シール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物およびシール部材
【課題】貫通孔近辺の耐傷性が優れ、水等に対するシール性が優れた貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物、貫通孔近辺の耐傷性が優れ、水等に対するシール性が優れた貫通孔を有するシール部材を提供する。
【解決手段】液状アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、補強性シリカ、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金族系触媒、前記オルガノポリシロキサンと相溶性の架橋性基を有しない液状オルガノポリシロキサンおよび非相溶性の架橋性基を有しない液状オルガノポリシロキサンからなり、硬化物のＪＩＳタイプＡデュロメータ硬さが１５〜２６、１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０.６０ＭＰａである液状シリコーンゴム組成物。この硬化物からなる貫通孔を有するシール部材。
【解決手段】液状アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、補強性シリカ、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金族系触媒、前記オルガノポリシロキサンと相溶性の架橋性基を有しない液状オルガノポリシロキサンおよび非相溶性の架橋性基を有しない液状オルガノポリシロキサンからなり、硬化物のＪＩＳタイプＡデュロメータ硬さが１５〜２６、１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０.６０ＭＰａである液状シリコーンゴム組成物。この硬化物からなる貫通孔を有するシール部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物および貫通孔を有するシール部材に関し、詳しくは、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性とシール性が優れたシリコーンゴムを形成することができる、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物、および、貫通孔近辺の耐傷性とシール性が優れたシリコーンゴムからなる貫通孔を有するシール部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴム組成物は、硬化して得られるシリコーンゴムが適度の弾性率を有し、耐熱性、耐水性等が優れることから、ガスケット、パッキング、Ｏリング等のシール部材に使用されている。シリコーンゴム組成物を大別するとミラブルタイプシリコーンゴム組成物と液状シリコーンゴム組成物があり、パーオキサイドキュア型シリコーンゴム組成物と付加反応硬化型シリコーンゴム組成物がある。
【０００３】
耐潤滑油性向上のためシリコーンオイルを含有する付加反応硬化型のガスケット用シリコーンゴム組成物（特許文献１参照）、フェニルシリコーンオイルを含有するミラブルタイプシリコーンゴム製コネクタ防水用シール部品（特許文献２参照）、および、２種類のシリコーンオイルを含有するオイルブリード性シリコーンゴム組成物（特許文献３、特許文献４参照）が提案されている。
【０００４】
特許文献１に記載のシリコーンゴム組成物は、常時潤滑油に浸漬されているガスケット用であり、そのため硬化物であるシリコーンゴムは硬さが大きすぎるので、貫通孔を有するシール部材を成形して、空気中で貫通孔に繰り返し金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入すると、貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損してしまうという問題、すなわち、耐傷性に欠けるという問題がある。
特許文献２に記載のオイルブリード性のコネクタ防水用シール部品は、フェニルシリコーンオイルを含有するミラブルタイプシリコーンゴムからなり、表面潤滑性が良好であるが、貫通孔を有するシール部品の場合、貫通孔に金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入すると、貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損しやすいという問題、すなわち、耐傷性が乏しいという問題がある。
特許文献３に記載のオイルブリード性シリコーンゴム組成物は、金型離型性が良好であると記載されているが、(c)成分は実質的には(b)補強性シリカの疎水化処理剤であり、(d)フェニルシリコーンオイルのみがブリードアウトするだけなので、その硬化物であるシリコーンゴムは、ブリードアウト性が不十分であり、前記耐傷性が乏しいという問題があることに気付いた。
特許文献４に記載のオイルブリード性シリコーンゴム組成物は、ロール加工性と、その硬化物であるシリコーンゴムのオイルブリード性が良好であると記載されている。しかし、その硬化物であるシリコーンゴムは高硬度かつ低伸度であるため、シリコーンゴム部材の貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入すると全体として硬くなるので、かかる用途に不適である。さらには、貫通孔を有するシール部材を成形して貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜すると、貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損しやすいという問題、すなわち、耐傷性が不十分という問題があることに気付いた。
貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損すると、破損個所を経由して水や塵埃、汚染空気が侵入しやすくなりシール性が低下するという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−５０６４号公報
【特許文献２】特開平７−１３０４２４号公報
【特許文献３】特開２００２−３３８８０９号公報
【特許文献４】特開２００４−７５８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者は、上記従来技術の問題点を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気などに対するシール性が優れたシリコーンゴムを形成することができるシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物、および、貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気などに対するシール性が優れた、シリコーンゴムからなる貫通孔を有するシール部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、
「[1] (Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなり、
その硬化物のＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０．６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[1-1] (Ａ)成分１００重量部当たり(Ｂ)成分２０〜６５重量部であることを特徴とする、 [1]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[2] (Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、[1]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、[1]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[2-1] 液状シリコーンゴムベースは (Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分２０〜６５重量部を加熱下混合してなるものであることを特徴とする[2]に記載のシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[3] (Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ) 成分Ｘ重量部、[1]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０であることを特徴とする、[1]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[4] (Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、[1]、[2]または[3]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。」により解決される。
[5] 前記硬化物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、[1]、[2] または[3]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【０００８】
また、上記課題は、
[6] (Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１0〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１0〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１.０〜１０重量％からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化してなるシリコーンゴムからなり、該シリコーンゴムは、
ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０.６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材。
[6-1] (Ａ)成分１００重量部当たり(Ｂ)成分２０〜６５重量部であることを特徴とする、 [6]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[7] 前記硬化性液状シリコーンゴム組成物は、(Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、[6]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、[6]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[7-1] 液状シリコーンゴムベースは (Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分２０〜６５重量部を加熱下混合してなるものであることを特徴とする、[7]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[8] (Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ) 成分Ｘ重量部、[5]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０であることを特徴とする、[6]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[9] (Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、[6]、[7]または[8]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[10] 前記シリコーンゴムは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、[6]、[7]または[8]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[11] 中空部と中空部の厚さ方向に少なくとも１本のピンを有する金型内に、前記(Ａ)成分〜(F)成分各所定量からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を注入し、金型を加熱下圧縮成形し、生成した少なくとも１つの貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材を金型から取り出すことを特徴とする、貫通孔を有するシール部材の製造方法。」により解決される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物は、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気など、特には水に対するシール性が優れたシリコーンゴム製シール部材を形成することができる。
本発明の貫通孔を有するシール部材は、貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気など、特には水に対するシール性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施例において貫通引抜試験に供した、貫通孔を有するシール部材の側面図である。
【図２】本発明の実施例と比較例において貫通引抜試験に供した、金属丸棒４付き中空角柱３の側面図である。
【図３】上記貫通引抜試験において、(a)は中空角柱３をシール部材１の貫通孔２に挿入した状態を示す図、(b)は中空角柱３が貫通孔２を貫通した状態を示す図、(c)は中空角柱３を貫通孔２から引き抜いた後の状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物を詳細に説明する。
この硬化性液状シリコーンゴム組成物は、
(Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０ ：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓ であり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなり、
その硬化物のＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張り応力が０.２５〜０．６０ＭＰａであることを特徴とする。
【００１２】
(Ａ)成分の平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主剤であり、そのアルケニル基が（Ｃ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子と付加反応、すなわち、ヒドロシリル化反応して架橋し、硬化する。
したがって、この硬化性液状シリコーンゴム組成物はヒドロシリル化反応硬化性である。
【００１３】
このアルケニル基として、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられるが、製造容易性とヒドロシリル化反応性の点で、好ましくはビニル基である。
(Ａ)成分中のケイ素原子結合アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、製造容易性の点で、好ましくは少なくとも５０モル％がメチル基であり、より好ましくは１００モル％がメチル基である。
(Ａ)成分の分子構造として、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分岐鎖状が挙げられるが、好ましくは直鎖状または一部分枝を有する直鎖状である。
(Ａ)成分の２５℃における粘度は１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるが、シリコーンゴム組成物の成形作業性の点で、好ましくは、５００〜５０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
【００１４】
このような(Ａ)成分の液状オルガノポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐した直鎖状オルガノポリシロキサン;これらのオルガノポリシロキサンのメチル基の一部をエチル基、プロピル基等のメチル基以外のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基のいずれかで置換したオルガノポリシロキサン；これらのオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のビニル基以外のアルケニル基で置換したオルガノポリシロキサン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００１５】
(Ｂ) 成分の補強性シリカ系充填剤は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の混合物の粘性を向上し、硬化物であるシリコーンゴムの機械的強度を向上する作用がある。ヒュームドシリカ（乾式法シリカ、煙霧シリカともいう）と沈降法シリカ（湿式法シリカともいう）が代表的である。ヒュームドシリカと湿式シリカ、特にヒュームドシリカは増粘作用が大きいので、有機ケイ素化合物(例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジラザン、または、オクタメチルシクロテトラシロキサン)で疎水化したものが好ましい。疎水化は（Ａ）成分と混合中に行ってもよい。
得られるシリコーンゴムの機械的強度を十分に向上させるためには、ＢＥＴ法比表面積が１００〜４００ｍ2／ｇであることが好ましい。
(Ｂ) 成分は、（Ａ）成分１００重量部当たり１０〜１００重量部配合されるが、貫通孔を有するシール部材の貫通孔近辺の耐傷性などの点で、２０〜６５重量部配合されることが好ましい。
【００１６】
(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分の架橋剤であり、そのケイ素原子結合水素原子が（Ａ）成分中の２個以上のケイ素原子結合アルケニル基に付加反応することにより、（Ａ）成分を架橋させる。
(Ｃ)成分は、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するが、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基２個のときは、３個以上有することが必要である。
【００１７】
(Ｃ)成分中のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、製造容易性と（Ａ）成分との相溶性の点で、好ましくは少なくとも５０モル％がメチル基であり、より好ましくは１００モル％がメチル基である。
(Ｃ)成分の分子構造として、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が挙げられるが、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状が好ましい。
(Ｃ)成分の２５℃における粘度は、好ましくは、１〜１,０００ｍPa・sの範囲内である。
【００１８】
このような(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、テトラ（ジメチルハイドロジェンシロキシ）シラン、式：(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、式：(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなる分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサンであるときは、相溶性の点で、上記のケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
【００１９】
さらには、これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンのメチル基の-部をエチル基、プロピル基等のメチル基以外のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基のいずれかで置換したオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および、これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００２０】
本発明組成物において(Ｃ)成分の配合量は、(Ａ)成分中のアルケニル基１モルに対して、(Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素原子が１.０〜３.０モルの範囲内となる量であり、好ましくは、１.０〜２.０モルの範囲内となる量である。
これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴム組成物の硬化が不十分となる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンゴムの金型への密着性が強くなり、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の圧縮永久ひずみが増加する傾向があるからである。
【００２１】
(Ｄ)成分の白金族系触媒は、 (Ｃ) 成分中のケイ素原子結合水素原子と (Ａ) 成分中のケイ素原子結合アルケニル基とのヒドロシリル化反応を促進し、本発明組成物の硬化を促進するための触媒である。白金系触媒として、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とβ-ジケトン類との錯体，白金とアルケニルシロキサンとの錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナまたはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のカルボニル錯体等の白金系触媒、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末が例示される。その他、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が挙げられる。
【００２２】
本発明組成物における(Ｄ)成分の配合量は、触媒量、すなわち、本発明組成物を硬化させるのに十分な量であれば特に限定されないが、硬化促進性の点で好ましくは、本発明組成物１００万重量部に対して(Ｄ)成分中の白金系金属が０.１〜５００重量部の範囲内となる量である。
【００２３】
(Ｅ)成分の脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の硬化物であるシリコーンゴムからなるシール部材の貫通孔近辺の耐傷性を向上させる作用がある。
分子中に不飽和脂肪族基、ケイ素原子結合水素原子およびケイ素原子結合水酸基（シラノール基）を有さないので非架橋性である。なお、不飽和脂肪族基には、アルケニル基およびアルキニル基がある。
【００２４】
(Ｅ)成分が（Ａ）成分と相溶性があることは、常温において、両成分を混合した直後に白濁が生じないことおよび長期間放置したのちに２層に分離しないことにより確認できる。(Ｅ)成分は、（Ａ）成分と相溶性があるので、シリコーンゴム中に分散した状態で長期間シリコーンゴム中に留まり、作用効果を発揮し続ける。
【００２５】
(Ｅ)成分中のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサンであるときは、相溶性の点から、該有機基はアルキル基、特にはメチル基であることが好ましい。（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であるオルガノポリシロキサン、特にはアルケニル基含有ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体であるときは、相溶性の点から、該有機基はメチル基とフェニル基であることが好ましい。
【００２６】
その分子構造として、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、環状が挙げられる。
(Ｅ)成分は常温において液状であり、２５℃における粘度は１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓ であり、好ましくは、２５〜２５０,０００mPa・sの範囲内である。これは、(Ｅ)成分の粘度が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴムから揮発しやすくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンゴムの圧縮永久歪が増加する傾向があるからである。
【００２７】
このような(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキル（メチル基を除く）ポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルアルキル（メチル基を除く）シロキサン共重合体、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐した直鎖状オルガノポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００２８】
本発明組成物において、(Ｅ)成分の配合量は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分と(Ｅ)成分の合計量に対して１５〜３１重量％の範囲内であり、好ましくは、 １８〜２８重量％の範囲内である。これは、(Ｅ)成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、シリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンゴムの機械的強度、引張弾性率（モデュラス）が低下し、水、塵、汚染空気に対するシール性が低下する傾向があるからである。なお、(Ｅ)成分の上記配合量は、(Ａ)成分１００重量部当たり１０重量部以下になることはなく、余裕をもって超える量である。
【００２９】
(Ｆ)成分の、脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサンは、非架橋性であるので、本発明組成物の硬化物であるシリコーンゴムから徐々にブリードアウトして、シリコーンゴム表面の粘着性を低下させて取り扱い性を向上する作用がある。
(Ｆ)成分が（Ａ）成分と非相溶性であることは、常温において、両成分を混合した直後に白濁が生じること、または、長期間放置したのちに２層に分離することにより確認できる。
【００３０】
(Ｆ)成分中のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサンであるときは、非相溶性の点から、該有機基はメチル基と、フェニル基またはハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であるオルガノポリシロキサン、特にはアルケニル基含有ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体であるときは、非相溶性の点から、該有機基はアルキル基、特にはメチル基であることが好ましい。
【００３１】
このような(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（3,3,3-トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル（3,3,3-トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００３２】
また、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキル（メチル基を除く）ポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルアルキル（メチル基を除く）シロキサン共重合体、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐した直鎖状のケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサン、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００３３】
(Ｆ)成分は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分と(Ｆ)成分の合計量の１.０〜１０重量％配合される。
(F)成分の配合量が１.０％未満であると、シリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する傾向や、シリコーンゴム製シール部材の取扱作業性が低下したり、シリコーンゴム製シール部材貫通孔への部材の挿抜作業性が低下したりする傾向がある。１０重量％を超えると、本発明組成物の硬化物であるシリコーンゴムの機械的強度が低下する傾向があるからである。
【００３４】
本発明組成物には、上記必須成分以外に、常温下でのゲル化、硬化を抑制して保存安定性を向上させ、加熱硬化性とするために、(Ｇ)ヒドロシリル化反応抑制剤を含有することが好ましい。ヒドロシリル化反応抑制剤として、アセチレン系化合物、エンイン化合物、有機窒素化合物、有機燐化合物、オキシム化合物が例示される。
【００３５】
具体的には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、フェニルブチノール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等のアルキニルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン等のエンイン化合物、ベンゾトリアゾール、メチルビニルシクロシロキサンが例示される。
【００３６】
このヒドロシリル化反応抑制剤の配合量は、通常、(A)成分１００重量部当り０.００１〜５重量部の範囲内であり、好ましくは０.０１〜２重量部の範囲内であるが、本成分の種類、ヒドロシリル化反応触媒の性能と含有量、(A)成分中のアルケニル基量、 (Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素原子量に応じて適宜選定するとよい。
【００３７】
本発明組成物には、本発明の目的と効果を損なわない限り、その他任意成分を含有してもよい。任意成分として、例えば、石英粉末、ケイ藻土、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム等の増量性の無機質充填剤；これらの充填剤の表面を前記の有機ケイ素化合物で処理した充填剤；顔料（例えば、ベンガラ、チタンホワイト、カーボンブラック）；フタロシアニン銅、塩素化フタロシアニン銅等の圧縮永久ひずみ向上剤；耐熱性付与剤（例えば、稀土類酸化物，稀土類水酸化物，セリウムシラノレ−ト，セリウム脂肪酸塩）、難燃性付与剤、熱伝導性付与剤、導電性付与剤、接着性付与剤が挙げられる。
【００３８】
本発明組成物を調製する方法は限定されず、(Ａ)成分〜(Ｆ)成分を、あるいは、(Ａ)成分〜(Ｆ)成分および任意成分を均一に混合することにより調製することができる。
あるいは、予め(Ａ)成分と(Ｂ)成分を加熱下で混合して液状シリコーンゴムベースを調製しておき、それと(Ｃ)成分〜(Ｆ)成分を均一に混合することより調製することができる。あるいは、液状シリコーンゴムベースと(Ａ)成分と(Ｃ) 成分〜(Ｆ)成分を均一に混合することより調製することができる。すなわち、(Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合して液状シリコーンゴムベースを調製し、(Ａ) 成分Ｘ重量部（ここで、Ｘは０（０を含まない）〜３０である）、請求項１に規定する量の(Ｃ) 成分、(Ｄ) 成分、(Ｅ) 成分および(Ｆ) 成分を均一に混合することにより、調製することができる。
【００３９】
(Ｂ)成分が親水性の補強性シリカである場合は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を加熱下で混合して液状シリコーンゴムベースを調製する際、疎水化処理剤（例えば、両末端シラノール基封鎖ジオルガノオリゴシロキサン、オルガノアルコキシシラン、ヘキサオルガノジシラザン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン)の有機ケイ素化合物を添加して、(Ｂ)成分の表面をin-situで疎水化処理することが好ましい。
【００４０】
本発明組成物は、液状シリコーンゴム組成物の硬化に使用されている通常の硬化条件により硬化させることができる。本発明組成物を、所定の金型と圧縮成形、射出成形、トランスファー成形等の公知の成形方法を用いて、例えば５０〜２５０℃で１５分間〜数分間加熱することにより、貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材が成形される。金型は、少なくとも一つの貫通孔を有するシート状物、スラブ状物、円盤状物などが形成されるように設計されたものが好ましい。なお、一般に貫通孔は貫通穴とも表示されている。
圧縮成形する場合は、前記(Ａ)成分〜(F)成分各所定量からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を、中空部（キャビティ）とその厚み方向に少なくとも１本のピンを有する金型に注入し、その金型を加熱圧縮し、生成した少なくとも１個の貫通孔を有するシール部材を取り出すことにより、貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材を成形することができる。
中空部は、シート状、スラブ状、マット状、パッド状、正方形板状、円板状などのシール部材を成形するのに適した形状を有する。各ピンは、中空部を横断または縦断するように配置されている。ピン数は好ましくは２本以上や４本以上であり、例えば４本,９本,１６本,２５本,３６本,４９本,６４本などである。各ピンの断面形状は、各貫通孔の断面形状と同一であり、一般に円形または略円形である。
【００４１】
本発明に係る硬化性液状シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴムは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張り応力が０.２５〜０．６0ＭＰａであることを特徴とする。
タイプＡデュロメータによる硬さが１５未満または１００％伸び時の引張応力が０.２５ＭＰａ未満では、シールに必要な応力が不足するため十分なシール性が得られず、一方、タイプＡデュロメータによる硬さが２６を超えると、あるいは１００％伸び時の引張り応力が０．６ＭＰａを超えると、シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する。
なお、ＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さ１５は、日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101)によるアスカーゴム硬度計Ｃ型による硬さ３１にほぼ相当する。
【００４２】
本発明に係る硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材は、所定量の(Ｅ)成分と(Ｆ)成分を含有し、上記特性を有するが故に、貫通孔近辺の耐傷性が優れている。その貫通孔に金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入しやすく、繰り返し挿入し引き抜いても、貫通孔近辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）に傷がつきにくい。そのため、挿入物と貫通孔間から水、塵挨、汚染空気などが侵入しにくく、それら、特に水に対するシール性に優れている。
貫通孔が多数、密に存在する場合に、上記作用効果の存在は、より有利になる。
また、シリコーンゴム製シール部材表面は、粘着性がないので、他の部材間に挿入しやすく、電気部品や電子部品などに嵌め込みやすく、また、貫通孔への金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などの挿抜作業性に優れる。すなわち、組み立て作業性に優れている。
したがって、自動車、車両、船舶、航空機などで使用される防水性を必要とする電気機器、電気部品、電子機器、電子部品などのシール部材として有用である。
【００４３】
本発明に係る硬化性液状シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴムは、貫通孔を有するシール部材の成形性や取扱作業性の点で、ＪＩＳ Ｋ ６２５１ 「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００％以上であることが好ましく、引張強さが３.０ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００〜１０００％であることがより好ましく、同じく伸びが５７０〜９００％であることが最も好ましい。
上記シリコーンゴムは、シール部材としての使用上、実施例に記載の試験方法による圧縮永久ひずみが３５％以下であることが好ましい。
【００４４】
次に、本発明の貫通孔を有するシール部材について説明する。
この貫通孔を有するシール部材は、上記した成分（A）〜成分（F）からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化させることにより形成される。
貫通孔を有するシール部材は、上記した成分（A）〜成分（F）からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化させることにより形成されたシリコーンゴムからなり、そのシリコーンゴムは、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサンを約１５〜３１重量％含有し、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサンを約１．０〜１０重量％含有しており、
ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張り応力が０.２５〜０．６０ＭＰａである。
タイプＡデュロメータによる硬さが１５未満または１００％伸び時の引張応力が０.２５ＭＰａ未満では、シールに必要な応力が不足するため十分なシール性が得られず、一方、タイプＡデュロメータによる硬さが２６を超えると、あるいは、１００％伸び時の引張り応力が０.６ＭＰａを超えると、シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する。
【００４５】
上記シリコーンゴムは、貫通孔を有するシール部材の金型成型時の損傷防止の点で、ＪＩＳ Ｋ ６２５１ 「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００％以上であることが好ましく、引張強さが３.０ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００〜１０００％であることがより好ましく、同じく伸びが５７０〜９００％であることが最も好ましい。
なお、JＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さ１５は、日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101)によるアスカーゴム硬度計Ｃ型による硬さ３１にほぼ相当する。
上記シリコーンゴムは、シール部材としての使用上、実施例に記載の試験方法による圧縮永久ひずみが３５％以下であることが好ましい。
【００４６】
上記のように、貫通孔を有するシール部材は、２種類の液状オルガノポリシロキサンを所定量含有し、特定された物性を有するので、多数の該貫通孔に、その径よりは若干大きい径の金属線、プラスチック被覆金属線、ゴム被覆金属線などを容易に挿入でき、多数回挿通し引き抜いた場合に、挿通引抜容易であり、貫通孔周辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）に傷がつきにくく、長期間水、塵挨、汚染空気、特に水に対するシール性を保持する。
貫通孔が多数、密に存在する場合に、上記作用効果の存在は、より有利になる。
また、電気部品や電子部品などに嵌め込みやすく、また、貫通孔への金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などの挿抜作業性に優れる。すなわち、組み立て作業性に優れている。
したがって、自動車、車両、船舶、航空機などで使用される防水性を必要とする電気機器、電気部品、電子機器、電子部品などのシール部材として有用である。
【００４７】
この貫通孔を有するシール部材の形状は、シート状、マット状、パッド状、スラブ状、正方形板状、円板状などである。その厚み方向に少なくとも一つの貫通孔が存在する。貫通孔は２以上や４以上が好ましく、例えば４、９、１６、２５、３６、４９、６４である。貫通孔の断面形状は、貫通孔に挿入する金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などの断面形状と同一ないし略同一であれば特に限定されないが、通常、円形ないし略円形である。
なお、本発明の貫通孔を有するシール部材は、潤滑油、エンジンオイルのような油に浸漬されない用途に使用されるものであり、代表的なシール対象は水、塵埃、汚染空気、特に水である。
【実施例】
【００４８】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物、および、貫通孔近辺の耐傷性が優れ、水、塵挨、汚染空気に対するシール性が優れた貫通孔を有するシール部材を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、本発明は、実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例中の粘度は２５℃における値であり、「部」は「重量部」を意味する。両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの後の（）内の％は、（Ａ）成分〜（Ｆ）成分の合計量中の両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの含有量％を意味する。
両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体の後の（）内の％も同様である。
【００４９】
この液状シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの諸特性、および、この液状シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性を次のように測定した。
【００５０】
[シリコーンゴムシートの成型]
液状シリコーンゴム組成物を、厚さ２ｍｍであり、１辺の長さが１００ｍｍである正方形状のキャビティーを有する鋼鉄製の金型中に注型し、１５０℃、１０分間の条件でプレス硬化させて、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。
【００５１】
[タイプＡデュロメータ硬さ]
上記シリコーンゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 加硫ゴムの硬さ試験方法によるタイプＡデュロメータ硬度計を用いて硬さを測定した。
［アスカーＣ硬さ］
上記シリコーンゴムシートについて、日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101)によるアスカーゴム硬度計Ｃ型を用いて硬さを測定した。
【００５２】
[引張強さ、伸び]
ＪＩＳ Ｋ ６２５１ 「加硫ゴムの引張試験方法」に従い、上記シリコーンゴムシートからダンベル３号試験片を打ち抜き、破断時の引張強さ、伸びを測定した。
【００５３】
[引裂強さ]
ＪＩＳ Ｋ ６２５２「加硫ゴムの引裂試験方法」に従い、上記シリコーンゴムシートからクレセント型試験片を打ち抜き、切り込みを入れて、引裂強さを測定した。
【００５４】
[引張弾性率]
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に従い、上記シリコーンゴムシートからダンベル３号試験片を打ち抜き、１００％伸び時の引張応力を測定した。M100は１００％伸び時の引張応力を意味する。
【００５５】
[圧縮永久歪み]
ＪＩＳ Ｋ ６２６２ 「加硫ゴムの圧縮永久歪試験方法」に従い圧縮永久歪みを測定した。すなわち、液状シリコーンゴム組成物を１７０℃で１０分間硬化させることにより、ＪＩＳ Ｋ６２４９に規定された圧縮永久歪み測定用試験片を作成した。その後、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に規定の方法により、該試験片を圧縮率２５％で１７５℃で２２時間圧縮した際の圧縮永久ひずみを測定した。
【００５６】
［シリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性］
[シリコーンゴム製シール部材の成型]
キャビティー部の形状が厚さ４ｍｍ、１辺の長さが２０ｍｍの正方形であり、中央部分に厚さ方向に長さが４ｍｍ、直径が０.７ｍｍの円柱状のピンを持つ鋼製の金型内に、液状シリコーンゴム組成物を充填し、１１０℃、２分間、圧力２０MPaの条件下で熱プレスにより硬化させた。硬化物である厚さが４ｍｍ、１辺の長さが２０ｍｍである正方形のシリコーンゴム製シール部材は、直径０.７ｍｍの円柱状の貫通孔１個を有していた。
【００５７】
[貫通引抜試験用中空角柱]
厚さ０.３ｍｍの鋼板を折り曲げて製作した、一辺の長さが２.５ｍｍである正方形断面形状を持ち,長さが８ｍｍであり、一辺の長さが２.５ｍｍである正方形の端部が開口している中空角柱３を直径１.９ｍｍの金属丸棒４の先端に固定し、貫通引抜試験に用いた。
【００５８】
[貫通引抜試験]
シリコーンゴム製シール部材の直径０.７ｍｍの円柱状の貫通孔２（図１参照）に、貫通引抜試験用中空角柱３（図２参照）を長軸方向に垂直に挿入し、貫通引抜試験用中空角柱３を完全に貫通させた後、貫通孔長軸方向に垂直に引抜いた（図３参照）。挿入から引抜までを１回とし、所定回数貫通引抜後、シリコーンゴム製シール部材１を貫通孔２の軸方向に沿ってカミソリで切断し、貫通引抜によって生じた傷の深さをデジタルマイクロスコープによって観察し、傷が最も深い場所の傷の深さを測定した。貫通引抜試験を５回、１０回、１５回、あるいは、２０回行った後の傷の深さ（平均値）を表に示した。
【００５９】
[参考例１] 液状シリコーンゴムベースAの調製
粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）１００部、比表面積２００ｍ2／ｇの湿式法シリカ５３部、ヘキサメチルジシラザン１２部、水２.４部をプラネタリーミキサー内で均一になるまで混合した後、混合しつつ１７０℃で２時間熱処理して液状シリコーンゴムベースＡを調製した。なお、この液状シリコーンゴムベースＡは、前記両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６１重量％と疎水化処理シリカ３９重量％とからなる。
【００６０】
[参考例２] 液状シリコーンゴムベースBの調製
粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）１００部、比表面積２８０ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部、ヘキサメチルジシラザン７部、粘度２０mPa・sの両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基１１重量％含有）０.２部、水２部をプラネタリーミキサー内で均一になるまで混合した後、混合しつつ１７０℃で1時間熱処理して液状シリコーンゴムベースＢを調製した。なお、この液状シリコーンゴムベースＢは、前記両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６８重量％と疎水化処理シリカ３２重量％とからなる。
【００６１】
[参考例３] 液状シリコーンゴムベースCの調製
粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）１００重量部、比表面積３８０ｍ2／ｇの乾式法シリカ４７部、ヘキサメチルジシラザン９部、テトラメチルジビニルジシラザン０.２部、水１.８部をプラネタリーミキサー内で均一になるまで混合した後、１７０℃で1時間熱処理して液状シリコーンゴムベースＣを調製した。なお、この液状シリコーンゴムベースＣは、前記両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６４重量％と疎水化処理シリカ３６重量％とからなる。
【００６２】
[実施例1]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースＡ１３３部に、粘５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１５部、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(２４％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン６０モル％、メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.６部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体（白金濃度４１重量％）０.００５部とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１１部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６３】
[実施例２]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースA１５６部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２６％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.８部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１２部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号２）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６４】
[比較例１]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースＡ１５６部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１５％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（４％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号３）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６５】
[比較例２]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースA１５６部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１９％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（４％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号４）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
[比較例３]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（６％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（７％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）１.８部、粘度１１ｍPa・ｓの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量０.１５重量％）２.２部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号６）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００６８】
[比較例４]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１３％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（７％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号７）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００６９】
[実施例３]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１６％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（７％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号８）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００７０】
[実施例４]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１９％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号９）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００７１】
【表２】
【００７２】
[実施例５]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２３％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１０）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。
【００７３】
[実施例６]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１１）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。
【００７４】
[比較例５]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（４０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（５％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１２）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。硬さ、引張強さ、伸び、引張弾性率の数値から、このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物は、金型成型時の損傷防止性が劣り、その硬化物であるシール部材は満足なシール性を有しないと判断される。
【００７５】
[比較例６]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（６０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（３％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２．５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１３）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。硬さ、引張強さ、伸び、引張弾性率の数値から、このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物は、金型成型時の損傷防止性が劣り、その硬化物であるシール部材は満足なシール性を有しないと判断される。
【００７６】
[比較例７]
液状シリコーンゴムベースC１５０部に、粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）８５部、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度１５ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.８重量％）１.７部、粘度１１ｍPa・ｓの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量０.１５重量％）２．６部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００６部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤として１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１部を加えて均一に混合し、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１４）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。
【００７７】
【表３】
【００７８】
[実施例７]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５０ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応化抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１５を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表４に記載した。
【００７９】
[実施例８]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度１００,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２．５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１６）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表４に記載した。
【００８０】
[比較例８]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１７）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表４に記載した。この液状シリコーンゴム組成物から成型したシリコーンゴム製シール部材は、粘着性が大きいため取り扱い作業性が劣り、貫通引抜試験の際には成形品表面をプラスチックフィルムで覆ったり、タルクなどを打扮したりする必要があった。また、貫通引抜試験用中空角柱の挿抜時の作業性も劣っていた。
【００８１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物は、貫通孔、特には多数の貫通孔を有するシール部材を製造するのに有用である。
本発明の貫通孔、特には多数の貫通孔を有するシール部材は、貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入した状態で、水、塵埃、汚染空気などの侵入を阻止するのに有用である。
【符号の説明】
【００８３】
１：シリコーンゴム製シール部材
２：貫通孔
３：中空角柱
４：金属丸棒
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物および貫通孔を有するシール部材に関し、詳しくは、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性とシール性が優れたシリコーンゴムを形成することができる、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物、および、貫通孔近辺の耐傷性とシール性が優れたシリコーンゴムからなる貫通孔を有するシール部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴム組成物は、硬化して得られるシリコーンゴムが適度の弾性率を有し、耐熱性、耐水性等が優れることから、ガスケット、パッキング、Ｏリング等のシール部材に使用されている。シリコーンゴム組成物を大別するとミラブルタイプシリコーンゴム組成物と液状シリコーンゴム組成物があり、パーオキサイドキュア型シリコーンゴム組成物と付加反応硬化型シリコーンゴム組成物がある。
【０００３】
耐潤滑油性向上のためシリコーンオイルを含有する付加反応硬化型のガスケット用シリコーンゴム組成物（特許文献１参照）、フェニルシリコーンオイルを含有するミラブルタイプシリコーンゴム製コネクタ防水用シール部品（特許文献２参照）、および、２種類のシリコーンオイルを含有するオイルブリード性シリコーンゴム組成物（特許文献３、特許文献４参照）が提案されている。
【０００４】
特許文献１に記載のシリコーンゴム組成物は、常時潤滑油に浸漬されているガスケット用であり、そのため硬化物であるシリコーンゴムは硬さが大きすぎるので、貫通孔を有するシール部材を成形して、空気中で貫通孔に繰り返し金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入すると、貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損してしまうという問題、すなわち、耐傷性に欠けるという問題がある。
特許文献２に記載のオイルブリード性のコネクタ防水用シール部品は、フェニルシリコーンオイルを含有するミラブルタイプシリコーンゴムからなり、表面潤滑性が良好であるが、貫通孔を有するシール部品の場合、貫通孔に金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入すると、貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損しやすいという問題、すなわち、耐傷性が乏しいという問題がある。
特許文献３に記載のオイルブリード性シリコーンゴム組成物は、金型離型性が良好であると記載されているが、(c)成分は実質的には(b)補強性シリカの疎水化処理剤であり、(d)フェニルシリコーンオイルのみがブリードアウトするだけなので、その硬化物であるシリコーンゴムは、ブリードアウト性が不十分であり、前記耐傷性が乏しいという問題があることに気付いた。
特許文献４に記載のオイルブリード性シリコーンゴム組成物は、ロール加工性と、その硬化物であるシリコーンゴムのオイルブリード性が良好であると記載されている。しかし、その硬化物であるシリコーンゴムは高硬度かつ低伸度であるため、シリコーンゴム部材の貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入すると全体として硬くなるので、かかる用途に不適である。さらには、貫通孔を有するシール部材を成形して貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜すると、貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損しやすいという問題、すなわち、耐傷性が不十分という問題があることに気付いた。
貫通孔周辺のシリコーンゴムが破損すると、破損個所を経由して水や塵埃、汚染空気が侵入しやすくなりシール性が低下するという問題が生じる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−５０６４号公報
【特許文献２】特開平７−１３０４２４号公報
【特許文献３】特開２００２−３３８８０９号公報
【特許文献４】特開２００４−７５８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者は、上記従来技術の問題点を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気などに対するシール性が優れたシリコーンゴムを形成することができるシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物、および、貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気などに対するシール性が優れた、シリコーンゴムからなる貫通孔を有するシール部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、
「[1] (Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなり、
その硬化物のＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０．６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[1-1] (Ａ)成分１００重量部当たり(Ｂ)成分２０〜６５重量部であることを特徴とする、 [1]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[2] (Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、[1]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、[1]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[2-1] 液状シリコーンゴムベースは (Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分２０〜６５重量部を加熱下混合してなるものであることを特徴とする[2]に記載のシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[3] (Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ) 成分Ｘ重量部、[1]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０であることを特徴とする、[1]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[4] (Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、[1]、[2]または[3]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。」により解決される。
[5] 前記硬化物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、[1]、[2] または[3]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【０００８】
また、上記課題は、
[6] (Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１0〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１0〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１.０〜１０重量％からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化してなるシリコーンゴムからなり、該シリコーンゴムは、
ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０.６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材。
[6-1] (Ａ)成分１００重量部当たり(Ｂ)成分２０〜６５重量部であることを特徴とする、 [6]に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
[7] 前記硬化性液状シリコーンゴム組成物は、(Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、[6]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、[6]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[7-1] 液状シリコーンゴムベースは (Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分２０〜６５重量部を加熱下混合してなるものであることを特徴とする、[7]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[8] (Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ) 成分Ｘ重量部、[5]に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０であることを特徴とする、[6]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[9] (Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、[6]、[7]または[8]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[10] 前記シリコーンゴムは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、[6]、[7]または[8]に記載の貫通孔を有するシール部材。
[11] 中空部と中空部の厚さ方向に少なくとも１本のピンを有する金型内に、前記(Ａ)成分〜(F)成分各所定量からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を注入し、金型を加熱下圧縮成形し、生成した少なくとも１つの貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材を金型から取り出すことを特徴とする、貫通孔を有するシール部材の製造方法。」により解決される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物は、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気など、特には水に対するシール性が優れたシリコーンゴム製シール部材を形成することができる。
本発明の貫通孔を有するシール部材は、貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入するのに好適であり、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを繰り返し挿抜しても貫通孔近辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）の耐傷性が優れ、取り扱い作業性に優れ、かつ、水、塵埃、汚染空気など、特には水に対するシール性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の実施例において貫通引抜試験に供した、貫通孔を有するシール部材の側面図である。
【図２】本発明の実施例と比較例において貫通引抜試験に供した、金属丸棒４付き中空角柱３の側面図である。
【図３】上記貫通引抜試験において、(a)は中空角柱３をシール部材１の貫通孔２に挿入した状態を示す図、(b)は中空角柱３が貫通孔２を貫通した状態を示す図、(c)は中空角柱３を貫通孔２から引き抜いた後の状態を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物を詳細に説明する。
この硬化性液状シリコーンゴム組成物は、
(Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０ ：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓ であり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなり、
その硬化物のＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張り応力が０.２５〜０．６０ＭＰａであることを特徴とする。
【００１２】
(Ａ)成分の平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主剤であり、そのアルケニル基が（Ｃ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子と付加反応、すなわち、ヒドロシリル化反応して架橋し、硬化する。
したがって、この硬化性液状シリコーンゴム組成物はヒドロシリル化反応硬化性である。
【００１３】
このアルケニル基として、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられるが、製造容易性とヒドロシリル化反応性の点で、好ましくはビニル基である。
(Ａ)成分中のケイ素原子結合アルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、製造容易性の点で、好ましくは少なくとも５０モル％がメチル基であり、より好ましくは１００モル％がメチル基である。
(Ａ)成分の分子構造として、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分岐鎖状が挙げられるが、好ましくは直鎖状または一部分枝を有する直鎖状である。
(Ａ)成分の２５℃における粘度は１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるが、シリコーンゴム組成物の成形作業性の点で、好ましくは、５００〜５０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。
【００１４】
このような(Ａ)成分の液状オルガノポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐した直鎖状オルガノポリシロキサン;これらのオルガノポリシロキサンのメチル基の一部をエチル基、プロピル基等のメチル基以外のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基のいずれかで置換したオルガノポリシロキサン；これらのオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のビニル基以外のアルケニル基で置換したオルガノポリシロキサン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００１５】
(Ｂ) 成分の補強性シリカ系充填剤は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の混合物の粘性を向上し、硬化物であるシリコーンゴムの機械的強度を向上する作用がある。ヒュームドシリカ（乾式法シリカ、煙霧シリカともいう）と沈降法シリカ（湿式法シリカともいう）が代表的である。ヒュームドシリカと湿式シリカ、特にヒュームドシリカは増粘作用が大きいので、有機ケイ素化合物(例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジラザン、または、オクタメチルシクロテトラシロキサン)で疎水化したものが好ましい。疎水化は（Ａ）成分と混合中に行ってもよい。
得られるシリコーンゴムの機械的強度を十分に向上させるためには、ＢＥＴ法比表面積が１００〜４００ｍ2／ｇであることが好ましい。
(Ｂ) 成分は、（Ａ）成分１００重量部当たり１０〜１００重量部配合されるが、貫通孔を有するシール部材の貫通孔近辺の耐傷性などの点で、２０〜６５重量部配合されることが好ましい。
【００１６】
(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分の架橋剤であり、そのケイ素原子結合水素原子が（Ａ）成分中の２個以上のケイ素原子結合アルケニル基に付加反応することにより、（Ａ）成分を架橋させる。
(Ｃ)成分は、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するが、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基２個のときは、３個以上有することが必要である。
【００１７】
(Ｃ)成分中のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、製造容易性と（Ａ）成分との相溶性の点で、好ましくは少なくとも５０モル％がメチル基であり、より好ましくは１００モル％がメチル基である。
(Ｃ)成分の分子構造として、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が挙げられるが、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状が好ましい。
(Ｃ)成分の２５℃における粘度は、好ましくは、１〜１,０００ｍPa・sの範囲内である。
【００１８】
このような(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、テトラ（ジメチルハイドロジェンシロキシ）シラン、式：(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、式：(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなる分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサンであるときは、相溶性の点で、上記のケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。
【００１９】
さらには、これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンのメチル基の-部をエチル基、プロピル基等のメチル基以外のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基のいずれかで置換したオルガノハイドロジェンポリシロキサン、および、これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００２０】
本発明組成物において(Ｃ)成分の配合量は、(Ａ)成分中のアルケニル基１モルに対して、(Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素原子が１.０〜３.０モルの範囲内となる量であり、好ましくは、１.０〜２.０モルの範囲内となる量である。
これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴム組成物の硬化が不十分となる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンゴムの金型への密着性が強くなり、硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の圧縮永久ひずみが増加する傾向があるからである。
【００２１】
(Ｄ)成分の白金族系触媒は、 (Ｃ) 成分中のケイ素原子結合水素原子と (Ａ) 成分中のケイ素原子結合アルケニル基とのヒドロシリル化反応を促進し、本発明組成物の硬化を促進するための触媒である。白金系触媒として、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸，塩化白金酸のオレフィン錯体，塩化白金酸とβ-ジケトン類との錯体，白金とアルケニルシロキサンとの錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナまたはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のカルボニル錯体等の白金系触媒、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末が例示される。その他、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が挙げられる。
【００２２】
本発明組成物における(Ｄ)成分の配合量は、触媒量、すなわち、本発明組成物を硬化させるのに十分な量であれば特に限定されないが、硬化促進性の点で好ましくは、本発明組成物１００万重量部に対して(Ｄ)成分中の白金系金属が０.１〜５００重量部の範囲内となる量である。
【００２３】
(Ｅ)成分の脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の硬化物であるシリコーンゴムからなるシール部材の貫通孔近辺の耐傷性を向上させる作用がある。
分子中に不飽和脂肪族基、ケイ素原子結合水素原子およびケイ素原子結合水酸基（シラノール基）を有さないので非架橋性である。なお、不飽和脂肪族基には、アルケニル基およびアルキニル基がある。
【００２４】
(Ｅ)成分が（Ａ）成分と相溶性があることは、常温において、両成分を混合した直後に白濁が生じないことおよび長期間放置したのちに２層に分離しないことにより確認できる。(Ｅ)成分は、（Ａ）成分と相溶性があるので、シリコーンゴム中に分散した状態で長期間シリコーンゴム中に留まり、作用効果を発揮し続ける。
【００２５】
(Ｅ)成分中のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサンであるときは、相溶性の点から、該有機基はアルキル基、特にはメチル基であることが好ましい。（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であるオルガノポリシロキサン、特にはアルケニル基含有ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体であるときは、相溶性の点から、該有機基はメチル基とフェニル基であることが好ましい。
【００２６】
その分子構造として、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、環状が挙げられる。
(Ｅ)成分は常温において液状であり、２５℃における粘度は１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓ であり、好ましくは、２５〜２５０,０００mPa・sの範囲内である。これは、(Ｅ)成分の粘度が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴムから揮発しやすくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンゴムの圧縮永久歪が増加する傾向があるからである。
【００２７】
このような(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキル（メチル基を除く）ポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルアルキル（メチル基を除く）シロキサン共重合体、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐した直鎖状オルガノポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００２８】
本発明組成物において、(Ｅ)成分の配合量は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分と(Ｅ)成分の合計量に対して１５〜３１重量％の範囲内であり、好ましくは、 １８〜２８重量％の範囲内である。これは、(Ｅ)成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、シリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られるシリコーンゴムの機械的強度、引張弾性率（モデュラス）が低下し、水、塵、汚染空気に対するシール性が低下する傾向があるからである。なお、(Ｅ)成分の上記配合量は、(Ａ)成分１００重量部当たり１０重量部以下になることはなく、余裕をもって超える量である。
【００２９】
(Ｆ)成分の、脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサンは、非架橋性であるので、本発明組成物の硬化物であるシリコーンゴムから徐々にブリードアウトして、シリコーンゴム表面の粘着性を低下させて取り扱い性を向上する作用がある。
(Ｆ)成分が（Ａ）成分と非相溶性であることは、常温において、両成分を混合した直後に白濁が生じること、または、長期間放置したのちに２層に分離することにより確認できる。
【００３０】
(Ｆ)成分中のケイ素原子に結合する有機基として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられるが、（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサンであるときは、非相溶性の点から、該有機基はメチル基と、フェニル基またはハロゲン化アルキル基であることが好ましい。
（Ａ）成分が、アルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であるオルガノポリシロキサン、特にはアルケニル基含有ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体であるときは、非相溶性の点から、該有機基はアルキル基、特にはメチル基であることが好ましい。
【００３１】
このような(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンとして、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルフェニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（3,3,3-トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル（3,3,3-トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００３２】
また、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキル（メチル基を除く）ポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルアルキル（メチル基を除く）シロキサン共重合体、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：(ＣＨ3)ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位とからなる一部分岐した直鎖状のケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であるオルガノポリシロキサン、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙げられる。
【００３３】
(Ｆ)成分は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分と(Ｆ)成分の合計量の１.０〜１０重量％配合される。
(F)成分の配合量が１.０％未満であると、シリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する傾向や、シリコーンゴム製シール部材の取扱作業性が低下したり、シリコーンゴム製シール部材貫通孔への部材の挿抜作業性が低下したりする傾向がある。１０重量％を超えると、本発明組成物の硬化物であるシリコーンゴムの機械的強度が低下する傾向があるからである。
【００３４】
本発明組成物には、上記必須成分以外に、常温下でのゲル化、硬化を抑制して保存安定性を向上させ、加熱硬化性とするために、(Ｇ)ヒドロシリル化反応抑制剤を含有することが好ましい。ヒドロシリル化反応抑制剤として、アセチレン系化合物、エンイン化合物、有機窒素化合物、有機燐化合物、オキシム化合物が例示される。
【００３５】
具体的には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、フェニルブチノール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等のアルキニルアルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン等のエンイン化合物、ベンゾトリアゾール、メチルビニルシクロシロキサンが例示される。
【００３６】
このヒドロシリル化反応抑制剤の配合量は、通常、(A)成分１００重量部当り０.００１〜５重量部の範囲内であり、好ましくは０.０１〜２重量部の範囲内であるが、本成分の種類、ヒドロシリル化反応触媒の性能と含有量、(A)成分中のアルケニル基量、 (Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素原子量に応じて適宜選定するとよい。
【００３７】
本発明組成物には、本発明の目的と効果を損なわない限り、その他任意成分を含有してもよい。任意成分として、例えば、石英粉末、ケイ藻土、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム等の増量性の無機質充填剤；これらの充填剤の表面を前記の有機ケイ素化合物で処理した充填剤；顔料（例えば、ベンガラ、チタンホワイト、カーボンブラック）；フタロシアニン銅、塩素化フタロシアニン銅等の圧縮永久ひずみ向上剤；耐熱性付与剤（例えば、稀土類酸化物，稀土類水酸化物，セリウムシラノレ−ト，セリウム脂肪酸塩）、難燃性付与剤、熱伝導性付与剤、導電性付与剤、接着性付与剤が挙げられる。
【００３８】
本発明組成物を調製する方法は限定されず、(Ａ)成分〜(Ｆ)成分を、あるいは、(Ａ)成分〜(Ｆ)成分および任意成分を均一に混合することにより調製することができる。
あるいは、予め(Ａ)成分と(Ｂ)成分を加熱下で混合して液状シリコーンゴムベースを調製しておき、それと(Ｃ)成分〜(Ｆ)成分を均一に混合することより調製することができる。あるいは、液状シリコーンゴムベースと(Ａ)成分と(Ｃ) 成分〜(Ｆ)成分を均一に混合することより調製することができる。すなわち、(Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合して液状シリコーンゴムベースを調製し、(Ａ) 成分Ｘ重量部（ここで、Ｘは０（０を含まない）〜３０である）、請求項１に規定する量の(Ｃ) 成分、(Ｄ) 成分、(Ｅ) 成分および(Ｆ) 成分を均一に混合することにより、調製することができる。
【００３９】
(Ｂ)成分が親水性の補強性シリカである場合は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を加熱下で混合して液状シリコーンゴムベースを調製する際、疎水化処理剤（例えば、両末端シラノール基封鎖ジオルガノオリゴシロキサン、オルガノアルコキシシラン、ヘキサオルガノジシラザン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン)の有機ケイ素化合物を添加して、(Ｂ)成分の表面をin-situで疎水化処理することが好ましい。
【００４０】
本発明組成物は、液状シリコーンゴム組成物の硬化に使用されている通常の硬化条件により硬化させることができる。本発明組成物を、所定の金型と圧縮成形、射出成形、トランスファー成形等の公知の成形方法を用いて、例えば５０〜２５０℃で１５分間〜数分間加熱することにより、貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材が成形される。金型は、少なくとも一つの貫通孔を有するシート状物、スラブ状物、円盤状物などが形成されるように設計されたものが好ましい。なお、一般に貫通孔は貫通穴とも表示されている。
圧縮成形する場合は、前記(Ａ)成分〜(F)成分各所定量からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を、中空部（キャビティ）とその厚み方向に少なくとも１本のピンを有する金型に注入し、その金型を加熱圧縮し、生成した少なくとも１個の貫通孔を有するシール部材を取り出すことにより、貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材を成形することができる。
中空部は、シート状、スラブ状、マット状、パッド状、正方形板状、円板状などのシール部材を成形するのに適した形状を有する。各ピンは、中空部を横断または縦断するように配置されている。ピン数は好ましくは２本以上や４本以上であり、例えば４本,９本,１６本,２５本,３６本,４９本,６４本などである。各ピンの断面形状は、各貫通孔の断面形状と同一であり、一般に円形または略円形である。
【００４１】
本発明に係る硬化性液状シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴムは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張り応力が０.２５〜０．６0ＭＰａであることを特徴とする。
タイプＡデュロメータによる硬さが１５未満または１００％伸び時の引張応力が０.２５ＭＰａ未満では、シールに必要な応力が不足するため十分なシール性が得られず、一方、タイプＡデュロメータによる硬さが２６を超えると、あるいは１００％伸び時の引張り応力が０．６ＭＰａを超えると、シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する。
なお、ＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さ１５は、日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101)によるアスカーゴム硬度計Ｃ型による硬さ３１にほぼ相当する。
【００４２】
本発明に係る硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材は、所定量の(Ｅ)成分と(Ｆ)成分を含有し、上記特性を有するが故に、貫通孔近辺の耐傷性が優れている。その貫通孔に金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入しやすく、繰り返し挿入し引き抜いても、貫通孔近辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）に傷がつきにくい。そのため、挿入物と貫通孔間から水、塵挨、汚染空気などが侵入しにくく、それら、特に水に対するシール性に優れている。
貫通孔が多数、密に存在する場合に、上記作用効果の存在は、より有利になる。
また、シリコーンゴム製シール部材表面は、粘着性がないので、他の部材間に挿入しやすく、電気部品や電子部品などに嵌め込みやすく、また、貫通孔への金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などの挿抜作業性に優れる。すなわち、組み立て作業性に優れている。
したがって、自動車、車両、船舶、航空機などで使用される防水性を必要とする電気機器、電気部品、電子機器、電子部品などのシール部材として有用である。
【００４３】
本発明に係る硬化性液状シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴムは、貫通孔を有するシール部材の成形性や取扱作業性の点で、ＪＩＳ Ｋ ６２５１ 「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００％以上であることが好ましく、引張強さが３.０ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００〜１０００％であることがより好ましく、同じく伸びが５７０〜９００％であることが最も好ましい。
上記シリコーンゴムは、シール部材としての使用上、実施例に記載の試験方法による圧縮永久ひずみが３５％以下であることが好ましい。
【００４４】
次に、本発明の貫通孔を有するシール部材について説明する。
この貫通孔を有するシール部材は、上記した成分（A）〜成分（F）からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化させることにより形成される。
貫通孔を有するシール部材は、上記した成分（A）〜成分（F）からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化させることにより形成されたシリコーンゴムからなり、そのシリコーンゴムは、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサンを約１５〜３１重量％含有し、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサンを約１．０〜１０重量％含有しており、
ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張り応力が０.２５〜０．６０ＭＰａである。
タイプＡデュロメータによる硬さが１５未満または１００％伸び時の引張応力が０.２５ＭＰａ未満では、シールに必要な応力が不足するため十分なシール性が得られず、一方、タイプＡデュロメータによる硬さが２６を超えると、あるいは、１００％伸び時の引張り応力が０.６ＭＰａを超えると、シール部材の貫通孔近辺の耐傷性が低下する。
【００４５】
上記シリコーンゴムは、貫通孔を有するシール部材の金型成型時の損傷防止の点で、ＪＩＳ Ｋ ６２５１ 「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００％以上であることが好ましく、引張強さが３.０ＭＰａ以上であり、同じく伸びが５００〜１０００％であることがより好ましく、同じく伸びが５７０〜９００％であることが最も好ましい。
なお、JＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さ１５は、日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101)によるアスカーゴム硬度計Ｃ型による硬さ３１にほぼ相当する。
上記シリコーンゴムは、シール部材としての使用上、実施例に記載の試験方法による圧縮永久ひずみが３５％以下であることが好ましい。
【００４６】
上記のように、貫通孔を有するシール部材は、２種類の液状オルガノポリシロキサンを所定量含有し、特定された物性を有するので、多数の該貫通孔に、その径よりは若干大きい径の金属線、プラスチック被覆金属線、ゴム被覆金属線などを容易に挿入でき、多数回挿通し引き抜いた場合に、挿通引抜容易であり、貫通孔周辺（例えば、貫通孔の内壁、出入り口）に傷がつきにくく、長期間水、塵挨、汚染空気、特に水に対するシール性を保持する。
貫通孔が多数、密に存在する場合に、上記作用効果の存在は、より有利になる。
また、電気部品や電子部品などに嵌め込みやすく、また、貫通孔への金属製端子、金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などの挿抜作業性に優れる。すなわち、組み立て作業性に優れている。
したがって、自動車、車両、船舶、航空機などで使用される防水性を必要とする電気機器、電気部品、電子機器、電子部品などのシール部材として有用である。
【００４７】
この貫通孔を有するシール部材の形状は、シート状、マット状、パッド状、スラブ状、正方形板状、円板状などである。その厚み方向に少なくとも一つの貫通孔が存在する。貫通孔は２以上や４以上が好ましく、例えば４、９、１６、２５、３６、４９、６４である。貫通孔の断面形状は、貫通孔に挿入する金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などの断面形状と同一ないし略同一であれば特に限定されないが、通常、円形ないし略円形である。
なお、本発明の貫通孔を有するシール部材は、潤滑油、エンジンオイルのような油に浸漬されない用途に使用されるものであり、代表的なシール対象は水、塵埃、汚染空気、特に水である。
【実施例】
【００４８】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物、および、貫通孔近辺の耐傷性が優れ、水、塵挨、汚染空気に対するシール性が優れた貫通孔を有するシール部材を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、本発明は、実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例中の粘度は２５℃における値であり、「部」は「重量部」を意味する。両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの後の（）内の％は、（Ａ）成分〜（Ｆ）成分の合計量中の両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの含有量％を意味する。
両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体の後の（）内の％も同様である。
【００４９】
この液状シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの諸特性、および、この液状シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性を次のように測定した。
【００５０】
[シリコーンゴムシートの成型]
液状シリコーンゴム組成物を、厚さ２ｍｍであり、１辺の長さが１００ｍｍである正方形状のキャビティーを有する鋼鉄製の金型中に注型し、１５０℃、１０分間の条件でプレス硬化させて、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを得た。
【００５１】
[タイプＡデュロメータ硬さ]
上記シリコーンゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 加硫ゴムの硬さ試験方法によるタイプＡデュロメータ硬度計を用いて硬さを測定した。
［アスカーＣ硬さ］
上記シリコーンゴムシートについて、日本ゴム協会標準規格(SRIS 0101)によるアスカーゴム硬度計Ｃ型を用いて硬さを測定した。
【００５２】
[引張強さ、伸び]
ＪＩＳ Ｋ ６２５１ 「加硫ゴムの引張試験方法」に従い、上記シリコーンゴムシートからダンベル３号試験片を打ち抜き、破断時の引張強さ、伸びを測定した。
【００５３】
[引裂強さ]
ＪＩＳ Ｋ ６２５２「加硫ゴムの引裂試験方法」に従い、上記シリコーンゴムシートからクレセント型試験片を打ち抜き、切り込みを入れて、引裂強さを測定した。
【００５４】
[引張弾性率]
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に従い、上記シリコーンゴムシートからダンベル３号試験片を打ち抜き、１００％伸び時の引張応力を測定した。M100は１００％伸び時の引張応力を意味する。
【００５５】
[圧縮永久歪み]
ＪＩＳ Ｋ ６２６２ 「加硫ゴムの圧縮永久歪試験方法」に従い圧縮永久歪みを測定した。すなわち、液状シリコーンゴム組成物を１７０℃で１０分間硬化させることにより、ＪＩＳ Ｋ６２４９に規定された圧縮永久歪み測定用試験片を作成した。その後、ＪＩＳ Ｋ ６２４９に規定の方法により、該試験片を圧縮率２５％で１７５℃で２２時間圧縮した際の圧縮永久ひずみを測定した。
【００５６】
［シリコーンゴム製シール部材の貫通孔近辺の耐傷性］
[シリコーンゴム製シール部材の成型]
キャビティー部の形状が厚さ４ｍｍ、１辺の長さが２０ｍｍの正方形であり、中央部分に厚さ方向に長さが４ｍｍ、直径が０.７ｍｍの円柱状のピンを持つ鋼製の金型内に、液状シリコーンゴム組成物を充填し、１１０℃、２分間、圧力２０MPaの条件下で熱プレスにより硬化させた。硬化物である厚さが４ｍｍ、１辺の長さが２０ｍｍである正方形のシリコーンゴム製シール部材は、直径０.７ｍｍの円柱状の貫通孔１個を有していた。
【００５７】
[貫通引抜試験用中空角柱]
厚さ０.３ｍｍの鋼板を折り曲げて製作した、一辺の長さが２.５ｍｍである正方形断面形状を持ち,長さが８ｍｍであり、一辺の長さが２.５ｍｍである正方形の端部が開口している中空角柱３を直径１.９ｍｍの金属丸棒４の先端に固定し、貫通引抜試験に用いた。
【００５８】
[貫通引抜試験]
シリコーンゴム製シール部材の直径０.７ｍｍの円柱状の貫通孔２（図１参照）に、貫通引抜試験用中空角柱３（図２参照）を長軸方向に垂直に挿入し、貫通引抜試験用中空角柱３を完全に貫通させた後、貫通孔長軸方向に垂直に引抜いた（図３参照）。挿入から引抜までを１回とし、所定回数貫通引抜後、シリコーンゴム製シール部材１を貫通孔２の軸方向に沿ってカミソリで切断し、貫通引抜によって生じた傷の深さをデジタルマイクロスコープによって観察し、傷が最も深い場所の傷の深さを測定した。貫通引抜試験を５回、１０回、１５回、あるいは、２０回行った後の傷の深さ（平均値）を表に示した。
【００５９】
[参考例１] 液状シリコーンゴムベースAの調製
粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）１００部、比表面積２００ｍ2／ｇの湿式法シリカ５３部、ヘキサメチルジシラザン１２部、水２.４部をプラネタリーミキサー内で均一になるまで混合した後、混合しつつ１７０℃で２時間熱処理して液状シリコーンゴムベースＡを調製した。なお、この液状シリコーンゴムベースＡは、前記両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６１重量％と疎水化処理シリカ３９重量％とからなる。
【００６０】
[参考例２] 液状シリコーンゴムベースBの調製
粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）１００部、比表面積２８０ｍ2／ｇの乾式法シリカ４０部、ヘキサメチルジシラザン７部、粘度２０mPa・sの両末端ジメチルヒドロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル基１１重量％含有）０.２部、水２部をプラネタリーミキサー内で均一になるまで混合した後、混合しつつ１７０℃で1時間熱処理して液状シリコーンゴムベースＢを調製した。なお、この液状シリコーンゴムベースＢは、前記両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６８重量％と疎水化処理シリカ３２重量％とからなる。
【００６１】
[参考例３] 液状シリコーンゴムベースCの調製
粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）１００重量部、比表面積３８０ｍ2／ｇの乾式法シリカ４７部、ヘキサメチルジシラザン９部、テトラメチルジビニルジシラザン０.２部、水１.８部をプラネタリーミキサー内で均一になるまで混合した後、１７０℃で1時間熱処理して液状シリコーンゴムベースＣを調製した。なお、この液状シリコーンゴムベースＣは、前記両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６４重量％と疎水化処理シリカ３６重量％とからなる。
【００６２】
[実施例1]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースＡ１３３部に、粘５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１５部、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(２４％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン６０モル％、メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.６部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体（白金濃度４１重量％）０.００５部とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１１部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６３】
[実施例２]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースA１５６部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２６％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.８部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１２部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号２）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６４】
[比較例１]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースＡ１５６部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１５％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（４％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号３）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６５】
[比較例２]
プラネタリーミキサー内で、液状シリコーンゴムベースA１５６部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１９％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（４％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号４）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表１に記載した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
[比較例３]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（６％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（７％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）１.８部、粘度１１ｍPa・ｓの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量０.１５重量％）２.２部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号６）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００６８】
[比較例４]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１３％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（７％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号７）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００６９】
[実施例３]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１６％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（７％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号８）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００７０】
[実施例４]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（１９％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号９）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表２に記載した。
【００７１】
【表２】
【００７２】
[実施例５]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２３％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１０）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。
【００７３】
[実施例６]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１１）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。
【００７４】
[比較例５]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（４０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（５％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１２）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。硬さ、引張強さ、伸び、引張弾性率の数値から、このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物は、金型成型時の損傷防止性が劣り、その硬化物であるシール部材は満足なシール性を有しないと判断される。
【００７５】
[比較例６]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（６０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（３％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２．５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１３）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。硬さ、引張強さ、伸び、引張弾性率の数値から、このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物は、金型成型時の損傷防止性が劣り、その硬化物であるシール部材は満足なシール性を有しないと判断される。
【００７６】
[比較例７]
液状シリコーンゴムベースC１５０部に、粘度５０,０００ｍPa・ｓの両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基０.０８重量％含有）８５部、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度１５ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.８重量％）１.７部、粘度１１ｍPa・ｓの両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ケイ素原子結合水素原子含有量０.１５重量％）２．６部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００６部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤として１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.１部を加えて均一に混合し、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１４）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表３に記載した。
【００７７】
【表３】
【００７８】
[実施例７]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５０ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応化抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１５を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表４に記載した。
【００７９】
[実施例８]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度１００,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両未端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体（メチルフェニルシロキサン単位４０モル％）（６％）、粘度５２ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２．５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１６）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表４に記載した。
【００８０】
[比較例８]
液状シリコーンゴムベースB１４４部に、粘度５,０００ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（３０％）、粘度１５０ｍPa・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.５重量％）２.５部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの白金錯体０.００４５部（白金濃度４１重量％）とヒドロシリル化反応抑制剤としての１−エチニルー１−シクロヘキサノール０.０９部を加えて均一になるまで混合することにより、ヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物（組成物番号１７）を調製した。このヒドロシリル化反応硬化型液状シリコーンゴム組成物について、上記の諸特性を測定して、測定結果を表４に記載した。この液状シリコーンゴム組成物から成型したシリコーンゴム製シール部材は、粘着性が大きいため取り扱い作業性が劣り、貫通引抜試験の際には成形品表面をプラスチックフィルムで覆ったり、タルクなどを打扮したりする必要があった。また、貫通引抜試験用中空角柱の挿抜時の作業性も劣っていた。
【００８１】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物は、貫通孔、特には多数の貫通孔を有するシール部材を製造するのに有用である。
本発明の貫通孔、特には多数の貫通孔を有するシール部材は、貫通孔に金属線、ゴム被覆金属線、プラスチック被覆金属線などを挿入した状態で、水、塵埃、汚染空気などの侵入を阻止するのに有用である。
【符号の説明】
【００８３】
１：シリコーンゴム製シール部材
２：貫通孔
３：中空角柱
４：金属丸棒
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなり、
その硬化物のＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０．６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
(Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、請求項１に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、請求項１に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
(Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ) 成分Ｘ重量部、請求項１に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０であることを特徴とする、請求項１に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、請求項１、請求項２または請求項３に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
前記硬化物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、請求項１、請求項２または請求項３に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
(Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化してなるシリコーンゴムからなり、該シリコーンゴムは、
ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０.６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材。
【請求項７】
前記硬化性液状シリコーンゴム組成物は、(Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、請求項６に規定する量の(Ｃ) 成分、(Ｄ) 成分、(Ｅ) 成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、請求項６に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項８】
前記硬化性液状シリコーンゴム組成物は、(Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ)成分Ｘ重量部、請求項５６に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０部であることを特徴とする、請求項６に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項９】
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、請求項６、請求項７または請求項８に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項１０】
前記シリコーンゴムは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、請求項６、請求項７または請求項８に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項１１】
中空部と中空部の厚さ方向に少なくとも１本のピンを有する金型内に前記(Ａ)成分〜(F)成分各所定量からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を注入し、金型を加熱下圧縮成形し、生成した少なくとも１つの貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材を金型から取り出すことを特徴とする、請求項６に記載のシール部材の製造方法。
【請求項１】
(Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜５００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなり、
その硬化物のＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０．６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
(Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、請求項１に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、請求項１に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
(Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ) 成分Ｘ重量部、請求項１に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０であることを特徴とする、請求項１に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、請求項１、請求項２または請求項３に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
前記硬化物は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、請求項１、請求項２または請求項３に記載の貫通孔を有するシール部材形成用硬化性液状シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
(Ａ)平均単位式：ＲａＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは非置換一価炭化水素基またはハロゲン化一炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５である。）で示され、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有し、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｍＰａ・ｓである液状オルガノポリシロキサン１００重量部、
(Ｂ)補強性シリカ系充填剤１０〜１００重量部、
(Ｃ)１分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：本成分中に含まれるヒドロシリル基のモル数と (Ａ)成分中のアルケニル基のモル数との比率が（１.０：１）〜（３.０：１）となる量、
(Ｄ)白金族系触媒：触媒量、および、
(Ｅ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１５〜３１重量％、
(Ｆ)脂肪族不飽和基とヒドロシリル基とシラノール基を有せず、２５℃における粘度が１０〜１００,０００ｍＰａ・ｓであり、(Ａ)成分とは非相溶性である液状オルガノポリシロキサン：(Ａ)成分〜(Ｆ)成分の合計量の１．０〜１０重量％からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を硬化してなるシリコーンゴムからなり、該シリコーンゴムは、
ＪＩＳ Ｋ ６２５３ 「加硫ゴムの硬さ試験方法」によるタイプＡデュロメータによる硬さが１５〜２６であり、
ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」による１００％伸び時の引張応力が０.２５〜０.６０ＭＰａであることを特徴とする、貫通孔を有するシール部材。
【請求項７】
前記硬化性液状シリコーンゴム組成物は、(Ａ) 成分１００重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、請求項６に規定する量の(Ｃ) 成分、(Ｄ) 成分、(Ｅ) 成分および(Ｆ)成分からなることを特徴とする、請求項６に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項８】
前記硬化性液状シリコーンゴム組成物は、(Ａ) 成分（１００−Ｘ）重量部と(Ｂ) 成分１０〜１００重量部を加熱下混合してなる液状シリコーンゴムベース、(Ａ)成分Ｘ重量部、請求項５６に規定する量の(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分および(Ｆ)成分からなり、前記Ｘが０（０を含まない）〜３０部であることを特徴とする、請求項６に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項９】
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンはアルケニル基以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｃ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはケイ素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合基がメチル基であり、(Ｅ)成分のオルガノポリシロキサンがジメチルポリシロキサンであり、(Ｆ)成分のオルガノポリシロキサンはケイ素原子結合基がメチル基とフェニル基であることを特徴とする、請求項６、請求項７または請求項８に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項１０】
前記シリコーンゴムは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」による引張強さが２.８ＭＰａ以上であり、伸びが５００％以上であることを特徴とする、請求項６、請求項７または請求項８に記載の貫通孔を有するシール部材。
【請求項１１】
中空部と中空部の厚さ方向に少なくとも１本のピンを有する金型内に前記(Ａ)成分〜(F)成分各所定量からなる硬化性液状シリコーンゴム組成物を注入し、金型を加熱下圧縮成形し、生成した少なくとも１つの貫通孔を有するシリコーンゴム製シール部材を金型から取り出すことを特徴とする、請求項６に記載のシール部材の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１５３３０５（Ｐ２０１１−１５３３０５Ａ）
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２９４４５９（Ｐ２０１０−２９４４５９）
【出願日】平成２２年１２月２９日（２０１０．１２．２９）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月１１日（２０１１．８．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２９日（２０１０．１２．２９）
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
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