着色複合粉末及びこれを配合した化粧料
【課題】 特定の微粒子金属コロイドを被覆した複合粉末を、ファンデーション、アイシャドー、口紅、グロス、マスカラ、アイライナー、ネールエナメル、ネールエナメルベースコート、クリーム、乳液等の化粧料に配合して、安定性に優れかつ鮮やかな有色の外観を持つ化粧料を提供すること。
【解決手段】 板状の干渉顔料に粒子径１〜４０ｎｍの微粒子金属コロイドを被覆させ、場合により、さらに１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を被覆したことを特徴とする着色複合干渉顔料及びこれを配合した化粧料である。
【解決手段】 板状の干渉顔料に粒子径１〜４０ｎｍの微粒子金属コロイドを被覆させ、場合により、さらに１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を被覆したことを特徴とする着色複合干渉顔料及びこれを配合した化粧料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鮮やかな有色の外観を持つ着色複合干渉顔料及びこれを配合した化粧料に関する。さらに詳しくは、干渉色を持つ板状粉末に特定の微粒子金属コロイドを被覆した複合粉末を、ファンデーション、アイシャドー、口紅、グロス、マスカラ、アイライナー、ネールエナメル、ネールエナメルベースコート、クリーム、乳液等の化粧料に配合して、安定性に優れかつ鮮やかな有色の外観を持つ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、特にファンデーション、口紅、ネールエナメル等のメーキャップ化粧料は、メーキャップ効果を付与するために、有機顔料、無機顔料、あるいは雲母チタン等のパール剤を配合するものが殆どである。
【０００３】
しかし、これら顔料のうち、無機顔料は安定性に優れるものの彩度は低く、鮮やかな発色は得ることが非常に困難であり、また逆に、有機顔料は鮮やかな発色を得られるものの、化粧料に用いられるものは、光を照射することにより色調が大きく変化してしまい、安定性が非常に悪いものが多い。
【０００４】
そこで、安定性が高く、彩度の高い色材として微粒子金属コロイドゾルに注目した研究がなされてきた。これらの微粒子金属コロイドはプラズモン発色と呼ばれる原理により、金であれば５５０ｎｍ付近に吸収を持つことから赤色を呈し、銀や水銀であれば４５０ｎｍ以下の低波長側に吸収を持つことから黄色を呈することが知られている。そして、この原理を用いた特許も多数出願されてきた。
【０００５】
例えば、特許文献１には界面活性剤又は水溶性高分子を吸着せしめた金コロイドの水溶液を含有する方法が記載されている。特許文献２には金ヒドロゾルを含有することを特徴とする方法が記載されている。特許文献３には金属酸化物上に金水酸化物を析出し、金水酸化物を焼成することにより分解し金超微粒子を均一に析出固定した金超粒子固定化酸化物を配合する方法が記載されている。特許文献４には銀ヒドロゾルを含有する方法が記載されている。特許文献５には塩化金酸を還元した時に得られる微細な金のコロイド粒子をその生成と同時に担体表面に担体重量に対し金0.1重量%から5重量%をコーティングしたことを特徴とする紫色顔料を配合する方法が記載されている。特許文献６には絹フィブロイン水溶液に金ヒドロゾル水溶液を混合した染色絹フィブロインを配合する方法が記載されている。特許文献７には金ヒドロゾルを配合したことを特徴とする多層型化粧水が記載されている。特許文献８には金塩水溶液をクエン酸、アスコルビン酸またはそれらの塩で還元した後に、平均重合モル数10以上のポリオキシエチレン鎖を有し、かつHLBが12以上である非イオン性界面活性剤を添加することを特徴とする金コロイド溶液の製造方法が記載されている。特許文献９には金微粒子が水に溶解した溶液であって、最高粒径が0.5μm以下であることを特徴とする金微粒子の溶液を配合する方法が記載されている。特許文献１０には酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属酸化物を主成分とし、0.01〜30重量%の金微粒子を分散含有したフレーク状金属酸化物を配合する方法が記載されている。特許文献１１には化粧品として許容される媒体中に懸濁させた、金属元素、半金属、金属合金、金属元素または半金属の炭化物もしくは窒化物の粒子を含む透明な髪用化粧品組成物を、髪に適用することを含む髪に光沢を与えるための髪用美容方法が収載されている。特許文献１２には体温において疎水性となる転移温度を有する低温親水性-高温疎水性可逆変化型感温性樹脂又はその架橋体と成分に包摂された貴金属コロイド粒子及び溶剤からなるケラチンタンパク質を配合した着色用化粧料が収載されている。また、特許文献１３〜１６には貴金属コロイド0.001％〜50％を母材顔料に被覆し、焼成した処理顔料が収載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭63-41508
【特許文献２】特開昭61-240976
【特許文献３】特開昭63-258205
【特許文献４】特開平2-92146
【特許文献５】特開昭63-41508
【特許文献６】特開平2-201776
【特許文献７】特開平3-204775
【特許文献８】特開平6-252800
【特許文献９】特開平6-150370
【特許文献１０】特開平8-66137
【特許文献１１】特開2000-190120
【特許文献１２】特開2002-80421
【特許文献１３】特開2004-238326
【特許文献１４】特開2004-238327
【特許文献１５】特開2004-238328
【特許文献１６】特開2004-231539
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これらの特許に記載されているように、金属ゾルのまま化粧料に配合すると、鮮やかな発色は得られるものの、全てが同一色で覆われてしまう欠点がある。また、金属酸化物の中に固定化する場合はその欠点は克服されるものの、鮮やかさに欠ける場合が多く、金属コロイドの鮮やかさの魅力が失われてしまい、化粧品としての魅力を半減させてしまう傾向があった。
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の粒径を持つ金属コロイドゾルを、干渉色を有する板状粉末に固定化し、場合により１種以上の金属酸化物、金属水酸化物を被覆した複合干渉顔料を得て、これを化粧料に配合すると、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明の目的は、特定の金属コロイド粒子を固定化した板状複合干渉顔料を提供し、これを化粧料に配合することにより、安定性を損なうことなく鮮やかな発色をする化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、干渉色を有する板状粉末に粒子径１〜４０ｎｍの微粒子金属コロイドを被覆させ、場合により、さらに１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を被覆したことを特徴とする複合干渉顔料を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、前記微粒子金属コロイドが金、銀、白金であり、その被覆量が複合粉末全量に対して０．００１〜２０質量％であることを特徴とする上記の複合干渉顔料を提供するものである。
【００１２】
さらに、本発明は、前記干渉色を有する板状粉末が、雲母チタン、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウムのいずれかであることを特徴とする上記の着色複合干渉顔料を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、前記着色複合干渉顔料の外観色と干渉色の色相の差が、マンセル表色系における色相Ｈ（Hue）値で１０以内の値を有することを特徴とする上記の着色複合干渉顔料を提供するものである。
すなわち、本発明では複合化した板状粉末干渉色と金属コロイドの色調が同系色のものが好ましい。具体的には複合化した着色板状干渉顔料を白下地上と黒下地上に塗布したものをそれぞれ測定した結果のマンセル表色系での色相Ｈ値が±５以内で示されるものである。
【００１４】
さらに、本発明は、前記金属酸化物または金属水酸化物の金属が、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛のいずれかであり、金属酸化物または金属水酸化物の被覆量が複合干渉顔料全量に対して０．００５〜８０質量％であることを特徴とする上記の複合粉末を提供するものである。
【００１５】
また、本発明は、上記の複合干渉顔料を、化粧料全量に対して０．０５〜８０質量％配合したことを特徴とする化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の干渉色を持つ板状粉末に金属コロイド粒子を固定化した着色複合干渉顔料粉末は、化粧料に配合することにより、安定性を損なうことなく鮮やかな発色をする化粧料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。
【００１８】
本発明の着色複合干渉顔料粉末は、干渉色を持つ板状粉末に微粒子金属コロイドを被覆した板状粉末である。この微粒子金属コロイドは、一般に市販されている金属コロイドゾルを用いることができる。微粒子金属コロイドの平均粒径は１〜４０ｎｍ、好ましくは３〜２０ｎｍである。粒径が４０ｎｍを超えると、プラズモン発色効果が失われて特異的な吸収を示さなくなり、ただの金属色が現れるだけになってしまう。被覆量は板状粉末全量に対して０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。０．００１質量％未満の被覆量では色調が薄くなりすぎて鮮やかな外観が得られない。また、２０質量％を超えると、濃度が濃すぎて明度が下がり、やはり鮮やかな外観が得られなくなってしまう。
【００１９】
本発明に使用される干渉色を有する板状粉末は、化粧料に用いられる干渉色を有する板状粉末を用いることができる。たとえば雲母チタン、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウム等があげられる。干渉光を持つことにより金属コロイドにより発せられる色を強調する効果がある。市販品では、例えば、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、カーミン被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、ベンガラ・酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク（メルク社製シローナシルバーなど）、酸化チタン被覆シリカフレーク（メルク社製シローナマジックモーヴなど）、酸化鉄・シリカ被覆アルミニウム、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母（メルク社製チミロンスプレンディッドゴールド、同シローナカリビアンブルーなど）、酸化チタン被覆ガラスフレーク（日本板硝子社製メタシャインMC1080RR、エンゲルハード社製リフレックスシリーズなど）を用いることができる。中でも金属コロイドの発色効果を損なうことが少なく、輝度の高い干渉色を有する外観が白色の酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウムが望ましい。
特に、前記着色複合干渉顔料の外観色と干渉色の色相の差が少ないと色調が特に鮮やかになるため、外観色と干渉色の色相の差がマンセル表色系における色相Ｈ（Hue）値で１０以内の値を有することが望ましい。
【００２０】
本発明の複合粉末の製造方法は特に限定されないが、例えば、塩化金酸を還元することで調整された金属微粒子を酸性条件下、あるいは、エタノールやＩＰＡなどのアルコール溶媒中で板状粉末と攪拌することで金属微粒子を粉末表面に被覆する方法が挙げられる。
【００２１】
上記で得られる金属コロイド被覆複合粉末は、場合により、１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を、さらに被覆することが出来る。被覆する金属酸化物、金属水酸化物は、公知の成分のものを公知の方法で１種以上被覆することができる。例えば、酸化鉄、水酸化鉄も用いることができるが、金属酸化物または金属水酸化物の金属は、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコン、亜鉛のいずれかが望ましい。特に白色である水酸化チタン、酸化チタン、水酸化ケイ素、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛などが望ましい。これらを被覆することで、被覆した金属コロイドの系への溶出を抑制することができ、また、表面の反射率を制御することにより、外観の明度、彩度をコントロールすることが可能となる。
【００２２】
金属コロイド被覆複合粉末に、さらに金属酸化物または金属水酸化物が被覆した複合粉末は、例えば、硫酸チタニル法や四塩化チタン法などにより酸化チタン、水酸化チタンを被覆することができ、また金属アルコキシドの加水分解により金属水酸化物を、さらにそれを100℃〜800℃程度に焼成することにより金属酸化物を被覆することにより製造できる。具体的製法は、実施例にて後述する。なお、実施例２及び４で製造される着色複合顔料粉末は、被覆金属コロイドの上に、さらに金属酸化物または金属水酸化物が被覆された粉末になっている。すなわち、板状干渉顔料粉末があり、その表面に金属コロイドが存在し、さらにその上に金属酸化物または金属水酸化物が被覆されている。
【００２３】
金属酸化物または金属水酸化物の被覆量は特に限定されないが、複合粉末全量に対して０．００５〜８０質量％であることが好ましい。それ以上被覆すると、金属コロイドの発色が低下してしまう傾向があり、外観の魅力が低減してしまう。
【００２４】
上記で得られる複合粉末は化粧料配合原料として極めて優れた有色粉末である。化粧料への配合量は、化粧料全量に対して０．０５〜８０質量％、好ましくは１．０〜４０質量％である。０．０５重量％未満では十分な発色効果が得られず、一方、８０重量％超では他の原料を入れる処方幅が非常に狭くなり、粘度、硬度などの製品の物性調整ができなくなってしまう。
【００２５】
本発明の複合粉末を配合できる化粧料は限定されない。例えば、ファンデーション、アイシャドー、口紅、グロス、マスカラ、アイライナー、ネールエナメル、ネールエナメルベースコート等のメーキャップ化粧料、化粧水、乳液、クリーム等の基礎化粧料、ヘアスプレー、頭髪油などの毛髪化粧料等に、複合粉末を配合して本発明の化粧料が得られる。
特にメーキャップ化粧料が好ましい。
【００２６】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない程度に必要に応じて固体、半固体、液状の油剤、水、水溶性高分子、多価アルコール、溶剤、界面活性剤、粉体、樹脂、有機変性粘土鉱物、高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、殺菌剤、香料、酸化防止剤、美肌用成分、生理活性成分粉末、顔料、染料、パール剤、ラメ剤、薬剤、保湿剤、紫外線吸収剤、つや消し剤、充填剤、界面活性剤、金属石鹸等の一般に化粧料に配合される原料を配合することができる。
【実施例】
【００２７】
本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。本発明は下記の実施例により限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量％である。
【００２８】
各実施例の記載に先立ち、製造粉末の外観色、及び干渉色の色相測色方法を以下に記載する。
各種板状複合粉体をニトロセルロースラッカー（武蔵塗料社製）に１（粉体）／１５（ニトセルロースラッカー）の割合で均一に攪拌混合し、白黒下地のカラーマッチングペーパーに０．１０１mmの塗膜を作成した。それを白下地上の塗膜、及び黒下地上の塗膜をそれぞれ積分球型分光測色機CM-2600ｄ（ミノルタ社製）を用いてマンセル表色系における色相H（Hue）を測色した。このとき、白下地上の測色結果を外観色の色調、黒下地上の測色結果を干渉色の色調として用いた。
【００２９】
＜着色複合顔料粉末＞
「実施例１ 微粒子金コロイドコーティング粉末の製造」
５ｍｏｌ／ｌの塩酸を用いてPH1.5に調整した１０００ｇのイオン交換水に雲母チタン（メルク社製チミロンスーパーレッド）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）５ｇを徐々に添加した。全量滴下後、室温で1時間攪拌した。次いでろ過、水洗し、１０５℃で２時間乾燥させ、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する０．５％金コロイド被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ａ（複合粉末Ａ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が1.18RP、干渉色が1.45RPで、H値の差は0.27であった。
【００３０】
「実施例２ 微粒子金、酸化チタンコーティング粉末の製造」
硫酸チタニル（キシダ化学株式会社製）１６０ｇをイオン交換水１６０ｇ中で１昼夜攪拌し、５０％硫酸チタニル溶液を調整した。次いで、１０００ｇのイオン交換水に、調整した５０％硫酸チタニル溶液全量を添加し、次いで酸化チタン被覆合成雲母（日本光研社製プロミネンスＲＤ）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）１０ｇを徐々に添加した。全量滴下後、液温を１００℃に保持しながら1時間攪拌した。反応液を冷却後、ろ過、水洗した。次いで２００℃で２時間焼成を行い、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び１０％酸化チタン被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ｂ（複合粉末Ｂ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が1.47RP、干渉色が3.07RPで、H値の差は1.6であった。
【００３１】
「実施例３ 微粒子金、無水ケイ酸コーティング粉末の製造」
１０００ｇのイソプロピルアルコールに雲母チタン（メルク社製チミロンスプレンディッドレッド）１００ｇを入れ室温で５分間攪拌した。そこへ５０ｇのイオン交換水、２８％アンモニア溶液を適量入れて溶液ＰＨを１０に調整して室温で１０分間攪拌した。次いで、１０ｇの微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）、２０ｇのテトラエトキシシランを溶解した１００ｇのイソプロピルアルコールを徐々に添加した。全量滴下後、室温で24時間攪拌し、ろ過、洗浄後、1０５℃で1時間乾燥させた。次いで７００℃で１時間焼成を行い、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び６％無水ケイ酸被覆板状着色複合顔料粉末Ｃ（複合粉末Ｃ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が0.40RP、干渉色が2.21RPであり、H値の差は1.81であった。
【００３２】
「実施例４ 微粒子金、無水ケイ酸コーティング粉末の製造」
１０００ｇのイソプロピルアルコールに酸化チタン被覆ガラスフレーク（日本板硝子社製メタシャインMC1080RR）１００ｇを入れ室温で５分間攪拌した。そこへ５０ｇのイオン交換水、２８％アンモニア溶液を適量入れて溶液ＰＨを１０に調整して室温で１０分間攪拌した。次いで、１０ｇの微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）、２０ｇのテトラエトキシシランを溶解した１００ｇのイソプロピルアルコールを徐々に添加した。全量滴下後、室温で24時間攪拌し、ろ過、洗浄後、1０５℃で1時間乾燥させた。次いで７００℃で１時間焼成を行い、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び６％無水ケイ酸被覆板状着色複合顔料粉末Ｄ（複合粉末Ｄ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が0.52RP、干渉色が2.98Pであり、H値の差は7.54であった。
【００３３】
「実施例５ 微粒子銀、酸化チタンコーティング粉末の製造」
硫酸チタニル（キシダ化学株式会社製）１６０ｇをイオン交換水１６０ｇ中で１昼夜攪拌し、５０％硫酸チタニル溶液を調整した。次いで、１０００ｇのイオン交換水に、調整した５０％硫酸チタニル溶液全量を添加し、次いで雲母チタン（メルク社製チミロンスーパーゴールド）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子銀コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアシルバー；粒径約５〜７ｎｍ銀コロイドの１０wt％分散水溶液）２０ｇを徐々に添加した。全量滴下後、液温を１００℃に保持しながら1時間攪拌した。反応液を冷却後、ろ過、水洗した。次いで２００℃で１時間焼成を行い、鮮やかな黄色の外観色、及び鮮やかな黄色の干渉色を呈する２％銀コロイド、１０％酸化チタン被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ｅ（複合粉末Ｅ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が6.98Y、干渉色が4.36Yであり、H値の差は2.32であった。
【００３４】
「実施例６ 微粒子金、酸化チタンコーティング粉末の製造」
硫酸チタニル（キシダ化学株式会社製）１６０ｇをイオン交換水１６０ｇ中で１昼夜攪拌し、５０％硫酸チタニル溶液を調整した。次いで、１０００ｇのイオン交換水に、調整した５０％硫酸チタニル溶液全量を添加し、次いで雲母チタン（メルク社製チミロンスーパーブルー）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）１０ｇを徐々に添加した。全量滴下後、液温を１００℃に保持しながら1時間攪拌した。反応液を冷却後、ろ過、水洗した。次いで２００℃で２時間焼成を行い、鮮やかさは実施例１〜５に若干劣るものの、赤色の外観色、及び青色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び１０％酸化チタン被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ｆ（複合粉末Ｆ）を得た。得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が3.02RP、干渉色が5.63PBで、H値の差は17.39であった。
【００３５】
[顔料としての評価]
上記で製造した実施例１〜６までの複合粉末を顔料粉末として評価するため、以下の２項目にて評価を行った。
【００３６】
[鮮やかさ]
実施例１〜６までの複合粉末の外観の鮮かさを色調検査に携わる専門パネル（１０名）により下記の評価基準により評価した。なお、比較例には鮮やかな赤色外観色を持つ有機色材であるカーミンを被覆した雲母チタンであるメルク社製コロロナカーミンレッド、安定性の高い赤色外観色を持つ無機色材であるベンガラを被覆した雲母であるメルク社製コロロナボルドーを用いた。
＜評価基準＞
◎：８名以上が鮮やかと判断
○：５〜７名が鮮やかと判断
△：２〜４名が鮮やかと判断
×：１名以下が鮮やかと判断
【００３７】
[光安定性]
光安定性を評価するため、サンプルへ光照射を行い、その前後の色差を測定した。測定法としては上項で作製した塗膜に50℃で30時間 キセノン光照射を行った。そして、上述した同じ方法にて、L*ａ*ｂ*表色系におけるL*値（明度）、ａ*値（赤み）、ｂ*値（黄み）を求め、そこから以下の式により色差を求めた。この色差は小さければ小さい程、光安定性に優れていることを示している。
［数１］
色差＝｛（照射後L*値-照射前L*値）2＋（照射後ａ*値-照射前ａ*値）2＋
（照射後ｂ*値-照射前ｂ*値）2｝0.5
【００３８】
複合粉末、及び対照品の結果を、H値とともに表１に示す。
【表１】
【００３９】
表１にあるように、複合粉末ＡからＥまでは非常に鮮やかで、色差も小さく、光安定性に優れることが確認された。また複合粉末Ｆも鮮やかさはＡからＥにやや劣るものの、鮮やかであった。比較例のコロロナカーミンレッドは鮮やかなものの、色差が大きく、光安定性に悪いことが確認され、一方のコロロナボルドーは光安定性は良いものの、鮮やかさに欠ける結果となった。このことから複合粉末ＡからＦは、比較例に挙げたものに比べて優れるものであることが確認された。
【００４０】
次に、本発明の複合粉末を配合した化粧料の実施例を挙げる。
〔実施例７，８：アイシャドー〕
（製法）
粉部、及び油相部をそれぞれ均一に分散し、その後両者を混合して金皿に打型した。
それらの外観の鮮やかさ、光安定性について、以下のように評価した。
【００４１】
［外観の鮮やかさ］
各試料をブラシで採り、それを用いて化粧品の専門パネル（10名）により使用してもらい、鮮やかさを官能で評価した。
＜評価基準＞
◎：８名以上が鮮やかと判断
○：５〜７名が鮮やかと判断
△：２〜４名が鮮やかと判断
×：１名以下が鮮やかと判断
【００４２】
［光安定性］
［００３９］記載の計算法と同様に、外観の光照射時の色差を測定し、その色差を以下で評価した。
○：照射前後の色差が3未満
△：照射前後の色差が3以上〜7未満
×：照射前後の色差が7以上
【００４３】
【表２】
表にあるように、実施例7,8で得られたアイシャドー、特に実施例７は比較例１，２に比べて、外観の鮮やかさ、光照射時の安定性どちらにも優れたものであった。
【００４４】
〔実施例９ ファンデーション〕
複合粉末Ａ（実施例１） 10
ジメチルポリシロキサン（粘度100mPa・s） 5
イソステアリン酸 0.5
リンゴ酸ジイソステアリル 3
トリ２−エチルヘキサンサングリセリル 1
セスキイソステアリン酸ソルビタン 1
球状ＰＭＭＡ被覆雲母 6
微粒子酸化亜鉛 0.5
微粒子酸化チタン 2
合成金雲母 2
金属石鹸処理タルク 8
球状シリカ 5
ビタミンＥアセテート 0.1
δ−トコフェロール 0.1
エチルパラベン 適量
トリメトキシ桂皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル 1
パラメトキシ桂皮酸２−エチルへキシル 3
球状ポリアクリル酸アルキル粉末 6
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆タルク 残余
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆セリサイト 20
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆酸化チタン 10
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆顔料(色剤) 5
（製法）
粉部、及び油相部をそれぞれ均一に分散し、その後両者を混合して金皿に打型した。ここで得られたファンデーションは、塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４５】
〔実施例１０：口紅〕
複合粉末Ｃ（実施例３） 5
マイクロクリスタリンワックス 1
セレシン 7
キャンデリラロウ 3
トリイソステアリン酸グリセリル 15
リンゴ酸ジイソステアリル 2
ジイソステアリン酸グリセリル 1
トリオクタン酸トリメチロールプロパン 0.5
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残余
リン酸水素カルシウム 1
シリコン被覆顔料（ベンガラ、酸化チタンなど） 適量
硫酸バリウム 2
染料 適量
重質流動イソパラフィン 10
（製法）
各原料を混合して95℃に加熱し、その後均一に攪拌して、金型に流し込み冷却した。この結果得られた口紅は塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４６】
〔実施例１１：マスカラ〕
複合粉末Ｄ（実施例４） 0.5
軽質イソパラフィン 7
ジメチルポリシロキサン（粘度100mPa・s） 2
デカメチルシクロペンタシロキサン 10
トリメチルシロキシケイ酸 10
メチルポリシロキサンエマルション 適量
１，３−ブチレングリコール 4
ジオレイン酸ポリエチレングリコール 2
ジイソステアリン酸ジグリセリル 2
炭酸水素ナトリウム 0.2
酢酸DL−α−トコフェロール 0.1
パラオキシ安息香酸エステル 適量
デヒドロ酢酸ナトリウム 適量
黒酸化鉄 7
海藻エキス 0.1
ベントナイト 1
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 6
ポリ酢酸ビニルエマルション 30
精製水 残量
（製法）
常法により得られたマスカラは塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４７】
〔実施例１２：ネールエナメル〕
複合粉末Ｃ（実施例３） 2
ブタノール 0.5
マカデミアナッツ油 0.1
酢酸エチル 7
酢酸ブチル 残余
ポリオキシエチレンアルキル（１２−１５）エーテルリン酸（２Ｅ．Ｏ．） 0.1
塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム 0.5
酸化チタン被覆合成金雲母 0.1
合成金雲母 0.1
ステアリン酸カルシウム 0.05
クエン酸 0.01
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール 0.1
酸化チタン・無水ケイ酸複合被覆マイカ（ブルー） 適量
黒酸化鉄 適量
赤色２０２号 適量
黄色４号 適量
青色４０４号 適量
ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレンイソフタレート積層末 0.2
（角八魚鱗箔社製ＮＥＷオーロラフレーク０．１：粒径150μｍ）
トリメリト酸系アルキッド樹脂 12
ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト 0.5
ベンジルジメチルステアリルアンモニウムベントナイト 1
ニトロセルロース 17
安息香酸ショ糖エステル 2
クエン酸アセチルトリブチル 5
（製法）
常法により得られたネールエナメルは塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４８】
〔実施例１２：オーバーコート〕
複合粉末Ｃ（実施例３） ２
ニトロセルロース１／４秒（30％ＩＰＡ） ８
ニトロセルロース１／２秒（30％ＩＰＡ） ２
微粒子シリカ（アエロジル＃380S：粒径6nm，比表面積380m2/g） １
酸化チタン、酸化鉄被覆ガラスフレーク ２
（エンゲルハード社製ReflecksGildedGold 平均径100μm、厚み約5μm）
クエン酸アセチルトリエチル ５
イソプロピルアルコール ３
ｎ−ブチルアルコール ２
酢酸ブチル ２５
酢酸エチル ５２．５
（製法）
常法により得られたオーバーコートは塗布時の仕上がり、光沢に優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４９】
〔実施例１３：Ｗ／Ｏクリーム〕
複合粉末Ｃ（実施例３） 0.2
ジメチルポリシロキサン（粘度100mPa・s） 3
デカメチルシクロペンタシロキサン 25
トリメチルシロキシケイ酸 1
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(KF6017 信越化学社製) 2
グリセリン 1
１，３−ブチレングリコール 1
スクワラン 1
酸化チタン 1
タルク 2
ステアリン酸アルミニウム 0.5
油溶性甘草エキス 0.5
エデト酸３Ｎａ 適量
パラベン 適量
フェノキシエタノール 適量
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.8
球状ナイロン粉末 1
精製水 残余
（製法）
常法により得られたＷ／Ｏクリームはうっすらと明るい赤色を呈するものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、板状粉末に特定の微粒子金属コロイドを被覆した複合粉末を、ファンデーション、アイシャドー、口紅、グロス、マスカラ、アイライナー、ネールエナメル、ネールエナメルオーバーコート、ネールエナメルベースコート、クリーム、乳液等の化粧料に配合して、安定性に優れかつ鮮やかな有色の外観を有する化粧料を提供できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は鮮やかな有色の外観を持つ着色複合干渉顔料及びこれを配合した化粧料に関する。さらに詳しくは、干渉色を持つ板状粉末に特定の微粒子金属コロイドを被覆した複合粉末を、ファンデーション、アイシャドー、口紅、グロス、マスカラ、アイライナー、ネールエナメル、ネールエナメルベースコート、クリーム、乳液等の化粧料に配合して、安定性に優れかつ鮮やかな有色の外観を持つ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、特にファンデーション、口紅、ネールエナメル等のメーキャップ化粧料は、メーキャップ効果を付与するために、有機顔料、無機顔料、あるいは雲母チタン等のパール剤を配合するものが殆どである。
【０００３】
しかし、これら顔料のうち、無機顔料は安定性に優れるものの彩度は低く、鮮やかな発色は得ることが非常に困難であり、また逆に、有機顔料は鮮やかな発色を得られるものの、化粧料に用いられるものは、光を照射することにより色調が大きく変化してしまい、安定性が非常に悪いものが多い。
【０００４】
そこで、安定性が高く、彩度の高い色材として微粒子金属コロイドゾルに注目した研究がなされてきた。これらの微粒子金属コロイドはプラズモン発色と呼ばれる原理により、金であれば５５０ｎｍ付近に吸収を持つことから赤色を呈し、銀や水銀であれば４５０ｎｍ以下の低波長側に吸収を持つことから黄色を呈することが知られている。そして、この原理を用いた特許も多数出願されてきた。
【０００５】
例えば、特許文献１には界面活性剤又は水溶性高分子を吸着せしめた金コロイドの水溶液を含有する方法が記載されている。特許文献２には金ヒドロゾルを含有することを特徴とする方法が記載されている。特許文献３には金属酸化物上に金水酸化物を析出し、金水酸化物を焼成することにより分解し金超微粒子を均一に析出固定した金超粒子固定化酸化物を配合する方法が記載されている。特許文献４には銀ヒドロゾルを含有する方法が記載されている。特許文献５には塩化金酸を還元した時に得られる微細な金のコロイド粒子をその生成と同時に担体表面に担体重量に対し金0.1重量%から5重量%をコーティングしたことを特徴とする紫色顔料を配合する方法が記載されている。特許文献６には絹フィブロイン水溶液に金ヒドロゾル水溶液を混合した染色絹フィブロインを配合する方法が記載されている。特許文献７には金ヒドロゾルを配合したことを特徴とする多層型化粧水が記載されている。特許文献８には金塩水溶液をクエン酸、アスコルビン酸またはそれらの塩で還元した後に、平均重合モル数10以上のポリオキシエチレン鎖を有し、かつHLBが12以上である非イオン性界面活性剤を添加することを特徴とする金コロイド溶液の製造方法が記載されている。特許文献９には金微粒子が水に溶解した溶液であって、最高粒径が0.5μm以下であることを特徴とする金微粒子の溶液を配合する方法が記載されている。特許文献１０には酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属酸化物を主成分とし、0.01〜30重量%の金微粒子を分散含有したフレーク状金属酸化物を配合する方法が記載されている。特許文献１１には化粧品として許容される媒体中に懸濁させた、金属元素、半金属、金属合金、金属元素または半金属の炭化物もしくは窒化物の粒子を含む透明な髪用化粧品組成物を、髪に適用することを含む髪に光沢を与えるための髪用美容方法が収載されている。特許文献１２には体温において疎水性となる転移温度を有する低温親水性-高温疎水性可逆変化型感温性樹脂又はその架橋体と成分に包摂された貴金属コロイド粒子及び溶剤からなるケラチンタンパク質を配合した着色用化粧料が収載されている。また、特許文献１３〜１６には貴金属コロイド0.001％〜50％を母材顔料に被覆し、焼成した処理顔料が収載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭63-41508
【特許文献２】特開昭61-240976
【特許文献３】特開昭63-258205
【特許文献４】特開平2-92146
【特許文献５】特開昭63-41508
【特許文献６】特開平2-201776
【特許文献７】特開平3-204775
【特許文献８】特開平6-252800
【特許文献９】特開平6-150370
【特許文献１０】特開平8-66137
【特許文献１１】特開2000-190120
【特許文献１２】特開2002-80421
【特許文献１３】特開2004-238326
【特許文献１４】特開2004-238327
【特許文献１５】特開2004-238328
【特許文献１６】特開2004-231539
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これらの特許に記載されているように、金属ゾルのまま化粧料に配合すると、鮮やかな発色は得られるものの、全てが同一色で覆われてしまう欠点がある。また、金属酸化物の中に固定化する場合はその欠点は克服されるものの、鮮やかさに欠ける場合が多く、金属コロイドの鮮やかさの魅力が失われてしまい、化粧品としての魅力を半減させてしまう傾向があった。
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の粒径を持つ金属コロイドゾルを、干渉色を有する板状粉末に固定化し、場合により１種以上の金属酸化物、金属水酸化物を被覆した複合干渉顔料を得て、これを化粧料に配合すると、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明の目的は、特定の金属コロイド粒子を固定化した板状複合干渉顔料を提供し、これを化粧料に配合することにより、安定性を損なうことなく鮮やかな発色をする化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、干渉色を有する板状粉末に粒子径１〜４０ｎｍの微粒子金属コロイドを被覆させ、場合により、さらに１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を被覆したことを特徴とする複合干渉顔料を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、前記微粒子金属コロイドが金、銀、白金であり、その被覆量が複合粉末全量に対して０．００１〜２０質量％であることを特徴とする上記の複合干渉顔料を提供するものである。
【００１２】
さらに、本発明は、前記干渉色を有する板状粉末が、雲母チタン、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウムのいずれかであることを特徴とする上記の着色複合干渉顔料を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、前記着色複合干渉顔料の外観色と干渉色の色相の差が、マンセル表色系における色相Ｈ（Hue）値で１０以内の値を有することを特徴とする上記の着色複合干渉顔料を提供するものである。
すなわち、本発明では複合化した板状粉末干渉色と金属コロイドの色調が同系色のものが好ましい。具体的には複合化した着色板状干渉顔料を白下地上と黒下地上に塗布したものをそれぞれ測定した結果のマンセル表色系での色相Ｈ値が±５以内で示されるものである。
【００１４】
さらに、本発明は、前記金属酸化物または金属水酸化物の金属が、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛のいずれかであり、金属酸化物または金属水酸化物の被覆量が複合干渉顔料全量に対して０．００５〜８０質量％であることを特徴とする上記の複合粉末を提供するものである。
【００１５】
また、本発明は、上記の複合干渉顔料を、化粧料全量に対して０．０５〜８０質量％配合したことを特徴とする化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の干渉色を持つ板状粉末に金属コロイド粒子を固定化した着色複合干渉顔料粉末は、化粧料に配合することにより、安定性を損なうことなく鮮やかな発色をする化粧料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。
【００１８】
本発明の着色複合干渉顔料粉末は、干渉色を持つ板状粉末に微粒子金属コロイドを被覆した板状粉末である。この微粒子金属コロイドは、一般に市販されている金属コロイドゾルを用いることができる。微粒子金属コロイドの平均粒径は１〜４０ｎｍ、好ましくは３〜２０ｎｍである。粒径が４０ｎｍを超えると、プラズモン発色効果が失われて特異的な吸収を示さなくなり、ただの金属色が現れるだけになってしまう。被覆量は板状粉末全量に対して０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％である。０．００１質量％未満の被覆量では色調が薄くなりすぎて鮮やかな外観が得られない。また、２０質量％を超えると、濃度が濃すぎて明度が下がり、やはり鮮やかな外観が得られなくなってしまう。
【００１９】
本発明に使用される干渉色を有する板状粉末は、化粧料に用いられる干渉色を有する板状粉末を用いることができる。たとえば雲母チタン、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウム等があげられる。干渉光を持つことにより金属コロイドにより発せられる色を強調する効果がある。市販品では、例えば、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、カーミン被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、ベンガラ・酸化チタン被覆合成金雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク（メルク社製シローナシルバーなど）、酸化チタン被覆シリカフレーク（メルク社製シローナマジックモーヴなど）、酸化鉄・シリカ被覆アルミニウム、酸化鉄・シリカ被覆酸化鉄、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母（メルク社製チミロンスプレンディッドゴールド、同シローナカリビアンブルーなど）、酸化チタン被覆ガラスフレーク（日本板硝子社製メタシャインMC1080RR、エンゲルハード社製リフレックスシリーズなど）を用いることができる。中でも金属コロイドの発色効果を損なうことが少なく、輝度の高い干渉色を有する外観が白色の酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウムが望ましい。
特に、前記着色複合干渉顔料の外観色と干渉色の色相の差が少ないと色調が特に鮮やかになるため、外観色と干渉色の色相の差がマンセル表色系における色相Ｈ（Hue）値で１０以内の値を有することが望ましい。
【００２０】
本発明の複合粉末の製造方法は特に限定されないが、例えば、塩化金酸を還元することで調整された金属微粒子を酸性条件下、あるいは、エタノールやＩＰＡなどのアルコール溶媒中で板状粉末と攪拌することで金属微粒子を粉末表面に被覆する方法が挙げられる。
【００２１】
上記で得られる金属コロイド被覆複合粉末は、場合により、１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を、さらに被覆することが出来る。被覆する金属酸化物、金属水酸化物は、公知の成分のものを公知の方法で１種以上被覆することができる。例えば、酸化鉄、水酸化鉄も用いることができるが、金属酸化物または金属水酸化物の金属は、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコン、亜鉛のいずれかが望ましい。特に白色である水酸化チタン、酸化チタン、水酸化ケイ素、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛などが望ましい。これらを被覆することで、被覆した金属コロイドの系への溶出を抑制することができ、また、表面の反射率を制御することにより、外観の明度、彩度をコントロールすることが可能となる。
【００２２】
金属コロイド被覆複合粉末に、さらに金属酸化物または金属水酸化物が被覆した複合粉末は、例えば、硫酸チタニル法や四塩化チタン法などにより酸化チタン、水酸化チタンを被覆することができ、また金属アルコキシドの加水分解により金属水酸化物を、さらにそれを100℃〜800℃程度に焼成することにより金属酸化物を被覆することにより製造できる。具体的製法は、実施例にて後述する。なお、実施例２及び４で製造される着色複合顔料粉末は、被覆金属コロイドの上に、さらに金属酸化物または金属水酸化物が被覆された粉末になっている。すなわち、板状干渉顔料粉末があり、その表面に金属コロイドが存在し、さらにその上に金属酸化物または金属水酸化物が被覆されている。
【００２３】
金属酸化物または金属水酸化物の被覆量は特に限定されないが、複合粉末全量に対して０．００５〜８０質量％であることが好ましい。それ以上被覆すると、金属コロイドの発色が低下してしまう傾向があり、外観の魅力が低減してしまう。
【００２４】
上記で得られる複合粉末は化粧料配合原料として極めて優れた有色粉末である。化粧料への配合量は、化粧料全量に対して０．０５〜８０質量％、好ましくは１．０〜４０質量％である。０．０５重量％未満では十分な発色効果が得られず、一方、８０重量％超では他の原料を入れる処方幅が非常に狭くなり、粘度、硬度などの製品の物性調整ができなくなってしまう。
【００２５】
本発明の複合粉末を配合できる化粧料は限定されない。例えば、ファンデーション、アイシャドー、口紅、グロス、マスカラ、アイライナー、ネールエナメル、ネールエナメルベースコート等のメーキャップ化粧料、化粧水、乳液、クリーム等の基礎化粧料、ヘアスプレー、頭髪油などの毛髪化粧料等に、複合粉末を配合して本発明の化粧料が得られる。
特にメーキャップ化粧料が好ましい。
【００２６】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない程度に必要に応じて固体、半固体、液状の油剤、水、水溶性高分子、多価アルコール、溶剤、界面活性剤、粉体、樹脂、有機変性粘土鉱物、高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、殺菌剤、香料、酸化防止剤、美肌用成分、生理活性成分粉末、顔料、染料、パール剤、ラメ剤、薬剤、保湿剤、紫外線吸収剤、つや消し剤、充填剤、界面活性剤、金属石鹸等の一般に化粧料に配合される原料を配合することができる。
【実施例】
【００２７】
本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。本発明は下記の実施例により限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量％である。
【００２８】
各実施例の記載に先立ち、製造粉末の外観色、及び干渉色の色相測色方法を以下に記載する。
各種板状複合粉体をニトロセルロースラッカー（武蔵塗料社製）に１（粉体）／１５（ニトセルロースラッカー）の割合で均一に攪拌混合し、白黒下地のカラーマッチングペーパーに０．１０１mmの塗膜を作成した。それを白下地上の塗膜、及び黒下地上の塗膜をそれぞれ積分球型分光測色機CM-2600ｄ（ミノルタ社製）を用いてマンセル表色系における色相H（Hue）を測色した。このとき、白下地上の測色結果を外観色の色調、黒下地上の測色結果を干渉色の色調として用いた。
【００２９】
＜着色複合顔料粉末＞
「実施例１ 微粒子金コロイドコーティング粉末の製造」
５ｍｏｌ／ｌの塩酸を用いてPH1.5に調整した１０００ｇのイオン交換水に雲母チタン（メルク社製チミロンスーパーレッド）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）５ｇを徐々に添加した。全量滴下後、室温で1時間攪拌した。次いでろ過、水洗し、１０５℃で２時間乾燥させ、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する０．５％金コロイド被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ａ（複合粉末Ａ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が1.18RP、干渉色が1.45RPで、H値の差は0.27であった。
【００３０】
「実施例２ 微粒子金、酸化チタンコーティング粉末の製造」
硫酸チタニル（キシダ化学株式会社製）１６０ｇをイオン交換水１６０ｇ中で１昼夜攪拌し、５０％硫酸チタニル溶液を調整した。次いで、１０００ｇのイオン交換水に、調整した５０％硫酸チタニル溶液全量を添加し、次いで酸化チタン被覆合成雲母（日本光研社製プロミネンスＲＤ）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）１０ｇを徐々に添加した。全量滴下後、液温を１００℃に保持しながら1時間攪拌した。反応液を冷却後、ろ過、水洗した。次いで２００℃で２時間焼成を行い、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び１０％酸化チタン被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ｂ（複合粉末Ｂ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が1.47RP、干渉色が3.07RPで、H値の差は1.6であった。
【００３１】
「実施例３ 微粒子金、無水ケイ酸コーティング粉末の製造」
１０００ｇのイソプロピルアルコールに雲母チタン（メルク社製チミロンスプレンディッドレッド）１００ｇを入れ室温で５分間攪拌した。そこへ５０ｇのイオン交換水、２８％アンモニア溶液を適量入れて溶液ＰＨを１０に調整して室温で１０分間攪拌した。次いで、１０ｇの微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）、２０ｇのテトラエトキシシランを溶解した１００ｇのイソプロピルアルコールを徐々に添加した。全量滴下後、室温で24時間攪拌し、ろ過、洗浄後、1０５℃で1時間乾燥させた。次いで７００℃で１時間焼成を行い、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び６％無水ケイ酸被覆板状着色複合顔料粉末Ｃ（複合粉末Ｃ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が0.40RP、干渉色が2.21RPであり、H値の差は1.81であった。
【００３２】
「実施例４ 微粒子金、無水ケイ酸コーティング粉末の製造」
１０００ｇのイソプロピルアルコールに酸化チタン被覆ガラスフレーク（日本板硝子社製メタシャインMC1080RR）１００ｇを入れ室温で５分間攪拌した。そこへ５０ｇのイオン交換水、２８％アンモニア溶液を適量入れて溶液ＰＨを１０に調整して室温で１０分間攪拌した。次いで、１０ｇの微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）、２０ｇのテトラエトキシシランを溶解した１００ｇのイソプロピルアルコールを徐々に添加した。全量滴下後、室温で24時間攪拌し、ろ過、洗浄後、1０５℃で1時間乾燥させた。次いで７００℃で１時間焼成を行い、鮮やかな赤色の外観色、及び鮮やかな赤色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び６％無水ケイ酸被覆板状着色複合顔料粉末Ｄ（複合粉末Ｄ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が0.52RP、干渉色が2.98Pであり、H値の差は7.54であった。
【００３３】
「実施例５ 微粒子銀、酸化チタンコーティング粉末の製造」
硫酸チタニル（キシダ化学株式会社製）１６０ｇをイオン交換水１６０ｇ中で１昼夜攪拌し、５０％硫酸チタニル溶液を調整した。次いで、１０００ｇのイオン交換水に、調整した５０％硫酸チタニル溶液全量を添加し、次いで雲母チタン（メルク社製チミロンスーパーゴールド）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子銀コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアシルバー；粒径約５〜７ｎｍ銀コロイドの１０wt％分散水溶液）２０ｇを徐々に添加した。全量滴下後、液温を１００℃に保持しながら1時間攪拌した。反応液を冷却後、ろ過、水洗した。次いで２００℃で１時間焼成を行い、鮮やかな黄色の外観色、及び鮮やかな黄色の干渉色を呈する２％銀コロイド、１０％酸化チタン被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ｅ（複合粉末Ｅ）を得た。
得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が6.98Y、干渉色が4.36Yであり、H値の差は2.32であった。
【００３４】
「実施例６ 微粒子金、酸化チタンコーティング粉末の製造」
硫酸チタニル（キシダ化学株式会社製）１６０ｇをイオン交換水１６０ｇ中で１昼夜攪拌し、５０％硫酸チタニル溶液を調整した。次いで、１０００ｇのイオン交換水に、調整した５０％硫酸チタニル溶液全量を添加し、次いで雲母チタン（メルク社製チミロンスーパーブルー）１００ｇを入れ、室温で５分間攪拌した。ついで微粒子金コロイドゾル（日本ペイント製ファインスフェアゴールド；粒径約１０ｎｍ金コロイドの１０wt％分散水溶液）１０ｇを徐々に添加した。全量滴下後、液温を１００℃に保持しながら1時間攪拌した。反応液を冷却後、ろ過、水洗した。次いで２００℃で２時間焼成を行い、鮮やかさは実施例１〜５に若干劣るものの、赤色の外観色、及び青色の干渉色を呈する１％微粒子金コロイド及び１０％酸化チタン被覆板状着色複合干渉顔料粉末Ｆ（複合粉末Ｆ）を得た。得られた着色複合粉末の色相Hは、外観色が3.02RP、干渉色が5.63PBで、H値の差は17.39であった。
【００３５】
[顔料としての評価]
上記で製造した実施例１〜６までの複合粉末を顔料粉末として評価するため、以下の２項目にて評価を行った。
【００３６】
[鮮やかさ]
実施例１〜６までの複合粉末の外観の鮮かさを色調検査に携わる専門パネル（１０名）により下記の評価基準により評価した。なお、比較例には鮮やかな赤色外観色を持つ有機色材であるカーミンを被覆した雲母チタンであるメルク社製コロロナカーミンレッド、安定性の高い赤色外観色を持つ無機色材であるベンガラを被覆した雲母であるメルク社製コロロナボルドーを用いた。
＜評価基準＞
◎：８名以上が鮮やかと判断
○：５〜７名が鮮やかと判断
△：２〜４名が鮮やかと判断
×：１名以下が鮮やかと判断
【００３７】
[光安定性]
光安定性を評価するため、サンプルへ光照射を行い、その前後の色差を測定した。測定法としては上項で作製した塗膜に50℃で30時間 キセノン光照射を行った。そして、上述した同じ方法にて、L*ａ*ｂ*表色系におけるL*値（明度）、ａ*値（赤み）、ｂ*値（黄み）を求め、そこから以下の式により色差を求めた。この色差は小さければ小さい程、光安定性に優れていることを示している。
［数１］
色差＝｛（照射後L*値-照射前L*値）2＋（照射後ａ*値-照射前ａ*値）2＋
（照射後ｂ*値-照射前ｂ*値）2｝0.5
【００３８】
複合粉末、及び対照品の結果を、H値とともに表１に示す。
【表１】
【００３９】
表１にあるように、複合粉末ＡからＥまでは非常に鮮やかで、色差も小さく、光安定性に優れることが確認された。また複合粉末Ｆも鮮やかさはＡからＥにやや劣るものの、鮮やかであった。比較例のコロロナカーミンレッドは鮮やかなものの、色差が大きく、光安定性に悪いことが確認され、一方のコロロナボルドーは光安定性は良いものの、鮮やかさに欠ける結果となった。このことから複合粉末ＡからＦは、比較例に挙げたものに比べて優れるものであることが確認された。
【００４０】
次に、本発明の複合粉末を配合した化粧料の実施例を挙げる。
〔実施例７，８：アイシャドー〕
（製法）
粉部、及び油相部をそれぞれ均一に分散し、その後両者を混合して金皿に打型した。
それらの外観の鮮やかさ、光安定性について、以下のように評価した。
【００４１】
［外観の鮮やかさ］
各試料をブラシで採り、それを用いて化粧品の専門パネル（10名）により使用してもらい、鮮やかさを官能で評価した。
＜評価基準＞
◎：８名以上が鮮やかと判断
○：５〜７名が鮮やかと判断
△：２〜４名が鮮やかと判断
×：１名以下が鮮やかと判断
【００４２】
［光安定性］
［００３９］記載の計算法と同様に、外観の光照射時の色差を測定し、その色差を以下で評価した。
○：照射前後の色差が3未満
△：照射前後の色差が3以上〜7未満
×：照射前後の色差が7以上
【００４３】
【表２】
表にあるように、実施例7,8で得られたアイシャドー、特に実施例７は比較例１，２に比べて、外観の鮮やかさ、光照射時の安定性どちらにも優れたものであった。
【００４４】
〔実施例９ ファンデーション〕
複合粉末Ａ（実施例１） 10
ジメチルポリシロキサン（粘度100mPa・s） 5
イソステアリン酸 0.5
リンゴ酸ジイソステアリル 3
トリ２−エチルヘキサンサングリセリル 1
セスキイソステアリン酸ソルビタン 1
球状ＰＭＭＡ被覆雲母 6
微粒子酸化亜鉛 0.5
微粒子酸化チタン 2
合成金雲母 2
金属石鹸処理タルク 8
球状シリカ 5
ビタミンＥアセテート 0.1
δ−トコフェロール 0.1
エチルパラベン 適量
トリメトキシ桂皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル 1
パラメトキシ桂皮酸２−エチルへキシル 3
球状ポリアクリル酸アルキル粉末 6
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆タルク 残余
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆セリサイト 20
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆酸化チタン 10
メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆顔料(色剤) 5
（製法）
粉部、及び油相部をそれぞれ均一に分散し、その後両者を混合して金皿に打型した。ここで得られたファンデーションは、塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４５】
〔実施例１０：口紅〕
複合粉末Ｃ（実施例３） 5
マイクロクリスタリンワックス 1
セレシン 7
キャンデリラロウ 3
トリイソステアリン酸グリセリル 15
リンゴ酸ジイソステアリル 2
ジイソステアリン酸グリセリル 1
トリオクタン酸トリメチロールプロパン 0.5
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残余
リン酸水素カルシウム 1
シリコン被覆顔料（ベンガラ、酸化チタンなど） 適量
硫酸バリウム 2
染料 適量
重質流動イソパラフィン 10
（製法）
各原料を混合して95℃に加熱し、その後均一に攪拌して、金型に流し込み冷却した。この結果得られた口紅は塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４６】
〔実施例１１：マスカラ〕
複合粉末Ｄ（実施例４） 0.5
軽質イソパラフィン 7
ジメチルポリシロキサン（粘度100mPa・s） 2
デカメチルシクロペンタシロキサン 10
トリメチルシロキシケイ酸 10
メチルポリシロキサンエマルション 適量
１，３−ブチレングリコール 4
ジオレイン酸ポリエチレングリコール 2
ジイソステアリン酸ジグリセリル 2
炭酸水素ナトリウム 0.2
酢酸DL−α−トコフェロール 0.1
パラオキシ安息香酸エステル 適量
デヒドロ酢酸ナトリウム 適量
黒酸化鉄 7
海藻エキス 0.1
ベントナイト 1
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 6
ポリ酢酸ビニルエマルション 30
精製水 残量
（製法）
常法により得られたマスカラは塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４７】
〔実施例１２：ネールエナメル〕
複合粉末Ｃ（実施例３） 2
ブタノール 0.5
マカデミアナッツ油 0.1
酢酸エチル 7
酢酸ブチル 残余
ポリオキシエチレンアルキル（１２−１５）エーテルリン酸（２Ｅ．Ｏ．） 0.1
塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム 0.5
酸化チタン被覆合成金雲母 0.1
合成金雲母 0.1
ステアリン酸カルシウム 0.05
クエン酸 0.01
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール 0.1
酸化チタン・無水ケイ酸複合被覆マイカ（ブルー） 適量
黒酸化鉄 適量
赤色２０２号 適量
黄色４号 適量
青色４０４号 適量
ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレンイソフタレート積層末 0.2
（角八魚鱗箔社製ＮＥＷオーロラフレーク０．１：粒径150μｍ）
トリメリト酸系アルキッド樹脂 12
ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト 0.5
ベンジルジメチルステアリルアンモニウムベントナイト 1
ニトロセルロース 17
安息香酸ショ糖エステル 2
クエン酸アセチルトリブチル 5
（製法）
常法により得られたネールエナメルは塗布時の仕上がりに優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４８】
〔実施例１２：オーバーコート〕
複合粉末Ｃ（実施例３） ２
ニトロセルロース１／４秒（30％ＩＰＡ） ８
ニトロセルロース１／２秒（30％ＩＰＡ） ２
微粒子シリカ（アエロジル＃380S：粒径6nm，比表面積380m2/g） １
酸化チタン、酸化鉄被覆ガラスフレーク ２
（エンゲルハード社製ReflecksGildedGold 平均径100μm、厚み約5μm）
クエン酸アセチルトリエチル ５
イソプロピルアルコール ３
ｎ−ブチルアルコール ２
酢酸ブチル ２５
酢酸エチル ５２．５
（製法）
常法により得られたオーバーコートは塗布時の仕上がり、光沢に優れ、美しい色彩に彩られたメーキャップ効果が得られた。
【００４９】
〔実施例１３：Ｗ／Ｏクリーム〕
複合粉末Ｃ（実施例３） 0.2
ジメチルポリシロキサン（粘度100mPa・s） 3
デカメチルシクロペンタシロキサン 25
トリメチルシロキシケイ酸 1
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(KF6017 信越化学社製) 2
グリセリン 1
１，３−ブチレングリコール 1
スクワラン 1
酸化チタン 1
タルク 2
ステアリン酸アルミニウム 0.5
油溶性甘草エキス 0.5
エデト酸３Ｎａ 適量
パラベン 適量
フェノキシエタノール 適量
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.8
球状ナイロン粉末 1
精製水 残余
（製法）
常法により得られたＷ／Ｏクリームはうっすらと明るい赤色を呈するものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、板状粉末に特定の微粒子金属コロイドを被覆した複合粉末を、ファンデーション、アイシャドー、口紅、グロス、マスカラ、アイライナー、ネールエナメル、ネールエナメルオーバーコート、ネールエナメルベースコート、クリーム、乳液等の化粧料に配合して、安定性に優れかつ鮮やかな有色の外観を有する化粧料を提供できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状の干渉顔料に粒子径１〜４０ｎｍの微粒子金属コロイドを被覆させ、場合により、さらに１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を被覆したことを特徴とする着色複合干渉顔料。
【請求項２】
前記微粒子金属コロイドが金、銀、白金であり、その被覆量が複合粉末全量に対して０．００１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１記載の着色複合干渉顔料。
【請求項３】
前記干渉顔料が、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウムのいずれかであることを特徴とする請求項１または２記載の着色複合干渉顔料。
【請求項４】
前記着色複合干渉顔料の外観色と干渉色の色相の差が、マンセル表色系における色相Ｈ（Hue）値で１０以内の値を有することを特徴とする請求項１、２または３記載の着色複合干渉顔料。
【請求項５】
前記金属酸化物または金属水酸化物の金属が、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛のいずれかであり、金属酸化物または金属水酸化物の被覆量が複合粉末全量に対して０．００５〜８０質量％であることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の着色複合干渉顔料。
【請求項６】
請求項１、２、３、４または５記載の着色複合干渉顔料を、化粧料全量に対して０．０５〜８０質量％配合したことを特徴とする化粧料。
【請求項１】
板状の干渉顔料に粒子径１〜４０ｎｍの微粒子金属コロイドを被覆させ、場合により、さらに１種以上の金属酸化物または金属水酸化物を被覆したことを特徴とする着色複合干渉顔料。
【請求項２】
前記微粒子金属コロイドが金、銀、白金であり、その被覆量が複合粉末全量に対して０．００１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１記載の着色複合干渉顔料。
【請求項３】
前記干渉顔料が、酸化チタン被覆合成雲母、酸化チタン及び酸化ケイ素被覆雲母、酸化チタン被覆ガラスフレーク、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、シリカ被覆雲母、シリカ被覆合成雲母、シリカ被覆ガラスフレーク、酸化チタンフレーク、シリカ被覆アルミニウムのいずれかであることを特徴とする請求項１または２記載の着色複合干渉顔料。
【請求項４】
前記着色複合干渉顔料の外観色と干渉色の色相の差が、マンセル表色系における色相Ｈ（Hue）値で１０以内の値を有することを特徴とする請求項１、２または３記載の着色複合干渉顔料。
【請求項５】
前記金属酸化物または金属水酸化物の金属が、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛のいずれかであり、金属酸化物または金属水酸化物の被覆量が複合粉末全量に対して０．００５〜８０質量％であることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の着色複合干渉顔料。
【請求項６】
請求項１、２、３、４または５記載の着色複合干渉顔料を、化粧料全量に対して０．０５〜８０質量％配合したことを特徴とする化粧料。
【公開番号】特開２００６−２９９０５１（Ｐ２００６−２９９０５１Ａ）
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１２１８４４（Ｐ２００５−１２１８４４）
【出願日】平成１７年４月２０日（２００５．４．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月２日（２００６．１１．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月２０日（２００５．４．２０）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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