カラーフィルタ用着色組成物及びカラーフィルタ
【課題】
流動性、及び諸耐性に優れる安定なカラーフィルタ用着色組成物、並びに、コントラスト比が高いカラーフィルタを提供すること。
【解決手段】
前記課題は、酸性顔料、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応して得られた分散剤（Ａ）、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及び、バインダー樹脂（Ｆ）を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物によって解決することができる。
流動性、及び諸耐性に優れる安定なカラーフィルタ用着色組成物、並びに、コントラスト比が高いカラーフィルタを提供すること。
【解決手段】
前記課題は、酸性顔料、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応して得られた分散剤（Ａ）、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及び、バインダー樹脂（Ｆ）を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物によって解決することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びに、これを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、更に、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００６】
カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、これまでは、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理することが行われていた。しかし、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたものである）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。更に、微細化の進行した顔料は、樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。
【０００７】
又、微細化処理を施した顔料と樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ形成されるカラーフィルタ用着色組成物は、顔料を安定に高濃度で分散することが難しく、製造工程や製品そのものに対して種々の問題を引き起こすことが知られている。
【０００８】
例えば、微細な粒子からなる顔料を含む顔料組成物は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出しや輸送が困難となるばかりではなく、悪い場合は保存中にゲル化を起こし、使用困難となることさえある。更に、顔料組成物の展色物の表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生じる。又、異種の顔料を混合して使用する場合、凝集による色別れや、沈降等の現象により展色物に色むらや著しい着色力の低下が現れることがある。
【０００９】
そこで、一般的には分散状態を良好に保つために樹脂型分散剤が利用されている。樹脂型分散剤は、顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤と親和性の高い部位との構造を併せ持ち、この２つの機能の部位のバランスで性能が決まる。樹脂型分散剤は、被分散物である顔料の表面状態に合わせて種々のものが使用されているが、塩基性に偏った表面を有する顔料には、静電的吸着を有する酸性官能基を有する分散剤が使用されるのが一般的である。この場合、酸性官能基が顔料の吸着部位となる。酸性の官能基としてカルボキシル基を有する樹脂型分散剤は、例えば特許文献１、特許文献２等に記載されている。
【００１０】
しかし、一方で酸性官能基を有する分散剤は、酸性表面を有する顔料には有効でない場合が多かった。そこで、酸性表面を有する顔料には塩基性の分散剤が使用され、該塩基性分散剤の構造はブロック型構造や櫛形構造を有する構造制御されたものが多かった。ただし、ブロック型の場合は、その製造にたとえばリビングラジカル重合等の複雑な重合法（特許文献３参照）を使う必要があり、コストを押し上げる。又、櫛形の場合は、１級及び/又は２級アミノ基を持つポリアミン化合物へカルボキシル基やアクリロイル基等の官能基を有する櫛の歯となる部分をグラフト化させ、残った１級及び/又は２級アミンが顔料表面に吸着する官能基とさせる方法（特許文献４参照）があるが、1級及び/又は2級アミンは反応性の高い活性水素を有し好ましくない。
【００１１】
又、構造制御された分散剤を使用せず、酸性官能基を有する分散剤と、構造制御されていない塩基性樹脂とを、併用することで顔料の分散状態を良好に保つ方法も提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、ここに記載の塩基性樹脂では、通常の塗料用途、オフセットインク用途、グラビアインク用途等の顔料粒子径の比較的大きい場合には十分に効果を発揮していたが、カラーフィルターインク用途等、より微細な顔料に対しては流動性、保存安定性が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開昭６１−６１６２３号公報
【特許文献２】特開平１−１４１９６８号公報
【特許文献３】特表２００２−５３４５４２号公報
【特許文献４】特開平８−０３８８７５号公報
【特許文献５】特開平５−９４０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、分散性、流動性、及び保存安定性に優れた、酸性顔料を含むカラーフィルタ用着色組成物と、並びに、それを用いたカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記課題は、
酸性顔料、
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）、
３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、
有機溶剤（Ｃ）、
活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、
活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及び、
バインダー樹脂（Ｆ）、
を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。
【００１５】
又、本発明は、酸性顔料のアミン吸着能が、５０μｍｏｌ／ｇ以上７００μｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
又、本発明は、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数＜ａ＞と、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数＜ｂ＞と、の比率＜ｂ＞／＜ａ＞が、１．１〜５．０であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１７】
又、本発明は、有機溶剤（Ｃ）が、シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる１種類以上の溶剤である前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
更に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、分散性、流動性、及び保存安定性に優れた、酸性顔料を含むカラーフィルタ用着色組成物と、並びに、それを用いたカラーフィルタとを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】コントラスト比を測定するための測定装置の概念図である。
【符号の説明】
【００２１】
１ 輝度計
２ マスク
３ 偏光板
４ 着色組成物乾燥塗膜
５ ガラス基板
６ 偏光板
７ バックライト・ユニット
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各種構成成分について説明する。
【００２３】
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイルオキシ」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
【００２４】
《顔料》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、少なくとも酸性顔料を使用することを特徴としている。本発明の酸性顔料とは、表面が酸性に偏った顔料を示し、その酸性の指標としては、アミンの吸着量の換算で、５０〜７００μｍｏｌ／ｇ、更には１００〜６００μｍｏｌ／ｇであることが好ましい。本発明で言うアミン吸着量は、色材, ６７ [９], ５４７−５５４ (１９９４)に記載の方法に則り、被吸着アミン物質としてｎ−ヘキシルアミンを用いて測定した場合と定義する。
【００２５】
表面が酸性に偏った有機顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８（ハロゲン化亜鉛フタロシアニングリーン顔料、アミン吸着量２００〜７００μｍｏｌ／ｇ）、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（アゾメチンイエロー顔料、アミン吸着量１００〜２５０μｍｏｌ／ｇ）等が挙げられる。
【００２６】
又、本発明に用いる顔料としては、電子顕微鏡で確認される数平均粒子径が５〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００２７】
本発明に使用する顔料は、主顔料である酸性顔料だけでなく、色調整や補色目的で他の酸性以外の顔料も併用することができる。
【００２８】
〔顔料の微細化〕
本発明の着色組成物に使用する酸性顔料はソルトミリング処理を行い、微細化した物を使用することが好ましい。
【００２９】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００３０】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。又、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００３１】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、又、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ、顔料を得ることができる。
【００３２】
本発明の着色組成物に使用する顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる一次粒子径は５〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。２０ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。又、１００ｎｍよりも大きくなってしまうと、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。特に好ましい範囲は５〜２０ｎｍの範囲である。
【００３３】
又、ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、及び硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全量を基準として、５０〜２，０００重量％用いることが好ましく、３００〜１，０００重量％用いることが最も好ましい。
【００３４】
又、水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が、蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、及び液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対して、５〜１，０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００３５】
ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが更に好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００３６】
《分散剤（Ａ）》
まず、分散剤（Ａ）の原料となる片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体について説明する。片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体としては、下記一般式（１）で示される重合体が好ましい。
【００３７】
一般式（１）：
【００３８】
【化１】
〔一般式（１）中、
Ｙ2は、ビニル重合体の重合停止基であり、
Ｚ2は、−ＯＨ、又はＲ28（ＯＨ）2であり、
Ｒ28は、炭素原子数１〜１８の３価の炭化水素基であり、
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、
Ｒ23及びＲ24は、いずれか一方が水素原子、他の一方が芳香族基、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ6−Ｒ25（但し、Ｘ6は、−Ｏ−若しくは−Ｎ（Ｒ26）−であり、
前記Ｒ25及びＲ26は、水素原子又は炭素原子数１〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基で置換基として芳香族基を有していることができるものであり、
Ｘ4は、直接結合、−Ｏ−Ｒ27−又はＳ−Ｒ27−であり、
前記Ｒ27は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基であり、
ｎは、２〜５０である。〕
【００３９】
前記一般式（１）で示される重合体はエチレン性不飽和単量体を重合せしめたビニル系重合体である。
【００４０】
前記一般式（１）で示される重合体の繰り返し単位の部分、すなわち、｛−〔Ｃ（Ｒ21）（Ｒ23）−Ｃ（Ｒ22）（Ｒ24）〕n−｝は、相互に同一のものからなる（ホモポリマー）であっても、異なるものからなる（コポリマー）でもよい。前記一般式（１）で示される重合体の好ましい形態は、Ｒ21及びＲ22が、いずれか一方が水素原子、他の一方が水素原子又はメチル基であり、Ｒ23及びＲ24は、いずれか一方が水素原子、他の一方が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ29（Ｒ29は炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基で置換基として芳香族基を有していることができるもの）であり、−Ｘ4−Ｚ2が−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ、もしくは−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＯＨ、の場合である。
【００４１】
前記一般式（１）中のＹ2、すなわち、ビニル重合体の重合停止基は、通常のエチレン性不飽和単量体の重合を通常の方法で実施した場合に導入される任意の公知重合停止基であり、当業者には自明である。具体的には、例えば、重合開始剤由来の基、連鎖移動剤由来の基、溶剤由来の基、又はエチレン性不飽和単量体由来の基であることができる。Ｙ2がこれらのいずれの化学構造を有していても、本発明の分散剤は、重合停止基Ｙ2の影響を受けずに、その効果を発揮することができる。
【００４２】
前記一般式（１）で示される重合体のうちＺ2が−ＯＨのものは、公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基とチオール基とを有する化合物とエチレン性不飽和単量体とを混合して加熱することで得ることができる。
【００４３】
分子内に水酸基とチオール基とを有する化合物としては、例えば、
メルカプトメタノール、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１−プロパノール、１−メルカプト−２−ブタノール、又は２−メルカプト−３−ブタノール等が挙げられる。
【００４４】
前記一般式（１）で示される重合体のうちＺ2が−Ｒ28（ＯＨ）2のものは、公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基２つとチオール基１つとを有する化合物とエチレン性不飽和単量体とを混合して加熱することで得ることができる。
【００４５】
分子内に水酸基２つとチオール基１つとを有する化合物としては、例えば、
１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及び２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００４６】
好ましくは、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、１〜３０重量部の水酸基とチオール基とを有する化合物を用い、塊状重合又は溶液重合を行う。反応温度は好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は好ましくは３〜３０時間、より好ましくは５〜２０時間である。水酸基とチオール基を有する化合物が、１重量部未満では、分子量が大きくなり、分散体の年度が高くなり好ましくない場合がある。３０重量部を超えると、分子量が小さくなり、立体反発効果が少なくなるため好ましくない場合がある。
【００４７】
チオール基はエチレン性不飽和単量体を重合するためのラジカル発生基となるため、該重合には必ずしも別の重合開始剤は必要ではないが、使用することもできる。該重合開始剤を使用する場合は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましい。重合開始剤としては、例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。
【００４８】
アゾ系化合物の例としては、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００４９】
有機過酸化物の例としては、
過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００５０】
これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００５１】
エチレン性不飽和単量体としては、アクリル単量体とアクリル単量体以外の単量体とが挙げられる。
【００５２】
アクリル単量体としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ９アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、又はアダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチルオキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環式置換基を有する（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、又はパラクミルフェノキシエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の芳香族置換基を有する（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；あるいは、
（メタ）アクリルアミド（なお、「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを示すものとする。以下同じ。）、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００５３】
又、前記アクリル単量体以外の単量体としては、例えば、
スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；あるいは、
酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。アクリル単量体以外の前記単量体を、前記アクリル単量体と併用することもできる。
【００５４】
又、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を単独で用いるか、もしくは前記単量体と併用することもできる。
【００５５】
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、ε−カプラロラクトン付加アクリル酸、ε−カプラロラクトン付加メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等から１種又は２種以上を選択することができる。
【００５６】
前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程では、無溶剤又は場合によって溶剤を使用することができる。
【００５７】
溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。
【００５８】
使用する溶剤量はエチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０〜３００重量部が好ましく、更には０〜１００重量部が好ましい。使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま、分散剤の製品の一部として使用することもできる。
【００５９】
次に、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応させる工程について説明する。
【００６０】
芳香族テトラカルボン酸ニ無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、Ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、又は９，９−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン二無水物等が挙げられる。
【００６１】
本発明で使用される芳香族テトラカルボン酸ニ無水物は、前記に例示した化合物に限らず、どのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。本発明に使用されるものは、分散性の観点から、ピロメリット酸二無水物が好ましい。
【００６２】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基のモル数を<Ｈ>、芳香族テトラカルボン酸ニ無水物のカルボン酸無水物基のモル数を<Ｎ>としたとき、反応比率は０．３≦<Ｈ>／<Ｎ>≦３が好ましく、更に好ましくは０．５≦<Ｈ>／<Ｎ>≦２の場合である。
【００６３】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物との反応には触媒を用いてもかまわない。
【００６４】
触媒としては、例えば、３級アミン系化合物が使用でき、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、又は１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等が挙げられる。
【００６５】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基との反応は、無溶剤で行ってもよいし、適当な脱水有機溶媒を使用してもよい。反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま分散剤の製品の一部として使用することもできる。使用する溶剤は、特に限定はないが、前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程で説明した溶剤を同じ様に用いることができる。
【００６６】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基との反応温度は、好ましくは５０℃〜１８０℃、より好ましくは６０℃〜１６０℃の範囲で行う。反応温度が５０℃未満では反応速度が遅く、１８０℃を超えると反応して開環した酸無水物が、再度環状無水物を生成し、反応が終了しにくくなる場合がある。
【００６７】
《ビニル系樹脂（Ｂ）》
本発明のビニル系樹脂（Ｂ）は、３級アミノ基を有し、そのアミン価は本発明の着色組成物の粘度、及び粘度安定性の観点から、好ましくは２５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである。更に好ましいアミン価の範囲は２８０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６８】
更に、好ましくは本発明のビニル系樹脂（Ｂ）は、水酸基価が２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。更に好ましい水酸基価の範囲は３０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることにより、カラーフィルタとした場合の膜の耐熱性、耐溶剤、耐薬品が向上する。
【００６９】
本発明のビニル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、５００〜３０，０００が好ましい。５００未満であっても、３０，０００を越えても顔料分散体の粘度、及び粘度安定性が悪くなる場合があるので好ましくない。
【００７０】
本発明のビニル系樹脂（Ｂ）は、３級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と、好ましい態様では水酸基を有するエチレン性不飽和単量体と、必要に応じその他のエチレン性不飽和単量体とを重合せしめて得ることができる。
【００７１】
３級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類；あるいは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
【００７２】
これらのうち、分散性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７３】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；
エチル−α−ヒドロキシメチルアクリレート等のアルキル−α−ヒドロキシアルキルアクリレート類；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、又はＮ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド類；
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、及び２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；あるいは、
２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、又は２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類等が挙げられる。
【００７４】
又、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を２つ有する単量体も挙げられる。
【００７５】
その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程で説明したアクリル単量体とアクリル単量体以外の単量体とが挙げられ、任意に使用することができる。
【００７６】
重合開始剤としては、例えば、前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程で説明したアゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。該重合開始剤を使用する場合は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好ましい。
【００７７】
前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程と同様に、無溶剤又は場合によって溶剤を使用することができる。
【００７８】
溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ヘキサン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられるが、特にこれらに限定されるものではなく、用途、コスト等から任意に選択することができる。重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。
【００７９】
使用する溶剤量は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０〜３００重量部が好ましく、更には０〜１００重量部が好ましい。使用した溶剤は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま、分散剤の製品の一部として使用することもできる。
【００８０】
《配合比率》
本発明の顔料組成物において、顔料と、分散剤（Ａ）と、ビニル系樹脂（Ｂ）との配合比率は、顔料１００重量部に対して、分散剤（Ａ）が５〜１００重量部、ビニル系樹脂（B）が１〜２０重量部、であることが好ましく、更には、顔料１００重量部に対して、分散剤（Ａ）が１０〜５０重量部、ビニル系樹脂（Ｂ）が２〜１０重量部であることが好ましい。ビニル系樹脂（Ｂ）の配合量が２０重量部以上では、カラーフィルタの製造過程で着色を起こし色相を変化させてしまう場合があり好ましくない。
【００８１】
又、本発明の顔料組成物において、分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数を＜ａ＞、ビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数を＜ｂ＞としたときの比率＜ｂ＞／＜ａ＞が１．１〜５．０であることが、分散体の分散性及び安定性の観点から好ましく、更には１．３〜４．５であることが好ましい。
【００８２】
《有機溶剤（Ｃ）》
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料以外の構成成分に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。
【００８３】
有機溶剤（Ｃ）としては、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、かつ７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜２００℃であるものを用いることが好ましい。
【００８４】
有機溶剤（Ｃ）は、
シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートから選ばれる１種類以上の溶剤が好ましい。
【００８５】
なお、シクロヘキシルアセテートは、シクロヘキサノールアセテートとも言う。
【００８６】
上記のうちプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、又は３−エトキシプロピオン酸エチルが特に好ましい。
【００８７】
溶解性パラメータ（ＳＰ値）が８．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも小さいと、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の分散が悪くなり、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも大きくなるとハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が有機溶剤中に溶解してしまい明度、コントラスト比の低下が生じてしまう。
【００８８】
又、沸点が１４０℃よりも小さいと、膜厚ムラ、スジムラが発生してしまい好ましくなく、沸点が２００℃よりも大きくなってしまうとタック性が残存してしまい好ましくない。
【００８９】
溶剤の添加量は、顔料の全量を基準にして、８００〜４，０００重量％の量で用いることができる。
【００９０】
又、前述の様に酸性顔料を分散する際に用いる有機溶剤（Ｃ）は上記特定のものを主として使用することが好ましいが、着色組成物をフィルタセグメントとして形成することを容易にするために、補助溶剤として下記の有機溶剤を添加することが出来る。
【００９１】
1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、又は二塩基酸エステル等が用いられる。
【００９２】
本発明における好ましい着色組成物を得るためには、全有機溶剤中において有機溶剤（Ｃ）が７０重量％以上であることが好ましい。又、より好ましくはその合計が８０重量％。特に好ましくは合計が８５重量％以上である。有機溶剤（Ｃ）以外の補助溶剤が多量に添加されると、酸性顔料分散体の安定性と、本着色組成物を塗布した塗膜の塗工性に悪影響を与え好ましくない。
【００９３】
《活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）》
活性エネルギー線照射により重合して透明樹脂を生成する単量体、及びオリゴマーとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、又は２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジアクリル酸亜鉛、エチレンオキサイド変性リン酸トリアクリレート、又はグリセロールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート；
グリセロールトリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、１，６−ブタンジオールジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、アリルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、フェニルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、スチレンオキサイド−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレンオキサド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性フタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性ヘキサヒドロフタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、又は、その他のエポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロイル変性イソシアヌレート、（メタ）アクリロイル変性ポリウレタン、（メタ）アクリロイル変性ポリエステル、（メタ）アクリロイル変性メラミン、（メタ）アクリロイル変性シリコーン、（メタ）アクリロイル変性ポリブタジエン、又は（メタ）アクリロイル変性ロジン等の（メタ）アクリロイル変性樹脂オリゴマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、及び（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−ビニルホルムアミド等のアミド類；あるいは、
アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上混合して用いることができるが、必ずしもこれに限定されない。
【００９４】
《活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により重合したり、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、活性エネルギー線重合開始剤等が添加される。活性エネルギー線重合開始剤を使用する際の配合量は、顔料の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、活性エネルギー線重合性及び現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００９５】
活性エネルギー線重合開始剤としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、又は２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系活性エネルギー線重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系活性エネルギー線重合開始剤；
ボレート系活性エネルギー線重合開始剤； カルバゾール系活性エネルギー線重合開始剤； イミダゾール系活性エネルギー線重合開始剤；あるいは、オキシムエステル系活性エネルギー線重合開始剤等が用いられる。
【００９６】
上記のうち、エタノン,１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−(０−アセチルオキシム)、及び／又は、１，２−オクタジオン，１−[４−(フェニルチオ)−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]等のオキシムエステル系の活性エネルギー線重合開始剤が最も好ましい。
【００９７】
オキシムエステル系活性エネルギー線重合開始剤は紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとベンゾイロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でカラーフィルタを作製することができ、カラーフィルタの製造時間を短縮することが出来る。その中でも、上記二種類が、効率がよい。
【００９８】
上記活性エネルギー線重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、
α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、又は４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００９９】
増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる活性エネルギー線重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、活性エネルギー線重合性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【０１００】
《バインダー樹脂（Ｆ）》
上記説明した（Ａ）〜（Ｅ）の構成成分とは別に、本発明の着色組成物には、バインダー樹脂（Ｆ）を含む。バインダー樹脂（Ｆ）としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びエネルギー線硬化樹脂が好ましく、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【０１０１】
バインダー樹脂は、顔料の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性及び諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない場合がある。
【０１０２】
熱可塑性樹脂としては、例えば、
ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂（分散剤（Ａ）、ビニル系樹脂（Ｂ）を含まない）、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０３】
又、熱硬化性樹脂としては、例えば、
エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、又はフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０４】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物をアルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、バインダー樹脂（Ｆ）として（メタ）アクリル酸等の酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂（ｆ1）を使用することが好ましい。
【０１０５】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。又、数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０６】
又、バインダー樹脂（Ｆ）としては、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂（ｆ２）を使用することもできる。該樹脂（ｆ２）の製造法としてはとしては、樹脂（ｆ２）の前駆体として、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子を用意し、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂を得る方法や、又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化する方法等がある。
【０１０７】
バインダー樹脂（Ｆ）の中でアルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものは、樹脂（ｆ１）と樹脂（ｆ２）の両方の性能を有するものとして使用できる。
【０１０８】
《その他添加剤》
本発明の顔料分散体には、その他添加剤として、活性エネルギー線重合開始剤、連鎖移動剤、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤消泡剤、粘度調整剤、ワックス、界面活性剤、レべリング剤等を加えることができる。
【実施例】
【０１０９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
【０１１０】
又、比較のため使用した市販の分散剤は、分散剤溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が２５重量％になるように溶剤を添加した。（希釈溶剤は、市販の分散剤に使用されている溶剤を用いた。）
実施例に先立ち、芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ）の分散剤、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｆ）の製造例について説明する。
【０１１１】
〈芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ）の分散剤の製造例１〉
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート８０部、エチルアクリレート１２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール４．４部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸ニ無水物７．１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で２時間、８０℃で５時間反応させ、９０％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認した。樹脂溶液２ｇをサンプリングし、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加し、固形分当たりの酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１００００である芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ−１）を得た。
【０１１２】
〈芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ）の分散剤の製造例２、３〉
以下、表１に示す材料を用い、分散剤（Ａ−１）と同様に分散剤（Ａ−２）及び（Ａ−３）を得た。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
〈３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）の製造例４〉
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３３部を仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温した。滴下槽にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート１８０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続し、３級アミノ基を有するビニル系樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、固形分当たりのアミン価が３１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３０００の３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ−１）溶液を得た。
【０１１５】
〈バインダー樹脂（Ｆ）の製造例５〉
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１２．３部、メタクリル酸ベンジル４９．２部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ−１１０」）２４．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４．３部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、更に８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部に溶解させたものを添加し、更に８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約３００００であった。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂（Ｆ−１）溶液を調製した。
【０１１６】
[カラーフィルタ用着色組成物（顔料分散体）の調製]
(顔料分散体１)
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ５８）１２．０部、製造例５で合成したバインダー樹脂（Ｆ−１）溶液２２．４部、有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）５６．０部、製造例１で合成した分散剤（Ａ−１）溶液７．６８部、製造例４で合成した３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ−１）溶液１.９２部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μm
のフィルタで濾過し顔料分散体１を作製した。
【０１１７】
以下、表２に示す材料・配合比を用いた以外は顔料分散体１と同様にして顔料分散体２〜２０を得た。
【０１１８】
【表２】
【０１１９】
表２中の略称は以下の通りである。
【０１２０】
・ＰＧ５８：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８ ハロゲン化亜鉛フタロシアニングリーン顔料、アミン吸着量５５０μｍｏｌ／ｇ
・ＰＹ１５０：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０：アゾメチンイエロー顔料、
アミン吸着量１３０μｍｏｌ／
・分散剤（Ａ） Ａ−１〜Ａ−３：製造例１〜３で製造した分散剤（Ａ）溶液
・ビニル樹脂（Ｂ） Ｂ−１：製造例４で製造した３級アミノ基を有するビニル系樹脂 （Ｂ）溶液
・市販の分散剤 ＢＹＫ１６１、１６３、２０００、及び２００１：ビックケミー・ジャパン製分散剤 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、１６３、２０００、及び２００１ 溶液
・市販の分散剤 ＳＰ３２５００、及びＳＰ７６５００：日本ルーブリゾ−ル製分散剤 ：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５００、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ７６５００ 溶液
・溶剤 ＰＧＭＡＣ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・溶剤 ＥＥＰ：エトキシプロピオン酸エチル
【０１２１】
(カラーフィルタ用着色組成物１)
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型のカラーフィルタ用着色組成物１を得た。
・顔料分散体１ ４０．０部
・バインダー樹脂（Ｆ）溶液 ２５．０部
・活性エネルギー線重合性単量体（東亜合成社製「Ｍ４０２」） １．５部
・活性エネルギー線重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２） ０．２部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．１部
・有機溶剤 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３３．２部
【０１２２】
以下、表３に示す顔料分散体と活性エネルギー線重合開始剤を用いた以外はカラーフィルタ用着色組成物１と材料・配合比を同一にして、カラーフィルタ用着色組成物２〜２０を得た。
【０１２３】
【表３】
表３中の略称は以下の通りである。
【０１２４】
・活性エネルギー線重合開始剤 ＯＸＥ０１：チバ・ジャパン製ラジカル系光重合開始 剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１ １，２−オクタジオン，１−[４−(フェニルチオ )−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]
・活性エネルギー線重合開始剤 ＯＸＥ０２：チバ・ジャパン製ラジカル系光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２ エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−(０−アセチルオキシム)
【０１２５】
〈粘度特性の測定〉
カラーフィルタ用着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。更に回転数が６ｒｐｍと６０ｒｐｍにおける粘度の比（チキソインデックスと呼び、値が大きいほどチキソトロピックス性が高い）を求め、チキソトロピック性の評価を行った。
【０１２６】
〈粘度安定性の測定〉
感光性着色組成物を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。この初期粘度から経時粘度への増粘率を下記の式で算出した。
［増粘率］＝[経時粘度] ／［初期粘度］×１００
【０１２７】
（カラーフィルタの作製）
カラーフィルタ用着色組成物１〜１６についてスピンコーターを用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に、グリーン顔料の場合はＣＩＥ表色系のおける色度ｙが０．６、イエロー顔料の場合は色度ｘが０．４５となるように塗布基板を作製、塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥し、各カラーフィルタを得た。
【０１２８】
こうして得た各カラーフィルタを用いて、明度、コントラスト比、露光感度について以下の通り測定した。結果を表４に示す。
【０１２９】
【表４】
【０１３０】
〈明度の測定〉
明度は顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて行った。
【０１３１】
〈コントラスト比の測定〉
コントラスト比の測定法について、下記図1を用いて説明する。
【０１３２】
液晶ディスプレー用バックライト・ユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布されたカラーフィルタ用着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光がカラーフィルタ用着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０１３３】
従って、カラーフィルタ用着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１３４】
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
【０１３５】
〈露光感度の測定〉
パターン巾２５μｍ（透明部分の実幅が２５μｍ）の露光マスクを用いて露光、現像、残渣除去を行って、寸法測定機能付きの光学顕微鏡による監察により、得られた画像の線幅が２５μｍとなる露光量（ｍＪ/ｃｍ2）を測定した。すなわち、露光量の少ないカラーフィルタ用着色組成物は低露光量で画像形成が可能であるため高感度であることを示す。
【０１３６】
酸性顔料と、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及びバインダー樹脂（Ｆ）を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物である実施例１〜１０のカラーフィルタ用着色組成物１〜５、及び１１〜１５は、評価したいずれの特性においても良好な結果を得た。
【０１３７】
特に、分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数＜ａ＞と、ビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数＜ｂ＞の比率＜ｂ＞／＜ａ＞が、１．１〜５．０の範囲内である実施例１〜４、及び実施例６〜９のカラーフィルタ用着色組成物１〜４、及び１１〜１４は、粘度が低く、安定性にも優れていた。
【０１３８】
比較例２〜４、及び６〜１０のカラーフィルタ用着色組成物７〜９、及び１６〜２０は、分散剤（Ａ）と３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）のいずれか一方しか含んでいないか、もしくは、両方含んでいないため、粘度が１００ｍＰａ・ｓ（２０ｒｐｍ）を超え、増粘率は２００％近辺のものが多く、チキソインデックスは２．０を超えてしまい、目的とする均一な膜厚のカラーフィルタを得ることは出来なかった。又、比較例１及び５のカラーフィルタ用着色組成物６及び１０の粘度特性（粘度、チキソインデックス、増粘率）に問題なかったが、コントラストが約１０００〜２５００と実施例に比べ良好でなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びに、これを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、更に、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００６】
カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、これまでは、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理することが行われていた。しかし、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたものである）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。更に、微細化の進行した顔料は、樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。
【０００７】
又、微細化処理を施した顔料と樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ形成されるカラーフィルタ用着色組成物は、顔料を安定に高濃度で分散することが難しく、製造工程や製品そのものに対して種々の問題を引き起こすことが知られている。
【０００８】
例えば、微細な粒子からなる顔料を含む顔料組成物は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出しや輸送が困難となるばかりではなく、悪い場合は保存中にゲル化を起こし、使用困難となることさえある。更に、顔料組成物の展色物の表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生じる。又、異種の顔料を混合して使用する場合、凝集による色別れや、沈降等の現象により展色物に色むらや著しい着色力の低下が現れることがある。
【０００９】
そこで、一般的には分散状態を良好に保つために樹脂型分散剤が利用されている。樹脂型分散剤は、顔料に吸着する部位と、分散媒である溶剤と親和性の高い部位との構造を併せ持ち、この２つの機能の部位のバランスで性能が決まる。樹脂型分散剤は、被分散物である顔料の表面状態に合わせて種々のものが使用されているが、塩基性に偏った表面を有する顔料には、静電的吸着を有する酸性官能基を有する分散剤が使用されるのが一般的である。この場合、酸性官能基が顔料の吸着部位となる。酸性の官能基としてカルボキシル基を有する樹脂型分散剤は、例えば特許文献１、特許文献２等に記載されている。
【００１０】
しかし、一方で酸性官能基を有する分散剤は、酸性表面を有する顔料には有効でない場合が多かった。そこで、酸性表面を有する顔料には塩基性の分散剤が使用され、該塩基性分散剤の構造はブロック型構造や櫛形構造を有する構造制御されたものが多かった。ただし、ブロック型の場合は、その製造にたとえばリビングラジカル重合等の複雑な重合法（特許文献３参照）を使う必要があり、コストを押し上げる。又、櫛形の場合は、１級及び/又は２級アミノ基を持つポリアミン化合物へカルボキシル基やアクリロイル基等の官能基を有する櫛の歯となる部分をグラフト化させ、残った１級及び/又は２級アミンが顔料表面に吸着する官能基とさせる方法（特許文献４参照）があるが、1級及び/又は2級アミンは反応性の高い活性水素を有し好ましくない。
【００１１】
又、構造制御された分散剤を使用せず、酸性官能基を有する分散剤と、構造制御されていない塩基性樹脂とを、併用することで顔料の分散状態を良好に保つ方法も提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、ここに記載の塩基性樹脂では、通常の塗料用途、オフセットインク用途、グラビアインク用途等の顔料粒子径の比較的大きい場合には十分に効果を発揮していたが、カラーフィルターインク用途等、より微細な顔料に対しては流動性、保存安定性が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開昭６１−６１６２３号公報
【特許文献２】特開平１−１４１９６８号公報
【特許文献３】特表２００２−５３４５４２号公報
【特許文献４】特開平８−０３８８７５号公報
【特許文献５】特開平５−９４０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、分散性、流動性、及び保存安定性に優れた、酸性顔料を含むカラーフィルタ用着色組成物と、並びに、それを用いたカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記課題は、
酸性顔料、
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）、
３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、
有機溶剤（Ｃ）、
活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、
活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及び、
バインダー樹脂（Ｆ）、
を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。
【００１５】
又、本発明は、酸性顔料のアミン吸着能が、５０μｍｏｌ／ｇ以上７００μｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
又、本発明は、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数＜ａ＞と、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数＜ｂ＞と、の比率＜ｂ＞／＜ａ＞が、１．１〜５．０であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１７】
又、本発明は、有機溶剤（Ｃ）が、シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる１種類以上の溶剤である前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
更に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、分散性、流動性、及び保存安定性に優れた、酸性顔料を含むカラーフィルタ用着色組成物と、並びに、それを用いたカラーフィルタとを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】コントラスト比を測定するための測定装置の概念図である。
【符号の説明】
【００２１】
１ 輝度計
２ マスク
３ 偏光板
４ 着色組成物乾燥塗膜
５ ガラス基板
６ 偏光板
７ バックライト・ユニット
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
まず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の各種構成成分について説明する。
【００２３】
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイルオキシ」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
【００２４】
《顔料》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、少なくとも酸性顔料を使用することを特徴としている。本発明の酸性顔料とは、表面が酸性に偏った顔料を示し、その酸性の指標としては、アミンの吸着量の換算で、５０〜７００μｍｏｌ／ｇ、更には１００〜６００μｍｏｌ／ｇであることが好ましい。本発明で言うアミン吸着量は、色材, ６７ [９], ５４７−５５４ (１９９４)に記載の方法に則り、被吸着アミン物質としてｎ−ヘキシルアミンを用いて測定した場合と定義する。
【００２５】
表面が酸性に偏った有機顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８（ハロゲン化亜鉛フタロシアニングリーン顔料、アミン吸着量２００〜７００μｍｏｌ／ｇ）、及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（アゾメチンイエロー顔料、アミン吸着量１００〜２５０μｍｏｌ／ｇ）等が挙げられる。
【００２６】
又、本発明に用いる顔料としては、電子顕微鏡で確認される数平均粒子径が５〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００２７】
本発明に使用する顔料は、主顔料である酸性顔料だけでなく、色調整や補色目的で他の酸性以外の顔料も併用することができる。
【００２８】
〔顔料の微細化〕
本発明の着色組成物に使用する酸性顔料はソルトミリング処理を行い、微細化した物を使用することが好ましい。
【００２９】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００３０】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。又、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００３１】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、又、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ、顔料を得ることができる。
【００３２】
本発明の着色組成物に使用する顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる一次粒子径は５〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。２０ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。又、１００ｎｍよりも大きくなってしまうと、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。特に好ましい範囲は５〜２０ｎｍの範囲である。
【００３３】
又、ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、及び硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全量を基準として、５０〜２，０００重量％用いることが好ましく、３００〜１，０００重量％用いることが最も好ましい。
【００３４】
又、水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が、蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、及び液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対して、５〜１，０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００３５】
ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが更に好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００３６】
《分散剤（Ａ）》
まず、分散剤（Ａ）の原料となる片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体について説明する。片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体としては、下記一般式（１）で示される重合体が好ましい。
【００３７】
一般式（１）：
【００３８】
【化１】
〔一般式（１）中、
Ｙ2は、ビニル重合体の重合停止基であり、
Ｚ2は、−ＯＨ、又はＲ28（ＯＨ）2であり、
Ｒ28は、炭素原子数１〜１８の３価の炭化水素基であり、
Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、
Ｒ23及びＲ24は、いずれか一方が水素原子、他の一方が芳香族基、又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ6−Ｒ25（但し、Ｘ6は、−Ｏ−若しくは−Ｎ（Ｒ26）−であり、
前記Ｒ25及びＲ26は、水素原子又は炭素原子数１〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基で置換基として芳香族基を有していることができるものであり、
Ｘ4は、直接結合、−Ｏ−Ｒ27−又はＳ−Ｒ27−であり、
前記Ｒ27は、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基であり、
ｎは、２〜５０である。〕
【００３９】
前記一般式（１）で示される重合体はエチレン性不飽和単量体を重合せしめたビニル系重合体である。
【００４０】
前記一般式（１）で示される重合体の繰り返し単位の部分、すなわち、｛−〔Ｃ（Ｒ21）（Ｒ23）−Ｃ（Ｒ22）（Ｒ24）〕n−｝は、相互に同一のものからなる（ホモポリマー）であっても、異なるものからなる（コポリマー）でもよい。前記一般式（１）で示される重合体の好ましい形態は、Ｒ21及びＲ22が、いずれか一方が水素原子、他の一方が水素原子又はメチル基であり、Ｒ23及びＲ24は、いずれか一方が水素原子、他の一方が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ29（Ｒ29は炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基で置換基として芳香族基を有していることができるもの）であり、−Ｘ4−Ｚ2が−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ、もしくは−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＯＨ、の場合である。
【００４１】
前記一般式（１）中のＹ2、すなわち、ビニル重合体の重合停止基は、通常のエチレン性不飽和単量体の重合を通常の方法で実施した場合に導入される任意の公知重合停止基であり、当業者には自明である。具体的には、例えば、重合開始剤由来の基、連鎖移動剤由来の基、溶剤由来の基、又はエチレン性不飽和単量体由来の基であることができる。Ｙ2がこれらのいずれの化学構造を有していても、本発明の分散剤は、重合停止基Ｙ2の影響を受けずに、その効果を発揮することができる。
【００４２】
前記一般式（１）で示される重合体のうちＺ2が−ＯＨのものは、公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基とチオール基とを有する化合物とエチレン性不飽和単量体とを混合して加熱することで得ることができる。
【００４３】
分子内に水酸基とチオール基とを有する化合物としては、例えば、
メルカプトメタノール、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１−プロパノール、１−メルカプト−２−ブタノール、又は２−メルカプト−３−ブタノール等が挙げられる。
【００４４】
前記一般式（１）で示される重合体のうちＺ2が−Ｒ28（ＯＨ）2のものは、公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基２つとチオール基１つとを有する化合物とエチレン性不飽和単量体とを混合して加熱することで得ることができる。
【００４５】
分子内に水酸基２つとチオール基１つとを有する化合物としては、例えば、
１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及び２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００４６】
好ましくは、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、１〜３０重量部の水酸基とチオール基とを有する化合物を用い、塊状重合又は溶液重合を行う。反応温度は好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は好ましくは３〜３０時間、より好ましくは５〜２０時間である。水酸基とチオール基を有する化合物が、１重量部未満では、分子量が大きくなり、分散体の年度が高くなり好ましくない場合がある。３０重量部を超えると、分子量が小さくなり、立体反発効果が少なくなるため好ましくない場合がある。
【００４７】
チオール基はエチレン性不飽和単量体を重合するためのラジカル発生基となるため、該重合には必ずしも別の重合開始剤は必要ではないが、使用することもできる。該重合開始剤を使用する場合は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．００１〜５重量部が好ましい。重合開始剤としては、例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。
【００４８】
アゾ系化合物の例としては、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００４９】
有機過酸化物の例としては、
過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００５０】
これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００５１】
エチレン性不飽和単量体としては、アクリル単量体とアクリル単量体以外の単量体とが挙げられる。
【００５２】
アクリル単量体としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はラウリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ９アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、又はアダマンチル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチルオキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環式置換基を有する（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、又はパラクミルフェノキシエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の芳香族置換基を有する（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；あるいは、
（メタ）アクリルアミド（なお、「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを示すものとする。以下同じ。）、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００５３】
又、前記アクリル単量体以外の単量体としては、例えば、
スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；あるいは、
酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。アクリル単量体以外の前記単量体を、前記アクリル単量体と併用することもできる。
【００５４】
又、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を単独で用いるか、もしくは前記単量体と併用することもできる。
【００５５】
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、ε−カプラロラクトン付加アクリル酸、ε−カプラロラクトン付加メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等から１種又は２種以上を選択することができる。
【００５６】
前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程では、無溶剤又は場合によって溶剤を使用することができる。
【００５７】
溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。
【００５８】
使用する溶剤量はエチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０〜３００重量部が好ましく、更には０〜１００重量部が好ましい。使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま、分散剤の製品の一部として使用することもできる。
【００５９】
次に、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応させる工程について説明する。
【００６０】
芳香族テトラカルボン酸ニ無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、Ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、又は９，９−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン二無水物等が挙げられる。
【００６１】
本発明で使用される芳香族テトラカルボン酸ニ無水物は、前記に例示した化合物に限らず、どのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。本発明に使用されるものは、分散性の観点から、ピロメリット酸二無水物が好ましい。
【００６２】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基のモル数を<Ｈ>、芳香族テトラカルボン酸ニ無水物のカルボン酸無水物基のモル数を<Ｎ>としたとき、反応比率は０．３≦<Ｈ>／<Ｎ>≦３が好ましく、更に好ましくは０．５≦<Ｈ>／<Ｎ>≦２の場合である。
【００６３】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物との反応には触媒を用いてもかまわない。
【００６４】
触媒としては、例えば、３級アミン系化合物が使用でき、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、又は１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等が挙げられる。
【００６５】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基との反応は、無溶剤で行ってもよいし、適当な脱水有機溶媒を使用してもよい。反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま分散剤の製品の一部として使用することもできる。使用する溶剤は、特に限定はないが、前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程で説明した溶剤を同じ様に用いることができる。
【００６６】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基との反応温度は、好ましくは５０℃〜１８０℃、より好ましくは６０℃〜１６０℃の範囲で行う。反応温度が５０℃未満では反応速度が遅く、１８０℃を超えると反応して開環した酸無水物が、再度環状無水物を生成し、反応が終了しにくくなる場合がある。
【００６７】
《ビニル系樹脂（Ｂ）》
本発明のビニル系樹脂（Ｂ）は、３級アミノ基を有し、そのアミン価は本発明の着色組成物の粘度、及び粘度安定性の観点から、好ましくは２５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである。更に好ましいアミン価の範囲は２８０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６８】
更に、好ましくは本発明のビニル系樹脂（Ｂ）は、水酸基価が２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。更に好ましい水酸基価の範囲は３０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることにより、カラーフィルタとした場合の膜の耐熱性、耐溶剤、耐薬品が向上する。
【００６９】
本発明のビニル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、５００〜３０，０００が好ましい。５００未満であっても、３０，０００を越えても顔料分散体の粘度、及び粘度安定性が悪くなる場合があるので好ましくない。
【００７０】
本発明のビニル系樹脂（Ｂ）は、３級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と、好ましい態様では水酸基を有するエチレン性不飽和単量体と、必要に応じその他のエチレン性不飽和単量体とを重合せしめて得ることができる。
【００７１】
３級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリレート類；あるいは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。
【００７２】
これらのうち、分散性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７３】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；
エチル−α−ヒドロキシメチルアクリレート等のアルキル−α−ヒドロキシアルキルアクリレート類；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、又はＮ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド類；
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、及び２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；あるいは、
２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、又は２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類等が挙げられる。
【００７４】
又、グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を２つ有する単量体も挙げられる。
【００７５】
その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程で説明したアクリル単量体とアクリル単量体以外の単量体とが挙げられ、任意に使用することができる。
【００７６】
重合開始剤としては、例えば、前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程で説明したアゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。該重合開始剤を使用する場合は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好ましい。
【００７７】
前記一般式（１）で示される重合体を製造する工程と同様に、無溶剤又は場合によって溶剤を使用することができる。
【００７８】
溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ヘキサン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メトキシプロピルアセテート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられるが、特にこれらに限定されるものではなく、用途、コスト等から任意に選択することができる。重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。
【００７９】
使用する溶剤量は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０〜３００重量部が好ましく、更には０〜１００重量部が好ましい。使用した溶剤は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま、分散剤の製品の一部として使用することもできる。
【００８０】
《配合比率》
本発明の顔料組成物において、顔料と、分散剤（Ａ）と、ビニル系樹脂（Ｂ）との配合比率は、顔料１００重量部に対して、分散剤（Ａ）が５〜１００重量部、ビニル系樹脂（B）が１〜２０重量部、であることが好ましく、更には、顔料１００重量部に対して、分散剤（Ａ）が１０〜５０重量部、ビニル系樹脂（Ｂ）が２〜１０重量部であることが好ましい。ビニル系樹脂（Ｂ）の配合量が２０重量部以上では、カラーフィルタの製造過程で着色を起こし色相を変化させてしまう場合があり好ましくない。
【００８１】
又、本発明の顔料組成物において、分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数を＜ａ＞、ビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数を＜ｂ＞としたときの比率＜ｂ＞／＜ａ＞が１．１〜５．０であることが、分散体の分散性及び安定性の観点から好ましく、更には１．３〜４．５であることが好ましい。
【００８２】
《有機溶剤（Ｃ）》
本発明の着色組成物には、顔料を充分に顔料以外の構成成分に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。
【００８３】
有機溶剤（Ｃ）としては、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、かつ７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜２００℃であるものを用いることが好ましい。
【００８４】
有機溶剤（Ｃ）は、
シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、又はエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートから選ばれる１種類以上の溶剤が好ましい。
【００８５】
なお、シクロヘキシルアセテートは、シクロヘキサノールアセテートとも言う。
【００８６】
上記のうちプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、又は３−エトキシプロピオン酸エチルが特に好ましい。
【００８７】
溶解性パラメータ（ＳＰ値）が８．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも小さいと、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の分散が悪くなり、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも大きくなるとハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が有機溶剤中に溶解してしまい明度、コントラスト比の低下が生じてしまう。
【００８８】
又、沸点が１４０℃よりも小さいと、膜厚ムラ、スジムラが発生してしまい好ましくなく、沸点が２００℃よりも大きくなってしまうとタック性が残存してしまい好ましくない。
【００８９】
溶剤の添加量は、顔料の全量を基準にして、８００〜４，０００重量％の量で用いることができる。
【００９０】
又、前述の様に酸性顔料を分散する際に用いる有機溶剤（Ｃ）は上記特定のものを主として使用することが好ましいが、着色組成物をフィルタセグメントとして形成することを容易にするために、補助溶剤として下記の有機溶剤を添加することが出来る。
【００９１】
1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、又は二塩基酸エステル等が用いられる。
【００９２】
本発明における好ましい着色組成物を得るためには、全有機溶剤中において有機溶剤（Ｃ）が７０重量％以上であることが好ましい。又、より好ましくはその合計が８０重量％。特に好ましくは合計が８５重量％以上である。有機溶剤（Ｃ）以外の補助溶剤が多量に添加されると、酸性顔料分散体の安定性と、本着色組成物を塗布した塗膜の塗工性に悪影響を与え好ましくない。
【００９３】
《活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）》
活性エネルギー線照射により重合して透明樹脂を生成する単量体、及びオリゴマーとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、又は２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジアクリル酸亜鉛、エチレンオキサイド変性リン酸トリアクリレート、又はグリセロールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート；
グリセロールトリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、１，６−ブタンジオールジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、アリルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、フェニルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、スチレンオキサイド−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレンオキサド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性フタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性ヘキサヒドロフタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、又は、その他のエポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロイル変性イソシアヌレート、（メタ）アクリロイル変性ポリウレタン、（メタ）アクリロイル変性ポリエステル、（メタ）アクリロイル変性メラミン、（メタ）アクリロイル変性シリコーン、（メタ）アクリロイル変性ポリブタジエン、又は（メタ）アクリロイル変性ロジン等の（メタ）アクリロイル変性樹脂オリゴマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、及び（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−ビニルホルムアミド等のアミド類；あるいは、
アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上混合して用いることができるが、必ずしもこれに限定されない。
【００９４】
《活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、該組成物を紫外線照射により重合したり、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、活性エネルギー線重合開始剤等が添加される。活性エネルギー線重合開始剤を使用する際の配合量は、顔料の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、活性エネルギー線重合性及び現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００９５】
活性エネルギー線重合開始剤としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、又は２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系活性エネルギー線重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系活性エネルギー線重合開始剤；
ボレート系活性エネルギー線重合開始剤； カルバゾール系活性エネルギー線重合開始剤； イミダゾール系活性エネルギー線重合開始剤；あるいは、オキシムエステル系活性エネルギー線重合開始剤等が用いられる。
【００９６】
上記のうち、エタノン,１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−(０−アセチルオキシム)、及び／又は、１，２−オクタジオン，１−[４−(フェニルチオ)−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]等のオキシムエステル系の活性エネルギー線重合開始剤が最も好ましい。
【００９７】
オキシムエステル系活性エネルギー線重合開始剤は紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂がおこり、イミニルラジカルとベンゾイロキシラジカルを生成する。これらのラジカルは更に分解することにより活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でカラーフィルタを作製することができ、カラーフィルタの製造時間を短縮することが出来る。その中でも、上記二種類が、効率がよい。
【００９８】
上記活性エネルギー線重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、
α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、又は４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００９９】
増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる活性エネルギー線重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、活性エネルギー線重合性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【０１００】
《バインダー樹脂（Ｆ）》
上記説明した（Ａ）〜（Ｅ）の構成成分とは別に、本発明の着色組成物には、バインダー樹脂（Ｆ）を含む。バインダー樹脂（Ｆ）としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及びエネルギー線硬化樹脂が好ましく、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【０１０１】
バインダー樹脂は、顔料の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性及び諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない場合がある。
【０１０２】
熱可塑性樹脂としては、例えば、
ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂（分散剤（Ａ）、ビニル系樹脂（Ｂ）を含まない）、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０３】
又、熱硬化性樹脂としては、例えば、
エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、又はフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０４】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物をアルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、バインダー樹脂（Ｆ）として（メタ）アクリル酸等の酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂（ｆ1）を使用することが好ましい。
【０１０５】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。又、数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０６】
又、バインダー樹脂（Ｆ）としては、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂（ｆ２）を使用することもできる。該樹脂（ｆ２）の製造法としてはとしては、樹脂（ｆ２）の前駆体として、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子を用意し、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂を得る方法や、又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化する方法等がある。
【０１０７】
バインダー樹脂（Ｆ）の中でアルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものは、樹脂（ｆ１）と樹脂（ｆ２）の両方の性能を有するものとして使用できる。
【０１０８】
《その他添加剤》
本発明の顔料分散体には、その他添加剤として、活性エネルギー線重合開始剤、連鎖移動剤、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤消泡剤、粘度調整剤、ワックス、界面活性剤、レべリング剤等を加えることができる。
【実施例】
【０１０９】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
【０１１０】
又、比較のため使用した市販の分散剤は、分散剤溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が２５重量％になるように溶剤を添加した。（希釈溶剤は、市販の分散剤に使用されている溶剤を用いた。）
実施例に先立ち、芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ）の分散剤、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｆ）の製造例について説明する。
【０１１１】
〈芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ）の分散剤の製造例１〉
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート８０部、エチルアクリレート１２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール４．４部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸ニ無水物７．１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で２時間、８０℃で５時間反応させ、９０％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認した。樹脂溶液２ｇをサンプリングし、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加し、固形分当たりの酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１００００である芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ−１）を得た。
【０１１２】
〈芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ａ）の分散剤の製造例２、３〉
以下、表１に示す材料を用い、分散剤（Ａ−１）と同様に分散剤（Ａ−２）及び（Ａ−３）を得た。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
〈３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）の製造例４〉
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３３部を仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温した。滴下槽にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート１８０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１部、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続し、３級アミノ基を有するビニル系樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、固形分当たりのアミン価が３１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３０００の３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ−１）溶液を得た。
【０１１５】
〈バインダー樹脂（Ｆ）の製造例５〉
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１２．３部、メタクリル酸ベンジル４９．２部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ−１１０」）２４．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４．３部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、更に８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部に溶解させたものを添加し、更に８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約３００００であった。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂（Ｆ−１）溶液を調製した。
【０１１６】
[カラーフィルタ用着色組成物（顔料分散体）の調製]
(顔料分散体１)
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ５８）１２．０部、製造例５で合成したバインダー樹脂（Ｆ−１）溶液２２．４部、有機溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）５６．０部、製造例１で合成した分散剤（Ａ−１）溶液７．６８部、製造例４で合成した３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ−１）溶液１.９２部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μm
のフィルタで濾過し顔料分散体１を作製した。
【０１１７】
以下、表２に示す材料・配合比を用いた以外は顔料分散体１と同様にして顔料分散体２〜２０を得た。
【０１１８】
【表２】
【０１１９】
表２中の略称は以下の通りである。
【０１２０】
・ＰＧ５８：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８ ハロゲン化亜鉛フタロシアニングリーン顔料、アミン吸着量５５０μｍｏｌ／ｇ
・ＰＹ１５０：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０：アゾメチンイエロー顔料、
アミン吸着量１３０μｍｏｌ／
・分散剤（Ａ） Ａ−１〜Ａ−３：製造例１〜３で製造した分散剤（Ａ）溶液
・ビニル樹脂（Ｂ） Ｂ−１：製造例４で製造した３級アミノ基を有するビニル系樹脂 （Ｂ）溶液
・市販の分散剤 ＢＹＫ１６１、１６３、２０００、及び２００１：ビックケミー・ジャパン製分散剤 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、１６３、２０００、及び２００１ 溶液
・市販の分散剤 ＳＰ３２５００、及びＳＰ７６５００：日本ルーブリゾ−ル製分散剤 ：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２５００、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ７６５００ 溶液
・溶剤 ＰＧＭＡＣ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・溶剤 ＥＥＰ：エトキシプロピオン酸エチル
【０１２１】
(カラーフィルタ用着色組成物１)
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型のカラーフィルタ用着色組成物１を得た。
・顔料分散体１ ４０．０部
・バインダー樹脂（Ｆ）溶液 ２５．０部
・活性エネルギー線重合性単量体（東亜合成社製「Ｍ４０２」） １．５部
・活性エネルギー線重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２） ０．２部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．１部
・有機溶剤 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３３．２部
【０１２２】
以下、表３に示す顔料分散体と活性エネルギー線重合開始剤を用いた以外はカラーフィルタ用着色組成物１と材料・配合比を同一にして、カラーフィルタ用着色組成物２〜２０を得た。
【０１２３】
【表３】
表３中の略称は以下の通りである。
【０１２４】
・活性エネルギー線重合開始剤 ＯＸＥ０１：チバ・ジャパン製ラジカル系光重合開始 剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１ １，２−オクタジオン，１−[４−(フェニルチオ )−，２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]
・活性エネルギー線重合開始剤 ＯＸＥ０２：チバ・ジャパン製ラジカル系光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２ エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−(０−アセチルオキシム)
【０１２５】
〈粘度特性の測定〉
カラーフィルタ用着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。更に回転数が６ｒｐｍと６０ｒｐｍにおける粘度の比（チキソインデックスと呼び、値が大きいほどチキソトロピックス性が高い）を求め、チキソトロピック性の評価を行った。
【０１２６】
〈粘度安定性の測定〉
感光性着色組成物を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。この初期粘度から経時粘度への増粘率を下記の式で算出した。
［増粘率］＝[経時粘度] ／［初期粘度］×１００
【０１２７】
（カラーフィルタの作製）
カラーフィルタ用着色組成物１〜１６についてスピンコーターを用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板に、グリーン顔料の場合はＣＩＥ表色系のおける色度ｙが０．６、イエロー顔料の場合は色度ｘが０．４５となるように塗布基板を作製、塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥し、各カラーフィルタを得た。
【０１２８】
こうして得た各カラーフィルタを用いて、明度、コントラスト比、露光感度について以下の通り測定した。結果を表４に示す。
【０１２９】
【表４】
【０１３０】
〈明度の測定〉
明度は顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて行った。
【０１３１】
〈コントラスト比の測定〉
コントラスト比の測定法について、下記図1を用いて説明する。
【０１３２】
液晶ディスプレー用バックライト・ユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布されたカラーフィルタ用着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光がカラーフィルタ用着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏向板が直行のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０１３３】
従って、カラーフィルタ用着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１３４】
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
【０１３５】
〈露光感度の測定〉
パターン巾２５μｍ（透明部分の実幅が２５μｍ）の露光マスクを用いて露光、現像、残渣除去を行って、寸法測定機能付きの光学顕微鏡による監察により、得られた画像の線幅が２５μｍとなる露光量（ｍＪ/ｃｍ2）を測定した。すなわち、露光量の少ないカラーフィルタ用着色組成物は低露光量で画像形成が可能であるため高感度であることを示す。
【０１３６】
酸性顔料と、片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及びバインダー樹脂（Ｆ）を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物である実施例１〜１０のカラーフィルタ用着色組成物１〜５、及び１１〜１５は、評価したいずれの特性においても良好な結果を得た。
【０１３７】
特に、分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数＜ａ＞と、ビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数＜ｂ＞の比率＜ｂ＞／＜ａ＞が、１．１〜５．０の範囲内である実施例１〜４、及び実施例６〜９のカラーフィルタ用着色組成物１〜４、及び１１〜１４は、粘度が低く、安定性にも優れていた。
【０１３８】
比較例２〜４、及び６〜１０のカラーフィルタ用着色組成物７〜９、及び１６〜２０は、分散剤（Ａ）と３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）のいずれか一方しか含んでいないか、もしくは、両方含んでいないため、粘度が１００ｍＰａ・ｓ（２０ｒｐｍ）を超え、増粘率は２００％近辺のものが多く、チキソインデックスは２．０を超えてしまい、目的とする均一な膜厚のカラーフィルタを得ることは出来なかった。又、比較例１及び５のカラーフィルタ用着色組成物６及び１０の粘度特性（粘度、チキソインデックス、増粘率）に問題なかったが、コントラストが約１０００〜２５００と実施例に比べ良好でなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性顔料を含む顔料、
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）、
３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、
有機溶剤（Ｃ）、
活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、
活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及び、
バインダー樹脂（Ｆ）、
を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
酸性顔料のアミン吸着能が、５０μｍｏｌ／ｇ以上７００μｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数＜ａ＞と、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数＜ｂ＞と、の比率＜ｂ＞／＜ａ＞が、１．１〜５．０であることを特徴とする請求項１又は２記載に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
有機溶剤（Ｃ）が、シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びチレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる１種類以上の溶剤である請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１】
酸性顔料を含む顔料、
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）、
３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）、
有機溶剤（Ｃ）、
活性エネルギー線重合性単量体（Ｄ）、
活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）、及び、
バインダー樹脂（Ｆ）、
を含有してなるカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
酸性顔料のアミン吸着能が、５０μｍｏｌ／ｇ以上７００μｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
片末端領域に水酸基を有するビニル系重合体の水酸基と芳香族テトラカルボン酸ニ無水物の酸無水物基とを反応してなる分散剤（Ａ）中の芳香族カルボキシル基のモル数＜ａ＞と、３級アミノ基を有するビニル系樹脂（Ｂ）中の３級アミノ基のモル数＜ｂ＞と、の比率＜ｂ＞／＜ａ＞が、１．１〜５．０であることを特徴とする請求項１又は２記載に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
有機溶剤（Ｃ）が、シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びチレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる１種類以上の溶剤である請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２０４２３１（Ｐ２０１０−２０４２３１Ａ）
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−４７５５９（Ｐ２００９−４７５５９）
【出願日】平成２１年３月２日（２００９．３．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月１６日（２０１０．９．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２日（２００９．３．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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