粘着剤組成物および粘着シート
【課題】ソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、例えば、８０℃の乾燥環境下に１００時間といった所定の耐熱条件下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートを提供する。
【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物等。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物等。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。
特に、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、大きく分けて、発光部であるモジュールと、当該モジュールの前面に積層される前面フィルタとから構成されている。
このうち、前面フィルタは、モジュールから発せられる光のうち不要な光を遮断したり、外光の反射を防いで画像の視認性を向上させたりするために設けられており、例えば、近赤外線吸収フィルム、防眩フィルムおよび光拡散フィルム等の各種フィルムや、これらを貼合するための粘着剤等によって構成されている。
【０００３】
また、前面フィルタを構成する各種フィルムのうち近赤外線吸収フィルムは、モジュールから発せられる近赤外線に起因したテレビの誤作動を防止するために必要となる。
すなわち、テレビのリモコンは近赤外線を用いてテレビの操作を行っているため、モジュールからの発光に含まれる近赤外線がディスプレイからそのまま放射された場合、リモコンから発せられた近赤外線との間で干渉が生じる可能性があるためである。
【０００４】
そこで、フタロシアニン系化合物、イモニウム塩系化合物、チオール錯体系化合物およびセシウム酸化タングステン系化合物といった近赤外線吸収色素を含有させてなる近赤外線吸収フィルムが提案されているが、特に、近赤外線吸収性能に優れたイモニウム系化合物が広く用いられている（例えば、特許文献１）。
【０００５】
すなわち、特許文献１には、下記一般式（１）で示される少なくとも一種の化合物、および、それを含有することを特徴とする近赤外線吸収フィルタ等が開示されている。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、その少なくとも１つは分岐鎖状のアルキル基であり、環ＡおよびＢは置換基を有していてもよく、Ｘは電荷を中和させるのに必要なアニオンを表わす。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−９６０４０号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前面フィルタの薄層化やその製造工程の簡略化を目的として、引用文献１等に記載のイモニウム塩系化合物を、フィルムに対してではなく、粘着剤に対して含有させた場合、所定の条件下において、近赤外線吸収性能が著しく低下してしまうという問題が見られた。
すなわち、イモニウム塩系化合物を含有する粘着剤をソーダライムガラスに対して貼合し、例えば、８０℃の乾燥環境下に１００時間曝した場合、近赤外線透過率が著しく増加する現象が確認されている。
かかる現象は、ソーダライムガラスに由来したナトリウムイオン等が粘着剤中に侵入し、イモニウム塩系化合物の分子構造を変化させることによって生じると推定される。
したがって、ソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物が求められていた。
【００１０】
そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、粘着剤組成物に対し、イモニウム塩系化合物とともに、酸価調整剤を所定の割合で含有させることにより、ソーダライムガラスに由来したナトリウムイオン等によるイモニウム塩系化合物の分子構造の変化を効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、ソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱条件下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、イモニウム塩系化合物とともに、酸価調整剤を所定の割合で含むことから、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを効果的に抑制することができる。
したがって、粘着剤組成物を被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができる。
なお、本発明における「粘着剤組成物」とは、例えば、未架橋の粘着剤組成物であっても、架橋後の粘着剤組成物であっても、上述した組成を有する粘着剤組成物であれば、全て含まれる広い意味である。
但し、架橋剤を含む粘着剤組成物については、架橋後の粘着剤組成物を、特に「粘着剤」と記載する場合がある。
【００１２】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物における極大吸収波長を６００〜１，２００ｎｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、近赤外線吸収性能の低下をより効果的に抑制することができる。
【００１３】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての酸価調整剤の酸価を５０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができる。
【００１４】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての酸価調整剤が、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体であることが好ましい。
このように構成することにより、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができる一方で、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体との相溶性にも優れることから、低ヘイズの粘着剤組成物を得ることができる。
【００１５】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が、１分子中に活性水素基を２個以上有することが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分同士を好適な範囲で架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調整することができる。
【００１６】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、さらに（Ｄ）成分として、（Ａ）成分を架橋するための架橋剤を含むとともに、（Ｄ）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分同士をより好適な範囲で架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調整することができる。
【００１７】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、酸価を５〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、さらに効果的に抑制することができる。
【００１８】
また、本発明の別の態様は、基材上に、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む粘着剤組成物を粘着剤層として備えた粘着シートである。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤層を備えることから、被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱条件下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができる。
【００１９】
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材がディスプレイ用光学フィルムであることが好ましい。
このように構成することにより、ディスプレイから発せられる近赤外線に起因したテレビの誤作動等を効果的に抑制することができる。
【００２０】
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材が剥離フィルムであるとともに、粘着剤層における当該剥離フィルムの反対面に対し、別の剥離フィルムを積層してなることが好ましい。
このように構成することにより、粘着シートの取り扱い性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１（ａ）〜（ｄ）は、粘着剤組成物等の使用態様、および粘着シートの製造方法を説明するために供する図である。
【図２】図２は、粘着シートの態様を説明するために供する別の図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物である。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００２３】
１．（Ａ）成分：（メタ）アクリル酸エステル重合体
（１）種類
（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および所望によりその他のビニル単量体を単量体成分とし、それらを重合して得られる重合体であれば、特に限定されるものではなく、従来公知のものを使用することができる。
ここで、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルのいずれをも意味する。
【００２４】
また、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が、１分子中に活性水素基を２個以上有することが好ましい。
より具体的には、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体を、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）とを含む単量体成分に由来した共重合体とすることが好ましい。
この理由は、このような（Ａ）成分であれば、単量体成分（ａ）および（ｂ）を好適な配合範囲で共重合させることができることから、（Ａ）成分を好適な範囲で架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調整することができるためである。
なお、単量体成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と言った場合、分子内にアルキル基を有し、かつ、水酸基やカルボキシル基等の官能基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００２５】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、そのアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することが好ましい。
この理由は、かかるアルキル基の炭素数が１２よりも大きな値となると、側鎖同士が配向・結晶化することにより、得られる粘着剤組成物の粘着性が失われる場合があるためである。
また、このようなアルキル基の炭素数が１〜１２の範囲内の値である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の一種単独または二種以上の組み合わせからなる単量体が挙げられる。
なお、貯蔵弾性率をより好適な範囲に調節しやすいことから、（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数を１〜１０の範囲内の値とすることとがより好ましく、１〜８の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２６】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する主成分であるため、通常、（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する全単量体の８０〜９９．９９重量％の範囲内の値であることが好ましく、９０〜９９．９重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、９５〜９９．８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
また、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル、あるいはいずれか一方を含むことが、特に好ましい。
この理由は、これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルであれば、粘着剤組成物の粘着性を効果的に向上させることができるためである。
そればかりか、特にアクリル酸２−エチルヘキシルであれば、（メタ）アクリル酸エステル重合体を低極性化させて、ソーダライムガラスに起因したイオンが粘着剤組成物中に侵入することを効果的に抑制することができる。
【００２８】
また、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート；１，４−ジ（メタ）アクリロキシエチルプロメリット酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸等の分子内にカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート；アミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の分子内に第１〜第２級アミノ基を有する（メタ）アクリレート；２−（メチルチオ）エチルメタクリレート等の分子内にチオール基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００２９】
また、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）は、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１分子中に活性水素基を２個以上有するように、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する全単量体の０．０１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．１〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．２〜５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
この理由は、分子内に活性水素基を有するビニル化合物の含有量が０．０１重量％未満の値となると、十分な架橋点を確保することが困難になる場合があるためである。一方、分子内に活性水素基を有するビニル化合物の含有量が２０重量％を超えた値となると、耐久性が低下する場合があるためである。
【００３０】
また、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）の活性水素基は、水酸基、第１〜第２級アミノ基またはチオール基であることが好ましく、水酸基であることがより好ましい。
この理由は、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）を、かかる構成とすることにより、（Ａ）成分がカルボキシル基を有しないことになり、（Ａ）成分と、後述する（Ｃ）成分としての酸価調整剤との機能分離が明確になり、粘着力等の粘着剤特性をより安定化させることができるためである。
【００３１】
（２）重量平均分子量
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量を２０万〜２００万の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が２０万未満の値となると、粘着剤組成物の耐久性が不十分となる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が２００万を超えた値となると、粘度増大等による加工適性の低下を抑制することが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量を３０万〜１５０万の範囲内の値とすることがより好ましく、５０万〜１２０万の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエーションクロマトグララフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
以上、（メタ）アクリル酸エステル重合体について説明してきたが、本発明における（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体は、一種単独で用いてもよいし、単量体成分の組成や重量平均分子量の異なる二種以上を併用してもよい。
さらにまた、共重合形態についても特に制限されるものではなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００３２】
２．（Ｂ）成分：イモニウム塩系化合物
（１）種類
本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）成分としてイモニウム塩系化合物を含むことを特徴とする。
この理由は、イモニウム塩系化合物を含むことにより、粘着剤組成物に対し近赤外線吸性能を付与することができるためである。
すなわち、近赤外線吸収性能を有する色素としては、イモニウム塩系化合物のほかに、フタロシアニン系化合物、チオール錯体系化合物、セシウム酸化タングステン系化合物等が存在するが、これらの化合物と比較して、イモニウム塩系化合物の方が近赤外線吸収性能に優れるためである。
一方、粘着剤組成物中にイモニウム塩系化合物を含有させた場合、かかる粘着剤組成物をソーダライムガラスに対して貼合し、所定の耐熱環境下に曝すと、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が著しく低下してしまう傾向がある。
この点、本発明の粘着剤組成物であれば、後述する（Ｃ）成分として酸価調整剤を含むことにより、かかる問題を効果的に解決することができる。
なお、この点についての詳細は、（Ｃ）成分の項において詳細に説明する。
【００３３】
また、イモニウム塩系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ペンチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム等の塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、過塩素酸塩、硝酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩等の一種単独、または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、粘着剤組成物中には、イモニウム塩系化合物とともに、光吸収機能を有する化合物を添加してもよい。
このような化合物としては、例えば、金属錯体系化合物、シアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、ピロメテン系化合物、スクアリリウム系化合物等が挙げられる。
【００３４】
（２）極大吸収波長
また、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物における極大吸収波長を６００〜１，２００ｎｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、イモニウム塩系化合物における極大吸収波長をかかる範囲内の値とすることにより、近赤外線吸収性能の低下をより効果的に抑制することができるためである。
【００３５】
（３）配合量
また、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、イモニウム塩系化合物の配合量が０．０１重量部未満の値となると、粘着剤組成物に対して十分な近赤外線吸収性能を付与することが困難になる場合があるためである。一方、イモニウム塩系化合物の配合量が３０重量部を超えた値となると、析出する場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３６】
３．（Ｃ）成分：酸価調整剤
本発明の粘着剤組成物は、（Ｃ）成分として酸価調整剤を含むことを特徴とする。
この理由は、酸価調整剤を含むことにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを効果的に抑制することができるためである。
したがって、粘着剤組成物を被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができるためである。
【００３７】
（１）酸価調整剤の作用
すなわち、粘着剤組成物中に酸価調整剤が含まれていない場合、ソーダライムガラスの構成成分であるナトリウムイオン等のイオンが、特に耐熱環境下において、粘着剤組成物中に侵入してくることになる。
そして、かかるイオンによって、近赤外線吸収色素としてのイモニウム塩系化合物の構造が変化してしまい、結果的に粘着剤組成物およびそれを用いて製造された粘着シートにおける近赤外線吸収性能が低下してしまうことになる。
しかしながら、粘着剤組成物中に酸価調整剤が所定の割合で含まれている場合、ソーダライムガラスから粘着剤組成物中に侵入してきたイオンと、酸価調整剤とが反応することにより、イモニウム塩系化合物の構造変化を防止することができると推定される。
したがって、本発明の粘着剤組成物であれば、被着物としてのソーダライムガラスに貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できるものと推定される。
【００３８】
（２）種類
また、酸価調整剤の種類としては、その化合物自体が所定の酸価を有することにより、粘着剤組成物に対する酸価調整剤としての機能を有する化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば、ロジン樹脂、テルペン樹脂、カルボン酸変性石油樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、変性エポキシ樹脂及びこれらの誘導体からなる群から選ばれるカルボキシル基を含有する樹脂を挙げることができる。
また、上述した中でも、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体を用いることが、特に好ましい。
この理由は、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体であれば、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができる一方で、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体との相溶性にも優れることから、低ヘイズの粘着剤組成物を得ることができるためである。
また、ロジン樹脂の種類としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンのいずれからなる樹脂であってもよい。
【００３９】
また、ロジン樹脂は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸およびイソピマール酸等の樹脂酸を含む樹脂であることが好ましい。
【００４０】
また、ロジン樹脂の誘導体の例としては、カルボキシル基の一部をポリオールでエステル化したロジンエステル、不飽和結合の一部または全部を水素化した水素化ロジンなどであることが好ましい。
【００４１】
（３）酸価
また、酸価調整剤の酸価を５０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、酸価調整剤の酸価をかかる範囲内の値とすることにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができるためである。
すなわち、酸価調整剤の酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の値となると、粘着剤組成物中に侵入したナトリウムイオン等によりイモニウム塩系化合物の構造が変化することを抑制することが困難になり、そのため、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が過度に低下する場合があるためである。一方、酸価調整剤の酸価が５００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えた値となると、粘着剤組成物の耐久性が低下する場合があるためである。
したがって、酸価調整剤の酸価を８０〜４００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
（４）軟化点
また、酸価調整剤の軟化点を０℃以上の値とすることが好ましい。
この理由は、酸価調整剤の軟化点を０℃以上の値とすることにより、粘着剤組成物中に安定的に保持されるからである。
すなわち、酸価調整剤の軟化点が０℃未満の値となると、経時的にブリードする場合がある。
したがって、酸価調整剤の軟化点を３０℃以上の値とすることがより好ましく、４０℃以上の値とすることがさらに好ましい。
【００４３】
（５）配合量
また、（Ｃ）成分としての酸価調整剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、酸価調整剤の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、効果的に抑制することができるためである。
すなわち、酸価調整剤の配合量が０．１重量部未満の値となると、粘着剤組成物中に侵入したナトリウムイオン等によりイモニウム塩系化合物の構造が変化することを抑制することが困難になり、そのため、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が過度に低下する場合があるためである。一方、酸価調整剤の配合量が３０重量部を超えた値となると、粘着剤組成物の耐久性が低下する場合があるためである。
したがって、（Ｃ）成分としての酸価調整剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、１〜２５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４４】
４．（Ｄ）成分：架橋剤
また、本発明の粘着剤組成物は、さらに（Ｄ）成分として、（Ａ）成分を架橋するための架橋剤を含むことが好ましい。
より具体的には、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が有する活性水素基等との反応性を有する官能基を、１分子中に２個以上有する架橋剤を含むことが好ましい。
この理由は、このような架橋剤を含むことにより、（Ａ）成分同士を架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調節することができるためである。
【００４５】
（１）種類
また、活性水素基との反応性を有する官能基を１分子中に２個以上有する架橋剤としては、多官能アミノ化合物、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物および多官能金属化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００４６】
また、多官能アミノ化合物としては、例えば、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；メチル化尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂等の尿素樹脂；メチル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂等のベンゾグアナミン樹脂；エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等のジアミン類等が挙げられる。
【００４７】
また、多官能イソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジシソシアネート（ＴＭＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクトＴＤＩ、ＴＭＰアダクトＨＤＩ、ＴＭＰアダクトＩＰＤＩ、ＴＭＰアダクトＸＤＩ等が挙げられる。
【００４８】
また、多官能エポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
また、多官能金属化合物としては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート等のアルミキレート化合物；チタンテトラアセチルアセトナート、チタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、テトライソプロポキシチタン、テトラメトキシチタン等のチタンキレート化合物；トリメトキシアルミニウム等が挙げられる。
【００４９】
（２）配合量
また、（Ｄ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、架橋剤の配合量が０．０１重量部未満の値となると、（Ａ）成分同士を十分に架橋させることが困難となって、十分な粘着力や貯蔵弾性率を得ることが困難になる場合があるためである。一方、架橋剤の配合量が３０重量部を超えた値となると、（Ａ）成分同士の架橋が過剰になって、逆に粘着力が低下し易くなる場合があるためである。
したがって、（Ｄ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５０】
５．光硬化性成分
また、本発明の粘着剤組成物は、光硬化性成分を含んでもよい。
すなわち、粘着剤組成物の貯蔵弾性率を増加させる等の目的で、例えば、多官能（メタ）アクリレート系モノマー等の光硬化性成分を所定量含んでもよい。
具体的には、光硬化性成分の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜３重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、光硬化性成分を所定量含む場合、それに対応させて、所定量の光重合開始剤を配合することが好ましい。
【００５１】
６．希釈溶剤
本発明の粘着剤組成物において、各成分の分散性を改善したり、剥離フィルム等に粘着剤組成物を塗布する際に、適切な粘度に調整したりする観点から、希釈溶剤を使用することができる。
かかる希釈溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が好ましく、希釈溶剤を加えた際の粘着剤組成物の濃度は、５〜３０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５２】
７．添加剤
また、粘着剤組成物には、上述した以外の成分として、例えば、防錆剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを、本発明の効果を損なわない限りで添加することができる。
また、防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、トリアゾール系化合物、リン系化合物、亜硝酸塩系化合物等が挙げられる。
また、これらの添加剤を加える場合には、添加剤の種類にもよるが、その含有を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５３】
８．粘着剤組成物の酸価
また、本発明の粘着剤組成物の酸価を、５〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤組成物の酸価をかかる範囲内の値とすることにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、さらに効果的に抑制することができるためである。
すなわち、粘着剤組成物の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の値となると、粘着剤組成物中に侵入したナトリウムイオン等によりイモニウム塩系化合物の構造が変化することを抑制することが困難になり、そのため、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が過度に低下する場合があるためである。一方、粘着剤組成物の酸価が３００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えた値となると、耐久性が低下する場合があるためである。
したがって、粘着剤組成物の酸価を１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、本発明において、粘着剤組成物の酸価とは、シーズニングによる架橋を行う前の段階の粘着剤組成物を溶剤に溶解して測定される酸価を意味する。
【００５４】
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、基材上に、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む粘着剤組成物を粘着剤層として備えた粘着シートである。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤層を備えることから、被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができる。
以下、本発明の第２の実施形態を、第１の実施形態と異なる点を中心に、図１および２を参照しつつ、具体的に説明する。
【００５５】
１．粘着剤層
粘着剤組成物は、下記工程（１）〜（３）を経て、所定特性を有する粘着剤層として構成することができる。
（１）（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程
（２）粘着剤組成物を、剥離フィルムに対して塗布して、塗布層を形成する工程
（３）粘着剤組成物を架橋させて、塗布層を粘着剤層とする工程
以下、粘着剤層を構成するに至る工程につき、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００５６】
（１）工程（１）（粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
より具体的には、例えば、（Ａ）成分を所望により希釈溶剤で希釈し、撹拌下、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を添加して、均一な混合液とすることが好ましい。
続いて、得られた混合液に対し、所望により（Ｄ）成分やその他の添加剤を添加した後、均一になるまで撹拌しつつ、所望の粘度になるように、必要に応じて希釈溶剤をさらに加えることにより、粘着剤組成物の溶液を得ることが好ましい。
なお、各成分の詳細および配合割合等は第１の実施形態で記載した通りであるので省略する。
【００５７】
（２）工程（２）（粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図１（ａ）に示すように、粘着剤組成物を、剥離フィルム２に対して塗布して塗布層１を形成する工程である。
剥離フィルム２としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネンなどの樹脂からなる樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、シリコーン樹脂などからなる剥離層を有するものが好ましく挙げられる。
なお、かかる剥離フィルム２の厚さは、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００５８】
また、剥離フィルム２上に粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた粘着剤組成物を塗布して塗布層１（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層１の厚さを、乾燥時基準において、１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、塗布層１の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。
【００５９】
（３）工程（３）（塗布層の架橋工程）
工程（３）は、粘着剤組成物の塗布層１を架橋させて、塗布層１を粘着剤層１０とする工程である。
すなわち、図１（ｂ）に示すように、剥離フィルム２上で乾燥させた状態の塗布層１の表面に対し、ディスプレイ用光学フィルム基材等の基材１０１を積層させた状態で架橋させて、粘着剤層１０とすることが好ましい。
あるいは、剥離フィルム２上に塗布した粘着剤組成物の塗布層１を、先に架橋させ、粘着剤層１０とした後、基材１０１に対して積層させてもよい。
【００６０】
また、図２に示すように、剥離フィルム２に対して粘着剤組成物を塗布して乾燥させ、塗布層１を形成した後、さらに別の剥離フィルム２を、塗布層１上に積層させ、架橋することにより、２つの剥離フィルム２の剥離層側が、それぞれ粘着剤層１０と接するようにして挟持された粘着シート１００ｂも好ましい。
また、かかる態様の粘着シート１００ｂは、剥離フィルム２に対して粘着剤組成物の塗布層１を形成して、乾燥および架橋させた後に、さらに別の剥離フィルム２を、粘着剤層１０となった粘着剤組成物上に積層させることで、２つの剥離フィルム２に挟持された粘着シート１００ｂであってもよい。
【００６１】
また、粘着シート１００ｂは、２つの剥離フィルム２のうちの一方における剥離力が、他の一方における剥離力と異なることが好ましい。
この理由は、剥離力が異なることにより、得られた粘着シート１００ｂを使用するに際し、粘着剤層１０を傷つけることなく、一方の剥離フィルム２を剥がすことができるためである。
また、かかる態様の粘着シート１００ｂは、一方の剥離フィルム２を剥離して、現れた粘着剤層１０を、基材１０１に対して密着させて貼合することにより、粘着シート１００ａを得ることができる。
このとき、所望により、粘着剤層１０面あるいは基材１０１面を、コロナ処理、プラズマ処理およびケン化処理等の表面処理を行うことができる。
かかる態様は、粘着剤層１０の製造と、かかる粘着剤層１０の使用とが、別の場所で行われる等の理由により、粘着剤層１０のみを輸送しなければならない場合等に必要とされる。
【００６２】
なお、粘着剤組成物の塗布層１における架橋は、上述した乾燥工程と、シーズニング工程と、を通して行われる。
かかるシーズニング工程の条件としては、粘着剤組成物の塗布層１や基材１０１にダメージを与えることなく、かつ、粘着剤組成物の塗布層１を均一に架橋する観点から、２０〜５０℃とすることが好ましく、２３〜３０℃とすることがより好ましい。
また、湿度としては、３０〜７５％ＲＨとすることが好ましく、４５〜６５％ＲＨとすることがより好ましい。
さらに、期間としては、３〜２０日とすることが好ましく、５〜１４日とすることがより好ましい。
【００６３】
２．基材
本発明においては、基材１０１が、ディスプレイ用光学フィルム基材であるとともに、当該ディスプレイ用光学基材フィルムの少なくとも一方に、上述した粘着剤層１０を備えることが好ましい。
本発明の粘着シート１００における基材１０１としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、液晶ポリマー、シクロオレフィン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、脂環式構造含有重合体、芳香族系重合体等の光学フィルム基材が好ましく挙げられる。
また、用途の面から説明すれば、偏光板、偏光層保護フィルム、視野角拡大フィルム、防眩フィルム、位相差板、コントラスト向上フィルム、電磁波遮断フィルム、紫外線吸収フィルム等のディスプレイ用光学フィルム基材が挙げられる。
【００６４】
また、基材１０１の厚さとしては特に制約はないが、通常１〜１０００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる基材１０１の厚さが１μｍ未満となると、機械的強度や取り扱い性が過度に低下したり、均一な厚さに形成することが困難となったりする場合があるためである。一方、かかる基材１０１の厚さが１０００μｍを超えると、取り扱い性が過度に低下したり、経済的に不利益となったりする場合があるためである。
したがって、基材１０１の厚さを５〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６５】
また、基材１０１の塗布層１が形成される面側に表面処理を施してあることも好ましい。
このような表面処理としては、例えば、プライマー処理、コロナ処理、火炎処理などが挙げられるが、特に、プライマー処理であることが好ましい。
この理由は、このようなプライマー層を形成した基材１０１を用いることにより、基材１０１に対する粘着剤層１０の密着性をさらに向上させることができるためである。
なお、このようなプライマー層を構成する材料としては、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、およびそれらの組み合わせ）、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
また、プライマー層の厚さについても、特に限定されないが、通常、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、最終的に得られた粘着シート１００を被着体２００に貼合する方法としては、図１（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、粘着剤層１０に積層してある剥離フィルム２を剥離し、次いで、現れた粘着剤層１０の表面を、被着体２００に対して密着させることにより貼合することが好ましい。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。
【００６７】
［実施例１］
１．粘着剤組成物の調製
下記（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部と、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物（日本カーリット（株）製、ＣＩＲ−１０８５Ｆ）２．４重量部と、（Ｃ）成分としてのロジン樹脂の誘導体Ａ（荒川化学工業（株）製、パインクリスタルＫＥ−６０４、酸価２４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点１２９℃）１７．２重量部と、（Ｄ）成分としてのキシリレンジイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造（株）、ＢＨＳ８５１５）１．３重量部と、メチルエチルケトン１０３．４重量部とを混合して、粘着剤組成物を調製した。
なお、上述した配合量および表１中の数値は、固形分換算された値を示す。但し、溶剤としてのメチルエチルケトンについてはこの限りでない。
また、使用したイモニウム塩系化合物、酸価調整剤および架橋剤は、表１中においてそれぞれ「ＣＩＲ−１０８５Ｆ」、「ＫＥ−６０４」および「ＢＨＳ８５１５」と表記する。
【００６８】
また、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体は、アクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）７９重量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２０重量部と、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１重量部とを用い、常法である溶液重合法（溶媒：酢酸エチル）に従って重合し、下記（Ａ）成分として示す重量平均分子量８０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体を得た。
（Ａ）成分：ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７９／２０／１） Ｍｗ＝８０万
次いで、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体につき、酢酸エチルを用いてその固形分濃度を調整し、２９重量％の（メタ）アクリル酸エステル重合体溶液とした。
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法と略記する。）にて測定した。
すなわち、まず、ポリスチレンを用いて検量線を作成した。以降、重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で表す。次いで、（メタ）アクリル酸エステル重合体等の測定対象の濃度が１重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を準備し、東ソー（株）製、ＧＥＬ ＰＥＲ ＭＥＡＴＩＯＮ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ ＨＬＣ−８０２０（ＴＳＫGEL ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL Ｇ２０００HXLからなる３連カラム）にて４０℃、ＴＨＦ溶媒、１ｍｌ／分の条件にて重量平均分子量を測定した。そして、ガードカラムとして、東ソー（株）製、ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮを使用した。
【００６９】
２．粘着剤組成物の塗布
次いで、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８Ｔ１０３−１）の剥離層上に、得られた粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが２５μｍになるように、ナイフ式塗工機で塗布し、塗布層を形成した。
次いで、塗布層を１００℃、１分間の乾燥処理を施した後、塗布層の露出面に対して厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１）を貼合した。
【００７０】
３．粘着剤組成物のシーズニング
次いで、上述のようにして得られた粘着剤組成物の塗布層と、２枚の剥離フィルムからなる積層体を、２３℃、５０％ＲＨの条件下に１４日間放置（シーズニング）し、粘着剤組成物を十分に架橋させ、塗布層を粘着剤層とし、実施例１の粘着シートを得た。
【００７１】
４．評価
（１）近赤外線透過率の評価
（１）−１ 試験用サンプルの作成
得られた粘着フィルムから一方の剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１）を剥離し、露出した粘着剤層に対しＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、コスモシャインＰＥＴ１０Ａ４３００）を貼付した。
次いで、他方の剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８Ｔ１０３−１）を剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス（日本板硝子（株）製）に貼付し、試験用サンプル（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ソーダライムガラス）とした。
【００７２】
（１）−２ 近赤外線透過率の測定
得られた試験用サンプルの近赤外線透過率（％）を測定した。
すなわち、分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ（株）製、ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＵＶ−３６００）を用いて、波長６００〜１２００ｎｍの領域の光に対する近赤外線透過率（初期透過率）を測定した。
また、８０℃、ｄｒｙの耐熱条件下に試験用サンプルを投入し、１００時間後に取り出して２３℃、５０％ＲＨの標準環境下に１時間放置した後においても、分光光度計を用いて、波長６００〜１２００ｎｍの領域の光に対する近赤外線透過率（耐熱後透過率）を測定した。
なお、波長８５０、９００および９５０ｎｍの光に対する初期透過率および耐熱後透過率の値を、表２に示す。
【００７３】
（１）−３ 近赤外線透過率の変化の評価
また、波長８５０、９００および９５０ｎｍの光に対する初期透過率の値と、耐熱後透過率の値から、下記式（１）に従って近赤外線透過率の変化率（近赤外線透過率変化率）（％）を算出した。
次いで、得られた近赤外線透過率変化率の値を、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
○：近赤外線透過率変化率が４．０％未満の値である。
×：近赤外線透過率変化率が４．０％以上の値である。
【００７４】
【数１】
【００７５】
（２）粘着剤組成物の酸価の評価
試料として得られたシーズニング前の粘着剤組成物０．３ｇ（固形分）を正確に秤量し、溶媒としてトルエンを加えて、粘着剤組成物の１重量％溶液を得た。
次いで、得られた溶液に対し、指示薬としてのフェノールフタレイン／アルコール溶液を２〜３滴加えた後、０．１Ｎ水酸化カリウム／アルコール溶液で滴定し、溶液の赤色が約３０秒で消えなくなった時を終点とし、このときの滴定量と試料重量から酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を求めた。得られた結果を表１に示す。
なお、酸価調整剤の酸価も、粘着剤組成物の酸価と同様にして測定した。
【００７６】
［実施例２］
実施例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ａ）成分として下記（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、ＢＡはアクリル酸ｎ−ブチルを意味する。
（Ａ）成分：ＢＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７９／２０／１） Ｍｗ＝８０万
【００７７】
［実施例３］
実施例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｃ）成分としてロジン樹脂の誘導体Ｂ（荒川化学工業（株）製、パインクリスタルＫＲ−６１４、酸価１７５ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点８９℃）を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、使用した酸価調整剤は、表１中において「ＫＲ−６１４」と表記する。
【００７８】
［実施例４］
実施例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｃ）成分としてロジン樹脂の誘導体Ｃ（荒川化学工業（株）製、パインクリスタルＫＲ−８５、酸価１７０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点８４℃）を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、使用した酸価調整剤は、表１中において「ＫＲ−８５」と表記する。
【００７９】
［実施例５］
実施例５では、粘着剤組成物を調製する際に、防錆剤としての１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール（城北化学（株）製）１．７重量部と、紫外線吸収剤（シプロ化成（株）製、ＳＥＥＳＯＲＢ １０７）６．９重量部とをさらに添加したほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、使用した防錆剤および紫外線吸収剤は、表１中においてそれぞれ「ベントリ」および「ＳＥＥＳＯＲＢ」と表記する。
【００８０】
［実施例６］
実施例６では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ａ）成分として下記（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ａ）成分：ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７７／２０／３） Ｍｗ＝８０万
【００８１】
［実施例７］
実施例７では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ａ）成分として下記（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ａ）成分：ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７９．５／２０／０．５） Ｍｗ＝８０万
【００８２】
［比較例１］
比較例１では、粘着剤組成物を調製する際に、酸価調整剤である（Ｃ）成分を加えなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
なお、表２より、次の事項がわかる。
実施例１〜７の粘着剤組成物は、波長８５０、９００および９５０ｎｍの光に対する近赤外線透過率の変化率が４．０％未満であり、いずれも良好であった。
一方、比較例１の粘着剤組成物は、波長８５０ｎｍの光に対する近赤外線透過率の変化率が４．０以上と高く、近赤外線吸収性能の低下が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
以上、詳述したように、本発明によれば、粘着剤組成物に対し、イモニウム塩系化合物とともに、酸価調整剤を所定の割合で含有させることにより、ソーダライムガラスに由来したナトリウムイオン等によるイモニウム塩系化合物の分子構造の変化を効果的に抑制できるようになった。
その結果、ソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱条件下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物を得ることができるようになった。
したがって、本発明の粘着剤組成物等は、プラズマディスプレイパネル等に適用される近赤外線吸収粘着シートの高品質化に、著しく寄与することが期待される。
【符号の説明】
【００８７】
１：塗布層、２：剥離フィルム、１０：粘着剤層、１０１：基材、２００：被着体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。
特に、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、大きく分けて、発光部であるモジュールと、当該モジュールの前面に積層される前面フィルタとから構成されている。
このうち、前面フィルタは、モジュールから発せられる光のうち不要な光を遮断したり、外光の反射を防いで画像の視認性を向上させたりするために設けられており、例えば、近赤外線吸収フィルム、防眩フィルムおよび光拡散フィルム等の各種フィルムや、これらを貼合するための粘着剤等によって構成されている。
【０００３】
また、前面フィルタを構成する各種フィルムのうち近赤外線吸収フィルムは、モジュールから発せられる近赤外線に起因したテレビの誤作動を防止するために必要となる。
すなわち、テレビのリモコンは近赤外線を用いてテレビの操作を行っているため、モジュールからの発光に含まれる近赤外線がディスプレイからそのまま放射された場合、リモコンから発せられた近赤外線との間で干渉が生じる可能性があるためである。
【０００４】
そこで、フタロシアニン系化合物、イモニウム塩系化合物、チオール錯体系化合物およびセシウム酸化タングステン系化合物といった近赤外線吸収色素を含有させてなる近赤外線吸収フィルムが提案されているが、特に、近赤外線吸収性能に優れたイモニウム系化合物が広く用いられている（例えば、特許文献１）。
【０００５】
すなわち、特許文献１には、下記一般式（１）で示される少なくとも一種の化合物、および、それを含有することを特徴とする近赤外線吸収フィルタ等が開示されている。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、その少なくとも１つは分岐鎖状のアルキル基であり、環ＡおよびＢは置換基を有していてもよく、Ｘは電荷を中和させるのに必要なアニオンを表わす。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−９６０４０号公報（特許請求の範囲）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前面フィルタの薄層化やその製造工程の簡略化を目的として、引用文献１等に記載のイモニウム塩系化合物を、フィルムに対してではなく、粘着剤に対して含有させた場合、所定の条件下において、近赤外線吸収性能が著しく低下してしまうという問題が見られた。
すなわち、イモニウム塩系化合物を含有する粘着剤をソーダライムガラスに対して貼合し、例えば、８０℃の乾燥環境下に１００時間曝した場合、近赤外線透過率が著しく増加する現象が確認されている。
かかる現象は、ソーダライムガラスに由来したナトリウムイオン等が粘着剤中に侵入し、イモニウム塩系化合物の分子構造を変化させることによって生じると推定される。
したがって、ソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物が求められていた。
【００１０】
そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、粘着剤組成物に対し、イモニウム塩系化合物とともに、酸価調整剤を所定の割合で含有させることにより、ソーダライムガラスに由来したナトリウムイオン等によるイモニウム塩系化合物の分子構造の変化を効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、ソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱条件下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物が提供され、上述した問題を解決することができる。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
すなわち、本発明の粘着剤組成物であれば、イモニウム塩系化合物とともに、酸価調整剤を所定の割合で含むことから、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを効果的に抑制することができる。
したがって、粘着剤組成物を被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができる。
なお、本発明における「粘着剤組成物」とは、例えば、未架橋の粘着剤組成物であっても、架橋後の粘着剤組成物であっても、上述した組成を有する粘着剤組成物であれば、全て含まれる広い意味である。
但し、架橋剤を含む粘着剤組成物については、架橋後の粘着剤組成物を、特に「粘着剤」と記載する場合がある。
【００１２】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物における極大吸収波長を６００〜１，２００ｎｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、近赤外線吸収性能の低下をより効果的に抑制することができる。
【００１３】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての酸価調整剤の酸価を５０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができる。
【００１４】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ｃ）成分としての酸価調整剤が、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体であることが好ましい。
このように構成することにより、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができる一方で、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体との相溶性にも優れることから、低ヘイズの粘着剤組成物を得ることができる。
【００１５】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が、１分子中に活性水素基を２個以上有することが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分同士を好適な範囲で架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調整することができる。
【００１６】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、さらに（Ｄ）成分として、（Ａ）成分を架橋するための架橋剤を含むとともに、（Ｄ）成分の配合量を、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、（Ａ）成分同士をより好適な範囲で架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調整することができる。
【００１７】
また、本発明の粘着剤組成物を構成するにあたり、酸価を５〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、さらに効果的に抑制することができる。
【００１８】
また、本発明の別の態様は、基材上に、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む粘着剤組成物を粘着剤層として備えた粘着シートである。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤層を備えることから、被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱条件下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができる。
【００１９】
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材がディスプレイ用光学フィルムであることが好ましい。
このように構成することにより、ディスプレイから発せられる近赤外線に起因したテレビの誤作動等を効果的に抑制することができる。
【００２０】
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基材が剥離フィルムであるとともに、粘着剤層における当該剥離フィルムの反対面に対し、別の剥離フィルムを積層してなることが好ましい。
このように構成することにより、粘着シートの取り扱い性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１（ａ）〜（ｄ）は、粘着剤組成物等の使用態様、および粘着シートの製造方法を説明するために供する図である。
【図２】図２は、粘着シートの態様を説明するために供する別の図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物である。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００２３】
１．（Ａ）成分：（メタ）アクリル酸エステル重合体
（１）種類
（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、および所望によりその他のビニル単量体を単量体成分とし、それらを重合して得られる重合体であれば、特に限定されるものではなく、従来公知のものを使用することができる。
ここで、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルのいずれをも意味する。
【００２４】
また、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が、１分子中に活性水素基を２個以上有することが好ましい。
より具体的には、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体を、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）とを含む単量体成分に由来した共重合体とすることが好ましい。
この理由は、このような（Ａ）成分であれば、単量体成分（ａ）および（ｂ）を好適な配合範囲で共重合させることができることから、（Ａ）成分を好適な範囲で架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調整することができるためである。
なお、単量体成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）と言った場合、分子内にアルキル基を有し、かつ、水酸基やカルボキシル基等の官能基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステルを意味する。
【００２５】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、そのアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することが好ましい。
この理由は、かかるアルキル基の炭素数が１２よりも大きな値となると、側鎖同士が配向・結晶化することにより、得られる粘着剤組成物の粘着性が失われる場合があるためである。
また、このようなアルキル基の炭素数が１〜１２の範囲内の値である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の一種単独または二種以上の組み合わせからなる単量体が挙げられる。
なお、貯蔵弾性率をより好適な範囲に調節しやすいことから、（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基の炭素数を１〜１０の範囲内の値とすることとがより好ましく、１〜８の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２６】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する主成分であるため、通常、（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する全単量体の８０〜９９．９９重量％の範囲内の値であることが好ましく、９０〜９９．９重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、９５〜９９．８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
また、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのうち、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル、あるいはいずれか一方を含むことが、特に好ましい。
この理由は、これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルであれば、粘着剤組成物の粘着性を効果的に向上させることができるためである。
そればかりか、特にアクリル酸２−エチルヘキシルであれば、（メタ）アクリル酸エステル重合体を低極性化させて、ソーダライムガラスに起因したイオンが粘着剤組成物中に侵入することを効果的に抑制することができる。
【００２８】
また、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート；１，４−ジ（メタ）アクリロキシエチルプロメリット酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸等の分子内にカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート；アミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の分子内に第１〜第２級アミノ基を有する（メタ）アクリレート；２−（メチルチオ）エチルメタクリレート等の分子内にチオール基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００２９】
また、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）は、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１分子中に活性水素基を２個以上有するように、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する全単量体の０．０１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．１〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．２〜５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
この理由は、分子内に活性水素基を有するビニル化合物の含有量が０．０１重量％未満の値となると、十分な架橋点を確保することが困難になる場合があるためである。一方、分子内に活性水素基を有するビニル化合物の含有量が２０重量％を超えた値となると、耐久性が低下する場合があるためである。
【００３０】
また、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）の活性水素基は、水酸基、第１〜第２級アミノ基またはチオール基であることが好ましく、水酸基であることがより好ましい。
この理由は、分子内に活性水素基を有するビニル化合物（ｂ）を、かかる構成とすることにより、（Ａ）成分がカルボキシル基を有しないことになり、（Ａ）成分と、後述する（Ｃ）成分としての酸価調整剤との機能分離が明確になり、粘着力等の粘着剤特性をより安定化させることができるためである。
【００３１】
（２）重量平均分子量
また、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量を２０万〜２００万の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる重量平均分子量が２０万未満の値となると、粘着剤組成物の耐久性が不十分となる場合があるためである。一方、かかる重量平均分子量が２００万を超えた値となると、粘度増大等による加工適性の低下を抑制することが困難になる場合があるためである。
したがって、（Ａ）成分である（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量を３０万〜１５０万の範囲内の値とすることがより好ましく、５０万〜１２０万の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる重量平均分子量は、ポリスチレン換算によるゲルパーミエーションクロマトグララフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
以上、（メタ）アクリル酸エステル重合体について説明してきたが、本発明における（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体は、一種単独で用いてもよいし、単量体成分の組成や重量平均分子量の異なる二種以上を併用してもよい。
さらにまた、共重合形態についても特に制限されるものではなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００３２】
２．（Ｂ）成分：イモニウム塩系化合物
（１）種類
本発明の粘着剤組成物は、（Ｂ）成分としてイモニウム塩系化合物を含むことを特徴とする。
この理由は、イモニウム塩系化合物を含むことにより、粘着剤組成物に対し近赤外線吸性能を付与することができるためである。
すなわち、近赤外線吸収性能を有する色素としては、イモニウム塩系化合物のほかに、フタロシアニン系化合物、チオール錯体系化合物、セシウム酸化タングステン系化合物等が存在するが、これらの化合物と比較して、イモニウム塩系化合物の方が近赤外線吸収性能に優れるためである。
一方、粘着剤組成物中にイモニウム塩系化合物を含有させた場合、かかる粘着剤組成物をソーダライムガラスに対して貼合し、所定の耐熱環境下に曝すと、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が著しく低下してしまう傾向がある。
この点、本発明の粘着剤組成物であれば、後述する（Ｃ）成分として酸価調整剤を含むことにより、かかる問題を効果的に解決することができる。
なお、この点についての詳細は、（Ｃ）成分の項において詳細に説明する。
【００３３】
また、イモニウム塩系化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ペンチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノンビスイモニウム等の塩素酸塩、フッ化ホウ素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、過塩素酸塩、硝酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩等の一種単独、または二種以上の組み合わせが挙げられる。
なお、粘着剤組成物中には、イモニウム塩系化合物とともに、光吸収機能を有する化合物を添加してもよい。
このような化合物としては、例えば、金属錯体系化合物、シアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、ピロメテン系化合物、スクアリリウム系化合物等が挙げられる。
【００３４】
（２）極大吸収波長
また、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物における極大吸収波長を６００〜１，２００ｎｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、イモニウム塩系化合物における極大吸収波長をかかる範囲内の値とすることにより、近赤外線吸収性能の低下をより効果的に抑制することができるためである。
【００３５】
（３）配合量
また、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、イモニウム塩系化合物の配合量が０．０１重量部未満の値となると、粘着剤組成物に対して十分な近赤外線吸収性能を付与することが困難になる場合があるためである。一方、イモニウム塩系化合物の配合量が３０重量部を超えた値となると、析出する場合があるためである。
したがって、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３６】
３．（Ｃ）成分：酸価調整剤
本発明の粘着剤組成物は、（Ｃ）成分として酸価調整剤を含むことを特徴とする。
この理由は、酸価調整剤を含むことにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを効果的に抑制することができるためである。
したがって、粘着剤組成物を被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができるためである。
【００３７】
（１）酸価調整剤の作用
すなわち、粘着剤組成物中に酸価調整剤が含まれていない場合、ソーダライムガラスの構成成分であるナトリウムイオン等のイオンが、特に耐熱環境下において、粘着剤組成物中に侵入してくることになる。
そして、かかるイオンによって、近赤外線吸収色素としてのイモニウム塩系化合物の構造が変化してしまい、結果的に粘着剤組成物およびそれを用いて製造された粘着シートにおける近赤外線吸収性能が低下してしまうことになる。
しかしながら、粘着剤組成物中に酸価調整剤が所定の割合で含まれている場合、ソーダライムガラスから粘着剤組成物中に侵入してきたイオンと、酸価調整剤とが反応することにより、イモニウム塩系化合物の構造変化を防止することができると推定される。
したがって、本発明の粘着剤組成物であれば、被着物としてのソーダライムガラスに貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できるものと推定される。
【００３８】
（２）種類
また、酸価調整剤の種類としては、その化合物自体が所定の酸価を有することにより、粘着剤組成物に対する酸価調整剤としての機能を有する化合物であれば、特に限定されるものではないが、例えば、ロジン樹脂、テルペン樹脂、カルボン酸変性石油樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、変性エポキシ樹脂及びこれらの誘導体からなる群から選ばれるカルボキシル基を含有する樹脂を挙げることができる。
また、上述した中でも、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体を用いることが、特に好ましい。
この理由は、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体であれば、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができる一方で、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体との相溶性にも優れることから、低ヘイズの粘着剤組成物を得ることができるためである。
また、ロジン樹脂の種類としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンのいずれからなる樹脂であってもよい。
【００３９】
また、ロジン樹脂は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸およびイソピマール酸等の樹脂酸を含む樹脂であることが好ましい。
【００４０】
また、ロジン樹脂の誘導体の例としては、カルボキシル基の一部をポリオールでエステル化したロジンエステル、不飽和結合の一部または全部を水素化した水素化ロジンなどであることが好ましい。
【００４１】
（３）酸価
また、酸価調整剤の酸価を５０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、酸価調整剤の酸価をかかる範囲内の値とすることにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、より効果的に抑制することができるためである。
すなわち、酸価調整剤の酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の値となると、粘着剤組成物中に侵入したナトリウムイオン等によりイモニウム塩系化合物の構造が変化することを抑制することが困難になり、そのため、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が過度に低下する場合があるためである。一方、酸価調整剤の酸価が５００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えた値となると、粘着剤組成物の耐久性が低下する場合があるためである。
したがって、酸価調整剤の酸価を８０〜４００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４２】
（４）軟化点
また、酸価調整剤の軟化点を０℃以上の値とすることが好ましい。
この理由は、酸価調整剤の軟化点を０℃以上の値とすることにより、粘着剤組成物中に安定的に保持されるからである。
すなわち、酸価調整剤の軟化点が０℃未満の値となると、経時的にブリードする場合がある。
したがって、酸価調整剤の軟化点を３０℃以上の値とすることがより好ましく、４０℃以上の値とすることがさらに好ましい。
【００４３】
（５）配合量
また、（Ｃ）成分としての酸価調整剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、酸価調整剤の配合量をかかる範囲内の値とすることにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、効果的に抑制することができるためである。
すなわち、酸価調整剤の配合量が０．１重量部未満の値となると、粘着剤組成物中に侵入したナトリウムイオン等によりイモニウム塩系化合物の構造が変化することを抑制することが困難になり、そのため、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が過度に低下する場合があるためである。一方、酸価調整剤の配合量が３０重量部を超えた値となると、粘着剤組成物の耐久性が低下する場合があるためである。
したがって、（Ｃ）成分としての酸価調整剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、１〜２５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４４】
４．（Ｄ）成分：架橋剤
また、本発明の粘着剤組成物は、さらに（Ｄ）成分として、（Ａ）成分を架橋するための架橋剤を含むことが好ましい。
より具体的には、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が有する活性水素基等との反応性を有する官能基を、１分子中に２個以上有する架橋剤を含むことが好ましい。
この理由は、このような架橋剤を含むことにより、（Ａ）成分同士を架橋させて、粘着剤特性を所望の範囲に調節することができるためである。
【００４５】
（１）種類
また、活性水素基との反応性を有する官能基を１分子中に２個以上有する架橋剤としては、多官能アミノ化合物、多官能イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物および多官能金属化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００４６】
また、多官能アミノ化合物としては、例えば、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；メチル化尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂等の尿素樹脂；メチル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂等のベンゾグアナミン樹脂；エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等のジアミン類等が挙げられる。
【００４７】
また、多官能イソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジシソシアネート（ＴＭＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクトＴＤＩ、ＴＭＰアダクトＨＤＩ、ＴＭＰアダクトＩＰＤＩ、ＴＭＰアダクトＸＤＩ等が挙げられる。
【００４８】
また、多官能エポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルメタキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
また、多官能金属化合物としては、例えば、アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート等のアルミキレート化合物；チタンテトラアセチルアセトナート、チタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、テトライソプロポキシチタン、テトラメトキシチタン等のチタンキレート化合物；トリメトキシアルミニウム等が挙げられる。
【００４９】
（２）配合量
また、（Ｄ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、架橋剤の配合量が０．０１重量部未満の値となると、（Ａ）成分同士を十分に架橋させることが困難となって、十分な粘着力や貯蔵弾性率を得ることが困難になる場合があるためである。一方、架橋剤の配合量が３０重量部を超えた値となると、（Ａ）成分同士の架橋が過剰になって、逆に粘着力が低下し易くなる場合があるためである。
したがって、（Ｄ）成分としての架橋剤の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５０】
５．光硬化性成分
また、本発明の粘着剤組成物は、光硬化性成分を含んでもよい。
すなわち、粘着剤組成物の貯蔵弾性率を増加させる等の目的で、例えば、多官能（メタ）アクリレート系モノマー等の光硬化性成分を所定量含んでもよい。
具体的には、光硬化性成分の配合量を、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜３重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、光硬化性成分を所定量含む場合、それに対応させて、所定量の光重合開始剤を配合することが好ましい。
【００５１】
６．希釈溶剤
本発明の粘着剤組成物において、各成分の分散性を改善したり、剥離フィルム等に粘着剤組成物を塗布する際に、適切な粘度に調整したりする観点から、希釈溶剤を使用することができる。
かかる希釈溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が好ましく、希釈溶剤を加えた際の粘着剤組成物の濃度は、５〜３０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５２】
７．添加剤
また、粘着剤組成物には、上述した以外の成分として、例えば、防錆剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを、本発明の効果を損なわない限りで添加することができる。
また、防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、トリアゾール系化合物、リン系化合物、亜硝酸塩系化合物等が挙げられる。
また、これらの添加剤を加える場合には、添加剤の種類にもよるが、その含有を、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５３】
８．粘着剤組成物の酸価
また、本発明の粘着剤組成物の酸価を、５〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、粘着剤組成物の酸価をかかる範囲内の値とすることにより、粘着剤組成物中にナトリウムイオン等が侵入した場合であっても、それによってイモニウム塩系化合物の構造が変化することを、さらに効果的に抑制することができるためである。
すなわち、粘着剤組成物の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の値となると、粘着剤組成物中に侵入したナトリウムイオン等によりイモニウム塩系化合物の構造が変化することを抑制することが困難になり、そのため、粘着剤組成物における近赤外線吸収性能が過度に低下する場合があるためである。一方、粘着剤組成物の酸価が３００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えた値となると、耐久性が低下する場合があるためである。
したがって、粘着剤組成物の酸価を１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、本発明において、粘着剤組成物の酸価とは、シーズニングによる架橋を行う前の段階の粘着剤組成物を溶剤に溶解して測定される酸価を意味する。
【００５４】
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、基材上に、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む粘着剤組成物を粘着剤層として備えた粘着シートである。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
すなわち、本発明の粘着シートであれば、所定の粘着剤層を備えることから、被着物としてのソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱環境下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制することができる。
以下、本発明の第２の実施形態を、第１の実施形態と異なる点を中心に、図１および２を参照しつつ、具体的に説明する。
【００５５】
１．粘着剤層
粘着剤組成物は、下記工程（１）〜（３）を経て、所定特性を有する粘着剤層として構成することができる。
（１）（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程
（２）粘着剤組成物を、剥離フィルムに対して塗布して、塗布層を形成する工程
（３）粘着剤組成物を架橋させて、塗布層を粘着剤層とする工程
以下、粘着剤層を構成するに至る工程につき、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
【００５６】
（１）工程（１）（粘着剤組成物の準備工程）
工程（１）は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含む所定の粘着剤組成物を準備する工程である。
より具体的には、例えば、（Ａ）成分を所望により希釈溶剤で希釈し、撹拌下、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を添加して、均一な混合液とすることが好ましい。
続いて、得られた混合液に対し、所望により（Ｄ）成分やその他の添加剤を添加した後、均一になるまで撹拌しつつ、所望の粘度になるように、必要に応じて希釈溶剤をさらに加えることにより、粘着剤組成物の溶液を得ることが好ましい。
なお、各成分の詳細および配合割合等は第１の実施形態で記載した通りであるので省略する。
【００５７】
（２）工程（２）（粘着剤組成物の塗布工程）
工程（２）は、図１（ａ）に示すように、粘着剤組成物を、剥離フィルム２に対して塗布して塗布層１を形成する工程である。
剥離フィルム２としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、ポリノルボルネンなどの樹脂からなる樹脂フィルムの少なくとも一方の面に、シリコーン樹脂などからなる剥離層を有するものが好ましく挙げられる。
なお、かかる剥離フィルム２の厚さは、通常、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００５８】
また、剥離フィルム２上に粘着剤組成物を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を用いて、溶剤を加えた粘着剤組成物を塗布して塗布層１（塗膜）を形成した後、乾燥させることが好ましい。
このとき、塗布層１の厚さを、乾燥時基準において、１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、塗布層１の厚さが薄すぎると、十分な粘着特性が得られない場合があり、逆に、厚すぎると、残留溶剤が問題となる場合があるためである。
また、乾燥条件としては、通常、５０〜１５０℃で、１０秒〜１０分の範囲内とすることが好ましい。
【００５９】
（３）工程（３）（塗布層の架橋工程）
工程（３）は、粘着剤組成物の塗布層１を架橋させて、塗布層１を粘着剤層１０とする工程である。
すなわち、図１（ｂ）に示すように、剥離フィルム２上で乾燥させた状態の塗布層１の表面に対し、ディスプレイ用光学フィルム基材等の基材１０１を積層させた状態で架橋させて、粘着剤層１０とすることが好ましい。
あるいは、剥離フィルム２上に塗布した粘着剤組成物の塗布層１を、先に架橋させ、粘着剤層１０とした後、基材１０１に対して積層させてもよい。
【００６０】
また、図２に示すように、剥離フィルム２に対して粘着剤組成物を塗布して乾燥させ、塗布層１を形成した後、さらに別の剥離フィルム２を、塗布層１上に積層させ、架橋することにより、２つの剥離フィルム２の剥離層側が、それぞれ粘着剤層１０と接するようにして挟持された粘着シート１００ｂも好ましい。
また、かかる態様の粘着シート１００ｂは、剥離フィルム２に対して粘着剤組成物の塗布層１を形成して、乾燥および架橋させた後に、さらに別の剥離フィルム２を、粘着剤層１０となった粘着剤組成物上に積層させることで、２つの剥離フィルム２に挟持された粘着シート１００ｂであってもよい。
【００６１】
また、粘着シート１００ｂは、２つの剥離フィルム２のうちの一方における剥離力が、他の一方における剥離力と異なることが好ましい。
この理由は、剥離力が異なることにより、得られた粘着シート１００ｂを使用するに際し、粘着剤層１０を傷つけることなく、一方の剥離フィルム２を剥がすことができるためである。
また、かかる態様の粘着シート１００ｂは、一方の剥離フィルム２を剥離して、現れた粘着剤層１０を、基材１０１に対して密着させて貼合することにより、粘着シート１００ａを得ることができる。
このとき、所望により、粘着剤層１０面あるいは基材１０１面を、コロナ処理、プラズマ処理およびケン化処理等の表面処理を行うことができる。
かかる態様は、粘着剤層１０の製造と、かかる粘着剤層１０の使用とが、別の場所で行われる等の理由により、粘着剤層１０のみを輸送しなければならない場合等に必要とされる。
【００６２】
なお、粘着剤組成物の塗布層１における架橋は、上述した乾燥工程と、シーズニング工程と、を通して行われる。
かかるシーズニング工程の条件としては、粘着剤組成物の塗布層１や基材１０１にダメージを与えることなく、かつ、粘着剤組成物の塗布層１を均一に架橋する観点から、２０〜５０℃とすることが好ましく、２３〜３０℃とすることがより好ましい。
また、湿度としては、３０〜７５％ＲＨとすることが好ましく、４５〜６５％ＲＨとすることがより好ましい。
さらに、期間としては、３〜２０日とすることが好ましく、５〜１４日とすることがより好ましい。
【００６３】
２．基材
本発明においては、基材１０１が、ディスプレイ用光学フィルム基材であるとともに、当該ディスプレイ用光学基材フィルムの少なくとも一方に、上述した粘着剤層１０を備えることが好ましい。
本発明の粘着シート１００における基材１０１としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、液晶ポリマー、シクロオレフィン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、脂環式構造含有重合体、芳香族系重合体等の光学フィルム基材が好ましく挙げられる。
また、用途の面から説明すれば、偏光板、偏光層保護フィルム、視野角拡大フィルム、防眩フィルム、位相差板、コントラスト向上フィルム、電磁波遮断フィルム、紫外線吸収フィルム等のディスプレイ用光学フィルム基材が挙げられる。
【００６４】
また、基材１０１の厚さとしては特に制約はないが、通常１〜１０００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる基材１０１の厚さが１μｍ未満となると、機械的強度や取り扱い性が過度に低下したり、均一な厚さに形成することが困難となったりする場合があるためである。一方、かかる基材１０１の厚さが１０００μｍを超えると、取り扱い性が過度に低下したり、経済的に不利益となったりする場合があるためである。
したがって、基材１０１の厚さを５〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６５】
また、基材１０１の塗布層１が形成される面側に表面処理を施してあることも好ましい。
このような表面処理としては、例えば、プライマー処理、コロナ処理、火炎処理などが挙げられるが、特に、プライマー処理であることが好ましい。
この理由は、このようなプライマー層を形成した基材１０１を用いることにより、基材１０１に対する粘着剤層１０の密着性をさらに向上させることができるためである。
なお、このようなプライマー層を構成する材料としては、セルロースエステル（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースニトレート、およびそれらの組み合わせ）、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
また、プライマー層の厚さについても、特に限定されないが、通常、０．０５μｍ〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
なお、最終的に得られた粘着シート１００を被着体２００に貼合する方法としては、図１（ｃ）〜（ｄ）に示すように、まず、粘着剤層１０に積層してある剥離フィルム２を剥離し、次いで、現れた粘着剤層１０の表面を、被着体２００に対して密着させることにより貼合することが好ましい。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。
【００６７】
［実施例１］
１．粘着剤組成物の調製
下記（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部と、（Ｂ）成分としてのイモニウム塩系化合物（日本カーリット（株）製、ＣＩＲ−１０８５Ｆ）２．４重量部と、（Ｃ）成分としてのロジン樹脂の誘導体Ａ（荒川化学工業（株）製、パインクリスタルＫＥ−６０４、酸価２４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点１２９℃）１７．２重量部と、（Ｄ）成分としてのキシリレンジイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造（株）、ＢＨＳ８５１５）１．３重量部と、メチルエチルケトン１０３．４重量部とを混合して、粘着剤組成物を調製した。
なお、上述した配合量および表１中の数値は、固形分換算された値を示す。但し、溶剤としてのメチルエチルケトンについてはこの限りでない。
また、使用したイモニウム塩系化合物、酸価調整剤および架橋剤は、表１中においてそれぞれ「ＣＩＲ−１０８５Ｆ」、「ＫＥ−６０４」および「ＢＨＳ８５１５」と表記する。
【００６８】
また、（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体は、アクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）７９重量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２０重量部と、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１重量部とを用い、常法である溶液重合法（溶媒：酢酸エチル）に従って重合し、下記（Ａ）成分として示す重量平均分子量８０万の（メタ）アクリル酸エステル重合体を得た。
（Ａ）成分：ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７９／２０／１） Ｍｗ＝８０万
次いで、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体につき、酢酸エチルを用いてその固形分濃度を調整し、２９重量％の（メタ）アクリル酸エステル重合体溶液とした。
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下、ＧＰＣ法と略記する。）にて測定した。
すなわち、まず、ポリスチレンを用いて検量線を作成した。以降、重量平均分子量は、ポリスチレン換算値で表す。次いで、（メタ）アクリル酸エステル重合体等の測定対象の濃度が１重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を準備し、東ソー（株）製、ＧＥＬ ＰＥＲ ＭＥＡＴＩＯＮ ＣＨＲＯＭＡＴＯＧＲＡＰＨ ＨＬＣ−８０２０（ＴＳＫGEL ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL ＧＭＨXL、ＴＳＫGEL Ｇ２０００HXLからなる３連カラム）にて４０℃、ＴＨＦ溶媒、１ｍｌ／分の条件にて重量平均分子量を測定した。そして、ガードカラムとして、東ソー（株）製、ＴＳＫ ＧＵＡＲＤ ＣＯＬＵＭＮを使用した。
【００６９】
２．粘着剤組成物の塗布
次いで、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８Ｔ１０３−１）の剥離層上に、得られた粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが２５μｍになるように、ナイフ式塗工機で塗布し、塗布層を形成した。
次いで、塗布層を１００℃、１分間の乾燥処理を施した後、塗布層の露出面に対して厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート製剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１）を貼合した。
【００７０】
３．粘着剤組成物のシーズニング
次いで、上述のようにして得られた粘着剤組成物の塗布層と、２枚の剥離フィルムからなる積層体を、２３℃、５０％ＲＨの条件下に１４日間放置（シーズニング）し、粘着剤組成物を十分に架橋させ、塗布層を粘着剤層とし、実施例１の粘着シートを得た。
【００７１】
４．評価
（１）近赤外線透過率の評価
（１）−１ 試験用サンプルの作成
得られた粘着フィルムから一方の剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１０３１）を剥離し、露出した粘着剤層に対しＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、コスモシャインＰＥＴ１０Ａ４３００）を貼付した。
次いで、他方の剥離フィルム（リンテック（株）製、ＳＰ−ＰＥＴ３８Ｔ１０３−１）を剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス（日本板硝子（株）製）に貼付し、試験用サンプル（ＰＥＴフィルム／粘着剤層／ソーダライムガラス）とした。
【００７２】
（１）−２ 近赤外線透過率の測定
得られた試験用サンプルの近赤外線透過率（％）を測定した。
すなわち、分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ（株）製、ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＵＶ−３６００）を用いて、波長６００〜１２００ｎｍの領域の光に対する近赤外線透過率（初期透過率）を測定した。
また、８０℃、ｄｒｙの耐熱条件下に試験用サンプルを投入し、１００時間後に取り出して２３℃、５０％ＲＨの標準環境下に１時間放置した後においても、分光光度計を用いて、波長６００〜１２００ｎｍの領域の光に対する近赤外線透過率（耐熱後透過率）を測定した。
なお、波長８５０、９００および９５０ｎｍの光に対する初期透過率および耐熱後透過率の値を、表２に示す。
【００７３】
（１）−３ 近赤外線透過率の変化の評価
また、波長８５０、９００および９５０ｎｍの光に対する初期透過率の値と、耐熱後透過率の値から、下記式（１）に従って近赤外線透過率の変化率（近赤外線透過率変化率）（％）を算出した。
次いで、得られた近赤外線透過率変化率の値を、下記基準に沿って評価した。得られた結果を表２に示す。
○：近赤外線透過率変化率が４．０％未満の値である。
×：近赤外線透過率変化率が４．０％以上の値である。
【００７４】
【数１】
【００７５】
（２）粘着剤組成物の酸価の評価
試料として得られたシーズニング前の粘着剤組成物０．３ｇ（固形分）を正確に秤量し、溶媒としてトルエンを加えて、粘着剤組成物の１重量％溶液を得た。
次いで、得られた溶液に対し、指示薬としてのフェノールフタレイン／アルコール溶液を２〜３滴加えた後、０．１Ｎ水酸化カリウム／アルコール溶液で滴定し、溶液の赤色が約３０秒で消えなくなった時を終点とし、このときの滴定量と試料重量から酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を求めた。得られた結果を表１に示す。
なお、酸価調整剤の酸価も、粘着剤組成物の酸価と同様にして測定した。
【００７６】
［実施例２］
実施例２では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ａ）成分として下記（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、ＢＡはアクリル酸ｎ−ブチルを意味する。
（Ａ）成分：ＢＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７９／２０／１） Ｍｗ＝８０万
【００７７】
［実施例３］
実施例３では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｃ）成分としてロジン樹脂の誘導体Ｂ（荒川化学工業（株）製、パインクリスタルＫＲ−６１４、酸価１７５ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点８９℃）を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、使用した酸価調整剤は、表１中において「ＫＲ−６１４」と表記する。
【００７８】
［実施例４］
実施例４では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ｃ）成分としてロジン樹脂の誘導体Ｃ（荒川化学工業（株）製、パインクリスタルＫＲ−８５、酸価１７０ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟化点８４℃）を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、使用した酸価調整剤は、表１中において「ＫＲ−８５」と表記する。
【００７９】
［実施例５］
実施例５では、粘着剤組成物を調製する際に、防錆剤としての１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール（城北化学（株）製）１．７重量部と、紫外線吸収剤（シプロ化成（株）製、ＳＥＥＳＯＲＢ １０７）６．９重量部とをさらに添加したほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
なお、使用した防錆剤および紫外線吸収剤は、表１中においてそれぞれ「ベントリ」および「ＳＥＥＳＯＲＢ」と表記する。
【００８０】
［実施例６］
実施例６では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ａ）成分として下記（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ａ）成分：ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７７／２０／３） Ｍｗ＝８０万
【００８１】
［実施例７］
実施例７では、粘着剤組成物を調製する際に、（Ａ）成分として下記（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いたほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
（Ａ）成分：ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＨＥＡ（７９．５／２０／０．５） Ｍｗ＝８０万
【００８２】
［比較例１］
比較例１では、粘着剤組成物を調製する際に、酸価調整剤である（Ｃ）成分を加えなかったほかは、実施例１と同様に粘着シートを製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
なお、表２より、次の事項がわかる。
実施例１〜７の粘着剤組成物は、波長８５０、９００および９５０ｎｍの光に対する近赤外線透過率の変化率が４．０％未満であり、いずれも良好であった。
一方、比較例１の粘着剤組成物は、波長８５０ｎｍの光に対する近赤外線透過率の変化率が４．０以上と高く、近赤外線吸収性能の低下が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
以上、詳述したように、本発明によれば、粘着剤組成物に対し、イモニウム塩系化合物とともに、酸価調整剤を所定の割合で含有させることにより、ソーダライムガラスに由来したナトリウムイオン等によるイモニウム塩系化合物の分子構造の変化を効果的に抑制できるようになった。
その結果、ソーダライムガラスに対して貼合させた状態で、所定の耐熱条件下に曝した場合であっても、近赤外線吸収性能の低下を効果的に抑制できる粘着剤組成物を得ることができるようになった。
したがって、本発明の粘着剤組成物等は、プラズマディスプレイパネル等に適用される近赤外線吸収粘着シートの高品質化に、著しく寄与することが期待される。
【符号の説明】
【００８７】
１：塗布層、２：剥離フィルム、１０：粘着剤層、１０１：基材、２００：被着体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
【請求項２】
前記（Ｂ）成分としてのイモニウム系化合物における極大吸収波長を６００〜１，２００ｎｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分としての酸価調整剤の酸価を５０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分としての酸価調整剤が、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が、１分子中に活性水素基を２個以上有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
さらに（Ｄ）成分として、前記（Ａ）成分を架橋するための架橋剤を含むとともに、前記（Ｄ）成分の配合量を、前記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
酸価を５〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
基材上に、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む粘着剤組成物を粘着剤層として備えた粘着シート。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
【請求項９】
前記基材がディスプレイ用光学フィルムであることを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。
【請求項１０】
前記基材が剥離フィルムであるとともに、前記粘着剤層における当該剥離フィルムの反対面に対し、別の剥離フィルムを積層してなることを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする粘着剤組成物。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
【請求項２】
前記（Ｂ）成分としてのイモニウム系化合物における極大吸収波長を６００〜１，２００ｎｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分としての酸価調整剤の酸価を５０〜５００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分としての酸価調整剤が、ロジン樹脂及び／又はロジン樹脂の誘導体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）成分としての（メタ）アクリル酸エステル重合体が、１分子中に活性水素基を２個以上有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
さらに（Ｄ）成分として、前記（Ａ）成分を架橋するための架橋剤を含むとともに、前記（Ｄ）成分の配合量を、前記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
酸価を５〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
基材上に、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む粘着剤組成物を粘着剤層として備えた粘着シート。
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体 １００重量部
（Ｂ）イモニウム塩系化合物 ０．０１〜３０重量部
（Ｃ）酸価調整剤 ０．１〜３０重量部
【請求項９】
前記基材がディスプレイ用光学フィルムであることを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。
【請求項１０】
前記基材が剥離フィルムであるとともに、前記粘着剤層における当該剥離フィルムの反対面に対し、別の剥離フィルムを積層してなることを特徴とする請求項８に記載の粘着シート。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−２０１８４１（Ｐ２０１２−２０１８４１Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６９３８３（Ｐ２０１１−６９３８３）
【出願日】平成２３年３月２８日（２０１１．３．２８）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２８日（２０１１．３．２８）
【出願人】（０００１０２９８０）リンテック株式会社 (1,750)
【Ｆターム（参考）】
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