高分子化合物の製造方法
【課題】ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物等の新規製造方法を提供する。
【解決手段】式：Ｘ1−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ｘ2
〔Ａ1、Ａ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表す。Ｘ1、Ｘ2は、ホウ酸残基又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される化合物と、式：Ｙ1−Ａｒ1−Ｙ2
〔Ａｒ1は、アリーレン基、２価の複素環基又は２価の芳香族アミン基を表す。Ｙ1、Ｙ2は、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。〕
で表される化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する、式：−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ａｒ1−で表される繰り返し単位及び／又は式：−Ｃ（Ａ2）＝Ｃ（Ａ1）−Ａｒ1−で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法。
【解決手段】式：Ｘ1−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ｘ2
〔Ａ1、Ａ2は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表す。Ｘ1、Ｘ2は、ホウ酸残基又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される化合物と、式：Ｙ1−Ａｒ1−Ｙ2
〔Ａｒ1は、アリーレン基、２価の複素環基又は２価の芳香族アミン基を表す。Ｙ1、Ｙ2は、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。〕
で表される化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する、式：−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ａｒ1−で表される繰り返し単位及び／又は式：−Ｃ（Ａ2）＝Ｃ（Ａ1）−Ａｒ1−で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子量の発光材料は、発光素子の発光層に用いる材料等として有用であることから、種々検討されている。その中でも、ポリ（フェニレンビニレン）に代表されるポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス用材料、導電性材料、トランジスタ材料、太陽電池材料等として、早くから開発が進められている。
【０００３】
ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物の製造方法としては、例えば、〔１〕アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム塩に由来する基を有する化合物とのWittig反応による重合（非特許文献１）、〔２〕ビニル基を有する化合物とハロゲン原子を有する化合物とのHeck反応による重合（非特許文献２）、〔３〕エチレンとハロゲン原子を有する化合物とのHeck反応による重合（非特許文献３）、〔４〕ハロゲン化メチル基を有する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合（非特許文献４）、〔５〕アルデヒド基を有する化合物のMcMurry反応による重合（非特許文献５）等の方法が提案されている。
【０００４】
【非特許文献１】J.Am.Chem.Soc., Vol.82, 4669-4671 (1960)
【非特許文献２】Makromol.Chem. 189, 119-127 (1988)
【非特許文献３】Makromol.Chem. 192, 967-979 (1991)
【非特許文献４】J.Poly.Sci.A-1, Vol.4, 1337-1349 (1966)
【非特許文献５】Makromol.Chem. Rapid Commun. 11, 375-379 (1990)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物等の新規製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明を成すに至った。即ち、本発明は、
下記式（１）：
Ｘ1−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ｘ2 （１）
〔式中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表す。Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物と、下記式（２）：
Ｙ1−Ａｒ1−Ｙ2 （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する、下記式（３ａ）：
−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ａｒ1− （３ａ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位及び／又は下記式（３ｂ）：
−Ｃ（Ａ2）＝Ｃ（Ａ1）−Ａｒ1− （３ｂ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法、を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造方法により、ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物、ビニレン基に置換基を有する高分子化合物等の高分子化合物を容易に製造することができる。こうして得られる高分子化合物は、電子材料、特に、高分子発光素子、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト、有機トランジスタ、太陽電池等に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の製造方法を詳細に説明する。なお、本明細書において、構造中にビニレン部位が存在する場合、該部位は、シス、トランスのいずれの構造であってもよい。
【０００９】
本発明の製造方法は、前記式（１）で表される１種類以上の化合物と、前記式（２）で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下、溶媒中で反応（即ち、重合反応）させる工程を有する、前記式（３ａ）で表される繰り返し単位及び／又は前記式（３ｂ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法である。前記式（１）で表される化合物及び前記式（２）で表される化合物は、それぞれ、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１０】
本発明の製造方法において、前記式（１）で表される１種類以上の化合物の合計１モルに対する、前記式（２）で表される１種類以上の化合物の合計は、通常、０．７〜１．３モルであるが、好ましくは０．９〜１．１モルであり、より好ましくは、０．９５〜１．０５モルである。
【００１１】
・式（１）で表される化合物
前記式（１）において、Ａ1、Ａ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表すが、単量体の合成の容易さの観点から、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましく、アルキル基、アリール基がより好ましい。
【００１２】
前記Ａ1及びＡ2は、少なくとも一方がアルキル基又はアリール基であることが好ましく、前記Ａ1及びＡ2の一方がアルキル基又はアリール基であり、他方が水素原子であることがより好ましい。前記Ａ1及びＡ2の少なくとも一方がアルキル基である場合には、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性が優れ、またアリール基である場合には、得られる高分子化合物の溶解性や耐熱性が優れたものとなる。
【００１３】
前記アルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基等が挙げられ、高分子化合物の溶解性の観点から、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００１４】
前記アリール基は、炭素数は通常６〜６０程度である。アリール基の具体例としては、フェニル基、置換基を有するフェニル基、１−ナフチル基、置換基を有する１−ナフチル基、２−ナフチル基、置換基を有する２−ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、置換基を有するフェニル基が好ましい。前記置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられるが、単量体の合成の容易さの観点から、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを示し、以下同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを示し、以下同様である。）、置換カルボキシル基が好ましい。前記置換基が複数存在する場合は、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基は、フェニル環上に置換基として炭素数１〜１２のアルキル基が導入されたフェニル基である。フェニル環上の置換基の数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１である。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基におけるＣ1〜Ｃ12アルキル部分（基）は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、更に、置換基を有していてもよい。該Ｃ1〜Ｃ12アルキル部分（基）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられるが、高分子化合物の溶媒への溶解性の観点からは、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましく、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基がより好ましい。
【００１６】
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基は、フェニル環上に置換基として炭素数１〜１２のアルコキシ基が導入されたフェニル基である。フェニル環上の置換基の数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１である。
該Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ部分（基）としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられ、該アルコキシ基は更に置換基を有していてもよく、置換基を有するアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基等が挙げられる。該Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ部分（基）は、高分子化合物の溶媒への溶解性の観点からは、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が好ましい。
【００１７】
前記置換基であるアシル基としては、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、トリフルオロアセチル基等が挙げられる。
【００１８】
前記置換基であるアシルオキシ基としては、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基等が挙げられる。
【００１９】
前記置換基である置換カルボキシル基としては、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、具体例としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられ、合成の容易さからは、アルキル基で置換されたカルボキシル基が好ましく、より具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２０】
前記１価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。１価の複素環基の炭素数は、通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する原子が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基（即ち、芳香族性を有する１価の複素環基）が好ましい。１価の複素環基の具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基等が挙げられ、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。
【００２１】
１価の複素環基には、三重項発光錯体から誘導される基等の１価の錯体残基も含まれる。１価の錯体残基とは、金属錯体から水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。１価の錯体残基の具体例としては、以下に示される１価の金属錯体残基等が挙げられる。
【００２２】
前記１価の芳香族アミン基とは、芳香族アミンから水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。１価の芳香族アミン基の炭素数は通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。１価の芳香族アミン基の具体例としては、下式１２３〜１２７で表される基等が挙げられる。
【００２３】
これらの１価の芳香族アミン基の例示（上式１２３〜１２７）におけるＲは、後述のアリーレン基の例示（下式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒとして具体的に説明し例示するものと同様である。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
上記式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基（−Ｂ（ＯＨ）2）又はホウ酸エステル残基を表す。
【００２５】
ホウ酸エステル残基としては、下記式：
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）
で表される基等が例示される。
【００２６】
前記式（１）で表される化合物の具体例としては、下記式：
（式中、Ｒaは独立に、アルキル基又はアリール基を表す。）
で表されるもの等が挙げられ、より具体的には、
で表されるもの等が挙げられる。
【００２７】
前記式中、Ｒaで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1及びＡ2で表されるアルキル基、アリール基として説明し例示したものと同じである。
【００２８】
・式（２）で表される化合物
前記式（２）において、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。
【００２９】
Ａｒ1は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数の置換基を有する場合には、それらは同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。これらの置換基は、後述のアリーレン基の例示（下記式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒとして具体的に説明し例示するものと同様である。
【００３０】
前記式（２）において、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素数は、通常、６〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。また、芳香族炭化水素には、縮合環を有するもの、及び独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン基等の基を介して結合したものも含まれる。
【００３１】
前記アリーレン基としては、フェニレン基（下式１〜３）、ナフタレンジイル基（下式４〜１３）、アントラセニレン基（下式１４〜１９）、ビフェニレン基（下式２０〜２５）、トリフェニレン基（下式２６〜２８）、縮合環化合物基（下式２９〜３８）、スチルベン−ジイル基（下式Ａ〜Ｄ）、ジスチルベン−ジイル基（下式Ｅ、Ｆ）、ベンゾフルオレン−ジイル基（下式Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｋ）等が例示される。これらの中でも、単量体の合成の容易さからは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、ビフェニレン基、フルオレン−ジイル基（下式３６〜３８）、スチルベン−ジイル基（下式Ａ〜Ｄ）、ジスチルベン−ジイル基（下式Ｅ、Ｆ）、ベンゾフルオレン−ジイル基（下式Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｋ）が好ましい。
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。これらのアリーレン基の例示において、１個の構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。次に、Ｒで表される基について説明する。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。また、２個のＲが互いに結合して環を形成していてもよい。
【００４０】
前記アルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。
【００４１】
前記アルコキシ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００４２】
前記アルキルチオ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基等が挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００４３】
前記アルキルシリル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度である。アルキルシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、プロピルシリル基、ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ｉ−プロピルジメチルシリル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基等が挙げられ、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基が好ましい。
【００４４】
前記アルキルアミノ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度である。アルキルアミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基等が挙げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。
【００４５】
前記アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６０程度である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００４６】
前記アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜６０程度である。アリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好ましい。
【００４７】
前記アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７〜６０程度である。アリールアルコキシ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
【００４８】
前記アリールアルケニル基は、炭素数は通常８〜６０程度である。アリールアルケニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルケニル」は、アルケニル部分の炭素数が２〜１２であることを示し、以下同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００４９】
前記アリールアルキニル基としては、炭素数は通常８〜６０程度である。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルキニル」は、アルキニル部分の炭素数が２〜１２であることを示し、以下同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００５０】
前記アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６０程度である。アリールアミノ基の具体例としては、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基が好ましい。
【００５１】
前記アシル基は、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、その具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
【００５２】
前記アシルオキシ基は、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、その具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００５３】
前記置換カルボキシル基は、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、その具体例としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられ、より具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等が挙げられる。なお、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含まれない。
【００５４】
１価の複素環基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。
【００５５】
上記置換基がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖は、ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基で中断されていてもよい。このヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が例示される。ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００５６】
上記ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基の例示において、Ｒ’は、独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、又は炭素数４〜６０の１価の複素環基である。Ｒ’が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００５７】
Ｒ’で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００５８】
得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点からは、置換基を有していてもよいアリーレン基のうち、下記式（６０）：
で表されるものが特に好ましい。
【００５９】
上記式（６０）において、Ａ環及びＢ環は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。２つの結合手はそれぞれＡ環及び／又はＢ環上に存在し、Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、ＲｗとＲｘは互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６０】
前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点からは、２つの結合手の一方がＡ環上に存在し、他方がＢ環上に存在するものが好ましい。
【００６１】
前記式（６０）中、Ｒｗ、Ｒｘで表される基は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、ＲｗとＲｘとは互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６２】
ここで、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００６３】
単量体の合成の容易さの観点からは、前記式（６０）中のＲｗとＲｘとが同じ基であることが好ましい。
【００６４】
さらに、高分子化合物の耐熱性の観点からは、式中、Ａ環及びＢ環の少なくとも１つが、複数個のベンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環であるものが好ましい。
【００６５】
芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環単独又は複数個のベンゼン環が縮合したものが好ましく、その具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環である。
【００６６】
Ａ環とＢ環との組み合わせとして、好ましくはベンゼン環とベンゼン環、ベンゼン環とナフタレン環、ベンゼン環とアントラセン環、ベンゼン環とフェナントレン環、ナフタレン環とアントラセン環、ナフタレン環とフェナントレン環、アントラセン環とフェナントレン環等の組み合わせが挙げられ、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さ、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から、ベンゼン環とベンゼン環、ベンゼン環とナフタレン環の組み合わせがより好ましい。
【００６７】
前記式（６０）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基の中でも、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から、下記式（２Ａ）〜（２Ｄ）：
〔式中、Ｒgは、独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。複数存在するＲgは、同一であっても異なっていてもよい。２つ存在するＲgは、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
のいずれかで表されるものが特に好ましい。
【００６８】
前記式（２Ａ）〜（２Ｄ）中、Ｒgで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点からは、アルキル基等のアルキル鎖を含む基が好ましい。
【００６９】
前記置換基を有していてもよいアリーレン基としては、前記式（６０）、前記式（２Ａ）〜（２Ｄ）で表されるもの等を含め、フェニレン基（上式１〜３）、ナフタレンジイル基（上式４〜１３）、ビフェニレン基（上式２０〜２５）、フルオレン−ジイル基（上式３６〜３８）、スチルベン−ジイル（上式Ａ〜Ｄ）、ジスチルベン−ジイル（上式Ｅ、Ｆ）、ベンゾフルオレン−ジイル（上式Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｋ）等が、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から好ましい。
【００７０】
前記式（２）において、２価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。２価の複素環基は、炭素数は通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する原子が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基（即ち、芳香族性を有する２価の複素環基）が好ましい。２価の複素環基としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００７１】
ａ）ヘテロ原子として窒素原子を含む基
ピリジン−ジイル基（下式３９〜４４）、ジアザフェニレン基（下式４５〜４８）、キノリンジイル基（下式４９〜６３）、キノキサリンジイル基（下式６４〜６８）、アクリジンジイル基（下式６９〜７２）、ビピリジルジイル基（下式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基（下式７６〜７８）等。
ｂ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含むフルオレン構造（即ち、フルオレン環中の５員環を構成する炭素原子の１個が、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子又はこれらの原子を含む基で置換されてなる構造）を有する基（下式７９〜９３）。
ｃ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基（下式９４〜９８）。
ｄ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環縮合複素環基（下式９９〜１０８）。
ｅ）ヘテロ原子として硫黄等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（下式１０９〜１１０）。
ｆ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（下式１１１〜１１７）。
ｇ）ヘテロ原子として、窒素、硫黄等の原子を含む複素環基でそのベンゼン環のパラ位でチエニル基に結合している基（下式１５０）。
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【００８１】
【００８２】
２価の複素環基の例示（上式３９〜１１７、１５０）において、Ｒはそれぞれ独立に、前記アリーレン基の項において（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ中のＲとして）説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００８３】
２価の複素環基としては、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さ、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から、下記式（７０）：
〔式中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に芳香環を表す。Ｃ環及びＤ環は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。さらに、置換基が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｅは、Ｏ又はＳである。〕
で表されるものが好ましい。
【００８４】
Ｃ環、Ｄ環で表される芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環；ピリジン環、ビピリジン環、フェナントロリン環、キノリン環、イソキノリン環、チオフェン環、フラン環、ピロール環等の複素芳香環が挙げられるが、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点からは、ベンゼン環であることが好ましい。
【００８５】
前記式（７０）中、Ｃ環及びＤ環が有していてもよい置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基である。
【００８６】
ここで、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００８７】
前記式（７０）で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基は、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から、下記式（２Ｅ）：
〔式中、Ｙは、Ｏ又はＳを表す。Ｒj及びＲkは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。〕
で表されるものが特に好ましい。
【００８８】
前記式（２Ｅ）中、Ｒj及びＲkは、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さからは、同一のもの（即ち、両方とも、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基）であることが好ましく、アルコキシ基であることが好ましい。Ｒj及びＲkで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。また、Ｒj及びＲkで表されるアルコキシ基としては、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が好ましく、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基がさらに好ましい。
【００８９】
また、前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基は、得られる高分子化合物の発光波長の観点（深赤色性が良好な赤色領域の発光）から、下記式（１ａ）：
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。ｍ’及びｎ’は、それぞれ独立に、１又は２である〕
で表されるものであることが好ましい。
【００９０】
前記式（１ａ）中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。上記式（１ａ）中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdのうち１つ以上がアルキル基であることが、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から好ましい。
【００９１】
前記式（２）において、２価の芳香族アミン基は、芳香族アミンから水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。２価の芳香族アミン基は、炭素数は通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。２価の芳香族アミン基としては、例えば、下記式（３）で表される基が挙げられる。
〔式中、Ａｒ6及びＡｒ8はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、下記式（４）で表される基又は下記式（５）で表される基を表し、Ａｒ7は、置換基を有していてもよいアリール基、下記式（６）で表される基又は下記式（７）で表される基を表し、Ａｒ6とＡｒ7の間、Ａｒ6とＡｒ8の間、又はＡｒ7とＡｒ8の間に環を形成していてもよい。
（式中、Ａｒ9及びＡｒ10は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。）
（式中、Ａｒ11及びＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ13は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ11とＡｒ13の間、Ａｒ11とＡｒ12の間、又はＡｒ12とＡｒ13の間に環を形成していてもよい。）
（式中、Ａｒ14は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ17及びＡｒ18は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ14とＡｒ17の間、Ａｒ14とＡｒ18の間、又はＡｒ17とＡｒ18の間に環を形成していてもよい。）
（式中、Ａｒ15は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ16は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。）
【００９２】
上記式（３）〜（７）において、Ａｒ6、Ａｒ8〜Ａｒ12、Ａｒ14及びＡｒ15で表される置換基を有していてもよいアリーレン基は、前記式（２）の項において、Ａｒ1として説明し例示したものの中のアリーレン基と同じである。前記式（２）の合成の容易さからは、フェニレン基であることが好ましい。
【００９３】
上記式（３）〜（７）において、Ａｒ7、Ａｒ13及びＡｒ16〜Ａｒ18で表される置換基を有していてもよいアリール基は、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜Ｋの）Ｒとして説明し例示したものの中のアリール基と同じである。
【００９４】
上記式（３）〜（７）において、Ｒ9〜Ｒ12で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基は、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜Ｋの）Ｒとして説明し例示したものの中のアルキル基、アリール基、１価の複素環基と同じである。
【００９５】
上記式（３）〜（７）において、Ａｒ6〜Ａｒ18は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。これらの基は、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜Ｋの）Ｒとして説明し例示したものと同じである。
【００９６】
２価の芳香族アミン基の具体例としては、以下の基が挙げられる。
【００９７】
２価の芳香族アミン基の例示（上式１１８〜１２２）において、Ｒは、前記アリーレン基の項において（上式１〜３８、Ａ〜ＫのＲとして）説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００９８】
前記式（２）において、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表すが、前記式（２）の合成の容易さの観点からは、ハロゲン原子が好ましい。
【００９９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。高分子化合物の合成の容易さからは、臭素原子、ヨウ素原子であることが好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。
【０１００】
アルキルスルホネート基としては、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基等が例示される。アリールスルホネート基としては、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基等が例示される。アリールスルホネート基としては、ベンジルスルホネート基等が例示される。
【０１０１】
前記式（２）で表される化合物の具体例としては、下記式：
（式中、Ｒbはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。２個のＲbは、互いに結合して環を形成していてもよい。）
で表されるもの等が挙げられる。
【０１０２】
前記式中、Ｒbで表される、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。複数存在するＲbは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１０３】
・パラジウム触媒
本発明の製造方法で用いるパラジウム触媒としては、例えば、Ｐｄ（０）触媒、Ｐｄ（II）触媒等を含めて、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）等が挙げられるが、反応（重合）操作の容易さ、反応（重合）速度の観点からは、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）が好ましい。
【０１０４】
パラジウム触媒の添加量は、特に限定されず、触媒としての有効量であればよいが、前記式（１）で表される化合物１モルに対して、通常、0.0001モル〜0.5モル、好ましくは0.0003モル〜0.1モルである。
【０１０５】
・塩基
本発明の製造方法で用いる塩基は、無機塩基、有機塩基、無機塩等である。無機塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等が挙げられる。有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げられる。無機塩としては、例えば、フッ化セシウム等が挙げられる。
【０１０６】
塩基の添加量は、前記式（１）で表される化合物１モルに対して、通常、0.5モル〜100モル、好ましくは0.9モル〜20モル、より好ましくは0.9モル〜10モル、さらに好ましくは１モル〜10モル、特に好ましくは１モル〜５モルである。
【０１０７】
・その他の成分
前記パラジウム触媒としてパラジウムアセテート類を用いる場合は、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン等のリン化合物を配位子として添加することができる。この場合、配位子の添加量は、パラジウム触媒１モルに対して、通常、0.5モル〜100モルであり、好ましくは0.9モル〜20モル、さらに好ましくは１モル〜10モルである。
【０１０８】
本発明の製造方法において、前記反応は、通常、溶媒中で行われる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等が例示される。ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物の溶解性の観点からは、トルエン、テトラヒドロフランが好ましい。また、塩基は、水溶液として加え、２相系で反応させてもよい。塩基として無機塩を用いる場合は、無機塩の溶解性の観点から、通常、水溶液として加え、２相系で反応させる。なお、塩基を水溶液として加え、２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。
【０１０９】
・反応条件
前記反応を行う温度は、前記溶媒にもよるが、通常、50〜160℃程度であり、高分子化合物の高分子量化の観点から、60〜120℃が好ましい。また、溶媒の沸点近くまで昇温し、還流させてもよい。
【０１１０】
前記反応を行う時間（反応時間）は、目的の重合度に達したときを終点としてもよいが、通常、0.1時間〜200時間程度であり、0.5時間〜30時間程度が効率的で好ましく、１時間〜30時間程度がより好ましい。
【０１１１】
前記反応は、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性雰囲気下、Ｐｄ（０）触媒が失活しない反応系で行う。例えば、アルゴンガスや窒素ガス等で、十分脱気された系で行う。具体的には、重合容器（反応系）内を窒素ガスで十分置換し、脱気した後、この重合容器に、前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）等のパラジウム触媒（なお、後で塩基を水溶液として加え、２相系で反応させる場合は、必要に応じて、この段階で第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。）を仕込み、さらに、重合容器を窒素ガスで十分置換し、脱気した後、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより脱気した溶媒、例えば、トルエンを加えた後、この溶液に、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより脱気した塩基、例えば、炭酸ナトリウム水溶液を滴下した後、加熱、昇温し、例えば、還流温度で８時間、不活性雰囲気を保持しながら重合する。
【０１１２】
本発明の製造方法の具体例としては、前記式（１）で表される化合物として、下記式：
で表される１種類以上の化合物を選択し、前記式（２）で表される化合物として、下記式：
で表される１種類以上の化合物を選択し、これらを、パラジウム触媒、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）触媒の存在下、炭酸ナトリウム等の塩基を１０〜２０重量％水溶液として、前記式（１）で表される化合物１モルに対して１〜２０モル（典型的には、１〜１０モル）加えたトルエン／水の２相系（必要に応じて相間移動触媒を加える）で、還流温度で、１〜３０時間、不活性雰囲気下で反応させる方法が挙げられる。
【０１１３】
・式（３ａ）、式（３ｂ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物
本発明の製造方法により得られる、前記式（３ａ）で表される繰り返し単位及び／又は前記式（３ｂ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物としては、下記式：
で表される繰り返し単位を少なくとも１種類含む高分子化合物が挙げられる。
【０１１４】
ここで、Ｒは、前記アリーレン基の項において（上式１〜３８、Ａ〜ＫのＲとして）説明し例示したものと同じである。また、Ａ1、Ａ2は、前記式（１）のＡ1、Ａ2として説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１５】
本発明の製造方法により得られる高分子化合物のより具体的な例としては、下記式：
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が挙げられる。
【０１１６】
上記例示において、Ｒは、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜ＫのＲとして）説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１７】
・高分子化合物の特徴
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、ポリスチレン換算の数平均分子量が、典型的には１×１０3〜１×１０8であり、より典型的には２×１０3〜１×１０7である。
【０１１８】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、分子鎖末端に位置する基（即ち、末端基）に重合に関与する基（通常、重合活性基と呼ばれる）が残っていると、該高分子化合物を発光素子に用いたときの発光特性、寿命が低下する可能性があるので、重合に関与しない安定な基で保護されていてもよい。この末端基としては、分子鎖主鎖の実質的な共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましい。また、例えば、ビニレン基を介してアリール基又は複素環基と結合している構造であってもよい。具体的には、特開平9-45478号公報の化10に記載の置換基等が例示される。
【０１１９】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、通常、分子鎖主鎖が実質的に共役系である。本明細書において、「実質的に共役系である」とは、分子鎖主鎖を構成する全繰り返し単位に対して、通常、50〜100モル％、好ましくは80〜100モル％、より好ましくは90〜100モル％の繰り返し単位が、分子鎖主鎖の共役系を構成することを意味する。
【０１２０】
また、繰り返し単位が、非共役部分で連結されていてもよいし、繰り返し単位に非共役部分が含まれていてもよい。前記非共役部分を含む結合構造としては、以下に示すもの、以下に示すもののうち２個以上を組み合わせたもの等が例示される。
【０１２１】
これらの非共役部分を含む結合構造の例示において、Ｒ*は、前記Ｒ’と同様の基を表す。また、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水素基を表す。Ａｒで表される炭化水素基は、具体的には、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン等の水素原子が結合手になった基である。
【０１２２】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えば、ブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光強度の高い高分子化合物を得る観点からは、完全なランダム共重合体より、ブロック性を帯びたランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が好ましい。本発明の高分子化合物は、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３個以上ある場合、デンドリマー等も含む。
【０１２３】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、必要に応じて、溶媒に一部若しくは全部を溶解、又は分散させることができる。高分子化合物に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼン等が例示される。高分子化合物の構造及び分子量にもよるが、通常、これらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【０１２４】
・高分子化合物の用途
本発明の製造方法により得られる高分子化合物は、例えば、有機エレクトロルミネッセンスの発光材料、光学材料、薄膜、有機半導体（有機トランジスタ等）、太陽電池等の材料として有用である。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例で求めた化合物の分子量は、テトラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量である。
【０１２６】
＜実施例１＞（高分子化合物１の合成）
下記式：
で表される単量体（１）０．５５３ｇと、下記式：
で表される単量体（１００）｛[1-cis-1,2-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)heptene]和光純薬工業（株）製｝０．３４２ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．３７ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ２ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン ２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 １０ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１０時間還流した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１２７】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン３０ｇを加えた。この反応溶液を静置した後、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通し、精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物１」という）０．１７ｇを得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．０×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．２×１０3であった。
【０１２８】
仕込みから推定される高分子化合物１に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１２９】
＜実施例２＞（高分子化合物２の合成）
下記式：
で表される単量体（２）０．６７６ｇと、前記単量体（１００）０．３５６ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１６ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．１ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３０】
反応終了後、この反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。得られた反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物２」という）０．３ｇを得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．０×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．９×１０3であった。
【０１３１】
仕込みから推定される高分子化合物２に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１３２】
＜実施例３＞（高分子化合物３の合成）
下記式：
で表される単量体（２００）｛[cis-1,2-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)styrene] Aldrich製｝０．３５６ｇと、前記単量体（２）０．６７６ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１３ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．３ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３３】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。得られた反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物３」という）０．３４ｇを得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．５×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．６×１０3であった。
【０１３４】
仕込みから推定される高分子化合物３に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１３５】
＜実施例４＞（高分子化合物４の合成）
下記式：
で表される単量体（３）０．１２７ｇと、前記単量体（１）０．４４１ｇと、前記単量体（１００）０．３５２ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１３ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３６】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、このトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（この重合体を「高分子化合物４」という）０．３ｇを得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０4であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０3であった。
【０１３７】
仕込みから推定される高分子化合物４に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ａ＋繰り返し単位Ａ’）：（繰り返し単位Ｂ＋繰り返し単位Ｂ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ａ ・繰り返し単位Ａ’
・繰り返し単位Ｂ ・繰り返し単位Ｂ’
【０１３８】
＜実施例５＞（高分子化合物５の合成）
前記単量体（１）０．４４０ｇと、前記単量体（３）０．１２６ｇと、前記単量体（２００）０．３５７ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１３ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３９】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物５」という）０．３ｇを得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．８×１０3であった。
【０１４０】
仕込みから推定される高分子化合物５に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｃ＋繰り返し単位Ｃ’）：（繰り返し単位Ｄ＋繰り返し単位Ｄ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ｃ ・繰り返し単位Ｃ’
・繰り返し単位Ｄ ・繰り返し単位Ｄ’
【０１４１】
＜実施例６＞（高分子化合物６の合成）
前記単量体（１）０．４３９ｇと、下記式：
で表される単量体（５）０．１４４ｇと、前記単量体（２００）０．３５６ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１９ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ２．０ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１４２】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン１５ｍｌを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、得られたトルエン溶液をアルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物６」という）０．３２ｇを得た。高分子化合物６のポリスチレン換算の重量平均分子量は５．５×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は３．８×１０3であった。
【０１４３】
仕込みから推定される高分子化合物６に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｅ＋繰り返し単位Ｅ’）：（繰り返し単位Ｆ＋繰り返し単位Ｆ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ｅ ・繰り返し単位Ｅ’
・繰り返し単位Ｆ ・繰り返し単位Ｆ’
【０１４４】
＜実施例７＞（高分子化合物７の合成）
下記式：
で表される単量体（６）０．８２６ｇと、前記単量体（１００）０．３５５ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１６ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１４５】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン３０を加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。得られたトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物７」という）０．２１ｇを得た。高分子化合物７のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．３×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０3であった。
【０１４６】
仕込みから推定される高分子化合物７に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１４７】
＜実施例８＞（高分子化合物８の合成）
下記式：
で表される単量体（７）０．５１４ｇと、下記式：
で表される単量体（８）０．１１８ｇと前記単量体（２００）０．４４５ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．２３ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ２．７ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン ２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ８ｍｌを滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１４８】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン１５ｍｌを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、得られたトルエン溶液をアルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物８」という）０．１４ｇを得た。高分子化合物８のポリスチレン換算の重量平均分子量は６．１×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．０×１０3であった。
【０１４９】
仕込みから推定される高分子化合物８に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｇ＋繰り返し単位Ｇ’）：（繰り返し単位Ｈ＋繰り返し単位Ｈ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ｇ ・繰り返し単位Ｇ’
・繰り返し単位Ｈ ・繰り返し単位Ｈ’
【０１５０】
＜実施例９＞（高分子化合物９の合成）
下記式：
で表される単量体（９）０．２９５ｇと、前記単量体（２）０．９５０ｇと前記単量体（３）０．１２５ｇと前記単量体（２００）０．７１２ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．３０ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ３．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン ３０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 １０ｍｌを滴下した後、昇温し、１０時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１５１】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン３０ｍｌを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、得られたトルエン溶液をアルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物９」という）０．５７ｇを得た。高分子化合物９のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．５×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．６×１０3であった。
【０１５２】
仕込みから推定される高分子化合物９に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｉ＋繰り返し単位Ｉ’）：（繰り返し単位Ｊ＋繰り返し単位Ｊ’）：（繰り返し単位Ｋ＋繰り返し単位Ｋ’）＝７：２：１である。
・繰り返し単位Ｉ ・繰り返し単位Ｉ’
・繰り返し単位Ｊ ・繰り返し単位Ｊ’
・繰り返し単位Ｋ ・繰り返し単位Ｋ’
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子量の発光材料は、発光素子の発光層に用いる材料等として有用であることから、種々検討されている。その中でも、ポリ（フェニレンビニレン）に代表されるポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス用材料、導電性材料、トランジスタ材料、太陽電池材料等として、早くから開発が進められている。
【０００３】
ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物の製造方法としては、例えば、〔１〕アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム塩に由来する基を有する化合物とのWittig反応による重合（非特許文献１）、〔２〕ビニル基を有する化合物とハロゲン原子を有する化合物とのHeck反応による重合（非特許文献２）、〔３〕エチレンとハロゲン原子を有する化合物とのHeck反応による重合（非特許文献３）、〔４〕ハロゲン化メチル基を有する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合（非特許文献４）、〔５〕アルデヒド基を有する化合物のMcMurry反応による重合（非特許文献５）等の方法が提案されている。
【０００４】
【非特許文献１】J.Am.Chem.Soc., Vol.82, 4669-4671 (1960)
【非特許文献２】Makromol.Chem. 189, 119-127 (1988)
【非特許文献３】Makromol.Chem. 192, 967-979 (1991)
【非特許文献４】J.Poly.Sci.A-1, Vol.4, 1337-1349 (1966)
【非特許文献５】Makromol.Chem. Rapid Commun. 11, 375-379 (1990)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物等の新規製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明を成すに至った。即ち、本発明は、
下記式（１）：
Ｘ1−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ｘ2 （１）
〔式中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表す。Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物と、下記式（２）：
Ｙ1−Ａｒ1−Ｙ2 （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する、下記式（３ａ）：
−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ａｒ1− （３ａ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位及び／又は下記式（３ｂ）：
−Ｃ（Ａ2）＝Ｃ（Ａ1）−Ａｒ1− （３ｂ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法、を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造方法により、ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物、ビニレン基に置換基を有する高分子化合物等の高分子化合物を容易に製造することができる。こうして得られる高分子化合物は、電子材料、特に、高分子発光素子、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト、有機トランジスタ、太陽電池等に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の製造方法を詳細に説明する。なお、本明細書において、構造中にビニレン部位が存在する場合、該部位は、シス、トランスのいずれの構造であってもよい。
【０００９】
本発明の製造方法は、前記式（１）で表される１種類以上の化合物と、前記式（２）で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下、溶媒中で反応（即ち、重合反応）させる工程を有する、前記式（３ａ）で表される繰り返し単位及び／又は前記式（３ｂ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法である。前記式（１）で表される化合物及び前記式（２）で表される化合物は、それぞれ、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１０】
本発明の製造方法において、前記式（１）で表される１種類以上の化合物の合計１モルに対する、前記式（２）で表される１種類以上の化合物の合計は、通常、０．７〜１．３モルであるが、好ましくは０．９〜１．１モルであり、より好ましくは、０．９５〜１．０５モルである。
【００１１】
・式（１）で表される化合物
前記式（１）において、Ａ1、Ａ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表すが、単量体の合成の容易さの観点から、水素原子、アルキル基、アリール基が好ましく、アルキル基、アリール基がより好ましい。
【００１２】
前記Ａ1及びＡ2は、少なくとも一方がアルキル基又はアリール基であることが好ましく、前記Ａ1及びＡ2の一方がアルキル基又はアリール基であり、他方が水素原子であることがより好ましい。前記Ａ1及びＡ2の少なくとも一方がアルキル基である場合には、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性が優れ、またアリール基である場合には、得られる高分子化合物の溶解性や耐熱性が優れたものとなる。
【００１３】
前記アルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基等が挙げられ、高分子化合物の溶解性の観点から、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００１４】
前記アリール基は、炭素数は通常６〜６０程度である。アリール基の具体例としては、フェニル基、置換基を有するフェニル基、１−ナフチル基、置換基を有する１−ナフチル基、２−ナフチル基、置換基を有する２−ナフチル基等が挙げられ、フェニル基、置換基を有するフェニル基が好ましい。前記置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられるが、単量体の合成の容易さの観点から、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを示し、以下同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを示し、以下同様である。）、置換カルボキシル基が好ましい。前記置換基が複数存在する場合は、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基は、フェニル環上に置換基として炭素数１〜１２のアルキル基が導入されたフェニル基である。フェニル環上の置換基の数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１である。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基におけるＣ1〜Ｃ12アルキル部分（基）は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、更に、置換基を有していてもよい。該Ｃ1〜Ｃ12アルキル部分（基）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基等が挙げられるが、高分子化合物の溶媒への溶解性の観点からは、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましく、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基がより好ましい。
【００１６】
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基は、フェニル環上に置換基として炭素数１〜１２のアルコキシ基が導入されたフェニル基である。フェニル環上の置換基の数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１である。
該Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ部分（基）としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられ、該アルコキシ基は更に置換基を有していてもよく、置換基を有するアルコキシ基としては、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基等が挙げられる。該Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ部分（基）は、高分子化合物の溶媒への溶解性の観点からは、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が好ましい。
【００１７】
前記置換基であるアシル基としては、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、トリフルオロアセチル基等が挙げられる。
【００１８】
前記置換基であるアシルオキシ基としては、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基等が挙げられる。
【００１９】
前記置換基である置換カルボキシル基としては、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、具体例としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられ、合成の容易さからは、アルキル基で置換されたカルボキシル基が好ましく、より具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００２０】
前記１価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。１価の複素環基の炭素数は、通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する原子が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基（即ち、芳香族性を有する１価の複素環基）が好ましい。１価の複素環基の具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基等が挙げられ、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。
【００２１】
１価の複素環基には、三重項発光錯体から誘導される基等の１価の錯体残基も含まれる。１価の錯体残基とは、金属錯体から水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。１価の錯体残基の具体例としては、以下に示される１価の金属錯体残基等が挙げられる。
【００２２】
前記１価の芳香族アミン基とは、芳香族アミンから水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。１価の芳香族アミン基の炭素数は通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。１価の芳香族アミン基の具体例としては、下式１２３〜１２７で表される基等が挙げられる。
【００２３】
これらの１価の芳香族アミン基の例示（上式１２３〜１２７）におけるＲは、後述のアリーレン基の例示（下式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒとして具体的に説明し例示するものと同様である。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００２４】
上記式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基（−Ｂ（ＯＨ）2）又はホウ酸エステル残基を表す。
【００２５】
ホウ酸エステル残基としては、下記式：
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）
で表される基等が例示される。
【００２６】
前記式（１）で表される化合物の具体例としては、下記式：
（式中、Ｒaは独立に、アルキル基又はアリール基を表す。）
で表されるもの等が挙げられ、より具体的には、
で表されるもの等が挙げられる。
【００２７】
前記式中、Ｒaで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1及びＡ2で表されるアルキル基、アリール基として説明し例示したものと同じである。
【００２８】
・式（２）で表される化合物
前記式（２）において、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。
【００２９】
Ａｒ1は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。Ａｒ1が複数の置換基を有する場合には、それらは同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。これらの置換基は、後述のアリーレン基の例示（下記式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒとして具体的に説明し例示するものと同様である。
【００３０】
前記式（２）において、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素数は、通常、６〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。また、芳香族炭化水素には、縮合環を有するもの、及び独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン基等の基を介して結合したものも含まれる。
【００３１】
前記アリーレン基としては、フェニレン基（下式１〜３）、ナフタレンジイル基（下式４〜１３）、アントラセニレン基（下式１４〜１９）、ビフェニレン基（下式２０〜２５）、トリフェニレン基（下式２６〜２８）、縮合環化合物基（下式２９〜３８）、スチルベン−ジイル基（下式Ａ〜Ｄ）、ジスチルベン−ジイル基（下式Ｅ、Ｆ）、ベンゾフルオレン−ジイル基（下式Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｋ）等が例示される。これらの中でも、単量体の合成の容易さからは、フェニレン基、ナフタレンジイル基、ビフェニレン基、フルオレン−ジイル基（下式３６〜３８）、スチルベン−ジイル基（下式Ａ〜Ｄ）、ジスチルベン−ジイル基（下式Ｅ、Ｆ）、ベンゾフルオレン−ジイル基（下式Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｋ）が好ましい。
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。これらのアリーレン基の例示において、１個の構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。次に、Ｒで表される基について説明する。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。また、２個のＲが互いに結合して環を形成していてもよい。
【００４０】
前記アルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。
【００４１】
前記アルコキシ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００４２】
前記アルキルチオ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。アルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基等が挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００４３】
前記アルキルシリル基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度である。アルキルシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、プロピルシリル基、ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ｉ−プロピルジメチルシリル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基等が挙げられ、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基が好ましい。
【００４４】
前記アルキルアミノ基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度である。アルキルアミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基等が挙げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。
【００４５】
前記アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６０程度である。アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００４６】
前記アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜６０程度である。アリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好ましい。
【００４７】
前記アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７〜６０程度である。アリールアルコキシ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
【００４８】
前記アリールアルケニル基は、炭素数は通常８〜６０程度である。アリールアルケニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルケニル」は、アルケニル部分の炭素数が２〜１２であることを示し、以下同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００４９】
前記アリールアルキニル基としては、炭素数は通常８〜６０程度である。アリールアルキニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルキニル」は、アルキニル部分の炭素数が２〜１２であることを示し、以下同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００５０】
前記アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６０程度である。アリールアミノ基の具体例としては、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基が好ましい。
【００５１】
前記アシル基は、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、その具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
【００５２】
前記アシルオキシ基は、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、その具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００５３】
前記置換カルボキシル基は、炭素数が、通常、２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度のものであり、その具体例としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられ、より具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等が挙げられる。なお、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数には該置換基の炭素数は含まれない。
【００５４】
１価の複素環基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。
【００５５】
上記置換基がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル鎖は、ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基で中断されていてもよい。このヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が例示される。ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００５６】
上記ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基の例示において、Ｒ’は、独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、又は炭素数４〜６０の１価の複素環基である。Ｒ’が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。
【００５７】
Ｒ’で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００５８】
得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点からは、置換基を有していてもよいアリーレン基のうち、下記式（６０）：
で表されるものが特に好ましい。
【００５９】
上記式（６０）において、Ａ環及びＢ環は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。２つの結合手はそれぞれＡ環及び／又はＢ環上に存在し、Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、ＲｗとＲｘは互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６０】
前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点からは、２つの結合手の一方がＡ環上に存在し、他方がＢ環上に存在するものが好ましい。
【００６１】
前記式（６０）中、Ｒｗ、Ｒｘで表される基は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、ＲｗとＲｘとは互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６２】
ここで、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００６３】
単量体の合成の容易さの観点からは、前記式（６０）中のＲｗとＲｘとが同じ基であることが好ましい。
【００６４】
さらに、高分子化合物の耐熱性の観点からは、式中、Ａ環及びＢ環の少なくとも１つが、複数個のベンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環であるものが好ましい。
【００６５】
芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環単独又は複数個のベンゼン環が縮合したものが好ましく、その具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環である。
【００６６】
Ａ環とＢ環との組み合わせとして、好ましくはベンゼン環とベンゼン環、ベンゼン環とナフタレン環、ベンゼン環とアントラセン環、ベンゼン環とフェナントレン環、ナフタレン環とアントラセン環、ナフタレン環とフェナントレン環、アントラセン環とフェナントレン環等の組み合わせが挙げられ、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さ、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から、ベンゼン環とベンゼン環、ベンゼン環とナフタレン環の組み合わせがより好ましい。
【００６７】
前記式（６０）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基の中でも、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から、下記式（２Ａ）〜（２Ｄ）：
〔式中、Ｒgは、独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。複数存在するＲgは、同一であっても異なっていてもよい。２つ存在するＲgは、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
のいずれかで表されるものが特に好ましい。
【００６８】
前記式（２Ａ）〜（２Ｄ）中、Ｒgで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点からは、アルキル基等のアルキル鎖を含む基が好ましい。
【００６９】
前記置換基を有していてもよいアリーレン基としては、前記式（６０）、前記式（２Ａ）〜（２Ｄ）で表されるもの等を含め、フェニレン基（上式１〜３）、ナフタレンジイル基（上式４〜１３）、ビフェニレン基（上式２０〜２５）、フルオレン−ジイル基（上式３６〜３８）、スチルベン−ジイル（上式Ａ〜Ｄ）、ジスチルベン−ジイル（上式Ｅ、Ｆ）、ベンゾフルオレン−ジイル（上式Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｋ）等が、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から好ましい。
【００７０】
前記式（２）において、２価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。２価の複素環基は、炭素数は通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。複素環式化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する原子が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素等のヘテロ原子を環内に含むものをいう。２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基（即ち、芳香族性を有する２価の複素環基）が好ましい。２価の複素環基としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００７１】
ａ）ヘテロ原子として窒素原子を含む基
ピリジン−ジイル基（下式３９〜４４）、ジアザフェニレン基（下式４５〜４８）、キノリンジイル基（下式４９〜６３）、キノキサリンジイル基（下式６４〜６８）、アクリジンジイル基（下式６９〜７２）、ビピリジルジイル基（下式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基（下式７６〜７８）等。
ｂ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含むフルオレン構造（即ち、フルオレン環中の５員環を構成する炭素原子の１個が、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子又はこれらの原子を含む基で置換されてなる構造）を有する基（下式７９〜９３）。
ｃ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基（下式９４〜９８）。
ｄ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環縮合複素環基（下式９９〜１０８）。
ｅ）ヘテロ原子として硫黄等を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（下式１０９〜１１０）。
ｆ）ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（下式１１１〜１１７）。
ｇ）ヘテロ原子として、窒素、硫黄等の原子を含む複素環基でそのベンゼン環のパラ位でチエニル基に結合している基（下式１５０）。
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
【００７６】
【００７７】
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【００８１】
【００８２】
２価の複素環基の例示（上式３９〜１１７、１５０）において、Ｒはそれぞれ独立に、前記アリーレン基の項において（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ中のＲとして）説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００８３】
２価の複素環基としては、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さ、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から、下記式（７０）：
〔式中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に芳香環を表す。Ｃ環及びＤ環は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。さらに、置換基が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｅは、Ｏ又はＳである。〕
で表されるものが好ましい。
【００８４】
Ｃ環、Ｄ環で表される芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環；ピリジン環、ビピリジン環、フェナントロリン環、キノリン環、イソキノリン環、チオフェン環、フラン環、ピロール環等の複素芳香環が挙げられるが、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点からは、ベンゼン環であることが好ましい。
【００８５】
前記式（７０）中、Ｃ環及びＤ環が有していてもよい置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基である。
【００８６】
ここで、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００８７】
前記式（７０）で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基は、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さの観点から、下記式（２Ｅ）：
〔式中、Ｙは、Ｏ又はＳを表す。Ｒj及びＲkは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。〕
で表されるものが特に好ましい。
【００８８】
前記式（２Ｅ）中、Ｒj及びＲkは、前記式（２）で表される化合物の合成の容易さからは、同一のもの（即ち、両方とも、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基）であることが好ましく、アルコキシ基であることが好ましい。Ｒj及びＲkで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。また、Ｒj及びＲkで表されるアルコキシ基としては、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が好ましく、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基がさらに好ましい。
【００８９】
また、前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基は、得られる高分子化合物の発光波長の観点（深赤色性が良好な赤色領域の発光）から、下記式（１ａ）：
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。ｍ’及びｎ’は、それぞれ独立に、１又は２である〕
で表されるものであることが好ましい。
【００９０】
前記式（１ａ）中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdで表されるアルキル基、アリール基は、前記Ａ1、Ａ2の項で、説明し例示したものと同じである。上記式（１ａ）中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdのうち１つ以上がアルキル基であることが、得られる高分子化合物の有機溶媒に対する溶解性の観点から好ましい。
【００９１】
前記式（２）において、２価の芳香族アミン基は、芳香族アミンから水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。２価の芳香族アミン基は、炭素数は通常４〜６０程度である。なお、炭素数には置換基の炭素数は含まない。２価の芳香族アミン基としては、例えば、下記式（３）で表される基が挙げられる。
〔式中、Ａｒ6及びＡｒ8はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、下記式（４）で表される基又は下記式（５）で表される基を表し、Ａｒ7は、置換基を有していてもよいアリール基、下記式（６）で表される基又は下記式（７）で表される基を表し、Ａｒ6とＡｒ7の間、Ａｒ6とＡｒ8の間、又はＡｒ7とＡｒ8の間に環を形成していてもよい。
（式中、Ａｒ9及びＡｒ10は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。）
（式中、Ａｒ11及びＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ13は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ11とＡｒ13の間、Ａｒ11とＡｒ12の間、又はＡｒ12とＡｒ13の間に環を形成していてもよい。）
（式中、Ａｒ14は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ17及びＡｒ18は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ａｒ14とＡｒ17の間、Ａｒ14とＡｒ18の間、又はＡｒ17とＡｒ18の間に環を形成していてもよい。）
（式中、Ａｒ15は、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ａｒ16は、置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。）
【００９２】
上記式（３）〜（７）において、Ａｒ6、Ａｒ8〜Ａｒ12、Ａｒ14及びＡｒ15で表される置換基を有していてもよいアリーレン基は、前記式（２）の項において、Ａｒ1として説明し例示したものの中のアリーレン基と同じである。前記式（２）の合成の容易さからは、フェニレン基であることが好ましい。
【００９３】
上記式（３）〜（７）において、Ａｒ7、Ａｒ13及びＡｒ16〜Ａｒ18で表される置換基を有していてもよいアリール基は、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜Ｋの）Ｒとして説明し例示したものの中のアリール基と同じである。
【００９４】
上記式（３）〜（７）において、Ｒ9〜Ｒ12で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基は、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜Ｋの）Ｒとして説明し例示したものの中のアルキル基、アリール基、１価の複素環基と同じである。
【００９５】
上記式（３）〜（７）において、Ａｒ6〜Ａｒ18は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。これらの基は、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜Ｋの）Ｒとして説明し例示したものと同じである。
【００９６】
２価の芳香族アミン基の具体例としては、以下の基が挙げられる。
【００９７】
２価の芳香族アミン基の例示（上式１１８〜１２２）において、Ｒは、前記アリーレン基の項において（上式１〜３８、Ａ〜ＫのＲとして）説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００９８】
前記式（２）において、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表すが、前記式（２）の合成の容易さの観点からは、ハロゲン原子が好ましい。
【００９９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。高分子化合物の合成の容易さからは、臭素原子、ヨウ素原子であることが好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。
【０１００】
アルキルスルホネート基としては、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基等が例示される。アリールスルホネート基としては、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基等が例示される。アリールスルホネート基としては、ベンジルスルホネート基等が例示される。
【０１０１】
前記式（２）で表される化合物の具体例としては、下記式：
（式中、Ｒbはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。２個のＲbは、互いに結合して環を形成していてもよい。）
で表されるもの等が挙げられる。
【０１０２】
前記式中、Ｒbで表される、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基は、上記アリーレン基の例示（上式１〜３８、Ａ〜Ｋ）において、Ｒで表される置換基として説明し例示したものと同じである。複数存在するＲbは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１０３】
・パラジウム触媒
本発明の製造方法で用いるパラジウム触媒としては、例えば、Ｐｄ（０）触媒、Ｐｄ（II）触媒等を含めて、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）等が挙げられるが、反応（重合）操作の容易さ、反応（重合）速度の観点からは、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）が好ましい。
【０１０４】
パラジウム触媒の添加量は、特に限定されず、触媒としての有効量であればよいが、前記式（１）で表される化合物１モルに対して、通常、0.0001モル〜0.5モル、好ましくは0.0003モル〜0.1モルである。
【０１０５】
・塩基
本発明の製造方法で用いる塩基は、無機塩基、有機塩基、無機塩等である。無機塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等が挙げられる。有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げられる。無機塩としては、例えば、フッ化セシウム等が挙げられる。
【０１０６】
塩基の添加量は、前記式（１）で表される化合物１モルに対して、通常、0.5モル〜100モル、好ましくは0.9モル〜20モル、より好ましくは0.9モル〜10モル、さらに好ましくは１モル〜10モル、特に好ましくは１モル〜５モルである。
【０１０７】
・その他の成分
前記パラジウム触媒としてパラジウムアセテート類を用いる場合は、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン等のリン化合物を配位子として添加することができる。この場合、配位子の添加量は、パラジウム触媒１モルに対して、通常、0.5モル〜100モルであり、好ましくは0.9モル〜20モル、さらに好ましくは１モル〜10モルである。
【０１０８】
本発明の製造方法において、前記反応は、通常、溶媒中で行われる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等が例示される。ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物の溶解性の観点からは、トルエン、テトラヒドロフランが好ましい。また、塩基は、水溶液として加え、２相系で反応させてもよい。塩基として無機塩を用いる場合は、無機塩の溶解性の観点から、通常、水溶液として加え、２相系で反応させる。なお、塩基を水溶液として加え、２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。
【０１０９】
・反応条件
前記反応を行う温度は、前記溶媒にもよるが、通常、50〜160℃程度であり、高分子化合物の高分子量化の観点から、60〜120℃が好ましい。また、溶媒の沸点近くまで昇温し、還流させてもよい。
【０１１０】
前記反応を行う時間（反応時間）は、目的の重合度に達したときを終点としてもよいが、通常、0.1時間〜200時間程度であり、0.5時間〜30時間程度が効率的で好ましく、１時間〜30時間程度がより好ましい。
【０１１１】
前記反応は、アルゴンガス、窒素ガス等の不活性雰囲気下、Ｐｄ（０）触媒が失活しない反応系で行う。例えば、アルゴンガスや窒素ガス等で、十分脱気された系で行う。具体的には、重合容器（反応系）内を窒素ガスで十分置換し、脱気した後、この重合容器に、前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）等のパラジウム触媒（なお、後で塩基を水溶液として加え、２相系で反応させる場合は、必要に応じて、この段階で第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。）を仕込み、さらに、重合容器を窒素ガスで十分置換し、脱気した後、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより脱気した溶媒、例えば、トルエンを加えた後、この溶液に、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより脱気した塩基、例えば、炭酸ナトリウム水溶液を滴下した後、加熱、昇温し、例えば、還流温度で８時間、不活性雰囲気を保持しながら重合する。
【０１１２】
本発明の製造方法の具体例としては、前記式（１）で表される化合物として、下記式：
で表される１種類以上の化合物を選択し、前記式（２）で表される化合物として、下記式：
で表される１種類以上の化合物を選択し、これらを、パラジウム触媒、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）触媒の存在下、炭酸ナトリウム等の塩基を１０〜２０重量％水溶液として、前記式（１）で表される化合物１モルに対して１〜２０モル（典型的には、１〜１０モル）加えたトルエン／水の２相系（必要に応じて相間移動触媒を加える）で、還流温度で、１〜３０時間、不活性雰囲気下で反応させる方法が挙げられる。
【０１１３】
・式（３ａ）、式（３ｂ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物
本発明の製造方法により得られる、前記式（３ａ）で表される繰り返し単位及び／又は前記式（３ｂ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物としては、下記式：
で表される繰り返し単位を少なくとも１種類含む高分子化合物が挙げられる。
【０１１４】
ここで、Ｒは、前記アリーレン基の項において（上式１〜３８、Ａ〜ＫのＲとして）説明し例示したものと同じである。また、Ａ1、Ａ2は、前記式（１）のＡ1、Ａ2として説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１５】
本発明の製造方法により得られる高分子化合物のより具体的な例としては、下記式：
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物が挙げられる。
【０１１６】
上記例示において、Ｒは、前記アリーレン基の項において（上記式１〜３８、Ａ〜ＫのＲとして）説明し例示したものと同じである。複数存在するＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【０１１７】
・高分子化合物の特徴
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、ポリスチレン換算の数平均分子量が、典型的には１×１０3〜１×１０8であり、より典型的には２×１０3〜１×１０7である。
【０１１８】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、分子鎖末端に位置する基（即ち、末端基）に重合に関与する基（通常、重合活性基と呼ばれる）が残っていると、該高分子化合物を発光素子に用いたときの発光特性、寿命が低下する可能性があるので、重合に関与しない安定な基で保護されていてもよい。この末端基としては、分子鎖主鎖の実質的な共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましい。また、例えば、ビニレン基を介してアリール基又は複素環基と結合している構造であってもよい。具体的には、特開平9-45478号公報の化10に記載の置換基等が例示される。
【０１１９】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、通常、分子鎖主鎖が実質的に共役系である。本明細書において、「実質的に共役系である」とは、分子鎖主鎖を構成する全繰り返し単位に対して、通常、50〜100モル％、好ましくは80〜100モル％、より好ましくは90〜100モル％の繰り返し単位が、分子鎖主鎖の共役系を構成することを意味する。
【０１２０】
また、繰り返し単位が、非共役部分で連結されていてもよいし、繰り返し単位に非共役部分が含まれていてもよい。前記非共役部分を含む結合構造としては、以下に示すもの、以下に示すもののうち２個以上を組み合わせたもの等が例示される。
【０１２１】
これらの非共役部分を含む結合構造の例示において、Ｒ*は、前記Ｒ’と同様の基を表す。また、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水素基を表す。Ａｒで表される炭化水素基は、具体的には、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、ナフタレン、アントラセン等の水素原子が結合手になった基である。
【０１２２】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれであってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えば、ブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光強度の高い高分子化合物を得る観点からは、完全なランダム共重合体より、ブロック性を帯びたランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が好ましい。本発明の高分子化合物は、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３個以上ある場合、デンドリマー等も含む。
【０１２３】
本発明の製造方法より得られる高分子化合物は、必要に応じて、溶媒に一部若しくは全部を溶解、又は分散させることができる。高分子化合物に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼン等が例示される。高分子化合物の構造及び分子量にもよるが、通常、これらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【０１２４】
・高分子化合物の用途
本発明の製造方法により得られる高分子化合物は、例えば、有機エレクトロルミネッセンスの発光材料、光学材料、薄膜、有機半導体（有機トランジスタ等）、太陽電池等の材料として有用である。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例で求めた化合物の分子量は、テトラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量である。
【０１２６】
＜実施例１＞（高分子化合物１の合成）
下記式：
で表される単量体（１）０．５５３ｇと、下記式：
で表される単量体（１００）｛[1-cis-1,2-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)heptene]和光純薬工業（株）製｝０．３４２ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．３７ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ２ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン ２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 １０ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１０時間還流した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１２７】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン３０ｇを加えた。この反応溶液を静置した後、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通し、精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物１」という）０．１７ｇを得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．０×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．２×１０3であった。
【０１２８】
仕込みから推定される高分子化合物１に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１２９】
＜実施例２＞（高分子化合物２の合成）
下記式：
で表される単量体（２）０．６７６ｇと、前記単量体（１００）０．３５６ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１６ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．１ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３０】
反応終了後、この反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。得られた反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物２」という）０．３ｇを得た。高分子化合物２のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．０×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．９×１０3であった。
【０１３１】
仕込みから推定される高分子化合物２に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１３２】
＜実施例３＞（高分子化合物３の合成）
下記式：
で表される単量体（２００）｛[cis-1,2-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)styrene] Aldrich製｝０．３５６ｇと、前記単量体（２）０．６７６ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１３ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．３ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３３】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。得られた反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物３」という）０．３４ｇを得た。高分子化合物３のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．５×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．６×１０3であった。
【０１３４】
仕込みから推定される高分子化合物３に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１３５】
＜実施例４＞（高分子化合物４の合成）
下記式：
で表される単量体（３）０．１２７ｇと、前記単量体（１）０．４４１ｇと、前記単量体（１００）０．３５２ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１３ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３６】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、このトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（この重合体を「高分子化合物４」という）０．３ｇを得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の重量平均分子量は１．１×１０4であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０3であった。
【０１３７】
仕込みから推定される高分子化合物４に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ａ＋繰り返し単位Ａ’）：（繰り返し単位Ｂ＋繰り返し単位Ｂ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ａ ・繰り返し単位Ａ’
・繰り返し単位Ｂ ・繰り返し単位Ｂ’
【０１３８】
＜実施例５＞（高分子化合物５の合成）
前記単量体（１）０．４４０ｇと、前記単量体（３）０．１２６ｇと、前記単量体（２００）０．３５７ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１３ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１１時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１３９】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン４０ｇを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物５」という）０．３ｇを得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．７×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．８×１０3であった。
【０１４０】
仕込みから推定される高分子化合物５に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｃ＋繰り返し単位Ｃ’）：（繰り返し単位Ｄ＋繰り返し単位Ｄ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ｃ ・繰り返し単位Ｃ’
・繰り返し単位Ｄ ・繰り返し単位Ｄ’
【０１４１】
＜実施例６＞（高分子化合物６の合成）
前記単量体（１）０．４３９ｇと、下記式：
で表される単量体（５）０．１４４ｇと、前記単量体（２００）０．３５６ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１９ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ２．０ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１４２】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン１５ｍｌを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、得られたトルエン溶液をアルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物６」という）０．３２ｇを得た。高分子化合物６のポリスチレン換算の重量平均分子量は５．５×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は３．８×１０3であった。
【０１４３】
仕込みから推定される高分子化合物６に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｅ＋繰り返し単位Ｅ’）：（繰り返し単位Ｆ＋繰り返し単位Ｆ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ｅ ・繰り返し単位Ｅ’
・繰り返し単位Ｆ ・繰り返し単位Ｆ’
【０１４４】
＜実施例７＞（高分子化合物７の合成）
下記式：
で表される単量体（６）０．８２６ｇと、前記単量体（１００）０．３５５ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．１６ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） １．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン １５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ５ｍｌを数分間で滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１４５】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン３０を加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。得られたトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物７」という）０．２１ｇを得た。高分子化合物７のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．３×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０3であった。
【０１４６】
仕込みから推定される高分子化合物７に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりである。
【０１４７】
＜実施例８＞（高分子化合物８の合成）
下記式：
で表される単量体（７）０．５１４ｇと、下記式：
で表される単量体（８）０．１１８ｇと前記単量体（２００）０．４４５ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．２３ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ２．７ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン ２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 ８ｍｌを滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１４８】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン１５ｍｌを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、得られたトルエン溶液をアルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物８」という）０．１４ｇを得た。高分子化合物８のポリスチレン換算の重量平均分子量は６．１×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．０×１０3であった。
【０１４９】
仕込みから推定される高分子化合物８に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｇ＋繰り返し単位Ｇ’）：（繰り返し単位Ｈ＋繰り返し単位Ｈ’）＝４：１である。
・繰り返し単位Ｇ ・繰り返し単位Ｇ’
・繰り返し単位Ｈ ・繰り返し単位Ｈ’
【０１５０】
＜実施例９＞（高分子化合物９の合成）
下記式：
で表される単量体（９）０．２９５ｇと、前記単量体（２）０．９５０ｇと前記単量体（３）０．１２５ｇと前記単量体（２００）０．７１２ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．３０ｇとジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II） ３．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン ３０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液 １０ｍｌを滴下した後、昇温し、１０時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０１５１】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン３０ｍｌを加えた。次に、この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、得られたトルエン溶液をアルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。得られた沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物９」という）０．５７ｇを得た。高分子化合物９のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．５×１０3であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は４．６×１０3であった。
【０１５２】
仕込みから推定される高分子化合物９に含まれる繰り返し単位の構造は、下記のとおりであり、仕込みから推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｉ＋繰り返し単位Ｉ’）：（繰り返し単位Ｊ＋繰り返し単位Ｊ’）：（繰り返し単位Ｋ＋繰り返し単位Ｋ’）＝７：２：１である。
・繰り返し単位Ｉ ・繰り返し単位Ｉ’
・繰り返し単位Ｊ ・繰り返し単位Ｊ’
・繰り返し単位Ｋ ・繰り返し単位Ｋ’
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
Ｘ1−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ｘ2 （１）
〔式中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表す。Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物と、下記式（２）：
Ｙ1−Ａｒ1−Ｙ2 （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する、下記式（３ａ）：
−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ａｒ1− （３ａ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位及び／又は下記式（３ｂ）：
−Ｃ（Ａ2）＝Ｃ（Ａ1）−Ａｒ1− （３ｂ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法。
【請求項２】
前記Ｙ1及びＹ2がハロゲン原子である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（６０）：
〔式中、Ａ環及びＢ環は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。２つの結合手は、それぞれＡ環又はＢ環上に存在し、Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、ＲｗとＲｘは互いに結合して環を形成していてもよい。〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記式（６０）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（２Ａ）〜（２Ｄ）：
〔式中、Ｒgは、独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。複数存在するＲgは、同一であっても異なっていてもよい。２つ存在するＲgは、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
のいずれかで表されるものである請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（７０）：
〔式中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に芳香環を表す。Ｃ環及びＤ環は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。さらに、置換基が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｅは、Ｏ又はＳである。〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項６】
前記式（７０）で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（２Ｅ）：
〔式中、Ｙは、Ｏ又はＳを表す。Ｒj及びＲkは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。〕
で表されるものである請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（１ａ）：
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。ｍ’及びｎ’は、それぞれ独立に、１又は２である〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項８】
前記Ａ1及びＡ2の少なくとも一方がアルキル基又はアリール基である請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項９】
前記Ａ1及びＡ2の一方がアルキル基又はアリール基であり、他方が水素原子である請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記パラジウム触媒が、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）である請求項１〜９のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１】
下記式（１）：
Ｘ1−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ｘ2 （１）
〔式中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又は１価の芳香族アミン基を表す。Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物と、下記式（２）：
Ｙ1−Ａｒ1−Ｙ2 （２）
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する、下記式（３ａ）：
−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ａｒ1− （３ａ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位及び／又は下記式（３ｂ）：
−Ｃ（Ａ2）＝Ｃ（Ａ1）−Ａｒ1− （３ｂ）
〔式中、Ａｒ1、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、前記と同じ意味を有する。〕
で表される繰り返し単位を有する高分子化合物の製造方法。
【請求項２】
前記Ｙ1及びＹ2がハロゲン原子である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（６０）：
〔式中、Ａ環及びＢ環は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。２つの結合手は、それぞれＡ環又はＢ環上に存在し、Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、ＲｗとＲｘは互いに結合して環を形成していてもよい。〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記式（６０）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（２Ａ）〜（２Ｄ）：
〔式中、Ｒgは、独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。複数存在するＲgは、同一であっても異なっていてもよい。２つ存在するＲgは、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
のいずれかで表されるものである請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（７０）：
〔式中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に芳香環を表す。Ｃ環及びＤ環は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。さらに、置換基が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｅは、Ｏ又はＳである。〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項６】
前記式（７０）で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（２Ｅ）：
〔式中、Ｙは、Ｏ又はＳを表す。Ｒj及びＲkは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。〕
で表されるものである請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（１ａ）：
〔式中、Ｒa、Ｒb、Ｒc及びＲdは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。ｍ’及びｎ’は、それぞれ独立に、１又は２である〕
で表されるものである請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項８】
前記Ａ1及びＡ2の少なくとも一方がアルキル基又はアリール基である請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項９】
前記Ａ1及びＡ2の一方がアルキル基又はアリール基であり、他方が水素原子である請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記パラジウム触媒が、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）である請求項１〜９のいずれか一項に記載の製造方法。
【公開番号】特開２００８−５６９１１（Ｐ２００８−５６９１１Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９５７３８（Ｐ２００７−１９５７３８）
【出願日】平成１９年７月２７日（２００７．７．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月２７日（２００７．７．２７）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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