シート押出成形機の洗浄方法
【課題】 押出機の運転を停止することなく、樹脂シートの押出成形機用の洗浄と樹脂シートの成形を連続的に行うことができるシート押出成形機の洗浄方法の提供。
【解決手段】 熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法であり、熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うシート押出成形機の洗浄方法。
【解決手段】 熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法であり、熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うシート押出成形機の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート押出成形機の洗浄方法、及び各種樹脂シートの押出成形に使用する加工成形機を洗浄するために用いるパージ剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、射出成形品、押出成形品、シート、フィルム等に幅広く利用されている。これらのプラスチック成形品は多品種少量生産の傾向にあり、品種の切替頻度が多くなっているため、品種切替時の成形機内の洗浄が品質管理上重要となってきている。熱可塑性樹脂の成形加工において、品種切替えの際における成形機の洗浄法としては、下記の方法が知られている。
【０００３】
まず、後続に使用する樹脂で洗浄する、即ち、スクリューを抜かずに置換用樹脂を用いて先行品種を置換する方法である。しかし、この方法では洗浄に多量の樹脂を流す必要があり、ロス分が多くなるという問題がある。
【０００４】
次に、加工成形機を分解掃除する方法があるが、この方法はあまりに時間がかかり過ぎるという問題がある。例えば押出成形における色替えの場合を例にとると、押出機を停止し、スクリューを抜いた後、スクリュー及びシリンダー内部をブラッシング等の方法で洗浄した後、再びスクリューを組込む等の煩雑な作業が必要となる。
【０００５】
これらの方法に替えて、置換用樹脂量が少なくて済み、洗浄操作も簡便であることから様々な洗浄剤で洗浄する方法が試みられている。しかし、この洗浄剤による洗浄法の場合も、洗浄後に前剤が残留して焼けや成形不良の原因になったり、また完全に前剤を排出できても洗浄剤が残留し、次の樹脂への置換に多量の樹脂と長い時間を必要とするという問題がある。
【０００６】
また洗浄剤には、熱可塑性樹脂に界面活性剤を添加し洗浄性を高めているものがあるが、界面活性剤を添加すると成形機や押出機のスクリューとの摩擦が小さくなるため、前方に洗浄剤を送り出すことが困難になり、洗浄に時間がかかったり場合によっては洗浄できないという問題がある。
【特許文献１】特開平９−２０８９９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
樹脂の加工成形機用の洗浄剤には、実用上、次の要件（i）及び（ii）、必要に応じて更に要件（iii）を満たすことが望まれている。
【０００８】
（i）品種替え時における洗浄性：加工成形機内に残留する樹脂を押し出すためのもの；
（ii）洗浄剤の自己排出性：洗浄剤自体が加工成形機内に残留することを防止するためのもの；
（iii）異物除去性：焦げ（加工成形時に加えられた熱により、シリンダー内壁やスクリューに樹脂が変質してこびり付いたもの）等の異物を加工成形機から押し出すためのもの。
【０００９】
要件（i）を満たすようにするためには、樹脂により洗浄剤の粘性を高めればよく、要件（ii）を満たすようにするためには、界面活性剤を配合して流動性を高めればよいが、樹脂と界面活性剤を配合しただけでは、要件（i）及び（ii）の両方を十分に満足させることはできず、改善の余地がある。
【００１０】
また、樹脂シートを製造する際には、押出機内で樹脂原料を溶融混練した後、押出機出口に装着したＴ−ダイから連続的にシート状に押出成形した後、冷却しながらロールに巻き取る工程が設けられる。
【００１１】
しかし、従来の洗浄剤樹脂は、押出機の洗浄はできるものの、シート状に成形することができないか、シート状に成形できても多くの穴が開いた状態になるため、容易に破断して、ロールに巻き取ることができなかった。このため、樹脂シート成形用の押出機を洗浄する場合、洗浄から樹脂シートの成形を連続的に行うことができず、洗浄終了後に一旦押出機の運転を停止し、押出機出口にＴ−ダイを取り付けた後、運転を再開する必要があり、作業性の低下が問題であった。
【００１２】
本発明は、上記した２つ又は３つの要件を満たし、加工成形機に適用したときの洗浄力が高く、後剤への置換も容易であり、押出機の運転を停止することなく、樹脂シートの押出成形機用の洗浄と樹脂シートの成形を連続的に行うことができる、樹脂シート押出成形機用パージ剤、及びシート押出成形機の洗浄方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、課題の解決手段として、
熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法であり、
熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うシート押出成形機の洗浄方法を提供する。
【００１４】
本発明は、他の課題の解決手段として、
（Ａ）オレフィン系樹脂、ゴム変性スチレン系樹脂、熱可塑性エラストマーから選ばれる１種又は２種以上から選ばれるベース樹脂
（Ｂ）アルカンスルホン酸又はその塩を含む陰イオン界面活性剤、並びに
（Ｃ）アルキレングリコール脂肪酸エステルを含む非イオン界面活性剤
を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の洗浄方法及びパージ剤によれば、洗浄性が良く、押出機の運転を停止することなく、樹脂シートの押出成形機用の洗浄と樹脂シートの成形を連続的に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
〔シート押出成形機の洗浄方法〕
本発明のシート押出成形機の洗浄方法は、熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法である。
【００１７】
従来のパージ剤を用いた押出成形機の洗浄では、パージ材自体として融点の高い硬いもの、即ち樹脂シートの押し出し条件では溶融しないもの（シート状に成形できないもの）を用い、溶融せずに硬い状態のパージ材（例えば、円柱状）により、スクリューに付着した残さ成分をこそぎとることで洗浄していたものである。
【００１８】
よって、従来は、パージ剤自体をシート状に成形するとの技術的思想が全くなかったもので、本発明のシート押出成形機の洗浄方法では、全く新規な技術的思想を基礎とするものであり、熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うものである。
【００１９】
このようにパージ剤自体をシート状に成形し、ロールに巻き取る方法としては、
（I）パージ剤からなるシート厚みを調整することで、シート強度を調整する方法、
（II）パージ剤の組成を調整することで、シート強度を調整する方法、及び
（III）上記（I）の方法と（II）の方法を組み合わせる方法
のいずれかを適用する。
【００２０】
（I）の方法を適用する場合には、パージ剤からなるシートシートの厚みを、０．０１〜５ｍｍ、好ましくは０．０５〜３ｍｍ、より好ましくは０．１〜１ｍｍに調整する。パージ剤からなるシートが脆くて破れ易い場合は、パージ剤からなるシートの厚みを厚くしたり、剛性が高く巻き取りにくい場合は、薄くしたりすればよい。なお、パージ剤からなるシートと製品シートの厚みは、同一でもよいし、異なっていてもよい。
【００２１】
（II）の方法を適用する場合には、熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用いることができ、好ましくは下記の樹脂シート押出成形機用パージ剤を用いる。
【００２２】
〔樹脂シート押出成形機用パージ剤〕
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、（A-1）オレフィン系樹脂、（A-2）ゴム変性スチレン系樹脂、（A-3）熱可塑性エラストマーから選ばれる１種又は２種以上から選ばれるベース樹脂であり、これらの樹脂成分と共に、更に（A-4）熱可塑性樹脂（ゴム変性スチレン系樹脂は除く）を組み合わせることができる。
【００２３】
（A-1）成分のオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１、これらの変性物等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００２４】
（A-2）成分のゴム変性スチレン系樹脂としては、ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、エチレン／プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム等に上記のスチレン系モノマー及びビニル系モノマーをグラフト重合させたものを挙げることができ、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等を挙げることができる。
【００２５】
（A-3）熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）樹脂、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）樹脂等を挙げることができる。
【００２６】
（A-4）成分のゴム変性スチレン系樹脂を除く熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂（ゴム変性スチレン系樹脂は含まれない）、ポリメタクリレート、ポリアミド系繊維、ポリエステル系樹脂等を挙げることができるが、これらの中でもスチレン系樹脂が好ましい。
【００２７】
スチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマーの単独又は共重合体のほか、これらのスチレン系モノマーと共重合可能なモノマー、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニル系モノマーとの共重合体を挙げることができ、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＳ樹脂等が好ましい。
【００２８】
スチレン系樹脂は、重量平均分子量が１００，０００〜４５０，０００の範囲のものが好ましく、１００，０００〜３００，０００の範囲のものがより好ましく、１５０，０００〜２５０，０００の範囲のものがより好ましい。
【００２９】
（Ａ）成分は、（A-1）成分、（A-2）成分及び（A-3）成分をそれぞれ単独で用いることができるほか、（A-1）成分と（A-2）成分の組み合わせ、（A-1）成分と（A-3）成分の組み合わせ、（A-2）成分と（A-3）成分の組み合わせ、（A-1）成分、（A-2）成分及び（A-3）成分Ｂの組み合わせにすることができ、更に（A-4）成分を組み合わせることができる。
【００３０】
（A-2）成分と（A-3）成分を併用する場合の（A-2）／（A-3）（質量比）は、１／１０〜１０／１が好ましく、より好ましくは１／５〜５／１、更に好ましくは１／３〜５／１である。
【００３１】
パージ剤中の（Ａ）成分の含有割合は、５〜９５質量％が好ましく、より好ましくは１０〜９０質量％、更に好ましくは１５〜８５質量％である。
【００３２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アルカンスルホン酸又はその塩を含む陰イオン界面活性剤であり、アルカンスルホン酸又はその塩としては、下記一般式（１）で表されるアルカンスルホン酸又はその塩が好ましい。
【００３３】
一般式（１）中のｎは平均値であるから、一般式（１）で表されるものは炭素数の異なるものの混合物となる。（Ｂ）成分は、自己排出性の発現に寄与すると共に、（Ｃ）成分との間でなんらかの相互作用があり、パージ剤（洗浄使用時における溶融状態のパージ剤）が加工機内でシリンダー内壁を押圧する力が大きくなり洗浄効果が大きくなると推定している。
【００３４】
【化１】
【００３５】
〔式中、ｍは平均で５〜３０の数、ｎは０〜３０、ｎ≦ｍ、Ｍは、好ましくはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａを示す。〕
アルカンスルホン酸又はその塩以外の陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数８〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩、α−スルフォ脂肪酸エステル、炭素数が１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００３６】
（Ｂ）成分中のアルカンスルホン酸又はその塩の含有量は５０質量％以上、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９９〜１００質量％である。
【００３７】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に自己排出性が向上され、２０質量部以下であると自己排出性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００３８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、アルキレングリコール脂肪酸エステルを含む非イオン界面活性剤であり、アルキレングリコール脂肪酸エステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のアルキレングリコールと炭素数１２〜２２の脂肪酸のエステル化合物を用いることができる。（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分との間でなんらかの相互作用があり、パージ剤（洗浄使用時における溶融状態のパージ剤）が加工機内でシリンダー内壁を押圧する力が大きくなり洗浄効果が大きくなると推定している。
【００３９】
アルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールジラウレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールジラウレート、テトラメチレングリコールモノラウレート、テトラメチレングリコールジラウレート、ヘキサメチレングリコールモノラウレート、ヘキサメチレングリコールジラウレート、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールモノミリステート、プロピレングリコールジミリステート、テトラメチレングリコールモノミリステート、テトラメチレングリコールジミリステート、ヘキサメチレングリコールモノミリステート、ヘキサメチレングリコールジミリステート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールジパルミテート、テトラメチレングリコールモノパルミテート、テトラメチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレングリコールモノパルミテート、ヘキサメチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールジステアレート、テトラメチレングリコールモノステアレート、テトラメチレングリコールジステアレート、ヘキサメチレングリコールモノステアレート、ヘキサメチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジオレート、テトラメチレングリコールモノオレート、テトラメチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールモノオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、エチレングリコールモノベヘネート、エチレングリコールジベヘネート、プロピレングリコールモノベヘネート、プロピレングリコールジベヘネート、テトラメチレングリコールモノベヘネート、テトラメチレングリコールジベヘネート、ヘキサメチレングリコールモノベヘネート、ヘキサメチレングリコールジベヘネート等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００４０】
（Ｃ）成分のアルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、プロピレングリコールモノベヘネートが好ましく、更に下記式（２）及び（３）で示されるプロピレングリコールモノベヘネートの混合物がより好ましい。
【００４１】
【化２】
【００４２】
式（２）と式（３）のプロピレングリコールモノベヘネートの質量比〔（２）／（３）〕は、好ましくは４／１〜１／１であり、より好ましくは３／１〜１／１である。
【００４３】
（Ｃ）成分中のアルキレングリコール脂肪酸エステルの含有量は５０質量％以上、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９９〜１００質量％である。本発明の課題を解決できる範囲で他の非イオン界面活性剤を含有していてもよい。
【００４４】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部、より好ましくは１〜３質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に品種替え時の洗浄性が向上され、２０質量部以下であると品種替え時の洗浄性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００４５】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分の有機燐化合物は、必要に応じて配合されるもので、燐原子に結合するエステル性酸素原子を１つ以上有するものが好ましい。（Ｄ）成分は、焦げに対して高い溶解力を有しているため、特に異物除去性の発現に寄与する成分である。
【００４６】
（Ｄ）成分は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシメチルホスフェート等から選ばれる１又は２以上を挙げることができ、これらの中でもトリフェニルホスフェートが好ましい。
【００４７】
また（Ｄ）成分は、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイト等の亜燐酸エステル及びこれらの縮合物、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル等から選ばれる１又は２以上を用いることもできる。
【００４８】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果が付与でき、特に異物除去性が向上され、２０質量部以下であると異物除去性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００４９】
本発明のパージ剤では、本発明の課題を解決する上で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量中の含有割合は、（Ｂ）成分は５５〜９９質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、７０〜８０質量％が更に好ましく、（Ｃ）成分は１〜４５質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％が更に好ましい。
【００５０】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計含有量は、０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、２〜７質量部が更に好ましい。
【００５１】
本発明のパージ剤では、本発明の課題を解決する上で、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計量中の含有割合は、次のとおりである。
【００５２】
（Ｂ）成分は２０〜９０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００５３】
（Ｃ）成分は５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００５４】
（Ｄ）成分は５〜７５質量％が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００５５】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計含有量は、１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、５〜１０質量部が更に好ましい。
【００５６】
＜その他の成分＞
本発明のパージ剤には、本発明の課題を解決できる範囲内で他の成分を含有させることができ、特に（Ｅ）、（Ｆ）成分が好ましい。
【００５７】
（Ｅ）成分である多価アルコールは、複数個のヒドロキシル基が結合している非環式及び環式化合物である。（Ｆ）成分としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ペンチトール類（アドニトール、アラビトール等）、ヘキシトール類（ズルシトール、イノシトール等）、サッカリド類（アミロース、キシラン等）及びこれらの誘導体（Ｎ−メチルグルカミン等）等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００５８】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分の合計１００質量部に対して０．５〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、２０質量部以下であると押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００５９】
（Ｆ）成分である金属石鹸は、炭素数６〜２２の脂肪酸と金属（Ｍｇ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｃａ，Ａｌ，Ｓｎ等）の塩である。
【００６０】
（Ｆ）成分としては、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸リチウム、カプロン酸亜鉛、カプロン酸カルシウム、カプロン酸アルミニウム、カプロン酸錫、カプリル酸マグネシウム、カプリル酸リチウム、カプリル酸亜鉛、カプリル酸カルシウム、カプリル酸アルミニウム、カプリル酸錫、カプリン酸マグネシウム、カプリン酸リチウム、カプリン酸亜鉛、カプリン酸カルシウム、カプリン酸アルミニウム、カプリン酸錫、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸アルミニウム、ラウリン酸錫、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸錫、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸リチウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸錫、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸錫、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、オレイン酸錫、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸リチウム、ベヘニン酸亜鉛、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸アルミニウム、ベヘニン酸錫等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００６１】
（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。含有量が０．０５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、５質量部以下であると２００℃以上の高温雰囲気においても低融点の金属塩（リチウム、錫）が融け出し、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００６２】
本発明のパージ剤及びそれを用いた洗浄方法は、以下の作用機構により、要件（i）及び（ii）が満たされ、シート状に押し出すことができるものと考えられる。
【００６３】
（Ａ）成分は、パージ剤の粘性を高めることで、主として要件（i）の品種替え時における洗浄性を発現させる成分であり、（Ｂ）成分は、界面活性剤として作用し、（i）の品種替え時における洗浄性及び（ii）のパージ剤の自己排出性を発現させる成分である。しかし、（Ｂ）成分を加えることで、パージ剤がシリンダー内壁を押す力が低下し、洗浄能力が低下するため、（Ａ）及び（Ｂ）成分のみでは、要件（i）及び（ii）を満たすことはできない。
【００６４】
そこで本発明のとおり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の組み合わせに、更に（Ｃ）成分を含有させた場合、使用時において（パージ剤は溶融状態である）、（Ｂ）成分のアルカンスルホン酸又はその塩と、（Ｃ）成分のアルキレングリコール脂肪酸エステルとの組み合わせにより生じる作用により、パージ剤がシリンダー内壁を押す力が向上する。
【００６５】
このような変化が生じる結果、パージ剤は洗浄剤の持つべき要素として重要な界面活性力と力学的性質（ここではパージ剤がシリンダー内壁を押す力）を両立することができ、要件（i）及び（ii）が満たされる。
【００６６】
更に（Ａ）成分として、（A-2）及び（A-3）成分を用いることにより、シートに成形体したときの強度を高めることができるため、パージ剤自体をシート状に連続的に押し出すことができ、破断されることがない。なお、（A-1）成分のオレフィン系樹脂を用いた場合には、（A-2）〜（A-4）成分を併用しない場合でも、破断しない状態でパージ剤自体をシート状に連続的に押し出すことができる。更に、（Ａ）〜（Ｃ）成分と共に（Ｄ）成分を含有させることにより、要件（i）及び（ii）と共に、要件（iii）も満たされる。
【実施例】
【００６７】
（Ａ）成分
（A-1）ＨＤＰＥ：オレフィン系樹脂，三井化学（株）製のハイゼックス５０００ＳＲ
（A-2）ＨＩＰＳ：東洋スチレン（株）製のＥ６４０
（A-3）ＳＢＳ−１：旭化成ケミカルズ（株）製のアサフレックス８３０（Ｓｔ／Ｂｄ＝７０／３０）
（A-3）ＳＢＳ−２：旭化成ケミカルズ（株）製のタフプレン１２６（Ｓｔ／Ｂｄ＝４０／６０）
（A-3）ＳＥＢＳ：旭化成ケミカルズ（株）製のタフテック１０４３（Ｓｔ／ＥＢ＝６７／３３）
（A-4）ＧＰＰＳ：スチレン系樹脂，東洋スチレン（株）のＨＲＭ−４８
（Ｂ）成分
アルカンスルホン酸ナトリウム：商品名 Hostapur SAS９３、クラリアント社製
（Ｃ）成分
アルキレングリコール脂肪酸エステル：プロピレングリコールモノベヘネート，商品名リケマール PB-100，理研ビタミン（株）製
（Ｄ）成分
有機燐化合物：アデカスタブFP500，旭電化（株）製
比較例２のパージ剤：旭化成ケミカルズ（株）のアサクリンＵＥ
実施例１〜６、比較例１〜２
表１に示す組成の各成分を用い、二軸押出機〔池貝（株）製，PCM30/2-28，5-2V〕により溶融混練した後、ストランド状に押し出したものを切断して、ペレット状のパージ剤を得た。
【００６８】
次に、各パージ剤をシート押出機〔（株）プラ技研製，直径５０mm，Ｌ／Ｄ＝３２の一軸押出機）に仕込み、シリンダー温度２１０℃で、シートの押出成形を行った。押し出したシートは、ロール温度６０℃で冷却後に巻き取り、シート厚みが０．２０mmになるように成形した。
【００６９】
【表１】
【００７０】
実施例１〜５のパージ剤では、ダイスから出てきたシートには、直径が数mm程度の小さな気泡が含まれていたが、シート自体は破断することなく、ロールで巻き取ることができた。
【００７１】
実施例６のパージ剤では、ダイスから出てきたシートには穴が開いていたが、シート自体は破断することなく、ロールで巻き取ることができた。
【００７２】
比較例１のパージ剤は（A-1）〜（A-3）成分を含んでいないため、ダイスから出てきたシートが脆く、容易に破断したため、ロールで巻き取ることができなかった。
【００７３】
市販品である比較例２のパージ剤では、ダイスから出てきたシートには大きな穴が開いており、容易に破断したため、ロールで巻き取ることができなかった。このように従来は、市販品にはシート状に押し出すことができるものはなかった。なお、実施例１〜６のパージ剤の洗浄性は、市販品と同等か、それ以上であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート押出成形機の洗浄方法、及び各種樹脂シートの押出成形に使用する加工成形機を洗浄するために用いるパージ剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、射出成形品、押出成形品、シート、フィルム等に幅広く利用されている。これらのプラスチック成形品は多品種少量生産の傾向にあり、品種の切替頻度が多くなっているため、品種切替時の成形機内の洗浄が品質管理上重要となってきている。熱可塑性樹脂の成形加工において、品種切替えの際における成形機の洗浄法としては、下記の方法が知られている。
【０００３】
まず、後続に使用する樹脂で洗浄する、即ち、スクリューを抜かずに置換用樹脂を用いて先行品種を置換する方法である。しかし、この方法では洗浄に多量の樹脂を流す必要があり、ロス分が多くなるという問題がある。
【０００４】
次に、加工成形機を分解掃除する方法があるが、この方法はあまりに時間がかかり過ぎるという問題がある。例えば押出成形における色替えの場合を例にとると、押出機を停止し、スクリューを抜いた後、スクリュー及びシリンダー内部をブラッシング等の方法で洗浄した後、再びスクリューを組込む等の煩雑な作業が必要となる。
【０００５】
これらの方法に替えて、置換用樹脂量が少なくて済み、洗浄操作も簡便であることから様々な洗浄剤で洗浄する方法が試みられている。しかし、この洗浄剤による洗浄法の場合も、洗浄後に前剤が残留して焼けや成形不良の原因になったり、また完全に前剤を排出できても洗浄剤が残留し、次の樹脂への置換に多量の樹脂と長い時間を必要とするという問題がある。
【０００６】
また洗浄剤には、熱可塑性樹脂に界面活性剤を添加し洗浄性を高めているものがあるが、界面活性剤を添加すると成形機や押出機のスクリューとの摩擦が小さくなるため、前方に洗浄剤を送り出すことが困難になり、洗浄に時間がかかったり場合によっては洗浄できないという問題がある。
【特許文献１】特開平９−２０８９９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
樹脂の加工成形機用の洗浄剤には、実用上、次の要件（i）及び（ii）、必要に応じて更に要件（iii）を満たすことが望まれている。
【０００８】
（i）品種替え時における洗浄性：加工成形機内に残留する樹脂を押し出すためのもの；
（ii）洗浄剤の自己排出性：洗浄剤自体が加工成形機内に残留することを防止するためのもの；
（iii）異物除去性：焦げ（加工成形時に加えられた熱により、シリンダー内壁やスクリューに樹脂が変質してこびり付いたもの）等の異物を加工成形機から押し出すためのもの。
【０００９】
要件（i）を満たすようにするためには、樹脂により洗浄剤の粘性を高めればよく、要件（ii）を満たすようにするためには、界面活性剤を配合して流動性を高めればよいが、樹脂と界面活性剤を配合しただけでは、要件（i）及び（ii）の両方を十分に満足させることはできず、改善の余地がある。
【００１０】
また、樹脂シートを製造する際には、押出機内で樹脂原料を溶融混練した後、押出機出口に装着したＴ−ダイから連続的にシート状に押出成形した後、冷却しながらロールに巻き取る工程が設けられる。
【００１１】
しかし、従来の洗浄剤樹脂は、押出機の洗浄はできるものの、シート状に成形することができないか、シート状に成形できても多くの穴が開いた状態になるため、容易に破断して、ロールに巻き取ることができなかった。このため、樹脂シート成形用の押出機を洗浄する場合、洗浄から樹脂シートの成形を連続的に行うことができず、洗浄終了後に一旦押出機の運転を停止し、押出機出口にＴ−ダイを取り付けた後、運転を再開する必要があり、作業性の低下が問題であった。
【００１２】
本発明は、上記した２つ又は３つの要件を満たし、加工成形機に適用したときの洗浄力が高く、後剤への置換も容易であり、押出機の運転を停止することなく、樹脂シートの押出成形機用の洗浄と樹脂シートの成形を連続的に行うことができる、樹脂シート押出成形機用パージ剤、及びシート押出成形機の洗浄方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、課題の解決手段として、
熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法であり、
熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うシート押出成形機の洗浄方法を提供する。
【００１４】
本発明は、他の課題の解決手段として、
（Ａ）オレフィン系樹脂、ゴム変性スチレン系樹脂、熱可塑性エラストマーから選ばれる１種又は２種以上から選ばれるベース樹脂
（Ｂ）アルカンスルホン酸又はその塩を含む陰イオン界面活性剤、並びに
（Ｃ）アルキレングリコール脂肪酸エステルを含む非イオン界面活性剤
を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の洗浄方法及びパージ剤によれば、洗浄性が良く、押出機の運転を停止することなく、樹脂シートの押出成形機用の洗浄と樹脂シートの成形を連続的に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
〔シート押出成形機の洗浄方法〕
本発明のシート押出成形機の洗浄方法は、熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法である。
【００１７】
従来のパージ剤を用いた押出成形機の洗浄では、パージ材自体として融点の高い硬いもの、即ち樹脂シートの押し出し条件では溶融しないもの（シート状に成形できないもの）を用い、溶融せずに硬い状態のパージ材（例えば、円柱状）により、スクリューに付着した残さ成分をこそぎとることで洗浄していたものである。
【００１８】
よって、従来は、パージ剤自体をシート状に成形するとの技術的思想が全くなかったもので、本発明のシート押出成形機の洗浄方法では、全く新規な技術的思想を基礎とするものであり、熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うものである。
【００１９】
このようにパージ剤自体をシート状に成形し、ロールに巻き取る方法としては、
（I）パージ剤からなるシート厚みを調整することで、シート強度を調整する方法、
（II）パージ剤の組成を調整することで、シート強度を調整する方法、及び
（III）上記（I）の方法と（II）の方法を組み合わせる方法
のいずれかを適用する。
【００２０】
（I）の方法を適用する場合には、パージ剤からなるシートシートの厚みを、０．０１〜５ｍｍ、好ましくは０．０５〜３ｍｍ、より好ましくは０．１〜１ｍｍに調整する。パージ剤からなるシートが脆くて破れ易い場合は、パージ剤からなるシートの厚みを厚くしたり、剛性が高く巻き取りにくい場合は、薄くしたりすればよい。なお、パージ剤からなるシートと製品シートの厚みは、同一でもよいし、異なっていてもよい。
【００２１】
（II）の方法を適用する場合には、熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用いることができ、好ましくは下記の樹脂シート押出成形機用パージ剤を用いる。
【００２２】
〔樹脂シート押出成形機用パージ剤〕
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、（A-1）オレフィン系樹脂、（A-2）ゴム変性スチレン系樹脂、（A-3）熱可塑性エラストマーから選ばれる１種又は２種以上から選ばれるベース樹脂であり、これらの樹脂成分と共に、更に（A-4）熱可塑性樹脂（ゴム変性スチレン系樹脂は除く）を組み合わせることができる。
【００２３】
（A-1）成分のオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１、これらの変性物等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００２４】
（A-2）成分のゴム変性スチレン系樹脂としては、ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、エチレン／プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム等に上記のスチレン系モノマー及びビニル系モノマーをグラフト重合させたものを挙げることができ、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等を挙げることができる。
【００２５】
（A-3）熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）樹脂、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）樹脂等を挙げることができる。
【００２６】
（A-4）成分のゴム変性スチレン系樹脂を除く熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂（ゴム変性スチレン系樹脂は含まれない）、ポリメタクリレート、ポリアミド系繊維、ポリエステル系樹脂等を挙げることができるが、これらの中でもスチレン系樹脂が好ましい。
【００２７】
スチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマーの単独又は共重合体のほか、これらのスチレン系モノマーと共重合可能なモノマー、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニル系モノマーとの共重合体を挙げることができ、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＳ樹脂等が好ましい。
【００２８】
スチレン系樹脂は、重量平均分子量が１００，０００〜４５０，０００の範囲のものが好ましく、１００，０００〜３００，０００の範囲のものがより好ましく、１５０，０００〜２５０，０００の範囲のものがより好ましい。
【００２９】
（Ａ）成分は、（A-1）成分、（A-2）成分及び（A-3）成分をそれぞれ単独で用いることができるほか、（A-1）成分と（A-2）成分の組み合わせ、（A-1）成分と（A-3）成分の組み合わせ、（A-2）成分と（A-3）成分の組み合わせ、（A-1）成分、（A-2）成分及び（A-3）成分Ｂの組み合わせにすることができ、更に（A-4）成分を組み合わせることができる。
【００３０】
（A-2）成分と（A-3）成分を併用する場合の（A-2）／（A-3）（質量比）は、１／１０〜１０／１が好ましく、より好ましくは１／５〜５／１、更に好ましくは１／３〜５／１である。
【００３１】
パージ剤中の（Ａ）成分の含有割合は、５〜９５質量％が好ましく、より好ましくは１０〜９０質量％、更に好ましくは１５〜８５質量％である。
【００３２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アルカンスルホン酸又はその塩を含む陰イオン界面活性剤であり、アルカンスルホン酸又はその塩としては、下記一般式（１）で表されるアルカンスルホン酸又はその塩が好ましい。
【００３３】
一般式（１）中のｎは平均値であるから、一般式（１）で表されるものは炭素数の異なるものの混合物となる。（Ｂ）成分は、自己排出性の発現に寄与すると共に、（Ｃ）成分との間でなんらかの相互作用があり、パージ剤（洗浄使用時における溶融状態のパージ剤）が加工機内でシリンダー内壁を押圧する力が大きくなり洗浄効果が大きくなると推定している。
【００３４】
【化１】
【００３５】
〔式中、ｍは平均で５〜３０の数、ｎは０〜３０、ｎ≦ｍ、Ｍは、好ましくはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａを示す。〕
アルカンスルホン酸又はその塩以外の陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数８〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩、α−スルフォ脂肪酸エステル、炭素数が１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００３６】
（Ｂ）成分中のアルカンスルホン酸又はその塩の含有量は５０質量％以上、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９９〜１００質量％である。
【００３７】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に自己排出性が向上され、２０質量部以下であると自己排出性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００３８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、アルキレングリコール脂肪酸エステルを含む非イオン界面活性剤であり、アルキレングリコール脂肪酸エステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のアルキレングリコールと炭素数１２〜２２の脂肪酸のエステル化合物を用いることができる。（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分との間でなんらかの相互作用があり、パージ剤（洗浄使用時における溶融状態のパージ剤）が加工機内でシリンダー内壁を押圧する力が大きくなり洗浄効果が大きくなると推定している。
【００３９】
アルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールジラウレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールジラウレート、テトラメチレングリコールモノラウレート、テトラメチレングリコールジラウレート、ヘキサメチレングリコールモノラウレート、ヘキサメチレングリコールジラウレート、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールモノミリステート、プロピレングリコールジミリステート、テトラメチレングリコールモノミリステート、テトラメチレングリコールジミリステート、ヘキサメチレングリコールモノミリステート、ヘキサメチレングリコールジミリステート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールジパルミテート、テトラメチレングリコールモノパルミテート、テトラメチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレングリコールモノパルミテート、ヘキサメチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールジステアレート、テトラメチレングリコールモノステアレート、テトラメチレングリコールジステアレート、ヘキサメチレングリコールモノステアレート、ヘキサメチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジオレート、テトラメチレングリコールモノオレート、テトラメチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールモノオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、エチレングリコールモノベヘネート、エチレングリコールジベヘネート、プロピレングリコールモノベヘネート、プロピレングリコールジベヘネート、テトラメチレングリコールモノベヘネート、テトラメチレングリコールジベヘネート、ヘキサメチレングリコールモノベヘネート、ヘキサメチレングリコールジベヘネート等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００４０】
（Ｃ）成分のアルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、プロピレングリコールモノベヘネートが好ましく、更に下記式（２）及び（３）で示されるプロピレングリコールモノベヘネートの混合物がより好ましい。
【００４１】
【化２】
【００４２】
式（２）と式（３）のプロピレングリコールモノベヘネートの質量比〔（２）／（３）〕は、好ましくは４／１〜１／１であり、より好ましくは３／１〜１／１である。
【００４３】
（Ｃ）成分中のアルキレングリコール脂肪酸エステルの含有量は５０質量％以上、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９９〜１００質量％である。本発明の課題を解決できる範囲で他の非イオン界面活性剤を含有していてもよい。
【００４４】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部、より好ましくは１〜３質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に品種替え時の洗浄性が向上され、２０質量部以下であると品種替え時の洗浄性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００４５】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分の有機燐化合物は、必要に応じて配合されるもので、燐原子に結合するエステル性酸素原子を１つ以上有するものが好ましい。（Ｄ）成分は、焦げに対して高い溶解力を有しているため、特に異物除去性の発現に寄与する成分である。
【００４６】
（Ｄ）成分は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシメチルホスフェート等から選ばれる１又は２以上を挙げることができ、これらの中でもトリフェニルホスフェートが好ましい。
【００４７】
また（Ｄ）成分は、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイト等の亜燐酸エステル及びこれらの縮合物、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル等から選ばれる１又は２以上を用いることもできる。
【００４８】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果が付与でき、特に異物除去性が向上され、２０質量部以下であると異物除去性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００４９】
本発明のパージ剤では、本発明の課題を解決する上で、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量中の含有割合は、（Ｂ）成分は５５〜９９質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、７０〜８０質量％が更に好ましく、（Ｃ）成分は１〜４５質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％が更に好ましい。
【００５０】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計含有量は、０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、２〜７質量部が更に好ましい。
【００５１】
本発明のパージ剤では、本発明の課題を解決する上で、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計量中の含有割合は、次のとおりである。
【００５２】
（Ｂ）成分は２０〜９０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００５３】
（Ｃ）成分は５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００５４】
（Ｄ）成分は５〜７５質量％が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００５５】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計含有量は、１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、５〜１０質量部が更に好ましい。
【００５６】
＜その他の成分＞
本発明のパージ剤には、本発明の課題を解決できる範囲内で他の成分を含有させることができ、特に（Ｅ）、（Ｆ）成分が好ましい。
【００５７】
（Ｅ）成分である多価アルコールは、複数個のヒドロキシル基が結合している非環式及び環式化合物である。（Ｆ）成分としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ペンチトール類（アドニトール、アラビトール等）、ヘキシトール類（ズルシトール、イノシトール等）、サッカリド類（アミロース、キシラン等）及びこれらの誘導体（Ｎ−メチルグルカミン等）等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００５８】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分の合計１００質量部に対して０．５〜２０質量部、好ましくは５〜１０質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、２０質量部以下であると押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００５９】
（Ｆ）成分である金属石鹸は、炭素数６〜２２の脂肪酸と金属（Ｍｇ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｃａ，Ａｌ，Ｓｎ等）の塩である。
【００６０】
（Ｆ）成分としては、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸リチウム、カプロン酸亜鉛、カプロン酸カルシウム、カプロン酸アルミニウム、カプロン酸錫、カプリル酸マグネシウム、カプリル酸リチウム、カプリル酸亜鉛、カプリル酸カルシウム、カプリル酸アルミニウム、カプリル酸錫、カプリン酸マグネシウム、カプリン酸リチウム、カプリン酸亜鉛、カプリン酸カルシウム、カプリン酸アルミニウム、カプリン酸錫、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸アルミニウム、ラウリン酸錫、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸錫、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸リチウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸錫、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸錫、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、オレイン酸錫、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸リチウム、ベヘニン酸亜鉛、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸アルミニウム、ベヘニン酸錫等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００６１】
（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。含有量が０．０５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、５質量部以下であると２００℃以上の高温雰囲気においても低融点の金属塩（リチウム、錫）が融け出し、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００６２】
本発明のパージ剤及びそれを用いた洗浄方法は、以下の作用機構により、要件（i）及び（ii）が満たされ、シート状に押し出すことができるものと考えられる。
【００６３】
（Ａ）成分は、パージ剤の粘性を高めることで、主として要件（i）の品種替え時における洗浄性を発現させる成分であり、（Ｂ）成分は、界面活性剤として作用し、（i）の品種替え時における洗浄性及び（ii）のパージ剤の自己排出性を発現させる成分である。しかし、（Ｂ）成分を加えることで、パージ剤がシリンダー内壁を押す力が低下し、洗浄能力が低下するため、（Ａ）及び（Ｂ）成分のみでは、要件（i）及び（ii）を満たすことはできない。
【００６４】
そこで本発明のとおり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の組み合わせに、更に（Ｃ）成分を含有させた場合、使用時において（パージ剤は溶融状態である）、（Ｂ）成分のアルカンスルホン酸又はその塩と、（Ｃ）成分のアルキレングリコール脂肪酸エステルとの組み合わせにより生じる作用により、パージ剤がシリンダー内壁を押す力が向上する。
【００６５】
このような変化が生じる結果、パージ剤は洗浄剤の持つべき要素として重要な界面活性力と力学的性質（ここではパージ剤がシリンダー内壁を押す力）を両立することができ、要件（i）及び（ii）が満たされる。
【００６６】
更に（Ａ）成分として、（A-2）及び（A-3）成分を用いることにより、シートに成形体したときの強度を高めることができるため、パージ剤自体をシート状に連続的に押し出すことができ、破断されることがない。なお、（A-1）成分のオレフィン系樹脂を用いた場合には、（A-2）〜（A-4）成分を併用しない場合でも、破断しない状態でパージ剤自体をシート状に連続的に押し出すことができる。更に、（Ａ）〜（Ｃ）成分と共に（Ｄ）成分を含有させることにより、要件（i）及び（ii）と共に、要件（iii）も満たされる。
【実施例】
【００６７】
（Ａ）成分
（A-1）ＨＤＰＥ：オレフィン系樹脂，三井化学（株）製のハイゼックス５０００ＳＲ
（A-2）ＨＩＰＳ：東洋スチレン（株）製のＥ６４０
（A-3）ＳＢＳ−１：旭化成ケミカルズ（株）製のアサフレックス８３０（Ｓｔ／Ｂｄ＝７０／３０）
（A-3）ＳＢＳ−２：旭化成ケミカルズ（株）製のタフプレン１２６（Ｓｔ／Ｂｄ＝４０／６０）
（A-3）ＳＥＢＳ：旭化成ケミカルズ（株）製のタフテック１０４３（Ｓｔ／ＥＢ＝６７／３３）
（A-4）ＧＰＰＳ：スチレン系樹脂，東洋スチレン（株）のＨＲＭ−４８
（Ｂ）成分
アルカンスルホン酸ナトリウム：商品名 Hostapur SAS９３、クラリアント社製
（Ｃ）成分
アルキレングリコール脂肪酸エステル：プロピレングリコールモノベヘネート，商品名リケマール PB-100，理研ビタミン（株）製
（Ｄ）成分
有機燐化合物：アデカスタブFP500，旭電化（株）製
比較例２のパージ剤：旭化成ケミカルズ（株）のアサクリンＵＥ
実施例１〜６、比較例１〜２
表１に示す組成の各成分を用い、二軸押出機〔池貝（株）製，PCM30/2-28，5-2V〕により溶融混練した後、ストランド状に押し出したものを切断して、ペレット状のパージ剤を得た。
【００６８】
次に、各パージ剤をシート押出機〔（株）プラ技研製，直径５０mm，Ｌ／Ｄ＝３２の一軸押出機）に仕込み、シリンダー温度２１０℃で、シートの押出成形を行った。押し出したシートは、ロール温度６０℃で冷却後に巻き取り、シート厚みが０．２０mmになるように成形した。
【００６９】
【表１】
【００７０】
実施例１〜５のパージ剤では、ダイスから出てきたシートには、直径が数mm程度の小さな気泡が含まれていたが、シート自体は破断することなく、ロールで巻き取ることができた。
【００７１】
実施例６のパージ剤では、ダイスから出てきたシートには穴が開いていたが、シート自体は破断することなく、ロールで巻き取ることができた。
【００７２】
比較例１のパージ剤は（A-1）〜（A-3）成分を含んでいないため、ダイスから出てきたシートが脆く、容易に破断したため、ロールで巻き取ることができなかった。
【００７３】
市販品である比較例２のパージ剤では、ダイスから出てきたシートには大きな穴が開いており、容易に破断したため、ロールで巻き取ることができなかった。このように従来は、市販品にはシート状に押し出すことができるものはなかった。なお、実施例１〜６のパージ剤の洗浄性は、市販品と同等か、それ以上であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法であり、
熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うシート押出成形機の洗浄方法。
【請求項２】
（Ａ）オレフィン系樹脂、ゴム変性スチレン系樹脂、熱可塑性エラストマーから選ばれる１種又は２種以上から選ばれるベース樹脂、
（Ｂ）アルカンスルホン酸又はその塩を含む陰イオン界面活性剤、並びに
（Ｃ）アルキレングリコール脂肪酸エステルを含む非イオン界面活性剤
を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項３】
（Ａ）成分として、更に熱可塑性樹脂（ゴム変性スチレン系樹脂は除く）を含む請求項２記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項４】
更に（Ｄ）有機燐化合物を含有する、請求項２又は３記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項５】
（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部である、請求項２〜４のいずれかに記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項６】
（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部である、請求項２〜５のいずれかに記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項７】
（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部である、請求項２〜６のいずれかに記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項１】
熱可塑性樹脂をTダイからシート又はフイルム状に加工する樹脂押出成形に用いる押出成形機内を洗浄する方法であり、
熱可塑性樹脂と界面活性剤を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤を用い、Tダイから出てきた前記パージ剤をロールに巻き取ることにより、押出機の洗浄と、押出機による樹脂シート押出成形を連続的に行うシート押出成形機の洗浄方法。
【請求項２】
（Ａ）オレフィン系樹脂、ゴム変性スチレン系樹脂、熱可塑性エラストマーから選ばれる１種又は２種以上から選ばれるベース樹脂、
（Ｂ）アルカンスルホン酸又はその塩を含む陰イオン界面活性剤、並びに
（Ｃ）アルキレングリコール脂肪酸エステルを含む非イオン界面活性剤
を含有する樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項３】
（Ａ）成分として、更に熱可塑性樹脂（ゴム変性スチレン系樹脂は除く）を含む請求項２記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項４】
更に（Ｄ）有機燐化合物を含有する、請求項２又は３記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項５】
（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部である、請求項２〜４のいずれかに記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項６】
（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部である、請求項２〜５のいずれかに記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【請求項７】
（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５質量部である、請求項２〜６のいずれかに記載の樹脂シート押出成形機用パージ剤。
【公開番号】特開２００６−１２３３６４（Ｐ２００６−１２３３６４Ａ）
【公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３１５１１８（Ｐ２００４−３１５１１８）
【出願日】平成１６年１０月２９日（２００４．１０．２９）
【出願人】（５０１０４１５２８）ダイセルポリマー株式会社 (144)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２９日（２００４．１０．２９）
【出願人】（５０１０４１５２８）ダイセルポリマー株式会社 (144)
【Ｆターム（参考）】
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