【課題】経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写、素材の滑り性等に優れる硬化性組成物、硬化性組成物を用いた反射防止フィルムなどの光学フィルム、光学フィルムを用いた偏光板、及び光学フィルム又は偏光板に用いた画像表示装置を提供すること。
【解決手段】主鎖に特定のポリシロキサン構造を有する構成単位及び側鎖にエチレン性不飽和基を含有する構成単位を含む共重合体、及びエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物を含有し、且つオルガノシラン化合物又はその加水分解物及び／又はその部分縮合物、重合開始剤、及び無機微粒子のうち少なくとも１成分を含有する硬化性組成物、及びこれらを用いて形成された光学フィルム、偏光板、画像表示装置。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、該硬化性組成物を用いた光学フィルム、該光学フィルムを用いた偏光板及び、該光学フィルム又は該偏光板をディスプレイの最表面に用いた画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学フィルム、特に反射防止フィルムは、一般に、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）などのような画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するようディスプレイの最表面に配置される。
【０００３】
このような反射防止フィルムは、一般的には、支持体又はその上に形成されている高屈折率層の上に、適切な膜厚の低屈折率層を形成することにより作製できる。低屈折率層の素材としては、反射防止性能の観点から、できる限り屈折率の低い素材が望まれ、同時にディスプレイの最表面に用いられるため高い防汚性、耐擦傷性、及び下層への密着性が要求される。
【０００４】
低屈折率層を形成するポリマーとして、低屈折率の含フッ素ポリマーを硬化させて用いることはよく知られており、またその硬化手段も種々の方法が知られていて、例えば水酸基等を有するポリマーを硬化剤によって硬化させることが行われてきた（特許文献１〜３）。しかしながら、皮膜硬度の点で十分とはいえず、改良が望まれていた。
【０００５】
材料の屈折率を下げる手段としては、上記の特許文献１〜３のように（１）フッ素原子を導入する手段の他にも（２）密度を下げる（空隙を導入する）という手段もあるが、いずれも皮膜強度が損なわれ耐擦傷性が低下することがある。
【０００６】
低屈折率を保ちながら防汚性、耐擦傷性を大きく向上させる手段として、表面への滑り性付与が有効である。滑り性付与に対しては、フッ素の導入、珪素の導入等の手法が有効である。特に、低屈折率素材に対して少量のシリコーン系化合物を添加することにより、滑り性発現効果、防汚性向上効果及び耐擦傷性改良効果は顕著に現れる。しかし、一方で、低屈折率層素材との相溶性、経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写、これらに伴う性能の劣化、製造ラインの汚染等が予期される。
【０００７】
特に反射防止フィルムにおいては、相溶性不足によるヘイズの発生が、光学性能を悪化させることがある。また低屈折率層塗布後のフィルムを巻き取った際に、フィルムの裏面にシリコーン系化合物が付着することがありその後の加工工程に不都合である。すなわち、シロキサン部位のみ効果的に表面に偏析させて、珪素に結合した残りの部位は低屈折率層皮膜中に効果的にアンカリングさせる技術が求められている。
【０００８】
この課題に対して、シリコーン系マクロアゾ開始剤を用いてポリシロキサンブロック共重合成分を導入した含フッ素オレフィン共重合体、及び該含フッ素オレフィン共重合体を反射防止フィルム用途へ適用する技術（特許文献４〜７）が提案されている。これらの技術は、ブリードアウト及び接触媒体へのシリコーン成分の転写その他を抑制し、被膜の均一性を向上させるという点で極めて有効な手法であるものの、シリコーン系化合物の添加手段と比較すると防汚性及び耐擦傷性の点において改善が求められている。
【特許文献１】昭５７−３４１０７号公報
【特許文献２】昭６１−２７５３１１号公報
【特許文献３】特開平８−９２３２３号公報
【特許文献４】特開平１１−１８９６２１号公報
【特許文献５】特開平１１−２２８６３１号公報
【特許文献６】特開２０００−１７０２８号公報
【特許文献７】特開２０００−３１３７０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
以上のような背景から、経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写、これらに伴う性能の劣化、製造ラインの汚染等を抑制しつつ、素材の滑り性を向上させ、防汚性及び耐擦傷性を改善しうる技術の開発が求められていた。
【００１０】
本発明の目的は：第１に、経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写、これらに伴う性能の劣化、製造ラインの汚染等が少なく、素材の滑り性を向上させることのできる硬化性組成物を提供することにあり；第２に、経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写、これらに伴う性能の劣化、製造ラインの汚染等が少なく、防汚性、耐擦傷性、及び密着性に優れ、大量生産に適した塗布型の光学フィルムを提供することにあり；第３に、偏光膜の保護フィルムとしてこのような光学フィルムを用いた偏光板を提供することに有り；第４に、その最表面にこのような光学フィルム又は偏光板を用いることにより、表面の防汚性、耐擦傷性に優れた画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、下記構成の硬化性組成物、光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置が提供され、上記目的が達成される。
【００１２】
［１］ 以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、且つ以下の成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）のうち少なくとも１成分を含有する硬化性組成物：
（Ａ）主鎖に下記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を有する構成単位、及び側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を含む共重合体、
【００１３】
一般式（１）：
【化１】

【００１４】
｛一般式（１）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。ｐは１０〜５００の整数を表す。｝
（Ｂ）エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物、
（Ｃ）オルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物、
（Ｄ）重合開始剤、
（Ｅ）無機微粒子。
［２］ 成分（Ｃ）におけるオルガノシラン化合物が、下記一般式（２）で表される［１］に記載の硬化性組成物。
【００１５】
一般式（２）：
【化２】

【００１６】
｛一般式（２）において、Ｒ²²は、水素原子、メチル基、メトキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子を表す。Ｕ²¹は、単結合、エステル基、アミド基、エーテル基又はウレア基を表す。Ｌ²¹は、２価の連結鎖を表す。ｍ１は０又は１を表す。Ｒ²⁰は、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｘ²¹は水酸基又は加水分解可能な基を表す。Ｘ²¹が複数存在するとき、複数のＸ²¹は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。｝
［３］ 成分（Ｅ）の無機微粒子がシリカ微粒子である［１］又は［２］に記載の硬化性組成物。
［４］ シリカ微粒子が、平均粒子径が３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の中空シリカ微粒子である［３］に記載の硬化性組成物。
［５］ 成分（Ａ）の共重合体が、下記一般式（３）で表される共重合体である［１］〜［４］のいずれかに記載の硬化性組成物。
【００１７】
一般式（３）：
【化３】

【００１８】
｛一般式（３）中、Ｘ³¹は上記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を含む単位を表す。Ｙ³¹は任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一であっても複数種で構成されていてもよい。Ｌ³¹は単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。ｘ〜ｚはそれぞれ各構成単位のモル分率（％）を表し、１０≦ｘ＜１００、０≦ｙ≦９０、１≦ｚ≦５０を満たす値を表す。｝
［６］ 一般式（３）において、上記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を含む構成単位Ｘ³¹のモル分率（％）ｘが、５０≦ｘ＜１００を満たす［５］に記載の硬化性組成物。
［７］ 成分（Ｂ）のエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物が多官能（メタ）アクリレートモノマーである［１］〜［６］のいずれかに記載の硬化性組成物。
［８］ 成分（Ｂ）のエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物が、下記一般式（４）で表される含フッ素共重合体である［１］〜［７］のいずれかに記載の硬化性組成物。
【００１９】
一般式（４）：
【化４】

【００２０】
｛一般式（４）中、Ｒｆ⁴¹は炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒｆ⁴²は炭素数１〜３０の直鎖、分岐又は脂環構造を有する含フッ素アルキル基を表し、エーテル結合を有していてもよい。Ｌ⁴¹は単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ⁴¹は水素原子又はメチル基を表す。Ａ⁴¹は任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一であっても複数種で構成されていてもよい。Ｂ⁴¹はポリシロキサン構造を主鎖又は側鎖に含む構成単位を表す。ａ〜ｄはそれぞれ各構成単位のモル分率（％）を表し、３０≦ａ＋ｂ≦９５、５≦ａ≦９０、０≦ｂ≦７０、５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦９０を満たす値を表す。ｅは重合単位Ｂ⁴¹の、他の構成単位全体の質量に対する質量分率（％）を表し、０≦ｅ＜２０の関係を満たす。｝
［９］ ［１］〜［８］のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化してなる機能層を少なくとも１層有する光学フィルム。
［１０］ 機能層が低屈折率層であり、光学フィルムが光学干渉による反射防止機能又は防眩機能を有する［９］記載の光学フィルム。
［１１］ ［９］又は［１０］に記載の光学フィルムが、偏光板における偏光膜の２枚の保護フィルムのうちの一方に用いられている偏光板。
［１２］ ［９］もしくは［１０］に記載の光学フィルム、又は［１１］に記載の偏光板がディスプレイの最表面に用いられている画像表示装置。
【発明の効果】
【００２１】
本発明で用いられる、（Ａ）主鎖にポリシロキサン構造を有する構成単位、側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を含む共重合体、及び（Ｂ）エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物を含有し、且つ（Ｃ）オルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物、（Ｄ）重合開始剤、及び（Ｅ）無機微粒子のうち少なくとも１成分を含有する硬化性組成物は、経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写が少ない上、滑り性が付与され、強度に優れた皮膜を形成する。また、被膜の均一性を損なうことなく、シリコーン成分の導入量を容易に制御できる。
【００２２】
本発明の組成物を硬化させて得られる機能層を有する光学フィルムは、経時又は高温条件下でのブリードアウト、接触媒体へのシリコーン成分の転写が少ない上、防汚性、耐擦傷性に優れており、下層との密着性にも優れる。
【００２３】
本発明の光学フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置は、防汚性、耐擦傷性、及び密着性も高いという優れた効果を奏する。また、本発明の組成物を低屈折率用組成物として用い反射防止機能を付与した光学フィルムは、これらの性質に加え更に反射率が低く、この光学フィルムを用いた偏光板装置及び液晶表示装置は、更に外光の映り込みが十分に防止されるという優れた特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
＜硬化性組成物＞
本発明の硬化性組成物は、以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、且つ以下の成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）のうち少なくとも１成分を含有する（明細書において本発明の硬化性組成物と称することがある）。
【００２５】
（Ａ） 主鎖に下記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を有する構成単位、及び側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を含む共重合体、
【００２６】
一般式（１）：
【化５】

【００２７】
｛一般式（１）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。ｐは１０〜５００の整数を表す。｝
【００２８】
（Ｂ） エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物、
（Ｃ） オルガノシロキサン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物、
（Ｄ） 重合開始剤、
（Ｅ） 無機微粒子。
【００２９】
〔成分（Ａ）：主鎖に一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を有する構成単位、及び側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を含む共重合体〕
本発明の硬化性組成物は、主鎖に下記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を有する構成単位、及び側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を含む共重合体（Ａ）｛以下、単にポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）ともいう｝、並びにエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物（Ｂ）を含有し、且つオルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）並びに無機微粒子（Ｅ）のうち少なくとも１成分を含有する硬化性組成物である。
【００３０】
一般式（１）：
【化６】

【００３１】
一般式（１）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。アルキル基としては炭素数１〜４が好ましく、例としてメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基等が挙げられる。アリール基としては炭素数６〜２０が好ましく、例としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらの中でもメチル基及びフェニル基が好ましく、特に好ましくはメチル基である。ｐは１０〜５００の整数を表わし、好ましくは５０〜３００であり、特に好ましくは１００〜２５０の場合である。
【００３２】
共重合体（Ａ）は、添加量を適宜調節することにより、シロキサン成分の導入量を制御できる。さらにシロキサンの表面偏在性及びエチレン性不飽和基の存在により、シロキサン部位のみを効果的に表面に偏析させて低屈折率層皮膜中に効果的にアンカリングさせることができる。
【００３３】
共重合体（Ａ）は、下記一般式（３）で表される共重合体であることが好ましい。
【００３４】
一般式（３）：
【化７】

【００３５】
上記一般式（３）において、Ｘ³¹は前記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を含む単位を表す。Ｙ³¹は任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一であっても複数種で構成されていてもよい。Ｌ³¹は単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。ｘ〜ｚはそれぞれ各構成単位のモル分率（％）を表し、１０≦ｘ＜１００、０≦ｙ≦９０、１≦ｚ≦５０を満たす値を表す。
【００３６】
［ポリシロキサン構造を有する構成単位］
本発明における成分（Ａ）である、主鎖に一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を有する構成単位（Ｘ³¹：以下、単に「単位（Ｘ）」ともいう）を含有する共重合体の合成法としては、従来よりいくつかの方法が提案されている。
【００３７】
例えば、Ｊ．Ｃ．Ｓａａｍらは“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”，３巻、１頁（１９７０年）において、アニオン重合法によりスチレン−ジメチルシロキサンブロック共重合体を得たことを報告している（以下、この方法をアニオン重合法と呼ぶ）。
【００３８】
また、手塚育志らは“Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．”，５巻、５５９頁（１９８４年）において、官能基を有するプレポリマー同士のカップリング反応により、酢酸ビニル−ジメチルシロキサンブロック共重合体を得たことを報告している（以下、この方法をプレポリマー法と呼ぶ）。
【００３９】
さらに、井上弘らは「高分子学会予稿集」、３４巻、２９３頁（１９８４年）において、ラジカル重合開始能を有するアゾ基含有ポリシロキサンアミドによるラジカル重合により、メチルメタクリレート−ジメチルシロキサンブロック共重合体を得たことを報告している（以下、この方法を高分子開始剤法と呼ぶ）。
【００４０】
しかし、上記アニオン重合法やプレポリマー法では、反応に適応できるビニル基単量体が限られており、反応工程が多段階になったり、反応条件が工業的に利用するには困難になったりしうる。工業的にブロック共重合体を製造するためには、ラジカル重合を用いて
合成することが可能で、多くのビニル型単量体に適用でき、反応工程が少ないことが好ましい。
【００４１】
以上のような観点から、本発明で用いられるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）は高分子開始剤法で製造されることが好ましい。こうした高分子開始剤は、例えばアゾ基、ペルオキシ基等のラジカル発生可能な基を有するポリシロキサン化合物である。なお、こうした開始剤は、例えば特公平６−１０４７１１号公報、特開平６−９３１００号公報等に記載のごとくに合成できる。
【００４２】
（高分子開始剤の好適例）
こうした高分子開始剤のうち好ましいものの例を以下に示すが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００４３】
【化８】

【００４４】
【化９】

【００４５】
【化１０】

【００４６】
【化１１】

【００４７】
【化１２】

【００４８】
【化１３】

【００４９】
【化１４】

【００５０】
また、本発明で用いられるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）は、側鎖にエチレン性不飽和基を含有する構成単位（以下、「単位（Ｚ）」ともいう）を含む。該有機官能基を有することにより、架橋が可能となり、転写を防ぐという効果が得られる。
【００５１】
［側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位］
次に、本発明で用いられる共重合体（Ａ）中の、側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位（Ｚ）、すなわち下記一般式（５）で表される重合単位について説明する。
【００５２】
一般式（５）：
【化１５】

【００５３】
一般式（５）中、Ｌ³¹は単結合又は２価の連結基を表し、より好ましくは炭素数１〜６の連結基であり、特に好ましくは２〜４の連結基であり、直鎖であっても分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよく、酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれるヘテロ原子を有していてもよい。Ｒ³¹、Ｒ³²は水素原子又はメチル基を表す。
【００５４】
連結基Ｌ³¹の好ましい例としては、＊−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₂−ＮＨ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−＊＊、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−＊＊、＊−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−＊、＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃−Ｏ−＊＊（＊は共重合体主鎖側の連結部位を表し、＊＊は（メタ）アクリロイル基側の連結部位を表す）等が挙げられる。
【００５５】
共重合体（Ａ）への（メタ）アクリロイル基の導入法は、特に限定されるものではない
が、例えば：
（１）水酸基、アミノ基等の求核基を有する共重合体を合成した後に、（メタ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸無水物、（メタ）アクリル酸とメタンスルホン酸の混合酸無水物等を作用させる方法、
（２）上記求核基を有する共重合体に、硫酸等の触媒存在下、（メタ）アクリル酸を作用させる方法、
（３）上記求核基を有する共重合体にメタクリロイルオキシプロピルイソシアネート等のイソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物を作用させる方法、
（４）エポキシ基を有する共重合体を合成した後に（メタ）アクリル酸を作用させる方法、
（５）カルボキシル基を有する共重合体にグリシジルメタクリレート等のエポキシ基と（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物を作用させる方法、
（６）３−クロロプロピオン酸エステル部位を有するビニルモノマーを重合させた後で脱塩化水素を行う方法、
などが挙げられる。
【００５６】
これらの中で本発明では、特に水酸基を含有する共重合体に対して、（１）又は（２）の手法によって（メタ）アクリロイル基を導入することが好ましい。共重合体への（メタ）アクリロイル基の導入では、導入量を調整することにより、共重合体の水酸基を完全に（メタ）アクリロイル基で置換することも、水酸基を一部残して（メタ）アクリロイル基で置換することもできる。水酸基以外の官能基を有する共重合体に対しても、同様の導入が可能である。
【００５７】
これらの（メタ）アクリロイル基含有重合単位の組成比を高めれば、皮膜強度は向上するが屈折率も高くなる。（メタ）アクリロイル基含有重合単位は、含フッ素ビニルモノマー重合単位の種類によって組成比を変えることができ、１〜５０モル％を占め、１〜４０モル％を占めることが更に好ましく、１〜３０モル％を占めることが特に好ましい。
【００５８】
以下、上記一般式（５）で表される重合単位の好ましい例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【００５９】
【化１６】

【００６０】
［任意のビニルモノマーに基づく重合単位］
前記一般式（３）で表される本発明で用いられるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）は、基材への密着性、溶媒への溶解性、他の塗布液組成物との相溶性、透明性等種々の観点から、上述した構成単位以外にも、他の任意のビニルモノマーに基づく重合単位（Ｙ³¹：以下、単に「単位（Ｙ）」ともいう）を有してもよい。
【００６１】
このような任意のビニルモノマーに基づく重合単位（Ｙ）を構成する単量体の例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。
【００６２】
任意のビニルモノマーに基づく重合単位を構成する単量体の例としては、他に含フッ素ビニルモノマーを挙げることができる。特に、本発明の硬化性組成物の成分（Ｂ）である、エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物が含フッ素重合体である
ときは、相溶性の観点から、任意のビニルモノマーに基づく重合単位（Ｙ）が含フッ素ビニルモノマー由来の重合単位であることが好ましい。
【００６３】
（含フッ素ビニルモノマー）
含フッ素ビニルモノマーの好ましい例として、下記一般式（６）で表される重合単位及び下記一般式（７）で表される重合単位について説明する。
【００６４】
一般式（６）：
【化１７】

【００６５】
一般式（７）：
【化１８】

【００６６】
一般式（６）及び（７）中、Ｒｆ³¹は炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基を表す。またＲｆ³²は炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜１５の直鎖、分岐又は脂環構造を有する含フッ素アルキル基を表し、エーテル結合を有していてもよい。Ｒｆ³²は炭素数１〜１５の直鎖、分岐又は脂環構造を有する含フッ素アルキル基であることが好ましく、エーテル結合を有していてもよい。
【００６７】
一般式（６）及び一般式（７）で表される重合単位は、いずれも含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位であり、具体的な含フッ素ビニルモノマーの例としては、フルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオリド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等）、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）類｛例えばペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）｝、ペルフルオロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）類｛例えばペルフルオロ（プロポキシプロピルビニルエーテル）｝を挙げることができる。これらは単独で、又は２種以上を併用することができる。
【００６８】
溶解性、透明性、入手性等の観点から、特に好ましくはヘキサフルオロプロピレン単独、又は、ヘキサフルオロプロピレンとペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）類もしくはペルフルオロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）類の併用である。
【００６９】
以下に、本発明の一般式（３）で表されるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）中の、上記一般式（６）で表される重合単位の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００７０】
【化１９】

【００７１】
以下に本発明の一般式（３）で表されるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）中の、上記一般式（７）で表される重合単位の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００７２】
【化２０】

【００７３】
以上のような観点から、本発明におけるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）は、ポリシロキサン構造を有する構成単位（Ｘ）に加え、任意のビニルモノマーに基づく重合単位（Ｙ）、及び側鎖にエチレン性不飽和基を含む構成単位である（メタ）アクリロイル基を有する重合単位（Ｚ）からなる形態が好ましい。
【００７４】
各構成単位のモル分率（％）は、１０≦ｘ＜１００、０≦ｙ≦９０、１≦ｚ≦５０を満たすように選択される。
【００７５】
本発明におけるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）中、ポリシロキサン構造を有する構成単位（Ｘ）は素材に十分な耐擦傷性を付与し、かつ透明性、防汚耐久性を付与するための構成単位であり、単位（Ｘ）のモル分率（％）を表すｘは、３０≦ｘ＜１００であることが好ましく、５０≦ｘ＜１００であることがより好ましい。
【００７６】
上記共重合体（Ａ）中、側鎖にエチレン性不飽和基を含む構成単位である（メタ）アクリロイル基を有する重合単位（Ｚ）の導入量は、単位（Ｘ）の比率が低くなりすぎて、十分な耐擦傷性、防汚耐久性、透明性が得られにくくなることがないような範囲で適宜選択することが好ましい。そのため、単位（Ｚ）の好ましいモル分率の範囲は、１≦ｚ≦４０であり、より好ましくは１≦ｚ≦３０である。
【００７７】
上記共重合体（Ａ）中、単位（Ｘ）及び単位（Ｚ）以外の重合単位（Ｙ）は、基材への密着性、溶媒への溶解性、他の塗布液組成物との相溶性、透明性等種々の性能を付与するために適宜導入してもよいが、単位（Ｙ）の導入量は、単位（Ｘ）の比率が低くなりすぎて、十分な耐擦傷性、防汚耐久性、透明性が得られにくくなることがないような範囲で適宜選択することが好ましい。そのため、単位（Ｙ）の好ましいモル分率の範囲は、０≦ｙ≦４０であり、より好ましくは０≦ｙ≦１５である。
【００７８】
表１に、本発明で有用な共重合体（Ａ）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表１中の数字はそれぞれの重合単位のモル分率を表す。
【００７９】
【表１】

【００８０】
なお、表１中の略語は以下を表す。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート由来の重合単位
ｎ−ＢｕＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート由来の重合単位
Ｘ：ポリシロキサン構造を含む単位
Ｙ：任意のビニルモノマーに基づく重合単位
Ｚ：上記一般式（５）で表される重合単位
ｘ：Ｘのモル分率
ｙ：Ｙのモル分率
ｚ：Ｚのモル分率
【００８１】
［ポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）の合成］
本発明に用いられるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）の合成は、種々の重合方法、例えば溶液重合、沈澱重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合によって行うことができる。またこの際、回分式、半連続式、連続式等の公知の操作で合成することができる。
【００８２】
重合の開始方法は、ラジカル開始剤を用いる方法、光又は放射線を照射する方法等がある。これらの重合方法、重合の開始方法は、例えば鶴田禎二「高分子合成方法」改定版（日刊工業新聞社刊、１９７１）や大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭和４７年刊、１２４〜１５４頁に記載されている。上記重合方法のうち、特にラジカル開始剤を用いた溶液重合法が好ましい。
【００８３】
溶液重合法で用いられる溶媒は、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トル
エン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールのような種々の有機溶媒の単独又は２種以上の混合物でもよいし、水との混合溶媒としてもよい。
【００８４】
重合温度は、生成する共重合体（Ａ）の分子量、開始剤の種類などと関連して設定する必要があり、０℃以下から１００℃以上まで可能であるが、５０〜１２０℃の範囲で重合を行うことが好ましい。
【００８５】
高分子開始剤を用いてポリシロキサン部位を導入する場合、必要に応じて、他のラジカル開始剤を併せて使用することもできる。
【００８６】
併用できるラジカル開始剤としては、例えばアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類；メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類；ｔ−ブチルペルオキシアセタト、ｔ−ブチルペルオキシピバラト等のペルオキシエステル類；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ペルフルオロエチルヨージド、ペルフルオロプロピルヨージド、ペルフルオロブチルヨージド、（ペルフルオロブチル）エチルヨージド、ペルフルオロヘキシルヨージド、２−（ペルフルオロヘキシル）エチルヨージド、ペルフルオロヘプチルヨージド、ペルフルオロオクチルヨージド、２−（ペルフルオロオクチル）エチルヨージド、ペルフルオロデシルヨージド、２−（ペルフルオロデシル）エチルヨージド、ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン、ペルフルオロ−３−メチルブチルヨージド、ペルフルオロ−５−メチルヘキシルヨージド、２−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルヨージド、ペルフルオロ−７−メチルオクチルヨージド、２−（ペルフルオロ−７−メチルオクチル）エチルヨージド、ペルフルオロ−９−メチルデシルヨージド、２−（ペルフルオロ−９−メチルデシル）エチルヨージド、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルヨージド、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルヨージド、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルヨージド、テトラフルオロ−１，２−ジヨードエタン、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン、ドデカフルオロ−１，６−ジヨードヘキサン等のヨウ素含有フッ素化合物；などを挙げることができる。
【００８７】
上記ヨウ素含有フッ素化合物は、それぞれ単独で、又は上記有機過酸化物、アゾ系化合物もしくは過硫酸塩と併用して用いることができる。
【００８８】
また上記ラジカル重合開始剤には、必要に応じて、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等の無機還元剤、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の有機還元剤を併用することができる。
【００８９】
得られた共重合体の再沈殿溶媒としては、水、イソプロパノール、ヘキサン、メタノール、及び、これらの混合溶媒が好ましい。
【００９０】
〔成分（Ｂ）：エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物〕
エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物（Ｂ）の好ましい態様としては、
（１） エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する含フッ素化合物、
（２） ２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー（中空構造を有する無機微粒子と共に用いることが好ましい）、
などを挙げることができる。これにより、本発明の硬化性組成物により得られる層は、
フッ化マグネシウムやフッ化カルシウムを用いた従来の低屈折率層に比べ、最外層として用いても耐擦傷性に優れ、ひいては耐擦傷性に優れた光学フィルムが得られる。
【００９１】
［（１）エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する含フッ素化合物］
エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する含フッ素化合物の好ましい例としては、含フッ素モノマーとエチレン性不飽和基を含有する官能基を有するモノマーの共重合体が挙げられる。
【００９２】
（含フッ素共重合体）
含フッ素共重合体は、フッ素を含まない通常のポリマーに比べ屈折率が低く、低屈折率層用の硬化性組成物に適する。一方、ポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）は滑り性付与による耐擦傷性の向上、及び防汚性の向上機能を持つ。両者により、耐擦傷性、防汚性に優れた反射防止フィルムの低屈折率層などに好ましく用いられる硬化性組成物が実現される。含フッ素共重合体は、２種類以上使用してもよい。また、上記多官能（メタ）アクリレートモノマーなど、他のエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物（Ｂ）と併用してもよい。
【００９３】
本発明に用いられる含フッ素共重合体は、一般式（４）で表される構造であることが好ましい。
【００９４】
一般式（４）：
【化２１】

【００９５】
一般式（４）中、Ｒｆ⁴¹は炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒｆ⁴²は炭素数１〜３０の直鎖、分岐又は脂環構造を有する含フッ素アルキル基を表し、エーテル結合を有していてもよい。Ｌ⁴¹は単結合もしくは２価の連結基を表し、Ｒ⁴¹は水素原子又はメチル基を表す。Ａ⁴¹は任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一であっても複数種で構成されていてもよい。Ｂ⁴¹はポリシロキサン構造を主鎖又は側鎖に含む構成単位を表す。ａ〜ｄはそれぞれ各構成単位のモル分率（％）を表し、３０≦ａ＋ｂ≦９５、５≦ａ≦９０、０≦ｂ≦７０、５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦９０を満たす値を表す。好ましくは、３５≦ａ＋ｂ≦７０、３０≦ａ≦６０、０≦ｂ≦３０、１０≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦５０の場合であり、特に好ましくは４０≦ａ＋ｂ≦６０、４０≦ａ≦５５、０≦ｂ≦２０、１５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦４０の場合である。但し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００（モル％）である。ｅは共重合体中の重合単位Ｂの質量分率（％）を表し、０≦ｅ＜２０である。好ましくは０≦ｅ＜１０であり、特に好ましくは０≦ｅ＜５の場合である。
【００９６】
｛一般式（６’）及び（７’）で表される重合単位｝
先ず、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、下記一般式（６’）で表される重合単位及び下記一般式（７’）で表される重合単位について説明する。
【００９７】
一般式（６’）：
【化２２】

【００９８】
一般式（７’）：
【化２３】

【００９９】
上記一般式（６’）及び（７’）中のＲｆ⁴¹及びＲｆ⁴²は、前記成分（Ａ）のポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）の、一般式（６）及び（７）で表される含フッ素ビニルモノマー由来の重合単位におけるＲｆ³¹及びＲｆ³²とそれぞれ同じである。
【０１００】
以下に、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、上記一般式（６’）で表される重合単位の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１０１】
【化２４】

【０１０２】
以下に、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、上記一般式（７’）で表される重合単位の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１０３】
【化２５】

【０１０４】
｛一般式（８）で表される重合単位｝
次に、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、下記一般式（８）で表される重合単位について説明する。
【０１０５】
一般式（８）：
【化２６】

【０１０６】
一般式（８）中、Ｌ⁴¹は単結合もしくは２価の連結基を表し、Ｒ⁴¹は水素原子又はメチル基を表す。
【０１０７】
連結基Ｌ⁴¹の好ましい例としては、＊−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₂−ＮＨ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₄−Ｏ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−＊＊、＊−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−＊＊、−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−＊＊、＊−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−＊、＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃−Ｏ−＊＊（＊はポリマー主鎖側の連結部位を表し、＊＊は（メタ）アクリロイル基側の連結部位を表す）等が挙げられる。Ｒ⁴¹は水素原子又はメチル基を表し、硬化反応性の観点から、より好ましくは水素原子である。
【０１０８】
含フッ素共重合体への（メタ）アクリロイル基の導入法は、特に限定されるものではないが、例えば：
（１） 水酸基、アミノ基等の求核基を有するポリマーを合成した後に、（メタ）アクリル酸クロリド、（メタ）アクリル酸無水物、（メタ）アクリル酸とメタンスルホン酸の混合酸無水物等を作用させる方法、
（２） 上記求核基を有するポリマーに、硫酸等の触媒存在下、（メタ）アクリル酸を作用させる方法、
（３） 上記求核基を有するポリマーにメタクリロイルオキシプロピルイソシアネート等のイソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物を作用させる方法、
（４） エポキシ基を有するポリマーを合成した後に（メタ）アクリル酸を作用させる方法、
（５） カルボキシル基を有するポリマーにグリシジルメタクリレート等のエポキシ基と（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物を作用させる方法、
（６） ３−クロロプロピオン酸エステル部位を有するビニルモノマーを重合させた後で脱塩化水素を行う方法、
などが挙げられる。
【０１０９】
これらの中で、本発明では、特に水酸基を含有するポリマーに対して、（１）又は（２）の手法によって（メタ）アクリロイル基を導入することが好ましい。
【０１１０】
含フッ素共重合体への（メタ）アクリロイル基の導入では、導入量を調整することにより、該共重合体の水酸基を完全に（メタ）アクリロイル基で置換することも、水酸基を一
部残して（メタ）アクリロイル基で置換することもできる。水酸基以外の官能基を有する共重合体に対しても、同様の導入が可能である。
【０１１１】
以下に、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、上記一般式（８）で表される重合単位の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１２】
【化２７】

【０１１３】
｛任意のビニルモノマーに基づく重合単位Ａ⁴¹｝
次に、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、任意のビニルモノマーに基づく重合単位Ａ⁴¹について説明する。Ａ⁴¹は単一であっても複数種で構成されていてもよい。
【０１１４】
一般式（４）中、Ａ⁴¹は任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表わし、ヘキサフルオロプロピレンと共重合可能な単量体に基づく構成単位であれば、特に制限はなく、低屈折率化、基材への密着性、ポリマーのＴｇ（皮膜硬度に寄与する）、溶媒への溶解性、透明性、滑り性、防塵・防汚性等種々の観点から適宜選択することができる。これらのビニルモノマーは目的に応じて複数を組み合わせてもよい。
【０１１５】
Ａ⁴¹として併用可能なビニルモノマー単位には、特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等）；アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル）；メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等）；スチレン誘導体（スチレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等）；含フッ素ビニルエーテル類｛但し、前記一般式（７’）で表される重合単位を除く｝；ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等）；ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）；不飽和カルボン酸類（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等）；アクリルアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）；メタクリルアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド）、アクリロニトリル等を挙げることができる。
【０１１６】
上記併用可能なビニルモノマーのうち、さらなる低屈折率化という観点から、ビニルエーテル類又は含フッ素ビニルエーテル類｛但し、前記一般式（７’）で表される重合単位を除く｝を導入するのが好ましい。
【０１１７】
以下に、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、任意のビニルモノマーに基づく重合単位Ａ⁴¹の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１８】
【化２８】

【０１１９】
【化２９】

【０１２０】
【化３０】

【０１２１】
（ポリシロキサン構造を主鎖又は側鎖に含む構成単位Ｂ⁴¹）
次に、本発明の一般式（４）で表される含フッ素共重合体中の、ポリシロキサン構造を主鎖又は側鎖に含む構成単位Ｂ⁴¹について説明する。
【０１２２】
主鎖ポリシロキサン部分構造として、特に好ましいのは、下記一般式（９）で表される構造である。
【０１２３】
一般式（９）：
【化３１】

【０１２４】
一般式（９）において、Ｒ⁴¹¹〜Ｒ⁴¹⁴は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基（炭素数１〜５が好ましい。例としてメチル基、エチル基が挙げられる）、アリール基（炭素数６〜１０が好ましい。例としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜５が好ましい。例としてメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が挙げられる）、又はシアノ基を表し、好ましくはアルキル基及びシアノ基であり、特に好ましくは、メチル基及びシアノ基である。
【０１２５】
Ｒ⁴¹⁵〜Ｒ⁴²⁰は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基（炭素数１〜５が好ましい。例としてメチル基、エチル基が挙げられる）、ハロアルキル基（炭素数１〜５のフッ素化アルキル基が好ましい。例としてトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が挙げられる）又はフェニル基を表し、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【０１２６】
ｒ１及びｒ２は、それぞれ独立して、１〜１０の整数を表し、好ましくは１〜６の整数であり、特に好ましくは２〜４の整数である。ｒ３及びｒ４は、それぞれ独立して、０〜１０の整数を表し、好ましくは１〜６の整数であり、特に好ましくは２〜４の整数である。ｐ２は１０〜１０００の整数を表し、好ましくは２０〜５００の整数であり、特に好ましくは５０〜２００の整数である。
【０１２７】
主鎖へのポリシロキサン部分構造導入方法には特に制限はなく、例えば特開平６−９３１００号公報に記載のアゾ基含有ポリシロキサンアミド｛市販のものでは“ＶＰＳ−０５０１”、“ＶＰＳ−１００１”（商品名）、ワコー純薬工業（株）製｝等のポリマー型開始剤を用いる方法；重合開始剤、連鎖移動剤由来の反応性基（例えばメルカプト基、カルボキシル基、水酸基等）をポリマー末端に導入した後、片末端又は両末端反応性基（例えばエポキシ基、イソシアネート基等）含有ポリシロキサンと反応させる方法；ヘキサメチルシクロトリシロキサン等の環状シロキサンオリゴマーをアニオン開環重合にて共重合させる方法；等が挙げられるが、中でもポリシロキサン部分構造を有する開始剤を利用する手法が容易であり好ましい。
【０１２８】
次に側鎖ポリシロキサン部分構造について説明する。ポリシロキサン部分構造は、一般に、下記一般式（１０）の繰り返しシロキサン部位を有している。
【０１２９】
一般式（１０）：
【化３２】

【０１３０】
一般式（１０）中、Ｒ⁴²¹及びＲ⁴²²は、同一であっても異なっていてもよく、アルキル基又はアリール基を表す。アルキル基としては、炭素数１〜４が好ましく、例としてメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基等が挙げられる。アリール基としては炭素数６〜２０が好ましく、例としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらの中でもメチル基及びフェニル基が好ましく、特に好ましくはメチル基である。ｐ３は１０〜５００の整数を表わし、好ましくは１０〜３５０であり、特に好ましくは１０〜２５０の場合である。
【０１３１】
側鎖に一般式（１０）で表されるポリシロキサン構造を有する含フッ素共重合体は、例
えば“Ｊ．Ａ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．”，２０００巻、ｐ．７８（１９５５年）、特開昭５６−２８２１９号公報等に記載のごとく、エポキシ基、水酸基、カルボキシル、酸無水物基等の反応性基を有するポリマーに対して、反応性を有する反応性基（例えばエポキシ基、酸無水物基に対してアミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、水酸基等）を片末端に有するポリシロキサン｛例えば「サイラプレーン」シリーズ、チッソ（株）製など｝を高分子反応によって導入する方法；ポリシロキサン含有シリコンマクロマーを重合させる方法によって合成することができ、どちらの方法も好ましく用いることができる。本発明ではシリコンマクロマーの重合によって導入する方法がより好ましい。
【０１３２】
以下に、本発明に有用な、側鎖にポリシロキサン部位を含む重合単位の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
【化３３】

【０１３４】
【化３４】

【０１３５】
【化３５】

【０１３６】
【化３６】

【０１３７】
【化３７】

【０１３８】
【化３８】

【０１３９】
【化３９】

【０１４０】
上記以外の、側鎖に繰り返しシロキサン部位を含む重合単位としては、前記のように、他の重合単位が有する反応性基に対して、反応性を有する反応性基を片末端に有するポリシロキサンを高分子反応させることにより形成されるものも使用することができ、このような市販のポリシロキサンとしては、次のものを例示することができる。
ＳＳ−（３６）：「サイラプレーンＦＭ−０７１１」｛チッソ（株）製｝
ＳＳ−（３７）：「サイラプレーンＦＭ−０７２１」（同上）
ＳＳ−（３８）：「サイラプレーンＦＭ−０７２５」（同上）
【０１４１】
一般式（４）で表わされる含フッ素共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１０³〜１０⁶であることが好ましく、より好ましくは５×１０³〜５×１０⁵であり、特に好ましくは１０⁴〜１０⁵の場合である。
【０１４２】
表２に、本発明で有用なポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４３】
【表２】

【０１４４】
なお、表２中の略語は以下を表す。
Ｑ：上記一般式（６’）で表される重合単位
Ｎ：上記一般式（７’）で表される重合単位
Ｏ：上記一般式（８）で表される重合単位
Ｍ１：任意のビニルモノマーに基づく重合単位Ａ⁴¹
ＳＳ：ポリシロキサン構造を主鎖又は側鎖に含む構成単位Ｂ⁴¹
ａ：Ｑのモル分率
ｂ：Ｎのモル分率
ｃ：Ｏのモル分率
ｄ：Ｍ１のモル分率
ｅ：ＳＳの、他の構成単位全体の質量に対する質量分率
Ｍｗ：質量平均分子量
【０１４５】
［成分（Ｂ）含フッ素共重合体の合成］
本発明に用いられる、一般式（４）で表される含フッ素共重合体の合成は、種々の重合方法、例えば溶液重合、沈澱重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合によって行うことができる。また回分式、半連続式、連続式等の公知の操作で合成することができる。
【０１４６】
重合の開始方法は、ラジカル開始剤を用いる方法、光又は放射線を照射する方法等がある。これらの重合方法、重合の開始方法は、例えば鶴田禎二「高分子合成方法」改定版（日刊工業新聞社刊、１９７１）や大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化学同人、昭和４７年刊、１２４〜１５４頁に記載されている。上記重合方法のうち、特にラジカル開始剤を用いた溶液重合法が好ましい。
【０１４７】
溶液重合法で用いられる溶媒は、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールのような種々の有機溶媒のそれぞれ単独、又は２種以上の混合物でもよいし、水との混合溶媒としてもよい。
【０１４８】
重合温度は、生成する含フッ素共重合体（成分（Ｂ））の分子量、開始剤の種類などと関連して設定する必要があり０℃以下から１００℃以上まで可能であるが、５０〜１００℃の範囲で重合を行うことが好ましい。
【０１４９】
反応圧力は適宜選定可能であるが、通常は０．０１〜１０ＭＰａ、好ましくは０．０５〜５ＭＰａ、より好ましくは０．１〜２ＭＰａ程度が望ましい。反応時間は、５〜３０時間程度である。
【０１５０】
高分子開始剤を用いてポリシロキサン部位を導入する場合、必要に応じて、他のラジカル開始剤を併せて使用することもできる。
【０１５１】
併用できるラジカル開始剤としては、例えばアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類；メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類；ｔ−ブチルペルオキシアセタト、ｔ−ブチルペルオキシピバラト等のペルオキシエステル類；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ペルフルオロエチルヨージド、ペルフルオロプロピルヨージド、ペルフルオロブチルヨージド、（ペルフルオロブチル）エチルヨージド、ペルフルオロヘキシルヨージド、２−（ペルフルオロヘキシル）エチルヨージド、ペルフルオロヘプチルヨージド、ペルフルオロオクチルヨージド、２−（ペルフルオロオクチル）エチルヨージド、ペルフルオロデシルヨージド、２−（ペルフルオロデシル）エチルヨージド、ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン、ペルフルオロ−３−メチルブチルヨージド、ペルフルオロ−５−メチルヘキシルヨージド、２−（ペルフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルヨージド、ペルフルオロ−７−メチルオクチルヨージド、２−（ペルフルオロ−７−メチルオクチル）エチルヨージド、ペルフルオロ−９−メチルデシルヨージド、２−（ペルフルオロ−９−メチルデシル）エチルヨージド、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルヨージド、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルヨージド、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルヨージド、テトラフルオロ−１，２−ジヨードエタン、オクタフルオロ−１，４−ジヨードブタン、ドデカフルオロ−１，６−ジヨードヘキサン等のヨウ素含有フッ素化合物；などを挙げることができる。
【０１５２】
上記ヨウ素含有フッ素化合物は、それぞれ単独で、又は上記有機過酸化物、アゾ系化合物もしくは過硫酸塩と併用して用いることができる。
【０１５３】
また上記ラジカル重合開始剤には、必要に応じて、亜硫酸
水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等の無機還元剤、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の有機還元剤を併用することができる。
【０１５４】
得られた共重合体の再沈殿溶媒としては、水、イソプロパノール、ヘキサン、メタノール、及び、これらの混合溶媒が好ましい。
【０１５５】
［（２）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー］
更に別の好ましい態様として、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーが挙げられる。２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，３，５−シクロヘキサントリオールトリメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート等｝、ビニルベンゼンの誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン等）、ビニルスルホン（例えば、ジビニルスルホン）、アクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド）及びメタクリルアミドが含まれる。
【０１５６】
これらのなかでも、少なくとも３つの官能基を有するアクリレート又はメタアクリレートモノマー、さらには少なくとも５つの官能基を有するアクリレートモノマーが、膜硬度、すなわち耐傷性の観点で好ましい。ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物が市販されており、特に好ましく用いられる。
【０１５７】
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーは、各種の重合開始剤その他添加剤と共に溶剤に溶解、塗布、乾燥後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化することができる。
【０１５８】
２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーに加えて、架橋性基の反応により、架橋構造をバインダーに導入してもよい。架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基及び活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステル及びウレタン、テトラメトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造を導入するためのモノマーとして利用できる。
【０１５９】
ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。すなわち、本発明において架橋性官能基は、すぐには反応を示すものではなくとも、分解した結果反応性を示すものであってもよい。これら架橋性官能基を有するバインダーは塗布後、加熱することによって架橋構造を形成することができる。
【０１６０】
２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー、及び架橋官能基を導入したモノマーは、含フッ素共重合体に比較して屈折率は低くない。しかしながら、内部に空孔を有する粒子（中空粒子）と併用することで、本発明の光学フィルムの好適例である反射防止フィルムの低屈折率層として十分に有効な屈折率を得ることができる。中空粒子の具体例は、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。
【０１６１】
本発明の硬化性組成物のうち、成分（Ａ）｛主鎖に上記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を有する構成単位、及び側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を含む共重合体｝と、成分（Ｂ）｛エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物｝の配合割合は、成分（Ｂ）１００質量部に対して、成分（Ａ）が０．１〜４０質量部となるように配合するのが好ましく、１〜１５質量部となるように配合するのが更に好ましい。成分（Ａ）の配合割合が４０質量部以下であれば、耐擦傷性が低下して面状が悪化するなどの問題が生じることがない。また、０．１質量部以上であれば、必要な防汚性能を得ることができるので、上記範囲内とするのが好ましい。
【０１６２】
〔成分（Ｃ）：オルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物〕
本発明の硬化性組成物には、ポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）及びエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物（Ｂ）の他に、オルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物（成分Ｃ）を併用することが好ましい。
【０１６３】
［オルガノシラン化合物］
上記オルガノシラン化合物としては、酸触媒及び金属キレート化合物の少なくともいずれかの存在下で製造されてなる、下記一般式（２−０）で表されるオルガノシランが用いられることが好ましい。次に、このオルガノシラン化合物について詳細に説明する。
【０１６４】
一般式（２−０）：
（Ｒ²⁰）_m0−Ｓｉ（Ｘ²¹）_4-m0
【０１６５】
一般式（２−０）において、Ｒ²⁰は、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヘキシル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。アルキル基として好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは１〜６のものである。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
【０１６６】
Ｘ²¹は、水酸基又は加水分解可能な基を表す。加水分解可能な基としては、例えばアルコキシ基（炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ハロゲン原子（例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等）、及びＲ²²ＣＯＯ基（Ｒ²²は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、例えばＣＨ₃ＣＯＯ基、Ｃ₂Ｈ₅ＣＯＯ基等）が挙げられ、好ましくはアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基又はエトキシ基である。
【０１６７】
Ｒ²⁰又はＸ²¹が複数存在するとき、複数のＲ²⁰又はＸ²¹はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｍ０は１〜３の整数を表し、好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
【０１６８】
Ｒ²⁰に含まれる置換基としては、特に制限はないが、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、プロピル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基等）、芳香族ヘテロ環基（フリル基、ピラゾリル基、ピリジル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アルケニル基（ビニル基、１−プロペニル基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルカルバモイル基等）、アシルアミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アクリルアミノ基、メタクリルアミノ基等）等が挙げられ、これら置換基は更に置換されていてもよい。なお、本明細書においては、水素原子を置換するものが単一の原子であっても、便宜上置換基として取り扱う。
【０１６９】
Ｒ²⁰が複数ある場合は、少なくとも１つが、置換アルキル基又は置換アリール基であることが好ましい。中でも該置換アルキル基又は置換アリール基がさらにビニル重合性基を有することが好ましく、この場合、一般式（２−０）で表される化合物は、下記一般式（２）で表されるビニル重合性の置換基を有するオルガノシラン化合物として表すことができる。
【０１７０】
一般式（２）：
【化４０】

【０１７１】
一般式（２）において、Ｒ²²は、水素原子、メチル基、メトキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子を表す。該アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。Ｒ²²としては、水素原子、メチル基、メトキシ基、メトキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子及び塩素原子が好ましく、水素原子、メチル基、メトキシカルボニル基、フッ素原子及び塩素原子が更に好ましく、水素原子及びメチル基が特に好ましい。
【０１７２】
Ｕ²¹は、単結合、エステル基、アミド基、エーテル基又はウレア基を表す。単結合、エステル基及びアミド基が好ましく、単結合及びエステル基が更に好ましく、エステル基が特に好ましい。
【０１７３】
Ｌ²¹は、２価の連結鎖であり、具体的には、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、内部に連結基（例えば、エーテル基、エステル基、アミド基）を有する置換もしくは無置換のアルキレン基、又は内部に連結基を有する置換もしくは無置換のアリーレン基であり、なかでも、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜２０のアリーレン基、内部に連結基を有する炭素数３〜１０のアルキレン基が好ましく、無置換のアルキレン基、無置換のアリーレン基、内部にエーテル連結基又はエステル連結基を有するアルキレン基が更に好ましく、無置換のアルキレン基、内部にエーテル連結基又はエステル連結基を有するアルキレン基が特に好ましい。置換基は、ハロゲン、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられ、これら置換基は更に置換されていてもよい
。
【０１７４】
Ｘ²¹が複数存在するとき、複数のＸ²¹は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｍ１は０又は１を表し、好ましくは０である。
Ｒ²⁰は、一般式（２−０）のＲ²⁰と同義であり、置換もしくは無置換のアルキル基、又は無置換のアリール基が好ましく、無置換のアルキル基、無置換のアリール基が更に好ましい。
【０１７５】
Ｘ²¹は、一般式（２−０）のＸ²¹と同義であり、ハロゲン、水酸基、無置換のアルコキシ基が好ましく、塩素、水酸基、無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基が更に好ましく、水酸基、炭素数１〜３のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
【０１７６】
本発明に用いるオルガノシラン化合物として、下記一般式（２−１）で表されるものも好ましい。
一般式（２−１）：（Ｒ_f²¹−Ｌ²²）_m3−Ｓｉ（Ｒ²³）_4-m3
【０１７７】
上記一般式（２−１）中、Ｒ_f²¹は炭素数１〜２０の直鎖、分岐、環状の含フッ素アルキル基、又は炭素数６〜１４の含フッ素芳香族基を表す。Ｒ_f²¹は、炭素数３〜１０の直鎖、分岐、環状のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数４〜８の直鎖のフルオロアルキル基が更に好ましい。Ｌ²²は炭素数１０以下の２価の連結基を表し、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、更に好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖もしくは分岐の、置換もしくは無置換の、内部に連結基（例えば、エーテル、エステル、アミド）を有していてもよいアルキレン基である。アルキレン基は置換基を有していてもよく、その場合の好ましい置換基は、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。Ｒ²³は水酸基又は加水分解可能な基を表し、炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子が好ましく、メトキシ基、エトキシ基、及び塩素原子が更に好ましい。ｍ３は１〜３の整数を表す。
【０１７８】
一般式（２−１）で表される含フッ素オルガノシラン化合物の中でも、下記一般式（２−２）で表される含フッ素オルガノシラン化合物が好ましい。
一般式（２−２）：Ｃ_nＦ_2n+1−（ＣＨ₂）_r5−Ｓｉ（Ｒ²⁴）₃
【０１７９】
上記一般式（２−２）中、ｎは１〜１０の整数を表し、４〜１０が好ましく、ｒ５は１〜５の整数を表し、１〜３が好ましい。Ｒ²⁴は炭素数１〜５のアルコキシ基又はハロゲン原子を表し、メトキシ基、エトキシ基、及び塩素原子が好ましい。
【０１８０】
一般式（２−０）、（２）、（２−１）及び（２−２）の化合物は、２種類以上を併用してもよい。
【０１８１】
（オルガノシラン化合物の具体例）
以下に一般式（２−０）、（２）、（２−１）又は（２−２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１８２】
【化４１】

【０１８３】
【化４２】

【０１８４】
【化４３】

【０１８５】
【化４４】

【０１８６】
【化４５】

【０１８７】
【化４６】

【０１８８】
【化４７】

【０１８９】
【化４８】

【０１９０】
【化４９】

【０１９１】
【化５０】

【０１９２】
【化５１】

【０１９３】
これらの具体例の中で、（ＯＳ−１）、（ＯＳ−２）、（ＯＳ−５６）、（ＯＳ−５７）等が特に好ましい。また、特許第３４７４３３０号公報の参考例に記載のＡ，Ｂ，Ｃの化合物も好ましい。
【０１９４】
［オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又は部分縮合物］
そして、前記オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又は部分縮合物は、一般に前記オルガノシラン化合物を触媒の存在下で処理して製造されるものである。
【０１９５】
（触媒）
触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸類；蓚酸、酢酸、ギ酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基類；トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類；トリイソプロポキシアルミニウム、テトラブトキシジルコニウム等の金属アルコキシド類；Ｚｒ、Ｔｉ又はＡｌなどの金属を中心金属とする金属キレート化合物等が挙げられる。本発明においては、金属キレート化合物、無機酸類及び有機酸類の酸触媒を用いるのが好ましい。
【０１９６】
（無機酸類及び有機酸類）
無機酸では塩酸、硫酸が好ましく、有機酸では、水中での酸解離定数｛ｐＫａ値（２５℃）｝が４．５以下のものが好ましく、更には、塩酸、硫酸、水中での酸解離定数が３．０以下の有機酸が好ましく、特に、塩酸、硫酸、水中での酸解離定数が２．５以下の有機酸が好ましく、水中での酸解離定数が２．５以下の有機酸が更に好ましく、具体的には、メタンスルホン酸、蓚酸、フタル酸、マロン酸が更に好ましく、蓚酸が特に好ましい。
【０１９７】
（金属キレート化合物）
金属キレート化合物としては、一般式Ｒ⁵¹ＯＨ（式中、Ｒ⁵¹は炭素数１〜１０のアルキル基を示す）で表されるアルコールとＲ⁵²ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ⁵³（式中、Ｒ⁵²は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ⁵³は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を示す）で表される化合物とを配位子とした、Ｚｒ、Ｔｉ、Ａｌから選ばれる金属を中心金属とするものであれば特に制限なく好適に用いることができる。この範疇であれば、２種以上の金属キレート化合物を併用してもよい。
【０１９８】
本発明に用いられる金属キレート化合物は、一般式Ｚｒ（ＯＲ⁵¹）_s1（Ｒ⁵²ＣＯＣＨＣＯＲ⁵³）_4-s1、Ｔｉ（ＯＲ⁵¹）_t1（Ｒ⁵²ＣＯＣＨＣＯＲ⁵³）_4-t1、及びＡｌ（ＯＲ⁵¹）_u1（Ｒ⁵²ＣＯＣＨＣＯＲ⁵³）_3-u1で表される化合物群から選ばれるものが好ましく、前記オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又は部分縮合物の縮合反応を促進する作用をなす
。
【０１９９】
金属キレート化合物中のＲ⁵¹及びＲ⁵²は、同一又は異なってもよく炭素数１〜１０のアルキル基、具体的にはエチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基など、又はアリール基、例えばフェニル基である。また、Ｒ⁵³は、Ｒ⁵¹及びＲ⁵²と同様の炭素数１〜１０のアルキル基のほか、炭素数１〜１０のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などである。
ｓ１は、１〜３の整数を表し、ｔ１は、１〜３の整数を表し、ｕ１は、１または２の整数を表す。
【０２００】
これらの金属キレート化合物の具体例としては、トリ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシトリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウムなどのジルコニウムキレート化合物；ジイソプロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウムなどのチタニウムキレート化合物；ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、ジイソプロポキシアセチルアセトナートアルミニウム、イソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、イソプロポキシビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウムなどのアルミニウムキレート化合物などが挙げられる。
【０２０１】
これらの金属キレート化合物のうち好ましいものは、トリ−ｎ−ブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウムである。これらの金属キレート化合物は、１種単独であるいは２種以上混合して使用することができる。また、これらの金属キレート化合物の部分加水分解物を使用することもできる。
【０２０２】
（β−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物）
また、本発明の硬化性組成物には、更にβ−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物が添加されることが好ましい。以下にさらに説明する。
【０２０３】
本発明で使用されるのは、一般式Ｒ⁵²ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ⁵³で表されるβ−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物であり、本発明の硬化性組成物の安定性向上剤として作用するものである。ここで、Ｒ⁵²は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ⁵³は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基を表す。すなわち、上記金属キレート化合物（ジルコニウム、チタニウム及び／又はアルミニウム化合物）中の金属原子に配位することにより、これらの金属キレート化合物によるオルガノシラン化合物の加水分解物及び／又は部分縮合物の縮合反応を促進する作用を抑制し、得られる組成物の保存安定性を向上させる作用をなすものと考えられる。β−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物を構成するＲ⁵²及びＲ⁵³は、上記金属キレート化合物を構成するＲ⁵²及びＲ⁵³と同様である。
【０２０４】
このβ−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物の具体例としては、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓ−ブチル、アセト酢酸−
ｔ−ブチル、２，４−ヘキサン−ジオン、２，４−ヘプタンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２，４−オクタンジオン、２，４−ノナンジオン、５−メチルヘキサンジオンなどを挙げることができる。これらのうち、アセト酢酸エチル及びアセチルアセトンが好ましく、特にアセチルアセトンが好ましい。これらのβ−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することもできる。
【０２０５】
本発明において、β−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物は、金属キレート化合物１モルに対し好ましくは２モル以上、より好ましくは３〜２０モル用いられる。２モル以上用いることにより、得られる組成物の保存安定性が向上するので好ましい。
【０２０６】
前記オルガノシラン化合物は硬化性組成物に直接添加してもよいが、前記オルガノシラン化合物を、予め触媒の存在下に処理して、オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又は部分縮合物を調製し、得られた反応溶液（ゾル液）を用いて前記硬化性組成物を調整するのが好ましく、本発明においては、先ずオルガノシラン化合物の加水分解物及び／又は部分縮合物、及び金属キレート化合物を含有する組成物を調製し、これにβ−ジケトン化合物及び／又はβ−ケトエステル化合物を添加した液を硬化性組成物に含有せしめて塗設することが好ましい。
【０２０７】
本発明の硬化性組成物のうち、成分（Ｃ）｛オルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物｝と、成分（Ｂ）｛エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物｝の配合割合は、成分（Ｂ）１００質量部に対して、成分（Ｃ）が０．１〜５０質量部となるように配合するのが好ましく、０．５〜２０質量部となるように配合するのが更に好ましい。
【０２０８】
〔成分（Ｄ）：重合開始剤〕
本発明の硬化性組成物には、成分（Ａ）のポリシロキサン構造含有共重合体、及び成分（Ｂ）のエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物の他、成分（Ｄ）である重合開始剤を添加するのが好ましい。重合開始剤（Ｄ）は通常用いられるものであれば特に限定はされず用いることができるが、熱及び／又は電離放射線硬化性の開始剤であることが好ましい。
【０２０９】
本発明で用いる成分（Ｄ）の重合開始剤並びに、前記成分（Ｃ）であるオルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物のそれぞれのＳＰ値は、合わせて用いる成分（Ｂ）のエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物よりも大きいことが好ましい。このＳＰ値差により、成分（Ｂ）の化合物が、本発明の光学フィルムの機能層、特に反射防止フィルムの低屈折率層の上部（最表面側）に局在化しやすくなり、一方、添加する成分（Ｄ）と成分（Ｃ）とが、低屈折率層の下部（最表面とは反対側）に局在化しやすくなって、重合が効率よく進行するものと考えられる。これらのことにより、接触媒体へのシリコーン成分の転写や、製造ラインの汚染等を充分に抑制できるので好ましい。
【０２１０】
［ＳＰ値］
化合物のＳＰ値とは溶解性パラメーターのことであって、どれだけ溶媒などに溶け易いかということを数値化したものであり、有機化合物ではよく使われる極性と同義で、このＳＰ値が大きい程、極性が大きいことを表す。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法で計算した計算値を使用することができる。
【０２１１】
重合開始剤は、以下に示す重合開始剤骨格のいずれの構造を有するものでもよい。また、これらの重合開始剤にオルガノシラン化合物の硬化性部位が分子内で連結結合した化合物も重合開始剤として用いることができ、この連結結合した化合物のＳＰ値が、上記成分
（Ｂ）の化合物より大きければ同様な効果を有する。また、後述するように、エチレン性不飽和基を含むモノマーの硬化性部位が分子内で連結結合した化合物も重合開始剤として用いることができ、この連結結合した化合物のＳＰ値が上記成分（Ｂ）の化合物より大きければ同様な効果を有する。
【０２１２】
［電離放射線硬化性重合開始剤骨格］
電離放射線硬化性重合開始剤骨格としては、通常用いられる光ラジカル重合開始剤と同様の化合物であって、好ましくは硬化性組成物に用いられる各共重合体、特に成分（Ｂ）の多官能（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリレート基含有含フッ素共重合体のＳＰ値よりも大きな値を示す開始剤骨格を有することが好ましい。
【０２１３】
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１−１３９６６３号等）、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
【０２１４】
アセトフェノン類の例には、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシジメチル−ｐ−イソプロピルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルホリノプロピオフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン等が含まれる。
【０２１５】
ベンゾイン類の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
【０２１６】
ベンゾフェノン類の例には、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが含まれる。
【０２１７】
ボレート塩としては、例えば、特許第２７６４７６９号、特開２００２−１１６５３９号等の各公報、及び、Ｋｕｎｚ，Ｍａｒｔｉｎらの“Ｒａｄ Ｔｅｃｈ’９８．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ Ａｐｒｉｌ”、１９〜２２頁、１９９８年（Ｃｈｉｃａｇｏ）等に記載される有機ホウ酸塩記載される化合物、前記特開２００２−１１６５３９号公報の段落番号［００２２］〜［００２７］記載の化合物が挙げられる。またその他の有機ホウ素化合物としては、特開平６−３４８０１１号公報、特開平７−１２８７８５号公報、特開平７−１４０５８９号公報、特開平７−３０６５２７号公報、特開平７−２９２０１４号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体等が挙げられ、具体例にはカチオン性色素とのイオンコンプレックス類が挙げられる。
【０２１８】
ホスフィンオキシド類の例には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドが含まれる。
活性エステル類の例には、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−，
２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、スルホン酸エステル類、環状活性エステル化合物などが含まれる。具体的には特開２０００−８００６８号公報の実施例記載化合物１〜２１が特に好ましい。
オニウム塩類の例には、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩が挙げられる。
【０２１９】
活性ハロゲン類としては、具体的には、若林 等の“Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ Ｊａｐａｎ”、４２巻、２９２４頁（１９６９年）、米国特許第３，９０５，８１５号明細書、特開平５−２７８３０号公報、Ｍ．Ｐ．Ｈｕｔｔの“Ｊｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、１巻（３号）（１９７０年）等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物：ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。より好適には、少なくとも１つのモノ−、ジ−又はトリハロゲン置換メチル基がｓ−トリアジン環に結合したｓ−トリアジン誘導体が挙げられる。
【０２２０】
具体的な例には、ｓ−トリアジンやオキサチアゾール化合物が知られており、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−スチリルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−［３−ブロモ−４−ジ（アセトキシエチル）アミノフェニル］−４，６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、２−トリハロメチル−５−（ｐ−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールが含まれる。具体的には特開昭５８−１５５０３号公報のｐ１４〜ｐ３０、特開昭５５−７７７４２号公報のｐ６〜ｐ１０、特公昭６０−２７６７３号公報のｐ２８７記載のＮｏ．１〜Ｎｏ．８、特開昭６０−２３９７３６号公報のｐ４４３〜ｐ４４４のＮｏ．１〜Ｎｏ．１７、米国特許第４７０１３９９号明細書のＮｏ．１〜１９などの化合物が特に好ましい。
【０２２１】
無機錯体の例には、ビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル］チタニウムが挙げられる。
クマリン類の例には３−ケトクマリンが挙げられる。
これらの開始剤は単独でも混合して用いてもよい。
【０２２２】
「最新ＵＶ硬化技術」、（株）技術情報協会、１９９１年、ｐ．１５９及び、「紫外線硬化システム」、加藤清視著、平成元年、総合技術センター発行、ｐ．６５〜１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
【０２２３】
市販の光ラジカル重合開始剤としては、日本化薬（株）製の“ＫＡＹＡＣＵＲＥ（ＤＥＴＸ−Ｓ，ＢＰ−１００，ＢＤＭＫ，ＣＴＸ，ＢＭＳ，２−ＥＡＱ，ＡＢＱ，ＣＰＴＸ，ＥＰＤ，ＩＴＸ，ＱＴＸ，ＢＴＣ，ＭＣＡ）”など；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製の「イルガキュア（６５１，１８４，５００，８１９，９０７，３６９，１１７３，１８７０，２９５９，４２６５，４２６３）」など；サートマー社製の“Ｅｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴ０４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ）”など、及びそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
【０２２４】
（光増感剤）
光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。光増感剤の具体例として、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ミヒラーケトン及びチオキサントンなどを挙げることができる。更にアジド化合物、チオ尿素化合物、メルカプト化合物などの助剤を１種以上組み合わせて用いてもよい。
【０２２５】
市販の光増感剤としては、日本化薬（株）製の“ＫＡＹＡＣＵＲＥ（ＤＭＢＩ，ＥＰＡ）”などが挙げられる。
【０２２６】
［熱ラジカル重合開始剤骨格］
熱ラジカル重合開始剤骨格についても、通常用いられる熱ラジカル重合開始剤と同様の化合物であって、好ましくは低屈折率層を形成するための硬化性組成物に用いられる各共重合体、特に成分（Ｂ）の化合物のＳＰ値よりも大きな値を示す開始剤骨格を有することが好ましい。
【０２２７】
熱ラジカル重合開始剤としては、有機又は無機の過酸化物、有機アゾ−及びジアゾ化合物等を用いることができる。
【０２２８】
具体的には、有機過酸化物として、過酸化ベンゾイル、過酸化ハロゲンベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化ジブチル、クメンヒドロぺルオキシド、ブチルヒドロぺルオキシド；無機過酸化物として、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等；アゾ化合物として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（プロピオニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）等；ジアゾ化合物としてジアゾアミノベンゼン、ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。
これらの開始剤は単独でも混合して用いてもよい。
【０２２９】
本発明で好ましく用いることができる開始剤の具体例とそのＳＰ値（Ｆｅｄｏｒｓ法にて計算）を下記に示すが、これらに制限はない。
【０２３０】
【化５２】

【０２３１】
また、エチレン性不飽和基を含むモノマーと、重合開始部位が分子内で連結結合した自己重合開始性の化合物も、本発明において重合開始剤として好適に用いることができる。このような化合物を次に例示する。
【０２３２】
【化５３】

【０２３３】
さらに、本発明で使用できる開始剤の具体的化合物を以下に示す。
【０２３４】
【化５４】

【０２３５】
重合開始剤（Ｄ）の使用量に特に制限はないが、併用して用いるポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。
【０２３６】
またこれらの重合開始剤化合物は、１種でも、また複数種を使用してもよいし、他の光増感剤などと併用して使用してもよい。このような光増感剤としては、前記のものを挙げることができ、具体的には、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ミヒラーのケトン及びチオキサントンを挙げることができる。更にアジド化合物、チオ尿素化合物、メルカプト化合物などの助剤を１種以上組み合わせて用いてもよい。
【０２３７】
〔成分（Ｅ）：無機微粒子〕
本発明の硬化性組成物には、ポリシロキサン構造含有共重合体（Ａ）及びエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物（Ｂ）の他、成分（Ｅ）である無機微粒
子を添加するのが好ましい。
【０２３８】
本発明の光学フィルムの機能層、特に反射防止フィルムの低屈折率層に含有させる無機微粒子（Ｅ）は、低屈折率であることが望ましく、フッ化マグネシウムやシリカの微粒子が挙げられる。特に、屈折率、分散安定性、コストの点でシリカ微粒子が好ましい。
【０２３９】
［シリカ微粒子］
シリカ微粒子の平均粒径は、低屈折率層の厚みの３０％以上１５０％以下が好ましく、より好ましくは３５％以上８０％以下、更に好ましくは４０％以上６０％以下である。すなわち、低屈折率層の厚みが１００ｎｍであれば、シリカ微粒子の粒径は３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３５ｎｍ以上８０ｎｍ以下、更に好ましくは、４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。
ここで、無機粒子の平均粒径はコールターカウンターにより測定される。
【０２４０】
シリカ微粒子の粒径が上記下限値以上であれば、耐擦傷性の改良効果が発揮され、上限値以下であれば低屈折率層表面に微細な凹凸ができて黒の締まりといった外観、積分反射率が悪化するなどの問題が生じないので、シリカ微粒子は上記の粒径の範囲内の物を用いることが好ましい。シリカ微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでもよく、また単分散粒子でも、所定の粒径を満たすならば凝集粒子でも構わない。形状は、球径が最も好ましいが、不定形であっても問題ない。
【０２４１】
また、平均粒径が低屈折率層の厚みの２５％未満であるシリカ微粒子（「小サイズ粒径のシリカ微粒子」と称す）の少なくとも１種を上記の粒径のシリカ微粒子（「大サイズ粒径のシリカ微粒子」と称す）と併用することが好ましい。
【０２４２】
小サイズ粒径のシリカ微粒子は、大サイズ粒径のシリカ微粒子同士の隙間に存在することができるため、大サイズ粒径のシリカ微粒子の保持剤として寄与することができる。
【０２４３】
小サイズ粒径のシリカ微粒子の平均粒径は、低屈折率層が１００ｎｍの場合、１ｎｍ以上２０ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ以上１５ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下が特に好ましい。このようなシリカ微粒子を用いると、原料コスト及び保持剤効果の点で好ましい。
【０２４４】
低屈折率粒子の塗設量は、１〜１００ｍｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは５〜８０ｍｇ／ｍ²、更に好ましくは１０〜６０ｍｇ／ｍ²である。塗布量が該下限値以上であれば、耐擦傷性の改良効果が発揮され、上限値以下であれば、低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、黒の締まりなどの外観や積分反射率が悪化するなどの問題が生じないので好ましい。
【０２４５】
（中空シリカ粒子）
屈折率をより低下させる目的のためには、中空のシリカ微粒子を用いることが好ましい。
【０２４６】
中空のシリカ微粒子の屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、更に好ましくは１．１７〜１．３５、最も好ましくは１．１７〜１．３０である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、中空シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。この時、粒子内の空腔の半径をｒ_i、粒子外殻の半径をｒ_oとすると、空隙率ｘは下記数式（１）で表される。
数式（１）：ｘ＝(４πｒ_i³／３）／（４πｒ_o³／３）×１００
中空シリカ粒子の空隙率ｘは、好ましくは１０〜６０％、更に好ましくは２０〜６０％
、最も好ましくは３０〜６０％である。
【０２４７】
中空のシリカ粒子をより低屈折率に、より空隙率を大きくしようとすると、外殻の厚みが薄くなり、粒子の強度としては弱くなるため、耐擦傷性の観点から１．１５以上の低屈折率の粒子が好ましい。
【０２４８】
中空シリカの製造方法は、例えば特開２００１−２３３６１１号公報や特開２００２−７９６１６号公報に記載されている。特にシェルの内部に空洞を有している粒子で、そのシェルの細孔が閉塞されている粒子が特に好ましい。なお、これら中空シリカ粒子の屈折率は特開２００２−７９６１６号公報に記載の方法で算出することができる。
【０２４９】
中空シリカの塗設量は、１〜１００ｍｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは５〜８０ｍｇ／ｍ²、更に好ましくは１０〜６０ｍｇ／ｍ²である。中空シリカの塗設量が該下限値以上であれば、低屈折率化の効果や耐擦傷性の改良効果が十分に発揮され、該上限値以下であれば、低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、黒の締まりなどの外観や積分反射率が悪化するなどの不具合が生じないので好ましい。
【０２５０】
中空シリカの平均粒径は、使用される機能層、例えば低屈折率層の厚みの３０％以上１５０％以下が好ましく、より好ましくは３５％以上８０％以下、更に好ましくは４０％以上６０％以下である。すなわち、低屈折率層の厚みが１００ｎｍであれば、中空シリカの粒径は３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３５ｎｍ以上１００ｎｍ以下、更に好ましくは、４０ｎｍ以上６５ｎｍ以下である。シリカ微粒子の粒径が該下限値以上であれば、空腔部の割合が小さくなりすぎることはないので屈折率の低下が発揮され、該上限値以下であれば、低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、黒の締まりといった外観や、積分反射率が悪化するなどの不具合が生じないので好ましい。
【０２５１】
中空シリカは、結晶質でも、アモルファスのいずれでもよく、また単分散粒子が好ましい。形状は、球径が最も好ましいが、不定形であっても問題ない。
【０２５２】
また、中空シリカは粒子平均粒子サイズの異なるものを２種以上併用して用いることができる。ここで、中空シリカの平均粒径は電子顕微鏡写真から求めることができる。
【０２５３】
本発明において、中空シリカの比表面積は、２０〜３００ｍ²／ｇが好ましく、更に好ましくは３０〜１２０ｍ²／ｇ、最も好ましくは４０〜９０ｍ²／ｇである。表面積は窒素を用いＢＥＴ法で求めることができる。
【０２５４】
本発明においては、中空シリカと併用して空腔のないシリカ粒子を用いることができる。空腔のないシリカの好ましい粒子サイズは、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、更に好ましくは３５ｎｍ以上１００ｎｍ以下、最も好ましくは４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。
【０２５５】
無機粒子がシリカである場合、カップリング剤を使用することができる。カップリング剤としては、アルコキシメタル化合物（例えば、チタンカップリング剤、シランカップリング剤など）が好ましく用いられる。なかでも、シランカップリング剤による処理が特に有効である。
【０２５６】
上記カップリング剤は、例えば低屈折率層の無機微粒子の表面処理剤として該層塗布液調製以前に、予め表面処理を施すために用いられるが、該層塗布液調製時にさらに添加剤として添加して該層に含有させることが好ましい。
【０２５７】
シリカ微粒子は、表面処理前に、媒体中に予め分散されていることが、表面処理の負荷
軽減のために好ましい。
【０２５８】
本発明に好ましく用いることのできる表面処理剤及び表面処理用の触媒の具体的化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１７１０５号パンフレットに記載のオルガノシラン化合物及び触媒を挙げることができる。これらの表面処理は、２種類以上を併用することもできる。
【０２５９】
〔その他の添加剤〕
本発明の硬化性組成物において、必要性に応じて各種添加剤及び／又は適当な溶媒を添加することができる。得られる硬化性組成物の固形分の濃度は、用途に応じて適宜選択されるが、一般的には０．０１〜６０質量％程度であり、好ましくは０．５〜５０質量％、特に好ましくは１〜２０質量％程度である。
【０２６０】
本発明の硬化性組成物が反射防止フィルムの低屈折率層形成用に用いられるとき、該低屈折率層と直接接する下層との界面密着性等の観点からは、多官能エポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、アミノプラスト、多塩基酸又はその無水物等の硬化剤を少量添加することもできる。これらを添加する場合には低屈折率層皮膜の全固形分に対して３０質量％以下の範囲とすることが好ましく、２０質量％以下の範囲とすることがより好ましく、１０質量％以下の範囲とすることが特に好ましい。
【０２６１】
また、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、上記オルガノシラン化合物以外にも公知のフッ素系化合物の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することもできる。これらの添加剤を添加する場合には、硬化性組成物全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは０．１〜５質量％の場合である。
【０２６２】
［フッ素系化合物］
フッ素系化合物としては、フルオロアルキル基を有する化合物が好ましい。該フルオロアルキル基は炭素数１〜２０であることが好ましく、より好ましくは１〜１０であり、直鎖｛例えば−ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＨ₃（ＣＦ₃）₄Ｈ、−ＣＨ₂（ＣＦ₂）₈ＣＦ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂）₄Ｈ等｝であっても、分岐構造｛例えば−ＣＨ（ＣＦ₃）₂、−ＣＨ₂ＣＦ（ＣＦ₃）₂、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＦ₂）₅ＣＦ₂Ｈ等｝であっても、脂環式構造（好ましくは５員環又は６員環、例えばペルフルオロシクロへキシル基、ペルフルオロシクロペンチル基又はこれらで置換されたアルキル基等）であってもよく、エーテル結合を有していてもよい（例えば−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ₄Ｆ₈Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₈Ｆ₁₇、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｈ等)。該フルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。
【０２６３】
フッ素系化合物は、さらに機能層、例えば低屈折率層皮膜との結合形成又は相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。フッ素系化合物はフッ素原子を含まない化合物とのポリマーであってもオリゴマーであってもよく、分子量に特に制限はない。
【０２６４】
フッ素系化合物中のフッ素原子含有量には特に制限はないが、２０質量％以上であることが好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、４０〜７０質量％であることが最も好ましい。好ましいフッ素系化合物の例としては、ダイキン工業（株）製の"Ｒ−２０２０"、"Ｍ−２０２０"、"Ｒ−３８３３"、"Ｍ−３８３３"（以上商品名）；大日
本インキ化学工業（株）製の「メガファックＦ−１７１」、「メガファックＦ−１７２」、「メガファックＦ−１７９Ａ」、「ディフェンサＭＣＦ−３００」（以上商品名）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２６５】
［防塵剤、帯電防止剤等］
本発明の硬化性組成物が、光学フィルムの機能層、特に反射防止フィルムの低屈折率層の形成用に用いられるとき、該硬化性組成物には、防塵性、帯電防止等の特性を付与する目的で、さらに公知のカチオン系界面活性剤又はポリオキシアルキレン系化合物のような防塵剤、帯電防止剤等を適宜添加することもできる。これら防塵剤、帯電防止剤は、上記のシリコーン系化合物やフッ素系化合物に、その構造単位が機能の一部として含まれていてもよい。
【０２６６】
これらを添加剤として添加する場合には、機能層、例えば低屈折率層の全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは０．１〜５質量％の場合である。
【０２６７】
好ましい化合物の例としては、大日本インキ化学工業（株）製「メガファックＦ−１５０」（商品名）、東レ・ダウコーニング（株）製"ＳＨ−３７４８"（商品名）などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【０２６８】
その他、低屈折率層形成用に用いられる硬化性組成物には、各種シランカップリング剤、界面活性剤、増粘剤、レベリング剤などの添加剤を必要に応じて適宜添加してもよい。
【０２６９】
［機能層塗設用の溶媒］
本発明の硬化性組成物が、機能層、特に低屈折率層を形成するための塗布液組成物として用いられるとき、使用される溶媒は、各成分を溶解又は分散可能であること、塗布工程、乾燥工程において均一な面状となり易いこと、液保存性が確保できること、適度な飽和蒸気圧を有すること、等の観点で選ばれる各種の溶媒が使用できる。乾燥にかかる負荷の少なさの観点からは、常圧、室温における沸点が１００℃以下の溶媒を主成分とし、乾燥速度の調整のために沸点が１００℃以上の溶媒を少量含有することが好ましい。
【０２７０】
沸点が１００℃以下の溶媒としては、例えば、ヘキサン（沸点６８．７℃）、ヘプタン（９８．４℃）、シクロヘキサン（８０．７℃）、ベンゼン（８０．１℃）などの炭化水素類；ジクロロメタン（３９．８℃）、クロロホルム（６１．２℃）、四塩化炭素（７６．８℃）、１，２−ジクロロエタン（８３．５℃）、トリクロロエチレン（８７．２℃）などのハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル（３４．６℃）、ジイソプロピルエーテル（６８．５℃）、ジプロピルエーテル （９０．５℃）、テトラヒドロフラン（６６℃）などのエーテル類；ギ酸エチル（５４．２℃）、酢酸メチル（５７．８℃）、酢酸エチル（７７．１℃）、酢酸イソプロピル（８９℃）などのエステル類；アセトン（５６．１℃）、２−ブタノン（メチルエチルケトンと同じ、７９．６℃）などのケトン類；メタノール（６４．５℃）、エタノール（７８．３℃）、２−プロパノール（８２．４℃）、１−プロパノール（９７．２℃）などのアルコール類；アセトニトリル（８１．６℃）、プロピオニトリル（９７．４℃）などのシアノ化合物類；二硫化炭素（４６．２℃）などがある。このうちケトン類、エステル類が好ましく、特に好ましくはケトン類である。ケトン類の中では２−ブタノンが特に好ましい。
【０２７１】
沸点が１００℃を以上の溶媒としては、例えば、オクタン（１２５．７℃）、トルエン（１１０．６℃）、キシレン（１３８℃）、テトラクロロエチレン（１２１．２℃）、クロロベンゼン（１３１．７℃）、ジオキサン（１０１．３℃）、ジブチルエーテル（１４２．４℃）、酢酸イソブチル（１１８℃）、シクロヘキサノン（１５５．７℃）、２−メチル−４−ペンタノン｛メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）と同じ、１１５．９℃｝、１−ブタノール（１１７．７℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１６６℃）、ジメチルスルホキシド（１８９℃）などがある。好ましくは、シクロヘキサノン、２−メチル−４−ペンタノンである。
【０２７２】
＜光学フィルム＞
本発明の光学フィルムは、本発明の硬化性組成物を硬化してなる機能層を少なくとも１層有する。
【０２７３】
〔光学フィルムの代表的層構成〕
本発明の光学フィルムは、支持体上に一層以上の機能層を積層した光学フィルムであり、ハードコート層のみのハードコートフィルムや、低屈折率層のみの反射防止フィルムなどのように単層構成でもよく、また、高屈折率層／中屈折率層／低屈折率層と積層した反射防止フィルム、帯電防止層／ハードコート層と積層したハードコートフィルムなどのように多層構成でもよいが、好ましくは多層構成の形態である。
【０２７４】
本発明の光学フィルムは、特に限定されないが画像表示装置のディスプレイの最表面に用いることもできる。その場合、そのまま、又は偏光膜と組み合わせた偏光板の形で画像表示装置に使用できるが、前もって透明な支持体上に機能層を形成して光学フィルムとして画像表示装置に配置することが好ましい。
【０２７５】
本発明の硬化性組成物を硬化してなる機能層は、特にその用途は限定されないが、防汚層、透明導電性層、ハードコート層、防眩層、及び低屈折率層などであることが好ましく、低屈折率層、ハードコート層であることがより好ましく、低屈折率層であることが特に好ましい。
【０２７６】
本発明の光学フィルムの代表的な態様である反射防止フィルムは、支持体上に、必要に応じて、後述のハードコート層を有し、その上に光学干渉によって反射率が減少するように屈折率、膜厚、層の数、層順等を考慮して積層されている。低反射性の反射防止フィルムは、最も単純な構成では、支持体上に低屈折率層のみを塗設した構成である。更に反射率を低下させるには、反射防止層を、支持体よりも屈折率の高い高屈折率層と、支持体よりも屈折率の低い低屈折率層を組み合わせて構成することが好ましい。構成例としては、支持体側から高屈折率層／低屈折率層の２層のものや、屈折率の異なる３層を、中屈折率層（基材又はハードコート層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。
【０２７７】
［反射防止フィルムの代表的層構成］
本発明の反射防止フィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。
・支持体／低屈折率層、
・支持体／帯電防止層／低屈折率層、
・支持体／防眩層／低屈折率層、
・支持体／防眩層／帯電防止層／低屈折率層、
・支持体／帯電防止層／防眩層／低屈折率層、
・支持体／ハードコート層／低屈折率層、
・支持体／ハードコート層／防眩層／低屈折率層、
・支持体／ハードコート層／防眩層／帯電防止層／低屈折率層、
・支持体／ハードコート層／帯電防止層／防眩層／低屈折率層、
・支持体／ハードコート層／高屈折率層／低屈折率層、
・支持体／ハードコート層／帯電防止層／高屈折率層／低屈折率層、
・支持体／ハードコート層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層、
・支持体／防眩層／高屈折率層／低屈折率層、
・支持体／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層、
・支持体／帯電防止層／ハードコート層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層、
・帯電防止層／支持体／ハードコート層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層、
・支持体／帯電防止層／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層、
・帯電防止層／支持体／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層、
・帯電防止層／支持体／防眩層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／低屈折率層。
【０２７８】
光学干渉により反射率を低減できるものであれば、特にこれらの層構成のみに限定されるものではない。高屈折率層は防眩性のない光拡散性層であってもよい。また、帯電防止層は導電性ポリマー粒子又は金属酸化物微粒子（例えば、ＡＴＯ、ＩＴＯ）を含む層であることが好ましく、塗布又は大気圧プラズマ処理等によって設けることができる。
【０２７９】
［反射防止フィルム以外の光学フィルムの層構成］
上記反射防止フィルムの層構成以外で、本発明の光学フィルムとして好ましい層構成の例を下記に示す。
・支持体／帯電防止層、
・支持体／防眩層、
・支持体／防眩層／帯電防止層、
・支持体／帯電防止層／防眩層、
・支持体／ハードコート層、
・支持体／ハードコート層／帯電防止層、
・支持体／ハードコート層／防眩層、
・支持体／ハードコート層／防眩層／帯電防止層、
・支持体／ハードコート層／帯電防止層／防眩層、
・支持体／帯電防止層／ハードコート層、
・支持体／防眩層／ハードコート層、
・帯電防止層／支持体／ハードコート層、
・帯電防止層／支持体／防眩層。
【０２８０】
以下に、本発明の光学フィルムの一態様として好適な反射防止フィルムの基本的な構成を、図面を参照しながら説明する。
【０２８１】
図１（ａ）に模式的に示される断面図は、本発明の光学フィルムの一例である反射防止フィルムである。反射防止フィルム１ａは、透明支持体２、ハードコート層３、高屈折率層４、そして本発明の硬化性組成物を硬化させることによって得られる低屈折率層５の順序の層構成を有する。高屈折率層４の屈折率は１．５０〜２．００の範囲にあることが好ましく、低屈折率層５の屈折率は１．３０〜１．４４の範囲にあることが好ましい。
【０２８２】
本発明においてハードコート層は、このように高屈折率層とは別に設置されてもよいし、高屈折率層の機能を併せ持つ高屈折率ハードコート層でもよい。またハードコート層は、１層でもよいし、複数層、例えば２層〜４層で構成されていてもよい。さらにハードコート層はなくてもよい。従って、図１に示したハードコート層は必須ではないが、フィルム強度付与のためにこれらのハードコート層のいずれかが塗設されることが好ましい。低屈折率層は最外層に塗設される。
【０２８３】
図１（ｂ）に模式的に示される断面図は、本発明の光学フィルムの別の一例である反射防止フィルムである。反射防止フィルム１ｂは、透明支持体２、ハードコート層３、中屈折率６、高屈折率層４、本発明の硬化性組成物を硬化させることによって得られる低屈折
率層（最外層）５の順序の層構成を有する。透明支持体２、中屈折率層６、高屈折率層４及び低屈折率層５は、以下の関係を満足する屈折率を有する。
高屈折率層の屈折率＞中屈折率層の屈折率＞透明支持体の屈折率＞低屈折率層の屈折率
【０２８４】
図１（ｂ）のような層構成では、特開昭５９−５０４０１号公報に記載されているように、中屈折率層が下記数式（２）、高屈折率層が下記数式（３）、低屈折率層が下記数式（４）をそれぞれ満足することがより優れた反射防止性能を有する反射防止フィルムを作製できる点で好ましい。
【０２８５】
数式（２）：（ｈλ／４）×０．７＜ｎ₁ｄ₁＜（ｈλ／４）×１．３
数式（３）：（ｉλ／４）×０．７＜ｎ₂ｄ₂＜（ｉλ／４）×１．３
数式（４）：（ｊλ／４）×０．７＜ｎ₃ｄ₃＜（ｊλ／４）×１．３
【０２８６】
数式（２）〜（４）において、ｈは正の整数（一般に１、２又は３）であり、ｉは正の整数（一般に１、２又は３）であり、ｊは正の奇数（一般に１）である。ｎ₁、ｎ₂及びｎ₃は、それぞれ中屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層の屈折率であり、そして、ｄ₁、ｄ₂及びｄ₃は、それぞれ中屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層の層厚（ｎｍ）である。λは可視光線の波長（ｎｍ）であり、３８０〜６８０ｎｍの範囲の値である。
【０２８７】
図１（ｂ）のような層構成では、中屈折率層が下記数式（２−１）、高屈折率層が下記数式（３−１）、低屈折率層が下記数式（４−１）をそれぞれ満足することが、特に好ましい。ここで、λは５００ｎｍ、ｈは１、ｉは２、ｊは１である。
【０２８８】
数式（２−１）：（ｈλ／４）×０．８０＜ｎ₁ｄ₁＜（ｈλ／４）×１．００
数式（３−１）：（ｉλ／４）×０．７５＜ｎ₂ｄ₂＜（ｉλ／４）×０．９５
数式（４−１）：（ｊλ／４）×０．９５＜ｎ₃ｄ₃＜（ｊλ／４）×１．０５
【０２８９】
なお、ここで記載した高屈折率、中屈折率、低屈折率とは、層相互の相対的な屈折率の高低をいう。また、図１（ｂ）では、高屈折率層を光干渉層として用いており、極めて優れた反射防止性能を有する反射防止フィルムを作製できる。
【０２９０】
〔低屈折率層〕
本発明の反射防止フィルムにおける低屈折率層について以下に説明する。
本発明の反射防止フィルムの低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．４９であり、好ましくは１．３０〜１．４４の範囲にある。さらに、低屈折率層は、上記のように下記数式（４）を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
【０２９１】
数式（４）：（ｊλ／４）×０．７＜ｎ₃ｄ₃＜（ｊλ／４）×１．３
【０２９２】
式中、ｊ、ｎ₃、ｄ₃及びλは前記のとおりであり、λは３８０〜６８０ｎｍの範囲の値である。
なお、上記数式（４）を満たすとは、上記波長の範囲において数式（４）を満たすｊ（正の奇数、通常１である）が存在することを意味している。
【０２９３】
硬化した低屈折率層表面の動摩擦係数は、好ましくは０．０３〜０．１５、水に対する接触角は好ましくは９０〜１２０°である。
【０２９４】
本発明における低屈折率層は、本発明の硬化性組成物を塗布硬化させることによって形成されることが好ましい。
【０２９５】
低屈折率層の膜厚は、５ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ〜５００ｎｍであることが最も好ましい。低屈折率層のヘイズは、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【０２９６】
〔ハードコート層〕
ハードコート層は、反射防止フィルムに物理強度を付与するために、必要に応じて、支持体の表面に設けるものである。特に、支持体と高屈折率層（又は中屈折率層）の間に設けることが好ましい。またハードコート層は、層中に上記の高屈折率粒子などを含有させることにより、高屈折率層を兼ねることもできる。また、ハードコート層だけを支持体の表面に形成して、ハードコートフィルムを作製することもできる。
【０２９７】
［ハードコート層用材料］
（バインダー）
ハードコート層が本発明の光学フィルムの最表面の機能層である場合は、以下に示すハードコート層用材料の他に、前記本発明の硬化性組成物の成分（Ａ）であるポリシロキサン構造含有共重合体を加えることが好ましい。ハードコート層が本発明の光学フィルムの最表面の機能層でない場合は、該成分（Ａ）は加えない方が好ましい。
【０２９８】
ハードコート層は、電離放射線硬化性樹脂の架橋反応、又は重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を支持体上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は重合反応させることにより形成することができる。この中でも特に、前記本発明の硬化性組成物の成分（Ｂ）であるエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物を硬化させることによって形成されることが、皮膜強度、塗布液の安定性、塗膜の生産性、などの点で好ましく、エチレン性不飽和基を１分子中に２個以上含むモノマーを含有する塗布液組成物を硬化させることによって形成されることが更に好ましい。
【０２９９】
エチレン性不飽和基を１分子中に２個以上有するモノマーは、本発明の硬化性組成物の成分（Ｂ）の説明の中で例示したものを用いることができる。多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート等｝、ビニルベンゼン及びその誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン等）、ビニルスルホン（例えばジビニルスルホン）、アクリルアミド（例えばメチレンビスアクリルアミド）及びメタクリルアミドが挙げられる。上記モノマーは２種以上併用してもよい。
なお本明細書においては、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート又はメタクリレート」を表す。
【０３００】
形成される皮膜を高屈折率にするには、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、及び窒素原子から選ばれた少なくとも１種の原子を含む高屈折率モノマーや、フルオレン骨格を分子内に有するモノマー等を選択すればよい。
【０３０１】
高屈折率モノマーの具体例としては、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリロキシフェニル−４'−メトキシフェニルチオエーテル等が挙げられる。これらのモノマーも２種以上併用することができる。
【０３０２】
上述したように、ハードコート層が本発明の光学フィルムの最表面の機能層である場合は、前記本発明の硬化性組成物の成分（Ａ）であるポリシロキサン構造含有共重合体を加えることが好ましい。その場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合割合は、成分（Ｂ）の化合物１００質量部に対して、成分（Ａ）の共重合体中のポリシロキサン構造部が０．００１〜４０質量部となるように配合するのが好ましく、０．０１〜１５質量部となるように配合するのが更に好ましい。成分（Ｂ）の化合物１００質量部に対し、成分（Ａ）の共重合体中のポリシロキサン構造部が４０質量部以下であれば、耐擦傷性が低下したり面状が悪化したりするなどの不具合が生じることがなく、また、０．００１質量部以上であれば、必要な防汚性能を得ることができるので、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合割合は、該範囲内とするのが好ましい。
【０３０３】
（重合開始剤）
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。これら重合開始剤としては、本発明の成分（Ｄ）として前記した光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤を挙げることができる。
【０３０４】
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類や芳香族スルホニウム類が挙げられる。
【０３０５】
アセトフェノン類の例には、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルフォリノプロピオフェノン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノンが含まれる。
【０３０６】
ベンゾイン類の例には、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
【０３０７】
ベンゾフェノン類の例には、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン及びｐ−クロロベンゾフェノンが含まれる。ホスフィンオキシド類の例には、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドが含まれる。
【０３０８】
また、「最新ＵＶ硬化技術」のＰ．１５９｛発行人；高薄一弘、発行所；（株）技術情報協会、１９９１年発行｝にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
【０３０９】
市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製の「イルガキュア（６５１，１８４，９０７）」等が好ましい例として挙げられる。
【０３１０】
光重合開始剤は、多官能モノマー１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の範囲で
使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部の範囲である。
【０３１１】
光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。光増感剤の具体例も前記のとおりであり、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、ミヒラーのケトン及びチオキサントンを挙げることができる。
【０３１２】
熱ラジカル開始剤としては、有機又は無機過酸化物、有機アゾ及びジアゾ化合物等を用いることができる。具体的には、有機過酸化物として過酸化ベンゾイル、過酸化ハロゲンベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化ジブチル、クメンヒドロぺルオキシド、ブチルヒドロぺルオキシド；無機過酸化物として、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等；アゾ化合物として２−アゾビスイソブチロニトリル、２−アゾビスプロピオニトリル、２−アゾビスシクロヘキサンジニトリル等、ジアゾ化合物としてジアゾアミノベンゼン、ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウム等を挙げることができる。
【０３１３】
熱ラジカル開始剤は、多官能モノマー１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部の範囲である。
【０３１４】
本発明においては、ポリエーテルを主鎖として有するポリマーを使用することもできる。多官能エポシキシ化合物の開環重合体が好ましい。多官能エポシキ化合物の開環重合は、感光性酸発生剤又は熱酸発生剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。
【０３１５】
２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーに加えて、架橋性官能基を有するモノマーを用いてポリマー中に架橋性官能基を導入し、この架橋性官能基の反応により、架橋構造をバインダーポリマーに導入してもよい。
【０３１６】
架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基及び活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステル及びウレタン、テトラメトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造を導入するためのモノマーとして利用できる。ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。すなわち、本発明において架橋性官能基は、すぐには反応を示すものではなくとも、分解した結果反応性を示すものであってもよい。
【０３１７】
これら架橋性官能基を有するバインダーポリマーは塗布後、加熱することによって架橋構造を形成することができる。
【０３１８】
また、ハードコート層は、必要に応じて防眩性を付与するためのマット粒子、及び高屈折率化、架橋収縮防止、高強度化のための無機微粒子を含有することができる。
【０３１９】
（マット粒子）
ハードコート層には、防眩性付与の目的で、無機微粒子より大きく、平均粒径が０．１〜５．０μｍ、好ましくは１．５〜３．５μｍのマット粒子、例えば無機化合物の粒子又は樹脂粒子が含有させることができる。
【０３２０】
マット粒子とバインダー間の屈折率差は大きすぎるとフィルムが白濁し、小さすぎると十分な光拡散効果をえることができないため、０．０２〜０．２０であることが好ましく、０．０４〜０．１０であることが特に好ましい。マット粒子のバインダーに対する添加量も屈折率同様、大きすぎるとフィルムが白濁し、小さすぎると十分な光拡散効果をえることができないため、３〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることが特に好ましい。
【０３２１】
上記マット粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、ＴｉＯ₂粒子等の無機化合物の粒子；アクリル粒子、架橋アクリル粒子、ポリスチレン粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子、シリカ粒子が好ましい。
マット粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。
【０３２２】
異なる２種以上のマット粒子を併用して用いてもよい。
２種類以上のマット粒子を用いる場合には両者の混合による屈折率制御を効果的に発揮するために屈折率の差が０．０２以上、０．１０以下であることが好ましく、０．０３以上、０．０７以下であることが特に好ましい。またより大きな粒子径のマット粒子で防眩性を付与し、より小さな粒子径のマット粒子で別の光学特性を付与することが可能である。例えば、１３３ｐｐｉ以上の高精細ディスプレイに反射防止フィルムを貼り付けた場合に、ギラツキと呼ばれる光学性能上の不具合のないことが要求される。ギラツキは、フィルム表面に存在する凹凸（防眩性に寄与）により、画素が拡大もしくは縮小され、輝度の均一性を失うことに由来するが、防眩性を付与するマット粒子より小さな粒子径で、バインダーの屈折率と異なるマット粒子を併用することにより大きく改善することができる。
【０３２３】
さらに、上記マット粒子の粒子径分布としては、単分散であることが最も好ましく、各粒子の粒子径は、それぞれ同一に近ければ近いほどよい。例えば平均粒子径よりも２０％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子と規定した場合には、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下であり、さらに好ましくは０．０１％以下である。このような粒子径分布を持つマット粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布のマット剤を得ることができる。
【０３２４】
上記マット粒子は、形成されたハードコート層中のマット粒子量が好ましくは１０〜１０００ｍｇ／ｍ²、より好ましくは１００〜７００ｍｇ／ｍ²となるようにハードコート層に含有される。
【０３２５】
マット粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。
【０３２６】
（無機微粒子）
ハードコート層には、層の屈折率を高めるため、及び硬化収縮を低減するために、上記のマット粒子に加えて、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物からなり、平均粒径が０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下である無機微粒子が含有されることが好ましい。
【０３２７】
また、マット粒子との屈折率差を大きくするために、高屈折率マット粒子を用いたハードコート層では、層の屈折率を低目に保つために珪素の酸化物を用いることも好ましい。好ましい粒径は上記の無機微粒子と同じである。
【０３２８】
ハードコート層に用いられる無機微粒子の具体例としては、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＩＴＯ、ＳｉＯ₂等が挙げられる。ＴｉＯ₂及びＺｒＯ₂が高屈折率化の点で特に好ましい。
【０３２９】
無機微粒子は、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、微粒子表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【０３３０】
これらの無機微粒子の添加量は、ハードコート層の全質量の１０〜９０％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０％であり、特に好ましくは３０〜７０％である。
【０３３１】
なお、このような微粒子は、粒径が光の波長よりも十分小さいために散乱が生じず、バインダーポリマーに該微粒子が分散した分散体は光学的に均一な物質として振舞う。
【０３３２】
本発明におけるハードコート層の、バインダー及び無機微粒子の混合物のバルクの屈折率は、１．４８〜２．００であることが好ましく、より好ましくは１．５０〜１．８０である。屈折率を該範囲とするには、バインダー及び無機微粒子の種類及び量割合を適宜選択すればよい。どのように選択するかは、予め実験的に容易に知ることができる。
【０３３３】
〔低屈折率層・ハードコート層以外の層〕
［防眩層］
防眩層は、表面散乱による防眩性と、好ましくはフィルムの耐擦傷性を向上するためのハードコート性をフィルムに寄与する目的で形成される。
【０３３４】
防眩層を形成する方法としては、特開平６−１６８５１号公報記載のような、表面に微細な凹凸を有するマット状の賦型フィルムをラミネートして形成する方法；特開２０００−２０６３１７号公報記載のように、電離放射線照射量の差による電離放射線硬化型樹脂の硬化収縮により形成する方法；特開２０００−３３８３１０号公報記載のように、乾燥にて透光性樹脂に対する良溶媒の重量比が減少することにより、透光性微粒子及び透光性樹脂をゲル化させつつ固化させて塗膜表面に凹凸を形成する方法；特開２０００−２７５４０４号公報記載のように、外部からの圧力により表面凹凸を付与する方法；などが知られており、これら公知の方法を利用することができる。
【０３３５】
本発明で用いることができる防眩層は、好ましくはハードコート性を付与することのできるバインダー、防眩性を付与するための透光性粒子、及び溶媒を含有し、透光性粒子自体の突起又は複数の粒子の集合体で形成される突起によって表面の凹凸を形成されるものであることが好ましい。
【０３３６】
マット粒子の分散によって形成される防眩層は、バインダーとバインダー中に分散された透光性粒子とからなる。防眩性を有する防眩層は、防眩性とハードコート性を兼ね備えていることが好ましい。
【０３３７】
防眩層に用いられるマット粒子も、前記ハードコート層で防眩性付与の目的で使用されるマット粒子と同様のものであることができる。その作用も同様である。
【０３３８】
上記マット粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、ＴｉＯ₂粒子等の無機化合物の粒子；アクリル粒子、架橋アクリル粒子、ポリスチレン粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋アクリル粒子、シリカ粒子が好ましい。
マット粒子の形状は、球形あるいは不定形のいずれも使用できる。
【０３３９】
また、粒子径の異なる２種以上のマット粒子を併用して用いてもよい。より大きな粒子径のマット粒子で防眩性を付与し、より小さな粒子径のマット粒子で別の光学特性を付与することが可能である。例えば、１３３ｐｐｉ以上の高精細ディスプレイに防眩性反射防
止フィルムを貼り付けた場合に、「ギラツキ」と呼ばれる表示画像品位上の不具合が発生する場合がある。「ギラツキ」は、防眩性反射防止防止フィルム表面に存在する凹凸により、画素が拡大もしくは縮小され、輝度の均一性を失うことに由来するが、防眩性を付与するマット粒子よりも小さな粒子径で、バインダーの屈折率と異なるマット粒子を併用することにより大きく改善することができる。
【０３４０】
上記マット粒子は、形成された防眩層中のマット粒子量が、好ましくは１０〜１０００ｍｇ／ｍ²、より好ましくは１００〜７００ｍｇ／ｍ²となるように防眩層に含有される。
【０３４１】
防眩層の膜厚は１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１．２〜８μｍの範囲であることがより好ましい。防眩層の膜厚が該下限値以上であれば、優れたハード性を付与することができ、該上限値以下であれば、カールや脆性が悪化して加工適性が低下するなどの不具合が生じないので、前記範囲内とするのが好ましい。
【０３４２】
一方、防眩層の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．１０〜０．４０μｍの範囲となるようにするが好ましい。中心線平均粗さが０．４０μｍ以下であれば、ギラツキや外光が反射した際の表面の白化等の問題は生じにくい。また、透過画像鮮明度の値は、５〜６０％とするのが好ましい。
【０３４３】
防眩層の表面硬度は、鉛筆硬度試験でＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。
【０３４４】
［高屈折率層、中屈折率層］
本発明の反射防止フィルムには、高屈折率層、中屈折率層を設け、反射防止性を高めることができる。
【０３４５】
以下の本明細書では、この高屈折率層と中屈折率層を高屈折率層と総称して呼ぶことがある。なお、本発明において、高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の「高」、「中」、「低」とは層相互の相対的な屈折率の大小関係を表す。また、透明支持体との関係で言えば屈性率は、透明支持体＞低屈折率層、高屈折率層＞透明支持体の関係を満たすことが好ましい。
さらに本明細書では高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層を総称して反射防止層と総称して呼ぶことがある。
【０３４６】
高屈折率層の上に低屈折率層を構築して、反射防止フィルムを作製するためには、高屈折率層の屈折率は１．５５〜２．４０であることが好ましく、より好ましくは１．６０〜２．２０、更に好ましくは、１．６５〜２．１０、最も好ましくは１．８０〜２．００である。
【０３４７】
支持体から近い順に中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を塗設し、反射防止フィルムを作製する場合、高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５５〜１．８０であることが好ましい。
【０３４８】
高屈折率層及び中屈折率層に用いるＴｉＯ₂を主成分とする無機粒子は、分散物の状態で高屈折率層及び中屈折率層の形成に使用する。
無機粒子は、分散剤の存在下で分散媒体中に分散するのがよい。
【０３４９】
本発明に用いる高屈折率層及び中屈折率層は、分散媒体中に無機粒子を分散した分散液
に、好ましくは、さらにマトリックス形成に必要なバインダー前駆体（例えば、前記の電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーなど）、光重合開始剤等を加えて高屈折率層及び中屈折率層形成用の塗布組成物とし、透明支持体上に高屈折率層及び中屈折率層形成用の塗布組成物を塗布して、電離放射線硬化性化合物（例えば、多官能モノマーや多官能オリゴマーなど）の架橋反応又は重合反応により硬化させて形成することが好ましい。
【０３５０】
さらに、高屈折率層及び中屈折率層のバインダーを層の塗布と同時又は塗布後に、分散剤と架橋反応又は重合反応させることが好ましい。
【０３５１】
このようにして作製した高屈折率層及び中屈折率層のバインダーは、例えば、上記の好ましい分散剤と電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーとが、架橋又は重合反応し、バインダーに分散剤のアニオン性基が取りこまれた形となる。さらに高屈折率層及び中屈折率層のバインダーは、アニオン性基が無機粒子の分散状態を維持する機能を有し、架橋又は重合構造がバインダーに皮膜形成能を付与して、無機粒子を含有する高屈折率層及び中屈折率層の物理強度、耐薬品性、耐候性を改良する。
【０３５２】
高屈折率層のバインダーは、該層の塗布組成物の固形分量に対して、５〜８０質量％添加する。
【０３５３】
高屈折率層における無機粒子の含有量は、高屈折率層の質量に対し１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜８０質量％、特に好ましくは１５〜７５質量％である。無機粒子は高屈折率層内で２種類以上を併用してもよい。
【０３５４】
高屈折率層の上に低屈折率層を有する場合、高屈折率層の屈折率は透明支持体の屈折率より高いことが好ましい。
【０３５５】
高屈折率層に、芳香環を含む電離放射線硬化性化合物、フッ素以外のハロゲン化元素（例えば、Ｂｒ，Ｉ，Ｃｌ等）を含む電離放射線硬化性化合物、Ｓ，Ｎ，Ｐ等の原子を含む電離放射線硬化性化合物などの架橋又は重合反応で得られるバインダーも好ましく用いることができる。
【０３５６】
高屈折率層の膜厚は用途により適切に設計することができる。高屈折率層を光学干渉層として用いる場合、３０〜２００ｎｍが好ましく、より好ましくは５０〜１７０ｎｍ、特に好ましくは６０〜１５０ｎｍである。
【０３５７】
高屈折率層のヘイズは、防眩機能を付与する粒子を含有しない場合、低いほど好ましい。５％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。
【０３５８】
高屈折率層は、前記透明支持体上に直接、又は、他の層を介して構築することが好ましい。
【０３５９】
［帯電防止層、導電性層］
本発明においては、帯電防止層を設けることが反射防止フィルム表面での静電気防止の点で好ましい。帯電防止層を形成する方法は、例えば、導電性微粒子と反応性硬化樹脂を含む導電性塗工液を塗工する方法、又は透明膜を形成する金属や金属酸化物等を蒸着やスパッタリングして導電性薄膜を形成する方法等の従来公知の方法を挙げることができる。導電性層は、支持体に直接、又は支持体との接着を強固にするプライマー層を介して形成することができる。また、帯電防止層を反射防止フィルムの一部として使用することもで
きる。この場合、最表層から近い層で使用する場合には、膜の厚さが薄くても十分に帯電防止性を得ることができる。
【０３６０】
帯電防止層の厚さは、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０３〜７μｍであることがより好ましく、０．０５〜５μｍであることがさらに好ましい。帯電防止層の表面抵抗は、１０⁵〜１０¹²Ω／□であることが好ましく、１０⁵〜１０⁹Ω／□であることがさらに好ましく、１０⁵〜１０⁸Ω／□であることが最も好ましい。帯電防止層の表面抵抗は、四探針法により測定することができる。
【０３６１】
帯電防止層は、実質的に透明であることが好ましい。具体的には、帯電防止層のヘイズは１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。また波長５５０ｎｍの光の透過率は、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、６５％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが最も好ましい。
【０３６２】
本発明における帯電防止層は、その表面硬度が優れていることが好ましく、具体的な帯電防止層の表面硬度は、１ｋｇ荷重の鉛筆硬度で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましく、３Ｈ以上であることがさらに好ましく、４Ｈ以上であることが最も好ましい。
【０３６３】
［防汚層］
本発明の反射防止フィルムの最表面には防汚層を設けることができる。防汚層は反射防止フィルムの表面エネルギーを下げ、親水性又は親油性の汚れを付きにくくするものである。
【０３６４】
防汚層は含フッ素ポリマーや防汚剤を用いて形成することができる。
【０３６５】
防汚層の厚さは２〜１００ｎｍであることが好ましく、５〜３０ｎｍであることがさらに好ましい。
【０３６６】
このようにして形成された本発明の光学フィルムは、ヘイズ値が３〜７０％であることが好ましく、特に４〜６０％の範囲にあることが好ましい。また、光学フィルムが反射防止機能を有する場合、ヘイズ値が上記の範囲にあることに加え、４５０ｎｍから６５０ｎｍの平均反射率が３．０％以下であることが好ましく、２．５％以下であることが特に好ましい。本発明の反射防止フィルムが該範囲のヘイズ値及び平均反射率であることにより、透過画像の劣化を伴わずに良好な防眩性及び反射防止性が得られる。
【０３６７】
以上述べた低屈折率層以外の層、すなわちハードコート層、防眩層、高屈折率層、中屈折率層、帯電防止層、防汚層なども、必要に応じて、本発明の硬化性組成物の主要な成分である、前記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を硬化させることにより形成することができる。
【０３６８】
〔支持体〕
本発明の光学フィルム、例えば反射防止フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースエステル｛例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士写真フイルム（株）製“ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ”、“ＴＡＣ−ＴＤ８０ＵＦ”等｝、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂｛「アートン」（商品名）、ＪＳＲ（株）製｝、非晶質ポリオレフィン｛「ゼオネックス」（商品名）、日本ゼオン（株）製｝などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【０３６９】
また、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を実質的に含まないセルロースアシレートフィルム、及びその製造法については、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５号、２００１年３月１５日発行、以下公開技報２００１−１７４５号と略す）に記載されており、ここに記載されたセルロースアシレートも本発明に好ましく用いることができる。
【０３７０】
［鹸化処理］
本発明の光学フィルムを画像表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。光学フィルムの支持体がトリアセチルセルロースの場合は、偏光板の偏光膜を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の光学フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【０３７１】
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用したりする場合には、十分に接着させるため、支持体上に機能層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。
【０３７２】
鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗し、また希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の支持体の表面が親水化される。
【０３７３】
親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に、偏光膜と光学フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
【０３７４】
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の、支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【０３７５】
アルカリ鹸化処理の具体的手段としては、以下の（１）及び（２）の２つの手段から選択することができる。汎用のトリアセチルセルロースフィルムと同一の工程で処理できる点で（１）が優れているが、光学フィルム面まで鹸化処理されるため、表面がアルカリ加水分解されて膜が劣化する点、鹸化処理液が残ると汚れになる点が問題になり得る。その場合には、特別な工程となるが、（２）が優れている。
【０３７６】
（１）支持体上に機能層を形成後に、アルカリ液中に少なくとも１回浸漬することで、該フィルムの裏面を鹸化処理する。
（２）支持体上に機能層を形成する前又は後に、アルカリ液を光学フィルムの機能層を形成する面とは反対側の面に塗布し、加熱、水洗及び／又は中和することで、該フィルムの裏面だけを鹸化処理する。
【０３７７】
〔塗膜形成方法〕
本発明の光学フィルムは、以下の方法で形成することができるが、この方法に制限され
ない。
【０３７８】
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。塗布液を、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書参照）等により支持体上に塗布し、加熱・乾燥する。
【０３７９】
これらの塗布方式のうち、グラビアコート法での塗布では、光学フィルムの各層のような、塗布量の少ない塗布液を膜厚均一性高く塗布することができるので好ましい。グラビアコート法の中でも、マイクログラビア法は膜厚均一性が高く、より好ましい。
【０３８０】
またダイコート法を用いても、塗布量の少ない塗布液を膜厚均一性高く塗布することができ、さらにダイコート法は前計量方式のため、膜厚制御が比較的容易であり、さらに塗布部における溶媒の蒸散が少ないため好ましい。
【０３８１】
複数の層からなる光学フィルムにおいては、２層以上を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，９４１，８９８号、同第３，５０８，９４７号、同第３，５２６，５２８号の各明細書、及び原崎勇次著「コーティング工学」、２５３頁、｛朝倉書店（１９７３年）｝に記載がある。
【０３８２】
＜光学フィルムの用途＞
〔偏光板〕
偏光板は、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学フィルムは、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の光学フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の光学フィルム、特に反射防止フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【０３８３】
［偏光膜］
偏光膜としては、公知の偏光膜や、偏光膜の吸収軸が長手方向に平行でも垂直でもない長尺の偏光膜から切り出された偏光膜を用いてもよい。
【０３８４】
偏光膜の吸収軸が長手方向に平行でも垂直でもない長尺の偏光膜は、以下の方法により作製される。すなわち、連続的に供給されるポリマーフィルムの両端を、保持手段により保持しつつ張力を付与して延伸した偏光膜で、少なくともフィルム幅方向に１．１〜２０．０倍に延伸し、フィルム両端の保持装置の長手方向進行速度差が３％以内であり、フィルム両端を保持する工程の出口におけるフィルムの進行方向と、フィルムの実質延伸方向のなす角が、２０〜７０゜傾斜するようにフィルム進行方向を、フィルム両端を保持させた状態で屈曲させてなる延伸方法によって製造することができる。特に４５゜傾斜させたものが生産性の観点から好ましく用いられる。
【０３８５】
ポリマーフィルムの延伸方法については、特開２００２−８６５５４号公報の段落００２０〜００３０に詳しい記載がある。
【０３８６】
〔画像表示装置〕
本発明の画像表示装置は、前記光学フィルム、反射防止フィルム又は前記偏光板をディスプレイの最表面に用いたものである。例えば、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた態様では、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、又は半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【０３８７】
ＶＡモードの液晶セルには、
（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、
（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル｛“ＳＩＤ９７，Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ”（予稿集）、２８集（１９９７年）、ｐ．８４５記載｝、
（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル｛日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載｝及び、
（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（「ＬＣＤインターナショナル９８」で発表）が含まれる。
【０３８８】
ＶＡモードの液晶セル用には、２軸延伸したトリアセチルセルロースフィルムを、本発明の反射防止フィルムと組み合わせて作製した偏光板が好ましく用いられる。２軸延伸したトリアセチルセルロースフィルムの作製方法については、例えば、特開２００１−２４９２２３号公報、特開２００３−１７０４９２号公報などに記載の方法を用いることが好ましい。
【０３８９】
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置であり、米国特許第４，５８３，８２５号、同第５，４１０，４２２号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
【０３９０】
ＥＣＢモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向しており、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ」｛東レリサーチセンター発行（２００１年）｝などに記載されている。
【０３９１】
特にＴＮモードやＩＰＳモードの液晶表示装置に対しては、特開２００１−１０００４３号公報等に記載されているように、視野角拡大効果を有する光学補償フィルムを、偏光膜の裏表２枚の保護フィルムの内の本発明の光学フィルムとは反対側の面に用いることにより、１枚の偏光板の厚みで光学フィルム（特に反射防止フィルム）の効果と視野角拡大効果を有する偏光板を得ることができ、特に好ましい。
【０３９２】
本発明の光学フィルムは、さらに、ケースカバー、光学用レンズ、眼鏡用レンズ、ウインドウシールド、ライトカバーやヘルメットシールドにも利用できる。
【実施例】
【０３９３】
以下に実施例に基づき本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３９４】
＜反射防止フィルムの作製＞
〔各種塗布液の調製〕
［帯電防止層用塗布液の調製］
【０３９５】
｛帯電防止層用塗布液（ＡＳ−１）｝
「ペルトロンＣ−４４５６−Ｓ７」 １００質量部
市販のＡＴＯ分散ハードコート剤、日本ぺルノックス（株）製、固形分：４５％
シクロヘキサノン ３０質量部
メチルエチルケトン １０質量部
“ＫＢＭ−５１０３” １．５質量部
シランカップリング剤、信越化学工業（株）製、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン
【０３９６】
上記混合液を攪拌した後、孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過して帯電防止層用塗布液（ＡＳ−１）を調製した。
【０３９７】
［硬化性組成物の調製］
（ハードコート層用塗布液の調製）
【０３９８】
参考例１−１：ハードコート層用塗布液（ＨＣ−１）
“ＤＰＨＡ” ２５．４質量部
日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物
メチルイソブチルケトン ４０．０質量部
プロピレングリコール ６．３質量部
「イルガキュア１８４」 １．３質量部
重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製
“ＫＢＭ−５１０３” ５．２質量部
シランカップリング剤、信越化学工業（株）製
“ＣＡＢ−５３１−１” ０．５０質量部
セルロースアセテートブチレート、イーストマンケミカル（株）製
架橋ポリ（アクリル−スチレン）粒子 ２１．０質量部
共重合組成比＝５０／５０、屈折率１．５３６、平均粒径３．５μｍ、３０質量％メチルイソブチルケトン分散液
【０３９９】
上記混合液を攪拌した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用塗布液（ＨＣ−１）を調製した。
【０４００】
参考例１−２：ハードコート層用塗布液（ＨＣ−２）
“ＤＰＨＡ” ２５．４質量部
日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物
メチルイソブチルケトン ４０．０質量部
プロピレングリコール ６．３質量部
「イルガキュア１８４」 １．３質量部
重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製
“ＫＢＭ−５１０３ ５．２質量部
シランカップリング剤、信越化学工業（株）製
“ＣＡＢ−５３１−１” ０．５０質量部
セルロースアセテートブチレート（分離量４０，０００）、イーストマンケミカル（株）製
【０４０１】
上記混合液を攪拌した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用塗布液（ＨＣ−２）を調製した。
【０４０２】
実施例１−２：ハードコート層用塗布液（ＨＣ−３）
“ＫＺ７９７３” １００質量部
市販のジルコニア超微粒子分散ハードコート剤、ＪＳＲ（株）製、固形分５０質量％、屈折率１.６９
「ブライト２０ＧＮＲ４．６−ＥＨ」 ０．１質量部
導電性粒子、日本化学工業（株）製、金及びニッケルでメッキしたベンゾグアナミン・メラニン・ホルムアルデヒド縮合物球状粉体
ポリシロキサン構造・水酸基含有共重合体（Ｐ−１） ３質量部
【０４０３】
上記混合液を攪拌した後、孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過して導電性ハードコート層用塗布液（ＨＣ−３）を調製した。
【０４０４】
実施例１−１：ハードコート層用塗布液（ＨＣ−４）
“ＰＥＴ−３０” ５４０．０質量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物、日本化薬（株）製、
ポリメタクリル酸メチル溶液（２０質量％） ３００．０質量部
「イルガキュア１８４」 ２０．０質量部
重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製
架橋ポリスチレン粒子 １７．０質量部
平均粒径８．０μｍ、３０質量％トルエン分散液
架橋ポリ（アクリル−スチレン）粒子 １３３．０質量部
平均粒径８．０μｍ、３０質量％トルエン分散液
トルエン ４７．０質量部
シクロヘキサノン ９８．０質量部
シリコーンオイル「Ｘ−２２−１６４Ｃ」 ０．１質量部
ポリシロキサン構造・水酸基含有共重合体（Ｐ−１） ３２．４質量部
上記混合液を攪拌した後、孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用塗布液（ＨＣ−４）を調製した。
【０４０５】
［低屈折率層用の調製］
｛オルガノシラン化合物（ゾル液ａ）の調製｝
ゾル液ａは以下のように作製する。
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器、メチルエチルケトン１２０質量部、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン｛“ＫＢＭ−５１０３”、信越化学工業（株）製｝１００質量部、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート３質量部を加え混合した。次いでこれにイオン交換水３０質量部を加え、６０℃で４時間反応させたのち、室温まで冷却し、ゾル液ａを得た。質量平均分子量は１６００であり、オリゴマー成分以上の成分のうち、分子量が１０００〜２００００の成分は１００質量％であった。また、ガスクロマトグラフィー分析から、原料のアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランは全く残存していなかった。固形分の濃度が２９質量％になるようにメチルエチルケトンで調節してゾル液ａとした。
【０４０６】
（中空シリカ分散液の調製）
中空シリカ微粒子ゾル（イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径４０ｎｍ、シェル厚み６ｎｍ、シリカ濃度２０質量％、シリカ粒子の屈折率１．３０、特開２００２−７９６１６号公報の調製例４に準じてサイズを変更して作製）５００質量部に、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン｛“ＫＢＭ−５１０３”、信越化学工業（株）製｝３０質量部、トリメチルメトキシシラン２質量部、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．５質量部加え混合した後に、イオン交換水を９質量部加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．８質量部を添加した。
【０４０７】
この分散液５００ｇに、ほぼシリカの含量が一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、圧力２０ｋＰａで減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し２６質量％にしたときの粘度は、２５℃で１０ｍＰａ・ｓであった。得られた中空シリカ分散液のイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、１．０質量％であった。
【０４０８】
実施例２−１〜２−４０及び比較例２−１〜２−４
｛低屈折率層用塗布液（Ｌｎ１）〜（Ｌｎ４４）｝
下記表３に示す各成分を混合し、メチルエチルケトンに溶解して固形分６質量％に調製し攪拌した後、孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターで濾過して低屈折率層用塗布液（Ｌｎ１〜Ｌｎ４４）を作製した。表３中の数字は各成分の固形分の質量部を表す。
【０４０９】
【表３】

【０４１０】
なお表３中、コロイダルシリカは、日産化学工業（株）製“ＭＥＫ−ＳＴ”を表す。
【０４１１】
〔反射防止フィルムの作製〕
実施例３−１
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム“ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ”｛富士写真フイルム（株）製｝を、ロール形態で巻き出して、直接、上記のハードコート層形成用塗布液（ＨＣ−１）を、線数１８０本／ｉｎ、深度４０μｍのグラビアパターンを有する直径５０ｍｍのマイクログラビアロールと、ドクターブレードを用いて、グラビアロール回転数３０ｒｐｍ、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度０．１体積％で１６０Ｗ／ｃｍの「空冷メタルハライドランプ」｛アイグラフィックス（株）製｝を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ²、照射量１１０ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ６μｍのハードコート層を形成し、巻き取った。
【０４１２】
このようにして得られたハードコート層の上に、上記低屈折率層用塗布液（Ｌｎ１）を用いて、低屈折率層膜厚が９５ｎｍになるように調節して反射防止フィルム（１０１）を作製した。低屈折率層の乾燥条件は１２０℃、１０分とし、紫外線硬化条件は、酸素濃度が０．０１体積％以下の雰囲気になるように窒素パージしながら、２４０Ｗ／ｃｍの「空冷メタルハライドランプ」｛アイグラフィックス（株）製｝を用いて、照度１２０ｍＷ／ｃｍ²、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ²の照射量とした。
【０４１３】
実施例３−２〜３−４０及び比較例３−１〜３−４
実施例３−１において、低屈折率層用塗布液（Ｌｎ１）を用いる代わりに、低屈折率層形成用塗布液（Ｌｎ２）〜（Ｌｎ４４）をそれぞれ用いて低屈折率層を形成する以外は実施例３−１と同様にして、反射防止フィルム（１０２）〜（１４４）をそれぞれ作製した。得られたそれぞれの反射防止フィルムに用いられた、ハードコート層形成用組成物及び低屈折率層形成用組成物の組み合わせを表４に示す。
【０４１４】
実施例３−４１
実施例３−１において、ハードコート層形成用塗布液（ＨＣ−１）を用いる代わりに、ハードコート層形成用塗布液（ＨＣ−２）を用いてハードコート層を形成し、低屈折率層
用塗布液（Ｌｎ１）を用いる代わりに、低屈折率層形成用塗布液（Ｌｎ２０）を用いて低屈折率層を形成する以外は実施例３−１と同様にして、反射防止フィルム（１４５）を作製した。得られたそれぞれの反射防止フィルムに用いられた、ハードコート層形成用組成物及び低屈折率層形成用組成物の組み合わせを表４に示す。
【０４１５】
実施例３−４２〜３−４４
実施例３−４１において、低屈折率層用塗布液（Ｌｎ２０）を用いる代わりに、低屈折率層形成用塗布液（Ｌｎ２８）、（Ｌｎ２９）又は（Ｌｎ３８）を用いて低屈折率層を形成する以外は実施例３−４１と同様にして、反射防止フィルム（１４６）〜（１４８）をそれぞれ作製した。得られたそれぞれの反射防止フィルムに用いられた、ハードコート層形成用組成物及び低屈折率層形成用組成物の組み合わせを表４に示す。
【０４１６】
［反射防止フィルムの鹸化処理］
得られた反射防止フィルム（１０１）〜（１４８）は、以下の鹸化標準条件で処理・乾燥した。
（１）アルカリ浴：１．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液、５５℃−１２０秒
（２）第１水洗浴：水道水、６０秒
（３）中和浴：０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸、３０℃−２０秒
（４）第２水洗浴：水道水、６０秒
（５）乾燥：１２０℃−６０秒
【０４１７】
［反射防止フィルムの評価〕
このようにして得られた鹸化済みの反射防止フィルムを用いて、以下の評価を行った。得られた結果を表４に示す。
【０４１８】
（評価１）耐擦傷性（１）−スチールウール耐性評価
ラビングテスターを用いて、以下の条件で各反射防止フィルム試料の擦りテストを行った。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ、
擦り材：試料と接触するテスターの擦り先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）にスチールウール“Ｎｏ.００００”｛（株）日本スチールウール製｝を巻いて、動かないようバンド固定した。その上で下記条件の往復擦り運動を与えた。
移動距離（片道）：１３ｃｍ、擦り速度：１３ｃｍ／秒、
荷重：２００ｇ／ｃｍ²、
先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ、
擦り回数：１０往復。
擦り終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、擦り部分の傷を、以下の基準で評価した。
○：非常に注意深く見ても、全く傷が見えない。
○△：非常に注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
△：弱い傷が見える。
△×：中程度の傷が見える。
×：一目見ただけで分かる傷がある。
【０４１９】
（評価２）耐擦傷性（２）−消しゴム擦り耐傷性評価
ラビングテスターを用いて、以下の条件で各反射防止フィルム試料の擦りテストを行った。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ
擦り材：試料と接触するテスターの擦り先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）にプラスチック消しゴム｛（株）トンボ鉛筆製“ＭＯＮＯ”｝を固定した。
移動距離（片道）：４ｃｍ、擦り速度：２ｃｍ／秒、荷重：５００ｇ／ｃｍ²、先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ、
擦り回数：１００往復。
擦り終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、擦り部分の傷を、以下の基準で評価した。
○：非常に注意深く見ても、全く傷が見えない。
○△：非常に注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
△：弱い傷が見える。
△×：中程度の傷が見える。
×：一目見ただけで分かる傷がある。
××：一面膜が傷ついている。
【０４２０】
（評価３）密着性の評価
サンシャインウエザーメーター“Ｓ−８０”｛スガ試験機（株）製｝を用いて、サンシャインカーボンアーク灯、６０％ＲＨ、２００時間の露光後の各反射防止フィルム試料を、温度２５℃、６０％ＲＨの条件で２時間調湿した。各試料の低屈折率層を有する側の表面に、カッターナイフで碁盤目状に縦１１本、横１１本の切り込みを１ｍｍ間隔で入れて、合計１００個の正方形の升目を刻み、その面に日東電工（株）製のポリエステル粘着テープ“Ｎｏ.３１Ｂ”を貼りつけた。３０分経時した後に、垂直方向にテープを素早く引き剥がし、剥がれた升目の数を数えて、下記４段階の基準で評価した。同じ密着評価を３回行って平均をとった。
◎：１００升において剥がれが全く認められなかった。
○：１００升において１〜２升の剥がれが認められた。
△：１００升において３〜１０升の剥がれが認められた（許容範囲内）。
×：１００升において１１升以上の剥がれが認められた。
【０４２１】
（評価４）「マジックインキ」付着性評価
表面の耐汚染性の指標として、各反射防止フィルム試料を温度２５℃、６０％ＲＨで２時間調湿した後、サンプル表面に「マジックインキ」（商品名）を付着させてから、それをクリーニングクロスで拭き取ったときの状態を観察して、以下のように「マジックインキ」付着性を評価した。
◎：「マジックインキ」の跡が完全に拭き取れる。
○：「マジックインキ」の跡がわずかに見える。
△：「マジックインキ」の跡が少し見える。
×：「マジックインキ」の跡がほとんど拭き取れない。
【０４２２】
【表４】

【０４２３】
〔ハードコートフィルムの作製〕
実施例４−１
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロース“ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ”｛富士写真フイルム（株）製｝をロール形態で巻きだして、帯電防止層用塗布液（ＡＳ−１）を塗布し、７０℃にて１分間乾燥させた後、紫外線ランプを用い照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ²で、照射量を１００ｍＪ／ｃｍ²として塗布層を硬化させ、厚さ約０.２μｍの帯電防止層を形成した。
【０４２４】
上記の帯電防止層の上に、前記実施例１−１で作製したハードコート層用塗布液（ＨＣ−３）を塗布し、熱処理及び紫外線照射による硬化処理を施して、厚さ約５μｍの帯電防止性ハードコートフィルム（２０１）を作製した。なお、熱処理及び硬化処理の条件は、１２０℃、５分間乾燥、窒素パージ下での紫外線照射である。
【０４２５】
実施例４−２
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロース“ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ”｛富士写真フイルム（株）製｝をロール形態で巻きだして、前記実施例１−２で作製したハードコート層用塗布液（ＨＣ−４）を塗布し、９０℃で乾燥の後、紫外線ランプを用い照射部の照度が１００ｍＷ／ｃｍ²で、照射量を１５０ｍＪ／ｃｍ²として塗布層を硬化させ、厚さ２５μｍの防眩層を持つハードコートフィルム（２０２）を作製した。
【０４２６】
［ハードコートフィルムの鹸化処理及び評価］
得られたハードコートフィルムについて、上記の反射防止フィルムの場合と同様にして鹸化処理を行い、次いで得られた鹸化済みのハードコートフィルムを用いて、反射防止フィルムと同様の評価を行った。得られた結果を表５に示す。
【０４２７】
【表５】

【０４２８】
本実施例で明らかなように、本発明の反射防止フィルム（実施例３−１）〜（実施例３−４４）は、反射防止フィルム（比較例３−１）〜（比較例３−４）と比較して、ポリシロキサン共重合体（Ａ）が含有されているため、防汚性、耐擦傷性、また驚くべきことに密着性において明白な差があることがわかる。更に言えば、ゾル液ａを低屈折率層に含有する反射防止フィルムは、そうでない反射防止フィルム（実施例３−８、３−１６、３−２５、３−３３）より密着性や消しゴム擦り耐傷性評価が高く、中空シリカゾルやコロイダルシリカ“ＭＥＫ−ＳＴ”などの微粒子を低屈折率層に含有する反射防止フィルムは、そうでない反射防止フィルム（実施例３−１７、３−３４）よりスチールウール耐傷性、消しゴム耐傷性評価に優れる。
【０４２９】
また、本発明の帯電防止層付きハードコートフィルム（実施例４−１）及び防眩フィルム（実施例４−２）も、優れた耐擦傷性、防汚性、及び密着性を示した。
【０４３０】
〔光学フィルム付き偏光板の作製〕
実施例５−１
延伸したポリビニルアルコールフィルムに、ヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。実施例３−１で作製した反射防止フィルム（１０１）の鹸化処理済みのものに、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、該反射防止フィルムの支持体（トリアセチルセルロース）側が偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。また、ディスコティック構造単位の円盤面が支持体面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面と支持体面とのなす角度が、光学異方性層の深さ方向において変化している光学異方性層を有する視野角拡大フィルム「ワイドビューフィルムＳＡ」｛富士写真フイルム（株）製｝を鹸化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜のもう一方の側に貼り付けた。このようにして光学フィルム付き偏光板（ＨＢ−１）を作製した。
【０４３１】
実施例５−２〜５−４４及び比較例５−１〜５−２
実施例５−１において、実施例３−１で作製した反射防止フィルム（１０１）を用いる代わりに、実施例３−２〜３−４４及び比較例３−１〜３−４で作製した反射防止フィルム（１０２）〜（１４８）をそれぞれ用いる以外は実施例５−１と同様にして、光学フィルム付き偏光板（ＨＢ−２）〜（ＨＢ−４８）をそれぞれ作製した。
【０４３２】
実施例６−１及び６−２
実施例５−１において、実施例３−１で作製した反射防止フィルム（１０１）を用いる代わりに、実施例４−１又は４−２で作製したハードコートフィルム（２０１）又は（２０２）を用いる以外は実施例５−１と同様にして、光学フィルム付き偏光板（ＨＢ−４９）及び（ＨＢ−５０）をそれぞれ作製した。
【０４３３】
〔画像表示装置の作製〕
実施例７−１〜７−４４及び比較例７−１〜７−２
上記実施例３−１〜３−４４及び比較例３−１〜３−４で作製した反射防止フィルム（１０１）〜（１４８）の鹸化済みのものを、それぞれ、日本電気（株）より入手したパーソナルコンピューター“ＰＣ９８２１ＮＳ／３４０Ｗ”の液晶ディスプレイ表面に貼り付け、画像表面装置サンプルを作製した。
【０４３４】
実施例８−１及び８−２
実施例７−１において、実施例３−１で作製した反射防止フィルム（１０１）を用いる代わりに、実施例４−１又は４−２で作製したハードコートフィルム（２０１）又は（２０２）を用いる以外は実施例７−１と同様にして、画像表面装置サンプルを作製した。
【０４３５】
上記のように作製された光学フィルム付き偏光板及び画像表示装置は、それぞれ貼り付けた光学フィルムと同様、実施例は比較例に比べ、優れた耐擦傷性、防汚性及び密着性を示した。
【図面の簡単な説明】
【０４３６】
【図１】図１は、本発明の反射防止膜が複合膜の場合の層構成を示す断面模式図であり、（ａ）は４層構成、（ｂ）は５層構成の例を示す。
【符号の説明】
【０４３７】
１ａ：反射防止フィルム
１ｂ：反射防止フィルム
２：透明支持体
３：ハードコート層
４：高屈折率層
５：低屈折率層（最外層）
６：中屈折率層

【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、且つ以下の成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）のうち少なくとも１成分を含有する硬化性組成物：
（Ａ）主鎖に下記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を有する構成単位、及び側鎖にエチレン性不飽和基を有する構成単位を含む共重合体、
一般式（１）：
【化１】

｛一般式（１）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。ｐは１０〜５００の整数を表す。｝
（Ｂ）エチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物、
（Ｃ）オルガノシラン化合物又は、該オルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物、
（Ｄ）重合開始剤、
（Ｅ）無機微粒子。
【請求項２】
成分（Ｃ）におけるオルガノシラン化合物が、下記一般式（２）で表される請求項１に記載の硬化性組成物。
一般式（２）：
【化２】

｛一般式（２）において、Ｒ²²は、水素原子、メチル基、メトキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子を表す。Ｕ²¹は、単結合、エステル基、アミド基、エーテル基又はウレア基を表す。Ｌ²¹は、２価の連結鎖を表す。ｍ１は０又は１を表す。Ｒ²⁰は、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｘ²¹は水酸基又は加水分解可能な基を表す。Ｘ²¹が複数存在するとき、複数のＸ²¹は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。｝
【請求項３】
成分（Ｅ）の無機微粒子がシリカ微粒子である請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
シリカ微粒子が、平均粒子径が３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の中空シリカ微粒子である請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）の共重合体が、下記一般式（３）で表される共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載の硬化性組成物。
一般式（３）：
【化３】

｛一般式（３）中、Ｘ³¹は上記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を含む単位を表す。Ｙ³¹は任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一であっても複数種で構成されていてもよい。Ｌ³¹は単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。ｘ〜ｚはそれぞれ各構成単位のモル分率（％）を表し、１０≦ｘ＜１００、０≦ｙ≦９０、１≦ｚ≦５０を満たす値を表す。｝
【請求項６】
一般式（３）において、上記一般式（１）で表されるポリシロキサン構造を含む構成単位Ｘ³¹のモル分率（％）ｘが、５０≦ｘ＜１００を満たす請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）のエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物が多官能（メタ）アクリレートモノマーである請求項１〜６のいずれかに記載の硬化性組成物。
【請求項８】
成分（Ｂ）のエチレン性不飽和基を１分子中に少なくとも１個有する化合物が、下記一般式（４）で表される含フッ素共重合体である請求項１〜７のいずれかに記載の硬化性組成物。
一般式（４）：
【化４】

｛一般式（４）中、Ｒｆ⁴¹は炭素数１〜５のペルフルオロアルキル基を表し、Ｒｆ⁴²は炭素数１〜３０の直鎖、分岐又は脂環構造を有する含フッ素アルキル基を表し、エーテル結合を有していてもよい。Ｌ⁴¹は単結合又は２価の連結基を表し、Ｒ⁴¹は水素原子又はメチル基を表す。Ａ⁴¹は任意のビニルモノマーに基づく重合単位を表し、単一であっても複数種で構成されていてもよい。Ｂ⁴¹はポリシロキサン構造を主鎖又は側鎖に含む構成単位を表す。ａ〜ｄはそれぞれ各構成単位のモル分率（％）を表し、３０≦ａ＋ｂ≦９５、５≦ａ≦９０、０≦ｂ≦７０、５≦ｃ≦５０、０≦ｄ≦９０を満たす値を表す。ｅは重合単位Ｂ⁴¹の、他の構成単位全体の質量に対する質量分率（％）を表し、０≦ｅ＜２０の関係を満たす。｝
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化してなる機能層を少なくとも１層有する光学フィルム。
【請求項１０】
機能層が低屈折率層であり、光学フィルムが光学干渉による反射防止機能又は防眩機能を有する請求項９記載の光学フィルム。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載の光学フィルムが、偏光板における偏光膜の２枚の保護フィルムのうちの一方に用いられている偏光板。
【請求項１２】
請求項９もしくは１０に記載の光学フィルム、又は請求項１１に記載の偏光板がディスプレイの最表面に用いられている画像表示装置。

【図１】

【公開番号】特開２００８−１０６１９０（Ｐ２００８−１０６１９０Ａ）
【公開日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２９２２２０（Ｐ２００６−２９２２２０）
【出願日】平成１８年１０月２７日（２００６．１０．２７）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】