シロキサン共重合体
パーソナルケア組成物に有用なシロキサン共重合体であって、ジメチルシロキサン単位（Ａ）と、少なくとも１つのメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）と、少なくとも１つの低級アルキルアミノアルキルシロキサン又は低級アルキルアミドアルキルシロキサン単位（Ｃ）と、アルキル基が無置換で且つ５〜３０個の炭素原子を有する、少なくとも１つのメチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）を含むシロキサン共重合体を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、ヘアケア及び化粧品組成物等のパーソナルケア組成物に有用なシロキサン共重合体に関する。特に、本発明は、ポリエーテル部分とアミン又はアミド部分とを含有するポリオルガノシロキサンに関する。
【背景技術】
【０００２】
［発明の背景］
特開平１１−５９０３号公報、特開平１１−５９０４号公報及び特開平１１−５９０５号公報はそれぞれ、式Ｒ１ａＲ２ｂＱ１ｃＱ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２により表されるポリエーテルアミド変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を記載している。上記式において、ａ及びｄはそれぞれ０又は正の数であり；ｂ及びｃはそれぞれ正の数であり；ただし、１．９≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２．２であり；Ｒ１は水素又は一価炭化水素基であり；Ｒ２は水素又は１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり；Ｑ１は式−Ｒ３−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｘ又は−Ｒ３−Ｎ（Ｒ４）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｘ（式中、Ｒ３及びＲ５はそれぞれ二価炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ６はそれぞれＨ又は一価炭化水素基であり；Ｘは（ポリオキシアルキレン）アルキル基である）の基であり；Ｑ２は（ポリオキシアルキレン）アルキル基である。
【０００３】
欧州特許第８５６５５３号公報は、粘度安定アミノ−官能性ポリシロキサンをラクトンと反応させることによる粘度安定アミド−官能性ポリシロキサンの調製方法を記載している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
パーソナルケア組成物の供給業者は、透明な水性組成物としてそれらを販売することをしばしば望んでいる。水性組成物において改良された透明度を示し、且つその透明度を保持する、ポリエーテル部分とアミン又はアミド部分とを含有するポリオルガノシロキサンの必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［発明の概要］
本発明によるシロキサン共重合体は、ジメチルシロキサン単位（Ａ）、少なくとも１つのメチル（ポリオキシアルキレ）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有する、少なくとも１つの低級アルキルアミノアルキルシロキサン又は低級アルキルアミドアルキルシロキサン単位（Ｃ）と共に、アルキル基が無置換で且つ５〜３０個の炭素原子を有する、少なくとも１つのメチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）を含む。
【０００６】
かかるシロキサン共重合体は、ヘアコンディショナー組成物、また少なくとも１つの界面活性剤及び／又は脂肪アルコールを含む水性ヘアコンディショナー組成物において有用である。
【０００７】
シロキサン共重合の調製のための本発明による方法において、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、ヒドロシリル化触媒の存在下で、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル−官能性ポリエーテルと同時に又は連続的に反応させて、メチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）及びメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を形成し、結果として生成したシロキサン共重合体を、シロキサン平衡触媒の存在下で、アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及び少なくとも１つの環状ポリジメチルシロキサンと反応させて、シロキサン共重合体分子中に低級アルキルアミノアルキルシロキサン単位（Ｃ）を導入する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
シロキサン共重合体は、実質的に直鎖の共重合体であることが好ましく、実験式：（ＣＨ３）ａＢ’ｂＣ’ｃＤ’ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）により表すことができる。式中、Ｂ’は（ポリオキシアルキレン）−アルキル基を表し；Ｃ’はアミノアルキル又はアミドアルキル基を表し；Ｄ’は５〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０より大きく、１．９≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２．２である。シロキサン重合体は、実質的に直鎖のポリシロキサンであることが好ましく、式：Ｘ−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｗ−（Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｂ’）Ｏ）ｘ−（Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ’）Ｏ）ｙ−（Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｄ’）Ｏ）ｚ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｘ （ＩＩ）により代替的に表すことができる。式中、Ｂ’、Ｃ’及びＤ’は上記で定義された通りであり；各Ｘはメチル、ヒドロキシ又はアルコキシ基などの末端基を独立して表し；ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、シロキサン共重合体分子あたりの各シロキサン基の平均数を表す。シロキサン共重合体は、少なくとも５０、好ましくは少なくとも１００のシロキサン単位で、１０００以下、好ましくは５００以下のシロキサン単位の重合度ＤＰを好ましくは有する。重合度ＤＰは、１５０〜４００のシロキサン単位の範囲にあることが最も好ましい。式（ＩＩ）におけるｗ、ｘ、ｙ及びｚのシロキサン単位の割合は、シロキサン共重合体が、共重合体中の全シロキサン単位を基準として、１〜２０モル％のシロキサン単位（Ｂ）、１〜１０モル％のシロキサン単位（Ｃ）及び０．５〜２０モル％のシロキサン単位（Ｄ）と共に、ジメチルシロキサン単位（Ａ）である末端シロキサン単位以外の残りのシロキサン単位を含有するような値であることが好ましい。シロキサン共重合体は、小さな割合、例えば１モル％以下の、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位などの分枝単位を含有してもよいが、かかる分枝単位は避けることが好ましい。
【０００９】
シロキサン単位（Ｂ）における（ポリオキシアルキレン）−アルキル基は、好ましくは式：−Ｑ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ−（Ｑ’Ｏ）ｆ−Ｚ、−Ｑ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−（Ｑ’Ｏ）ｆ−Ｚ、又は−Ｑ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ’−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ”−（Ｑ’Ｏ）ｆ−Ｚの基である。式中、Ｑは、１〜１８個、好ましくは２〜６個の炭素原子を一般に有する二価炭化水素基（例えば、１，３−プロピレン基）であり；Ｑ’は、３又は４個の炭素原子を一般に有する二価単価水素基であり；ｅは、２〜５０、好ましくは５〜３０であり；ｅ’及びｅ”は０〜５０であり、ただしｅ’＋ｅ”は２〜５０であり；ｆは、好ましくは０であるが、１〜１０であってもよく；Ｚは、水素原子又は１〜１８個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００１０】
シロキサン単位（Ｃ）におけるアミノアルキル基は、１つ以上のアミノ基を含有してもよい。アミノアルキル基は、好ましくは式：−Ａ−ＮＨ−（Ａ’−ＮＨ）ｑ−Ｒ’で表される。式中、Ａ及びＡ’はそれぞれ独立して、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有し、エーテル結合を任意に含有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり；ｑは０〜４であり；Ｒ’は、水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル若しくはヒドロキシアルキル基であり；ｑは０又は１であり；Ａ及びＡ’（存在する場合）はそれぞれ２〜４個の炭素原子を含有する。最も好ましいＲ’は、アミノアルキル基が無置換の第１級アルキル基を含むようにするために、水素である。好ましいアミノアルキル基の例としては、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ及び−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２が挙げられる。
【００１１】
或いは、アミノアルキル基は、アミドアルキル基に全体的又は部分的に変換されることができる。かかるアミドアルキル基は、式：−Ａ−ＮＨ−（Ａ’−ＮＨ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｒを一般に有する。式中、Ａ、Ａ’及びｑは上記で定義した通りであり、Ｒは、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル又は置換アルキル基、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を表す。アミドアルキル基は、例えば、式：−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒで表されることができる。式中、Ｒは上記で定義された通りである。アミドアルキル基の存在は、アミノアルキル基単独よりも優れた耐黄変性をシロキサン共重合体にもたらす。
【００１２】
シロキサン単位（Ｄ）は、好ましくは、アルキル基が８〜１８個、最も好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する（例えば、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル又はｎ−ドデシル）メチルアルキルシロキサン単位である。パーソナルケア製品の供給業者のいくつかは、シロキサン共重合体分子における疎水性と親水性との所望のバランスを与え、それ故にパーソナルケア製品において所望の官能特性(organoleptic properties)を与えるために、かかる比較的長鎖のアルキル基の存在を要求する。我々は、比較的長鎖のアルキル基がメチルアルキルシロキサン単位として存在するシロキサン共重合体が、比較的長鎖のアルキル基がアミドアルキル基又は（ポリオキシアルキレン）−アルキル基に末端基として存在するシロキサン共重合体よりも長期間、それらの特性（例えば、水性組成物における粘度及び透明度）を保持することを見出した。
【００１３】
本発明のシロキサン共重合体は、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体から好ましくは調製される。かかる共重合体におけるＳｉ−Ｈ基は、白金族化合物（例えば、塩化白金酸又はその錯体（ビニルシロキサンとの錯体等））のようなヒドロシリル化触媒の存在下で、エチレン不飽和基（ethylenically unsaturated groups)と反応するであろう。かかるヒドロシリル化触媒は、試薬を基準として、０．００１〜０．１重量％で使用される。したがって、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体は、５〜３０個の炭素原子を有するアルケンと反応してメチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）を形成し、またエチレン不飽和基を含有するポリエーテル（例えば、アリル−官能性ポリエーテル）と反応してメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を形成することができる。好ましくは、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体は、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル−官能性ポリエーテルと同時に反応させる。或いは、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル−官能性ポリエーテルは、連続的に反応させることができる。すなわち、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体は、５〜３０個の炭素原子を有するアルケンと最初に反応させ、次いでアリル−官能性ポリエーテルと反応させるか、又はアリル−官能性ポリエーテルと最初に反応させ、次いで５〜３０個の炭素原子を有するアルケンと反応させることができるが、この追加の工程段階が必要でないことを我々は一般に見出した。
【００１４】
ヒドロシリル化反応用の原料として使用されるジメチルシロキサンメチルハイドロジェン共重合体は、５０〜３００のシロキサン単位、最も好ましくは１００又は１５０〜２５０のシロキサン単位の重合度ＤＰを好ましくは有する。ヒドロシリル化反応は、重合度ＤＰを変化させない。アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及びポリジメチルシロキサンとの後の平衡反応では、重合度ＤＰが増大することが予期される。ポリジメチルシロキサンが環状であるなら、重合度ＤＰの増大が理論上予期される。５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びエチレン不飽和ポリエーテルと、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体中のＳｉ−Ｈ単位とのモル比は、好ましくは化学量論に近く、例えば、０．９：１〜１．１：１の範囲である。
【００１５】
アミノアルキル基は、同様のヒドロシリル化反応（例えば、アリルアミンを用いる）によって形成することができるが、かかる反応が、望まない副生成物を形成する危険性があることを我々は見出した。メチルアミノアルキルシロキサン単位を導入するために、上述のようにして調製された、メチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）及びメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を含有するシロキサン共重合体を、シロキサン平衡触媒の存在下で、アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及び少なくとも１つのポリジメチルシロキサンと好ましくは反応させる。アミノアルキル−官能性シランは、メチルジメトキシアミノアルキルシラン、エチルジメトキシアミノアルキルシラン又はメチルジエトキシアミノアルキルシランのような式：（ＹＯ）２Ｙ’Ｓｉ−Ａ−ＮＨ−（Ａ’−ＮＨ）ｑ−Ｒ’を好ましくは有する。式中、Ａ、Ａ’ｑ及びＲ’は、上記で定義された通りであり；Ｙ及びＹ’はそれぞれ、１〜４個の炭素原子を好ましくは有するアルキル基（例えば、メチル又はエチル）を表す。ポリジメチルシロキサンとしては、シラノール末端ポリジメチルシロキサン等の直鎖ポリシロキサンを使用することができるが、好ましくは環状シロキサン、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサンである。単量体アミノアルキル−官能性シラン及び環状ポリジメチルシロキサンの反応は、水の添加を要求し、且つ制御することがより困難であるので、アミノアルキル−官能性シランの加水分解物が、環状ポリジメチルシロキサンと反応させるのに好ましい。かかる加水分解物は、一般に、例えば３〜６個のシロキサン単位を含有するアミノアルキル−官能性シランの短鎖シロキサンポリマーである。シロキサン平衡触媒は、一般に強塩基である。水酸化カリウムＫＯＨが好ましい触媒である。代替的に、ＫＯＨを、いくつかのシロキサンと予め反応させてシラノレートを形成することができる。
【００１６】
アミドアルキル基を形成するために、アミノアルキル基を、ラクトン、最も好ましくはγ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はε−カプロラクトン等の３〜６個の炭素原子を有するラクトンと反応させることが好ましい。ラクトンとの反応は、本発明のシロキサン共重合体へのアミノアルキル基の導入後に行うことが好ましい。ラクトンとアミノアルキル基とのモル比は、例えば、０．１又は０．２：１〜１．５：１又は２：１の範囲内であることができるが、０．５：１〜１：１の範囲内の比が好ましい。化学量論的量(stoichiometric amount)未満のラクトンを使用すると、対応する割合のアミノアルキル基がヒドロキシアルキルアミドアルキル基に変換され、アミノアルキル基と共に存在するであろう。過剰のラクトンを使用すると、実質的に全てのアミノアルキル基がヒドロキシアルキルアミドアルキル基に変換され、場合によっては、アミド結合を介して結合したヒドロキシ末端短鎖ポリエステル基を伴う。ラクトンとの反応は、周囲温度又は僅かに高めた温度（例えば、周囲温度〜８０℃）で、ラクトンとシロキサン共重合体とを激しく混合することによって行うことができる。
【００１７】
或いは、アミノアルキル基を含有するシロキサン共重合体は、エポキシドと反応させてＮ−ヒドロキシアルキル−アミノアルキル基を形成すること、例えば、グリシドールと反応させてＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミノアルキル基を形成することができる。
【００１８】
本発明のシロキサン共重合体は、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース等のヘアケア組成物、又はスキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤等のスキンケア組成物、アクネ除去剤若しくはしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、浴剤、香料、フレグランス、オーデコロン、におい袋、日焼け止め剤、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、ひげそり用石鹸及びひげそり用泡(shaving lathers)、脱毛剤、又はキューティクルコート(cuticle coat)におけるパーソナルケア産業において使用することができる。本発明のシロキサン共重合体は、繊維潤滑剤(fibre lubricants)、繊維柔軟剤、及び／又は皺取り剤として繊維産業において一般に使用することができ、また研磨材又は保護コーティングの成分としても使用することができる。
【００１９】
本発明のシロキサン共重合体は、脂ぎった又は重い特性を毛髪に与えることなく、濡れた毛髪を容易にくしで梳き易くし、また乾燥した毛髪を柔らかく且つ容易にくしで梳き易くする毛髪用のコンディショニング剤としての特定の使用を有する。かかるシロキサン共重合体は、比較的長鎖のアルキル基がアミドアルキル基又は（ポリオキシアルキレン）−アルキル基の末端基として存在するシロキサン共重合体を含有する組成物と比較して、改良された透明度、及びその透明度をより長い間保持するコンディショナー組成物を形成するという、透明な水性コンディショナーにおける特定の利益を有する。
【００２０】
本発明は、以下の実施例により説明される。
【実施例】
【００２１】
［実施例１］
２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合に１７４個のジメチルシロキサン単位及び２０個のメチルハイドロジェンシロキサン単位を含有し、且つＧＰＣによって測定した場合に１６，７００の数平均分子量Ｍｎ（ＤＰ２２９に相当する）を有するジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、塩化白金酸触媒の存在下で、共重合体のモル当たり５モルの１−ドデセン及び６モルのメチル末端アリル官能性ポリエチレンオキシド（１２のエチレンオキシド単位）と反応させた。生成した共重合体は、１−ドデシル及び３−（ポリオキシエチレン）プロピル側鎖を含有し、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ２００、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ１９，８００（ＤＰ１６８に相当する）を有していた。
【００２２】
上記で生成した共重合体を、ＫＯＨ平衡触媒の存在下で、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び３−アミノプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物と反応させた。使用されたアミノシラン加水分解物の割合は、存在する全シロキサン単位を基準として、２．５モル％のメチル３−アミノプロピルシロキサン単位を与えるのに十分であった。シロキサン共重合体生成物は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ３４２、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ２０，７００（ＤＰ２１０に相当する）を有していた。その粘度は、２，１９０ｍＰａ・ｓであった。
【００２３】
実施例１のシロキサン共重合体を市販の透明なヘアコンディショナー処方で試験した。その最初の透明度は、特開平１１−５９０５号公報に記載されているようなポリエーテルアミド基を有する市販のシロキサン共重合体を含有する同じコンディショナーの透明度と等しかった。実施例１のシロキサン共重合体を含有するヘアコンディショナー組成物の透明度は、７日間保管後でも大きく変化しなかった。
【００２４】
［実施例２］
２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合に１７１個のジメチルシロキサン単位及び２８個のメチルハイドロジェンシロキサン単位を含有し、且つＧＰＣによって測定した場合に１７，０００の数平均分子量Ｍｎ（ＤＰ２３１に相当する）を有するジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、塩化白金酸触媒の存在下で、共重合体のモル当たり５モルの１−ドデセン及び１０モルの実施例１のアリル官能性ポリエチレンオキシドと反応させた。生成した共重合体は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ１９６、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ２７，３００（ＤＰ１９６に相当する）を有していた。
【００２５】
上記で生成した共重合体を、実施例１に記載の条件下で、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び３−アミノプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物と反応させた。シロキサン共重合体生成物は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ１８０、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ２０，１００（ＤＰ１８３に相当する）を有していた。その粘度は、１，７４０ｍＰａ・ｓであった。
【００２６】
シロキサン共重合体生成物を実施例１に記載されたような透明なヘアコンディショナー組成物で試験した場合、最初の透明度は、実施例１の生成物を含有するコンディショナーよりもはるかに優れていた（はるかに高い透過率であった）。２１日間保管後、透明度は、実施例１の生成物又は実施例１に記載の市販のシロキサン共重合体を含有するコンディショナーの最初の透明度よりも依然として実質的に優れていた。
【００２７】
［実施例３］
実施例２のシロキサン共重合体を、共重合体中のアミノアルキル基についての化学量論的量でγ−ブチロラクトンと混合させた。反応は、９０％を超えるアミノ基がアミドに変換されるまで、撹拌しながら加熱した。アミドアルキル−官能性シロキサン共重合体生成物は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ２３１、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ１６，５００（ＤＰ１５１に相当する）を有していた。その粘度は、１，６０５ｍＰａ・ｓであった。
【００２８】
アミドアルキル−官能性シロキサン共重合体生成物を、実施例１に記載されたような透明なヘアコンディショナー組成物で試験した場合、最初の透明度は、実施例２の生成物を含有するコンディショナーよりもずっと優れており、この優れた透明度は２１日間保管後にも保持された。さらに、実施例３のアミノアルキル−官能性シロキサン共重合体を含有する組成物は、実施例２の組成物と比較して、黄変の減少を示した。
【技術分野】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、ヘアケア及び化粧品組成物等のパーソナルケア組成物に有用なシロキサン共重合体に関する。特に、本発明は、ポリエーテル部分とアミン又はアミド部分とを含有するポリオルガノシロキサンに関する。
【背景技術】
【０００２】
［発明の背景］
特開平１１−５９０３号公報、特開平１１−５９０４号公報及び特開平１１−５９０５号公報はそれぞれ、式Ｒ１ａＲ２ｂＱ１ｃＱ２ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２により表されるポリエーテルアミド変性オルガノポリシロキサン（Ａ）を記載している。上記式において、ａ及びｄはそれぞれ０又は正の数であり；ｂ及びｃはそれぞれ正の数であり；ただし、１．９≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２．２であり；Ｒ１は水素又は一価炭化水素基であり；Ｒ２は水素又は１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり；Ｑ１は式−Ｒ３−Ｎ（Ｒ４）−Ｃ（Ｏ）−Ｘ又は−Ｒ３−Ｎ（Ｒ４）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｘ（式中、Ｒ３及びＲ５はそれぞれ二価炭化水素基であり；Ｒ４及びＲ６はそれぞれＨ又は一価炭化水素基であり；Ｘは（ポリオキシアルキレン）アルキル基である）の基であり；Ｑ２は（ポリオキシアルキレン）アルキル基である。
【０００３】
欧州特許第８５６５５３号公報は、粘度安定アミノ−官能性ポリシロキサンをラクトンと反応させることによる粘度安定アミド−官能性ポリシロキサンの調製方法を記載している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
パーソナルケア組成物の供給業者は、透明な水性組成物としてそれらを販売することをしばしば望んでいる。水性組成物において改良された透明度を示し、且つその透明度を保持する、ポリエーテル部分とアミン又はアミド部分とを含有するポリオルガノシロキサンの必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［発明の概要］
本発明によるシロキサン共重合体は、ジメチルシロキサン単位（Ａ）、少なくとも１つのメチル（ポリオキシアルキレ）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有する、少なくとも１つの低級アルキルアミノアルキルシロキサン又は低級アルキルアミドアルキルシロキサン単位（Ｃ）と共に、アルキル基が無置換で且つ５〜３０個の炭素原子を有する、少なくとも１つのメチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）を含む。
【０００６】
かかるシロキサン共重合体は、ヘアコンディショナー組成物、また少なくとも１つの界面活性剤及び／又は脂肪アルコールを含む水性ヘアコンディショナー組成物において有用である。
【０００７】
シロキサン共重合の調製のための本発明による方法において、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、ヒドロシリル化触媒の存在下で、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル−官能性ポリエーテルと同時に又は連続的に反応させて、メチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）及びメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を形成し、結果として生成したシロキサン共重合体を、シロキサン平衡触媒の存在下で、アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及び少なくとも１つの環状ポリジメチルシロキサンと反応させて、シロキサン共重合体分子中に低級アルキルアミノアルキルシロキサン単位（Ｃ）を導入する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
シロキサン共重合体は、実質的に直鎖の共重合体であることが好ましく、実験式：（ＣＨ３）ａＢ’ｂＣ’ｃＤ’ｄＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ）／２ （Ｉ）により表すことができる。式中、Ｂ’は（ポリオキシアルキレン）−アルキル基を表し；Ｃ’はアミノアルキル又はアミドアルキル基を表し；Ｄ’は５〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を表し；ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０より大きく、１．９≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦２．２である。シロキサン重合体は、実質的に直鎖のポリシロキサンであることが好ましく、式：Ｘ−（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）ｗ−（Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｂ’）Ｏ）ｘ−（Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ’）Ｏ）ｙ−（Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｄ’）Ｏ）ｚ−Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｘ （ＩＩ）により代替的に表すことができる。式中、Ｂ’、Ｃ’及びＤ’は上記で定義された通りであり；各Ｘはメチル、ヒドロキシ又はアルコキシ基などの末端基を独立して表し；ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、シロキサン共重合体分子あたりの各シロキサン基の平均数を表す。シロキサン共重合体は、少なくとも５０、好ましくは少なくとも１００のシロキサン単位で、１０００以下、好ましくは５００以下のシロキサン単位の重合度ＤＰを好ましくは有する。重合度ＤＰは、１５０〜４００のシロキサン単位の範囲にあることが最も好ましい。式（ＩＩ）におけるｗ、ｘ、ｙ及びｚのシロキサン単位の割合は、シロキサン共重合体が、共重合体中の全シロキサン単位を基準として、１〜２０モル％のシロキサン単位（Ｂ）、１〜１０モル％のシロキサン単位（Ｃ）及び０．５〜２０モル％のシロキサン単位（Ｄ）と共に、ジメチルシロキサン単位（Ａ）である末端シロキサン単位以外の残りのシロキサン単位を含有するような値であることが好ましい。シロキサン共重合体は、小さな割合、例えば１モル％以下の、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位などの分枝単位を含有してもよいが、かかる分枝単位は避けることが好ましい。
【０００９】
シロキサン単位（Ｂ）における（ポリオキシアルキレン）−アルキル基は、好ましくは式：−Ｑ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ−（Ｑ’Ｏ）ｆ−Ｚ、−Ｑ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−（Ｑ’Ｏ）ｆ−Ｚ、又は−Ｑ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ’−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ”−（Ｑ’Ｏ）ｆ−Ｚの基である。式中、Ｑは、１〜１８個、好ましくは２〜６個の炭素原子を一般に有する二価炭化水素基（例えば、１，３−プロピレン基）であり；Ｑ’は、３又は４個の炭素原子を一般に有する二価単価水素基であり；ｅは、２〜５０、好ましくは５〜３０であり；ｅ’及びｅ”は０〜５０であり、ただしｅ’＋ｅ”は２〜５０であり；ｆは、好ましくは０であるが、１〜１０であってもよく；Ｚは、水素原子又は１〜１８個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００１０】
シロキサン単位（Ｃ）におけるアミノアルキル基は、１つ以上のアミノ基を含有してもよい。アミノアルキル基は、好ましくは式：−Ａ−ＮＨ−（Ａ’−ＮＨ）ｑ−Ｒ’で表される。式中、Ａ及びＡ’はそれぞれ独立して、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有し、エーテル結合を任意に含有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり；ｑは０〜４であり；Ｒ’は、水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル若しくはヒドロキシアルキル基であり；ｑは０又は１であり；Ａ及びＡ’（存在する場合）はそれぞれ２〜４個の炭素原子を含有する。最も好ましいＲ’は、アミノアルキル基が無置換の第１級アルキル基を含むようにするために、水素である。好ましいアミノアルキル基の例としては、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ及び−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２が挙げられる。
【００１１】
或いは、アミノアルキル基は、アミドアルキル基に全体的又は部分的に変換されることができる。かかるアミドアルキル基は、式：−Ａ−ＮＨ−（Ａ’−ＮＨ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｒを一般に有する。式中、Ａ、Ａ’及びｑは上記で定義した通りであり、Ｒは、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル又は置換アルキル基、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を表す。アミドアルキル基は、例えば、式：−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒで表されることができる。式中、Ｒは上記で定義された通りである。アミドアルキル基の存在は、アミノアルキル基単独よりも優れた耐黄変性をシロキサン共重合体にもたらす。
【００１２】
シロキサン単位（Ｄ）は、好ましくは、アルキル基が８〜１８個、最も好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する（例えば、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル又はｎ−ドデシル）メチルアルキルシロキサン単位である。パーソナルケア製品の供給業者のいくつかは、シロキサン共重合体分子における疎水性と親水性との所望のバランスを与え、それ故にパーソナルケア製品において所望の官能特性(organoleptic properties)を与えるために、かかる比較的長鎖のアルキル基の存在を要求する。我々は、比較的長鎖のアルキル基がメチルアルキルシロキサン単位として存在するシロキサン共重合体が、比較的長鎖のアルキル基がアミドアルキル基又は（ポリオキシアルキレン）−アルキル基に末端基として存在するシロキサン共重合体よりも長期間、それらの特性（例えば、水性組成物における粘度及び透明度）を保持することを見出した。
【００１３】
本発明のシロキサン共重合体は、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体から好ましくは調製される。かかる共重合体におけるＳｉ−Ｈ基は、白金族化合物（例えば、塩化白金酸又はその錯体（ビニルシロキサンとの錯体等））のようなヒドロシリル化触媒の存在下で、エチレン不飽和基（ethylenically unsaturated groups)と反応するであろう。かかるヒドロシリル化触媒は、試薬を基準として、０．００１〜０．１重量％で使用される。したがって、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体は、５〜３０個の炭素原子を有するアルケンと反応してメチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）を形成し、またエチレン不飽和基を含有するポリエーテル（例えば、アリル−官能性ポリエーテル）と反応してメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を形成することができる。好ましくは、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体は、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル−官能性ポリエーテルと同時に反応させる。或いは、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル−官能性ポリエーテルは、連続的に反応させることができる。すなわち、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体は、５〜３０個の炭素原子を有するアルケンと最初に反応させ、次いでアリル−官能性ポリエーテルと反応させるか、又はアリル−官能性ポリエーテルと最初に反応させ、次いで５〜３０個の炭素原子を有するアルケンと反応させることができるが、この追加の工程段階が必要でないことを我々は一般に見出した。
【００１４】
ヒドロシリル化反応用の原料として使用されるジメチルシロキサンメチルハイドロジェン共重合体は、５０〜３００のシロキサン単位、最も好ましくは１００又は１５０〜２５０のシロキサン単位の重合度ＤＰを好ましくは有する。ヒドロシリル化反応は、重合度ＤＰを変化させない。アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及びポリジメチルシロキサンとの後の平衡反応では、重合度ＤＰが増大することが予期される。ポリジメチルシロキサンが環状であるなら、重合度ＤＰの増大が理論上予期される。５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びエチレン不飽和ポリエーテルと、ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体中のＳｉ−Ｈ単位とのモル比は、好ましくは化学量論に近く、例えば、０．９：１〜１．１：１の範囲である。
【００１５】
アミノアルキル基は、同様のヒドロシリル化反応（例えば、アリルアミンを用いる）によって形成することができるが、かかる反応が、望まない副生成物を形成する危険性があることを我々は見出した。メチルアミノアルキルシロキサン単位を導入するために、上述のようにして調製された、メチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）及びメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を含有するシロキサン共重合体を、シロキサン平衡触媒の存在下で、アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及び少なくとも１つのポリジメチルシロキサンと好ましくは反応させる。アミノアルキル−官能性シランは、メチルジメトキシアミノアルキルシラン、エチルジメトキシアミノアルキルシラン又はメチルジエトキシアミノアルキルシランのような式：（ＹＯ）２Ｙ’Ｓｉ−Ａ−ＮＨ−（Ａ’−ＮＨ）ｑ−Ｒ’を好ましくは有する。式中、Ａ、Ａ’ｑ及びＲ’は、上記で定義された通りであり；Ｙ及びＹ’はそれぞれ、１〜４個の炭素原子を好ましくは有するアルキル基（例えば、メチル又はエチル）を表す。ポリジメチルシロキサンとしては、シラノール末端ポリジメチルシロキサン等の直鎖ポリシロキサンを使用することができるが、好ましくは環状シロキサン、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサンである。単量体アミノアルキル−官能性シラン及び環状ポリジメチルシロキサンの反応は、水の添加を要求し、且つ制御することがより困難であるので、アミノアルキル−官能性シランの加水分解物が、環状ポリジメチルシロキサンと反応させるのに好ましい。かかる加水分解物は、一般に、例えば３〜６個のシロキサン単位を含有するアミノアルキル−官能性シランの短鎖シロキサンポリマーである。シロキサン平衡触媒は、一般に強塩基である。水酸化カリウムＫＯＨが好ましい触媒である。代替的に、ＫＯＨを、いくつかのシロキサンと予め反応させてシラノレートを形成することができる。
【００１６】
アミドアルキル基を形成するために、アミノアルキル基を、ラクトン、最も好ましくはγ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はε−カプロラクトン等の３〜６個の炭素原子を有するラクトンと反応させることが好ましい。ラクトンとの反応は、本発明のシロキサン共重合体へのアミノアルキル基の導入後に行うことが好ましい。ラクトンとアミノアルキル基とのモル比は、例えば、０．１又は０．２：１〜１．５：１又は２：１の範囲内であることができるが、０．５：１〜１：１の範囲内の比が好ましい。化学量論的量(stoichiometric amount)未満のラクトンを使用すると、対応する割合のアミノアルキル基がヒドロキシアルキルアミドアルキル基に変換され、アミノアルキル基と共に存在するであろう。過剰のラクトンを使用すると、実質的に全てのアミノアルキル基がヒドロキシアルキルアミドアルキル基に変換され、場合によっては、アミド結合を介して結合したヒドロキシ末端短鎖ポリエステル基を伴う。ラクトンとの反応は、周囲温度又は僅かに高めた温度（例えば、周囲温度〜８０℃）で、ラクトンとシロキサン共重合体とを激しく混合することによって行うことができる。
【００１７】
或いは、アミノアルキル基を含有するシロキサン共重合体は、エポキシドと反応させてＮ−ヒドロキシアルキル−アミノアルキル基を形成すること、例えば、グリシドールと反応させてＮ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミノアルキル基を形成することができる。
【００１８】
本発明のシロキサン共重合体は、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース等のヘアケア組成物、又はスキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤等のスキンケア組成物、アクネ除去剤若しくはしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、浴剤、香料、フレグランス、オーデコロン、におい袋、日焼け止め剤、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、ひげそり用石鹸及びひげそり用泡(shaving lathers)、脱毛剤、又はキューティクルコート(cuticle coat)におけるパーソナルケア産業において使用することができる。本発明のシロキサン共重合体は、繊維潤滑剤(fibre lubricants)、繊維柔軟剤、及び／又は皺取り剤として繊維産業において一般に使用することができ、また研磨材又は保護コーティングの成分としても使用することができる。
【００１９】
本発明のシロキサン共重合体は、脂ぎった又は重い特性を毛髪に与えることなく、濡れた毛髪を容易にくしで梳き易くし、また乾燥した毛髪を柔らかく且つ容易にくしで梳き易くする毛髪用のコンディショニング剤としての特定の使用を有する。かかるシロキサン共重合体は、比較的長鎖のアルキル基がアミドアルキル基又は（ポリオキシアルキレン）−アルキル基の末端基として存在するシロキサン共重合体を含有する組成物と比較して、改良された透明度、及びその透明度をより長い間保持するコンディショナー組成物を形成するという、透明な水性コンディショナーにおける特定の利益を有する。
【００２０】
本発明は、以下の実施例により説明される。
【実施例】
【００２１】
［実施例１］
２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合に１７４個のジメチルシロキサン単位及び２０個のメチルハイドロジェンシロキサン単位を含有し、且つＧＰＣによって測定した場合に１６，７００の数平均分子量Ｍｎ（ＤＰ２２９に相当する）を有するジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、塩化白金酸触媒の存在下で、共重合体のモル当たり５モルの１−ドデセン及び６モルのメチル末端アリル官能性ポリエチレンオキシド（１２のエチレンオキシド単位）と反応させた。生成した共重合体は、１−ドデシル及び３−（ポリオキシエチレン）プロピル側鎖を含有し、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ２００、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ１９，８００（ＤＰ１６８に相当する）を有していた。
【００２２】
上記で生成した共重合体を、ＫＯＨ平衡触媒の存在下で、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び３−アミノプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物と反応させた。使用されたアミノシラン加水分解物の割合は、存在する全シロキサン単位を基準として、２．５モル％のメチル３−アミノプロピルシロキサン単位を与えるのに十分であった。シロキサン共重合体生成物は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ３４２、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ２０，７００（ＤＰ２１０に相当する）を有していた。その粘度は、２，１９０ｍＰａ・ｓであった。
【００２３】
実施例１のシロキサン共重合体を市販の透明なヘアコンディショナー処方で試験した。その最初の透明度は、特開平１１−５９０５号公報に記載されているようなポリエーテルアミド基を有する市販のシロキサン共重合体を含有する同じコンディショナーの透明度と等しかった。実施例１のシロキサン共重合体を含有するヘアコンディショナー組成物の透明度は、７日間保管後でも大きく変化しなかった。
【００２４】
［実施例２］
２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合に１７１個のジメチルシロキサン単位及び２８個のメチルハイドロジェンシロキサン単位を含有し、且つＧＰＣによって測定した場合に１７，０００の数平均分子量Ｍｎ（ＤＰ２３１に相当する）を有するジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、塩化白金酸触媒の存在下で、共重合体のモル当たり５モルの１−ドデセン及び１０モルの実施例１のアリル官能性ポリエチレンオキシドと反応させた。生成した共重合体は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ１９６、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ２７，３００（ＤＰ１９６に相当する）を有していた。
【００２５】
上記で生成した共重合体を、実施例１に記載の条件下で、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び３−アミノプロピルメチルジメトキシシランの加水分解物と反応させた。シロキサン共重合体生成物は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ１８０、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ２０，１００（ＤＰ１８３に相当する）を有していた。その粘度は、１，７４０ｍＰａ・ｓであった。
【００２６】
シロキサン共重合体生成物を実施例１に記載されたような透明なヘアコンディショナー組成物で試験した場合、最初の透明度は、実施例１の生成物を含有するコンディショナーよりもはるかに優れていた（はるかに高い透過率であった）。２１日間保管後、透明度は、実施例１の生成物又は実施例１に記載の市販のシロキサン共重合体を含有するコンディショナーの最初の透明度よりも依然として実質的に優れていた。
【００２７】
［実施例３］
実施例２のシロキサン共重合体を、共重合体中のアミノアルキル基についての化学量論的量でγ−ブチロラクトンと混合させた。反応は、９０％を超えるアミノ基がアミドに変換されるまで、撹拌しながら加熱した。アミドアルキル−官能性シロキサン共重合体生成物は、２９Ｓｉ ＮＭＲによって測定した場合にＤＰ２３１、ＧＰＣによって測定した場合にＭｎ１６，５００（ＤＰ１５１に相当する）を有していた。その粘度は、１，６０５ｍＰａ・ｓであった。
【００２８】
アミドアルキル−官能性シロキサン共重合体生成物を、実施例１に記載されたような透明なヘアコンディショナー組成物で試験した場合、最初の透明度は、実施例２の生成物を含有するコンディショナーよりもずっと優れており、この優れた透明度は２１日間保管後にも保持された。さらに、実施例３のアミノアルキル−官能性シロキサン共重合体を含有する組成物は、実施例２の組成物と比較して、黄変の減少を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジメチルシロキサン単位（Ａ）と、少なくとも１つのメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）と、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有する、少なくとも１つの低級アルキルアミノアルキルシロキサン又は低級アルキルアミドアルキルシロキサン単位（Ｃ）とを含むシロキサン共重合体であって、
アルキル基が無置換で且つ５〜３０個の炭素原子を有する、少なくとも１つのメチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）も含むことを特徴とするシロキサン共重合体。
【請求項２】
前記シロキサン単位（Ｄ）は、アルキル基が８〜１８個の炭素原子を有し、且つ前記共重合体中の全シロキサン単位の０．５〜２０モル％で存在するメチルアルキルシロキサン単位であることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン共重合体。
【請求項３】
前記シロキサン単位（Ｄ）は、メチルｎ−ドデシルシロキサン単位を含むことを特徴とする請求項２に記載のシロキサン共重合体。
【請求項４】
前記シロキサン単位（Ｃ）は、アミノ基が無置換の第１級アミノ基を含むメチルアミノアルキルシロキサン単位であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項５】
前記シロキサン単位（Ｃ）は、メチルアミドアルキルシロキサン単位を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項６】
前記アミドアルキル基は、式−Ａ−ＮＨ−（Ａ’ＮＨ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ（式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有し、且つエーテル結合を任意に含有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり；ｑは０〜４であり；Ｒは１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基である）で表されることを特徴とする請求項５に記載のシロキサン共重合体。
【請求項７】
前記シロキサン単位（Ｃ）は、前記共重合体中の全シロキサン単位の１〜１０モル％で存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項８】
前記シロキサン単位（Ｂ）は、メチルγ（ポリオキシエチレン）プロピルシロキサン単位であり、且つ前記共重合体中の全シロキサン単位の１〜２０モル％で存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項９】
前記γ（ポリオキシエチレン）プロピル基は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で終端されていることを特徴とする請求項５に記載のシロキサン共重合体。
【請求項１０】
請求項１に記載のシロキサン共重合体の調製方法であって、
ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、ヒドロシリル化触媒の存在下で、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル官能性ポリエーテルと同時に又は連続的に反応させて、メチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）及びメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を形成し、結果として生成したシロキサン共重合体を、シロキサン平衡触媒の存在下で、アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及び少なくとも１つの環状ポリジメチルシロキサンと反応させて、シロキサン共重合体分子中に低級アルキルアミノアルキルシロキサン単位（Ｃ）を導入することを特徴とする調製方法。
【請求項１１】
前記アミノアルキル−官能性シランは、メチルγ−アミノプロピルジメトキシシランであることを特徴とする請求項１０に記載の調製方法。
【請求項１２】
前記シロキサン共重合体生成物を、４〜６個の炭素原子を有するラクトンとさらに反応させて、アミノアルキル基の少なくとも一部をアミドアルキル基に変えることを特徴とする請求項１０又は１１に記載の調製方法。
【請求項１】
ジメチルシロキサン単位（Ａ）と、少なくとも１つのメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）と、低級アルキル基が１〜４個の炭素原子を有する、少なくとも１つの低級アルキルアミノアルキルシロキサン又は低級アルキルアミドアルキルシロキサン単位（Ｃ）とを含むシロキサン共重合体であって、
アルキル基が無置換で且つ５〜３０個の炭素原子を有する、少なくとも１つのメチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）も含むことを特徴とするシロキサン共重合体。
【請求項２】
前記シロキサン単位（Ｄ）は、アルキル基が８〜１８個の炭素原子を有し、且つ前記共重合体中の全シロキサン単位の０．５〜２０モル％で存在するメチルアルキルシロキサン単位であることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン共重合体。
【請求項３】
前記シロキサン単位（Ｄ）は、メチルｎ−ドデシルシロキサン単位を含むことを特徴とする請求項２に記載のシロキサン共重合体。
【請求項４】
前記シロキサン単位（Ｃ）は、アミノ基が無置換の第１級アミノ基を含むメチルアミノアルキルシロキサン単位であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項５】
前記シロキサン単位（Ｃ）は、メチルアミドアルキルシロキサン単位を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項６】
前記アミドアルキル基は、式−Ａ−ＮＨ−（Ａ’ＮＨ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ（式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有し、且つエーテル結合を任意に含有する直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり；ｑは０〜４であり；Ｒは１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基である）で表されることを特徴とする請求項５に記載のシロキサン共重合体。
【請求項７】
前記シロキサン単位（Ｃ）は、前記共重合体中の全シロキサン単位の１〜１０モル％で存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項８】
前記シロキサン単位（Ｂ）は、メチルγ（ポリオキシエチレン）プロピルシロキサン単位であり、且つ前記共重合体中の全シロキサン単位の１〜２０モル％で存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のシロキサン共重合体。
【請求項９】
前記γ（ポリオキシエチレン）プロピル基は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で終端されていることを特徴とする請求項５に記載のシロキサン共重合体。
【請求項１０】
請求項１に記載のシロキサン共重合体の調製方法であって、
ジメチルシロキサンメチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、ヒドロシリル化触媒の存在下で、５〜３０個の炭素原子を有するアルケン及びアリル官能性ポリエーテルと同時に又は連続的に反応させて、メチルアルキルシロキサン単位（Ｄ）及びメチル（ポリオキシアルキレン）−アルキルシロキサン単位（Ｂ）を形成し、結果として生成したシロキサン共重合体を、シロキサン平衡触媒の存在下で、アミノアルキル−官能性シラン又はその加水分解物及び少なくとも１つの環状ポリジメチルシロキサンと反応させて、シロキサン共重合体分子中に低級アルキルアミノアルキルシロキサン単位（Ｃ）を導入することを特徴とする調製方法。
【請求項１１】
前記アミノアルキル−官能性シランは、メチルγ−アミノプロピルジメトキシシランであることを特徴とする請求項１０に記載の調製方法。
【請求項１２】
前記シロキサン共重合体生成物を、４〜６個の炭素原子を有するラクトンとさらに反応させて、アミノアルキル基の少なくとも一部をアミドアルキル基に変えることを特徴とする請求項１０又は１１に記載の調製方法。
【公表番号】特表２００８−５３６９５７（Ｐ２００８−５３６９５７Ａ）
【公表日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５７２２１（Ｐ２００７−５５７２２１）
【出願日】平成１８年２月２７日（２００６．２．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００６８１３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９１９３１
【国際公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月２７日（２００６．２．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／００６８１３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０９１９３１
【国際公開日】平成１８年８月３１日（２００６．８．３１）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
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