オルガノポリシロキサン化合物を含有する化粧料
【解決手段】重量平均分子量が３００〜２００，０００であり、１分子当たり少なくとも１個の(Ｒ1ＳｉＯ3/2)単位(Ｒ1は式(１)で示される有機基)を有するオルガノポリシロキサン化合物を含有する化粧料。
【効果】このオルガノポリシロキサン化合物は、ピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖が伸びた構造をとり、このためこのオルガノポリシロキサン化合物を配合することで、効果的な毛髪、粉体の表面処理ができる化粧料が得られ、更に、べたつきがなく、化粧持ちも良い化粧料が得られる。
【効果】このオルガノポリシロキサン化合物は、ピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖が伸びた構造をとり、このためこのオルガノポリシロキサン化合物を配合することで、効果的な毛髪、粉体の表面処理ができる化粧料が得られ、更に、べたつきがなく、化粧持ちも良い化粧料が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン油等の油剤に対する優れた乳化性能、毛髪処理性能、粉体処理性能を有するオルガノポリシロキサン化合物を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボキシル基を含有するオルガノポリシロキサンは、反応性、電解性、高親水性などの特徴があり、樹脂の改質、繊維、毛髪、紙、粉体への処理剤、シリコーン油等の乳化剤として有用である。
【０００３】
カルボキシル基を含有するオルガノポリシロキサンを合成する方法は特表平１１−５０４６６５号公報（特許文献１）に示されており、一級のアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンとイタコン酸との反応により、ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得ている。特許文献１のオルガノポリシロキサンはユニケマ社からＭｏｎａｓｉｌ ＰＣＡとして市販されている。また、該化合物を利用した化粧料として、毛髪用化粧料（特許文献２：特開２００５−１３２７７９号公報）に配合したり、金属酸化物の分散剤（特許文献３：特表２００７−５１３９３４号公報）として使用したり、固形粉末化粧料（特許文献４：特開２００６−１６９２０６号公報）に配合することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平１１−５０４６６５号公報
【特許文献２】特開２００５−１３２７７９号公報
【特許文献３】特表２００７−５１３９３４号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９２０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１によるオルガノポリシロキサンを化粧料に配合した場合、毛髪や粉体の処理剤としては不十分であり、乳化化粧料としては、べたつきがあり、化粧持ちが良くないなどの問題があった。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、べたつき、化粧持ちが改善された化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記式（１）で示される基をトリシロキシ単位（Ｔ単位）のケイ素原子に結合させたオルガノポリシロキサンを配合することが有効であることを知見した。
【化１】
（式中、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、ｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。）
【０００７】
即ち、上記特許文献で示されているオルガノポリシロキサンは、全てピロリドンカルボキシル基を含有する有機基と連結するケイ素原子がモノシロキシ単位（下記式（３））、又はジシロキシ単位（下記式（４））であり、下記式（５）に示すトリシロキシ単位に連結したものはこれまで知られていなかった。ここで、下記式中の酸素原子から伸びる結合手は他のケイ素原子に結合している。本発明は一分中に少なくとも１個のトリシロキシ単位に連結したピロリドンカルボキシル基を有することにより、極性基であるピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖が伸びた構造をとることが特徴である。このような、極性基近傍に嵩高いポリシロキサン構造をとることによって、化粧料に配合した場合に、式（３）、（４）の構造を有する直鎖状オルガノポリシロキサンでは成し得なかった効果的な粉体、毛髪の処理、更に、乳化安定性の高いエマルションを形成すること、また、べたつかず、さらっとした感触でありながら、肌への付着性、化粧持ちの良い化粧料を提供できることを見出した。
【０００８】
【化２】
（式中、Ｒ4は一価炭化水素基であり、Ｒ2、ｘ、ｙ、ｚは上記の通りである。）
【０００９】
従って、本発明は下記化粧料を提供する。
請求項１：
重量平均分子量が３００〜２００，０００であり、１分子当たり少なくとも１個の（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位（但し、Ｒ1は下記式（１）で示される有機基である。）を有するオルガノポリシロキサン化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【化３】
（式中、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、ｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。）
請求項２：
オルガノポリシロキサン化合物が、下記式（２）で表される請求項１記載の化粧料。
（Ｒ43ＳｉＯ1/2）a（Ｒ42ＳｉＯ）b（Ｒ1ＳｉＯ3/2）c（ＳｉＯ2）d （２）
（式中、Ｒ1は上記の通りである。Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フッ素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、及び式（１）で示される有機基から選択される有機基であり、ａは３〜５０、ｂは０〜２，０００、ｃは１〜３０、ｄは０〜３０である。）
請求項３：
皮膚用である請求項１又は２記載の化粧料。
請求項４：
毛髪用である請求項１又は２記載の化粧料。
請求項５：
上記オルガノポリシロキサン化合物により処理された粉体を配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、ピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖が伸びた構造をとり、このためこのオルガノポリシロキサン化合物を配合することにより、効果的な毛髪、粉体の表面処理ができる化粧料が得られ、更に、べたつきがなく、化粧持ちも良い化粧料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（Ａ）は本発明に係るオルガノポリシロキサンの態様を示す説明図、（Ｂ）は該オルガノポリシロキサンを毛髪又は皮膚に適用したときの態様を示す説明図、（Ｃ）は該オルガノポリシロキサンで処理した粉体の態様を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の化粧料は、重量平均分子量が３００〜２００，０００であり、１分子当たり少なくとも１個の（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位（但し、Ｒ1は下記式（１）で示される有機基である。）を有するオルガノポリシロキサン化合物を配合したものである。
【化４】
【００１３】
ここで、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２、特に１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、並びにｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。
【００１４】
好ましくはＲ2は炭素原子数１〜３のアルキル基、Ａは炭素原子数１〜３のアルキレン基、Ｂは−ＮＨ−であり、式（１）の基としては、下記の基が好適なものとして例示される。
【００１５】
【化５】
【００１６】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量は３００〜２００，０００であり、好ましくは３００〜５０，０００、更に好ましくは１，０００〜１０，０００である。
【００１７】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、下記式（２）で表されるものであることが好ましい。
（Ｒ43ＳｉＯ1/2）a（Ｒ42ＳｉＯ）b（Ｒ1ＳｉＯ3/2）c（ＳｉＯ2）d （２）
上記式（２）は、オルガノポリシロキサンが有する構成単位と、その数を表すものであり、各構成単位の並び方を表すものではない。該式において、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）はＴ単位であり、（ＳｉＯ2）はＱ単位である。
【００１８】
上記式中、Ｒ1は上記の通りであり、Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜１６のアルキル基、炭素原子数３〜６、特に５〜６のシクロアルキル基、上記アルキル基の水素原子の一部（１個又は２個以上）又は全部をフッ素原子で置換したフッ素置換アルキル基、炭素原子数６〜２０、特に６〜９のアリール基、炭素原子数７〜２０、特に７〜１０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０、特に１〜６のアルコキシ基等のオルガノオキシ基、又は上記一般式（１）で表される基である。具体的にＲ4としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、オレイロキシ基、アリロキシ基等のオルガノオキシ基、トリフルオロプロピル基、ヘプタデカフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基、式（１）で表される基等を挙げることができ、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、オクチル基、ノニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基である。
【００１９】
各構成単位の個数を表すａ〜ｄのうち、ａ〜ｄについては、重量平均分子量が３００〜２００，０００となる範囲で適宜選択することができ、典型的にはａは３〜５０、より典型的には３〜２０、ｂは０〜２，０００、より典型的には１〜１，０００、ｃは１〜１０、より典型的には１〜３、ｄは０〜１０、より典型的には１〜５である。
【００２０】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、１級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンとイタコン酸又はそのエステルとを反応させることによって合成できるが、ここで使用される１級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンは、シリコーンハンドブック（第１６５〜１６６頁、（株）日刊工業新聞社）に記載される方法により、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位としてトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルエチレンジアミン等を用い、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等を適宜選択し、アルカリ触媒存在下で重合させることによって１級アミノ基を含有する分岐オルガノポリシロキサンを調製することができる。
【００２１】
上記の１級アミノ基を含有する分岐オルガノポリシロキサンは、イタコン酸又はそのエステルを１級アミン官能基に対して約０．５〜１．５当量、好ましくはおよそ化学量論量を使用し、高温で実質上全てのイタコン酸又はそのエステルが１級アミノ官能基と反応するのに十分な時間反応させることによって、容易にかつ直接的に調製することができる。特には、１級アミノ官能基に対して約０．５〜１．５当量、好ましくは０．９〜１．１当量のイタコン酸又はそのエステルを反応させると、実質上全てのイタコン酸と全ての１級アミノ官能基が反応し、少なくとも一つのピロリドンカルボキシル官能基及び／又はそのエステルを有するオルガノポリシロキサン化合物が形成される。
【００２２】
この場合、本発明で使用されるイタコン酸又はそのエステルは、下記式（６）で表される化合物であることが好ましい。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ8）ＣＨ2ＣＯＯＲ8 （６）
（式中、Ｒ8は、同一又は異なり、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。）
【００２３】
反応は、溶媒なしで又はアルコール、炭化水素溶媒、塩素化された炭化水素等の溶媒中で、好ましくは約９０〜約１３０℃で行うことができる。反応は容易に進行し、イタコン酸又はそのエステルと１級アミノ官能基との完全な反応は約１〜約５時間で起こる。反応の完結は、常法によりアミン価及び酸価の分析、水及び／又はアルコールの放出の測定によって決定することができる。
【００２４】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、ヒドロシリル化反応によっても容易に調製できる。ここで用いられるＳｉＨ基を有するオルガノポリシロキサンは既存の方法で調製することができ、（ＨＳｉＯ3/2）単位として、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等、Ｔ単位、Ｑ単位源としてトリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、トリメトキシメチルシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等を用い、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンや所望により末端源としてヘキサメチルジシロキサン等を酸触媒により、重合させることによって調製することができる。かかるヒドロシリル化反応においては、ケイ素鎖（末端、側鎖、又は末端及び側鎖の組み合わせ）上に１個又は２個以上のヒドリド置換基（ＳｉＨ基）を有するオルガノポリシロキサンをＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドン環に加え、貴金属（ＶＩＩＩ族金属）触媒存在下、好ましくは可溶な白金触媒の存在下、高温で（６５〜１３０℃）全てのＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドンがヒドリド基（ＳｉＨ基）と反応するのに十分な時間反応させる方法を採用し得る。上記のＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドン反応体は、Ｎ−アリル基、又は少なくとも一つのヘテロ原子を含むことができる３又は４以上の炭素原子からなる更なるオレフィニル基を有していてもよい。反応は、溶媒なしで、又はトルエン、ベンゼン、クロロベンゼン、ヘプタン等の不活性溶媒中で行うことができる。この場合、ヒドリド官能基（ＳｉＨ基）に対して、約０．５〜１当量、好ましくは約０．９〜１．１当量のＮ−アルケニルピロリドン基をオルガノポリシロキサンと反応させることが好ましく、かかる反応において、好ましくは実質上全てのＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドン基及び全てのヒドリド官能基が反応する。好ましい白金触媒は、可溶化された白金化合物、又はアルミナ、活性炭等の不活性担体上の白金金属が挙げられる。
【００２５】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、そのまま各種化粧料に配合してもよく、又は各種粉体をこのオルガノポリシロキサンで処理したものを各種化粧料に配合してもよい。
この場合、化粧料としては、皮膚用化粧料、毛髪化粧料に配合し得、例えば、サンスクリーン剤、乳液、ヘアクリーム、メイクアップ除去剤、ヘアメイクリムーバー、メイク落し、ホホ紅、口紅、アイライナー、アイシャドウ、サンカットクリーム、サンタンクリーム、ファンデーション、保湿クリーム、ハンドクリーム、美容液、制汗剤、クレンジングクリーム、トリートメント剤、タイパック化粧料、脱臭剤等が例示されるが、これに限られるものではない。また、化粧料の形態としては、固形状、パウダー状、ゲル状、クリーム状、液状、Ｏ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションなど、いずれでもよい。
【００２６】
上記オルガノポリシロキサンを化粧料に配合する場合の配合量は、化粧料の種類等によって選定されるが、化粧料中０．１〜５０質量％、特に１〜２５質量％とすることが上記オルガノポリシロキサンの効果を発揮させる点で好ましい。
【００２７】
ここで、本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、上述した式（５）に示すように、ピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖（シリコーン鎖）が伸びた図１（Ａ）に示す如き形態を有し、これが毛髪や皮膚に適用された場合、図１（Ｂ）に示したように、ピロリドンカルボキシル基を吸着基として毛髪や皮膚に吸着すると共に、疎水基であるシリコーン鎖が確実に毛髪や皮膚を覆うような状態となるため、べとつきが改善され、さらさらした感触を与えるものである。また、図１（Ｃ）に示したように、本発明のオルガノポリシロキサン化合物により粉体を処理した場合、粉体同士の接触、凝集が低下するものである。
【００２８】
本発明において、オルガノポリシロキサン化合物で粉体を処理する場合、粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば、その形状（球状、針状、紡錘状、扇状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等が挙げられる。
【００２９】
無機粉体の例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、ガラス、シリル化シリカ等が挙げられる。
【００３０】
有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリアクリル酸・アクリル酸エステルパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、６ナイロンや１２ナイロンのようなナイロンパウダー、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカ、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、脂肪酸デンプン誘導体末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００３１】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛等が挙げられ、有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００３２】
パール顔料の例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体等が挙げられる。また、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。
【００３３】
上記粉体のうち、化粧料用途には、酸化チタン、酸化亜鉛、及びマイカ、セリサイト、タルク、カオリンが好ましい。
【００３４】
これらの粉体を処理する場合は、本発明のオルガノポリシロキサン化合物を粉体処理剤として、粉体１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部で使用する。
【００３５】
粉体処理法は、公知の方法であってよく、例えば、以下の方法が挙げられる。
１．粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル、高圧ホモジナイザー等の粉砕器を用いて表面処理する方法。
２．粉体処理剤を溶剤に溶解又は分散し、溶液又は分散液中に粉体を分散させて粉体表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
３．粉体を水系溶剤中に分散させ、粉体処理剤あるいはその水系溶剤乳化物を添加し、表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
【００３６】
溶剤としては、炭化水素系溶剤、例えばトルエンを使用することができる。また、水系溶剤としては、水とアルコールの混合物を使用することができる。これらの溶剤中に、本発明の粉体処理剤を、粉体１００質量部に対して、上述の量になるように溶解、分散、又は乳化する。また、焼結は、使用する溶剤にも依存するが、１００〜１８０℃で、１〜５時間程度加熱して行う。
【００３７】
本発明においては、上記表面処理された粉体が油剤中に分散された粉体分散物として配合することもできる。該油剤としては、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等が挙げられる。
炭化水素油としては、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン等が挙げられ、好ましくはイソドデカン及びイソヘキサデカンである。
【００３８】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。好ましくはイソステアリン酸イソセチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニルである。
【００３９】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖あるいは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等のシリコーン油等が挙げられる。好ましくは、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサンである。
【００４０】
分散物を調製する場合には、５〜７０質量部、好ましくは２０〜６０質量部の粉体を、３０〜９５質量部、好ましくは４０〜８０質量部の油剤に分散させる。分散は、公知の手段、例えばビーズミルを用いて行うことができる。
【００４１】
上記粉体は、各種の化粧料に使用することができ、例えば、スキンケア製品、メークアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用される化粧料に好適に使用される。該粉体は、化粧料の種類及び剤形によって、化粧料全体に対して０．１〜９９質量％配合することができる。予め、粉体分散物にしてから化粧料に配合してもよい。
【００４２】
本発明に係る化粧料は、上記オルガノポリシロキサン、又はオルガノポリシロキサンにより処理された粉体に加え、通常の化粧料に使用される種々の成分、例えばＡ）油剤、Ｂ）水、Ｃ）アルコール性水酸基を有する化合物、Ｄ）水溶性あるいは水膨潤性高分子、Ｅ）本発明の粉体以外の粉体及び／又は着色剤、Ｆ）界面活性剤、Ｇ）シリコーン樹脂、Ｈ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、Ｉ）シリコーンワックス、その他の添加剤を含んでよい。
【００４３】
Ａ）油剤は、固体、半固体、液状のいずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤を使用することができる。このうち、炭化水素油、エステル油、シリコーン油は分散物に関して述べたものと同じものであってよい。
【００４４】
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００４５】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００４６】
Ａ）油剤の配合量は、剤型に依存して、化粧料全体の１〜９８質量％の範囲であってよい。
【００４７】
Ｂ）水の配合量は、剤型に依存するが、化粧料全体の１〜９５質量％であってよい。
【００４８】
Ｃ）アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の０．１〜９８質量％の範囲であってよい。
【００４９】
Ｄ）水溶性あるいは水膨潤性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲が好適である。
【００５０】
Ｅ）粉体及び／又は着色剤としては、上述の種々の粉体が包含される。これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアルキル基で処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し長鎖アルキルで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有しポリオキシアルキレンで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの配合量は、本発明の粉体を配合した効果を阻害しない範囲である。
【００５１】
Ｆ）界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００５２】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシル乳酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００５３】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖あるいは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖あるいは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状あるいは分岐状のポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖状あるいは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、ホスファチジルコリン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
【００５４】
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシアルキレン鎖、又は、ポリグリセリン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、あるいは更に炭素原子数６〜２０の長鎖アルキル基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンであることが好ましい。また、これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシアルキレン基、又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めることが好ましい。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０質量％、特に好ましくは、０．２〜１０質量％の範囲が好適である。
【００５５】
Ｇ）シリコーン樹脂は、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。更にこのシリコーン樹脂はＲ13ＳｉＯ0.5単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位及びＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位及びＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位、Ｒ12ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ1.5単位及びＳｉＯ2単位から構成される樹脂からなるシリコーン網状化合物であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物を使用することもできる。アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００５６】
Ｈ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、Ａ）成分中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油、フッ素系油等を用いることができ、例えば、０．６５ｍｍ2／秒（２５℃）〜１００．０ｍｍ2／秒（２５℃）の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、Ｎ−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α，ω−アルケニルジエン等が挙げられる。
【００５７】
また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、長鎖アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜８０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜５０質量％である。
【００５８】
Ｉ）シリコーンワックスは、例えばα−オレフィンとジエンからなる不飽和基を有するオレフィンワックスと１分子中に１個以上のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスである。オレフィンワックスのα−オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル１−ペンテン等の炭素原子数２〜１２が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、１，４ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等が好ましい。ＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。
【００５９】
その他の成分としては、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等が挙げられる。
【００６０】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００６１】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
【００６２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粉体を予め油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
【００６３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等がある。
【００６４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００６５】
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００６６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００６７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００６８】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００６９】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００７０】
本発明の化粧料は、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏ等のマルチエマルションなどの形態であってよく、また、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等であってよい。また、化粧料の例としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料が挙げられる。
【実施例】
【００７１】
以下に、本発明を合成例、実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」、「部」は「質量部」を意味する。Ｍｅはメチル基である。
【００７２】
［合成例１］
セパラブルフラスコに下記式で示されるトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン１，４８０部、
【化６】
オクタメチルシクロテトラシロキサン７０６部、３％カリウムシリコネート２．０部を添加して、５時間、１５０℃で攪拌した。得られた反応混合物に３．０部のエチレンクロロヒドリンを添加し、１００℃で１時間攪拌し、中和した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕3〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕10〔（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2〕1
この生成物は無色透明な液状であり、アミン当量は１，０２０ｇ／ｍｏｌであった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン３００部とイタコン酸３８部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られたピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは、上記式において、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2が
【化７】
に置き換った動粘度２７０ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は１，３００ｇ／ｍｏｌであった。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量１，２００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表１に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
［合成例２］
セパラブルフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン３４部、オクタメチルシクロテトラシロキサン４２２部、３％カリウムシリコネート０．８部を添加して、５時間、１５０℃で攪拌した。得られた反応混合物に１．５部のエチレンクロロヒドリンを添加し、１００℃で１時間攪拌し、中和した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕3〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕60〔（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2〕1
この生成物は無色透明な液状であり、アミン当量は４，５４０ｇ／ｍｏｌであった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン２００部とイタコン酸５．８部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られたピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは、上記式において、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2が
【化８】
に置き換った動粘度４２０ｍｍ2／ｓ（２５℃）の淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は４，６７０ｇ／ｍｏｌであった。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量４，９００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表２に示す。
【００７５】
【表２】
【００７６】
［合成例３］
セパラブルフラスコにヘキサメチルジシロキサン１６部、デカメチルシクロオクタシロキサン３０４部、トリエトキシシラン〔ＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3〕３６部、下記式で示されるアルキル変性オルガノポリシロキサン４４０部、
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕31〔（ＣＨ3）（Ｃ13Ｈ27）ＳｉＯ〕8
濃硫酸２０部を添加し、攪拌しながら水８部を滴下した。これを１２時間、２５℃で攪拌した後、得られた反応混合物を数回水洗し、中性になったことを確認した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕4〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕71〔（ＣＨ3）（Ｃ13Ｈ27）ＳｉＯ〕8〔ＨＳｉＯ3/2〕2
この生成物は無色透明な液状であり、動粘度は２６０ｍｍ2／ｓ（２５℃）であった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン２５０部とトルエン１００部をセパラブルフラスコに仕込み、１．０部の塩化白金酸錯体の（白金０．５％）トルエン溶液を添加した。この混合物を１１０℃で攪拌しながら、下記式で示される１４．２部のＮ−アリル−４−カルボメトキシピロリドンをゆっくり滴下した。
【化９】
【００７７】
１１０℃で５時間攪拌した後、未反応物を減圧下で溜去し、淡黄色透明の液体を得た。得られたオルガノポリシロキサンは、ＨＳｉＯ3/2が
【化１０】
に置き換ったもので、ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量８，０００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表３に示す。
【００７８】
【表３】
【００７９】
［合成例４］
セパラブルフラスコにヘキサメチルジシロキサン４０部、オクタメチルシクロテトラシロキサン１，４８０部、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン３８部、トリエトキシシラン８９部、濃硫酸２０部を添加し、攪拌しながら水１５部を滴下した。これを１２時間、２５℃で攪拌した後、数回水洗し、中性になったことを確認した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕9〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕200〔ＨＳｉＯ3/2〕5〔ＳｉＯ2〕1
この生成物は無色透明な液状であり、動粘度は５４０ｍｍ2／ｓ（２５℃）であった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン４００部とトルエン１００部をセパラブルフラスコに仕込み、２．０部の塩化白金酸錯体の（白金０．５％）トルエン溶液を添加した。この混合物を１１０℃で攪拌しながら、下記式で示される２６部のＮ−アリル−４−カルボメトキシピロリドンをゆっくり滴下した。
【化１１】
【００８０】
１１０℃で５時間攪拌した後、未反応物を減圧下で溜去し、淡黄色透明の液体を得た。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量１，７００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表４に示す。
【表４】
【００８１】
［合成例５］
セパラブルフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン３５部、オクタメチルシクロテトラシロキサン２２部、下記式
【化１２】
（ｚは整数）
で示されるメチル（アミノエチルアミノプロピル）ポリシロキサン４５部、３％カリウムシリコネート０．３部を添加して、５時間、１５０℃で攪拌した。得られた反応混合物に３．０部のエチレンクロロヒドリンを添加し、１００℃で１時間攪拌し、中和した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。この生成物は淡黄色透明な液状であり、アミン当量は１３７ｇ／ｍｏｌであった。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕3〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕3〔（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ〕3〔（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2〕1
上記で得られたオルガノポリシロキサン１００部、イタコン酸ジメチル１１０部を仕込み、１１０℃で２時間攪拌し、エステルアダプターで理論量のメタノールを溜去した。得られたカルボメトキシピロリドン基含有オルガノポリシロキサンは、上記式において、（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯが
【化１３】
に置き換ると共に、（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2が
【化１４】
に置き換ったもので、動粘度４７０ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であった。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量１，６００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表５に示す。
【００８２】
【表５】
【００８３】
［比較合成例１］
下記の平均組成式
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕10〔（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ〕1
で表されるアミン当量１，０５４ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサン３００部にイタコン酸３８部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは動粘度２，８００ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は１，２２０ｇ／ｍｏｌであった。
【００８４】
［比較合成例２］
下記の平均組成式
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕60〔（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ〕1
で表されるアミン当量４，７１３ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサン２００部にイタコン酸５．５部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは動粘度１，８００ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は４，８４０ｇ／ｍｏｌであった。
【００８５】
［実施例１］
前記した合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ、テイカ（株）製）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物（ａ）を得た。
【００８６】
［実施例２］
前記した合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４２ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺ５０５Ｓ、テイカ（株）製）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｂ）を得た。
【００８７】
［比較例１］
比較合成例２で得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ、テイカ（株）製）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物（ｃ）を得た。
【００８８】
［比較例２］
比較合成例１で得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４２ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺ５０５Ｓ、テイカ（株）製）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｄ）を得た。
【００８９】
［比較例３］
下記平均組成式で示されるポリエーテル変性シリコーン１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ、テイカ（株）製）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物（ｅ）を得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕45〔（ＣＨ3）（ＰＥ）ＳｉＯ〕3
ＰＥ＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈ
【００９０】
分散性評価
粉体の濃度が５％になるように、実施例１，２及び比較例１〜３の粉体分散物及び粉体組成物をデカメチルシクロペンタシロキサンに混合して、この混合液を５０ｍＬ沈降管に入れ、２日後の粉体が沈降して不透明になった部分の沈降高さを目視にて観察し、全体の容積に対する割合で表示した。結果は下記表に示した通りである。
【００９１】
【表６】
【００９２】
実施例１，２は均一であったが、比較例１〜３は粉体の沈降が見られ、不均一な状態となっていた。
【００９３】
［実施例３，４、比較例４〜６］
また、表７の組成のサンスクリーン剤を調製し、その品質を評価した。なお、単位は「部」である。
【００９４】
【表７】
（注１）ＫＦ９６：ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＳＧ−２１０：ジメチコン（ＰＥＧ−１０−１５）クロスポリマー（信越化学工業（株）製）
（注３）ＫＦ−６０１９：ＰＥＧ−１０ジメチコン（信越化学工業（株）製）
【００９５】
（製造方法）
Ａ：１，２，３，４を均一に混合した。
Ｂ：６，７，８を均一に混合した。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化した。
Ｄ：Ｃに５，９，１０〜１４を加えてサンスクリーン剤を得た。
【００９６】
表７の品質の評価は次のようにして行った。
１．粉体の分散安定性
サンスクリーン剤を室温にて１ヶ月静置した後、粉体の凝集性を観察し、下記基準より判定した。
評価基準
◎：粉体の凝集性が観察されない
○：わずかに粉体の凝集が観察される
△：粉体の凝集傾向が観察される
×：明らかに粉体の凝集が観察される
【００９７】
２．使用感評価
得られたサンスクリーン剤について、５０名の女性のパネラーに、さらさら感、伸び、化粧膜の透明性、肌のべたつき感、日焼け止め効果、化粧持ちについて、下記基準より５段階評価した。得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って○×で判定した。
評価基準
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
平均点の判定
◎：得られた平均点が４．５点以上
○：得られた平均点が３．５点以上４．５点未満
△：得られた平均点が２．５点以上３．５点未満
×：得られた平均点が１．５点以上２．５点未満
【００９８】
表７の結果から明らかなように、本発明の実施例３，４は粉体の凝集がなく、分散性に優れていた。また、使用感に関してもいずれの項目で良好であった。
【００９９】
［実施例５、比較例７］
表８の組成の乳液を調製し、その品質を評価した。なお、単位は「部」である。
【０１００】
【表８】
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体：ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ：アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
【０１０１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５，６を均一に混合し、成分７，８を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１５に成分９〜１１を加えて溶解し、更に成分１１，１２を均一に混合した後添加した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１４を加えて乳液を得た。
【０１０２】
表８の品質の評価は次のようにして行った。
１．乳化状態
乳液を室温にて１ヶ月静置した後、分離の状態を観察し、下記基準より判定した。
評価基準
◎：良い
○：わずかに分離
△：少し分離
×：完全に分離
【０１０３】
２．使用感評価
得られた乳液について、５０名の女性のパネラーに、さらさら感、伸び、肌のべたつき感、化粧持ちについて、下記基準より５段階評価した。得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って○×で判定した。
評価基準
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
平均点の判定：
◎：得られた平均点が４．５点以上
○：得られた平均点が３．５点以上４．５点未満
△：得られた平均点が２．５点以上３．５点未満
×：得られた平均点が１．５点以上２．５点未満
【０１０４】
表８から明らかなように、実施例５の乳液のほうが、比較例７の乳液よりも乳化安定であり、そのほか、使用感においても優れていることが確認された。
【０１０５】
［実施例６、比較例８］
表９のヘアクリームを調製し、品質を評価した。なお、単位は「部」である。
【０１０６】
【表９】
（注１）シリコーン網状樹脂：［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］／［ＳｉＯ2］比が０．８のシリコーン網状化合物の５０％−Ｄ５溶液
【０１０７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６，７及び成分１２〜１４を加熱混合した。
Ｂ：成分８〜１１及び成分１６を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分１５を添加し、ヘアクリームを得た。
【０１０８】
１．使用感評価
得られたヘアクリームについて、５０名の女性のパネラーに、塗布時の伸び、使用後の柔軟性、まとまり具合、しっとり感、指通り、滑らかさの持続について、下記基準より５段階評価した。得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って○×で判定した。
評価基準
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
平均点の判定：
◎：得られた平均点が４．５点以上
○：得られた平均点が３．５点以上４．５点未満
△：得られた平均点が２．５点以上３．５点未満
×：得られた平均点が１．５点以上２．５点未満
【０１０９】
表９から明らかなように、実施例６で得られたヘアクリームは比較例８よりもパネラーによる使用感評価において、滑らかさの持続など、非常に優れていることが確認された。
【０１１０】
［実施例７］メークアップ除去剤
（成分） （％）
１．ＰＯＥ（１０）ソルビタンモノラウレート １０．０
２．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２０．０
３．ソルビトール １０．０
４．カラギーナン ０．５
５．グリセリン ５．０
６．クエン酸ナトリウム ０．５
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 ５４．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分９を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分８を加えてメークアップ除去剤を得た。
以上のようにして得られたメークアップ除去剤を用いてファンデーションを除去したところ、ファンデーションとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、後肌もしっとりしていて、使用性も使用感も非常に良いメークアップ除去剤であった。
【０１１１】
［実施例８］ヘアメイクリムーバー
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（１５）イソセチルエーテル（注１） １０．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２０．０
３．１，３−ブチレングリコール １０．０
４．グリセリン １０．０
５．カラギーナン ０．５
６．塩化ナトリウム ０．５
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 ４９．０
（注１）ポリオキシエチレン（１５）イソセチルエーテル：（三洋化成工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分９を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分８を加えてヘアメイクリムーバーを得た。
以上のようにして得られたヘアメイクリムーバーを用いて毛髪を洗浄したところ、ヘアメイクが良好である上、皮脂汚れとのなじみが良く汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、使用後のべたつきもなくしっとりしていて、使用性も使用感も非常に良いヘアメイクリムーバーであった。
【０１１２】
［実施例９］洗顔料
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル（注１） ５．０
２．合成例４のオルガノポリシロキサン １０．０
３．エタノール １０．０
４．ラウリルジメチルアミンオキサイド（注２） ２．０
５．プロピレングリコール ３．０
６．クエン酸ナトリウム ０．５
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 ６９．５
（注１）ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル：ペグノール Ｌ−６（東邦化学工業（株）製）
（注２）ラウリルジメチルアミンオキサイド：ユニセーフＡ−ＬＭ（日油（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分９を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分８を加えて洗顔料を得た。
以上のようにして得られた洗顔料を用いたところ、化粧料や皮脂汚れとのなじみが良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もしっとりとしてべたつきもなく、使用性も使用感も非常に良い洗顔料であった。
【０１１３】
［実施例１０］メイク落とし
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート（注１） ５．０
２．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ５．０
３．合成例５のオルガノポリシロキサン ５．０
４．エタノール １０．０
５．グリセリン ２．０
６．ジプロピレングリコール ３．０
７．グルタミン酸ナトリウム ０．５
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ５９．５
（注１）ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート：（三洋化成工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８及び成分１０を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分９を加えてメイク落としを得た。
以上のようにして得られたメイク落としを用いたところ、化粧料や皮脂汚れとのなじみが良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もしっとりしていてべたつきがなく、使用性も使用感も非常に良いメイク落としであった。
【０１１４】
［実施例１１］油中多価アルコール乳化化粧料
（成分） （％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１） ３０．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ７．０
４．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ３．０
５．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ２．０
６．防腐剤 適 量
７．香料 適 量
８．塩化ナトリウム ０．０５
９．１，３−ブチレングリコール ４２．９５
（注１）架橋型ジメチルポリシロキサン：ＫＳＧ１５（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び成分７を均一に混合した。
Ｂ：成分６，８及び成分９を混合した。
Ｃ：ＢをＡに加えて均一に乳化した。
以上のようにして得られた油中多価アルコール乳化化粧料は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水油中多価アルコール乳化化粧料であることが確認された。
【０１１５】
［実施例１２］固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅
（成分） （％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１） ５．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） １９．７
４．セチルイソオクタネート １５．０
５．パラフィンワックス（融点８０℃） １２．０
６．合成例３のオルガノポリシロキサン ３．０
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．２
８．疎水化処理粉体 ２５．０
９．クエン酸ナトリウム ０．１
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．１，３−ブチレングリコール １５．０
（注１）架橋型ジメチルポリシロキサン：ＫＳＧ１５（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分１１を８０℃に加熱し、均一に混合した。
Ｂ：成分８をＡに添加し、均一に分散した。
Ｃ：予め８０℃に加熱した成分９，１０及び成分１２をＢに加えて乳化し、金皿に流し込んで冷却した。
以上のようにして得られた固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅であることが確認された。
【０１１６】
［実施例１３］クリーム状口紅
（成分） （％）
１．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン（注１） ９．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル ２２．０
３．ベントナイト ０．７
４．合成例３のオルガノポリシロキサン １．５
５．デカメチルシクロペンタシロキサン ４２．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．塩化ナトリウム ０．５
８．精製水 １９．３
９．着色顔料 適 量
（注１）パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン：レオパールＴＴ（千葉製粉（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１、成分２の一部及び成分３〜５を混合し、溶解した。
Ｂ：成分２の残部に、成分９を混合してローラーにて分散した。
Ｃ：ＢをＡに加えて均一に混合した。
Ｄ：成分６〜８を混合して加温した。
Ｅ：ＤをＣに加えて乳化した。
以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがないことが確認された。
【０１１７】
［実施例１４］アイライナー
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロテトラシロキサン ５３．５
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ３．０
３．シリコーン網状樹脂（注１） １５．０
４．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ３．０
５．シリコーン処理黒酸化鉄（注２） １０．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．硫酸ナトリウム ０．５
８．防腐剤 適 量
９．精製水 １０．０
（注１）シリコーン網状樹脂：［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］／［ＳｉＯ2］比が０．８のシリコーン網状化合物の５０％−Ｄ５溶液
（注２）シリコーン処理黒酸化鉄：黒酸化鉄に対し、２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜９を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、べたつきがない使用感である上、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性も共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【０１１８】
［実施例１５］アイシャドウ
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） １０．０
３．合成例３のオルガノポリシロキサン ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル ０．５
５．シリコーン処理酸化クロム（注１） ６．２
６．シリコーン処理群青（注１） ４．０
７．シリコーン処理チタン被覆マイカ（注１） ６．０
８．塩化ナトリウム ２．０
９．プロピレングリコール ８．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 ４６．３
（注１）シリコーン処理；粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び成分１２を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化した後、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共にしっとりとしていて、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１１９】
［実施例１６］サンカットクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １７．５
２．アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン（注１）
１２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
５．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注２） ５．０
６．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
７．親油化処理酸化亜鉛 ２０．０
８．塩化ナトリウム ０．５
９．１，３−ブチレングリコール ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 ３１．０
（注１）アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン：ＫＰ５４５（信越化学工業（株）製）
（注２）架橋型ポリエーテル変性シリコーン：ＫＳＧ２１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散した。
Ｂ：成分１の残部と成分３〜６を均一に混合した。
Ｃ：成分８〜１０及び成分１２を混合して均一に溶解した。
Ｄ：ＢにＣを加えて乳化し、Ａ及び成分１１を添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時に対しても非常に安定であることが確認された。
【０１２０】
［実施例１７］サンタンクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ５．０
３．ステアリル変性アクリルシリコーン（注１） ０．５
４．合成例５のオルガノポリシロキサン ６．０
５．パルミチン酸 ０．２
６．ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸 ０．５
７．４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン ０．５
８．カオリン ０．５
９．ベンガラ ０．２
１０．黄酸化鉄 ０．３
１１．黒酸化鉄 ０．１
１２．酸化チタンコーテッドマイカ １．０
１３．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０
１４．１，３−ブチレングリコール ５．０
１５．ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド ０．１
１６．酸化防止剤 適 量
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 ６２．１
（注１）ステアリル変性アクリルシリコーン：ＫＰ５６１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分１６並びに成分１７を加熱溶解した。
Ｂ：成分１５及び成分１９の一部を加熱攪拌後、成分８〜１２を添加して分散処理した。
Ｃ：成分１３，１４及び成分１９の残部を均一に溶解し、Ｂと混合した。
Ｄ：攪拌下、ＡにＣを徐添して乳化し、冷却して更に成分１８を添加し、サンタンクリームを得た。
以上のようにして得られたサンタンクリームはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、フィット感に優れ化粧持ちも良く、また、温度や経時によって分離や粉体の凝集などの変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【０１２１】
［実施例１８］ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ５．０
３．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．５
４．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．５
５．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ４．０
６．疎水化処理酸化チタン（注１） １０．０
７．疎水化処理タルク（注１） ６．０
８．疎水化処理マイカ（注１） ６．０
９．疎水化処理ベンガラ（注１） １．６
１０．疎水化処理黄酸化鉄（注１） ０．７
１１．疎水化処理黒酸化鉄（注１） ０．２
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１４．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１５．塩酸 ０．１
１６．香料 適 量
１７．水 １３．９
（注１）疎水化処理；粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン
を添加した後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１５及び成分１７を加熱溶解した（水系のｐＨは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後更に成分１６を添加し、ファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２２】
［実施例１９］液状ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ８．０
３．パラメトキシケイ皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２．０
６．フッ素変性シリコーン（注１） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（注２） ３．０
８．フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（注３） ８．０
９．フッ素化合物処理雲母チタン（注３） １．０
１０．フッ素化合物処理酸化チタン（注３） ５．０
１１．フッ素化合物処理ベンガラ（注３） ０．９
１２．フッ素化合物処理黄酸化鉄（注３） ２．０
１３．フッ素化合物処理黒酸化鉄（注３） １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 ２５．１
（注１）フッ素変性シリコーン：ＦＬ−５（信越化学工業（株）製）
（注２）球状シリコーン樹脂粉体：ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
（注３）フッ素化合物処理：パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び成分１９を４０℃に加温し、Ｂに徐添して乳化し、冷却した後更に成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時による変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１２３】
［実施例２０］保湿クリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．流動パラフィン ５．０
４．ステアロキシ変性シリコーン（注１） ８．０
５．合成例５のオルガノポリシロキサン １．５
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注２） ２．５
７．疎水化シリカ（注３） ２．０
８．ステアリン酸亜鉛 ２．０
９．ビタミンＥアセテート ３．０
１０．ポリエチレングリコール４００ １．０
１１．乳酸ナトリウム １．０
１２．１，３−ブチレングリコール ５．０
１３．防腐剤 適 量
１４．香料 適 量
１５．精製水 ５６．０
（注１）ステアロキシ変性シリコーン：ＫＦ−７００２（信越化学工業（株）製）
（注２）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ−５９０（信越化学工業（株）製）
（注３）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び成分８並びに成分９を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１０〜１３及び成分１５を加えて溶解した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１４を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなくしっとりとし、温度や経時による変化もない、使用性及び安定性にも非常に優れていることが確認された。
【０１２４】
［実施例２１］ハンドクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．流動パラフィン １０．０
３．アミノ変性シリコーンガム（アミン当量７０，０００ｇ／ｍｏｌ） １５．０
４．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ４．０
５．ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．８
６．ビタミンＥアセテート ０．１
７．ポリエチレングリコール４０００ １．０
８．グリセリン １０．０
９．ケイ酸アルミニウムマグネシウム １．２
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 ２７．９
（製造方法）
Ａ：成分１，３を加熱混合溶解し、成分２，４〜６，１０を加熱添加した。
Ｂ：成分７〜９及び成分１２を加熱混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１１を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、しっとりとした使用感を有し、水仕事から効果的に皮膚を保護し、温度安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１２５】
［実施例２２］Ｏ／Ｗハンドクリーム
（成分） （％）
１．アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン（注１）
１０．０
２．ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂（注２） ８．０
３．セタノール １．０
４．トリイソステアリン酸グリセリル ５．０
５．ステアリン酸 ３．０
６．モノステアリン酸グリセリル １．５
７．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．７
８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １．０
１０．水酸化ナトリウム（１％水溶液） １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール ５．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 ５４．３
（注１）アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン：ＫＰ５４５（信越化学工業（株）製）
（注２）ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂：ＫＰ５６１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合し、加熱溶解した。
Ｂ：成分１０〜１２及び成分１４を混合し、加熱した。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、冷却した後成分１３を添加し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【０１２６】
［実施例２３］美容液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
３．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２．０
４．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．２
５．グリセリン １０．０
６．アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩 ３．０
７．塩化ナトリウム ２．０
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ６０．８
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜８及び成分１０を加熱し、均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分９を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液はキメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【０１２７】
［実施例２４］制汗剤
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
４．アルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 ２０．０
５．水 ４８．５
（製造方法）
Ａ：成分１，２を混合した。
Ｂ：成分４を成分５に溶解し、成分３を加えた。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、制汗剤を得た。
以上のようにして得られた制汗剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上あまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２８】
［実施例２５］クレンジングクリーム
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．流動パラフィン ８．０
４．ホホバ油 ２．０
５．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２．５
６．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．５
７．デキストリン脂肪酸エステル ０．８
８．モノステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．塩化アルミニウム １．０
１０．グリセリン １０．０
１１．防腐剤 適 量
１２．香料 適 量
１３．精製水 ６５．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１及び成分１３を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分１２を添加し、クレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２９】
［実施例２６］トリートメントゲル
（成分） （％）
１．エタノール ２０．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．５
３．トリイソオクタン酸グリセリル ３．０
４．ステアロキシ変性シリコーン（注１） ２．０
５．シリコーン複合パウダー（注２） ８．０
６．カルボキシビニルポリマー（１％水溶液） ２０．０
７．トリエタノールアミン ０．２
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ４６．３
（注１）ステアロキシ変性シリコーン：ＫＦ−７００２（信越化学工業（株）製）
（注２）シリコーン複合パウダー：ＫＳＰ−１００（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び成分１０を混合し、均一にした。
Ｃ：ＡをＢに徐添し、成分９を添加して、均一に混合した。
以上のようにして得られたトリートメントゲルはのび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１３０】
［実施例２７］洗い流しタイプパック化粧料
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ３．０
２．合成例４のオルガノポリシロキサン ２．０
３．カオリン ３０．０
４．カルボキシビニルポリマー ０．４
５．１，３−ブチレングリコール １０．０
６．グリセリン ２０．０
７．トリエタノールアミン ０．４
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ３４．２
（製造方法）
Ａ：成分１，２及び成分８を混合した。
Ｂ：成分４〜７及び成分１０を均一混合した後、成分３を混合攪拌した。
Ｃ：ＢにＡを添加して乳化させ、更に成分９を添加してペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、塗布中はのび広がりが軽く、洗浄効果に優れ、洗い流した後は、しっとりとしてべたつきがなく肌がつるつるした感触で、非常に優れた使用感を持ち、また、安定性にも優れていることが確認された。
【０１３１】
［実施例２８］脱臭剤
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ４．０
３．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
４．プロピレングリコール ３１．０
５．トリクロサン ０．１
６．グリセリン １５．０
７．塩化ナトリウム ０．１
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ３６．８
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合した。
Ｂ：成分５を成分４に溶解し、成分６〜８及び成分１０を混合した。
Ｃ：Ａを激しく攪拌しながらＢを加えて乳化し、成分９を添加した。
Ｄ：エアゾール缶にＣを６５部、噴射剤（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン混合物）３５部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、高濃度に使用してもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて効果の持続する、非常に優れた使用性を有していることが確認された。
【０１３２】
［実施例２９］Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳液
（成分） （％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１） ３．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル １４．０
４．架橋型アルキル変性シリコーン化合物（注２） ５．０
５．ショ糖モノステアレート ３．０
６．グリセリン ５．０
７．１，３−ブチレングリコール ５．０
８．防腐剤 適 量
９．精製水 ６０．０
１０．マカデミアナッツ油 ２．０
１１．セチルアルコール ２．０
１２．香料 適 量
（注１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン：ＫＳＧ−２１（信越化学工業（株）製）
（注２）架橋型アルキル変性シリコーン化合物：ＫＳＧ−４３（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜９を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分１０〜１２を加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型乳液であった。
【０１３３】
［実施例３０］Ｏ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーション
（成分） （％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１） ４．０
２．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
３．デカン酸プロピレングリコール ５．０
４．ミリスチン酸イソプロピル ５．０
５．顔料 １０．０
６．卵黄由来水素添加リン脂質 １．０
７．グリセリン ２．０
８．１，３−ブチレングリコール １０．０
９．防腐剤 適 量
１０．精製水 ５２．０
１１．スクワラン ５．０
１２．セチルアルコール ５．０
１３．香料 適 量
（注１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン：ＫＳＧ−２１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１０を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分１１〜１３を加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、のびが軽くさっぱりとしてべたつきや油感がなく、透明感があり、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン油等の油剤に対する優れた乳化性能、毛髪処理性能、粉体処理性能を有するオルガノポリシロキサン化合物を配合した化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボキシル基を含有するオルガノポリシロキサンは、反応性、電解性、高親水性などの特徴があり、樹脂の改質、繊維、毛髪、紙、粉体への処理剤、シリコーン油等の乳化剤として有用である。
【０００３】
カルボキシル基を含有するオルガノポリシロキサンを合成する方法は特表平１１−５０４６６５号公報（特許文献１）に示されており、一級のアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンとイタコン酸との反応により、ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得ている。特許文献１のオルガノポリシロキサンはユニケマ社からＭｏｎａｓｉｌ ＰＣＡとして市販されている。また、該化合物を利用した化粧料として、毛髪用化粧料（特許文献２：特開２００５−１３２７７９号公報）に配合したり、金属酸化物の分散剤（特許文献３：特表２００７−５１３９３４号公報）として使用したり、固形粉末化粧料（特許文献４：特開２００６−１６９２０６号公報）に配合することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平１１−５０４６６５号公報
【特許文献２】特開２００５−１３２７７９号公報
【特許文献３】特表２００７−５１３９３４号公報
【特許文献４】特開２００６−１６９２０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１によるオルガノポリシロキサンを化粧料に配合した場合、毛髪や粉体の処理剤としては不十分であり、乳化化粧料としては、べたつきがあり、化粧持ちが良くないなどの問題があった。
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、べたつき、化粧持ちが改善された化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記式（１）で示される基をトリシロキシ単位（Ｔ単位）のケイ素原子に結合させたオルガノポリシロキサンを配合することが有効であることを知見した。
【化１】
（式中、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、ｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。）
【０００７】
即ち、上記特許文献で示されているオルガノポリシロキサンは、全てピロリドンカルボキシル基を含有する有機基と連結するケイ素原子がモノシロキシ単位（下記式（３））、又はジシロキシ単位（下記式（４））であり、下記式（５）に示すトリシロキシ単位に連結したものはこれまで知られていなかった。ここで、下記式中の酸素原子から伸びる結合手は他のケイ素原子に結合している。本発明は一分中に少なくとも１個のトリシロキシ単位に連結したピロリドンカルボキシル基を有することにより、極性基であるピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖が伸びた構造をとることが特徴である。このような、極性基近傍に嵩高いポリシロキサン構造をとることによって、化粧料に配合した場合に、式（３）、（４）の構造を有する直鎖状オルガノポリシロキサンでは成し得なかった効果的な粉体、毛髪の処理、更に、乳化安定性の高いエマルションを形成すること、また、べたつかず、さらっとした感触でありながら、肌への付着性、化粧持ちの良い化粧料を提供できることを見出した。
【０００８】
【化２】
（式中、Ｒ4は一価炭化水素基であり、Ｒ2、ｘ、ｙ、ｚは上記の通りである。）
【０００９】
従って、本発明は下記化粧料を提供する。
請求項１：
重量平均分子量が３００〜２００，０００であり、１分子当たり少なくとも１個の（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位（但し、Ｒ1は下記式（１）で示される有機基である。）を有するオルガノポリシロキサン化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【化３】
（式中、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、ｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。）
請求項２：
オルガノポリシロキサン化合物が、下記式（２）で表される請求項１記載の化粧料。
（Ｒ43ＳｉＯ1/2）a（Ｒ42ＳｉＯ）b（Ｒ1ＳｉＯ3/2）c（ＳｉＯ2）d （２）
（式中、Ｒ1は上記の通りである。Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フッ素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、及び式（１）で示される有機基から選択される有機基であり、ａは３〜５０、ｂは０〜２，０００、ｃは１〜３０、ｄは０〜３０である。）
請求項３：
皮膚用である請求項１又は２記載の化粧料。
請求項４：
毛髪用である請求項１又は２記載の化粧料。
請求項５：
上記オルガノポリシロキサン化合物により処理された粉体を配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、ピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖が伸びた構造をとり、このためこのオルガノポリシロキサン化合物を配合することにより、効果的な毛髪、粉体の表面処理ができる化粧料が得られ、更に、べたつきがなく、化粧持ちも良い化粧料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】（Ａ）は本発明に係るオルガノポリシロキサンの態様を示す説明図、（Ｂ）は該オルガノポリシロキサンを毛髪又は皮膚に適用したときの態様を示す説明図、（Ｃ）は該オルガノポリシロキサンで処理した粉体の態様を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の化粧料は、重量平均分子量が３００〜２００，０００であり、１分子当たり少なくとも１個の（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位（但し、Ｒ1は下記式（１）で示される有機基である。）を有するオルガノポリシロキサン化合物を配合したものである。
【化４】
【００１３】
ここで、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２、特に１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、並びにｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。
【００１４】
好ましくはＲ2は炭素原子数１〜３のアルキル基、Ａは炭素原子数１〜３のアルキレン基、Ｂは−ＮＨ−であり、式（１）の基としては、下記の基が好適なものとして例示される。
【００１５】
【化５】
【００１６】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量は３００〜２００，０００であり、好ましくは３００〜５０，０００、更に好ましくは１，０００〜１０，０００である。
【００１７】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、下記式（２）で表されるものであることが好ましい。
（Ｒ43ＳｉＯ1/2）a（Ｒ42ＳｉＯ）b（Ｒ1ＳｉＯ3/2）c（ＳｉＯ2）d （２）
上記式（２）は、オルガノポリシロキサンが有する構成単位と、その数を表すものであり、各構成単位の並び方を表すものではない。該式において、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）はＴ単位であり、（ＳｉＯ2）はＱ単位である。
【００１８】
上記式中、Ｒ1は上記の通りであり、Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜１６のアルキル基、炭素原子数３〜６、特に５〜６のシクロアルキル基、上記アルキル基の水素原子の一部（１個又は２個以上）又は全部をフッ素原子で置換したフッ素置換アルキル基、炭素原子数６〜２０、特に６〜９のアリール基、炭素原子数７〜２０、特に７〜１０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０、特に１〜６のアルコキシ基等のオルガノオキシ基、又は上記一般式（１）で表される基である。具体的にＲ4としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、オレイロキシ基、アリロキシ基等のオルガノオキシ基、トリフルオロプロピル基、ヘプタデカフルオロデシル基等のフッ素置換アルキル基、式（１）で表される基等を挙げることができ、好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、オクチル基、ノニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基である。
【００１９】
各構成単位の個数を表すａ〜ｄのうち、ａ〜ｄについては、重量平均分子量が３００〜２００，０００となる範囲で適宜選択することができ、典型的にはａは３〜５０、より典型的には３〜２０、ｂは０〜２，０００、より典型的には１〜１，０００、ｃは１〜１０、より典型的には１〜３、ｄは０〜１０、より典型的には１〜５である。
【００２０】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、１級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンとイタコン酸又はそのエステルとを反応させることによって合成できるが、ここで使用される１級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンは、シリコーンハンドブック（第１６５〜１６６頁、（株）日刊工業新聞社）に記載される方法により、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位としてトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルエチレンジアミン等を用い、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン等を適宜選択し、アルカリ触媒存在下で重合させることによって１級アミノ基を含有する分岐オルガノポリシロキサンを調製することができる。
【００２１】
上記の１級アミノ基を含有する分岐オルガノポリシロキサンは、イタコン酸又はそのエステルを１級アミン官能基に対して約０．５〜１．５当量、好ましくはおよそ化学量論量を使用し、高温で実質上全てのイタコン酸又はそのエステルが１級アミノ官能基と反応するのに十分な時間反応させることによって、容易にかつ直接的に調製することができる。特には、１級アミノ官能基に対して約０．５〜１．５当量、好ましくは０．９〜１．１当量のイタコン酸又はそのエステルを反応させると、実質上全てのイタコン酸と全ての１級アミノ官能基が反応し、少なくとも一つのピロリドンカルボキシル官能基及び／又はそのエステルを有するオルガノポリシロキサン化合物が形成される。
【００２２】
この場合、本発明で使用されるイタコン酸又はそのエステルは、下記式（６）で表される化合物であることが好ましい。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ8）ＣＨ2ＣＯＯＲ8 （６）
（式中、Ｒ8は、同一又は異なり、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。）
【００２３】
反応は、溶媒なしで又はアルコール、炭化水素溶媒、塩素化された炭化水素等の溶媒中で、好ましくは約９０〜約１３０℃で行うことができる。反応は容易に進行し、イタコン酸又はそのエステルと１級アミノ官能基との完全な反応は約１〜約５時間で起こる。反応の完結は、常法によりアミン価及び酸価の分析、水及び／又はアルコールの放出の測定によって決定することができる。
【００２４】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、ヒドロシリル化反応によっても容易に調製できる。ここで用いられるＳｉＨ基を有するオルガノポリシロキサンは既存の方法で調製することができ、（ＨＳｉＯ3/2）単位として、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等、Ｔ単位、Ｑ単位源としてトリス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、トリメトキシメチルシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等を用い、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンや所望により末端源としてヘキサメチルジシロキサン等を酸触媒により、重合させることによって調製することができる。かかるヒドロシリル化反応においては、ケイ素鎖（末端、側鎖、又は末端及び側鎖の組み合わせ）上に１個又は２個以上のヒドリド置換基（ＳｉＨ基）を有するオルガノポリシロキサンをＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドン環に加え、貴金属（ＶＩＩＩ族金属）触媒存在下、好ましくは可溶な白金触媒の存在下、高温で（６５〜１３０℃）全てのＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドンがヒドリド基（ＳｉＨ基）と反応するのに十分な時間反応させる方法を採用し得る。上記のＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドン反応体は、Ｎ−アリル基、又は少なくとも一つのヘテロ原子を含むことができる３又は４以上の炭素原子からなる更なるオレフィニル基を有していてもよい。反応は、溶媒なしで、又はトルエン、ベンゼン、クロロベンゼン、ヘプタン等の不活性溶媒中で行うことができる。この場合、ヒドリド官能基（ＳｉＨ基）に対して、約０．５〜１当量、好ましくは約０．９〜１．１当量のＮ−アルケニルピロリドン基をオルガノポリシロキサンと反応させることが好ましく、かかる反応において、好ましくは実質上全てのＮ−アルケニルカルボアルコキシ基を含有するピロリドン基及び全てのヒドリド官能基が反応する。好ましい白金触媒は、可溶化された白金化合物、又はアルミナ、活性炭等の不活性担体上の白金金属が挙げられる。
【００２５】
本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、そのまま各種化粧料に配合してもよく、又は各種粉体をこのオルガノポリシロキサンで処理したものを各種化粧料に配合してもよい。
この場合、化粧料としては、皮膚用化粧料、毛髪化粧料に配合し得、例えば、サンスクリーン剤、乳液、ヘアクリーム、メイクアップ除去剤、ヘアメイクリムーバー、メイク落し、ホホ紅、口紅、アイライナー、アイシャドウ、サンカットクリーム、サンタンクリーム、ファンデーション、保湿クリーム、ハンドクリーム、美容液、制汗剤、クレンジングクリーム、トリートメント剤、タイパック化粧料、脱臭剤等が例示されるが、これに限られるものではない。また、化粧料の形態としては、固形状、パウダー状、ゲル状、クリーム状、液状、Ｏ／Ｗエマルション、Ｏ／Ｗ／Ｏエマルション、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションなど、いずれでもよい。
【００２６】
上記オルガノポリシロキサンを化粧料に配合する場合の配合量は、化粧料の種類等によって選定されるが、化粧料中０．１〜５０質量％、特に１〜２５質量％とすることが上記オルガノポリシロキサンの効果を発揮させる点で好ましい。
【００２７】
ここで、本発明のオルガノポリシロキサン化合物は、上述した式（５）に示すように、ピロリドンカルボキシル基を含む有機基が連結したケイ素原子から３方向にポリシロキサン鎖（シリコーン鎖）が伸びた図１（Ａ）に示す如き形態を有し、これが毛髪や皮膚に適用された場合、図１（Ｂ）に示したように、ピロリドンカルボキシル基を吸着基として毛髪や皮膚に吸着すると共に、疎水基であるシリコーン鎖が確実に毛髪や皮膚を覆うような状態となるため、べとつきが改善され、さらさらした感触を与えるものである。また、図１（Ｃ）に示したように、本発明のオルガノポリシロキサン化合物により粉体を処理した場合、粉体同士の接触、凝集が低下するものである。
【００２８】
本発明において、オルガノポリシロキサン化合物で粉体を処理する場合、粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば、その形状（球状、針状、紡錘状、扇状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等が挙げられる。
【００２９】
無機粉体の例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ、ガラス、シリル化シリカ等が挙げられる。
【００３０】
有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリアクリル酸・アクリル酸エステルパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、６ナイロンや１２ナイロンのようなナイロンパウダー、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、架橋型球状オルガノポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカ、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、脂肪酸デンプン誘導体末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００３１】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛等が挙げられ、有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００３２】
パール顔料の例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体等が挙げられる。また、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体も挙げられる。
【００３３】
上記粉体のうち、化粧料用途には、酸化チタン、酸化亜鉛、及びマイカ、セリサイト、タルク、カオリンが好ましい。
【００３４】
これらの粉体を処理する場合は、本発明のオルガノポリシロキサン化合物を粉体処理剤として、粉体１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部で使用する。
【００３５】
粉体処理法は、公知の方法であってよく、例えば、以下の方法が挙げられる。
１．粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル、高圧ホモジナイザー等の粉砕器を用いて表面処理する方法。
２．粉体処理剤を溶剤に溶解又は分散し、溶液又は分散液中に粉体を分散させて粉体表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
３．粉体を水系溶剤中に分散させ、粉体処理剤あるいはその水系溶剤乳化物を添加し、表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
【００３６】
溶剤としては、炭化水素系溶剤、例えばトルエンを使用することができる。また、水系溶剤としては、水とアルコールの混合物を使用することができる。これらの溶剤中に、本発明の粉体処理剤を、粉体１００質量部に対して、上述の量になるように溶解、分散、又は乳化する。また、焼結は、使用する溶剤にも依存するが、１００〜１８０℃で、１〜５時間程度加熱して行う。
【００３７】
本発明においては、上記表面処理された粉体が油剤中に分散された粉体分散物として配合することもできる。該油剤としては、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等が挙げられる。
炭化水素油としては、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン等が挙げられ、好ましくはイソドデカン及びイソヘキサデカンである。
【００３８】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。好ましくはイソステアリン酸イソセチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニルである。
【００３９】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖あるいは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等のシリコーン油等が挙げられる。好ましくは、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサンである。
【００４０】
分散物を調製する場合には、５〜７０質量部、好ましくは２０〜６０質量部の粉体を、３０〜９５質量部、好ましくは４０〜８０質量部の油剤に分散させる。分散は、公知の手段、例えばビーズミルを用いて行うことができる。
【００４１】
上記粉体は、各種の化粧料に使用することができ、例えば、スキンケア製品、メークアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用される化粧料に好適に使用される。該粉体は、化粧料の種類及び剤形によって、化粧料全体に対して０．１〜９９質量％配合することができる。予め、粉体分散物にしてから化粧料に配合してもよい。
【００４２】
本発明に係る化粧料は、上記オルガノポリシロキサン、又はオルガノポリシロキサンにより処理された粉体に加え、通常の化粧料に使用される種々の成分、例えばＡ）油剤、Ｂ）水、Ｃ）アルコール性水酸基を有する化合物、Ｄ）水溶性あるいは水膨潤性高分子、Ｅ）本発明の粉体以外の粉体及び／又は着色剤、Ｆ）界面活性剤、Ｇ）シリコーン樹脂、Ｈ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、Ｉ）シリコーンワックス、その他の添加剤を含んでよい。
【００４３】
Ａ）油剤は、固体、半固体、液状のいずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤を使用することができる。このうち、炭化水素油、エステル油、シリコーン油は分散物に関して述べたものと同じものであってよい。
【００４４】
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００４５】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００４６】
Ａ）油剤の配合量は、剤型に依存して、化粧料全体の１〜９８質量％の範囲であってよい。
【００４７】
Ｂ）水の配合量は、剤型に依存するが、化粧料全体の１〜９５質量％であってよい。
【００４８】
Ｃ）アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の０．１〜９８質量％の範囲であってよい。
【００４９】
Ｄ）水溶性あるいは水膨潤性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲が好適である。
【００５０】
Ｅ）粉体及び／又は着色剤としては、上述の種々の粉体が包含される。これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアルキル基で処理したもの、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有する直鎖状及び／又は分岐状のオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有し長鎖アルキルで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有しポリオキシアルキレンで共変性された直鎖状及び／又は分岐状オルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基やケイ素原子に直接結合した水素原子を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの配合量は、本発明の粉体を配合した効果を阻害しない範囲である。
【００５１】
Ｆ）界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００５２】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシル乳酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００５３】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖あるいは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖あるいは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖状あるいは分岐状のポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖状あるいは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、ホスファチジルコリン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
【００５４】
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシアルキレン鎖、又は、ポリグリセリン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、あるいは更に炭素原子数６〜２０の長鎖アルキル基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンであることが好ましい。また、これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシアルキレン基、又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めることが好ましい。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０質量％、特に好ましくは、０．２〜１０質量％の範囲が好適である。
【００５５】
Ｇ）シリコーン樹脂は、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。更にこのシリコーン樹脂はＲ13ＳｉＯ0.5単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位及びＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位及びＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位、Ｒ12ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ1.5単位及びＳｉＯ2単位から構成される樹脂からなるシリコーン網状化合物であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物を使用することもできる。アクリルシリコーン樹脂やシリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００５６】
Ｈ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油を含んで膨潤することが好ましい。液状油としては、Ａ）成分中の液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油、フッ素系油等を用いることができ、例えば、０．６５ｍｍ2／秒（２５℃）〜１００．０ｍｍ2／秒（２５℃）の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、Ｎ−アシルグルタミン酸エステル、ラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものとしては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α，ω−アルケニルジエン等が挙げられる。
【００５７】
また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、長鎖アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物を用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜８０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜５０質量％である。
【００５８】
Ｉ）シリコーンワックスは、例えばα−オレフィンとジエンからなる不飽和基を有するオレフィンワックスと１分子中に１個以上のＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって得られるシリコーン変性オレフィンワックスである。オレフィンワックスのα−オレフィンとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル１−ペンテン等の炭素原子数２〜１２が好ましく、ジエンとしてはブタジエン、イソプレン、１，４ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等が好ましい。ＳｉＨ結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは直鎖状やシロキサン分岐型等の構造のものが使用できる。
【００５９】
その他の成分としては、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等が挙げられる。
【００６０】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００６１】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
【００６２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粉体を予め油剤に分散させた分散物を用いることもできる。
【００６３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等がある。
【００６４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００６５】
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
酸化防止剤としては、トコフェロール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００６６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００６７】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００６８】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００６９】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００７０】
本発明の化粧料は、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏ等のマルチエマルションなどの形態であってよく、また、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等であってよい。また、化粧料の例としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料が挙げられる。
【実施例】
【００７１】
以下に、本発明を合成例、実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」、「部」は「質量部」を意味する。Ｍｅはメチル基である。
【００７２】
［合成例１］
セパラブルフラスコに下記式で示されるトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン１，４８０部、
【化６】
オクタメチルシクロテトラシロキサン７０６部、３％カリウムシリコネート２．０部を添加して、５時間、１５０℃で攪拌した。得られた反応混合物に３．０部のエチレンクロロヒドリンを添加し、１００℃で１時間攪拌し、中和した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕3〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕10〔（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2〕1
この生成物は無色透明な液状であり、アミン当量は１，０２０ｇ／ｍｏｌであった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン３００部とイタコン酸３８部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られたピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは、上記式において、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2が
【化７】
に置き換った動粘度２７０ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は１，３００ｇ／ｍｏｌであった。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量１，２００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表１に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
［合成例２］
セパラブルフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン３４部、オクタメチルシクロテトラシロキサン４２２部、３％カリウムシリコネート０．８部を添加して、５時間、１５０℃で攪拌した。得られた反応混合物に１．５部のエチレンクロロヒドリンを添加し、１００℃で１時間攪拌し、中和した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕3〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕60〔（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2〕1
この生成物は無色透明な液状であり、アミン当量は４，５４０ｇ／ｍｏｌであった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン２００部とイタコン酸５．８部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られたピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは、上記式において、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2が
【化８】
に置き換った動粘度４２０ｍｍ2／ｓ（２５℃）の淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は４，６７０ｇ／ｍｏｌであった。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量４，９００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表２に示す。
【００７５】
【表２】
【００７６】
［合成例３］
セパラブルフラスコにヘキサメチルジシロキサン１６部、デカメチルシクロオクタシロキサン３０４部、トリエトキシシラン〔ＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3〕３６部、下記式で示されるアルキル変性オルガノポリシロキサン４４０部、
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕31〔（ＣＨ3）（Ｃ13Ｈ27）ＳｉＯ〕8
濃硫酸２０部を添加し、攪拌しながら水８部を滴下した。これを１２時間、２５℃で攪拌した後、得られた反応混合物を数回水洗し、中性になったことを確認した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕4〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕71〔（ＣＨ3）（Ｃ13Ｈ27）ＳｉＯ〕8〔ＨＳｉＯ3/2〕2
この生成物は無色透明な液状であり、動粘度は２６０ｍｍ2／ｓ（２５℃）であった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン２５０部とトルエン１００部をセパラブルフラスコに仕込み、１．０部の塩化白金酸錯体の（白金０．５％）トルエン溶液を添加した。この混合物を１１０℃で攪拌しながら、下記式で示される１４．２部のＮ−アリル−４−カルボメトキシピロリドンをゆっくり滴下した。
【化９】
【００７７】
１１０℃で５時間攪拌した後、未反応物を減圧下で溜去し、淡黄色透明の液体を得た。得られたオルガノポリシロキサンは、ＨＳｉＯ3/2が
【化１０】
に置き換ったもので、ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量８，０００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表３に示す。
【００７８】
【表３】
【００７９】
［合成例４］
セパラブルフラスコにヘキサメチルジシロキサン４０部、オクタメチルシクロテトラシロキサン１，４８０部、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン３８部、トリエトキシシラン８９部、濃硫酸２０部を添加し、攪拌しながら水１５部を滴下した。これを１２時間、２５℃で攪拌した後、数回水洗し、中性になったことを確認した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕9〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕200〔ＨＳｉＯ3/2〕5〔ＳｉＯ2〕1
この生成物は無色透明な液状であり、動粘度は５４０ｍｍ2／ｓ（２５℃）であった。
上記で得られたオルガノポリシロキサン４００部とトルエン１００部をセパラブルフラスコに仕込み、２．０部の塩化白金酸錯体の（白金０．５％）トルエン溶液を添加した。この混合物を１１０℃で攪拌しながら、下記式で示される２６部のＮ−アリル−４−カルボメトキシピロリドンをゆっくり滴下した。
【化１１】
【００８０】
１１０℃で５時間攪拌した後、未反応物を減圧下で溜去し、淡黄色透明の液体を得た。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量１，７００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表４に示す。
【表４】
【００８１】
［合成例５］
セパラブルフラスコにトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアミン３５部、オクタメチルシクロテトラシロキサン２２部、下記式
【化１２】
（ｚは整数）
で示されるメチル（アミノエチルアミノプロピル）ポリシロキサン４５部、３％カリウムシリコネート０．３部を添加して、５時間、１５０℃で攪拌した。得られた反応混合物に３．０部のエチレンクロロヒドリンを添加し、１００℃で１時間攪拌し、中和した。更に、減圧下で未反応シラン及びシロキサンを溜去し、下記平均組成式で表されるオルガノポリシロキサンを得た。この生成物は淡黄色透明な液状であり、アミン当量は１３７ｇ／ｍｏｌであった。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕3〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕3〔（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ〕3〔（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2〕1
上記で得られたオルガノポリシロキサン１００部、イタコン酸ジメチル１１０部を仕込み、１１０℃で２時間攪拌し、エステルアダプターで理論量のメタノールを溜去した。得られたカルボメトキシピロリドン基含有オルガノポリシロキサンは、上記式において、（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯが
【化１３】
に置き換ると共に、（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ3/2が
【化１４】
に置き換ったもので、動粘度４７０ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であった。ＧＰＣの測定結果から重量平均分子量１，６００であることを確認した。更に、得られたオルガノポリシロキサンの13Ｃ−ＮＭＲの結果を下記表５に示す。
【００８２】
【表５】
【００８３】
［比較合成例１］
下記の平均組成式
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕10〔（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ〕1
で表されるアミン当量１，０５４ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサン３００部にイタコン酸３８部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは動粘度２，８００ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は１，２２０ｇ／ｍｏｌであった。
【００８４】
［比較合成例２］
下記の平均組成式
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕60〔（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）ＳｉＯ〕1
で表されるアミン当量４，７１３ｇ／ｍｏｌのオルガノポリシロキサン２００部にイタコン酸５．５部をセパラブルフラスコに仕込み、１４０℃で３時間攪拌し、エステルアダプターで理論量の水を溜去した。得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンは動粘度１，８００ｍｍ2／ｓ（２５℃）で淡黄色透明な液状であり、カルボキシ当量は４，８４０ｇ／ｍｏｌであった。
【００８５】
［実施例１］
前記した合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ、テイカ（株）製）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物（ａ）を得た。
【００８６】
［実施例２］
前記した合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４２ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺ５０５Ｓ、テイカ（株）製）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｂ）を得た。
【００８７】
［比較例１］
比較合成例２で得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ、テイカ（株）製）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物（ｃ）を得た。
【００８８】
［比較例２］
比較合成例１で得られた直鎖型ピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４２ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺ５０５Ｓ、テイカ（株）製）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物（ｄ）を得た。
【００８９】
［比較例３］
下記平均組成式で示されるポリエーテル変性シリコーン１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ、テイカ（株）製）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物（ｅ）を得た。
〔（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2〕2〔（ＣＨ3）2ＳｉＯ〕45〔（ＣＨ3）（ＰＥ）ＳｉＯ〕3
ＰＥ＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈ
【００９０】
分散性評価
粉体の濃度が５％になるように、実施例１，２及び比較例１〜３の粉体分散物及び粉体組成物をデカメチルシクロペンタシロキサンに混合して、この混合液を５０ｍＬ沈降管に入れ、２日後の粉体が沈降して不透明になった部分の沈降高さを目視にて観察し、全体の容積に対する割合で表示した。結果は下記表に示した通りである。
【００９１】
【表６】
【００９２】
実施例１，２は均一であったが、比較例１〜３は粉体の沈降が見られ、不均一な状態となっていた。
【００９３】
［実施例３，４、比較例４〜６］
また、表７の組成のサンスクリーン剤を調製し、その品質を評価した。なお、単位は「部」である。
【００９４】
【表７】
（注１）ＫＦ９６：ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製）
（注２）ＫＳＧ−２１０：ジメチコン（ＰＥＧ−１０−１５）クロスポリマー（信越化学工業（株）製）
（注３）ＫＦ−６０１９：ＰＥＧ−１０ジメチコン（信越化学工業（株）製）
【００９５】
（製造方法）
Ａ：１，２，３，４を均一に混合した。
Ｂ：６，７，８を均一に混合した。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化した。
Ｄ：Ｃに５，９，１０〜１４を加えてサンスクリーン剤を得た。
【００９６】
表７の品質の評価は次のようにして行った。
１．粉体の分散安定性
サンスクリーン剤を室温にて１ヶ月静置した後、粉体の凝集性を観察し、下記基準より判定した。
評価基準
◎：粉体の凝集性が観察されない
○：わずかに粉体の凝集が観察される
△：粉体の凝集傾向が観察される
×：明らかに粉体の凝集が観察される
【００９７】
２．使用感評価
得られたサンスクリーン剤について、５０名の女性のパネラーに、さらさら感、伸び、化粧膜の透明性、肌のべたつき感、日焼け止め効果、化粧持ちについて、下記基準より５段階評価した。得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って○×で判定した。
評価基準
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
平均点の判定
◎：得られた平均点が４．５点以上
○：得られた平均点が３．５点以上４．５点未満
△：得られた平均点が２．５点以上３．５点未満
×：得られた平均点が１．５点以上２．５点未満
【００９８】
表７の結果から明らかなように、本発明の実施例３，４は粉体の凝集がなく、分散性に優れていた。また、使用感に関してもいずれの項目で良好であった。
【００９９】
［実施例５、比較例７］
表８の組成の乳液を調製し、その品質を評価した。なお、単位は「部」である。
【０１００】
【表８】
（注１）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体：ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
（注２）疎水化シリカ：アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
【０１０１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５，６を均一に混合し、成分７，８を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１５に成分９〜１１を加えて溶解し、更に成分１１，１２を均一に混合した後添加した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１４を加えて乳液を得た。
【０１０２】
表８の品質の評価は次のようにして行った。
１．乳化状態
乳液を室温にて１ヶ月静置した後、分離の状態を観察し、下記基準より判定した。
評価基準
◎：良い
○：わずかに分離
△：少し分離
×：完全に分離
【０１０３】
２．使用感評価
得られた乳液について、５０名の女性のパネラーに、さらさら感、伸び、肌のべたつき感、化粧持ちについて、下記基準より５段階評価した。得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って○×で判定した。
評価基準
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
平均点の判定：
◎：得られた平均点が４．５点以上
○：得られた平均点が３．５点以上４．５点未満
△：得られた平均点が２．５点以上３．５点未満
×：得られた平均点が１．５点以上２．５点未満
【０１０４】
表８から明らかなように、実施例５の乳液のほうが、比較例７の乳液よりも乳化安定であり、そのほか、使用感においても優れていることが確認された。
【０１０５】
［実施例６、比較例８］
表９のヘアクリームを調製し、品質を評価した。なお、単位は「部」である。
【０１０６】
【表９】
（注１）シリコーン網状樹脂：［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］／［ＳｉＯ2］比が０．８のシリコーン網状化合物の５０％−Ｄ５溶液
【０１０７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６，７及び成分１２〜１４を加熱混合した。
Ｂ：成分８〜１１及び成分１６を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分１５を添加し、ヘアクリームを得た。
【０１０８】
１．使用感評価
得られたヘアクリームについて、５０名の女性のパネラーに、塗布時の伸び、使用後の柔軟性、まとまり具合、しっとり感、指通り、滑らかさの持続について、下記基準より５段階評価した。得られた平均点について、実施例毎に下記の基準に従って○×で判定した。
評価基準
５点：良い
４点：やや良い
３点：普通
２点：やや悪い
１点：悪い
平均点の判定：
◎：得られた平均点が４．５点以上
○：得られた平均点が３．５点以上４．５点未満
△：得られた平均点が２．５点以上３．５点未満
×：得られた平均点が１．５点以上２．５点未満
【０１０９】
表９から明らかなように、実施例６で得られたヘアクリームは比較例８よりもパネラーによる使用感評価において、滑らかさの持続など、非常に優れていることが確認された。
【０１１０】
［実施例７］メークアップ除去剤
（成分） （％）
１．ＰＯＥ（１０）ソルビタンモノラウレート １０．０
２．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２０．０
３．ソルビトール １０．０
４．カラギーナン ０．５
５．グリセリン ５．０
６．クエン酸ナトリウム ０．５
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 ５４．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分９を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分８を加えてメークアップ除去剤を得た。
以上のようにして得られたメークアップ除去剤を用いてファンデーションを除去したところ、ファンデーションとのなじみも良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、後肌もしっとりしていて、使用性も使用感も非常に良いメークアップ除去剤であった。
【０１１１】
［実施例８］ヘアメイクリムーバー
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（１５）イソセチルエーテル（注１） １０．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２０．０
３．１，３−ブチレングリコール １０．０
４．グリセリン １０．０
５．カラギーナン ０．５
６．塩化ナトリウム ０．５
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 ４９．０
（注１）ポリオキシエチレン（１５）イソセチルエーテル：（三洋化成工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分９を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分８を加えてヘアメイクリムーバーを得た。
以上のようにして得られたヘアメイクリムーバーを用いて毛髪を洗浄したところ、ヘアメイクが良好である上、皮脂汚れとのなじみが良く汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、使用後のべたつきもなくしっとりしていて、使用性も使用感も非常に良いヘアメイクリムーバーであった。
【０１１２】
［実施例９］洗顔料
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル（注１） ５．０
２．合成例４のオルガノポリシロキサン １０．０
３．エタノール １０．０
４．ラウリルジメチルアミンオキサイド（注２） ２．０
５．プロピレングリコール ３．０
６．クエン酸ナトリウム ０．５
７．防腐剤 適 量
８．香料 適 量
９．精製水 ６９．５
（注１）ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル：ペグノール Ｌ−６（東邦化学工業（株）製）
（注２）ラウリルジメチルアミンオキサイド：ユニセーフＡ−ＬＭ（日油（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分９を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分８を加えて洗顔料を得た。
以上のようにして得られた洗顔料を用いたところ、化粧料や皮脂汚れとのなじみが良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もしっとりとしてべたつきもなく、使用性も使用感も非常に良い洗顔料であった。
【０１１３】
［実施例１０］メイク落とし
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート（注１） ５．０
２．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ５．０
３．合成例５のオルガノポリシロキサン ５．０
４．エタノール １０．０
５．グリセリン ２．０
６．ジプロピレングリコール ３．０
７．グルタミン酸ナトリウム ０．５
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ５９．５
（注１）ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート：（三洋化成工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８及び成分１０を加えて均一に溶解した。
Ｂ：Ａに成分９を加えてメイク落としを得た。
以上のようにして得られたメイク落としを用いたところ、化粧料や皮脂汚れとのなじみが良く、汚れ落ちも非常に良好で、使用時ののびも軽く、使用後のべたつきもなく後肌もしっとりしていてべたつきがなく、使用性も使用感も非常に良いメイク落としであった。
【０１１４】
［実施例１１］油中多価アルコール乳化化粧料
（成分） （％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１） ３０．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ７．０
４．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ３．０
５．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ２．０
６．防腐剤 適 量
７．香料 適 量
８．塩化ナトリウム ０．０５
９．１，３−ブチレングリコール ４２．９５
（注１）架橋型ジメチルポリシロキサン：ＫＳＧ１５（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び成分７を均一に混合した。
Ｂ：成分６，８及び成分９を混合した。
Ｃ：ＢをＡに加えて均一に乳化した。
以上のようにして得られた油中多価アルコール乳化化粧料は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水油中多価アルコール乳化化粧料であることが確認された。
【０１１５】
［実施例１２］固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅
（成分） （％）
１．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１） ５．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン ５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） １９．７
４．セチルイソオクタネート １５．０
５．パラフィンワックス（融点８０℃） １２．０
６．合成例３のオルガノポリシロキサン ３．０
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ０．２
８．疎水化処理粉体 ２５．０
９．クエン酸ナトリウム ０．１
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．１，３−ブチレングリコール １５．０
（注１）架橋型ジメチルポリシロキサン：ＫＳＧ１５（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分１１を８０℃に加熱し、均一に混合した。
Ｂ：成分８をＡに添加し、均一に分散した。
Ｃ：予め８０℃に加熱した成分９，１０及び成分１２をＢに加えて乳化し、金皿に流し込んで冷却した。
以上のようにして得られた固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い固形状油中多価アルコール乳化ホホ紅であることが確認された。
【０１１６】
［実施例１３］クリーム状口紅
（成分） （％）
１．パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン（注１） ９．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル ２２．０
３．ベントナイト ０．７
４．合成例３のオルガノポリシロキサン １．５
５．デカメチルシクロペンタシロキサン ４２．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．塩化ナトリウム ０．５
８．精製水 １９．３
９．着色顔料 適 量
（注１）パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン：レオパールＴＴ（千葉製粉（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１、成分２の一部及び成分３〜５を混合し、溶解した。
Ｂ：成分２の残部に、成分９を混合してローラーにて分散した。
Ｃ：ＢをＡに加えて均一に混合した。
Ｄ：成分６〜８を混合して加温した。
Ｅ：ＤをＣに加えて乳化した。
以上のようにして得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがないことが確認された。
【０１１７】
［実施例１４］アイライナー
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロテトラシロキサン ５３．５
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ３．０
３．シリコーン網状樹脂（注１） １５．０
４．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ３．０
５．シリコーン処理黒酸化鉄（注２） １０．０
６．１，３−ブチレングリコール ５．０
７．硫酸ナトリウム ０．５
８．防腐剤 適 量
９．精製水 １０．０
（注１）シリコーン網状樹脂：［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］／［ＳｉＯ2］比が０．８のシリコーン網状化合物の５０％−Ｄ５溶液
（注２）シリコーン処理黒酸化鉄：黒酸化鉄に対し、２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５を加えて均一に混合分散した。
Ｂ：成分６〜９を混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、べたつきがない使用感である上、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性も共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【０１１８】
［実施例１５］アイシャドウ
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） １０．０
３．合成例３のオルガノポリシロキサン ２．０
４．ＰＥＧ（１０）ラウリルエ−テル ０．５
５．シリコーン処理酸化クロム（注１） ６．２
６．シリコーン処理群青（注１） ４．０
７．シリコーン処理チタン被覆マイカ（注１） ６．０
８．塩化ナトリウム ２．０
９．プロピレングリコール ８．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 ４６．３
（注１）シリコーン処理；粉体に対して３％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分５〜７を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分８〜１０及び成分１２を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化した後、成分１１を添加してアイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共にしっとりとしていて、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１１９】
［実施例１６］サンカットクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １７．５
２．アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン（注１）
１２．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル ５．０
４．パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
５．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注２） ５．０
６．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
７．親油化処理酸化亜鉛 ２０．０
８．塩化ナトリウム ０．５
９．１，３−ブチレングリコール ２．０
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 ３１．０
（注１）アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン：ＫＰ５４５（信越化学工業（株）製）
（注２）架橋型ポリエーテル変性シリコーン：ＫＳＧ２１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１の一部に成分２を加えて均一にし、成分７を添加してビーズミルにて分散した。
Ｂ：成分１の残部と成分３〜６を均一に混合した。
Ｃ：成分８〜１０及び成分１２を混合して均一に溶解した。
Ｄ：ＢにＣを加えて乳化し、Ａ及び成分１１を添加してサンカットクリームを得た。
以上のようにして得られたサンカットクリームはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時に対しても非常に安定であることが確認された。
【０１２０】
［実施例１７］サンタンクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ５．０
３．ステアリル変性アクリルシリコーン（注１） ０．５
４．合成例５のオルガノポリシロキサン ６．０
５．パルミチン酸 ０．２
６．ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸 ０．５
７．４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン ０．５
８．カオリン ０．５
９．ベンガラ ０．２
１０．黄酸化鉄 ０．３
１１．黒酸化鉄 ０．１
１２．酸化チタンコーテッドマイカ １．０
１３．Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０
１４．１，３−ブチレングリコール ５．０
１５．ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド ０．１
１６．酸化防止剤 適 量
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 ６２．１
（注１）ステアリル変性アクリルシリコーン：ＫＰ５６１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び成分１６並びに成分１７を加熱溶解した。
Ｂ：成分１５及び成分１９の一部を加熱攪拌後、成分８〜１２を添加して分散処理した。
Ｃ：成分１３，１４及び成分１９の残部を均一に溶解し、Ｂと混合した。
Ｄ：攪拌下、ＡにＣを徐添して乳化し、冷却して更に成分１８を添加し、サンタンクリームを得た。
以上のようにして得られたサンタンクリームはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、フィット感に優れ化粧持ちも良く、また、温度や経時によって分離や粉体の凝集などの変化がなく、安定性にも優れていることが確認された。
【０１２１】
［実施例１８］ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ４５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ５．０
３．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．５
４．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．５
５．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト ４．０
６．疎水化処理酸化チタン（注１） １０．０
７．疎水化処理タルク（注１） ６．０
８．疎水化処理マイカ（注１） ６．０
９．疎水化処理ベンガラ（注１） １．６
１０．疎水化処理黄酸化鉄（注１） ０．７
１１．疎水化処理黒酸化鉄（注１） ０．２
１２．ジプロピレングリコール ５．０
１３．パラオキシ安息香酸メチルエステル ０．３
１４．２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ０．２
１５．塩酸 ０．１
１６．香料 適 量
１７．水 １３．９
（注１）疎水化処理；粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン
を添加した後、加熱処理したもの
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合し、成分６〜１１を添加して均一にした。
Ｂ：成分１２〜１５及び成分１７を加熱溶解した（水系のｐＨは９．０）。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後更に成分１６を添加し、ファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２２】
［実施例１９］液状ファンデーション
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ８．０
３．パラメトキシケイ皮酸オクチル ３．０
４．１２−ヒドロキシステアリン酸 １．０
５．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２．０
６．フッ素変性シリコーン（注１） ５．０
７．球状シリコーン樹脂粉体（注２） ３．０
８．フッ素化合物処理微粒子酸化チタン（注３） ８．０
９．フッ素化合物処理雲母チタン（注３） １．０
１０．フッ素化合物処理酸化チタン（注３） ５．０
１１．フッ素化合物処理ベンガラ（注３） ０．９
１２．フッ素化合物処理黄酸化鉄（注３） ２．０
１３．フッ素化合物処理黒酸化鉄（注３） １．０
１４．エタノール １５．０
１５．グリセリン ３．０
１６．硫酸マグネシウム １．０
１７．防腐剤 適 量
１８．香料 適 量
１９．精製水 ２５．１
（注１）フッ素変性シリコーン：ＦＬ−５（信越化学工業（株）製）
（注２）球状シリコーン樹脂粉体：ＫＭＰ５９０（信越化学工業（株）製）
（注３）フッ素化合物処理：パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
（製造方法）
Ａ：成分７〜１３を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜６を７０℃に加熱混合し、Ａを加えて均一に分散混合した。
Ｃ：成分１４〜１７及び成分１９を４０℃に加温し、Ｂに徐添して乳化し、冷却した後更に成分１８を加え、液状ファンデーションを得た。
以上のようにして得られた液状ファンデーションはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、さっぱりとした高い清涼感を有し、温度や経時による変化がなく、安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１２３】
［実施例２０］保湿クリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ３．０
３．流動パラフィン ５．０
４．ステアロキシ変性シリコーン（注１） ８．０
５．合成例５のオルガノポリシロキサン １．５
６．オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体（注２） ２．５
７．疎水化シリカ（注３） ２．０
８．ステアリン酸亜鉛 ２．０
９．ビタミンＥアセテート ３．０
１０．ポリエチレングリコール４００ １．０
１１．乳酸ナトリウム １．０
１２．１，３−ブチレングリコール ５．０
１３．防腐剤 適 量
１４．香料 適 量
１５．精製水 ５６．０
（注１）ステアロキシ変性シリコーン：ＫＦ−７００２（信越化学工業（株）製）
（注２）オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体；ＫＭＰ−５９０（信越化学工業（株）製）
（注３）疎水化シリカ；アエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５及び成分８並びに成分９を均一に混合し、成分６〜７を加えて均一に分散した。
Ｂ：成分１０〜１３及び成分１５を加えて溶解した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１４を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなくしっとりとし、温度や経時による変化もない、使用性及び安定性にも非常に優れていることが確認された。
【０１２４】
［実施例２１］ハンドクリーム
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．流動パラフィン １０．０
３．アミノ変性シリコーンガム（アミン当量７０，０００ｇ／ｍｏｌ） １５．０
４．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ４．０
５．ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド ０．８
６．ビタミンＥアセテート ０．１
７．ポリエチレングリコール４０００ １．０
８．グリセリン １０．０
９．ケイ酸アルミニウムマグネシウム １．２
１０．防腐剤 適 量
１１．香料 適 量
１２．精製水 ２７．９
（製造方法）
Ａ：成分１，３を加熱混合溶解し、成分２，４〜６，１０を加熱添加した。
Ｂ：成分７〜９及び成分１２を加熱混合した。
Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分１１を加えてハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、しっとりとした使用感を有し、水仕事から効果的に皮膚を保護し、温度安定性の非常に優れたものであることが確認された。
【０１２５】
［実施例２２］Ｏ／Ｗハンドクリーム
（成分） （％）
１．アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン（注１）
１０．０
２．ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂（注２） ８．０
３．セタノール １．０
４．トリイソステアリン酸グリセリル ５．０
５．ステアリン酸 ３．０
６．モノステアリン酸グリセリル １．５
７．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．７
８．セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
９．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １．０
１０．水酸化ナトリウム（１％水溶液） １０．０
１１．１，３−ブチレングリコール ５．０
１２．防腐剤 適 量
１３．香料 適 量
１４．精製水 ５４．３
（注１）アクリルシリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン：ＫＰ５４５（信越化学工業（株）製）
（注２）ステアリル変性アクリルシリコーン樹脂：ＫＰ５６１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合し、加熱溶解した。
Ｂ：成分１０〜１２及び成分１４を混合し、加熱した。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化し、冷却した後成分１３を添加し、Ｏ／Ｗハンドクリームを得た。
以上のようにして得られたハンドクリームはべたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に優れており、温度や経時的にも非常に安定であることが確認された。
【０１２６】
［実施例２３］美容液
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．トリイソオクタン酸グリセリル １０．０
３．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２．０
４．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．２
５．グリセリン １０．０
６．アスコルビン酸リン酸マグネシウム塩 ３．０
７．塩化ナトリウム ２．０
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ６０．８
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜８及び成分１０を加熱し、均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分９を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた美容液はキメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきがなく、しっとりとしてみずみずしく、また、温度や経時的に変化がなく非常に安定性にも優れていることが確認された。
【０１２７】
［実施例２４］制汗剤
（成分） （％）
１．オクタメチルシクロペンタシロキサン ３０．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ０．５
４．アルミニウムジルコニウム四塩化水和物のグリシン塩 ２０．０
５．水 ４８．５
（製造方法）
Ａ：成分１，２を混合した。
Ｂ：成分４を成分５に溶解し、成分３を加えた。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、制汗剤を得た。
以上のようにして得られた制汗剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上あまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２８】
［実施例２５］クレンジングクリーム
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ５．０
２．メチルフェニルポリシロキサン ５．０
３．流動パラフィン ８．０
４．ホホバ油 ２．０
５．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ２．５
６．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．５
７．デキストリン脂肪酸エステル ０．８
８．モノステアリン酸アルミニウム塩 ０．２
９．塩化アルミニウム １．０
１０．グリセリン １０．０
１１．防腐剤 適 量
１２．香料 適 量
１３．精製水 ６５．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１及び成分１３を加熱溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却した後成分１２を添加し、クレンジングクリームを得た。
以上のようにして得られたクレンジングクリームはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１２９】
［実施例２６］トリートメントゲル
（成分） （％）
１．エタノール ２０．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン ０．５
３．トリイソオクタン酸グリセリル ３．０
４．ステアロキシ変性シリコーン（注１） ２．０
５．シリコーン複合パウダー（注２） ８．０
６．カルボキシビニルポリマー（１％水溶液） ２０．０
７．トリエタノールアミン ０．２
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ４６．３
（注１）ステアロキシ変性シリコーン：ＫＦ−７００２（信越化学工業（株）製）
（注２）シリコーン複合パウダー：ＫＳＰ−１００（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合分散した。
Ｂ：成分６〜８及び成分１０を混合し、均一にした。
Ｃ：ＡをＢに徐添し、成分９を添加して、均一に混合した。
以上のようにして得られたトリートメントゲルはのび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、皮膚になじみやすく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【０１３０】
［実施例２７］洗い流しタイプパック化粧料
（成分） （％）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ３．０
２．合成例４のオルガノポリシロキサン ２．０
３．カオリン ３０．０
４．カルボキシビニルポリマー ０．４
５．１，３−ブチレングリコール １０．０
６．グリセリン ２０．０
７．トリエタノールアミン ０．４
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ３４．２
（製造方法）
Ａ：成分１，２及び成分８を混合した。
Ｂ：成分４〜７及び成分１０を均一混合した後、成分３を混合攪拌した。
Ｃ：ＢにＡを添加して乳化させ、更に成分９を添加してペースト状の洗い流しタイプのパック化粧料を得た。
以上のようにして得られた洗い流しタイプのパック化粧料は、塗布中はのび広がりが軽く、洗浄効果に優れ、洗い流した後は、しっとりとしてべたつきがなく肌がつるつるした感触で、非常に優れた使用感を持ち、また、安定性にも優れていることが確認された。
【０１３１】
［実施例２８］脱臭剤
（成分） （％）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン １２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2／ｓ（２５℃）） ４．０
３．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
４．プロピレングリコール ３１．０
５．トリクロサン ０．１
６．グリセリン １５．０
７．塩化ナトリウム ０．１
８．防腐剤 適 量
９．香料 適 量
１０．精製水 ３６．８
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合した。
Ｂ：成分５を成分４に溶解し、成分６〜８及び成分１０を混合した。
Ｃ：Ａを激しく攪拌しながらＢを加えて乳化し、成分９を添加した。
Ｄ：エアゾール缶にＣを６５部、噴射剤（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパン混合物）３５部を加え、脱臭剤を得た。
以上のようにして得られた脱臭剤は、高濃度に使用してもたれることなく、べたつきもなく、さらっとしていて効果の持続する、非常に優れた使用性を有していることが確認された。
【０１３２】
［実施例２９］Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳液
（成分） （％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１） ３．０
２．合成例２のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
３．トリイソオクタン酸グリセリル １４．０
４．架橋型アルキル変性シリコーン化合物（注２） ５．０
５．ショ糖モノステアレート ３．０
６．グリセリン ５．０
７．１，３−ブチレングリコール ５．０
８．防腐剤 適 量
９．精製水 ６０．０
１０．マカデミアナッツ油 ２．０
１１．セチルアルコール ２．０
１２．香料 適 量
（注１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン：ＫＳＧ−２１（信越化学工業（株）製）
（注２）架橋型アルキル変性シリコーン化合物：ＫＳＧ−４３（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜９を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分１０〜１２を加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型乳液であった。
【０１３３】
［実施例３０］Ｏ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーション
（成分） （％）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１） ４．０
２．合成例１のピロリドンカルボキシル基含有オルガノポリシロキサン １．０
３．デカン酸プロピレングリコール ５．０
４．ミリスチン酸イソプロピル ５．０
５．顔料 １０．０
６．卵黄由来水素添加リン脂質 １．０
７．グリセリン ２．０
８．１，３−ブチレングリコール １０．０
９．防腐剤 適 量
１０．精製水 ５２．０
１１．スクワラン ５．０
１２．セチルアルコール ５．０
１３．香料 適 量
（注１）架橋型ポリエーテル変性シリコーン：ＫＳＧ−２１（信越化学工業（株）製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１０を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分１１〜１３を加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、のびが軽くさっぱりとしてべたつきや油感がなく、透明感があり、化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が３００〜２００，０００であり、１分子当たり少なくとも１個の（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位（但し、Ｒ1は下記式（１）で示される有機基である。）を有するオルガノポリシロキサン化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
（式中、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、ｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。）
【請求項２】
オルガノポリシロキサン化合物が、下記式（２）で表される請求項１記載の化粧料。
（Ｒ43ＳｉＯ1/2）a（Ｒ42ＳｉＯ）b（Ｒ1ＳｉＯ3/2）c（ＳｉＯ2）d （２）
（式中、Ｒ1は上記の通りである。Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フッ素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、及び式（１）で示される有機基から選択される有機基であり、ａは３〜５０、ｂは０〜２，０００、ｃは１〜３０、ｄは０〜３０である。）
【請求項３】
皮膚用である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
毛髪用である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項５】
上記オルガノポリシロキサン化合物により処理された粉体を配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１】
重量平均分子量が３００〜２００，０００であり、１分子当たり少なくとも１個の（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位（但し、Ｒ1は下記式（１）で示される有機基である。）を有するオルガノポリシロキサン化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
（式中、Ｒ2は、水素原子、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、又はアルカリ金属であり、Ａは、同一又は異なり、炭素原子数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｂは−ＮＲ3−、硫黄又は酸素原子であり、ここで、Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１〜６の低級アルキル基である。ｘは０又は２であり、ｙは０又は１であり、ｚは０又は１であるが、ｘが０及びｚが１の場合はｙは１であり、ｘが２及びｚが１の場合はｙは０又は１であり、ｘが２及びｚが０の場合はｙは０である。）
【請求項２】
オルガノポリシロキサン化合物が、下記式（２）で表される請求項１記載の化粧料。
（Ｒ43ＳｉＯ1/2）a（Ｒ42ＳｉＯ）b（Ｒ1ＳｉＯ3/2）c（ＳｉＯ2）d （２）
（式中、Ｒ1は上記の通りである。Ｒ4は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、フッ素置換アルキル基、アリール基、アラルキル基、及び式（１）で示される有機基から選択される有機基であり、ａは３〜５０、ｂは０〜２，０００、ｃは１〜３０、ｄは０〜３０である。）
【請求項３】
皮膚用である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
毛髪用である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項５】
上記オルガノポリシロキサン化合物により処理された粉体を配合してなる請求項１乃至４のいずれか１項記載の化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−４６６５７（Ｐ２０１１−４６６５７Ａ）
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９７０１５（Ｐ２００９−１９７０１５）
【出願日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２７日（２００９．８．２７）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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