積層フィルム
【課題】引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性に優れるフィルムを提供する。
【解決手段】下記成分（Ａ）を１〜５５質量％と、成分（Ｂ）を４１〜９８質量％と、成分（Ｃ）を０．１〜２０質量％と、を含有する樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と（但し、各成分の合計を１００質量％とする）、下記成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、を積層して積層フィルムとした。
（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ）：密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：エポキシ基を有する重合体
（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
【解決手段】下記成分（Ａ）を１〜５５質量％と、成分（Ｂ）を４１〜９８質量％と、成分（Ｃ）を０．１〜２０質量％と、を含有する樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と（但し、各成分の合計を１００質量％とする）、下記成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、を積層して積層フィルムとした。
（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ）：密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：エポキシ基を有する重合体
（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇の問題、炭酸ガス排出による温暖化問題等から、カーボンニュートラルな材料としてポリ乳酸系樹脂が注目されている。そしてポリ乳酸系樹脂を有効に活用するために、ポリエチレン系樹脂を配合した樹脂組成物として用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、ポリ乳酸樹脂とポリエチレン系樹脂からなる樹脂組成物が記載されている。特許文献２には、ポリオレフィン、脂肪族ポリエステル系生分解性ポリマー及び酸又はエポキシ基含有ポレオレフィンからなる樹脂組成物が記載されている。
【特許文献１】特開２００５−２３２２２８号公報
【特許文献２】特開２００６−７７０６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１及び２に記載されている樹脂組成物を用いて積層フィルムを製造した場合、得られる積層フィルムの引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性については十分とはいえなかった。
以上の課題に鑑み、本発明は引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性に優れるフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、下記に記載の樹脂組成物を用いることにより、上記の課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には以下のようなものを提供する。
【０００５】
即ち、本発明は
下記成分（Ａ）を１〜５５質量％と、成分（Ｂ）を４１〜９８質量％と、成分（Ｃ）を０．１〜２０質量％と、を含有する樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と（但し、各成分の合計を１００質量％とする）、
下記成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、が積層されてなる積層フィルムを提供するものである。
（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ）：密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：エポキシ基を有する重合体
（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性に優れるフィルムを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に係る積層フィルムは、樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と、樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、が積層されてなるものである。以下、詳細に説明する。
［樹脂組成物１］
樹脂組成物１は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂（以下、成分（Ａ）ともいう）１〜５５質量％と、（Ｂ）密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、成分（Ｂ）ともいう）４１〜９８質量％と、（Ｃ）エポキシ基を有する重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）０．１〜２０質量％と、を含有する。
【０００８】
＜成分（Ａ）＞
樹脂組成物１に含有されるポリ乳酸系樹脂とは、Ｌ乳酸に由来する繰り返し単位及び／又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位を有するポリ乳酸（以下、単にポリ乳酸という）、又はこのポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体である。成分（Ａ）は、必要に応じて、他の植物由来ポリエステル樹脂を含有していてもよい。
乳酸と共重合可能な他の植物由来のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂は乳酸及び／又は他の植物由来モノマーを直接脱水重縮合する方法、又は乳酸及び／又はヒドロキシカルボン酸の環状二量体（例えば、ラクチド、グリコリド、ε−カプロラクトン）を開環重合させる方法により製造することができる。
【０００９】
上記「ポリ乳酸」及び「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体中のポリ乳酸セグメント」に含有されるＬ乳酸又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、耐熱性を高める観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。
ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１万以上１００万以下であり、さらに好ましくは５万以上５０万以下である。分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは１以上４以下である。なお、分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定された値を用いる。
【００１０】
＜成分（Ｂ）＞
樹脂組成物１に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと１種類以上の炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。
炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。このうち、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１を用いることが好ましく、ブテン−１、ヘキセン−１を用いることがより好ましい。
【００１１】
そしてエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。このうち、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体を用いることが好ましく、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体を用いることがより好ましい。
【００１２】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは８８０〜９２７ｋｇ／ｍ3である。密度が８６０ｋｇ／ｍ3未満であると、積層フィルムの製造が困難となる傾向にある。そして密度が９３０ｋｇ／ｍ3を越えると、得られる積層フィルムの柔軟性が乏しくなってしまう可能性がある。なお、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に従い測定された値を用いる。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．３〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。
メルトフローレートが、０．１ｇ／１０分未満であると、押出加工する際に、押出機への負荷が高くなる傾向にある。そして、メルトフローレートが２０ｇ／１０分を越えると積層フィルムの高周波シール強度が低下する傾向にある。
なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定された値を用いる。
【００１４】
成分（Ｂ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて製造する方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられる。チーグラー・ナッタ系触媒としては、例えば、次の（１）又は（２）の触媒系が挙げられる。
（１）三塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタン及びチタンのハロアルコラートからなる群から選ばれる少なくとも１種をマグネシウム化合物系担体に担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒系
（２）マグネシウム化合物とチタン化合物の共沈物又は共晶体と共触媒である有機金属化合物からなる触媒系
【００１５】
クロム系触媒としては、例えば、シリカ又はシリカ−アルミナにクロム化合物を担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒系が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、次の（１）〜（４）の触媒系が挙げられる。
（１）シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分と、アルモキサン化合物を含む成分からなる触媒系
（２）前記遷移金属化合物を含む成分と、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物を含む成分からなる触媒系
（３）前記遷移金属化合物を含む成分と、前記イオン性化合物を含む成分と、有機アルミニウム化合物を含む成分からなる触媒系
（４）前記の各成分をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機粒子状担体や、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマー担体に担持又は含浸させて得られる触媒系
【００１６】
重合方法としては、例えば、液相重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、回分重合法、連続重合法のいずれでもよく、２段階以上の多段重合法であってもよい。
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、例えば水素のような分子量調整剤を添加して重合することにより調整することが可能である。水素の添加量は、使用する触媒、製造条件によって異なる。一般的には水素の添加量を増加させるとメルトフローレートが増加する傾向にあるため、所望のメルトフローレートに応じて水素の添加量を決定することが好ましい。
そしてエチレン−α−オレフィン共重合体の密度も上記と同様、使用する触媒、製造条件によって異なるが、エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン濃度により調整することが可能である。なお、上記α−オレフィンの添加量は、４〜３５質量％であることが好ましい。
【００１７】
＜成分（Ｃ）＞
樹脂組成物１に含有される成分（Ｃ）は、エポキシ基を有する重合体である。エポキシ基を含有する化合物の重合体としては、エチレンに由来する単量体単位と、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、を有する共重合体が挙げられる。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。
このような共重合体としては、具体的には、グリシジルメタアクリレート−エチレン共重合体（例えば、住友化学製 商品名ボンドファースト）等が挙げられる。
【００１８】
また、エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルメタアクリレート−スチレン共重合体やグリシジルメタアクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体、グリシジルメタアクリルレート−プロピレン共重合体を用いることが可能である。
上記の重合による共重合体のほかに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系等に、エポキシ基を有する単量体を、溶液若しくは溶融混練でグラフト重合させたものを用いることも可能であるが、このグラフト共重合体と、上記共重合体では、エポキシ基を有する単量体の付加量を多くすることができるという点で共重合体を用いることがより好ましい。
【００１９】
また、エポキシ基を含有する化合物の重合体は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。単量体単位としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２０】
エポキシ基を含有する化合物の重合体において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である（ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする）。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定された値を用いる。
【００２１】
エポキシ基を含有する化合物の重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．１〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定された値を用いる。
【００２２】
エポキシ基を含有する化合物の重合体の製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００２３】
樹脂組成物１中の各成分の含有量は、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計を１００質量％として、成分（Ａ）が１〜５５質量％であり、成分（Ｂ）が４１〜９８質量％であり、成分（Ｃ）が０．１〜２０質量％であることが好ましく、成分（Ａ）が５〜５０質量％であり、成分（Ｂ）が４５〜９０質量％であり、成分（Ｃ）が０．３〜８質量％であることがより好ましく、成分（Ａ）が１０〜４５質量％であり、成分（Ｂ）が５０〜８５質量％であり、成分（Ｃ）が１〜６質量％であることがさらに好ましい
各成分の含有量を上記の範囲とすることにより、引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性に優れる積層フィルムを得ることが可能となる。
【００２４】
なお、樹脂組成物１は、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらは単独又は組み合わせて添加することが可能である。
【００２５】
樹脂組成物１の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のブレンド方法を用いることができる。公知のブレンド方法としては、例えば、成分（Ａ）〜（Ｃ）と、必要に応じて添加剤等の他の成分と、をドライブレンドやメルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーが挙げられ、メルトブレンドする方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが挙げられる。
混練温度は、１８０〜２４０℃であることが好ましく、１９０〜２３０℃であることがより好ましい。
【００２６】
［樹脂組成物２］
樹脂組成物２は、（Ｄ）エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体を含有する。
＜成分（Ｄ）＞
樹脂組成物２に含有される成分（Ｄ）は、エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体である。ここで、本発明におけるエチレン系不飽和エステルとは、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル又はカルボン酸ビニルエステルをいう。
α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられ、カルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。中でもアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル及び酢酸ビニルが好ましく、さらにアクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルを用いることがより好ましい。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。
【００２７】
また、エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体としては、エチレンとアクリル酸メチルとの共重合体、エチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体、及びエチレンと酢酸ビニルとの共重合体が好ましく、さらにエチレンとアクリル酸メチルとの共重合体、及びエチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体がより好ましい。
【００２８】
エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体中のエチレン系不飽和エステルに由来する繰り返し構造単位の含有量は、５〜３５質量％であることが好ましく、１０〜３２質量％であることがより好ましく、１５〜２８質量％であることがさらに好ましい（但し、エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体を構成する全単量体単位の含有量を１００質量％とする。）。含有量が５質量％以上とすることにより、得られる積層フィルムの高周波シール性を良好なものとすることが可能となる。また、含有量を３５質量％以下とすることにより、フィルムに加工する際に溶融フィルムが粘着し、冷却ロールに巻き付く等の事態を防止し、加工性を良好なものとすることが可能となる。
なお、エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体中の不飽和エステルに由来する繰り返し構造単位の含有量は、赤外分光光度計により測定された値を用いる。
【００２９】
エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることにより、得られた積層フィルムを押出加工したときに押出機の負荷を低くすることが可能となる。また、ＭＦＲを２０ｇ／１０分以下とすることにより、フィルムを製造する際、樹脂組成物２の押出し量が変動し、フィルムの厚みが不均一となってしまう所謂サージングの発生を防止することが可能となる。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定された値を用いる。
【００３０】
エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体のメルトフローレートは、公知の製造方法、例えば、有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤を使用するラジカル共重合反応等が挙げられる。ラジカル共重合反応の反応条件としては、重合温度が１３０〜３００℃であり、重合圧力が４０〜３００ＭＰａであることが好ましい。
【００３１】
＜成分（Ｅ）＞
樹脂組成物２は、上記の成分（Ｄ）以外に、ポリエチレン系樹脂（成分（Ｅ）ともいう）を含有していてもよい。
ポリエチレン系樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。このうち、フィルムの滑り性をより高める観点から、高圧法低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。
【００３２】
上記ポリエチレン系樹脂の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が挙げられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。
【００３３】
樹脂組成物２に、成分（Ｅ）が含有される場合には、成分（Ｅ）の含有量は５〜４５質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい（但し、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）の合計を１００質量％とする）。
【００３４】
樹脂組成物２は、樹脂組成物１と同様に、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらは単独又は組み合わせて添加することが可能である。
【００３５】
樹脂組成物２の製造方法も特に限定されるものではなく、例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等を用いた公知のブレンド方法を用いることが可能である。
【００３６】
［積層フィルム］
本発明に係る積層フィルムは、上記樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と、上記樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、の少なくとも２層が積層されてなるものである。
各層の積層形態としては、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で積層されている場合や、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で順次積層されている場合等が挙げられる。
また、本発明に係る積層フィルムは、上記層（Ｉ）及び層（ＩＩ）中の樹脂組成物とは異なる熱可塑性を含有する層（ＩＩＩ）を有していてもよい。層（ＩＩＩ）を含有する場合の各層の積層形態としては、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩＩ）の順で順次積層されている場合や、層（ＩＩ）、層（ＩＩＩ）及び層（Ｉ）の順で順次積層されている場合等が挙げられる。いずれの場合においても層（ＩＩ）は、積層フィルムの最も内側の層を形成していることが高周波シール強度を高めるという観点で好ましい。
層（ＩＩＩ）を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて用いることが可能である。
【００３７】
積層フィルムの厚さは特に限定されるものではないが、５〜３０００μｍであることが好ましく、１０〜２０００μｍであることがより好ましい。各層の厚さは２〜１０００μｍであることが好ましく、２〜５００μｍであることがより好ましい。
また、積層フィルム全体の厚みに対する各層の厚みの比率は、特に限定されるものではないが、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で積層されている場合には、層（Ｉ）が５０〜９０％、層（ＩＩ）が５０〜１０％であることが好ましい。また、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で順次積層されている場合には、層（Ｉ）が９０〜５０％、層（ＩＩ）がそれぞれ５〜２５％ずつであることが好ましい。
また、層（ＩＩＩ）を含有する場合には、積層フィルム全体の厚みに対する各層の厚みの比率は、層（Ｉ）が９０〜５０％、層（ＩＩ）が５〜２５％、層（ＩＩＩ）が５〜２５％であることが好ましい。
【００３８】
積層フィルムの製造方法としては、インフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置等を用いた共押出し法や、押出コーティング法等の製造方法が挙げられる。
本発明に係る積層フィルムは、ティッシュペーパー、紙おむつ、生理用品等を包装するフィルムや、使い捨ての雨具等の雑貨に用いることが可能である。
【実施例】
【００３９】
物性の評価は、以下の方法によって行った。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。
ただし、試験温度１９０℃の条件で測定を行った。
（２）密度（ｄ、単位：ｋｇ／ｍ3）
１５０℃でプレス成形して得られた厚さ１ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に従い測定を行った。ただし、アニールせずに測定した。
（３）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
プレスシートを作成し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ-1のピークを用いた。
【００４０】
（４）引張強度及び破断伸び
ＪＩＳ Ｋ６７８１に規定された方法に従い、測定資料の幅方向（ＴＤ方向）について測定した。
（５）層間接着性
積層フィルムから幅１５ｍｍの試験片を切り出し、両面に粘着テープを張り、手で剥離させ、層間の接着性を評価した。
評価は、層間の接着性が良好で、剥離に力を要する試験片を○、層間の接着性が弱く、容易に剥離する試験片を×として評価した。
（６）高周波シール強度
積層フィルムを２枚重ね合わせて高周波シールし、シールと直角方向に幅１５ｍｍの試験片を切り出し、ショッパー型引張試験機を用いて、２００ｍｍ／分の条件で剥離させ、そのときの強度を測定した。
高周波シールの条件：装置＝高周波シーラー（山本ビニター株式会社製、ＹＰＯ−５）、発信周波数＝４０．４６ＭＨｚ、定盤温度＝４０℃、シール時間＝３秒、冷却時間＝２秒
【００４１】
各成分として使用した樹脂は、以下の通りである。
成分（Ａ）：ポリ乳酸樹脂
ユニチカ株式会社製、商品名「テラマック ＴＰ−４０００」
成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体
住友化学株式会社製、商品名「エクセレンＦＸ ＣＸ２００１」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、１−ヘキセン由来単量体単位含有量＝１８質量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．０ｇ／１０分、密度＝８９８ｋｇ／ｍ3）
成分（Ｃ）：エポキシ基を有するエチレン系重合体
住友化学株式会社製、商品名「ボンドファーストＥ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに基づく構造単位含有量＝１２質量％）
成分（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
成分（Ｄ−１）：住友化学株式会社製 商品名「アクリフト ＷＫ３０７」（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位の含有量＝２５質量％）
成分（Ｄ−２）：住友化学株式会社製 商品名「アクリフト ＷＨ２０６」（ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量＝２０質量％）
成分（Ｅ）：高圧法低密度ポリエチレン
住友化学株式会社製 商品名「スミカセン Ｆ１０１−１」（ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分）
【００４２】
［実施例１］
＜樹脂組成物１の製造＞
成分（Ａ）を２０質量％と、成分（Ｂ）を７８質量％と、成分（Ｃ）２質量％と、を一括混合した後、スクリュー径３０ｍｍの押出機を用いて２２０℃で溶融混練して、樹脂組成物１を得た。
【００４３】
＜樹脂組成物２の製造＞
成分（Ｄ−１）を７０質量％と、成分（Ｅ）を３０質量％と、をスクリュー径３０ｍｍの押出機を用いて２００℃で溶融混練して、樹脂組成物２を得た。
【００４４】
＜積層フィルムの製造＞
田辺プラスチックス機械株式会社製の３層Ｔダイ加工機を使用し、押出温度２２０℃、冷却温度３０℃、引取速度１０ｍ／分で、厚さ１０５μｍの積層フィルムを製造した。この積層フィルムの構成は、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）が順次積層されているものである。各層の厚みの比（層（ＩＩ）：層（Ｉ）：層（ＩＩ））は、１４：７２：１４であった。
この積層フィルムの評価結果を表１に示す。
【００４５】
［実施例２］
樹脂組成物１中の成分（Ａ）の含有量を４０質量％、成分（Ｂ）の含有量を５６質量％、及び成分（Ｃ）の含有量を４質量％にした以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例３］
樹脂組成物２として、成分（Ｄ−１）のみを用いた以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４７】
［比較例１］
樹脂組成物１中の成分（Ａ）の含有量を６０質量％、成分（Ｂ）の含有量を３４質量％、及び成分（Ｃ）の含有量を６質量％とした以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例２］
樹脂組成物１中の成分（Ａ）の含有量を４０質量％、及び成分（Ｂ）の含有量を６０質量％とし、成分（Ｃ）を含有しなかった以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４９】
〔比較例３〕
樹脂組成物１として、成分（Ａ）を成分（Ｄ−１）に変更し、その含有量を成分（Ｄ−１）４０質量％、成分（Ｂ）５６質量％及び成分（Ｃ）４質量％に変更した以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の枯渇の問題、炭酸ガス排出による温暖化問題等から、カーボンニュートラルな材料としてポリ乳酸系樹脂が注目されている。そしてポリ乳酸系樹脂を有効に活用するために、ポリエチレン系樹脂を配合した樹脂組成物として用いることが検討されている。
例えば、特許文献１には、ポリ乳酸樹脂とポリエチレン系樹脂からなる樹脂組成物が記載されている。特許文献２には、ポリオレフィン、脂肪族ポリエステル系生分解性ポリマー及び酸又はエポキシ基含有ポレオレフィンからなる樹脂組成物が記載されている。
【特許文献１】特開２００５−２３２２２８号公報
【特許文献２】特開２００６−７７０６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１及び２に記載されている樹脂組成物を用いて積層フィルムを製造した場合、得られる積層フィルムの引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性については十分とはいえなかった。
以上の課題に鑑み、本発明は引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性に優れるフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、下記に記載の樹脂組成物を用いることにより、上記の課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には以下のようなものを提供する。
【０００５】
即ち、本発明は
下記成分（Ａ）を１〜５５質量％と、成分（Ｂ）を４１〜９８質量％と、成分（Ｃ）を０．１〜２０質量％と、を含有する樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と（但し、各成分の合計を１００質量％とする）、
下記成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、が積層されてなる積層フィルムを提供するものである。
（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ）：密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：エポキシ基を有する重合体
（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性に優れるフィルムを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に係る積層フィルムは、樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と、樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、が積層されてなるものである。以下、詳細に説明する。
［樹脂組成物１］
樹脂組成物１は、（Ａ）ポリ乳酸系樹脂（以下、成分（Ａ）ともいう）１〜５５質量％と、（Ｂ）密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、成分（Ｂ）ともいう）４１〜９８質量％と、（Ｃ）エポキシ基を有する重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）０．１〜２０質量％と、を含有する。
【０００８】
＜成分（Ａ）＞
樹脂組成物１に含有されるポリ乳酸系樹脂とは、Ｌ乳酸に由来する繰り返し単位及び／又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位を有するポリ乳酸（以下、単にポリ乳酸という）、又はこのポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体である。成分（Ａ）は、必要に応じて、他の植物由来ポリエステル樹脂を含有していてもよい。
乳酸と共重合可能な他の植物由来のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂は乳酸及び／又は他の植物由来モノマーを直接脱水重縮合する方法、又は乳酸及び／又はヒドロキシカルボン酸の環状二量体（例えば、ラクチド、グリコリド、ε−カプロラクトン）を開環重合させる方法により製造することができる。
【０００９】
上記「ポリ乳酸」及び「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体中のポリ乳酸セグメント」に含有されるＬ乳酸又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、耐熱性を高める観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。
ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１万以上１００万以下であり、さらに好ましくは５万以上５０万以下である。分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは１以上４以下である。なお、分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定された値を用いる。
【００１０】
＜成分（Ｂ）＞
樹脂組成物１に含有されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと１種類以上の炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。
炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。このうち、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１を用いることが好ましく、ブテン−１、ヘキセン−１を用いることがより好ましい。
【００１１】
そしてエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。このうち、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体を用いることが好ましく、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体を用いることがより好ましい。
【００１２】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは８８０〜９２７ｋｇ／ｍ3である。密度が８６０ｋｇ／ｍ3未満であると、積層フィルムの製造が困難となる傾向にある。そして密度が９３０ｋｇ／ｍ3を越えると、得られる積層フィルムの柔軟性が乏しくなってしまう可能性がある。なお、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に従い測定された値を用いる。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．３〜１５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。
メルトフローレートが、０．１ｇ／１０分未満であると、押出加工する際に、押出機への負荷が高くなる傾向にある。そして、メルトフローレートが２０ｇ／１０分を越えると積層フィルムの高周波シール強度が低下する傾向にある。
なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定された値を用いる。
【００１４】
成分（Ｂ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、公知の重合触媒を用いて製造する方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒等が挙げられる。チーグラー・ナッタ系触媒としては、例えば、次の（１）又は（２）の触媒系が挙げられる。
（１）三塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタン及びチタンのハロアルコラートからなる群から選ばれる少なくとも１種をマグネシウム化合物系担体に担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒系
（２）マグネシウム化合物とチタン化合物の共沈物又は共晶体と共触媒である有機金属化合物からなる触媒系
【００１５】
クロム系触媒としては、例えば、シリカ又はシリカ−アルミナにクロム化合物を担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒系が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、次の（１）〜（４）の触媒系が挙げられる。
（１）シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分と、アルモキサン化合物を含む成分からなる触媒系
（２）前記遷移金属化合物を含む成分と、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物を含む成分からなる触媒系
（３）前記遷移金属化合物を含む成分と、前記イオン性化合物を含む成分と、有機アルミニウム化合物を含む成分からなる触媒系
（４）前記の各成分をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機粒子状担体や、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマー担体に担持又は含浸させて得られる触媒系
【００１６】
重合方法としては、例えば、液相重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、回分重合法、連続重合法のいずれでもよく、２段階以上の多段重合法であってもよい。
エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレートは、例えば水素のような分子量調整剤を添加して重合することにより調整することが可能である。水素の添加量は、使用する触媒、製造条件によって異なる。一般的には水素の添加量を増加させるとメルトフローレートが増加する傾向にあるため、所望のメルトフローレートに応じて水素の添加量を決定することが好ましい。
そしてエチレン−α−オレフィン共重合体の密度も上記と同様、使用する触媒、製造条件によって異なるが、エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン濃度により調整することが可能である。なお、上記α−オレフィンの添加量は、４〜３５質量％であることが好ましい。
【００１７】
＜成分（Ｃ）＞
樹脂組成物１に含有される成分（Ｃ）は、エポキシ基を有する重合体である。エポキシ基を含有する化合物の重合体としては、エチレンに由来する単量体単位と、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、を有する共重合体が挙げられる。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。
このような共重合体としては、具体的には、グリシジルメタアクリレート−エチレン共重合体（例えば、住友化学製 商品名ボンドファースト）等が挙げられる。
【００１８】
また、エポキシ基を有する化合物としては、グリシジルメタアクリレート−スチレン共重合体やグリシジルメタアクリレート−アクリロニトリル−スチレン共重合体、グリシジルメタアクリルレート−プロピレン共重合体を用いることが可能である。
上記の重合による共重合体のほかに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系等に、エポキシ基を有する単量体を、溶液若しくは溶融混練でグラフト重合させたものを用いることも可能であるが、このグラフト共重合体と、上記共重合体では、エポキシ基を有する単量体の付加量を多くすることができるという点で共重合体を用いることがより好ましい。
【００１９】
また、エポキシ基を含有する化合物の重合体は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。単量体単位としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２０】
エポキシ基を含有する化合物の重合体において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である（ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする）。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定された値を用いる。
【００２１】
エポキシ基を含有する化合物の重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．１〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定された値を用いる。
【００２２】
エポキシ基を含有する化合物の重合体の製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００２３】
樹脂組成物１中の各成分の含有量は、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計を１００質量％として、成分（Ａ）が１〜５５質量％であり、成分（Ｂ）が４１〜９８質量％であり、成分（Ｃ）が０．１〜２０質量％であることが好ましく、成分（Ａ）が５〜５０質量％であり、成分（Ｂ）が４５〜９０質量％であり、成分（Ｃ）が０．３〜８質量％であることがより好ましく、成分（Ａ）が１０〜４５質量％であり、成分（Ｂ）が５０〜８５質量％であり、成分（Ｃ）が１〜６質量％であることがさらに好ましい
各成分の含有量を上記の範囲とすることにより、引張強度、破断伸び、高周波シール強度及び層間接着性に優れる積層フィルムを得ることが可能となる。
【００２４】
なお、樹脂組成物１は、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらは単独又は組み合わせて添加することが可能である。
【００２５】
樹脂組成物１の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のブレンド方法を用いることができる。公知のブレンド方法としては、例えば、成分（Ａ）〜（Ｃ）と、必要に応じて添加剤等の他の成分と、をドライブレンドやメルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーが挙げられ、メルトブレンドする方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーが挙げられる。
混練温度は、１８０〜２４０℃であることが好ましく、１９０〜２３０℃であることがより好ましい。
【００２６】
［樹脂組成物２］
樹脂組成物２は、（Ｄ）エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体を含有する。
＜成分（Ｄ）＞
樹脂組成物２に含有される成分（Ｄ）は、エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体である。ここで、本発明におけるエチレン系不飽和エステルとは、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル又はカルボン酸ビニルエステルをいう。
α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられ、カルボン酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。中でもアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル及び酢酸ビニルが好ましく、さらにアクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルを用いることがより好ましい。これらは単独又は２種以上併用して用いてもよい。
【００２７】
また、エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体としては、エチレンとアクリル酸メチルとの共重合体、エチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体、及びエチレンと酢酸ビニルとの共重合体が好ましく、さらにエチレンとアクリル酸メチルとの共重合体、及びエチレンとメタクリル酸メチルとの共重合体がより好ましい。
【００２８】
エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体中のエチレン系不飽和エステルに由来する繰り返し構造単位の含有量は、５〜３５質量％であることが好ましく、１０〜３２質量％であることがより好ましく、１５〜２８質量％であることがさらに好ましい（但し、エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体を構成する全単量体単位の含有量を１００質量％とする。）。含有量が５質量％以上とすることにより、得られる積層フィルムの高周波シール性を良好なものとすることが可能となる。また、含有量を３５質量％以下とすることにより、フィルムに加工する際に溶融フィルムが粘着し、冷却ロールに巻き付く等の事態を防止し、加工性を良好なものとすることが可能となる。
なお、エチレンと上記エチレン系不飽和エステルとの共重合体中の不飽和エステルに由来する繰り返し構造単位の含有量は、赤外分光光度計により測定された値を用いる。
【００２９】
エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜２０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることにより、得られた積層フィルムを押出加工したときに押出機の負荷を低くすることが可能となる。また、ＭＦＲを２０ｇ／１０分以下とすることにより、フィルムを製造する際、樹脂組成物２の押出し量が変動し、フィルムの厚みが不均一となってしまう所謂サージングの発生を防止することが可能となる。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定された値を用いる。
【００３０】
エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体のメルトフローレートは、公知の製造方法、例えば、有機過酸化物や酸素等の遊離基発生剤を使用するラジカル共重合反応等が挙げられる。ラジカル共重合反応の反応条件としては、重合温度が１３０〜３００℃であり、重合圧力が４０〜３００ＭＰａであることが好ましい。
【００３１】
＜成分（Ｅ）＞
樹脂組成物２は、上記の成分（Ｄ）以外に、ポリエチレン系樹脂（成分（Ｅ）ともいう）を含有していてもよい。
ポリエチレン系樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。このうち、フィルムの滑り性をより高める観点から、高圧法低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。
【００３２】
上記ポリエチレン系樹脂の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が挙げられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。
【００３３】
樹脂組成物２に、成分（Ｅ）が含有される場合には、成分（Ｅ）の含有量は５〜４５質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい（但し、成分（Ｄ）と成分（Ｅ）の合計を１００質量％とする）。
【００３４】
樹脂組成物２は、樹脂組成物１と同様に、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線防止剤、可塑剤、発泡剤、発泡助剤、分散剤、防曇剤、抗菌剤、架橋剤、架橋助剤、有機多孔質パウダー、顔料等の添加剤を含有していてもよい。これらは単独又は組み合わせて添加することが可能である。
【００３５】
樹脂組成物２の製造方法も特に限定されるものではなく、例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサー、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等を用いた公知のブレンド方法を用いることが可能である。
【００３６】
［積層フィルム］
本発明に係る積層フィルムは、上記樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と、上記樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、の少なくとも２層が積層されてなるものである。
各層の積層形態としては、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で積層されている場合や、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で順次積層されている場合等が挙げられる。
また、本発明に係る積層フィルムは、上記層（Ｉ）及び層（ＩＩ）中の樹脂組成物とは異なる熱可塑性を含有する層（ＩＩＩ）を有していてもよい。層（ＩＩＩ）を含有する場合の各層の積層形態としては、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩＩ）の順で順次積層されている場合や、層（ＩＩ）、層（ＩＩＩ）及び層（Ｉ）の順で順次積層されている場合等が挙げられる。いずれの場合においても層（ＩＩ）は、積層フィルムの最も内側の層を形成していることが高周波シール強度を高めるという観点で好ましい。
層（ＩＩＩ）を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて用いることが可能である。
【００３７】
積層フィルムの厚さは特に限定されるものではないが、５〜３０００μｍであることが好ましく、１０〜２０００μｍであることがより好ましい。各層の厚さは２〜１０００μｍであることが好ましく、２〜５００μｍであることがより好ましい。
また、積層フィルム全体の厚みに対する各層の厚みの比率は、特に限定されるものではないが、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で積層されている場合には、層（Ｉ）が５０〜９０％、層（ＩＩ）が５０〜１０％であることが好ましい。また、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）の順で順次積層されている場合には、層（Ｉ）が９０〜５０％、層（ＩＩ）がそれぞれ５〜２５％ずつであることが好ましい。
また、層（ＩＩＩ）を含有する場合には、積層フィルム全体の厚みに対する各層の厚みの比率は、層（Ｉ）が９０〜５０％、層（ＩＩ）が５〜２５％、層（ＩＩＩ）が５〜２５％であることが好ましい。
【００３８】
積層フィルムの製造方法としては、インフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置等を用いた共押出し法や、押出コーティング法等の製造方法が挙げられる。
本発明に係る積層フィルムは、ティッシュペーパー、紙おむつ、生理用品等を包装するフィルムや、使い捨ての雨具等の雑貨に用いることが可能である。
【実施例】
【００３９】
物性の評価は、以下の方法によって行った。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に従い、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。
ただし、試験温度１９０℃の条件で測定を行った。
（２）密度（ｄ、単位：ｋｇ／ｍ3）
１５０℃でプレス成形して得られた厚さ１ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２（１９９９）に従い測定を行った。ただし、アニールせずに測定した。
（３）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
プレスシートを作成し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ-1のピークを用いた。
【００４０】
（４）引張強度及び破断伸び
ＪＩＳ Ｋ６７８１に規定された方法に従い、測定資料の幅方向（ＴＤ方向）について測定した。
（５）層間接着性
積層フィルムから幅１５ｍｍの試験片を切り出し、両面に粘着テープを張り、手で剥離させ、層間の接着性を評価した。
評価は、層間の接着性が良好で、剥離に力を要する試験片を○、層間の接着性が弱く、容易に剥離する試験片を×として評価した。
（６）高周波シール強度
積層フィルムを２枚重ね合わせて高周波シールし、シールと直角方向に幅１５ｍｍの試験片を切り出し、ショッパー型引張試験機を用いて、２００ｍｍ／分の条件で剥離させ、そのときの強度を測定した。
高周波シールの条件：装置＝高周波シーラー（山本ビニター株式会社製、ＹＰＯ−５）、発信周波数＝４０．４６ＭＨｚ、定盤温度＝４０℃、シール時間＝３秒、冷却時間＝２秒
【００４１】
各成分として使用した樹脂は、以下の通りである。
成分（Ａ）：ポリ乳酸樹脂
ユニチカ株式会社製、商品名「テラマック ＴＰ−４０００」
成分（Ｂ）：エチレン−α−オレフィン共重合体
住友化学株式会社製、商品名「エクセレンＦＸ ＣＸ２００１」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、１−ヘキセン由来単量体単位含有量＝１８質量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．０ｇ／１０分、密度＝８９８ｋｇ／ｍ3）
成分（Ｃ）：エポキシ基を有するエチレン系重合体
住友化学株式会社製、商品名「ボンドファーストＥ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに基づく構造単位含有量＝１２質量％）
成分（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
成分（Ｄ−１）：住友化学株式会社製 商品名「アクリフト ＷＫ３０７」（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位の含有量＝２５質量％）
成分（Ｄ−２）：住友化学株式会社製 商品名「アクリフト ＷＨ２０６」（ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量＝２０質量％）
成分（Ｅ）：高圧法低密度ポリエチレン
住友化学株式会社製 商品名「スミカセン Ｆ１０１−１」（ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分）
【００４２】
［実施例１］
＜樹脂組成物１の製造＞
成分（Ａ）を２０質量％と、成分（Ｂ）を７８質量％と、成分（Ｃ）２質量％と、を一括混合した後、スクリュー径３０ｍｍの押出機を用いて２２０℃で溶融混練して、樹脂組成物１を得た。
【００４３】
＜樹脂組成物２の製造＞
成分（Ｄ−１）を７０質量％と、成分（Ｅ）を３０質量％と、をスクリュー径３０ｍｍの押出機を用いて２００℃で溶融混練して、樹脂組成物２を得た。
【００４４】
＜積層フィルムの製造＞
田辺プラスチックス機械株式会社製の３層Ｔダイ加工機を使用し、押出温度２２０℃、冷却温度３０℃、引取速度１０ｍ／分で、厚さ１０５μｍの積層フィルムを製造した。この積層フィルムの構成は、層（ＩＩ）、層（Ｉ）及び層（ＩＩ）が順次積層されているものである。各層の厚みの比（層（ＩＩ）：層（Ｉ）：層（ＩＩ））は、１４：７２：１４であった。
この積層フィルムの評価結果を表１に示す。
【００４５】
［実施例２］
樹脂組成物１中の成分（Ａ）の含有量を４０質量％、成分（Ｂ）の含有量を５６質量％、及び成分（Ｃ）の含有量を４質量％にした以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例３］
樹脂組成物２として、成分（Ｄ−１）のみを用いた以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４７】
［比較例１］
樹脂組成物１中の成分（Ａ）の含有量を６０質量％、成分（Ｂ）の含有量を３４質量％、及び成分（Ｃ）の含有量を６質量％とした以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例２］
樹脂組成物１中の成分（Ａ）の含有量を４０質量％、及び成分（Ｂ）の含有量を６０質量％とし、成分（Ｃ）を含有しなかった以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００４９】
〔比較例３〕
樹脂組成物１として、成分（Ａ）を成分（Ｄ−１）に変更し、その含有量を成分（Ｄ−１）４０質量％、成分（Ｂ）５６質量％及び成分（Ｃ）４質量％に変更した以外は、実施例１と同様の方法で積層フィルムを製造した。評価結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）を１〜５５質量％と、成分（Ｂ）を４１〜９８質量％と、成分（Ｃ）を０．１〜２０質量％と、を含有する樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と（但し、各成分の合計を１００質量％とする）、
下記成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、が積層されてなる積層フィルム。
（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ）：密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：エポキシ基を有する重合体
（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
【請求項２】
前記層（Ｉ）と前記層（ＩＩ）の厚さの比は、９０：１０〜５０：５０である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）は、エチレンに由来する単量体単位と、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、を有する共重合体である請求項１又は２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
前記成分（Ｄ）のメルトフローレートは、０．１〜２０ｇ／１０分である請求項１から３いずれかに記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記成分（Ｄ）中の前記不飽和エステルに由来する繰り返し構造単位の含有量は、５〜３５質量％である請求項１から４いずれかに記載の積層フィルム（但し、前記成分（Ｄ）を構成する全単量体単位の含有量を１００質量％とする。）。
【請求項１】
下記成分（Ａ）を１〜５５質量％と、成分（Ｂ）を４１〜９８質量％と、成分（Ｃ）を０．１〜２０質量％と、を含有する樹脂組成物１からなる層（Ｉ）と（但し、各成分の合計を１００質量％とする）、
下記成分（Ｄ）を含有する樹脂組成物２からなる層（ＩＩ）と、が積層されてなる積層フィルム。
（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
（Ｂ）：密度が８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：エポキシ基を有する重合体
（Ｄ）：エチレンとエチレン系不飽和エステルとの共重合体
【請求項２】
前記層（Ｉ）と前記層（ＩＩ）の厚さの比は、９０：１０〜５０：５０である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）は、エチレンに由来する単量体単位と、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、を有する共重合体である請求項１又は２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
前記成分（Ｄ）のメルトフローレートは、０．１〜２０ｇ／１０分である請求項１から３いずれかに記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記成分（Ｄ）中の前記不飽和エステルに由来する繰り返し構造単位の含有量は、５〜３５質量％である請求項１から４いずれかに記載の積層フィルム（但し、前記成分（Ｄ）を構成する全単量体単位の含有量を１００質量％とする。）。
【公開番号】特開２０１０−４６８５２（Ｐ２０１０−４６８５２Ａ）
【公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２１１５７０（Ｐ２００８−２１１５７０）
【出願日】平成２０年８月２０日（２００８．８．２０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月２０日（２００８．８．２０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]