルチオ）フェニル]-,2-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）、エタノン,1-[9-エチル-6-（2-メチルベンゾイル）-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-（Ｏ-アセチルオキシム）、等のオキシムエステル系化合物。
【０１０７】
光重合開始剤系成分を構成する加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物又は脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。
【０１０８】
これら光重合開始剤及び加速剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
具体的な光重合開始剤系成分としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセト
フェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体等のほか、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報等に記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基又はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組み合わせた系、前
記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物とアセトフェノン系化合物及び／又はベンゾフェノン系化合物を組み合わせた系等が挙げられる。
【０１０９】
上記光重合開始剤系成分の配合割合は、本発明のカラーフィルター用着色組成物の全固形分中、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％である。この配合割合が著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させることがある。
光重合開始剤系成分には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。これら増感色素としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【０１１０】
これらの増感色素のうち好ましいものは、アミノ基含有増感色素であり、更に好ましいものは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいものは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。増感色素もまた１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１１１】
本発明に係る着色樹脂組成物中に占める増感色素の配合率は、着色樹脂組成物の全固形分中、通常０重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下の範囲である。
［１−５−３］有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物
本発明の着色組成物は、分子量１０００以下の有機カルボン酸および／または有機カルボン酸無水物を含有していてもよい。これらは分散剤がウレタン系分散剤である場合に含有されていることが好ましい。
【０１１２】
有機カルボン酸化合物としては、具体的には、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸が挙げられる。脂肪族カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸
、ピバル酸、カプロン酸、グリコール酸、アクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸、トリカルバリル酸、アコニット酸などのトリカルボン酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸などのフェニル基に直接カルボキシル基が結合したカルボン酸、およびフェニル基から炭素結合を介してカルボキシル基が結合したカルボン酸類等が挙げられる。これらの中では、特に分子量６００以下、とりわけ分子量５０〜５００のもの、具体的には、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸が好ましい。
【０１１３】
有機カルボン酸無水物としては、脂肪族カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸無水物が挙げられ、具体的には無水酢酸、無水トリクロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、無水ｎ−オクタデシルコハク酸、無水５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸無水物が挙げられる。芳香族カルボン酸無水物としては、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、無水ナフタル酸などが挙げられる。これらの中では、特に分子量６００以下、とりわけ分子量５０〜５００のもの、具体的には無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸が好ましい。
【０１１４】
これらの有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物の添加量は、通常、全固形分中０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０３〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％の範囲である。
これら分子量１０００以下の有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物を添加することによって、高いパターン密着性を保ちながら、着色組成物の未溶解物の残存をより一層低減することが可能である。特許第３２９３１７１号に、着色組成物に分子量１０００以下の有機カルボン酸化合物を添加する方法が提案されているが、前記したとおり、この方法では、画像部の密着性が低下し、その結果、現像マージンが狭まり、画素剥離、白抜け欠陥が発生しやすくなる。
［１−５−４］分散助剤
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。
【０１１５】
顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。また、これら置換基は一つの顔料骨格に
複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具
体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【０１１６】
また顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために分散助剤として顔料誘導体等を添加しても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピ
ロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、イソインドリン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。中でも好ましくはピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントイエロー１３９のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５５のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２６４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２７２のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２０９のスルホン酸誘導体、ピグメントオレンジ７１のスルホン酸誘導体、ピグメントバイオレット２３のスルホン酸誘導体であり、より好ましくはピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体である。顔料誘導体の添加量は、顔料に対して通常０．１重量％以上、また、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。添加量が少ないとその効果が発揮されず、逆に添加量が多過ぎると分散性、分散安定性がかえって悪くなるためである。
【０１１７】
［１−５−５］界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤の濃度範囲としては、全組成物量に対して通常０．００１重量％以上、好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．０１重量％以上、最も好ましくは０．０３重量％以上、また、通常１０重量％以下、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．３重量％以下の範囲が用いられる。
［１−５−６］熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０重量％以上、３重量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１１８】
［１−５−７］可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し、通常１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
［２］着色樹脂組成物（カラーフィルタ用塗布液）の調製
次に、本発明に係る着色樹脂組成物を調製する方法を説明する。
【０１１９】
まず、色材、溶剤、及び分散剤とを各所定量秤量し、分散処理工程において、色材を分散させて液状の着色樹脂組成物（インキ状液体）とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって色材が微粒子化されるため、着色樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフ
ィルタ基板の透過率が向上する。
【０１２０】
色材を分散処理する際には、バインダ樹脂又は分散助剤などを適宜併用するのが好ましい。色材を分散処理する際に用いるバインダ樹脂としては、カルボキシル基を有する樹脂のカルボキシル基部分にエポキシ基含有不飽和化合物のエポキシ部分を付加させて成る構造を有する樹脂を使用するのが特に好ましい。また、サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１から数ｍｍ径のガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキ状液体の組成｛色材、溶剤、窒素含有官能基を有する分散剤｝、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０１２１】
上記分散処理によって得られたインキ状液体に、溶剤、バインダ樹脂、場合によっては、所定量の光重合性モノマー、光重合開始剤系成分、及び上記以外の成分などを混合し、均一な分散溶液とする。なお、分散処理工程及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるため、得られたインキ状液体をフィルターなどによって、ろ過処理することが好ましい。
［３］カラーフィルタ基板の製造
次に、本発明に係るカラーフィルタについて説明する。
【０１２２】
本発明に係るカラーフィルタは、基板上に上述の着色樹脂組成物を用いて画素が形成されたことを特徴とする。
［３−１］透明基板（支持体）
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。
【０１２３】
透明基板及びブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行なってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上、また、通常１０ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下の範囲とされる。また、各種樹脂の薄膜形成処理を行なう場合、その膜厚は、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０１２４】
［３−２］ブラックマトリクス
上述の透明基板上にブラックマトリクスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明に係るカラーフィルタを製造することができる。上記着色樹脂組成物は、これら黒色、赤色、緑色、青色のうち少なくとも一種のレジスト形成用塗布液として使用される。ブラックレジストに関しては、透明基板上素ガラス面上に、赤色、緑色、青色に関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像及び熱硬化の各処理を行なって各色の画素画像を形成する。
【０１２５】
ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成
物を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸及び／又は硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０１２６】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に着色樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリクスを形成することができる。
【０１２７】
ブラックマトリクス用着色樹脂組成物を利用する場合は、黒色の色材を含有する着色樹脂組成物を使用して、ブラックマトリクスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する着色樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成することができる。
［３−３］画素の形成
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色材料を含有する着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行なうことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０１２８】
カラーフィルタ用の着色樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行なうことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くなく、更には異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。
【０１２９】
塗布膜の厚さは、大き過ぎるとパターン現像が困難となるとともに、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがある一方で、小さ過ぎると顔料濃度を高めることが困難となり、所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０１３０】
［３−４］塗布膜の乾燥
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥温度及び乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。
【０１３１】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましく、具体的には、通常５０℃以上、好ましくは７０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下の範囲である。また、乾燥時間は、加熱温度にもよるが、通常１０秒以上、中でも１５秒以上、また、通常１０分以下、中でも５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高過ぎるとバインダ樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗布膜の乾燥工程としては、温度を高めず減圧チャンバー内で乾燥を行なう減圧乾燥法を用いてもよい。
【０１３２】
［３−５］露光工程
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行なう。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール
層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行なってもよい。上記の画像露光に使用され
る光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０１３３】
［３−６］現像工程
本発明に係るカラーフィルタは、本発明に係る着色樹脂組成物を用いた塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行なうことによって、基板上に画像を形成して製造することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
【０１３４】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物であってもよい。
【０１３５】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【０１３６】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れかの方法によることができる。
【０１３７】
なお、本発明に係るカラーフィルタは、上記した製造方法の他に、（１）溶剤、色材としてのフタロシアニン系顔料、バインダ樹脂としてのポリイミド系樹脂を含む硬化性着色樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、（２）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法や、（３）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法などが挙げられる。更に、（４）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明
基板に貼りつけて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、（５）フタロ
シアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法、などが挙げられる。カラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。
【０１３８】
［３−７］熱硬化処理
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０１３９】
［３−８］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０１４０】
［４］液晶表示装置（パネル）
次に、本発明に係る液晶表示装置（パネル）の製造法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
【０１４１】
スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサ（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
【０１４２】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２
μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０-3以上、また、通常１×１０-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
【０１４３】
液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。
【実施例】
【０１４４】
次に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において「部」は「重量部」を表わす。
＜実施例１〜６及び比較例１〜６＞
［１］分散剤Ａ〜Ｃの合成
［１−１］合成例１：分散剤Ａの合成
分子量約５０００を有するポリエチレンイミン５０重量部、およびｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約９０００であった。
【０１４５】
［１−２］合成例２：分散剤Ｂの合成
分子量約５０００を有するポリエチレンイミン５０重量部、ｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部、及びステアリン酸６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。
こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約９３００であった。［１−３］合成例３：分散剤Ｃの合成
分子量約１００００を有するポリエチレンイミン５０重量部、ｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部、及びステアリン酸６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５０重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１９０００であった。
【０１４６】
［２］バインダ樹脂ａ〜ｅの合成
［２−１］合成例４：バインダ樹脂ａの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにポリメチルメタクリレートマクロモノマー２０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート１０部、およびメタクリル酸３５部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチ
レン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１４０００であった。
【０１４７】
［２−２］合成例５：バインダ樹脂ｂの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン２０重量部、グリセロールモノメタクリレート１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド１０重量部、ベンジルメタクリレート１０部、およびメタクリル酸３５部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１５０００であった。
【０１４８】
［２−３］合成例６：バインダ樹脂ｃの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン２０重量部、グリセロールモノメタクリレート１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド１０重量部、ベンジルメタクリレート１０重量部、コハク酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）２０重量部、およびメタクリル酸１５重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１４０００であった。
【０１４９】
［２−４］合成例７：バインダ樹脂ｄの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン３０重量部、メタクリル酸３４重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１８０００であった。
【０１５０】
［２−５］合成例８：バインダ樹脂ｅの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにベンジルメタクリレート５３重量部、メチルメタクリレート４０重量部、メタクリル酸２６重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１６０００であった。
【０１５１】
［３］顔料分散液の調製
［３−１］赤顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ １０．００重量部、溶剤としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記
載の分散剤を５．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて赤顔料分散液を調製した。
【０１５２】
［３−２］青顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ １０．００重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記載の分散剤を５．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて青顔料分散液を調製した。
［３−３］緑顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６ １０．００重量部、溶剤としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記載の分散剤を６．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて緑顔料分散液を調製した。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】
【表２】
【０１５５】
［４］着色樹脂組成物の調製
前記の顔料分散液に他の成分を混合して、表−３で表す着色樹脂組成物を調製した。
【０１５６】
【表３】
【０１５７】
[注](1)エチレン性化合物(a)は、以下の構造式[VII]で表される化合物である。
(2)エチレン性化合物(b)は、トリメチロールプロパントリアクリレートである。
(3)表−３の分散剤とバインダ樹脂は、表−２に示すものである。
【０１５８】
【化１４】
【０１５９】
［５］着色樹脂組成物の粘度変化
着色樹脂組成物を調製直後、及び、２３℃の恒温槽に７日間静置した後の粘度（20rpm
）を東機産業社製E型粘度計「RE-80L」を用いて測定した。各実施例及び比較例の着色樹
脂組成物についての粘度と７日間での粘度変化率を表−４に示す。
【０１６０】
【表４】
【０１６１】
表−４より、７日後の粘度変化率は、実施例１〜６の着色樹脂組成物では１．７％以下であったのに対し、比較例１、２、５、６の着色樹脂組成物は１０％以上であった。
［６］カラーフィルタの製造
縦３７０mm、横４７０mm、厚さ０．７mmのガラス基板（旭硝子社製、ＡＮ１００）上に金属クロムをスパッタリング法にて成膜し、ポジ型フォトレジストによりマトリクスパターンを形成した後、硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸を混合したエッチング液を用いて、クロム膜を蝕刻した。最後に５％水酸化ナトリウム水溶液にてポジ型フォトレ
ジストを剥離し、ブラックマトリクスを形成した。
【０１６２】
こうして得られたブラックマトリクス付きガラス基板上に、赤色の色材を含有する着色組成物を、ダイコータで塗布した。なお、ダイコータは、幅手３６０mmのステンレス製ダイコータを使用し、リップ間隔を２００μｍ、ガラス基板面とのギャップは１００μｍとした。塗布に際しては、乾燥膜厚で１．３μｍとなるようにインク状を呈する塗布液の吐出量を調整した。その後、６０℃で１分間乾燥した後、１１０℃で２分間加熱乾燥した。次いで、幅３０μｍ、縦３３０μｍ、横１１０μｍのピッチで繰り返すネガフォトマスクを使用し、２ｋＷ高圧水銀灯により、３００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光処理を行った。
その後、現像処理を、０．１重量％炭酸ナトリウム水溶液を使用し、現像液温度２３℃で現像を行った。ついで、３ｋｇ／ｃｍ2の水圧で３０秒間スプレー水洗処理を行い、赤色
画素を形成した。その後、温度２３０℃で、７分間の熱硬化処理を行った。
【０１６３】
次いで、青色、緑色の色材を含有する着色組成物を、上記と同様の手順で、塗布、予備乾燥、加熱乾燥、露光、現像、水洗、熱硬化の各処理を行い、各色パターンを順次に形成し、カラーフィルタを得た。このようにして、実施例１〜６、比較例１〜５の組成を有する硬化性樹脂組成物を用いて、１００枚ずつのカラーフィルタを作製した。
［７］ダイコート塗布による異物欠陥の評価
得られたカラーフィルタにつき、ダイコート塗布による異物欠陥発生の有無を測定し、その異物欠陥発生率を表−５に示した。表−５において、赤色、青色、緑色は各色の画素上に異物が存在することを意味する。なお、異物欠陥とは、［（長径）2＋（短径）2］の平方根が４０μｍ以上のものを異物と定義し、いずれかの色で異物欠陥が認められたカラーフィルタの枚数を、全製造枚数（１００枚）で割った値を異物欠陥発生率と定義した。その評価結果を表−５に示す。
【０１６４】
【表５】
【０１６５】
表−５より、異物欠陥の発生は、実施例１〜６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは認められなかったのに対し、比較例３〜５の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタは８〜９％認められた。
［８］再溶解性の評価（体積平均粒子径ｍｖの測定）
各実施例及び比較例の着色樹脂組成物をそれぞれ、５０mm角のガラス基盤に乾燥膜厚２．５μｍでスピンコート法により塗布し、６０分風乾した。その後、該着色組成物を形成する溶剤６．２５ｇに３分間浸漬し、再分散させ、浸漬開始から１０分後に日機装製マイクロトラックUPAにて、粒径分布を測定し、体積平均粒子径ｍｖを算出した。結果を表−
５に示す。
【０１６６】
尚、異物欠陥発生率が０％となるのは、再溶解性における体積平均粒子径ｍｖが２００nm以下に相当した。
表−５より、体積平均粒子径ｍｖは、実施例１〜６の着色樹脂組成物では赤、青、緑いずれも１４０ｎｍ以下であったのに対し、比較例３〜５の着色樹脂組成物では赤、青、緑のいずれかで２００ｎｍ以上のものが認められた。これにより、本願発明はダイコートに
よる異物欠陥を抑制することが確認された。
［９］カラーフィルタの非画素部の未溶解物（残渣）の評価
得られたカラーフィルタにつき、非画素部（素ガラス上）の３０×１００mmの部分をエタノールを含浸させた東レ製トレシーMKクリーンクロスにて１０往復拭き取る操作を行った。トレシーMKクリーンクロスは、１ｃｍ×１ｃｍの樹脂製の角材の先端に固定し、スポイトを用いて０．１ｃｃのエタノールを含浸させたものを用いた。トレシーへの顔料の付着が目視で認められなければ「○」、少量でも認められれば「×」と評価した。また、拭き取ったトレシーの１ｃｍ×１ｃｍの部分を島津製作所製分光光度計UV-3100Sにより積分球を用いた条件にて、分光反射率を測定した。表−６にλ＝５００nm（赤色残渣に対応）、４５０nm（緑色残渣に対応）、５５０nm（青色残渣に対応）の分光反射率を示す。
【０１６７】
また、目視での評価の○×判定の境界は、分光反射率での９５％に相当した。
【０１６８】
【表６】
【０１６９】
表−６より、実施例１〜６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは赤、青、緑のいずれの分光反射率も９７％以上であり、目視による残渣も認められなかったのに対し、比較例１，６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは赤、青、緑のいずれの分光反射率も９５％未満であり、目視により残渣も認められた。
以上の結果より、次のことが明らかである。
（１）本発明に係る着色樹脂組成物は、分散剤とバインダ樹脂の相互作用が制御できているため、異物欠陥の発生を抑制することが可能である。
（２）本発明に係る着色組成物は、分散剤とバインダ樹脂の相互作用が制御できているため、現像後の基板上の非画素部に未溶解物の残存が少ない。
【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明は、次のように有用な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る着色樹脂組成物は、これを基板上に塗布する際に、基板上の非画素部に未溶解物が残存することがなく、且つ基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成し得る。
２．本発明に係る着色樹脂組成物は、基板上にダイコート法によって塗布した際に、ダイリップ先端での乾燥凝集が抑制されるため、異物の発生が少なく、高歩留りでカラーフィルタを製造することができる。
３．本発明に係るカラーフィルタは、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残
存することがないため、極めて高品質である。
４．本発明に係る液晶表示装置は、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがない、極めて高品質なカラーフィルタを使用しているため、極めて高品質である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物とその製造方法、カラーフィルタ、及び液晶表示装置に関する。更に詳しくは、現像後における非画像部への残存が少なく、現像時に高いパターン密着性を有し、高濃度の色画素を均一に形成でき、且つ、ダイコートによる塗布の際にダイリップ先端における乾燥凝集塊の発生が抑制される着色樹脂組成物と、この着色樹脂組成物を用いて画素を形成したカラーフィルタ、及び、このカラーフィルタを備えた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
近年、技術革新の流れは急速であり、カラーフィルタに対しては、より高透過、且つ高濃度が要求されてきた。高濃度のカラーフィルタを形成するには、使用する着色樹脂組成物中の色材濃度を上げる必要があったが、一方で、感光性や溶解性などの画像形成性に寄与する成分が相対的に減少した結果、本来持っていた画像形成性能が失われ、現像後の非画像部への着色樹脂組成物の未溶解物が残存し易くなった。基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存すると、得られるカラーフィルタは、透過率やコントラストの低下などを引き起こすほか、パターンエッジ部に残存した場合には、ＩＴＯ膜の剥離や、液晶セル化工程でのシール性劣化を起こすなど、後工程にまで影響を及ぼすような事態となっていた。
【０００３】
こうした課題を解決するために、特定のバインダー樹脂を用いることにより、残渣、地汚れを低減する方法が提案されている（特許文献１〜４参照）。また、着色樹脂組成物に分子量１０００以下の有機カルボン酸化合物を添加する方法が提案されている（特許文献５参照）。この方法を用いると、バインダーポリマーによって顔料を分散させてなる一部の着色樹脂組成物については、現像後の非画素部への未溶解物の残存低減効果が認められた。
【０００４】
一方、カラーフィルタの製造方法に関しても、種々の新技術が開発されている。画素形成工程のうち、例えばレジストの塗布工程に関しては、これまで基板中央部にレジストを
滴下し、スピンコート法によって均一化するのが主流であった。しかしながら、基板が
大型化されるに伴い、レジスト使用量が増加すること、及び、スピンコーターの装置上の制約（モーターの能力など）が大きいことなどから、最近ではダイコート法による塗布技術が開発され、一部実用化されている。
【特許文献１】特開平１０−３００９２２号
【特許文献２】特開平１１−１７４２２４号
【特許文献３】特開２０００−０５６１１８号
【特許文献４】特開２００３−２３３１７９号
【特許文献５】特許公報第３２９３１７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４によっては、分散剤としてリン酸エステル型分散剤や一部のアミン変性ポリウレタン等を用いた場合、未溶解物の残存量を完全に抑制することが出来ないケースがあった。また、特許文献４記載の様に有機カルボン酸化合物の添加を行
なうと、非画像部のみならず画像部の密着性も低下し、その結果、現像マージンが狭まり、画素の剥離、白抜け欠陥が発生し易くなることが分かってきた。即ち、未溶解物の残存量低減と画像の密着性の双方を満足することが非常に困難となっており、高品質を保とうとすると歩留まりを低下させざるを得ない状況になっていた。
【０００６】
また、レジストをダイコート法によって塗布する技術は、従来、例えばフロッピー（登録商標）ディスク等の製造に用いられているものであり、通常は高分子フィルム等の媒体に、レジスト等の塗布液を連続塗布する場合に好適に採用されるものである。
これに対して、カラーフィルタのような枚葉塗布の場合には、レジストの塗布方法は間欠塗布であり、ダイリップの先端は、湿潤、乾燥を繰り返す。高濃度の顔料を分散させたカラーレジスト又はブラックレジストがダイリップ先端で乾燥すると、顔料濃度が急激に増加するため、顔料の凝集塊が発生する場合がある。これら凝集塊は、ダイリップ先端に付着し、再度レジストを吐出した際にリップ先端から剥離して基板上に移動してしまい、その後の工程では容易に除去されず、最後まで基板上に残留する。このような凝集塊は、カラーフィルタの画素欠陥となり、品質不良の原因となる。この不良現象が頻発すると製品の歩留りが低下するので、避けなければならない現象の一つとされている。しかしながら、特許文献１〜５では、ダイコート法による塗布の際、ダイリップ先端での乾燥凝集による異物発生が十分に抑制できないケースがあった。
【０００７】
本発明は上述の課題に鑑みてなされたもので、その目的は下記の通りである。
（１）基板上に塗布する際に、基板上の非画像部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することが少なく、基板との密着性にも優れ、高濃度の色画素を均一に形成し得る着色樹脂組成物を提供すること。
（２）ダイコートによる塗布に際して、ダイリップ先端での乾燥凝集を抑制し、高歩留まりでカラーフィルタを製造し得る着色樹脂組成物を提供すること。
（３）基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存していない高品質のカラーフィルタを提供すること。
（４）上記カラーフィルタ基板を使用した、高品質の液晶表示装置を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するバインダ樹脂と、特定の構造を有する分散剤とを組み合わせて用いることによって、基板上の非画像部への未溶解物が残存することなく、基板との密着性に優れ、高濃度の色画素を均一に形成でき、ダイコートによる塗布の際にダイリップ先端における乾燥凝集塊の発生が抑制される着色樹脂組成物を得られることを見出だし、本発明を完成するに至った。本発明は、複数の関連する発明から成り、各発明の要旨は次の通りである。
（１）色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマー
との共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【０００９】
（２）前記（１）の着色樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルター。
（３）前記（２）に記載のカラーフィルターを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は以下に挙げる効果を奏する。
（１）本発明に係る着色樹脂組成物は、これを基板上に塗布する際に、基板上の非画素部に未溶解物が残存することがなく、且つ基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成し得る。
（２）本発明に係る着色樹脂組成物は、基板上にダイコート法によって塗布した際に、ダイリップ先端での乾燥凝集が抑制されるため、異物の発生が少なく、高歩留りでカラーフィルタを製造することができる。
（３）本発明に係るカラーフィルタは、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがない。また、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素が均一に形成されているため、極めて高品質である。
（４）本発明に係る液晶表示装置は、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがなく、また、基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素が均一に形成されている極めて高品質なカラーフィルタを使用しているため、極めて高品質である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明の構成要件等について詳細に説明するが、これらは本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に限定されるものではない。
［１］カラーフィルター用着色組成物（レジスト）の構成成分
以下に本発明のカラーフィルター用着色組成物の各構成成分を説明する。 本発明に係る着色樹脂組成物（レジスト）は、色材、溶剤、分散剤、及びバインダ樹脂を必須成分とし、更に要すれば、上記成分以外の他の添加物等が配合されていてもよい。
【００１２】
以下、各構成成分を説明する。
なお、以下において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明のカラーフィルター用着色組成物中の全成分を指す。また、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリロイロキシ〜」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリロイロキシ〜及び／又はメタクリロイロキシ〜」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を意味するものとする。
［１−１］色材：
色材とは、本発明に係る着色樹脂組成物を着色するものをいう。色材としては、顔料又は染料が使用できるが、耐熱性、耐光性などの点から顔料が好ましい。
【００１３】
顔料としては、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料など各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としては、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系などの有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料なども利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００１４】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５
、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０
８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４である。
【００１５】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
【００１６】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６である。
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０である。
【００１７】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１である。
【００１８】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。これらの中で、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【００１９】
また、その他の顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、
酸化クロム等が挙げられる。
上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。なお、これらの顔料の平均粒径は、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
【００２０】
また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料などが挙げられる。
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００２１】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
上記の他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００２２】
また、着色樹脂組成物を使用してカラーフィルタの樹脂ブラックマトリクスを形成する場合には、黒色色材を使用することができる。黒色色材は、黒色色材を単独でもよく、赤、緑、青などの混合によるものでもよい。また、これら色材は、無機又は有機の顔料や染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合は、平均粒径として、通常１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して使用するのが好ましい。
【００２３】
単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。これらの中では、遮光率、画像特性の観点からカーボンブラック、チタンブラックが好ましい。
カーボンブラックの例としては、以下の様なカーボンブラックが挙げられる。
【００２４】
三菱化学社製の商品としては、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ
、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃
３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ等が挙げられる。
【００２５】
デグサ社製の商品としては、Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ｓ１７０等が挙げられる。
【００２６】
キャボット社製の商品としては、Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８等が挙げられる。
【００２７】
コロンビヤン カーボン社製の商品としては、ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００等が挙げられる。
【００２８】
なお、高い光学濃度及び高い表面抵抗率を有する樹脂ブラックマトリクスの製造には樹脂被覆されたカーボンブラックを用いるのが特に好ましい。
また、チタンブラックは以下のものが挙げられる。
チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、 四塩化チタンの高温加水
分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンをアンモニア存 在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などがあるがこれらに限定されるものではない。
【００２９】
チタンブラックのの市販品の例としては、三菱マテリアル製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
他の黒色顔料の例としては、赤色、緑色、青色の三色の色材を混合して黒色顔料として用いることができる。
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック
１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる。なお、上記の括弧内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００３０】
また、更に、他の混合使用可能な顔料について、Ｃ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００３１】
着色樹脂組成物中の全固形分に対する色材の割合は、通常１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、また、通常７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。色材の割合が少な過ぎると、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす。一方で、逆に色材の割合が多過ぎると、十分な画像形成性が得られなくなることがある。
［１−２］溶剤：
溶剤は、本発明の着色樹脂組成物において、色材、分散剤、バインダ樹脂の他、場合により配合した上記以外の成分などを溶解又は分散させ、粘度を調節する機能を有する。
【００３２】
溶剤としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチルー３ーメトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で使用しても、２種以上を併用して使用してもよい。
【００３３】
本発明の着色樹脂組成物全体に占める溶剤の含有量は、特に制限はないが、その上限は通常９９重量％以下とする。溶剤が９９重量％を超える場合は、色材、分散剤などが少なくなり過ぎて塗布膜を形成するには不適当である。一方、溶剤含有量の下限は、塗布に適した粘性などを考慮して、通常７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは８２重量％以上である。
［１-３］分散剤：
本発明の着色樹脂組成物は、分散剤として窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことが必須である。窒素原子を含有するグラフト共重合体としては、主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するものが好ましい。中でも、式（Ｉ）で表される繰り返し単位または／及び式（II）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【００３４】
【化６】
【００３５】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表す。）
上記式（Ｉ）中、Ｒ1は、メチレン、エチレン、プロピレン等の直鎖状または分岐状の
炭素数１〜５のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜３であり、更に好ましくはエチレン基である。Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表すが、好ま
しくは式（III）である。
【００３６】
【化７】
【００３７】
上記式（II）中、Ｒ1、Ａは、式（Ｉ）のＲ1、Ａと同義である。
【００３８】
【化８】
【００３９】
上記式（III）中、Ｗ1は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、中でもブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等の炭素数４〜７のアルキレン基が好ましい。ｐは１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。
【００４０】
【化９】
【００４１】
上記式（IV）中、Ｙ1は２価の連結基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数
１〜４のアルキレン基とエチレンオキシ、プロピレンオキシ等の炭素数１〜４のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｗ2はエチレン、プロピレン、ブチレン等の直鎖状または分岐状
の炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。Ｙ2は水素原子または−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2はエチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、中でもエチル、プロピル、ブチル、ペンチル等の炭素数２〜５のアルキル基が好ましい）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。
【００４２】
【化１０】
【００４３】
上記式（Ｖ）中、Ｗ3は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素
数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表し、中でもステアリル等の炭素数１０〜２０のアルキル基、モノヒドロキシステアリル等の水酸基を１〜２個有する炭素数１０〜２０のヒドロキシアルキル基が好ましい。
本発明のグラフト共重合体における式（Ｉ）または（II）で表される繰り返し単位の含有率は、高い方が好ましく、通常５０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以上である。式（Ｉ）で表される繰り返し単位と、式（II）で表される繰り返し単位の、両方を併
有してもよく、その含有比率に特に制限は無いが、好ましくは式（Ｉ）の繰り返し単位の方を多く含有していた方が好ましい。式（Ｉ）または式（II）で表される繰り返し単位の合計数は、通常１〜１００、好ましくは１０〜７０、更に好ましくは２０〜５０である。また、式（Ｉ）及び式（II）以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、他の繰り返し単位としては、例えばアルキレン基、アルキレンオキシ基などが例示できる。本発明のグラフト共重合体は、その末端が−ＮＨ2及び−Ｒ1−ＮＨ2（Ｒ1は、前記Ｒ1と同義）のものが
好ましい。
【００４４】
尚、本発明のグラフト共重合体であれば、主鎖が直鎖状であっても分岐していてもよい。
本発明のグラフト共重合体のアミン価は、通常５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。アミン価が低すぎると分散安定性が低下し、粘度が不安定になることがあり、逆に高すぎると残渣が増加したり、液晶パネルを形成した後の電気特性が低下することがある。
【００４５】
上記分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。重量平均分子量が３０００未満であると、色材の凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしはゲル化してしまうことがあり、１０００００を超えるとそれ自体が高粘度となり、また有機溶媒への溶解性が不足するため好ましくない。
【００４６】
また、本発明の着色樹脂組成物に用いる分散剤として、窒素原子を含有するグラフト共重合体は、単独で使用しても、その他の公知の分散剤を併用してもよい。その他の公知の分散剤としては、公知又は市販の低分子、高分子分散剤等を挙げることが出来るが、中でも窒素含有官能基を有する分散剤であることが好ましい。
着色組成物中の色材成分に対する上記分散剤の合計の含有量としては、通常２〜３００重量％であり、好ましくは５〜１００重量％であり、特に好ましくは１０〜８０重量％である。分散剤成分が少なすぎると、色材への吸着が不足し、凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしゲル化してしまうことがあり、逆に多すぎると、膜厚が厚くなりすぎて、カラーフィルタにした後、液晶セル化工程でのセルギャップ制御不良が出ることがあるため、どちらも好ましくない。
【００４７】
上記分散剤のうち、窒素原子を含有するグラフト共重合体の含まれる割合は、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上である。
上記分散剤の合成方法は、公知の方法が採用でき、例えば特公昭６３−３００５７号公報に記載の方法を用いることができる。
［１−４］バインダ樹脂
本発明に係る着色樹脂組成物に用いられるバインダ樹脂は、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの共重合体を含む樹脂を含むこと
が必須である。以下、バインダ樹脂を構成するモノマー及びバインダ樹脂について詳述する。
尚、上記樹脂は、必ずしも、実際に上記モノマー同士を共重合させて製造する必要はなく、結果として、上記モノマー同士を共重合させてなる構造を有していればよい。
［１−４−１］カルボキシル基を有するモノマー、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体（以下、まとめて「マクロモノマー系共重合体」と称することがある。）
［１−４−１−１］カルボキシル基を有するモノマー
カルボキシル基を有するモノマーとしては、分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する不飽和化合物が好適なものとして挙げられる。かかるモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレ−ト、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレ−ト、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸等が挙げられる。中でも、メタアクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸が好ましい。
［１−４−１−２］マクロモノマー
マクロモノマ−としては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を、好ましくは一つ有するポリスチレン換算数平均分子量（以下「Ｍn」という）１,０００〜１０,０００、特に
２,０００〜８,０００の化合物が好ましく用いられる。かかるマクロモノマーとしては、例えばスチレン、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ブタジエンおよびイソプレンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマ−の単独重合体あるいは共重合体であって、片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するものを挙げることができる。
【００４８】
このようなマクロモノマ−の具体例としては、ポリスチレンオリゴマ−、ポリメチル（メタ）アクリレ−トオリゴマ−またはポリブチル（メタ）アクリレ−トオリゴマ−の片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマ−を好適なものとして挙げられる。また、市販品としては、ＡＳ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）、ＡＡ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレ−トオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）およびＡＢ−６（東亜合成化学工業（株）製、片末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレ−トオリゴマ−、Ｍn＝６,０００）等が容易に入手できる。この他、マクロモノマ−としては、例えば片方の分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリシリコ−ンオリゴマ−も好適なものとして用いられる。
［１−４−１−３］アルコール性水酸基を有するモノマー
アルコ−ル性水酸基を有するモノマ−としては、分子中に少なくとも１個のアルコ−ル性水酸基を有する不飽和化合物が好適なものとして挙げられる。かかるモノマ−の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ポリエチレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、ポリプロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト、及びグリセロール（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、２ーヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタアクリレ−ト、グリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。尚、グリセロール（メタ）アクリレートの場合は、下記構造式（VI）の化合物が好ましい。
【００４９】
【化１１】
【００５０】
（上記式（VI）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、好ましくはメチル基である。
）
［１−４−１−４］その他共重合可能なモノマー
その他共重合可能なモノマーは、上記のいずれのモノマーとも共重合しうるモノマーであれば特に限定はないが、例えば芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸アリ−ルアルキルエステル、不飽和カルボン酸アリ−ルエステル、不飽和カルボン酸脂環式炭化水素エステル、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、不飽和カルボン酸グリシジルエステル、カルボン酸ビニルエステル、シアン化ビニルおよび脂肪族共役ジエンを好ましいものとして挙げることができる。
【００５１】
かかるモノマ−の具体例としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、インデン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；
２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；
（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；
（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；
１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。
【００５２】
これらの中では、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリ−ルアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリ−ルエステル、（メタ）アクリル酸脂環式炭化水素エステルおよびカルボン酸ビニルエステルが好ましい。
上記のマクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、及びその他共重合可能なモノマーは単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００５３】
マクロモノマ−共重合体における（マクロモノマー）／（アルコール性水酸基を有するモノマー）／（カルボキシル基を有するモノマー）／（その他共重合可能なモノマー）の共重合比は、全モノマ−１００重量部中、重量比で、通常（１〜５０）／（１〜３０）／（１〜３０）／（１〜８０）であり、好ましくは（５〜２０）／（５〜２０）／（５〜２０）／（１０〜７０）である。マクロモノマー共重合体としては、具体的には、ポリスチレンマクロモノマ−／２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート共重合体、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／２−アクリロイルオキシエチルフタル酸／メチルメタアクリレ−ト共重合体、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレ−ト共重合体、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ベンジルメタアクリレート、ポリスチレンマクロモノマー／２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタアクリル酸／ジシクロペンテニルメタアクリレート等が挙げられる。
【００５４】
尚、アルコール性水酸基を有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体のうち、アルコール性水酸基を有するモノマーがグリセロール（メタ）アクリレートの場合は、特に、グリセロール（メタ）アクリレートと、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を必須成分とし、場合により、コハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）を含有するカルボキシル基含有不飽和単量体と、スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体が好ましく、具体的には特許文献２（特開平１１−１７４２２４号）に記載の化合物が挙げられる。
【００５５】
本発明で用いられるマクロモノマ−共重合体は、ＧＰＣ（キャリヤ−：テトラヒドロフラン）で測定されるポリスチレン換算重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）が、５,０
００〜２００,０００ であり、好ましくは１０,０００〜８０,０００である。
このようなＭｗを有するポリマーは、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、及びその他共重合可能なモノマーを溶媒の存在下ラジカル重合することにより、通常重合転化率９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上で得ることができる。
【００５６】
その際に、Ｍｗをコントロールするために連鎖移動剤を使用してもよい。かかる連鎖移動剤としては、αーメチルスチレンダイマーが好ましい。αーメチルスチレンダイマーは、モノマー合計１００重量部に対して、０.０１〜２０重量部の量で、好ましくは０.１〜
１０重量部の量で用いられる。
なお、α−メチルスチレンダイマーには異性体として、（イ）２,４−ジフェニル−４
−メチル−１−ペンテン（ロ）２,４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン（ハ）１,１,３−トリメチル−３−フェニルインダンがある。連鎖移動剤としてのα−メチルスチ
レンダイマーとして好ましい組成は、全体量を１００重量部としたときに、（イ）成分が４０重量部以上、（ロ）成分および／または（ハ）成分が６０重量部以下、さらに好ましくは、（イ）成分が５０重量部以上、（ロ）成分および／または（ハ）成分が５０重量部以下である。
【００５７】
本発明におけるマクロモノマー共重合体の使用量は、固形分換算で前記色材１００重量部に対して２〜１００重量部であり、好ましくは５〜６０重量部である。マクロモノマー共重合体の使用量が少なすぎると、顔料分散処理後、微粒子化された顔料が再凝集し、カラーフィルターのコントラストおよび塗膜の均質性が低下する。一方、マクロモノマー共重合体の使用量が多すぎると、顔料処理中に増粘し取り扱いが困難になる。
【００５８】
［１−４−２］Ｎ位置換マレイミドを有するモノマーとその他共重合可能なモノマーとの共重合体（以下、任意に「Ｎ位置換マレイミド共重合体」と称することがある。）
本発明で用いられるＮ位置換マレイミド共重合体において、Ｎ位置換マレイミドモノマーにおけるＮ位置換基としては、例えば、（シクロ）アルキル基、アリール基、アラルキル基や、これらの置換誘導体等を挙げることができ、これらのＮ位置換基のうち、特にアリール基、置換アリール基が好ましい。Ｎ位置換マレイミドモノマーの具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｍ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−メトキシフェニルマレイミド等のＮ−（置換）アリールマレイミドのほか、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等を挙げることができる。これらのＮ位置換マレイミドモノマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、前記その他の共重合可能なモノマーとしては、前記Ｎ位置換マレイミドモノマーと共重合しうる限り限定されるものではないが、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、単に「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、単に「他の不飽和単量体」という。）とからなる単量体混合物が好ましい。前記カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類等を挙げることができる。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００５９】
また、前記他の不飽和単量体としては、前記［１−４−１−４］の「その他共重合可能なモノマー」と同様の化合物を挙げることが出来る。これらの他の不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
Ｎ位置換マレイミド共重合体としては、Ｎ−フェニルマレイミドの共重合体が好ましく、更に好ましくはＮ−フェニルマレイミドとカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体との共重合体であり、特に好ましくはＮ−フェニルマレイミドと、（メタ）アクリル酸と、スチレンと、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ポリスチ
レンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（Ｉ）」という。）である。
【００６０】
アルカリ可溶性樹脂（Ｉ）の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／フェニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリル酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体等を挙げることができる。
【００６１】
Ｎ位置換マレイミド共重合体におけるＮ位置換マレイミドモノマーの共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、Ｎ位置換マレイミドモノマーの共重合割合が少なすぎると、得られる画素の耐熱性が低下する傾向があり、多すぎると、得られる共重合体のアルカリ可溶性が低下して、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣や地汚れを生じるおそれがある。また、Ｎ位置換マレイミド共重合体がＮ位置換マレイミドモノマーとカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体との共重合体である場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合割合は、通常１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この場合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。特にカルボキシル基含有不飽和単量体を前記特定の共重合割合で含有するＮ位置換マレイミド共重合体は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、当該共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素は、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。前記Ｎ位置換マレイミド共重合体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６２】
本発明においては、場合により、前記Ｎ位置換マレイミド共重合体と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。このような他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を含有する樹脂を挙げることができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂のうち、カルボキシル基を含有する樹脂としては、前記カルボキシル基含有不飽和単量体と前記他の不飽和単量体との共重合体が好ましく、さらに好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸とメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリ
メチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（II）」という。）である。アルカリ可溶性樹脂（II）の具体例としては、アクリル酸／ベンジルアクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／スチレン共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／メチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体のアクリル酸共重合体等を挙げることができる。
【００６３】
これらのアルカリ可溶性樹脂（II) は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用量が５０重量％を超えると、得られる画素の耐熱性が低下する傾向がある。
【００６４】
Ｎ位置換マレイミド共重合体を含むバインダー樹脂を構成する各成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００である。このような特定の重量平均分子量を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することにより、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができるとともに、現像時に基板上の画素を形成する部分以外の領域における地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
［１−４−３］ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）とその他共重合可能なモノマーとの共重合体
本発明に用いられる、ジカルボン酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）から
選ばれる少なくとも１種の単量体（以下、この単量体を「単官能性単量体（ａ１）」という。）と他の共重合可能な単官能性単量体との共重合体（以下、「共重合体（Ａ１）」という。）について説明する。
【００６５】
単官能性単量体（ａ１）におけるジカルボン酸としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸等の炭素数４〜２０、好ましくは炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸類；
ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の炭素数７〜２４、好ましくは炭素数８〜１４の脂環族ジカルボン酸類；
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の炭素数８〜２４、好ましくは炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸類等。
【００６６】
これらのジカルボン酸のうち、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸類が好ましく、特に、コハク酸が好ましい。本発明において、単官能性単量体（ａ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記他の共重合可能な単官能性単量体は、共重合可能な重合性不飽和結合を１個有する単量体を意味し、単官能性単量体（ａ１）と共重合でき、かつ得られる共重合体（Ａ１）がアルカリ可溶性となる限り限定されるものではないが、特に、単官能性単量体（ａ１）以外の１個以上のカルボキシル基を有する単官能性単量体（以下、「単官能性単量体（ａ２）」という。）と前記以外の共重合可能な単官能性性単量体（以下、単に「他の単官能性単量体」という。）とからなる単量体混合物が好ましい。単官能性単量体（ａ２）としては、例えば、以下の化合物を挙げることが出来る。
【００６７】
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；
３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類や、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等。
【００６８】
これらの単官能性単量体（ａ２）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、他の単官能性単量体としては、前記［１−４−１−４］の「その他共重合可能なモノマー」と同様の化合物を挙げることが出来る。これらの他の単官能性単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００６９】
共重合体（Ａ１）としては、特に、単官能性単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合によりω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを含有する単官能性単量体（ａ２）と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（III）」という。）が
好ましい。
【００７０】
アルカリ可溶性樹脂（III）の具体例としては、以下の化合物を挙げることが出来る。
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メ
タ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる三元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIａ
）」という。）；
【００７１】
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレート
マクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ｂ１）／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる四元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｂ）」という。
）；
【００７２】
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）ア
クリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単
量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／メチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能
性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）
／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリスチレンマクロモノマー共重合体あるいは（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／単官能性単量体（ａ１）／Ｎ−フェニルマレイミド／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる五元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｃ）」という。
）；
【００７３】
（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／フェニル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体あるいは（メタ）アクリル酸／単官能性単量体（ａ１）／スチレン／フェニル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体からなる六元共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IIIｄ）」という。）等。
【００７４】
本発明においては、前記アルカリ可溶性樹脂（IIIａ）、アルカリ可溶性樹脂（IIIｂ）、アルカリ可溶性樹脂（IIIｃ）およびアルカリ可溶性樹脂（IIIｄ）のうち、それらの単官能性単量体（ａ１）がコハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）である樹脂が特に好ましい。共重合体（Ａ１）における単官能性単量体（ａ１）の共重合割合は、通常、５〜３５重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。この場合、単官能性単量体（ａ１）の共重合割合が少なすぎると、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等を生じるおそれがあり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素が基板から脱落しやすくなる傾向がある。また、共重合体（Ａ１）が単官能性単量体（ａ１）と単官能性単量体（ａ２）と他の不飽和単量体との共重合体である場合、単官能性単量体（ａ２）の共重合割合は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合割合は、通常１５〜９０重量％、好ましくは３５〜８０重
量％である。この場合、単官能性単量体（ａ２）の共重合割合が少なすぎると、得られる感放射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、多すぎると、アルカリ現像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。単官能性単量体（ａ１）と共に、単官能性単量体（ａ２）を前記特定の共重合割合で含有する共重合体（Ａ１）は、アルカリ現像液に対して優れた溶解性を有するものであり、当該共重合体をバインダーとして用いた感放射線性組成物は、アルカリ現像液による現像後に未溶解物が残存することが極めて少なく、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生し難く、しかも該組成物から得られる画素は、アルカリ現像液に過剰に溶解することがなく、基板に対して、優れた密着性を有し、基板から脱落するおそれもないものとなる。前記共重合体（Ａ１）は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００７５】
本発明においては、場合により、前記共重合体（Ａ１）と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用することもできる。前記他のアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂を挙げることができる。このような他のアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を有する樹脂が好ましく、さらに好ましくは共重合体（Ａ１）について例示した単官能性単量体（ａ２）と前記他の単官能性単量体との共重合体であり、特に、（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合によりω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを含有する単官能性単量体（ａ２）と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（IV）」という。）が好ましい。
【００７６】
アルカリ可溶性樹脂（IV）の具体例としては、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等を挙げることができる。これらのアルカリ可溶性樹脂（IV) は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用量が多すぎると、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生しやすくなる傾向がある。
【００７７】
本発明に用いるジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）とその他共重
合可能なモノマーとの共重合体は、共重合体（Ａ１）を必須成分として含むものであるが、該アルカリ可溶性樹脂を構成する各成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均分子量（以下、単に「重量平均分子量」という。）は、好ましくは３，０００〜３００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００である。このような特定の重量平均分子量を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することにより、現像性に優れた感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができるとともに、現像時に未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。
以上に述べたバインダ樹脂はそれ自体公知の化合物であり、前記の特許文献１〜３及び特開平８−２５９８７６号に記載されるものと同様である。
［１−４−４］上記バインダ樹脂のカルボキシル基に更にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有し、該エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物が、特定の構造を有する樹脂
本発明に用いられる上記のバインダ樹脂は、該バインダ樹脂がカルボキシル基を有するときは、更にカルボキシル基にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有していてもよい。
尚、上記樹脂は、必ずしも、実際にカルボン酸を有する樹脂にエチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物を反応させて製造する必要はなく、結果として、カルボン酸を有する樹脂のカルボン酸部分に、エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物のエポキシ部分を付加させてなる構造を有していればよい。
前記エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物は、具体的には、下記構造式（１）で表すことができる
【００７８】
【化１２】
【００７９】
ここで、上記構造式（１）中、Ｒ1は２価の連結基、Ｒ2は水素またはメチル基を表す。
上記構造式（１）において、Ｒ1は２価の連結基であれば特に限定されず、通常炭素数
１〜３０程度の各種の有機基を使用できるが、好ましくは、炭素数１以上、特に３以上の直鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル基であり、また、好ましくは、炭素数２０以下、特に１０以下の直鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル基である。炭素数が少なすぎる、換言すればエポキシ基とエチレン性不飽和基との距離が短すぎると現像性や溶解性の面で不十分となることがある。ただし、あまりに炭素数の多い場合は、バインダー樹脂中のエチレン性不飽和二重結合量が低下する傾向にあり、また現実的に得難い。好ましい態様にあっては、上記構造式Ｉにおいて、Ｒ1は、炭素数１〜２０の、直
鎖構造、分岐構造または環状構造を含むアルキル鎖、特に炭素数３〜１０のアルキル基、さらには炭素数３〜１０の直鎖構造のアルキル基を表す。
【００８０】
上記構造式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、各種の４−ヒドロキシアルキルアクリレートグリシジルエーテルや４−ヒドロキシアルキルメタクリレートグリシジルエーテルが挙げられ、より具体的には、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシ
ジルエーテルを挙げることができる。
前記構造式（１）で表されるエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物は、単独でまたは２種以上、あるいは上記（１）以外のエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物と併用して使用することができる。
【００８１】
上記化合物を使用することによって、現像性及び溶解性に優れた感光性組成物を得ることができる。その理由については定かではないが、直鎖構造を有する上記化合物における、エチレン性不飽和基から前記エポキシ基までの原子数（エチレン性不飽和基に隣接する原子とエポキシ基を構成する炭素原子とを連結した連続した１本の原子列の原子数）が相対的に長い（例えば８以上）ためであると推定される。
【００８２】
カルボン酸を有する樹脂に、「エチレン性不飽和基及びエポキシ基を有する化合物」を付加させた構造としては、例えばエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物として４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルを用いた場合は分子内に次の構造のいずれか又は両者を有する樹脂が挙げられる。
【００８３】
【化１３】
【００８４】
本発明におけるバインダー樹脂の酸価は通常１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、好ましくは２０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇである。
また、本発明における「カルボン酸を有する樹脂」の酸価は、通常８０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは１００〜３５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好ましくは１５０〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇである。またエチレン性不飽和基とエポキシ基を有する化合物を付加させる際の、「カルボン酸を有する樹脂」のカルボン酸への導入率は、通常１０〜９０ｍｏｌ％であり、好ましくは３０〜８０ｍｏｌ％である。導入率が小さすぎると、エチレン性不飽和二重結合を有する側鎖を十分に導入することができないため、感度が低下する傾向にあり、逆に多すぎると、感光性組成物の現像性が悪化する傾向がある。
【００８５】
本発明におけるバインダー樹脂の合成には、カルボン酸を有する樹脂のカルボン酸に、エチレン性不飽和基とエポキシ基とを有する化合物を反応させる方法が好ましく用いられる。カルボン酸を有する樹脂のカルボキシル基にエチレン性不飽和基とエポキシ基を有す
る化合物を反応させる方法としては公知の手法を用いることができる。
【００８６】
例えば、上記カルボン酸を有する樹脂体と不飽和基とエポキシ基とを有する化合物とをトリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等を触媒として有機溶剤中反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させることにより重合体のカルボキシル基にエポキシ化合物を導入することができる。
【００８７】
本発明におけるバインダ樹脂の使用量は、色材１００重量部に対して、通常１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。この場合、バインダ樹脂樹脂の使用量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発生するおそれがあり、多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となる場合がある。
【００８８】
[１−５］その他の固形分
本発明のカラーフィルター用着色組成物には、更に、必要に応じ上記成分以外の固形分を配合できる。このような成分としては、光重合性モノマー、光重合開始系、有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物、分散助剤、界面活性剤、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等が挙げられる。
【００８９】
［１−５−１］光重合性モノマー
光重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の光重合開始系の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
【００９０】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００９１】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【００９２】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【００９３】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−
ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ
（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【００９４】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物、 以上に述べたバインダー樹脂はそれ自体公知の化合物であり、前記の特許文献１〜３に記載される３価以上の多価アルコールのポリアクリレート又はポリメタクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物等も有用である。
【００９５】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールであるものである。
【００９６】
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ち、高すぎると製造や取扱いが困難になり光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが必須である。
【００９７】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーの他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【００９８】
これらのエチレン性化合物の配合率は、本発明の着色樹脂組成物の全固形分中、通常０
重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。また、色材に対する比率は、通常０重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは２０重量％以上であり、通常２００重量％以下、好ましくは１００重量％以下、更に好ましくは８０重量％以下である。
【００９９】
［１−５−２］光重合開始剤系
光重合開始剤は、通常、加速剤及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物（光重合開始剤系）として用いられる。光重合開始剤系は、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０１００】
光重合開始剤系成分を構成する光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、前記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミ
ノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【０１０１】
本発明で用いることができる重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−
（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4
−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−ト
リクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾー
ル、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6″−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
【０１０２】
2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロロ
フェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル）
−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1
−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
【０１０３】
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパ
ノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒド
ロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
【０１０４】
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロ
ロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2
，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
【０１０５】
ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフ
ェニル−1一イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオロ
フェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6一ジープルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロ
ペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロ
ペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等
のチタノセン誘導体；
【０１０６】
2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-
ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、２−ベンジル-2-ジメチルア
ミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、4-ジメチルアミノエチルベンゾエ-ト
、4-ジメチルアミノイソアミルベンゾエ-ト、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメ
チルアミノプロピオフェノン、2-エチルヘキシル-1,4-ジメチルアミノベンゾエート、2,5-ビス(4-ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチル
アミノベンゾイル)クマリン、4-(ジエチルアミノ)カルコン等のα-アミノアルキルフェノン系化合物；
1,2-オクタンジオン,1-[4-（フェニルチオ）フェニル]-,2-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）、エタノン,1-[9-エチル-6-（2-メチルベンゾイル）-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-（Ｏ-アセチルオキシム）、等のオキシムエステル系化合物。
【０１０７】
光重合開始剤系成分を構成する加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物又は脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。
【０１０８】
これら光重合開始剤及び加速剤は、それぞれ１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
具体的な光重合開始剤系成分としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセト
フェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体等のほか、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報等に記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基又はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組み合わせた系、前
記の特許文献１〜３に記載されるビイミダゾール系化合物とアセトフェノン系化合物及び／又はベンゾフェノン系化合物を組み合わせた系等が挙げられる。
【０１０９】
上記光重合開始剤系成分の配合割合は、本発明のカラーフィルター用着色組成物の全固形分中、通常０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％である。この配合割合が著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させることがある。
光重合開始剤系成分には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。これら増感色素としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号公報に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【０１１０】
これらの増感色素のうち好ましいものは、アミノ基含有増感色素であり、更に好ましいものは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいものは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。増感色素もまた１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１１１】
本発明に係る着色樹脂組成物中に占める増感色素の配合率は、着色樹脂組成物の全固形分中、通常０重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．５重量％以上、また、通常２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下の範囲である。
［１−５−３］有機カルボン酸、有機カルボン酸無水物
本発明の着色組成物は、分子量１０００以下の有機カルボン酸および／または有機カルボン酸無水物を含有していてもよい。これらは分散剤がウレタン系分散剤である場合に含有されていることが好ましい。
【０１１２】
有機カルボン酸化合物としては、具体的には、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸が挙げられる。脂肪族カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸
、ピバル酸、カプロン酸、グリコール酸、アクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸、トリカルバリル酸、アコニット酸などのトリカルボン酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸などのフェニル基に直接カルボキシル基が結合したカルボン酸、およびフェニル基から炭素結合を介してカルボキシル基が結合したカルボン酸類等が挙げられる。これらの中では、特に分子量６００以下、とりわけ分子量５０〜５００のもの、具体的には、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸が好ましい。
【０１１３】
有機カルボン酸無水物としては、脂肪族カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸無水物が挙げられ、具体的には無水酢酸、無水トリクロロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水１，２−シクロヘキセンジカルボン酸、無水ｎ−オクタデシルコハク酸、無水５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸無水物が挙げられる。芳香族カルボン酸無水物としては、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、無水ナフタル酸などが挙げられる。これらの中では、特に分子量６００以下、とりわけ分子量５０〜５００のもの、具体的には無水マレイン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸が好ましい。
【０１１４】
これらの有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物の添加量は、通常、全固形分中０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０３〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％の範囲である。
これら分子量１０００以下の有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸無水物を添加することによって、高いパターン密着性を保ちながら、着色組成物の未溶解物の残存をより一層低減することが可能である。特許第３２９３１７１号に、着色組成物に分子量１０００以下の有機カルボン酸化合物を添加する方法が提案されているが、前記したとおり、この方法では、画像部の密着性が低下し、その結果、現像マージンが狭まり、画素剥離、白抜け欠陥が発生しやすくなる。
［１−５−４］分散助剤
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。
【０１１５】
顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。また、これら置換基は一つの顔料骨格に
複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具
体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【０１１６】
また顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために分散助剤として顔料誘導体等を添加しても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピ
ロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基及びその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、イソインドリン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。中でも好ましくはピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントイエロー１３９のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５５のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２６４のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２７２のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２０９のスルホン酸誘導体、ピグメントオレンジ７１のスルホン酸誘導体、ピグメントバイオレット２３のスルホン酸誘導体であり、より好ましくはピグメントイエロー１３８のスルホン酸誘導体、ピグメントレッド２５４のスルホン酸誘導体である。顔料誘導体の添加量は、顔料に対して通常０．１重量％以上、また、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。添加量が少ないとその効果が発揮されず、逆に添加量が多過ぎると分散性、分散安定性がかえって悪くなるためである。
【０１１７】
［１−５−５］界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤の濃度範囲としては、全組成物量に対して通常０．００１重量％以上、好ましくは０．００５重量％以上、更に好ましくは０．０１重量％以上、最も好ましくは０．０３重量％以上、また、通常１０重量％以下、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは０．３重量％以下の範囲が用いられる。
［１−５−６］熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０重量％以上、３重量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１１８】
［１−５−７］可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し、通常１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
［２］着色樹脂組成物（カラーフィルタ用塗布液）の調製
次に、本発明に係る着色樹脂組成物を調製する方法を説明する。
【０１１９】
まず、色材、溶剤、及び分散剤とを各所定量秤量し、分散処理工程において、色材を分散させて液状の着色樹脂組成物（インキ状液体）とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理を行なうことによって色材が微粒子化されるため、着色樹脂組成物の塗布特性が向上し、製品のカラーフ
ィルタ基板の透過率が向上する。
【０１２０】
色材を分散処理する際には、バインダ樹脂又は分散助剤などを適宜併用するのが好ましい。色材を分散処理する際に用いるバインダ樹脂としては、カルボキシル基を有する樹脂のカルボキシル基部分にエポキシ基含有不飽和化合物のエポキシ部分を付加させて成る構造を有する樹脂を使用するのが特に好ましい。また、サンドグラインダーを用いて分散処理を行なう場合は、０．１から数ｍｍ径のガラスビーズ、又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理する際の温度は、通常０℃以上、好ましくは室温以上、また、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキ状液体の組成｛色材、溶剤、窒素含有官能基を有する分散剤｝、及びサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０１２１】
上記分散処理によって得られたインキ状液体に、溶剤、バインダ樹脂、場合によっては、所定量の光重合性モノマー、光重合開始剤系成分、及び上記以外の成分などを混合し、均一な分散溶液とする。なお、分散処理工程及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるため、得られたインキ状液体をフィルターなどによって、ろ過処理することが好ましい。
［３］カラーフィルタ基板の製造
次に、本発明に係るカラーフィルタについて説明する。
【０１２２】
本発明に係るカラーフィルタは、基板上に上述の着色樹脂組成物を用いて画素が形成されたことを特徴とする。
［３−１］透明基板（支持体）
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。
【０１２３】
透明基板及びブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行なってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上、また、通常１０ｍｍ以下、好ましくは７ｍｍ以下の範囲とされる。また、各種樹脂の薄膜形成処理を行なう場合、その膜厚は、通常０．０１μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０１２４】
［３−２］ブラックマトリクス
上述の透明基板上にブラックマトリクスを設け、更に通常は赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明に係るカラーフィルタを製造することができる。上記着色樹脂組成物は、これら黒色、赤色、緑色、青色のうち少なくとも一種のレジスト形成用塗布液として使用される。ブラックレジストに関しては、透明基板上素ガラス面上に、赤色、緑色、青色に関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像及び熱硬化の各処理を行なって各色の画素画像を形成する。
【０１２５】
ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用感光性着色樹脂組成
物を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸及び／又は硝酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０１２６】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に着色樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリクスを形成することができる。
【０１２７】
ブラックマトリクス用着色樹脂組成物を利用する場合は、黒色の色材を含有する着色樹脂組成物を使用して、ブラックマトリクスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する着色樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリクスを形成することができる。
［３−３］画素の形成
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色材料を含有する着色樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色の着色樹脂組成物について各々行なうことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０１２８】
カラーフィルタ用の着色樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行なうことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くなく、更には異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。
【０１２９】
塗布膜の厚さは、大き過ぎるとパターン現像が困難となるとともに、液晶セル化工程でのギャップ調整が困難となることがある一方で、小さ過ぎると顔料濃度を高めることが困難となり、所望の色発現が不可能となることがある。塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．２μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．８μｍ以上、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下の範囲である。
【０１３０】
［３−４］塗布膜の乾燥
基板に着色樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥温度及び乾燥時間は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて選択されるが、具体的には、乾燥温度は通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下の範囲であり、乾燥時間は通常１５秒以上、好ましくは３０秒以上、また、通常５分間以下、好ましくは３分間以下の範囲である。
【０１３１】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましく、具体的には、通常５０℃以上、好ましくは７０℃以上、また、通常２００℃以下、好ましくは１６０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下の範囲である。また、乾燥時間は、加熱温度にもよるが、通常１０秒以上、中でも１５秒以上、また、通常１０分以下、中でも５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高過ぎるとバインダ樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗布膜の乾燥工程としては、温度を高めず減圧チャンバー内で乾燥を行なう減圧乾燥法を用いてもよい。
【０１３２】
［３−５］露光工程
画像露光は、着色樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行なう。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール
層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行なってもよい。上記の画像露光に使用され
る光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０１３３】
［３−６］現像工程
本発明に係るカラーフィルタは、本発明に係る着色樹脂組成物を用いた塗布膜に対し、上記の光源によって画像露光を行なった後、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いて現像を行なうことによって、基板上に画像を形成して製造することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
【０１３４】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物であってもよい。
【０１３５】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【０１３６】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れかの方法によることができる。
【０１３７】
なお、本発明に係るカラーフィルタは、上記した製造方法の他に、（１）溶剤、色材としてのフタロシアニン系顔料、バインダ樹脂としてのポリイミド系樹脂を含む硬化性着色樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、（２）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法や、（３）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法などが挙げられる。更に、（４）フタロシアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明
基板に貼りつけて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、（５）フタロ
シアニン系顔料を含む着色樹脂組成物を着色インキとして用い、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法、などが挙げられる。カラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。
【０１３８】
［３−７］熱硬化処理
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、また、通常２８０℃以下、好ましくは２５０℃以下の範囲で選ばれ、時間は５分間以上、６０分間以下の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０１３９】
［３−８］透明電極の形成
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０１４０】
［４］液晶表示装置（パネル）
次に、本発明に係る液晶表示装置（パネル）の製造法について説明する。本発明に係る液晶表示装置は、通常、上記本発明に係るカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して完成する。配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは数１０ｎｍとされる。熱焼成によって配向膜の硬化処理を行なった後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理し、液晶の傾きを調整しうる表面状態に加工される。
【０１４１】
スペーサは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサ（ＰＳ）を形成し、これをスペーサの代わりに活用することもできる。対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
【０１４２】
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２
μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０-2Ｐａ以上、好ましくは１×１０-3以上、また、通常１×１０-7Ｐａ以下、好ましくは１×１０-6Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
【０１４３】
液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでもよい。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであってもよい。
【実施例】
【０１４４】
次に、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において「部」は「重量部」を表わす。
＜実施例１〜６及び比較例１〜６＞
［１］分散剤Ａ〜Ｃの合成
［１−１］合成例１：分散剤Ａの合成
分子量約５０００を有するポリエチレンイミン５０重量部、およびｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約９０００であった。
【０１４５】
［１−２］合成例２：分散剤Ｂの合成
分子量約５０００を有するポリエチレンイミン５０重量部、ｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部、及びステアリン酸６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。
こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約９３００であった。［１−３］合成例３：分散剤Ｃの合成
分子量約１００００を有するポリエチレンイミン５０重量部、ｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部、及びステアリン酸６重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５０重量部と混合し、１５０℃３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。こうして合成した分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量Ｍｗは約１９０００であった。
【０１４６】
［２］バインダ樹脂ａ〜ｅの合成
［２−１］合成例４：バインダ樹脂ａの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにポリメチルメタクリレートマクロモノマー２０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、ベンジルメタクリレート１０部、およびメタクリル酸３５部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチ
レン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１４０００であった。
【０１４７】
［２−２］合成例５：バインダ樹脂ｂの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン２０重量部、グリセロールモノメタクリレート１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド１０重量部、ベンジルメタクリレート１０部、およびメタクリル酸３５部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１５０００であった。
【０１４８】
［２−３］合成例６：バインダ樹脂ｃの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン２０重量部、グリセロールモノメタクリレート１５重量部、Ｎ−フェニルマレイミド１０重量部、ベンジルメタクリレート１０重量部、コハク酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）２０重量部、およびメタクリル酸１５重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１４０００であった。
【０１４９】
［２−４］合成例７：バインダ樹脂ｄの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにスチレン３０重量部、メタクリル酸３４重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１８０００であった。
【０１５０】
［２−５］合成例８：バインダ樹脂ｅの合成
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４５重量部を窒素置換しながら攪拌し８０℃に昇温した。ここにベンジルメタクリレート５３重量部、メチルメタクリレート４０重量部、メタクリル酸２６重量部を滴下し、更に２時間攪拌し続けた。次にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１５５重量部を加え、ｐ−メトキシフェノール０．２重量部、トリフェニルホスフィン１．５重量部を添加、溶解させた後、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート３１重量部を滴下し、８５℃２４時間反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基を有するバインダ樹脂溶液を得た。こうして得られたバインダ樹脂のＧＰＣにより測定した重量平均分子量Ｍｗは約１６０００であった。
【０１５１】
［３］顔料分散液の調製
［３−１］赤顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ １０．００重量部、溶剤としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記
載の分散剤を５．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて赤顔料分散液を調製した。
【０１５２】
［３−２］青顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６ １０．００重量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記載の分散剤を５．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて青顔料分散液を調製した。
［３−３］緑顔料分散液の調製
色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６ １０．００重量部、溶剤としてプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート３３．７５重量部、分散剤として表−１に記載の分散剤を６．２５重量部、表−２に記載のバインダ樹脂を８．００重量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８０重量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて緑顔料分散液を調製した。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】
【表２】
【０１５５】
［４］着色樹脂組成物の調製
前記の顔料分散液に他の成分を混合して、表−３で表す着色樹脂組成物を調製した。
【０１５６】
【表３】
【０１５７】
[注](1)エチレン性化合物(a)は、以下の構造式[VII]で表される化合物である。
(2)エチレン性化合物(b)は、トリメチロールプロパントリアクリレートである。
(3)表−３の分散剤とバインダ樹脂は、表−２に示すものである。
【０１５８】
【化１４】
【０１５９】
［５］着色樹脂組成物の粘度変化
着色樹脂組成物を調製直後、及び、２３℃の恒温槽に７日間静置した後の粘度（20rpm
）を東機産業社製E型粘度計「RE-80L」を用いて測定した。各実施例及び比較例の着色樹
脂組成物についての粘度と７日間での粘度変化率を表−４に示す。
【０１６０】
【表４】
【０１６１】
表−４より、７日後の粘度変化率は、実施例１〜６の着色樹脂組成物では１．７％以下であったのに対し、比較例１、２、５、６の着色樹脂組成物は１０％以上であった。
［６］カラーフィルタの製造
縦３７０mm、横４７０mm、厚さ０．７mmのガラス基板（旭硝子社製、ＡＮ１００）上に金属クロムをスパッタリング法にて成膜し、ポジ型フォトレジストによりマトリクスパターンを形成した後、硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸を混合したエッチング液を用いて、クロム膜を蝕刻した。最後に５％水酸化ナトリウム水溶液にてポジ型フォトレ
ジストを剥離し、ブラックマトリクスを形成した。
【０１６２】
こうして得られたブラックマトリクス付きガラス基板上に、赤色の色材を含有する着色組成物を、ダイコータで塗布した。なお、ダイコータは、幅手３６０mmのステンレス製ダイコータを使用し、リップ間隔を２００μｍ、ガラス基板面とのギャップは１００μｍとした。塗布に際しては、乾燥膜厚で１．３μｍとなるようにインク状を呈する塗布液の吐出量を調整した。その後、６０℃で１分間乾燥した後、１１０℃で２分間加熱乾燥した。次いで、幅３０μｍ、縦３３０μｍ、横１１０μｍのピッチで繰り返すネガフォトマスクを使用し、２ｋＷ高圧水銀灯により、３００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で露光処理を行った。
その後、現像処理を、０．１重量％炭酸ナトリウム水溶液を使用し、現像液温度２３℃で現像を行った。ついで、３ｋｇ／ｃｍ2の水圧で３０秒間スプレー水洗処理を行い、赤色
画素を形成した。その後、温度２３０℃で、７分間の熱硬化処理を行った。
【０１６３】
次いで、青色、緑色の色材を含有する着色組成物を、上記と同様の手順で、塗布、予備乾燥、加熱乾燥、露光、現像、水洗、熱硬化の各処理を行い、各色パターンを順次に形成し、カラーフィルタを得た。このようにして、実施例１〜６、比較例１〜５の組成を有する硬化性樹脂組成物を用いて、１００枚ずつのカラーフィルタを作製した。
［７］ダイコート塗布による異物欠陥の評価
得られたカラーフィルタにつき、ダイコート塗布による異物欠陥発生の有無を測定し、その異物欠陥発生率を表−５に示した。表−５において、赤色、青色、緑色は各色の画素上に異物が存在することを意味する。なお、異物欠陥とは、［（長径）2＋（短径）2］の平方根が４０μｍ以上のものを異物と定義し、いずれかの色で異物欠陥が認められたカラーフィルタの枚数を、全製造枚数（１００枚）で割った値を異物欠陥発生率と定義した。その評価結果を表−５に示す。
【０１６４】
【表５】
【０１６５】
表−５より、異物欠陥の発生は、実施例１〜６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは認められなかったのに対し、比較例３〜５の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタは８〜９％認められた。
［８］再溶解性の評価（体積平均粒子径ｍｖの測定）
各実施例及び比較例の着色樹脂組成物をそれぞれ、５０mm角のガラス基盤に乾燥膜厚２．５μｍでスピンコート法により塗布し、６０分風乾した。その後、該着色組成物を形成する溶剤６．２５ｇに３分間浸漬し、再分散させ、浸漬開始から１０分後に日機装製マイクロトラックUPAにて、粒径分布を測定し、体積平均粒子径ｍｖを算出した。結果を表−
５に示す。
【０１６６】
尚、異物欠陥発生率が０％となるのは、再溶解性における体積平均粒子径ｍｖが２００nm以下に相当した。
表−５より、体積平均粒子径ｍｖは、実施例１〜６の着色樹脂組成物では赤、青、緑いずれも１４０ｎｍ以下であったのに対し、比較例３〜５の着色樹脂組成物では赤、青、緑のいずれかで２００ｎｍ以上のものが認められた。これにより、本願発明はダイコートに
よる異物欠陥を抑制することが確認された。
［９］カラーフィルタの非画素部の未溶解物（残渣）の評価
得られたカラーフィルタにつき、非画素部（素ガラス上）の３０×１００mmの部分をエタノールを含浸させた東レ製トレシーMKクリーンクロスにて１０往復拭き取る操作を行った。トレシーMKクリーンクロスは、１ｃｍ×１ｃｍの樹脂製の角材の先端に固定し、スポイトを用いて０．１ｃｃのエタノールを含浸させたものを用いた。トレシーへの顔料の付着が目視で認められなければ「○」、少量でも認められれば「×」と評価した。また、拭き取ったトレシーの１ｃｍ×１ｃｍの部分を島津製作所製分光光度計UV-3100Sにより積分球を用いた条件にて、分光反射率を測定した。表−６にλ＝５００nm（赤色残渣に対応）、４５０nm（緑色残渣に対応）、５５０nm（青色残渣に対応）の分光反射率を示す。
【０１６７】
また、目視での評価の○×判定の境界は、分光反射率での９５％に相当した。
【０１６８】
【表６】
【０１６９】
表−６より、実施例１〜６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは赤、青、緑のいずれの分光反射率も９７％以上であり、目視による残渣も認められなかったのに対し、比較例１，６の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタでは赤、青、緑のいずれの分光反射率も９５％未満であり、目視により残渣も認められた。
以上の結果より、次のことが明らかである。
（１）本発明に係る着色樹脂組成物は、分散剤とバインダ樹脂の相互作用が制御できているため、異物欠陥の発生を抑制することが可能である。
（２）本発明に係る着色組成物は、分散剤とバインダ樹脂の相互作用が制御できているため、現像後の基板上の非画素部に未溶解物の残存が少ない。
【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明は、次のように有用な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る着色樹脂組成物は、これを基板上に塗布する際に、基板上の非画素部に未溶解物が残存することがなく、且つ基板との密着性にも優れた、高濃度の色画素を均一に形成し得る。
２．本発明に係る着色樹脂組成物は、基板上にダイコート法によって塗布した際に、ダイリップ先端での乾燥凝集が抑制されるため、異物の発生が少なく、高歩留りでカラーフィルタを製造することができる。
３．本発明に係るカラーフィルタは、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残
存することがないため、極めて高品質である。
４．本発明に係る液晶表示装置は、基板上の非画素部に着色樹脂組成物の未溶解物が残存することがない、極めて高品質なカラーフィルタを使用しているため、極めて高品質である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの
共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【請求項２】
窒素原子を含有するグラフト共重合体が該グラフト共重合体の主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有することを特徴とする請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
窒素原子を含有するグラフト共重合体が、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位また
は／及び式（II）で表される繰り返し単位を有することを特徴とする請求項１に記載の
着色樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表す。）
【化２】
（上記式（II）中、Ｒ1、Ａは、式（Ｉ）のＲ1、Ａと同義である。）
【化３】
（上記式（III）中、Ｗ1は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、ｐは１〜２０の整数を表す。）
【化４】
（上記式（IV）中、Ｙ1は２価の連結基を表し、Ｗ2は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｙ2は水素原子または−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。ｑは
、１〜２０の整数を表す。）
【化５】
（上記式（Ｖ）中、Ｗ3は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素
数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表す。
【請求項４】
バインダ樹脂に含まれるアルコール性水酸基を有するモノマーが、グリセロール（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルター。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルターを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１】
色材、溶剤、分散剤、バインダ樹脂を含有する着色樹脂組成物であって、バインダ樹脂が、マクロモノマー、アルコール性水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、Ｎ位置換マレイミドを有するモノマー、ジカルボン酸モノ（2-（メタ）アクリロイロキシエチル）よりなる群のうち、少なくとも1つとその他共重合可能なモノマーとの
共重合体を含む樹脂であって、且つ、分散剤が窒素原子を含有するグラフト共重合体を含むことを特徴とする着色樹脂組成物。
【請求項２】
窒素原子を含有するグラフト共重合体が該グラフト共重合体の主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有することを特徴とする請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
窒素原子を含有するグラフト共重合体が、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位また
は／及び式（II）で表される繰り返し単位を有することを特徴とする請求項１に記載の
着色樹脂組成物。
【化１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ａは水素原子または下記式（III）〜（Ｖ）のいずれかを表す。）
【化２】
（上記式（II）中、Ｒ1、Ａは、式（Ｉ）のＲ1、Ａと同義である。）
【化３】
（上記式（III）中、Ｗ1は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、ｐは１〜２０の整数を表す。）
【化４】
（上記式（IV）中、Ｙ1は２価の連結基を表し、Ｗ2は炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、Ｙ2は水素原子または−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。ｑは
、１〜２０の整数を表す。）
【化５】
（上記式（Ｖ）中、Ｗ3は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素
数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表す。
【請求項４】
バインダ樹脂に含まれるアルコール性水酸基を有するモノマーが、グリセロール（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルター。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルターを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【公開番号】特開２００６−４５２６２（Ｐ２００６−４５２６２Ａ）
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２２４３１４（Ｐ２００４−２２４３１４）
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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