香料組成物
【課題】ミント様の香気を有する香料組成物を、人の皮膚、毛髪等又は繊維、硬質表面等の対象に適用した後、ミント様のさわやかな香りを持続させ、あるいは良好な残香を付与できるようにする。
【解決手段】持続性、残香性の良好なミント様香料組成物は、シトラス・グリーン調香気を有する香料群から選ばれる少なくとも一種の香料素材、スパイシー・ハーバル調香気を有する香料群から選ばれる少なくとも一の香料素材、及びフローラル・フルーティ調香気を有する香料群から選ばれる１種以上の香料素材を含有する。
【解決手段】持続性、残香性の良好なミント様香料組成物は、シトラス・グリーン調香気を有する香料群から選ばれる少なくとも一種の香料素材、スパイシー・ハーバル調香気を有する香料群から選ばれる少なくとも一の香料素材、及びフローラル・フルーティ調香気を有する香料群から選ばれる１種以上の香料素材を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ミント様の香気の持続性、残香性に優れた香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
さわやかで爽快な香りは、乳液、シャンプー等の化粧品類や衣料用洗剤、柔軟剤等の家庭用製品等の消費財製品の香りとして消費者に好まれているものである。このようなさわやかで爽快な香りのひとつとして、ミント調の香りがある。これらの消費財製品には、適用対象の観点から、人の皮膚や毛髪に適用するものや、繊維や硬質表面などの人以外の対象物に適用するものがあり、また、後処理の観点から、適用後に水等で洗い流すものと洗い流さないものとにそれぞれ大きく分かれる。いずれの場合でも、適用当初の香り立ちだけでなく、残香にもミント調のさわやかな香りが維持されていることが求められている。
【０００３】
ところで、化粧品や家庭用製品にミント調の香りを付与するための香料組成物は、メントール、メントン、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油等のミント系香料素材を多量に配合して調製されているが、これらの素材は比較的揮散しやすく、香りの持続性、残香性が十分とはいえない。
【０００４】
そこで、ミント調の香料組成物に良好な持続性、残香性を付与するために、ミント系香料素材に、ウッディ、ムスキー、アンバー等の良好な残香性を有する香料素材を併用することが一般に行われている。また、布地軟化剤に使用する香料組成物の残香性を向上させるために、２５０℃以上の沸点を有し且つＣｌｏｇＰ値（オクタノール／水の分配係数）が約３以上の香料素材を香料組成物に配合する技術が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特表平１１−５０４９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ミント系香料素材に、ウッディ、ムスキーもしくはアンバー等の比較的良好な残香性を有する香料素材を併用した場合、残香性は向上するものの、甘くソフトなコスメチックな残香となってしまい、ミント調のさわやかな残香が得られなかった。また、特許文献１の技術でも、ミント調の良好な残香性を示す具体的な香料組成物は未だ得られていない。従って、ミント調の香料組成物で賦香された化粧品や家庭用製品を、人の皮膚、毛髪等又は繊維、硬質表面等の対象に適用した後には、ミント調のさわやかな残香を付与できていないというのが現状である。
【０００７】
本発明は、以上の従来の技術の問題を解決しようとするものであり、ミント様のさわやかな香りを持続させ、あるいは良好な残香を付与できるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本研究者らは、従来のミント系香料素材を用いずにミント様の香りを創作することができれば、従来のミント系香料素材の使用に伴う欠点が解消可能となるという仮説の下、様々な香料素材の組み合わせを検討した結果、互いに異なる３種類の香気（即ち、シトラス・グリーン調香気、スパイシー・ハーバル調香気、フローラル・フルーティ調香気）を示す特定の香料素材を組み合わせることによって、従来のミント調香料組成物に比べ、持続性と残香性とに優れたミント様の香りを有する香料組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、以下の香料群Ａから選ばれる少なくとも一種のシトラス・グリーン調香気を有する香料、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種のスパイシー・ハーバル調香気を有する香料及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種のフローラル・フルーティ調香気を有する香料を含有する香料組成物を提供する。
【００１０】
香料群Ａ： ６−イソプロピル−２（１Ｈ）−オクタヒドロナフタレノン、２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール、３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３′，６（７）−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２′−オキシラン］、６−エチリデンオクタハイドロ−５，８−メタノ−２Ｈ−１−ベンゾピラン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノール、２−メチル−４−プロピル−１．３−オキサチアン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン−オキシム、１，５−ジメチル−ビシクロ〔３，２，１〕オクタン−８−オンオキシム。
【００１１】
香料群Ｂ： チモール、エストラゴール、アニシルアセトン、ヘリオトロピルアセトン。
【００１２】
香料群Ｃ： フェノキシエタノール、フェニルヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、ファルネソール、ケイ皮酸ベンジル、２−メチルペンタン酸２−メチルペンチル、５−メチル−５−プロピル−２−（１−メチルブチル）−１，３−ジオキサン。
【００１３】
また、本発明は、上述の香料組成物を含有する化粧品又は家庭用製品を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の香料組成物は、従来のミント調香料組成物に比べて持続性と残香性に優れた、ミント調香気以外の３種類の互いに異なる香気を示す特定の香料素材を組み合わせているので、ミント様の香気を有する香料組成物自体を、人の皮膚、毛髪等又は繊維、硬質表面等の対象に適用した後、ミント様のさわやかな香りを持続させ、あるいは良好な残香とを付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のミント様香料組成物は、以下に説明する香料群Ａから選ばれる少なくとも一種の香料素材、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種の香料素材及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種の香料素材を含有する。
【００１６】
香料群Ａは、シトラス・グリーン調香気を有する香料素材から構成される群であり、その香料素材は、メントール香気の有する清涼感や透明感を香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ａの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ａに属する香料素材は以下のものである。
【００１７】
６−イソプロピル−２（１Ｈ）−オクタヒドロナフタレノン（Ｇｉｖａｕｄａｎ社製品名；デカトン Ｄｅｃａｔｏｎｅ）、２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール（ＩＦＦ製品名；パンプルフルール Ｐａｍｐｌｅｆｌｅｕｒ）、３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３′，６（７）−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ）、２′−オキシラン］（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；ルボフィックス Ｒｈｕｂｏｆｉｘ）、６−エチリデンオクタハイドロ−５，８−メタノ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；フロレックス Ｆｌｏｒｅｘ）、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；ベチコン Ｖｅｔｉｋｏｎｅ）、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノールを主成分とする混合物（花王社製品名；マグノール）、２−メチル−４−プロピル−１．３−オキサチアン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン−オキシム（Ｇｉｖａｕｄａｎ社製品名：ラビエノキシム）、１，５−ジメチル−ビシクロ〔３，２，１〕オクタン−８−オンオキシム（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；ブッコキシム Ｂｕｃｃｏｘｉｍｅ）。
【００１８】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ａから選ばれる少なくとも一種の香料素材を使用することを前提に、香料群Ａとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００１９】
７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン（Ｄａｎｉｓｃｏ社製品名；Ｃａｌｏｎｅ）、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール（ＩＦＦ製品名；Ｈｅｌｉｏｎａｌ）、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド（ＩＦＦ製品名；Ｃａｎｔｈｏｘａｌ）、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド（ＩＦＦ製品名；Ｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ）、酢酸 ４−メチル−４−フェニル−２−ペンチル（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；Ｖｅｔｉｃｏｌ ａｃｅｔａｔｅ）、ヌートカトン。
【００２０】
香料群Ｂは、スパイシー・ハーバル調香気を有する香料素材から構成される群であり、その香料素材は、メントール香気の有するハーバル感を香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ｂの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ｂに属する香料素材は以下のものである。
【００２１】
チモール、エストラゴール、アニシルアセトン、ヘリオトロピルアセトン（Ｈｅｌｉｏｔｒｏｐｙｌ ａｃｅｔｏｎｅ）。
【００２２】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種の香料素材を使用することを前提に、香料群Ｂとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００２３】
クレオゾール、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（高砂香料工業社製品名；Ｒａｓｐｂｅｒｒｙ ｋｅｔｏｎｅ）
【００２４】
香料群Ｃは、フローラル・フルーティ調香気を有する香料素材から構成される群であり、その香料素材は、メントール香気の持つ穏やかなフルーティフローラルなニュアンスとボリューム感とを香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ｃの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ｃに属する香料素材は以下のものである。
【００２５】
フェノキシエタノール、フェニルヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール（高砂香料工業社製品名；ポリメフロール Ｐｏｌｙｍｅｆｌｏｒ）、ファルネソール、ケイ皮酸ベンジル、２−メチルペンタン酸２−メチルペンチル（花王社製品名；ペラナット Ｐｅｒａｎａｔ）、５−メチル−５−プロピル−２−（１−メチルブチル）−１，３−ジオキサン（花王社製品名；トロエナン Ｔｒｏｅｎａｎ）。
【００２６】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ｃから選ばれる少なくとも一種の香料素材を使用することを前提に、香料群Ｃとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００２７】
フェニル酢酸フェニルエチル、２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；Ｆｌｏｒｏｌ）、リラール、ネロリドール、ケイ皮酸シンナミル、安息香酸ベンジル、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（ＩＦＦ製品名；Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎ Ｂ）。
【００２８】
本発明の香料組成物において、香料群Ｂに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｂ]は、好ましくは０．１５〜５、より好ましくは０．２〜３である。
【００２９】
また、香料群Ｃに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｃ]は、好ましくは０．０１〜５、より好ましくは０．０５〜２である。
【００３０】
本発明の香料組成物における、香料群Ａから選ばれる香料素材、香料群Ｂから選ばれる香料素材及び香料群Ｃから選ばれる香料素材の合計含有量は、希釈剤や溶剤を除いた量の好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは６０〜１００質量％である。この合計含有量がこの範囲にあれば、ミント様香気を有し、かつさわやかな残香が持続するので好ましい。
【００３１】
本発明の香料組成物は、更に以下の香料群Ｄから選ばれる１種以上の香料素材を含有することができる。香料群Ｄは、ウッディ・アンバー・ムスク調香気を有する香料素材から構成される群である。その香料素材は、香料群Ｃに属する香料素材の効果を補強する素材であり、透明感のあるボリュームを本発明の香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ｄの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ｄに属する香料素材は以下のものである。
【００３２】
１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（花王社製品名；アンバーコア Ａｍｂｅｒ ｃｏｒｅ）、３−（２−ボルニルオキシ）−２−メチル−１−プロパノール（ＩＦＦ製品名；ボルナフィックス Ｂｏｒｎａｆｉｘ）、エトキシメチルシクロドデシルエーテル（花王社製品名；ボアサンブレンフォルテ Ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ ｆｏｒｔｅ）、３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン（花王社製品名；アンブロキサン Ａｍｂｒｏｘａｎ）、４−シクロペンタデセン−１−オン（ＩＦＦ製品名；ムスク Ｍｕｓｋ Ｚ−４）、３−メチルシクロペンタデセノン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；ムセノン Ｍｕｓｃｅｎｏｎｅ）、コパイババルサム。
【００３３】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ｄに含まれる香料素材を使用することを前提に、香料群Ｄとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００３４】
セドロール、アセチルセドレン、２，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルメチルケトン（ＩＦＦ製品名；Ｔｒｉｍｏｆｉｘ“Ｏ”）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；Ｔｉｍｂｅｒｏｌ）、エチレンブラシレート、オキサシクロヘプタデカ−１０−エン−２−オン（ＩＦＦ製品名；Ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ）、シクロヘキサデセノン（曽田香料製品名；Ｍｕｓｋ ＴＭ−II）、オポポナックスオイル、オリバナムオイル。
【００３５】
本発明の香料組成物において、香料群Ｄに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｄ]は、好ましくは０．０１〜５、より好ましくは、０．０５〜３である。この質量比がこの範囲にあれば、すっきりとしたキレのある香りで、よりミント様の清涼感ある残香を有するので好ましい。
【００３６】
本発明の香料組成物において香料群Ｄに属する香料素材を使用した場合、香料群Ａから選ばれる香料素材、香料群Ｂから選ばれる香料素材、香料群Ｃから選ばれる香料素材及び香料群Ｄから選ばれる香料素材の合計含有量は、希釈剤や溶剤を除いた量の好ましくは６０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％である。この合計含有量がこの範囲にあれば、ミント様香気を有し、かつさわやかな残香が持続するので好ましい。
【００３７】
本発明の香料組成物には、ミント様香気を損なわない程度に、その他の香料素材を配合することができる。メントール、メントン、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油等の従来のミント系香料素材も併用することができる。
【００３８】
本発明の香料組成物には、必要に応じて、ジエチルフタレート、ジプロピレングルコール、プロピレングルコール、トリエチルシトレート、ブチルジグリコール等の希釈剤やエタノールなどの溶剤を含有させることができる。その量は、本発明の香料組成物の使用対象、使用目的等に応じて適宜決定することができる。
【００３９】
本発明の香料組成物は、上述した香料群Ａから選ばれる少なくとも一種の香料素材、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種の香料素材及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種の香料素材と、必要に応じて香料群Ｄから選ばれる少なくとも一種の香料素材や他の香料素材と、更に溶剤と希釈剤とを、均一に混合することにより調製することができる。
【００４０】
本発明の香料組成物は、単独で化粧品又は家庭用製品等の消費者向けの消費財製品に配合して使用することができるが、従来の化粧品又は家庭用製品等に配合するための香料組成物にミント様素材として配合することもできる。ここで、消費財製品に配合される従来の香料組成物に使用することができる香料素材としては、「香料と調香の基礎知識」（中島基貴著、産業図書）等に記載されている香料素材が挙げられる。
【００４１】
従来の香料組成物に使用することができる香料素材の具体例としては、リモネン、シトラール、リナロール、リナリルアセテート、フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、ネロール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルジヒドロジャスモネート、ベンジルアセテート、リリアール、ターピネオール、イオノン、メチルイオノン、酢酸 ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、イソーイースーパー（ＩＦＦ製品名；Ｉｓｏ−Ｅ−ｓｕｐｅｒ）、シクロペンタデカノリド（曽田香料製品名；Ｐｅｎｔａｌｉｄｅ）、オキサシクロヘキサデセン−２−オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；Ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ）、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン（ＩＦＦ製品名；Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ）、γ−ウンデカラクトン、クマリン、ヘリオトロピン、バニリン、オイゲノール等が挙げられる。
【００４２】
消費者向けの消費財製品用の香料組成物中における、本発明の香料組成物の配合量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは２〜１０質量％である。配合量がこの範囲にあれば、消費財製品の使用後において爽快なミント様の残香を実現できるので好ましい。
【００４３】
なお、本発明の香料組成物を配合することにより、ミント様香気の持続性、残香性が改善された化粧品又は家庭用製品等について、それらの使用当初からミント様香気を強く発現させたい場合には、メントール、ハッカ油、ペパーミント油等の一般的なミント系香料素材を、添加すべき香料組成物に比較的多く配合すればよい。この場合、香料組成物における総メントールの配合量は、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。また、総メントールに対する本発明の香料組成物の質量比[本発明のミント様香料組成物／総メントール]は、好ましくは０．０１〜５、より好ましくは０．２〜１である。この質量比がこの範囲にあれば、使用当初のメントールの清涼感を増強し、更にさわやかな残香を付与するので好ましい。ここで、総メントール量とは、メントールとハッカ油やペパーミント油中のメントール量を合わせた合計のメントール量を意味する。
【００４４】
また、化粧品又は家庭用製品等の消費財製品の使用当初には、爽やかなフローラル調香気や、グリーンハーバル調香気や、シトラス調香気を発現させ、経時後や洗浄後に爽やかなミント様香気を残したい場合には、従来からあるメントール、ハッカ、ペパーミントなどのミント系香料素材を配合せずに、もしくは配合しても少量とすればよい。
【００４５】
また、消費財製品用の香料組成物には、ジエチルフタレート、ジプロピレングルコール、プロピレングルコール、トリエチルシトレート、ブチルジグリコール等の希釈剤、エタノールなどの溶剤を含有させることができる。なお、消費財製品用の香料組成物中における、本発明の香料組成物を構成する各香料素材の質量比の計算、総メントールに対する本発明の香料組成物の質量比の計算において、これらの希釈剤、溶剤は除いて計算するものとする。
【００４６】
本発明の香料組成物が好ましく適用できる化粧品としては、フレグランス製品（香水、オードパルフム、ボディコロン等）、スキンケア化粧料（化粧水、乳液、クリーム等の基礎化粧品、口紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧品、洗顔料、石鹸、ボディシャンプー等の身体洗浄剤、ボディケア剤、入浴剤、制汗デオドラント剤等を含む）、ヘアケア化粧料（シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアトニック、育毛剤、ヘアカラーリング剤、ヘアスタイリング剤、パーマネント剤等を含む）が挙げられる。
【００４７】
本発明の香料組成物が好ましく適用される家庭用製品としては、衣料用洗剤、衣料用柔軟剤、衣料用仕上げ剤、各種洗浄剤（繊維用、皮革用、硬質表面用、住居用、家庭用、トイレ用、お風呂用等）、芳香消臭剤、香りつきトイレットペッパー、ワックス剤等が挙げられる。
【００４８】
以上記載した本発明の香料組成物が配合されるべき化粧品及び家庭用製品等の消費財製品は、香料組成物以外に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤等の界面活性剤、脂肪酸又はその塩類、無機塩、金属封鎖剤、酸化防止剤、シリコーン類等を含有することができる。これら消費財製品中の本発明の香料組成物の配合量は、使用目的により異なるが、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００４９】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が挙げられる。また、これらの塩の具体例としては、グリコール酸Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アミド硫酸エステル塩、アルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、アルキル（又はアルケニル）硫酸塩、平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２４の飽和又は不飽和の脂肪酸塩、アルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、アルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル等が挙げられる。
【００５０】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が挙げられる。具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。中でも、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを好ましく使用できる。また、三級アミンと後述の有機酸とを柔軟剤組成物に配合し、それらが柔軟剤組成物中で造塩したものをカチオン界面活性剤として使用できる。
【００５１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシブチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル）、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル）、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、（高級）脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、アルキルグリコシド類、グリセリン脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
【００５２】
両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤、アミノ酸系ベタイン界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５３】
脂肪酸又はその塩類としては、炭素数１２〜２１の脂肪酸又はその塩類が挙げられる。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸又はこれらの混合物が挙げられる。特に好ましい脂肪酸又はその塩類としては、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸又はそれらの塩も好ましく挙げられる。なお、塩として使用する場合には、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩として使用する。
【００５４】
無機塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。
【００５５】
金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩に代表されるアミノカルボン酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸塩、フィチン酸に代表される有機リン化合物が挙げられる。
【００５６】
酸化防止剤としては、１，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。
【００５７】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５８】
消費財製品には、必要に応じて更に多価アルコールの脂肪酸エステルを更に配合することができる。好ましい多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、糖エステル、エチレングリコールエステル、ペンタエリスリトールエステル、グリセリンエステル等を挙げることができる。また、脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、大豆脂肪酸由来の脂肪酸等が挙げられる。中でも、炭素数１２〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸のモノ−、ジ−、及びトリグリセリド、ソルビタンモノ−、ジ−、及びトリエステルを好ましく使用できる。また、ポリグリセリドやソルビタンエステルのエチレンオキシド（５〜５０モル）付加物も使用し得る。
【００５９】
また、消費財製品には、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の溶剤を必要に応じて配合してもよい。
【００６０】
なお、本発明の香料組成物が配合される化粧品又は家庭用製品等の消費者向けの消費財製品は、一般的に配合される添加剤として、上述したような成分の他、有機酸、油剤、コンディショニング剤、保湿剤、増粘剤、粘度調整剤、安定化剤、防腐剤、乳濁剤、色材、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、消炎剤、殺菌剤や抗フケ剤、消泡剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、栄養成分、動植物抽出物等を必要に応じて適宜選択して使用することができる。
【００６１】
有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
【００６２】
油剤の具体例としては、セタノール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール等の炭素数１２〜２４の高級アルコール、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン等の炭化水素、ホホバ油、ツバキ油等の植物油、シリコーン又はシリコーン誘導体、ラノリン、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００６３】
本発明の香料組成物が配合される化粧品又は家庭用製品等の消費者向けの消費財製品は、その用途、形態等に応じて、上述した成分を選択し、均一に混合し、更に本発明の香料組成物を添加混合することにより製造することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
【００６５】
実施例１〜１２
表１の成分を常法に従って均一に混合撹拌することにより、各香料組成物を調製した。得られた実施例１〜１２のミント様香料組成物について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００６６】
（ミント様香料組成物の評価手法）
調製した実施例１〜１２のミント様香料組成物に、ろ紙製のニオイ試験紙（長さ１２ｃｍ×幅５ｍｍ）の下端１ｃｍを浸して引き揚げた直後と室内に放置した１日後の香気を評価した。
【００６７】
「香りの強さ」評価
香料組成物の香りの強さを、以下の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表１に示す。実用上、平均値が直後では２．５、１日後では２．０以上であることが望まれる。
【００６８】
「香りの強さ」基準
５：かなり強く匂う
４：強く匂う
３：あきらかに匂う
２：かすかに匂う
１：ごくわずかに匂う
０：匂わない
【００６９】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
香料組成物の「ミントらしさ」及び「清潔感」について、以下の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表１に示す。実用上、その人数が６以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００７０】
〔ミントらしさ〕基準
Ａ：優れたミント様香気を有する
Ｂ：ミント様香気を有する
Ｃ：ややミント様香気を有する
Ｄ：ミント様香気を有しない
【００７１】
〔清潔感〕基準
Ａ：優れた清潔感を有する
Ｂ：清潔感を有する
Ｃ：やや清潔感を有する
Ｄ：清潔感を有しない
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１から、実施例１〜１２の香料組成物は、いずれも香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感について良好な結果を与えたことがわかる。中でも、香料群Ａ、香料群Ｂ及び香料群Ｃから選ばれる香料素材に加え、香料群Ｄから選ばれる香料素材を含有する実施例１２の香料組成物の場合、ミントらしさ及び清潔感について、１日後の評価が改善されたことが確認できた。
【００７４】
実施例１３〜１６及び比較例１、２
表２の成分を均一に混合撹拌することにより、消費者向け製品用の香料組成物を調製した。実施例１３〜１６の香料組成物は、実施例１１又は１２の本発明のミント様香料組成物を含有している例であり、一方、比較例１，２の香料組成物は、本発明のミント様香料組成物を含有しない例である。
【００７５】
【表２】
【００７６】
これらの消費者向けの消費財製品用の香料組成物については、布地用柔軟剤（実施例１７、比較例３）、シャンプー（実施例１８、比較例４）、ボディシャンプー（実施例１９）又は化粧水（実施例２０）に配合した場合における「香りの強さ」、「香りの質（ミントらしさ）及び（清潔感）」を後述するように評価した。
【００７７】
実施例１７及び比較例３
（１）布地用柔軟剤に配合するカチオン界面活性剤の合成
ステアリン酸とパルミチン酸を６：４のモル比で混合した脂肪酸混合物と、Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンとを１．８：１のモル比で混合し、両者を常法に従って脱水縮合反応させた。酸価が９になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定した。
【００７８】
得られた縮合物を７０℃に加温し、溶融させ、この縮合物に対して質量で９倍量のイオン交換水（６５℃）を加え、攪拌しながら、３５％塩酸水溶液を滴下し、水中で中和し、１０分攪拌した後、３０℃に冷却し、沈殿物を得た。なお、中和に必要な３５％塩酸水溶液の量は、先に測定した全アミン価を基礎に算出した。次に、沈殿物を凍結乾燥し、目的のカチオン界面活性剤であるアミン塩化合物［Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミン塩酸塩］を得た。
【００７９】
（２）布地用柔軟剤の調製
表３に示す成分を均一に混合することにより布地用柔軟剤を調製した。具体的には、まず、３００ｍＬビーカーに、布地用柔軟剤の出来上がり質量が２００ｇとなるのに必要な量の９０％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。１つの羽根の長さが２ｃｍ、幅０．８ｃｍの羽根が３枚ついた撹拌羽根で撹拌しながら（２００ｒｐｍ／ｍｉｎ）、非イオン性界面活性剤（炭素数１２の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２５モル付加させたもの）を添加し、次に加熱溶解させたカチオン界面活性剤を添加した。５分間撹拌後、１０％塩酸水溶液及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ２．５に調整した。更に、５分攪拌後に、所定量の塩化カルシウムを入れ、５分攪拌後、香料組成物を添加し、次に出来上がり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、撹拌しながら（８０ｒ／ｍｉｎ）、３０℃まで冷却した。これにより実施例１７及び比較例３の布地用柔軟剤を得た。
【００８０】
得られた布地用柔軟剤で処理した衣類について、香りの強さ、香りの質（ミントらしさ及び清潔感）を以下に説明するように試験評価した。
【００８１】
（柔軟剤処理・脱水後における未乾燥状態又は乾燥後の衣類の残香評価）
新品のブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）３枚、バスタオル（綿１００％）２枚、Ｔシャツ（綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ洗剤（花王（株）、アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝（株）、２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１；洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排水し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水を注入し、同様にすすぎ及び脱水を行った。この操作をもう一度繰り返した後、表３に示す配合の布地用柔軟剤（実施例１７、比較例３）をそれぞれ添加し、５分間攪拌した。布地用柔軟剤の添加量は、１０ｍＬとした。
【００８２】
「香りの強さ」評価
脱水後の濡れた衣類の香りの強さ、並びにそれを自然乾燥して１日後及び３日後の衣類に残った香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表３に示す。実用上、平均値が３以上であると望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【００８３】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
脱水後の濡れた衣類及び乾燥した衣類のミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表３に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００８４】
【表３】
【００８５】
表３から、本発明の香料組成物を含有している実施例１７の布地用柔軟剤は、含有していない比較例３の布地用柔軟剤に比べ、ミントらしさ及び清潔感について大きく改善されていることがわかる。
【００８６】
実施例１８及び比較例４
表４に示す成分を均一に混合することによりシャンプーを調製した。得られたシャンプーで処理した毛髪について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００８７】
（シャンプー処理における洗髪直後又は乾燥後の毛髪の残香評価）
専門パネラー１０人に、得られたシャンプー組成物で毛髪をシャンプーしてもらい、洗髪直後（タオルドライ後）と、自然乾燥した後（乾燥後）の香気を以下に説明するように試験評価した。
【００８８】
「香りの強さ」評価
洗髪中の香りの強さ、及びこれを自然乾燥し残った香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表４に示す。実用上、平均値が３以上であると望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【００８９】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
濡れた髪及び乾燥した髪のミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表４に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００９０】
【表４】
【００９１】
表４から、本発明のミント様香料組成物を含有している実施例１８のシャンプーは、含有していない比較例４のシャンプーに比べ、いずれの評価項目についても大きく改善されていることがわかる。
【００９２】
実施例１９
表５に示す成分を均一に混合することによりボディシャンプーを調製した。得られたボディシャンプーで洗浄した身体について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００９３】
（ボディシャンプー処理における使用直後又は使用１時間経過時における残香評価）
１０人の専門パネラーに、得られたボディシャンプーで身体を洗浄してもらい、使用直後（タオルドライ後）及び使用１時間経過時における香りの強さ、香りの質（ミントらしさ及び清潔感）を以下に説明するように試験評価した。
【００９４】
「香りの強さ」評価
ボディシャンプー使用直後の香りの強さ、及び使用１時間経過時の香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表５に示す。実用上、平均値が３以上であると望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【００９５】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
ボディシャンプー使用直後、使用１時間経過時におけるミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表５に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００９６】
【表５】
【００９７】
表５から、本発明の香料組成物を配合したボディシャンプーは、いずれの評価項目についても、良好な結果が得られたことがわかる。
【００９８】
実施例２０
表６に示す成分を均一に混合することにより化粧水を調製した。得られた化粧ローションを適用した皮膚（上腕内側）について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００９９】
（化粧水の使用直後又は使用１時間経過時における残香評価）
１０人の専門パネラーに、得られた化粧水をそれぞれ使用直後（皮膚につけ馴染んだ後）及び使用１時間経過時における香りの強さ、香りの質（ミントらしさ及び清潔感）を以下に説明するように試験評価した。
【０１００】
「香りの強さ」評価
化粧水使用直後の香りの強さ、及び使用１時間経過時の香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表５に示す。実用上、平均値が３以上では望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【０１０１】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
化粧水使用直後、使用１時間経過時におけるミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表５に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【０１０２】
【表６】
【０１０３】
表６から、本発明の香料組成物を配合した化粧水は、いずれの評価項目についても、良好な結果が得られたことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の香料組成物は、さわやかなミント様の香気の持続性に優れ、良好な残香を人の皮膚等の対象に付与できるので、化粧品または家庭用製品などにミント様香気を付与するのに有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ミント様の香気の持続性、残香性に優れた香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
さわやかで爽快な香りは、乳液、シャンプー等の化粧品類や衣料用洗剤、柔軟剤等の家庭用製品等の消費財製品の香りとして消費者に好まれているものである。このようなさわやかで爽快な香りのひとつとして、ミント調の香りがある。これらの消費財製品には、適用対象の観点から、人の皮膚や毛髪に適用するものや、繊維や硬質表面などの人以外の対象物に適用するものがあり、また、後処理の観点から、適用後に水等で洗い流すものと洗い流さないものとにそれぞれ大きく分かれる。いずれの場合でも、適用当初の香り立ちだけでなく、残香にもミント調のさわやかな香りが維持されていることが求められている。
【０００３】
ところで、化粧品や家庭用製品にミント調の香りを付与するための香料組成物は、メントール、メントン、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油等のミント系香料素材を多量に配合して調製されているが、これらの素材は比較的揮散しやすく、香りの持続性、残香性が十分とはいえない。
【０００４】
そこで、ミント調の香料組成物に良好な持続性、残香性を付与するために、ミント系香料素材に、ウッディ、ムスキー、アンバー等の良好な残香性を有する香料素材を併用することが一般に行われている。また、布地軟化剤に使用する香料組成物の残香性を向上させるために、２５０℃以上の沸点を有し且つＣｌｏｇＰ値（オクタノール／水の分配係数）が約３以上の香料素材を香料組成物に配合する技術が提案されている（特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特表平１１−５０４９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ミント系香料素材に、ウッディ、ムスキーもしくはアンバー等の比較的良好な残香性を有する香料素材を併用した場合、残香性は向上するものの、甘くソフトなコスメチックな残香となってしまい、ミント調のさわやかな残香が得られなかった。また、特許文献１の技術でも、ミント調の良好な残香性を示す具体的な香料組成物は未だ得られていない。従って、ミント調の香料組成物で賦香された化粧品や家庭用製品を、人の皮膚、毛髪等又は繊維、硬質表面等の対象に適用した後には、ミント調のさわやかな残香を付与できていないというのが現状である。
【０００７】
本発明は、以上の従来の技術の問題を解決しようとするものであり、ミント様のさわやかな香りを持続させ、あるいは良好な残香を付与できるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本研究者らは、従来のミント系香料素材を用いずにミント様の香りを創作することができれば、従来のミント系香料素材の使用に伴う欠点が解消可能となるという仮説の下、様々な香料素材の組み合わせを検討した結果、互いに異なる３種類の香気（即ち、シトラス・グリーン調香気、スパイシー・ハーバル調香気、フローラル・フルーティ調香気）を示す特定の香料素材を組み合わせることによって、従来のミント調香料組成物に比べ、持続性と残香性とに優れたミント様の香りを有する香料組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、以下の香料群Ａから選ばれる少なくとも一種のシトラス・グリーン調香気を有する香料、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種のスパイシー・ハーバル調香気を有する香料及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種のフローラル・フルーティ調香気を有する香料を含有する香料組成物を提供する。
【００１０】
香料群Ａ： ６−イソプロピル−２（１Ｈ）−オクタヒドロナフタレノン、２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール、３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３′，６（７）−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２′−オキシラン］、６−エチリデンオクタハイドロ−５，８−メタノ−２Ｈ−１−ベンゾピラン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノール、２−メチル−４−プロピル−１．３−オキサチアン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン−オキシム、１，５−ジメチル−ビシクロ〔３，２，１〕オクタン−８−オンオキシム。
【００１１】
香料群Ｂ： チモール、エストラゴール、アニシルアセトン、ヘリオトロピルアセトン。
【００１２】
香料群Ｃ： フェノキシエタノール、フェニルヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、ファルネソール、ケイ皮酸ベンジル、２−メチルペンタン酸２−メチルペンチル、５−メチル−５−プロピル−２−（１−メチルブチル）−１，３−ジオキサン。
【００１３】
また、本発明は、上述の香料組成物を含有する化粧品又は家庭用製品を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の香料組成物は、従来のミント調香料組成物に比べて持続性と残香性に優れた、ミント調香気以外の３種類の互いに異なる香気を示す特定の香料素材を組み合わせているので、ミント様の香気を有する香料組成物自体を、人の皮膚、毛髪等又は繊維、硬質表面等の対象に適用した後、ミント様のさわやかな香りを持続させ、あるいは良好な残香とを付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のミント様香料組成物は、以下に説明する香料群Ａから選ばれる少なくとも一種の香料素材、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種の香料素材及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種の香料素材を含有する。
【００１６】
香料群Ａは、シトラス・グリーン調香気を有する香料素材から構成される群であり、その香料素材は、メントール香気の有する清涼感や透明感を香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ａの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ａに属する香料素材は以下のものである。
【００１７】
６−イソプロピル−２（１Ｈ）−オクタヒドロナフタレノン（Ｇｉｖａｕｄａｎ社製品名；デカトン Ｄｅｃａｔｏｎｅ）、２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール（ＩＦＦ製品名；パンプルフルール Ｐａｍｐｌｅｆｌｅｕｒ）、３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３′，６（７）−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ）、２′−オキシラン］（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；ルボフィックス Ｒｈｕｂｏｆｉｘ）、６−エチリデンオクタハイドロ−５，８−メタノ−２Ｈ−１−ベンゾピラン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；フロレックス Ｆｌｏｒｅｘ）、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；ベチコン Ｖｅｔｉｋｏｎｅ）、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノールを主成分とする混合物（花王社製品名；マグノール）、２−メチル−４−プロピル−１．３−オキサチアン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン−オキシム（Ｇｉｖａｕｄａｎ社製品名：ラビエノキシム）、１，５−ジメチル−ビシクロ〔３，２，１〕オクタン−８−オンオキシム（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；ブッコキシム Ｂｕｃｃｏｘｉｍｅ）。
【００１８】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ａから選ばれる少なくとも一種の香料素材を使用することを前提に、香料群Ａとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００１９】
７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン（Ｄａｎｉｓｃｏ社製品名；Ｃａｌｏｎｅ）、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−プロパナール（ＩＦＦ製品名；Ｈｅｌｉｏｎａｌ）、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド（ＩＦＦ製品名；Ｃａｎｔｈｏｘａｌ）、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド（ＩＦＦ製品名；Ｆｌｏｒａｌｏｚｏｎｅ）、酢酸 ４−メチル−４−フェニル−２−ペンチル（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；Ｖｅｔｉｃｏｌ ａｃｅｔａｔｅ）、ヌートカトン。
【００２０】
香料群Ｂは、スパイシー・ハーバル調香気を有する香料素材から構成される群であり、その香料素材は、メントール香気の有するハーバル感を香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ｂの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ｂに属する香料素材は以下のものである。
【００２１】
チモール、エストラゴール、アニシルアセトン、ヘリオトロピルアセトン（Ｈｅｌｉｏｔｒｏｐｙｌ ａｃｅｔｏｎｅ）。
【００２２】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種の香料素材を使用することを前提に、香料群Ｂとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００２３】
クレオゾール、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（高砂香料工業社製品名；Ｒａｓｐｂｅｒｒｙ ｋｅｔｏｎｅ）
【００２４】
香料群Ｃは、フローラル・フルーティ調香気を有する香料素材から構成される群であり、その香料素材は、メントール香気の持つ穏やかなフルーティフローラルなニュアンスとボリューム感とを香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ｃの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ｃに属する香料素材は以下のものである。
【００２５】
フェノキシエタノール、フェニルヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール（高砂香料工業社製品名；ポリメフロール Ｐｏｌｙｍｅｆｌｏｒ）、ファルネソール、ケイ皮酸ベンジル、２−メチルペンタン酸２−メチルペンチル（花王社製品名；ペラナット Ｐｅｒａｎａｔ）、５−メチル−５−プロピル−２−（１−メチルブチル）−１，３−ジオキサン（花王社製品名；トロエナン Ｔｒｏｅｎａｎ）。
【００２６】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ｃから選ばれる少なくとも一種の香料素材を使用することを前提に、香料群Ｃとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００２７】
フェニル酢酸フェニルエチル、２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；Ｆｌｏｒｏｌ）、リラール、ネロリドール、ケイ皮酸シンナミル、安息香酸ベンジル、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（ＩＦＦ製品名；Ｐｒｅｃｙｃｌｅｍｏｎ Ｂ）。
【００２８】
本発明の香料組成物において、香料群Ｂに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｂ]は、好ましくは０．１５〜５、より好ましくは０．２〜３である。
【００２９】
また、香料群Ｃに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｃ]は、好ましくは０．０１〜５、より好ましくは０．０５〜２である。
【００３０】
本発明の香料組成物における、香料群Ａから選ばれる香料素材、香料群Ｂから選ばれる香料素材及び香料群Ｃから選ばれる香料素材の合計含有量は、希釈剤や溶剤を除いた量の好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは６０〜１００質量％である。この合計含有量がこの範囲にあれば、ミント様香気を有し、かつさわやかな残香が持続するので好ましい。
【００３１】
本発明の香料組成物は、更に以下の香料群Ｄから選ばれる１種以上の香料素材を含有することができる。香料群Ｄは、ウッディ・アンバー・ムスク調香気を有する香料素材から構成される群である。その香料素材は、香料群Ｃに属する香料素材の効果を補強する素材であり、透明感のあるボリュームを本発明の香料組成物に付与する香料素材であり、本発明では香料群Ｄの中から２種以上を同時に使用することができる。香料群Ｄに属する香料素材は以下のものである。
【００３２】
１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（花王社製品名；アンバーコア Ａｍｂｅｒ ｃｏｒｅ）、３−（２−ボルニルオキシ）−２−メチル−１−プロパノール（ＩＦＦ製品名；ボルナフィックス Ｂｏｒｎａｆｉｘ）、エトキシメチルシクロドデシルエーテル（花王社製品名；ボアサンブレンフォルテ Ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ ｆｏｒｔｅ）、３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン（花王社製品名；アンブロキサン Ａｍｂｒｏｘａｎ）、４−シクロペンタデセン−１−オン（ＩＦＦ製品名；ムスク Ｍｕｓｋ Ｚ−４）、３−メチルシクロペンタデセノン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；ムセノン Ｍｕｓｃｅｎｏｎｅ）、コパイババルサム。
【００３３】
その他に、以下に示す香料素材を、上述の香料群Ｄに含まれる香料素材を使用することを前提に、香料群Ｄとして付加的に本発明の香料組成物に配合してもよい。
【００３４】
セドロール、アセチルセドレン、２，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルメチルケトン（ＩＦＦ製品名；Ｔｒｉｍｏｆｉｘ“Ｏ”）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール（Ｓｙｍｒｉｓｅ社製品名；Ｔｉｍｂｅｒｏｌ）、エチレンブラシレート、オキサシクロヘプタデカ−１０−エン−２−オン（ＩＦＦ製品名；Ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ）、シクロヘキサデセノン（曽田香料製品名；Ｍｕｓｋ ＴＭ−II）、オポポナックスオイル、オリバナムオイル。
【００３５】
本発明の香料組成物において、香料群Ｄに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｄ]は、好ましくは０．０１〜５、より好ましくは、０．０５〜３である。この質量比がこの範囲にあれば、すっきりとしたキレのある香りで、よりミント様の清涼感ある残香を有するので好ましい。
【００３６】
本発明の香料組成物において香料群Ｄに属する香料素材を使用した場合、香料群Ａから選ばれる香料素材、香料群Ｂから選ばれる香料素材、香料群Ｃから選ばれる香料素材及び香料群Ｄから選ばれる香料素材の合計含有量は、希釈剤や溶剤を除いた量の好ましくは６０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％である。この合計含有量がこの範囲にあれば、ミント様香気を有し、かつさわやかな残香が持続するので好ましい。
【００３７】
本発明の香料組成物には、ミント様香気を損なわない程度に、その他の香料素材を配合することができる。メントール、メントン、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油等の従来のミント系香料素材も併用することができる。
【００３８】
本発明の香料組成物には、必要に応じて、ジエチルフタレート、ジプロピレングルコール、プロピレングルコール、トリエチルシトレート、ブチルジグリコール等の希釈剤やエタノールなどの溶剤を含有させることができる。その量は、本発明の香料組成物の使用対象、使用目的等に応じて適宜決定することができる。
【００３９】
本発明の香料組成物は、上述した香料群Ａから選ばれる少なくとも一種の香料素材、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種の香料素材及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種の香料素材と、必要に応じて香料群Ｄから選ばれる少なくとも一種の香料素材や他の香料素材と、更に溶剤と希釈剤とを、均一に混合することにより調製することができる。
【００４０】
本発明の香料組成物は、単独で化粧品又は家庭用製品等の消費者向けの消費財製品に配合して使用することができるが、従来の化粧品又は家庭用製品等に配合するための香料組成物にミント様素材として配合することもできる。ここで、消費財製品に配合される従来の香料組成物に使用することができる香料素材としては、「香料と調香の基礎知識」（中島基貴著、産業図書）等に記載されている香料素材が挙げられる。
【００４１】
従来の香料組成物に使用することができる香料素材の具体例としては、リモネン、シトラール、リナロール、リナリルアセテート、フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、ネロール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルジヒドロジャスモネート、ベンジルアセテート、リリアール、ターピネオール、イオノン、メチルイオノン、酢酸 ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、イソーイースーパー（ＩＦＦ製品名；Ｉｓｏ−Ｅ−ｓｕｐｅｒ）、シクロペンタデカノリド（曽田香料製品名；Ｐｅｎｔａｌｉｄｅ）、オキサシクロヘキサデセン−２−オン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製品名；Ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ）、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン（ＩＦＦ製品名；Ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ）、γ−ウンデカラクトン、クマリン、ヘリオトロピン、バニリン、オイゲノール等が挙げられる。
【００４２】
消費者向けの消費財製品用の香料組成物中における、本発明の香料組成物の配合量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは２〜１０質量％である。配合量がこの範囲にあれば、消費財製品の使用後において爽快なミント様の残香を実現できるので好ましい。
【００４３】
なお、本発明の香料組成物を配合することにより、ミント様香気の持続性、残香性が改善された化粧品又は家庭用製品等について、それらの使用当初からミント様香気を強く発現させたい場合には、メントール、ハッカ油、ペパーミント油等の一般的なミント系香料素材を、添加すべき香料組成物に比較的多く配合すればよい。この場合、香料組成物における総メントールの配合量は、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。また、総メントールに対する本発明の香料組成物の質量比[本発明のミント様香料組成物／総メントール]は、好ましくは０．０１〜５、より好ましくは０．２〜１である。この質量比がこの範囲にあれば、使用当初のメントールの清涼感を増強し、更にさわやかな残香を付与するので好ましい。ここで、総メントール量とは、メントールとハッカ油やペパーミント油中のメントール量を合わせた合計のメントール量を意味する。
【００４４】
また、化粧品又は家庭用製品等の消費財製品の使用当初には、爽やかなフローラル調香気や、グリーンハーバル調香気や、シトラス調香気を発現させ、経時後や洗浄後に爽やかなミント様香気を残したい場合には、従来からあるメントール、ハッカ、ペパーミントなどのミント系香料素材を配合せずに、もしくは配合しても少量とすればよい。
【００４５】
また、消費財製品用の香料組成物には、ジエチルフタレート、ジプロピレングルコール、プロピレングルコール、トリエチルシトレート、ブチルジグリコール等の希釈剤、エタノールなどの溶剤を含有させることができる。なお、消費財製品用の香料組成物中における、本発明の香料組成物を構成する各香料素材の質量比の計算、総メントールに対する本発明の香料組成物の質量比の計算において、これらの希釈剤、溶剤は除いて計算するものとする。
【００４６】
本発明の香料組成物が好ましく適用できる化粧品としては、フレグランス製品（香水、オードパルフム、ボディコロン等）、スキンケア化粧料（化粧水、乳液、クリーム等の基礎化粧品、口紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧品、洗顔料、石鹸、ボディシャンプー等の身体洗浄剤、ボディケア剤、入浴剤、制汗デオドラント剤等を含む）、ヘアケア化粧料（シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアトニック、育毛剤、ヘアカラーリング剤、ヘアスタイリング剤、パーマネント剤等を含む）が挙げられる。
【００４７】
本発明の香料組成物が好ましく適用される家庭用製品としては、衣料用洗剤、衣料用柔軟剤、衣料用仕上げ剤、各種洗浄剤（繊維用、皮革用、硬質表面用、住居用、家庭用、トイレ用、お風呂用等）、芳香消臭剤、香りつきトイレットペッパー、ワックス剤等が挙げられる。
【００４８】
以上記載した本発明の香料組成物が配合されるべき化粧品及び家庭用製品等の消費財製品は、香料組成物以外に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤等の界面活性剤、脂肪酸又はその塩類、無機塩、金属封鎖剤、酸化防止剤、シリコーン類等を含有することができる。これら消費財製品中の本発明の香料組成物の配合量は、使用目的により異なるが、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００４９】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が挙げられる。また、これらの塩の具体例としては、グリコール酸Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アミド硫酸エステル塩、アルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、アルキル（又はアルケニル）硫酸塩、平均炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩、平均炭素数１０〜２４の飽和又は不飽和の脂肪酸塩、アルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、アルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル等が挙げられる。
【００５０】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が挙げられる。具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。中でも、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムを好ましく使用できる。また、三級アミンと後述の有機酸とを柔軟剤組成物に配合し、それらが柔軟剤組成物中で造塩したものをカチオン界面活性剤として使用できる。
【００５１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシブチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル）、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル）、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、（高級）脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、アルキルグリコシド類、グリセリン脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
【００５２】
両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤、アミノ酸系ベタイン界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５３】
脂肪酸又はその塩類としては、炭素数１２〜２１の脂肪酸又はその塩類が挙げられる。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸又はこれらの混合物が挙げられる。特に好ましい脂肪酸又はその塩類としては、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸又はそれらの塩も好ましく挙げられる。なお、塩として使用する場合には、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩として使用する。
【００５４】
無機塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。
【００５５】
金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩に代表されるアミノカルボン酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸塩、フィチン酸に代表される有機リン化合物が挙げられる。
【００５６】
酸化防止剤としては、１，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。
【００５７】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５８】
消費財製品には、必要に応じて更に多価アルコールの脂肪酸エステルを更に配合することができる。好ましい多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、糖エステル、エチレングリコールエステル、ペンタエリスリトールエステル、グリセリンエステル等を挙げることができる。また、脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、未硬化パーム油由来脂肪酸、ステアリン酸、ラウリン酸、大豆脂肪酸由来の脂肪酸等が挙げられる。中でも、炭素数１２〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸のモノ−、ジ−、及びトリグリセリド、ソルビタンモノ−、ジ−、及びトリエステルを好ましく使用できる。また、ポリグリセリドやソルビタンエステルのエチレンオキシド（５〜５０モル）付加物も使用し得る。
【００５９】
また、消費財製品には、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の溶剤を必要に応じて配合してもよい。
【００６０】
なお、本発明の香料組成物が配合される化粧品又は家庭用製品等の消費者向けの消費財製品は、一般的に配合される添加剤として、上述したような成分の他、有機酸、油剤、コンディショニング剤、保湿剤、増粘剤、粘度調整剤、安定化剤、防腐剤、乳濁剤、色材、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、消炎剤、殺菌剤や抗フケ剤、消泡剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、栄養成分、動植物抽出物等を必要に応じて適宜選択して使用することができる。
【００６１】
有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
【００６２】
油剤の具体例としては、セタノール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール等の炭素数１２〜２４の高級アルコール、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン等の炭化水素、ホホバ油、ツバキ油等の植物油、シリコーン又はシリコーン誘導体、ラノリン、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００６３】
本発明の香料組成物が配合される化粧品又は家庭用製品等の消費者向けの消費財製品は、その用途、形態等に応じて、上述した成分を選択し、均一に混合し、更に本発明の香料組成物を添加混合することにより製造することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
【００６５】
実施例１〜１２
表１の成分を常法に従って均一に混合撹拌することにより、各香料組成物を調製した。得られた実施例１〜１２のミント様香料組成物について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００６６】
（ミント様香料組成物の評価手法）
調製した実施例１〜１２のミント様香料組成物に、ろ紙製のニオイ試験紙（長さ１２ｃｍ×幅５ｍｍ）の下端１ｃｍを浸して引き揚げた直後と室内に放置した１日後の香気を評価した。
【００６７】
「香りの強さ」評価
香料組成物の香りの強さを、以下の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表１に示す。実用上、平均値が直後では２．５、１日後では２．０以上であることが望まれる。
【００６８】
「香りの強さ」基準
５：かなり強く匂う
４：強く匂う
３：あきらかに匂う
２：かすかに匂う
１：ごくわずかに匂う
０：匂わない
【００６９】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
香料組成物の「ミントらしさ」及び「清潔感」について、以下の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表１に示す。実用上、その人数が６以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００７０】
〔ミントらしさ〕基準
Ａ：優れたミント様香気を有する
Ｂ：ミント様香気を有する
Ｃ：ややミント様香気を有する
Ｄ：ミント様香気を有しない
【００７１】
〔清潔感〕基準
Ａ：優れた清潔感を有する
Ｂ：清潔感を有する
Ｃ：やや清潔感を有する
Ｄ：清潔感を有しない
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１から、実施例１〜１２の香料組成物は、いずれも香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感について良好な結果を与えたことがわかる。中でも、香料群Ａ、香料群Ｂ及び香料群Ｃから選ばれる香料素材に加え、香料群Ｄから選ばれる香料素材を含有する実施例１２の香料組成物の場合、ミントらしさ及び清潔感について、１日後の評価が改善されたことが確認できた。
【００７４】
実施例１３〜１６及び比較例１、２
表２の成分を均一に混合撹拌することにより、消費者向け製品用の香料組成物を調製した。実施例１３〜１６の香料組成物は、実施例１１又は１２の本発明のミント様香料組成物を含有している例であり、一方、比較例１，２の香料組成物は、本発明のミント様香料組成物を含有しない例である。
【００７５】
【表２】
【００７６】
これらの消費者向けの消費財製品用の香料組成物については、布地用柔軟剤（実施例１７、比較例３）、シャンプー（実施例１８、比較例４）、ボディシャンプー（実施例１９）又は化粧水（実施例２０）に配合した場合における「香りの強さ」、「香りの質（ミントらしさ）及び（清潔感）」を後述するように評価した。
【００７７】
実施例１７及び比較例３
（１）布地用柔軟剤に配合するカチオン界面活性剤の合成
ステアリン酸とパルミチン酸を６：４のモル比で混合した脂肪酸混合物と、Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンとを１．８：１のモル比で混合し、両者を常法に従って脱水縮合反応させた。酸価が９になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定した。
【００７８】
得られた縮合物を７０℃に加温し、溶融させ、この縮合物に対して質量で９倍量のイオン交換水（６５℃）を加え、攪拌しながら、３５％塩酸水溶液を滴下し、水中で中和し、１０分攪拌した後、３０℃に冷却し、沈殿物を得た。なお、中和に必要な３５％塩酸水溶液の量は、先に測定した全アミン価を基礎に算出した。次に、沈殿物を凍結乾燥し、目的のカチオン界面活性剤であるアミン塩化合物［Ｎ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミン塩酸塩］を得た。
【００７９】
（２）布地用柔軟剤の調製
表３に示す成分を均一に混合することにより布地用柔軟剤を調製した。具体的には、まず、３００ｍＬビーカーに、布地用柔軟剤の出来上がり質量が２００ｇとなるのに必要な量の９０％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。１つの羽根の長さが２ｃｍ、幅０．８ｃｍの羽根が３枚ついた撹拌羽根で撹拌しながら（２００ｒｐｍ／ｍｉｎ）、非イオン性界面活性剤（炭素数１２の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２５モル付加させたもの）を添加し、次に加熱溶解させたカチオン界面活性剤を添加した。５分間撹拌後、１０％塩酸水溶液及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨ２．５に調整した。更に、５分攪拌後に、所定量の塩化カルシウムを入れ、５分攪拌後、香料組成物を添加し、次に出来上がり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、撹拌しながら（８０ｒ／ｍｉｎ）、３０℃まで冷却した。これにより実施例１７及び比較例３の布地用柔軟剤を得た。
【００８０】
得られた布地用柔軟剤で処理した衣類について、香りの強さ、香りの質（ミントらしさ及び清潔感）を以下に説明するように試験評価した。
【００８１】
（柔軟剤処理・脱水後における未乾燥状態又は乾燥後の衣類の残香評価）
新品のブラウス（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）３枚、バスタオル（綿１００％）２枚、Ｔシャツ（綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ洗剤（花王（株）、アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝（株）、２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１；洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排水し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注入して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水を注入し、同様にすすぎ及び脱水を行った。この操作をもう一度繰り返した後、表３に示す配合の布地用柔軟剤（実施例１７、比較例３）をそれぞれ添加し、５分間攪拌した。布地用柔軟剤の添加量は、１０ｍＬとした。
【００８２】
「香りの強さ」評価
脱水後の濡れた衣類の香りの強さ、並びにそれを自然乾燥して１日後及び３日後の衣類に残った香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表３に示す。実用上、平均値が３以上であると望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【００８３】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
脱水後の濡れた衣類及び乾燥した衣類のミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表３に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００８４】
【表３】
【００８５】
表３から、本発明の香料組成物を含有している実施例１７の布地用柔軟剤は、含有していない比較例３の布地用柔軟剤に比べ、ミントらしさ及び清潔感について大きく改善されていることがわかる。
【００８６】
実施例１８及び比較例４
表４に示す成分を均一に混合することによりシャンプーを調製した。得られたシャンプーで処理した毛髪について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００８７】
（シャンプー処理における洗髪直後又は乾燥後の毛髪の残香評価）
専門パネラー１０人に、得られたシャンプー組成物で毛髪をシャンプーしてもらい、洗髪直後（タオルドライ後）と、自然乾燥した後（乾燥後）の香気を以下に説明するように試験評価した。
【００８８】
「香りの強さ」評価
洗髪中の香りの強さ、及びこれを自然乾燥し残った香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表４に示す。実用上、平均値が３以上であると望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【００８９】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
濡れた髪及び乾燥した髪のミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ官能評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表４に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００９０】
【表４】
【００９１】
表４から、本発明のミント様香料組成物を含有している実施例１８のシャンプーは、含有していない比較例４のシャンプーに比べ、いずれの評価項目についても大きく改善されていることがわかる。
【００９２】
実施例１９
表５に示す成分を均一に混合することによりボディシャンプーを調製した。得られたボディシャンプーで洗浄した身体について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００９３】
（ボディシャンプー処理における使用直後又は使用１時間経過時における残香評価）
１０人の専門パネラーに、得られたボディシャンプーで身体を洗浄してもらい、使用直後（タオルドライ後）及び使用１時間経過時における香りの強さ、香りの質（ミントらしさ及び清潔感）を以下に説明するように試験評価した。
【００９４】
「香りの強さ」評価
ボディシャンプー使用直後の香りの強さ、及び使用１時間経過時の香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表５に示す。実用上、平均値が３以上であると望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【００９５】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
ボディシャンプー使用直後、使用１時間経過時におけるミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表５に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【００９６】
【表５】
【００９７】
表５から、本発明の香料組成物を配合したボディシャンプーは、いずれの評価項目についても、良好な結果が得られたことがわかる。
【００９８】
実施例２０
表６に示す成分を均一に混合することにより化粧水を調製した。得られた化粧ローションを適用した皮膚（上腕内側）について、香りの強さ、ミントらしさ及び清潔感を以下に説明するように試験評価した。
【００９９】
（化粧水の使用直後又は使用１時間経過時における残香評価）
１０人の専門パネラーに、得られた化粧水をそれぞれ使用直後（皮膚につけ馴染んだ後）及び使用１時間経過時における香りの強さ、香りの質（ミントらしさ及び清潔感）を以下に説明するように試験評価した。
【０１００】
「香りの強さ」評価
化粧水使用直後の香りの強さ、及び使用１時間経過時の香りの強さを、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って１０人の専門パネラーにより、それぞれ官能評価してもらい、得られた評価数値の平均値を求め、その平均値を表５に示す。実用上、平均値が３以上では望ましい香りの強さを満たしていると評価でき、４以上では更に望ましい強さであると評価できる。
【０１０１】
「ミントらしさ」及び「清潔感」評価
化粧水使用直後、使用１時間経過時におけるミントらしさ及び清潔感について、実施例１〜１２の場合と同様の評価基準に従って専門パネラー１０人によりそれぞれ評価してもらい、それぞれ「Ａ」又は「Ｂ」と評価した人数を表５に示す。実用上、その人数が６人以上８人以下では望ましい香りの質を満たしていると評価でき、９人以上では更に望ましい質を満たしていると評価できる。
【０１０２】
【表６】
【０１０３】
表６から、本発明の香料組成物を配合した化粧水は、いずれの評価項目についても、良好な結果が得られたことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の香料組成物は、さわやかなミント様の香気の持続性に優れ、良好な残香を人の皮膚等の対象に付与できるので、化粧品または家庭用製品などにミント様香気を付与するのに有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の香料群Ａから選ばれる少なくとも一種のシトラス・グリーン調香気を有する香料素材、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種のスパイシー・ハーバル調香気を有する香料素材及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種のフローラル・フルーティ調香気を有する香料素材を含有する香料組成物。
香料群Ａ： ６−イソプロピル−２（１Ｈ）−オクタヒドロナフタレノン、２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール、３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３’，６（７）−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２’−オキシラン］、６−エチリデンオクタハイドロ−５，８−メタノ−２Ｈ−１−ベンゾピラン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノール、２−メチル−４−プロピル−１．３−オキサチアン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン−オキシム、１，５−ジメチル−ビシクロ〔３，２，１〕オクタン−８−オンオキシム
香料群Ｂ： チモール、エストラゴール、アニシルアセトン、ヘリオトロピルアセトン
香料群Ｃ： フェノキシエタノール、フェニルヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、ファルネソール、ケイ皮酸ベンジル、２−メチルペンタン酸２−メチルペンチル、５−メチル−５−プロピル−２−（１−メチルブチル）−１，３−ジオキサン
【請求項２】
香料群Ｂに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｂ]が、０．１５〜５であり、香料群Ｃに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｃ]が、０．０１〜５である請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
更に、以下の香料群（Ｄ）から選ばれる少なくとも一種の香料素材を含有する請求項１又は２に記載の香料組成物。
香料群Ｄ： １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、３−（２−ボルニルオキシ）−２−メチル−１−プロパノール、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、４−シクロペンタデセン−１−オン、３−メチルシクロペンタデセノン、コパイババルサム
【請求項４】
香料群Ｄに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｄ]が、０．０１〜５である請求項１〜３のいずれかに記載の香料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の香料組成物を含有する化粧品又は家庭用製品。
【請求項１】
以下の香料群Ａから選ばれる少なくとも一種のシトラス・グリーン調香気を有する香料素材、香料群Ｂから選ばれる少なくとも一種のスパイシー・ハーバル調香気を有する香料素材及び香料群Ｃから選ばれる少なくとも１種のフローラル・フルーティ調香気を有する香料素材を含有する香料組成物。
香料群Ａ： ６−イソプロピル−２（１Ｈ）−オクタヒドロナフタレノン、２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール、３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３’，６（７）−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２’−オキシラン］、６−エチリデンオクタハイドロ−５，８−メタノ−２Ｈ−１−ベンゾピラン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、３（４）−（５−エチルビシクロ［２，２，１］ヘプチル−２）−シクロヘキサノール、２−メチル−４−プロピル−１．３−オキサチアン、２，４，４，７−テトラメチル−６，８−ノナジエン−３−オン−オキシム、１，５−ジメチル−ビシクロ〔３，２，１〕オクタン−８−オンオキシム
香料群Ｂ： チモール、エストラゴール、アニシルアセトン、ヘリオトロピルアセトン
香料群Ｃ： フェノキシエタノール、フェニルヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、ファルネソール、ケイ皮酸ベンジル、２−メチルペンタン酸２−メチルペンチル、５−メチル−５−プロピル−２−（１−メチルブチル）−１，３−ジオキサン
【請求項２】
香料群Ｂに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｂ]が、０．１５〜５であり、香料群Ｃに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｃ]が、０．０１〜５である請求項１記載の香料組成物。
【請求項３】
更に、以下の香料群（Ｄ）から選ばれる少なくとも一種の香料素材を含有する請求項１又は２に記載の香料組成物。
香料群Ｄ： １−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、３−（２−ボルニルオキシ）−２−メチル−１−プロパノール、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、４−シクロペンタデセン−１−オン、３−メチルシクロペンタデセノン、コパイババルサム
【請求項４】
香料群Ｄに属する香料素材に対する香料群Ａに属する香料素材の質量比[Ａ／Ｄ]が、０．０１〜５である請求項１〜３のいずれかに記載の香料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の香料組成物を含有する化粧品又は家庭用製品。
【公開番号】特開２００８−２９７３５５（Ｐ２００８−２９７３５５Ａ）
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４２２５４（Ｐ２００７−１４２２５４）
【出願日】平成１９年５月２９日（２００７．５．２９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２９日（２００７．５．２９）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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