２，２’−ビピリジン類の製造方法
【課題】 従来法に比べて、ターピリジン類を生成することなく、簡便に高選択率でビピリジン類を製造できる方法を提供すること。
【解決手段】 金属ポリヒドリドクラスターの存在下に、式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）で表されるピリジン類をカップリング反応せしめることを特徴とする、式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ１は前記に同じ。）で表される２，２’−ビピリジン類の製造方法。
【解決手段】 金属ポリヒドリドクラスターの存在下に、式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）で表されるピリジン類をカップリング反応せしめることを特徴とする、式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ１は前記に同じ。）で表される２，２’−ビピリジン類の製造方法。
Notice: Undefined index: DEJ in /mnt/www/gzt_disp.php on line 298
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属ポリヒドリドクラスターの存在下に、式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）で表されるピリジン類（以下、ピリジン類（１）という。）をカップリング反応せしめることを特徴とする、式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ１は前記に同じ。）で表される２，２’−ビピリジン類の製造方法。
【請求項２】
金属ポリヒドリドクラスターが、式（３）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）３Ｘ１Ｘ２Ｘ３（μ２−Ｈ）ａ（μ３−Ｈ）ｂ（Ｈ）ｃ （３）
（式中、Ｒ３はアルキル基を示し、Ｒ４は水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ同じであっても異なってもよく、元素周期表第６族〜第９族からなる群から選択される金属原子を示し、ａ、ｂ及びｃは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〜９である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（４）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）２Ｘ１Ｘ２（μ２−Ｈ）ｄ（Ｈ）ｅ （４）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１及びＸ２は前記に同じ。ｄ及びｅは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｄ＋ｅ＝２〜８である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（５）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）３Ｘ１Ｘ２Ｘ３（μ３−Ｐｙ（１））（μ２−Ｈ）ｆ（μ３−Ｈ）ｇ（Ｈ）ｈ （５）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は前記に同じ。Ｐｙ（１）はピリジン類（１）に対応する２−ピリジル基を示し、ｆ、ｇ及びｈは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｆ＋ｇ＋ｈ＝０〜６である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（６）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）３Ｘ１Ｘ２（μ２−Ｐｙ（１））２（μ２−Ｈ）ｉ（Ｈ）ｊ （６）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１、Ｘ２及びＰｙ（１）は前記に同じ。ｉ及びｊは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｉ＋ｊ＝０〜６である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（７）：
式（７）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）２Ｘ１Ｘ２（μ２−ＤＨＢＰｙ（８））（μ２−Ｈ）ｋ（Ｈ）ｌ （７）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１及びＸ２は前記に同じ。ＤＨＢＰｙ（８）は式（８）：
【化３】
（式中、Ｒ１は前記に同じ。）で表されるジヒドロビピリジン類（以下、ジヒドロビピリジン類（８）という。）を示し、ｋ及びｌは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｋ＋ｌ＝０〜６である。）で表される金属ポリヒドリドクラスターで表される金属ポリヒドリドクラスター及び式（９）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）２Ｘ１Ｘ２（μ２−ＰＲ５Ｒ６）（Ｌ）ｍ（μ２−Ｈ）ｎ（Ｈ）ｐ （９）
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１及びＸ２は前記に同じ。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示す。Ｌは、水素原子、アルキル基で置換されていてもよいアレーン、上記で示されるＰｙ（１）又は式（１０）：
μ２−ＣＲ７Ｒ８ （１０）
（式中、Ｒ７は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ８はアルキル基又はアリール基を示す。）で表される官能基を示す。ｍは１〜４の整数を示し、ｎ及びｐは金属原子の電子数及びＬの数によって定まる整数であって、ｎ＋ｐ＝０〜４である。］で表される金属ポリヒドリドクラスターからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属ポリヒドリドクラスターである、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
式（３）、式（４）、式（５）、式（６）、式（７）及び式（９）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３［式（４）、式（６）、式（７）及び式（９）においては、Ｘ１及びＸ２］が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
式（３）、式（４）、式（５）、式（６）、式（７）及び式（９）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３［式（４）、式（６）、式（７）及び式（９）においては、Ｘ１及びＸ２］の少なくとも一つがＲｕである、請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
式（９）中、Ｌが水素原子、アルキル基で置換されていてもよいアレーン又はＰｙ（１）である請求項２〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
式（９）中、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ同じであっても異なっていてもよいアルキル基である、請求項２〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
Ｒ１が、アルキル基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基又はアルコキシ基である、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
請求項２に記載の式（５）で表される金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項９】
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項７記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１０】
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも一つがＲｕである、請求項８記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１１】
請求項２に記載の式（６）で表される金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１２】
Ｘ１及びＸ２が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項１１記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１３】
Ｘ１及びＸ２のいずれか一つがＲｕである、請求項１２記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１４】
請求項２に記載の式（７）で表される金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１５】
Ｘ１及びＸ２が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項１４記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１６】
Ｘ１及びＸ２のいずれか一つがＲｕである、請求項１５記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１】
金属ポリヒドリドクラスターの存在下に、式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、カルボン酸エステル基、カルボキシル基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示す。）で表されるピリジン類（以下、ピリジン類（１）という。）をカップリング反応せしめることを特徴とする、式（２）：
【化２】
（式中、Ｒ１は前記に同じ。）で表される２，２’−ビピリジン類の製造方法。
【請求項２】
金属ポリヒドリドクラスターが、式（３）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）３Ｘ１Ｘ２Ｘ３（μ２−Ｈ）ａ（μ３−Ｈ）ｂ（Ｈ）ｃ （３）
（式中、Ｒ３はアルキル基を示し、Ｒ４は水素原子、アルキル基又はアリール基を示す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、それぞれ同じであっても異なってもよく、元素周期表第６族〜第９族からなる群から選択される金属原子を示し、ａ、ｂ及びｃは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〜９である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（４）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）２Ｘ１Ｘ２（μ２−Ｈ）ｄ（Ｈ）ｅ （４）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１及びＸ２は前記に同じ。ｄ及びｅは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｄ＋ｅ＝２〜８である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（５）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）３Ｘ１Ｘ２Ｘ３（μ３−Ｐｙ（１））（μ２−Ｈ）ｆ（μ３−Ｈ）ｇ（Ｈ）ｈ （５）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は前記に同じ。Ｐｙ（１）はピリジン類（１）に対応する２−ピリジル基を示し、ｆ、ｇ及びｈは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｆ＋ｇ＋ｈ＝０〜６である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（６）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）３Ｘ１Ｘ２（μ２−Ｐｙ（１））２（μ２−Ｈ）ｉ（Ｈ）ｊ （６）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１、Ｘ２及びＰｙ（１）は前記に同じ。ｉ及びｊは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｉ＋ｊ＝０〜６である。）で表される金属ポリヒドリドクラスター、式（７）：
式（７）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）２Ｘ１Ｘ２（μ２−ＤＨＢＰｙ（８））（μ２−Ｈ）ｋ（Ｈ）ｌ （７）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１及びＸ２は前記に同じ。ＤＨＢＰｙ（８）は式（８）：
【化３】
（式中、Ｒ１は前記に同じ。）で表されるジヒドロビピリジン類（以下、ジヒドロビピリジン類（８）という。）を示し、ｋ及びｌは金属原子の電子数によって定まる整数であって、ｋ＋ｌ＝０〜６である。）で表される金属ポリヒドリドクラスターで表される金属ポリヒドリドクラスター及び式（９）：
（η５−Ｃ５Ｒ３４Ｒ４）２Ｘ１Ｘ２（μ２−ＰＲ５Ｒ６）（Ｌ）ｍ（μ２−Ｈ）ｎ（Ｈ）ｐ （９）
［式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１及びＸ２は前記に同じ。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同じであっても異なっていてもよく、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示す。Ｌは、水素原子、アルキル基で置換されていてもよいアレーン、上記で示されるＰｙ（１）又は式（１０）：
μ２−ＣＲ７Ｒ８ （１０）
（式中、Ｒ７は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ８はアルキル基又はアリール基を示す。）で表される官能基を示す。ｍは１〜４の整数を示し、ｎ及びｐは金属原子の電子数及びＬの数によって定まる整数であって、ｎ＋ｐ＝０〜４である。］で表される金属ポリヒドリドクラスターからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属ポリヒドリドクラスターである、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
式（３）、式（４）、式（５）、式（６）、式（７）及び式（９）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３［式（４）、式（６）、式（７）及び式（９）においては、Ｘ１及びＸ２］が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
式（３）、式（４）、式（５）、式（６）、式（７）及び式（９）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３［式（４）、式（６）、式（７）及び式（９）においては、Ｘ１及びＸ２］の少なくとも一つがＲｕである、請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
式（９）中、Ｌが水素原子、アルキル基で置換されていてもよいアレーン又はＰｙ（１）である請求項２〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
式（９）中、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ同じであっても異なっていてもよいアルキル基である、請求項２〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
Ｒ１が、アルキル基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基又はアルコキシ基である、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
請求項２に記載の式（５）で表される金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項９】
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項７記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１０】
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の少なくとも一つがＲｕである、請求項８記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１１】
請求項２に記載の式（６）で表される金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１２】
Ｘ１及びＸ２が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項１１記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１３】
Ｘ１及びＸ２のいずれか一つがＲｕである、請求項１２記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１４】
請求項２に記載の式（７）で表される金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１５】
Ｘ１及びＸ２が、同じであっても異なってもよく、元素周期表第８族から選択される金属原子である、請求項１４記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【請求項１６】
Ｘ１及びＸ２のいずれか一つがＲｕである、請求項１５記載の金属ポリヒドリドクラスター。
【公開番号】特開２００８−７４８２５（Ｐ２００８−７４８２５Ａ）
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３１７９３６（Ｐ２００６−３１７９３６）
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 第５３回有機金属化学討論会 主催者；社団法人近畿化学協会 開催日；平成１８年９月９日
【出願人】（０００１６７６４６）広栄化学工業株式会社 (114)
【出願人】（３０４０２１４１７）国立大学法人東京工業大学 (1,821)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 第５３回有機金属化学討論会 主催者；社団法人近畿化学協会 開催日；平成１８年９月９日
【出願人】（０００１６７６４６）広栄化学工業株式会社 (114)
【出願人】（３０４０２１４１７）国立大学法人東京工業大学 (1,821)
【Ｆターム（参考）】
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