ガラス、ポリエチレン又はポリエステル容器を被覆する方法、及び該被覆方法のための好適な水性配合物
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法、及び該被覆方法に好適な水性配合物。
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含む実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を前記容器に施す工程を含むことを特徴とする方法。
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含む実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を前記容器に施す工程を含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３に準拠して３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含み、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製容器に施す工程を含む被覆する方法に関する。
【０００２】
更に、本発明は、本発明に係る方法により被覆された容器に関する。また、本発明は、本発明に係る方法を実行するための特に好適な水性配合物に関する。
【背景技術】
【０００３】
現今では、非常に多くの液体、より詳細には飲料が、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の透明な容器で販売される。ガラス及びポリエステルは、より詳細にはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）は、非常に多くの利点を有する。それらは確かな機械的安定性を有し；それらは飲料の味をほとんど干渉せず：また、ガラスの場合には、炭酸飲料の輸送に対する高い適性があり；そして、それらは市場に定着している。また、返却制度も定着しており、ボトルの預け率が現在非常に良好である。ガラス容器やポリエステル容器は、洗浄された後、衛生上の懸念がなされることなく再び使用されることが一般的である。
【０００４】
それにもかかわらず、何度も使用した後のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、新品のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器とは異なり不具合を示す。この不具合とは、ひっかき傷、小さな層間はく離及び曇りにより透明度が損なわれ、それゆえ、美しさが減少することである。更に、何度も使用されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル容器は、古びた感触を備える。
【０００５】
被覆材料の選択において、表面との関係で、パラフィンが薦められることが通例である。パラフィンが表面に施すため、該パラフィンを水中で製剤化し、その後、パラフィンを表面に施すことが都合がよい。従って、パラフィンの製剤化を可能とする一以上の表面活性物質（乳化剤、界面活性剤）が要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ０８１３５５０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、パラフィンは、一時的な表面の被覆に使用される際において不利益を有する。一般的に、パラフィン被覆の活性は、一日又はそれ未満であり、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器としては短すぎる。また、一般的にガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器用に定められている被覆物は、粘着性が高い。更に、パラフィン被覆は、しばしば、汚れやすい傾向にあり、従って、例えば、上述のような清潔性が要求される被覆物用としては許されない。
【０００８】
パラフィンを用いた被覆物よりも耐性のあるという利点を備えた他の多くの被覆物は、汚れた場合に、例えば、強いアルカリ性の洗浄溶液を用いた除去が要求され、汚れの除去が難しい。しかしながら、ポリエチレン又はポリエステル容器が強いアルカリ性の洗浄溶液で処理される場合、ガラス又はポリエステルは深刻なダメージを受ける。
【０００９】
従って、本発明は、効果的に仮保護が確保され、たとえガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器が傷ついたとしても好ましい外観及び魅力的な感触を与え、更に、被覆物の除去が容易であるガラス、ポリエチレン又はポリエステルで形成される容器を被覆する方法を提供することを目的とする。他の目的は、仮被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を提供することである。他の目的は、本発明にかかる方法を効果的に実行可能な配合物を提供すること、及びこの配合物を製造する方法を提供することである。
【００１０】
従って、先ず、本発明において定義された方法が発見された。
【００１１】
容器とは、例えば、包装容器や他の所望の形態の容器、好ましくは食器、缶、ポット、及びビン、特にビンを意味する。食物用の容器が特に好ましい。この食物用容器には、飲料容器、クリームポット、ジャム又はヨーグルト用のジャーが含まれ、特に好ましくは炭酸飲料用の飲料容器である。
【００１２】
本発明に従う被覆対象の容器は、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製であり、ポリエチレンとしては低圧法、すなわち、例えばジーグラーナッタ（Ziegler-Natta）触媒を用いて製造されるポリエチレンが特に好ましい。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むことが特に好ましい。ガラス被覆されたポリエチレンテレフタレート又はガラス被覆されたポリエチレンから製造される容器も含まれる。
【００１３】
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、５ｍｍ以下で少なくとも０．５ｍｍの壁厚を有することが好ましい。ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、好ましくは５ｍｍ以下の壁厚を備える。
【００１４】
本発明の一つの実施の形態において、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、被覆された多用途容器などである。
【００１５】
本発明の他の実施の形態において、ポリエステル容器は、単体で溶融され、溶融物が鎖延長剤と混合されて、この溶融物が再処理されて新たにブロー成形されることで、一つの容器となるものである。
【００１６】
本発明の一つの実施の形態において、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を本発明の被覆より以前の従来の方法により洗浄することが可能である。
【００１７】
本発明の方法は、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を用いた処理によりガラス、ポリエチレン又はポリエステル製容器を被覆することで実行される。この少なくとも一種の水性配合物は、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含む。
【００１８】
本発明の被覆方法において使用される水生配合物は、実質的にパラフィンを含まない。パラフィンを含まないとは、本発明の方法、すなわち、本発明の被覆方法において、使用される水性配合物に含まれるパラフィンが、当該水性配合物の固体容量、すなわち、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）（適宜、Ｄ）及び／又は（Ｆ））の総量に対して０．５質量％未満、好ましくは０．１質量％未満であることを意味する。本発明の目的のために使用されるパラフィンは、ホワイトオイルを含む。
【００１９】
本発明の被覆方法において使用される水性分散物は、好ましくは、シリコーンオイルを実質的に含まない。シリコーンオイルを実質的に含まないとは、本発明の被覆方法において使用される水性配合物が、当該水性配合物の固体容量、すなわち、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）（適宜、Ｄ）及び／又は（Ｆ））の総量に対して０．５質量％未満、好ましくは０．１質量％未満であることを意味する。
【００２０】
本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％、好ましくは６５〜８０質量％のエチレン（ｂ）１２〜４０質量％、好ましくは２０〜３５質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で中和された共重合体、
を含む。
（なお、上記質量％は共重合体（Ａ２）の全体量に基づく。以下、上記蝋状共重合体を省略して重合体（Ａ）と記す。）
ここで、少なくとも部分的な中和とは、共重合体（Ａ）の全カルボン酸の少なくとも３３モル％が、アルカリ金属又はアミンで中和されていることを意味する。
【００２１】
ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックスは、本発明において、共重合体（Ａ１）として識別され、以下に簡潔に記載される。共重合体（Ａ１）は、アルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で少なくとも部分的に中和されている。
【００２２】
共重合体（Ａ１）は、慣例的な方法により製造される。例えば、平均分子量Ｍnが２００００ｇ／ｍｏｌを未満のポリエチレンをはじめに製造し、続いてこのポリエチレンを溶融状態として、酸素又は酸素ガス、より好ましくは空気を用いて所望の酸価となるまで部分的に酸化する。このような部分的な酸化のための適切な反応器は、例えば、“Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie”, 4th edition, Verlag Chemie, Weinheim, Volume 3, p. 369において知られている管型反応器、及び気泡塔反応器である。
【００２３】
この種のポリエチレンは、種々の方法で製造することができる。「高圧法」という表現は、２００から３５０℃の温度において１５００から３５００バールの圧力で行われる方法として定義される。本明細書における高圧法は、酸素又は過酸化物により開始されるフリーラジカル付加重合に関連する。これに対して、「低圧法」という表現は、例えば、ジーグラーナッタ触媒、Ｃｒ触媒、又はメタロセン触媒等を用いる触媒的に実行される重合として定義される。低圧法は、例えば、適切な５０から１００℃の温度範囲で、３０から１００バールの圧力で実行することが可能である。
【００２４】
「ポリエチレン」という表現は、エチレンのホモ重合体に限定されないが、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、又は１−ドデセン等の１以上のα‐オレフィン、さらにイソブテン等の他のオレフィン、及びエチレン系不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸（より好ましくは（メタ）アクリル酸）を備えたエチレンの共重合体を含む。
【００２５】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）はＤＩＮ５３４０２にしたがい決定される１０〜７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の加水分解度を有する。
【００２６】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）は０．９５から０．９９ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００２７】
ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、上述のエチレン（ａ）とエチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）を含む共重合体は、本発明における共重合体（Ａ２）と記載され、以下に簡潔に説明される。共重合体（Ａ２）は、アルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で少なくとも部分的に中和されている。
【００２８】
好適なエチレン系不飽和カルボン酸として、より好ましくは、Ｃ−Ｃの二重結合を含むＣ3−Ｃ12モノカルボン酸、及びＣ4−Ｃ12ジカルボン酸、又は低分子量の対応するＣ4−Ｃ12ジカルボン酸無水物である。
【００２９】
エチレン系不飽和カルボン酸（ａ）としては、少なくとも一種の一般式Ｉのカルボン酸が選択される。
【００３０】
【化１】
【００３１】
変化する部分は以下に定義される。
【００３２】
Ｒ1とＲ2は類似しているか、又は異なるものである。
【００３３】
Ｒ1は、水素、及び非分岐又は分岐Ｃ1−Ｃ10アルキルから選択され、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等であり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1−Ｃ4アルキルで、より好ましくはメチルである。
Ｒ2は、非分岐及び分岐Ｃ1−Ｃ10アルキルから選択され、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等であり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1−Ｃ4アルキルで、より好ましくはメチル：ＣＯＯＨ、及び特に好ましくは水素である。
【００３４】
本発明のＲ1の一つの実施の形態は、水素又はメチルである。Ｒ1はメチルであることが特に好ましい。
【００３５】
本発明のＲ1の一つの実施の形態は、水素又はメチルであり、本発明のＲ2の一つの実施の形態は、水素である。
【００３６】
化学式Ｉのエチレン系不飽和Ｃ3−Ｃ12カルボン酸として、メタアクリル酸を使用することが非常に好ましい。
【００３７】
Ｃ4−Ｃ12ジカルボン酸の好ましい例は、フマル酸、マレイン酸、メチレンマロン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メタコン酸であり、より好ましくはマレイン酸、及びこれらの低分子量の無水物、特に無水マレイン酸である。
【００３８】
共重合された形態でエチレン系不飽和カルボン酸（ａ）を含む２以上の共重合体（Ａ２）を使用することが望ましい。そして、例えば、アクリル酸及びメタアクリル酸等の一般式Ｉの２種のエチレン系不飽和カルボン酸を使用することも可能である。この場合、上記質量％は、エチレン系不飽和カルボン酸（ａ）の全体量に基づく。
【００３９】
一つの実施の形態において、共重合された形態の共重合体（Ａ２）は、一種以上の他の単量体（ｃ）を含む。この単量体（ｃ）は、例えば、ビニル酢酸、ビニルプロピオネート、スチレン、又は一種以上のエチレン系不飽和Ｃ3−Ｃ12カルボン酸Ｃ1−Ｃ10アルキルエステル、より好ましくはメチルアクリレート、メチル、メタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、及びさらにイソブテン及びＣ6−Ｃ30αオレフィンである。
【００４０】
共重合の形態における共重合体（Ａ２）が一種以上の単量体（ｃ）を含む場合には、共重合エチレン（ａ）及び共重合エチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）の総量に対する単量体（ｃ）の量は０．１から２０質量％でも良い。
【００４１】
本発明の他の実施の形態において、共重合された形態の共重合体（Ａ２）は、エチレン（ａ）及びエチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）以外の他の単量体を含まない。
【００４２】
本発明の一つの実施の形態において、ＤＩＮ５３４０２にしたがい決定される共重合体（Ａ２）の酸価は、１０〜３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１１５〜２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【００４３】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）は、１２０℃の温度で測定される少なくとも５０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５００００ｍｍ2／ｓの溶融動粘性率を有する。
【００４４】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される１００００から２００００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍnを有する。
【００４５】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）の溶融範囲又は好ましくは（Ａ２）の溶融範囲は、ＤＩＮ５１００７に準拠するＤＴＣ（示差熱分析）法により測定される６０から１１０℃の範囲、好ましくは６５から９０℃の範囲である。
【００４６】
共重合体（Ａ）は、例えば、撹拌高圧オートクレーブ又は高圧管型反応器内等の高圧下においてフリーラジカル反応で開始される共重合によって好適に製造される。撹拌高圧オートクレーブ内における製造が好ましい。撹拌高圧オートクレーブ自体は、知られている。その記載は、「Ｕｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ ｅｄｄｔｉｏｎ，ｈｅａｄｉｎｇ：Ｗａｘｅｓ，Ｖｏｌ．Ａ２８，ｐ．１４６ ｆｆ．，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂａｓｅｌ，Ｃａｍｂｒｉｇｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｔｏｋｙｏ，１９９６」にある。このような反応器において、長さと径の比は、主として５：１から３０：１、好ましくは１０：１から２０：１である。同様に高圧管型反応器も使用することが可能であり、これもＸに記載されている。
【００４７】
重合のために好適な圧力は、５００から４０００バール、好ましくは１５００から２５００バールである。この条件は、以下に「高圧」として記載される。反応温度は、１７０から３００℃の範囲、好ましくは１９５から２８０℃の範囲である。
【００４８】
重合は、調整剤を用いて有利に実行される。使用される調整剤は、例えば、水素、又は少なくとも一種の脂肪族アルデヒド、又は少なくとも一種の化学式ＩＩの脂肪族ケトン、又はそれらの混合物である。
【００４９】
【化２】
【００５０】
この式において、基Ｒ3及びＲ4は、類似しているか、又は異なるものであり、水素；例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル等のＣ1−Ｃ6アルキル、より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1−Ｃ4アルキル；例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、及びシクロドデシル等のＣ3−Ｃ12シクロアルキル；シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルが好ましい。
【００５１】
一つの好ましい実施の形態において、基Ｒ3及びＲ4は、互いに共有結合し、４〜１３員環を形成している。従って、基Ｒ3及びＲ4は、ともに、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−
、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、又は−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−等でも良い。
【００５２】
適切な調整剤の他の例は、アルキルアミン化合物であり、例えば、トルエン、エチルベンゼン、又は一種以上のキシレンの異性体である。更に、極めて好適な調整剤は、イソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）又はイソオクチル等のパラフィンである。
【００５３】
フリーラジカル共重合のための開始剤として、有機過酸化物、酸素、又はアゾ化合物等の一般的なフリーラジカル開始剤を使用することができる。２種以上のフリーラジカル開始剤の混合物も好適である。
【００５４】
好適な過酸化物は、市販されている物質から選択され、例えば特許文献１に記載されているように、過酸化デカノイル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルエキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−ヘキサン酸エチル、過酸化ジベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−ヘキサン酸エチル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルイソブチレート、１，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）シクロヘキサン、異性体混合物としてｔｅｒｔ−ブチルｐｅｒｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、メチルイソブチルケトン過酸化物、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブテン、又はｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート；ｔｅｒｔ−ブチルペロキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、異性体ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド）−ｈｅｘ−３−ｙｎｅ、ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１，３−ジイソプロピルベンゼン、モノヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、又はｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、又は特許文献１に記載されているような二量体又は三量体ケトンペルオキシドである。
【００５５】
特に好適なペルオキシドは、ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソノナノエート、又はジベンゾイルペルオキサイド、又はそれらの混合物である。アゾ化合物の例は、アゾ・ビス・イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）である。フリーラジカル開始剤は、一般的な共重合用の量に量られる。
【００５６】
多数の市販されている有機過酸化物が、それらの処理特性を向上させる目的で販売される前の状態でいわゆる鈍感化剤を用いて混合される。好適な鈍感化剤の例は、ホワイトオイル、又は特にイソドデカン等の炭化水素である。高圧重合の条件下において、このような鈍感化剤は、分子量を調整する効果をもたらす可能性がある。本発明の目的のために、鈍感化剤の使用の他に、他の付加的な分子量調整剤の使用が考慮されるべきである。
【００５７】
エチレン系不飽和カルボン酸がエチレンよりも迅速に共重合体（Ａ）に取り込まれるので、一般的な測定において単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）の比率は、共重合体（Ａ）における構成単位の比率に厳密には対応しない。単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）は、一般的に、ともに又は別個に測定される。
【００５８】
単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）は、圧縮器において共重合圧力まで圧縮されても良い。本発明の方法における他の実施の形態では、単量体は、はじめにポンプを用いて１５０から４００バール、好ましくは２００から３００バール、より好ましくは２６０バールまで加圧され、その後、圧縮器を用いて実際の共重合圧力まで加圧される。
【００５９】
単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）の共重合は、任意に、鉱油、ホワイトオイル、及び他の溶液などの溶媒の存在下又は非存在下で行っても良い。溶媒が存在する場合は、該溶媒は、共重合の間は反応器内に存在し、フリーラジカル開始剤又は開始剤の鈍感化のために使用され、本発明の目的のための溶液として作用するものではない。好適な溶媒は、トルエン、イソドデカン、及びキシレンの異性体を含む。
【００６０】
少なくとも部分的に中和された形態をとる共重合体（Ａ）を製造するために、この共重合体（Ａ）を、基本的なアルカリ金属化合物の好ましい水性溶媒と混合することができる。なお、アルカリ金属化合物は、例えば、アルカリ金属ヒドロキシド及び／又はアルカリ金属カーボネート及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩であり、より好ましくは水酸化カリウム、又は水酸化ナトリウムである。
【００６１】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ）は、カルボン酸基の中和のための必要量よりも多い一種以上のアルカリ金属ヒドロキシド及び／又はアルカリ金属カーボネート及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩と混合される。
【００６２】
本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、（Ｂ）少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。
【００６３】
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、２級から１３級まで、好ましくは１０級まで、より好ましくは３級から７級のアルコキシ化されたオキソ合成、脂肪アルコールから選択され、及びフッ素化界面活性剤から選択される。
【００６４】
２級から１０級、好ましくは３級から７級のアルコキシ化されたオキソ合成、及び脂肪アルコールとは、２から１０、好ましくは３から７モルのアルキレンオキシド、好ましくはＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド、例えば、ブチレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド、より好ましくはエチレンオキシドが、１モルのオキソ合成及び／又は脂肪アルコールを反応することを意味する。
【００６５】
好ましいオキソ合成アルコールは、Ｃ11−Ｃ21オキソ合成アルコール、より好ましくはＣ13−Ｃ15オキソ合成アルコールである。好ましい脂肪アルコールは、非分岐、好ましくは飽和又は高々単飽和の第１級Ｃ12−Ｃ40アルコールである。
【００６６】
好ましいアニオン性界面活性剤は、エーテルカルボキシレート、エーテルスルフェート、特にアルコールエーテルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、直鎖アルキルベンゼンスルフォネート、すなわち、直鎖アルキル基により置換されるベンゼンスルフォネート、及びナトリウムドデシルスルフェートである。
【００６７】
フルオロ界面活性剤とは、特に、フッ素化アルコールの酸性リン酸エステル、及びフッ素化又は非フッ素化アルコールの酸性リン酸エステル、また、上述の酸性リン酸エステルの塩を意味する。フッ素化アルコールは、より好ましくは１モル中に少なくとも１個のフッ素原子を含む（好ましくは１モル中に５個のフッ素原子を含む）ｎ−Ｃ4−Ｃ20−アルカノールを含む。非フッ素化アルコールは、特に、フッ素を含まないｎ−Ｃ4−Ｃ20−アルカノールである。
【００６８】
特に好ましくは一般式ＩＩＩの酸性リン酸エステルである。
【００６９】
【化３】
【００７０】
この式において、
ＲFは、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）zから選択される。
ｚは、１から９、好ましくは１から７の整数である。
ｘは、１又は２であり、ｙは、２又は１であり、ｘ＋ｙ＝３である。
また、一般式ＩＶの酸性リン酸エステルも特に好ましい。
【００７１】
【化４】
【００７２】
この式においてＲ5は、ｎ−Ｃ4−Ｃ20−アルキル、好ましくはＣ18までのアルキル、例えば、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−アンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラドデシル、ｎ−ヘキサドデシル、ｎ−オクタドデシル、及びｎ−エイコシルである。より好ましくは、ｎ−デシル、ｎ−アンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラドデシル、ｎ−ヘキサドデシル、ｎ−オクタドデシルである。そして、他の変数は上述のように定義される。
【００７３】
本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、好ましくは、（Ｃ）本発明において抑制剤又は泡消し剤として言及される少なくとも一種の消泡剤を含む。
【００７４】
好ましい消泡剤（Ｃ）は、特に、多重アルコキシ化グリセロールから選択される。これは、例えば２級から１３級のエトキシ化グリセロールであり、例えば１モル中に１０から５０のプロピレンオキシド単位を備えるポリプロピレンオキシド、及び好ましくはリン酸トリ−Ｃ1−Ｃ6アルキルエステルである。リン酸トリ−Ｃ1−Ｃ6アルキルエステルにおいて、Ｃ1−Ｃ6アルキル基は、異なっていても良く、又は好ましくは類似している。そして、それらは非分岐である。それらは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、又はｎ−ヘキシル、又は好ましくは、分岐した、特に、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、３−ペンチル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、イソアミルである；イソブチルが特に好ましい。
【００７５】
一つの非常に好ましい消泡剤（Ｃ）は、リン酸トリイソブチルエステルであり、また、トリイソブチルホスフェートと呼ばれている。
【００７６】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、少なくとも一種の有機アミン（Ｄ）、好ましくはエタノールアミンを含んでいても良い。このエタノールアミンは、例えば、モノエタノールアミン，Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、又はＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エタノールアミンである。
【００７７】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法で使用される水性配合物は、少なくとも一種のアルカリ金属塩を含んでいても良い。
【００７８】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法で使用される水性配合物は、少なくとも一種の有機溶媒（Ｅ）を含んでいても良い。この有機溶媒は、水に対して混和性を示すことが好ましい。特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ4アルコールであり、より好ましくはエタノール及びイソプロパノール、また、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル）、及びメタノールである。
【００７９】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法で使用される水性配合物は、少なくとも一種のポリマー分散物（Ｆ）を含む。ポリマー分散物（Ｆ）とは、好ましくは、共重合体（Ａ）とは異なるカルボキシル官能性重合体又は共重合体の水性分散液を意味する。好適な重合体及び共重合体の例では、以下が含まれる。；（メタ）アクリル酸が５０質量％から１００質量％埋め込まれた（メタ）アクリル系のホモ重合体及び共重合体、特に、アクリル酸ホモ重合体、及びメチル（メタ）アクリレート又はビニル芳香族化合物を含むスチレンのようなメタアクリル酸の共重合体である。また、少なくとも１個のカルボキシル官能性をポリウレタン１分子あたりに平均して含むポリウレタンも含まれる。埋め込まれたカルボキシル官能性分子は、好ましくは、１，１−ジメチロール酢酸、１，１−ジメチロールブチル酸、又は好ましくは１，１−ジメチロールプロピオン酸である。ヒドロキシ酢酸が、防止剤（ｓｔｏｐｐｅｒ）として含まれていても良い。
【００８０】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法において使用される実質的にパラフィンを含まない水性配合物は、１質量％から４０質量％、好ましくは５質量％から３０質量％の共重合体（Ａ）、
好ましくは０．０００１質量％から１０質量％、より好ましくは０．０００１質量％から８質量％のアニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、
好ましくは０．０１質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の消泡剤（Ｃ）、
０質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の有機アミン（Ｄ）又はアルカリ金属塩、
０質量％から６０質量％、より好ましくは０．１質量％から２０質量％の有機溶媒（Ｅ）、
０質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から５質量％のポリマー分散物（Ｆ）、
を含む。
残存物は、塩を含むか、好ましくは蒸留により又はイオン交換樹脂を用いて脱塩されている水であることが好ましい。質量％は、本発明の被覆方法において使用される水性配合物の全量を基準とする。ポリマー分散物（Ｆ）に関して、更に、質量％は、ポリマー分散物（Ｆ）の固体部分を基準とする。
【００８１】
本発明の被覆方法は、例えば、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の被覆されるべき容器に対する噴霧により行われる。この噴霧は、上述のように、容器を水性配合物の噴霧領域中を移動させる１種以上の搬送手段を用いて行われる。ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、最適な結果物を得るために、全体として水性配合物により湿潤されることが好ましい。
【００８２】
本発明の他の型として、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器が、上述の水性配合物に浸漬される。
【００８３】
本発明の他の型として、一種以上の製品、例えば、布、ワイプ、又は他の繊維製品を上述の水性配合物により浸潤させて、これを用いてガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を処理しても良い。この処理は、少数のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器に適用することが望ましい。
【００８４】
切断を実行するために、例えば３０から１００℃の熱処理を実行することや、空気により乾燥させることが可能である。
【００８５】
更に、本発明は、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を提供する。発明によるガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、パラフィンで被覆された容器類と比較して表面が非常に汚れにくい傾向にある。更に、本発明のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、卓越した透明性を示す。基体であるガラス、ポリエチレン又はポリエステル自体がすでに傷つくか、又は比較的小さい剥離が見られるような場合でさえも、本発明の方法により容器はまるで損傷が無いかのような高い透明度を有する。
【００８６】
更に、本発明のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、被覆物を除去するための洗浄を容易に行うことができる。後の洗浄において、耐用年数の増加のために水性配合物を再び適用することができ、何度かポリエチレン又はポリエステル製の容器に対する本発明の被覆を実行することができる。
【００８７】
多くの場合、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器及びそれについた指紋を、大きな力をかけることなく、フリース、雑巾、キッチンタオル、又はペーパーティッシュ等の乾いた布やコットンタオルで拭き取ることができる。
【００８８】
乾燥の後において、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器では、被覆の厚さが１から１００μｍ、より好ましくは１．５から５０μｍである。一つの型において、乾燥の後、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、その被覆の厚さが０．０５から１００μｍ、好ましくは０．１から５０μｍである。被覆の厚さは、例えば、計量により測定される。被覆の厚さは、顕微鏡等により光学的に測定されても良い。共重合体（Ａ）と乳化剤（Ｂ）の定量的堆積量を推定することで被覆の厚さを計算することも可能である。
【００８９】
更に、本発明は、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を提供する。この水性配合物は、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、（ａ）６０〜８８質量％、好ましくは６５〜８０質量％のエチレン（ｂ）１２〜４０質量％、好ましくは２０〜３５質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で中和された共重合体（ただし、上記質量％は、例えば共重合体（Ａ２）の全体量に基づく。）、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含む。
【００９０】
本発明の水性配合物は、特に、本発明の方法の実施に好適である。
【００９１】
本発明の一つの実施の形態において、非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、２から１３級まで、好ましくは１０級まで、より好ましくは３級から７級のアルコキシ化されたオキソ合成、及び脂肪アルコールから選択される。
【００９２】
本発明の一つの実施の形態において、アニオン性界面活性剤はフッ素化界面活性剤から選択される。
【００９３】
本発明の一つの実施の形態において、消泡剤（Ｃ）は、多重アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリ−Ｃ1−Ｃ6アルキルエステルから選択される。
【００９４】
本発明の一つの実施の形態において、消泡剤（Ｃ）は、トリイソブチルホスフェートである。
【００９５】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の実質的にパラフィンを含まない水性配合物は、
１質量％から４０質量％、好ましくは５質量％から３０質量％の共重合体（Ａ）、
好ましくは０．０００１質量％から１０質量％、より好ましくは０．００１質量％から５質量％のアニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、
好ましくは０．０１質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の消泡剤（Ｃ）、
好ましくは０質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の有機アミン（Ｄ）、
０質量％から６０質量％、好ましくは０．１質量％から２０質量％の有機溶媒（Ｅ）、
０質量％から１０質量％、好ましくは０．１質量％から５質量％のポリマー分散物（Ｆ）、
を含む。
【００９６】
残存物は、塩を含むか、好ましくは蒸留により又はイオン交換樹脂を用いて脱塩されている水であることが好ましい。質量％は、本発明の水性配合物の全量を基準とする。ポリマー分散物（Ｆ）に関して、更に、質量％は、ポリマー分散物（Ｆ）の固体部分を基準とする。
【００９７】
共重合体（Ａ）、アニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、消泡剤（Ｃ）、有機アミン（Ｄ）、有機溶媒（Ｅ）、及びポリマー分散体（Ｆ）についての詳細は、上述のとおりである。
【００９８】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の水性配合物は、７から１４の範囲のｐＨ、好ましくは７．５から１２の範囲のｐＨ、より好ましくは８から１１．５の範囲のｐＨを備える。
【００９９】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の水性配合物は、１．０１０１質量％から４５質量％、好ましくは３質量％から３５質量％の範囲の固形成分含有量を備える。
【０１００】
更に、本発明は、以下に本発明の配合方法として記載される水性配合物を製造する方法を提供する。本発明の配合方法は、水中において、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、
（ａ）６０〜８８質量％のエチレン
（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属、又はアミンで中和されている共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を混合する工程を含む。
【０１０１】
好ましい手法は、本発明の配合方法を２つのステップで実行することである。第１のステップでは、水中において、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）が存在する場合に、共重合体（Ａ）は、十分に又は少なくとも部分的に中和される。第２のステップでは、消泡剤（Ｃ）が添加され、及び非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）が第１のステップにおいて添加されていない場合には、非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）も添加される。なお、所望の場合、有機アミン（Ｄ）、ポリマー分散物（Ｆ）、及び有機溶媒（Ｅ）が本発明の配合方法における任意の段階で添加することが可能である。
【０１０２】
共重合体（Ａ）の融点を超える温度において、本発明の配合方法の第１ステップを実行することが好ましい。
【０１０３】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の配合方法の実施は、上述の一種以上の共重合体（Ａ）から開始される。共重合体（Ａ）は、フラスコ、オートクレイブ、又はタンク等の管に入れられ、共重合体又は共重合体類（Ａ）、水、及び一種以上のアルカリ金属化合物、アンモニア又は有機アミン（Ｄ）、及び所望により他の成分が入れられ、加熱される。非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）等の他の成分を添加することも可能である。この添加の順番は任意で良い。本発明の配合方法を実行するための温度は、１００℃を超えた温度であり、上昇する圧力下で行うことが好ましく、従って、それに応じて管を選定することが有効である。得られる乳化物は、例えば機械的又は空気式の撹拌により均一化される。共重合体又は共重合体類（Ａ）の融点を超えるまで加熱を行うことが好適である。加熱は、少なくとも１０℃まで、より好ましくは共重合体又は共重合体類（Ａ）の融点を超える少なくとも３０℃になるまで行うことが好ましい。
【０１０４】
２種以上の共重合体類（Ａ）が使用される場合、加熱は、もっとも高い融点を有する共重合体（Ａ）の融点を超えるまで行われる。２種以上の共重合体類（Ａ）が使用される場合、加熱は、最も高い融点を備える共重合体（Ａ）の融点を超える少なくとも１０℃になるまで行うことが好ましい。２種以上の共重合体類（Ａ）が使用される場合、加熱は、最も高い融点を備える共重合体（Ａ）の融点を超える少なくとも３０℃になるまで行うことが好ましい。
【０１０５】
続いて、製造された水性配合物は、冷却することができ、好ましくは冷却される。冷却の前、冷却中、或いは冷却後において、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）又は消泡剤（Ｃ）又はポリマー分散物（Ｆ）を添加することができる。これは所望の場合に適用される。
【０１０６】
本発明の配合方法により製造される水性配合物は、その貯蔵において高い安定性を備え、上述の本発明の被覆方法を効果的に用いることができる。
【実施例】
【０１０７】
本発明は、実施例により説明される。
【０１０８】
共重合体（Ａ２．１）の製造
エチレン及びメタクリル酸を、文献（Ｍ．Ｂｕｂａｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈ．１９９４，６６，５１０）に記載されている種類の高圧オートクレイブにおいて共重合した。この共重合は、１７００バールの反応圧力の下、エチレン（１２．０ｋｇ／ｈ）を連続的に高圧オートクレイブに送り出すことで行った。これとは別に、０．７１ｋｇ／ｈ（０．７２ｌ／ｈ）のメタクリル酸を初めに圧縮器を用いて２６０バールの中間圧力で圧縮した。そして、このメタクリ酸を、他の圧縮器を用いて１７００バールの反応圧力の下、連続的に高圧オートクレイブに送り出した。高圧反応器の最大内部温度は、およそ２２０℃であった。１８％のエチレン変換に対応して２．９ｋｇ／ｈの共重合体（Ａ２．１）が得られた。解析データを以下に記す。
【０１０９】
エチレン含有量：７２．８質量％、メタクリル酸含有量２７．２質量％、酸価：１７０ＫＯＨ／ｇ、融点７９．３℃、密度０．９６１ｇ／ｃｍ3であった。共重合体（Ａ２．１）のＭＦＲは、３２５ｇの荷重下、１６０℃の温度で１０．３ｇ／１０分であった。
共重合体（Ａ２．１）のエチレン及びメタクリル酸含有量は、ＮＭＲスペクトロスコピー及び滴定により測定した。共重合体（Ａ２．１）の酸価は、ＤＩＮ５３４０２にしたがう滴定法により測定した。ＫＯＨ消費は、共重合体（Ａ２．１）のメタクリル酸含有量に一致した。
【０１１０】
ＤＩＮ５３４７９にしたがい密度を測定した。溶融範囲は、ＤＩＮ５１００７にしたがいＤＳＣ（示差熱量測定、示差熱分析）を用いて測定した。
【０１１１】
２．発明の配合物の製造
アンカー型撹拌機を備えた２リットルオートクレーブに、２０６．８ｇの共重合体（Ａ２．１）を貯めた。３６．３ｇのＫＯＨを添加し、それを蒸留水を用いて１リットルにして、撹拌しながら９８℃まで加熱した。撹拌しながら９８℃で１８０分加熱した後に、それを１５分以上かけて室温まで冷却した。これにより、ＫＯＨで中和された２１質量％の乳化共重合体（Ａ２．１）を得た。
【０１１２】
撹拌容器における乳化共重合体（Ａ２．１）の量を表１に示した。この乳化共重合体（Ａ２．１）を混合し、アニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、消泡剤（Ｃ）、及び所望によりジエタノールアミン（Ｄ１）を添加した。これにより、本発明の配合物Ｆ１からＦ８が得られた。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
略記号：
（Ｂ．１）：Ｃ13−Ｃ15オキソ合成アルコール（Ｃ13−Ｃ15オキソ合成アルコール１モル中、３モルのエチレンオキシドでエトキシ化されている。）
（Ｂ．２）：水／イソプロパノール（質量部；３：１）におけるＦ（ＣＦ2ＣＦ2）5−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）−Ｐ（Ｏ）（ＯＮＨ4）2及び[Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）5−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ]2Ｐ（Ｏ）（ＯＮＨ4）の１：１混合物の、水により９９：１に希釈された溶液の４０％重量強度
（Ｃ．１）：トリイソブチルホスフェート
【０１１５】
本発明の配合物Ｆ−１0は、さらに、２００ｇのブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル）を含んでいた。
【０１１６】
本発明の配合物Ｆ−１１は、さらに、５７５ｇのブチルジグリコールを含んでいた。
【０１１７】
比較配合物Ｃ−Ｆ−９は、ＷＯ２００４／１０８６０１の４００ｇの分散物Ｄ１を、１０ｇの（Ｂ．２）、５ｇの消泡剤（Ｃ．１）、及び５８５ｇの蒸留水と混合することにより製造した。
【０１１８】
３． ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器の被覆
柔軟な布を用いて、発明の配合物Ｆ１−Ｆ１０を傷ついた（１ｃｍ2あたりに２か所の傷があり、傷の長さは平均３ｍｍ）ガラス製の１リットル瓶に施し、大気中で乾燥させた。被覆の厚さは、平均３から１５μｍであった。本発明の被覆されたガラス製容器は、魅力的な外観を有し、内部が明確に視認できるほど完全に透明であった。更に、紙のラベルを容易に接着することができた。
【０１１９】
柔軟な布を用いて、発明の配合物Ｆ１−Ｆ１０を傷ついた（１ｃｍ2あたりに２か所の傷があり、傷の長さは平均３ｍｍ）ポリエステル製の０．５リットル瓶に施し、大気中で乾燥させた。被覆の厚さは、平均３から１５μｍであった。本発明の被覆されたポリエステル製容器は、魅力的な外観を有し、内部が明確に視認できるほど完全に透明であった。更に、紙及び樹脂製のラベルを容易に接着することができた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３に準拠して３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含み、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製容器に施す工程を含む被覆する方法に関する。
【０００２】
更に、本発明は、本発明に係る方法により被覆された容器に関する。また、本発明は、本発明に係る方法を実行するための特に好適な水性配合物に関する。
【背景技術】
【０００３】
現今では、非常に多くの液体、より詳細には飲料が、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の透明な容器で販売される。ガラス及びポリエステルは、より詳細にはＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）は、非常に多くの利点を有する。それらは確かな機械的安定性を有し；それらは飲料の味をほとんど干渉せず：また、ガラスの場合には、炭酸飲料の輸送に対する高い適性があり；そして、それらは市場に定着している。また、返却制度も定着しており、ボトルの預け率が現在非常に良好である。ガラス容器やポリエステル容器は、洗浄された後、衛生上の懸念がなされることなく再び使用されることが一般的である。
【０００４】
それにもかかわらず、何度も使用した後のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、新品のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器とは異なり不具合を示す。この不具合とは、ひっかき傷、小さな層間はく離及び曇りにより透明度が損なわれ、それゆえ、美しさが減少することである。更に、何度も使用されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル容器は、古びた感触を備える。
【０００５】
被覆材料の選択において、表面との関係で、パラフィンが薦められることが通例である。パラフィンが表面に施すため、該パラフィンを水中で製剤化し、その後、パラフィンを表面に施すことが都合がよい。従って、パラフィンの製剤化を可能とする一以上の表面活性物質（乳化剤、界面活性剤）が要求される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ０８１３５５０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、パラフィンは、一時的な表面の被覆に使用される際において不利益を有する。一般的に、パラフィン被覆の活性は、一日又はそれ未満であり、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器としては短すぎる。また、一般的にガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器用に定められている被覆物は、粘着性が高い。更に、パラフィン被覆は、しばしば、汚れやすい傾向にあり、従って、例えば、上述のような清潔性が要求される被覆物用としては許されない。
【０００８】
パラフィンを用いた被覆物よりも耐性のあるという利点を備えた他の多くの被覆物は、汚れた場合に、例えば、強いアルカリ性の洗浄溶液を用いた除去が要求され、汚れの除去が難しい。しかしながら、ポリエチレン又はポリエステル容器が強いアルカリ性の洗浄溶液で処理される場合、ガラス又はポリエステルは深刻なダメージを受ける。
【０００９】
従って、本発明は、効果的に仮保護が確保され、たとえガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器が傷ついたとしても好ましい外観及び魅力的な感触を与え、更に、被覆物の除去が容易であるガラス、ポリエチレン又はポリエステルで形成される容器を被覆する方法を提供することを目的とする。他の目的は、仮被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を提供することである。他の目的は、本発明にかかる方法を効果的に実行可能な配合物を提供すること、及びこの配合物を製造する方法を提供することである。
【００１０】
従って、先ず、本発明において定義された方法が発見された。
【００１１】
容器とは、例えば、包装容器や他の所望の形態の容器、好ましくは食器、缶、ポット、及びビン、特にビンを意味する。食物用の容器が特に好ましい。この食物用容器には、飲料容器、クリームポット、ジャム又はヨーグルト用のジャーが含まれ、特に好ましくは炭酸飲料用の飲料容器である。
【００１２】
本発明に従う被覆対象の容器は、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製であり、ポリエチレンとしては低圧法、すなわち、例えばジーグラーナッタ（Ziegler-Natta）触媒を用いて製造されるポリエチレンが特に好ましい。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むことが特に好ましい。ガラス被覆されたポリエチレンテレフタレート又はガラス被覆されたポリエチレンから製造される容器も含まれる。
【００１３】
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、５ｍｍ以下で少なくとも０．５ｍｍの壁厚を有することが好ましい。ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、好ましくは５ｍｍ以下の壁厚を備える。
【００１４】
本発明の一つの実施の形態において、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、被覆された多用途容器などである。
【００１５】
本発明の他の実施の形態において、ポリエステル容器は、単体で溶融され、溶融物が鎖延長剤と混合されて、この溶融物が再処理されて新たにブロー成形されることで、一つの容器となるものである。
【００１６】
本発明の一つの実施の形態において、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を本発明の被覆より以前の従来の方法により洗浄することが可能である。
【００１７】
本発明の方法は、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を用いた処理によりガラス、ポリエチレン又はポリエステル製容器を被覆することで実行される。この少なくとも一種の水性配合物は、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含む。
【００１８】
本発明の被覆方法において使用される水生配合物は、実質的にパラフィンを含まない。パラフィンを含まないとは、本発明の方法、すなわち、本発明の被覆方法において、使用される水性配合物に含まれるパラフィンが、当該水性配合物の固体容量、すなわち、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）（適宜、Ｄ）及び／又は（Ｆ））の総量に対して０．５質量％未満、好ましくは０．１質量％未満であることを意味する。本発明の目的のために使用されるパラフィンは、ホワイトオイルを含む。
【００１９】
本発明の被覆方法において使用される水性分散物は、好ましくは、シリコーンオイルを実質的に含まない。シリコーンオイルを実質的に含まないとは、本発明の被覆方法において使用される水性配合物が、当該水性配合物の固体容量、すなわち、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）（適宜、Ｄ）及び／又は（Ｆ））の総量に対して０．５質量％未満、好ましくは０．１質量％未満であることを意味する。
【００２０】
本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％、好ましくは６５〜８０質量％のエチレン（ｂ）１２〜４０質量％、好ましくは２０〜３５質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で中和された共重合体、
を含む。
（なお、上記質量％は共重合体（Ａ２）の全体量に基づく。以下、上記蝋状共重合体を省略して重合体（Ａ）と記す。）
ここで、少なくとも部分的な中和とは、共重合体（Ａ）の全カルボン酸の少なくとも３３モル％が、アルカリ金属又はアミンで中和されていることを意味する。
【００２１】
ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックスは、本発明において、共重合体（Ａ１）として識別され、以下に簡潔に記載される。共重合体（Ａ１）は、アルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で少なくとも部分的に中和されている。
【００２２】
共重合体（Ａ１）は、慣例的な方法により製造される。例えば、平均分子量Ｍnが２００００ｇ／ｍｏｌを未満のポリエチレンをはじめに製造し、続いてこのポリエチレンを溶融状態として、酸素又は酸素ガス、より好ましくは空気を用いて所望の酸価となるまで部分的に酸化する。このような部分的な酸化のための適切な反応器は、例えば、“Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie”, 4th edition, Verlag Chemie, Weinheim, Volume 3, p. 369において知られている管型反応器、及び気泡塔反応器である。
【００２３】
この種のポリエチレンは、種々の方法で製造することができる。「高圧法」という表現は、２００から３５０℃の温度において１５００から３５００バールの圧力で行われる方法として定義される。本明細書における高圧法は、酸素又は過酸化物により開始されるフリーラジカル付加重合に関連する。これに対して、「低圧法」という表現は、例えば、ジーグラーナッタ触媒、Ｃｒ触媒、又はメタロセン触媒等を用いる触媒的に実行される重合として定義される。低圧法は、例えば、適切な５０から１００℃の温度範囲で、３０から１００バールの圧力で実行することが可能である。
【００２４】
「ポリエチレン」という表現は、エチレンのホモ重合体に限定されないが、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、又は１−ドデセン等の１以上のα‐オレフィン、さらにイソブテン等の他のオレフィン、及びエチレン系不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸（より好ましくは（メタ）アクリル酸）を備えたエチレンの共重合体を含む。
【００２５】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）はＤＩＮ５３４０２にしたがい決定される１０〜７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の加水分解度を有する。
【００２６】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）は０．９５から０．９９ｇ／ｃｍ3の密度を有する。
【００２７】
ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、上述のエチレン（ａ）とエチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）を含む共重合体は、本発明における共重合体（Ａ２）と記載され、以下に簡潔に説明される。共重合体（Ａ２）は、アルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で少なくとも部分的に中和されている。
【００２８】
好適なエチレン系不飽和カルボン酸として、より好ましくは、Ｃ−Ｃの二重結合を含むＣ3−Ｃ12モノカルボン酸、及びＣ4−Ｃ12ジカルボン酸、又は低分子量の対応するＣ4−Ｃ12ジカルボン酸無水物である。
【００２９】
エチレン系不飽和カルボン酸（ａ）としては、少なくとも一種の一般式Ｉのカルボン酸が選択される。
【００３０】
【化１】
【００３１】
変化する部分は以下に定義される。
【００３２】
Ｒ1とＲ2は類似しているか、又は異なるものである。
【００３３】
Ｒ1は、水素、及び非分岐又は分岐Ｃ1−Ｃ10アルキルから選択され、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等であり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1−Ｃ4アルキルで、より好ましくはメチルである。
Ｒ2は、非分岐及び分岐Ｃ1−Ｃ10アルキルから選択され、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル等であり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1−Ｃ4アルキルで、より好ましくはメチル：ＣＯＯＨ、及び特に好ましくは水素である。
【００３４】
本発明のＲ1の一つの実施の形態は、水素又はメチルである。Ｒ1はメチルであることが特に好ましい。
【００３５】
本発明のＲ1の一つの実施の形態は、水素又はメチルであり、本発明のＲ2の一つの実施の形態は、水素である。
【００３６】
化学式Ｉのエチレン系不飽和Ｃ3−Ｃ12カルボン酸として、メタアクリル酸を使用することが非常に好ましい。
【００３７】
Ｃ4−Ｃ12ジカルボン酸の好ましい例は、フマル酸、マレイン酸、メチレンマロン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メタコン酸であり、より好ましくはマレイン酸、及びこれらの低分子量の無水物、特に無水マレイン酸である。
【００３８】
共重合された形態でエチレン系不飽和カルボン酸（ａ）を含む２以上の共重合体（Ａ２）を使用することが望ましい。そして、例えば、アクリル酸及びメタアクリル酸等の一般式Ｉの２種のエチレン系不飽和カルボン酸を使用することも可能である。この場合、上記質量％は、エチレン系不飽和カルボン酸（ａ）の全体量に基づく。
【００３９】
一つの実施の形態において、共重合された形態の共重合体（Ａ２）は、一種以上の他の単量体（ｃ）を含む。この単量体（ｃ）は、例えば、ビニル酢酸、ビニルプロピオネート、スチレン、又は一種以上のエチレン系不飽和Ｃ3−Ｃ12カルボン酸Ｃ1−Ｃ10アルキルエステル、より好ましくはメチルアクリレート、メチル、メタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、及びさらにイソブテン及びＣ6−Ｃ30αオレフィンである。
【００４０】
共重合の形態における共重合体（Ａ２）が一種以上の単量体（ｃ）を含む場合には、共重合エチレン（ａ）及び共重合エチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）の総量に対する単量体（ｃ）の量は０．１から２０質量％でも良い。
【００４１】
本発明の他の実施の形態において、共重合された形態の共重合体（Ａ２）は、エチレン（ａ）及びエチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）以外の他の単量体を含まない。
【００４２】
本発明の一つの実施の形態において、ＤＩＮ５３４０２にしたがい決定される共重合体（Ａ２）の酸価は、１０〜３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１１５〜２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【００４３】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）は、１２０℃の温度で測定される少なくとも５０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５００００ｍｍ2／ｓの溶融動粘性率を有する。
【００４４】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される１００００から２００００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍnを有する。
【００４５】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ１）の溶融範囲又は好ましくは（Ａ２）の溶融範囲は、ＤＩＮ５１００７に準拠するＤＴＣ（示差熱分析）法により測定される６０から１１０℃の範囲、好ましくは６５から９０℃の範囲である。
【００４６】
共重合体（Ａ）は、例えば、撹拌高圧オートクレーブ又は高圧管型反応器内等の高圧下においてフリーラジカル反応で開始される共重合によって好適に製造される。撹拌高圧オートクレーブ内における製造が好ましい。撹拌高圧オートクレーブ自体は、知られている。その記載は、「Ｕｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ ｅｄｄｔｉｏｎ，ｈｅａｄｉｎｇ：Ｗａｘｅｓ，Ｖｏｌ．Ａ２８，ｐ．１４６ ｆｆ．，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｂａｓｅｌ，Ｃａｍｂｒｉｇｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｔｏｋｙｏ，１９９６」にある。このような反応器において、長さと径の比は、主として５：１から３０：１、好ましくは１０：１から２０：１である。同様に高圧管型反応器も使用することが可能であり、これもＸに記載されている。
【００４７】
重合のために好適な圧力は、５００から４０００バール、好ましくは１５００から２５００バールである。この条件は、以下に「高圧」として記載される。反応温度は、１７０から３００℃の範囲、好ましくは１９５から２８０℃の範囲である。
【００４８】
重合は、調整剤を用いて有利に実行される。使用される調整剤は、例えば、水素、又は少なくとも一種の脂肪族アルデヒド、又は少なくとも一種の化学式ＩＩの脂肪族ケトン、又はそれらの混合物である。
【００４９】
【化２】
【００５０】
この式において、基Ｒ3及びＲ4は、類似しているか、又は異なるものであり、水素；例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル等のＣ1−Ｃ6アルキル、より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1−Ｃ4アルキル；例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、及びシクロドデシル等のＣ3−Ｃ12シクロアルキル；シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルが好ましい。
【００５１】
一つの好ましい実施の形態において、基Ｒ3及びＲ4は、互いに共有結合し、４〜１３員環を形成している。従って、基Ｒ3及びＲ4は、ともに、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−
、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−、又は−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−等でも良い。
【００５２】
適切な調整剤の他の例は、アルキルアミン化合物であり、例えば、トルエン、エチルベンゼン、又は一種以上のキシレンの異性体である。更に、極めて好適な調整剤は、イソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）又はイソオクチル等のパラフィンである。
【００５３】
フリーラジカル共重合のための開始剤として、有機過酸化物、酸素、又はアゾ化合物等の一般的なフリーラジカル開始剤を使用することができる。２種以上のフリーラジカル開始剤の混合物も好適である。
【００５４】
好適な過酸化物は、市販されている物質から選択され、例えば特許文献１に記載されているように、過酸化デカノイル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルエキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−２−ヘキサン酸エチル、過酸化ジベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−ヘキサン酸エチル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシジエチルイソブチレート、１，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）シクロヘキサン、異性体混合物としてｔｅｒｔ−ブチルｐｅｒｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、メチルイソブチルケトン過酸化物、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブテン、又はｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート；ｔｅｒｔ−ブチルペロキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、異性体ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド）−ｈｅｘ−３−ｙｎｅ、ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１，３−ジイソプロピルベンゼン、モノヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、又はｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、又は特許文献１に記載されているような二量体又は三量体ケトンペルオキシドである。
【００５５】
特に好適なペルオキシドは、ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソノナノエート、又はジベンゾイルペルオキサイド、又はそれらの混合物である。アゾ化合物の例は、アゾ・ビス・イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）である。フリーラジカル開始剤は、一般的な共重合用の量に量られる。
【００５６】
多数の市販されている有機過酸化物が、それらの処理特性を向上させる目的で販売される前の状態でいわゆる鈍感化剤を用いて混合される。好適な鈍感化剤の例は、ホワイトオイル、又は特にイソドデカン等の炭化水素である。高圧重合の条件下において、このような鈍感化剤は、分子量を調整する効果をもたらす可能性がある。本発明の目的のために、鈍感化剤の使用の他に、他の付加的な分子量調整剤の使用が考慮されるべきである。
【００５７】
エチレン系不飽和カルボン酸がエチレンよりも迅速に共重合体（Ａ）に取り込まれるので、一般的な測定において単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）の比率は、共重合体（Ａ）における構成単位の比率に厳密には対応しない。単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）は、一般的に、ともに又は別個に測定される。
【００５８】
単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）は、圧縮器において共重合圧力まで圧縮されても良い。本発明の方法における他の実施の形態では、単量体は、はじめにポンプを用いて１５０から４００バール、好ましくは２００から３００バール、より好ましくは２６０バールまで加圧され、その後、圧縮器を用いて実際の共重合圧力まで加圧される。
【００５９】
単量体（ａ）、（ｂ）、及び望ましくは（ｃ）の共重合は、任意に、鉱油、ホワイトオイル、及び他の溶液などの溶媒の存在下又は非存在下で行っても良い。溶媒が存在する場合は、該溶媒は、共重合の間は反応器内に存在し、フリーラジカル開始剤又は開始剤の鈍感化のために使用され、本発明の目的のための溶液として作用するものではない。好適な溶媒は、トルエン、イソドデカン、及びキシレンの異性体を含む。
【００６０】
少なくとも部分的に中和された形態をとる共重合体（Ａ）を製造するために、この共重合体（Ａ）を、基本的なアルカリ金属化合物の好ましい水性溶媒と混合することができる。なお、アルカリ金属化合物は、例えば、アルカリ金属ヒドロキシド及び／又はアルカリ金属カーボネート及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩であり、より好ましくは水酸化カリウム、又は水酸化ナトリウムである。
【００６１】
本発明の一つの実施の形態において、共重合体（Ａ）は、カルボン酸基の中和のための必要量よりも多い一種以上のアルカリ金属ヒドロキシド及び／又はアルカリ金属カーボネート及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩と混合される。
【００６２】
本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、（Ｂ）少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。
【００６３】
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、２級から１３級まで、好ましくは１０級まで、より好ましくは３級から７級のアルコキシ化されたオキソ合成、脂肪アルコールから選択され、及びフッ素化界面活性剤から選択される。
【００６４】
２級から１０級、好ましくは３級から７級のアルコキシ化されたオキソ合成、及び脂肪アルコールとは、２から１０、好ましくは３から７モルのアルキレンオキシド、好ましくはＣ2−Ｃ4アルキレンオキシド、例えば、ブチレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド、より好ましくはエチレンオキシドが、１モルのオキソ合成及び／又は脂肪アルコールを反応することを意味する。
【００６５】
好ましいオキソ合成アルコールは、Ｃ11−Ｃ21オキソ合成アルコール、より好ましくはＣ13−Ｃ15オキソ合成アルコールである。好ましい脂肪アルコールは、非分岐、好ましくは飽和又は高々単飽和の第１級Ｃ12−Ｃ40アルコールである。
【００６６】
好ましいアニオン性界面活性剤は、エーテルカルボキシレート、エーテルスルフェート、特にアルコールエーテルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、直鎖アルキルベンゼンスルフォネート、すなわち、直鎖アルキル基により置換されるベンゼンスルフォネート、及びナトリウムドデシルスルフェートである。
【００６７】
フルオロ界面活性剤とは、特に、フッ素化アルコールの酸性リン酸エステル、及びフッ素化又は非フッ素化アルコールの酸性リン酸エステル、また、上述の酸性リン酸エステルの塩を意味する。フッ素化アルコールは、より好ましくは１モル中に少なくとも１個のフッ素原子を含む（好ましくは１モル中に５個のフッ素原子を含む）ｎ−Ｃ4−Ｃ20−アルカノールを含む。非フッ素化アルコールは、特に、フッ素を含まないｎ−Ｃ4−Ｃ20−アルカノールである。
【００６８】
特に好ましくは一般式ＩＩＩの酸性リン酸エステルである。
【００６９】
【化３】
【００７０】
この式において、
ＲFは、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）zから選択される。
ｚは、１から９、好ましくは１から７の整数である。
ｘは、１又は２であり、ｙは、２又は１であり、ｘ＋ｙ＝３である。
また、一般式ＩＶの酸性リン酸エステルも特に好ましい。
【００７１】
【化４】
【００７２】
この式においてＲ5は、ｎ−Ｃ4−Ｃ20−アルキル、好ましくはＣ18までのアルキル、例えば、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−アンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラドデシル、ｎ−ヘキサドデシル、ｎ−オクタドデシル、及びｎ−エイコシルである。より好ましくは、ｎ−デシル、ｎ−アンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラドデシル、ｎ−ヘキサドデシル、ｎ−オクタドデシルである。そして、他の変数は上述のように定義される。
【００７３】
本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、好ましくは、（Ｃ）本発明において抑制剤又は泡消し剤として言及される少なくとも一種の消泡剤を含む。
【００７４】
好ましい消泡剤（Ｃ）は、特に、多重アルコキシ化グリセロールから選択される。これは、例えば２級から１３級のエトキシ化グリセロールであり、例えば１モル中に１０から５０のプロピレンオキシド単位を備えるポリプロピレンオキシド、及び好ましくはリン酸トリ−Ｃ1−Ｃ6アルキルエステルである。リン酸トリ−Ｃ1−Ｃ6アルキルエステルにおいて、Ｃ1−Ｃ6アルキル基は、異なっていても良く、又は好ましくは類似している。そして、それらは非分岐である。それらは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、又はｎ−ヘキシル、又は好ましくは、分岐した、特に、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、３−ペンチル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、イソアミルである；イソブチルが特に好ましい。
【００７５】
一つの非常に好ましい消泡剤（Ｃ）は、リン酸トリイソブチルエステルであり、また、トリイソブチルホスフェートと呼ばれている。
【００７６】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法において使用される水性配合物は、少なくとも一種の有機アミン（Ｄ）、好ましくはエタノールアミンを含んでいても良い。このエタノールアミンは、例えば、モノエタノールアミン，Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、又はＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エタノールアミンである。
【００７７】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法で使用される水性配合物は、少なくとも一種のアルカリ金属塩を含んでいても良い。
【００７８】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法で使用される水性配合物は、少なくとも一種の有機溶媒（Ｅ）を含んでいても良い。この有機溶媒は、水に対して混和性を示すことが好ましい。特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ4アルコールであり、より好ましくはエタノール及びイソプロパノール、また、イソブタノール、ｎ−ブタノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル）、及びメタノールである。
【００７９】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法で使用される水性配合物は、少なくとも一種のポリマー分散物（Ｆ）を含む。ポリマー分散物（Ｆ）とは、好ましくは、共重合体（Ａ）とは異なるカルボキシル官能性重合体又は共重合体の水性分散液を意味する。好適な重合体及び共重合体の例では、以下が含まれる。；（メタ）アクリル酸が５０質量％から１００質量％埋め込まれた（メタ）アクリル系のホモ重合体及び共重合体、特に、アクリル酸ホモ重合体、及びメチル（メタ）アクリレート又はビニル芳香族化合物を含むスチレンのようなメタアクリル酸の共重合体である。また、少なくとも１個のカルボキシル官能性をポリウレタン１分子あたりに平均して含むポリウレタンも含まれる。埋め込まれたカルボキシル官能性分子は、好ましくは、１，１−ジメチロール酢酸、１，１−ジメチロールブチル酸、又は好ましくは１，１−ジメチロールプロピオン酸である。ヒドロキシ酢酸が、防止剤（ｓｔｏｐｐｅｒ）として含まれていても良い。
【００８０】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の被覆方法において使用される実質的にパラフィンを含まない水性配合物は、１質量％から４０質量％、好ましくは５質量％から３０質量％の共重合体（Ａ）、
好ましくは０．０００１質量％から１０質量％、より好ましくは０．０００１質量％から８質量％のアニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、
好ましくは０．０１質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の消泡剤（Ｃ）、
０質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の有機アミン（Ｄ）又はアルカリ金属塩、
０質量％から６０質量％、より好ましくは０．１質量％から２０質量％の有機溶媒（Ｅ）、
０質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から５質量％のポリマー分散物（Ｆ）、
を含む。
残存物は、塩を含むか、好ましくは蒸留により又はイオン交換樹脂を用いて脱塩されている水であることが好ましい。質量％は、本発明の被覆方法において使用される水性配合物の全量を基準とする。ポリマー分散物（Ｆ）に関して、更に、質量％は、ポリマー分散物（Ｆ）の固体部分を基準とする。
【００８１】
本発明の被覆方法は、例えば、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の被覆されるべき容器に対する噴霧により行われる。この噴霧は、上述のように、容器を水性配合物の噴霧領域中を移動させる１種以上の搬送手段を用いて行われる。ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、最適な結果物を得るために、全体として水性配合物により湿潤されることが好ましい。
【００８２】
本発明の他の型として、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器が、上述の水性配合物に浸漬される。
【００８３】
本発明の他の型として、一種以上の製品、例えば、布、ワイプ、又は他の繊維製品を上述の水性配合物により浸潤させて、これを用いてガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を処理しても良い。この処理は、少数のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器に適用することが望ましい。
【００８４】
切断を実行するために、例えば３０から１００℃の熱処理を実行することや、空気により乾燥させることが可能である。
【００８５】
更に、本発明は、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を提供する。発明によるガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、パラフィンで被覆された容器類と比較して表面が非常に汚れにくい傾向にある。更に、本発明のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、卓越した透明性を示す。基体であるガラス、ポリエチレン又はポリエステル自体がすでに傷つくか、又は比較的小さい剥離が見られるような場合でさえも、本発明の方法により容器はまるで損傷が無いかのような高い透明度を有する。
【００８６】
更に、本発明のガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、被覆物を除去するための洗浄を容易に行うことができる。後の洗浄において、耐用年数の増加のために水性配合物を再び適用することができ、何度かポリエチレン又はポリエステル製の容器に対する本発明の被覆を実行することができる。
【００８７】
多くの場合、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器及びそれについた指紋を、大きな力をかけることなく、フリース、雑巾、キッチンタオル、又はペーパーティッシュ等の乾いた布やコットンタオルで拭き取ることができる。
【００８８】
乾燥の後において、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器では、被覆の厚さが１から１００μｍ、より好ましくは１．５から５０μｍである。一つの型において、乾燥の後、本発明の方法により被覆されたガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器は、その被覆の厚さが０．０５から１００μｍ、好ましくは０．１から５０μｍである。被覆の厚さは、例えば、計量により測定される。被覆の厚さは、顕微鏡等により光学的に測定されても良い。共重合体（Ａ）と乳化剤（Ｂ）の定量的堆積量を推定することで被覆の厚さを計算することも可能である。
【００８９】
更に、本発明は、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を提供する。この水性配合物は、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、（ａ）６０〜８８質量％、好ましくは６５〜８０質量％のエチレン（ｂ）１２〜４０質量％、好ましくは２０〜３５質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属（より好ましくは、カリウム又はナトリウム）、又はアミン（より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン）で中和された共重合体（ただし、上記質量％は、例えば共重合体（Ａ２）の全体量に基づく。）、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を含む。
【００９０】
本発明の水性配合物は、特に、本発明の方法の実施に好適である。
【００９１】
本発明の一つの実施の形態において、非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、２から１３級まで、好ましくは１０級まで、より好ましくは３級から７級のアルコキシ化されたオキソ合成、及び脂肪アルコールから選択される。
【００９２】
本発明の一つの実施の形態において、アニオン性界面活性剤はフッ素化界面活性剤から選択される。
【００９３】
本発明の一つの実施の形態において、消泡剤（Ｃ）は、多重アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリ−Ｃ1−Ｃ6アルキルエステルから選択される。
【００９４】
本発明の一つの実施の形態において、消泡剤（Ｃ）は、トリイソブチルホスフェートである。
【００９５】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の実質的にパラフィンを含まない水性配合物は、
１質量％から４０質量％、好ましくは５質量％から３０質量％の共重合体（Ａ）、
好ましくは０．０００１質量％から１０質量％、より好ましくは０．００１質量％から５質量％のアニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、
好ましくは０．０１質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の消泡剤（Ｃ）、
好ましくは０質量％から１０質量％、より好ましくは０．１質量％から８質量％の有機アミン（Ｄ）、
０質量％から６０質量％、好ましくは０．１質量％から２０質量％の有機溶媒（Ｅ）、
０質量％から１０質量％、好ましくは０．１質量％から５質量％のポリマー分散物（Ｆ）、
を含む。
【００９６】
残存物は、塩を含むか、好ましくは蒸留により又はイオン交換樹脂を用いて脱塩されている水であることが好ましい。質量％は、本発明の水性配合物の全量を基準とする。ポリマー分散物（Ｆ）に関して、更に、質量％は、ポリマー分散物（Ｆ）の固体部分を基準とする。
【００９７】
共重合体（Ａ）、アニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、消泡剤（Ｃ）、有機アミン（Ｄ）、有機溶媒（Ｅ）、及びポリマー分散体（Ｆ）についての詳細は、上述のとおりである。
【００９８】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の水性配合物は、７から１４の範囲のｐＨ、好ましくは７．５から１２の範囲のｐＨ、より好ましくは８から１１．５の範囲のｐＨを備える。
【００９９】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の水性配合物は、１．０１０１質量％から４５質量％、好ましくは３質量％から３５質量％の範囲の固形成分含有量を備える。
【０１００】
更に、本発明は、以下に本発明の配合方法として記載される水性配合物を製造する方法を提供する。本発明の配合方法は、水中において、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２にしたがい測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、好ましくは１０〜５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、
（ａ）６０〜８８質量％のエチレン
（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属、又はアミンで中和されている共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
（Ｆ）所望により、ポリマー分散物
を混合する工程を含む。
【０１０１】
好ましい手法は、本発明の配合方法を２つのステップで実行することである。第１のステップでは、水中において、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）が存在する場合に、共重合体（Ａ）は、十分に又は少なくとも部分的に中和される。第２のステップでは、消泡剤（Ｃ）が添加され、及び非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）が第１のステップにおいて添加されていない場合には、非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）も添加される。なお、所望の場合、有機アミン（Ｄ）、ポリマー分散物（Ｆ）、及び有機溶媒（Ｅ）が本発明の配合方法における任意の段階で添加することが可能である。
【０１０２】
共重合体（Ａ）の融点を超える温度において、本発明の配合方法の第１ステップを実行することが好ましい。
【０１０３】
本発明の一つの実施の形態において、本発明の配合方法の実施は、上述の一種以上の共重合体（Ａ）から開始される。共重合体（Ａ）は、フラスコ、オートクレイブ、又はタンク等の管に入れられ、共重合体又は共重合体類（Ａ）、水、及び一種以上のアルカリ金属化合物、アンモニア又は有機アミン（Ｄ）、及び所望により他の成分が入れられ、加熱される。非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）等の他の成分を添加することも可能である。この添加の順番は任意で良い。本発明の配合方法を実行するための温度は、１００℃を超えた温度であり、上昇する圧力下で行うことが好ましく、従って、それに応じて管を選定することが有効である。得られる乳化物は、例えば機械的又は空気式の撹拌により均一化される。共重合体又は共重合体類（Ａ）の融点を超えるまで加熱を行うことが好適である。加熱は、少なくとも１０℃まで、より好ましくは共重合体又は共重合体類（Ａ）の融点を超える少なくとも３０℃になるまで行うことが好ましい。
【０１０４】
２種以上の共重合体類（Ａ）が使用される場合、加熱は、もっとも高い融点を有する共重合体（Ａ）の融点を超えるまで行われる。２種以上の共重合体類（Ａ）が使用される場合、加熱は、最も高い融点を備える共重合体（Ａ）の融点を超える少なくとも１０℃になるまで行うことが好ましい。２種以上の共重合体類（Ａ）が使用される場合、加熱は、最も高い融点を備える共重合体（Ａ）の融点を超える少なくとも３０℃になるまで行うことが好ましい。
【０１０５】
続いて、製造された水性配合物は、冷却することができ、好ましくは冷却される。冷却の前、冷却中、或いは冷却後において、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤（Ｂ）又は消泡剤（Ｃ）又はポリマー分散物（Ｆ）を添加することができる。これは所望の場合に適用される。
【０１０６】
本発明の配合方法により製造される水性配合物は、その貯蔵において高い安定性を備え、上述の本発明の被覆方法を効果的に用いることができる。
【実施例】
【０１０７】
本発明は、実施例により説明される。
【０１０８】
共重合体（Ａ２．１）の製造
エチレン及びメタクリル酸を、文献（Ｍ．Ｂｕｂａｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈ．１９９４，６６，５１０）に記載されている種類の高圧オートクレイブにおいて共重合した。この共重合は、１７００バールの反応圧力の下、エチレン（１２．０ｋｇ／ｈ）を連続的に高圧オートクレイブに送り出すことで行った。これとは別に、０．７１ｋｇ／ｈ（０．７２ｌ／ｈ）のメタクリル酸を初めに圧縮器を用いて２６０バールの中間圧力で圧縮した。そして、このメタクリ酸を、他の圧縮器を用いて１７００バールの反応圧力の下、連続的に高圧オートクレイブに送り出した。高圧反応器の最大内部温度は、およそ２２０℃であった。１８％のエチレン変換に対応して２．９ｋｇ／ｈの共重合体（Ａ２．１）が得られた。解析データを以下に記す。
【０１０９】
エチレン含有量：７２．８質量％、メタクリル酸含有量２７．２質量％、酸価：１７０ＫＯＨ／ｇ、融点７９．３℃、密度０．９６１ｇ／ｃｍ3であった。共重合体（Ａ２．１）のＭＦＲは、３２５ｇの荷重下、１６０℃の温度で１０．３ｇ／１０分であった。
共重合体（Ａ２．１）のエチレン及びメタクリル酸含有量は、ＮＭＲスペクトロスコピー及び滴定により測定した。共重合体（Ａ２．１）の酸価は、ＤＩＮ５３４０２にしたがう滴定法により測定した。ＫＯＨ消費は、共重合体（Ａ２．１）のメタクリル酸含有量に一致した。
【０１１０】
ＤＩＮ５３４７９にしたがい密度を測定した。溶融範囲は、ＤＩＮ５１００７にしたがいＤＳＣ（示差熱量測定、示差熱分析）を用いて測定した。
【０１１１】
２．発明の配合物の製造
アンカー型撹拌機を備えた２リットルオートクレーブに、２０６．８ｇの共重合体（Ａ２．１）を貯めた。３６．３ｇのＫＯＨを添加し、それを蒸留水を用いて１リットルにして、撹拌しながら９８℃まで加熱した。撹拌しながら９８℃で１８０分加熱した後に、それを１５分以上かけて室温まで冷却した。これにより、ＫＯＨで中和された２１質量％の乳化共重合体（Ａ２．１）を得た。
【０１１２】
撹拌容器における乳化共重合体（Ａ２．１）の量を表１に示した。この乳化共重合体（Ａ２．１）を混合し、アニオン性又は非イオン性界面活性剤（Ｂ）、消泡剤（Ｃ）、及び所望によりジエタノールアミン（Ｄ１）を添加した。これにより、本発明の配合物Ｆ１からＦ８が得られた。
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
略記号：
（Ｂ．１）：Ｃ13−Ｃ15オキソ合成アルコール（Ｃ13−Ｃ15オキソ合成アルコール１モル中、３モルのエチレンオキシドでエトキシ化されている。）
（Ｂ．２）：水／イソプロパノール（質量部；３：１）におけるＦ（ＣＦ2ＣＦ2）5−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）−Ｐ（Ｏ）（ＯＮＨ4）2及び[Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）5−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ]2Ｐ（Ｏ）（ＯＮＨ4）の１：１混合物の、水により９９：１に希釈された溶液の４０％重量強度
（Ｃ．１）：トリイソブチルホスフェート
【０１１５】
本発明の配合物Ｆ−１0は、さらに、２００ｇのブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル）を含んでいた。
【０１１６】
本発明の配合物Ｆ−１１は、さらに、５７５ｇのブチルジグリコールを含んでいた。
【０１１７】
比較配合物Ｃ−Ｆ−９は、ＷＯ２００４／１０８６０１の４００ｇの分散物Ｄ１を、１０ｇの（Ｂ．２）、５ｇの消泡剤（Ｃ．１）、及び５８５ｇの蒸留水と混合することにより製造した。
【０１１８】
３． ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器の被覆
柔軟な布を用いて、発明の配合物Ｆ１−Ｆ１０を傷ついた（１ｃｍ2あたりに２か所の傷があり、傷の長さは平均３ｍｍ）ガラス製の１リットル瓶に施し、大気中で乾燥させた。被覆の厚さは、平均３から１５μｍであった。本発明の被覆されたガラス製容器は、魅力的な外観を有し、内部が明確に視認できるほど完全に透明であった。更に、紙のラベルを容易に接着することができた。
【０１１９】
柔軟な布を用いて、発明の配合物Ｆ１−Ｆ１０を傷ついた（１ｃｍ2あたりに２か所の傷があり、傷の長さは平均３ｍｍ）ポリエステル製の０．５リットル瓶に施し、大気中で乾燥させた。被覆の厚さは、平均３から１５μｍであった。本発明の被覆されたポリエステル製容器は、魅力的な外観を有し、内部が明確に視認できるほど完全に透明であった。更に、紙及び樹脂製のラベルを容易に接着することができた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３に準拠して３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を含む、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を前記容器に施す工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
容器の外表面が被覆される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）が、３級から７級のアルコキシ化オキソ合成及び脂肪アルコール類から選択される請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
アニオン性界面活性剤（Ｂ）が、フッ素化アルコールの酸性リン酸エステル類から選択される請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
水性配合物の前記容器への施与を、ディッピング法又は噴霧法により行う請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
エチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）が、（メタ）アクリル酸である請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
消泡剤（Ｃ）が、多級アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリＣ１−Ｃ６アルキルエステルから選択される請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
消泡剤（Ｃ）が、トリイソブチルホスフェートである請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の方法により被覆された容器。
【請求項１０】
瓶である請求項９に記載の容器。
【請求項１１】
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３に準拠して３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を含む実質的にパラフィンを含まない水性配合物。
【請求項１２】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）が、３級から７級のアルコキシ化オキソ合成及び脂肪アルコール類から選択される請求項１０に記載の水性配合物。
【請求項１３】
アニオン性界面活性剤が、フッ素化界面活性剤類から選択される請求項１０に記載の水性配合物。
【請求項１４】
エチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）が、（メタ）アクリル酸である請求項１０〜１２の何れか１項に記載の水性配合物。
【請求項１５】
消泡剤（Ｃ）が、多級アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリＣ１−Ｃ６アルキルエステルから選択される請求項１０〜１３の何れか１項に記載の水性配合物。
【請求項１６】
消泡剤（Ｃ）が、トリイソブチルホスフェートである請求項１０〜１４の何れか１項に記載の水性配合物。
【請求項１７】
請求項１１〜１６の何れか１項に記載の水性配合物を製造する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属で中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を水中で共に混合する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１】
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３に準拠して３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を含む、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を前記容器に施す工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
容器の外表面が被覆される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）が、３級から７級のアルコキシ化オキソ合成及び脂肪アルコール類から選択される請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
アニオン性界面活性剤（Ｂ）が、フッ素化アルコールの酸性リン酸エステル類から選択される請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
水性配合物の前記容器への施与を、ディッピング法又は噴霧法により行う請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
エチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）が、（メタ）アクリル酸である請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
消泡剤（Ｃ）が、多級アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリＣ１−Ｃ６アルキルエステルから選択される請求項１〜６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
消泡剤（Ｃ）が、トリイソブチルホスフェートである請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の方法により被覆された容器。
【請求項１０】
瓶である請求項９に記載の容器。
【請求項１１】
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３に準拠して３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）所望により、少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を含む実質的にパラフィンを含まない水性配合物。
【請求項１２】
非イオン性界面活性剤（Ｂ）が、３級から７級のアルコキシ化オキソ合成及び脂肪アルコール類から選択される請求項１０に記載の水性配合物。
【請求項１３】
アニオン性界面活性剤が、フッ素化界面活性剤類から選択される請求項１０に記載の水性配合物。
【請求項１４】
エチレン系不飽和カルボン酸（ｂ）が、（メタ）アクリル酸である請求項１０〜１２の何れか１項に記載の水性配合物。
【請求項１５】
消泡剤（Ｃ）が、多級アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリＣ１−Ｃ６アルキルエステルから選択される請求項１０〜１３の何れか１項に記載の水性配合物。
【請求項１６】
消泡剤（Ｃ）が、トリイソブチルホスフェートである請求項１０〜１４の何れか１項に記載の水性配合物。
【請求項１７】
請求項１１〜１６の何れか１項に記載の水性配合物を製造する方法であって、
（Ａ）（Ａ１）ＤＩＮ５３４０２に準拠して測定された１０〜１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
（Ａ２）ＥＮ ＩＳＯ１１３３にしたがい３２５ｇの荷重下、１６０℃での測定において１〜５０ｇ／１０分の範囲の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を有し、共重合の形態で（ａ）６０〜８８質量％のエチレン、（ｂ）１２〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属で中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
（Ｂ）少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）少なくとも一種の消泡剤、
（Ｄ）所望により、少なくとも一種の有機アミン、
（Ｅ）所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を水中で共に混合する工程を含むことを特徴とする方法。
【公表番号】特表２０１１−５２０５９７（Ｐ２０１１−５２０５９７Ａ）
【公表日】平成２３年７月２１日（２０１１．７．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５０８８７６（Ｐ２０１１−５０８８７６）
【出願日】平成２１年５月１１日（２００９．５．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５５６３７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１３８３６７
【国際公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年７月２１日（２０１１．７．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１１日（２００９．５．１１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５５６３７
【国際公開番号】ＷＯ２００９／１３８３６７
【国際公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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