透明電極つき基板
【課題】 透明電極つき基板において、そのパターン形成後も光学特性に変化が少なく、視認性が大幅に改善されたものを提供する。
【解決手段】 透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層上に形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。
【解決手段】 透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層上に形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主にタッチパネルやフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）において、透明電極のパターニング後にもそのパターンが見えにくくすることが可能な技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルやフラットパネルディスプレイに用いられる透明電極つき基板は、近年複雑なパターニングが施されるようになっている。これは、例えばタッチパネルであれば、抵抗膜方式、静電容量方式ともに多点検知方式とするために細かいパターニングが必要であり、フラットパネルディスプレイにおいては、より高解像度を実現するために細かいパターニングを必要とする。一方で、これらのパターニングは多くの場合、透明電極層をエッチングにより除去する。この場合、デバイスとして使用された時の重要な要素として「視認性」が考慮される。視認性とは、パターニングされた面（透明電極層が除去された面）とパターニングされていない面（透明電極層が除去されていない面）が目視で区別可能かどうかを示している。
【０００３】
特許文献１には、高屈折率層と低屈折率層を交互に形成することで、光の干渉を利用して透過率を向上させる技術が記載されている。このような構造の透明電極つき基板は、その最表面にある透明導電層もその干渉による透過率向上のための成分とする。これは、通常透明導電層の膜厚が１５ｎｍ以上であり、特に可視光領域の光は影響を受けるためである。このため、透明導電層をエッチングにより除去し、透明電極つき基板をパターニングすると、透明導電層が形成された部位と除去された部位で光学特性が異なり、そのパターン形状が見えてしまう。
【０００４】
このような非視認性を改善するため、特許文献２にはパターニングした透明電極つき基板上に低屈折率オーバーコート層を被覆する技術が記載されている。しかし、このオーバーコート層は絶縁体であるため、この上にデバイス構造を設けて電気デバイスとして機能させたり、例えば抵抗膜式タッチパネルのように接触抵抗を活用するようなデバイスを設けたりすることができなくなるなどの課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−９８１６９号公報
【特許文献２】特許第４０５５０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記課題を解決する為に、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、高屈折率層と低屈折率層を交互に組み合わせた透明電極つき基板において、さらに透明導電性薄膜の直下にある高屈折率層の屈折率を制御することで、パターンの非視認性を改善することが可能であることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、以下の構成を有するものである。
１）透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層に接して形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。
２）上記１に記載の低屈折率層が酸化珪素を主成分とする化合物からなり、前記高屈折率層がニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物からなることを特徴とする、上記１に記載の透明電極つき基板
３）透明導電性薄膜が形成されている面と、該層がウェットまたは／及びドライプロセスによりエッチングされ、透明導電性薄膜が除去された面とに入射した５５０ｎｍの波長の光の反射率の差が２％以下であることを特徴とする、上記１〜２に記載の透明電極つき基板。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、高い光線透過率を維持したまま、透明導電性薄膜のパターニング形状の非視認性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明に係る透明電極つき基板の断面説明図
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は「透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層上に形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。」に関するものである。
【００１１】
特許文献１に記載の透明電極つき基板は、高屈折率層と低屈折率層を交互に積層したいわゆる光学設計が施された構造であるが、透明導電性薄膜の直下には酸化珪素などの低屈折率層が設けられている。これは、透明導電性薄膜も高屈折率層として設計されているためであり、その直下に高屈折率層が存在すると光の干渉効果が弱くなり、透過率が高くならないためである。このような設計の場合には、透明導電性薄膜をエッチングにより除去した場合には、除去された部位の表面は低屈折率層が現れており、空気との屈折率差を見ると高屈折率層／空気、低屈折率層／空気で異なるため光学特性が異なり、結果としてパターン形状が目に見えることとなる。
【００１２】
本発明では、透明導電性薄膜の直下にさらに高屈折率層を設けることで非視認性を改善すると同時にその屈折率を制御することで透過率の低下を抑制するものである。
【００１３】
以下、本発明に係る透明電極付き基板の代表的な態様を説明する。図１は本発明に係る透明電極つき基板の断面概略図である。透明基材１上に高屈折率層２と低屈折率層３が交互に積層された光学設計層が設けられている、さらに高屈折率層４が設けられ、その上に透明導電性薄膜５が形成されている。
【００１４】
本発明における透明基材１は用途によって使い分けられるものであり、特に限定されない。透明電極の基材として使用する場合には、硬質または軟質材料は特に限定されない。例えば、前記透明基材用の硬質材料としては、ガラス、サファイヤなどの酸化物を用いることができる。ガラスの具体例としては、アルカリガラスやホウ珪酸ガラス、無アルカリガラスなどがあげられる。
【００１５】
ガラスあるいはサファイヤを用いる場合の基板の厚みは、使用目的により任意に選択することができるが、取り扱いと重量のバランスを加味して、０．５ｍｍ〜４．５ｍｍが好ましい範囲として例示できる。ガラス等の基板が薄すぎると強度が不足するために、衝撃により割れやすい傾向がある。また厚すぎると重量が重くなることと、機器の厚みに影響を及ぼすことから、ポータブル機器への利用は困難となる上、透明性とコストの面からも好ましくない。
【００１６】
一方、前記基材用の軟質材料としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂があげられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂やポリエステル、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン、シクロオレフィンポリマーなどが、熱硬化製性樹脂としては、例えば、ポリウレタンがあげられる。中でも、特に優れた光学等方性と水蒸気遮断性に優れているシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）を主成分とする基材が好ましい。ＣＯＰとしては、ノルボルネンの重合体やノルボルネンとオレフィンとの共重合体、シクロペンタジエンなどの不飽和脂環式炭化水素の重合体などが挙げられる。水蒸気遮断性の観点から、構成分子の主鎖および側鎖には大きな極性を示す官能基、例えばカルボニル基やヒドロキシル基を含まないことが好ましい。その他耐熱性に優れるという観点から、前記軟質材料として、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）やポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）なども使用できる。これらは適宜単独若しくは組み合わせて使用できる。
【００１７】
これら軟質材料を用いた基材の厚みとしては、使用目的により任意に選択することができるが、好ましくは０．０３ｍｍ〜３．０ｍｍ程度をあげることができる。前記基板の厚みが薄いとハンドリングが困難であることと、強度が不足する点が課題となる。また逆に厚みが厚いと透明性とコストに課題があり、機器の厚みも増すことから、ポータブル機器には使用が困難となる傾向がある。
【００１８】
これらの軟質材料には、強度の観点からハードコートやアンダーコートなどのコーティング処理を施すことができる。コーティング処理の材料としては、熱硬化型や放射線硬化型樹脂などを任意に選択することができ、例えばポリウレタンやポリアクリル樹脂などが選択される。さらに防眩効果やアンチニュートンリング効果を目的として、コーティング樹脂中にフィラーを添加することができる。フィラーの種類はコーティング樹脂と同種のものやその高分子量状化合物などを選択することができ、さらにシリカ微粒子などの無機化合物も使用することができる。
【００１９】
高屈折率層２は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．８５〜２．６０である材料によって形成される。このような材料は、ニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、亜鉛から少なくとも１種の金属を含む酸化物や薄膜状のシリコンカーバイドやダイヤモンドライクカーボンから選択される。これらの膜を気相堆積によって製膜することで高屈折率層２を形成することができる。ゾルゲル材料を用いたウェットプロセスによっても形成することは可能であるが、膜厚の制御や廃液の観点から気相堆積が好ましい。気相堆積では、化学気相堆積（ＣＶＤ）や物理気相堆積（ＰＶＤ）があり、任意の方法を選択できるが、特にフィルム基板上に製膜する場合には、基板−電極間距離の制御などの観点からＰＶＤ法が向いている。ＰＶＤ法の中でも、大面積の形成ではスパッタリング法が適している。スパッタリング法では、基板の温度は０度からフィルムのガラス転移温度まで任意に選択することができる。低温であれば製膜処理が速く生産性の向上が見込まれる。高温で製膜することで、高屈折率層の付着性が向上することが見込まれる。高屈折率層２の膜厚は６〜３０ｎｍの範囲で任意に設計することができ、黄色度を低くし見た目のきれいさを向上するという観点からは８〜２２ｎｍ、さらには１０〜２０ｎｍが好ましく設計される。これらの膜厚は断面ＴＥＭにより容易に確認することができ、また分光エリプソメトリーなどからも評価することが可能である。
【００２０】
低屈折率層３は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３０〜１．６０である材料によって形成される。この範囲の屈折率の材料としてはリチウムフルオライドやマグネシウムフルオライドや酸化珪素が挙げられるが、強度の観点から酸化珪素が特に好ましく使用される。これらの膜を気相堆積によって製膜することで低屈折率層３を形成することができる。ゾルゲル材料を用いたウェットプロセスによっても形成することは可能であるが、膜厚の制御や廃液の観点から気相堆積が好ましい。気相堆積では、化学気相堆積（ＣＶＤ）や物理気相堆積（ＰＶＤ）があり、任意の方法を選択できるが、特にフィルム基板上に製膜する場合には、基板−電極間距離の制御などの観点からＰＶＤ法が向いている。ＰＶＤ法の中でも、大面積の形成ではスパッタリング法が適している。スパッタリング法では、基板の温度は０度からフィルムのガラス転移温度まで任意に選択することができる。低温であれば製膜処理が速く生産性の向上が見込まれる。高温で製膜することで、高屈折率層の付着性が向上することが見込まれる。低屈折率層３の膜厚は２５〜８０ｎｍの範囲で任意に設計することができ、黄色度を低くし見た目のきれいさを向上するという観点からは４５〜７０ｎｍ、さらには５０〜６５ｎｍが好ましく設計される。これらの膜厚は断面ＴＥＭにより容易に確認することができ、また分光エリプソメトリーなどからも評価することが可能である。
【００２１】
高屈折率層４の直下には低屈折率層３が設けられることが光学的な観点から好ましい。
【００２２】
高屈折率層４は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．９０〜２．６０である材料によって形成される。さらにこの層の上に形成される透明導電性薄膜の屈折率との相関も考慮する必要がある。具体的には透明導電性薄膜の屈折率をｎ１、高屈折率層４の屈折率をｎ２とした時にｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることが重要である。この比をこの範囲内とすることで、透明導電性薄膜をエッチング除去した後でもそのパターンを見えにくくすることが可能となる。このようにパターンを見えにくくすることが、すなわち非視認性の向上となる。このような材料は、ニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、亜鉛から少なくとも１種の金属を含む酸化物や薄膜状のシリコンカーバイドやダイヤモンドライクカーボンから選択される。これらの膜を気相堆積によって製膜することで高屈折率層４を形成することができる。ゾルゲル材料を用いたウェットプロセスによっても形成することは可能であるが、膜厚の制御や廃液の観点から気相堆積が好ましい。気相堆積では、化学気相堆積（ＣＶＤ）や物理気相堆積（ＰＶＤ）があり、任意の方法を選択できるが、特にフィルム基板上に製膜する場合には、基板−電極間距離の制御などの観点からＰＶＤ法が向いている。ＰＶＤ法の中でも、大面積の形成ではスパッタリング法が適している。スパッタリング法では、基板の温度は０度からフィルムのガラス転移温度まで任意に選択することができる。低温であれば製膜処理が速く生産性の向上が見込まれる。高温で製膜することで、高屈折率層の付着性が向上することが見込まれる。高屈折率層４の膜厚は６〜３０ｎｍの範囲で任意に設計することができ、黄色度を低くし見た目のきれいさを向上するという観点からは８〜２６ｎｍ、さらには１０〜２４ｎｍが好ましく設計される。これらの膜厚は断面ＴＥＭにより容易に確認することができ、また分光エリプソメトリーなどからも評価することが可能である。
【００２３】
透明導電性薄膜５には公知の透明電極材料を用いることができる。例えば、酸化インジウムや酸化錫・酸化亜鉛およびその複合酸化物、アルミニウムやボロン、ガリウムや珪素をドーピングした酸化亜鉛などが挙げられる。
【００２４】
透明導電性酸化物層４の製膜方法は、マグネトロンスパッタリング法により容易に製膜が可能である。マグネトロンスパッタリングに用いるターゲットは、透明導電性酸化物層４と同組成の材料を用いる。このターゲットをアルゴンガスなどのキャリアガスをイオン化し、ターゲットをスパッタすることで製膜する。キャリアガスにはアルゴンガスの他にも窒素などの不活性ガスを使用することができる。
【００２５】
スパッタリングに用いる電源は直流（ＤＣ）電源や低周波（ＡＣ）電源の他に高周波電源を用いることができる。高周波電源にはＲＦやＶＨＦなどの周波数があるが、どの周波数においても本発明の透明導電性酸化物層を好適に製膜することができる。製膜時のパワー密度は１．５〜１５．０Ｗ／ｃｍ２が好ましく、さらには３．５〜１２．０Ｗ／ｃｍ２、その中でも特に７．０〜１２．０Ｗ／ｃｍ２が好ましい。
【００２６】
透明導電性酸化物層４の膜厚は光学計算により設計されるが、１０〜３０ｎｍ、さらには１２〜２５ｎｍが、より好ましくは１５〜２５ｎｍが好ましい。
【００２７】
このようにして作製された透明電極つき基板のシート抵抗は１０〜８００Ω／□の範囲で任意に選択することができる。
【００２８】
本発明の透明電極つき基板は、エッチングにより透明導電性薄膜を除去したときの見た目に特徴がある。エッチング方法にはウェットプロセス・ドライプロセスがあり、どのような方法でも任意に選択することができるが、透明導電性薄膜のみを除去しなければならない。この点ではウェットプロセスが適している。ウェットプロセスはフォトリソグラフィに代表されるプロセスが適用される。ここで使用されるフォトレジスト・現像液・エッチング液・リンス剤は透明電極付き基板が侵されることなく、所定のパターンを形成するために透明導電性薄膜が除去されるものであれば任意に選択して用いることができる。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１〜５、比較例１）
透明基板１には、フィラーを含むポリアクリル樹脂のコーティング処理、即ち、ハードコート処理が施されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。
【００３１】
高屈折率層２・４、低屈折率層３、透明導電性薄膜５はマグネトロンスパッタリングにより製膜した。高屈折率層２には酸化ニオブ（Ｖ）を１６ｎｍ製膜した。製膜条件は、ターゲットに金属ニオブを用いて、アルゴン／酸素を２００／１２５ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。低屈折率層３は酸化珪素を６０ｎｍ製膜した。製膜条件はシリコンをターゲットとして、アルゴン／酸素を２００／１２５ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。高屈折率層４には酸化ニオブ（Ｖ）（屈折率２．２５）（実施例１）、酸化ジルコニウム（ＩＩ）（屈折率２．３５）（実施例２）、酸化ハフニウム（ＩＶ）（屈折率２．１０）（実施例３）、酸化チタン（ＩＶ）（屈折率２．４０）（実施例４）、酸化亜鉛（ＩＩ）（屈折率１．９５）（実施例５）酸化アルミニウム（屈折率１．７０）（比較例２）を１２ｎｍ製膜した。製膜条件は金属ニオブ（実施例１）、金属ジルコニウム（実施例２）、金属ハフニウム（実施例３）、金属チタン（実施例４）、金属亜鉛（実施例５）、金属アルミニウム（比較例２）をターゲットとし、アルゴン／酸素を２００／１２５ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。比較例１では高屈折率層１を製膜しなかった。透明導電性薄膜５には１０重量％の酸化錫（ＩＶ）を含有する酸化インジウム（ＩＩＩ）（ＩＴＯ、屈折率２．００）を２０ｎｍ製膜した。製膜条件は、ターゲットに同組成のＩＴＯを用いて、アルゴン／酸素を２００／１０ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。
【００３２】
このようにして作成した実施例、比較例のサンプルにつき、製膜面に光を入射して、透明導電性薄膜５の製膜前の反射率と製膜後の反射率（％）の絶対値の差をとって評価した。この反射率の測定には、分光光度計Ｕ−４０００（日立ハイテクノロジーズ製）を用いた。
【００３３】
このようにした測定した５５０ｎｍの波長の光の反射率（％）の製膜前後での差は、０．８（実施例１）、１．０（実施例２）、１．５（実施例３）、０．７（実施例４）、１．７（実施例５）、２．８（比較例１）、２．４（比較例２）となった。また、製膜前の反射率、後述するパターニングで透明導電性薄膜５を除去した後の反射率と同一であった。
【００３４】
パターニングは透明導電性薄膜５を形成後の透明電極付き基板をフォトリソグラフィにより形成した。まず透明電極付き基板にフォトレジスト（製品名ＴＳＭＲ−８９００（東京応化工業製））をスピンコートにより２ミクロン程度の膜厚に塗布した。これを９０℃のオーブンでプリベークした後、フォトマスクを当てて、４０ｍＪの紫外光を照射した。その後１１０℃でポストベークした後、現像液（製品名ＮＭＤ−Ｗ（東京応化工業製））を用いてフォトレジストをパターニングした。さらに、エッチング液（製品名：ＩＴＯ０２（関東化学製））を用いて透明導電性薄膜をエッチングすることでパターニングした。最後にリンス液（製品名１０４（東京応化工業製））を用いて残ったフォトレジストを除去した。非視認性はこのようにして作製されたパターンが見えるかどうかを目視により判定した。
【００３５】
非視認性の評価をしたところ、実施例１〜５ではパターンが見えなかったが、比較例１〜２ではパターンが見えた。
【００３６】
以上から、透明導電性薄膜の直下にある層の屈折率を制御することで、パターニング後の非視認性を改善可能であることがわかった。
【符号の説明】
【００３７】
１ 透明基板
２ 高屈折率層
３ 低屈折率層
４ 高屈折率層
５ 透明導電性薄膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主にタッチパネルやフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）において、透明電極のパターニング後にもそのパターンが見えにくくすることが可能な技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルやフラットパネルディスプレイに用いられる透明電極つき基板は、近年複雑なパターニングが施されるようになっている。これは、例えばタッチパネルであれば、抵抗膜方式、静電容量方式ともに多点検知方式とするために細かいパターニングが必要であり、フラットパネルディスプレイにおいては、より高解像度を実現するために細かいパターニングを必要とする。一方で、これらのパターニングは多くの場合、透明電極層をエッチングにより除去する。この場合、デバイスとして使用された時の重要な要素として「視認性」が考慮される。視認性とは、パターニングされた面（透明電極層が除去された面）とパターニングされていない面（透明電極層が除去されていない面）が目視で区別可能かどうかを示している。
【０００３】
特許文献１には、高屈折率層と低屈折率層を交互に形成することで、光の干渉を利用して透過率を向上させる技術が記載されている。このような構造の透明電極つき基板は、その最表面にある透明導電層もその干渉による透過率向上のための成分とする。これは、通常透明導電層の膜厚が１５ｎｍ以上であり、特に可視光領域の光は影響を受けるためである。このため、透明導電層をエッチングにより除去し、透明電極つき基板をパターニングすると、透明導電層が形成された部位と除去された部位で光学特性が異なり、そのパターン形状が見えてしまう。
【０００４】
このような非視認性を改善するため、特許文献２にはパターニングした透明電極つき基板上に低屈折率オーバーコート層を被覆する技術が記載されている。しかし、このオーバーコート層は絶縁体であるため、この上にデバイス構造を設けて電気デバイスとして機能させたり、例えば抵抗膜式タッチパネルのように接触抵抗を活用するようなデバイスを設けたりすることができなくなるなどの課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−９８１６９号公報
【特許文献２】特許第４０５５０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記課題を解決する為に、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、高屈折率層と低屈折率層を交互に組み合わせた透明電極つき基板において、さらに透明導電性薄膜の直下にある高屈折率層の屈折率を制御することで、パターンの非視認性を改善することが可能であることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、以下の構成を有するものである。
１）透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層に接して形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。
２）上記１に記載の低屈折率層が酸化珪素を主成分とする化合物からなり、前記高屈折率層がニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物からなることを特徴とする、上記１に記載の透明電極つき基板
３）透明導電性薄膜が形成されている面と、該層がウェットまたは／及びドライプロセスによりエッチングされ、透明導電性薄膜が除去された面とに入射した５５０ｎｍの波長の光の反射率の差が２％以下であることを特徴とする、上記１〜２に記載の透明電極つき基板。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、高い光線透過率を維持したまま、透明導電性薄膜のパターニング形状の非視認性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本願発明に係る透明電極つき基板の断面説明図
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は「透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層上に形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。」に関するものである。
【００１１】
特許文献１に記載の透明電極つき基板は、高屈折率層と低屈折率層を交互に積層したいわゆる光学設計が施された構造であるが、透明導電性薄膜の直下には酸化珪素などの低屈折率層が設けられている。これは、透明導電性薄膜も高屈折率層として設計されているためであり、その直下に高屈折率層が存在すると光の干渉効果が弱くなり、透過率が高くならないためである。このような設計の場合には、透明導電性薄膜をエッチングにより除去した場合には、除去された部位の表面は低屈折率層が現れており、空気との屈折率差を見ると高屈折率層／空気、低屈折率層／空気で異なるため光学特性が異なり、結果としてパターン形状が目に見えることとなる。
【００１２】
本発明では、透明導電性薄膜の直下にさらに高屈折率層を設けることで非視認性を改善すると同時にその屈折率を制御することで透過率の低下を抑制するものである。
【００１３】
以下、本発明に係る透明電極付き基板の代表的な態様を説明する。図１は本発明に係る透明電極つき基板の断面概略図である。透明基材１上に高屈折率層２と低屈折率層３が交互に積層された光学設計層が設けられている、さらに高屈折率層４が設けられ、その上に透明導電性薄膜５が形成されている。
【００１４】
本発明における透明基材１は用途によって使い分けられるものであり、特に限定されない。透明電極の基材として使用する場合には、硬質または軟質材料は特に限定されない。例えば、前記透明基材用の硬質材料としては、ガラス、サファイヤなどの酸化物を用いることができる。ガラスの具体例としては、アルカリガラスやホウ珪酸ガラス、無アルカリガラスなどがあげられる。
【００１５】
ガラスあるいはサファイヤを用いる場合の基板の厚みは、使用目的により任意に選択することができるが、取り扱いと重量のバランスを加味して、０．５ｍｍ〜４．５ｍｍが好ましい範囲として例示できる。ガラス等の基板が薄すぎると強度が不足するために、衝撃により割れやすい傾向がある。また厚すぎると重量が重くなることと、機器の厚みに影響を及ぼすことから、ポータブル機器への利用は困難となる上、透明性とコストの面からも好ましくない。
【００１６】
一方、前記基材用の軟質材料としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂があげられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂やポリエステル、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン、シクロオレフィンポリマーなどが、熱硬化製性樹脂としては、例えば、ポリウレタンがあげられる。中でも、特に優れた光学等方性と水蒸気遮断性に優れているシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）を主成分とする基材が好ましい。ＣＯＰとしては、ノルボルネンの重合体やノルボルネンとオレフィンとの共重合体、シクロペンタジエンなどの不飽和脂環式炭化水素の重合体などが挙げられる。水蒸気遮断性の観点から、構成分子の主鎖および側鎖には大きな極性を示す官能基、例えばカルボニル基やヒドロキシル基を含まないことが好ましい。その他耐熱性に優れるという観点から、前記軟質材料として、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）やポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）なども使用できる。これらは適宜単独若しくは組み合わせて使用できる。
【００１７】
これら軟質材料を用いた基材の厚みとしては、使用目的により任意に選択することができるが、好ましくは０．０３ｍｍ〜３．０ｍｍ程度をあげることができる。前記基板の厚みが薄いとハンドリングが困難であることと、強度が不足する点が課題となる。また逆に厚みが厚いと透明性とコストに課題があり、機器の厚みも増すことから、ポータブル機器には使用が困難となる傾向がある。
【００１８】
これらの軟質材料には、強度の観点からハードコートやアンダーコートなどのコーティング処理を施すことができる。コーティング処理の材料としては、熱硬化型や放射線硬化型樹脂などを任意に選択することができ、例えばポリウレタンやポリアクリル樹脂などが選択される。さらに防眩効果やアンチニュートンリング効果を目的として、コーティング樹脂中にフィラーを添加することができる。フィラーの種類はコーティング樹脂と同種のものやその高分子量状化合物などを選択することができ、さらにシリカ微粒子などの無機化合物も使用することができる。
【００１９】
高屈折率層２は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．８５〜２．６０である材料によって形成される。このような材料は、ニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、亜鉛から少なくとも１種の金属を含む酸化物や薄膜状のシリコンカーバイドやダイヤモンドライクカーボンから選択される。これらの膜を気相堆積によって製膜することで高屈折率層２を形成することができる。ゾルゲル材料を用いたウェットプロセスによっても形成することは可能であるが、膜厚の制御や廃液の観点から気相堆積が好ましい。気相堆積では、化学気相堆積（ＣＶＤ）や物理気相堆積（ＰＶＤ）があり、任意の方法を選択できるが、特にフィルム基板上に製膜する場合には、基板−電極間距離の制御などの観点からＰＶＤ法が向いている。ＰＶＤ法の中でも、大面積の形成ではスパッタリング法が適している。スパッタリング法では、基板の温度は０度からフィルムのガラス転移温度まで任意に選択することができる。低温であれば製膜処理が速く生産性の向上が見込まれる。高温で製膜することで、高屈折率層の付着性が向上することが見込まれる。高屈折率層２の膜厚は６〜３０ｎｍの範囲で任意に設計することができ、黄色度を低くし見た目のきれいさを向上するという観点からは８〜２２ｎｍ、さらには１０〜２０ｎｍが好ましく設計される。これらの膜厚は断面ＴＥＭにより容易に確認することができ、また分光エリプソメトリーなどからも評価することが可能である。
【００２０】
低屈折率層３は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３０〜１．６０である材料によって形成される。この範囲の屈折率の材料としてはリチウムフルオライドやマグネシウムフルオライドや酸化珪素が挙げられるが、強度の観点から酸化珪素が特に好ましく使用される。これらの膜を気相堆積によって製膜することで低屈折率層３を形成することができる。ゾルゲル材料を用いたウェットプロセスによっても形成することは可能であるが、膜厚の制御や廃液の観点から気相堆積が好ましい。気相堆積では、化学気相堆積（ＣＶＤ）や物理気相堆積（ＰＶＤ）があり、任意の方法を選択できるが、特にフィルム基板上に製膜する場合には、基板−電極間距離の制御などの観点からＰＶＤ法が向いている。ＰＶＤ法の中でも、大面積の形成ではスパッタリング法が適している。スパッタリング法では、基板の温度は０度からフィルムのガラス転移温度まで任意に選択することができる。低温であれば製膜処理が速く生産性の向上が見込まれる。高温で製膜することで、高屈折率層の付着性が向上することが見込まれる。低屈折率層３の膜厚は２５〜８０ｎｍの範囲で任意に設計することができ、黄色度を低くし見た目のきれいさを向上するという観点からは４５〜７０ｎｍ、さらには５０〜６５ｎｍが好ましく設計される。これらの膜厚は断面ＴＥＭにより容易に確認することができ、また分光エリプソメトリーなどからも評価することが可能である。
【００２１】
高屈折率層４の直下には低屈折率層３が設けられることが光学的な観点から好ましい。
【００２２】
高屈折率層４は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．９０〜２．６０である材料によって形成される。さらにこの層の上に形成される透明導電性薄膜の屈折率との相関も考慮する必要がある。具体的には透明導電性薄膜の屈折率をｎ１、高屈折率層４の屈折率をｎ２とした時にｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることが重要である。この比をこの範囲内とすることで、透明導電性薄膜をエッチング除去した後でもそのパターンを見えにくくすることが可能となる。このようにパターンを見えにくくすることが、すなわち非視認性の向上となる。このような材料は、ニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、亜鉛から少なくとも１種の金属を含む酸化物や薄膜状のシリコンカーバイドやダイヤモンドライクカーボンから選択される。これらの膜を気相堆積によって製膜することで高屈折率層４を形成することができる。ゾルゲル材料を用いたウェットプロセスによっても形成することは可能であるが、膜厚の制御や廃液の観点から気相堆積が好ましい。気相堆積では、化学気相堆積（ＣＶＤ）や物理気相堆積（ＰＶＤ）があり、任意の方法を選択できるが、特にフィルム基板上に製膜する場合には、基板−電極間距離の制御などの観点からＰＶＤ法が向いている。ＰＶＤ法の中でも、大面積の形成ではスパッタリング法が適している。スパッタリング法では、基板の温度は０度からフィルムのガラス転移温度まで任意に選択することができる。低温であれば製膜処理が速く生産性の向上が見込まれる。高温で製膜することで、高屈折率層の付着性が向上することが見込まれる。高屈折率層４の膜厚は６〜３０ｎｍの範囲で任意に設計することができ、黄色度を低くし見た目のきれいさを向上するという観点からは８〜２６ｎｍ、さらには１０〜２４ｎｍが好ましく設計される。これらの膜厚は断面ＴＥＭにより容易に確認することができ、また分光エリプソメトリーなどからも評価することが可能である。
【００２３】
透明導電性薄膜５には公知の透明電極材料を用いることができる。例えば、酸化インジウムや酸化錫・酸化亜鉛およびその複合酸化物、アルミニウムやボロン、ガリウムや珪素をドーピングした酸化亜鉛などが挙げられる。
【００２４】
透明導電性酸化物層４の製膜方法は、マグネトロンスパッタリング法により容易に製膜が可能である。マグネトロンスパッタリングに用いるターゲットは、透明導電性酸化物層４と同組成の材料を用いる。このターゲットをアルゴンガスなどのキャリアガスをイオン化し、ターゲットをスパッタすることで製膜する。キャリアガスにはアルゴンガスの他にも窒素などの不活性ガスを使用することができる。
【００２５】
スパッタリングに用いる電源は直流（ＤＣ）電源や低周波（ＡＣ）電源の他に高周波電源を用いることができる。高周波電源にはＲＦやＶＨＦなどの周波数があるが、どの周波数においても本発明の透明導電性酸化物層を好適に製膜することができる。製膜時のパワー密度は１．５〜１５．０Ｗ／ｃｍ２が好ましく、さらには３．５〜１２．０Ｗ／ｃｍ２、その中でも特に７．０〜１２．０Ｗ／ｃｍ２が好ましい。
【００２６】
透明導電性酸化物層４の膜厚は光学計算により設計されるが、１０〜３０ｎｍ、さらには１２〜２５ｎｍが、より好ましくは１５〜２５ｎｍが好ましい。
【００２７】
このようにして作製された透明電極つき基板のシート抵抗は１０〜８００Ω／□の範囲で任意に選択することができる。
【００２８】
本発明の透明電極つき基板は、エッチングにより透明導電性薄膜を除去したときの見た目に特徴がある。エッチング方法にはウェットプロセス・ドライプロセスがあり、どのような方法でも任意に選択することができるが、透明導電性薄膜のみを除去しなければならない。この点ではウェットプロセスが適している。ウェットプロセスはフォトリソグラフィに代表されるプロセスが適用される。ここで使用されるフォトレジスト・現像液・エッチング液・リンス剤は透明電極付き基板が侵されることなく、所定のパターンを形成するために透明導電性薄膜が除去されるものであれば任意に選択して用いることができる。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
（実施例１〜５、比較例１）
透明基板１には、フィラーを含むポリアクリル樹脂のコーティング処理、即ち、ハードコート処理が施されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。
【００３１】
高屈折率層２・４、低屈折率層３、透明導電性薄膜５はマグネトロンスパッタリングにより製膜した。高屈折率層２には酸化ニオブ（Ｖ）を１６ｎｍ製膜した。製膜条件は、ターゲットに金属ニオブを用いて、アルゴン／酸素を２００／１２５ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。低屈折率層３は酸化珪素を６０ｎｍ製膜した。製膜条件はシリコンをターゲットとして、アルゴン／酸素を２００／１２５ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。高屈折率層４には酸化ニオブ（Ｖ）（屈折率２．２５）（実施例１）、酸化ジルコニウム（ＩＩ）（屈折率２．３５）（実施例２）、酸化ハフニウム（ＩＶ）（屈折率２．１０）（実施例３）、酸化チタン（ＩＶ）（屈折率２．４０）（実施例４）、酸化亜鉛（ＩＩ）（屈折率１．９５）（実施例５）酸化アルミニウム（屈折率１．７０）（比較例２）を１２ｎｍ製膜した。製膜条件は金属ニオブ（実施例１）、金属ジルコニウム（実施例２）、金属ハフニウム（実施例３）、金属チタン（実施例４）、金属亜鉛（実施例５）、金属アルミニウム（比較例２）をターゲットとし、アルゴン／酸素を２００／１２５ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。比較例１では高屈折率層１を製膜しなかった。透明導電性薄膜５には１０重量％の酸化錫（ＩＶ）を含有する酸化インジウム（ＩＩＩ）（ＩＴＯ、屈折率２．００）を２０ｎｍ製膜した。製膜条件は、ターゲットに同組成のＩＴＯを用いて、アルゴン／酸素を２００／１０ｓｃｃｍとして、０．５Ｐａの圧力で製膜した。基板の温度は３０℃とした。スパッタリングにはＤＣ電源を用いて、４Ｗ／ｃｍ２のパワー密度で製膜した。
【００３２】
このようにして作成した実施例、比較例のサンプルにつき、製膜面に光を入射して、透明導電性薄膜５の製膜前の反射率と製膜後の反射率（％）の絶対値の差をとって評価した。この反射率の測定には、分光光度計Ｕ−４０００（日立ハイテクノロジーズ製）を用いた。
【００３３】
このようにした測定した５５０ｎｍの波長の光の反射率（％）の製膜前後での差は、０．８（実施例１）、１．０（実施例２）、１．５（実施例３）、０．７（実施例４）、１．７（実施例５）、２．８（比較例１）、２．４（比較例２）となった。また、製膜前の反射率、後述するパターニングで透明導電性薄膜５を除去した後の反射率と同一であった。
【００３４】
パターニングは透明導電性薄膜５を形成後の透明電極付き基板をフォトリソグラフィにより形成した。まず透明電極付き基板にフォトレジスト（製品名ＴＳＭＲ−８９００（東京応化工業製））をスピンコートにより２ミクロン程度の膜厚に塗布した。これを９０℃のオーブンでプリベークした後、フォトマスクを当てて、４０ｍＪの紫外光を照射した。その後１１０℃でポストベークした後、現像液（製品名ＮＭＤ−Ｗ（東京応化工業製））を用いてフォトレジストをパターニングした。さらに、エッチング液（製品名：ＩＴＯ０２（関東化学製））を用いて透明導電性薄膜をエッチングすることでパターニングした。最後にリンス液（製品名１０４（東京応化工業製））を用いて残ったフォトレジストを除去した。非視認性はこのようにして作製されたパターンが見えるかどうかを目視により判定した。
【００３５】
非視認性の評価をしたところ、実施例１〜５ではパターンが見えなかったが、比較例１〜２ではパターンが見えた。
【００３６】
以上から、透明導電性薄膜の直下にある層の屈折率を制御することで、パターニング後の非視認性を改善可能であることがわかった。
【符号の説明】
【００３７】
１ 透明基板
２ 高屈折率層
３ 低屈折率層
４ 高屈折率層
５ 透明導電性薄膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層に接して形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。
【請求項２】
前記低屈折率層が酸化珪素を主成分とする化合物からなり、前記高屈折率層がニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物からなることを特徴とする、請求項１に記載の透明電極つき基板
【請求項３】
透明導電性薄膜が形成されている面と、該層がウェットまたは／及びドライプロセスによりエッチングされ、透明導電性薄膜が除去された面とに入射した５５０ｎｍの波長の光の反射率の差が２％以下であることを特徴とする、請求項１〜２に記載の透明電極つき基板。
【請求項１】
透明基板上に屈折率の異なる層が少なくとも３層積層されており、さらにその上に透明導電性薄膜が形成されている透明電極つき基板において、上記屈折率の異なる層は、５５０ｎｍの波長での屈折率が１．３５〜１．５５である低屈折率化合物と、５５０ｎｍの波長での屈折率が２．００〜２．３５である高屈折率化合物からなり、且つ透明導電性薄膜は高屈折率層に接して形成されており、透明導電性薄膜の屈折率（ｎ１）とその直下の高屈折率層の屈折率（ｎ２）の比ｎ１／ｎ２が０．７５〜１．０５の範囲であることを特徴とする透明電極つき基板。
【請求項２】
前記低屈折率層が酸化珪素を主成分とする化合物からなり、前記高屈折率層がニオブ、ジルコニウム、ハフニウム、チタン、及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物からなることを特徴とする、請求項１に記載の透明電極つき基板
【請求項３】
透明導電性薄膜が形成されている面と、該層がウェットまたは／及びドライプロセスによりエッチングされ、透明導電性薄膜が除去された面とに入射した５５０ｎｍの波長の光の反射率の差が２％以下であることを特徴とする、請求項１〜２に記載の透明電極つき基板。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−２２４６０（Ｐ２０１２−２２４６０Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５９０２７（Ｐ２０１０−１５９０２７）
【出願日】平成２２年７月１３日（２０１０．７．１３）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１３日（２０１０．７．１３）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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