カプセル化物
【課題】磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが十分に可能な磁気情報を印刷することができ、磁性体粒子の分散安定性に優れ、さらに目詰まり防止性等のインクジェット信頼性にも優れたカプセル化物、及びこれを用いたインク組成物等を提供すること。
【解決手段】表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）及び（Ｂ）を有するカプセル化物。（Ａ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ」及び／又は「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」から誘導された繰り返し構造単位。（Ｂ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ」から誘導された繰り返し構造単位。
【解決手段】表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）及び（Ｂ）を有するカプセル化物。（Ａ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ」及び／又は「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」から誘導された繰り返し構造単位。（Ｂ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ」から誘導された繰り返し構造単位。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用の磁性インク等に好適に使用されるカプセル化物に関し、詳しくは、芯物質である磁性体粒子が、ポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物、並びに該カプセル化物を用いたインク組成物、インクジェット記録用インク及び塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、文字やバーコードその他のパターンで記録された情報を磁気ヘッドで読み取る、いわゆる磁性像キャラクター認識[Magnetic Ink Character Recognition (MICR)]システムが普及している。かかるシステムにおいて磁気情報を記録する際には、磁性インクリボンとドットインパクトプリンタとを用いるのが一般的である。しかし、ドットインパクトプリンタは騒音が大きく、また磁性インクリボンはインクの利用率が低いために印刷コストが高くつくという問題がある。
【０００３】
そこで騒音が小さく、しかも必要なときに必要な量のインクを使用して印刷できるため印刷コストを低く抑えることができるインクジェットプリンタを用いて、磁気情報を記録することが検討されている。そして、それに適した磁性インクについて開発が行われている。
【０００４】
インクジェット記録に適した磁性インクとして、例えば、水、水溶性有機溶剤、磁性分散体、ノニオン−アニオン系界面活性剤及び塩基を含有するバブルジェット（登録商標）用水系磁性インク（特許文献１参照）、磁性体として、トリアリールメタン構造を有し且つそのメチン炭素部位におけるラジカル濃度が少なくとも１０17／ｇである強磁性有機高分子物質を使用した磁性インク（特許文献２参照）、共重合体、両親媒性化合物及び磁性超微粒子を含む水性磁性分散体において、該磁性超微粒子が、乾燥工程を含まない水系反応で合成されて水系懸濁液の状態で且つ結晶質であり、該両親媒性化合物が、ポリエチレンオキシドと芳香環を含み、該共重合体が、スチレンとアクリル酸を含み、ガラス転移点が−１０℃から１００℃の間にある水性磁性分散体（特許文献３参照）、特定構造のフェライトからなり、実質的に球形である磁性体粒子と、分散安定剤としての脂肪酸塩と、水性分散媒とを含む水性磁性分散体（特許文献４参照）等が提案されている。
【０００５】
しかし、従来のインクジェット記録用磁性インクは、吐出安定性（インクジェット記録ヘッドから一定方向に安定して吐出される特性）に劣る、ノズルでの目詰まりを起こしやすい、磁性体が凝集しやすく長期間保存しておいた場合には分散が不安定になりやすい、等の問題があり、また、磁気ヘッドによる磁気情報（磁性インクの付着部）の読み取りが困難な場合もあった。
【特許文献１】特開平９−１２９４８号公報
【特許文献２】特開平１０−１５２６３６号公報
【特許文献３】特開２００１−２８３０８号公報
【特許文献４】特開２００２−２４１１３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みて成されたものであって、その目的とするところは、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが十分に可能な磁気情報を印刷することができ、磁性体粒子の分散安定性に優れ、さらに目詰まり防止性等のインクジェット信頼性にも優れたカプセル化物、並びに該カプセル化物を用いたインク組成物、インクジェット記録用インク及び塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討の結果、磁性インクの主原料である磁性体粒子を、特定組成のポリマーを主成分とする壁材で被覆してカプセル化物とすることによって、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取り性を損なうことなく、磁性インクにおける磁性体粒子の分散安定性、目詰まり防止性等のインクジェット信頼性が高まることを知見した。
【０００８】
本発明はこうした知見に基づきなされたもので、その技術的構成は以下の通りである。
〔１〕 表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）及び（Ｂ）を有するカプセル化物。
【０００９】
（Ａ）上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ、及び／又は、上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマーから誘導された繰り返し構造単位。
【００１０】
（Ｂ）上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂから誘導された繰り返し構造単位。
〔２〕 上記磁性体粒子の水性分散液に、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを、この順で順次添加・混合した後、重合開始剤を添加してこれらを重合させることにより製造された上記〔１〕記載のカプセル化物。
〔３〕 上記磁性体粒子が、カチオン性基を有するシランカップリング剤で表面処理された無機磁性体粒子である上記〔１〕又は〔２〕記載のカプセル化物。
〔４〕 上記ポリマーが、疎水性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、及び下記一般式（１）で表される化合物から誘導された繰り返し構造単位からなる群から選択される１種以上を更に有する上記〔１〕〜〔３〕の何れかに記載のカプセル化物。
【００１１】
【化１】
［ただし、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2はｔ−ブチル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ環基を表す。ｍは０〜３、ｎは０又は１の整数を表す。］
〔５〕 上記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載のカプセル化物を含有するインク組成物。
〔６〕 上記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載のカプセル化物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有するインクジェット記録用インク。
〔７〕 上記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載のカプセル化物を含有する塗料組成物。
【００１２】
本発明のカプセル化物によれば、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが十分に可能な磁気情報を印刷することができ、且つ磁性体粒子の分散安定性に優れ、目詰まり防止性、吐出安定性等のインクジェット信頼性にも優れたインク組成物等を得ることができる。
【００１３】
また、本発明のインク組成物、インクジェット記録用インク、塗料組成物によれば、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが十分に可能な磁気情報を印刷することができ、さらに磁性体粒子の凝集が起こりにくく、良好な分散安定性、保存安定性を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、先ず、本発明のカプセル化物について詳細に説明する。
【００１５】
本発明のカプセル化物は、表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）の繰り返し構造単位と、下記（Ｂ）の繰り返し構造単位とを少なくとも有する。
【００１６】
（Ａ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ」、及び／又は、「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」から誘導された繰り返し構造単位。
【００１７】
（Ｂ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ」から誘導された繰り返し構造単位。
【００１８】
上記ポリマーは、芯（コア）物質である上記「表面に電荷を有する磁性体粒子」を被覆する上記壁材の主成分であり、該壁材中における該ポリマーの含有量は、好ましくは５〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％である。
【００１９】
このようなカプセル化物は、表面に電荷を有する磁性体粒子の水性分散液に、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを、この順で順次添加・混合した後（乳化させた後）、重合開始剤を添加してこれらを重合させ、上記壁材を形成することによって好適に製造できる。尚、上記壁材には、後述するように、上記モノマー以外の他のモノマー（疎水性モノマー等）の１種以上を含有可能であり、他のモノマーの添加により、壁材の厚みや特性を調整することが可能である。
【００２０】
上記の製造法（本発明に係る乳化重合法）によれば、先ず、磁性体粒子の表面のイオン性基と、「該イオン性基と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａのイオン性基」及び／又は「該イオン性基と反対の電荷を有するイオン性モノマーのイオン性基」とがイオン的に吸着し、次いで、「該イオン性重合性界面活性剤Ａの疎水性基」及び／又は「該イオン性モノマーの疎水性基」と、「磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂの疎水性基」とが向き合い、該イオン性重合性界面活性剤Ｂのイオン性基が水相側に向かって配向した状態が形成される。即ち、重合開始剤を加えて重合させる前に、磁性体粒子の周囲に存在する上記各種モノマーの配置形態が極めて高度に制御され、最外殻では水相に向かってイオン性基が配向した状態のミセルが形成される。そして、重合反応によって、この高度に制御された状態のまま、上記カチオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマー、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂがポリマーに転化される。従って、このような製造法によって製造される本発明のカプセル化物は、極めて高精度に構造が制御されたものとなる。
【００２１】
図１は、本発明のカプセル化物の製造過程で形成される上記ミセルの一例を示す模式図である。図１は、水を主成分とする溶媒（水性溶媒）中に、表面にプラス電荷（カチオン性基）を有する磁性体粒子1が分散している状態を示している。磁性体粒子1は、例えば、元来表面に電荷を有していないか、あるいは有していても非常に電荷が低い無機磁性体粒子に、後述するカチオン性シランカップリング剤による表面処理を施すことによって製造することが可能であり、このような表面処理によって、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）を有し且つ表層部がプラス電荷を有する表面処理層14が、該無機磁性体粒子の表面上に形成される。そして、このような表面処理層14を有する磁性体粒子1は、図１に示すように、アニオン性基11と疎水性基12と重合性基13とを有するアニオン性重合性界面活性剤（磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ）2と、アニオン性基14'と疎水性基12'と重合性基13'とを有するアニオン性重合性界面活性剤（磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ）3とに対して共存しており、ミセルが形成されている。アニオン性重合性界面活性剤2は、そのアニオン性基11が磁性体粒子１の表面処理層14に向くように配置され、イオン性の強い結合で吸着する。そして、このアニオン性重合性界面活性剤2の疎水性基12と重合性基13に対しては、疎水性相互作用によって、アニオン性重合性界面活性剤3の疎水性基12'と重合性基13'が向き、アニオン性重合性界面活性剤3のアニオン性基14'は水性溶媒の存在する方向、即ち磁性体粒子1から離れる方向に向いている。
【００２２】
そして、図１に示す如き状態の水性分散液に、重合開始剤を添加してこれを活性化させるなどして、アニオン性重合性界面活性剤2の重合性基13及びアニオン性重合性界面活性剤3の重合性基13'を重合させることによって、図２に示すように、磁性体粒子１がポリマーを主成分とする壁材（ポリマー層）60で被覆された、本発明のカプセル化物100が製造される。ここで、壁材60の表面には、アニオン性基14'が水相側に向かって規則正しく密に存在しているので、カプセル化物100は水性溶媒中で良好に分散する。
【００２３】
図１において、上記アニオン性重合性界面活性剤（上記イオン性重合性界面活性剤Ａ）2の代わりに、あるいは上記アニオン性重合性界面活性剤2と共に、アニオン性基を有する親水性モノマー等の「磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」を使用する場合も、上記と同様にしてカプセル化物を製造することができる。また、重合の際、必要に応じて、上記水性分散液中に、上記アニオン性重合性界面活性剤2及び／又は上記親水性モノマー2と、上記アニオン性重合性界面活性剤3とに対して共重合可能なコモノマー（後述する疎水性モノマー等）を存在させても良く、その場合は、上記壁材が、上記アニオン性重合性界面活性剤2及び／又は上記親水性モノマー2と、上記イオン性重合性界面活性剤3と、上記コモノマーとから共重合されるコポリマーを主成分とするものとなる。
【００２４】
尚、上述した本発明に係る乳化重合法以外の他のカプセル化物の製造方法、例えば転相乳化法や酸析法等では、分散安定性、保存安定性、インクジェット信頼性（吐出安定性、目詰まり防止性等）に優れるインク組成物を提供し得るカプセル化物は得難い。その理由は定かではないが、転相乳化法や酸析法等では、芯物質（磁性体粒子）を被覆する壁材として、予め作製されたポリマーを用いるため、芯物質に対する壁材の被覆状態が完全ではない（芯物質が壁材によって完全には被覆されていない）ためと推察される。
【００２５】
本発明のカプセル化物においては、壁材を複層化することも可能である。壁材を複層化する場合には、２層構造の壁材を有するカプセル化物を例にとると、先ず、上記と同様の方法で、磁性体粒子が壁材（この項において、以下、第１の壁材という）によって被覆されたカプセル化物を製造する。次いで、このカプセル化物の水性分散液に、「第１の壁材の表面（最外殻側の表面）の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｃ」及び／又は「第１の壁材の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」を添加、混合後、「第１の壁材の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｄ」を添加、混合かつ乳化後、重合開始剤を加えて水中にて重合させ、第２の壁材を形成する。こうして、磁性体粒子が第１の壁材及び第２の壁材からなる２層構造の壁材で被覆されたカプセル化物が得られる。尚、上記イオン性重合性界面活性剤Ｃとしては、上記イオン性重合性界面活性剤Ａと同様のものを用いることができ、上記イオン性重合性界面活性剤Ｄとしては、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂと同様のものを用いることができる。
【００２６】
３層以上の多層構造の壁材を有するカプセル化物は、上記方法に準じて、磁性体粒子の外方に向けて壁材を順次形成していくことにより、好適に製造できる。
【００２７】
以下に、本発明のカプセル化物を製造するために用いる各種原料等について説明する。[表面に電荷を有する磁性体粒子]
本発明のカプセル化物の芯（コア）物質を構成する磁性体粒子としては、磁性体を有するものであればいかなる物も用いることができる。例えば、Fe、Cr、Co、Ni、Ba、Mn、Zn等の金属元素を含む粉体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
磁性体粒子の１次粒子の平均粒子径は、カプセル化物の用途等に応じて適宜選択すればよいが、カプセル化物をインクに用いる場合の該インクの信頼性の観点から、好ましくは１０〜６００ｎｍ、更に好ましくは１０〜４００ｎｍである。尚、ここでいう平均粒子径は、レーザ光散乱法の計測値を意味する。
【００２９】
本発明に用いられる「表面に電荷を有する磁性体粒子」としては、元来表面に電荷を有している磁性体粒子のみならず、元来表面に電荷を有していないか、あるいは有していても非常に電荷が低い磁性体粒子に、化学反応や吸着等の物理的作用を利用して表面処理を施し、電荷を有する官能基や化学物質等の修飾物質を導入した磁性体粒子（表面処理磁性体粒子）を用いることができる。
【００３０】
上記表面処理磁性体粒子としては、例えば、カチオン性基を有するシランカップリング剤で表面処理された無機磁性体粒子が挙げられる。該シランカップリング剤としては、例えば、４級アンモニウム塩型等が挙げられる。また、該シランカップリング剤で表面処理される無機磁性体粒子としては、例えば、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（商品名：ハクスイテック（株）製）や、ＦＲＯ−６（商品名：堺化学（株）製）等が挙げられる。
【００３１】
上記シランカップリング剤による無機磁性体粒子の表面処理は、例えば次のようにして行なうことができる。
【００３２】
初めに無機磁性体粒子及び４級アンモニウム塩型シランカップリング剤を水性媒体中で分散させて混合し、次いでこの混合物に加水分解促進触媒を添加して、６０〜１５０℃の範囲の温度で焼成することによって、無機磁性体粒子の表面を処理する。ここで用いる４級アンモニウム塩型シランカップリング剤の量は、無機磁性体粒子の表面を充分に覆う程度であることが好ましく、無機磁性体粒子の表面積とシランカップリング剤占有面積から最適な添加量が決定される。また、ここで用いる上記水性媒体としては、水、アルコール水溶液を挙げることが出来、特にアルコール水溶液が好ましい。
【００３３】
さらに無機磁性体粒子の表面処理工程において、無機磁性体粒子と４級アンモニウム塩型シランカップリング剤の上記混合物に超音波を照射することによって、無機磁性体粒子の表面に均一に４級アンモニウム塩型シランカップリング剤を吸着することができるため、より好ましい。
【００３４】
また、上記表面処理磁性体粒子は、イオン性界面活性剤等の、上記修飾物質（磁性体粒子表面に吸着させる物質）を、イオン交換水等に溶解又は分散させ、これに表面処理を施す磁性体粒子を添加・混合し、得られた混合液をボールミル、ロールミル、アイガーミル、ジェットミル等の一般的な分散機に入れて分散処理を行い、修飾物質を磁性体粒子の表面に吸着させる方法によっても製造することができる。この方法では、更に、分散処理済みの混合液に対し限外濾過等を行い、磁性体粒子に未吸着の修飾物質を低減させることが好ましい。未吸着の修飾物質が多量に存在していると、副生成物であるポリマー粒子の生成量が増加して芯物質である磁性体粒子のカプセル化が不充分となるおそれがある。但し、未吸着の修飾物質を低減しすぎると、芯物質の分散が不安定になる場合があるので、限外濾過等の程度は、芯物質の分散安定性とカプセル化の状況とを鑑み、適宜決定することが好ましい。
【００３５】
上記修飾物質としては、例えば、「イオン性基と疎水性基とを有するイオン性界面活性剤」、「イオン性基と疎水性基と重合性基とを有するイオン性重合性界面活性剤」、「非イオン性基と疎水性基とを有する非イオン性界面活性剤」、「非イオン性基と疎水性基と重合性基とを有する非イオン性重合性界面活性剤」等が挙げられる。
[イオン性重合性界面活性剤Ａ]
イオン性重合性界面活性剤Ａは、芯物質である磁性体粒子を被覆する壁材の主成分であるポリマーの重合成分であり、芯物質の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性基と、疎水性基と、重合性基とを有する。
【００３６】
上記イオン性基としては、カチオン性基及びアニオン性基が挙げられ、上記イオン性基としてカチオン性基を有するイオン性重合性界面活性剤は、「カチオン性重合性界面活性剤」と称され、上記イオン性基としてアニオン性基を有するイオン性重合性界面活性剤は、「アニオン性重合性界面活性剤」と称される。本発明では、イオン性重合性界面活性剤Ａとして、カチオン性重合性界面活性剤、アニオン性重合性界面活性剤の何れを用いても良く、カプセル化物の用途に応じて何れかを適宜選択すれば良い。
【００３７】
上記カチオン性基（イオン性基）としては、一級アンモニウムカチオン、二級アンモニウムカチオン、三級アンモニウムカチオン、及び第四級アンモニウムカチオンなる群から選択されたカチオン性基が好ましい。一級アンモニウムカチオンとしてはモノアルキルアンモニウムカチオン（ＲＮＨ3+）等を、二級アンモニウムカチオンとしてはジアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ2ＮＨ2+）等を、三級アンモニウムカチオンとしてはトリアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ3ＮＨ+）等を、第四級アンモニウムカチオンとしては（Ｒ4Ｎ+）等を挙げることができる。ここで、Ｒは、疎水性基であり、以下に示すものを挙げることができる。また、上記カチオン性基の対アニオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-等を挙げることができる。
【００３８】
上記アニオン性基（イオン性基）としては、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸エステル基、スルフィン酸エステル基、リン酸エステル基、及び、これらの塩の群から選択されたものを好適に例示できる。塩としては、Ｎa塩、Ｋ塩 、Ｃａ塩、有機アミン塩等を挙げることができる。
【００３９】
上記疎水性基としては、炭素数が８〜１６のアルキル基及びフェニル基、フェニレン基等のアリール基からなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましく、分子中にアルキル基及びアリール基の両者を有することもできる。
【００４０】
上記重合性基としては、ラジカル重合が可能な不飽和炭化水素基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、及びビニレン基からなる群から選択された基であることが好ましい。これらの中でも特にアリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基が好ましい。
【００４１】
上記カチオン性重合性界面活性剤としては、例えば、一般式Ｒ[4-(l+m+n)]Ｒ1lＲ2mＲ3nＮ+・Ｘ-で表される化合物を挙げることができる（上記一般式中、Ｒは重合性基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ炭素数が８〜１６のアルキル基及びフェニル基、フェニレン基等のアリール基であり、Ｘ-はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-であり、ｌ 、ｍ 及びｎはそれぞれ１又は０である）。ここで、重合性基としては、上述したものを挙げることができる。
【００４２】
上記カチオン性重合性界面活性剤の具体例としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチルオクチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルセチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルドデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルテトラデシルクロライド塩、ジアリルメチルドデシルアンモニウムブロマイド等を挙げることができる。
【００４３】
以上例示したカチオン性重合性界面活性剤は、単独で、又は２種以上の混合物として本発明に用いることができる。
【００４４】
上記アニオン性重合性界面活性剤の具体例としては、特公昭４９−４６２９１号公報、特公平１−２４１４２号公報、又は特開昭６２−１０４８０２号公報に記載されているようなアニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−２２１４３１号公報に記載されているようなアニオン性のプロペニル誘導体、特開昭６２−３４９４７号公報又は特開昭５５−１１５２５号公報に記載されているようなアニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭４６−３４８９８号公報又は特開昭５１−３０２８４号公報に記載されているようなアニオン性のイタコン酸誘導体等を挙げることができる。
【００４５】
本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３１）：
【００４６】
【化２】
［式中、Ｒ21及びＲ31は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｚ1は、炭素−炭素単結合又は式：
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−
で表される基であり、ｍは２〜２０の整数であり、Ｘは式−ＳＯ3Ｍ1で表される基であり、Ｍ1はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンである。]
で表される化合物、又は、例えば、下記一般式（３２）：
【００４７】
【化３】
［式中、Ｒ22及びＲ32は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｄは、炭素−炭素単結合又は式：
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−
で表される基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｙは式−ＳＯ3Ｍ2で表される基であり、Ｍ2はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンである。］
で表される化合物が好ましい。
【００４８】
上記一般式（３１）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、特開平５−３２０２７６号公報、又は特開平１０−３１６９０９号公報に記載されている化合物を挙げることができる。上記一般式（３１）におけるｍの値を適宜調整することによって、芯物質をカプセル化して得られるカプセル化物の表面の親水性を調整することが可能である。上記一般式（３１）で表される好ましい重合性界面活性剤としては、下記一般式（３１０）で表される化合物を挙げることができ、さらに具体的には、下記式（３１ａ）〜（３１ｄ）で表される化合物を挙げることができる。
【００４９】
【化４】
［式中、Ｒ31、ｍ、及びＭ1は一般式（３１）で表される化合物と同様である。］
【００５０】
【化５】
【００５１】
【化６】
【００５２】
【化７】
【００５３】
【化８】
上記一般式（３１０）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。例えば、旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎは、上記一般式（３１０）で表される化合物において、Ｍ1がＮＨ4、Ｒ31がＣ9Ｈ19、ｍ＝１０とされる化合物である。旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＥ−２０Ｎは、上記一般式（３１０）で表される化合物において、Ｍ1がＮＨ4、Ｒ31がＣ9Ｈ19、ｍ＝２０とされる化合物である。
【００５４】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３３）：
【００５５】
【化９】
［式中、ｐは９又は１１であり、ｑは２〜２０の整数であり、Ａは−ＳＯ3Ｍ3で表わされる基であり、Ｍ3はアルカリ金属、アンモニウム塩又はアルカノールアミンである。］
で表される化合物が好ましい。上記一般式（３３）で表される好ましいアニオン性重合性界面活性剤としては、以下の化合物を挙げることができる。
【００５６】
【化１０】
［式中、ｒは９又は１１、ｓは５又は１０である。］
上記一般式（３３）、上記〔化９〕に記載の式で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のアクアロンＫＨシリーズ（アクアロンＫＨ−５、及びアクアロンＫＨ−１０）（以上、商品名）などを挙げることができる。アクアロンＫＨ−５は、上記一般式（３３）で表される化合物において、ｒが９及びｓが５である化合物と、ｒが１１及びｓが５である化合物との混合物である。アクアロンＫＨ−１０は、上記〔化９〕に記載の式で表される化合物において、ｒが９及びｓが１０である化合物と、ｒが１１及びｓが１０である化合物との混合物である。
【００５７】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（３４）で表される化合物が好ましい。
【００５８】
【化１１】
[式中、Ｒは炭素数８〜１５のアルキル基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｘは−ＳＯ3Ｂで表わされる基であり、Ｂはアルカリ金属、アンモニウム塩又はアルカノールアミンである。]
上記一般式（３４）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、旭電化工業株式会社製のアデカリアソープＳＲシリーズ（アデカリアソープＳＲ−１０、ＳＲ−２０、ＳＲ−１０２５）（以上、商品名）などを挙げることができる。アデカリアソープＳＲシリーズは、上記一般式（３４）において、ＢがＮＨ4で表される化合物であって、ＳＲ−１０はｎ＝１０、ＳＲ−２０はｎ＝２０である化合物である。
【００５９】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物も使用できる。
【００６０】
【化１２】
［上記式（Ａ）中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１から１２の炭化水素基を表し、ｌは２〜２０の数を表し、Ｍ4はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンを表す。］
上記一般式（Ａ）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のアクアロンＨＳシリーズ（アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、及びＨＳ−１０２５）（以上、商品名）が挙げられる。
【００６１】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３５）で表されるアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩を挙げることができる。
【００６２】
【化１３】
上記一般式（３５）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノール ＪＳ−２を挙げることができ、上記一般式（３５）において、ｍ＝１２で表される化合物である。
【００６３】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３６）で表されるメタクリロイルオキシポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリウム塩を挙げることができる。下記一般式（３６）中、ｎは１〜２０である。
【００６４】
【化１４】
上記一般式（３６）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノール ＲＳ−３０を挙げることができ、上記一般式（３６）において、ｎ＝９で表される化合物である。
【００６５】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３７）で表される化合物を用いることができる。
【００６６】
【化１５】
[式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ4は水素原子又はアルキル基で各々同一か異なっていてもよく、Ｒ3及びＲ5は水素原子又はアルキル基、ベンジル基、スチレン基で各々同一か異なっていてもよく、Ｘはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム又はアミンカチオンを表し、ｍは０又は１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。]
上記一般式（３７）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社のＡｎｔｏｘ ＭＳ−６０を挙げることができ、上記一般式（３７）において、Ｒ1がメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5が水素原子又はアルキル基、ｍ及びｎが正の整数、Ｘがアンモニウムで表される化合物がこれに当たる。
【００６７】
以上に例示したアニオン性重合性界面活性剤は、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
[イオン性重合性界面活性剤Ｂ]
本発明に用いられるイオン性重合性界面活性剤Ｂは、芯物質である磁性体粒子を被覆する壁材の主成分であるポリマーの重合成分であり、芯物質の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性基と、疎水性基と、重合性基とを有する。該イオン性基、該疎水性基、該重合性基としては、それぞれ、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項で記載したものと同じものを用いることができ、また、イオン性重合性界面活性剤Ｂとして、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項で記載したカチオン性重合性界面活性剤及びアニオン性重合性界面活性剤と同じものを用いることができる。
[イオン性モノマー]
本発明に用いられる「磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」は、イオン性基及び重合性基を有する化合物で、水溶性である。
【００６８】
イオン性基としては、アニオン性基、カチオン性基のいずれでもよく、カプセル化物の用途に応じて適宜選択される。イオン性基として、アニオン性基、カチオン性基のいずれを有するかによって、それぞれアニオン性水溶性モノマー、カチオン性水溶性モノマーと称される。該アニオン性基、該カチオン性基、該重合性基としては、それぞれ、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項に記載したものが挙げられる。
【００６９】
本発明に用いられるカチオン性水溶性モノマーの好ましい具体例としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド塩、及び２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド塩、等が挙げられる。上記のカチオン性水溶性モノマーとしては市販品を用いることもでき、例えば、アクリエステルＤＭＣ（三菱レイヨン（株））、アクリエステルＤＭＬ６０（三菱レイヨン（株））、及びＣ−１６１５（第一工業製薬（株））などを挙げることができる。以上例示したカチオン性水溶性モノマーは、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００７０】
本発明に用いられるアニオン性水溶性モノマーの好ましい具体例としては、カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。スルホン酸基を有するモノマーとしては、例えば、４−スチレンスルホン酸及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、スルホエチルアクリレート及びその塩、スルホエチルメタクリレート及びその塩、スルホアルキルアクリレート及びその塩、スルホアルキルメタクリレート及びその塩、スルホプロピルアクリレート及びその塩、スルホプロピルメタクリレート及びその塩、スルホアリールアクリレート及びその塩、スルホアリールメタクリレート及びその塩、ブチルアクリルアミドスルホン酸及びその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。また、ホスホン基を有するモノマーとしては、ホスホエチルメタクリレート等のリン酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。以上例示したアニオン性水溶性モノマーは、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
[その他の重合成分]
本発明に係る壁材を構成する上記ポリマーには、上記繰り返し構造単位（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、必要に応じ、「疎水性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」、「架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」等のその他の重合性モノマーから誘導された繰り返し構造単位を含有させることができる。以下に、これらの繰り返し構造単位を構成する重合性モノマー（重合成分）について説明する。
[疎水性モノマー]
疎水性モノマーは、カプセル化物の成膜性、被覆層の強度、耐薬品性、耐水性、耐光性、耐侯性、光学特性、その他の物理特性及び化学特性の制御に有効であり、特に、カプセル化物をインクジェット記録用インクに添加した場合に、磁性体粒子（カプセル化物）の定着性、磁気情報部の耐擦性、耐水性及び耐溶剤性等の要求特性を満たす上で有効である。
【００７１】
本発明に用いられる疎水性モノマーとしては、その構造中に少なくとも疎水性基及び重合性基を有する重合性モノマーで、疎水性基が脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基の群から選択されたものを例示できる。
【００７２】
上記脂肪族炭化水素基としてはメチル基、エチル基、及びプロピル基等を、脂環式炭化水素基としてはシクロヘキシル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、及びイソボルニル基等を、芳香族炭化水素基としてはベンジル基、フェニル基、及びナフチル基等を挙げることができる。
【００７３】
上記疎水性モノマーの重合性基は、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項で記載したものと同じものを用いることができる。
【００７４】
疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブロムスチレン、ｐ−クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、イソプロピルアクリレート、アクリル酸ｎ−ブチル、ブトキシエチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、及びイソボルニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソデシル、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、及びイソボルニルメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート、等の単官能メタクリル酸エステル類；アリルベンゼン、アリル−３−シクロヘキサンプロピオネート、１−アリル−３，４−ジメトキシベンゼン、アリルフェノキシアセテート、アリルフェニルアセテート、アリルシクロヘキサン、及び多価カルボン酸アリル等のアリル化合物；フマル酸、マレイン酸、及びイタコン酸等の不飽和エステル類；Ｎ−置換マレイミド、環状オレフィンなどのラジカル重合性基を有するモノマーなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７５】
本発明に係る上記ポリマーにおける上記疎水性モノマーの割合は、該ポリマーに構成単位として含まれる全モノマーに対して５０〜９５重量％であることが好ましく、６０〜９０重量％であることが更に好ましい。
[架橋性モノマー]
壁材の主成分であるポリマーに、架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位を含有させることにより、該ポリマー中に架橋構造が形成され、耐溶剤性（インクジェット記録用インクに含有される溶媒が芯物質を被覆するポリマー内部に侵入しにくい特性）を向上させることができる。溶剤が芯物質を被覆するポリマーの内部に浸透すると、ポリマーが膨潤や変形等を起こし、水性媒体側に向くカプセル化物のアニオン性基の配向状態が乱されるなどしてカプセル化物の分散安定性等が低下することがある。このような場合においては、芯物質を被覆するポリマーに架橋構造を形成させることによって、カプセル化物の耐溶剤性が向上し、水溶性有機溶媒が共存するインク組成物において、カプセル化物の分散安定性、インク組成物の保存安定性、インクジェットヘッドからのインク組成物の吐出安定性を一層高めることができる。また、疎水性モノマーと架橋性モノマーとが共重合することにより、壁材の主成分であるポリマーの機械的強度や耐熱性が高まり、壁材の形態維持性が向上する。
【００７６】
本発明に用いられる架橋性モノマーとしては、ビニル基，アリル基，アクリロイル基，メタクリロイル基，プロペニル基，ビニリデン基，及びビニレン基から選ばれる１種以上の不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物を有するものが挙げられる。架橋性モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、ジシクロペンタニルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリグリセーロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、及びジエチレングリコールビスアリルカーボネート等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
本発明に係る上記ポリマーにおける上記架橋性モノマーの割合は、該ポリマーに構成単位として含まれる全モノマーに対して０〜５０重量％であることが好ましく、０〜１０重量％であることが更に好ましい。
【００７８】
また、他の重合成分として、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【００７９】
【化１６】
［ただし、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2はｔ−ブチル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ環基を表す。ｍは０〜３、ｎは０又は１の整数を表す。］
上記一般式（１）において、Ｒ2が示す脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、及びアダマンタン基等が挙げられ、ヘテロ環基としてはテトラヒドロフラン基等が挙げられる。
【００８０】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００８１】
【化１７】
【００８２】
【化１８】
本発明に係るカプセル化物の壁材の主成分であるポリマー中に、上記一般式（１）で表される化合物由来の「嵩高い」基である上記Ｒ2基を入れることによって、ポリマーの分子のたわみやすさが低下する、即ち、分子の運動性が低下するため、ポリマーの機械的強度や耐熱性が向上する。このため、該ポリマーを主成分とする壁材を有する本態様のカプセル化物を含むインク組成物は、優れた耐擦性と耐久性を有する印刷物を提供することができる。また、壁材を構成するポリマー中に、"嵩高い"基である上記Ｒ2基を存在させることによって、ポリマー内部へのインク組成物中の有機溶媒の浸透を抑制できることから、カプセル化物の耐溶剤性を優れたものにすることができる。これによって、水溶性有機溶媒が共存するインクジェット記録用インク等のインク組成物において、磁性体粒子の分散性や、インク組成物の保存安定性、さらにインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出性をも高めることができる。
【００８３】
ところで、上記の「架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」を有するポリマーや、「上記一般式（１）で表される化合物から誘導された繰り返し構造単位」を有するポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性に優れるという利点を有する。
【００８４】
しかしながら、このようなポリマーを含む壁材を有するカプセル化物は、ポリマーの可塑性が不十分となって、インク組成物の成分として使用した場合には、記録媒体と密着しにくい状態となりやすく、その結果カプセル化物の記録媒体への定着性・耐擦性が低下する場合がある。
【００８５】
一方、上述した疎水性モノマーのうち、長鎖アルキル基を有するモノマーから誘導された繰り返し構造単位を有するポリマーは柔軟性を有する。したがって、「架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」及び／又は「上記一般式（１）で表される化合物（モノマー）から誘導された繰り返し構造単位」と、「長鎖アルキル基を有するモノマーから誘導された繰り返し構造単位」との比率を適宜調整することによって、壁材として好ましい可塑性を損なわずに、優れた機械的強度及び耐溶剤性を有する壁材用ポリマーとすることができる。このようなポリマーを含む壁材を有するカプセル化物を含有するインク組成物は、該インク組成物が水溶性有機溶媒を含むものであっても、分散安定性や長期保存性に優れ、インクジェットヘッドからの吐出性安定性にも優れている。また、本態様のカプセル化物を含むインク組成物は、紙やインクジェット記録用専用紙等の記録媒体への該カプセル化物の定着性が良好であり、耐擦性、耐久性及び耐溶剤性に優れた印刷画像を提供することができる。
[重合開始剤]
本発明のカプセル化物に係る壁材を構成するポリマーは、上述したように、イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマー、イオン性重合性界面活性剤Ｂの他に、必要に応じ、疎水性モノマー、架橋性モノマー、上記一般式（１）で表される化合物等のその他の重合性モノマーを重合して得られる。この重合反応は公知の重合開始剤を用いて行うことができ、特にラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤としては水溶性の重合開始剤が好ましく、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２−アゾビス−（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、及び４，４−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）などが挙げられる。また、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等と、亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等とを組み合わせたレドックス系開始剤を用いることもできる。
[その他の壁材構成成分]
本発明のカプセル化物に係る壁材を構成するポリマーには、上述した各種成分以外のその他の成分として、本発明の効果を損ねない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、ワックス等を含有させることができる。
[カプセル化物の製造方法]
以下に、上述した本発明のカプセル化物の製造方法（本発明に係る乳化重合法）について説明する。
【００８６】
本発明のカプセル化物に係る上記壁材は、乳化重合反応によって合成されるもので、この乳化重合反応は、超音波発生器、攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、及び温度調節器を備えた反応容器を使用して行うことが好ましい。
【００８７】
本発明のカプセル化物は、好ましくは、下記（１）〜（４）の工程を少なくとも含む製造方法によって製造することができる。
【００８８】
（１）「表面に電荷を有する磁性体粒子」の水性分散液に、「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ」及び／又は「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」を添加・混合する工程。
【００８９】
（２）上記工程（１）を経た水性分散液に、「上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ」を添加・混合する工程
（３）上記工程（２）を経た水性分散液に重合開始剤を添加・混合し、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを重合させて、壁材の主成分であるポリマーを形成する工程。
【００９０】
上記の磁性体粒子、イオン性重合性界面活性剤Ａ、イオン性モノマー、イオン性重合性界面活性剤Ｂ、重合開始剤については、それぞれ上述したものが好ましく用いられる。
【００９１】
上記（１）の工程において、上記磁性体粒子の水性分散液としては、脱イオン水等の水を主成分とする水性媒体が好ましく、必要に応じ、芯物質である磁性体粒子の他に、芯物質の溶解、分散を助ける各種助剤や有機溶剤等を含有させることができる。
【００９２】
上記（１）の工程において、上記水性分散液へのイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーの添加量は、磁性体粒子表面のイオン性基の総モル数（即ち、用いた磁性体粒子１ｇの磁性体粒子表面に存在するイオン性基量［ｍｏｌ／ｇ］）に対して、０．５〜２倍モルの範囲であることが好ましく、０．８〜１．２倍モルの範囲であることがさらに好ましい。このように、上記添加量を０．５倍モル以上とすることによって、その後の重合反応によって良好な分散性を有するカプセル化物が得られる。これは、芯物質である磁性体粒子を、イオン性重合性界面活性剤Ａで充分に被覆することができるためと考えられる。一方、上記添加量を２倍モル以下にすることによって、芯物質を持たないポリマー粒子（ポリマーのみからなる粒子）の発生を抑制することができる。これは、芯物質に吸着されないイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーの量を少なくできるためと考えられる。
【００９３】
上記（１）の工程において、イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーのイオン性基が、磁性体粒子表面のイオン性基にイオン的に吸着しやすくなるようにするために、磁性体粒子の水性分散液にイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーを添加した後、該水性分散液に超音波を照射することが好ましい。
【００９４】
次に、場合によっては、上記水性分散液に、発明の効果を損ねない範囲で、上述した疎水性モノマー等の重合性モノマー（その他の重合成分）を添加して混合する。即ち、上記（１）の工程後で上記（２）の工程前に、上記水性分散液に、前述した疎水性モノマー、架橋性モノマー、上記一般式（１）で表される化合物、及びその他の重合性モノマーからなる群から選択されるモノマーの１種以上を添加することができる。尚、これらの重合性モノマーを添加して混合する場合も、添加・混合後の水性分散液に超音波を照射することが好ましい。
【００９５】
上記（２）の工程において、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂの添加量は、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーに対して、１倍〜１０倍モルの範囲であることが好ましく、１倍モル〜５倍モルの範囲であることがさらに好ましい。上記添加量を１倍モル以上にすることにより、カプセル化物の凝集を抑制でき、分散安定性に優れたカプセル化物分散液が得られる。さらに、このカプセル化物分散液を用いたインク組成物は、インクジェット記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、紙繊維への吸着性が向上するとともに、印刷濃度及び発色性に優れたものになる。また、上記添加量を１０倍モル以下にすることによって、芯物質である磁性体粒子のカプセル化反応に寄与しないイオン性重合性界面活性剤Ｂの量を減らし、芯物質を有しないポリマー粒子が発生することを抑制できる。
【００９６】
上記（２）の工程において、カプセル化物の粒子径を制御する等の目的で、上記水性分散液に上述した各種成分を添加した後、該水性分散液に超音波を照射してもよい。このような超音波照射は、ミセルの安定した形成にも効果があると考えられる。
【００９７】
上記（１）及び（２）の工程により、上述したように、表面に電荷（イオン性基）を有する磁性体粒子表面に、該イオン性基に対して反対電荷を持つイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は該イオン性基に対して反対電荷を有するイオン性モノマーが静電的に付着し、その外側に疎水性モノマーをはじめとする重合性モノマーが局在し、更にその外側に磁性体粒子表面のイオン性基の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂがそのイオン性基を水相側に向けて配向してミセルが形成されると推定される。
【００９８】
上記（３）の工程では、上記のようにして調製された水性分散液に重合開始剤を添加して重合反応を行う。重合開始剤の添加は、重合開始剤が活性化される温度に加熱した上記混合液に重合開始剤を一度に若しくは分割して添加しても、又は連続的に添加してもよい。また、重合開始剤を添加した後に、重合開始剤が活性化される温度に上記混合液を加熱してもよい。本発明においては、重合開始剤として水溶性重合開始剤を用い、これを純水に溶解して得られる水溶液を反応容器内の水性分散液中に滴下して加えることが好ましい。添加した重合開始剤が開裂して開始剤ラジカルが発生し、これがイオン性重合性界面活性剤の重合性基や重合性モノマーの重合性基を攻撃することによって重合反応が起こる。重合温度及び重合反応時間は、用いる重合開始剤の種類及び重合性モノマーの種類によって変わるが、当業者であれば適宜好ましい重合条件を設定することは容易にできる。一般に重合温度は６０℃〜９０℃の範囲とするのが好ましく、重合時間は３時間〜１０時間とするのが好ましい。
【００９９】
上記（３）の工程で行われる（乳化）重合反応は、イオン性重合性界面活性剤を用いて行っているため、混合液の乳化状態は乳化剤を用いなくても良好な場合が多い。したがって、必ずしも乳化剤を用いる必要はないが、必要に応じて公知のアニオン系、ノニオン系、及びカチオン系乳化剤からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることもできる。
【０１００】
上記（３）の工程後（重合終了後）は、得られたカプセル化物の水性分散液のｐＨを調整する。ｐＨは、イオン性重合性界面活性剤Ｂとしてアニオン性重合性界面活性剤を使用した場合は好ましくは７．０〜９．０の範囲に調整し、カチオン性重合性界面活性剤を使用した場合は好ましくは４．０〜６．０の範囲に調整する。
【０１０１】
ｐＨ調製後に、粗大粒子をメンブレンフィルター等で除去し、カプセル化物の製造に使用したモノマー（イオン性重合性界面活性剤Ａ及びＢ、イオン性モノマー、疎水性モノマー等）に由来する未反応モノマー（反応に使用されなかったモノマーや重合性化合物等の副生成物）や塩類等を限外濾過や遠心分離濾過等によって除去し、これらの含有率を低減することが好ましい。特に上記の未反応モノマーの量は、水性分散液中に５０,０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０,０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。未反応モノマーの量は、既知濃度の未反応モノマーを含む試料を対象として、測定試料のガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーを用いて容易に測定することができる。
【０１０２】
以上の工程を経て得られるカプセル化物の水性分散液においては、カプセル化物は水性溶媒に対して高い分散安定性を有する。この理由は、磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材で完全に被覆されている（被覆されていない部分がない）とともに、壁材のポリマーにおける親水性基が水性溶媒に向かって規則正しく配向しているためであると考えられる。
[カプセル化物の粒子径等]
以下に、上述した本発明のカプセル化物の粒子径等について説明する。
【０１０３】
本発明のカプセル化物の体積平均粒子径は、カプセル化物の用途によって適宜調整すればよく、特に限定されるものではない。例えば、カプセル化物をインク組成物に添加する場合は、好ましくは２０〜６００ｎｍであり、カプセル化物を水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクに添加する場合は、好ましくは３０〜２００ｎｍであり、カプセル化物を塗料組成物に添加する場合は、好ましくは１００ｎｍ〜５μｍである。カプセル化物の体積平均粒子径の制御は、各種重合成分の添加量、反応混合液の攪拌状態等を適宜調節することによって行うことができる。
【０１０４】
また、本発明のカプセル化物のアスペクト比（長短度）は１．０〜１．３であり、かつ、Ｚｉｎｇｇ指数は、１．０〜１．３（より好ましくは１．０〜１．２）であることが好ましい。
【０１０５】
ある粒子の短径をｂ、長径をｌ、厚みをｔ（ｌ≧ｂ≧ｔ＞０）とした場合、アスペクト比（長短度）はｌ／ｂ（≧１）、扁平度はｂ／ｔ（≧１）であり、Ｚｉｎｇｇ指数＝長短度／扁平度＝（ｌ・ｔ）／ｂ2である。即ち、真球は、アスペクト比が１であり、かつ、Ｚｉｎｇｇ指数が１となる。
【０１０６】
Ｚｉｎｇｇ指数が１．３より大きくなると、カプセル化物がより扁平形状となって等方性が低くなる。アスペクト比及びＺｉｎｇｇ指数を上記範囲内とする方法としては特に限定されないが、表面に電荷を有する磁性体粒子が、上述した本発明に係る乳化重合法によりポリマーで被覆されたカプセル化物は、この条件を容易に満たし得る。
【０１０７】
尚、酸析法や転相乳化法等の、上述した本発明のカプセル化物の製造方法（本発明に係る乳化重合法）以外の方法では、カプセル化物のアスペクト比及びＺｉｎｇｇ指数が上記範囲内になり難い。
【０１０８】
これに対し、上述した本発明に係る乳化重合法によって得られるカプセル化物は、アスペクト比及びＺｉｎｇｇ指数が上記の範囲となり、真球状となるため、インク成分として使用した場合、インクの流動特性がニュートニアンとなりやすく、吐出安定性に優れたものとなる。また、真球状であることから、紙等の記録媒体に着弾した場合にカプセル化物が記録媒体上に高密度で配置され、磁気情報密度や発色（インクに色素が添加されている場合）を高効率で発現することができる。また、真球状であることから、分散性や分散安定性にも優れる。
【０１０９】
また、本発明のカプセル化物の成膜性、壁材の強度、耐薬品性、耐水性、耐光性、耐侯性、光学特性、その他の物理特性及び化学特性は、壁材の主成分であるポリマーの組成、構造等を適切に制御することによって、カプセル化物の用途に適したものとすることが可能である。
【０１１０】
特に、カプセル化物をインクジェット記録用インクに添加した場合におけるカプセル化物（磁性体粒子）の定着性、印字部の耐擦性及び光沢性は、壁材の主成分であるポリマー（共重合体）のガラス転移温度（Ｔｇ）によって制御可能である。
【０１１１】
一般に、高分子固体、特に無定形高分子固体において、温度を低温から高温へ上げていくと、わずかな変形に非常に大きな力の要る状態（ガラス状態）から小さな力で大きな変形が起こる状態へと急変する現象が起こるが、この現象の起こる温度をガラス転移温度（又はガラス転移点）という。一般には、熱走査型熱量計（Differential scanning calorimeter）による昇温測定によって得られた示差熱曲線において、吸熱ピークの底部から吸熱の開始点に向かって接線を引いたときのベースラインとの交点の温度がガラス転移温度とされる（本明細書におけるＴｇは、この定義に従ったものである）。また、ガラス転移温度では弾性率、比熱、屈折率などの他の物性も急激に変化することが知られており、これらの物性を測定することによってもガラス転移温度が決定されることが知られている。さらに共重合体を合成する際に使用したモノマーの重量分率と当該モノマーを単独重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度とから下記Ｆｏｘの式によりガラス転移温度を計算することができる。（本発明においては、Ｆｏｘの式により得られるガラス転移温度を用いた。）
【０１１２】
【数１】
（上記式中、Ｔｇ[p]は得られるポリマーのガラス転移温度、ｉは種類の異なるモノマーごとに付した番号、Ｔｇ[hp]iは重合に用いるモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度、ｘiは重合するモノマーの重量総計に対するモノマーｉの重量分率を表す。）
即ち、カプセル化物の置かれた温度環境が、該カプセル化物の壁材を構成する共重合体のガラス転移温度よりも高い場合には、この共重合体は小さな力で大きな変形が起こる状態となり、さらに融点に達すると溶融する。このとき、近傍に他のカプセル化物が存在するとカプセル化物同士が融着して成膜する。また、融点まで環境温度が達しない場合であっても、カプセル化物同士が強い力によって接触するような場合は、各カプセル化物を被覆している共重合体分子同士が絡み合うことが可能となるような条件が整えば、カプセル化物を覆う共重合体（コポリマー）同士は融着することもある。
【０１１３】
磁性体粒子を包含するカプセル化物を含有するインク組成物を用いて普通紙やインクジェット記録用専用紙等の記録媒体に印字した場合に、該カプセル化物が室温でより好ましく成膜し、磁性体粒子（カプセル化物）の定着性、印字部の耐擦性等について良好な結果を得るためには、壁材の主成分である上記ポリマーのＴｇが、好ましくは３０℃以下、より好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは１０℃以下である。従って、カプセル化物をインクジェット用インクに用いる場合には、壁材を構成するポリマー（共重合体）のガラス転移温度を３０℃以下になるように設計することが好ましく、より好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは１０℃以下に設計するのが好ましい。但し、ガラス転移温度を−２０℃より低くした場合は、耐溶剤性が低下する傾向となるため注意を要する。
[インク組成物]
次に、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
【０１１４】
本発明のインク組成物は、上述した本発明のカプセル化物を含有する磁性インク組成物である。カプセル化物の含有量は、インク組成物の総重量に対して、０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。カプセル化物の含有量が０．５重量％未満では、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが不充分になるおそれがあり、逆に２０重量％超では、インクの粘度が高くなり、インクジェット記録においてプリンタノズルの目詰まり等の信頼性上の問題が起きるおそれがある。
【０１１５】
上述したカプセル化物を含有する本発明のインク組成物は、油性インク組成物、ホットメルトインク組成物、あるいは水性インク組成物（インクジェット記録用インク）として用いることができる。以下、これら各インク組成物について説明する。
【０１１６】
本発明の油性インク組成物は、上述したカプセル化物の他に、油、樹脂及び分散溶媒からなる群から選択される１種以上を含むビヒクル（油性ビヒクル）を少なくとも含有する組成で得られる。油性ビヒクルの含有量は、油性インク組成物の総重量に対して、好ましくは１〜２０重量％である。
【０１１７】
上記油性ビヒクルを構成する油としては、例えば、あまに油、しなきり油、大豆油、ひまし油、脱水ひまし油、リソワニス、マレイン化油、ビニル化油、ウレタン化油、マシン油、スピンドル油などが挙げられる。
【０１１８】
上記油性ビヒクルを構成する樹脂としては、例えば、ロジン、セラック、コーパル、ダンマル、ギルソナイト、ゼイン、石灰ロジン、エステルガム、フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クマロン／インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、塩素化ポリプロピレン、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、セルロース誘導体などが挙げられる。
【０１１９】
上記油性ビヒクルを構成する分散溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メチルセロソルブ、カルビトール、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
【０１２０】
本発明の油性インク組成物には、必要に応じ添加剤として、染料や顔料等の色素、ワックス、ドライヤ、分散剤、湿潤剤、架橋剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、消泡剤、光重合開始剤などの１種以上を含有させることができる。
【０１２１】
また、本発明のホットメルトインク組成物は、上述したカプセル化物の他に、ホットメルトビヒクルを少なくとも含有する組成で得られる。ホットメルトビヒクルの含有量は、ホットメルトインク組成物の総重量に対して、好ましくは１０〜５０重量％である。
【０１２２】
上記ホットメルトビヒクルとしては、例えば、カルナウバろう、みつろう、無水ラノリン、パラフィンろう、モンタンろう、オゾケライト、セレシン、ワセリン、ポリエチレンワックス、塩化パラフィン、脂肪酸アミド、サリチル酸フェニル、燐酸トリフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘプチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１２３】
本発明のホットメルトインク組成物には、必要に応じ添加剤として、上記油性インク組成物に含有可能な添加剤と同様のものを含有させることができる。
【０１２４】
また、本発明の水性インク組成物は、上述したカプセル化物の他に、水溶性有機溶剤と、水とを少なくとも含有する組成で得られる。斯かる組成の水性インク組成物は、インクジェット記録用インクとして好適に使用できる。
[インクジェット記録用インク]
以下に、上述したカプセル化物と、水溶性有機溶剤と、水とを少なくとも含有する本発明のインクジェット記録用インク（水性インク組成物）について説明する。
【０１２５】
本発明のインクジェット記録用インクにおける上記カプセル化物の含有量は、上記[インク組成物]の項で記載した通りである。
【０１２６】
また、本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、この種のインク組成物に用いられるものは特に制限無く使用できる。特に、インク組成物に保水性と湿潤性を付与する観点から、沸点が１８０℃以上、好ましくは２００℃以上の高沸点水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。該高沸点水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、分子量２,０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。インク組成物に高沸点水溶性有機溶媒を添加することにより、開放状態（室温でインク組成物が空気に触れている状態）で放置しても、流動性と再分散性とを長時間維持できるインクジェット記録用インクを得ることができる。さらに、このようなインク組成物は、インクジェットプリンタを用いての印字中もしくは印字中断後の再起動時に、インクジェットノズルの目詰まりが生じ難くなるため、インクジェットノズルからの高い吐出安定性を有するインク組成物が得られる。
【０１２７】
これらの高沸点水溶性有機溶剤を含めた水溶性有機溶剤の合計の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは１０〜５０重量％程度であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【０１２８】
本発明のインクジェット記録用インクには、さらに２−ピロリドン，Ｎ−メチルピロリドン，ε−カプロラクタム，ジメチルスルホキシド，スルホラン，モルホリン，Ｎ−エチルモルホリン，及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等からなる群から選ばれる一種以上の極性溶媒を添加することができる。極性溶媒を添加することにより、インク組成物中におけるカプセル化物粒子の分散性が向上するという効果が得られ、インクの吐出安定性を良好にすることができる。
【０１２９】
これらの極性溶媒の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．１重量％〜２０重量％であり、より好ましくは１重量％〜１０重量％である。
【０１３０】
本発明のインクジェット記録用インクは、水性溶媒が記録媒体に浸透することを促進する目的で、浸透剤をさらに含有することが好ましい。水性溶媒が記録媒体に素早く浸透することによって、画像の滲みが少ない記録物を得ることができる。このような浸透剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類ともいう）及び／又は１，２−アルキルジオールが好ましく用いられる。多価アルコールのアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。１，２−アルキルジオールとしては、例えば１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの他に、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類を挙げることができ、これらから適宜選択して本発明のインクジェット記録用インク組成物に用いることができる。
【０１３１】
特に、本発明の実施形態においては、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールから選ばれる少なくとも１種を浸透剤として用いることが好ましい。
【０１３２】
これらの浸透剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、総量で、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。浸透剤の含有量を１重量％以上にすることによって、インク組成物の記録媒体への浸透性を向上する効果が得られ、さらに２０重量％以下にすることにより、このインク組成物を用いて印刷した画像に滲みが発生することを防止でき、またインク組成物の粘度があまり高くならないようにすることができる。また、特に、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等の１，２−アルキルジオールをインク組成物に用いた場合、印刷後のインク組成物の乾燥性が良好になり、かつ、画像の滲みを少なくすることができる。
【０１３３】
また、本発明のインクジェット記録用インクにグリセリンを含有させることにより、そのインク組成物をインクジェット記録に用いた場合のインクジェットノズルの目詰まりが発生しにくくなり、さらにインク組成物の保存安定性を高めることもできる。
【０１３４】
また、本発明のインクジェット記録用インクにグリコールエーテル類を用いる場合には、グリコールエーテル類とあわせて、後述するアセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。
【０１３５】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。アニオン性界面活性剤の具体例としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸、アシルメチルタウリン酸、ジアルキルスルホ琥珀酸、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、及びアルキルザルコシン塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩などが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、シュガーアルキルエステル、多価アルコールアルキルエーテル、アルカノールアミン脂肪酸アミドなどが挙げられる。
【０１３６】
より具体的には、アニオン性界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、ノニオン性界面活性剤の具体例としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系化合物、並びにポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、及びポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系化合物等を挙げることができる。
【０１３７】
特に、本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクは、界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤を含むことが望ましい。これにより、インク組成物に含まれる水性溶媒が記録媒体へ浸透しやすくなるため、種々の記録媒体に対して滲みの少ない画像を印刷できる。アセチレングリコール系界面活性剤として市販されている市販品を利用することも可能であり、具体例としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、１０４ＰＧ５０及びＴＧ（いずれも商品名、Air Products and Chemicals. Inc.より入手可能）、並びにオルフィンＳＴＧ及びオルフィンＥ１０１０（以上商品名、日信化学社製）が挙げられる。また、アセチレンアルコール系界面活性剤としては、サーフィノール６１（商品名、Air Products and Chemicals. Inc.より入手可能）等が挙げられる。
【０１３８】
これらのアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは０．１〜５重量％の範囲になるように用いることが好ましい。
【０１３９】
前述したように、本発明のカプセル化物において、磁性体粒子が、架橋性モノマーから誘導された架橋構造を有するポリマー、上記一般式（１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し構造単位を有するポリマー、あるいは両者をその構造に有するポリマーを主成分とするカプセル壁材で被覆されたものである場合は、高い機械的強度、耐熱性、及び耐溶剤性を有するものの、ポリマーの可塑性が不十分となって、磁性体粒子の記録媒体への定着性や耐擦性が低下する傾向にある。しかし、上記の特性を有するポリマー微粒子と併用することにより、定着性や耐擦性を補うことができる。
【０１４０】
本発明のインクジェット記録用インクに使用するポリマー微粒子は、表面に本発明のカプセル化物表面のイオン性基と同種のイオン性基を有し、ガラス転移温度が３０℃以下で、体積平均粒子径が１０〜１００ｎｍであることが好ましい。上記ポリマー微粒子は成膜性を有するものであって、当該ポリマー微粒子を含んだ本発明のインクジェット記録用インクで、普通紙やインクジェット記録用専用メディア等の記録媒体に印刷すると、インク組成物中の溶媒成分（水を含む）が記録媒体中に浸透し、ポリマー微粒子とカプセル化物粒子とが近接し、ポリマー微粒子がカプセル化物粒子を包み込んでポリマーの皮膜を形成する。このポリマーの皮膜によって、インク中のカプセル化物はより強固に記録媒体表面に固着することができることから、非常に優れた耐擦性及び耐水性を有する画像を形成することができる。
【０１４１】
上記ポリマー微粒子が良好な成膜性を有するには、そのポリマーのガラス転移温度は上述したように３０℃以下であることが好ましく、さらには１５℃以下であることが好ましく、１０℃以下であると特に好ましい。ポリマーのガラス転移温度は、使用するモノマーの種類や組成比を適宜選択することによって調節することができる。本発明において、ポリマーのガラス転移温度としては、熱走査型熱量計（Differential scanning calorimeter：ＤＳＣ）による昇温測定によって得られたガラス転移温度を用いた。
【０１４２】
また、上記ポリマー微粒子は、本発明のカプセル化物粒子とインク組成物中に共存しても凝集することなく、安定な分散状態が得られる。
【０１４３】
さらに、上記ポリマー微粒子の粒子径が体積平均粒子径で１０〜１００ｎｍの範囲であると、画像の光沢性や写像性が良好になる。
【０１４４】
本発明のインクジェット記録用インクに用いる上記ポリマー微粒子は、公知の乳化重合法によって製造することができる。たとえば、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルモノマー）を重合開始剤、及び乳化剤を存在させた水中において乳化重合することによってポリマー微粒子を得ることができる。不飽和ビニル単量体は、前述の疎水性モノマーと同様のものを使用することができる。また、イオン性基を有する不飽和ビニル単量体は、前述のイオン性モノマーと同様のものが使用できる。また、ポリマー微粒子を製造する際に用いる重合開始剤、乳化剤、界面活性剤、分子量調整剤、及び中和剤等は公知の方法に準じて用いる。特に、乳化剤として前述したアニオン性重合性界面活性剤を用いると、アニオン性重合性界面活性剤がモノマーと共重合することから、液中の乳化剤量が微量となり、それに伴って液の泡立ちが抑えられて、インク組成物の吐出安定性がさらに高まる。また、本発明のカプセル化物に使用したアニオン性重合性界面活性剤と同じものを使用した場合には、分散安定性及び保存安定性が特に優れたものとなる。
【０１４５】
本発明のインクジェット記録用インクに上記ポリマー微粒子を用いる場合、ポリマー微粒子は微粒子粉末として用いることもできるが、好ましくは、水媒体にポリマー微粒子が分散されたポリマーエマルジョンの形態で、インク組成物に含有される他の成分と混合することが好ましい。インク組成物中に含まれるポリマー微粒子の量は、インク組成物の総重量に対して０．０１〜１０重量％程度が好ましく、０．０１〜５重量％程度であることがさらに好ましい。
【０１４６】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、ｐＨ調整剤を含有することができる。芯物質である磁性体粒子や上記ポリマー微粒子表面がアニオン性基を有する場合には、インク組成物のｐＨを７〜１１、より好ましくは８〜９に調整することが好ましく、ｐＨ調整剤としては塩基性化合物を用いることが好ましい。また、磁性体粒子やポリマー微粒子表面がカチオン性基を有する場合には、インク組成物のｐＨを５〜７、より好ましくは６〜７に調整することが好ましく、ｐＨ調整剤としては酸性化合物を用いることが好ましい。ｐＨ調整剤として好ましい塩基性化合物は、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、及び酒石酸水素カリウムなどのアルカリ金属塩類；アンモニア；並びに、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン、モルホリン、及びプロパノールアミンなどのアミン類などが挙げられる。
【０１４７】
これらの中でも、水酸化アルカリ化合物又はアミンアルコールをインク組成物に添加すると、アニオン性基を有する磁性体粒子のインク中での分散安定性を向上させることができる。
【０１４８】
また、防カビ、防腐、又は防錆の目的で、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンチアゾリン−３−オン〔製品名：プロキセルＸＬ（アビシア社製）〕、及び３，４−イソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン等から選ばれる一種以上の化合物を本発明のインクジェット記録用インクに添加することができる。
【０１４９】
また、インクジェット記録ヘッドのノズルが乾燥することを防止する目的で、尿素、チオ尿素、及びエチレン尿素等なる群から選ばれる少なくとも一種を本発明のインクジェット記録用インクに添加することもできる。
[塗料組成物]
次に、本発明の塗料組成物について詳細に説明する。
【０１５０】
本発明の塗料組成物は、上述した本発明のカプセル化物を含有し、さらにアクリル樹脂やメラミン樹脂等の樹脂を含有する。このような組成の塗料組成物は、例えば、磁気カード等の用途に好適に使用できる。
【０１５１】
本発明の塗料組成物において、上記カプセル化物の含有量は、塗料組成物の総重量に対して、５〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がさらに好ましい。カプセル化物の含有量が５重量％未満では、密度が低いため、磁気の読み取りが困難になるおそれがあり、逆に３０重量％超では、印刷物表面の平滑性がでないおそれがある。
【０１５２】
本発明の塗料組成物に用いられる上記アクリル樹脂やメラミン樹脂としては、例えば、ダイヤナールＨＷ１３８（商品名：三菱レイヨン（株）製や、ニカレジンＳ−２６０（商品名：日本カーバイト（株）製）等が挙げられる。
【０１５３】
上記アクリル樹脂やメラミン樹脂等の樹脂の含有量は、塗料組成物の全重量に対して、好ましくは１０〜６０重量％であり、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【実施例】
【０１５４】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１５５】
尚、下記実施例１〜２は、本発明のカプセル化物の実施例であり、下記実施例３〜４は、本発明のインク組成物（インクジェット記録用インク）の実施例である。
〔実施例１〕
「アニオン性基を表面に有する磁性体粒子カプセル化物ＭＣ１の製造」
シランカップリング剤ＡＹ４３−０２１（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド：メタノール溶液を取り、メタノールで固形分濃度が５重量％となるように希釈した。ここに、磁性体粒子である、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（ハクスイテック（株）製）を２０ｇ加え良く混合し、室温で乾燥させた後、１３０℃で１時間乾燥させた。乾燥後のメタノール溶液を容器に入れ、４００ｇの脱イオン水を加えて混合攪拌し、さらに超音波を照射して磁性体粒子を分散させた。
【０１５６】
次いで、イオン交換水５０ｇと、３．５ｇのアニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）とを添加し、超音波照射した。次いで、スチレン１５ｇと、ジシクロペンテニルメタクリレート５ｇと、ドデシルメタクリレート５ｇとを加え混合攪拌し、さらにイオン交換水５０ｇに溶解させた３．５ｇのアニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）を添加して、超音波を３０分間照射した。これを攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度調整器、窒素導入管及び超音波発生器を備えた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、イオン交換水２０ｇに重合開始剤として過硫酸カリウム０．６ｇを溶解させた過硫酸カリウム水溶液を滴下し、窒素を導入しながら８０℃で６時間重合した。重合終了後、２ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整し、限外濾過装置でクロスフロー法による限外濾過を行い、磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆された、カプセル化物ＭＣ１を得た。
〔実施例２〕
「アニオン性基を表面に有する磁性体粒子カプセル化物ＭＣ２の製造」
磁性体粒子である、ＦＲＯ−６（堺化学（株）製）２０ｇと、アニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）５ｇと、イオン交換水２００ｇとを混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン（株）製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散した。
【０１５７】
次いで、得られた分散液に、カチオン性親水性モノマーとしてメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライドを１．５ｇ添加して混合した後、超音波を３０分間照射して処理した。次いで、ベンジルメタクリレート１７．３ｇと、ドデシルメタクリレート７．７ｇと、ジエチレングリコールメタクリレート０．０５ｇとを混合して加え攪拌混合し、予めイオン交換水５０ｇに溶解させておいた、アニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）５．５ｇを添加し、再び超音波を３０分間照射して処理した。これを攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度調整器、窒素導入管及び超音波発生器を備えた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、イオン交換水２０ｇに重合開始剤として過硫酸カリウム０．６ｇを溶解した過硫酸カリウム水溶液を滴下し、窒素を導入しながら８０℃で６時間重合した。重合終了後、２ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整し、孔径１μｌのメンブレンフィルターで濾過を行い粗大粒子を除去して、磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆された、カプセル化物ＭＣ２を得た。
〔比較例１〕
「分散体Ｈ１の製造」
磁性体粒子である、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（ハクスイテック（株）製）２０ｇを、ソルスパーズ２４０００（商品名、アビシア（株）製）中に攪拌しながらゆっくり投入した。滴下を終えた溶液を５分程度攪拌し続けた後、ウルトラホモジナイザーを用いて１時間分散処理を行った。分散処理後、遠心分離機にて３０分間処理をして粗大粒子を除去し、目的の分散体（カプセル化されていない磁性体粒子）Ｈ１を得た。
〔比較例２〕
「分散体Ｈ２の製造」
比較例１において、磁性体粒子として、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（ハクスイテック（株）製）に代えてＦＲＯ−６（堺化学（株）製）を用いた以外は同様の方法で、目的の分散体（カプセル化されていない磁性体粒子）Ｈ２を得た。
（インク組成物の作製；実施例３〜４、比較例３〜４）
下記表１に示す組成に基づいて、実施例３〜４及び比較例３〜４のインク組成物（インクジェット記録用インク）を作製した。
【０１５８】
【表１】
〔評価試験〕
実施例３〜４及び比較例３〜４の各インク組成物について、磁気読取性、保存安定性、目詰まり防止性をそれぞれ下記評価方法により評価した。これらの結果を下記表２に示す。
（磁気読取性）
各インク組成物を、インクジェットプリンタＰＸ−Ｖ６３０（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して印刷を行った。得られた印刷物について、磁気読取装置ＭＩＮＩ−ＱＵＥＳＴ（Atlantic Zeiser社製）を用いて磁気情報（印刷部）の読み取りができるか否かを判定し、磁気情報の読取ができたものをＡ（磁気読取性良好）、磁気情報の読取ができなかったものをＢとした。
（保存安定性）
各インク組成物をガラス瓶に入れ密栓後、６０℃で２週間放置して、放置前後におけるインク組成物の物性値（粘度、表面張力）の変動程度を評価し、放置前後の物性値に変化がみられないものをＡ（保存安定性良好）、放置前後の物性値に変化がみられるものをＢとした。
（目詰まり防止性）
各インク組成物を、インクジェットプリンタＰＸ−Ｖ６３０（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填し、さらにクリーニング動作を繰り返すことで該プリンタの記録ヘッドに充填し、記録ヘッドのノズルから各インク組成物が吐出していることを印字によって確認後、ノズルにキャップをしない状態で該プリンタを４０℃の環境に１ヶ月間放置した。放置後、プリンタの電源を入れ、全ノズルの吐出が可能となる（回復する）までに要したクリーニング動作の回数をカウントし、該回数が４回以内で回復するものをＡ（目詰まり防止性良好）、該回数が５〜６回で回復するものをＢとした。
【０１５９】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１６０】
【図１】プラス電荷を表面に有する磁性体粒子が水性溶媒に分散するとともに、２種類のアニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ａ及びＢ）に対して共存している状態を示す模式図である。
【図２】図１に示す分散状態において、２種類のアニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ａ及びＢ）が重合した状態を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１６１】
１ 磁性体粒子、２ アニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ａ）、３ アニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ｂ）、11 アニオン性基、12, 12' 疎水性基、13, 13' 重合性基、14 表面処理層、14' アニオン性基、60 壁材（ポリマー層）、100 カプセル化物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用の磁性インク等に好適に使用されるカプセル化物に関し、詳しくは、芯物質である磁性体粒子が、ポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物、並びに該カプセル化物を用いたインク組成物、インクジェット記録用インク及び塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、文字やバーコードその他のパターンで記録された情報を磁気ヘッドで読み取る、いわゆる磁性像キャラクター認識[Magnetic Ink Character Recognition (MICR)]システムが普及している。かかるシステムにおいて磁気情報を記録する際には、磁性インクリボンとドットインパクトプリンタとを用いるのが一般的である。しかし、ドットインパクトプリンタは騒音が大きく、また磁性インクリボンはインクの利用率が低いために印刷コストが高くつくという問題がある。
【０００３】
そこで騒音が小さく、しかも必要なときに必要な量のインクを使用して印刷できるため印刷コストを低く抑えることができるインクジェットプリンタを用いて、磁気情報を記録することが検討されている。そして、それに適した磁性インクについて開発が行われている。
【０００４】
インクジェット記録に適した磁性インクとして、例えば、水、水溶性有機溶剤、磁性分散体、ノニオン−アニオン系界面活性剤及び塩基を含有するバブルジェット（登録商標）用水系磁性インク（特許文献１参照）、磁性体として、トリアリールメタン構造を有し且つそのメチン炭素部位におけるラジカル濃度が少なくとも１０17／ｇである強磁性有機高分子物質を使用した磁性インク（特許文献２参照）、共重合体、両親媒性化合物及び磁性超微粒子を含む水性磁性分散体において、該磁性超微粒子が、乾燥工程を含まない水系反応で合成されて水系懸濁液の状態で且つ結晶質であり、該両親媒性化合物が、ポリエチレンオキシドと芳香環を含み、該共重合体が、スチレンとアクリル酸を含み、ガラス転移点が−１０℃から１００℃の間にある水性磁性分散体（特許文献３参照）、特定構造のフェライトからなり、実質的に球形である磁性体粒子と、分散安定剤としての脂肪酸塩と、水性分散媒とを含む水性磁性分散体（特許文献４参照）等が提案されている。
【０００５】
しかし、従来のインクジェット記録用磁性インクは、吐出安定性（インクジェット記録ヘッドから一定方向に安定して吐出される特性）に劣る、ノズルでの目詰まりを起こしやすい、磁性体が凝集しやすく長期間保存しておいた場合には分散が不安定になりやすい、等の問題があり、また、磁気ヘッドによる磁気情報（磁性インクの付着部）の読み取りが困難な場合もあった。
【特許文献１】特開平９−１２９４８号公報
【特許文献２】特開平１０−１５２６３６号公報
【特許文献３】特開２００１−２８３０８号公報
【特許文献４】特開２００２−２４１１３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑みて成されたものであって、その目的とするところは、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが十分に可能な磁気情報を印刷することができ、磁性体粒子の分散安定性に優れ、さらに目詰まり防止性等のインクジェット信頼性にも優れたカプセル化物、並びに該カプセル化物を用いたインク組成物、インクジェット記録用インク及び塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討の結果、磁性インクの主原料である磁性体粒子を、特定組成のポリマーを主成分とする壁材で被覆してカプセル化物とすることによって、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取り性を損なうことなく、磁性インクにおける磁性体粒子の分散安定性、目詰まり防止性等のインクジェット信頼性が高まることを知見した。
【０００８】
本発明はこうした知見に基づきなされたもので、その技術的構成は以下の通りである。
〔１〕 表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）及び（Ｂ）を有するカプセル化物。
【０００９】
（Ａ）上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ、及び／又は、上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマーから誘導された繰り返し構造単位。
【００１０】
（Ｂ）上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂから誘導された繰り返し構造単位。
〔２〕 上記磁性体粒子の水性分散液に、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを、この順で順次添加・混合した後、重合開始剤を添加してこれらを重合させることにより製造された上記〔１〕記載のカプセル化物。
〔３〕 上記磁性体粒子が、カチオン性基を有するシランカップリング剤で表面処理された無機磁性体粒子である上記〔１〕又は〔２〕記載のカプセル化物。
〔４〕 上記ポリマーが、疎水性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、及び下記一般式（１）で表される化合物から誘導された繰り返し構造単位からなる群から選択される１種以上を更に有する上記〔１〕〜〔３〕の何れかに記載のカプセル化物。
【００１１】
【化１】
［ただし、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2はｔ−ブチル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ環基を表す。ｍは０〜３、ｎは０又は１の整数を表す。］
〔５〕 上記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載のカプセル化物を含有するインク組成物。
〔６〕 上記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載のカプセル化物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有するインクジェット記録用インク。
〔７〕 上記〔１〕〜〔４〕の何れかに記載のカプセル化物を含有する塗料組成物。
【００１２】
本発明のカプセル化物によれば、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが十分に可能な磁気情報を印刷することができ、且つ磁性体粒子の分散安定性に優れ、目詰まり防止性、吐出安定性等のインクジェット信頼性にも優れたインク組成物等を得ることができる。
【００１３】
また、本発明のインク組成物、インクジェット記録用インク、塗料組成物によれば、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが十分に可能な磁気情報を印刷することができ、さらに磁性体粒子の凝集が起こりにくく、良好な分散安定性、保存安定性を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、先ず、本発明のカプセル化物について詳細に説明する。
【００１５】
本発明のカプセル化物は、表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）の繰り返し構造単位と、下記（Ｂ）の繰り返し構造単位とを少なくとも有する。
【００１６】
（Ａ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ」、及び／又は、「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」から誘導された繰り返し構造単位。
【００１７】
（Ｂ）「上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ」から誘導された繰り返し構造単位。
【００１８】
上記ポリマーは、芯（コア）物質である上記「表面に電荷を有する磁性体粒子」を被覆する上記壁材の主成分であり、該壁材中における該ポリマーの含有量は、好ましくは５〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％である。
【００１９】
このようなカプセル化物は、表面に電荷を有する磁性体粒子の水性分散液に、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを、この順で順次添加・混合した後（乳化させた後）、重合開始剤を添加してこれらを重合させ、上記壁材を形成することによって好適に製造できる。尚、上記壁材には、後述するように、上記モノマー以外の他のモノマー（疎水性モノマー等）の１種以上を含有可能であり、他のモノマーの添加により、壁材の厚みや特性を調整することが可能である。
【００２０】
上記の製造法（本発明に係る乳化重合法）によれば、先ず、磁性体粒子の表面のイオン性基と、「該イオン性基と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａのイオン性基」及び／又は「該イオン性基と反対の電荷を有するイオン性モノマーのイオン性基」とがイオン的に吸着し、次いで、「該イオン性重合性界面活性剤Ａの疎水性基」及び／又は「該イオン性モノマーの疎水性基」と、「磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂの疎水性基」とが向き合い、該イオン性重合性界面活性剤Ｂのイオン性基が水相側に向かって配向した状態が形成される。即ち、重合開始剤を加えて重合させる前に、磁性体粒子の周囲に存在する上記各種モノマーの配置形態が極めて高度に制御され、最外殻では水相に向かってイオン性基が配向した状態のミセルが形成される。そして、重合反応によって、この高度に制御された状態のまま、上記カチオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマー、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂがポリマーに転化される。従って、このような製造法によって製造される本発明のカプセル化物は、極めて高精度に構造が制御されたものとなる。
【００２１】
図１は、本発明のカプセル化物の製造過程で形成される上記ミセルの一例を示す模式図である。図１は、水を主成分とする溶媒（水性溶媒）中に、表面にプラス電荷（カチオン性基）を有する磁性体粒子1が分散している状態を示している。磁性体粒子1は、例えば、元来表面に電荷を有していないか、あるいは有していても非常に電荷が低い無機磁性体粒子に、後述するカチオン性シランカップリング剤による表面処理を施すことによって製造することが可能であり、このような表面処理によって、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）を有し且つ表層部がプラス電荷を有する表面処理層14が、該無機磁性体粒子の表面上に形成される。そして、このような表面処理層14を有する磁性体粒子1は、図１に示すように、アニオン性基11と疎水性基12と重合性基13とを有するアニオン性重合性界面活性剤（磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ）2と、アニオン性基14'と疎水性基12'と重合性基13'とを有するアニオン性重合性界面活性剤（磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ）3とに対して共存しており、ミセルが形成されている。アニオン性重合性界面活性剤2は、そのアニオン性基11が磁性体粒子１の表面処理層14に向くように配置され、イオン性の強い結合で吸着する。そして、このアニオン性重合性界面活性剤2の疎水性基12と重合性基13に対しては、疎水性相互作用によって、アニオン性重合性界面活性剤3の疎水性基12'と重合性基13'が向き、アニオン性重合性界面活性剤3のアニオン性基14'は水性溶媒の存在する方向、即ち磁性体粒子1から離れる方向に向いている。
【００２２】
そして、図１に示す如き状態の水性分散液に、重合開始剤を添加してこれを活性化させるなどして、アニオン性重合性界面活性剤2の重合性基13及びアニオン性重合性界面活性剤3の重合性基13'を重合させることによって、図２に示すように、磁性体粒子１がポリマーを主成分とする壁材（ポリマー層）60で被覆された、本発明のカプセル化物100が製造される。ここで、壁材60の表面には、アニオン性基14'が水相側に向かって規則正しく密に存在しているので、カプセル化物100は水性溶媒中で良好に分散する。
【００２３】
図１において、上記アニオン性重合性界面活性剤（上記イオン性重合性界面活性剤Ａ）2の代わりに、あるいは上記アニオン性重合性界面活性剤2と共に、アニオン性基を有する親水性モノマー等の「磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」を使用する場合も、上記と同様にしてカプセル化物を製造することができる。また、重合の際、必要に応じて、上記水性分散液中に、上記アニオン性重合性界面活性剤2及び／又は上記親水性モノマー2と、上記アニオン性重合性界面活性剤3とに対して共重合可能なコモノマー（後述する疎水性モノマー等）を存在させても良く、その場合は、上記壁材が、上記アニオン性重合性界面活性剤2及び／又は上記親水性モノマー2と、上記イオン性重合性界面活性剤3と、上記コモノマーとから共重合されるコポリマーを主成分とするものとなる。
【００２４】
尚、上述した本発明に係る乳化重合法以外の他のカプセル化物の製造方法、例えば転相乳化法や酸析法等では、分散安定性、保存安定性、インクジェット信頼性（吐出安定性、目詰まり防止性等）に優れるインク組成物を提供し得るカプセル化物は得難い。その理由は定かではないが、転相乳化法や酸析法等では、芯物質（磁性体粒子）を被覆する壁材として、予め作製されたポリマーを用いるため、芯物質に対する壁材の被覆状態が完全ではない（芯物質が壁材によって完全には被覆されていない）ためと推察される。
【００２５】
本発明のカプセル化物においては、壁材を複層化することも可能である。壁材を複層化する場合には、２層構造の壁材を有するカプセル化物を例にとると、先ず、上記と同様の方法で、磁性体粒子が壁材（この項において、以下、第１の壁材という）によって被覆されたカプセル化物を製造する。次いで、このカプセル化物の水性分散液に、「第１の壁材の表面（最外殻側の表面）の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｃ」及び／又は「第１の壁材の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」を添加、混合後、「第１の壁材の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｄ」を添加、混合かつ乳化後、重合開始剤を加えて水中にて重合させ、第２の壁材を形成する。こうして、磁性体粒子が第１の壁材及び第２の壁材からなる２層構造の壁材で被覆されたカプセル化物が得られる。尚、上記イオン性重合性界面活性剤Ｃとしては、上記イオン性重合性界面活性剤Ａと同様のものを用いることができ、上記イオン性重合性界面活性剤Ｄとしては、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂと同様のものを用いることができる。
【００２６】
３層以上の多層構造の壁材を有するカプセル化物は、上記方法に準じて、磁性体粒子の外方に向けて壁材を順次形成していくことにより、好適に製造できる。
【００２７】
以下に、本発明のカプセル化物を製造するために用いる各種原料等について説明する。[表面に電荷を有する磁性体粒子]
本発明のカプセル化物の芯（コア）物質を構成する磁性体粒子としては、磁性体を有するものであればいかなる物も用いることができる。例えば、Fe、Cr、Co、Ni、Ba、Mn、Zn等の金属元素を含む粉体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
磁性体粒子の１次粒子の平均粒子径は、カプセル化物の用途等に応じて適宜選択すればよいが、カプセル化物をインクに用いる場合の該インクの信頼性の観点から、好ましくは１０〜６００ｎｍ、更に好ましくは１０〜４００ｎｍである。尚、ここでいう平均粒子径は、レーザ光散乱法の計測値を意味する。
【００２９】
本発明に用いられる「表面に電荷を有する磁性体粒子」としては、元来表面に電荷を有している磁性体粒子のみならず、元来表面に電荷を有していないか、あるいは有していても非常に電荷が低い磁性体粒子に、化学反応や吸着等の物理的作用を利用して表面処理を施し、電荷を有する官能基や化学物質等の修飾物質を導入した磁性体粒子（表面処理磁性体粒子）を用いることができる。
【００３０】
上記表面処理磁性体粒子としては、例えば、カチオン性基を有するシランカップリング剤で表面処理された無機磁性体粒子が挙げられる。該シランカップリング剤としては、例えば、４級アンモニウム塩型等が挙げられる。また、該シランカップリング剤で表面処理される無機磁性体粒子としては、例えば、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（商品名：ハクスイテック（株）製）や、ＦＲＯ−６（商品名：堺化学（株）製）等が挙げられる。
【００３１】
上記シランカップリング剤による無機磁性体粒子の表面処理は、例えば次のようにして行なうことができる。
【００３２】
初めに無機磁性体粒子及び４級アンモニウム塩型シランカップリング剤を水性媒体中で分散させて混合し、次いでこの混合物に加水分解促進触媒を添加して、６０〜１５０℃の範囲の温度で焼成することによって、無機磁性体粒子の表面を処理する。ここで用いる４級アンモニウム塩型シランカップリング剤の量は、無機磁性体粒子の表面を充分に覆う程度であることが好ましく、無機磁性体粒子の表面積とシランカップリング剤占有面積から最適な添加量が決定される。また、ここで用いる上記水性媒体としては、水、アルコール水溶液を挙げることが出来、特にアルコール水溶液が好ましい。
【００３３】
さらに無機磁性体粒子の表面処理工程において、無機磁性体粒子と４級アンモニウム塩型シランカップリング剤の上記混合物に超音波を照射することによって、無機磁性体粒子の表面に均一に４級アンモニウム塩型シランカップリング剤を吸着することができるため、より好ましい。
【００３４】
また、上記表面処理磁性体粒子は、イオン性界面活性剤等の、上記修飾物質（磁性体粒子表面に吸着させる物質）を、イオン交換水等に溶解又は分散させ、これに表面処理を施す磁性体粒子を添加・混合し、得られた混合液をボールミル、ロールミル、アイガーミル、ジェットミル等の一般的な分散機に入れて分散処理を行い、修飾物質を磁性体粒子の表面に吸着させる方法によっても製造することができる。この方法では、更に、分散処理済みの混合液に対し限外濾過等を行い、磁性体粒子に未吸着の修飾物質を低減させることが好ましい。未吸着の修飾物質が多量に存在していると、副生成物であるポリマー粒子の生成量が増加して芯物質である磁性体粒子のカプセル化が不充分となるおそれがある。但し、未吸着の修飾物質を低減しすぎると、芯物質の分散が不安定になる場合があるので、限外濾過等の程度は、芯物質の分散安定性とカプセル化の状況とを鑑み、適宜決定することが好ましい。
【００３５】
上記修飾物質としては、例えば、「イオン性基と疎水性基とを有するイオン性界面活性剤」、「イオン性基と疎水性基と重合性基とを有するイオン性重合性界面活性剤」、「非イオン性基と疎水性基とを有する非イオン性界面活性剤」、「非イオン性基と疎水性基と重合性基とを有する非イオン性重合性界面活性剤」等が挙げられる。
[イオン性重合性界面活性剤Ａ]
イオン性重合性界面活性剤Ａは、芯物質である磁性体粒子を被覆する壁材の主成分であるポリマーの重合成分であり、芯物質の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性基と、疎水性基と、重合性基とを有する。
【００３６】
上記イオン性基としては、カチオン性基及びアニオン性基が挙げられ、上記イオン性基としてカチオン性基を有するイオン性重合性界面活性剤は、「カチオン性重合性界面活性剤」と称され、上記イオン性基としてアニオン性基を有するイオン性重合性界面活性剤は、「アニオン性重合性界面活性剤」と称される。本発明では、イオン性重合性界面活性剤Ａとして、カチオン性重合性界面活性剤、アニオン性重合性界面活性剤の何れを用いても良く、カプセル化物の用途に応じて何れかを適宜選択すれば良い。
【００３７】
上記カチオン性基（イオン性基）としては、一級アンモニウムカチオン、二級アンモニウムカチオン、三級アンモニウムカチオン、及び第四級アンモニウムカチオンなる群から選択されたカチオン性基が好ましい。一級アンモニウムカチオンとしてはモノアルキルアンモニウムカチオン（ＲＮＨ3+）等を、二級アンモニウムカチオンとしてはジアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ2ＮＨ2+）等を、三級アンモニウムカチオンとしてはトリアルキルアンモニウムカチオン（Ｒ3ＮＨ+）等を、第四級アンモニウムカチオンとしては（Ｒ4Ｎ+）等を挙げることができる。ここで、Ｒは、疎水性基であり、以下に示すものを挙げることができる。また、上記カチオン性基の対アニオンとしては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-等を挙げることができる。
【００３８】
上記アニオン性基（イオン性基）としては、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸エステル基、スルフィン酸エステル基、リン酸エステル基、及び、これらの塩の群から選択されたものを好適に例示できる。塩としては、Ｎa塩、Ｋ塩 、Ｃａ塩、有機アミン塩等を挙げることができる。
【００３９】
上記疎水性基としては、炭素数が８〜１６のアルキル基及びフェニル基、フェニレン基等のアリール基からなる群から選ばれる一種又は二種以上であることが好ましく、分子中にアルキル基及びアリール基の両者を有することもできる。
【００４０】
上記重合性基としては、ラジカル重合が可能な不飽和炭化水素基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、及びビニレン基からなる群から選択された基であることが好ましい。これらの中でも特にアリル基、メタクリロイル基、アクリロイル基が好ましい。
【００４１】
上記カチオン性重合性界面活性剤としては、例えば、一般式Ｒ[4-(l+m+n)]Ｒ1lＲ2mＲ3nＮ+・Ｘ-で表される化合物を挙げることができる（上記一般式中、Ｒは重合性基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ炭素数が８〜１６のアルキル基及びフェニル基、フェニレン基等のアリール基であり、Ｘ-はＣｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ3ＯＳＯ3-、Ｃ2Ｈ5ＯＳＯ3-であり、ｌ 、ｍ 及びｎはそれぞれ１又は０である）。ここで、重合性基としては、上述したものを挙げることができる。
【００４２】
上記カチオン性重合性界面活性剤の具体例としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチルオクチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルセチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルドデシルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルテトラデシルクロライド塩、ジアリルメチルドデシルアンモニウムブロマイド等を挙げることができる。
【００４３】
以上例示したカチオン性重合性界面活性剤は、単独で、又は２種以上の混合物として本発明に用いることができる。
【００４４】
上記アニオン性重合性界面活性剤の具体例としては、特公昭４９−４６２９１号公報、特公平１−２４１４２号公報、又は特開昭６２−１０４８０２号公報に記載されているようなアニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−２２１４３１号公報に記載されているようなアニオン性のプロペニル誘導体、特開昭６２−３４９４７号公報又は特開昭５５−１１５２５号公報に記載されているようなアニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭４６−３４８９８号公報又は特開昭５１−３０２８４号公報に記載されているようなアニオン性のイタコン酸誘導体等を挙げることができる。
【００４５】
本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３１）：
【００４６】
【化２】
［式中、Ｒ21及びＲ31は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｚ1は、炭素−炭素単結合又は式：
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−
で表される基であり、ｍは２〜２０の整数であり、Ｘは式−ＳＯ3Ｍ1で表される基であり、Ｍ1はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンである。]
で表される化合物、又は、例えば、下記一般式（３２）：
【００４７】
【化３】
［式中、Ｒ22及びＲ32は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｄは、炭素−炭素単結合又は式：
−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−
で表される基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｙは式−ＳＯ3Ｍ2で表される基であり、Ｍ2はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンである。］
で表される化合物が好ましい。
【００４８】
上記一般式（３１）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、特開平５−３２０２７６号公報、又は特開平１０−３１６９０９号公報に記載されている化合物を挙げることができる。上記一般式（３１）におけるｍの値を適宜調整することによって、芯物質をカプセル化して得られるカプセル化物の表面の親水性を調整することが可能である。上記一般式（３１）で表される好ましい重合性界面活性剤としては、下記一般式（３１０）で表される化合物を挙げることができ、さらに具体的には、下記式（３１ａ）〜（３１ｄ）で表される化合物を挙げることができる。
【００４９】
【化４】
［式中、Ｒ31、ｍ、及びＭ1は一般式（３１）で表される化合物と同様である。］
【００５０】
【化５】
【００５１】
【化６】
【００５２】
【化７】
【００５３】
【化８】
上記一般式（３１０）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。例えば、旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎは、上記一般式（３１０）で表される化合物において、Ｍ1がＮＨ4、Ｒ31がＣ9Ｈ19、ｍ＝１０とされる化合物である。旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＥ−２０Ｎは、上記一般式（３１０）で表される化合物において、Ｍ1がＮＨ4、Ｒ31がＣ9Ｈ19、ｍ＝２０とされる化合物である。
【００５４】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３３）：
【００５５】
【化９】
［式中、ｐは９又は１１であり、ｑは２〜２０の整数であり、Ａは−ＳＯ3Ｍ3で表わされる基であり、Ｍ3はアルカリ金属、アンモニウム塩又はアルカノールアミンである。］
で表される化合物が好ましい。上記一般式（３３）で表される好ましいアニオン性重合性界面活性剤としては、以下の化合物を挙げることができる。
【００５６】
【化１０】
［式中、ｒは９又は１１、ｓは５又は１０である。］
上記一般式（３３）、上記〔化９〕に記載の式で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のアクアロンＫＨシリーズ（アクアロンＫＨ−５、及びアクアロンＫＨ−１０）（以上、商品名）などを挙げることができる。アクアロンＫＨ−５は、上記一般式（３３）で表される化合物において、ｒが９及びｓが５である化合物と、ｒが１１及びｓが５である化合物との混合物である。アクアロンＫＨ−１０は、上記〔化９〕に記載の式で表される化合物において、ｒが９及びｓが１０である化合物と、ｒが１１及びｓが１０である化合物との混合物である。
【００５７】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（３４）で表される化合物が好ましい。
【００５８】
【化１１】
[式中、Ｒは炭素数８〜１５のアルキル基であり、ｎは２〜２０の整数であり、Ｘは−ＳＯ3Ｂで表わされる基であり、Ｂはアルカリ金属、アンモニウム塩又はアルカノールアミンである。]
上記一般式（３４）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、旭電化工業株式会社製のアデカリアソープＳＲシリーズ（アデカリアソープＳＲ−１０、ＳＲ−２０、ＳＲ−１０２５）（以上、商品名）などを挙げることができる。アデカリアソープＳＲシリーズは、上記一般式（３４）において、ＢがＮＨ4で表される化合物であって、ＳＲ−１０はｎ＝１０、ＳＲ−２０はｎ＝２０である化合物である。
【００５９】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物も使用できる。
【００６０】
【化１２】
［上記式（Ａ）中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１から１２の炭化水素基を表し、ｌは２〜２０の数を表し、Ｍ4はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンを表す。］
上記一般式（Ａ）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製のアクアロンＨＳシリーズ（アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、及びＨＳ−１０２５）（以上、商品名）が挙げられる。
【００６１】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３５）で表されるアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム塩を挙げることができる。
【００６２】
【化１３】
上記一般式（３５）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノール ＪＳ−２を挙げることができ、上記一般式（３５）において、ｍ＝１２で表される化合物である。
【００６３】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３６）で表されるメタクリロイルオキシポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリウム塩を挙げることができる。下記一般式（３６）中、ｎは１〜２０である。
【００６４】
【化１４】
上記一般式（３６）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、三洋化成工業株式会社のエレミノール ＲＳ−３０を挙げることができ、上記一般式（３６）において、ｎ＝９で表される化合物である。
【００６５】
また、本発明に用いられる上記アニオン性重合性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（３７）で表される化合物を用いることができる。
【００６６】
【化１５】
[式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2及びＲ4は水素原子又はアルキル基で各々同一か異なっていてもよく、Ｒ3及びＲ5は水素原子又はアルキル基、ベンジル基、スチレン基で各々同一か異なっていてもよく、Ｘはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム又はアミンカチオンを表し、ｍは０又は１以上の整数を表し、ｎは１以上の整数を表す。]
上記一般式（３７）で表される化合物（アニオン性重合性界面活性剤）としては、市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社のＡｎｔｏｘ ＭＳ−６０を挙げることができ、上記一般式（３７）において、Ｒ1がメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5が水素原子又はアルキル基、ｍ及びｎが正の整数、Ｘがアンモニウムで表される化合物がこれに当たる。
【００６７】
以上に例示したアニオン性重合性界面活性剤は、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
[イオン性重合性界面活性剤Ｂ]
本発明に用いられるイオン性重合性界面活性剤Ｂは、芯物質である磁性体粒子を被覆する壁材の主成分であるポリマーの重合成分であり、芯物質の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性基と、疎水性基と、重合性基とを有する。該イオン性基、該疎水性基、該重合性基としては、それぞれ、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項で記載したものと同じものを用いることができ、また、イオン性重合性界面活性剤Ｂとして、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項で記載したカチオン性重合性界面活性剤及びアニオン性重合性界面活性剤と同じものを用いることができる。
[イオン性モノマー]
本発明に用いられる「磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」は、イオン性基及び重合性基を有する化合物で、水溶性である。
【００６８】
イオン性基としては、アニオン性基、カチオン性基のいずれでもよく、カプセル化物の用途に応じて適宜選択される。イオン性基として、アニオン性基、カチオン性基のいずれを有するかによって、それぞれアニオン性水溶性モノマー、カチオン性水溶性モノマーと称される。該アニオン性基、該カチオン性基、該重合性基としては、それぞれ、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項に記載したものが挙げられる。
【００６９】
本発明に用いられるカチオン性水溶性モノマーの好ましい具体例としては、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド塩、及び２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド塩、等が挙げられる。上記のカチオン性水溶性モノマーとしては市販品を用いることもでき、例えば、アクリエステルＤＭＣ（三菱レイヨン（株））、アクリエステルＤＭＬ６０（三菱レイヨン（株））、及びＣ−１６１５（第一工業製薬（株））などを挙げることができる。以上例示したカチオン性水溶性モノマーは、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００７０】
本発明に用いられるアニオン性水溶性モノマーの好ましい具体例としては、カルボキシル基を有するモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。スルホン酸基を有するモノマーとしては、例えば、４−スチレンスルホン酸及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、スルホエチルアクリレート及びその塩、スルホエチルメタクリレート及びその塩、スルホアルキルアクリレート及びその塩、スルホアルキルメタクリレート及びその塩、スルホプロピルアクリレート及びその塩、スルホプロピルメタクリレート及びその塩、スルホアリールアクリレート及びその塩、スルホアリールメタクリレート及びその塩、ブチルアクリルアミドスルホン酸及びその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩等が挙げられる。また、ホスホン基を有するモノマーとしては、ホスホエチルメタクリレート等のリン酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。以上例示したアニオン性水溶性モノマーは、単独で、又は２種以上の混合物として用いることができる。
[その他の重合成分]
本発明に係る壁材を構成する上記ポリマーには、上記繰り返し構造単位（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、必要に応じ、「疎水性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」、「架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」等のその他の重合性モノマーから誘導された繰り返し構造単位を含有させることができる。以下に、これらの繰り返し構造単位を構成する重合性モノマー（重合成分）について説明する。
[疎水性モノマー]
疎水性モノマーは、カプセル化物の成膜性、被覆層の強度、耐薬品性、耐水性、耐光性、耐侯性、光学特性、その他の物理特性及び化学特性の制御に有効であり、特に、カプセル化物をインクジェット記録用インクに添加した場合に、磁性体粒子（カプセル化物）の定着性、磁気情報部の耐擦性、耐水性及び耐溶剤性等の要求特性を満たす上で有効である。
【００７１】
本発明に用いられる疎水性モノマーとしては、その構造中に少なくとも疎水性基及び重合性基を有する重合性モノマーで、疎水性基が脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基の群から選択されたものを例示できる。
【００７２】
上記脂肪族炭化水素基としてはメチル基、エチル基、及びプロピル基等を、脂環式炭化水素基としてはシクロヘキシル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、及びイソボルニル基等を、芳香族炭化水素基としてはベンジル基、フェニル基、及びナフチル基等を挙げることができる。
【００７３】
上記疎水性モノマーの重合性基は、上記［イオン性重合性界面活性剤Ａ］の項で記載したものと同じものを用いることができる。
【００７４】
疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブロムスチレン、ｐ−クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、イソプロピルアクリレート、アクリル酸ｎ−ブチル、ブトキシエチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、及びイソボルニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルジグリコールアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート等の単官能アクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソデシル、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、ｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、及びイソボルニルメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート、等の単官能メタクリル酸エステル類；アリルベンゼン、アリル−３−シクロヘキサンプロピオネート、１−アリル−３，４−ジメトキシベンゼン、アリルフェノキシアセテート、アリルフェニルアセテート、アリルシクロヘキサン、及び多価カルボン酸アリル等のアリル化合物；フマル酸、マレイン酸、及びイタコン酸等の不飽和エステル類；Ｎ−置換マレイミド、環状オレフィンなどのラジカル重合性基を有するモノマーなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７５】
本発明に係る上記ポリマーにおける上記疎水性モノマーの割合は、該ポリマーに構成単位として含まれる全モノマーに対して５０〜９５重量％であることが好ましく、６０〜９０重量％であることが更に好ましい。
[架橋性モノマー]
壁材の主成分であるポリマーに、架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位を含有させることにより、該ポリマー中に架橋構造が形成され、耐溶剤性（インクジェット記録用インクに含有される溶媒が芯物質を被覆するポリマー内部に侵入しにくい特性）を向上させることができる。溶剤が芯物質を被覆するポリマーの内部に浸透すると、ポリマーが膨潤や変形等を起こし、水性媒体側に向くカプセル化物のアニオン性基の配向状態が乱されるなどしてカプセル化物の分散安定性等が低下することがある。このような場合においては、芯物質を被覆するポリマーに架橋構造を形成させることによって、カプセル化物の耐溶剤性が向上し、水溶性有機溶媒が共存するインク組成物において、カプセル化物の分散安定性、インク組成物の保存安定性、インクジェットヘッドからのインク組成物の吐出安定性を一層高めることができる。また、疎水性モノマーと架橋性モノマーとが共重合することにより、壁材の主成分であるポリマーの機械的強度や耐熱性が高まり、壁材の形態維持性が向上する。
【００７６】
本発明に用いられる架橋性モノマーとしては、ビニル基，アリル基，アクリロイル基，メタクリロイル基，プロペニル基，ビニリデン基，及びビニレン基から選ばれる１種以上の不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物を有するものが挙げられる。架橋性モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、ジシクロペンタニルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリグリセーロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、及びジエチレングリコールビスアリルカーボネート等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
本発明に係る上記ポリマーにおける上記架橋性モノマーの割合は、該ポリマーに構成単位として含まれる全モノマーに対して０〜５０重量％であることが好ましく、０〜１０重量％であることが更に好ましい。
【００７８】
また、他の重合成分として、下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
【００７９】
【化１６】
［ただし、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2はｔ−ブチル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ環基を表す。ｍは０〜３、ｎは０又は１の整数を表す。］
上記一般式（１）において、Ｒ2が示す脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、及びアダマンタン基等が挙げられ、ヘテロ環基としてはテトラヒドロフラン基等が挙げられる。
【００８０】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【００８１】
【化１７】
【００８２】
【化１８】
本発明に係るカプセル化物の壁材の主成分であるポリマー中に、上記一般式（１）で表される化合物由来の「嵩高い」基である上記Ｒ2基を入れることによって、ポリマーの分子のたわみやすさが低下する、即ち、分子の運動性が低下するため、ポリマーの機械的強度や耐熱性が向上する。このため、該ポリマーを主成分とする壁材を有する本態様のカプセル化物を含むインク組成物は、優れた耐擦性と耐久性を有する印刷物を提供することができる。また、壁材を構成するポリマー中に、"嵩高い"基である上記Ｒ2基を存在させることによって、ポリマー内部へのインク組成物中の有機溶媒の浸透を抑制できることから、カプセル化物の耐溶剤性を優れたものにすることができる。これによって、水溶性有機溶媒が共存するインクジェット記録用インク等のインク組成物において、磁性体粒子の分散性や、インク組成物の保存安定性、さらにインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出性をも高めることができる。
【００８３】
ところで、上記の「架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」を有するポリマーや、「上記一般式（１）で表される化合物から誘導された繰り返し構造単位」を有するポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性に優れるという利点を有する。
【００８４】
しかしながら、このようなポリマーを含む壁材を有するカプセル化物は、ポリマーの可塑性が不十分となって、インク組成物の成分として使用した場合には、記録媒体と密着しにくい状態となりやすく、その結果カプセル化物の記録媒体への定着性・耐擦性が低下する場合がある。
【００８５】
一方、上述した疎水性モノマーのうち、長鎖アルキル基を有するモノマーから誘導された繰り返し構造単位を有するポリマーは柔軟性を有する。したがって、「架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位」及び／又は「上記一般式（１）で表される化合物（モノマー）から誘導された繰り返し構造単位」と、「長鎖アルキル基を有するモノマーから誘導された繰り返し構造単位」との比率を適宜調整することによって、壁材として好ましい可塑性を損なわずに、優れた機械的強度及び耐溶剤性を有する壁材用ポリマーとすることができる。このようなポリマーを含む壁材を有するカプセル化物を含有するインク組成物は、該インク組成物が水溶性有機溶媒を含むものであっても、分散安定性や長期保存性に優れ、インクジェットヘッドからの吐出性安定性にも優れている。また、本態様のカプセル化物を含むインク組成物は、紙やインクジェット記録用専用紙等の記録媒体への該カプセル化物の定着性が良好であり、耐擦性、耐久性及び耐溶剤性に優れた印刷画像を提供することができる。
[重合開始剤]
本発明のカプセル化物に係る壁材を構成するポリマーは、上述したように、イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマー、イオン性重合性界面活性剤Ｂの他に、必要に応じ、疎水性モノマー、架橋性モノマー、上記一般式（１）で表される化合物等のその他の重合性モノマーを重合して得られる。この重合反応は公知の重合開始剤を用いて行うことができ、特にラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤としては水溶性の重合開始剤が好ましく、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２−アゾビス−（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、及び４，４−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）などが挙げられる。また、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等と、亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等とを組み合わせたレドックス系開始剤を用いることもできる。
[その他の壁材構成成分]
本発明のカプセル化物に係る壁材を構成するポリマーには、上述した各種成分以外のその他の成分として、本発明の効果を損ねない範囲で、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、ワックス等を含有させることができる。
[カプセル化物の製造方法]
以下に、上述した本発明のカプセル化物の製造方法（本発明に係る乳化重合法）について説明する。
【００８６】
本発明のカプセル化物に係る上記壁材は、乳化重合反応によって合成されるもので、この乳化重合反応は、超音波発生器、攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、及び温度調節器を備えた反応容器を使用して行うことが好ましい。
【００８７】
本発明のカプセル化物は、好ましくは、下記（１）〜（４）の工程を少なくとも含む製造方法によって製造することができる。
【００８８】
（１）「表面に電荷を有する磁性体粒子」の水性分散液に、「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ」及び／又は「上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマー」を添加・混合する工程。
【００８９】
（２）上記工程（１）を経た水性分散液に、「上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂ」を添加・混合する工程
（３）上記工程（２）を経た水性分散液に重合開始剤を添加・混合し、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを重合させて、壁材の主成分であるポリマーを形成する工程。
【００９０】
上記の磁性体粒子、イオン性重合性界面活性剤Ａ、イオン性モノマー、イオン性重合性界面活性剤Ｂ、重合開始剤については、それぞれ上述したものが好ましく用いられる。
【００９１】
上記（１）の工程において、上記磁性体粒子の水性分散液としては、脱イオン水等の水を主成分とする水性媒体が好ましく、必要に応じ、芯物質である磁性体粒子の他に、芯物質の溶解、分散を助ける各種助剤や有機溶剤等を含有させることができる。
【００９２】
上記（１）の工程において、上記水性分散液へのイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーの添加量は、磁性体粒子表面のイオン性基の総モル数（即ち、用いた磁性体粒子１ｇの磁性体粒子表面に存在するイオン性基量［ｍｏｌ／ｇ］）に対して、０．５〜２倍モルの範囲であることが好ましく、０．８〜１．２倍モルの範囲であることがさらに好ましい。このように、上記添加量を０．５倍モル以上とすることによって、その後の重合反応によって良好な分散性を有するカプセル化物が得られる。これは、芯物質である磁性体粒子を、イオン性重合性界面活性剤Ａで充分に被覆することができるためと考えられる。一方、上記添加量を２倍モル以下にすることによって、芯物質を持たないポリマー粒子（ポリマーのみからなる粒子）の発生を抑制することができる。これは、芯物質に吸着されないイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーの量を少なくできるためと考えられる。
【００９３】
上記（１）の工程において、イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーのイオン性基が、磁性体粒子表面のイオン性基にイオン的に吸着しやすくなるようにするために、磁性体粒子の水性分散液にイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又はイオン性モノマーを添加した後、該水性分散液に超音波を照射することが好ましい。
【００９４】
次に、場合によっては、上記水性分散液に、発明の効果を損ねない範囲で、上述した疎水性モノマー等の重合性モノマー（その他の重合成分）を添加して混合する。即ち、上記（１）の工程後で上記（２）の工程前に、上記水性分散液に、前述した疎水性モノマー、架橋性モノマー、上記一般式（１）で表される化合物、及びその他の重合性モノマーからなる群から選択されるモノマーの１種以上を添加することができる。尚、これらの重合性モノマーを添加して混合する場合も、添加・混合後の水性分散液に超音波を照射することが好ましい。
【００９５】
上記（２）の工程において、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂの添加量は、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーに対して、１倍〜１０倍モルの範囲であることが好ましく、１倍モル〜５倍モルの範囲であることがさらに好ましい。上記添加量を１倍モル以上にすることにより、カプセル化物の凝集を抑制でき、分散安定性に優れたカプセル化物分散液が得られる。さらに、このカプセル化物分散液を用いたインク組成物は、インクジェット記録ヘッドからの吐出安定性に優れ、紙繊維への吸着性が向上するとともに、印刷濃度及び発色性に優れたものになる。また、上記添加量を１０倍モル以下にすることによって、芯物質である磁性体粒子のカプセル化反応に寄与しないイオン性重合性界面活性剤Ｂの量を減らし、芯物質を有しないポリマー粒子が発生することを抑制できる。
【００９６】
上記（２）の工程において、カプセル化物の粒子径を制御する等の目的で、上記水性分散液に上述した各種成分を添加した後、該水性分散液に超音波を照射してもよい。このような超音波照射は、ミセルの安定した形成にも効果があると考えられる。
【００９７】
上記（１）及び（２）の工程により、上述したように、表面に電荷（イオン性基）を有する磁性体粒子表面に、該イオン性基に対して反対電荷を持つイオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は該イオン性基に対して反対電荷を有するイオン性モノマーが静電的に付着し、その外側に疎水性モノマーをはじめとする重合性モノマーが局在し、更にその外側に磁性体粒子表面のイオン性基の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂがそのイオン性基を水相側に向けて配向してミセルが形成されると推定される。
【００９８】
上記（３）の工程では、上記のようにして調製された水性分散液に重合開始剤を添加して重合反応を行う。重合開始剤の添加は、重合開始剤が活性化される温度に加熱した上記混合液に重合開始剤を一度に若しくは分割して添加しても、又は連続的に添加してもよい。また、重合開始剤を添加した後に、重合開始剤が活性化される温度に上記混合液を加熱してもよい。本発明においては、重合開始剤として水溶性重合開始剤を用い、これを純水に溶解して得られる水溶液を反応容器内の水性分散液中に滴下して加えることが好ましい。添加した重合開始剤が開裂して開始剤ラジカルが発生し、これがイオン性重合性界面活性剤の重合性基や重合性モノマーの重合性基を攻撃することによって重合反応が起こる。重合温度及び重合反応時間は、用いる重合開始剤の種類及び重合性モノマーの種類によって変わるが、当業者であれば適宜好ましい重合条件を設定することは容易にできる。一般に重合温度は６０℃〜９０℃の範囲とするのが好ましく、重合時間は３時間〜１０時間とするのが好ましい。
【００９９】
上記（３）の工程で行われる（乳化）重合反応は、イオン性重合性界面活性剤を用いて行っているため、混合液の乳化状態は乳化剤を用いなくても良好な場合が多い。したがって、必ずしも乳化剤を用いる必要はないが、必要に応じて公知のアニオン系、ノニオン系、及びカチオン系乳化剤からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることもできる。
【０１００】
上記（３）の工程後（重合終了後）は、得られたカプセル化物の水性分散液のｐＨを調整する。ｐＨは、イオン性重合性界面活性剤Ｂとしてアニオン性重合性界面活性剤を使用した場合は好ましくは７．０〜９．０の範囲に調整し、カチオン性重合性界面活性剤を使用した場合は好ましくは４．０〜６．０の範囲に調整する。
【０１０１】
ｐＨ調製後に、粗大粒子をメンブレンフィルター等で除去し、カプセル化物の製造に使用したモノマー（イオン性重合性界面活性剤Ａ及びＢ、イオン性モノマー、疎水性モノマー等）に由来する未反応モノマー（反応に使用されなかったモノマーや重合性化合物等の副生成物）や塩類等を限外濾過や遠心分離濾過等によって除去し、これらの含有率を低減することが好ましい。特に上記の未反応モノマーの量は、水性分散液中に５０,０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０,０００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。未反応モノマーの量は、既知濃度の未反応モノマーを含む試料を対象として、測定試料のガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーを用いて容易に測定することができる。
【０１０２】
以上の工程を経て得られるカプセル化物の水性分散液においては、カプセル化物は水性溶媒に対して高い分散安定性を有する。この理由は、磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材で完全に被覆されている（被覆されていない部分がない）とともに、壁材のポリマーにおける親水性基が水性溶媒に向かって規則正しく配向しているためであると考えられる。
[カプセル化物の粒子径等]
以下に、上述した本発明のカプセル化物の粒子径等について説明する。
【０１０３】
本発明のカプセル化物の体積平均粒子径は、カプセル化物の用途によって適宜調整すればよく、特に限定されるものではない。例えば、カプセル化物をインク組成物に添加する場合は、好ましくは２０〜６００ｎｍであり、カプセル化物を水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクに添加する場合は、好ましくは３０〜２００ｎｍであり、カプセル化物を塗料組成物に添加する場合は、好ましくは１００ｎｍ〜５μｍである。カプセル化物の体積平均粒子径の制御は、各種重合成分の添加量、反応混合液の攪拌状態等を適宜調節することによって行うことができる。
【０１０４】
また、本発明のカプセル化物のアスペクト比（長短度）は１．０〜１．３であり、かつ、Ｚｉｎｇｇ指数は、１．０〜１．３（より好ましくは１．０〜１．２）であることが好ましい。
【０１０５】
ある粒子の短径をｂ、長径をｌ、厚みをｔ（ｌ≧ｂ≧ｔ＞０）とした場合、アスペクト比（長短度）はｌ／ｂ（≧１）、扁平度はｂ／ｔ（≧１）であり、Ｚｉｎｇｇ指数＝長短度／扁平度＝（ｌ・ｔ）／ｂ2である。即ち、真球は、アスペクト比が１であり、かつ、Ｚｉｎｇｇ指数が１となる。
【０１０６】
Ｚｉｎｇｇ指数が１．３より大きくなると、カプセル化物がより扁平形状となって等方性が低くなる。アスペクト比及びＺｉｎｇｇ指数を上記範囲内とする方法としては特に限定されないが、表面に電荷を有する磁性体粒子が、上述した本発明に係る乳化重合法によりポリマーで被覆されたカプセル化物は、この条件を容易に満たし得る。
【０１０７】
尚、酸析法や転相乳化法等の、上述した本発明のカプセル化物の製造方法（本発明に係る乳化重合法）以外の方法では、カプセル化物のアスペクト比及びＺｉｎｇｇ指数が上記範囲内になり難い。
【０１０８】
これに対し、上述した本発明に係る乳化重合法によって得られるカプセル化物は、アスペクト比及びＺｉｎｇｇ指数が上記の範囲となり、真球状となるため、インク成分として使用した場合、インクの流動特性がニュートニアンとなりやすく、吐出安定性に優れたものとなる。また、真球状であることから、紙等の記録媒体に着弾した場合にカプセル化物が記録媒体上に高密度で配置され、磁気情報密度や発色（インクに色素が添加されている場合）を高効率で発現することができる。また、真球状であることから、分散性や分散安定性にも優れる。
【０１０９】
また、本発明のカプセル化物の成膜性、壁材の強度、耐薬品性、耐水性、耐光性、耐侯性、光学特性、その他の物理特性及び化学特性は、壁材の主成分であるポリマーの組成、構造等を適切に制御することによって、カプセル化物の用途に適したものとすることが可能である。
【０１１０】
特に、カプセル化物をインクジェット記録用インクに添加した場合におけるカプセル化物（磁性体粒子）の定着性、印字部の耐擦性及び光沢性は、壁材の主成分であるポリマー（共重合体）のガラス転移温度（Ｔｇ）によって制御可能である。
【０１１１】
一般に、高分子固体、特に無定形高分子固体において、温度を低温から高温へ上げていくと、わずかな変形に非常に大きな力の要る状態（ガラス状態）から小さな力で大きな変形が起こる状態へと急変する現象が起こるが、この現象の起こる温度をガラス転移温度（又はガラス転移点）という。一般には、熱走査型熱量計（Differential scanning calorimeter）による昇温測定によって得られた示差熱曲線において、吸熱ピークの底部から吸熱の開始点に向かって接線を引いたときのベースラインとの交点の温度がガラス転移温度とされる（本明細書におけるＴｇは、この定義に従ったものである）。また、ガラス転移温度では弾性率、比熱、屈折率などの他の物性も急激に変化することが知られており、これらの物性を測定することによってもガラス転移温度が決定されることが知られている。さらに共重合体を合成する際に使用したモノマーの重量分率と当該モノマーを単独重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度とから下記Ｆｏｘの式によりガラス転移温度を計算することができる。（本発明においては、Ｆｏｘの式により得られるガラス転移温度を用いた。）
【０１１２】
【数１】
（上記式中、Ｔｇ[p]は得られるポリマーのガラス転移温度、ｉは種類の異なるモノマーごとに付した番号、Ｔｇ[hp]iは重合に用いるモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度、ｘiは重合するモノマーの重量総計に対するモノマーｉの重量分率を表す。）
即ち、カプセル化物の置かれた温度環境が、該カプセル化物の壁材を構成する共重合体のガラス転移温度よりも高い場合には、この共重合体は小さな力で大きな変形が起こる状態となり、さらに融点に達すると溶融する。このとき、近傍に他のカプセル化物が存在するとカプセル化物同士が融着して成膜する。また、融点まで環境温度が達しない場合であっても、カプセル化物同士が強い力によって接触するような場合は、各カプセル化物を被覆している共重合体分子同士が絡み合うことが可能となるような条件が整えば、カプセル化物を覆う共重合体（コポリマー）同士は融着することもある。
【０１１３】
磁性体粒子を包含するカプセル化物を含有するインク組成物を用いて普通紙やインクジェット記録用専用紙等の記録媒体に印字した場合に、該カプセル化物が室温でより好ましく成膜し、磁性体粒子（カプセル化物）の定着性、印字部の耐擦性等について良好な結果を得るためには、壁材の主成分である上記ポリマーのＴｇが、好ましくは３０℃以下、より好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは１０℃以下である。従って、カプセル化物をインクジェット用インクに用いる場合には、壁材を構成するポリマー（共重合体）のガラス転移温度を３０℃以下になるように設計することが好ましく、より好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは１０℃以下に設計するのが好ましい。但し、ガラス転移温度を−２０℃より低くした場合は、耐溶剤性が低下する傾向となるため注意を要する。
[インク組成物]
次に、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
【０１１４】
本発明のインク組成物は、上述した本発明のカプセル化物を含有する磁性インク組成物である。カプセル化物の含有量は、インク組成物の総重量に対して、０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。カプセル化物の含有量が０．５重量％未満では、磁気ヘッドによる磁気情報の読み取りが不充分になるおそれがあり、逆に２０重量％超では、インクの粘度が高くなり、インクジェット記録においてプリンタノズルの目詰まり等の信頼性上の問題が起きるおそれがある。
【０１１５】
上述したカプセル化物を含有する本発明のインク組成物は、油性インク組成物、ホットメルトインク組成物、あるいは水性インク組成物（インクジェット記録用インク）として用いることができる。以下、これら各インク組成物について説明する。
【０１１６】
本発明の油性インク組成物は、上述したカプセル化物の他に、油、樹脂及び分散溶媒からなる群から選択される１種以上を含むビヒクル（油性ビヒクル）を少なくとも含有する組成で得られる。油性ビヒクルの含有量は、油性インク組成物の総重量に対して、好ましくは１〜２０重量％である。
【０１１７】
上記油性ビヒクルを構成する油としては、例えば、あまに油、しなきり油、大豆油、ひまし油、脱水ひまし油、リソワニス、マレイン化油、ビニル化油、ウレタン化油、マシン油、スピンドル油などが挙げられる。
【０１１８】
上記油性ビヒクルを構成する樹脂としては、例えば、ロジン、セラック、コーパル、ダンマル、ギルソナイト、ゼイン、石灰ロジン、エステルガム、フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クマロン／インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、塩素化ポリプロピレン、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、セルロース誘導体などが挙げられる。
【０１１９】
上記油性ビヒクルを構成する分散溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メチルセロソルブ、カルビトール、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
【０１２０】
本発明の油性インク組成物には、必要に応じ添加剤として、染料や顔料等の色素、ワックス、ドライヤ、分散剤、湿潤剤、架橋剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、消泡剤、光重合開始剤などの１種以上を含有させることができる。
【０１２１】
また、本発明のホットメルトインク組成物は、上述したカプセル化物の他に、ホットメルトビヒクルを少なくとも含有する組成で得られる。ホットメルトビヒクルの含有量は、ホットメルトインク組成物の総重量に対して、好ましくは１０〜５０重量％である。
【０１２２】
上記ホットメルトビヒクルとしては、例えば、カルナウバろう、みつろう、無水ラノリン、パラフィンろう、モンタンろう、オゾケライト、セレシン、ワセリン、ポリエチレンワックス、塩化パラフィン、脂肪酸アミド、サリチル酸フェニル、燐酸トリフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘプチル、フタル酸ジシクロヘキシルなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１２３】
本発明のホットメルトインク組成物には、必要に応じ添加剤として、上記油性インク組成物に含有可能な添加剤と同様のものを含有させることができる。
【０１２４】
また、本発明の水性インク組成物は、上述したカプセル化物の他に、水溶性有機溶剤と、水とを少なくとも含有する組成で得られる。斯かる組成の水性インク組成物は、インクジェット記録用インクとして好適に使用できる。
[インクジェット記録用インク]
以下に、上述したカプセル化物と、水溶性有機溶剤と、水とを少なくとも含有する本発明のインクジェット記録用インク（水性インク組成物）について説明する。
【０１２５】
本発明のインクジェット記録用インクにおける上記カプセル化物の含有量は、上記[インク組成物]の項で記載した通りである。
【０１２６】
また、本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、この種のインク組成物に用いられるものは特に制限無く使用できる。特に、インク組成物に保水性と湿潤性を付与する観点から、沸点が１８０℃以上、好ましくは２００℃以上の高沸点水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。該高沸点水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、分子量２,０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。インク組成物に高沸点水溶性有機溶媒を添加することにより、開放状態（室温でインク組成物が空気に触れている状態）で放置しても、流動性と再分散性とを長時間維持できるインクジェット記録用インクを得ることができる。さらに、このようなインク組成物は、インクジェットプリンタを用いての印字中もしくは印字中断後の再起動時に、インクジェットノズルの目詰まりが生じ難くなるため、インクジェットノズルからの高い吐出安定性を有するインク組成物が得られる。
【０１２７】
これらの高沸点水溶性有機溶剤を含めた水溶性有機溶剤の合計の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは１０〜５０重量％程度であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【０１２８】
本発明のインクジェット記録用インクには、さらに２−ピロリドン，Ｎ−メチルピロリドン，ε−カプロラクタム，ジメチルスルホキシド，スルホラン，モルホリン，Ｎ−エチルモルホリン，及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等からなる群から選ばれる一種以上の極性溶媒を添加することができる。極性溶媒を添加することにより、インク組成物中におけるカプセル化物粒子の分散性が向上するという効果が得られ、インクの吐出安定性を良好にすることができる。
【０１２９】
これらの極性溶媒の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．１重量％〜２０重量％であり、より好ましくは１重量％〜１０重量％である。
【０１３０】
本発明のインクジェット記録用インクは、水性溶媒が記録媒体に浸透することを促進する目的で、浸透剤をさらに含有することが好ましい。水性溶媒が記録媒体に素早く浸透することによって、画像の滲みが少ない記録物を得ることができる。このような浸透剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類ともいう）及び／又は１，２−アルキルジオールが好ましく用いられる。多価アルコールのアルキルエーテルとしては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。１，２−アルキルジオールとしては、例えば１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの他に、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類を挙げることができ、これらから適宜選択して本発明のインクジェット記録用インク組成物に用いることができる。
【０１３１】
特に、本発明の実施形態においては、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ペンタンジオール、及び１，２−ヘキサンジオールから選ばれる少なくとも１種を浸透剤として用いることが好ましい。
【０１３２】
これらの浸透剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、総量で、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。浸透剤の含有量を１重量％以上にすることによって、インク組成物の記録媒体への浸透性を向上する効果が得られ、さらに２０重量％以下にすることにより、このインク組成物を用いて印刷した画像に滲みが発生することを防止でき、またインク組成物の粘度があまり高くならないようにすることができる。また、特に、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等の１，２−アルキルジオールをインク組成物に用いた場合、印刷後のインク組成物の乾燥性が良好になり、かつ、画像の滲みを少なくすることができる。
【０１３３】
また、本発明のインクジェット記録用インクにグリセリンを含有させることにより、そのインク組成物をインクジェット記録に用いた場合のインクジェットノズルの目詰まりが発生しにくくなり、さらにインク組成物の保存安定性を高めることもできる。
【０１３４】
また、本発明のインクジェット記録用インクにグリコールエーテル類を用いる場合には、グリコールエーテル類とあわせて、後述するアセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。
【０１３５】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。アニオン性界面活性剤の具体例としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸、アシルメチルタウリン酸、ジアルキルスルホ琥珀酸、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、及びアルキルザルコシン塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩などが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、シュガーアルキルエステル、多価アルコールアルキルエーテル、アルカノールアミン脂肪酸アミドなどが挙げられる。
【０１３６】
より具体的には、アニオン性界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、ノニオン性界面活性剤の具体例としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系化合物、並びにポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、及びポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系化合物等を挙げることができる。
【０１３７】
特に、本発明の実施形態に係るインクジェット記録用インクは、界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤を含むことが望ましい。これにより、インク組成物に含まれる水性溶媒が記録媒体へ浸透しやすくなるため、種々の記録媒体に対して滲みの少ない画像を印刷できる。アセチレングリコール系界面活性剤として市販されている市販品を利用することも可能であり、具体例としては、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、１０４ＰＧ５０及びＴＧ（いずれも商品名、Air Products and Chemicals. Inc.より入手可能）、並びにオルフィンＳＴＧ及びオルフィンＥ１０１０（以上商品名、日信化学社製）が挙げられる。また、アセチレンアルコール系界面活性剤としては、サーフィノール６１（商品名、Air Products and Chemicals. Inc.より入手可能）等が挙げられる。
【０１３８】
これらのアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは０．１〜５重量％の範囲になるように用いることが好ましい。
【０１３９】
前述したように、本発明のカプセル化物において、磁性体粒子が、架橋性モノマーから誘導された架橋構造を有するポリマー、上記一般式（１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し構造単位を有するポリマー、あるいは両者をその構造に有するポリマーを主成分とするカプセル壁材で被覆されたものである場合は、高い機械的強度、耐熱性、及び耐溶剤性を有するものの、ポリマーの可塑性が不十分となって、磁性体粒子の記録媒体への定着性や耐擦性が低下する傾向にある。しかし、上記の特性を有するポリマー微粒子と併用することにより、定着性や耐擦性を補うことができる。
【０１４０】
本発明のインクジェット記録用インクに使用するポリマー微粒子は、表面に本発明のカプセル化物表面のイオン性基と同種のイオン性基を有し、ガラス転移温度が３０℃以下で、体積平均粒子径が１０〜１００ｎｍであることが好ましい。上記ポリマー微粒子は成膜性を有するものであって、当該ポリマー微粒子を含んだ本発明のインクジェット記録用インクで、普通紙やインクジェット記録用専用メディア等の記録媒体に印刷すると、インク組成物中の溶媒成分（水を含む）が記録媒体中に浸透し、ポリマー微粒子とカプセル化物粒子とが近接し、ポリマー微粒子がカプセル化物粒子を包み込んでポリマーの皮膜を形成する。このポリマーの皮膜によって、インク中のカプセル化物はより強固に記録媒体表面に固着することができることから、非常に優れた耐擦性及び耐水性を有する画像を形成することができる。
【０１４１】
上記ポリマー微粒子が良好な成膜性を有するには、そのポリマーのガラス転移温度は上述したように３０℃以下であることが好ましく、さらには１５℃以下であることが好ましく、１０℃以下であると特に好ましい。ポリマーのガラス転移温度は、使用するモノマーの種類や組成比を適宜選択することによって調節することができる。本発明において、ポリマーのガラス転移温度としては、熱走査型熱量計（Differential scanning calorimeter：ＤＳＣ）による昇温測定によって得られたガラス転移温度を用いた。
【０１４２】
また、上記ポリマー微粒子は、本発明のカプセル化物粒子とインク組成物中に共存しても凝集することなく、安定な分散状態が得られる。
【０１４３】
さらに、上記ポリマー微粒子の粒子径が体積平均粒子径で１０〜１００ｎｍの範囲であると、画像の光沢性や写像性が良好になる。
【０１４４】
本発明のインクジェット記録用インクに用いる上記ポリマー微粒子は、公知の乳化重合法によって製造することができる。たとえば、不飽和ビニル単量体（不飽和ビニルモノマー）を重合開始剤、及び乳化剤を存在させた水中において乳化重合することによってポリマー微粒子を得ることができる。不飽和ビニル単量体は、前述の疎水性モノマーと同様のものを使用することができる。また、イオン性基を有する不飽和ビニル単量体は、前述のイオン性モノマーと同様のものが使用できる。また、ポリマー微粒子を製造する際に用いる重合開始剤、乳化剤、界面活性剤、分子量調整剤、及び中和剤等は公知の方法に準じて用いる。特に、乳化剤として前述したアニオン性重合性界面活性剤を用いると、アニオン性重合性界面活性剤がモノマーと共重合することから、液中の乳化剤量が微量となり、それに伴って液の泡立ちが抑えられて、インク組成物の吐出安定性がさらに高まる。また、本発明のカプセル化物に使用したアニオン性重合性界面活性剤と同じものを使用した場合には、分散安定性及び保存安定性が特に優れたものとなる。
【０１４５】
本発明のインクジェット記録用インクに上記ポリマー微粒子を用いる場合、ポリマー微粒子は微粒子粉末として用いることもできるが、好ましくは、水媒体にポリマー微粒子が分散されたポリマーエマルジョンの形態で、インク組成物に含有される他の成分と混合することが好ましい。インク組成物中に含まれるポリマー微粒子の量は、インク組成物の総重量に対して０．０１〜１０重量％程度が好ましく、０．０１〜５重量％程度であることがさらに好ましい。
【０１４６】
また、本発明のインクジェット記録用インクは、ｐＨ調整剤を含有することができる。芯物質である磁性体粒子や上記ポリマー微粒子表面がアニオン性基を有する場合には、インク組成物のｐＨを７〜１１、より好ましくは８〜９に調整することが好ましく、ｐＨ調整剤としては塩基性化合物を用いることが好ましい。また、磁性体粒子やポリマー微粒子表面がカチオン性基を有する場合には、インク組成物のｐＨを５〜７、より好ましくは６〜７に調整することが好ましく、ｐＨ調整剤としては酸性化合物を用いることが好ましい。ｐＨ調整剤として好ましい塩基性化合物は、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸リチウム、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、フタル酸水素カリウム、及び酒石酸水素カリウムなどのアルカリ金属塩類；アンモニア；並びに、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン、モルホリン、及びプロパノールアミンなどのアミン類などが挙げられる。
【０１４７】
これらの中でも、水酸化アルカリ化合物又はアミンアルコールをインク組成物に添加すると、アニオン性基を有する磁性体粒子のインク中での分散安定性を向上させることができる。
【０１４８】
また、防カビ、防腐、又は防錆の目的で、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンチアゾリン−３−オン〔製品名：プロキセルＸＬ（アビシア社製）〕、及び３，４−イソチアゾリン−３−オン、４，４−ジメチルオキサゾリジン等から選ばれる一種以上の化合物を本発明のインクジェット記録用インクに添加することができる。
【０１４９】
また、インクジェット記録ヘッドのノズルが乾燥することを防止する目的で、尿素、チオ尿素、及びエチレン尿素等なる群から選ばれる少なくとも一種を本発明のインクジェット記録用インクに添加することもできる。
[塗料組成物]
次に、本発明の塗料組成物について詳細に説明する。
【０１５０】
本発明の塗料組成物は、上述した本発明のカプセル化物を含有し、さらにアクリル樹脂やメラミン樹脂等の樹脂を含有する。このような組成の塗料組成物は、例えば、磁気カード等の用途に好適に使用できる。
【０１５１】
本発明の塗料組成物において、上記カプセル化物の含有量は、塗料組成物の総重量に対して、５〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がさらに好ましい。カプセル化物の含有量が５重量％未満では、密度が低いため、磁気の読み取りが困難になるおそれがあり、逆に３０重量％超では、印刷物表面の平滑性がでないおそれがある。
【０１５２】
本発明の塗料組成物に用いられる上記アクリル樹脂やメラミン樹脂としては、例えば、ダイヤナールＨＷ１３８（商品名：三菱レイヨン（株）製や、ニカレジンＳ−２６０（商品名：日本カーバイト（株）製）等が挙げられる。
【０１５３】
上記アクリル樹脂やメラミン樹脂等の樹脂の含有量は、塗料組成物の全重量に対して、好ましくは１０〜６０重量％であり、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【実施例】
【０１５４】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１５５】
尚、下記実施例１〜２は、本発明のカプセル化物の実施例であり、下記実施例３〜４は、本発明のインク組成物（インクジェット記録用インク）の実施例である。
〔実施例１〕
「アニオン性基を表面に有する磁性体粒子カプセル化物ＭＣ１の製造」
シランカップリング剤ＡＹ４３−０２１（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド：メタノール溶液を取り、メタノールで固形分濃度が５重量％となるように希釈した。ここに、磁性体粒子である、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（ハクスイテック（株）製）を２０ｇ加え良く混合し、室温で乾燥させた後、１３０℃で１時間乾燥させた。乾燥後のメタノール溶液を容器に入れ、４００ｇの脱イオン水を加えて混合攪拌し、さらに超音波を照射して磁性体粒子を分散させた。
【０１５６】
次いで、イオン交換水５０ｇと、３．５ｇのアニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）とを添加し、超音波照射した。次いで、スチレン１５ｇと、ジシクロペンテニルメタクリレート５ｇと、ドデシルメタクリレート５ｇとを加え混合攪拌し、さらにイオン交換水５０ｇに溶解させた３．５ｇのアニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）を添加して、超音波を３０分間照射した。これを攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度調整器、窒素導入管及び超音波発生器を備えた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、イオン交換水２０ｇに重合開始剤として過硫酸カリウム０．６ｇを溶解させた過硫酸カリウム水溶液を滴下し、窒素を導入しながら８０℃で６時間重合した。重合終了後、２ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整し、限外濾過装置でクロスフロー法による限外濾過を行い、磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆された、カプセル化物ＭＣ１を得た。
〔実施例２〕
「アニオン性基を表面に有する磁性体粒子カプセル化物ＭＣ２の製造」
磁性体粒子である、ＦＲＯ−６（堺化学（株）製）２０ｇと、アニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）５ｇと、イオン交換水２００ｇとを混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン（株）製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散した。
【０１５７】
次いで、得られた分散液に、カチオン性親水性モノマーとしてメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライドを１．５ｇ添加して混合した後、超音波を３０分間照射して処理した。次いで、ベンジルメタクリレート１７．３ｇと、ドデシルメタクリレート７．７ｇと、ジエチレングリコールメタクリレート０．０５ｇとを混合して加え攪拌混合し、予めイオン交換水５０ｇに溶解させておいた、アニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬（株）製）５．５ｇを添加し、再び超音波を３０分間照射して処理した。これを攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度調整器、窒素導入管及び超音波発生器を備えた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、イオン交換水２０ｇに重合開始剤として過硫酸カリウム０．６ｇを溶解した過硫酸カリウム水溶液を滴下し、窒素を導入しながら８０℃で６時間重合した。重合終了後、２ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整し、孔径１μｌのメンブレンフィルターで濾過を行い粗大粒子を除去して、磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆された、カプセル化物ＭＣ２を得た。
〔比較例１〕
「分散体Ｈ１の製造」
磁性体粒子である、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（ハクスイテック（株）製）２０ｇを、ソルスパーズ２４０００（商品名、アビシア（株）製）中に攪拌しながらゆっくり投入した。滴下を終えた溶液を５分程度攪拌し続けた後、ウルトラホモジナイザーを用いて１時間分散処理を行った。分散処理後、遠心分離機にて３０分間処理をして粗大粒子を除去し、目的の分散体（カプセル化されていない磁性体粒子）Ｈ１を得た。
〔比較例２〕
「分散体Ｈ２の製造」
比較例１において、磁性体粒子として、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ Ｆ−２（ハクスイテック（株）製）に代えてＦＲＯ−６（堺化学（株）製）を用いた以外は同様の方法で、目的の分散体（カプセル化されていない磁性体粒子）Ｈ２を得た。
（インク組成物の作製；実施例３〜４、比較例３〜４）
下記表１に示す組成に基づいて、実施例３〜４及び比較例３〜４のインク組成物（インクジェット記録用インク）を作製した。
【０１５８】
【表１】
〔評価試験〕
実施例３〜４及び比較例３〜４の各インク組成物について、磁気読取性、保存安定性、目詰まり防止性をそれぞれ下記評価方法により評価した。これらの結果を下記表２に示す。
（磁気読取性）
各インク組成物を、インクジェットプリンタＰＸ−Ｖ６３０（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填して印刷を行った。得られた印刷物について、磁気読取装置ＭＩＮＩ−ＱＵＥＳＴ（Atlantic Zeiser社製）を用いて磁気情報（印刷部）の読み取りができるか否かを判定し、磁気情報の読取ができたものをＡ（磁気読取性良好）、磁気情報の読取ができなかったものをＢとした。
（保存安定性）
各インク組成物をガラス瓶に入れ密栓後、６０℃で２週間放置して、放置前後におけるインク組成物の物性値（粘度、表面張力）の変動程度を評価し、放置前後の物性値に変化がみられないものをＡ（保存安定性良好）、放置前後の物性値に変化がみられるものをＢとした。
（目詰まり防止性）
各インク組成物を、インクジェットプリンタＰＸ−Ｖ６３０（セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填し、さらにクリーニング動作を繰り返すことで該プリンタの記録ヘッドに充填し、記録ヘッドのノズルから各インク組成物が吐出していることを印字によって確認後、ノズルにキャップをしない状態で該プリンタを４０℃の環境に１ヶ月間放置した。放置後、プリンタの電源を入れ、全ノズルの吐出が可能となる（回復する）までに要したクリーニング動作の回数をカウントし、該回数が４回以内で回復するものをＡ（目詰まり防止性良好）、該回数が５〜６回で回復するものをＢとした。
【０１５９】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１６０】
【図１】プラス電荷を表面に有する磁性体粒子が水性溶媒に分散するとともに、２種類のアニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ａ及びＢ）に対して共存している状態を示す模式図である。
【図２】図１に示す分散状態において、２種類のアニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ａ及びＢ）が重合した状態を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１６１】
１ 磁性体粒子、２ アニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ａ）、３ アニオン性重合性界面活性剤（イオン性重合性界面活性剤Ｂ）、11 アニオン性基、12, 12' 疎水性基、13, 13' 重合性基、14 表面処理層、14' アニオン性基、60 壁材（ポリマー層）、100 カプセル化物
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）及び（Ｂ）を有するカプセル化物。
（Ａ）上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ、及び／又は、上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマーから誘導された繰り返し構造単位。
（Ｂ）上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂから誘導された繰り返し構造単位。
【請求項２】
上記磁性体粒子の水性分散液に、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを、この順で順次添加・混合した後、重合開始剤を添加してこれらを重合させることにより製造された請求項１記載のカプセル化物。
【請求項３】
上記磁性体粒子が、カチオン性基を有するシランカップリング剤で表面処理された無機磁性体粒子である請求項１又は２記載のカプセル化物。
【請求項４】
上記ポリマーが、疎水性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、及び下記一般式（１）で表される化合物から誘導された繰り返し構造単位からなる群から選択される１種以上を更に有する請求項１〜３の何れかに記載のカプセル化物。
【化１】
［ただし、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2はｔ−ブチル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ環基を表す。ｍは０〜３、ｎは０又は１の整数を表す。］
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のカプセル化物を含有するインク組成物。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載のカプセル化物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有するインクジェット記録用インク。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかに記載のカプセル化物を含有する塗料組成物。
【請求項１】
表面に電荷を有する磁性体粒子がポリマーを主成分とする壁材によって被覆されたカプセル化物であって、上記ポリマーが、下記（Ａ）及び（Ｂ）を有するカプセル化物。
（Ａ）上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ａ、及び／又は、上記磁性体粒子の表面の電荷と反対の電荷を有するイオン性モノマーから誘導された繰り返し構造単位。
（Ｂ）上記磁性体粒子の表面の電荷と同種又は反対の電荷を有するイオン性重合性界面活性剤Ｂから誘導された繰り返し構造単位。
【請求項２】
上記磁性体粒子の水性分散液に、上記イオン性重合性界面活性剤Ａ及び／又は上記イオン性モノマーと、上記イオン性重合性界面活性剤Ｂとを、この順で順次添加・混合した後、重合開始剤を添加してこれらを重合させることにより製造された請求項１記載のカプセル化物。
【請求項３】
上記磁性体粒子が、カチオン性基を有するシランカップリング剤で表面処理された無機磁性体粒子である請求項１又は２記載のカプセル化物。
【請求項４】
上記ポリマーが、疎水性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、架橋性モノマーから誘導された繰り返し構造単位、及び下記一般式（１）で表される化合物から誘導された繰り返し構造単位からなる群から選択される１種以上を更に有する請求項１〜３の何れかに記載のカプセル化物。
【化１】
［ただし、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ2はｔ−ブチル基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、又はヘテロ環基を表す。ｍは０〜３、ｎは０又は１の整数を表す。］
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のカプセル化物を含有するインク組成物。
【請求項６】
請求項１〜４の何れかに記載のカプセル化物と、水溶性有機溶剤と、水とを含有するインクジェット記録用インク。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかに記載のカプセル化物を含有する塗料組成物。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−２４６７８７（Ｐ２００７−２４６７８７Ａ）
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７４１１５（Ｐ２００６−７４１１５）
【出願日】平成１８年３月１７日（２００６．３．１７）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１７日（２００６．３．１７）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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