クレンジング料
【課題】 感触が良好で、クレンジング効果、洗い流し性及び保存安定性に優れるクレンジング料を提供。
【解決手段】 成分（I）〜（V）からなるクレンジング料。
（I） 式（１）のエステル
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（Ｒ１はＣ９〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２はＣ２〜４のアルキル基）
（II） ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
（III） 式（２）のポリアルキレングリコール誘導体
Ｇ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ］３ （２）
（Ｇはグリセリン残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはＣ４のオキシアルキレン基、ｍ＋ｎは１〜３０、［ｍ／ｎ］は１／５〜５／１、ｐは１〜５）
（IV）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライド
（V）水
ただし、成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は１／２〜３／１、成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１
【解決手段】 成分（I）〜（V）からなるクレンジング料。
（I） 式（１）のエステル
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（Ｒ１はＣ９〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２はＣ２〜４のアルキル基）
（II） ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
（III） 式（２）のポリアルキレングリコール誘導体
Ｇ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ］３ （２）
（Ｇはグリセリン残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはＣ４のオキシアルキレン基、ｍ＋ｎは１〜３０、［ｍ／ｎ］は１／５〜５／１、ｐは１〜５）
（IV）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライド
（V）水
ただし、成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は１／２〜３／１、成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗付時の感触がさっぱりとして良好で、クレンジング効果が高く、洗い流し性に優れ、保存安定性にも優れるクレンジング料に関する。
【背景技術】
【０００２】
クレンジング料は、主としてメーキャップ剤や紫外線防止剤のような、油性成分、無機顔料などを多量に含む化粧料を落とすための製剤として使用される。これらの成分が残存すると、皮膚の毛穴をふさぎ、肌のくすみや肌荒れ、化粧のりが悪くなるなどの、諸々のトラブルの原因となる可能性がある。
そのため、クレンジング料には、優れた汚れ落とし性能が求められるが、同時に、肌へ塗布時、あるいはマッサージ時、さらには洗い落とし後に良好な感触が得られることも重要な要素である。
【０００３】
クレンジング料は、水性クレンジング料と油性クレンジング料に大別することができる。水性クレンジング料としては、界面活性剤のエタノール水溶液からなるローションタイプ、界面活性剤の水溶液を高分子材料により増粘した水性ジェルタイプ等が知られている。また油性クレンジング料としては、Ｏ／Ｗ乳化物がマッサージにより転相して洗浄機能を発揮するクリームタイプ、界面活性剤を油剤に溶解したオイルタイプ等が知られている。
近年、メーキャップ化粧料は、高分子量のシリコーン等を使用した落ちにくいタイプがトレンドとなっており、これに伴ってクレンジング料もクレンジング効果に優れるオイルタイプが主流となっている。しかしながら、オイルタイプはクレンジング効果に優れる一方で、洗い流し後の肌に油性成分が残存することによるべたつき感が残るという欠点があった。
【０００４】
特許文献１には、非イオン性界面活性剤、油性成分、及び５質量％未満の水を含有し、オイルタイプでありながら、洗い流し性に優れた油性クレンジング組成物が提案されている。しかしながら、この提案ではクレンジング組成物の連続相が油性成分であるため、塗付時のさっぱり感において不十分であった。
また、特許文献２では多価アルコール、界面活性剤、及び特定のグリセリン誘導体を含有することを特徴とし、すすぎ性を改善したクレンジング料が提案されている。しかしながら、この提案では界面活性剤として、ポリオキエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル等のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルとモノオレイン酸ソルビタンとの組み合わせが例示されているものの、保存安定性において、十分に満足いくものではなかった。
さらに、特許文献３では非イオン性活性剤、油性成分、水、多価アルコール、及び炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とするクレンジング化粧料が提案されている。この提案では、１，２−アルカンジオール以外の成分からなる液晶又はＤ相ゲル形成した後、１，２−アルカンジオールを配合することで、油相と水相が共に連続層であるバイコンティニュアスマイクロエマルションを形成することが示されている。このバイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有するクレンジング組成物は、クレンジング効果と使用後のさっぱり感を両立できることが示されている。しかしながら、この提案では、温度変化に対応するための界面活性剤の組み合わせにおいて不十分であるため、保存条件によっては相転移により二相分離を生じる場合があり、製剤の保存安定性において不十分であった。また、バイコンティニュアスマイクロエマルションの形態をとるためには特定の製造方法で行うことが必要であった
このように、塗付時の感触がさっぱりとして良好で、クレンジング効果が高く、洗い流し性に優れ、簡便に製造でき、さらに保存安定性にも優れたクレンジング料は未だ提供されていないのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１９４２４９号公報
【特許文献２】特開２００６−２３２７１７号公報
【特許文献３】特開２００９−１９６９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、塗付時の感触がさっぱりとして良好で、クレンジング効果が高く、洗い流し性に優れ、簡便に製造でき、さらに保存安定性にも優れるクレンジング料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者はかかる実情に鑑み鋭意検討した結果、本願の構成とすることで、油性成分を高含有し、かつ、熱力学的にも安定な高内相Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られることを確認し、これをクレンジング料として応用することで本発明に至った。
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
成分（I）〜（V）からなるクレンジング料。
（I）式（１）で示されるエステル ２０〜５０質量％
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基を表す。）
（II）ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
８〜２５質量％
（III）式（２）で示されるポリアルキレングリコール誘導体 ４〜２０質量％
Ｇ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ］３ （２）
（式（２）中、Ｇはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ、ｎはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎとの合計は１〜３０の値であって、［ｍ／ｎ］は１／５〜５／１である。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｐはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）
（IV）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライド
０．０５〜５質量％ （V）水 残部
ただし、成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は１／２〜３／１であり、成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のクレンジング料は、配合成分及びその配合量を適切に設定したことによって得られた透明で非常に安定なＯ／Ｗマイクロエマルションであり、各配合成分の所定量を単純に混合するだけで得ることができる。マイクロエマルションは、界面活性剤に対して少量の油性成分しか可溶化できないのが通常であるに拘わらず、本発明においては、界面活性剤（成分II）に対して、質量比で同量ないしそれ以上の油性成分（成分I）を安定に可溶化することができる。
そのため、本発明のクレンジング料は、オイルリッチで、優れたクレンジング性能を奏し、しかも、洗い流し性に優れ、塗布時及び洗い流し後の感触はさっぱりとしていて油性感がなく良好である。安定なＯ／Ｗマイクロエマルションであるため、保存安定性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明における成分（I）であるエステルは、式（1）により示され、脂肪酸と低級アルコールとのエステルである。
Ｒ１は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基であり、脂肪酸由来の基である。例えば炭素数１７の直鎖アルキル基の場合は、炭素数１８の飽和脂肪酸であるステアリン酸由来のアルキル基である。原料となる脂肪酸としては、炭素数１０〜２２、好ましくは炭素数１２〜２０、より好ましくは１４〜１８の脂肪酸が挙げられる。炭素数が２２を超えると、塗付時の感触が悪くなり、炭素数が１０未満ではＯ／Ｗマイクロエマルションが得られない。原料脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸である。
Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基であり、具体的にはエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基であり、好ましくはエチル基、イソプロピル基である。
【００１０】
本発明における成分（I）のエステルとしては、例えばラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、オレイン酸エチル、イソステアリン酸エチル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル等が挙げられ、それらの１種又は２種以上を使用することができる。好ましくはオレイン酸エチル、イソステアリン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルである。
【００１１】
本発明における成分（II）のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤は、多価アルコール脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加したものである。
多価アルコール脂肪酸エステルの原料となる多価アルコールとしては、例えば、ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジグリセリン、キシリトール、トリグリセリン、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、イノシトール、テトラグリセリン等が挙げられ、好ましくはグリセリン、ソルビトールである。
多価アルコール脂肪酸エステルの原料となる脂肪酸としては、好ましくは炭素数８〜２２、より好ましくは炭素数１０〜２０、さらに好ましくは１２〜１８の脂肪酸である。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、好ましくはオレイン酸、イソステアリン酸である。
【００１２】
本発明における成分（II）の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油等が挙げられ、それらの１種又は２種以上を使用することができる。好ましくはポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルである。また、本発明のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤は、常温で液状であることが好ましい。
本発明における成分（II）の非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、６〜１４が好ましく、より好ましくは７〜１３、さらに好ましくは８〜１２のものが使用できる。ＨＬＢが６未満のものは、洗い流し性が低下する場合があり、ＨＬＢが１４を超えると、クレンジング効果が低下する場合がある。ただし、単独ではＨＬＢが６〜１４を外れるものであっても、２種以上の界面活性剤を組み合わせて混合した時のＨＬＢが６〜１４となるものであれば使用することができる。尚、ＨＬＢはＧｒｉｆｆｉｎが提案した下記の算定法を採用した。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
（Ｓ ： 非イオン界面活性剤のケン化価（Ｓ．Ｖ．）［ＪＩＳ Ｋ−００７０ ４．１］
Ａ ： 原料脂肪酸の酸価（Ａ．Ｖ．）［ＪＩＳ Ｋ−００７０ ３．１］）
【００１３】
本発明における成分（III）は、式（２）によって表されるポリアルキレングリコール誘導体であり、組成物のゲル化を抑制し、高内相Ｏ／Ｗマイクロエマルションを誘起する重要な役割を果たす。
式（２）において、Ｇはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を示す。ｍ及びｎはそれぞれ、グリセリンの水酸基１個あたりのＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、ｍとｎの合計［ｍ＋ｎ］は１〜３０、好ましくは２〜２５、より好ましくは３〜２０の範囲である。［ｍ＋ｎ］が１モル未満の場合、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られず、保存安定性が低下し、一方［ｍ＋ｎ］が３０モルを超える場合、塗付時の感触及び洗い流し性が悪くなる。
１水酸基当りのＢＯの平均付加モル数「ｐ」は１〜５であり、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３である。ｐが１モル未満の場合、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られず、保存安定性が低下する。一方、５モルを超える場合、洗い流し性が不十分であるばかりでなく、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。
ＰＯとＥＯのモル比［ｍ／ｎ］は1／５〜５／１、好ましくは１／４〜３／１、より好ましくは１／４〜２／１であり、ＰＯ及びＥＯの付加形態は、ランダム状が好ましい。［ｍ／ｎ］が、１／５未満の場合はクレンジング効果が低下し、５／１を超える場合は洗い流し性が不十分であるばかりでなく、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。
【００１４】
本発明において式（２）で示されるポリアルキレングリコール誘導体は、グリセリンにプロピレンオキシド（ＰＯ）及びエチレンオキシド（ＥＯ）を合計でグリセリンに対して３〜９０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）をグリセリンに対して３〜１５モル当量の割合で付加して得られる。すなわち、本発明のポリアルキレングリコール誘導体は、いったんＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、ＢＯをブロック状に付加することで得られる。
グリセリンに上記アルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、ルイス酸触媒等を用いて付加反応を行う。
【００１５】
本発明における成分（IV）のアシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライドは、炭素数が８〜１２である脂肪酸とグリセリンとのモノエステルである。脂肪酸モノグリセライドは、脂肪酸とグリセリンのエステル化反応、又は油脂及び脂肪酸エステルとグリセリンとのエステル交換反応によって得られる。反応によって得られたものを反応モノグリセライド、これを蒸留して得られたものを蒸留モノグリセライドと分類されるが、本発明の脂肪酸モノグリセライドの種類は、特に製法に制限されるものではない。
本発明における成分（IV）の脂肪酸モノグリセライドのアシル基の炭素数としては８〜１２であり、好ましくは８〜１０、さらに好ましくは８である。炭素数が８未満の場合、肌荒れを起こす場合があり、炭素数が１２を超える場合は、結晶性が高くなり、低温安定性が悪くなる。８〜１２のアシル基は脂肪酸由来のアシル基であり、脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸が挙げられる。好ましくはカプリル酸である。
本発明における成分（V）の水としては、特に制限は無いが蒸留水やイオン交換水等の精製水を好ましく用いることができる。
【００１６】
成分（I）の含有量は、組成物の総量に対して２０〜５０質量％、好ましくは２５〜４５質量％、より好ましくは３０〜４０質量％である。成分（I）の含有量が２０質量％未満では、クレンジング効果が不十分である。一方、５０質量％を超える場合、塗付時の感触及び洗い流し性が悪い。
成分（II）の含有量は、組成物の総量に対して８〜２５質量％、好ましくは１０〜２３質量％、より好ましくは１２〜２１質量％である。成分（II）の含有量が８質量％では、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。一方、２５質量％を超えると、塗付時の感触及び洗い流し性が悪く、また界面活性剤の含有量が多いため、使用者によっては肌荒れを起こす場合がある。
成分（III）の含有量は、組成物の総量に対して４〜２０質量％、好ましくは６〜１５質量％、より好ましくは８〜１４質量％である。
成分（III）の含有量が４質量％未満では、組成物が著しく増粘する傾向があり、塗付時の感触、クレンジング効果が不十分であり、洗い流し性が悪い。一方、２０質量％を超えると、塗付時の感触が悪く、クレンジング効果が低下する。
成分（IV）の含有量は０．０５〜５質量％であり、好ましくは０．０８〜４質量％、より好ましくは０．１〜４質量％である。
成分（IV）の含有量が０．０５質量％未満では、温度変化に対する保存安定性が低下し、５質量％を超えると、肌荒れを起こす場合がある。また、成分（IV）の含有量は、成分（III）のＰＯとＥＯのモル比［ｍ／ｎ］に影響される。［ｍ／ｎ］が比較的大きい１／１〜５／１の場合、成分（IV）の含有量は２〜５質量％が好ましく、［ｍ／ｎ］が比較的小さい１／５〜１／1（未満）の場合、成分（IV）の含有量は０．０５〜２質量％（未満）であることが好ましい。
成分（V）の含有量は、組成物の総量から成分（I）〜（IV）の質量を除いた残部であり、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４５質量％、さらに好ましくは２５〜４０質量％である。成分（V）の含有量が１０質量％未満では、Ｏ／Ｗマイクロエマルションを得ることが困難になり、安定性が悪化する傾向がある。一方、５０質量％を超えると、クレンジング効果が低下する傾向がある。
【００１７】
成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は、１／２〜３／１であり、好ましくは２／３〜２／１、より好ましくは１／１〜３／２である。［（I）／（V）］が１／２未満では、クレンジング効果が不十分であり、３／１を超えるとＯ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。
成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１であり、好ましくは２／３〜３／１、さらに好ましくは１／１〜２／１である。［（II）／（III）］が１／２未満では、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下し、５／１を超えると、液晶相あるいは油性成分が界面活性剤相に分散したＯ／Ｄゲル相が形成され、塗付時の感触及び洗い流し性が悪くなる。
【００１８】
本発明のクレンジング料は、Ｏ／Ｗマイクロエマルションの形態であることを特徴とする。Ｏ／Ｗマイクロエマルションとは、熱力学的に安定な等方性溶液で、界面活性剤水溶液に油が可溶化されたミセル溶液であると定義される。一般にマイクロエマルションは、界面活性剤に対して少量の油性成分しか可溶化できないが、本発明のクレンジング料は界面活性剤（成分（II））に対して、質量比で同量からそれ以上の油性成分（成分（I））を安定に可溶化した高内相のＯ／Ｗマイクロエマルションである。本発明のＯ／Ｗマイクロエマルションの形成においては、上述のように成分（I）〜（V）を特定の割合で含有することが必須条件である。マイクロエマルションの同定は、長期的に保存安定性を観察することでも同定できるが、短期間で評価する場合は、溶液安定性評価装置（TURBISCAN（登録商標）、栄弘精機株式会社製）を用いて、後方散乱光強度を測定し、後方散乱強度が経時的（３日間）に変化しないことを確認することでも同定できる。また、Ｏ／Ｗマイクロエマルションは、最終形態が調製方法には依存せず、適正な割合で単純に混合するだけで生成させることができるが、これはＯ／Ｗマイクロエマルションの確認方法の一つになり得る。
【００１９】
また、本発明のクレンジング料には、本発明の効果を阻害しない範囲において、通常使用される各種添加剤を添加することができる。例えば、高級アルコール、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、本発明以外のポリグリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤等の界面活性剤；炭化水素油、シリコーン油、動植物油、本発明以外のエステル等の油性成分；高分子化合物、アルコール類、天然抽出物、アミノ酸、ペプチド、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、染料、顔料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下文中で「％」とあるのは、特記しない限り「質量％」を意味する。
後記する表２中、IIIａないしIIIｅは、それぞれ以下の化合物の略号である。
IIIａ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（９モル）ポリオキシプロピレン（６モル）グリセリルエーテル
IIIｂ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（６モル）ポリオキシプロピレン（１２モル）グリセリルエーテル
IIIｃ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシプロピレン（３モル）グリセリルエーテル
IIIｄ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（２１モル）グリセリルエーテル
IIIｅ：ポリオキシエチレン（９モル）ポリオキシプロピレン（９モル）グリセリルエーテル
なお、（IIIａ）ないし（IIIｃ）は、本発明における成分（III）のポリアルキレングリコール誘導体であり、（IIIｄ）及び（IIIｅ）は、比較のための化合物である。
これらの化合物は、式中の各符号が表１に示す数値である、式（２）の化合物に相当する。
【００２１】
【表１】
【００２２】
＜クレンジング料の調製＞
表２に示す処方において、配合スケール１００ｇでクレンジング料を調製した。全量を２００ｍＬビーカーに秤量し、スターラーチップを用いて２５℃で１０分間攪拌した。
＜評価方法＞
調製したクレンジング料の性能について、「Ｏ／Ｗマイクロエマルションの形成」、「塗付時の感触」、「クレンジング効果」、「洗い流し後の感触」、及び「保存安定性」の５項目で評価した。
【００２３】
［Ｏ／Ｗマイクロエマルション（Ｗｍ）の形成］について
調製したクレンジング料５０ｇをスクリュー管に充填し、密閉した後、調製直後の外観、電気伝導率計による電気伝導性の有無(連続相が水相であれば電気伝導性を有する。)の測定、 及び色素添加法によるエマルション判定を行った。その後、２５℃の恒温槽で３ヶ月間保存した後の試料の外観を確認した。判定は下記の基準で行い、○を合格とした。
○ ：Ｏ／Ｗマイクロエマルション相（Ｗｍ）を形成（透明な粘稠性液体であり、電気伝導性を有する。また、水溶性色素（青色１号）の水溶液を滴下した際に、色素がエマルション全体に拡散するが、油溶性色素（ズダンＩＩＩ）のミリスチン酸イソプロピル溶液を滴下した際は、色素が拡散しない。）
× ：調製直後に二相分離が確認される。あるいは、２５℃保存条件下にて調製後３ヶ月以内に二相分離が確認される。
○ｍ ：Ｗ／Ｏマイクロエマルション相を形成（透明な外観であるが、電気伝導性を有さない。また、水溶性色素の水溶液を滴下した際に、色素は拡散せず、油溶性色素のミリスチン酸イソプロピル溶液を滴下した際は、色素がエマルション全体に拡散する。）
Ｄ ：界面活性剤相を形成（透明な粘稠性液体であり、電気伝導性を有する。また、水溶性色素、油溶性色素、いずれの色素もエマルション全体に拡散する。）
ＬＣ ：液晶相を形成（高粘度のゲル状。直交ニコル下で観察した際に、光学組織が観察される。詳細については、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開（株式会社シーエムシー）」１２７〜１４１ページを参照。）
【００２４】
［塗付時の感触］について
２０名の専門パネラーによる使用感テストを行った。調製したクレンジング料５ｇを使って化粧を落としてもらい、塗付時の肌の感触について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。そして、評点の合計によってＡＡ〜Ｄの下記５段階評価を行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
３ ： 塗布の感触がみずみずしくさっぱりとしていている
２ ： 塗布時の感触がややさっぱりとしていている
１ ： 塗布時の感触があまりさっぱりとしていていない
０ ：塗布時の感触があまりさっぱりとせず、油性成分特有の温感を感じる
＜評点の合計による５段階評価＞
ＡＡ ： 評点の合計が５０〜６０点
Ａ ： 評点の合計が４０〜５０点未満
Ｂ ： 評点の合計が３０〜４０点未満
Ｃ ： 評点の合計が２０〜３０点未満
Ｄ ： 評点の合計が２０点未満
【００２５】
［クレンジング効果］について
２０名の専門パネラーによる使用感テストを行った。調製したクレンジング料５ｇを使ってメイクを落としてもらい、クレンジング効果について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。そして、評点の合計によってＡＡ〜Ｄの下記５段階評価を行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
３ ： メイクの落ちが非常に良く、十分なクレンジング効果を実感できる
２ ： メイクの落ちが良く、クレンジング効果を実感できる
１ ： メイクの落ちがあまり良くなく、クレンジング効果をあまり実感できない
０ ： メイクの落ちが非常に悪く、クレンジング効果を全く実感できない
＜評点の合計による５段階評価＞
ＡＡ ： 評点の合計が５０〜６０点
Ａ ： 評点の合計が４０〜５０点未満
Ｂ ： 評点の合計が３０〜４０点未満
Ｃ ： 評点の合計が２０〜３０点未満
Ｄ ： 評点の合計が２０点未満
【００２６】
［洗い流し後の感触］について
２０名の専門パネラーによる使用感テストを行った。調製したクレンジング料５ｇを使ってメイクを落としてもらい、洗い流し後の感触について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。そして、評点の合計によってＡＡ〜Ｄの下記５段階評価を行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
３ ： すすぎ後に油っぽさが全く感じられず、十分なさっぱり感を実感できる
２ ： すすぎ後に油っぽさがほとんど感じられず、さっぱり感を実感できる
１ ： すすぎ後に油っぽさがやや感じられ、さっぱり感があまり感じられない
０ ： すすぎ後に油っぽさが感じられ、さっぱり感が全く感じられない
＜評点の合計による５段階評価＞
ＡＡ ： 評点の合計が５０〜６０点
Ａ ： 評点の合計が４０〜５０点未満
Ｂ ： 評点の合計が３０〜４０点未満
Ｃ ： 評点の合計が２０〜３０点未満
Ｄ ： 評点の合計が２０点未満
【００２７】
［保存安定性］について
クレンジング料５０ｇをスクリュー管に充填し、密閉した後、４０℃及び５℃の恒温槽で１ヶ月間保存した。試験後の試料の外観（色相及び濁度の変化、二相分離の傾向）を確認した。判定は下記の基準で行い、○を合格とした。
○ ： いずれの温度条件においても、外観に変化が確認されなかった
× ： いずれかの温度条件にて、外観に変化が確認された
【００２８】
結果を表２に示す。表中、数値の単位は質量％である。表２から明らかなとおり、本発明のクレンジング料（実施例１〜５）は良好な性能を示した。一方、比較例１〜１１では十分な性能が発揮されていない。
比較例１では、成分（I）の含有量が５０質量％を超えているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルション（Ｗｍ）ではなく、Ｗ／Ｏのマイクロエマルション（Ｏｍ）が形成されている。これは、一般的なオイルタイプの処方であり、塗付時の感触及び洗い流し性が悪い。比較例２では、成分（I）の含有量が２０質量％を下回っており、Ｏ／Ｗマイクロエマルション（Ｗｍ）は形成しているものの、油性成分の含有量が少ないため、クレンジング効果が不十分である。比較例３では、成分（II）と成分（III）の質量比［（II）／（III）］が１／２未満であるため、界面活性剤相（Ｄ相）が形成されている。これは塗付時の感触が悪く、クレンジング効果、洗い流し性において不十分である。比較例４では、成分（III）を含有していないため、試料がゲル化し液晶相（ＬＣ）を形成している。これは塗付時の感触が悪く、クレンジング効果、洗い流し性にて不十分である。比較例５では、成分（IV）の含有量が５質量％以上であるため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製直後に分離が確認された。比較例６では、成分（IV）が含有されていないため、調製直後及び２５℃保存条件下ではＯ／Ｗマイクロエマルションが形成されるものの、４０℃及び５℃のいずれの保存条件下において二相分離が確認された。比較例７では、本発明の成分（I）以外の油性成分が含有されているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。比較例８では、本発明の成分（II）以外の界面活性剤が含有されているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。比較例９、１０では、本発明の成分（III）以外のポリアルキレングリコール誘導体が含有されているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。比較例１１では、成分（IV）が含有されていないため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。
【００２９】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗付時の感触がさっぱりとして良好で、クレンジング効果が高く、洗い流し性に優れ、保存安定性にも優れるクレンジング料に関する。
【背景技術】
【０００２】
クレンジング料は、主としてメーキャップ剤や紫外線防止剤のような、油性成分、無機顔料などを多量に含む化粧料を落とすための製剤として使用される。これらの成分が残存すると、皮膚の毛穴をふさぎ、肌のくすみや肌荒れ、化粧のりが悪くなるなどの、諸々のトラブルの原因となる可能性がある。
そのため、クレンジング料には、優れた汚れ落とし性能が求められるが、同時に、肌へ塗布時、あるいはマッサージ時、さらには洗い落とし後に良好な感触が得られることも重要な要素である。
【０００３】
クレンジング料は、水性クレンジング料と油性クレンジング料に大別することができる。水性クレンジング料としては、界面活性剤のエタノール水溶液からなるローションタイプ、界面活性剤の水溶液を高分子材料により増粘した水性ジェルタイプ等が知られている。また油性クレンジング料としては、Ｏ／Ｗ乳化物がマッサージにより転相して洗浄機能を発揮するクリームタイプ、界面活性剤を油剤に溶解したオイルタイプ等が知られている。
近年、メーキャップ化粧料は、高分子量のシリコーン等を使用した落ちにくいタイプがトレンドとなっており、これに伴ってクレンジング料もクレンジング効果に優れるオイルタイプが主流となっている。しかしながら、オイルタイプはクレンジング効果に優れる一方で、洗い流し後の肌に油性成分が残存することによるべたつき感が残るという欠点があった。
【０００４】
特許文献１には、非イオン性界面活性剤、油性成分、及び５質量％未満の水を含有し、オイルタイプでありながら、洗い流し性に優れた油性クレンジング組成物が提案されている。しかしながら、この提案ではクレンジング組成物の連続相が油性成分であるため、塗付時のさっぱり感において不十分であった。
また、特許文献２では多価アルコール、界面活性剤、及び特定のグリセリン誘導体を含有することを特徴とし、すすぎ性を改善したクレンジング料が提案されている。しかしながら、この提案では界面活性剤として、ポリオキエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル等のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルとモノオレイン酸ソルビタンとの組み合わせが例示されているものの、保存安定性において、十分に満足いくものではなかった。
さらに、特許文献３では非イオン性活性剤、油性成分、水、多価アルコール、及び炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とするクレンジング化粧料が提案されている。この提案では、１，２−アルカンジオール以外の成分からなる液晶又はＤ相ゲル形成した後、１，２−アルカンジオールを配合することで、油相と水相が共に連続層であるバイコンティニュアスマイクロエマルションを形成することが示されている。このバイコンティニュアスマイクロエマルション構造を有するクレンジング組成物は、クレンジング効果と使用後のさっぱり感を両立できることが示されている。しかしながら、この提案では、温度変化に対応するための界面活性剤の組み合わせにおいて不十分であるため、保存条件によっては相転移により二相分離を生じる場合があり、製剤の保存安定性において不十分であった。また、バイコンティニュアスマイクロエマルションの形態をとるためには特定の製造方法で行うことが必要であった
このように、塗付時の感触がさっぱりとして良好で、クレンジング効果が高く、洗い流し性に優れ、簡便に製造でき、さらに保存安定性にも優れたクレンジング料は未だ提供されていないのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１９４２４９号公報
【特許文献２】特開２００６−２３２７１７号公報
【特許文献３】特開２００９−１９６９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、塗付時の感触がさっぱりとして良好で、クレンジング効果が高く、洗い流し性に優れ、簡便に製造でき、さらに保存安定性にも優れるクレンジング料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者はかかる実情に鑑み鋭意検討した結果、本願の構成とすることで、油性成分を高含有し、かつ、熱力学的にも安定な高内相Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られることを確認し、これをクレンジング料として応用することで本発明に至った。
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
成分（I）〜（V）からなるクレンジング料。
（I）式（１）で示されるエステル ２０〜５０質量％
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基を表す。）
（II）ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
８〜２５質量％
（III）式（２）で示されるポリアルキレングリコール誘導体 ４〜２０質量％
Ｇ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ］３ （２）
（式（２）中、Ｇはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ、ｎはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎとの合計は１〜３０の値であって、［ｍ／ｎ］は１／５〜５／１である。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｐはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）
（IV）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライド
０．０５〜５質量％ （V）水 残部
ただし、成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は１／２〜３／１であり、成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のクレンジング料は、配合成分及びその配合量を適切に設定したことによって得られた透明で非常に安定なＯ／Ｗマイクロエマルションであり、各配合成分の所定量を単純に混合するだけで得ることができる。マイクロエマルションは、界面活性剤に対して少量の油性成分しか可溶化できないのが通常であるに拘わらず、本発明においては、界面活性剤（成分II）に対して、質量比で同量ないしそれ以上の油性成分（成分I）を安定に可溶化することができる。
そのため、本発明のクレンジング料は、オイルリッチで、優れたクレンジング性能を奏し、しかも、洗い流し性に優れ、塗布時及び洗い流し後の感触はさっぱりとしていて油性感がなく良好である。安定なＯ／Ｗマイクロエマルションであるため、保存安定性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明における成分（I）であるエステルは、式（1）により示され、脂肪酸と低級アルコールとのエステルである。
Ｒ１は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基であり、脂肪酸由来の基である。例えば炭素数１７の直鎖アルキル基の場合は、炭素数１８の飽和脂肪酸であるステアリン酸由来のアルキル基である。原料となる脂肪酸としては、炭素数１０〜２２、好ましくは炭素数１２〜２０、より好ましくは１４〜１８の脂肪酸が挙げられる。炭素数が２２を超えると、塗付時の感触が悪くなり、炭素数が１０未満ではＯ／Ｗマイクロエマルションが得られない。原料脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸である。
Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基であり、具体的にはエチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基であり、好ましくはエチル基、イソプロピル基である。
【００１０】
本発明における成分（I）のエステルとしては、例えばラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、オレイン酸エチル、イソステアリン酸エチル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル等が挙げられ、それらの１種又は２種以上を使用することができる。好ましくはオレイン酸エチル、イソステアリン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルである。
【００１１】
本発明における成分（II）のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤は、多価アルコール脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加したものである。
多価アルコール脂肪酸エステルの原料となる多価アルコールとしては、例えば、ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジグリセリン、キシリトール、トリグリセリン、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、イノシトール、テトラグリセリン等が挙げられ、好ましくはグリセリン、ソルビトールである。
多価アルコール脂肪酸エステルの原料となる脂肪酸としては、好ましくは炭素数８〜２２、より好ましくは炭素数１０〜２０、さらに好ましくは１２〜１８の脂肪酸である。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、好ましくはオレイン酸、イソステアリン酸である。
【００１２】
本発明における成分（II）の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油等が挙げられ、それらの１種又は２種以上を使用することができる。好ましくはポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルである。また、本発明のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤は、常温で液状であることが好ましい。
本発明における成分（II）の非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、６〜１４が好ましく、より好ましくは７〜１３、さらに好ましくは８〜１２のものが使用できる。ＨＬＢが６未満のものは、洗い流し性が低下する場合があり、ＨＬＢが１４を超えると、クレンジング効果が低下する場合がある。ただし、単独ではＨＬＢが６〜１４を外れるものであっても、２種以上の界面活性剤を組み合わせて混合した時のＨＬＢが６〜１４となるものであれば使用することができる。尚、ＨＬＢはＧｒｉｆｆｉｎが提案した下記の算定法を採用した。
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
（Ｓ ： 非イオン界面活性剤のケン化価（Ｓ．Ｖ．）［ＪＩＳ Ｋ−００７０ ４．１］
Ａ ： 原料脂肪酸の酸価（Ａ．Ｖ．）［ＪＩＳ Ｋ−００７０ ３．１］）
【００１３】
本発明における成分（III）は、式（２）によって表されるポリアルキレングリコール誘導体であり、組成物のゲル化を抑制し、高内相Ｏ／Ｗマイクロエマルションを誘起する重要な役割を果たす。
式（２）において、Ｇはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を示す。ｍ及びｎはそれぞれ、グリセリンの水酸基１個あたりのＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、ｍとｎの合計［ｍ＋ｎ］は１〜３０、好ましくは２〜２５、より好ましくは３〜２０の範囲である。［ｍ＋ｎ］が１モル未満の場合、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られず、保存安定性が低下し、一方［ｍ＋ｎ］が３０モルを超える場合、塗付時の感触及び洗い流し性が悪くなる。
１水酸基当りのＢＯの平均付加モル数「ｐ」は１〜５であり、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３である。ｐが１モル未満の場合、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られず、保存安定性が低下する。一方、５モルを超える場合、洗い流し性が不十分であるばかりでなく、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。
ＰＯとＥＯのモル比［ｍ／ｎ］は1／５〜５／１、好ましくは１／４〜３／１、より好ましくは１／４〜２／１であり、ＰＯ及びＥＯの付加形態は、ランダム状が好ましい。［ｍ／ｎ］が、１／５未満の場合はクレンジング効果が低下し、５／１を超える場合は洗い流し性が不十分であるばかりでなく、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。
【００１４】
本発明において式（２）で示されるポリアルキレングリコール誘導体は、グリセリンにプロピレンオキシド（ＰＯ）及びエチレンオキシド（ＥＯ）を合計でグリセリンに対して３〜９０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）をグリセリンに対して３〜１５モル当量の割合で付加して得られる。すなわち、本発明のポリアルキレングリコール誘導体は、いったんＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、ＢＯをブロック状に付加することで得られる。
グリセリンに上記アルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、ルイス酸触媒等を用いて付加反応を行う。
【００１５】
本発明における成分（IV）のアシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライドは、炭素数が８〜１２である脂肪酸とグリセリンとのモノエステルである。脂肪酸モノグリセライドは、脂肪酸とグリセリンのエステル化反応、又は油脂及び脂肪酸エステルとグリセリンとのエステル交換反応によって得られる。反応によって得られたものを反応モノグリセライド、これを蒸留して得られたものを蒸留モノグリセライドと分類されるが、本発明の脂肪酸モノグリセライドの種類は、特に製法に制限されるものではない。
本発明における成分（IV）の脂肪酸モノグリセライドのアシル基の炭素数としては８〜１２であり、好ましくは８〜１０、さらに好ましくは８である。炭素数が８未満の場合、肌荒れを起こす場合があり、炭素数が１２を超える場合は、結晶性が高くなり、低温安定性が悪くなる。８〜１２のアシル基は脂肪酸由来のアシル基であり、脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸が挙げられる。好ましくはカプリル酸である。
本発明における成分（V）の水としては、特に制限は無いが蒸留水やイオン交換水等の精製水を好ましく用いることができる。
【００１６】
成分（I）の含有量は、組成物の総量に対して２０〜５０質量％、好ましくは２５〜４５質量％、より好ましくは３０〜４０質量％である。成分（I）の含有量が２０質量％未満では、クレンジング効果が不十分である。一方、５０質量％を超える場合、塗付時の感触及び洗い流し性が悪い。
成分（II）の含有量は、組成物の総量に対して８〜２５質量％、好ましくは１０〜２３質量％、より好ましくは１２〜２１質量％である。成分（II）の含有量が８質量％では、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。一方、２５質量％を超えると、塗付時の感触及び洗い流し性が悪く、また界面活性剤の含有量が多いため、使用者によっては肌荒れを起こす場合がある。
成分（III）の含有量は、組成物の総量に対して４〜２０質量％、好ましくは６〜１５質量％、より好ましくは８〜１４質量％である。
成分（III）の含有量が４質量％未満では、組成物が著しく増粘する傾向があり、塗付時の感触、クレンジング効果が不十分であり、洗い流し性が悪い。一方、２０質量％を超えると、塗付時の感触が悪く、クレンジング効果が低下する。
成分（IV）の含有量は０．０５〜５質量％であり、好ましくは０．０８〜４質量％、より好ましくは０．１〜４質量％である。
成分（IV）の含有量が０．０５質量％未満では、温度変化に対する保存安定性が低下し、５質量％を超えると、肌荒れを起こす場合がある。また、成分（IV）の含有量は、成分（III）のＰＯとＥＯのモル比［ｍ／ｎ］に影響される。［ｍ／ｎ］が比較的大きい１／１〜５／１の場合、成分（IV）の含有量は２〜５質量％が好ましく、［ｍ／ｎ］が比較的小さい１／５〜１／1（未満）の場合、成分（IV）の含有量は０．０５〜２質量％（未満）であることが好ましい。
成分（V）の含有量は、組成物の総量から成分（I）〜（IV）の質量を除いた残部であり、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４５質量％、さらに好ましくは２５〜４０質量％である。成分（V）の含有量が１０質量％未満では、Ｏ／Ｗマイクロエマルションを得ることが困難になり、安定性が悪化する傾向がある。一方、５０質量％を超えると、クレンジング効果が低下する傾向がある。
【００１７】
成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は、１／２〜３／１であり、好ましくは２／３〜２／１、より好ましくは１／１〜３／２である。［（I）／（V）］が１／２未満では、クレンジング効果が不十分であり、３／１を超えるとＯ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下する。
成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１であり、好ましくは２／３〜３／１、さらに好ましくは１／１〜２／１である。［（II）／（III）］が１／２未満では、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが得られないため、保存安定性が低下し、５／１を超えると、液晶相あるいは油性成分が界面活性剤相に分散したＯ／Ｄゲル相が形成され、塗付時の感触及び洗い流し性が悪くなる。
【００１８】
本発明のクレンジング料は、Ｏ／Ｗマイクロエマルションの形態であることを特徴とする。Ｏ／Ｗマイクロエマルションとは、熱力学的に安定な等方性溶液で、界面活性剤水溶液に油が可溶化されたミセル溶液であると定義される。一般にマイクロエマルションは、界面活性剤に対して少量の油性成分しか可溶化できないが、本発明のクレンジング料は界面活性剤（成分（II））に対して、質量比で同量からそれ以上の油性成分（成分（I））を安定に可溶化した高内相のＯ／Ｗマイクロエマルションである。本発明のＯ／Ｗマイクロエマルションの形成においては、上述のように成分（I）〜（V）を特定の割合で含有することが必須条件である。マイクロエマルションの同定は、長期的に保存安定性を観察することでも同定できるが、短期間で評価する場合は、溶液安定性評価装置（TURBISCAN（登録商標）、栄弘精機株式会社製）を用いて、後方散乱光強度を測定し、後方散乱強度が経時的（３日間）に変化しないことを確認することでも同定できる。また、Ｏ／Ｗマイクロエマルションは、最終形態が調製方法には依存せず、適正な割合で単純に混合するだけで生成させることができるが、これはＯ／Ｗマイクロエマルションの確認方法の一つになり得る。
【００１９】
また、本発明のクレンジング料には、本発明の効果を阻害しない範囲において、通常使用される各種添加剤を添加することができる。例えば、高級アルコール、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、本発明以外のポリグリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤等の界面活性剤；炭化水素油、シリコーン油、動植物油、本発明以外のエステル等の油性成分；高分子化合物、アルコール類、天然抽出物、アミノ酸、ペプチド、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、染料、顔料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下文中で「％」とあるのは、特記しない限り「質量％」を意味する。
後記する表２中、IIIａないしIIIｅは、それぞれ以下の化合物の略号である。
IIIａ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（９モル）ポリオキシプロピレン（６モル）グリセリルエーテル
IIIｂ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（６モル）ポリオキシプロピレン（１２モル）グリセリルエーテル
IIIｃ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシプロピレン（３モル）グリセリルエーテル
IIIｄ：ポリオキシブチレン（３モル）ポリオキシエチレン（２１モル）グリセリルエーテル
IIIｅ：ポリオキシエチレン（９モル）ポリオキシプロピレン（９モル）グリセリルエーテル
なお、（IIIａ）ないし（IIIｃ）は、本発明における成分（III）のポリアルキレングリコール誘導体であり、（IIIｄ）及び（IIIｅ）は、比較のための化合物である。
これらの化合物は、式中の各符号が表１に示す数値である、式（２）の化合物に相当する。
【００２１】
【表１】
【００２２】
＜クレンジング料の調製＞
表２に示す処方において、配合スケール１００ｇでクレンジング料を調製した。全量を２００ｍＬビーカーに秤量し、スターラーチップを用いて２５℃で１０分間攪拌した。
＜評価方法＞
調製したクレンジング料の性能について、「Ｏ／Ｗマイクロエマルションの形成」、「塗付時の感触」、「クレンジング効果」、「洗い流し後の感触」、及び「保存安定性」の５項目で評価した。
【００２３】
［Ｏ／Ｗマイクロエマルション（Ｗｍ）の形成］について
調製したクレンジング料５０ｇをスクリュー管に充填し、密閉した後、調製直後の外観、電気伝導率計による電気伝導性の有無(連続相が水相であれば電気伝導性を有する。)の測定、 及び色素添加法によるエマルション判定を行った。その後、２５℃の恒温槽で３ヶ月間保存した後の試料の外観を確認した。判定は下記の基準で行い、○を合格とした。
○ ：Ｏ／Ｗマイクロエマルション相（Ｗｍ）を形成（透明な粘稠性液体であり、電気伝導性を有する。また、水溶性色素（青色１号）の水溶液を滴下した際に、色素がエマルション全体に拡散するが、油溶性色素（ズダンＩＩＩ）のミリスチン酸イソプロピル溶液を滴下した際は、色素が拡散しない。）
× ：調製直後に二相分離が確認される。あるいは、２５℃保存条件下にて調製後３ヶ月以内に二相分離が確認される。
○ｍ ：Ｗ／Ｏマイクロエマルション相を形成（透明な外観であるが、電気伝導性を有さない。また、水溶性色素の水溶液を滴下した際に、色素は拡散せず、油溶性色素のミリスチン酸イソプロピル溶液を滴下した際は、色素がエマルション全体に拡散する。）
Ｄ ：界面活性剤相を形成（透明な粘稠性液体であり、電気伝導性を有する。また、水溶性色素、油溶性色素、いずれの色素もエマルション全体に拡散する。）
ＬＣ ：液晶相を形成（高粘度のゲル状。直交ニコル下で観察した際に、光学組織が観察される。詳細については、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開（株式会社シーエムシー）」１２７〜１４１ページを参照。）
【００２４】
［塗付時の感触］について
２０名の専門パネラーによる使用感テストを行った。調製したクレンジング料５ｇを使って化粧を落としてもらい、塗付時の肌の感触について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。そして、評点の合計によってＡＡ〜Ｄの下記５段階評価を行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
３ ： 塗布の感触がみずみずしくさっぱりとしていている
２ ： 塗布時の感触がややさっぱりとしていている
１ ： 塗布時の感触があまりさっぱりとしていていない
０ ：塗布時の感触があまりさっぱりとせず、油性成分特有の温感を感じる
＜評点の合計による５段階評価＞
ＡＡ ： 評点の合計が５０〜６０点
Ａ ： 評点の合計が４０〜５０点未満
Ｂ ： 評点の合計が３０〜４０点未満
Ｃ ： 評点の合計が２０〜３０点未満
Ｄ ： 評点の合計が２０点未満
【００２５】
［クレンジング効果］について
２０名の専門パネラーによる使用感テストを行った。調製したクレンジング料５ｇを使ってメイクを落としてもらい、クレンジング効果について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。そして、評点の合計によってＡＡ〜Ｄの下記５段階評価を行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
３ ： メイクの落ちが非常に良く、十分なクレンジング効果を実感できる
２ ： メイクの落ちが良く、クレンジング効果を実感できる
１ ： メイクの落ちがあまり良くなく、クレンジング効果をあまり実感できない
０ ： メイクの落ちが非常に悪く、クレンジング効果を全く実感できない
＜評点の合計による５段階評価＞
ＡＡ ： 評点の合計が５０〜６０点
Ａ ： 評点の合計が４０〜５０点未満
Ｂ ： 評点の合計が３０〜４０点未満
Ｃ ： 評点の合計が２０〜３０点未満
Ｄ ： 評点の合計が２０点未満
【００２６】
［洗い流し後の感触］について
２０名の専門パネラーによる使用感テストを行った。調製したクレンジング料５ｇを使ってメイクを落としてもらい、洗い流し後の感触について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。そして、評点の合計によってＡＡ〜Ｄの下記５段階評価を行い、ＡＡ及びＡを合格とした。
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
３ ： すすぎ後に油っぽさが全く感じられず、十分なさっぱり感を実感できる
２ ： すすぎ後に油っぽさがほとんど感じられず、さっぱり感を実感できる
１ ： すすぎ後に油っぽさがやや感じられ、さっぱり感があまり感じられない
０ ： すすぎ後に油っぽさが感じられ、さっぱり感が全く感じられない
＜評点の合計による５段階評価＞
ＡＡ ： 評点の合計が５０〜６０点
Ａ ： 評点の合計が４０〜５０点未満
Ｂ ： 評点の合計が３０〜４０点未満
Ｃ ： 評点の合計が２０〜３０点未満
Ｄ ： 評点の合計が２０点未満
【００２７】
［保存安定性］について
クレンジング料５０ｇをスクリュー管に充填し、密閉した後、４０℃及び５℃の恒温槽で１ヶ月間保存した。試験後の試料の外観（色相及び濁度の変化、二相分離の傾向）を確認した。判定は下記の基準で行い、○を合格とした。
○ ： いずれの温度条件においても、外観に変化が確認されなかった
× ： いずれかの温度条件にて、外観に変化が確認された
【００２８】
結果を表２に示す。表中、数値の単位は質量％である。表２から明らかなとおり、本発明のクレンジング料（実施例１〜５）は良好な性能を示した。一方、比較例１〜１１では十分な性能が発揮されていない。
比較例１では、成分（I）の含有量が５０質量％を超えているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルション（Ｗｍ）ではなく、Ｗ／Ｏのマイクロエマルション（Ｏｍ）が形成されている。これは、一般的なオイルタイプの処方であり、塗付時の感触及び洗い流し性が悪い。比較例２では、成分（I）の含有量が２０質量％を下回っており、Ｏ／Ｗマイクロエマルション（Ｗｍ）は形成しているものの、油性成分の含有量が少ないため、クレンジング効果が不十分である。比較例３では、成分（II）と成分（III）の質量比［（II）／（III）］が１／２未満であるため、界面活性剤相（Ｄ相）が形成されている。これは塗付時の感触が悪く、クレンジング効果、洗い流し性において不十分である。比較例４では、成分（III）を含有していないため、試料がゲル化し液晶相（ＬＣ）を形成している。これは塗付時の感触が悪く、クレンジング効果、洗い流し性にて不十分である。比較例５では、成分（IV）の含有量が５質量％以上であるため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製直後に分離が確認された。比較例６では、成分（IV）が含有されていないため、調製直後及び２５℃保存条件下ではＯ／Ｗマイクロエマルションが形成されるものの、４０℃及び５℃のいずれの保存条件下において二相分離が確認された。比較例７では、本発明の成分（I）以外の油性成分が含有されているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。比較例８では、本発明の成分（II）以外の界面活性剤が含有されているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。比較例９、１０では、本発明の成分（III）以外のポリアルキレングリコール誘導体が含有されているため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。比較例１１では、成分（IV）が含有されていないため、Ｏ／Ｗマイクロエマルションが形成されず、調製後に二相分離が確認された。
【００２９】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（I）〜（V）からなるクレンジング料。
（I） 式（１）で示されるエステル ２０〜５０質量％
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基を表す。）
（II） ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
８〜２５質量％
（III） 式（２）で示されるポリアルキレングリコール誘導体 ４〜２０質量％
Ｇ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ］３ （２）
（式（２）中、Ｇはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ、ｎはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎとの合計は１〜３０の値であって、［ｍ／ｎ］は１／５〜５／１である。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｐはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）
（IV）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライド
０．０５〜５質量％
（V）水 残部
ただし、成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は１／２〜３／１であり、成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１である。
【請求項１】
成分（I）〜（V）からなるクレンジング料。
（I） 式（１）で示されるエステル ２０〜５０質量％
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキル基を表す。）
（II） ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
８〜２５質量％
（III） 式（２）で示されるポリアルキレングリコール誘導体 ４〜２０質量％
Ｇ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ−（ＢＯ）ｐＨ］３ （２）
（式（２）中、Ｇはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｍ、ｎはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数を示し、ｍとｎとの合計は１〜３０の値であって、［ｍ／ｎ］は１／５〜５／１である。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｐはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）
（IV）アシル基の炭素数が８〜１２である脂肪酸モノグリセライド
０．０５〜５質量％
（V）水 残部
ただし、成分（I）と（V）の質量比［（I）／（V）］は１／２〜３／１であり、成分（II）と（III）の質量比［（II）／（III）］は１／２〜５／１である。
【公開番号】特開２０１２−１７３０５（Ｐ２０１２−１７３０５Ａ）
【公開日】平成２４年１月２６日（２０１２．１．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１５６４４８（Ｐ２０１０−１５６４４８）
【出願日】平成２２年７月９日（２０１０．７．９）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月２６日（２０１２．１．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月９日（２０１０．７．９）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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