アシルグリシネートの製造方法
本発明は、式（Ｉ）、
（式中、
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートの製造方法において、
水中で、かつ、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、しかし、有機溶媒の不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ（Ｒ１は、式（Ｉ）に定義したとおりである）と３０〜３５℃で反応させ、そして、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を持つ脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満であることを特徴とする前記方法に関する。
（式中、
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートの製造方法において、
水中で、かつ、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオン、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、しかし、有機溶媒の不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ（Ｒ１は、式（Ｉ）に定義したとおりである）と３０〜３５℃で反応させ、そして、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を持つ脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満であることを特徴とする前記方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アシルグリシネート及びアシルグリシネート含有組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（Ｉａ）
【化１】
【０００３】
（式中
Ｒ１ａ−Ｃ（Ｏ）は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑａ＋は、アルカリ金属Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、アルカリ土類金属Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋だけでなくＡｌ＋＋＋及び／又はＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウムイオン、ジアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、及び／又はテトラアルキルアンモニウムイオンから選択されるカチオンであり、ここで、これらのアミンのアルキル置換基は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ２２）−アルキル基又は（Ｃ２−Ｃ１０）−ヒドロキシアルキル基であることができる）
で表されるアシルグリシネートは、特にアジアにおける皮膚洗浄製品における洗顔処方のための化粧品において価値のある界面活性剤である。これは、特に、ココイルグリシン酸ナトリウム及びココイルグリシン酸カリウムに当てはまる。
【０００４】
界面活性剤、特に、ココイルグリシン酸ナトリウム及びココイルグリシン酸カリウムは、弱アルカリ溶液中で、良く泡立ち、皮膚において心地よい非油性感触を生じさせる。
【０００５】
しかしながら、対応するＮ−メチルグリシン誘導体とは対照的に、いわゆるサルコシネート、すなわちグルシネートは、製造の際、問題となる特性を示す。日本特許第８０５３６９３号明細書に示されるように、アシルグリシネートは、ちょうどわずか９０％を超える純度で、付加的な溶媒なしに水中で得ることができ、そして、Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ−反応において非常に高粘度の反応溶液を生じる。この高粘度により、製造において使用される脂肪酸クロライドの加水分解が進行し、アシルグリシネートの純度が減少することになる。そのため、日本特許第８０５３６９３号明細書では、アシルグリシネートの製造においてイソプロパノール、イソブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコールの添加を提案している。
【０００６】
しかし、この手順はアルコールの匂いのために有利ではなく、そのために、酸性化と相分離の後に、反応混合物から再度除去することとなり、一般的には、中和後に低塩の品質で所望のアシルグリシネートが得られる。この方法は複雑であり、廃棄しなければならない塩化ナトリウム含有排水が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第８０５３６９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の課題は、前記の不利益を生ずることなく若しくは軽減し、特に有機溶媒を使用することなく、かつ、高い純度でアシルグリシネートを提供できるという長所を有する、アシルグリシネート及びアシルグリシネート含有組成物の製造方法を提供することであった。さらに、本方法は、高い割合でアシルグリシネートの有効成分を含み、低粘性の組成物を直接的に製造することも可能とすることが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、水中及び塩基性アルカリ金属の存在下で、しかし、有機溶媒が不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドと反応させることでアシルグリシネートを製造することでこの課題が解決されることを見出した。ここで、アシルグリシネートの製造は、３０〜３５℃の温度で行われ、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基を持つ脂肪酸クロライドの割合が使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満である。
【００１０】
それゆえ、本発明の対象は、式（Ｉ）
【化２】
【００１１】
（式中、
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートの製造方法において、
水中で、かつＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、しかし、有機溶媒の不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ（Ｒ１は、式（Ｉ）に定義したとおりである）と３０〜３５℃で反応させ、そして、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を持つ脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満であることを特徴とする、上記方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の範囲において、式（Ｉ）の直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基Ｒ１、又は、式（Ｉ）の直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基Ｒ１は、共に「アシル基」とも呼ぶ。
【００１３】
長鎖アシル基を少ない割合で有する本発明の方法に使用される脂肪酸クロライドは、例えば、慣用の脂肪酸クロライドの蒸留などの当業者に既知の方法により得ることができる。
【００１４】
塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属カチオンのＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物が使用される炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物が使用されることが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ及び／又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００１５】
本発明の方法においては、ｐＨ値９〜１３が好ましく、１２〜１３が特に好ましい。
【００１６】
さらに、本発明の方法においては、グリシンと脂肪酸クロライドが等モル量使用されるように実施されることが好ましい。グリシンよりも僅かに少ない量の脂肪酸クロライドを使用することが特に好ましい。グリシンと脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌのモル比は特に好ましくは１．１：１．０〜１．０：１．０、最も好ましくは１．０５：１．０〜１．０：１．０である。
【００１７】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、１８個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの全量をベースにして２．０重量％未満である、８〜１８個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であるのが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００１８】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｃ１８アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満である、Ｃ８−１８脂肪酸クロライド、好ましくはココイルクロライドを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であり、特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００１９】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｃ１８アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が、使用するココイルクロライドの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．０重量％未満である、Ｃ８−１８アシル基を含有するココイルクロライドを、Ｎａ＋カチオンを与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨが好ましく、特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００２０】
本発明の方法におけるさらに特に好ましい実施形態においては、使用するココイルクロライドの全量をそれぞれベースとして、Ｃ８及びＣ１０アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が合計して５．０重量％より多く、好ましくは１０．０〜１４．０重量％であり、Ｃ１２アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が５０．０〜７２．０重量％であり、Ｃ１８アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が２．０重量％未満、好ましくは１．０重量％未満である、Ｃ８−１８アシル基を含有するココイルクロライドを、Ｎａ＋カチオンを与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨが好ましく、特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００２１】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であることが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。前記脂肪酸クロライドとしてはラウロイルクロライドが好ましい。
【００２２】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ、及びＲ１が１４個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を付加的に含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であることが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００２３】
本発明の方法は、例えば、ＮａＯＨのような塩基性アルカリ金属化合物の存在下で水中にグリシンが最初に導入され、脂肪酸クロライドが３０〜３５℃で添加されるように実施されることが好ましい。脂肪酸クロライドの添加は、攪拌しながら徐々に行うことが好ましい。
【００２４】
本発明の方法によれば、高い濃度でかつ副生成物（例えば、脂肪酸塩）含有量が低い塩含有グリシネート溶液を得ることができ、この溶液は低粘性であり、それに対応して取り扱いが容易であり、分離段階を行う必要がないゆえに、さらに費用効果が高い。さらに、再度分離する必要があり、場合によっては廃棄する必要がある反応用有機溶媒を必要としない。
【００２５】
さらに、ここで、本発明は、以下を含む組成物に関する。
ａ）１又は２種以上の式（Ｉ）
【化３】
【００２６】
（式中
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして２１．０〜２８．０重量％の量で、
そして、ただし１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合が式（Ｉ）のアシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満であり、
ｂ）１又は２種以上の物質Ｑ＋Ｃｌ−（ここで、Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）を、組成物全量をベースとして、１．０重量％以上の量で、
【００２７】
ｃ）１又は２種以上の式（ＩＩ）
【化４】
（式中、
Ｒ２ＣＯは式（Ｉ）のＲ１の意味であり、そして、
Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）
で表される脂肪酸塩を組成物全量をベースとして、２．０重量％未満、好ましくは０．０１重量％より多く２．０重量％未満、特に好ましくは０．１重量％よりより多く２．０重量％未満の量で、そして
ｄ）水
を含むが、
ｅ）有機溶媒は含まない
組成物である。
【００２８】
Ｑ＋Ｃｌ−は、ＱＣｌとしても示され、例えば、Ｎａ＋Ｃｌ−がＮａＣｌとして示される。
【００２９】
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の化合物、並びにＱ＋Ｃｌ−において、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＱ＋はＮａ＋である。
【００３０】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネート（式中、Ｒ１は、８〜１８個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）を、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、１８個の炭素原子を含むアシル基Ｒ１含有の式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、アシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満である。
【００３１】
ココイルグリシン酸ナトリウム含有の組成物であって、ココイル部分が僅かな量だけのＣ１８アシル基を有しているのが特に好ましい。
【００３２】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、そしてＣ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満である。この実施形態において、Ｑ＋Ｃｌ−と式（ＩＩ）の脂肪酸塩におけるＱ＋は、Ｎａ＋である。
【００３３】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をそれぞれベースにして、Ｃ８及びＣ１０アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は合計して５．０重量％より多く、好ましくは１０．０〜１４．０重量％であり、Ｃ１２アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は５０．０〜７２．０重量％であり、Ｃ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満である。この実施形態において、Ｑ＋Ｃｌ−と式（ＩＩ）の脂肪酸塩におけるＱ＋は、Ｎａ＋である。
【００３４】
本発明の極めて好ましい実施形態においては、本発明の組成物中に存在するココイルグリシン酸ナトリウムの純度が９７％か、それより高い。この純度は、式（ＩＩ）の脂肪酸塩と式（Ｉ）のアシルグリシネートの総量をベースとする。このものは以下の式に従い計算される。
ココイルグリシン酸ナトリウムの純度＝[ココイルグリシン酸ナトリウムの量：（ココイルグリシン酸ナトリウムの量＋脂肪酸塩の量）]。
【００３５】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含む。他方、式（Ｉ）のこれらのアシルグリシネートにおいては、アシル基がラウロイルクロライド由来であるアシルグリシネートが好ましい。
【００３６】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、組成ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネート、及びＲ１が１４個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である追加的な１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして一緒にして２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含む。
【００３７】
本発明の組成物は、例えば、化粧品用途に有利に使用することができる。
【００３８】
化粧品用途においては、本発明の組成物が、粘性調節剤として最終調製物にＱ＋Ｃｌ−を別に添加しないで済むので、Ｑ＋Ｃｌ−を１．０〜８．０重量％含むと特に有利である。
【００３９】
したがって、本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明の組成物は、組成物全量をベースとして、Ｑ＋Ｃｌ−を、１．０〜８．０重量％、好ましくは２．０〜７．０重量％、特に好ましくは４．０〜６．０重量％含む。
【００４０】
本発明の組成物のさらなる利点は、少量しか脂肪酸塩を含まないことである。
【００４１】
したがって、本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明の組成物は、組成物全量をベースとして、式（ＩＩ）の脂肪酸塩を１．８重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満含む。その際、その下限は、組成物全量をベースとして、それぞれの場合に、０．０１重量％より多いことが好ましく、０．１重量％より多いことが特に好ましい。
【００４２】
本発明の組成物は液体である。
【００４３】
また、特に有利には、本発明の組成物は比較的に低粘性であり、従って取り扱いが容易である。
【００４４】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明の組成物は、３５℃において５０００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは４００〜２０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００４５】
粘度の測定に使用した装置は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ社のロータメータ（Ｖｉｓｋｏｔｅｓｔｅｒ ５５０）である。スピンドルとしては、ＭＶ−ＤＩＮ（４５．３回転／分）を使用した。
【００４６】
本発明の組成物は、例えば、低級アルコール、ジオール、他の溶媒などの有機溶媒を含まない。
【００４７】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ），ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る。
【００４８】
本発明のさらに特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、成分ａ），ｂ）、ｃ）、ｄ）及びＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯ−Ｑ＋から成り、ここで、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である。本発明によるこの組成物においては、化合物Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＯ−Ｑ＋が、本発明の組成物の総量をベースとして、０．０１〜１．０重量％含むのが好ましく、０．０５〜０．５重量％存在することが特に好ましい。
【００４９】
さらに、本発明は、また、本発明の製造方法による本発明の組成物の製造方法にも関する。
【００５０】
本発明の組成物は、有利なことに、化粧品調製物の製造に適している。
【００５１】
したがって、さらに、本発明は、化粧品処方の製造への本発明の組成物の使用に関する。本発明による組成物は、例えば、さらなる仕上げや精製をすることなく、本発明による方法により得られたものを使用できる点で特に有利である。
【００５２】
そのうえ、有利なことに、本発明の組成物は化粧品調製物中で界面活性剤として適している。
【００５３】
したがって、さらに、本発明の別の対象は、化粧品調製物において本発明の組成物を界面活性剤として使用することに関する。ここで、また、本発明の組成物はこの場合にも本発明による方法によって得られたものを直接的に使用できる。
【実施例】
【００５４】
以下の実施例と適用例は、本発明を更に詳細に説明することを意図したものであり、本発明を限定するものではない。規定された全てのパーセントは、重量パーセント（重量％）である。
【００５５】
ココイルクロライド（Ａ）：Ｃ１６とＣ１８の割合が少ないココイル部分。使用したココイルクロライドの詳細は以下のとおりである。
Ｃ８／Ｃ１０： １０．０〜１４．０％
Ｃ１２： ６０．０〜６２．０％
Ｃ１４： １９．０〜２４．０％
Ｃ１６： ３．０〜１０．０％
Ｃ１８： ＜２．０％
【００５６】
[実施例１]
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２７６ｇのＶＥ−水（脱塩水）に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００５７】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、光沢のあるミルク色（オパール）の乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３１．０％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：０．６％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：０．６％、粘度（３５℃）：７５６ｍＰａ・ｓ、ＮａＣｌ（滴定）：５．３％、活性含量：２４．５％
【００５８】
本発明におけるアシルグリシネートの重量の算出は、以下の式によってなされる：
“アシルグリシネートの重量＝乾燥残留物−脂肪酸塩−グリシン塩−Ｑ＋Ｃｌ−”。
本発明において、この値は、「活性含量」と示す。
【００５９】
［比較例２］：比較的高温の反応温度
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２７６ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら４５〜５０℃に加熱し、４５〜５０℃で６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給量が約１／６となった後、バッチの水酸化ナトリウム溶液（３３％）の算出量がすでに消費されているので、バッチを停止させる。
【００６０】
バッチは２つの相となる（脂肪酸塩）。高い温度によりココイルクロライドは専ら加水分解される。
【００６１】
［比較例３］：比較的低温の反応温度
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２７６ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら２５〜３０℃に加熱し、２５〜３０℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００６２】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、濁った乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３０．９％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：１．３％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：２．４％、粘度（３５℃）：測定せず、ＮａＣｌ（滴定）：５．３％、活性含量：２１．９％
【００６３】
[実施例４]
より多くの過剰グリシン
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２５０ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で９５．２ｇ（０．４２８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００６４】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、光沢のあるミルク色（オパール）の乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３１．３％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：１．３％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：０．２％、粘度（３５℃）：９８０ｍＰａ・ｓ、ＮａＣｌ（滴定）：５．１％、活性含量：２４．７％
【００６５】
[実施例５]
：より高い濃度
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２４６ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００６６】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、光沢のあるミルク色（オパール）の乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３２．７％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：０．８％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：１．３％、粘度（３５℃）：４，５００ｍＰａ・ｓ、ＮａＣｌ（滴定）：５．６％、活性含量：２５．０％
【００６７】
［比較例６］：２−プロパノール／水中における塩不含の製造法
９４．５ｇ（１．２６モル）のグリシンを４００ｇのＶＥ−水及び２７６ｇの２−プロパノールに攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、２５〜２７℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で２８３．９ｇ（１．２４モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。反応を完結するために、ｐＨ値１２〜１３でさらに２時間攪拌する。得られた生成物は濃塩酸でｐＨ１に調整する。攪拌器を停止した後、ただちに相分離を開始する。水相を分離し、有機相を水酸化ナトリウム溶液（３３％）でｐＨ４．６に調整する。７４０ｇの水を添加した後、水酸化ナトリウム溶液（３３％）でｐＨ７．０に調整する。その後、生成物中の２−プロパノールの含有量が１％未満に落ちるまで、減圧下（約１４０〜１６０ｍｂａｒ）、５５℃において２−プロパノール／水を留去する。水と水酸化ナトリウム溶液により、固体含量３０％、ｐＨ１０に調整する。
【００６８】
生成物は、以下の特性を有している：液状で、透明な乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３０．３％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：＜０．１％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：１．０％、２−プロパノール（ＧＣ）：＜０．１％、塩化物（滴定）：０．３５％、粘度（３５℃）：測定せず、ＮａＣｌ（滴定）：０．６％、活性含量：２８．７％
【００６９】
［比較例７］：Ｃ１６／１８の割合が高いココイル部分、水素化
使用したココイルクロライド（Ｂ）の配分：
Ｃ１２： ５５．６％
Ｃ１４： ２３．０％
Ｃ１６： １１．１％
飽和Ｃ１８： １０．３％
【００７０】
３６．０ｇ（０．４８０モル）のグリシンを２８０ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０９．６ｇ（０．４５６モル）のココイルクロライド（Ｂ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドを計量供給の過程において、バッチは、攪拌ができなくなるまで、粘性を増す。１１０ｇの水を添加し、続いて反応温度を４０℃に上げることで、バッチはある程度攪拌可能なままである。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００７１】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、濁った乾燥残留物（１時間、１４０℃）：２５．８％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：０．８％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：１．２％、粘度（３５℃）：測定せず、ＮａＣｌ（滴定）：４．１％、活性含量：１９．７％
【００７２】
前記実施例は、活性含量＞２２．０％、好ましくは活性含量＞２３．０％、特に好ましくは活性含量＞２４．０％の高濃度アルカリ金属塩グリシネート溶液が、低Ｃ１８ココ脂肪酸部分を使用し、３０〜３５℃で付加的な溶剤なしで水中で反応させることにより得ることができることを実証している
（実施例１、４、５）。実施例１においては、脂肪酸塩とアシルグリシネートの総量をベースとして、９７．６％アシルグリシネートのグリシネート溶液の純度を達成することができた。それに対して、比較的に高い反応温度（比較例２）では、脂肪酸塩含有量の大幅な増加がもたらされる。同様に、比較的に低い反応温度（比較例３）では、好ましくない脂肪酸塩含有量の増加がもたらされる。Ｃ１６／Ｃ１８含有量が多い脂肪酸クロライドを使用する場合には（比較例７）、不都合なことに、低活性含量が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アシルグリシネート及びアシルグリシネート含有組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（Ｉａ）
【化１】
【０００３】
（式中
Ｒ１ａ−Ｃ（Ｏ）は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑａ＋は、アルカリ金属Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、アルカリ土類金属Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋だけでなくＡｌ＋＋＋及び／又はＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウムイオン、ジアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン、及び／又はテトラアルキルアンモニウムイオンから選択されるカチオンであり、ここで、これらのアミンのアルキル置換基は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ２２）−アルキル基又は（Ｃ２−Ｃ１０）−ヒドロキシアルキル基であることができる）
で表されるアシルグリシネートは、特にアジアにおける皮膚洗浄製品における洗顔処方のための化粧品において価値のある界面活性剤である。これは、特に、ココイルグリシン酸ナトリウム及びココイルグリシン酸カリウムに当てはまる。
【０００４】
界面活性剤、特に、ココイルグリシン酸ナトリウム及びココイルグリシン酸カリウムは、弱アルカリ溶液中で、良く泡立ち、皮膚において心地よい非油性感触を生じさせる。
【０００５】
しかしながら、対応するＮ−メチルグリシン誘導体とは対照的に、いわゆるサルコシネート、すなわちグルシネートは、製造の際、問題となる特性を示す。日本特許第８０５３６９３号明細書に示されるように、アシルグリシネートは、ちょうどわずか９０％を超える純度で、付加的な溶媒なしに水中で得ることができ、そして、Ｓｃｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ−反応において非常に高粘度の反応溶液を生じる。この高粘度により、製造において使用される脂肪酸クロライドの加水分解が進行し、アシルグリシネートの純度が減少することになる。そのため、日本特許第８０５３６９３号明細書では、アシルグリシネートの製造においてイソプロパノール、イソブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコールの添加を提案している。
【０００６】
しかし、この手順はアルコールの匂いのために有利ではなく、そのために、酸性化と相分離の後に、反応混合物から再度除去することとなり、一般的には、中和後に低塩の品質で所望のアシルグリシネートが得られる。この方法は複雑であり、廃棄しなければならない塩化ナトリウム含有排水が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第８０５３６９３号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の課題は、前記の不利益を生ずることなく若しくは軽減し、特に有機溶媒を使用することなく、かつ、高い純度でアシルグリシネートを提供できるという長所を有する、アシルグリシネート及びアシルグリシネート含有組成物の製造方法を提供することであった。さらに、本方法は、高い割合でアシルグリシネートの有効成分を含み、低粘性の組成物を直接的に製造することも可能とすることが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、水中及び塩基性アルカリ金属の存在下で、しかし、有機溶媒が不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドと反応させることでアシルグリシネートを製造することでこの課題が解決されることを見出した。ここで、アシルグリシネートの製造は、３０〜３５℃の温度で行われ、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基を持つ脂肪酸クロライドの割合が使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満である。
【００１０】
それゆえ、本発明の対象は、式（Ｉ）
【化２】
【００１１】
（式中、
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートの製造方法において、
水中で、かつＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、しかし、有機溶媒の不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ（Ｒ１は、式（Ｉ）に定義したとおりである）と３０〜３５℃で反応させ、そして、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を持つ脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満であることを特徴とする、上記方法である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の範囲において、式（Ｉ）の直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基Ｒ１、又は、式（Ｉ）の直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基Ｒ１は、共に「アシル基」とも呼ぶ。
【００１３】
長鎖アシル基を少ない割合で有する本発明の方法に使用される脂肪酸クロライドは、例えば、慣用の脂肪酸クロライドの蒸留などの当業者に既知の方法により得ることができる。
【００１４】
塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属カチオンのＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物が使用される炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物が使用されることが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ及び／又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００１５】
本発明の方法においては、ｐＨ値９〜１３が好ましく、１２〜１３が特に好ましい。
【００１６】
さらに、本発明の方法においては、グリシンと脂肪酸クロライドが等モル量使用されるように実施されることが好ましい。グリシンよりも僅かに少ない量の脂肪酸クロライドを使用することが特に好ましい。グリシンと脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌのモル比は特に好ましくは１．１：１．０〜１．０：１．０、最も好ましくは１．０５：１．０〜１．０：１．０である。
【００１７】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、１８個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの全量をベースにして２．０重量％未満である、８〜１８個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であるのが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００１８】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｃ１８アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満である、Ｃ８−１８脂肪酸クロライド、好ましくはココイルクロライドを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であり、特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００１９】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｃ１８アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が、使用するココイルクロライドの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．０重量％未満である、Ｃ８−１８アシル基を含有するココイルクロライドを、Ｎａ＋カチオンを与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨが好ましく、特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００２０】
本発明の方法におけるさらに特に好ましい実施形態においては、使用するココイルクロライドの全量をそれぞれベースとして、Ｃ８及びＣ１０アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が合計して５．０重量％より多く、好ましくは１０．０〜１４．０重量％であり、Ｃ１２アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が５０．０〜７２．０重量％であり、Ｃ１８アシル基を含有する脂肪酸クロライドの割合が２．０重量％未満、好ましくは１．０重量％未満である、Ｃ８−１８アシル基を含有するココイルクロライドを、Ｎａ＋カチオンを与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨが好ましく、特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００２１】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であることが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。前記脂肪酸クロライドとしてはラウロイルクロライドが好ましい。
【００２２】
本発明の方法におけるさらに好ましい実施形態においては、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ、及びＲ１が１４個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１を付加的に含有する脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌを、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、反応させる。塩基性アルカリ金属化合物は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物であることが好ましい。特に好ましくは、ＮａＯＨ又はＫＯＨであり、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨである。
【００２３】
本発明の方法は、例えば、ＮａＯＨのような塩基性アルカリ金属化合物の存在下で水中にグリシンが最初に導入され、脂肪酸クロライドが３０〜３５℃で添加されるように実施されることが好ましい。脂肪酸クロライドの添加は、攪拌しながら徐々に行うことが好ましい。
【００２４】
本発明の方法によれば、高い濃度でかつ副生成物（例えば、脂肪酸塩）含有量が低い塩含有グリシネート溶液を得ることができ、この溶液は低粘性であり、それに対応して取り扱いが容易であり、分離段階を行う必要がないゆえに、さらに費用効果が高い。さらに、再度分離する必要があり、場合によっては廃棄する必要がある反応用有機溶媒を必要としない。
【００２５】
さらに、ここで、本発明は、以下を含む組成物に関する。
ａ）１又は２種以上の式（Ｉ）
【化３】
【００２６】
（式中
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして２１．０〜２８．０重量％の量で、
そして、ただし１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合が式（Ｉ）のアシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満であり、
ｂ）１又は２種以上の物質Ｑ＋Ｃｌ−（ここで、Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）を、組成物全量をベースとして、１．０重量％以上の量で、
【００２７】
ｃ）１又は２種以上の式（ＩＩ）
【化４】
（式中、
Ｒ２ＣＯは式（Ｉ）のＲ１の意味であり、そして、
Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）
で表される脂肪酸塩を組成物全量をベースとして、２．０重量％未満、好ましくは０．０１重量％より多く２．０重量％未満、特に好ましくは０．１重量％よりより多く２．０重量％未満の量で、そして
ｄ）水
を含むが、
ｅ）有機溶媒は含まない
組成物である。
【００２８】
Ｑ＋Ｃｌ−は、ＱＣｌとしても示され、例えば、Ｎａ＋Ｃｌ−がＮａＣｌとして示される。
【００２９】
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の化合物、並びにＱ＋Ｃｌ−において、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＱ＋はＮａ＋である。
【００３０】
本発明の好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネート（式中、Ｒ１は、８〜１８個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）を、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、１８個の炭素原子を含むアシル基Ｒ１含有の式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、アシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満である。
【００３１】
ココイルグリシン酸ナトリウム含有の組成物であって、ココイル部分が僅かな量だけのＣ１８アシル基を有しているのが特に好ましい。
【００３２】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、そしてＣ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満である。この実施形態において、Ｑ＋Ｃｌ−と式（ＩＩ）の脂肪酸塩におけるＱ＋は、Ｎａ＋である。
【００３３】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をそれぞれベースにして、Ｃ８及びＣ１０アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は合計して５．０重量％より多く、好ましくは１０．０〜１４．０重量％であり、Ｃ１２アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は５０．０〜７２．０重量％であり、Ｃ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満である。この実施形態において、Ｑ＋Ｃｌ−と式（ＩＩ）の脂肪酸塩におけるＱ＋は、Ｎａ＋である。
【００３４】
本発明の極めて好ましい実施形態においては、本発明の組成物中に存在するココイルグリシン酸ナトリウムの純度が９７％か、それより高い。この純度は、式（ＩＩ）の脂肪酸塩と式（Ｉ）のアシルグリシネートの総量をベースとする。このものは以下の式に従い計算される。
ココイルグリシン酸ナトリウムの純度＝[ココイルグリシン酸ナトリウムの量：（ココイルグリシン酸ナトリウムの量＋脂肪酸塩の量）]。
【００３５】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含む。他方、式（Ｉ）のこれらのアシルグリシネートにおいては、アシル基がラウロイルクロライド由来であるアシルグリシネートが好ましい。
【００３６】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明による組成物は、組成ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネート、及びＲ１が１４個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である追加的な１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして一緒にして２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含む。
【００３７】
本発明の組成物は、例えば、化粧品用途に有利に使用することができる。
【００３８】
化粧品用途においては、本発明の組成物が、粘性調節剤として最終調製物にＱ＋Ｃｌ−を別に添加しないで済むので、Ｑ＋Ｃｌ−を１．０〜８．０重量％含むと特に有利である。
【００３９】
したがって、本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明の組成物は、組成物全量をベースとして、Ｑ＋Ｃｌ−を、１．０〜８．０重量％、好ましくは２．０〜７．０重量％、特に好ましくは４．０〜６．０重量％含む。
【００４０】
本発明の組成物のさらなる利点は、少量しか脂肪酸塩を含まないことである。
【００４１】
したがって、本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明の組成物は、組成物全量をベースとして、式（ＩＩ）の脂肪酸塩を１．８重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満含む。その際、その下限は、組成物全量をベースとして、それぞれの場合に、０．０１重量％より多いことが好ましく、０．１重量％より多いことが特に好ましい。
【００４２】
本発明の組成物は液体である。
【００４３】
また、特に有利には、本発明の組成物は比較的に低粘性であり、従って取り扱いが容易である。
【００４４】
本発明のさらに好ましい実施形態において、本発明の組成物は、３５℃において５０００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは４００〜２０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００４５】
粘度の測定に使用した装置は、Ｔｈｅｒｍｏ Ｈａａｋｅ社のロータメータ（Ｖｉｓｋｏｔｅｓｔｅｒ ５５０）である。スピンドルとしては、ＭＶ−ＤＩＮ（４５．３回転／分）を使用した。
【００４６】
本発明の組成物は、例えば、低級アルコール、ジオール、他の溶媒などの有機溶媒を含まない。
【００４７】
本発明の特に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、成分ａ），ｂ）、ｃ）及びｄ）から成る。
【００４８】
本発明のさらに特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、成分ａ），ｂ）、ｃ）、ｄ）及びＨ２ＮＣＨ２ＣＯＯ−Ｑ＋から成り、ここで、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である。本発明によるこの組成物においては、化合物Ｈ２ＮＣＨ２ＣＯＯ−Ｑ＋が、本発明の組成物の総量をベースとして、０．０１〜１．０重量％含むのが好ましく、０．０５〜０．５重量％存在することが特に好ましい。
【００４９】
さらに、本発明は、また、本発明の製造方法による本発明の組成物の製造方法にも関する。
【００５０】
本発明の組成物は、有利なことに、化粧品調製物の製造に適している。
【００５１】
したがって、さらに、本発明は、化粧品処方の製造への本発明の組成物の使用に関する。本発明による組成物は、例えば、さらなる仕上げや精製をすることなく、本発明による方法により得られたものを使用できる点で特に有利である。
【００５２】
そのうえ、有利なことに、本発明の組成物は化粧品調製物中で界面活性剤として適している。
【００５３】
したがって、さらに、本発明の別の対象は、化粧品調製物において本発明の組成物を界面活性剤として使用することに関する。ここで、また、本発明の組成物はこの場合にも本発明による方法によって得られたものを直接的に使用できる。
【実施例】
【００５４】
以下の実施例と適用例は、本発明を更に詳細に説明することを意図したものであり、本発明を限定するものではない。規定された全てのパーセントは、重量パーセント（重量％）である。
【００５５】
ココイルクロライド（Ａ）：Ｃ１６とＣ１８の割合が少ないココイル部分。使用したココイルクロライドの詳細は以下のとおりである。
Ｃ８／Ｃ１０： １０．０〜１４．０％
Ｃ１２： ６０．０〜６２．０％
Ｃ１４： １９．０〜２４．０％
Ｃ１６： ３．０〜１０．０％
Ｃ１８： ＜２．０％
【００５６】
[実施例１]
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２７６ｇのＶＥ−水（脱塩水）に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００５７】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、光沢のあるミルク色（オパール）の乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３１．０％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：０．６％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：０．６％、粘度（３５℃）：７５６ｍＰａ・ｓ、ＮａＣｌ（滴定）：５．３％、活性含量：２４．５％
【００５８】
本発明におけるアシルグリシネートの重量の算出は、以下の式によってなされる：
“アシルグリシネートの重量＝乾燥残留物−脂肪酸塩−グリシン塩−Ｑ＋Ｃｌ−”。
本発明において、この値は、「活性含量」と示す。
【００５９】
［比較例２］：比較的高温の反応温度
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２７６ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら４５〜５０℃に加熱し、４５〜５０℃で６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給量が約１／６となった後、バッチの水酸化ナトリウム溶液（３３％）の算出量がすでに消費されているので、バッチを停止させる。
【００６０】
バッチは２つの相となる（脂肪酸塩）。高い温度によりココイルクロライドは専ら加水分解される。
【００６１】
［比較例３］：比較的低温の反応温度
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２７６ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら２５〜３０℃に加熱し、２５〜３０℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００６２】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、濁った乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３０．９％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：１．３％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：２．４％、粘度（３５℃）：測定せず、ＮａＣｌ（滴定）：５．３％、活性含量：２１．９％
【００６３】
[実施例４]
より多くの過剰グリシン
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２５０ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で９５．２ｇ（０．４２８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００６４】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、光沢のあるミルク色（オパール）の乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３１．３％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：１．３％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：０．２％、粘度（３５℃）：９８０ｍＰａ・ｓ、ＮａＣｌ（滴定）：５．１％、活性含量：２４．７％
【００６５】
[実施例５]
：より高い濃度
３７．８ｇ（０．５０４モル）のグリシンを２４６ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０６．４ｇ（０．４７８モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００６６】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、光沢のあるミルク色（オパール）の乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３２．７％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：０．８％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：１．３％、粘度（３５℃）：４，５００ｍＰａ・ｓ、ＮａＣｌ（滴定）：５．６％、活性含量：２５．０％
【００６７】
［比較例６］：２−プロパノール／水中における塩不含の製造法
９４．５ｇ（１．２６モル）のグリシンを４００ｇのＶＥ−水及び２７６ｇの２−プロパノールに攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、２５〜２７℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で２８３．９ｇ（１．２４モル）のココイルクロライド（Ａ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。反応を完結するために、ｐＨ値１２〜１３でさらに２時間攪拌する。得られた生成物は濃塩酸でｐＨ１に調整する。攪拌器を停止した後、ただちに相分離を開始する。水相を分離し、有機相を水酸化ナトリウム溶液（３３％）でｐＨ４．６に調整する。７４０ｇの水を添加した後、水酸化ナトリウム溶液（３３％）でｐＨ７．０に調整する。その後、生成物中の２−プロパノールの含有量が１％未満に落ちるまで、減圧下（約１４０〜１６０ｍｂａｒ）、５５℃において２−プロパノール／水を留去する。水と水酸化ナトリウム溶液により、固体含量３０％、ｐＨ１０に調整する。
【００６８】
生成物は、以下の特性を有している：液状で、透明な乾燥残留物（１時間、１４０℃）：３０．３％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：＜０．１％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：１．０％、２−プロパノール（ＧＣ）：＜０．１％、塩化物（滴定）：０．３５％、粘度（３５℃）：測定せず、ＮａＣｌ（滴定）：０．６％、活性含量：２８．７％
【００６９】
［比較例７］：Ｃ１６／１８の割合が高いココイル部分、水素化
使用したココイルクロライド（Ｂ）の配分：
Ｃ１２： ５５．６％
Ｃ１４： ２３．０％
Ｃ１６： １１．１％
飽和Ｃ１８： １０．３％
【００７０】
３６．０ｇ（０．４８０モル）のグリシンを２８０ｇのＶＥ−水に攪拌しながら溶解し、ｐＨ値（ｔｅｌｑｕｅｌ）を水酸化ナトリウム溶液（３３％）で１２〜１３に調整する。その後、攪拌しながら３０〜３５℃に加熱し、３０〜３５℃で反応混合物を冷却しながら６時間以内で１０９．６ｇ（０．４５６モル）のココイルクロライド（Ｂ）を計量供給する。水酸化ナトリウム溶液（３３％）を同時計量供給することでｐＨ値を１２〜１３に保持する。ココイルクロライドを計量供給の過程において、バッチは、攪拌ができなくなるまで、粘性を増す。１１０ｇの水を添加し、続いて反応温度を４０℃に上げることで、バッチはある程度攪拌可能なままである。ココイルクロライドの計量供給の終り頃に、ｐＨ値を９．５〜１０．５に下げる。反応を完結するために、ｐＨ値９．５〜１０．５でさらに２時間攪拌する。
【００７１】
得られた生成物は、以下の特性を有している：液状で、濁った乾燥残留物（１時間、１４０℃）：２５．８％、グリシン塩（ＨＰＬＣ）：０．８％、脂肪酸塩（ＨＰＬＣ）：１．２％、粘度（３５℃）：測定せず、ＮａＣｌ（滴定）：４．１％、活性含量：１９．７％
【００７２】
前記実施例は、活性含量＞２２．０％、好ましくは活性含量＞２３．０％、特に好ましくは活性含量＞２４．０％の高濃度アルカリ金属塩グリシネート溶液が、低Ｃ１８ココ脂肪酸部分を使用し、３０〜３５℃で付加的な溶剤なしで水中で反応させることにより得ることができることを実証している
（実施例１、４、５）。実施例１においては、脂肪酸塩とアシルグリシネートの総量をベースとして、９７．６％アシルグリシネートのグリシネート溶液の純度を達成することができた。それに対して、比較的に高い反応温度（比較例２）では、脂肪酸塩含有量の大幅な増加がもたらされる。同様に、比較的に低い反応温度（比較例３）では、好ましくない脂肪酸塩含有量の増加がもたらされる。Ｃ１６／Ｃ１８含有量が多い脂肪酸クロライドを使用する場合には（比較例７）、不都合なことに、低活性含量が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートの製造方法において、
水中で、かつＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、しかし、有機溶媒の不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ（Ｒ１は、式（Ｉ）に定義したとおりである）と３０〜３５℃で反応させ、そして、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を持つ脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満であることを特徴とする前記方法。
【請求項２】
塩基性アルカリ金属化合物として、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物が使用され、特に好ましくは、ＮａＯＨ及び／又はＫＯＨが使用され、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨが使用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ｐＨ値９〜１３、好ましくは１２〜１３で実施されることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
グリシンと脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌのモル比が、１．１：１．０〜１．０：１．０、好ましくは１．０５：１．０〜１．０：１．０であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
ａ）１又は２種以上の式（Ｉ）
【化２】
（式中
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートを組成物全量をベースとして２１．０〜２８．０重量％の量でそして、ここで、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合が、式（Ｉ）のアシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満であり、
ｂ）１又は２種以上の物質Ｑ＋Ｃｌ−（ここで、Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）を、組成物全量をベースとして、１．０重量％以上の量で、
ｃ）１又は２種以上の式（ＩＩ）
【化３】
（式中、
Ｒ２ＣＯは式（Ｉ）のＲ１の意味であり、そして、
Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）
で表される脂肪酸塩を組成物全量をベースとして、２．０重量％未満、好ましくは０．０１重量％より大きく２．０重量％未満、特に好ましくは０．１重量％より大きく２．０重量％未満の量でそして、
ｄ）水、
を含むが、
ｅ）有機溶媒は含まない
組成物。
【請求項６】
成分ａ）として、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネート（式中、Ｒ１は、８〜１８個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）を、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、１８個の炭素原子を含むアシル基Ｒ１含有の式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、使用するアシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、Ｃ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満であることを特徴とする請求項５又は６に記載の組成物。
【請求項８】
成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、ここで、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をそれぞれベースとして、Ｃ８及びＣ１０アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は合計して５．０重量％より多く、好ましくは１０．０〜１４．０重量％であり、Ｃ１２アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は５０．０〜７２．０重量％であり、Ｃ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満であることを特徴とする請求項５〜７の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含むことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
成分ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である式（Ｉ）の１又は２種以上のアシルグリシネート、及びＲ１が１４個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である追加的な１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして一緒にして２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含むことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物全量をベースとして、１．０〜８．０重量％、好ましくは２．０〜７．０重量％、特に好ましくは４．０〜６．０重量％のＱ＋Ｃｌ−を含むことを特徴とする請求項５〜１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物全量をベースとして、１．８重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満の式（ＩＩ）の脂肪酸塩を含むことを特徴とする請求項５〜１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
３５℃において５０００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは４００〜２０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする請求項５〜１２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項５〜１３の何れか一項に記載の組成物の、化粧品調製物の製造での使用。
【請求項１５】
請求項５〜１３の何れか一項に記載の組成物の、化粧品調製物での界面活性剤としての使用。
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
（式中、
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートの製造方法において、
水中で、かつＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択され、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択され、特に好ましくはＮａ＋であるカチオンＱ＋を与える塩基性アルカリ金属化合物の存在下で、しかし、有機溶媒の不存在下で、グリシンを脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌ（Ｒ１は、式（Ｉ）に定義したとおりである）と３０〜３５℃で反応させ、そして、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を持つ脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌの割合が、使用する脂肪酸クロライドの全量をベースにして２．０重量％未満であることを特徴とする前記方法。
【請求項２】
塩基性アルカリ金属化合物として、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋若しくはＫ＋又はそれらの混合物の炭酸塩又は水酸化物、好ましくは水酸化物が使用され、特に好ましくは、ＮａＯＨ及び／又はＫＯＨが使用され、さらに特に好ましくは、ＮａＯＨが使用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ｐＨ値９〜１３、好ましくは１２〜１３で実施されることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
グリシンと脂肪酸クロライドＲ１Ｃｌのモル比が、１．１：１．０〜１．０：１．０、好ましくは１．０５：１．０〜１．０：１．０であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
ａ）１又は２種以上の式（Ｉ）
【化２】
（式中
Ｒ１は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐の飽和アルカノイル基、又は、６〜３０個、好ましくは８〜２２個、特に好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐のモノ不飽和若しくはポリ不飽和アルケノイル基であり、
そして、
Ｑ＋は、アルカリ金属カチオンＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）
で表されるアシルグリシネートを組成物全量をベースとして２１．０〜２８．０重量％の量でそして、ここで、１８個若しくは１９個以上の炭素原子を含むアシル基Ｒ１を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合が、式（Ｉ）のアシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満であり、
ｂ）１又は２種以上の物質Ｑ＋Ｃｌ−（ここで、Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）を、組成物全量をベースとして、１．０重量％以上の量で、
ｃ）１又は２種以上の式（ＩＩ）
【化３】
（式中、
Ｒ２ＣＯは式（Ｉ）のＲ１の意味であり、そして、
Ｑ＋は式（Ｉ）のＱ＋の意味である）
で表される脂肪酸塩を組成物全量をベースとして、２．０重量％未満、好ましくは０．０１重量％より大きく２．０重量％未満、特に好ましくは０．１重量％より大きく２．０重量％未満の量でそして、
ｄ）水、
を含むが、
ｅ）有機溶媒は含まない
組成物。
【請求項６】
成分ａ）として、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネート（式中、Ｒ１は、８〜１８個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である）を、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、１８個の炭素原子を含むアシル基Ｒ１含有の式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、使用するアシルグリシネートの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、Ｃ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をベースにして２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満であることを特徴とする請求項５又は６に記載の組成物。
【請求項８】
成分ａ）として、Ｃ８―１８アシル基を有するココイルグリシン酸ナトリウムを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含み、ここで、ココイルグリシン酸ナトリウムの全量をそれぞれベースとして、Ｃ８及びＣ１０アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は合計して５．０重量％より多く、好ましくは１０．０〜１４．０重量％であり、Ｃ１２アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は５０．０〜７２．０重量％であり、Ｃ１８アシル基を含有する式（Ｉ）のアシルグリシネートの割合は２．０重量％未満、好ましくは１．８重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満であることを特徴とする請求項５〜７の何れか一項に記載の組成物。
【請求項９】
成分ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基であり、Ｑ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である、１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして、２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含むことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
成分ａ）として、Ｒ１が１２個の炭素原子を有するアシル基でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である式（Ｉ）の１又は２種以上のアシルグリシネート、及びＲ１が１４個の炭素原子を有するアシル基Ｒ１でありそしてＱ＋がＬｉ＋、Ｎａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、好ましくはＮａ＋及びＫ＋から選択されるカチオンであり、特に好ましくはＮａ＋である追加的な１又は２種以上の式（Ｉ）のアシルグリシネートを、組成物全量をベースとして一緒にして２１．０〜２８．０重量％、好ましくは２３．０〜２７．０重量％の量で含むことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物全量をベースとして、１．０〜８．０重量％、好ましくは２．０〜７．０重量％、特に好ましくは４．０〜６．０重量％のＱ＋Ｃｌ−を含むことを特徴とする請求項５〜１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物全量をベースとして、１．８重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、特に好ましくは１．０重量％未満の式（ＩＩ）の脂肪酸塩を含むことを特徴とする請求項５〜１１の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
３５℃において５０００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは４００〜２０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする請求項５〜１２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項５〜１３の何れか一項に記載の組成物の、化粧品調製物の製造での使用。
【請求項１５】
請求項５〜１３の何れか一項に記載の組成物の、化粧品調製物での界面活性剤としての使用。
【公表番号】特表２０１１−５０３２１８（Ｐ２０１１−５０３２１８Ａ）
【公表日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３４３９９（Ｐ２０１０−５３４３９９）
【出願日】平成２０年１１月１４日（２００８．１１．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００９６４６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０６５５３０
【国際公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年１月２７日（２０１１．１．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１４日（２００８．１１．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／００９６４６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０６５５３０
【国際公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
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