車窓用日射遮蔽体及び車両用窓
【課題】
可視光透過率を低下させ、色調も要求の高い濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色として、かつ、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率をよりも小さくした、生産コストの安価な車窓用日射遮蔽体及び車両用窓を提供する。
【解決手段】
車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式１）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式２）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体を提供する。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
可視光透過率を低下させ、色調も要求の高い濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色として、かつ、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率をよりも小さくした、生産コストの安価な車窓用日射遮蔽体及び車両用窓を提供する。
【解決手段】
車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式１）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式２）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体を提供する。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、電車、重機などのサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ用として用いられる車窓用日射遮蔽体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用などの安全ガラスとして、２枚の板ガラス間に日射遮蔽膜を挟み込んで合わせガラスを構成し、当該合わせガラスにより入射する太陽エネルギーを遮断して冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的としたものが提案されている。
例えば、特許文献１〜３には、透明樹脂フィルムに金属、金属酸化物を蒸着してなる熱線反射フィルムを、ガラス、アクリル板、ポリカーボネート板等の透明成形体に接着した熱線遮蔽板が提案されている。
しかし、この熱線反射フィルム自体が非常に高価でかつ接着工程等の煩雑な工程を要するため高コストとなる。また透明成形体と反射フィルムの接着性が良くないので、経時変化によりフィルムの剥離が生じるといった欠点を有している。
【０００３】
また、透明成形体表面に、金属若しくは金属酸化物を直接蒸着してなる熱線遮蔽板も数多く提案されているが、この熱線遮蔽板の製造に際しては高真空で精度の高い雰囲気制御を要する装置が必要となるため、量産性が悪く、汎用性に乏しいという問題を有している。
【０００４】
その他にも、例えば特許文献４、５には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の熱可塑性透明樹脂にフタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物に代表される有機近赤外線吸収剤を練り込んだ熱線遮蔽板およびフィルムが提案されている。
しかし、十分に熱線を遮蔽するためには多量の近赤外線吸収剤を配合しなければならず、多量に配合すると可視光線透過能が低下してしまうという課題が残る。また、有機化合物を使用しているため、直射日光に常時曝される建築物や自動車の窓材等への適用は耐侯性に難があり、必ずしも適当であるとはいえない。
【０００５】
また、合わせガラスとして、特許文献６には、一対の板ガラス間に０．１μｍ以下の微細な粒径の酸化錫あるいは酸化インジウムから成る熱線遮蔽性金属酸化物を含有した軟質樹脂層を介在させた合わせガラスが開示されている。
【０００６】
また、特許文献７には、少なくとも２枚の板ガラスの間に、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、この酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれらの複合物を分散した中間層を設けて構成した合わせガラスが開示されている。
【０００７】
また、特許文献８にはＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３から成る微粒子と有機ケイ素あるいは有機ケイ素化合物から成るガラス成分とを透明板状部材の間に介在させた自動車用窓ガラスが開示されている。
【０００８】
さらに、特許文献９には、少なくとも２枚の透明ガラス板状体の間に３層から成る中間層を設け、中間層のうち第２層の中間層にはＳｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれらの複合物を分散し、また第１層と第３層の中間層を樹脂層とした合わせガラスが提案されている。
【０００９】
また本出願人は、日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、この中間層が、６ホウ化物微粒子単独若しくは６ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子とビニル系樹脂を含有する中間膜により構成された日射遮蔽用合わせガラス、あるいは、上記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された上記微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成された日射遮蔽用合わせガラスを特許文献１０として提案している。
また、特許文献１０には、６ホウ化物微粒子単独若しくは６ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子が適用された日射遮蔽用合わせガラスの光学特性は、可視光領域に透過率の極大を持つと共に近赤外領域に強い吸収を発現して透過率の極小を持つことから、特許文献４〜７に記載された従来の合わせガラスに比べて可視光透過率７０％以上で日射透過率が５０％台まで改善されていることが開示されている。
【００１０】
これらの日射遮蔽性の窓は、なるべく明るく、かつ、日射遮蔽性を高めようとするものであるが、自動車のサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ、重機のサンルーフなどでは、明るさよりもむしろ、如何に経済的に太陽光線の熱を遮るかに重点が置かれた設計が必要となっている。
このような車両用窓の部位で実用的な合わせガラスとするには、可視光透過率を低下させ、色調を濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色としたものが提案されているが、上記条件を満たそうとすると、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率を１よりも小さくすることができず、日射遮蔽性に劣るものしかなく、未だ改善の余地を有していた。
【特許文献１】特開昭６１−２７７４３７号公報
【特許文献２】特開平１０−１４６９１９号公報
【特許文献３】特開２００１−１７９８８７号公報
【特許文献４】特開平６−２５６５４１号公報
【特許文献５】特開平６−２６４０５０号公報
【特許文献６】特開平８−２１７５００号公報
【特許文献７】特開平８−２５９２７９号公報
【特許文献８】特開平４−１６００４１号公報
【特許文献９】特開平１０−２９７９４５号公報
【特許文献１０】特開２００１−８９２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の様な問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、可視光透過率を低下させ、色調も要求の高い濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色として、かつ、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率をよりも小さくした、生産コストの安価な車窓用日射遮蔽体及び車両用窓を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
即ち、本発明の第１の発明は、車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式１）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式２）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
【００１３】
本発明の第２の発明は、車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子と、酸化鉄微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲であり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式３）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式４）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
（式３）日射透過率／可視光透過率＜１
（式４）−２＜ａ＊＜１４、２＜ｂ＊＜１２
【００１４】
本発明の第３の発明は、酸化タングステンがＷＯ２、或いは、Ｗ１８Ｏ４９であることを特徴とする第１、２の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１５】
本発明の第４の発明は、酸化タングステンがＷＯ２、或いは、Ｗ１８Ｏ４９であることを特徴とする第１、２の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１６】
本発明の第５の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子の直径が、３００ｎｍ以下であることを特徴とする第１〜４の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１７】
本発明の第６の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、シラン化合物、チタン化合物、ジルコニア化合物から選択される少なくとも１種によって表面処理されていることを特徴とする第１〜５の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１８】
本発明の第７の発明は、更に、酸化亜鉛微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化チタン微粒子から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする第１〜６の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１９】
本発明の第８の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれていることを特徴とする第１〜７の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００２０】
本発明の第９の発明は、第８の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体の少なくとも一表面に、耐擦傷性ハードコート層が形成されていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２１】
本発明の第１０の発明は、第８又は９の発明記載の日射遮蔽体を他の樹脂成形体に積層することにより得られることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２２】
本発明の第１１の発明は、第１〜７の発明記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子がポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選択される一種に含まれていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２３】
本発明の第１２の発明は、第１１の発明記載の日射遮蔽体を２枚の合わせ板間に中間膜として介在させてなる合わせ構造体であって、該合わせ板が無機板ガラス、ポリカーボネート樹脂成形体、ポリエチレンテレフタレート樹脂成形体から選択される少なくとも一種であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２４】
本発明の第１３の発明は、第１２の発明記載の合わせ板の少なくとも一方が、第８〜１０の発明の日射遮蔽体であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２５】
本発明の第１４の発明は、前記車窓用日射遮蔽体の形状が、厚さ２．５ｍｍ〜３０ｍｍ、かつ最大投影面積が４００〜６００００ｃｍ２であることを特徴とする第１〜１３の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００２６】
本発明の第１５の発明は、第１〜１４の発明記載の車窓用日射遮蔽体が使用されていることを特徴とする車両用窓である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明に係る車窓用日射遮蔽体及び車両用窓によれば、従来得られていなかった、可視光透過率を低下させ、色調も要求の高い濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色として、かつ、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率を１より小さくした、生産コストの安価な車窓用日射遮蔽体及び車両用窓を提供することが可能となり、自動車のサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ、重機のサンルーフなどに適用でき、その用途は広く、工業的に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明について詳細に説明する。
１．熱線遮蔽機能を有する微粒子
１）６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子
６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンからなる群は、可視光から近赤外線に吸収を持ち、特に７８０ｎｍから１２００ｎｍの近赤外線を選択的に吸収する光学特性を有する。また、単位面積あたりの添加量に対する可視光線、近赤外線の吸収力が非常に強く、少量添加で効果的に基材に熱線遮蔽機能を付与することが出来る。ただし、１２００ｎｍ以上赤外線吸収能力が乏しく、太陽光に含まれる長波長領域のエネルギーを遮蔽することが出来ない欠点があった。
【００２９】
ａ）６ホウ化ランタン
本発明に使用される６ホウ化ランタンとしては、その表面が酸化していないことが好ましいが、通常は僅かに酸化していることが多く、また微粒子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避けられない。しかし、その場合でも熱線遮蔽効果を発現する有効性に変わりはない。
また、６ホウ化ランタン微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい熱線遮蔽効果が得られるが、結晶性が低くＸ線回折でブロードな回折ピークを生じるようなものであっても、微粒子内部の基本的な結合が各金属とホウ素の結合から成り立っているものであるならば熱線遮蔽効果を発現する。
６ホウ化ランタンは灰黒色、茶黒色、緑黒色などに着色した粉末であるが、粒径を可視光波長に比べて十分小さくして熱線遮蔽透明樹脂基材に分散した状態においては、熱線遮蔽透明樹脂基材に可視光透過性が生じる。しかし赤外光遮蔽能は十分強く保持できる。この理由は詳細には理解されていないが、これら微粒子中の自由電子の量が多く、微粒子内部及び表面の自由電子によるバンド間間接遷移の吸収エネルギーが丁度可視〜近赤外の付近にあるために、この波長領域の熱線が選択的に反射・吸収されると考えられる。
６ホウランタンの単位重量あたりの熱線遮蔽能力は非常に高く、ＩＴＯやＡＴＯと比較して、４０分の１以下の使用量でその効果を発揮する。よって、全微粒子の使用量を大幅に削減できるので、熱線遮蔽透明樹脂基材に熱線遮蔽粒子を多量に配合すると、基材である透明樹脂の物性、殊に耐衝撃強度や靭性が低下するという強度面からの問題が起こらない。
６ホウランタンは使用量を増すと可視光領域に吸収があるために、その添加量を制御することで可視光領域の吸収を自由に制御でき、明るさ調製や、プライバシー保護等への応用もできる。
また、６ホウ化ランタンの代わりに他の６ホウ化物を使用することも可能であり、６ホウ化セリウム（ＣｅＢ６）、６ホウ化プラセオジム（ＰｒＢ６）、６ホウ化ネオジム（ＮｄＢ６）、６ホウ化ガドリニウム（ＧｄＢ６）、６ホウ化テルビウム（ＴｂＢ６）、６ホウ化ディスプロシウム（ＤｙＢ６）、６ホウ化ホルミウム（ＨｏＢ６）、６ホウ化イットリウム（ＹＢ６）、６ホウ化サマリウム（ＳｍＢ６）、６ホウ化ユーロピウム（ＥｕＢ６）、６ホウ化エルビウム（ＥｒＢ６）、６ホウ化ツリウム（ＴｍＢ６）、６ホウ化イッテルビウム（ＹｂＢ６）、６ホウ化ルテチウム（ＬｕＢ６）、６ホウ化ランタンセリウム（（Ｌａ，Ｃｅ）Ｂ６）、６ホウ化ストロンチウム（ＳｒＢ６）、６ホウ化カルシウム（ＣａＢ６）などが、その代表的なものとして挙げられる。
【００３０】
ｂ）窒化チタン
本発明に使用されるＴｉＮとしては、その表面が酸化していないことが好ましいが、通常は僅かに酸化していることが多く、また微粒子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避けられない。しかしその場合でも熱線遮蔽効果を発現する有効性に変わりはない。またこれらの窒化物微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい熱線遮蔽効果が得られるが、結晶性が低くＸ線回折でブロードな回折ピークを生じるようなものであっても、微粒子内部の基本的な結合がチタンと窒素の結合から成り立っているものであるならば熱線遮蔽効果を発現する。
ＴｉＮは茶黒色、青黒色などに着色した粉末であるが、粒径が可視光波長に比べて十分小さくポリカーボネート樹脂中に分散した状態においては、膜に可視光透過性が生じる。しかし赤外光遮蔽能は十分強く保持できる。この理由は詳細には理解されていないが、これら微粒子中の自由電子の量が多く、微粒子内部及び表面の自由電子によるバンド間間接遷移の吸収エネルギーが丁度可視〜近赤外の付近にあるために、この波長領域の熱線が選択的に反射・吸収されると考えられる。
また、ＴｉＮの代わりに他の窒化物を使用することも可能であり、窒化ジルコニウム（ＺｒＮ）、窒化ハフニウム（ＨｆＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、窒化ニオブ（ＮｂＮ）、窒化タンタル（ＴａＮ）などの微粒子を、その代表的なものとして挙げられる。
【００３１】
ｃ）酸化タングステン
本発明に使用される酸化タングステンは、一般式ＷＯ２、或いはＷ１８Ｏ４９の一般式で示されるものであることが好ましい。特に１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調はブルー系の色調となるものが多い。
【００３２】
２）アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子
１０００ｎｍ以上の中赤外線に選択的に吸収する光学特性を有する。ただし、単位面積あたりの添加量に対する赤外線の吸収力が弱く、基材に熱線遮蔽特性を付与するためには多量の添加が必要となり、基材自体の機械特性の低下や材料コストが高くなるなどの問題があった。
【００３３】
ａ）アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム
本発明に使用されるアンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムは、金属酸化物特有の光触媒活性を抑制するために、アルコキシル基と有機官能基を持つシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤から選択される少なくとも一種の表面処理剤で表面処理を施されることが好ましい。これらの表面処理剤としては、アンチモンドープ酸化錫の表面と親和性をもち、結合を形成するアルコキシル基と透明熱可塑性樹脂と親和性をもつ有機官能基を有するものが使用される。前記アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル基などを挙げることが出来るが、加水分解を受け、アンチモンドープ酸化錫の表面と結合を形成しうるものであれば特に限定されない。前記有機官能基としては、アルキル基、ビニル基、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−アニリノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−メタクリロキシ基などを挙げることが出来るが、透明熱可塑性樹脂と親和性を有するものであれば特に限定されない。
【００３４】
ｂ）複合タングステン酸化物
本発明に使用される複合タングステン酸化物は、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ。近赤外線領域、特に１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調はブル−系の色調となるものが多い。
上記一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子としては、例えばＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕのうちの１種類以上を含むような複合タングステン酸化物微粒子が挙げられる。
添加元素Ｍの添加量は、０．１以上０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．３３付近が好ましい。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出される値が０．３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。また、Ｚの範囲については、２．２≦ｚ≦３．０が好ましい。これは、ｚの値が２．４５以上であれば、当該赤外線遮蔽材料中に目的外であるＷＯ２の結晶相が現れるのを完全に回避することが出来ると共に、材料の化学的安定性を得ることが出来る。一方、Ｘの値が２．９９９以下であれば、十分な量の自由電子が生成され効率よい赤外線遮蔽材料となるが、２．９５以下であれば赤外線遮蔽材料として更に好ましい。また、ｚ≦３．０においても、上述した元素Ｍの添加による自由電子の供給があるためである。尤も、光学特性の観点から、より好ましくは、２．２≦ｚ≦２．９９、さらに好ましくは、２．４５≦ｚ≦２．９９である。
ここで、当該複合タングステン酸化物材料の典型的な例としては、Ｃｓ０．３３ＷＯ３、Ｒｂ０．３３ＷＯ３、Ｋ０．３３ＷＯ３、Ｂａ０．３３ＷＯ３などを挙げることができるが、Ｙ、Ｚが上記の範囲に収まるものであれば、有用な熱線遮蔽特性を得ることができる。
【００３５】
３）酸化鉄微粒子
ａ＊ｂ＊をプラス側に持っていける。ブロンズカラーにできるという特徴を有している。
そこで、本発明者は、上記１）と２）の２つの群の微粒子を混合することにより、２つの群に属する材料が持つ欠点をお互いに補い合うことで、得られる日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、かつ下記式１を満たし、さらに、該日射遮蔽体の透過色が式２を満たすことができるようになる。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
また、上記１）と２）と３）の３つの群の微粒子を混合することにより、３つの群に属する材料が持つ欠点をお互いに補い合うことで、特に、酸化鉄微粒子を加えることで、ａ＊ｂ＊をプラス側に持っていき、ブロンズカラー側に色調を調整できるという特徴を有している。
これにより、比較的低透過率の自動車用パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに使用できるのである。
【００３６】
前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下であることを要するのは、５％未満では、窓としての透過率が低すぎて外界の視認性が著しく落ちるため好ましくなく、また、４０％を超えると、可視光を含めた日射熱の室内側への流入が大きくなって、特に真夏の日射を遮るには不十分となり、また室内温度を下げるための冷房負荷が大きくなるため好ましくないからである。
【００３７】
前記第１の発明において、前記日射遮蔽体の透過色が、上記可視光透過率の範囲で、−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２の範囲に属することが好ましいのは、ａ＊≦−１４では緑成分が強すぎ、２≦ａ＊では赤成分が強すぎ、更に、ｂ＊≦−８では青味が強すぎ、また２≦ｂ＊では黄色味が強すぎるために、これらの範囲以外では、一般使用者に好まれるニュートラルからダークブルー・ダークグリーンといった色合いから逸脱するため、好ましくないからである。
【００３８】
前記第２の発明において、前記日射遮蔽体の透過色が、−２＜ａ＊＜１４、２＜ｂ＊＜１２の範囲に属することが好ましいのは、ａ＊≦−２では緑成分が強すぎ、また、１４≦ａ＊では赤成分が強すぎ更に、ｂ＊≦２では青成分が強すぎ、また、１２≦ｂ＊では黄色成分が強すぎて、これらの範囲外では、一般使用者に好まれるブロンズ色の色合いから逸脱するため好ましくないからである。
【００３９】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子の直径は、３００ｎｍ以下であることが望ましい。３００ｎｍを超えると、可視光領域の光の散乱が発生し、日射遮蔽体が曇ってしまい、好ましくない。
【００４０】
また、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子は、シラン化合物、チタン化合物、ジルコニア化合物、アルミニウム化合物から選択される少なくとも１種によって表面処理されていることが望ましい。上記材料で微粒子表面を被覆することにより耐候性が向上する。また、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムは、金属酸化物特有の光触媒活性をもち、それを抑制し、ポリカーボネート樹脂の劣化を防止する観点からも好ましい。
【００４１】
本発明の熱線遮蔽微粒子の１ｍ２あたりの添加量は、下記式５を満たしていることが望ましい。式５において、各熱線遮蔽微粒子に掛けられている係数は、各熱線遮蔽微粒子の単位重量あたりの可視光線吸収能力により決定されている。たとえば、熱線遮蔽機能を有するポリカーボネートシートの可視光透過率を同じ値にする場合、酸化チタンの１ｍ２あたりの必要添加量は、鈴ドープ酸化インジウムの１／１６０であることが実験的に分かっている。
窒化チタンの添加量（ｇ／ｍ２）×１６０＋６ホウ化ランタンの添加量（ｇ／ｍ２）×４０＋酸化タングステン（ｇ／ｍ２）×４０＋複合タングステン酸化物（ｇ／ｍ２）×４＋アンチモンドープ酸化錫（ｇ／ｍ２）＋錫ドープ酸化インジウム（ｇ／ｍ２）
の値が５以下である場合、可視光線吸収能力が不十分となり、プライバシー保護を目的とした自動車用パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウとして不適切である。また、十分な熱線遮蔽能も得られない。逆に５０以上である場合、十分な熱線遮蔽能は得られるが、可視光線の吸収が強くなりすぎて車外からの光をほとんど取り入れることが出来なくなってしまう。
（式５）
５（ｇ／ｍ２）＜窒化チタンの添加量（ｇ／ｍ２）×１６０＋６ホウ化ランタンの添加量（ｇ／ｍ２）×４０＋酸化タングステン（ｇ／ｍ２）×４０＋複合タングステン酸化物（ｇ／ｍ２）×４＋アンチモンドープ酸化錫（ｇ／ｍ２）＋錫ドープ酸化インジウム（ｇ／ｍ２）＜５０（ｇ／ｍ２）
また、前記微粒子の１ｍ２あたりの全添加量が２０ｇ／ｍ２以下であることが望ましい。１ｍ２あたりの全添加量が２０ｇ／ｍ２より多くなると、ポリカーボネートシートの厚さにも依存するが、ポリカーボネート樹脂自体の機械特性（耐衝撃性、表面硬度、曲げ強度）を損なう恐れがある。また、材料コストも高くなってしまう。
【００４２】
本発明の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体の光学特性は、日射透過率／可視光透過率＜１である。つまり、可視光透過率よりも日射透過率の値が小さいことが望ましい。日射透過率／可視光透過率＞１である場合、外部から車内に入ってくる太陽エネルギー十分に軽減するためには、車内が暗くなりすぎてしまう。ポリカーボネートシートに着色顔料や着色染料を多量に添加し、可視光透過率を極端に低くすれば日射透過率も低くなるが、日射透過率／可視光透過率＜１を満たすことは従来困難であった。
【００４３】
また、本発明に使用される熱線遮蔽微粒子は、粒径が小さければ小さいほど好ましく、赤外線吸収能力、使用する樹脂の透明性を考慮すると、その平均粒径は３００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。ここで、平均粒径は、透過電子顕微鏡で熱線遮蔽微粒子の粉体を観察し、この粉体の粒径の平均値である。
【００４４】
本発明の熱線遮蔽機能を有する微粒子とともに、更に、紫外線吸収剤として、酸化亜鉛微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化チタン微粒子から選択される少なくとも１種を含有することも可能である。使用する樹脂の透明性を考慮すると、その平均粒径は３００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、平均粒径は、透過電子顕微鏡で熱線遮蔽微粒子の粉体を観察し、この粉体の粒径の平均値である。
また、紫外線吸収剤の光触媒活性を抑制し、透明熱可塑性樹脂中への分散性を向上するために、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤から選択される少なくとも一種の表面処理剤で表面処理を施されていることが好ましい。これらの表面処理剤としては、紫外線吸収剤の表面と親和性をもち、結合を形成するアルコキシル基と透明熱可塑性樹脂と親和性をもつ有機官能基を有するものが使用される。前記アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル基などを挙げることが出来るが、加水分解を受け、無機紫外線吸収剤の表面と結合を形成しうるものであれば特に限定されない。前記有機官能基としては、アルキル基、ビニル基、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−アニリノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−メタクリロキシ基などを挙げることが出来るが、透明熱可塑性樹脂と親和性を有するものであれば特に必ずしもこれらに限定されない。
また、無機紫外線吸収剤の熱可塑性樹脂中への分散性を向上させる目的で、有機高分子分散剤を上記カップリング剤と併用して使用することも可能である。
【００４５】
２．車窓用日射遮蔽体の構造
本発明の車窓用日射遮蔽体の構造の１形態として、第１、２の発明の、熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれている車窓用日射遮蔽体がある。
【００４６】
上記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートの少なくとも一つのシート表面に、耐擦傷性ハードコート層を形成しても良い。例えば、上記シートに、シリケート系、アクリル系などの耐擦傷性ハードコート層を形成することができる。このハードコート層の形成により、成形体の耐擦傷性を向上させることが可能であり、当該熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートを自動車用パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに使用することが出来る。
【００４７】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネートが好ましい。芳香族ポリカーボネートとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代表される二価のフェノール系化合物の一種以上と、ホスゲンまたはジフェニルカーボネート等で代表されるカーボネート前駆体とから、界面重合、溶融重合または固相重合等の公知の方法によって得られる重合体が挙げられる。
【００４８】
次に、熱線遮蔽微粒子のポリカーボネート樹脂への分散方法は、微粒子が均一に樹脂に分散する方法であれば任意に選択できる。例としては、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用い、上記微粒子を任意の溶剤に分散した熱線遮蔽微粒子分散液を調製し、その分散液とポリカーボネート樹脂の粉粒体またはペレット、および必要に応じて他の添加剤をリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、プラネタリーミキサー等の混合機、およびバンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、一軸押出機、二軸押出機等の混練機を使用して溶剤を除去しながら均一に溶融混合する方法を用いて、ポリカーボネート樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を調製することができる。更に、熱線遮蔽微粒子分散液の溶剤を公知の方法で除去し、得られた粉末とポリカーボネート樹脂の粉粒体またはペレット、および必要に応じて他の添加剤を均一に溶融混合する方法を用いてポリカーボネート樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を調整することもできる。そのほか、分散処理をしていない熱線遮蔽微粒子の粉末と耐熱性分散剤をポリカーボネート樹脂に直接添加し、均一に溶融混合する方法を用いることもでき、ポリカーボネート樹脂に熱線遮蔽微粒子が均一に分散されていればよく、これ等の方法に限定されない。
【００４９】
当該熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートの成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形または回転成形等の任意の方法を挙げることができる。特に、射出成形により成形品を得る方法が好適に採用される。射出成形品は、自動車のパノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに好適に使用される。
【００５０】
上記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートは、それ自体のみを、自動車のパノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに使用することができるほか、無機ガラス、樹脂ガラス、樹脂フィルムなどの他の透明成形体に任意の方法で積層し、一体化した熱線遮蔽透明積層体として、構造材に使用することもできる。例えば、予めシート状に成形した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートを無機ガラスに熱ラミネート法により積層一体化することで、熱線遮蔽機能、飛散防止機能を有する熱線遮蔽能を有する透明積層体を得ることができる。
【００５１】
また、熱ラミネート法、共押出法、プレス成形法、射出成形法等により、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートの成形と同時に他の透明成形体に積層一体化することで、熱線遮蔽能を有する透明積層体を得ることも可能である。上記熱線遮蔽能を有する透明積層体は、相互の成形体の持つ利点を有効に発揮させつつ、相互の欠点を補完することで、より有用な自動車窓材として使用することができる。
【００５２】
更に、本発明に係る熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートは、一般的な添加剤を配合することも可能である。例えば、必要に応じて任意の色調を与えるため、アゾ系染料、シアニン系染料、キノリン系、ペリレン系染料、カーボンブラック等、一般的に熱可塑性樹脂の着色に利用されている染料、顔料の他、ヒンダードフェノール系、リン系等の安定剤、離型剤、ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸系、ＨＡＬＳ系、トリアゾール系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、カップリング剤、界面活性剤、帯電防止剤等を、これ等の有効発現量配合したものを添加剤として使用することができる。
【００５３】
また、本発明の車窓用日射遮蔽体の構造の１形態として、第１、２の発明の、熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選択される一種に含まれて、中間膜として用いられることも好ましい。
日射遮蔽体を２枚の合わせ板間に上記車窓用日射遮蔽体を中間膜として介在させてなる合わせ構造体であって、該合わせ板が無機板ガラス、ポリカーボネート樹脂成形体、ポリエチレンテレフタレート樹脂成形体から選択される少なくとも一種である車窓用日射遮蔽体が得られる。
上記合わせ板の少なくとも一方が、前記の熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれている車窓用日射遮蔽体である車窓用日射遮蔽体とすることもできる。
【００５４】
上記した前記車窓用日射遮蔽体の形状は、厚さ２．５ｍｍ〜３０ｍｍ、かつ最大投影面積が４００〜６００００ｃｍ２であることが好ましい。
現状の射出成形技術で製造可能な最大の大きさが６００００ｃｍ２であり、それより大きくなると製造が困難になる。しかし、今後の製造装置、射出成形方法の革新により、より大きな日射遮蔽体の製造が可能になる場合がある。また、４００ｃｍ２以下になると、車窓用としては小さすぎて不適当である。厚さについても現状の射出成形技術で製造可能な最大の厚みが３０ｍｍであり、それより厚くなると製造が困難になる。また、２．５ｍｍより薄くなると、車両に搭載したときに車両自体の剛性が十分に得られない可能性がある。
【００５５】
上記した多くの形態を有する本発明の車窓用日射遮蔽体は、車両用窓、特に、明るさよりもむしろ、如何に経済的に太陽光線の熱を遮るかに重点が置かれた設計が必要となっている自動車のサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ、重機のサンルーフなどに適用できる。
【実施例】
【００５６】
以下に、本発明の実施例を比較例とともに具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、各実施例において、各種微粒子の分散粒径は、動的光散乱法を原理とした大塚電子（株）社製ＥＬＳ−８０００によって測定した。
車窓用日射遮蔽体の可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。
【実施例１】
【００５７】
ＴｉＮ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＴｉＮ微粒子分散液（Ａ液）調製した。ここで、ＴｉＮ微粒子分散液（Ａ液）内におけるＴｉＮ酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、８０ｎｍであった。
更に、上記Ａ液に分散剤を添加し、分散剤とＴｉＮ微粒子の重量比が分散剤／ＴｉＮ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＴｉＮ微粒子分散粉を得た（以下、Ａ粉と略称する）。
【００５８】
次に、得られたＡ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＴｉＮ濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＴｉＮ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＡと略称する）。
【００５９】
ＡＴＯ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビーズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＡＴＯ微粒子分散液（Ｂ液）調製した。ここで、ＡＴＯ微粒子分散液（Ｂ液）内におけるＡＴＯ酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、６３ｎｍであった。
更に、上記Ｂ液に分散剤を添加し、分散剤とＡＴＯ微粒子の重量比が分散剤／ＡＴＯ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＡＴＯ微粒子分散粉を得た（以下、Ｂ粉と略称する）。
【００６０】
次に、得られたＢ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＡＴＯ濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＡＴＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＢと略称する）。
【００６１】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＢをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が９．６ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した実施例１に係る日射遮蔽体１を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７５ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．７％のときの日射透過率は１９．１％であった。
【実施例２】
【００６２】
ＴｉＮ添加量が０．０９ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１４．４ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１と同様の方法で実施例２に係る日射遮蔽体２を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７８ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２２．１％のときの日射透過率は１５．９％であった。
【実施例３】
【００６３】
ＴｉＮ添加量が０．１１ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９２ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１と同様の方法で実施例３に係る日射遮蔽体３を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７３ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．９％のときの日射透過率は２５．２％であった。
【実施例４】
【００６４】
ＺｎＯ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で３時間粉砕・分散処理することによってＺｎＯ微粒子分散液を調製した。更に、上記ＺｎＯ微粒子分散液に分散剤を添加し、分散剤とＺｎＯ微粒子の重量比が分散剤／ＷＯ２微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＺｎＯ微粒子分散粉を得た。
【００６５】
次に、得られたＺｎＯ微粒子分散粉を、熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＺｎＯ微粒子分散粉を濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＺｎＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た。
【００６６】
次に、上記ＺｎＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを１０ｗｔ％添加した以外は、実施例３と同様の方法で実施例４に係る日射遮蔽体４を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７０ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．０％のときの日射透過率は２４．２％であった。
【実施例５】
【００６７】
ＷＯ２微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＷＯ２微粒子分散液（Ｃ液）調製した。ここで、ＷＯ２微粒子分散液（Ｃ液）内におけるＷＯ２微粒子の分散粒子径を測定したところ、５５ｎｍであった。
【００６８】
更に、上記Ｃ液に分散剤を添加し、分散剤とＷＯ２微粒子の重量比が分散剤／ＷＯ２微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＷＯ２微粒子分散粉を得た（以下、Ｃ粉と略称する）。
【００６９】
次に、得られたＣ粉を、熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＷＯ２濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＷＯ２微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＣと略称する）。
【００７０】
次に、マスターバッチＢとマスターバッチＣをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９３ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した実施例５に係る日射遮蔽体５を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８０ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．５％のときの日射透過率は２８．７％であった。
【実施例６】
【００７１】
ＩＴＯ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＩＴＯ微粒子分散液（Ｄ液）調製した。ここで、ＩＴＯ微粒子分散液（Ｄ液）内におけるＩＴＯ微粒子の分散粒子径を測定したところ、７５ｎｍであった。
【００７２】
更に、上記Ｄ液に分散剤を添加し、分散剤とＩＴＯ微粒子の重量比が分散剤／ＩＴＯ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＩＴＯ微粒子分散粉を得た（以下、Ｄ粉と略称する）。
【００７３】
次に、得られたＤ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＩＴＯ濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＩＴＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＤと略称する）。
【００７４】
次に、マスターバッチＣとマスターバッチＤをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＩＴＯ添加量が１．９５ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＩＴＯが樹脂全体に均一に分散した実施例６に係る日射遮蔽体６を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７７ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．９％のときの日射透過率は２３．１％であった。
【実施例７】
【００７５】
ＬａＢ６微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＬａＢ６微粒子分散液（Ｅ液）調製した。ここで、ＬａＢ６微粒子分散液（Ｅ液）内におけるＬａＢ６微粒子の分散粒子径を測定したところ、６８ｎｍであった。
更に、上記Ｅ液に分散剤を添加し、分散剤とＴｉＮ微粒子の重量比が分散剤／ＩＴＯ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＩＴＯ微粒子分散粉を得た（以下、Ｅ粉と略称する）。
【００７６】
次に、得られたＥ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＬａＢ６濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＬａＢ６微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＥと略称する）。
【００７７】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＢとマスターバッチＥをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＬａＢ６添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９４ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＬａＢ６微粒子とＴｉＮ微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した実施例７に係る日射遮蔽体７を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８５ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３７．８％のときの日射透過率は２７．４％であった。
【実施例８】
【００７８】
Ｗ１８Ｏ４９微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＷ１８Ｏ４９微粒子分散液（Ｆ液）調製した。ここで、Ｗ１８Ｏ４９微粒子分散液（Ｆ液）内におけるＷ１８Ｏ４９微粒子の分散粒子径を測定したところ、６９ｎｍであった。
【００７９】
更に、上記Ｆ液に分散剤を添加し、分散剤とＷ１８Ｏ４９微粒子の重量比が分散剤／Ｗ１８Ｏ４９微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、Ｗ１８Ｏ４９微粒子分散粉を得た（以下、Ｆ粉と略称する）。
【００８０】
次に、得られたＦ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＷ１８Ｏ４９濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、Ｗ１８Ｏ４９微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＦと略称する）。
【００８１】
次に、マスターバッチＢとマスターバッチＦをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、Ｗ１８Ｏ４９添加量が０．４３ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が２．０１ｇ／ｍ２となるように調整し、Ｗ１８Ｏ４９微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した実施例８に係る日射遮蔽体８を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６１ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．８％のときの日射透過率は２８．１％であった。
【実施例９】
【００８２】
Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理する
ことによってＣ０．３３ＷＯ３微粒子分散液（Ｇ液）調製した。ここで、Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子分散液（Ｇ液）内におけるＣ０．３３ＷＯ３微粒子の分散粒子径を測定したところ、７７ｎｍであった。
【００８３】
更に、上記Ｇ液に分散剤を添加し、分散剤とＣ０．３３ＷＯ３微粒子の重量比が分散剤／Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子分散粉を得た（以下、Ｇ粉と略称する）。
【００８４】
次に、得られたＧ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＣ０．３３ＷＯ３濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＧと略称する）。
【００８５】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＧをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣ０．３３ＷＯ３が樹脂全体に均一に分散した実施例９に係る日射遮蔽体９を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．７％のときの日射透過率は１５．７％であった。
【実施例１０】
【００８６】
ＴｉＮ添加量が０．１５ｇ／ｍ２、Ｃ０．３３ＷＯ３添加量が６．０ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１０と同様の方法で実施例１０に係る日射遮蔽体１０を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６６ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率１０．１％のときの日射透過率は７．１％であった。
【実施例１１】
【００８７】
Ｆｅ２Ｏ３微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＦｅ２Ｏ３微粒子分散液（Ｈ液）調製した。ここで、Ｆｅ２Ｏ３微粒子分散液（Ｈ液）内におけるＦｅ２Ｏ３微粒子の分散粒子径を測定したところ、５０ｎｍであった。
更に、上記Ｈ液に分散剤を添加し、分散剤とＦｅ２Ｏ３微粒子の重量比が分散剤／Ｆｅ２Ｏ３微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、Ｆｅ２Ｏ３微粒子分散粉を得た（以下、Ｈ粉と略称する）。
【００８８】
次に、得られたＨ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＦｅ２Ｏ３濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、Ｆｅ２Ｏ３微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＨと略称する）。
【００８９】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＧとマスターバッチＨをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２、Ｆｅ２Ｏ３添加量が０．６ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣ０．３３ＷＯ３とＦｅ２Ｏ３微粒子が樹脂全体に均一に分散した実施例１１に係る日射遮蔽体１１を得た。また、日射遮蔽体のＦｅ２Ｏ３の微粒子の分散粒子径は、８１ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２６．６％のときの日射透過率は２５．０％であった。
【実施例１２】
【００９０】
ＴｉＮ微粒子３重量％、イソプロピルアルコール９７重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理した後、メチルトリメトキシシランを添加し、メカニカルスターラーで１時間攪拌し混合した後、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、シラン化合物にて表面処理を施したＴｉＮ微粒子を得た。
ＡＴＯ微粒子３重量％、イソプロピルアルコール９７重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理した後、メチルトリメトキシシランを添加し、メカニカルスターラーで１時間攪拌し混合した後、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、シラン化合物にて表面処理を施したＡＴＯ微粒子を得た。
【００９１】
シラン化合物にて表面処理を施したＴｉＮ微粒子、シラン化合物にて表面処理を施したＡＴＯ微粒子を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例１２に係る日射遮蔽体１２を得た。
また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８３ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．５％のときの日射透過率は１９．２％であった。
【実施例１３】
【００９２】
東亞合成製アロニックスＭ−４００を５０重量％、チバスペシャリティ製イルガキュア６５１を５重量％、トルエン４５重量％を混合し、耐擦傷性ハードコート液を調整した。実施例１と同様の方法で作製した日射遮蔽体１の表面に上記耐擦傷性ハードコート液をバーコーター♯２０を使用して塗布し、７０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀ランプで１４０ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を照射し、耐擦傷性ハードコート層を形成し、日射遮蔽対１３を得た。
表１に示すように、可視光透過率３１．２％のときの日射透過率は１８．９％であった。
鉛筆硬度を測定したところ、耐擦傷性ハードコート層を形成することで、日射遮蔽体１３の鉛筆硬度が２Ｈに向上していることが確認された。実施例１で作製した日射遮蔽体１は、鉛筆硬度Ｆであった。
【００９３】
日射遮蔽体の表面に耐擦傷性ハードコート層を形成することで、日射遮蔽体の耐擦傷性を向上させることが可能であり、当該日射遮蔽体を車両、自動車の窓などに使用することが出来る。
【実施例１４】
【００９４】
ＴｉＮ微粒子分散液（Ａ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＴｉＮ可塑剤分散液（Ａ可塑剤液）を作製した。
同様にＡＴＯ微粒子分散液（Ｂ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＡＴＯ可塑剤分散液（Ｂ可塑剤液）を作製した。
【００９５】
Ａ可塑剤液とＢ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が９．６０ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ａ）を得た。
【００９６】
更にこの中間膜Ａを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１４を得た。日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６９ｎｍであった。
また、表１に示すように、可視光透過率３０．８％のときの日射透過率は１９．０％であった。
【実施例１５】
【００９７】
ＴｉＮ添加量が０．０９ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１４．４ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１３と同様の方法で実施例１５に係る日射遮蔽体１５を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７８ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２１．１％のときの日射透過率は１５．７％であった。
【実施例１６】
【００９８】
ＴｉＮ添加量が０．１１ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９２ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１と同様の方法で実施例１６に係る日射遮蔽体１６を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７３ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．９％のときの日射透過率は２５．０％であった。
【実施例１７】
【００９９】
ＷＯ２微粒子分散液（Ｃ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＷＯ２可塑剤分散液（Ｃ可塑剤液）を作製した。
Ａ可塑剤液とＣ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９３ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｄ）を得た。
【０１００】
更にこの中間膜Ｄを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１７を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７７ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．５％のときの日射透過率は２８．４％であった。
【実施例１８】
【０１０１】
ＩＴＯ微粒子分散液（Ｄ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＩＴＯ可塑剤分散液（Ｄ可塑剤液）を作製した。
【０１０２】
Ｃ可塑剤液とＤ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＩＴＯ添加量が１．９５ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＩＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｅ）を得た。
【０１０３】
更にこの中間膜Ｅを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１８を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８１ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．１％のときの日射透過率は２２．４％であった。
【実施例１９】
【０１０４】
ＬａＢ６微粒子分散液（Ｅ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＬａＢ６可塑剤分散液（Ｅ可塑剤液）を作製した。
【０１０５】
Ａ液可塑剤とＢ可塑剤液とＥ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＬａＢ６添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９４ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＬａＢ６微粒子とＴｉＮ微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｆ）を得た。
【０１０６】
更にこの中間膜Ｆを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１９を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３７．５％のときの日射透過率は２７．３％であった。
【実施例２０】
【０１０７】
Ｗ１８Ｏ４９微粒子分散液（Ｆ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、Ｗ１８Ｏ４９可塑剤分散液（Ｆ可塑剤液）を作製した。
Ｂ液可塑剤とＦ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、Ｗ１８Ｏ４９添加量が０．４３ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が２．０１ｇ／ｍ２、となるように調整し、Ｗ１８Ｏ４９微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｇ）を得た。
更にこの中間膜Ｇを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２０を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．４％のときの日射透過率は２９．１％であった。
【実施例２１】
【０１０８】
Ｃｓ０．３３ＷＯ３微粒子分散液（Ｇ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、Ｃｓ０．３３ＷＯ３可塑剤分散液（Ｇ可塑剤液）を作製した。
【０１０９】
Ａ液可塑剤とＧ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃｓ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣｓ０．３３ＷＯ３微粒子が樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｈ）を得た。
【０１１０】
更にこの中間膜Ｈを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２１を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７５ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．３％のときの日射透過率は１５．６％であった。
【実施例２２】
【０１１１】
ＴｉＮ添加量が０．１５ｇ／ｍ２、Ｃｓ０．３３ＷＯ３添加量が６．００ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例２０と同様の方法で実施例２２に係る日射遮蔽体２２を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７２ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率１０．１％のときの日射透過率は７．０％であった。
【実施例２３】
【０１１２】
Ｆｅ２Ｏ３微粒子分散液（Ｈ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、Ｆｅ２Ｏ３可塑剤分散液（Ｈ可塑剤液）を作製した。
【０１１３】
Ａ液可塑剤とＧ可塑剤液とＨ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃｓ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２、Ｆｅ２Ｏ３添加量が０．６ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣｓ０．３３ＷＯ３微粒子とＦｅ２Ｏ３が樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｊ）を得た。
【０１１４】
更にこの中間膜Ｊを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２３を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６７ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２６．５％のときの日射透過率は２４．８％であった。
【実施例２４】
【０１１５】
中間膜Ｈを、厚さ２ｍｍのフロートガラスと日射遮蔽体６の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２４を得た。
表１に示すように、可視光透過率１７．９％のときの日射透過率は１１．６％であった。
【実施例２５】
【０１１６】
中間膜Ｈを、厚さ２ｍｍのフロートガラスと厚さ０．５ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２５を得た。
表１に示すように、可視光透過率３１．９％のときの日射透過率は１６．２％であった。
【０１１７】
［比較例１］
マスターバッチＢと青色系着色染料（アントラキノン系青色染料（商品名：クライアント社製ポリシンスＢｌｕｅ ＲＬＳ））をポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＡＴＯ添加量が１．９６ｇ／ｍ２となるように調整し、ＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散し、青色系着色染料を添加した比較例１に係る日射遮蔽体２６を得た。また、日射遮蔽体のＡＴＯ微粒子の分散粒子径は、８４ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．７％のときの日射透過率は３９．６％であった。
日射透過率／可視光透過率＝１．２５となり、日射透過率／可視光透過率＜１を満たすことが出来ない。
ＡＴＯと青色系着色染料を使用して、可視光透過率を低くすることは可能であるが、日射透過率を十分に下げることが出来ず、車窓用に使用するには、車内温度上昇を軽減する効果が少なく不適当である。
【０１１８】
［比較例２］
マスターバッチＡとマスターバッチＤをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０１６ｇ／ｍ２、ＩＴＯ添加量が２．４０ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＩＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した比較例２に係る日射遮蔽体２７を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率６５．２％のときの日射透過率は４０．５％であった。
０．０１６ｇ／ｍ２（ＴｉＮの添加量）×１６０＋２．４ｇ／ｍ２（ＩＴＯの添加量）＝４．９６となり、各熱線遮蔽微粒子の添加量が本文中に示した下記（式５）を満たしていないため、可視光透過率を十分に低くすることが出来ず、プライバシー保護を目的とした車窓用に使用するには、不適当である。
（式５）
５（ｇ／ｍ２）＜窒化チタンの添加量（ｇ／ｍ２）×１６０＋６ホウ化ランタンの添加量（ｇ／ｍ２）×４０＋酸化タングステン（ｇ／ｍ２）×４０＋複合タングステン酸化物（ｇ／ｍ２）×４＋アンチモンドープ酸化錫（ｇ／ｍ２）＋錫ドープ酸化インジウム（ｇ／ｍ２）＜５０（ｇ／ｍ２）
【０１１９】
［比較例３］
マスターバッチＡとマスターバッチＢをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．１９ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１９．９ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した比較例３に係る日射遮蔽体２８を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７６ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３．４％のときの日射透過率は３．３％であった。
０．１９ｇ／ｍ２（ＴｉＮの添加量）×１６０＋２．４ｇ／ｍ２（ＡＴＯの添加量）＝５０．３となり、各熱線遮蔽微粒子の添加量が本文中に示した（式５）を満たしていないため、可視光透過率が低すぎて、車窓用に使用するには不適当である。
【０１２０】
また、熱線遮蔽記微粒子の１ｍ２あたりの全添加量が２０．１ｇ／ｍ２となり、本文中に示した２０ｇ／ｍ２以下より多くなっているため、日射遮蔽体耐の表面強度が著しく低下し、爪でこすると簡単に傷が付いてしまい、車窓用に使用するには不適当である。また、材料コストも高くなってしまう。
【０１２１】
［比較例４］
マスターバッチＣをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子が樹脂全体に均一に分散した比較例４に係る日射遮蔽体２９を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７６ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３５．９％のときの日射透過率は４５．７％であった。
日射透過率／可視光透過率＝１．２７となり、日射透過率／可視光透過率＜１を満たすことが出来なかった。ＷＯ２を単独で使用したため、１０００ｎｍ以上の赤外線の吸収が不十分となり、日射透過率を十分に下げることが出来ず、車窓用に使用するには、車内温度上昇を軽減する効果が少なく不適当である。
【０１２２】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、電車、重機などのサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ用として用いられる車窓用日射遮蔽体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用などの安全ガラスとして、２枚の板ガラス間に日射遮蔽膜を挟み込んで合わせガラスを構成し、当該合わせガラスにより入射する太陽エネルギーを遮断して冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的としたものが提案されている。
例えば、特許文献１〜３には、透明樹脂フィルムに金属、金属酸化物を蒸着してなる熱線反射フィルムを、ガラス、アクリル板、ポリカーボネート板等の透明成形体に接着した熱線遮蔽板が提案されている。
しかし、この熱線反射フィルム自体が非常に高価でかつ接着工程等の煩雑な工程を要するため高コストとなる。また透明成形体と反射フィルムの接着性が良くないので、経時変化によりフィルムの剥離が生じるといった欠点を有している。
【０００３】
また、透明成形体表面に、金属若しくは金属酸化物を直接蒸着してなる熱線遮蔽板も数多く提案されているが、この熱線遮蔽板の製造に際しては高真空で精度の高い雰囲気制御を要する装置が必要となるため、量産性が悪く、汎用性に乏しいという問題を有している。
【０００４】
その他にも、例えば特許文献４、５には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の熱可塑性透明樹脂にフタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物に代表される有機近赤外線吸収剤を練り込んだ熱線遮蔽板およびフィルムが提案されている。
しかし、十分に熱線を遮蔽するためには多量の近赤外線吸収剤を配合しなければならず、多量に配合すると可視光線透過能が低下してしまうという課題が残る。また、有機化合物を使用しているため、直射日光に常時曝される建築物や自動車の窓材等への適用は耐侯性に難があり、必ずしも適当であるとはいえない。
【０００５】
また、合わせガラスとして、特許文献６には、一対の板ガラス間に０．１μｍ以下の微細な粒径の酸化錫あるいは酸化インジウムから成る熱線遮蔽性金属酸化物を含有した軟質樹脂層を介在させた合わせガラスが開示されている。
【０００６】
また、特許文献７には、少なくとも２枚の板ガラスの間に、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、この酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれらの複合物を分散した中間層を設けて構成した合わせガラスが開示されている。
【０００７】
また、特許文献８にはＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３から成る微粒子と有機ケイ素あるいは有機ケイ素化合物から成るガラス成分とを透明板状部材の間に介在させた自動車用窓ガラスが開示されている。
【０００８】
さらに、特許文献９には、少なくとも２枚の透明ガラス板状体の間に３層から成る中間層を設け、中間層のうち第２層の中間層にはＳｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれらの複合物を分散し、また第１層と第３層の中間層を樹脂層とした合わせガラスが提案されている。
【０００９】
また本出願人は、日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、この中間層が、６ホウ化物微粒子単独若しくは６ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子とビニル系樹脂を含有する中間膜により構成された日射遮蔽用合わせガラス、あるいは、上記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された上記微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成された日射遮蔽用合わせガラスを特許文献１０として提案している。
また、特許文献１０には、６ホウ化物微粒子単独若しくは６ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子が適用された日射遮蔽用合わせガラスの光学特性は、可視光領域に透過率の極大を持つと共に近赤外領域に強い吸収を発現して透過率の極小を持つことから、特許文献４〜７に記載された従来の合わせガラスに比べて可視光透過率７０％以上で日射透過率が５０％台まで改善されていることが開示されている。
【００１０】
これらの日射遮蔽性の窓は、なるべく明るく、かつ、日射遮蔽性を高めようとするものであるが、自動車のサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ、重機のサンルーフなどでは、明るさよりもむしろ、如何に経済的に太陽光線の熱を遮るかに重点が置かれた設計が必要となっている。
このような車両用窓の部位で実用的な合わせガラスとするには、可視光透過率を低下させ、色調を濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色としたものが提案されているが、上記条件を満たそうとすると、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率を１よりも小さくすることができず、日射遮蔽性に劣るものしかなく、未だ改善の余地を有していた。
【特許文献１】特開昭６１−２７７４３７号公報
【特許文献２】特開平１０−１４６９１９号公報
【特許文献３】特開２００１−１７９８８７号公報
【特許文献４】特開平６−２５６５４１号公報
【特許文献５】特開平６−２６４０５０号公報
【特許文献６】特開平８−２１７５００号公報
【特許文献７】特開平８−２５９２７９号公報
【特許文献８】特開平４−１６００４１号公報
【特許文献９】特開平１０−２９７９４５号公報
【特許文献１０】特開２００１−８９２０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記の様な問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、可視光透過率を低下させ、色調も要求の高い濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色として、かつ、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率をよりも小さくした、生産コストの安価な車窓用日射遮蔽体及び車両用窓を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
即ち、本発明の第１の発明は、車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式１）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式２）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
【００１３】
本発明の第２の発明は、車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子と、酸化鉄微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲であり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式３）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式４）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
（式３）日射透過率／可視光透過率＜１
（式４）−２＜ａ＊＜１４、２＜ｂ＊＜１２
【００１４】
本発明の第３の発明は、酸化タングステンがＷＯ２、或いは、Ｗ１８Ｏ４９であることを特徴とする第１、２の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１５】
本発明の第４の発明は、酸化タングステンがＷＯ２、或いは、Ｗ１８Ｏ４９であることを特徴とする第１、２の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１６】
本発明の第５の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子の直径が、３００ｎｍ以下であることを特徴とする第１〜４の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１７】
本発明の第６の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、シラン化合物、チタン化合物、ジルコニア化合物から選択される少なくとも１種によって表面処理されていることを特徴とする第１〜５の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１８】
本発明の第７の発明は、更に、酸化亜鉛微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化チタン微粒子から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする第１〜６の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００１９】
本発明の第８の発明は、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれていることを特徴とする第１〜７の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００２０】
本発明の第９の発明は、第８の発明記載のポリカーボネート樹脂成形体の少なくとも一表面に、耐擦傷性ハードコート層が形成されていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２１】
本発明の第１０の発明は、第８又は９の発明記載の日射遮蔽体を他の樹脂成形体に積層することにより得られることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２２】
本発明の第１１の発明は、第１〜７の発明記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子がポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選択される一種に含まれていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２３】
本発明の第１２の発明は、第１１の発明記載の日射遮蔽体を２枚の合わせ板間に中間膜として介在させてなる合わせ構造体であって、該合わせ板が無機板ガラス、ポリカーボネート樹脂成形体、ポリエチレンテレフタレート樹脂成形体から選択される少なくとも一種であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２４】
本発明の第１３の発明は、第１２の発明記載の合わせ板の少なくとも一方が、第８〜１０の発明の日射遮蔽体であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体である。
【００２５】
本発明の第１４の発明は、前記車窓用日射遮蔽体の形状が、厚さ２．５ｍｍ〜３０ｍｍ、かつ最大投影面積が４００〜６００００ｃｍ２であることを特徴とする第１〜１３の発明記載の車窓用日射遮蔽体である。
【００２６】
本発明の第１５の発明は、第１〜１４の発明記載の車窓用日射遮蔽体が使用されていることを特徴とする車両用窓である。
【発明の効果】
【００２７】
本発明に係る車窓用日射遮蔽体及び車両用窓によれば、従来得られていなかった、可視光透過率を低下させ、色調も要求の高い濃青、灰色、ブロンズ（赤茶色）、濃緑色として、かつ、日射遮蔽性の目安となる日射透過率／可視光透過率を１より小さくした、生産コストの安価な車窓用日射遮蔽体及び車両用窓を提供することが可能となり、自動車のサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ、重機のサンルーフなどに適用でき、その用途は広く、工業的に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明について詳細に説明する。
１．熱線遮蔽機能を有する微粒子
１）６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子
６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンからなる群は、可視光から近赤外線に吸収を持ち、特に７８０ｎｍから１２００ｎｍの近赤外線を選択的に吸収する光学特性を有する。また、単位面積あたりの添加量に対する可視光線、近赤外線の吸収力が非常に強く、少量添加で効果的に基材に熱線遮蔽機能を付与することが出来る。ただし、１２００ｎｍ以上赤外線吸収能力が乏しく、太陽光に含まれる長波長領域のエネルギーを遮蔽することが出来ない欠点があった。
【００２９】
ａ）６ホウ化ランタン
本発明に使用される６ホウ化ランタンとしては、その表面が酸化していないことが好ましいが、通常は僅かに酸化していることが多く、また微粒子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避けられない。しかし、その場合でも熱線遮蔽効果を発現する有効性に変わりはない。
また、６ホウ化ランタン微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい熱線遮蔽効果が得られるが、結晶性が低くＸ線回折でブロードな回折ピークを生じるようなものであっても、微粒子内部の基本的な結合が各金属とホウ素の結合から成り立っているものであるならば熱線遮蔽効果を発現する。
６ホウ化ランタンは灰黒色、茶黒色、緑黒色などに着色した粉末であるが、粒径を可視光波長に比べて十分小さくして熱線遮蔽透明樹脂基材に分散した状態においては、熱線遮蔽透明樹脂基材に可視光透過性が生じる。しかし赤外光遮蔽能は十分強く保持できる。この理由は詳細には理解されていないが、これら微粒子中の自由電子の量が多く、微粒子内部及び表面の自由電子によるバンド間間接遷移の吸収エネルギーが丁度可視〜近赤外の付近にあるために、この波長領域の熱線が選択的に反射・吸収されると考えられる。
６ホウランタンの単位重量あたりの熱線遮蔽能力は非常に高く、ＩＴＯやＡＴＯと比較して、４０分の１以下の使用量でその効果を発揮する。よって、全微粒子の使用量を大幅に削減できるので、熱線遮蔽透明樹脂基材に熱線遮蔽粒子を多量に配合すると、基材である透明樹脂の物性、殊に耐衝撃強度や靭性が低下するという強度面からの問題が起こらない。
６ホウランタンは使用量を増すと可視光領域に吸収があるために、その添加量を制御することで可視光領域の吸収を自由に制御でき、明るさ調製や、プライバシー保護等への応用もできる。
また、６ホウ化ランタンの代わりに他の６ホウ化物を使用することも可能であり、６ホウ化セリウム（ＣｅＢ６）、６ホウ化プラセオジム（ＰｒＢ６）、６ホウ化ネオジム（ＮｄＢ６）、６ホウ化ガドリニウム（ＧｄＢ６）、６ホウ化テルビウム（ＴｂＢ６）、６ホウ化ディスプロシウム（ＤｙＢ６）、６ホウ化ホルミウム（ＨｏＢ６）、６ホウ化イットリウム（ＹＢ６）、６ホウ化サマリウム（ＳｍＢ６）、６ホウ化ユーロピウム（ＥｕＢ６）、６ホウ化エルビウム（ＥｒＢ６）、６ホウ化ツリウム（ＴｍＢ６）、６ホウ化イッテルビウム（ＹｂＢ６）、６ホウ化ルテチウム（ＬｕＢ６）、６ホウ化ランタンセリウム（（Ｌａ，Ｃｅ）Ｂ６）、６ホウ化ストロンチウム（ＳｒＢ６）、６ホウ化カルシウム（ＣａＢ６）などが、その代表的なものとして挙げられる。
【００３０】
ｂ）窒化チタン
本発明に使用されるＴｉＮとしては、その表面が酸化していないことが好ましいが、通常は僅かに酸化していることが多く、また微粒子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避けられない。しかしその場合でも熱線遮蔽効果を発現する有効性に変わりはない。またこれらの窒化物微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい熱線遮蔽効果が得られるが、結晶性が低くＸ線回折でブロードな回折ピークを生じるようなものであっても、微粒子内部の基本的な結合がチタンと窒素の結合から成り立っているものであるならば熱線遮蔽効果を発現する。
ＴｉＮは茶黒色、青黒色などに着色した粉末であるが、粒径が可視光波長に比べて十分小さくポリカーボネート樹脂中に分散した状態においては、膜に可視光透過性が生じる。しかし赤外光遮蔽能は十分強く保持できる。この理由は詳細には理解されていないが、これら微粒子中の自由電子の量が多く、微粒子内部及び表面の自由電子によるバンド間間接遷移の吸収エネルギーが丁度可視〜近赤外の付近にあるために、この波長領域の熱線が選択的に反射・吸収されると考えられる。
また、ＴｉＮの代わりに他の窒化物を使用することも可能であり、窒化ジルコニウム（ＺｒＮ）、窒化ハフニウム（ＨｆＮ）、窒化バナジウム（ＶＮ）、窒化ニオブ（ＮｂＮ）、窒化タンタル（ＴａＮ）などの微粒子を、その代表的なものとして挙げられる。
【００３１】
ｃ）酸化タングステン
本発明に使用される酸化タングステンは、一般式ＷＯ２、或いはＷ１８Ｏ４９の一般式で示されるものであることが好ましい。特に１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調はブルー系の色調となるものが多い。
【００３２】
２）アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子
１０００ｎｍ以上の中赤外線に選択的に吸収する光学特性を有する。ただし、単位面積あたりの添加量に対する赤外線の吸収力が弱く、基材に熱線遮蔽特性を付与するためには多量の添加が必要となり、基材自体の機械特性の低下や材料コストが高くなるなどの問題があった。
【００３３】
ａ）アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム
本発明に使用されるアンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムは、金属酸化物特有の光触媒活性を抑制するために、アルコキシル基と有機官能基を持つシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤から選択される少なくとも一種の表面処理剤で表面処理を施されることが好ましい。これらの表面処理剤としては、アンチモンドープ酸化錫の表面と親和性をもち、結合を形成するアルコキシル基と透明熱可塑性樹脂と親和性をもつ有機官能基を有するものが使用される。前記アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル基などを挙げることが出来るが、加水分解を受け、アンチモンドープ酸化錫の表面と結合を形成しうるものであれば特に限定されない。前記有機官能基としては、アルキル基、ビニル基、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−アニリノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−メタクリロキシ基などを挙げることが出来るが、透明熱可塑性樹脂と親和性を有するものであれば特に限定されない。
【００３４】
ｂ）複合タングステン酸化物
本発明に使用される複合タングステン酸化物は、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ。近赤外線領域、特に１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調はブル−系の色調となるものが多い。
上記一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子としては、例えばＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕのうちの１種類以上を含むような複合タングステン酸化物微粒子が挙げられる。
添加元素Ｍの添加量は、０．１以上０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．３３付近が好ましい。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出される値が０．３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。また、Ｚの範囲については、２．２≦ｚ≦３．０が好ましい。これは、ｚの値が２．４５以上であれば、当該赤外線遮蔽材料中に目的外であるＷＯ２の結晶相が現れるのを完全に回避することが出来ると共に、材料の化学的安定性を得ることが出来る。一方、Ｘの値が２．９９９以下であれば、十分な量の自由電子が生成され効率よい赤外線遮蔽材料となるが、２．９５以下であれば赤外線遮蔽材料として更に好ましい。また、ｚ≦３．０においても、上述した元素Ｍの添加による自由電子の供給があるためである。尤も、光学特性の観点から、より好ましくは、２．２≦ｚ≦２．９９、さらに好ましくは、２．４５≦ｚ≦２．９９である。
ここで、当該複合タングステン酸化物材料の典型的な例としては、Ｃｓ０．３３ＷＯ３、Ｒｂ０．３３ＷＯ３、Ｋ０．３３ＷＯ３、Ｂａ０．３３ＷＯ３などを挙げることができるが、Ｙ、Ｚが上記の範囲に収まるものであれば、有用な熱線遮蔽特性を得ることができる。
【００３５】
３）酸化鉄微粒子
ａ＊ｂ＊をプラス側に持っていける。ブロンズカラーにできるという特徴を有している。
そこで、本発明者は、上記１）と２）の２つの群の微粒子を混合することにより、２つの群に属する材料が持つ欠点をお互いに補い合うことで、得られる日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、かつ下記式１を満たし、さらに、該日射遮蔽体の透過色が式２を満たすことができるようになる。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
また、上記１）と２）と３）の３つの群の微粒子を混合することにより、３つの群に属する材料が持つ欠点をお互いに補い合うことで、特に、酸化鉄微粒子を加えることで、ａ＊ｂ＊をプラス側に持っていき、ブロンズカラー側に色調を調整できるという特徴を有している。
これにより、比較的低透過率の自動車用パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに使用できるのである。
【００３６】
前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下であることを要するのは、５％未満では、窓としての透過率が低すぎて外界の視認性が著しく落ちるため好ましくなく、また、４０％を超えると、可視光を含めた日射熱の室内側への流入が大きくなって、特に真夏の日射を遮るには不十分となり、また室内温度を下げるための冷房負荷が大きくなるため好ましくないからである。
【００３７】
前記第１の発明において、前記日射遮蔽体の透過色が、上記可視光透過率の範囲で、−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２の範囲に属することが好ましいのは、ａ＊≦−１４では緑成分が強すぎ、２≦ａ＊では赤成分が強すぎ、更に、ｂ＊≦−８では青味が強すぎ、また２≦ｂ＊では黄色味が強すぎるために、これらの範囲以外では、一般使用者に好まれるニュートラルからダークブルー・ダークグリーンといった色合いから逸脱するため、好ましくないからである。
【００３８】
前記第２の発明において、前記日射遮蔽体の透過色が、−２＜ａ＊＜１４、２＜ｂ＊＜１２の範囲に属することが好ましいのは、ａ＊≦−２では緑成分が強すぎ、また、１４≦ａ＊では赤成分が強すぎ更に、ｂ＊≦２では青成分が強すぎ、また、１２≦ｂ＊では黄色成分が強すぎて、これらの範囲外では、一般使用者に好まれるブロンズ色の色合いから逸脱するため好ましくないからである。
【００３９】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子の直径は、３００ｎｍ以下であることが望ましい。３００ｎｍを超えると、可視光領域の光の散乱が発生し、日射遮蔽体が曇ってしまい、好ましくない。
【００４０】
また、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子は、シラン化合物、チタン化合物、ジルコニア化合物、アルミニウム化合物から選択される少なくとも１種によって表面処理されていることが望ましい。上記材料で微粒子表面を被覆することにより耐候性が向上する。また、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムは、金属酸化物特有の光触媒活性をもち、それを抑制し、ポリカーボネート樹脂の劣化を防止する観点からも好ましい。
【００４１】
本発明の熱線遮蔽微粒子の１ｍ２あたりの添加量は、下記式５を満たしていることが望ましい。式５において、各熱線遮蔽微粒子に掛けられている係数は、各熱線遮蔽微粒子の単位重量あたりの可視光線吸収能力により決定されている。たとえば、熱線遮蔽機能を有するポリカーボネートシートの可視光透過率を同じ値にする場合、酸化チタンの１ｍ２あたりの必要添加量は、鈴ドープ酸化インジウムの１／１６０であることが実験的に分かっている。
窒化チタンの添加量（ｇ／ｍ２）×１６０＋６ホウ化ランタンの添加量（ｇ／ｍ２）×４０＋酸化タングステン（ｇ／ｍ２）×４０＋複合タングステン酸化物（ｇ／ｍ２）×４＋アンチモンドープ酸化錫（ｇ／ｍ２）＋錫ドープ酸化インジウム（ｇ／ｍ２）
の値が５以下である場合、可視光線吸収能力が不十分となり、プライバシー保護を目的とした自動車用パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウとして不適切である。また、十分な熱線遮蔽能も得られない。逆に５０以上である場合、十分な熱線遮蔽能は得られるが、可視光線の吸収が強くなりすぎて車外からの光をほとんど取り入れることが出来なくなってしまう。
（式５）
５（ｇ／ｍ２）＜窒化チタンの添加量（ｇ／ｍ２）×１６０＋６ホウ化ランタンの添加量（ｇ／ｍ２）×４０＋酸化タングステン（ｇ／ｍ２）×４０＋複合タングステン酸化物（ｇ／ｍ２）×４＋アンチモンドープ酸化錫（ｇ／ｍ２）＋錫ドープ酸化インジウム（ｇ／ｍ２）＜５０（ｇ／ｍ２）
また、前記微粒子の１ｍ２あたりの全添加量が２０ｇ／ｍ２以下であることが望ましい。１ｍ２あたりの全添加量が２０ｇ／ｍ２より多くなると、ポリカーボネートシートの厚さにも依存するが、ポリカーボネート樹脂自体の機械特性（耐衝撃性、表面硬度、曲げ強度）を損なう恐れがある。また、材料コストも高くなってしまう。
【００４２】
本発明の熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体の光学特性は、日射透過率／可視光透過率＜１である。つまり、可視光透過率よりも日射透過率の値が小さいことが望ましい。日射透過率／可視光透過率＞１である場合、外部から車内に入ってくる太陽エネルギー十分に軽減するためには、車内が暗くなりすぎてしまう。ポリカーボネートシートに着色顔料や着色染料を多量に添加し、可視光透過率を極端に低くすれば日射透過率も低くなるが、日射透過率／可視光透過率＜１を満たすことは従来困難であった。
【００４３】
また、本発明に使用される熱線遮蔽微粒子は、粒径が小さければ小さいほど好ましく、赤外線吸収能力、使用する樹脂の透明性を考慮すると、その平均粒径は３００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。ここで、平均粒径は、透過電子顕微鏡で熱線遮蔽微粒子の粉体を観察し、この粉体の粒径の平均値である。
【００４４】
本発明の熱線遮蔽機能を有する微粒子とともに、更に、紫外線吸収剤として、酸化亜鉛微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化チタン微粒子から選択される少なくとも１種を含有することも可能である。使用する樹脂の透明性を考慮すると、その平均粒径は３００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下であることが好ましい。ここで、平均粒径は、透過電子顕微鏡で熱線遮蔽微粒子の粉体を観察し、この粉体の粒径の平均値である。
また、紫外線吸収剤の光触媒活性を抑制し、透明熱可塑性樹脂中への分散性を向上するために、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤から選択される少なくとも一種の表面処理剤で表面処理を施されていることが好ましい。これらの表面処理剤としては、紫外線吸収剤の表面と親和性をもち、結合を形成するアルコキシル基と透明熱可塑性樹脂と親和性をもつ有機官能基を有するものが使用される。前記アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシル基などを挙げることが出来るが、加水分解を受け、無機紫外線吸収剤の表面と結合を形成しうるものであれば特に限定されない。前記有機官能基としては、アルキル基、ビニル基、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−アニリノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、γ−メタクリロキシ基などを挙げることが出来るが、透明熱可塑性樹脂と親和性を有するものであれば特に必ずしもこれらに限定されない。
また、無機紫外線吸収剤の熱可塑性樹脂中への分散性を向上させる目的で、有機高分子分散剤を上記カップリング剤と併用して使用することも可能である。
【００４５】
２．車窓用日射遮蔽体の構造
本発明の車窓用日射遮蔽体の構造の１形態として、第１、２の発明の、熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれている車窓用日射遮蔽体がある。
【００４６】
上記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートの少なくとも一つのシート表面に、耐擦傷性ハードコート層を形成しても良い。例えば、上記シートに、シリケート系、アクリル系などの耐擦傷性ハードコート層を形成することができる。このハードコート層の形成により、成形体の耐擦傷性を向上させることが可能であり、当該熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートを自動車用パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに使用することが出来る。
【００４７】
本発明に使用されるポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネートが好ましい。芳香族ポリカーボネートとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代表される二価のフェノール系化合物の一種以上と、ホスゲンまたはジフェニルカーボネート等で代表されるカーボネート前駆体とから、界面重合、溶融重合または固相重合等の公知の方法によって得られる重合体が挙げられる。
【００４８】
次に、熱線遮蔽微粒子のポリカーボネート樹脂への分散方法は、微粒子が均一に樹脂に分散する方法であれば任意に選択できる。例としては、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用い、上記微粒子を任意の溶剤に分散した熱線遮蔽微粒子分散液を調製し、その分散液とポリカーボネート樹脂の粉粒体またはペレット、および必要に応じて他の添加剤をリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、プラネタリーミキサー等の混合機、およびバンバリーミキサー、ニーダー、ロール、ニーダールーダー、一軸押出機、二軸押出機等の混練機を使用して溶剤を除去しながら均一に溶融混合する方法を用いて、ポリカーボネート樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を調製することができる。更に、熱線遮蔽微粒子分散液の溶剤を公知の方法で除去し、得られた粉末とポリカーボネート樹脂の粉粒体またはペレット、および必要に応じて他の添加剤を均一に溶融混合する方法を用いてポリカーボネート樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を調整することもできる。そのほか、分散処理をしていない熱線遮蔽微粒子の粉末と耐熱性分散剤をポリカーボネート樹脂に直接添加し、均一に溶融混合する方法を用いることもでき、ポリカーボネート樹脂に熱線遮蔽微粒子が均一に分散されていればよく、これ等の方法に限定されない。
【００４９】
当該熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートの成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形または回転成形等の任意の方法を挙げることができる。特に、射出成形により成形品を得る方法が好適に採用される。射出成形品は、自動車のパノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに好適に使用される。
【００５０】
上記熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートは、それ自体のみを、自動車のパノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウに使用することができるほか、無機ガラス、樹脂ガラス、樹脂フィルムなどの他の透明成形体に任意の方法で積層し、一体化した熱線遮蔽透明積層体として、構造材に使用することもできる。例えば、予めシート状に成形した熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートを無機ガラスに熱ラミネート法により積層一体化することで、熱線遮蔽機能、飛散防止機能を有する熱線遮蔽能を有する透明積層体を得ることができる。
【００５１】
また、熱ラミネート法、共押出法、プレス成形法、射出成形法等により、熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートの成形と同時に他の透明成形体に積層一体化することで、熱線遮蔽能を有する透明積層体を得ることも可能である。上記熱線遮蔽能を有する透明積層体は、相互の成形体の持つ利点を有効に発揮させつつ、相互の欠点を補完することで、より有用な自動車窓材として使用することができる。
【００５２】
更に、本発明に係る熱線遮蔽機能を有する微粒子を含むポリカーボネートシートは、一般的な添加剤を配合することも可能である。例えば、必要に応じて任意の色調を与えるため、アゾ系染料、シアニン系染料、キノリン系、ペリレン系染料、カーボンブラック等、一般的に熱可塑性樹脂の着色に利用されている染料、顔料の他、ヒンダードフェノール系、リン系等の安定剤、離型剤、ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸系、ＨＡＬＳ系、トリアゾール系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、カップリング剤、界面活性剤、帯電防止剤等を、これ等の有効発現量配合したものを添加剤として使用することができる。
【００５３】
また、本発明の車窓用日射遮蔽体の構造の１形態として、第１、２の発明の、熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選択される一種に含まれて、中間膜として用いられることも好ましい。
日射遮蔽体を２枚の合わせ板間に上記車窓用日射遮蔽体を中間膜として介在させてなる合わせ構造体であって、該合わせ板が無機板ガラス、ポリカーボネート樹脂成形体、ポリエチレンテレフタレート樹脂成形体から選択される少なくとも一種である車窓用日射遮蔽体が得られる。
上記合わせ板の少なくとも一方が、前記の熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれている車窓用日射遮蔽体である車窓用日射遮蔽体とすることもできる。
【００５４】
上記した前記車窓用日射遮蔽体の形状は、厚さ２．５ｍｍ〜３０ｍｍ、かつ最大投影面積が４００〜６００００ｃｍ２であることが好ましい。
現状の射出成形技術で製造可能な最大の大きさが６００００ｃｍ２であり、それより大きくなると製造が困難になる。しかし、今後の製造装置、射出成形方法の革新により、より大きな日射遮蔽体の製造が可能になる場合がある。また、４００ｃｍ２以下になると、車窓用としては小さすぎて不適当である。厚さについても現状の射出成形技術で製造可能な最大の厚みが３０ｍｍであり、それより厚くなると製造が困難になる。また、２．５ｍｍより薄くなると、車両に搭載したときに車両自体の剛性が十分に得られない可能性がある。
【００５５】
上記した多くの形態を有する本発明の車窓用日射遮蔽体は、車両用窓、特に、明るさよりもむしろ、如何に経済的に太陽光線の熱を遮るかに重点が置かれた設計が必要となっている自動車のサンルーフ、パノラマルーフ、バックウィンドウ、リアサイドウィンドウ、フロントウィンドウ、重機のサンルーフなどに適用できる。
【実施例】
【００５６】
以下に、本発明の実施例を比較例とともに具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、各実施例において、各種微粒子の分散粒径は、動的光散乱法を原理とした大塚電子（株）社製ＥＬＳ−８０００によって測定した。
車窓用日射遮蔽体の可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。
【実施例１】
【００５７】
ＴｉＮ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＴｉＮ微粒子分散液（Ａ液）調製した。ここで、ＴｉＮ微粒子分散液（Ａ液）内におけるＴｉＮ酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、８０ｎｍであった。
更に、上記Ａ液に分散剤を添加し、分散剤とＴｉＮ微粒子の重量比が分散剤／ＴｉＮ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＴｉＮ微粒子分散粉を得た（以下、Ａ粉と略称する）。
【００５８】
次に、得られたＡ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＴｉＮ濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＴｉＮ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＡと略称する）。
【００５９】
ＡＴＯ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビーズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＡＴＯ微粒子分散液（Ｂ液）調製した。ここで、ＡＴＯ微粒子分散液（Ｂ液）内におけるＡＴＯ酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、６３ｎｍであった。
更に、上記Ｂ液に分散剤を添加し、分散剤とＡＴＯ微粒子の重量比が分散剤／ＡＴＯ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＡＴＯ微粒子分散粉を得た（以下、Ｂ粉と略称する）。
【００６０】
次に、得られたＢ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＡＴＯ濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＡＴＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＢと略称する）。
【００６１】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＢをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が９．６ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した実施例１に係る日射遮蔽体１を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７５ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．７％のときの日射透過率は１９．１％であった。
【実施例２】
【００６２】
ＴｉＮ添加量が０．０９ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１４．４ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１と同様の方法で実施例２に係る日射遮蔽体２を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７８ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２２．１％のときの日射透過率は１５．９％であった。
【実施例３】
【００６３】
ＴｉＮ添加量が０．１１ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９２ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１と同様の方法で実施例３に係る日射遮蔽体３を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７３ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．９％のときの日射透過率は２５．２％であった。
【実施例４】
【００６４】
ＺｎＯ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で３時間粉砕・分散処理することによってＺｎＯ微粒子分散液を調製した。更に、上記ＺｎＯ微粒子分散液に分散剤を添加し、分散剤とＺｎＯ微粒子の重量比が分散剤／ＷＯ２微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＺｎＯ微粒子分散粉を得た。
【００６５】
次に、得られたＺｎＯ微粒子分散粉を、熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＺｎＯ微粒子分散粉を濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＺｎＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た。
【００６６】
次に、上記ＺｎＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを１０ｗｔ％添加した以外は、実施例３と同様の方法で実施例４に係る日射遮蔽体４を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７０ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．０％のときの日射透過率は２４．２％であった。
【実施例５】
【００６７】
ＷＯ２微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＷＯ２微粒子分散液（Ｃ液）調製した。ここで、ＷＯ２微粒子分散液（Ｃ液）内におけるＷＯ２微粒子の分散粒子径を測定したところ、５５ｎｍであった。
【００６８】
更に、上記Ｃ液に分散剤を添加し、分散剤とＷＯ２微粒子の重量比が分散剤／ＷＯ２微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＷＯ２微粒子分散粉を得た（以下、Ｃ粉と略称する）。
【００６９】
次に、得られたＣ粉を、熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＷＯ２濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＷＯ２微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＣと略称する）。
【００７０】
次に、マスターバッチＢとマスターバッチＣをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９３ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した実施例５に係る日射遮蔽体５を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８０ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．５％のときの日射透過率は２８．７％であった。
【実施例６】
【００７１】
ＩＴＯ微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＩＴＯ微粒子分散液（Ｄ液）調製した。ここで、ＩＴＯ微粒子分散液（Ｄ液）内におけるＩＴＯ微粒子の分散粒子径を測定したところ、７５ｎｍであった。
【００７２】
更に、上記Ｄ液に分散剤を添加し、分散剤とＩＴＯ微粒子の重量比が分散剤／ＩＴＯ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＩＴＯ微粒子分散粉を得た（以下、Ｄ粉と略称する）。
【００７３】
次に、得られたＤ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＩＴＯ濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＩＴＯ微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＤと略称する）。
【００７４】
次に、マスターバッチＣとマスターバッチＤをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＩＴＯ添加量が１．９５ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＩＴＯが樹脂全体に均一に分散した実施例６に係る日射遮蔽体６を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７７ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．９％のときの日射透過率は２３．１％であった。
【実施例７】
【００７５】
ＬａＢ６微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＬａＢ６微粒子分散液（Ｅ液）調製した。ここで、ＬａＢ６微粒子分散液（Ｅ液）内におけるＬａＢ６微粒子の分散粒子径を測定したところ、６８ｎｍであった。
更に、上記Ｅ液に分散剤を添加し、分散剤とＴｉＮ微粒子の重量比が分散剤／ＩＴＯ微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、ＩＴＯ微粒子分散粉を得た（以下、Ｅ粉と略称する）。
【００７６】
次に、得られたＥ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＬａＢ６濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、ＬａＢ６微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＥと略称する）。
【００７７】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＢとマスターバッチＥをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＬａＢ６添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９４ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＬａＢ６微粒子とＴｉＮ微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した実施例７に係る日射遮蔽体７を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８５ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３７．８％のときの日射透過率は２７．４％であった。
【実施例８】
【００７８】
Ｗ１８Ｏ４９微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＷ１８Ｏ４９微粒子分散液（Ｆ液）調製した。ここで、Ｗ１８Ｏ４９微粒子分散液（Ｆ液）内におけるＷ１８Ｏ４９微粒子の分散粒子径を測定したところ、６９ｎｍであった。
【００７９】
更に、上記Ｆ液に分散剤を添加し、分散剤とＷ１８Ｏ４９微粒子の重量比が分散剤／Ｗ１８Ｏ４９微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、Ｗ１８Ｏ４９微粒子分散粉を得た（以下、Ｆ粉と略称する）。
【００８０】
次に、得られたＦ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＷ１８Ｏ４９濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、Ｗ１８Ｏ４９微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＦと略称する）。
【００８１】
次に、マスターバッチＢとマスターバッチＦをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、Ｗ１８Ｏ４９添加量が０．４３ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が２．０１ｇ／ｍ２となるように調整し、Ｗ１８Ｏ４９微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した実施例８に係る日射遮蔽体８を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６１ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．８％のときの日射透過率は２８．１％であった。
【実施例９】
【００８２】
Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理する
ことによってＣ０．３３ＷＯ３微粒子分散液（Ｇ液）調製した。ここで、Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子分散液（Ｇ液）内におけるＣ０．３３ＷＯ３微粒子の分散粒子径を測定したところ、７７ｎｍであった。
【００８３】
更に、上記Ｇ液に分散剤を添加し、分散剤とＣ０．３３ＷＯ３微粒子の重量比が分散剤／Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子分散粉を得た（以下、Ｇ粉と略称する）。
【００８４】
次に、得られたＧ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＣ０．３３ＷＯ３濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、Ｃ０．３３ＷＯ３微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＧと略称する）。
【００８５】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＧをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣ０．３３ＷＯ３が樹脂全体に均一に分散した実施例９に係る日射遮蔽体９を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．７％のときの日射透過率は１５．７％であった。
【実施例１０】
【００８６】
ＴｉＮ添加量が０．１５ｇ／ｍ２、Ｃ０．３３ＷＯ３添加量が６．０ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１０と同様の方法で実施例１０に係る日射遮蔽体１０を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６６ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率１０．１％のときの日射透過率は７．１％であった。
【実施例１１】
【００８７】
Ｆｅ２Ｏ３微粒子１０重量％、分散剤１０重量％、トルエン８０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによってＦｅ２Ｏ３微粒子分散液（Ｈ液）調製した。ここで、Ｆｅ２Ｏ３微粒子分散液（Ｈ液）内におけるＦｅ２Ｏ３微粒子の分散粒子径を測定したところ、５０ｎｍであった。
更に、上記Ｈ液に分散剤を添加し、分散剤とＦｅ２Ｏ３微粒子の重量比が分散剤／Ｆｅ２Ｏ３微粒子＝３となるように調整し、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、Ｆｅ２Ｏ３微粒子分散粉を得た（以下、Ｈ粉と略称する）。
【００８８】
次に、得られたＨ粉を熱可塑性樹脂であるポリカーボ−ネート樹脂ペレットにＦｅ２Ｏ３濃度が２．０重量％となるように添加し、ブレンダーで均一に混合した後、二軸押出機で熔融混練し、押出されたストランドをペレット状にカットし、Ｆｅ２Ｏ３微粒子含有ポリカーボネートマスターバッチを得た（以下、マスターバッチＨと略称する）。
【００８９】
次に、マスターバッチＡとマスターバッチＧとマスターバッチＨをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２、Ｆｅ２Ｏ３添加量が０．６ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣ０．３３ＷＯ３とＦｅ２Ｏ３微粒子が樹脂全体に均一に分散した実施例１１に係る日射遮蔽体１１を得た。また、日射遮蔽体のＦｅ２Ｏ３の微粒子の分散粒子径は、８１ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２６．６％のときの日射透過率は２５．０％であった。
【実施例１２】
【００９０】
ＴｉＮ微粒子３重量％、イソプロピルアルコール９７重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理した後、メチルトリメトキシシランを添加し、メカニカルスターラーで１時間攪拌し混合した後、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、シラン化合物にて表面処理を施したＴｉＮ微粒子を得た。
ＡＴＯ微粒子３重量％、イソプロピルアルコール９７重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理した後、メチルトリメトキシシランを添加し、メカニカルスターラーで１時間攪拌し混合した後、スプレードライヤーを用いてトルエンを除去し、シラン化合物にて表面処理を施したＡＴＯ微粒子を得た。
【００９１】
シラン化合物にて表面処理を施したＴｉＮ微粒子、シラン化合物にて表面処理を施したＡＴＯ微粒子を使用した以外は、実施例１と同様にして実施例１２に係る日射遮蔽体１２を得た。
また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８３ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．５％のときの日射透過率は１９．２％であった。
【実施例１３】
【００９２】
東亞合成製アロニックスＭ−４００を５０重量％、チバスペシャリティ製イルガキュア６５１を５重量％、トルエン４５重量％を混合し、耐擦傷性ハードコート液を調整した。実施例１と同様の方法で作製した日射遮蔽体１の表面に上記耐擦傷性ハードコート液をバーコーター♯２０を使用して塗布し、７０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀ランプで１４０ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を照射し、耐擦傷性ハードコート層を形成し、日射遮蔽対１３を得た。
表１に示すように、可視光透過率３１．２％のときの日射透過率は１８．９％であった。
鉛筆硬度を測定したところ、耐擦傷性ハードコート層を形成することで、日射遮蔽体１３の鉛筆硬度が２Ｈに向上していることが確認された。実施例１で作製した日射遮蔽体１は、鉛筆硬度Ｆであった。
【００９３】
日射遮蔽体の表面に耐擦傷性ハードコート層を形成することで、日射遮蔽体の耐擦傷性を向上させることが可能であり、当該日射遮蔽体を車両、自動車の窓などに使用することが出来る。
【実施例１４】
【００９４】
ＴｉＮ微粒子分散液（Ａ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＴｉＮ可塑剤分散液（Ａ可塑剤液）を作製した。
同様にＡＴＯ微粒子分散液（Ｂ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＡＴＯ可塑剤分散液（Ｂ可塑剤液）を作製した。
【００９５】
Ａ可塑剤液とＢ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が９．６０ｇ／ｍ２となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ａ）を得た。
【００９６】
更にこの中間膜Ａを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１４を得た。日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６９ｎｍであった。
また、表１に示すように、可視光透過率３０．８％のときの日射透過率は１９．０％であった。
【実施例１５】
【００９７】
ＴｉＮ添加量が０．０９ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１４．４ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１３と同様の方法で実施例１５に係る日射遮蔽体１５を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７８ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２１．１％のときの日射透過率は１５．７％であった。
【実施例１６】
【００９８】
ＴｉＮ添加量が０．１１ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９２ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例１と同様の方法で実施例１６に係る日射遮蔽体１６を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７３ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．９％のときの日射透過率は２５．０％であった。
【実施例１７】
【００９９】
ＷＯ２微粒子分散液（Ｃ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＷＯ２可塑剤分散液（Ｃ可塑剤液）を作製した。
Ａ可塑剤液とＣ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９３ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｄ）を得た。
【０１００】
更にこの中間膜Ｄを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１７を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７７ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．５％のときの日射透過率は２８．４％であった。
【実施例１８】
【０１０１】
ＩＴＯ微粒子分散液（Ｄ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＩＴＯ可塑剤分散液（Ｄ可塑剤液）を作製した。
【０１０２】
Ｃ可塑剤液とＤ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２、ＩＴＯ添加量が１．９５ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子とＩＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｅ）を得た。
【０１０３】
更にこの中間膜Ｅを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１８を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、８１ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３０．１％のときの日射透過率は２２．４％であった。
【実施例１９】
【０１０４】
ＬａＢ６微粒子分散液（Ｅ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、ＬａＢ６可塑剤分散液（Ｅ可塑剤液）を作製した。
【０１０５】
Ａ液可塑剤とＢ可塑剤液とＥ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＬａＢ６添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１．９４ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＬａＢ６微粒子とＴｉＮ微粒子とＡＴＯが樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｆ）を得た。
【０１０６】
更にこの中間膜Ｆを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体１９を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３７．５％のときの日射透過率は２７．３％であった。
【実施例２０】
【０１０７】
Ｗ１８Ｏ４９微粒子分散液（Ｆ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、Ｗ１８Ｏ４９可塑剤分散液（Ｆ可塑剤液）を作製した。
Ｂ液可塑剤とＦ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、Ｗ１８Ｏ４９添加量が０．４３ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が２．０１ｇ／ｍ２、となるように調整し、Ｗ１８Ｏ４９微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｇ）を得た。
更にこの中間膜Ｇを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２０を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．４％のときの日射透過率は２９．１％であった。
【実施例２１】
【０１０８】
Ｃｓ０．３３ＷＯ３微粒子分散液（Ｇ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、Ｃｓ０．３３ＷＯ３可塑剤分散液（Ｇ可塑剤液）を作製した。
【０１０９】
Ａ液可塑剤とＧ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃｓ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣｓ０．３３ＷＯ３微粒子が樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｈ）を得た。
【０１１０】
更にこの中間膜Ｈを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２１を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７５ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．３％のときの日射透過率は１５．６％であった。
【実施例２２】
【０１１１】
ＴｉＮ添加量が０．１５ｇ／ｍ２、Ｃｓ０．３３ＷＯ３添加量が６．００ｇ／ｍ２となるように調整した以外は、実施例２０と同様の方法で実施例２２に係る日射遮蔽体２２を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７２ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率１０．１％のときの日射透過率は７．０％であった。
【実施例２３】
【０１１２】
Ｆｅ２Ｏ３微粒子分散液（Ｈ液）、可塑剤トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート５０重量％を秤量し、攪拌方真空乾燥機でトルエンを除去し、Ｆｅ２Ｏ３可塑剤分散液（Ｈ可塑剤液）を作製した。
【０１１３】
Ａ液可塑剤とＧ可塑剤液とＨ可塑剤液をポリビニルブチラール樹脂に添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、この混合物をロールで混練し、０．５ｍｍ厚のシート状に形成し、ＴｉＮ添加量が０．０６ｇ／ｍ２、Ｃｓ０．３３ＷＯ３添加量が２．４ｇ／ｍ２、Ｆｅ２Ｏ３添加量が０．６ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＣｓ０．３３ＷＯ３微粒子とＦｅ２Ｏ３が樹脂全体に均一に分散した中間膜（中間膜Ｊ）を得た。
【０１１４】
更にこの中間膜Ｊを、厚さ２ｍｍのフロートガラス２枚の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２３を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６７ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率２６．５％のときの日射透過率は２４．８％であった。
【実施例２４】
【０１１５】
中間膜Ｈを、厚さ２ｍｍのフロートガラスと日射遮蔽体６の間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２４を得た。
表１に示すように、可視光透過率１７．９％のときの日射透過率は１１．６％であった。
【実施例２５】
【０１１６】
中間膜Ｈを、厚さ２ｍｍのフロートガラスと厚さ０．５ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの間に挟み、通常の合わせガラス製造法に従って加熱・圧着して、日射遮蔽体２５を得た。
表１に示すように、可視光透過率３１．９％のときの日射透過率は１６．２％であった。
【０１１７】
［比較例１］
マスターバッチＢと青色系着色染料（アントラキノン系青色染料（商品名：クライアント社製ポリシンスＢｌｕｅ ＲＬＳ））をポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＡＴＯ添加量が１．９６ｇ／ｍ２となるように調整し、ＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散し、青色系着色染料を添加した比較例１に係る日射遮蔽体２６を得た。また、日射遮蔽体のＡＴＯ微粒子の分散粒子径は、８４ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３１．７％のときの日射透過率は３９．６％であった。
日射透過率／可視光透過率＝１．２５となり、日射透過率／可視光透過率＜１を満たすことが出来ない。
ＡＴＯと青色系着色染料を使用して、可視光透過率を低くすることは可能であるが、日射透過率を十分に下げることが出来ず、車窓用に使用するには、車内温度上昇を軽減する効果が少なく不適当である。
【０１１８】
［比較例２］
マスターバッチＡとマスターバッチＤをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．０１６ｇ／ｍ２、ＩＴＯ添加量が２．４０ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＩＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した比較例２に係る日射遮蔽体２７を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、６９ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率６５．２％のときの日射透過率は４０．５％であった。
０．０１６ｇ／ｍ２（ＴｉＮの添加量）×１６０＋２．４ｇ／ｍ２（ＩＴＯの添加量）＝４．９６となり、各熱線遮蔽微粒子の添加量が本文中に示した下記（式５）を満たしていないため、可視光透過率を十分に低くすることが出来ず、プライバシー保護を目的とした車窓用に使用するには、不適当である。
（式５）
５（ｇ／ｍ２）＜窒化チタンの添加量（ｇ／ｍ２）×１６０＋６ホウ化ランタンの添加量（ｇ／ｍ２）×４０＋酸化タングステン（ｇ／ｍ２）×４０＋複合タングステン酸化物（ｇ／ｍ２）×４＋アンチモンドープ酸化錫（ｇ／ｍ２）＋錫ドープ酸化インジウム（ｇ／ｍ２）＜５０（ｇ／ｍ２）
【０１１９】
［比較例３］
マスターバッチＡとマスターバッチＢをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＴｉＮ添加量が０．１９ｇ／ｍ２、ＡＴＯ添加量が１９．９ｇ／ｍ２、となるように調整し、ＴｉＮ微粒子とＡＴＯ微粒子が樹脂全体に均一に分散した比較例３に係る日射遮蔽体２８を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７６ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３．４％のときの日射透過率は３．３％であった。
０．１９ｇ／ｍ２（ＴｉＮの添加量）×１６０＋２．４ｇ／ｍ２（ＡＴＯの添加量）＝５０．３となり、各熱線遮蔽微粒子の添加量が本文中に示した（式５）を満たしていないため、可視光透過率が低すぎて、車窓用に使用するには不適当である。
【０１２０】
また、熱線遮蔽記微粒子の１ｍ２あたりの全添加量が２０．１ｇ／ｍ２となり、本文中に示した２０ｇ／ｍ２以下より多くなっているため、日射遮蔽体耐の表面強度が著しく低下し、爪でこすると簡単に傷が付いてしまい、車窓用に使用するには不適当である。また、材料コストも高くなってしまう。
【０１２１】
［比較例４］
マスターバッチＣをポリカーボ−ネート樹脂ペレットで希釈し、タンブラーで均一に混合した後、Ｔダイを用いて厚さ２．０ｍｍに押出成形し、ＷＯ２添加量が０．４４ｇ／ｍ２となるように調整し、ＷＯ２微粒子が樹脂全体に均一に分散した比較例４に係る日射遮蔽体２９を得た。また、日射遮蔽体の微粒子の分散粒子径は、７６ｎｍであった。
表１に示すように、可視光透過率３５．９％のときの日射透過率は４５．７％であった。
日射透過率／可視光透過率＝１．２７となり、日射透過率／可視光透過率＜１を満たすことが出来なかった。ＷＯ２を単独で使用したため、１０００ｎｍ以上の赤外線の吸収が不十分となり、日射透過率を十分に下げることが出来ず、車窓用に使用するには、車内温度上昇を軽減する効果が少なく不適当である。
【０１２２】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式１）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式２）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
【請求項２】
車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子と、酸化鉄微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲であり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式３）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式４）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
（式３）日射透過率／可視光透過率＜１
（式４）−２＜ａ＊＜１４、２＜ｂ＊＜１２
【請求項３】
酸化タングステンがＷＯ２、或いは、Ｗ１８Ｏ４９であることを特徴とする請求項１又は２に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項４】
複合タングステン酸化物微粒子に含まれるＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項５】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子の直径が、３００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項６】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、シラン化合物、チタン化合物、ジルコニア化合物から選択される少なくとも１種によって表面処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項７】
更に、酸化亜鉛微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化チタン微粒子から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項８】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項９】
請求項８記載のポリカーボネート樹脂成形体の少なくとも一表面に、耐擦傷性ハードコート層が形成されていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の日射遮蔽体を他の樹脂成形体に積層することにより得られることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１１】
請求項１〜７に記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子がポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選択される一種に含まれていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１２】
請求項１１記載の日射遮蔽体を２枚の合わせ板間に中間膜として介在させてなる合わせ構造体であって、該合わせ板が無機板ガラス、ポリカーボネート樹脂成形体、ポリエチレンテレフタレート樹脂成形体から選択される少なくとも一種であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１３】
請求項１２記載の合わせ板の少なくとも一方が、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の日射遮蔽体であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１４】
前記車窓用日射遮蔽体の形状が、厚さ２．５ｍｍ〜３０ｍｍ、かつ最大投影面積が４００〜６００００ｃｍ２であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体が使用されていることを特徴とする車両用窓。
【請求項１】
車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲にあり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式１）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式２）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
（式１）日射透過率／可視光透過率＜１
（式２）−１４＜ａ＊＜２、−８＜ｂ＊＜２
【請求項２】
車両の窓に使用される熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む車窓用日射遮蔽体であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、６ホウ化ランタン、窒化チタン、酸化タングステンから選択される少なくとも１種以上の微粒子と、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、一般式ＭＹＷＯＺ（０．００１≦Ｙ≦１．０、２．２≦Ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物から選択される少なくとも１種以上の微粒子と、酸化鉄微粒子とを混合してなり、且つ、前記日射遮蔽体の可視光透過率が５％以上４０％以下の範囲であり、前記日射遮蔽体の日射透過率と可視光透過率が下記（式３）を満たし、更に前記日射遮蔽体の透過色が下記（式４）を満たすことを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
（式３）日射透過率／可視光透過率＜１
（式４）−２＜ａ＊＜１４、２＜ｂ＊＜１２
【請求項３】
酸化タングステンがＷＯ２、或いは、Ｗ１８Ｏ４９であることを特徴とする請求項１又は２に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項４】
複合タングステン酸化物微粒子に含まれるＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項５】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子の直径が、３００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項６】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、シラン化合物、チタン化合物、ジルコニア化合物から選択される少なくとも１種によって表面処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項７】
更に、酸化亜鉛微粒子、酸化セリウム微粒子、酸化チタン微粒子から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項８】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、ポリカーボネート樹脂成形体に含まれていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項９】
請求項８記載のポリカーボネート樹脂成形体の少なくとも一表面に、耐擦傷性ハードコート層が形成されていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の日射遮蔽体を他の樹脂成形体に積層することにより得られることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１１】
請求項１〜７に記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子がポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂から選択される一種に含まれていることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１２】
請求項１１記載の日射遮蔽体を２枚の合わせ板間に中間膜として介在させてなる合わせ構造体であって、該合わせ板が無機板ガラス、ポリカーボネート樹脂成形体、ポリエチレンテレフタレート樹脂成形体から選択される少なくとも一種であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１３】
請求項１２記載の合わせ板の少なくとも一方が、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の日射遮蔽体であることを特徴とする車窓用日射遮蔽体。
【請求項１４】
前記車窓用日射遮蔽体の形状が、厚さ２．５ｍｍ〜３０ｍｍ、かつ最大投影面積が４００〜６００００ｃｍ２であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の車窓用日射遮蔽体が使用されていることを特徴とする車両用窓。
【公開番号】特開２００８−４４６０９（Ｐ２００８−４４６０９Ａ）
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２１７６１３（Ｐ２００７−２１７６１３）
【出願日】平成１９年７月２５日（２００７．７．２５）
【分割の表示】特願２００６−２３６７７９（Ｐ２００６−２３６７７９）の分割
【原出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（０００１８３３０３）住友金属鉱山株式会社 (2,015)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月２５日（２００７．７．２５）
【分割の表示】特願２００６−２３６７７９（Ｐ２００６−２３６７７９）の分割
【原出願日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（０００１８３３０３）住友金属鉱山株式会社 (2,015)
【Ｆターム（参考）】
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