置換環状尿素誘導体
ある種の新規フェニル置換環状尿素誘導体は、予期しない殺虫活性を有する。これらの化合物は、式Ｉで表される。
式中のＡ、Ｂ、ａ、Ｄ、ｂ、Ｅ、Ｇ、ｃ、ｄ、Ｊ、Ｘ及びＲからＲ１０は、すべてを含んで、本明細書に十分に説明される。さらにまた、殺虫有効量の式Ｉの少なくとも１種の化合物と、場合によっては有効量の少なくとも１種の第二の化合物とを、少なくとも１種の殺虫剤適合性担体と共に含有する組成物もまた、前記組成物を昆虫が存在するか存在すると予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法と共に開示される。
式中のＡ、Ｂ、ａ、Ｄ、ｂ、Ｅ、Ｇ、ｃ、ｄ、Ｊ、Ｘ及びＲからＲ１０は、すべてを含んで、本明細書に十分に説明される。さらにまた、殺虫有効量の式Ｉの少なくとも１種の化合物と、場合によっては有効量の少なくとも１種の第二の化合物とを、少なくとも１種の殺虫剤適合性担体と共に含有する組成物もまた、前記組成物を昆虫が存在するか存在すると予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法と共に開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全般に新規化合物、このような化合物の調製に有用な方法及び中間体、このような化合物を含有する組成物並びにこのような化合物の昆虫及びダニの防除における使用に関する。特に、本発明は、フェニルアルキル置換環状尿素誘導体及びこの農学的に許容し得る塩、これらの殺虫剤及び殺ダニ剤の組成物、並びにこれらの昆虫及びダニの防除における使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
農作物、温室作物、苗床作物、観賞植物、芝生、林業、貯蔵食品及び繊維製品、構筑物、家畜、家財、並びに公衆及び動物衛生において害虫を防除するための新規で、効果的で、安価で及び安全な手段に対して、長年の世界的な要求が存在する。害虫によって被る農作物支出は、作物収量の低下、作物品質の低下及び収穫費用の増加において毎年数十億ドルを越える。農作物としては、数例を挙げるとコムギ、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、及び綿花が挙げられる。土壌昆虫、例えばシロアリ及び地虫は、構築物、芝生及び観賞植物に対して数十億ドルの被害を生じる。家庭害虫、例えばハエ、アリ及びゴキブリは、病気を運び、人々の家庭では望ましくない。これらの害虫の他に、多数の吸血昆虫は、ヒト及び動物の健康を脅かすか、又は少なくとも迷惑である病原性微生物の媒介動物である。作物、芝生、観賞植物又は構築物に被害を与えることなくこれらの害虫を防除することができ及び哺乳動物及び他の生物に悪影響を及ぼさない殺虫剤及び殺ダニ剤が望まれる。
【０００３】
多数の特許及び刊行物には、殺虫及び殺ダニ活性であると報告される種々様々なジハロプロペン化合物が開示されている。例えば、米国特許出願公開第２００３／００７３８４７号明細書には、殺虫剤及び殺ダニ剤として使用されるある種のジハロプロペン化合物であって、一般式：
【０００４】
【化７】
［式中、Ｚは酸素、硫黄、又はＮＲ４（この場合のＲ４は水素、又はＣ１−Ｃ３アルキルである）であり、Ｙは酸素、硫黄、又はＮＨであり、Ｘは独立して塩素又は臭素であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ１０は独立してハロゲン、Ｃ１−Ｃ３アルキル、又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルであり、ｔは０から２の整数であり、及びＲ１はＡ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐＣＨＲ７−（Ｑ１）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐＣＨＲ７−（Ｑ２）、−Ａ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｓ−Ｂ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ３）、Ａ−Ｃ（Ｒ１３）＝Ｃ（Ｒ１４）−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ４）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｓ−Ｃ（Ｒ１３）＝Ｃ（Ｒ１４）−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ５）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ６）、又はＡ−Ｃ（Ｒ１３）＝Ｃ（Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ７）であり、式中のＡは場合により置換されていてもよい複素環であり、さらに詳しくはＡは２個、３個又は４個の窒素原子と１個又は２個の炭素原子を含有する、場合により置換されていてもよい５員複素環であり、Ｂは酸素、Ｓ（Ｏ）ｑ、ＮＲ９、Ｃ（＝Ｇ１）Ｇ２又はＧ１Ｃ（＝Ｇ２）であり、ｑは０から２の整数であり、Ｒ９は水素、アセチル又はＣ１−Ｃ３アルキルであり、Ｇ１及びＧ２は独立して酸素及び硫黄であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１２は水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はトリフルオロメチルから独立して選択され、Ｒ１３及びＲ１４は水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、ハロゲン又はトリフルオロメチルから独立して選択され、ｐは０から６の整数であり、及びｓは１から６の整数である。］
で示されるジハロプロペン化合物が開示されている。
【０００５】
ＰＣＴ出願公開第ＷＯ２００３０７４４９８号パンフレットには、殺虫剤として有用な次式：
【０００６】
【化８】
［式中、
ＡはＣＹ１Ｙ２ＯＣＹ３Ｙ４、ＣＹ１Ｙ２ＳＯｎＣＹ３Ｙ４、ＣＹ１Ｙ２ＮＲＣＹ３Ｙ４、ＣＹ１＝ＮＣＹ３Ｙ４、又はＣＹ１Ｙ２Ｎ＝ＣＹ３であり、Ｒは水素、場合により酸化されていてもよいＳ、ニトロ、ニトロソ、ＣＨＯ、ＣＮ、ＯＨ、アミノ、ヒドロカルビル、ヘテロシクリル、（Ｃ２−Ｃ７）アシル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ７−Ｃ１１）アリールアルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシカルボニル、カルバモイル、チオカルバモイル、ヒドロキシオキサリル、アミノオキサリル又はヒドロキシアミノオキサリルであり（全部が場合により置換されていてもよい。）、
Ｑ１はフェニル又はヘテロアリールであり（両方共に置換されている。）、
Ｑ２は置換フェニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルである、但し、ＡがＣＨ２ＯＣＨ２である場合には、Ｑ１はジクロロフェニルでないことを条件とする。］
で示される一群の環状ジアミン化合物が開示されている。
【０００７】
米国特許第５，９５２，３８６号明細書には、殺虫剤として使用される尿素リンカーを有するある種のジハロプロペン化合物であって、一般式：
【０００８】
【化９】
［式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ１０アルキル等であり、ＬはＣ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ等であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立してハロゲン等であり、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は独立して水素等であり、ｍは０から４の整数であり、ｎは０から２の整数であり、Ｘは塩素等であり、Ｙは酸素等であり、及びＺは酸素等である。］
で示されるジハロプロペン化合物が開示されている。
【０００９】
前記に挙げた特許又は刊行物のいずれにも本発明の化合物の構造及び殺虫活性は開示も示唆もされていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明によれば、ある種の新規な置換環状尿素誘導体が前記の化合物と比べて予想外に向上した有害生物防除活性を示すことが今般見出された。この向上した有害生物防除活性は、以下にＧとして特定される置換基を含む置換環状尿素リンカーによる。前記化合物のこの尿素成分が環状でないか又は以下に記載のように具体的に置換されていない場合には、有害生物防除活性が低下する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
新規置換環状尿素誘導体は、次の一般式Ｉ：
【００１２】
【化１０】
［式中、
−Ｒ及びＲ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ５）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、場合により置換されていてもよいアミノ［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルから選択される。］、場合により置換されていてもよいイミダゾリル、場合により置換されていてもよいイミダゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリル、場合により置換されていてもよいオキサジアゾリル、場合により置換されていてもよいチアゾリル、場合により置換されていてもよいピラゾリル、場合により置換されていてもよいトリアゾリル、場合により置換されていてもよいフラニル、場合により置換されていてもよいテトラヒドロフラニル、場合により置換されていてもよいジオキソラニル、場合により置換されていてもよいジオキサニル、−Ｃ（＝Ｋ）−Ｌ及び−Ｃ（Ｒ１６）−Ｍ−Ｒ１７［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選択される。］から独立して選択され、
この場合、
ＫはＯ、Ｓ、ＮＲ１８、及びＮＯＲ１８から選択され、式中のＲ１８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｌは水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノから選択され、
ＭはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、式中のＲ１８は前記の通りであり、
Ｒ１６及びＲ１７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択されるか、又はＲ１６及びＲ１７は−Ｑ（ＣＨＲ１８）ｅ−と一緒になっていてもよく、式中のｅは２から４の整数であり、ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、Ｒ１８は前記の通りであり、
−Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
−ＡはＯ、Ｓ、＊ＯＣＨ２及び（ＣＨ２）ｆから選択され、式中のアスタリスクはＢへ結合する位置を表し及びｆは１、２及び３から選択される整数であり、
−ＢはＣＨ２、Ｏ、Ｓ及びＮＲ１９から選択され、式中のＲ１９は水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルホスホネート、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニルから選択され、但し、ＡとＢが同時にＯ又はＳではないことを条件とし、
−Ｒ４は水素であり、
−Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
−ａは０又は１から選択される整数であり、
及びａが１である場合には、
−ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ１９又はＮ（オキシド）Ｒ１９であり、式中のＲ１９は前記の通りであり及びｇは０、１又は２から選択される整数であり、
−ｂは０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、
及びｂが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びアリールから独立して選択され、
−Ｅは−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０、−Ｎ＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０Ｒ２１−、＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２０−、＊−ＮＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−ＣＲ２０＝ＣＲ２１Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２１＝ＣＲ２０−、−ＣＲ２０Ｒ２１ＯＣＲ２２Ｒ２３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＣＲ２０Ｒ２１、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＮＲ２０−、＊−ＯＣＲ２２Ｒ２３−、＊−ＣＲ２２Ｒ２３Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉで１として指定される位置での結合位置を表し、ｇは前記の通りであり、ｎは２、３及び４から選択される整数であり、及びＲ２０からＲ２３は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及びアリールから独立して選択され、ジェミナル位のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員スピロ環を形成していてもよいし、又は隣り合った位置のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員環又はベンゾ縮合環を形成していてもよく、
−ＧはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｑ又はＣ−Ｑから選択され、式中のＱはシアノ又はニトロであり、
−ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びアリールから独立して選択され、
−ｄは０又は１から選択される整数であり、
及びｄが１である場合には、
−ＪはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ１９、Ｎ（オキシド）Ｒ１９及びＮＲ１９Ｃ（＝Ｏ）から選択され、式中のｇ及びＲ１９は前記の通りであり、
−Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、ＮＲｃＲｄ［式中、Ｒｃ及びＲｄは、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルから独立して選択され、Ｒｃ及びＲｄは、一緒になって炭素、Ｏ、Ｎ又はＳを含有する５−又は６−員飽和又は不飽和環を形成していてもよい。］、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される、
但し、Ｘが次の構造、
【００１３】
【化１１】
を有する置換アリールである場合には、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１２及びＲ１３、又はＲ１３及びＲ１４、又はＲ１４及びＲ１５は、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２４Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ２４−、−ＯＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２ＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ２４＝Ｎ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＮＲ２６−、−ＣＲ２４＝ＮＮＲ２５−、−Ｎ＝ＮＮＲ２４−又は−Ｎ＝ＣＲ２４Ｎ＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成し、式中のＲ２４からＲ２７は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びアリールから独立して選択されることを条件とする。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩である。
【００１４】
本発明はまた、殺虫有効量の式Ｉで示される少なくとも１種の化合物と、および場合によって有効量の少なくとも１種の第二の化合物とを、少なくとも１種の殺虫剤に適合し得る担体と共に含有する組成物を包含する。
【００１５】
本発明はまた、殺虫有効量の前記組成物を、作物の生育場所、又は昆虫が存在する又は存在すると予期される他の場所に施用することからなる防除が望まれる領域の昆虫の防除方法を包含する。
【００１６】
本発明はまた、式Ｉで示される化合物の合成に有用性を見出す新規中間体を包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、ある種の新規で及び有用な殺虫及び殺ダニ性化合物、すなわち一般式Ｉ
【００１８】
【化１２】
［式中、
−Ｒ及びＲ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ５）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、場合により置換されていてもよいアミノ［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルから独立して選択される。］、場合により置換されていてもよいイミダゾリル、場合により置換されていてもよいイミダゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリル、場合により置換されていてもよいオキサジアゾリル、場合により置換されていてもよいチアゾリル、場合により置換されていてもよいピラゾリル、場合により置換されていてもよいトリアゾリル、場合により置換されていてもよいフラニル、場合により置換されていてもよいテトラヒドロフラニル、場合により置換されていてもよいジオキソラニル、場合により置換されていてもよいジオキサニル、−Ｃ（＝Ｋ）−Ｌ及び−Ｃ（Ｒ１６）−Ｍ−Ｒ１７［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選択される。］から独立して選択され、
ＫはＯ、Ｓ、ＮＲ１８、及びＮＯＲ１８から選択され、式中のＲ１８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｌは水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノから選択され、
ＭはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、式中のＲ１８は前記の通りであり、
Ｒ１６及びＲ１７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択されるか、又はＲ１６及びＲ１７は、−Ｑ（ＣＨＲ１８）ｅ−と一緒になっていてもよく、式中のｅは２から４の整数であり、ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、Ｒ１８は前記の通りであり、
−Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
−ＡはＯ、Ｓ、＊ＯＣＨ２及び（ＣＨ２）ｆから選択され、式中のアスタリスクはＢへ結合する位置を表し及びｆは１、２及び３から選択される整数であり、
−ＢはＣＨ２、Ｏ、Ｓ及びＮＲ１９から選択され、式中のＲ１９は水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルホスホネート、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニルから選択され、但し、ＡとＢが同時にＯ又はＳではないことを条件とし、
−Ｒ４は水素であり、
−Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
−ａは０又は１から選択される整数であり、
及びａが１である場合には、
−ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ１９又はＮ（オキシド）Ｒ１９であり、式中のＲ１９は前記の通りであり及びｇは０、１又は２から選択される整数であり、
−ｂは０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、
及びｂが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びアリールから独立して選択され、
−Ｅは−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０、−Ｎ＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０Ｒ２１−、＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２０−、＊−ＮＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−ＣＲ２０＝ＣＲ２１Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２１＝ＣＲ２０−、−ＣＲ２０Ｒ２１ＯＣＲ２２Ｒ２３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＣＲ２０Ｒ２１、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＮＲ２０−、＊−ＯＣＲ２２Ｒ２３−、＊−ＣＲ２２Ｒ２３Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉで１として指定される位置での結合位置を表し、ｇは前記の通りであり、ｎは２、３及び４から選択される整数であり、及びＲ２０からＲ２３は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及びアリールから独立して選択され、ジェミナル位のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員スピロ環を形成していてもよいし、又は隣り合った位置のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員環又はベンゾ縮合環を形成していてもよく、
−ＧはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｑ又はＣ−Ｑから選択され、式中のＱはシアノ又はニトロであり、
−ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びアリールから独立して選択され、
−ｄは０又は１から選択される整数であり、
及びｄが１である場合には、
−ＪはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ１９、Ｎ（オキシド）Ｒ１９及びＮＲ１９Ｃ（＝Ｏ）から選択され、式中のｇ及びＲ１９は前記の通りであり、
−Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、ＮＲｃＲｄ［式中、Ｒｃ及びＲｄは水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルから独立して選択されるか、又はＲｃ及びＲｄは、一緒になって炭素、Ｏ、Ｎ又はＳを含有する５−又は６−員飽和又は不飽和環を形成していてもよい。］、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される、
［但し、Ｘが次の構造、
【００１９】
【化１３】
を有する置換アリールである場合には、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１２及びＲ１３、又はＲ１３及びＲ１４、又はＲ１４及びＲ１５は、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２４Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ２４−、−ＯＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２ＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ２４＝Ｎ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＮＲ２６−、−ＣＲ２４＝ＮＮＲ２５−、−Ｎ＝ＮＮＲ２４−又は−Ｎ＝ＣＲ２４Ｎ＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成し、式中のＲ２４からＲ２７は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びアリールから独立して選択されることを条件とする。］
で示されるような置換環状尿素誘導体（以下、「式Ｉの化合物」という）及びこの農学的に許容し得る塩に関する。
【００２０】
前記に挙げた群から選択される好ましい置換環状尿素誘導体は、式Ｉの化合物であって、
Ｒ及びＲ３がハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆは１であり、ＢがＯであり、
Ｒ５及びＲ６が塩素及び臭素から独立して選択され、
ａが０又は１から選択される整数であり、及びａが１である場合、ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２から選択され、
ｂが０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、及びｂが１又はそれ以上である場合、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素であり、
Ｅが−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０及び２１は水素及び（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
ＧがＯ又はＳであり、
ｃが０、１、２、３又は４から選択される整数であり、及びｃが１又はそれ以上である場合、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素であり、
ｄが０又は１から選択される整数であり、及びｄが１である場合、ＪはＯ、Ｃ（＝Ｏ）及びＳ（Ｏ）ｇであり、ｇは２であり、
Ｘが置換アリール又は置換ヘテロアリールであり、ここでこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、但し、Ｘが次の構造、
【００２１】
【化１４】
を有する置換アリールである場合、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１３及びＲ１４は、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７はそれぞれ水素、塩素、弗素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシである化合物である。
【００２２】
前記に挙げた群の最も好ましい置換環状尿素誘導体は、Ｒ及びＲ３がそれぞれ塩素であり、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ水素であり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが２、３又は４から選択される整数であり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２０又は−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０は水素又はメチルから選択され、ＧがＯであり、ｃが０又は１から選択される整数であり、ｄが０であり、Ｘが次の構造、
【００２３】
【化１５】
を有する置換アリールであり、Ｒ１１からＲ１５は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２は−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４及びＲ２５は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択される化合物である。
【００２４】
さらにいっそう好ましいフェニルアルキル置換環状尿素誘導体は、Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、水素、塩素、弗素、１，１−ジメチルエチル、トリフルオロメチル及びジフルオロメチルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４及びＲ２５がメチル又はトリフルオロメチルである化合物である。
【００２５】
さらにいっそう好ましいフェニルアルキル置換環状尿素誘導体は、Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、ハロゲン又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり及びｂが４である化合物である。
【００２６】
本発明の別の実施態様は、式Ｉ−ＪＪ
【００２７】
【化１６】
［式中、
Ｒ及びＲ３はハロゲン及びヒドロキシから独立して選択され、
Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
ｂは２、３又は４から選択される整数であり、
Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
Ｅは＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＪＪで１として指定される位置での結合位置を表し及びＲ２０は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから選択され、
ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合、
Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及び（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシから独立して選択され、
Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩である。
【００２８】
本発明のさらに別の実施態様は、式Ｉ−ＫＫ
【００２９】
【化１７】
［式中、Ｅは＊−ＣＨ＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＨ−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＫＫで１として指定される位置での結合位置を表し、
Ｘは置換アリールから選択され、この場合の置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩である。
【００３０】
さらにまた、ある場合には、本発明の化合物は、光学的対掌体及びジアステレオマーを生じることができる不斉中心を有していてもよい。本発明の化合物は、物理的性質及び化学的性質において著しく異なる２個又はそれ以上の形、すなわち多形体で存在していてもよい。本発明の化合物はまた、分子内の水素原子の移動が２又はそれ以上の構造をもたらす互変異性体であって、平衡状態にある互変異性体として存在していてもよい。本発明の化合物はまた、農学的に許容し得る塩又は農学的に許容し得る金属錯体の形成を可能にさせ得る酸又は塩基部分を有していてもよい。
【００３１】
本発明は、このような光学的対掌体、多形体、互変異性体、塩及び金属錯体の使用を包含する。農学的に許容し得る塩及び金属錯体としては、限定はされないが、例えば、アンモニウム塩、有機及び無機酸の塩、例えば塩酸、スルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモ酸、及び他の酸の塩、並びに例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム及び他の金属とのアルカリ金属及びアルカリ土類金属錯体が挙げられる。
【００３２】
本発明の方法は、昆虫を殺滅又は防除するために昆虫に投与すべき殺虫有効量の式Ｉの化合物を生じさせることからなる。好ましい殺虫有効量は、昆虫を殺滅するのに十分な量である。昆虫を式Ｉの化合物の誘導体と接触させて、該誘導体を昆虫内で式Ｉの化合物に転化させることによって式Ｉの化合物を昆虫内に存在させることは、本発明の範囲内にある。本発明は、殺虫剤前駆物質（ｐｒｏ−ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）と呼ばれるこのような化合物の使用を包含する。
【００３３】
本発明の別の側面は、殺虫有効量の少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有する組成物に関する。
【００３４】
本発明の別の側面は、殺虫有効量の少なくとも１種の式Ｉの化合物と、有効量の少なくとも１種の第二の化合物とを含有する組成物に関する。
【００３５】
本発明の別の側面は、作物、例えば限定はされないが、穀草、綿花、野菜、及び果物の生育場所、又は昆虫が存在する又は存在することが予期される場所に殺虫有効量の前記に挙げた組成物を施用することからなる昆虫の防除方法に関する。
【００３６】
本発明の別の側面は、式Ｉの化合物の合成に有用性を見出す新規中間体に関する。
【００３７】
本発明はまた、非農業昆虫種、例えば乾燥木材シロアリ及び地下シロアリを防除するため、並びに医薬品として使用するための本明細書に記載の化合物及び組成物の使用を包含する。獣医薬の分野において、本発明の化合物は、動物を捕食するある種の内部寄生虫及び外部寄生虫、例えば昆虫及び蠕虫に対して効果があると予期される。このような動物寄生虫の例としては、限定はされないが、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ）種、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ）種、ケモノハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ）種、ロドニウス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ）種、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）、及び他の種が挙げられる。
【００３８】
本明細書で使用されるように及び特に示されない限りは、単独で又はさらに大きい部分の一部として使用される「アルキル」及び「アルコキシ」という置換基用語は、置換基に適切なように少なくとも１個又は２個の炭素原子、好ましくは最大で１２個の炭素原子、さらに好ましくは最大で１０個の炭素原子、最も好ましくは最大で７個の炭素原子の直鎖又は分岐鎖を包含する。単独で又はさらに大きい部分の一部として使用される「アルケニル」及び「アルキニル」という用語は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合又は三重結合を含有する少なくとも２個の炭素原子、好ましくは最大で１２個の炭素原子、さらに好ましくは最大で１０個の炭素原子、最も好ましくは最大で７個の炭素原子の直鎖又は分岐鎖を包含する。「アリール」という用語は、最大で６個の炭素原子を有する芳香環構造、例えばフェニルをさす。「ヘテロアリール」という用語は、複数個の原子の少なくとも１個が炭素以外の原子、例えば、限定はされないが、硫黄、酸素又は窒素である縮合環を含めた芳香環構造をさす。「ＧＣ分析」という用語は、例えば反応混合物のガスクロマトグラフ分析をさし、一方、「ＴＬＣ分析」という用語は、例えば反応混合物の薄層クロマトグラフ分析をさす。「ＨＰＬＣ」という用語は、例えば、諸成分を反応混合物から分離する方法に関するように、高圧液体クロマトグラフィーをさす。「ＤＭＦ」という用語は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをさす。「ＴＨＦ」という用語は、テトラヒドロフランをさす。「ＤＢＵ」という用語は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンをさす。「ＤＥＡＤ」という用語は、アゾジカルボン酸ジエチルをさす。「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、弗素、臭素、ヨウ素又は塩素をさす。例えば、化学反応混合物温度に関連して、「ＲＴ」としばしば略記される「周囲温度」又は「室温」という用語は、２０℃から３０℃の範囲内の温度をさす。「殺虫性」又は「殺ダニ性」、「殺虫剤」又は「殺ダニ剤」という用語は、単独で又は少なくとも１種の第二の化合物、又は少なくとも１種の適合性担体との混合物での本発明の化合物であって昆虫又はダニの作用の駆除又は阻害を生じる化合物をさす。前記で及び本明細書の特許請求の範囲に挙げたような「から独立して選択される」という用語は、部分、例えばＲ５及びＲ６が選択がなされる群の中で同じであってもよいし又は異なっていてもよいという可能性をさす。
【００３９】
式Ｉのフェニルアルキル置換環状尿素誘導体は、当業者に個々に知られている方法で利用できる中間体化合物から合成することができる。
【００４０】
以下のスキーム１は、式Ｉのフェニルアルキル置換環状尿素誘導体であって、特に、例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆ（式中、ｆは１である）であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが４であり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、Ｘが置換アリールであるフェニルアルキル置換環状尿素誘導体を合成するための一般的な手順を説明する：
【００４１】
【化１８】
【００４２】
スキーム１に示すように、最初の系列の反応では、公知化合物２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノールを、塩基性条件下で、例えばハロアルキルエステル、例えば酢酸４−ブロモブチルと反応させて、対応するエステル（Ａ１）、例えば酢酸４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブチルを得る。中間体（Ａ１）を、接触水素添加条件下で水素ガスで処理することによって次々に脱保護して、中間体（Ａ２）を得る。次いで、中間体（Ａ２）を、例えば１，１，１，３−テトラクロロプロパンを用いて、塩基性条件下で処理して、対応する中間体（Ａ３）を得、これを、強塩基を用いて次々に還元して、アルコール中間体（Ａ４）、例えば４−［４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールを得る。中間体（Ａ４）を臭素化して対応する１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタン（Ａ５）を得る。
【００４３】
第二の系列の反応では、公知化合物４−トリフルオロメチルフェニルヒドラジン（Ａ６）を、例えばグリオキシル酸と酸性条件下で反応させて、対応するアミノプロペン酸（Ａ７）を得、これを、ジフェニルホスホリルアジドを用いて塩基性条件下で次々に環化させて、対応する１−置換−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（Ａ８）を中間体として得る。次いで、中間体（Ａ５）と（Ａ８）とを塩基性条件下で反応させて、式Ｉの化合物、例えば４−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル｝−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オンを得る。
【００４４】
以下のスキーム２は、式Ｉのフェニルアルキル置換環状尿素誘導体であって、特に、例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆ（式中、ｆは１である）であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが４であり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、Ｘが置換アリールであるフェニルアルキル置換環状尿素誘導体を合成するための一般的な手順を説明する：
【００４５】
【化１９】
【００４６】
スキーム２に示すように、置換フェニルイソシアネート（Ｂ）、例えば公知化合物 ３−クロロフェニルイソシアネートを、アジ化ナトリウムと、塩化アルミニウムの存在下で反応させて、１−（３−ハロフェニル）−テトラゾリン−５−オン（Ｂ１）、例えば１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オンを得る。次いで、中間体（Ｂ１）と、前記のスキーム１で調製した中間体（Ａ５）とを、塩基性条件下で反応させて、式Ｉの化合物、例えば１−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル−４−（３−クロロフェニル）−１，２，３，４−テトラゾリン−５−オンを得る。
【００４７】
当業者には、勿論、毒物の製剤及び施用様式が所定の施用において物質の活性に影響し得ることが認識されるであろう。従って、農業用途について、本発明の殺虫性化合物は、施用の所望の様式に応じて、比較的大きな粒度（例えば、８／１６又は４／８ＵＳメッシュ）の粒剤として、水溶性又は水和性顆粒剤として、粉剤として、水和剤として、乳剤として、水性エマルジョンとして、液剤として、又は他の公知の種類の農学的に有用な製剤のいずれかとして製剤し得る。本明細書に明記された量は、単語「約」が明記された量の前に置かれているかのように、近似値であることを意図することが理解されるべきである。
【００４８】
これらの殺虫剤組成物は、昆虫の抑制が望まれる場所に水希釈噴霧液、又は粉剤、又は粒剤としていずれかで施用し得る。これらの製剤は、有効成分の重量で０．１％、０．２％又は０．５％ほどの少量から９５％又はそれ以上の多量までを含有し得る。
【００４９】
粉剤は、有効成分と、微細固体、例えばタルク、天然クレー、ケイソウ土、粉末 例えばクルミ殻及び綿実粉、並びに毒物用の分散剤及び担体として作用する他の有機及び無機固体との自由流動性混合物である。これらの微細固体は、約５０ミクロンよりも小さい平均粒度を有する。本発明に有用な典型的な粉剤は、１．０部又はそれ以下の殺虫性化合物と９９．０部のタルクとを含有する粉剤である。
【００５０】
水和剤（これもまた殺虫剤に有用な製剤である。）は、水又は他の分散剤に容易に分散する微細粒子の形態である。水和剤は、究極的には、昆虫防除が乾燥粉剤として又は水又は他の液体中のエマルジョンとしていずれかで必要とされる場所に施用される。水和剤用の典型的な担体としては、フラー土、カオリンクレー、シリカ、及び他の高吸収性の易湿潤性無機希釈剤が挙げられる。水和剤は、一般に、 担体の吸収性に応じて、約５から８０％の有効成分を含有するために調製され、通常は分散を促進するために少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤も含有する。例えば、有用な水和剤製剤は、８０．０部の殺虫性化合物、１７．９部のパルメット（Ｐａｌｍｅｔｔｏ）クレー、並びに湿潤剤として１．０部のリグノスルホン酸ナトリウム及び０．３部のスルホン化脂肪族ポリエステルを含有する。追加の湿潤剤及び／又は油が、しばしば、植物の葉への分散を促進するためにタンクミックスに加えられる。
【００５１】
殺虫剤用途についての他の有用な製剤は、乳剤（ＥＣ）であり、これは水又は他の分散剤に分散し得る均質な液体組成物であり、もっぱら殺虫性化合物と液状又は固形乳化剤からなり得るか、又はまた液状担体、例えばキシレン、重質芳香族ナフサ、イソホロン、又は他の不揮発性有機溶媒も含有し得る。殺虫剤用途について、これらの乳剤は、水又は他の液状担体に分散され、標準的には処理すべき場所に噴霧液として施用される。必須有効成分の重量％は、組成物を施用すべき方法に従って変化し得るが、一般的に殺虫剤組成物の重量で０．５から９５％の有効成分を含有する。
【００５２】
フロアブル剤製剤は、有効成分が液状担体、一般的には水に懸濁されることを除いて、ＥＣに類似している。フロアブル剤は、ＥＣのように、少量の界面活性剤を含有し得、典型的には有効成分を組成物の重量で０．５から９５％、頻繁には１０から５０％の範囲内で含有し得る。施用に関して、フロアブル剤は、水又は他の液状ビヒクルに希釈し得、標準的には処理すべき場所に噴霧液として施用される。
【００５３】
農学的製剤に使用される典型的な湿潤剤、分散剤又は乳化剤としては、アルキル及びアルキルアリールスルホネート及びサルフェート並びにこれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化高級アルコール；ポリエチレンオキシド；スルホン化動物及び植物油；スルホン化石油；多価アルコールの脂肪酸エステル及びこのようなエステルのエチレンオキシド付加物；並びに長鎖メルカプタン及びエチレンオキシドの付加物が挙げられるが、これらに限定されない。多数の他の種類の有用な界面活性剤が商業的に入手できる。界面活性剤は、使用される場合には、標準的に組成物の重量で１から１５重量％を含有する。
【００５４】
他の有用な製剤としては、有効成分を比較的不揮発性の溶媒、例えば水、コーン油、ケロシン、プロピレングリコール、又は他の適切な溶媒に懸濁させた懸濁物が挙げられる。
【００５５】
殺虫剤用途についてさらに別の有用な製剤としては、有効成分が所望の濃度で完全に溶解する溶媒、例えばアセトン、アルキル化ナフタレン類、キシレン、又は他の有機溶媒に溶解された有効成分の単純溶液が挙げられる。毒物が比較的粗い粒子上に担持される粒状製剤は、空中散布又は被覆作物キャノピー（ｃａｎｏｐｙ）の浸透について具体的な利用がある。加圧噴霧液、典型的には低沸点分散剤溶媒担体の蒸発の結果として有効成分を微細状に分散させるエアゾールも使用し得る水溶性又は水和性顆粒剤は、自由流動性であり、非粉末状であり、及び易水溶性又は水混和性である。田畑での農業従事者による使用において、粒剤製剤、乳剤、フロアブル剤、水性エマルジョン、液剤などは、約０．１％又は０．２％から１．５％又は２％の範囲内の有効成分の濃度を得るために水で希釈してもよい。
【００５６】
本発明の活性殺虫性化合物は、１種又はそれ以上の第二の化合物と共に製剤化し及び／又は施用し得る。このような組み合わせは、ある種の利点、例えば、限定はされないが、昆虫害虫のより優れた防除について相乗効果を示すこと、殺虫剤の施用量を低減し、これによって環境に及び作業者の安全性に対する影響を最小限にすること、昆虫害虫のより幅広いスペクトルを調節すること、薬害に対する作物植物の安全性、及び非害虫種、例えば哺乳動物及び魚による耐性の向上を提供し得る。
【００５７】
第二の化合物としては、限定はされないが、別の殺虫剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤、又は他の農薬が挙げられる。本発明の活性化合物の施用においては、単独で製剤されるか又は他の農薬と共に製剤されるかにかかわらず、勿論、有効量及び有効濃度の活性化合物が使用される；この量は、例えば約０．００１から約３ ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３から１ ｋｇ／ｈａの範囲内で変化させ得る。野外使用については、殺虫剤の損失がある場合には、より多い施用量（例えば、前記の量の４倍量）を使用し得る。
【００５８】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば除草剤と併用される場合には、除草剤としては、限定はされないが、例えば：Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（「グリホセート」）；アリールオキシアルカン酸類、例えば（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（「２，４−Ｄ」）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（「ＭＣＰＡ」）、（＋／−）−２−（４クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパン酸（「ＭＣＰＰ」）；尿素類、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（「イソプロツロン」）；イミダゾリノン類、例えば２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（「イマザピル」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸と（＋／−）２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸とを含有する反応生成物（「イマザメタベンズ」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（「イマゼタピル」）、及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（「イマザキン」）；ジフェニルエーテル類、例えば５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（「アシフルオルフェン」）、５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（「ビフェノックス」）及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド（「ホメサフェン」）；ヒドロキシベンゾニトリル類、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリル（「アイオキシニル」）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（「ブロモキシニル」）；スルホニルウレア類、例えば２−［［［［（４クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸（「クロリムロン」）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「アクロルスルフロン」）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸（「ベンスルフロン」）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（「ピラゾスルフロン」）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸（「チフェンスルフロン」）、及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「トリアスルフロン」）；２−（４−アリールオキシ−フェノキシ）アルカン酸類、例えば（＋／−）−２［４−［（６−クロロ−２−ベンゾオキサゾリル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「フェノキサプロップ」）、（＋／−）−２−［４［［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「フルアジホップ」）、（＋／−）−２−［４−（６−クロロ−２−キノキサリニル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「キザロホップ」）、及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパン酸（「ジクロホップ」）；ベンゾチアジアジノン類、例えば３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド（「ベンタゾン」）；２−クロロアセトアニリド類、例えばＮ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（「ブタクロール」）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「メトラクロール」）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（「アセトクロール」）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「ジメテナミド」）；アレンカルボン酸類、例えば３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（「ジカンバ」）；ピリジルオキシ酢酸類、例えば［（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸（「フルロキシピル」）、並びに他の除草剤が挙げられる。
【００５９】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば他の殺虫剤と併用される場合には、他の殺虫剤としては、限定はされないが、例えば：有機リン酸系殺虫剤、例えばクロルピリホス、ダイアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル、及びテルブホス；ピレスロイド系及び非ピレスロイド系殺虫剤、例えばフェンバレレート、デルタメトリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、フルシトリネート、α−シペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリン、分解（ｒｅｓｏｌｖｅｄ）シハロトリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメトリン、テフルトリン、シクロプロトリン、β−シハロトリン、アクリナトリン及びシラフルオフェン；カルバメート系殺虫剤、例えばアルジカルブ、カルバリル、カルボフラン、及びメソミル；有機塩素系殺虫剤、例えばエンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロル、及びリンデン；ベンゾイル尿素系殺虫剤、例えばジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルシクロクスロン、ヘキサフルムロン、ノビフルムロン、フルフェノクスロン、及びルフェヌロン；並びに他の殺虫剤、例えば、限定はされないが、アミトラズ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、シヘキサチン、スピノサド、イミダクロプリド、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、アセキノシル、酸化フェンブタスズ、メトキシフェノジド、テブフェノジド、ハロフェノジド、インドキサカルブ、フィプロニル、エチプロール、エトキサゾール、ビフェナゼート、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、メトプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、ピメトロジン、アバメクチン、エマメクチン安息香酸、ミルベメクチン、及び他の殺虫剤が挙げられる。
【００６０】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば殺菌剤と併用される場合には、殺菌剤としては、限定はされないが、例えば：ベンゾイミダゾール系殺菌剤、例えばベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、及びチオファネート−メチル；１，２，４−トリアゾール系殺菌剤、例えばエポキシコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメホン、及びトリアジメノール；置換アニリド系殺菌剤、例えばメタラキシル、オキサジキシル、プロシミドン、及びビンクロゾリン；有機リン系殺菌剤、例えばホセチル、イプロベンホス、ピラゾホス、エジフェンホス、及びトルクロホス−メチル；モルホリン系殺菌剤、例えばフェンプロピモルフ、トリデモルフ、及びドデモルフ；他の浸透性殺菌剤、例えばフェナリモール、イマザリル、プロクロラズ、トリシクラゾール、及びトリホリン；ジチオカルバメート系殺菌剤、例えばマンコゼブ、マンネブ、プロピネブ、ジネブ、及びジラム；非浸透性殺菌剤、例えばクロロタロニル、ジクロフルアニド、ジチアノン、及びイプロジオン、キャプタン、ジノカップ、ドジン、フルアジナム、グアザチン、ＰＣＮＢ、ペンシクロン、キントゼン、トリシクラミド、及びバリダマイシン；無機殺菌剤、例えば銅及び硫黄製品、並びに他の殺菌剤が挙げられる。
【００６１】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば殺線虫剤と併用される場合には、殺線虫剤としては、限定はされないが、例えば：カルボフラン、カルボスルファン、テルブホス、アルジカルブ、エトプロップ、フェナミホス、オキサミル、イサゾホス、カズサホス、及び他の殺線虫剤が挙げられる。
【００６２】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の物質、例えば植物生長調節剤と併用される場合には、植物生長調節剤としては、例えば：マレイン酸ヒドラジド、クロルメコート、エテホン、ジベレリン、メピコート、チジアズロン、イナベンフィド、トリアペンテノール、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネキサパック−エチル、及び他の植物生長調節剤が挙げられる。
【００６３】
土壌改良剤は、土壌に加えられた際に、植物の効果的な成長について種々の利点を促進する物質である。土壌改良剤は、土壌圧縮を軽減し、排水の有効性を促進し及び増大させ、土壌浸透性を高め、土壌中の最適植物栄養分を促進し、及び農薬及び肥料のよりよい取り込みを促進するのに使用される。本発明の活性殺虫性化合物を１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の物質、例えば土壌改良剤と併用する場合には、土壌改良剤としては、土壌中の陽イオン植物栄養物の保持を促進する有機物、例えば腐植土；陽イオン栄養分、例えばカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、及び水素複合体の混合物；又は植物成長に都合のよい土壌中の状態を促進する微生物組成物が挙げられる。このような微生物組成物としては、例えば、バチルス菌、シュードモナス菌、アゾトバクター菌、アゾスピリウム菌、根粒菌、及び土壌ラン藻類が挙げられる。
【００６４】
肥料は植物栄養補給剤であり、これは一般に窒素、リン及びカリウムを含有する。本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の物質、例えば肥料と併用される場合には、肥料としては窒素肥料、例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び骨粉；リン酸肥料、例えば過リン酸石灰、重過リン酸石灰、硫酸アンモニウム、及び硫酸二ジアンモニウム；並びにカリウム肥料、例えば塩化カリウム、硫酸カリウム及び硝酸カリウム、並びに他の肥料が挙げられる。
【００６５】
以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、勿論、決して本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。実施例は、本発明の式Ｉの化合物の合成のためのプロトコールを示し、このような合成された化合物種のリストを示し、このような化合物の有効性を示すある種の生物データを示すために計画される。
【実施例１】
【００６６】
本実施例は、４−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル｝−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（下記の表の化合物１０７）を調製するための一つのプロトコールを例示する。
【００６７】
工程Ａ 中間体としての酢酸４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブチルの合成
窒素雰囲気下で、４００ｍＬのＤＭＦ中の２５ｇ（０．０９３モル）の２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（公知化合物）、１９．５ｇ（０．１０モル）の酢酸４−ブロモブチル及び１９．４ｇ（０．１４モル）の炭酸カリウムの溶液を、周囲温度で２時間攪拌し、次いでこの溶液を８０℃に加熱し、８０℃でこの溶液を２０時間保持した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度まで冷却し、周囲温度でこの反応混合物をさらに２０時間攪拌した。次いで、反応混合物を４００ｍＬの水と共に攪拌し、塩化ナトリウムを飽和させ、それぞれ１５０ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出した。一緒にした抽出液をそれぞれ１５０ｍＬの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。粗製残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで１：１の塩化メチレン：ヘキサンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、３３．１ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００６８】
工程Ｂ 中間体としての酢酸４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルの合成
３５０ｍＬのエタノール中で３３．０ｇ（０．０８６モル）の酢酸４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブチルと０．０５ｇ（触媒）の１０％パラジウム担持炭素との混合物を、Ｐａｒｒ水素添加装置を使用して水素添加条件に供した。水素の理論吸収後に、反応混合物のガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析は、反応が約５０％完了したことを示した。追加の触媒を加え、反応混合物を再度、Ｐａｒｒ水素添加装置を使用して水素添加条件に供した。反応混合物のＧＣ分析は、反応が完結したことを示した。反応混合物を濾過し、減圧下で濃縮して、２５．４ｇの主題化合物を残留物として得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００６９】
工程Ｃ 中間体としての酢酸４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチルの合成
２５．３ｇ（０．０８６モル）の酢酸４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルを２５０ｍＬのＤＭＦに溶解した溶液を攪拌し、１９．５ｇ（０．１モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパンを加え、次いで１８ｇ（０．１３モル）の炭酸カリウムを加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を８０℃で１７時間加熱した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度に冷却し、３５０ｍＬの水と共に攪拌し、それぞれ１５０ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出した。一緒にした抽出液をそれぞれ１００ｍＬの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで１：１の塩化メチレン：ヘキサンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、２７．１ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７０】
工程Ｄ 中間体としての４−［４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールの合成
２７ｇ（０．０６７モル）の酢酸４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチルを攪拌し、５．４ｇ（０．１３４モル）の水酸化ナトリウムを３００ｍＬのメタノールに溶解した溶液を少しずつ加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を周囲温度で２時間攪拌した。この時間の後に、反応混合物を４００ｍＬの水と共に攪拌し、濃塩酸を用いて中和した。得られた中性の混合物をそれぞれ１５０ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出し、一緒にした抽出液をそれぞれ１５０ｍＬの飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過し、濾液を減圧下で残留物に濃縮して、２２．５ｇの主題化合物を得た。そのＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７１】
工程Ｅ 中間体としての１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタンの合成
２２．３ｇ（０．０６２モル）の４−［４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールと２０．６ｇ（０．０６２モル）の四臭化炭素とを２５０ｍＬの塩化メチレン中で攪拌した溶液を１０℃に冷却し、１７．９ｇ（０．０６８モル）のトリフェニルホスフィンを一度に加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を周囲温度まで加温し、この温度で１８時間攪拌した。この時間の後に、反応混合物を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーでヘキサンに溶解した２５％塩化メチレンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、２１．３ｇの主題化合物を得た。そのＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７２】
工程Ｆ 中間体としての（２Ｅ）−３−アザ−３−｛［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝プロップ−２−エン酸の合成
１．０ｇ（０．００６モル）の４−トリフルオロメチルフェニルヒドラゾン（公知化合物）を１０ｍＬの水に懸濁した懸濁液を攪拌し、０．４ｍＬ（０．００７モルのグリオキシル酸を加え、次いで１ｍＬの濃塩酸を２ｍＬの水に溶解した溶液を加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を周囲温度で１時間攪拌した。この時間の後に、反応混合物を濾過して回収し、乾燥して、０．６ｇの主題化合物を固体として得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７３】
工程Ｇ 中間体としての１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オンの合成
０．６ｇ（０．００２４モル）の（２Ｅ）−３−アザ−３−｛［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝プロップ−２−エン酸を１５ｍＬのトルエンに懸濁した懸濁液を攪拌し、０．３４ｍＬ（０．００２４モル）のトリエチルアミンを加え、次いで０．５３ｍＬ（０．００２４モル）のジフェニルホスホリルアジドを加えた。これらはそれぞれ一度に加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を徐々に還流温度まで加温し、この温度で１時間維持した。この時間の後に、反応混合物を１００ｍＬの１０％水酸化カリウム水溶液に注加した。塩基性水性層を分離し、氷−水浴中で冷却し、濃塩酸を用いて酸性にした。生じた固体沈殿物を濾過することにより回収し、乾燥して、０．５ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７４】
工程Ｈ 化合物１０７の合成
０．２０ｇ（０．０００５モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタン（本実施例の工程ＡからＥで調製した）、０．１１ｇ（０．０００５モル）の１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（本実施例の工程Ｆ及びＧで調製した）、０．１０ｇ（０．０００８モル）の炭酸カリウム及び０．１０ｇ（触媒）の１８−クラウン−６を１０ｍＬのＤＭＦで攪拌した溶液を、８０℃に加熱し、この温度で溶液を１８時間維持した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度に冷却し、５０ｍＬの蒸留水で希釈し、２００ｍＬのジエチルエーテルで抽出した。次いで、抽出液を５０ｍＬの蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで塩化メチレンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、０．０８ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【実施例２】
【００７５】
本実施例は、１−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル｝−４−（３−クロロフェニル）−１，２，３，４−テトラゾリン−５−オン（下記の表の化合物３１０）を調製するための一つのプロトコールを例示する。
【００７６】
工程Ａ 中間体としての１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オンの合成
ＤＭＦ（５．０ｍｌ）を０℃に冷却し、０．４８ｇ（０．００７４モル）のアジ化ナトリウムを加えながら攪拌した。この混合物に５０ｍｇの塩化アルミニウムを加えた。混合物を７０℃に１５分間加熱し、次いで公知化合物３−クロロフェニルイソシアネートをこのままで一度に加えた。混合物を７５℃で３時間加熱し、次いで冷却し、０．５ｇの亜硝酸ナトリウムと５０ｇの氷とを含有する１００ｍｌの水に注加した。これに、十分な１０％塩化水素を徐々に加えてＫＩ／デンプン試験紙の変化を生させた。得られた固体を濾過し、乾燥した。濾液を酢酸エチルに溶解し、水洗し、濃縮して残留物を得た。粗製残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで９５：５のジクロロメタン−メタノールを溶出液として使用して精製して、０．３８ｇの１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オンを得た。
【００７７】
工程Ｂ 化合物３１０の合成
０．５４ｇ（０．００１３モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタン（実施例１の工程ＡからＥで調製した）、０．２５ｇ（０．００１３モル）の１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オン（本実施例の工程Ａで調製した）、０．１８ｇ（０．００１３モル）の炭酸カリウム及び３ｍＬのＤＭＦの攪拌溶液を９０℃に加熱し、９０℃で攪拌溶液を１時間保持した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度に冷却し、５０ｍＬの飽和水性塩化アンモニウムに注加した。反応混合物を５０ｍＬの酢酸エチルで２回抽出した。次いで、抽出液を、飽和水性塩化ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、分取ＴＬＣ板で９：１のヘプタン−酢酸エチルを溶出液として用いて精製して、０．４６ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７８】
本発明の式Ｉの化合物のような化合物が光学活性体及びラセミ体を含有することができることは、当業者には周知である。本発明の式Ｉの化合物のような化合物が立体異性体、互変異性体を含有し得る及び／又は多形性を示し得ることも当業者には周知である。本発明がラセミ体、光学活性体、多形体、互変異性体又は立体異性体、又はこれらの混合物を包含することが理解されるべきである。光学活性体を、例えばラセミ混合物の分解によって、又は光学活性中間体からの合成によってどのようにして調製するかは、当分野では周知であることが認められるべきである。
【００７９】
以下の表に式Ｉの化合物の幾つかを示す。
【００８０】
【化２０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【００８１】
【表１】
【００８２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝ＣＲ２０−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【００８３】
【表２】
【００８４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【００８５】
【表３】
【００８６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１４及びＲ１５が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００８７】
【表４】
【００８８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１２及びＲ１３が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００８９】
【表５】
【００９０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９１】
【表６】
【００９２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９３】
【表７】
【００９４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９５】
【表８】
【００９６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９７】
【表９】
【００９８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９９】
【表１０】
【０１００】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＮＣＲ２４Ｓ−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１０１】
【表１１】
【０１０２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１２からＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０３】
【表１２】
【０１０４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１３及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０５】
【表１３】
【０１０６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０７】
【表１４】
【０１０８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０９】
【表１５】
【０１１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１４及びＲ１５が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１１】
【表１６】
【０１１２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１２及びＲ１３が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１３】
【表１７】
【０１１４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１５】
【表１８】
【０１１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１７】
【表１９】
【０１１８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１９】
【表２０】
【０１２０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１２１】
【表２１】
【０１２２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１２３】
【表２２】
【０１２４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＮＣＲ２４Ｓ−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１２５】
【表２３】
【０１２６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１２からＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１２７】
【表２４】
【０１２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１３及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１２９】
【表２５】
【０１３０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３１】
【表２６】
【０１３２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃが１であり及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３３】
【表２７】
【０１３４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃが１であり及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３５】
【表２８】
【０１３６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃが１であり及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３７】
【表２９】
【０１３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ２０、Ｒ２１が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３９】
【表３０】
【０１４０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１４１】
【表３１】
【０１４２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１４３】
【表３２】
【０１４４】
Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１４５】
【表３３】
【０１４６】
次の表は、本発明の式Ｉのある化合物の物理的特性データを示す。式Ｉの試験化合物は、表１の番号に対応する番号によって特定されている。
【０１４７】
【表３４】
【０１４８】
候補殺虫剤を、表面処理餌試験においてオオタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ［Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ］）に対する活性について評価した。
【０１４９】
この試験では、溶融した（６５から７０℃）小麦胚芽を基材とした人工餌１ｍＬを、４×６（２４ウエル）のマルチウエルプレート（ＩＤ＃４３０３４５−直径１５．５ｍｍ×深さ１７．６ｍｍ；Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｓｔａｒ Ｃｏｒｐ．、Ｏｎｅ Ａｌｅｗｉｆｅ Ｃｅｎｔｅｒ、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、ＭＡ ０２１４０）の各ウエルにピペットで加えた。飼料を、候補殺虫剤で処理する前に、周囲温度に冷却した。
【０１５０】
殺虫活性の測定については、候補殺虫剤の溶液を、試験するためにパッカード２０４ＤＴマルチプローブ（登録商標）ロボットシステム（Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ、８００ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐａｒｋｗａｙ、Ｍｅｒｉｄｅｎ、ＣＴ ０６４５０）を使用して調製し、このシステムにおいてロボットは最初に候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液を、１：１の水／アセトン溶液（Ｖ／Ｖ）で、原液：水／アセトンが１：７の比率で希釈した。次いで、ロボットは、このようにして調製した溶液を４０μＬを、２４マルチウエルプレートの３個のウエルのそれぞれの餌の表面にピペットで加えた。このプロセスを７個の他の候補殺虫剤の溶液を用いて反復した。一度処理されると、マルチウエルプレートの内容物を、乾燥させ、餌の表面に０．２５ミリモルの候補殺虫剤を残すか、又は０．２５ミリモルの濃度にした。餌の表面にＤＭＳＯのみを含有する適切な未処理対照もこの試験に含めた。
【０１５１】
候補殺虫剤の種々の施用量での殺虫活性の評価について、試験は候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液のサブマルチプル（ｓｕｂ−ｍｕｌｔｉｐｌｅｓ）を使用して前記のようにして確立された。例えば、標準５０ミリモル溶液を、ロボットによりＤＭＳＯで希釈して、候補殺虫剤の５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５ミリモル又はそれ以上の希釈溶液を得た。これらの評価において、全体で各プレートにおいて４種類の候補殺虫剤の施用量について各施用量について６個の複製を、２４マルチウエルプレート中の餌の表面に置いた。
【０１５２】
試験プレートの各ウエルに、それぞれ約５ｍｇの体重の二齢期オオタバコガ幼虫１匹を置いた。前記幼虫を各ウエルに置いた後に、プレートを透明ポリフィルム接着テープでシールした。各ウエル上のテープに穴を開けて適切な空気供給を確実にした。次いで、プレートを２５℃及び相対湿度６９％の生育室に５日間入れた（日照１４時間／日）。
【０１５３】
５日の暴露期間後に、候補殺虫剤のそれぞれの施用量についての殺虫活性を、未処理対照の昆虫の重量に対する昆虫重量の％阻害として評価し、寄生させた昆虫の総数と比べた場合の％死虫率として評価した。
【０１５４】
この試験から選択された施用量での殺虫活性データを、表３に示す。式Ｉの試験化合物は、表１の番号に対応する番号によって特定される。
【０１５５】
【表３５】
【０１５６】
表３に示すように、化合物２５を除く試験した本発明の化合物は全て、オオタバコガについて１００％の死虫率及び１００％成長阻止を示した。
【０１５７】
本発明を好ましい実施態様について重点をおいて説明したが、好ましい実施態様の変化を使用し得ること及び本発明は本明細書に具体的に説明した以外にも実施し得ることが意図されることが、当業者には理解されるであろう。従って、本発明は、以下の特許請求の範囲で定義されるような発明の精神及び範囲に包まれる全ての変形を包含する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全般に新規化合物、このような化合物の調製に有用な方法及び中間体、このような化合物を含有する組成物並びにこのような化合物の昆虫及びダニの防除における使用に関する。特に、本発明は、フェニルアルキル置換環状尿素誘導体及びこの農学的に許容し得る塩、これらの殺虫剤及び殺ダニ剤の組成物、並びにこれらの昆虫及びダニの防除における使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
農作物、温室作物、苗床作物、観賞植物、芝生、林業、貯蔵食品及び繊維製品、構筑物、家畜、家財、並びに公衆及び動物衛生において害虫を防除するための新規で、効果的で、安価で及び安全な手段に対して、長年の世界的な要求が存在する。害虫によって被る農作物支出は、作物収量の低下、作物品質の低下及び収穫費用の増加において毎年数十億ドルを越える。農作物としては、数例を挙げるとコムギ、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、及び綿花が挙げられる。土壌昆虫、例えばシロアリ及び地虫は、構築物、芝生及び観賞植物に対して数十億ドルの被害を生じる。家庭害虫、例えばハエ、アリ及びゴキブリは、病気を運び、人々の家庭では望ましくない。これらの害虫の他に、多数の吸血昆虫は、ヒト及び動物の健康を脅かすか、又は少なくとも迷惑である病原性微生物の媒介動物である。作物、芝生、観賞植物又は構築物に被害を与えることなくこれらの害虫を防除することができ及び哺乳動物及び他の生物に悪影響を及ぼさない殺虫剤及び殺ダニ剤が望まれる。
【０００３】
多数の特許及び刊行物には、殺虫及び殺ダニ活性であると報告される種々様々なジハロプロペン化合物が開示されている。例えば、米国特許出願公開第２００３／００７３８４７号明細書には、殺虫剤及び殺ダニ剤として使用されるある種のジハロプロペン化合物であって、一般式：
【０００４】
【化７】
［式中、Ｚは酸素、硫黄、又はＮＲ４（この場合のＲ４は水素、又はＣ１−Ｃ３アルキルである）であり、Ｙは酸素、硫黄、又はＮＨであり、Ｘは独立して塩素又は臭素であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ１０は独立してハロゲン、Ｃ１−Ｃ３アルキル、又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルであり、ｔは０から２の整数であり、及びＲ１はＡ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐＣＨＲ７−（Ｑ１）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐＣＨＲ７−（Ｑ２）、−Ａ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｓ−Ｂ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ３）、Ａ−Ｃ（Ｒ１３）＝Ｃ（Ｒ１４）−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ４）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｓ−Ｃ（Ｒ１３）＝Ｃ（Ｒ１４）−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ５）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ１１Ｒ１２）ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ６）、又はＡ−Ｃ（Ｒ１３）＝Ｃ（Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＲ５Ｒ６）ｐ−ＣＨＲ７−（Ｑ７）であり、式中のＡは場合により置換されていてもよい複素環であり、さらに詳しくはＡは２個、３個又は４個の窒素原子と１個又は２個の炭素原子を含有する、場合により置換されていてもよい５員複素環であり、Ｂは酸素、Ｓ（Ｏ）ｑ、ＮＲ９、Ｃ（＝Ｇ１）Ｇ２又はＧ１Ｃ（＝Ｇ２）であり、ｑは０から２の整数であり、Ｒ９は水素、アセチル又はＣ１−Ｃ３アルキルであり、Ｇ１及びＧ２は独立して酸素及び硫黄であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１及びＲ１２は水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はトリフルオロメチルから独立して選択され、Ｒ１３及びＲ１４は水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、ハロゲン又はトリフルオロメチルから独立して選択され、ｐは０から６の整数であり、及びｓは１から６の整数である。］
で示されるジハロプロペン化合物が開示されている。
【０００５】
ＰＣＴ出願公開第ＷＯ２００３０７４４９８号パンフレットには、殺虫剤として有用な次式：
【０００６】
【化８】
［式中、
ＡはＣＹ１Ｙ２ＯＣＹ３Ｙ４、ＣＹ１Ｙ２ＳＯｎＣＹ３Ｙ４、ＣＹ１Ｙ２ＮＲＣＹ３Ｙ４、ＣＹ１＝ＮＣＹ３Ｙ４、又はＣＹ１Ｙ２Ｎ＝ＣＹ３であり、Ｒは水素、場合により酸化されていてもよいＳ、ニトロ、ニトロソ、ＣＨＯ、ＣＮ、ＯＨ、アミノ、ヒドロカルビル、ヘテロシクリル、（Ｃ２−Ｃ７）アシル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ７−Ｃ１１）アリールアルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ１０）アリールオキシカルボニル、カルバモイル、チオカルバモイル、ヒドロキシオキサリル、アミノオキサリル又はヒドロキシアミノオキサリルであり（全部が場合により置換されていてもよい。）、
Ｑ１はフェニル又はヘテロアリールであり（両方共に置換されている。）、
Ｑ２は置換フェニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルである、但し、ＡがＣＨ２ＯＣＨ２である場合には、Ｑ１はジクロロフェニルでないことを条件とする。］
で示される一群の環状ジアミン化合物が開示されている。
【０００７】
米国特許第５，９５２，３８６号明細書には、殺虫剤として使用される尿素リンカーを有するある種のジハロプロペン化合物であって、一般式：
【０００８】
【化９】
［式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ１０アルキル等であり、ＬはＣ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ等であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立してハロゲン等であり、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は独立して水素等であり、ｍは０から４の整数であり、ｎは０から２の整数であり、Ｘは塩素等であり、Ｙは酸素等であり、及びＺは酸素等である。］
で示されるジハロプロペン化合物が開示されている。
【０００９】
前記に挙げた特許又は刊行物のいずれにも本発明の化合物の構造及び殺虫活性は開示も示唆もされていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明によれば、ある種の新規な置換環状尿素誘導体が前記の化合物と比べて予想外に向上した有害生物防除活性を示すことが今般見出された。この向上した有害生物防除活性は、以下にＧとして特定される置換基を含む置換環状尿素リンカーによる。前記化合物のこの尿素成分が環状でないか又は以下に記載のように具体的に置換されていない場合には、有害生物防除活性が低下する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
新規置換環状尿素誘導体は、次の一般式Ｉ：
【００１２】
【化１０】
［式中、
−Ｒ及びＲ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ５）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、場合により置換されていてもよいアミノ［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルから選択される。］、場合により置換されていてもよいイミダゾリル、場合により置換されていてもよいイミダゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリル、場合により置換されていてもよいオキサジアゾリル、場合により置換されていてもよいチアゾリル、場合により置換されていてもよいピラゾリル、場合により置換されていてもよいトリアゾリル、場合により置換されていてもよいフラニル、場合により置換されていてもよいテトラヒドロフラニル、場合により置換されていてもよいジオキソラニル、場合により置換されていてもよいジオキサニル、−Ｃ（＝Ｋ）−Ｌ及び−Ｃ（Ｒ１６）−Ｍ−Ｒ１７［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選択される。］から独立して選択され、
この場合、
ＫはＯ、Ｓ、ＮＲ１８、及びＮＯＲ１８から選択され、式中のＲ１８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｌは水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノから選択され、
ＭはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、式中のＲ１８は前記の通りであり、
Ｒ１６及びＲ１７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択されるか、又はＲ１６及びＲ１７は−Ｑ（ＣＨＲ１８）ｅ−と一緒になっていてもよく、式中のｅは２から４の整数であり、ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、Ｒ１８は前記の通りであり、
−Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
−ＡはＯ、Ｓ、＊ＯＣＨ２及び（ＣＨ２）ｆから選択され、式中のアスタリスクはＢへ結合する位置を表し及びｆは１、２及び３から選択される整数であり、
−ＢはＣＨ２、Ｏ、Ｓ及びＮＲ１９から選択され、式中のＲ１９は水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルホスホネート、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニルから選択され、但し、ＡとＢが同時にＯ又はＳではないことを条件とし、
−Ｒ４は水素であり、
−Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
−ａは０又は１から選択される整数であり、
及びａが１である場合には、
−ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ１９又はＮ（オキシド）Ｒ１９であり、式中のＲ１９は前記の通りであり及びｇは０、１又は２から選択される整数であり、
−ｂは０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、
及びｂが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びアリールから独立して選択され、
−Ｅは−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０、−Ｎ＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０Ｒ２１−、＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２０−、＊−ＮＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−ＣＲ２０＝ＣＲ２１Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２１＝ＣＲ２０−、−ＣＲ２０Ｒ２１ＯＣＲ２２Ｒ２３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＣＲ２０Ｒ２１、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＮＲ２０−、＊−ＯＣＲ２２Ｒ２３−、＊−ＣＲ２２Ｒ２３Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉで１として指定される位置での結合位置を表し、ｇは前記の通りであり、ｎは２、３及び４から選択される整数であり、及びＲ２０からＲ２３は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及びアリールから独立して選択され、ジェミナル位のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員スピロ環を形成していてもよいし、又は隣り合った位置のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員環又はベンゾ縮合環を形成していてもよく、
−ＧはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｑ又はＣ−Ｑから選択され、式中のＱはシアノ又はニトロであり、
−ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びアリールから独立して選択され、
−ｄは０又は１から選択される整数であり、
及びｄが１である場合には、
−ＪはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ１９、Ｎ（オキシド）Ｒ１９及びＮＲ１９Ｃ（＝Ｏ）から選択され、式中のｇ及びＲ１９は前記の通りであり、
−Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、ＮＲｃＲｄ［式中、Ｒｃ及びＲｄは、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルから独立して選択され、Ｒｃ及びＲｄは、一緒になって炭素、Ｏ、Ｎ又はＳを含有する５−又は６−員飽和又は不飽和環を形成していてもよい。］、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される、
但し、Ｘが次の構造、
【００１３】
【化１１】
を有する置換アリールである場合には、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１２及びＲ１３、又はＲ１３及びＲ１４、又はＲ１４及びＲ１５は、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２４Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ２４−、−ＯＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２ＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ２４＝Ｎ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＮＲ２６−、−ＣＲ２４＝ＮＮＲ２５−、−Ｎ＝ＮＮＲ２４−又は−Ｎ＝ＣＲ２４Ｎ＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成し、式中のＲ２４からＲ２７は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びアリールから独立して選択されることを条件とする。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩である。
【００１４】
本発明はまた、殺虫有効量の式Ｉで示される少なくとも１種の化合物と、および場合によって有効量の少なくとも１種の第二の化合物とを、少なくとも１種の殺虫剤に適合し得る担体と共に含有する組成物を包含する。
【００１５】
本発明はまた、殺虫有効量の前記組成物を、作物の生育場所、又は昆虫が存在する又は存在すると予期される他の場所に施用することからなる防除が望まれる領域の昆虫の防除方法を包含する。
【００１６】
本発明はまた、式Ｉで示される化合物の合成に有用性を見出す新規中間体を包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、ある種の新規で及び有用な殺虫及び殺ダニ性化合物、すなわち一般式Ｉ
【００１８】
【化１２】
［式中、
−Ｒ及びＲ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ５）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、場合により置換されていてもよいアミノ［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルから独立して選択される。］、場合により置換されていてもよいイミダゾリル、場合により置換されていてもよいイミダゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリル、場合により置換されていてもよいオキサジアゾリル、場合により置換されていてもよいチアゾリル、場合により置換されていてもよいピラゾリル、場合により置換されていてもよいトリアゾリル、場合により置換されていてもよいフラニル、場合により置換されていてもよいテトラヒドロフラニル、場合により置換されていてもよいジオキソラニル、場合により置換されていてもよいジオキサニル、−Ｃ（＝Ｋ）−Ｌ及び−Ｃ（Ｒ１６）−Ｍ−Ｒ１７［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選択される。］から独立して選択され、
ＫはＯ、Ｓ、ＮＲ１８、及びＮＯＲ１８から選択され、式中のＲ１８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｌは水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノから選択され、
ＭはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、式中のＲ１８は前記の通りであり、
Ｒ１６及びＲ１７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択されるか、又はＲ１６及びＲ１７は、−Ｑ（ＣＨＲ１８）ｅ−と一緒になっていてもよく、式中のｅは２から４の整数であり、ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、Ｒ１８は前記の通りであり、
−Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
−ＡはＯ、Ｓ、＊ＯＣＨ２及び（ＣＨ２）ｆから選択され、式中のアスタリスクはＢへ結合する位置を表し及びｆは１、２及び３から選択される整数であり、
−ＢはＣＨ２、Ｏ、Ｓ及びＮＲ１９から選択され、式中のＲ１９は水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルホスホネート、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニルから選択され、但し、ＡとＢが同時にＯ又はＳではないことを条件とし、
−Ｒ４は水素であり、
−Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
−ａは０又は１から選択される整数であり、
及びａが１である場合には、
−ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ１９又はＮ（オキシド）Ｒ１９であり、式中のＲ１９は前記の通りであり及びｇは０、１又は２から選択される整数であり、
−ｂは０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、
及びｂが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びアリールから独立して選択され、
−Ｅは−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０、−Ｎ＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０Ｒ２１−、＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２０−、＊−ＮＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−ＣＲ２０＝ＣＲ２１Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２１＝ＣＲ２０−、−ＣＲ２０Ｒ２１ＯＣＲ２２Ｒ２３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＣＲ２０Ｒ２１、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＮＲ２０−、＊−ＯＣＲ２２Ｒ２３−、＊−ＣＲ２２Ｒ２３Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉで１として指定される位置での結合位置を表し、ｇは前記の通りであり、ｎは２、３及び４から選択される整数であり、及びＲ２０からＲ２３は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及びアリールから独立して選択され、ジェミナル位のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員スピロ環を形成していてもよいし、又は隣り合った位置のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員環又はベンゾ縮合環を形成していてもよく、
−ＧはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｑ又はＣ−Ｑから選択され、式中のＱはシアノ又はニトロであり、
−ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びアリールから独立して選択され、
−ｄは０又は１から選択される整数であり、
及びｄが１である場合には、
−ＪはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ１９、Ｎ（オキシド）Ｒ１９及びＮＲ１９Ｃ（＝Ｏ）から選択され、式中のｇ及びＲ１９は前記の通りであり、
−Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、ＮＲｃＲｄ［式中、Ｒｃ及びＲｄは水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルから独立して選択されるか、又はＲｃ及びＲｄは、一緒になって炭素、Ｏ、Ｎ又はＳを含有する５−又は６−員飽和又は不飽和環を形成していてもよい。］、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される、
［但し、Ｘが次の構造、
【００１９】
【化１３】
を有する置換アリールである場合には、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１２及びＲ１３、又はＲ１３及びＲ１４、又はＲ１４及びＲ１５は、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２４Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ２４−、−ＯＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２ＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ２４＝Ｎ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＮＲ２６−、−ＣＲ２４＝ＮＮＲ２５−、−Ｎ＝ＮＮＲ２４−又は−Ｎ＝ＣＲ２４Ｎ＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成し、式中のＲ２４からＲ２７は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びアリールから独立して選択されることを条件とする。］
で示されるような置換環状尿素誘導体（以下、「式Ｉの化合物」という）及びこの農学的に許容し得る塩に関する。
【００２０】
前記に挙げた群から選択される好ましい置換環状尿素誘導体は、式Ｉの化合物であって、
Ｒ及びＲ３がハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆは１であり、ＢがＯであり、
Ｒ５及びＲ６が塩素及び臭素から独立して選択され、
ａが０又は１から選択される整数であり、及びａが１である場合、ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２から選択され、
ｂが０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、及びｂが１又はそれ以上である場合、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素であり、
Ｅが−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０及び２１は水素及び（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
ＧがＯ又はＳであり、
ｃが０、１、２、３又は４から選択される整数であり、及びｃが１又はそれ以上である場合、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素であり、
ｄが０又は１から選択される整数であり、及びｄが１である場合、ＪはＯ、Ｃ（＝Ｏ）及びＳ（Ｏ）ｇであり、ｇは２であり、
Ｘが置換アリール又は置換ヘテロアリールであり、ここでこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、但し、Ｘが次の構造、
【００２１】
【化１４】
を有する置換アリールである場合、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１３及びＲ１４は、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７はそれぞれ水素、塩素、弗素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシである化合物である。
【００２２】
前記に挙げた群の最も好ましい置換環状尿素誘導体は、Ｒ及びＲ３がそれぞれ塩素であり、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ水素であり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが２、３又は４から選択される整数であり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２０又は−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０は水素又はメチルから選択され、ＧがＯであり、ｃが０又は１から選択される整数であり、ｄが０であり、Ｘが次の構造、
【００２３】
【化１５】
を有する置換アリールであり、Ｒ１１からＲ１５は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２は−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４及びＲ２５は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択される化合物である。
【００２４】
さらにいっそう好ましいフェニルアルキル置換環状尿素誘導体は、Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、水素、塩素、弗素、１，１−ジメチルエチル、トリフルオロメチル及びジフルオロメチルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４及びＲ２５がメチル又はトリフルオロメチルである化合物である。
【００２５】
さらにいっそう好ましいフェニルアルキル置換環状尿素誘導体は、Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、ハロゲン又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり及びｂが４である化合物である。
【００２６】
本発明の別の実施態様は、式Ｉ−ＪＪ
【００２７】
【化１６】
［式中、
Ｒ及びＲ３はハロゲン及びヒドロキシから独立して選択され、
Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
ｂは２、３又は４から選択される整数であり、
Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
Ｅは＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＪＪで１として指定される位置での結合位置を表し及びＲ２０は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから選択され、
ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合、
Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及び（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシから独立して選択され、
Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩である。
【００２８】
本発明のさらに別の実施態様は、式Ｉ−ＫＫ
【００２９】
【化１７】
［式中、Ｅは＊−ＣＨ＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＨ−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＫＫで１として指定される位置での結合位置を表し、
Ｘは置換アリールから選択され、この場合の置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩である。
【００３０】
さらにまた、ある場合には、本発明の化合物は、光学的対掌体及びジアステレオマーを生じることができる不斉中心を有していてもよい。本発明の化合物は、物理的性質及び化学的性質において著しく異なる２個又はそれ以上の形、すなわち多形体で存在していてもよい。本発明の化合物はまた、分子内の水素原子の移動が２又はそれ以上の構造をもたらす互変異性体であって、平衡状態にある互変異性体として存在していてもよい。本発明の化合物はまた、農学的に許容し得る塩又は農学的に許容し得る金属錯体の形成を可能にさせ得る酸又は塩基部分を有していてもよい。
【００３１】
本発明は、このような光学的対掌体、多形体、互変異性体、塩及び金属錯体の使用を包含する。農学的に許容し得る塩及び金属錯体としては、限定はされないが、例えば、アンモニウム塩、有機及び無機酸の塩、例えば塩酸、スルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモ酸、及び他の酸の塩、並びに例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム及び他の金属とのアルカリ金属及びアルカリ土類金属錯体が挙げられる。
【００３２】
本発明の方法は、昆虫を殺滅又は防除するために昆虫に投与すべき殺虫有効量の式Ｉの化合物を生じさせることからなる。好ましい殺虫有効量は、昆虫を殺滅するのに十分な量である。昆虫を式Ｉの化合物の誘導体と接触させて、該誘導体を昆虫内で式Ｉの化合物に転化させることによって式Ｉの化合物を昆虫内に存在させることは、本発明の範囲内にある。本発明は、殺虫剤前駆物質（ｐｒｏ−ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）と呼ばれるこのような化合物の使用を包含する。
【００３３】
本発明の別の側面は、殺虫有効量の少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有する組成物に関する。
【００３４】
本発明の別の側面は、殺虫有効量の少なくとも１種の式Ｉの化合物と、有効量の少なくとも１種の第二の化合物とを含有する組成物に関する。
【００３５】
本発明の別の側面は、作物、例えば限定はされないが、穀草、綿花、野菜、及び果物の生育場所、又は昆虫が存在する又は存在することが予期される場所に殺虫有効量の前記に挙げた組成物を施用することからなる昆虫の防除方法に関する。
【００３６】
本発明の別の側面は、式Ｉの化合物の合成に有用性を見出す新規中間体に関する。
【００３７】
本発明はまた、非農業昆虫種、例えば乾燥木材シロアリ及び地下シロアリを防除するため、並びに医薬品として使用するための本明細書に記載の化合物及び組成物の使用を包含する。獣医薬の分野において、本発明の化合物は、動物を捕食するある種の内部寄生虫及び外部寄生虫、例えば昆虫及び蠕虫に対して効果があると予期される。このような動物寄生虫の例としては、限定はされないが、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ）種、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ）種、ケモノハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ）種、ロドニウス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ）種、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）、及び他の種が挙げられる。
【００３８】
本明細書で使用されるように及び特に示されない限りは、単独で又はさらに大きい部分の一部として使用される「アルキル」及び「アルコキシ」という置換基用語は、置換基に適切なように少なくとも１個又は２個の炭素原子、好ましくは最大で１２個の炭素原子、さらに好ましくは最大で１０個の炭素原子、最も好ましくは最大で７個の炭素原子の直鎖又は分岐鎖を包含する。単独で又はさらに大きい部分の一部として使用される「アルケニル」及び「アルキニル」という用語は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合又は三重結合を含有する少なくとも２個の炭素原子、好ましくは最大で１２個の炭素原子、さらに好ましくは最大で１０個の炭素原子、最も好ましくは最大で７個の炭素原子の直鎖又は分岐鎖を包含する。「アリール」という用語は、最大で６個の炭素原子を有する芳香環構造、例えばフェニルをさす。「ヘテロアリール」という用語は、複数個の原子の少なくとも１個が炭素以外の原子、例えば、限定はされないが、硫黄、酸素又は窒素である縮合環を含めた芳香環構造をさす。「ＧＣ分析」という用語は、例えば反応混合物のガスクロマトグラフ分析をさし、一方、「ＴＬＣ分析」という用語は、例えば反応混合物の薄層クロマトグラフ分析をさす。「ＨＰＬＣ」という用語は、例えば、諸成分を反応混合物から分離する方法に関するように、高圧液体クロマトグラフィーをさす。「ＤＭＦ」という用語は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをさす。「ＴＨＦ」という用語は、テトラヒドロフランをさす。「ＤＢＵ」という用語は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンをさす。「ＤＥＡＤ」という用語は、アゾジカルボン酸ジエチルをさす。「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、弗素、臭素、ヨウ素又は塩素をさす。例えば、化学反応混合物温度に関連して、「ＲＴ」としばしば略記される「周囲温度」又は「室温」という用語は、２０℃から３０℃の範囲内の温度をさす。「殺虫性」又は「殺ダニ性」、「殺虫剤」又は「殺ダニ剤」という用語は、単独で又は少なくとも１種の第二の化合物、又は少なくとも１種の適合性担体との混合物での本発明の化合物であって昆虫又はダニの作用の駆除又は阻害を生じる化合物をさす。前記で及び本明細書の特許請求の範囲に挙げたような「から独立して選択される」という用語は、部分、例えばＲ５及びＲ６が選択がなされる群の中で同じであってもよいし又は異なっていてもよいという可能性をさす。
【００３９】
式Ｉのフェニルアルキル置換環状尿素誘導体は、当業者に個々に知られている方法で利用できる中間体化合物から合成することができる。
【００４０】
以下のスキーム１は、式Ｉのフェニルアルキル置換環状尿素誘導体であって、特に、例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆ（式中、ｆは１である）であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが４であり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、Ｘが置換アリールであるフェニルアルキル置換環状尿素誘導体を合成するための一般的な手順を説明する：
【００４１】
【化１８】
【００４２】
スキーム１に示すように、最初の系列の反応では、公知化合物２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノールを、塩基性条件下で、例えばハロアルキルエステル、例えば酢酸４−ブロモブチルと反応させて、対応するエステル（Ａ１）、例えば酢酸４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブチルを得る。中間体（Ａ１）を、接触水素添加条件下で水素ガスで処理することによって次々に脱保護して、中間体（Ａ２）を得る。次いで、中間体（Ａ２）を、例えば１，１，１，３−テトラクロロプロパンを用いて、塩基性条件下で処理して、対応する中間体（Ａ３）を得、これを、強塩基を用いて次々に還元して、アルコール中間体（Ａ４）、例えば４−［４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールを得る。中間体（Ａ４）を臭素化して対応する１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタン（Ａ５）を得る。
【００４３】
第二の系列の反応では、公知化合物４−トリフルオロメチルフェニルヒドラジン（Ａ６）を、例えばグリオキシル酸と酸性条件下で反応させて、対応するアミノプロペン酸（Ａ７）を得、これを、ジフェニルホスホリルアジドを用いて塩基性条件下で次々に環化させて、対応する１−置換−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（Ａ８）を中間体として得る。次いで、中間体（Ａ５）と（Ａ８）とを塩基性条件下で反応させて、式Ｉの化合物、例えば４−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル｝−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オンを得る。
【００４４】
以下のスキーム２は、式Ｉのフェニルアルキル置換環状尿素誘導体であって、特に、例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆ（式中、ｆは１である）であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが４であり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、Ｘが置換アリールであるフェニルアルキル置換環状尿素誘導体を合成するための一般的な手順を説明する：
【００４５】
【化１９】
【００４６】
スキーム２に示すように、置換フェニルイソシアネート（Ｂ）、例えば公知化合物 ３−クロロフェニルイソシアネートを、アジ化ナトリウムと、塩化アルミニウムの存在下で反応させて、１−（３−ハロフェニル）−テトラゾリン−５−オン（Ｂ１）、例えば１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オンを得る。次いで、中間体（Ｂ１）と、前記のスキーム１で調製した中間体（Ａ５）とを、塩基性条件下で反応させて、式Ｉの化合物、例えば１−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル−４−（３−クロロフェニル）−１，２，３，４−テトラゾリン−５−オンを得る。
【００４７】
当業者には、勿論、毒物の製剤及び施用様式が所定の施用において物質の活性に影響し得ることが認識されるであろう。従って、農業用途について、本発明の殺虫性化合物は、施用の所望の様式に応じて、比較的大きな粒度（例えば、８／１６又は４／８ＵＳメッシュ）の粒剤として、水溶性又は水和性顆粒剤として、粉剤として、水和剤として、乳剤として、水性エマルジョンとして、液剤として、又は他の公知の種類の農学的に有用な製剤のいずれかとして製剤し得る。本明細書に明記された量は、単語「約」が明記された量の前に置かれているかのように、近似値であることを意図することが理解されるべきである。
【００４８】
これらの殺虫剤組成物は、昆虫の抑制が望まれる場所に水希釈噴霧液、又は粉剤、又は粒剤としていずれかで施用し得る。これらの製剤は、有効成分の重量で０．１％、０．２％又は０．５％ほどの少量から９５％又はそれ以上の多量までを含有し得る。
【００４９】
粉剤は、有効成分と、微細固体、例えばタルク、天然クレー、ケイソウ土、粉末 例えばクルミ殻及び綿実粉、並びに毒物用の分散剤及び担体として作用する他の有機及び無機固体との自由流動性混合物である。これらの微細固体は、約５０ミクロンよりも小さい平均粒度を有する。本発明に有用な典型的な粉剤は、１．０部又はそれ以下の殺虫性化合物と９９．０部のタルクとを含有する粉剤である。
【００５０】
水和剤（これもまた殺虫剤に有用な製剤である。）は、水又は他の分散剤に容易に分散する微細粒子の形態である。水和剤は、究極的には、昆虫防除が乾燥粉剤として又は水又は他の液体中のエマルジョンとしていずれかで必要とされる場所に施用される。水和剤用の典型的な担体としては、フラー土、カオリンクレー、シリカ、及び他の高吸収性の易湿潤性無機希釈剤が挙げられる。水和剤は、一般に、 担体の吸収性に応じて、約５から８０％の有効成分を含有するために調製され、通常は分散を促進するために少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤も含有する。例えば、有用な水和剤製剤は、８０．０部の殺虫性化合物、１７．９部のパルメット（Ｐａｌｍｅｔｔｏ）クレー、並びに湿潤剤として１．０部のリグノスルホン酸ナトリウム及び０．３部のスルホン化脂肪族ポリエステルを含有する。追加の湿潤剤及び／又は油が、しばしば、植物の葉への分散を促進するためにタンクミックスに加えられる。
【００５１】
殺虫剤用途についての他の有用な製剤は、乳剤（ＥＣ）であり、これは水又は他の分散剤に分散し得る均質な液体組成物であり、もっぱら殺虫性化合物と液状又は固形乳化剤からなり得るか、又はまた液状担体、例えばキシレン、重質芳香族ナフサ、イソホロン、又は他の不揮発性有機溶媒も含有し得る。殺虫剤用途について、これらの乳剤は、水又は他の液状担体に分散され、標準的には処理すべき場所に噴霧液として施用される。必須有効成分の重量％は、組成物を施用すべき方法に従って変化し得るが、一般的に殺虫剤組成物の重量で０．５から９５％の有効成分を含有する。
【００５２】
フロアブル剤製剤は、有効成分が液状担体、一般的には水に懸濁されることを除いて、ＥＣに類似している。フロアブル剤は、ＥＣのように、少量の界面活性剤を含有し得、典型的には有効成分を組成物の重量で０．５から９５％、頻繁には１０から５０％の範囲内で含有し得る。施用に関して、フロアブル剤は、水又は他の液状ビヒクルに希釈し得、標準的には処理すべき場所に噴霧液として施用される。
【００５３】
農学的製剤に使用される典型的な湿潤剤、分散剤又は乳化剤としては、アルキル及びアルキルアリールスルホネート及びサルフェート並びにこれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化高級アルコール；ポリエチレンオキシド；スルホン化動物及び植物油；スルホン化石油；多価アルコールの脂肪酸エステル及びこのようなエステルのエチレンオキシド付加物；並びに長鎖メルカプタン及びエチレンオキシドの付加物が挙げられるが、これらに限定されない。多数の他の種類の有用な界面活性剤が商業的に入手できる。界面活性剤は、使用される場合には、標準的に組成物の重量で１から１５重量％を含有する。
【００５４】
他の有用な製剤としては、有効成分を比較的不揮発性の溶媒、例えば水、コーン油、ケロシン、プロピレングリコール、又は他の適切な溶媒に懸濁させた懸濁物が挙げられる。
【００５５】
殺虫剤用途についてさらに別の有用な製剤としては、有効成分が所望の濃度で完全に溶解する溶媒、例えばアセトン、アルキル化ナフタレン類、キシレン、又は他の有機溶媒に溶解された有効成分の単純溶液が挙げられる。毒物が比較的粗い粒子上に担持される粒状製剤は、空中散布又は被覆作物キャノピー（ｃａｎｏｐｙ）の浸透について具体的な利用がある。加圧噴霧液、典型的には低沸点分散剤溶媒担体の蒸発の結果として有効成分を微細状に分散させるエアゾールも使用し得る水溶性又は水和性顆粒剤は、自由流動性であり、非粉末状であり、及び易水溶性又は水混和性である。田畑での農業従事者による使用において、粒剤製剤、乳剤、フロアブル剤、水性エマルジョン、液剤などは、約０．１％又は０．２％から１．５％又は２％の範囲内の有効成分の濃度を得るために水で希釈してもよい。
【００５６】
本発明の活性殺虫性化合物は、１種又はそれ以上の第二の化合物と共に製剤化し及び／又は施用し得る。このような組み合わせは、ある種の利点、例えば、限定はされないが、昆虫害虫のより優れた防除について相乗効果を示すこと、殺虫剤の施用量を低減し、これによって環境に及び作業者の安全性に対する影響を最小限にすること、昆虫害虫のより幅広いスペクトルを調節すること、薬害に対する作物植物の安全性、及び非害虫種、例えば哺乳動物及び魚による耐性の向上を提供し得る。
【００５７】
第二の化合物としては、限定はされないが、別の殺虫剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤、又は他の農薬が挙げられる。本発明の活性化合物の施用においては、単独で製剤されるか又は他の農薬と共に製剤されるかにかかわらず、勿論、有効量及び有効濃度の活性化合物が使用される；この量は、例えば約０．００１から約３ ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３から１ ｋｇ／ｈａの範囲内で変化させ得る。野外使用については、殺虫剤の損失がある場合には、より多い施用量（例えば、前記の量の４倍量）を使用し得る。
【００５８】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば除草剤と併用される場合には、除草剤としては、限定はされないが、例えば：Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（「グリホセート」）；アリールオキシアルカン酸類、例えば（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（「２，４−Ｄ」）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（「ＭＣＰＡ」）、（＋／−）−２−（４クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパン酸（「ＭＣＰＰ」）；尿素類、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（「イソプロツロン」）；イミダゾリノン類、例えば２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（「イマザピル」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸と（＋／−）２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸とを含有する反応生成物（「イマザメタベンズ」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（「イマゼタピル」）、及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（「イマザキン」）；ジフェニルエーテル類、例えば５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（「アシフルオルフェン」）、５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（「ビフェノックス」）及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド（「ホメサフェン」）；ヒドロキシベンゾニトリル類、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリル（「アイオキシニル」）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（「ブロモキシニル」）；スルホニルウレア類、例えば２−［［［［（４クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸（「クロリムロン」）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「アクロルスルフロン」）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸（「ベンスルフロン」）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（「ピラゾスルフロン」）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸（「チフェンスルフロン」）、及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「トリアスルフロン」）；２−（４−アリールオキシ−フェノキシ）アルカン酸類、例えば（＋／−）−２［４−［（６−クロロ−２−ベンゾオキサゾリル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「フェノキサプロップ」）、（＋／−）−２−［４［［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「フルアジホップ」）、（＋／−）−２−［４−（６−クロロ−２−キノキサリニル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「キザロホップ」）、及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパン酸（「ジクロホップ」）；ベンゾチアジアジノン類、例えば３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド（「ベンタゾン」）；２−クロロアセトアニリド類、例えばＮ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（「ブタクロール」）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「メトラクロール」）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（「アセトクロール」）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「ジメテナミド」）；アレンカルボン酸類、例えば３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（「ジカンバ」）；ピリジルオキシ酢酸類、例えば［（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸（「フルロキシピル」）、並びに他の除草剤が挙げられる。
【００５９】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば他の殺虫剤と併用される場合には、他の殺虫剤としては、限定はされないが、例えば：有機リン酸系殺虫剤、例えばクロルピリホス、ダイアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル、及びテルブホス；ピレスロイド系及び非ピレスロイド系殺虫剤、例えばフェンバレレート、デルタメトリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、フルシトリネート、α−シペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリン、分解（ｒｅｓｏｌｖｅｄ）シハロトリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメトリン、テフルトリン、シクロプロトリン、β−シハロトリン、アクリナトリン及びシラフルオフェン；カルバメート系殺虫剤、例えばアルジカルブ、カルバリル、カルボフラン、及びメソミル；有機塩素系殺虫剤、例えばエンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロル、及びリンデン；ベンゾイル尿素系殺虫剤、例えばジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、フルシクロクスロン、ヘキサフルムロン、ノビフルムロン、フルフェノクスロン、及びルフェヌロン；並びに他の殺虫剤、例えば、限定はされないが、アミトラズ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、シヘキサチン、スピノサド、イミダクロプリド、クロルフェナピル、ヒドラメチルノン、アセキノシル、酸化フェンブタスズ、メトキシフェノジド、テブフェノジド、ハロフェノジド、インドキサカルブ、フィプロニル、エチプロール、エトキサゾール、ビフェナゼート、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、メトプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、ピメトロジン、アバメクチン、エマメクチン安息香酸、ミルベメクチン、及び他の殺虫剤が挙げられる。
【００６０】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば殺菌剤と併用される場合には、殺菌剤としては、限定はされないが、例えば：ベンゾイミダゾール系殺菌剤、例えばベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、及びチオファネート−メチル；１，２，４−トリアゾール系殺菌剤、例えばエポキシコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメホン、及びトリアジメノール；置換アニリド系殺菌剤、例えばメタラキシル、オキサジキシル、プロシミドン、及びビンクロゾリン；有機リン系殺菌剤、例えばホセチル、イプロベンホス、ピラゾホス、エジフェンホス、及びトルクロホス−メチル；モルホリン系殺菌剤、例えばフェンプロピモルフ、トリデモルフ、及びドデモルフ；他の浸透性殺菌剤、例えばフェナリモール、イマザリル、プロクロラズ、トリシクラゾール、及びトリホリン；ジチオカルバメート系殺菌剤、例えばマンコゼブ、マンネブ、プロピネブ、ジネブ、及びジラム；非浸透性殺菌剤、例えばクロロタロニル、ジクロフルアニド、ジチアノン、及びイプロジオン、キャプタン、ジノカップ、ドジン、フルアジナム、グアザチン、ＰＣＮＢ、ペンシクロン、キントゼン、トリシクラミド、及びバリダマイシン；無機殺菌剤、例えば銅及び硫黄製品、並びに他の殺菌剤が挙げられる。
【００６１】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の農薬、例えば殺線虫剤と併用される場合には、殺線虫剤としては、限定はされないが、例えば：カルボフラン、カルボスルファン、テルブホス、アルジカルブ、エトプロップ、フェナミホス、オキサミル、イサゾホス、カズサホス、及び他の殺線虫剤が挙げられる。
【００６２】
本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の物質、例えば植物生長調節剤と併用される場合には、植物生長調節剤としては、例えば：マレイン酸ヒドラジド、クロルメコート、エテホン、ジベレリン、メピコート、チジアズロン、イナベンフィド、トリアペンテノール、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネキサパック−エチル、及び他の植物生長調節剤が挙げられる。
【００６３】
土壌改良剤は、土壌に加えられた際に、植物の効果的な成長について種々の利点を促進する物質である。土壌改良剤は、土壌圧縮を軽減し、排水の有効性を促進し及び増大させ、土壌浸透性を高め、土壌中の最適植物栄養分を促進し、及び農薬及び肥料のよりよい取り込みを促進するのに使用される。本発明の活性殺虫性化合物を１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の物質、例えば土壌改良剤と併用する場合には、土壌改良剤としては、土壌中の陽イオン植物栄養物の保持を促進する有機物、例えば腐植土；陽イオン栄養分、例えばカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、及び水素複合体の混合物；又は植物成長に都合のよい土壌中の状態を促進する微生物組成物が挙げられる。このような微生物組成物としては、例えば、バチルス菌、シュードモナス菌、アゾトバクター菌、アゾスピリウム菌、根粒菌、及び土壌ラン藻類が挙げられる。
【００６４】
肥料は植物栄養補給剤であり、これは一般に窒素、リン及びカリウムを含有する。本発明の活性殺虫性化合物が１種又はそれ以上の第二の化合物と、例えば他の物質、例えば肥料と併用される場合には、肥料としては窒素肥料、例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び骨粉；リン酸肥料、例えば過リン酸石灰、重過リン酸石灰、硫酸アンモニウム、及び硫酸二ジアンモニウム；並びにカリウム肥料、例えば塩化カリウム、硫酸カリウム及び硝酸カリウム、並びに他の肥料が挙げられる。
【００６５】
以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、勿論、決して本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。実施例は、本発明の式Ｉの化合物の合成のためのプロトコールを示し、このような合成された化合物種のリストを示し、このような化合物の有効性を示すある種の生物データを示すために計画される。
【実施例１】
【００６６】
本実施例は、４−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル｝−１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（下記の表の化合物１０７）を調製するための一つのプロトコールを例示する。
【００６７】
工程Ａ 中間体としての酢酸４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブチルの合成
窒素雰囲気下で、４００ｍＬのＤＭＦ中の２５ｇ（０．０９３モル）の２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（公知化合物）、１９．５ｇ（０．１０モル）の酢酸４−ブロモブチル及び１９．４ｇ（０．１４モル）の炭酸カリウムの溶液を、周囲温度で２時間攪拌し、次いでこの溶液を８０℃に加熱し、８０℃でこの溶液を２０時間保持した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度まで冷却し、周囲温度でこの反応混合物をさらに２０時間攪拌した。次いで、反応混合物を４００ｍＬの水と共に攪拌し、塩化ナトリウムを飽和させ、それぞれ１５０ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出した。一緒にした抽出液をそれぞれ１５０ｍＬの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。粗製残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで１：１の塩化メチレン：ヘキサンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、３３．１ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００６８】
工程Ｂ 中間体としての酢酸４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルの合成
３５０ｍＬのエタノール中で３３．０ｇ（０．０８６モル）の酢酸４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブチルと０．０５ｇ（触媒）の１０％パラジウム担持炭素との混合物を、Ｐａｒｒ水素添加装置を使用して水素添加条件に供した。水素の理論吸収後に、反応混合物のガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析は、反応が約５０％完了したことを示した。追加の触媒を加え、反応混合物を再度、Ｐａｒｒ水素添加装置を使用して水素添加条件に供した。反応混合物のＧＣ分析は、反応が完結したことを示した。反応混合物を濾過し、減圧下で濃縮して、２５．４ｇの主題化合物を残留物として得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００６９】
工程Ｃ 中間体としての酢酸４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチルの合成
２５．３ｇ（０．０８６モル）の酢酸４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルを２５０ｍＬのＤＭＦに溶解した溶液を攪拌し、１９．５ｇ（０．１モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパンを加え、次いで１８ｇ（０．１３モル）の炭酸カリウムを加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を８０℃で１７時間加熱した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度に冷却し、３５０ｍＬの水と共に攪拌し、それぞれ１５０ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出した。一緒にした抽出液をそれぞれ１００ｍＬの水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで１：１の塩化メチレン：ヘキサンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、２７．１ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７０】
工程Ｄ 中間体としての４−［４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールの合成
２７ｇ（０．０６７モル）の酢酸４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチルを攪拌し、５．４ｇ（０．１３４モル）の水酸化ナトリウムを３００ｍＬのメタノールに溶解した溶液を少しずつ加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を周囲温度で２時間攪拌した。この時間の後に、反応混合物を４００ｍＬの水と共に攪拌し、濃塩酸を用いて中和した。得られた中性の混合物をそれぞれ１５０ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出し、一緒にした抽出液をそれぞれ１５０ｍＬの飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過し、濾液を減圧下で残留物に濃縮して、２２．５ｇの主題化合物を得た。そのＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７１】
工程Ｅ 中間体としての１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタンの合成
２２．３ｇ（０．０６２モル）の４−［４−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールと２０．６ｇ（０．０６２モル）の四臭化炭素とを２５０ｍＬの塩化メチレン中で攪拌した溶液を１０℃に冷却し、１７．９ｇ（０．０６８モル）のトリフェニルホスフィンを一度に加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を周囲温度まで加温し、この温度で１８時間攪拌した。この時間の後に、反応混合物を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーでヘキサンに溶解した２５％塩化メチレンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、２１．３ｇの主題化合物を得た。そのＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７２】
工程Ｆ 中間体としての（２Ｅ）−３−アザ−３−｛［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝プロップ−２−エン酸の合成
１．０ｇ（０．００６モル）の４−トリフルオロメチルフェニルヒドラゾン（公知化合物）を１０ｍＬの水に懸濁した懸濁液を攪拌し、０．４ｍＬ（０．００７モルのグリオキシル酸を加え、次いで１ｍＬの濃塩酸を２ｍＬの水に溶解した溶液を加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を周囲温度で１時間攪拌した。この時間の後に、反応混合物を濾過して回収し、乾燥して、０．６ｇの主題化合物を固体として得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７３】
工程Ｇ 中間体としての１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オンの合成
０．６ｇ（０．００２４モル）の（２Ｅ）−３−アザ−３−｛［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝プロップ−２−エン酸を１５ｍＬのトルエンに懸濁した懸濁液を攪拌し、０．３４ｍＬ（０．００２４モル）のトリエチルアミンを加え、次いで０．５３ｍＬ（０．００２４モル）のジフェニルホスホリルアジドを加えた。これらはそれぞれ一度に加えた。添加の完了と同時に、反応混合物を徐々に還流温度まで加温し、この温度で１時間維持した。この時間の後に、反応混合物を１００ｍＬの１０％水酸化カリウム水溶液に注加した。塩基性水性層を分離し、氷−水浴中で冷却し、濃塩酸を用いて酸性にした。生じた固体沈殿物を濾過することにより回収し、乾燥して、０．５ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７４】
工程Ｈ 化合物１０７の合成
０．２０ｇ（０．０００５モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタン（本実施例の工程ＡからＥで調製した）、０．１１ｇ（０．０００５モル）の１−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２，４−トリアゾリン−５−オン（本実施例の工程Ｆ及びＧで調製した）、０．１０ｇ（０．０００８モル）の炭酸カリウム及び０．１０ｇ（触媒）の１８−クラウン−６を１０ｍＬのＤＭＦで攪拌した溶液を、８０℃に加熱し、この温度で溶液を１８時間維持した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度に冷却し、５０ｍＬの蒸留水で希釈し、２００ｍＬのジエチルエーテルで抽出した。次いで、抽出液を５０ｍＬの蒸留水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで塩化メチレンを溶出液として使用して精製した。適切な複数の画分を一緒にし、減圧下で濃縮して、０．０８ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【実施例２】
【００７５】
本実施例は、１−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブチル｝−４−（３−クロロフェニル）−１，２，３，４−テトラゾリン−５−オン（下記の表の化合物３１０）を調製するための一つのプロトコールを例示する。
【００７６】
工程Ａ 中間体としての１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オンの合成
ＤＭＦ（５．０ｍｌ）を０℃に冷却し、０．４８ｇ（０．００７４モル）のアジ化ナトリウムを加えながら攪拌した。この混合物に５０ｍｇの塩化アルミニウムを加えた。混合物を７０℃に１５分間加熱し、次いで公知化合物３−クロロフェニルイソシアネートをこのままで一度に加えた。混合物を７５℃で３時間加熱し、次いで冷却し、０．５ｇの亜硝酸ナトリウムと５０ｇの氷とを含有する１００ｍｌの水に注加した。これに、十分な１０％塩化水素を徐々に加えてＫＩ／デンプン試験紙の変化を生させた。得られた固体を濾過し、乾燥した。濾液を酢酸エチルに溶解し、水洗し、濃縮して残留物を得た。粗製残留物を、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで９５：５のジクロロメタン−メタノールを溶出液として使用して精製して、０．３８ｇの１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オンを得た。
【００７７】
工程Ｂ 化合物３１０の合成
０．５４ｇ（０．００１３モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロップ−２−エニルオキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタン（実施例１の工程ＡからＥで調製した）、０．２５ｇ（０．００１３モル）の１−（３−クロロフェニル）−テトラゾリン−５−オン（本実施例の工程Ａで調製した）、０．１８ｇ（０．００１３モル）の炭酸カリウム及び３ｍＬのＤＭＦの攪拌溶液を９０℃に加熱し、９０℃で攪拌溶液を１時間保持した。この時間の後に、反応混合物を周囲温度に冷却し、５０ｍＬの飽和水性塩化アンモニウムに注加した。反応混合物を５０ｍＬの酢酸エチルで２回抽出した。次いで、抽出液を、飽和水性塩化ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を、分取ＴＬＣ板で９：１のヘプタン−酢酸エチルを溶出液として用いて精製して、０．４６ｇの主題化合物を得た。このＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
【００７８】
本発明の式Ｉの化合物のような化合物が光学活性体及びラセミ体を含有することができることは、当業者には周知である。本発明の式Ｉの化合物のような化合物が立体異性体、互変異性体を含有し得る及び／又は多形性を示し得ることも当業者には周知である。本発明がラセミ体、光学活性体、多形体、互変異性体又は立体異性体、又はこれらの混合物を包含することが理解されるべきである。光学活性体を、例えばラセミ混合物の分解によって、又は光学活性中間体からの合成によってどのようにして調製するかは、当分野では周知であることが認められるべきである。
【００７９】
以下の表に式Ｉの化合物の幾つかを示す。
【００８０】
【化２０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【００８１】
【表１】
【００８２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝ＣＲ２０−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【００８３】
【表２】
【００８４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【００８５】
【表３】
【００８６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１４及びＲ１５が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００８７】
【表４】
【００８８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１２及びＲ１３が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００８９】
【表５】
【００９０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９１】
【表６】
【００９２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９３】
【表７】
【００９４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９５】
【表８】
【００９６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９７】
【表９】
【００９８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【００９９】
【表１０】
【０１００】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＮＣＲ２４Ｓ−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１０１】
【表１１】
【０１０２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１２からＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０３】
【表１２】
【０１０４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１３及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０５】
【表１３】
【０１０６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０７】
【表１４】
【０１０８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１０９】
【表１５】
【０１１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１４及びＲ１５が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１１】
【表１６】
【０１１２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１２及びＲ１３が−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１３】
【表１７】
【０１１４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１５】
【表１８】
【０１１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１７】
【表１９】
【０１１８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１１９】
【表２０】
【０１２０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１２１】
【表２１】
【０１２２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１３及びＲ１４が−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−と一緒になってベンゾ縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１２３】
【表２２】
【０１２４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールであり、及びＲ１１及びＲ１２が−ＮＣＲ２４Ｓ−と一緒になって縮合環を形成する、下記の化合物を提供する。
【０１２５】
【表２３】
【０１２６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１２からＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１２７】
【表２４】
【０１２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１３及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１２９】
【表２５】
【０１３０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１４及びＲ１５で置換されたヘテロアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３１】
【表２６】
【０１３２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃが１であり及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３３】
【表２７】
【０１３４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり、ｃが１であり及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３５】
【表２８】
【０１３６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−であり、ｃが１であり及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３７】
【表２９】
【０１３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ２０、Ｒ２１が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１３９】
【表３０】
【０１４０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１４１】
【表３１】
【０１４２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、Ｅが−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１４３】
【表３２】
【０１４４】
Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８が水素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６が塩素であり、Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆが１であり、Ｂ及びＧがＯであり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｃ及びｄが０であり、ＸがＲ１１からＲ１５で置換されたアリールである、下記の化合物を提供する。
【０１４５】
【表３３】
【０１４６】
次の表は、本発明の式Ｉのある化合物の物理的特性データを示す。式Ｉの試験化合物は、表１の番号に対応する番号によって特定されている。
【０１４７】
【表３４】
【０１４８】
候補殺虫剤を、表面処理餌試験においてオオタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ［Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ］）に対する活性について評価した。
【０１４９】
この試験では、溶融した（６５から７０℃）小麦胚芽を基材とした人工餌１ｍＬを、４×６（２４ウエル）のマルチウエルプレート（ＩＤ＃４３０３４５−直径１５．５ｍｍ×深さ１７．６ｍｍ；Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｓｔａｒ Ｃｏｒｐ．、Ｏｎｅ Ａｌｅｗｉｆｅ Ｃｅｎｔｅｒ、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、ＭＡ ０２１４０）の各ウエルにピペットで加えた。飼料を、候補殺虫剤で処理する前に、周囲温度に冷却した。
【０１５０】
殺虫活性の測定については、候補殺虫剤の溶液を、試験するためにパッカード２０４ＤＴマルチプローブ（登録商標）ロボットシステム（Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ、８００ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐａｒｋｗａｙ、Ｍｅｒｉｄｅｎ、ＣＴ ０６４５０）を使用して調製し、このシステムにおいてロボットは最初に候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液を、１：１の水／アセトン溶液（Ｖ／Ｖ）で、原液：水／アセトンが１：７の比率で希釈した。次いで、ロボットは、このようにして調製した溶液を４０μＬを、２４マルチウエルプレートの３個のウエルのそれぞれの餌の表面にピペットで加えた。このプロセスを７個の他の候補殺虫剤の溶液を用いて反復した。一度処理されると、マルチウエルプレートの内容物を、乾燥させ、餌の表面に０．２５ミリモルの候補殺虫剤を残すか、又は０．２５ミリモルの濃度にした。餌の表面にＤＭＳＯのみを含有する適切な未処理対照もこの試験に含めた。
【０１５１】
候補殺虫剤の種々の施用量での殺虫活性の評価について、試験は候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液のサブマルチプル（ｓｕｂ−ｍｕｌｔｉｐｌｅｓ）を使用して前記のようにして確立された。例えば、標準５０ミリモル溶液を、ロボットによりＤＭＳＯで希釈して、候補殺虫剤の５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５ミリモル又はそれ以上の希釈溶液を得た。これらの評価において、全体で各プレートにおいて４種類の候補殺虫剤の施用量について各施用量について６個の複製を、２４マルチウエルプレート中の餌の表面に置いた。
【０１５２】
試験プレートの各ウエルに、それぞれ約５ｍｇの体重の二齢期オオタバコガ幼虫１匹を置いた。前記幼虫を各ウエルに置いた後に、プレートを透明ポリフィルム接着テープでシールした。各ウエル上のテープに穴を開けて適切な空気供給を確実にした。次いで、プレートを２５℃及び相対湿度６９％の生育室に５日間入れた（日照１４時間／日）。
【０１５３】
５日の暴露期間後に、候補殺虫剤のそれぞれの施用量についての殺虫活性を、未処理対照の昆虫の重量に対する昆虫重量の％阻害として評価し、寄生させた昆虫の総数と比べた場合の％死虫率として評価した。
【０１５４】
この試験から選択された施用量での殺虫活性データを、表３に示す。式Ｉの試験化合物は、表１の番号に対応する番号によって特定される。
【０１５５】
【表３５】
【０１５６】
表３に示すように、化合物２５を除く試験した本発明の化合物は全て、オオタバコガについて１００％の死虫率及び１００％成長阻止を示した。
【０１５７】
本発明を好ましい実施態様について重点をおいて説明したが、好ましい実施態様の変化を使用し得ること及び本発明は本明細書に具体的に説明した以外にも実施し得ることが意図されることが、当業者には理解されるであろう。従って、本発明は、以下の特許請求の範囲で定義されるような発明の精神及び範囲に包まれる全ての変形を包含する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
［式中、
−Ｒ及びＲ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ５）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、場合により置換されていてもよいアミノ［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルから選択される。］、場合により置換されていてもよいイミダゾリル、場合により置換されていてもよいイミダゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリル、場合により置換されていてもよいオキサジアゾリル、場合により置換されていてもよいチアゾリル、場合により置換されていてもよいピラゾリル、場合により置換されていてもよいトリアゾリル、場合により置換されていてもよいフラニル、場合により置換されていてもよいテトラヒドロフラニル、場合により置換されていてもよいジオキソラニル、場合により置換されていてもよいジオキサニル、−Ｃ（＝Ｋ）−Ｌ及び−Ｃ（Ｒ１６）−Ｍ−Ｒ１７［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選択される。］から独立して選択され、
ＫはＯ、Ｓ、ＮＲ１８、及びＮＯＲ１８から選択され、式中のＲ１８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｌは水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノから選択され、
ＭはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、式中のＲ１８は前記の通りであり、
Ｒ１６及びＲ１７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択されるか、又はＲ１６及びＲ１７は、−Ｑ（ＣＨＲ１８）ｅ−と一緒になっていてもよく、式中のｅは２から４の整数であり、ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、Ｒ１８は前記の通りであり、
−Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
−ＡはＯ、Ｓ、＊ＯＣＨ２及び（ＣＨ２）ｆから選択され、式中のアスタリスクはＢへ結合する位置を表し及びｆは１、２及び３から選択される整数であり、
−ＢはＣＨ２、Ｏ、Ｓ及びＮＲ１９から選択され、式中のＲ１９は水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルホスホネート、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニルから選択され、但し、ＡとＢが同時にＯ又はＳでないことを条件とし、
−Ｒ４は水素であり、
−Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
−ａは０又は１から選択される整数であり、
及びａが１である場合には、
−ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ１９又はＮ（オキシド）Ｒ１９であり、式中のＲ１９は前記の通りであり及びｇは０、１又は２から選択される整数であり、
−ｂは０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、
及びｂが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びアリールから独立して選択され、
−Ｅは−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０、−Ｎ＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０Ｒ２１−、＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２０−、＊−ＮＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−ＣＲ２０＝ＣＲ２１Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２１＝ＣＲ２０−、−ＣＲ２０Ｒ２１ＯＣＲ２２Ｒ２３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＣＲ２０Ｒ２１、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＮＲ２０−、＊−ＯＣＲ２２Ｒ２３−、＊−ＣＲ２２Ｒ２３Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉで１として指定される位置での結合位置を表し、ｇは前記の通りであり、ｎは２、３及び４から選択される整数であり、及びＲ２０からＲ２３は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及びアリールから独立して選択され、ジェミナル位のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員スピロ環を形成していてもよいし、又は隣り合った位置のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員環又はベンゾ縮合環を形成していてもよく、
−ＧはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｑ又はＣ−Ｑから選択され、式中のＱはシアノ又はニトロであり、
−ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びアリールから独立して選択され、
−ｄは０又は１から選択される整数であり、
及びｄが１である場合には、
−ＪはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ１９、Ｎ（オキシド）Ｒ１９及びＮＲ１９Ｃ（＝Ｏ）から選択され、式中のｇ及びＲ１９は前記の通りであり、
−Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、ＮＲｃＲｄ［式中、Ｒｃ及びＲｄは、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルから独立して選択されるか、又はＲｃ及びＲｄは、一緒になって炭素、Ｏ、Ｎ又はＳを含有する５−又は６−員飽和又は不飽和環を形成していてもよい。］、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される、
但し、Ｘが次の構造、
【化２】
を有する置換アリールである場合には、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１２及びＲ１３、又はＲ１３及びＲ１４、又はＲ１４及びＲ１５は、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２４Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ２４−、−ＯＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２ＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ２４＝Ｎ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＮＲ２６−、−ＣＲ２４＝ＮＮＲ２５−、−Ｎ＝ＮＮＲ２４−又は−Ｎ＝ＣＲ２４Ｎ＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成し、式中のＲ２４からＲ２７はすべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びアリールから独立して選択されることを条件とする。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩。
【請求項２】
Ｒ及びＲ３が、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆは１であり、ＢがＯであり、
Ｒ５及びＲ６が塩素及び臭素から独立して選択され、
ａが０又は１から選択される整数であり、及びａが１である場合、ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２から選択され、
ｂが０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、及びｂが１又はそれ以上である場合、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素であり、
Ｅが−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０及び２１は水素及び（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
ＧがＯ又はＳであり、
ｃが０、１、２、３又は４から選択される整数であり、及びｃが１又はそれ以上である場合、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素であり、
ｄが０又は１から選択される整数であり、及びｄが１である場合、ＪはＯ、Ｃ（＝Ｏ）及びＳ（Ｏ）ｇであり、ｇは２であり、
Ｘが置換アリール又は置換ヘテロアリールであり、ここでこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、但し、Ｘが次の構造、
【化３】
を有する置換アリールである場合、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１３及びＲ１４は、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７はそれぞれ水素、塩素、弗素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ及びＲ３がそれぞれ塩素であり、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ水素であり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが２、３又は４から選択される整数であり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２０又は−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０は水素又はメチルから選択され、ＧがＯであり、ｃが０又は１から選択される整数であり、ｄが０であり、及びＸが次の構造、
【化４】
を有する置換アリールであり、Ｒ１１からＲ１５は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２は、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４及びＲ２５は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択される、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、水素、塩素、弗素、１，１−ジメチルエチル、トリフルオロメチル及びジフルオロメチルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２が、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、式中のＲ２４及びＲ２５がそれぞれメチル又はトリフルオロメチルである、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、ハロゲン又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり及びｂが４である、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
式Ｉ−ＪＪ
【化５】
［式中、
Ｒ及びＲ３はハロゲン及びヒドロキシから独立して選択され、
Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
ｂは２、３又は４から選択される整数であり、
Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
Ｅは＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＪＪで１として指定される位置での結合位置を表し及びＲ２０は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから選択され、
ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合、
Ｒ９及びＲ１０は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及び（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシから独立して選択され、
Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩。
【請求項７】
式Ｉ−ＫＫ
【化６】
［式中、Ｅは＊−ＣＨ＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＨ−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＫＫで１として指定される位置での結合位置であり、
Ｘは置換アリールから選択され、この場合の置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩。
【請求項８】
殺虫有効量の請求項１に記載の化合物と、少なくとも１種の農学的に許容し得る増量剤又は補助剤とを含有してなる組成物。
【請求項９】
殺虫有効量の請求項６に記載の化合物と、少なくとも１種の農学的に許容し得る増量剤又は補助剤とを含有してなる組成物。
【請求項１０】
殺虫有効量の請求項７に記載の化合物と、少なくとも１種の農学的に許容し得る増量剤又は補助剤とを含有してなる組成物。
【請求項１１】
農薬、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良剤からなる群から選択される１種又はそれ以上の第二の化合物をさらに含有する、請求項８に記載の殺虫剤組成物。
【請求項１２】
農薬、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良剤からなる群から選択される１種又はそれ以上の第二の化合物をさらに含有する、請求項９に記載の殺虫剤組成物。
【請求項１３】
農薬、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良剤からなる群から選択される１種又はそれ以上の第二の化合物をさらに含有する、請求項１０に記載の殺虫剤組成物。
【請求項１４】
殺虫有効量の請求項８に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１５】
殺虫有効量の請求項９に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１６】
殺虫有効量の請求項１０に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１７】
殺虫有効量の請求項１１に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１８】
殺虫有効量の請求項１２に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１９】
殺虫有効量の請求項１３に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
［式中、
−Ｒ及びＲ３は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ５）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、場合により置換されていてもよいアミノ［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルから選択される。］、場合により置換されていてもよいイミダゾリル、場合により置換されていてもよいイミダゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリニル、場合により置換されていてもよいオキサゾリル、場合により置換されていてもよいオキサジアゾリル、場合により置換されていてもよいチアゾリル、場合により置換されていてもよいピラゾリル、場合により置換されていてもよいトリアゾリル、場合により置換されていてもよいフラニル、場合により置換されていてもよいテトラヒドロフラニル、場合により置換されていてもよいジオキソラニル、場合により置換されていてもよいジオキサニル、−Ｃ（＝Ｋ）−Ｌ及び−Ｃ（Ｒ１６）−Ｍ−Ｒ１７［前記場合による置換基は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ５）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選択される。］から独立して選択され、
ＫはＯ、Ｓ、ＮＲ１８、及びＮＯＲ１８から選択され、式中のＲ１８は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｌは水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルアミノから選択され、
ＭはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、式中のＲ１８は前記の通りであり、
Ｒ１６及びＲ１７は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択されるか、又はＲ１６及びＲ１７は、−Ｑ（ＣＨＲ１８）ｅ−と一緒になっていてもよく、式中のｅは２から４の整数であり、ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ１８から選択され、Ｒ１８は前記の通りであり、
−Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
−ＡはＯ、Ｓ、＊ＯＣＨ２及び（ＣＨ２）ｆから選択され、式中のアスタリスクはＢへ結合する位置を表し及びｆは１、２及び３から選択される整数であり、
−ＢはＣＨ２、Ｏ、Ｓ及びＮＲ１９から選択され、式中のＲ１９は水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルホスホネート、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルホニルから選択され、但し、ＡとＢが同時にＯ又はＳでないことを条件とし、
−Ｒ４は水素であり、
−Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
−ａは０又は１から選択される整数であり、
及びａが１である場合には、
−ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２、ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ１９又はＮ（オキシド）Ｒ１９であり、式中のＲ１９は前記の通りであり及びｇは０、１又は２から選択される整数であり、
−ｂは０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、
及びｂが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びアリールから独立して選択され、
−Ｅは−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０、−Ｎ＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０Ｒ２１−、＊−ＣＲ２０Ｒ２１Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２０−、＊−ＮＲ２０Ｃ（＝Ｏ）−、＊−ＣＲ２０＝ＣＲ２１Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ２１＝ＣＲ２０−、−ＣＲ２０Ｒ２１ＯＣＲ２２Ｒ２３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＣＲ２０Ｒ２１、＊−Ｓ（Ｏ）ｇＮＲ２０−、＊−ＯＣＲ２２Ｒ２３−、＊−ＣＲ２２Ｒ２３Ｏ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉで１として指定される位置での結合位置を表し、ｇは前記の通りであり、ｎは２、３及び４から選択される整数であり、及びＲ２０からＲ２３は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及びアリールから独立して選択され、ジェミナル位のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員スピロ環を形成していてもよいし、又は隣り合った位置のＲ２０からＲ２３は一緒になって炭素、窒素及び酸素からなる５−、６−又は７−員環又はベンゾ縮合環を形成していてもよく、
−ＧはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｑ又はＣ−Ｑから選択され、式中のＱはシアノ又はニトロであり、
−ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合には、
−Ｒ９及びＲ１０は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びアリールから独立して選択され、
−ｄは０又は１から選択される整数であり、
及びｄが１である場合には、
−ＪはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ１９、Ｎ（オキシド）Ｒ１９及びＮＲ１９Ｃ（＝Ｏ）から選択され、式中のｇ及びＲ１９は前記の通りであり、
−Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、シクロ（Ｃ３−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、ＮＲｃＲｄ［式中、Ｒｃ及びＲｄは、水素、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル及び（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルから独立して選択されるか、又はＲｃ及びＲｄは、一緒になって炭素、Ｏ、Ｎ又はＳを含有する５−又は６−員飽和又は不飽和環を形成していてもよい。］、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される、
但し、Ｘが次の構造、
【化２】
を有する置換アリールである場合には、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１２及びＲ１３、又はＲ１３及びＲ１４、又はＲ１４及びＲ１５は、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＲ２６Ｒ２７Ｏ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２４Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ２４−、−ＯＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ２ＮＲ２４Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ２４＝Ｎ−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＮＲ２６−、−ＣＲ２４＝ＮＮＲ２５−、−Ｎ＝ＮＮＲ２４−又は−Ｎ＝ＣＲ２４Ｎ＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成し、式中のＲ２４からＲ２７はすべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びアリールから独立して選択されることを条件とする。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩。
【請求項２】
Ｒ及びＲ３が、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ａが（ＣＨ２）ｆであり、ｆは１であり、ＢがＯであり、
Ｒ５及びＲ６が塩素及び臭素から独立して選択され、
ａが０又は１から選択される整数であり、及びａが１である場合、ＤはＯ、ＣＨ２、ＯＣＨ２から選択され、
ｂが０、１、２、３、４、５又は６から選択される整数であり、及びｂが１又はそれ以上である場合、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素であり、
Ｅが−ＣＲ２０＝ＣＲ２１−、＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０及び２１は水素及び（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
ＧがＯ又はＳであり、
ｃが０、１、２、３又は４から選択される整数であり、及びｃが１又はそれ以上である場合、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ水素であり、
ｄが０又は１から選択される整数であり、及びｄが１である場合、ＪはＯ、Ｃ（＝Ｏ）及びＳ（Ｏ）ｇであり、ｇは２であり、
Ｘが置換アリール又は置換ヘテロアリールであり、ここでこの置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、但し、Ｘが次の構造、
【化３】
を有する置換アリールである場合、Ｒ１１及びＲ１２、又はＲ１３及びＲ１４は、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−、−ＣＲ２４＝ＣＲ２５ＣＲ２６＝ＣＲ２７−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７はそれぞれ水素、塩素、弗素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ及びＲ３がそれぞれ塩素であり、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ水素であり、ａが１であり及びＤがＯであり、ｂが２、３又は４から選択される整数であり、Ｅが−ＣＲ２０＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ２０又は−Ｎ＝Ｎ−から選択される前記架橋基であり、Ｒ２０は水素又はメチルから選択され、ＧがＯであり、ｃが０又は１から選択される整数であり、ｄが０であり、及びＸが次の構造、
【化４】
を有する置換アリールであり、Ｒ１１からＲ１５は、すべてを含んで、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２は、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、Ｒ２４及びＲ２５は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから選択される、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、水素、塩素、弗素、１，１−ジメチルエチル、トリフルオロメチル及びジフルオロメチルスルホニルから独立して選択され、及びＲ１１及びＲ１２が、−ＯＣＲ２４Ｒ２５ＣＨ２−、−ＯＣＲ２４Ｒ２５Ｏ−又は−ＯＣＲ２４＝Ｎ−と一緒になって縮合環を形成していてもよく、式中のＲ２４及びＲ２５がそれぞれメチル又はトリフルオロメチルである、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１１からＲ１５が、すべてを含んで、ハロゲン又はハロ（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、Ｅが−Ｎ＝Ｎ−であり及びｂが４である、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
式Ｉ−ＪＪ
【化５】
［式中、
Ｒ及びＲ３はハロゲン及びヒドロキシから独立して選択され、
Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン及び（Ｃ１−Ｃ３）アルキルから独立して選択され、
Ｒ５及びＲ６はハロゲンから独立して選択され、
ｂは２、３又は４から選択される整数であり、
Ｒ７及びＲ８は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから独立して選択され、
Ｅは＊−ＣＲ２０＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＲ２０−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＪＪで１として指定される位置での結合位置を表し及びＲ２０は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルから選択され、
ｃは０、１、２、３又は４から選択される整数であり、
及びｃが１又はそれ以上である場合、
Ｒ９及びＲ１０は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル及び（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシから独立して選択され、
Ｘは置換アリール又は置換ヘテロアリールから選択され、ここにおいてこの置換基は水素、ハロゲン（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩。
【請求項７】
式Ｉ−ＫＫ
【化６】
［式中、Ｅは＊−ＣＨ＝Ｎ−、＊−Ｎ＝ＣＨ−及び−Ｎ＝Ｎ−から選択される架橋基であり、式中のアスタリスクは式Ｉ−ＫＫで１として指定される位置での結合位置であり、
Ｘは置換アリールから選択され、この場合の置換基は水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及びハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシから独立して選択される。］
で示される化合物及びこの農学的に許容し得る塩。
【請求項８】
殺虫有効量の請求項１に記載の化合物と、少なくとも１種の農学的に許容し得る増量剤又は補助剤とを含有してなる組成物。
【請求項９】
殺虫有効量の請求項６に記載の化合物と、少なくとも１種の農学的に許容し得る増量剤又は補助剤とを含有してなる組成物。
【請求項１０】
殺虫有効量の請求項７に記載の化合物と、少なくとも１種の農学的に許容し得る増量剤又は補助剤とを含有してなる組成物。
【請求項１１】
農薬、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良剤からなる群から選択される１種又はそれ以上の第二の化合物をさらに含有する、請求項８に記載の殺虫剤組成物。
【請求項１２】
農薬、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良剤からなる群から選択される１種又はそれ以上の第二の化合物をさらに含有する、請求項９に記載の殺虫剤組成物。
【請求項１３】
農薬、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良剤からなる群から選択される１種又はそれ以上の第二の化合物をさらに含有する、請求項１０に記載の殺虫剤組成物。
【請求項１４】
殺虫有効量の請求項８に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１５】
殺虫有効量の請求項９に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１６】
殺虫有効量の請求項１０に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１７】
殺虫有効量の請求項１１に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１８】
殺虫有効量の請求項１２に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【請求項１９】
殺虫有効量の請求項１３に記載の組成物を、昆虫が存在するか又は存在することが予期される場所に施用することからなる昆虫の防除方法。
【公表番号】特表２００７−５３８１０７（Ｐ２００７−５３８１０７Ａ）
【公表日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２７５３６（Ｐ２００７−５２７５３６）
【出願日】平成１７年５月１８日（２００５．５．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０１７９９３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１２９４１
【国際公開日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１８日（２００５．５．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０１７９９３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１１２９４１
【国際公開日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（３０２０６３９６１）バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト (524)
【Ｆターム（参考）】
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