チオ（メタ）アクリレート、透明プラスチックを製造するための混合物、透明プラスチック、製造する方法、および使用法
本発明は、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物であって、
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である化合物と、
少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応を介して得られるチオ（メタ）アクリレートに関する。
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である化合物と、
少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応を介して得られるチオ（メタ）アクリレートに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チオ（メタ）アクリレート、およびこれらのチオ（メタ）アクリレートを有する透明プラスチックを製造するための混合物に関する。本発明はさらに、混合物から製造することができる透明プラスチック、および製造する方法に関する。本発明はまた、光学レンズ、特に眼科用レンズを作成するための透明プラスチックの使用法にも関する。
【０００２】
眼鏡は、日常生活の必須要素になっている。これらの中で、プラスチック・レンズを有する眼鏡は、最近特に重要性を増しているが、その理由は、無機材料からなる眼鏡レンズより軽量で壊れにくく、適切な染料で着色することができるからである。プラスチック眼鏡レンズの作成は、一般的に、例として、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＤＡＣ）、α，ω−末端複数結合を有するチオウレタン化合物、または含硫黄（メタ）アクリレートから得られる高透明プラスチックを使用する。
【０００３】
ＤＡＣプラスチックは、非常に良好な衝撃強さおよび透明性、ならびに良好な処理性を有する。しかし、欠点は、屈折率ｎＤが約１．５０と比較的低いことにより、これらのプラスチック・レンズの中央および縁の両方を強化することが必要であり、対応して眼鏡レンズが厚くかつ重くなることである。これにより、ＤＡＣプラスチック・レンズを有する眼鏡の装着者の快適さは劇的に低下する。
【０００４】
明細書ＤＥ４２３４２５１は、化学式（１）および（２）の化合物からなるモノマー混合物のラジカル共重合により得られる含硫黄ポリメタクリレートを開示している。
【化１】
この場合、Ｙは、２から１２の炭素原子を有する非分岐または分岐で非環式または環式のアルキル基、あるいは６から１４の炭素原子を有するアリール基、あるいは７から２０の炭素原子を有するアルカリル基であり、炭素鎖は、この場合、１つまたは複数のエーテル基あるいはチオエーテル基による断絶を有する可能性がある。Ｒは、水素またはメチルであり、ｎは、１から６の範囲の整数である。
【０００５】
ＤＥ４２３４２５１によれば、化学式（１）および（２）のモノマーは、一般に、１：０．５から０．５：１のモル比を有する。モノマー混合物は、不活性有機溶媒の（メタ）アクリロイル塩化物または（メタ）アクリル無水物とアルカリ性水溶液溶液のジチオールとが反応することによって、少なくとも２モルの（メタ）アクリロイル塩化物または（メタ）アクリル無水物と１モルのジチオールとが反応することにより製造される。挙げられる適切な溶媒は、メチルテルト−ブチルエーテル、トルエン、およびキシレンであり、２０℃におけるこれらの誘電定数は、２．６、２．４、およびそれぞれ２．３から２．６である。
【０００６】
ＤＥ４２３４２５１に記載されたプラスチックは、無色、剛性、およびわずかにもろく、１．６０２から１．６０８の範囲の高い屈折率ｎＤを有する。アッベ数は、３５から３８である。したがって、これらのプラスチックも、眼鏡レンズについて限定された適性のみを有する。再び、この明細書は、プラスチックのガラス転移温度に関する情報を与えていない。
【０００７】
明細書ＷＯ０３／０１１９２５は、チオメタクリレートとポリエチレングリコール誘導体との重合を記載している。結果として得られるプラスチックは、とりわけ、光学レンズを作成するために使用することが可能である。これらのレンズの欠点は、その機械的特性である。具体的には、たとえば、多くの要件について衝撃強さが不十分である。
【０００８】
従来の技術を考慮して、本発明の目的は、プラスチックが、理想的な機械的特性、具体的には高い衝撃強さ、ならびに好ましくは１．５９より高い屈折率、および好ましくは３６より大きい最大アッベ数を有する、光学レンズを作成するための混合物の成分として適切な化合物を提供することであった。具体的には、縁における低レベルの分散および無着色を有するプラスチック眼鏡レンズを作成することが可能であるべきである。
【０００９】
さらに、化合物の良好な取扱いが可能であるべきである。したがって具体的には、化合物は、低い粘度、ならびに非常に低い揮発性を有するべきである。さらに、プラスチックを製造するための混合物に大量の化合物を追加することが可能であるべきである。
【００１０】
本発明が基づく他の目的は、室温より高い温度においてさえ向上した機械的特性を有する高透明プラスチックを作成するための化合物へのアクセスを提供することであった。具体的には、化合物を使用して得られるプラスチックは、好ましくは８０．０℃より高い最高ガラス転移温度を有するべきである。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、簡単な方式で、産業的規模において、かつ低コストで、開始材料組成物から製造することができる高透明プラスチックを提供することであった。具体的には、高透明プラスチックは、大気圧力および２０．０℃から８０．０℃の範囲の温度において流動性である混合物からラジカル重合することにより得ることが可能であるべきである。
【００１２】
本発明が基づく他の目的は、新しい化合物の応用セクタおよび可能な使用法を提供することであった。
【００１３】
本発明の他の目的は、高い屈折率を有する合成繊維のコーティング材料を提供することであった。これらのコーティング材料は、最大の接着性および良好な処理性を有するべきである。
【００１４】
特許請求項１のすべての特徴を有するチオ（メタ）アクリレートが、これらの目的を達成し、また、明示的には述べられていないが、上記の導入において議論された状況から容易に導出可能または推測可能である他の目的をも達成する。本発明のチオ（メタ）アクリレートの有利な修正が、請求項１に依存する従属請求項において保護される。本発明のチオ（メタ）アクリレートから得られる混合物および透明プラスチックが主張され、透明プラスチックを製造する方法も主張される。使用法の請求項は、本発明の高透明プラスチックの好ましい使用法を保護する。他のプロダクトクレームは、本発明の高透明プラスチックを有する光学レンズ、好ましくは眼科用レンズを記述する。
【００１５】
したがって、本発明は、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物であって、
【化２】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である化合物と、
少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応を介して得られる、チオ（メタ）アクリレートを提供する。これは、プラスチックを製造するための混合物、およびまた優れた特性を有するコーティング組成物へのアクセスを提供する。
【００１６】
本発明の他の態様は、
ａ）化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物であって、
【化３】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である化合物と、アルキルジチオールまたはポリチオール、好ましくは化学式（ＩＩＩ）の化合物であって、
ＨＳ−Ｒ３−ＳＨ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ３の定義は、Ｒ２において与えられた定義と同一とする、または異なるとすることができる化合物とから製造されたポリマーと、
ｂ）ラジカル重合することができ、かつ少なくとも２つのメタクリレート基を有する少なくとも１つのモノマー（Ａ）と、
ｃ）芳香族ビニル化合物とを含む混合物であり、
これらは、透明プラスチックを製造するのに適切であり、かつ優れた機械的特性および光学的特性を有する。混合物は、適切であれば、
ｄ）ラジカル重合することができ、かつ、たとえばメタクリレート末端基およびビニル末端基を有する２官能基モノマーの場合のように、反応性が異なる少なくとも２つの末端オレフィン基を有するモノマー、
および／または、
ｅ）好ましくはメタクリレート、特に好ましくは２−ヒドロキシ−エチルメタクリレートの基からの少なくとも１つのエチレン不飽和モノマー（Ｂ）を有することができる。
【００１７】
本発明のチオ（メタ）アクリレートから得られる透明プラスチックは、高い屈折率、高いアッベ数、良好な衝撃強さ、およびまた高いガラス転移温度など、例外的な特性の以前は未知の組合わせを有する。対応するプラスチック眼鏡レンズは、低分散を示す。縁における着色は観測されない。
【００１８】
本発明のチオ（メタ）アクリレートから得られる透明プラスチックは、他の利点を同時に有する。これらの中では、とりわけ、
・本発明のプラスチックは高い屈折率を有するので、対応するプラスチック眼鏡レンズの中心および縁を強化し、したがって厚くする必要がなく、比較的低質量であることにより、これらの眼鏡によって提供される装着者の快適さが劇的に向上する。
・本発明のプラスチックの非常に良好な衝撃強さが、対応するプラスチック眼鏡レンズを「日常の危険」から保護する。具体的には、薄い眼鏡レンズの場合、機械的な力により破損または修復不可能な損傷が起きる可能性は非常に低い。
・本発明の高透明プラスチックのガラス転移温度は高く、好ましくは約８０．０℃より高く、したがって、プラスチックは、この温度まで、その例外的な機械的特性、具体的には高い衝撃強さ、およびその硬さを維持する。
・本発明の高透明プラスチックは、簡単な方式で、産業的規模で、かつ低コストにおいて、大気圧および２０．０から８０．０℃の範囲の温度において流動性であることが好ましいモノマー混合物をラジカル共重合することにより製造することができる。
・基本となるモノマー混合物は、同様に簡単な方式で、産業的規模で、かつ低コストにおいて製造することができる。
【００１９】
さらに、特にファイバについてチオ（メタ）アクリレートから得られるコーティング組成物は、優れた接着性、ならびにまた優れた機械的特性、および光学的特性をも示す。
【００２０】
本発明のチオ（メタ）アクリレートは、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の反応により得ることが可能であり、
【化４】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、基Ｒ２は、１から１００、特に１から２０の炭素原子を含むことが可能であることが好ましく、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である。
【００２１】
好適な直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基には、例として、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基がある。
【００２２】
好ましい２価芳香族基またはヘテロ芳香族基には、特に、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチル−メタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、フェナントレンから導出される基がある。本発明の目的では、この場合、脂環式基は、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。
【００２３】
基Ｒ２はまた、以下の化学式の基をも含み、
【化５】
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基は、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｙは１から１０の整数、特に１、２、３、または４である。
【００２４】
化学式（Ｉ−ａ）の好ましい基は、以下を含む。
【化６】
【００２５】
基Ｒ２は、好ましくは１から１０の炭素原子を有する脂肪族基であり、好ましくは２から８の炭素原子を有する直鎖脂肪族基である。
【００２６】
指標ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、０、１、２、３、４、５、または６など、０以上の整数である。この場合、ｍとｎの和は０より大きく、好ましくは１から６の範囲にあり、有利には１から４の範囲にあり、特に１、２、または３である。
【００２７】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のそれぞれ、ならびにまた化学式（ＩＩＩ）の化合物は、チオ（メタ）アクリレートを製造するために、個々に、またはそれぞれ化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の２つ以上の化合物の混合物の形態で使用することができる。
【００２８】
本発明のチオ（メタ）アクリレートを製造するための化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の相対的な割合は、原則として所望通りであり、応用分野のニーズに従って本発明のプラスチックの特性プロファイルを「調整」するために使用することができる。例として、モノマー混合物は、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全量に基づいた場合、化学式（Ｉ）の顕著に過剰な化合物または化学式（ＩＩ）の化合物を有することが高度に有利であることがある。
【００２９】
しかし、本発明の目的では、ｍ＋ｎ＝２として、混合物は、各場合に化学式（Ｉ）の化合物および（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１０モル％を超える、好ましくは１２モル％を超える、特に１４モル％を超える化学式（ＩＩ）の化合物を有することが特に有利である。Ｒ２がエチレン基である場合、ｍ＋ｎ＝２として、混合物における（ＩＩ）の質量割合は、１０％を超え、特に１５％を超える。
【００３０】
さらに、本発明によれば、ｍ＋ｎ＝３として、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、５．８モル％を超える、有利には６．５モル％を超える、特に７．５モル％を超える化学式（ＩＩ）の混合物を使用することが特に有利である。これは、ｍ＋ｎ＝３として、Ｒ２がエチレン基である場合、少なくとも６％の（ＩＩ）の質量割合に対応する。
【００３１】
化合物（Ｉ）の割合は、Ｒ２がエチレン基である場合、１５から４０％の化合物（Ｉ）の質量割合について好適な範囲に対応して、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは０．１から５０．０モル％、有利には１０．０から４５．０モル％、特に２０．０から３５．０モル％である。化合物（ＩＩ）の割合は、ｍ＋ｎ＝１として、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは１から４０．０モル％、有利には５から３５．０モル％、特に１０から３０モル％である。これは、Ｒ２がエチレン基である場合、ｍ＋ｎ＝１として、１０から４５％の化合物（ＩＩ）の好適な質量割合に対応する。化合物（ＩＩ）の割合は、ｍ＋ｎ＞３として、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは０モル％より大きく、有利には１モル％より大きく、特に２モル％より大きい。Ｒ２がエチレン基である場合、混合物における化合物（ＩＩ）の質量割合は、ｍ＋ｎ＞３として、２％より大きく、特に５％より大きい。
【００３２】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を製造する方法は、ＤＥ４２３４２５１の例によって当業者には既知であり、その開示は、参照によって明らかに本明細書に組み込まれている。しかし、本発明の目的では、１．０から＜２．０モル、好ましくは１．１から１．８モル、有利には１．２から１．６モル、特に１．２から１．５モルの化学式（ＩＸ−ａ）
【化７】
の少なくとも１つの化合物が、１モルの化学式（ＩＸ−ｂ）
【化８】
の少なくとも１つのポリチオールと反応する方法を介して、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の混合物を製造することが特に有利であることが判明している。
【００３３】
基Ｘは、ハロゲン、特に塩素または塩素、あるいは基であり、
【化９】
これは、化学式（ＩＸ−ａ）の化合物が、とりわけ、アクリロイル塩化物、メタクリロイル塩化物、アクリル無水物、およびメタクリル酸無水物を含むことを意味し、アクリル無水物、メタクリル酸無水物、または両方の混合物を使用することが特に好ましい。
【００３４】
各Ｍは、他とは独立に、水素または金属陽イオンである。好ましい金属陽イオンは、電気陰性度が２．０より小さい、有利には１．５より小さい元素から導出され、アルカリ金属陽イオン、特にＮａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、ＣＳ＋、およびアルカリ土類金属陽イオン、特にＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋がとりわけ好ましい。金属陽イオンＮａ＋およびＫ＋を使用して、特に非常に有利な結果を得ることが可能である。
【００３５】
この文脈において特に適切な化学式（ＩＸ−ｂ）のポリチオールは、４−エテニルシクロヘキサンと、硫化水素、オルソ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、メタ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、パラ−ビス（メルカプトメチル）−ベンゼン、化学式（ＩＸ−ｂ）の以下の化合物：
【化１０】
およびまた以下の化学式の化合物
【化１１】
との反応を介して得られる１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，２−ブタン−ジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−メチルプロパン−１，２−ジチオール、２−メチルプロパン−１，３−ジ−チオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール（ジメルカプトジオキサジオキサ−オクタン＝ＤＭＤＯ）、エチルシクロヘキシルジメルカプタンであり、
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、この場合、脂環式基は、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基は、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｙは、１から１０の整数、特に１、２、３、または４である。
【００３６】
化学式（ＩＸ−ｃ）の好ましい化合物は、以下を含む。
【化１２】
【００３７】
この方法の１つの特に好ましい実施形態の目的について、化学式（ＩＸ−ｂ）の使用される化合物は、１，２−エタンジチオールを有する。
【００３８】
この方法によれば、少なくとも１つの不活性有機溶媒Ｓにおける化学式（Ｉ−ａ）の（メタ）アクリレート、および化学式（ＩＸ−ｂ）におけるポリチオールは、アルカリ性水溶液溶液において反応し、「不活性有機溶媒」という用語は、それぞれの反応条件下において反応システムに存在する化合物と反応しない有機溶媒を意味する。
【００３９】
少なくとも１つの溶媒Ｓは、各場合に２０℃において測定して、＞２．６、好ましくは＞３．０，有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが好ましい。この文脈では、相対誘電定数は、誘電体として知られる誘電特性を有する物質がプレート間に導入されているとき、真空内に配置された（理論的）キャパシタのキャパシタンスＣが増大する因子を表す無次元値を示す。この値は、２０℃において測定され、低周波数に外挿される（ω→０）。さらなる詳細について、周知の技術文献、特にＵｌｌｍａｎｎ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、［Ｕｌｌｍａｎｎ’Ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］Ｖｏｌｕｍｅ ２／１ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ ｐｈｙｓｉｋａｌｉＳｃｈｅｒ ｕｎｄ ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｒ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｉｍ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍ［Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ ｐｈｙｓｉｃｏ−ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ］、ｈｅａｄｗｏｒｄ：Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｚｉｔａｅｔｓｋｏｎｓｔａｎｔｅ［Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｏｎｓｔａｎｔ］、４５５〜４７９ページを参照されたい。とりわけ、溶媒の誘電値が、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、第７１版、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、Ｂａｃｏ Ｒａｔｏｎ、Ａｎｎ Ａｒｂｏｒ、ボストン、１９９０〜１９９１年、８〜４４ページ、８〜４６ページ、および９〜９から９〜１２のハンドブックにおいて与えられる。
【００４０】
この方法の目的では、溶媒および水溶液が反応中に２つの相を形成し、かつ均一に混合することができないことがさらに特に有利である。このために、２０℃において測定された溶媒の水溶解度の値は、１００ｇの溶媒に基づいて、１０ｇの水より小さいことが好ましい。
【００４１】
本発明による好ましい溶媒Ｓは、
ジエチルエーテル（４．３３５）、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの脂肪族エーテル、
テトラヒドロフラン（７．６）などの脂環式エーテル、
メチルホルメート（８．５）、エチルホルメート、プロピルホルメート、酢酸メチル、酢酸エチル、Ｎ−酢酸ブチル（５．０１）、メチルプロピオネート、メチルブチレート（５．６）、エチルブチレート、２−メトキシ酢酸エチルなどの脂肪族エステル、
酢酸ベンジル、ジメチルフタレート、安息香酸メチル（６．５９）、エチルベンゾエート（６．０２）、メチルサリチル酸、サリチル酸エチル、酢酸フェニル（５．２３）などの芳香族エステル、
アセトン、メチルエチルケトン（１８．５）、２−ペンタノン（１５．４）、３−ペンタノン（１７．０）、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン（１３．１）などの脂肪族ケトン、
アセトフェノンなどの芳香族ケトン、
ニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン（２７．４）、ｍ−ニトロトルエン（２３）、ｐ−ニトロトルエンなどのニトロ芳香族、
クロロベンゼン（５．７０８）、ｏ−クロロトルエン（４．４５）、ｍ−クロロトルエン（５．５５）、ｐ−クロロトルエン（６．０８）、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロ−ベンゼンなどのハロゲン化芳香族、
ピリジン、２−メチルピリジン（９．８）、キノリン、イソキノリンなどのヘテロ芳香族、およびこれらの化合物の混合物を含み、括弧内のデータは、２０℃におけるそれぞれの関連する相対誘電定数である。
【００４２】
この場合に本発明の方法の目的について特に非常に適した化合物は、脂肪族エステルおよび脂環式エーテル、特に酢酸エチルおよびテトラヒドロフランである。
【００４３】
本発明の目的では、溶媒Ｓのみを使用する、または溶媒混合物を使用することが可能であり、この場合、混合物に存在するすべての溶媒が上述された誘電体基準に準拠する必要はない。例として、本発明によれば、テトラヒドロフラン／シクロヘキサン混合物を使用することも可能である。しかし、溶媒混合物は、各場合に２０℃において測定して、＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが有利であることが判明している。各場合に２０℃において測定して、相対誘電定数が＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０である溶媒のみを有する溶媒混合物を使用して、特に有利な結果を達成することができる。
【００４４】
化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物のアルカリ性水溶液溶液は、化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物の全量に基づいて、１．１から１．５ｖａｌ（当量）の少なくとも１つのブレンステッド塩基を有することが好ましい。本発明の目的について好ましいブレンステッド塩基は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、特に、ナトリウム水酸化物およびカリウム水酸化物を含む。
【００４５】
原則として、反応を実施するために、任意の考慮可能な方法を使用することが可能である。例として、化学式（ＩＸ−ａ）の化合物は、溶媒（混合物）Ｓにおける初期装填を形成することが可能であり、化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物のアルカリ性水溶液溶液は、段階的または連続的に追加することが可能である。しかし、本方法の目的では、少なくとも１つの不活性有機溶Ｓにおける化学式（ＩＸ−ａ）の化合物、およびアルカリ性水溶液溶液における化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物を並行して反応ベセルに計量することが特に非常に有利であることが判明している。
【００４６】
反応温度は、大きく変化させることが可能であるが、温度は、しばしば、２０．０から１２０．０℃の範囲、好ましくは２０．０から８０．０℃の範囲にある。反応が完了する圧力について、同様に考慮される。したがって、反応は、準大気圧力または超大気圧力において行うことが可能である。しかし、大気圧力において実施することが好ましい。反応は、大気において行うこともできるが、本方法の目的では、好ましくは非常に小さい割合の酸素が存在する状態で、不活性ガスの下、好ましくは窒素および／またはアルゴンの下で反応を実施することが特に非常に有利であることが判明している。
【００４７】
反応混合物は、好ましくは２０℃における水溶液のｐＨが７．０より小さく、有利には６．０より小さく、特に５．０より小さくなるまで、ブロンステッド酸と他のステップにおいて反応することが有利である。この文脈において使用することが可能である酸は、塩酸、硫酸、リン酸などの無機金属酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸、酸イオン交換体、具体的には（登録商標）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１（Ｈ）などの酸合成樹脂イオン交換体を含むことが可能である。この場合に特に非常に成功であることが判明している方法は、１ｇの乾燥イオン交換体に基づいて、少なくとも１．０ｍｅｑ、好ましくは少なくとも２．０ｍｅｑ、特に少なくとも４．０ｍｅｑのＨ＋イオン、および１０から５０メッシュの粒サイズ、ならびにイオン交換体の全容積に基づいて１０から５０％の範囲の多孔性で装填されている酸合成樹脂イオン交換体の使用である。
【００４８】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を分離する有利な方法において、溶媒Ｓからなる有機相は分離され、適切であれば、洗浄および乾燥され、溶媒は蒸発される。
【００４９】
化学式（ＩＸ−ａ）の化合物と化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物との反応中、反応中の（メタ）アクリル基のラジカル重合を阻害する阻害剤を追加することが可能である。これらの阻害剤は、当業者には周知である。
【００５０】
主に１，４−ジヒドロキシベンゼンが使用される。しかし、他の置換基を有するジヒドロキシベンゼンを使用することも可能である。これらの阻害剤は、一般に、一般的な化学式（Ｘ）によって表すことができ、
【化１３】
式中、Ｒ６は、１から８の炭素原子、ハロゲン、またはアリルを有する直鎖または分岐アルキル基、好ましくは１から４の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、Ｎ−プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブチル、イソブチル、セク−ブチル、テルト−ブチル、Ｃｌ，Ｆ、またはＢｒであり、
ｏは、１から４の範囲の整数、好ましくは１または２であり、
Ｒ７は、水素、１から８の炭素原子またはアリルを有する直鎖または分岐アルキル基、好ましくは１から４の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、Ｎ−プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブチル、イソブチル、セク−ブチル、またはテルト−ブチルである。
【００５１】
しかし、また、親化合物が１，４−ベンゾキノンである化合物を使用することも可能である。これらは、化学式（ＸＩ）によって記述することが可能であり、
【化１４】
式中、
Ｒ６およびｏは、上記で確定されている。
【００５２】
一般的な構造（ＸＩＩ）のフェノールも使用され、
【化１５】
式中
Ｒ８は、１から８の炭素原子、アリル、またはアラルキルを有する直鎖または分岐アルキル基、Ｓ、Ｏ、およびＮなどのヘテロ原子を含むことも可能であるモノ−からテトラヒドロアルコールを有するプロピオン酸エステル、好ましくは１から４の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、Ｎ−プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブチル、イソブチル、セク−ブチル、テルト−ブチルである。
【００５３】
他の有利なクラスの物質が、化学式（ＸＩＩＩ）のトリアジン誘導体に基づくヒンダード・フェノールによって提供され、
【化１６】
式中、Ｒ９＝化学式（ＸＩＶ）の化合物であり、
【化１７】
式中、ｐ＝１または２として、以下である。
Ｒ１０＝ＣｐＨ２ｐ＋１
【００５４】
特に成功して使用される化合物は、１，４−ジヒドロキシベンゼン、４−メトキシフェノール、２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−テルト−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−テルト−ブチル−フェノール、２，２−ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−フェニル−１−オキソプロポキシメチル）］１，３−プロパンジイルエステル、２，２’−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、オクタデシル３−（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル−２，２−メチレンビス（４−メチル−６−テルト−ブチル）フェノール、トリス（４−テルト−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリス（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシ）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、またはテルト−ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゼンである。
【００５５】
全反応混合物の質量に基づいて、阻害剤の割合は、個々に、または混合物の形態において、一般に０．０１から０．５０（質量）％であり、阻害剤の濃度は、ＤＩＮ５５９４５色番号を損なわないような方式で選択されることが好ましい。これらの阻害剤の多くは、市販されている。
【００５６】
化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化学式による化合物を製造する際に得られる混合物は、従来の技術の方法によりワーク・アップすることができる。たとえば、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の異なる化合物は、分離することができる。さらに、残留物および／または不純物は、除去することができる。
【００５７】
次いで、結果として得られる化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物は、本発明のチオ（メタ）アクリレートを与えるように、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物と反応させることができる。
【００５８】
さらに、反応において得られた反応混合物は、本発明のチオ（メタ）アクリレートを製造するためにワーク・アップせずに使用することができる。
【００５９】
これについて、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物を反応混合物に追加することができる。追加は、化学式（Ｉ−ａ）の化合物の主要部分が、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化学式の化合物を与えるように、化学式（ＩＸ）の化合物と反応した後に行われることが好ましい。少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物を追加する際の化学式（Ｉ−ａ）の化合物の変換は、好ましくは少なくとも５０％、特に好ましくは少なくとも８０％、特に非常に好ましくは少なくとも９５％である。この場合、変換は、少なくとも２つのチオール基を含む他のチオール化合物を追加する際、反応混合物に存在する化学式（Ｉ−ａ）の化合物から、使用されるこれらの初期含有量に基づいて計算されることが好ましい。この含有量は、例として、クロマトグラフィ法、特にＧＣＭＳにより決定することができ、基準がこの場合に存在することが可能である。
【００６０】
本発明のチオ（メタ）アクリレートを製造するために使用され、かつ少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物は、本質的に既知である。これらには、特にアルキルジチオールおよびまたポリチオールがある。これらのチオール化合物には、塩基とＳ−Ｈ基を含む化合物の間の反応によって生成されるチオールもある。
【００６１】
少なくとも２つのチオール基を含む好ましいチオール化合物は、化学式（ＩＩＩ−ａ）の化合物であり、
ＭＳ−Ｒ３−ＳＭ （ＩＩＩ−ａ）
式中、Ｒ３は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、各Ｍは、他とは独立に、水素、アンモニウム・イオン、または金属陽イオンである。
【００６２】
好ましい金属陽イオンは、電気陰性度が２．０より小さい、有利には１．５より小さい元素から導出され、アルカリ金属陽イオン、特にＮａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、ＣＳ＋、およびアルカリ土類金属陽イオン、特にＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋がとりわけ好ましい。金属陽イオンＮａ＋およびＫ＋を使用して、特に非常に有利な結果を得ることが可能である。
【００６３】
基Ｒ３はまた、以下の化学式の基をも含み、
【化１８】
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基などである。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基は、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基である。ｙは、１から１０の整数であり、特に１、２、３、または４である。
【００６４】
化学式（ＩＩＩ−ｂ）の好ましい基は、以下を含む。
【化１９】
【００６５】
基Ｒ３は、１から１０の炭素原子を有する脂肪族基、好ましくは２から８の炭素原子を有する直鎖脂肪族基である。
【００６６】
指標ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、０、１、２、３、４、５、または６など、０以上の整数である。この場合、ｍとｎの和は０以上であり、好ましくは１から６の範囲、有利には１から４の範囲、特に１、２、または３である。
【００６７】
この文脈において特に適切なそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）のポリチオールは、４−エテニルシクロヘキサンと硫化水素、オルソ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、メタ−ビス（メルカプトメチル）−ベンゼン、パラ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、化学式（ＩＩＩ）の以下の化合物：
【化２０】
およびまた以下の化学式の化合物であって、
【化２１】
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基あるいは脂環式基であり、たとえばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である化合物との反応を介して得られる、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパン−ジチオール、１，２−ブタンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−メチルプロパン−１，２−ジチオール、２−メチルプロパン−１，３−ジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタン−ジチオール（ジメルカプトジオキサオクタン＝ＤＭＤＯ）、エチルシクロヘキシルジメルカプタンを含む。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｙは、１から１０の整数であり、特に１、２、３、または４である。
【００６８】
化学式（Ｉｌｌ−ｃ）の好ましい化合物は、以下を含む。
【化２２】
【００６９】
この方法の１つの特に非常に好ましい実施形態の目的では、使用されるそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、１，２−エタンジチオールを有する。
【００７０】
化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）による化合物と、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応は、特に化学式（ＩＸ−ａ）および（ＩＸ−ｂ）の化合物から、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）による化合物を製造するための上述された条件下において行うことができる。
【００７１】
したがって、少なくとも１つの不活性有機溶媒Ｓにおける化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物ならびに少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物は、特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、アルカリ性水溶液溶液において反応させることができる。この場合、「不活性有機溶媒」という用語は、それぞれの反応条件下において反応システムに存在する化合物と反応しない有機溶媒を意味する。
【００７２】
各場合に２０℃で測定して、少なくとも１つの溶媒Ｓが、＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが好ましい。
【００７３】
この方法の目的では、溶媒と水溶液が反応中に２つの相を形成し、均一に混合することができないことがさらに特に有利である。このために、２０℃において測定した溶媒の水溶解度の値は、１００ｇの溶媒に基づいて、１０ｇの水より小さいことが好ましい。
【００７４】
本方法の目的では、溶媒Ｓのみを使用する、または溶媒混合物を使用することが可能であり、この場合、混合物に存在するすべての溶媒が上述された誘電基準に準拠する必要はない。例として、本発明によれば、テトラヒドロフラン／シクロヘキサン混合物を使用することも可能である。しかし、各場合に２０℃で測定して、溶媒混合物が＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが有利であることが判明している。各場合に２０℃において測定して、相対誘電定数が＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０である溶媒のみを有する溶媒混合物を使用して、特に有利な結果を達成することができる。
【００７５】
チオール化合物、特に化合物（Ｓ）のそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）の化合物のアルカリ水溶液は、チオール化合物の全量に基づいて、１．１から１．５ｅｑ（当量）の少なくとも１つのブロンステッド塩基を有することが好ましい。本発明の目的では、好ましいブロンステッド塩基は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、特にナトリウム水酸化物およびカリウム水酸化物を含む。
【００７６】
本発明の１つの特定の態様によれば、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物の少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物に対するモル比は、５０：１から１．２、好ましくは３０：１から２：１である。
【００７７】
原則として、反応は、任意の考慮可能な方式で実施することができ、例として、溶媒（混合物）Ｓにおいて化学式（Ｉ）の化合物および／または（ＩＩ）が初期装填を形成し、チオール化合物、特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および化学式（ＩＩＩ−ａ）の化合物のアルカリ性水溶液溶液が、段階的または連続的に追加されることが可能である。しかし、本方法の目的では、少なくとも１つの不活性有機溶媒Ｓにおける化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物、ならびにチオール化合物、特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および定量される水溶性アルカリ溶液（ＩＩＩ−ａ）の化合物が、並行して反応ベセルに計量されること特に非常に有利であることが判明している。
【００７８】
反応温度は、大きく変化させることが可能であるが、温度は、しばしば、２０．０から１２０．０℃の範囲、好ましくは２０．０から８０．０℃の範囲にある。反応が完了する温度について、同様に考慮される。したがって、反応は、準大気圧力においてまたは超大気圧力において行われることが可能である。しかし、大気圧力において実施されることが好ましい。反応は、大気において行うこともできるが、本方法の目的では、好ましくは非常に小さい割合の酸素が存在する状態で、不活性ガスの下、好ましくは窒素および／またはアルゴンの下において反応を実施することが特に非常に有利であることが判明している。
【００７９】
反応混合物は、好ましくは２０℃における水溶液のｐＨが７．０より小さく、有利には６．０より小さく、特に５．０より小さくなるまで、ブロンステッド酸と他のステップにおいて反応することが有利である。この文脈において使用することが可能である酸は、塩酸、硫酸、リン酸などの無機金属酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸、酸イオン交換体、具体的には（登録商標）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１（Ｈ）などの酸合成樹脂イオン交換体を含むことが可能である。この場合に特に非常に成功であることが判明している方法は、１ｇの乾燥イオン交換体に基づいて、少なくとも１．０ｍｅｑ、好ましくは少なくとも２．０ｍｅｑ、特に少なくとも４．０ｍｅｑのＨ＋イオン、および１０から５０メッシュの粒サイズ、ならびにイオン交換体の全容積に基づいて１０から５０％の範囲の多孔性で装填されている酸合成樹脂イオン交換体の使用である。
【００８０】
本発明のチオ（メタ）アクリレートを分離するために、溶媒Ｓからなる有機相を分離し去り、適切であれば、洗浄および乾燥し、溶媒を蒸発させることができることが有利である。
【００８１】
他の反応条件は上述されており、特にこの場合、阻害剤を使用することができる。
【００８２】
反応は、以下の化学式の化合物を含むチオ（メタ）アクリレートを形成すると想定することができ、
Ａ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ａ）
および／または
Ａ−Ｙ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｂ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｑ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ｃ）
および／または
Ｂ−（Ｚ−Ｙ）ｒ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｄ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｓ−Ｂ（ ＩＶ−ｅ）
式中、ｑ、ｒ、またはｓは、１から１００、好ましくは２から３０、より好ましくは３から１０の整数であり、
Ａは、以下の化学式の末端基であり、
【化２３】
Ｂは、以下の化学式の末端基であり、
【化２４】
Ｚは、以下の化学式の接続基であり、
【化２５】
Ｙは、以下の化学式の接続基であり、
【化２６】
各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基である。
【００８３】
本発明のチオ（メタ）アクリレートの質量平均分子量は、３００から５０００Ｄａの範囲、特に５００から２０００Ｄａの範囲とすることができることが好ましい。質量平均分子量は、ＧＰＣまたはＨＰＬＣによって決定することができる。
【００８４】
２５℃において決定されたチオ（メタ）アクリレートの粘度（非希釈、ＤＩＮ５３０１９に対して決定）は、１００から１０００ｍＰａ．ｓの範囲、特に好ましくは２００から６００ｍＰａ．ｓの範囲とすることができる。
【００８５】
分子量およびまた粘度は、基Ｒ２およびＲ３を、選択することにより調節することもできる。さらに、これらの変数は、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物の特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）によるチオール化合物に対するモル比の結果とすることができる。
【００８６】
本発明の１つの特定の態様によれば、化学式（ＩＶ−ｂ）、（ＩＶ−ｄ）、および（ＩＶ−ｅ）の化合物の化学式（ＩＶ−ａ）および（ＩＶ−ｃ）の化合物に対する比は、非常に小さいが、その理由は、チオールをメタクリル２重結合に追加する反応における変換が完了しているからである。チオール基を有する化合物の含有量は、好ましくは＜５％、特に好ましくは＜１％である。チオール基の変換に、ＩＲ分光法が続くことができる。
【００８７】
本発明の好ましいチオメタクリレートには、とりわけ、以下の化学式の化合物がある。
【化２７】
式中、基Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は上記で確定されており、ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に０以上の整数である。
【００８８】
本発明の特に好ましいチオ（メタ）アクリレートは、プレポリマーとみなすことができる。
【００８９】
本発明のプレポリマーは、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）ならびに（ＩＩＩ）の化合物を含むことができる。
【化２８】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基、好ましくはメチル基であり、
各Ｒ２は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、基Ｒ２は、好ましくは１から１００、特に１から２０の炭素原子を含むことが可能であり、
また、
各Ｒ３は、Ｒ２に関係なく、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、基Ｒ３は、好ましくは１から１００、特に１から２０の炭素原子を含むことができる。
【００９０】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のそれぞれ、ならびにまた化学式（ＩＩＩ）の化合物は、プレポリマーを製造するために、個々に、またはそれぞれ化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の２つ以上の化合物の混合物の形態で使用することができる。本発明のモノマー混合物における化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の相対含有量は、原則として所望通りであり、本発明のプラスチックの特性プロファイルを必要に応じて「調整」するために使用することができる。例として、モノマー混合物は、各場合にプレポリマーの化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、顕著に過剰な量の化学式（Ｉ）の化合物または化学式（ＩＩ）の化合物または化学式（ＩＩＩ）の化合物を有することが高度に有利なことがある。
【００９１】
プレポリマーの化合物（ＩＩＩ）の含有量は、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは１から５５．０モル％、特に１０．０から５０．０モル％である。特定の事象においてＲ３がジメルカプトジオキサオクタン基である場合、プレポリマーにおける（ＩＩＩ）の質量割合は、化合物（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の全量に基づいて、０．５％を超える、好ましくは５％を超える。
【００９２】
本発明のチオ（メタ）アクリレートは、特にレンズを作成するために作用することができるプラスチックを与えるように重合させることができる。性質を変更するために、本発明のチオ（メタ）アクリレートは、他のモノマーと混合することができる。
【００９３】
本発明の目的では、プラスチックを製造するための好ましい混合物は、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物から製造した好ましくはプレポリマーの形態にあるチオ（メタ）アクリレートだけでなく、ラジカル重合することができ、かつ少なくとも２つの末端メタクリレート基を有する少なくとも１つのモノマー（Ａ）をも有することができる。
【００９４】
これらのジ（メタ）アクリレートの例は、以下の通りである。ポリオキシメチレン（メタ）アクリル酸誘導体およびポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸誘導体、たとえば、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、およびまた１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（２００から５００００００ｇ／モルの範囲、有利には２００から２５０００ｇ／モルの範囲、特に２００から１０００ｇ／モルの範囲にある質量平均モル質量を有することが好ましい）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（２００から５００００００ｇ／モルの範囲、有利には２５０から４０００ｇ／モルの範囲、特に２５０から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有することが好ましい）、２，２’−チオジエタノールジ（メタ）アクリレート（チオジグリコールジ（メタ）アクリレート）、
３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、特に、
【化２９】
３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、特に、
【化３０】
式中、ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は好ましくは１から３０の範囲、特に２から１０の範囲にあり、ならびに、ジイソシアネートと、２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特に以下とが反応することにより得ることが可能であるジ（メタ）アクリレートであり、
【化３１】
式中、各Ｒ１１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびグリセロールトリ（メタ）アクリレートなどのトリ（メタ）アクリレート、あるいはエトキシ化またはプロピオキシ化グリセロールの、トリメチロールプロパンの、または２つ以上のヒドロキシ基を有する他のアルコールの（メタ）アクリレート。
【００９５】
化学式（ＸＶ）のジ（メタ）アクリレートは、モノマー（Ａ）として特に成功していることが判明している。
【化３２】
各Ｒ１２は、この場合、他とは独立に、水素またはメチルである。Ｒ１３は、直鎖または分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、あるいは好ましくは１から１００、好ましくは１から４０、好ましくは１から２０、有利には１から８、特に１から６の炭素原子を有する芳香族基であり、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、イソブチル基、テルト−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基を示す。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。１から６の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基またはシクロアルキル基が、Ｒ１８として特に非常に好ましい。
【００９６】
基Ｒ１３は、好ましくは直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいは一般的な化学式の基であり、
【化３３】
式中、Ｒ１５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｒ１４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基ＸＩは、他とは独立に、酸素または硫黄、一般的な化学式（ＸＶｂ）、（ＸＶｃ）のエステル基、
【化３４】
一般的な化学式（ＸＶｄ）、（ＸＶｅ）、（ＸＶｆ）、または（ＸＶｇ）のウレタン基、
【化３５】
一般的な化学式（ＸＶｈ）、（ＸＶｉ）、（ＸＶｊ）、または（ＸＶｋ）のチオウレタン基、
【化３６】
一般的な化学式（ＸＶｌ）、（ＸＶｍ）、（ＸＶｎ）、または（ＸＶｏ）のジチオウレタン基、
【化３７】
または一般的な化学式（ＸＶｐ）、（ＸＶ１）、（ＸＶｒ）、または（ＸＶｓ）のチトカルバメート基、
【化３８】
好ましくは酸素であり、式中、基Ｒ１６は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される１価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｚは、１から１０００、有利には１から１００、特に１から２５の整数である。
【００９７】
化学式（ＸＶ）の特に好ましいジ（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、特に以下を含み、
【化３９】
式中、ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は、１から３０の範囲、特に２から１０の範囲にあり、ならびに、ジイソシアネートと、２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特に以下との反応を介して得られるジ（メタ）アクリレートを含み、
【化４０】
式中、各基Ｒ１７は、他とは独立に、水素またはメチル基、
３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
好ましくは２００から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有するチオジグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、および／または好ましくは２００から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。この場合、挙げられた化合物のジメタクリレートが特に好ましい。好ましくは２００から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有するポリエチレングリコールジメタクリレートを使用して、特に非常に有利な結果が達成される。モノマー（Ａ）の割合は、混合物において使用されるすべてのモノマーに基づいて、２から５０質量％、特に１０から３０質量％である。
【００９８】
本発明の目的では、混合物は、芳香族ビニル化合物を有することができる。
【００９９】
芳香族ビニル化合物の中で、スチレン、α−メチルスチレンおよびα−エチルスチレンなどのアルキル置換基を側鎖に有する置換スチレン、ビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレンなどのアルキル置換基を環上に有する置換スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、およびテトラブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン、
ならびにまた１，２−ジビニルベンゼン、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、１，２−ジイソプロペニルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、および１，４−ジイソプロペニルベンゼンなどのジエンの使用が好ましい。
【０１００】
芳香族ビニル化合物の割合は、プレポリマー、ラジカル重合することができるモノマー（Ａ）、ならびに芳香族ビニル化合物および随意選択で使用される他のモノマーにおいて使用される化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の含有量の全量に基づいて、好ましくは５から４０質量％、好ましくは１０から３０質量％、特に好ましくは１５から２５質量％である。
【０１０１】
驚くべきことに、モノマー（Ａ）および芳香族ビニル化合物を追加することにより、本発明の光学特性に悪影響を与えずに、本発明のプラスチック材料の機械的特性が向上する。多くの場合、光学特性に対する有益な効果が見られる。
【０１０２】
本発明の１つの特定の態様は、化合物として、直鎖構造を有し、かつ一般的な化学式（ＸＶＩ）の鎖の長さが変化する分子（不斉架橋剤）を使用することが可能であることが好ましく、
【化４１】
式中、基Ｒ１９は、独立に、水素原子、フッ素原子、および／またはメチル基であり、基Ｒ１８は、好ましくは１から１０００、特に２から１００の炭素原子を含む接続基であり、基Ｙは、０から１０００の炭素原子、特に１から１０００の炭素原子、好ましくは１から１００の炭素原子を有する結合または接続基である。分子の長さは、分子の構成要素Ｒ１８によって変化させることができる。化学式（ＸＶＩ）の化合物は、分子の一端において末端（メタ）アクリレート機能を有し、他端においてメタクリレート機能以外の末端基を有する。好ましい基Ｙには、具体的には、結合（ビニル基）、ＣＨ２基（アリル基）、およびまたベンゼン誘導基などの１から２０の炭素原子を有する脂肪族基または芳香族基、特に好ましくはウレタン基を含む脂肪族基または芳香族基がある。
【０１０３】
基Ｒ１８は、好ましくは直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、イソブチル基、テルト−ブチル基、またはシクロヘキシル基、あるいは一般的な化学式の基であり、
【化４２】
式中、基Ｒ２１は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｒ２０は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基ＸＩは、他とは独立に、酸素または硫黄、一般的な化学式（ＸＶＩｂ）、（ＸＶＩｃ）のエステル基、
【化４３】
一般的な化学式（ＸＶＩｄ）、（ＸＶＩｅ）、（ＸＶＩｆ）、または（ＸＶＩｇ）のウレタン基、
【化４４】
一般的な化学式（ＸＶＩｈ）、（ＸＶＩｉ）、（ＸＶＩｊ）、または（ＸＶＩｋ）のチオウレタン基、
【化４５】
一般的な化学式（ＸＶＩｌ）、（ＸＶＩｍ）、（ＸＶＩｎ）、または（ＸＶＩｏ）のジチオウレタン基、
【化４６】
または一般的な化学式（ＸＶＩｐ）、（ＸＶＩｑ）、（ＸＶＩｒ）、または（ＸＶＩｓ）のチトカルバメート基、
【化４７】
好ましくは酸素であり、式中、基Ｒ２２は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される１価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｚは、１から１０００、有利には１から１００、特に１から２５の整数である。
【０１０４】
化学式（ＸＶＩ）の１つの特定の実施形態では、化合物は、化学式（ＸＶＩＩ）の化合物
【化４８】
および／または化学式（ＸＶＩＩＩ）の化合物を有す、
【化４９】
式中、基Ｒ２３およびＲ２４のそれぞれは、他とは独立に、水素またはメチル基であり、基Ｒ２５は、直鎖または分岐の脂肪族２価基または脂環式２価基、あるいは置換または非置換の芳香族２価基またはヘテロ芳香族２価基である。好ましい基は、上述されている。
【０１０５】
鎖の長さは、ポリアルキレンオキシド単位、好ましくはポリエチレングリコール単位の数の変化により影響を受ける可能性がある。目的を達成するためにこの場合に記述された方法に特に適していることが判明している化学式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）の化合物は、他とは独立に、１から４０好ましくは５から２０、特に７から１５、特に好ましくは８から１２であるポリアルキレンオキシド単位の数ｒ、ｐ、およびｑを有する。
【０１０６】
本発明によれば、化学式（ＸＶＩＩＩ）の化合物、特に以下を含み、
【化５０】
式中、ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は、好ましくは１から２０の範囲、特に２から１０の範囲にあり、また化学式（ＸＶＩＩ）の化合物、特に以下を含み、
【化５１】
式中ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は、好ましくは１から２０の範囲、特に２から１０の範囲にある、不斉架橋剤が特に非常に好ましい。
【０１０７】
１つの特定の態様によれば、混合物は、モノマー混合物の全質量に基づいて、好ましくは０．５から４０質量％、特に５から１５質量％の化学式（ＸＶＩ）および／または（ＸＶＩＩ）の化合物を有する。
【０１０８】
本発明の１つの特に好ましい実施形態の目的では、本発明の混合物はまた、少なくとも１つのエチレン不飽和モノマー（Ｂ）をも有する。これらのモノマー（Ｂ）は、化学式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）の不斉化合物、またモノマー（Ａ）ならびに化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートとは異なる。モノマー（Ｂ）は、当業者には既知であり、モノマー（Ａ）ならびに化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートと共重合可能であることが好ましい。これらのモノマー（Ｂ）には、特に、以下がある。
メタクリロイルアミド−アセトニトリル、２−メタクリロイルオキシエチルメチルシアンアミド、シアノメチルメタクリレートなど、（メタ）アクリル酸および他の窒素包含メタクリレートのニトリル、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、セク−ブチル（メタ）アクリレート、テルト−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−テルト−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イオスプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチル−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−テルト−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、および／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなど、飽和アルコールから導出される（メタ）アクリレート
、
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびボルニル（メタ）アクリレートなど、シクロアルキル（メタ）アクリレート、
２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、およびオレイル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレートなど、不飽和アルコールから導出される（メタ）アクリレート、
アリール基が、それぞれ、非置換である、または最高で４つの置換基によって置換することが可能である、ベンジル（メタ）アクリレートまたはフェニル（メタ）アクリレートなどのアリル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３、４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、１，２−プロパンジオール（メタ）アクリレートなど、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
トリス（２−メタクリルオキシエチル）アミン、Ｎ−メチルホルムアミドエチル（メタ）アクリレート、２−ウレイドエチル（メタ）アクリレートなど、アミノアルキル（メタ）アクリレート、
２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシメチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノンなど、カルボニル含有（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレートなど、エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、
２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，３−ジクロロ−２−プロピル（メタ）アクリレート、２−ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−ヨードエチル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）アクリレートなど、ハロゲン化アルコールの（メタ）アクリレート、
２，３−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなど、オキシラニル（メタ）アクリレート、
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アクリロイルアミド−２−メチル−２−プロパノール、Ｎ−（３−ジブチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−テルト−ブチル−Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルアミド−４−メチル−２−ペンタノール、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドなど、（メタ）アクリル酸のアミド、
２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート、および１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドンなど、ヘテロシクロ（メタ）アクリレート、
２−（ジメチルホスフェート）プロピル（メタ）アクリレート、２−（エチレンホスファイト）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルホスフィノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルホスホノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル（メタ）アクリロイルホスホネート、ジプロピル（メタ）アクリロイルホルフェートなど、リン、ホウ素、および／またはシリコン含有（メタ）アクリレート、
エチルスルフィニルエチル（メタ）アクリレート、４−チオシアネートブチル（メタ）アクリレート、エチルスルホニルエチル（メタ）アクリレート、チオシアネートメチル（メタ）アクリレート、メチルスルフィニルメチル（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）硫化物など、硫黄含有（メタ）アクリレート、
エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、１，４−ブタンジオールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）など、ビス（アリルカーボネート）、
ビニル塩化物、ビニルフッ化物、ビニリデン塩化物、およびビニリデンフッ化物など、ビニルハロゲン化物、
ビニルアセテートなどのビニルエステル、
２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール、ならびに水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール、および水素化ビニルオキサゾールなど、ヘテロシクロビニル化合物、
ビニルエーテルおよびイソプレニルエーテル、
マレイン酸のモノエステルおよびジエステル、１から９の炭素原子を有するアルコール基など、マレイン酸およびマレイン酸誘導体、
無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、マレイミド、メチルマレイミド、
フマル酸のモノエステルおよびジエステルなど、フマル酸およびフマル酸誘導体、１から９の炭素原子を有するアルコール基。
【０１０９】
完全であるために、モノマー（Ａ）の下で列挙されたジ（メタ）アクリレートも、モノマー（Ｂ）として使用することが可能である。
【０１１０】
アクリレートという用語は、メタクリレートおよびアクリレート、ならびにまたこの２つの混合物を含む。対応して、（メタ）アクリル酸という用語は、メタクリル酸およびアクリル酸、ならびにまたこの２つの混合物を包む。
【０１１１】
エチレン不飽和モノマーは、個々に、または混合物の形態で使用することが可能である。
【０１１２】
原則として、本発明のモノマー混合物の組成は、所望通りとすることが可能である。本発明のプラスチックの特性プロファイルを応用分野の要求に整合させるために使用することができる。
【０１１３】
しかし、本発明のチオ（メタ）アクリレート、好ましくは化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物から製造されたプレポリマー、ならびに好ましくは少なくとも１つのモノマー（Ａ）、また適切であればスチレンが、所望の重合温度において均一に混合されるように、モノマー混合物の組成を選択することが高度に有利であることが判明しているが、その理由は、このタイプの混合物の取扱いは、一般に低粘性である結果として容易であり、さらに、向上した特性を有する均一なプラスチックを与えるように重合させることができるからである。
【０１１４】
本発明の１つの特に好ましい実施形態によれば、モノマー混合物は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、少なくとも５．０質量％、好ましくは少なくとも２０．０％、特に好ましくは少なくとも５０．０質量％の化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）化合物から製造されたプレポリマーを有する。モノマー（Ａ）の質量含有率は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、好ましくは少なくとも２．０質量％、好ましくは少なくとも１０．０質量％、特に好ましくは少なくとも２０．０％である。芳香族ビニル化合物、特にスチレンの質量含有率は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、好ましくは少なくとも２．０質量％、好ましくは少なくとも１０．０質量％、特に好ましくは少なくとも２０．０質量％である。
【０１１５】
本発明の１つの特定の態様によれば、混合物は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、
具体的には化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）、ならびにまた（ＩＩＩ）のモノマーの化合物から得ることが可能である、４０から１００質量％、好ましくは５０から９０質量％、特に６０から８５質量％の本発明のチオ（メタ）アクリレートと、
０から６０質量％、好ましくは２から５０質量％、特に１０から３０質量％のモノマー（Ａ）と、
０から６０質量％、好ましくは２から５０質量％、特に１０から３０質量％の芳香族ビニル化合物、特にスチレンと、
０から４５質量％、特に１から１０質量％の化学式（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）のモノマーならびに／またはモノマー（Ｂ）とを有する。
【０１１６】
使用されるのが好ましいモノマー混合物の製造は、当業者には既知である。例として、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物と化合物（ＩＩＩ）とが反応することから得られる本発明のチオ（メタ）アクリレート、好ましくはプレポリマーと、芳香族ビニル化合物と、またモノマー（Ａ）および（Ｂ）とを本質的に既知の方式で混合することにより、製造することができる。
【０１１７】
本発明の目的では、モノマー混合物は、大気圧力および２０．０から８０．０℃の範囲の温度において流動性であることが好ましい。「流動性」という用語は、当業者には既知である。これは、様々な形状に鋳造し、適切な補助剤を使用して撹拌および均一化することができることが好ましい液体を特徴付ける。本発明の目的では、特定の流動性材料が、特に２５℃および大気圧力（１０１３２５Ｐａ）において、０．１ｍＰａ．ｓから１０Ｐａ．ｓの大きさの動的粘度、有利には０．６５ｍＰａ．ｓから１Ｐａ．ｓの範囲の動的粘度を有する。本発明の１つの特に好ましい実施形態では、鋳造されたモノマー混合物は、泡、特に気泡を有さない。同様に、温度の上昇および／または真空の適用など、適切な方法を介して、泡、特に気泡を除去することができるモノマー混合物が好ましい。
【０１１８】
本発明の高透明プラスチックは、上述された低粘性（η＜２００ｍＰａ．ｓ）モノマー混合物のラジカル共重合を介して得ることが可能である。ラジカル共重合は、基により開始される周知の方法であり、低分子モノマーの混合物をポリマーとして知られる高分子量化合物に変換する。さらなる詳細について、Ｈ．Ｇ． Ｅｌｉａｓ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ］、Ｖｏｌｕｍｅ１および２、Ｂａｓｌｅ、ハイデルベルグ、ニュー・ヨーク Ｈｕｅｔｈｉｇ ｕｎｄ Ｗｅｐｆ． １９９０年、ならびにＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、ｈｅａｄｗｏｒｄ「Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」を参照されたい。
【０１１９】
本発明の１つの好ましい実施形態では、本発明のプラスチックは、モノマー混合物の大量またはバルク重合により得ることが可能である。大量またはバルク重合は、この場合、モノマーが溶媒を必要とせずに重合される重合方法を意味し、したがって、重合反応は、非希釈材料について、またはバルクにおいて実施される。これと対照的な方法は、エマルジョン（エマルジョン重合として知られる）および分散における重合（懸濁重合として知られる）であり、有機モノマーが保護コロイドおよび／または安定剤と共に水性相において懸濁され、比較的粗いポリマー粒子が形成される。不均一相重合の特定の形態はパール重合であり、これは、本質的に懸濁重合のタイプである。
【０１２０】
原則として、重合反応は、たとえばラジカル開始剤（たとえば、過酸化物、アゾ化合物）を使用して、またはＵＶ線、可視光、α放射、β放射、もしくはγ放射で照射することにより、あるいはこれらの組合わせで、当業者には周知の任意の方式で開始することが可能である。
【０１２１】
本発明の１つの好ましい実施形態では、親油性ラジカル重合開始剤が、重合を開始するために使用される。ラジカル重合開始剤は、バルク重合混合物において溶解するように特に親油性である。アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）または１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどの従来のアゾ開始剤の他に、使用することが可能である化合物には、とりわけ、脂肪族ペルオキシ化合物があり、たとえば、テルト−アミルペルオキシネオデカノエート、テルト−アミルペルオキシピバレート、テルト−ブチルペルオキシピバレート、テルト−アミル２−エチルペルオキシヘキサノエート、テルト−ブチル２−エチルペルオキシヘキサノエート、テルト−アミル３，５，５，−トリメチルペルオキシヘキサノエート、エチル３，３−ジ（テルト−アミルペルオキシ）ブチレート、テルト−ブチルペルベンゾエート、テルト−ブチルヒドロペルオキシド、デカノイル過酸化物、ラウリル過酸化物、ベンゾイル過酸化物、および述べられた化合物の任意の所望の混合物である。上述された化合物の中で、ＡＩＢＮが特に非常に好ましい。
【０１２２】
本発明の他の好ましい実施形態では、重合は、既知の光開始剤を使用することによって、ＵＶ線などで照射することにより、開始される。この場合、周知の市販の化合物を使用することが可能であり、たとえば、ベンゾフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−イソプロピルフェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソアミルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル４−ジメチルアミノベンゾエート、メチルｏ−ベンゾイルベンゾエート、ベンジイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾ−スベロン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン
酸化物、ビスアシルホスフィン酸化物、および他の化合物であり、述べられた光開始剤は、この場合、単独で、あるいは上記の重合開始剤の２つ以上の組合わせにおいて、または上記の重合開始剤の１つと組み合わせて使用することが可能である。
【０１２３】
遊離基生成剤の量は、大きく変化させることが可能である。例として、好ましい使用量は、全組成物の質量に基づいて、０．１から５．０質量％の範囲にある。各場合に全組成物の質量に基づいて、０．１から２．０質量％の範囲の量、特に０．１から０．５質量％の範囲の量を使用することが特に好ましい。
【０１２４】
重合で選択される重合温度は、当業者には明らかである。重合温度は、選択された開始剤および開始方式（熱、照射によるなど）により主に決定される。重合温度は、ポリマー生成物の特性に影響を与えることが既知である。したがって、本発明の目的では、２０．０から１００．０℃の範囲、有利には２０．０から８０．０℃の範囲、特に２０．０から６０．０℃の範囲の重合温度が好ましい。本発明の１つの特に好ましい実施形態では、反応温度は、好ましくは段階的に、反応中に上昇する。
【０１２５】
高温における熱調整はまた、たとえば１００から１５０℃において、反応の終了に向かうことが有利であることも判明している。
【０１２６】
反応は、準圧力または超圧力において行うことが可能である。しかし、大気圧において実施することが好ましい。反応は、最小含有量の酸素が存在する状態で、大気においてまたは不活性ガスの下において実施することが好ましいが、その理由は、この含有量は、あらゆる重合に対して抑制効果を有するからである。
【０１２７】
本発明の１つの特に好ましい実施形態では、本発明の高透明プラスチックを製造する手続きは、混合物から均一混合物を製造し、これらは、モノマー混合物、開始剤、および潤滑剤などの他の添加剤であり、また、眼鏡レンズまたは他のレンズ、プリズム、あるいは他の光学構成要素の形態など、形状がその後の応用分野により事前に決定されているガラス板の間にこれらを装填する。バルク重合は、有利には水浴において２時間以上、たとえば高エネルギー放射により、特にＵＶ光を使用することにより、または加熱することにより、エネルギーの導入を介することで始される。これにより、澄んで透明な無色の硬いプラスチックとして所望の形態の光学材料が与えられる。
【０１２８】
本発明の目的では、潤滑剤は、圧縮成形材料および射出成形材料など、プラスチック材料を装填するための添加剤であり、その機能は、装填された材料の滑り能力を向上させ、したがって圧縮成形材料の成形を容易にすることである。この目的に適切な物質の例は、金属石鹸およびシロキサンの組合わせである。プラスチックにおいて潤滑剤が不溶性であることにより、潤滑剤のいくらかは、処理中に表面に泳動し、そこで離型剤として作用する。表面活性を有する非イオンフッ化剤、表面活性を有する非イオンシリコン剤、４級アルキルアンモニウム塩、および酸性リン酸エステルなど、特に適切な潤滑剤が、ＥＰ２７１８３９Ａにおいて開示されており、この開示は、本発明の目的について参照によって明らかに組み込まれている。
【０１２９】
本発明は、非常に良好な光学的特性および機械的特性を有する高透明プラスチックを提供する。たとえば、ＤＩＮ５０３６による透過性は、好ましくは８８．０％より大きく、有利には８９．０％より大きい。
【０１３０】
本発明のプラスチックの屈折率ＮＤは、１．５９以上であることが好ましい。媒質の屈折率は、一般に、入射光の波長および温度に依存する。したがって、本発明の屈折率のデータは、ＤＩＮ５３４９１において規定された標準的なデータに基づく（ナトリウムの（黄色）Ｄ線の標準的な波長（約５８９ｎｍ））。
【０１３１】
本発明によれば、プラスチックのアッベ数は、ＤＩＮ５３４９１に対して＞３６．０であることが好ましい。アッベ数に関する情報は、Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ Ｐｈｙｓｉｋ［Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ］（Ｗａｌｔｅｒ Ｇｒｅｕｌｉｃｈ（ｅｄ．）、Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ Ｐｈｙｓｉｋ［Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ］、ハイデルベルグ、Ｓｐｅｋｔｒｕｍ、Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｖｏｌｕｍｅ１、１９９８年）においてなど、当業者なら文献において見ることができる。
【０１３２】
本発明の１つの特に好ましい実施形態によれば、プラスチックは、＞３６．０、有利には＞３７．０、特に＞３８．０のアッベ数を有する。
【０１３３】
ＦＤＡ落球試験（ＡＮＳＩ Ｚ ８０．１）は、機械的特性を試験するために使用される。試験片が直径１６ｍｍのボールによって損傷されない場合、試験は合格である。試験片を損傷せずに試験に使用するボールの直径が大きくなると、機械的特性は良好になる。
【０１３４】
本発明のプラスチックはまた、高いガラス転移温度を有し、したがって、室温より高い温度においても、顕著な機械的特性、特に衝撃強さおよび硬さを有することが有利である。本発明のプラスチックのガラス転移温度は、好ましくは８０℃より高い、有利には９０℃より高い、特に９５℃より高い。
【０１３５】
本発明のチオ（メタ）アクリレートおよびそれから得られる透明プラスチックの可能な使用分野は、当業者には明らかである。プラスチックは、透明プラスチックを想定した任意の応用分野に特に適している。その特徴的な特性により、光学レンズ、特に眼科用レンズに特に適している。さらに、チオ（メタ）アクリレートは、合成繊維の組成物をコーティングするのに使用することができる価値のある物質である。
【０１３６】
本発明はまた、少なくとも１つのフォトクロミック色素を有する混合物をも提供する。この場合、当業者に既知のフォトクロミック色素のいずれかおよびその混合物を使用することが可能である。好ましいフォトクロミック色素の例は、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾキサジン、スピロピラン、アセトアニリド、アルデヒドヒドラゾン、チオインジゴ、スチルベン誘導体、ローダミン誘導体およびアントラキノン誘導体、ベンゾフロキサン、ベンゾピラン、ナフトピラン、有機金属ジチオゾネート、フルギド、およびフルギミドである。
【０１３７】
これらの混合物から、例としてレンズ、好ましくは光学レンズ、ガラス枠、またははめ込みガラスとして使用されるフォトクロミック材料を製造することが可能である。
【０１３８】
以下の本発明の実施例および比較例は、結果として制約することを意図せずに、本発明を例示するように作用する。
【実施例】
【０１３９】
チオメタクリレート混合物の合成
７５．３６ｇの１，２−エタンジチオールを、不活性ガスを供給して三角フラスコに計量し、撹拌し、４１６．４３ｇの１３％強度のＮａＯＨ溶液を２５から３０℃において３０分の期間内に計量し、水で冷却する。茶色の澄んだ溶液が形成される。
【０１４０】
次いで、１７８．６４ｇのメタクリル酸無水物およびＮａチオール溶液を、反応フラスコの撹拌酢酸エチル／水の初期装填の中に、４５分の期間内に所望の計量温度において並行して計量する。この場合適切であれば、不活性ガスが混合物の上にわたって通過する。フラスコの含有量は、一般に、供給の開始時に約２℃だけ下がり、わずかに発熱性の反応が約５〜１０分後に開始し、これは、適切な冷却が、所望の反応温度（３５℃）を維持するために適用されることを意味する。供給が終了した後、混合物を３５℃においてさらに５分撹拌し、次いで、撹拌しながら約２５℃まで冷却する。
【０１４１】
混合物を分離漏斗に移送して分離し、低級水相を放出する。ワーク・アップのために、有機相を三角フラスコに移送し、（登録商標）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１で約１５分撹拌し、次いで、イオン交換体をろ過し去る。
【０１４２】
次いで、いくらか濁っているものからほぼ澄んだ粗エステル溶液を１００ｐｐｍのＨＱＭＥで安定させ、回転蒸発器の上で５０℃を超えない温度で濃縮する。無色の最終生成物を室温（２０〜２５℃）においてろ過する。これは、約１４０ｇの無色で澄んだエステルを与える。
【０１４３】
プレポリマーの製造：触媒としてアミンが存在する状態での６．８４ｇのチオジ（メタ）アクリレートと０．３６ｇの反応、方法は、ＥＰ２８４３７４に基づく。
【０１４４】
オリゴマーチオジメタクリレートに基づくポリマーの製造の例では、７．２ｇのプレポリマー、２．４ｇのスチレン、２．４ｇのデカエトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、０．１ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、Ｉｒｇａｃｕｒ８１９などの３６ｍｇのＵＶ開始剤、および２４ｍｇのテルト−ブチルペルオクトエートまたは同様の開始剤（本発明の実施例１参照）を混合する。均一な注型用樹脂混合物を適切な型に配置し、１２００Ｗ高圧水銀源を使用するＵＶ硬化システムにおいて１０分の期間内に硬化させる。次いで、材料をオーブンにおいて約１２０℃でさらに約２時間の期間、熱調整する。
【表１】
Ｐｌｅｘ６９３１ Ｏ：ＤＥ３１６６７１からのメタクリル酸無水物とエタンジチオールの反応生成物
Ｅ１０ＢＡＤＭＡ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化の程度約１０
ＤＭＤＯ：ジメルカプトジオキサオクタン
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
（＃）：匂いの問題のために、他の分析は行わなかった。
【０１４５】
本発明の混合物（Ｂ１）は、無臭である。比較例ＶＢ Ｉは、この試験を合格せず、したがって、さらに調査しなかった。
【０１４６】
それにもかかわらず、比較屈折率（ＶＢ ＩＩおよびＶＢ ＩＩＩを有するＢ１の）について、アッベ数は、本発明の混合物についてより良好であった。本発明の混合物はまた、落球試験について大いにより良好に機能した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チオ（メタ）アクリレート、およびこれらのチオ（メタ）アクリレートを有する透明プラスチックを製造するための混合物に関する。本発明はさらに、混合物から製造することができる透明プラスチック、および製造する方法に関する。本発明はまた、光学レンズ、特に眼科用レンズを作成するための透明プラスチックの使用法にも関する。
【０００２】
眼鏡は、日常生活の必須要素になっている。これらの中で、プラスチック・レンズを有する眼鏡は、最近特に重要性を増しているが、その理由は、無機材料からなる眼鏡レンズより軽量で壊れにくく、適切な染料で着色することができるからである。プラスチック眼鏡レンズの作成は、一般的に、例として、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（ＤＡＣ）、α，ω−末端複数結合を有するチオウレタン化合物、または含硫黄（メタ）アクリレートから得られる高透明プラスチックを使用する。
【０００３】
ＤＡＣプラスチックは、非常に良好な衝撃強さおよび透明性、ならびに良好な処理性を有する。しかし、欠点は、屈折率ｎＤが約１．５０と比較的低いことにより、これらのプラスチック・レンズの中央および縁の両方を強化することが必要であり、対応して眼鏡レンズが厚くかつ重くなることである。これにより、ＤＡＣプラスチック・レンズを有する眼鏡の装着者の快適さは劇的に低下する。
【０００４】
明細書ＤＥ４２３４２５１は、化学式（１）および（２）の化合物からなるモノマー混合物のラジカル共重合により得られる含硫黄ポリメタクリレートを開示している。
【化１】
この場合、Ｙは、２から１２の炭素原子を有する非分岐または分岐で非環式または環式のアルキル基、あるいは６から１４の炭素原子を有するアリール基、あるいは７から２０の炭素原子を有するアルカリル基であり、炭素鎖は、この場合、１つまたは複数のエーテル基あるいはチオエーテル基による断絶を有する可能性がある。Ｒは、水素またはメチルであり、ｎは、１から６の範囲の整数である。
【０００５】
ＤＥ４２３４２５１によれば、化学式（１）および（２）のモノマーは、一般に、１：０．５から０．５：１のモル比を有する。モノマー混合物は、不活性有機溶媒の（メタ）アクリロイル塩化物または（メタ）アクリル無水物とアルカリ性水溶液溶液のジチオールとが反応することによって、少なくとも２モルの（メタ）アクリロイル塩化物または（メタ）アクリル無水物と１モルのジチオールとが反応することにより製造される。挙げられる適切な溶媒は、メチルテルト−ブチルエーテル、トルエン、およびキシレンであり、２０℃におけるこれらの誘電定数は、２．６、２．４、およびそれぞれ２．３から２．６である。
【０００６】
ＤＥ４２３４２５１に記載されたプラスチックは、無色、剛性、およびわずかにもろく、１．６０２から１．６０８の範囲の高い屈折率ｎＤを有する。アッベ数は、３５から３８である。したがって、これらのプラスチックも、眼鏡レンズについて限定された適性のみを有する。再び、この明細書は、プラスチックのガラス転移温度に関する情報を与えていない。
【０００７】
明細書ＷＯ０３／０１１９２５は、チオメタクリレートとポリエチレングリコール誘導体との重合を記載している。結果として得られるプラスチックは、とりわけ、光学レンズを作成するために使用することが可能である。これらのレンズの欠点は、その機械的特性である。具体的には、たとえば、多くの要件について衝撃強さが不十分である。
【０００８】
従来の技術を考慮して、本発明の目的は、プラスチックが、理想的な機械的特性、具体的には高い衝撃強さ、ならびに好ましくは１．５９より高い屈折率、および好ましくは３６より大きい最大アッベ数を有する、光学レンズを作成するための混合物の成分として適切な化合物を提供することであった。具体的には、縁における低レベルの分散および無着色を有するプラスチック眼鏡レンズを作成することが可能であるべきである。
【０００９】
さらに、化合物の良好な取扱いが可能であるべきである。したがって具体的には、化合物は、低い粘度、ならびに非常に低い揮発性を有するべきである。さらに、プラスチックを製造するための混合物に大量の化合物を追加することが可能であるべきである。
【００１０】
本発明が基づく他の目的は、室温より高い温度においてさえ向上した機械的特性を有する高透明プラスチックを作成するための化合物へのアクセスを提供することであった。具体的には、化合物を使用して得られるプラスチックは、好ましくは８０．０℃より高い最高ガラス転移温度を有するべきである。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、簡単な方式で、産業的規模において、かつ低コストで、開始材料組成物から製造することができる高透明プラスチックを提供することであった。具体的には、高透明プラスチックは、大気圧力および２０．０℃から８０．０℃の範囲の温度において流動性である混合物からラジカル重合することにより得ることが可能であるべきである。
【００１２】
本発明が基づく他の目的は、新しい化合物の応用セクタおよび可能な使用法を提供することであった。
【００１３】
本発明の他の目的は、高い屈折率を有する合成繊維のコーティング材料を提供することであった。これらのコーティング材料は、最大の接着性および良好な処理性を有するべきである。
【００１４】
特許請求項１のすべての特徴を有するチオ（メタ）アクリレートが、これらの目的を達成し、また、明示的には述べられていないが、上記の導入において議論された状況から容易に導出可能または推測可能である他の目的をも達成する。本発明のチオ（メタ）アクリレートの有利な修正が、請求項１に依存する従属請求項において保護される。本発明のチオ（メタ）アクリレートから得られる混合物および透明プラスチックが主張され、透明プラスチックを製造する方法も主張される。使用法の請求項は、本発明の高透明プラスチックの好ましい使用法を保護する。他のプロダクトクレームは、本発明の高透明プラスチックを有する光学レンズ、好ましくは眼科用レンズを記述する。
【００１５】
したがって、本発明は、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物であって、
【化２】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である化合物と、
少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応を介して得られる、チオ（メタ）アクリレートを提供する。これは、プラスチックを製造するための混合物、およびまた優れた特性を有するコーティング組成物へのアクセスを提供する。
【００１６】
本発明の他の態様は、
ａ）化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物であって、
【化３】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である化合物と、アルキルジチオールまたはポリチオール、好ましくは化学式（ＩＩＩ）の化合物であって、
ＨＳ−Ｒ３−ＳＨ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ３の定義は、Ｒ２において与えられた定義と同一とする、または異なるとすることができる化合物とから製造されたポリマーと、
ｂ）ラジカル重合することができ、かつ少なくとも２つのメタクリレート基を有する少なくとも１つのモノマー（Ａ）と、
ｃ）芳香族ビニル化合物とを含む混合物であり、
これらは、透明プラスチックを製造するのに適切であり、かつ優れた機械的特性および光学的特性を有する。混合物は、適切であれば、
ｄ）ラジカル重合することができ、かつ、たとえばメタクリレート末端基およびビニル末端基を有する２官能基モノマーの場合のように、反応性が異なる少なくとも２つの末端オレフィン基を有するモノマー、
および／または、
ｅ）好ましくはメタクリレート、特に好ましくは２−ヒドロキシ−エチルメタクリレートの基からの少なくとも１つのエチレン不飽和モノマー（Ｂ）を有することができる。
【００１７】
本発明のチオ（メタ）アクリレートから得られる透明プラスチックは、高い屈折率、高いアッベ数、良好な衝撃強さ、およびまた高いガラス転移温度など、例外的な特性の以前は未知の組合わせを有する。対応するプラスチック眼鏡レンズは、低分散を示す。縁における着色は観測されない。
【００１８】
本発明のチオ（メタ）アクリレートから得られる透明プラスチックは、他の利点を同時に有する。これらの中では、とりわけ、
・本発明のプラスチックは高い屈折率を有するので、対応するプラスチック眼鏡レンズの中心および縁を強化し、したがって厚くする必要がなく、比較的低質量であることにより、これらの眼鏡によって提供される装着者の快適さが劇的に向上する。
・本発明のプラスチックの非常に良好な衝撃強さが、対応するプラスチック眼鏡レンズを「日常の危険」から保護する。具体的には、薄い眼鏡レンズの場合、機械的な力により破損または修復不可能な損傷が起きる可能性は非常に低い。
・本発明の高透明プラスチックのガラス転移温度は高く、好ましくは約８０．０℃より高く、したがって、プラスチックは、この温度まで、その例外的な機械的特性、具体的には高い衝撃強さ、およびその硬さを維持する。
・本発明の高透明プラスチックは、簡単な方式で、産業的規模で、かつ低コストにおいて、大気圧および２０．０から８０．０℃の範囲の温度において流動性であることが好ましいモノマー混合物をラジカル共重合することにより製造することができる。
・基本となるモノマー混合物は、同様に簡単な方式で、産業的規模で、かつ低コストにおいて製造することができる。
【００１９】
さらに、特にファイバについてチオ（メタ）アクリレートから得られるコーティング組成物は、優れた接着性、ならびにまた優れた機械的特性、および光学的特性をも示す。
【００２０】
本発明のチオ（メタ）アクリレートは、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の反応により得ることが可能であり、
【化４】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、基Ｒ２は、１から１００、特に１から２０の炭素原子を含むことが可能であることが好ましく、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である。
【００２１】
好適な直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基には、例として、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基がある。
【００２２】
好ましい２価芳香族基またはヘテロ芳香族基には、特に、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチル−メタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、フェナントレンから導出される基がある。本発明の目的では、この場合、脂環式基は、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。
【００２３】
基Ｒ２はまた、以下の化学式の基をも含み、
【化５】
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基は、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｙは１から１０の整数、特に１、２、３、または４である。
【００２４】
化学式（Ｉ−ａ）の好ましい基は、以下を含む。
【化６】
【００２５】
基Ｒ２は、好ましくは１から１０の炭素原子を有する脂肪族基であり、好ましくは２から８の炭素原子を有する直鎖脂肪族基である。
【００２６】
指標ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、０、１、２、３、４、５、または６など、０以上の整数である。この場合、ｍとｎの和は０より大きく、好ましくは１から６の範囲にあり、有利には１から４の範囲にあり、特に１、２、または３である。
【００２７】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のそれぞれ、ならびにまた化学式（ＩＩＩ）の化合物は、チオ（メタ）アクリレートを製造するために、個々に、またはそれぞれ化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の２つ以上の化合物の混合物の形態で使用することができる。
【００２８】
本発明のチオ（メタ）アクリレートを製造するための化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の相対的な割合は、原則として所望通りであり、応用分野のニーズに従って本発明のプラスチックの特性プロファイルを「調整」するために使用することができる。例として、モノマー混合物は、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の全量に基づいた場合、化学式（Ｉ）の顕著に過剰な化合物または化学式（ＩＩ）の化合物を有することが高度に有利であることがある。
【００２９】
しかし、本発明の目的では、ｍ＋ｎ＝２として、混合物は、各場合に化学式（Ｉ）の化合物および（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１０モル％を超える、好ましくは１２モル％を超える、特に１４モル％を超える化学式（ＩＩ）の化合物を有することが特に有利である。Ｒ２がエチレン基である場合、ｍ＋ｎ＝２として、混合物における（ＩＩ）の質量割合は、１０％を超え、特に１５％を超える。
【００３０】
さらに、本発明によれば、ｍ＋ｎ＝３として、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、５．８モル％を超える、有利には６．５モル％を超える、特に７．５モル％を超える化学式（ＩＩ）の混合物を使用することが特に有利である。これは、ｍ＋ｎ＝３として、Ｒ２がエチレン基である場合、少なくとも６％の（ＩＩ）の質量割合に対応する。
【００３１】
化合物（Ｉ）の割合は、Ｒ２がエチレン基である場合、１５から４０％の化合物（Ｉ）の質量割合について好適な範囲に対応して、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは０．１から５０．０モル％、有利には１０．０から４５．０モル％、特に２０．０から３５．０モル％である。化合物（ＩＩ）の割合は、ｍ＋ｎ＝１として、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは１から４０．０モル％、有利には５から３５．０モル％、特に１０から３０モル％である。これは、Ｒ２がエチレン基である場合、ｍ＋ｎ＝１として、１０から４５％の化合物（ＩＩ）の好適な質量割合に対応する。化合物（ＩＩ）の割合は、ｍ＋ｎ＞３として、化学式（Ｉ）の化合物および化学式（ＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは０モル％より大きく、有利には１モル％より大きく、特に２モル％より大きい。Ｒ２がエチレン基である場合、混合物における化合物（ＩＩ）の質量割合は、ｍ＋ｎ＞３として、２％より大きく、特に５％より大きい。
【００３２】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を製造する方法は、ＤＥ４２３４２５１の例によって当業者には既知であり、その開示は、参照によって明らかに本明細書に組み込まれている。しかし、本発明の目的では、１．０から＜２．０モル、好ましくは１．１から１．８モル、有利には１．２から１．６モル、特に１．２から１．５モルの化学式（ＩＸ−ａ）
【化７】
の少なくとも１つの化合物が、１モルの化学式（ＩＸ−ｂ）
【化８】
の少なくとも１つのポリチオールと反応する方法を介して、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の混合物を製造することが特に有利であることが判明している。
【００３３】
基Ｘは、ハロゲン、特に塩素または塩素、あるいは基であり、
【化９】
これは、化学式（ＩＸ−ａ）の化合物が、とりわけ、アクリロイル塩化物、メタクリロイル塩化物、アクリル無水物、およびメタクリル酸無水物を含むことを意味し、アクリル無水物、メタクリル酸無水物、または両方の混合物を使用することが特に好ましい。
【００３４】
各Ｍは、他とは独立に、水素または金属陽イオンである。好ましい金属陽イオンは、電気陰性度が２．０より小さい、有利には１．５より小さい元素から導出され、アルカリ金属陽イオン、特にＮａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、ＣＳ＋、およびアルカリ土類金属陽イオン、特にＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋がとりわけ好ましい。金属陽イオンＮａ＋およびＫ＋を使用して、特に非常に有利な結果を得ることが可能である。
【００３５】
この文脈において特に適切な化学式（ＩＸ−ｂ）のポリチオールは、４−エテニルシクロヘキサンと、硫化水素、オルソ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、メタ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、パラ−ビス（メルカプトメチル）−ベンゼン、化学式（ＩＸ−ｂ）の以下の化合物：
【化１０】
およびまた以下の化学式の化合物
【化１１】
との反応を介して得られる１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，２−ブタン−ジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−メチルプロパン−１，２−ジチオール、２−メチルプロパン−１，３−ジ−チオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール（ジメルカプトジオキサジオキサ−オクタン＝ＤＭＤＯ）、エチルシクロヘキシルジメルカプタンであり、
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、この場合、脂環式基は、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基は、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｙは、１から１０の整数、特に１、２、３、または４である。
【００３６】
化学式（ＩＸ−ｃ）の好ましい化合物は、以下を含む。
【化１２】
【００３７】
この方法の１つの特に好ましい実施形態の目的について、化学式（ＩＸ−ｂ）の使用される化合物は、１，２−エタンジチオールを有する。
【００３８】
この方法によれば、少なくとも１つの不活性有機溶媒Ｓにおける化学式（Ｉ−ａ）の（メタ）アクリレート、および化学式（ＩＸ−ｂ）におけるポリチオールは、アルカリ性水溶液溶液において反応し、「不活性有機溶媒」という用語は、それぞれの反応条件下において反応システムに存在する化合物と反応しない有機溶媒を意味する。
【００３９】
少なくとも１つの溶媒Ｓは、各場合に２０℃において測定して、＞２．６、好ましくは＞３．０，有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが好ましい。この文脈では、相対誘電定数は、誘電体として知られる誘電特性を有する物質がプレート間に導入されているとき、真空内に配置された（理論的）キャパシタのキャパシタンスＣが増大する因子を表す無次元値を示す。この値は、２０℃において測定され、低周波数に外挿される（ω→０）。さらなる詳細について、周知の技術文献、特にＵｌｌｍａｎｎ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、［Ｕｌｌｍａｎｎ’Ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］Ｖｏｌｕｍｅ ２／１ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇ ｐｈｙｓｉｋａｌｉＳｃｈｅｒ ｕｎｄ ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｒ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｉｍ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍ［Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ ｐｈｙｓｉｃｏ−ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ］、ｈｅａｄｗｏｒｄ：Ｄｉｅｌｅｋｔｒｉｚｉｔａｅｔｓｋｏｎｓｔａｎｔｅ［Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｏｎｓｔａｎｔ］、４５５〜４７９ページを参照されたい。とりわけ、溶媒の誘電値が、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、第７１版、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、Ｂａｃｏ Ｒａｔｏｎ、Ａｎｎ Ａｒｂｏｒ、ボストン、１９９０〜１９９１年、８〜４４ページ、８〜４６ページ、および９〜９から９〜１２のハンドブックにおいて与えられる。
【００４０】
この方法の目的では、溶媒および水溶液が反応中に２つの相を形成し、かつ均一に混合することができないことがさらに特に有利である。このために、２０℃において測定された溶媒の水溶解度の値は、１００ｇの溶媒に基づいて、１０ｇの水より小さいことが好ましい。
【００４１】
本発明による好ましい溶媒Ｓは、
ジエチルエーテル（４．３３５）、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの脂肪族エーテル、
テトラヒドロフラン（７．６）などの脂環式エーテル、
メチルホルメート（８．５）、エチルホルメート、プロピルホルメート、酢酸メチル、酢酸エチル、Ｎ−酢酸ブチル（５．０１）、メチルプロピオネート、メチルブチレート（５．６）、エチルブチレート、２−メトキシ酢酸エチルなどの脂肪族エステル、
酢酸ベンジル、ジメチルフタレート、安息香酸メチル（６．５９）、エチルベンゾエート（６．０２）、メチルサリチル酸、サリチル酸エチル、酢酸フェニル（５．２３）などの芳香族エステル、
アセトン、メチルエチルケトン（１８．５）、２−ペンタノン（１５．４）、３−ペンタノン（１７．０）、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン（１３．１）などの脂肪族ケトン、
アセトフェノンなどの芳香族ケトン、
ニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン（２７．４）、ｍ−ニトロトルエン（２３）、ｐ−ニトロトルエンなどのニトロ芳香族、
クロロベンゼン（５．７０８）、ｏ−クロロトルエン（４．４５）、ｍ−クロロトルエン（５．５５）、ｐ−クロロトルエン（６．０８）、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロ−ベンゼンなどのハロゲン化芳香族、
ピリジン、２−メチルピリジン（９．８）、キノリン、イソキノリンなどのヘテロ芳香族、およびこれらの化合物の混合物を含み、括弧内のデータは、２０℃におけるそれぞれの関連する相対誘電定数である。
【００４２】
この場合に本発明の方法の目的について特に非常に適した化合物は、脂肪族エステルおよび脂環式エーテル、特に酢酸エチルおよびテトラヒドロフランである。
【００４３】
本発明の目的では、溶媒Ｓのみを使用する、または溶媒混合物を使用することが可能であり、この場合、混合物に存在するすべての溶媒が上述された誘電体基準に準拠する必要はない。例として、本発明によれば、テトラヒドロフラン／シクロヘキサン混合物を使用することも可能である。しかし、溶媒混合物は、各場合に２０℃において測定して、＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが有利であることが判明している。各場合に２０℃において測定して、相対誘電定数が＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０である溶媒のみを有する溶媒混合物を使用して、特に有利な結果を達成することができる。
【００４４】
化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物のアルカリ性水溶液溶液は、化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物の全量に基づいて、１．１から１．５ｖａｌ（当量）の少なくとも１つのブレンステッド塩基を有することが好ましい。本発明の目的について好ましいブレンステッド塩基は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、特に、ナトリウム水酸化物およびカリウム水酸化物を含む。
【００４５】
原則として、反応を実施するために、任意の考慮可能な方法を使用することが可能である。例として、化学式（ＩＸ−ａ）の化合物は、溶媒（混合物）Ｓにおける初期装填を形成することが可能であり、化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物のアルカリ性水溶液溶液は、段階的または連続的に追加することが可能である。しかし、本方法の目的では、少なくとも１つの不活性有機溶Ｓにおける化学式（ＩＸ−ａ）の化合物、およびアルカリ性水溶液溶液における化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物を並行して反応ベセルに計量することが特に非常に有利であることが判明している。
【００４６】
反応温度は、大きく変化させることが可能であるが、温度は、しばしば、２０．０から１２０．０℃の範囲、好ましくは２０．０から８０．０℃の範囲にある。反応が完了する圧力について、同様に考慮される。したがって、反応は、準大気圧力または超大気圧力において行うことが可能である。しかし、大気圧力において実施することが好ましい。反応は、大気において行うこともできるが、本方法の目的では、好ましくは非常に小さい割合の酸素が存在する状態で、不活性ガスの下、好ましくは窒素および／またはアルゴンの下で反応を実施することが特に非常に有利であることが判明している。
【００４７】
反応混合物は、好ましくは２０℃における水溶液のｐＨが７．０より小さく、有利には６．０より小さく、特に５．０より小さくなるまで、ブロンステッド酸と他のステップにおいて反応することが有利である。この文脈において使用することが可能である酸は、塩酸、硫酸、リン酸などの無機金属酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸、酸イオン交換体、具体的には（登録商標）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１（Ｈ）などの酸合成樹脂イオン交換体を含むことが可能である。この場合に特に非常に成功であることが判明している方法は、１ｇの乾燥イオン交換体に基づいて、少なくとも１．０ｍｅｑ、好ましくは少なくとも２．０ｍｅｑ、特に少なくとも４．０ｍｅｑのＨ＋イオン、および１０から５０メッシュの粒サイズ、ならびにイオン交換体の全容積に基づいて１０から５０％の範囲の多孔性で装填されている酸合成樹脂イオン交換体の使用である。
【００４８】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を分離する有利な方法において、溶媒Ｓからなる有機相は分離され、適切であれば、洗浄および乾燥され、溶媒は蒸発される。
【００４９】
化学式（ＩＸ−ａ）の化合物と化学式（ＩＸ−ｂ）の化合物との反応中、反応中の（メタ）アクリル基のラジカル重合を阻害する阻害剤を追加することが可能である。これらの阻害剤は、当業者には周知である。
【００５０】
主に１，４−ジヒドロキシベンゼンが使用される。しかし、他の置換基を有するジヒドロキシベンゼンを使用することも可能である。これらの阻害剤は、一般に、一般的な化学式（Ｘ）によって表すことができ、
【化１３】
式中、Ｒ６は、１から８の炭素原子、ハロゲン、またはアリルを有する直鎖または分岐アルキル基、好ましくは１から４の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、Ｎ−プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブチル、イソブチル、セク−ブチル、テルト−ブチル、Ｃｌ，Ｆ、またはＢｒであり、
ｏは、１から４の範囲の整数、好ましくは１または２であり、
Ｒ７は、水素、１から８の炭素原子またはアリルを有する直鎖または分岐アルキル基、好ましくは１から４の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、Ｎ−プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブチル、イソブチル、セク−ブチル、またはテルト−ブチルである。
【００５１】
しかし、また、親化合物が１，４−ベンゾキノンである化合物を使用することも可能である。これらは、化学式（ＸＩ）によって記述することが可能であり、
【化１４】
式中、
Ｒ６およびｏは、上記で確定されている。
【００５２】
一般的な構造（ＸＩＩ）のフェノールも使用され、
【化１５】
式中
Ｒ８は、１から８の炭素原子、アリル、またはアラルキルを有する直鎖または分岐アルキル基、Ｓ、Ｏ、およびＮなどのヘテロ原子を含むことも可能であるモノ−からテトラヒドロアルコールを有するプロピオン酸エステル、好ましくは１から４の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、Ｎ−プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブチル、イソブチル、セク−ブチル、テルト−ブチルである。
【００５３】
他の有利なクラスの物質が、化学式（ＸＩＩＩ）のトリアジン誘導体に基づくヒンダード・フェノールによって提供され、
【化１６】
式中、Ｒ９＝化学式（ＸＩＶ）の化合物であり、
【化１７】
式中、ｐ＝１または２として、以下である。
Ｒ１０＝ＣｐＨ２ｐ＋１
【００５４】
特に成功して使用される化合物は、１，４−ジヒドロキシベンゼン、４−メトキシフェノール、２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−テルト−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−テルト−ブチル−フェノール、２，２−ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−フェニル−１−オキソプロポキシメチル）］１，３−プロパンジイルエステル、２，２’−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、オクタデシル３−（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル−２，２−メチレンビス（４−メチル−６−テルト−ブチル）フェノール、トリス（４−テルト−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリス（３，５−ジ−テルト−ブチル−４−ヒドロキシ）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、またはテルト−ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゼンである。
【００５５】
全反応混合物の質量に基づいて、阻害剤の割合は、個々に、または混合物の形態において、一般に０．０１から０．５０（質量）％であり、阻害剤の濃度は、ＤＩＮ５５９４５色番号を損なわないような方式で選択されることが好ましい。これらの阻害剤の多くは、市販されている。
【００５６】
化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化学式による化合物を製造する際に得られる混合物は、従来の技術の方法によりワーク・アップすることができる。たとえば、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の異なる化合物は、分離することができる。さらに、残留物および／または不純物は、除去することができる。
【００５７】
次いで、結果として得られる化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物は、本発明のチオ（メタ）アクリレートを与えるように、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物と反応させることができる。
【００５８】
さらに、反応において得られた反応混合物は、本発明のチオ（メタ）アクリレートを製造するためにワーク・アップせずに使用することができる。
【００５９】
これについて、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物を反応混合物に追加することができる。追加は、化学式（Ｉ−ａ）の化合物の主要部分が、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化学式の化合物を与えるように、化学式（ＩＸ）の化合物と反応した後に行われることが好ましい。少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物を追加する際の化学式（Ｉ−ａ）の化合物の変換は、好ましくは少なくとも５０％、特に好ましくは少なくとも８０％、特に非常に好ましくは少なくとも９５％である。この場合、変換は、少なくとも２つのチオール基を含む他のチオール化合物を追加する際、反応混合物に存在する化学式（Ｉ−ａ）の化合物から、使用されるこれらの初期含有量に基づいて計算されることが好ましい。この含有量は、例として、クロマトグラフィ法、特にＧＣＭＳにより決定することができ、基準がこの場合に存在することが可能である。
【００６０】
本発明のチオ（メタ）アクリレートを製造するために使用され、かつ少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物は、本質的に既知である。これらには、特にアルキルジチオールおよびまたポリチオールがある。これらのチオール化合物には、塩基とＳ−Ｈ基を含む化合物の間の反応によって生成されるチオールもある。
【００６１】
少なくとも２つのチオール基を含む好ましいチオール化合物は、化学式（ＩＩＩ−ａ）の化合物であり、
ＭＳ−Ｒ３−ＳＭ （ＩＩＩ−ａ）
式中、Ｒ３は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、各Ｍは、他とは独立に、水素、アンモニウム・イオン、または金属陽イオンである。
【００６２】
好ましい金属陽イオンは、電気陰性度が２．０より小さい、有利には１．５より小さい元素から導出され、アルカリ金属陽イオン、特にＮａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、ＣＳ＋、およびアルカリ土類金属陽イオン、特にＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋がとりわけ好ましい。金属陽イオンＮａ＋およびＫ＋を使用して、特に非常に有利な結果を得ることが可能である。
【００６３】
基Ｒ３はまた、以下の化学式の基をも含み、
【化１８】
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基などである。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基は、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基である。ｙは、１から１０の整数であり、特に１、２、３、または４である。
【００６４】
化学式（ＩＩＩ−ｂ）の好ましい基は、以下を含む。
【化１９】
【００６５】
基Ｒ３は、１から１０の炭素原子を有する脂肪族基、好ましくは２から８の炭素原子を有する直鎖脂肪族基である。
【００６６】
指標ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、０、１、２、３、４、５、または６など、０以上の整数である。この場合、ｍとｎの和は０以上であり、好ましくは１から６の範囲、有利には１から４の範囲、特に１、２、または３である。
【００６７】
この文脈において特に適切なそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）のポリチオールは、４−エテニルシクロヘキサンと硫化水素、オルソ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、メタ−ビス（メルカプトメチル）−ベンゼン、パラ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、化学式（ＩＩＩ）の以下の化合物：
【化２０】
およびまた以下の化学式の化合物であって、
【化２１】
式中、各Ｒ４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基あるいは脂環式基であり、たとえばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である化合物との反応を介して得られる、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパン−ジチオール、１，２−ブタンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−メチルプロパン−１，２−ジチオール、２−メチルプロパン−１，３−ジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタン−ジチオール（ジメルカプトジオキサオクタン＝ＤＭＤＯ）、エチルシクロヘキシルジメルカプタンを含む。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｘは、他とは独立に、酸素または硫黄であり、基Ｒ５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｙは、１から１０の整数であり、特に１、２、３、または４である。
【００６８】
化学式（Ｉｌｌ−ｃ）の好ましい化合物は、以下を含む。
【化２２】
【００６９】
この方法の１つの特に非常に好ましい実施形態の目的では、使用されるそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、１，２−エタンジチオールを有する。
【００７０】
化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）による化合物と、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応は、特に化学式（ＩＸ−ａ）および（ＩＸ−ｂ）の化合物から、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）による化合物を製造するための上述された条件下において行うことができる。
【００７１】
したがって、少なくとも１つの不活性有機溶媒Ｓにおける化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物ならびに少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物は、特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、アルカリ性水溶液溶液において反応させることができる。この場合、「不活性有機溶媒」という用語は、それぞれの反応条件下において反応システムに存在する化合物と反応しない有機溶媒を意味する。
【００７２】
各場合に２０℃で測定して、少なくとも１つの溶媒Ｓが、＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが好ましい。
【００７３】
この方法の目的では、溶媒と水溶液が反応中に２つの相を形成し、均一に混合することができないことがさらに特に有利である。このために、２０℃において測定した溶媒の水溶解度の値は、１００ｇの溶媒に基づいて、１０ｇの水より小さいことが好ましい。
【００７４】
本方法の目的では、溶媒Ｓのみを使用する、または溶媒混合物を使用することが可能であり、この場合、混合物に存在するすべての溶媒が上述された誘電基準に準拠する必要はない。例として、本発明によれば、テトラヒドロフラン／シクロヘキサン混合物を使用することも可能である。しかし、各場合に２０℃で測定して、溶媒混合物が＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０の相対誘電定数を有することが有利であることが判明している。各場合に２０℃において測定して、相対誘電定数が＞２．６、好ましくは＞３．０、有利には＞４．０、特に＞５．０である溶媒のみを有する溶媒混合物を使用して、特に有利な結果を達成することができる。
【００７５】
チオール化合物、特に化合物（Ｓ）のそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）の化合物のアルカリ水溶液は、チオール化合物の全量に基づいて、１．１から１．５ｅｑ（当量）の少なくとも１つのブロンステッド塩基を有することが好ましい。本発明の目的では、好ましいブロンステッド塩基は、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物、特にナトリウム水酸化物およびカリウム水酸化物を含む。
【００７６】
本発明の１つの特定の態様によれば、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物の少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物に対するモル比は、５０：１から１．２、好ましくは３０：１から２：１である。
【００７７】
原則として、反応は、任意の考慮可能な方式で実施することができ、例として、溶媒（混合物）Ｓにおいて化学式（Ｉ）の化合物および／または（ＩＩ）が初期装填を形成し、チオール化合物、特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および化学式（ＩＩＩ−ａ）の化合物のアルカリ性水溶液溶液が、段階的または連続的に追加されることが可能である。しかし、本方法の目的では、少なくとも１つの不活性有機溶媒Ｓにおける化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物、ならびにチオール化合物、特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および定量される水溶性アルカリ溶液（ＩＩＩ−ａ）の化合物が、並行して反応ベセルに計量されること特に非常に有利であることが判明している。
【００７８】
反応温度は、大きく変化させることが可能であるが、温度は、しばしば、２０．０から１２０．０℃の範囲、好ましくは２０．０から８０．０℃の範囲にある。反応が完了する温度について、同様に考慮される。したがって、反応は、準大気圧力においてまたは超大気圧力において行われることが可能である。しかし、大気圧力において実施されることが好ましい。反応は、大気において行うこともできるが、本方法の目的では、好ましくは非常に小さい割合の酸素が存在する状態で、不活性ガスの下、好ましくは窒素および／またはアルゴンの下において反応を実施することが特に非常に有利であることが判明している。
【００７９】
反応混合物は、好ましくは２０℃における水溶液のｐＨが７．０より小さく、有利には６．０より小さく、特に５．０より小さくなるまで、ブロンステッド酸と他のステップにおいて反応することが有利である。この文脈において使用することが可能である酸は、塩酸、硫酸、リン酸などの無機金属酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸、酸イオン交換体、具体的には（登録商標）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１（Ｈ）などの酸合成樹脂イオン交換体を含むことが可能である。この場合に特に非常に成功であることが判明している方法は、１ｇの乾燥イオン交換体に基づいて、少なくとも１．０ｍｅｑ、好ましくは少なくとも２．０ｍｅｑ、特に少なくとも４．０ｍｅｑのＨ＋イオン、および１０から５０メッシュの粒サイズ、ならびにイオン交換体の全容積に基づいて１０から５０％の範囲の多孔性で装填されている酸合成樹脂イオン交換体の使用である。
【００８０】
本発明のチオ（メタ）アクリレートを分離するために、溶媒Ｓからなる有機相を分離し去り、適切であれば、洗浄および乾燥し、溶媒を蒸発させることができることが有利である。
【００８１】
他の反応条件は上述されており、特にこの場合、阻害剤を使用することができる。
【００８２】
反応は、以下の化学式の化合物を含むチオ（メタ）アクリレートを形成すると想定することができ、
Ａ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ａ）
および／または
Ａ−Ｙ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｂ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｑ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ｃ）
および／または
Ｂ−（Ｚ−Ｙ）ｒ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｄ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｓ−Ｂ（ ＩＶ−ｅ）
式中、ｑ、ｒ、またはｓは、１から１００、好ましくは２から３０、より好ましくは３から１０の整数であり、
Ａは、以下の化学式の末端基であり、
【化２３】
Ｂは、以下の化学式の末端基であり、
【化２４】
Ｚは、以下の化学式の接続基であり、
【化２５】
Ｙは、以下の化学式の接続基であり、
【化２６】
各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数であり、
Ｒ３は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基である。
【００８３】
本発明のチオ（メタ）アクリレートの質量平均分子量は、３００から５０００Ｄａの範囲、特に５００から２０００Ｄａの範囲とすることができることが好ましい。質量平均分子量は、ＧＰＣまたはＨＰＬＣによって決定することができる。
【００８４】
２５℃において決定されたチオ（メタ）アクリレートの粘度（非希釈、ＤＩＮ５３０１９に対して決定）は、１００から１０００ｍＰａ．ｓの範囲、特に好ましくは２００から６００ｍＰａ．ｓの範囲とすることができる。
【００８５】
分子量およびまた粘度は、基Ｒ２およびＲ３を、選択することにより調節することもできる。さらに、これらの変数は、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物の特にそれぞれ化学式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ−ａ）によるチオール化合物に対するモル比の結果とすることができる。
【００８６】
本発明の１つの特定の態様によれば、化学式（ＩＶ−ｂ）、（ＩＶ−ｄ）、および（ＩＶ−ｅ）の化合物の化学式（ＩＶ−ａ）および（ＩＶ−ｃ）の化合物に対する比は、非常に小さいが、その理由は、チオールをメタクリル２重結合に追加する反応における変換が完了しているからである。チオール基を有する化合物の含有量は、好ましくは＜５％、特に好ましくは＜１％である。チオール基の変換に、ＩＲ分光法が続くことができる。
【００８７】
本発明の好ましいチオメタクリレートには、とりわけ、以下の化学式の化合物がある。
【化２７】
式中、基Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は上記で確定されており、ｍおよびｎのそれぞれは、他とは独立に０以上の整数である。
【００８８】
本発明の特に好ましいチオ（メタ）アクリレートは、プレポリマーとみなすことができる。
【００８９】
本発明のプレポリマーは、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）ならびに（ＩＩＩ）の化合物を含むことができる。
【化２８】
式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基、好ましくはメチル基であり、
各Ｒ２は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、基Ｒ２は、好ましくは１から１００、特に１から２０の炭素原子を含むことが可能であり、
また、
各Ｒ３は、Ｒ２に関係なく、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、基Ｒ３は、好ましくは１から１００、特に１から２０の炭素原子を含むことができる。
【００９０】
化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物のそれぞれ、ならびにまた化学式（ＩＩＩ）の化合物は、プレポリマーを製造するために、個々に、またはそれぞれ化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の２つ以上の化合物の混合物の形態で使用することができる。本発明のモノマー混合物における化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の相対含有量は、原則として所望通りであり、本発明のプラスチックの特性プロファイルを必要に応じて「調整」するために使用することができる。例として、モノマー混合物は、各場合にプレポリマーの化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、顕著に過剰な量の化学式（Ｉ）の化合物または化学式（ＩＩ）の化合物または化学式（ＩＩＩ）の化合物を有することが高度に有利なことがある。
【００９１】
プレポリマーの化合物（ＩＩＩ）の含有量は、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、好ましくは１から５５．０モル％、特に１０．０から５０．０モル％である。特定の事象においてＲ３がジメルカプトジオキサオクタン基である場合、プレポリマーにおける（ＩＩＩ）の質量割合は、化合物（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の全量に基づいて、０．５％を超える、好ましくは５％を超える。
【００９２】
本発明のチオ（メタ）アクリレートは、特にレンズを作成するために作用することができるプラスチックを与えるように重合させることができる。性質を変更するために、本発明のチオ（メタ）アクリレートは、他のモノマーと混合することができる。
【００９３】
本発明の目的では、プラスチックを製造するための好ましい混合物は、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物から製造した好ましくはプレポリマーの形態にあるチオ（メタ）アクリレートだけでなく、ラジカル重合することができ、かつ少なくとも２つの末端メタクリレート基を有する少なくとも１つのモノマー（Ａ）をも有することができる。
【００９４】
これらのジ（メタ）アクリレートの例は、以下の通りである。ポリオキシメチレン（メタ）アクリル酸誘導体およびポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸誘導体、たとえば、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート、およびまた１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（２００から５００００００ｇ／モルの範囲、有利には２００から２５０００ｇ／モルの範囲、特に２００から１０００ｇ／モルの範囲にある質量平均モル質量を有することが好ましい）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（２００から５００００００ｇ／モルの範囲、有利には２５０から４０００ｇ／モルの範囲、特に２５０から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有することが好ましい）、２，２’−チオジエタノールジ（メタ）アクリレート（チオジグリコールジ（メタ）アクリレート）、
３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、特に、
【化２９】
３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、特に、
【化３０】
式中、ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は好ましくは１から３０の範囲、特に２から１０の範囲にあり、ならびに、ジイソシアネートと、２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特に以下とが反応することにより得ることが可能であるジ（メタ）アクリレートであり、
【化３１】
式中、各Ｒ１１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびグリセロールトリ（メタ）アクリレートなどのトリ（メタ）アクリレート、あるいはエトキシ化またはプロピオキシ化グリセロールの、トリメチロールプロパンの、または２つ以上のヒドロキシ基を有する他のアルコールの（メタ）アクリレート。
【００９５】
化学式（ＸＶ）のジ（メタ）アクリレートは、モノマー（Ａ）として特に成功していることが判明している。
【化３２】
各Ｒ１２は、この場合、他とは独立に、水素またはメチルである。Ｒ１３は、直鎖または分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、あるいは好ましくは１から１００、好ましくは１から４０、好ましくは１から２０、有利には１から８、特に１から６の炭素原子を有する芳香族基であり、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、イソブチル基、テルト−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基を示す。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。１から６の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基またはシクロアルキル基が、Ｒ１８として特に非常に好ましい。
【００９６】
基Ｒ１３は、好ましくは直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいは一般的な化学式の基であり、
【化３３】
式中、Ｒ１５は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｒ１４は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基ＸＩは、他とは独立に、酸素または硫黄、一般的な化学式（ＸＶｂ）、（ＸＶｃ）のエステル基、
【化３４】
一般的な化学式（ＸＶｄ）、（ＸＶｅ）、（ＸＶｆ）、または（ＸＶｇ）のウレタン基、
【化３５】
一般的な化学式（ＸＶｈ）、（ＸＶｉ）、（ＸＶｊ）、または（ＸＶｋ）のチオウレタン基、
【化３６】
一般的な化学式（ＸＶｌ）、（ＸＶｍ）、（ＸＶｎ）、または（ＸＶｏ）のジチオウレタン基、
【化３７】
または一般的な化学式（ＸＶｐ）、（ＸＶ１）、（ＸＶｒ）、または（ＸＶｓ）のチトカルバメート基、
【化３８】
好ましくは酸素であり、式中、基Ｒ１６は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される１価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｚは、１から１０００、有利には１から１００、特に１から２５の整数である。
【００９７】
化学式（ＸＶ）の特に好ましいジ（メタ）アクリレートは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、特に以下を含み、
【化３９】
式中、ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は、１から３０の範囲、特に２から１０の範囲にあり、ならびに、ジイソシアネートと、２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特に以下との反応を介して得られるジ（メタ）アクリレートを含み、
【化４０】
式中、各基Ｒ１７は、他とは独立に、水素またはメチル基、
３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］−デカン、
好ましくは２００から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有するチオジグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、および／または好ましくは２００から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。この場合、挙げられた化合物のジメタクリレートが特に好ましい。好ましくは２００から１０００ｇ／モルの範囲の質量平均モル質量を有するポリエチレングリコールジメタクリレートを使用して、特に非常に有利な結果が達成される。モノマー（Ａ）の割合は、混合物において使用されるすべてのモノマーに基づいて、２から５０質量％、特に１０から３０質量％である。
【００９８】
本発明の目的では、混合物は、芳香族ビニル化合物を有することができる。
【００９９】
芳香族ビニル化合物の中で、スチレン、α−メチルスチレンおよびα−エチルスチレンなどのアルキル置換基を側鎖に有する置換スチレン、ビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレンなどのアルキル置換基を環上に有する置換スチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、およびテトラブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン、
ならびにまた１，２−ジビニルベンゼン、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、１，２−ジイソプロペニルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン、および１，４−ジイソプロペニルベンゼンなどのジエンの使用が好ましい。
【０１００】
芳香族ビニル化合物の割合は、プレポリマー、ラジカル重合することができるモノマー（Ａ）、ならびに芳香族ビニル化合物および随意選択で使用される他のモノマーにおいて使用される化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の含有量の全量に基づいて、好ましくは５から４０質量％、好ましくは１０から３０質量％、特に好ましくは１５から２５質量％である。
【０１０１】
驚くべきことに、モノマー（Ａ）および芳香族ビニル化合物を追加することにより、本発明の光学特性に悪影響を与えずに、本発明のプラスチック材料の機械的特性が向上する。多くの場合、光学特性に対する有益な効果が見られる。
【０１０２】
本発明の１つの特定の態様は、化合物として、直鎖構造を有し、かつ一般的な化学式（ＸＶＩ）の鎖の長さが変化する分子（不斉架橋剤）を使用することが可能であることが好ましく、
【化４１】
式中、基Ｒ１９は、独立に、水素原子、フッ素原子、および／またはメチル基であり、基Ｒ１８は、好ましくは１から１０００、特に２から１００の炭素原子を含む接続基であり、基Ｙは、０から１０００の炭素原子、特に１から１０００の炭素原子、好ましくは１から１００の炭素原子を有する結合または接続基である。分子の長さは、分子の構成要素Ｒ１８によって変化させることができる。化学式（ＸＶＩ）の化合物は、分子の一端において末端（メタ）アクリレート機能を有し、他端においてメタクリレート機能以外の末端基を有する。好ましい基Ｙには、具体的には、結合（ビニル基）、ＣＨ２基（アリル基）、およびまたベンゼン誘導基などの１から２０の炭素原子を有する脂肪族基または芳香族基、特に好ましくはウレタン基を含む脂肪族基または芳香族基がある。
【０１０３】
基Ｒ１８は、好ましくは直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基であり、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、Ｎ−ブチル基、イソブチル基、テルト−ブチル基、またはシクロヘキシル基、あるいは一般的な化学式の基であり、
【化４２】
式中、基Ｒ２１は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基Ｒ２０は、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される２価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。各基ＸＩは、他とは独立に、酸素または硫黄、一般的な化学式（ＸＶＩｂ）、（ＸＶＩｃ）のエステル基、
【化４３】
一般的な化学式（ＸＶＩｄ）、（ＸＶＩｅ）、（ＸＶＩｆ）、または（ＸＶＩｇ）のウレタン基、
【化４４】
一般的な化学式（ＸＶＩｈ）、（ＸＶＩｉ）、（ＸＶＩｊ）、または（ＸＶＩｋ）のチオウレタン基、
【化４５】
一般的な化学式（ＸＶＩｌ）、（ＸＶＩｍ）、（ＸＶＩｎ）、または（ＸＶＩｏ）のジチオウレタン基、
【化４６】
または一般的な化学式（ＸＶＩｐ）、（ＸＶＩｑ）、（ＸＶＩｒ）、または（ＸＶＩｓ）のチトカルバメート基、
【化４７】
好ましくは酸素であり、式中、基Ｒ２２は、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、たとえば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、Ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、テルト−ブチレン基、またはシクロヘキシレン基、あるいはベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルフォン、キノリン、ピリジン、アントラセン、またはフェナントレンから導出される１価芳香族基またはヘテロ芳香族基である。本発明の目的では、脂環式基はまた、この場合、２環式、３環式、および多環式の脂肪族基をも含む。ｚは、１から１０００、有利には１から１００、特に１から２５の整数である。
【０１０４】
化学式（ＸＶＩ）の１つの特定の実施形態では、化合物は、化学式（ＸＶＩＩ）の化合物
【化４８】
および／または化学式（ＸＶＩＩＩ）の化合物を有す、
【化４９】
式中、基Ｒ２３およびＲ２４のそれぞれは、他とは独立に、水素またはメチル基であり、基Ｒ２５は、直鎖または分岐の脂肪族２価基または脂環式２価基、あるいは置換または非置換の芳香族２価基またはヘテロ芳香族２価基である。好ましい基は、上述されている。
【０１０５】
鎖の長さは、ポリアルキレンオキシド単位、好ましくはポリエチレングリコール単位の数の変化により影響を受ける可能性がある。目的を達成するためにこの場合に記述された方法に特に適していることが判明している化学式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）の化合物は、他とは独立に、１から４０好ましくは５から２０、特に７から１５、特に好ましくは８から１２であるポリアルキレンオキシド単位の数ｒ、ｐ、およびｑを有する。
【０１０６】
本発明によれば、化学式（ＸＶＩＩＩ）の化合物、特に以下を含み、
【化５０】
式中、ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は、好ましくは１から２０の範囲、特に２から１０の範囲にあり、また化学式（ＸＶＩＩ）の化合物、特に以下を含み、
【化５１】
式中ｓおよびｔは０以上であり、ｓとｔの和は、好ましくは１から２０の範囲、特に２から１０の範囲にある、不斉架橋剤が特に非常に好ましい。
【０１０７】
１つの特定の態様によれば、混合物は、モノマー混合物の全質量に基づいて、好ましくは０．５から４０質量％、特に５から１５質量％の化学式（ＸＶＩ）および／または（ＸＶＩＩ）の化合物を有する。
【０１０８】
本発明の１つの特に好ましい実施形態の目的では、本発明の混合物はまた、少なくとも１つのエチレン不飽和モノマー（Ｂ）をも有する。これらのモノマー（Ｂ）は、化学式（ＸＶＩＩ）および（ＸＶＩＩＩ）の不斉化合物、またモノマー（Ａ）ならびに化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートとは異なる。モノマー（Ｂ）は、当業者には既知であり、モノマー（Ａ）ならびに化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートと共重合可能であることが好ましい。これらのモノマー（Ｂ）には、特に、以下がある。
メタクリロイルアミド−アセトニトリル、２−メタクリロイルオキシエチルメチルシアンアミド、シアノメチルメタクリレートなど、（メタ）アクリル酸および他の窒素包含メタクリレートのニトリル、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、セク−ブチル（メタ）アクリレート、テルト−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−テルト−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イオスプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチル−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−テルト−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、および／またはエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレートなど、飽和アルコールから導出される（メタ）アクリレート
、
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ビニル−２−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、およびボルニル（メタ）アクリレートなど、シクロアルキル（メタ）アクリレート、
２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、およびオレイル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレートなど、不飽和アルコールから導出される（メタ）アクリレート、
アリール基が、それぞれ、非置換である、または最高で４つの置換基によって置換することが可能である、ベンジル（メタ）アクリレートまたはフェニル（メタ）アクリレートなどのアリル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３、４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、１，２−プロパンジオール（メタ）アクリレートなど、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
トリス（２−メタクリルオキシエチル）アミン、Ｎ−メチルホルムアミドエチル（メタ）アクリレート、２−ウレイドエチル（メタ）アクリレートなど、アミノアルキル（メタ）アクリレート、
２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシメチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノンなど、カルボニル含有（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレートなど、エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、
２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，３−ジクロロ−２−プロピル（メタ）アクリレート、２−ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−ヨードエチル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）アクリレートなど、ハロゲン化アルコールの（メタ）アクリレート、
２，３−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなど、オキシラニル（メタ）アクリレート、
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アクリロイルアミド−２−メチル−２−プロパノール、Ｎ−（３−ジブチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−テルト−ブチル−Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルアミド−４−メチル−２−ペンタノール、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドなど、（メタ）アクリル酸のアミド、
２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート、および１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドンなど、ヘテロシクロ（メタ）アクリレート、
２−（ジメチルホスフェート）プロピル（メタ）アクリレート、２−（エチレンホスファイト）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルホスフィノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルホスホノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル（メタ）アクリロイルホスホネート、ジプロピル（メタ）アクリロイルホルフェートなど、リン、ホウ素、および／またはシリコン含有（メタ）アクリレート、
エチルスルフィニルエチル（メタ）アクリレート、４−チオシアネートブチル（メタ）アクリレート、エチルスルホニルエチル（メタ）アクリレート、チオシアネートメチル（メタ）アクリレート、メチルスルフィニルメチル（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）硫化物など、硫黄含有（メタ）アクリレート、
エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、１，４−ブタンジオールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）など、ビス（アリルカーボネート）、
ビニル塩化物、ビニルフッ化物、ビニリデン塩化物、およびビニリデンフッ化物など、ビニルハロゲン化物、
ビニルアセテートなどのビニルエステル、
２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール、ならびに水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール、および水素化ビニルオキサゾールなど、ヘテロシクロビニル化合物、
ビニルエーテルおよびイソプレニルエーテル、
マレイン酸のモノエステルおよびジエステル、１から９の炭素原子を有するアルコール基など、マレイン酸およびマレイン酸誘導体、
無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、マレイミド、メチルマレイミド、
フマル酸のモノエステルおよびジエステルなど、フマル酸およびフマル酸誘導体、１から９の炭素原子を有するアルコール基。
【０１０９】
完全であるために、モノマー（Ａ）の下で列挙されたジ（メタ）アクリレートも、モノマー（Ｂ）として使用することが可能である。
【０１１０】
アクリレートという用語は、メタクリレートおよびアクリレート、ならびにまたこの２つの混合物を含む。対応して、（メタ）アクリル酸という用語は、メタクリル酸およびアクリル酸、ならびにまたこの２つの混合物を包む。
【０１１１】
エチレン不飽和モノマーは、個々に、または混合物の形態で使用することが可能である。
【０１１２】
原則として、本発明のモノマー混合物の組成は、所望通りとすることが可能である。本発明のプラスチックの特性プロファイルを応用分野の要求に整合させるために使用することができる。
【０１１３】
しかし、本発明のチオ（メタ）アクリレート、好ましくは化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物から製造されたプレポリマー、ならびに好ましくは少なくとも１つのモノマー（Ａ）、また適切であればスチレンが、所望の重合温度において均一に混合されるように、モノマー混合物の組成を選択することが高度に有利であることが判明しているが、その理由は、このタイプの混合物の取扱いは、一般に低粘性である結果として容易であり、さらに、向上した特性を有する均一なプラスチックを与えるように重合させることができるからである。
【０１１４】
本発明の１つの特に好ましい実施形態によれば、モノマー混合物は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、少なくとも５．０質量％、好ましくは少なくとも２０．０％、特に好ましくは少なくとも５０．０質量％の化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）化合物から製造されたプレポリマーを有する。モノマー（Ａ）の質量含有率は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、好ましくは少なくとも２．０質量％、好ましくは少なくとも１０．０質量％、特に好ましくは少なくとも２０．０％である。芳香族ビニル化合物、特にスチレンの質量含有率は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、好ましくは少なくとも２．０質量％、好ましくは少なくとも１０．０質量％、特に好ましくは少なくとも２０．０質量％である。
【０１１５】
本発明の１つの特定の態様によれば、混合物は、各場合にモノマー混合物の全質量に基づいて、
具体的には化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）、ならびにまた（ＩＩＩ）のモノマーの化合物から得ることが可能である、４０から１００質量％、好ましくは５０から９０質量％、特に６０から８５質量％の本発明のチオ（メタ）アクリレートと、
０から６０質量％、好ましくは２から５０質量％、特に１０から３０質量％のモノマー（Ａ）と、
０から６０質量％、好ましくは２から５０質量％、特に１０から３０質量％の芳香族ビニル化合物、特にスチレンと、
０から４５質量％、特に１から１０質量％の化学式（ＸＶＩ）および（ＸＶＩＩ）のモノマーならびに／またはモノマー（Ｂ）とを有する。
【０１１６】
使用されるのが好ましいモノマー混合物の製造は、当業者には既知である。例として、化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物と化合物（ＩＩＩ）とが反応することから得られる本発明のチオ（メタ）アクリレート、好ましくはプレポリマーと、芳香族ビニル化合物と、またモノマー（Ａ）および（Ｂ）とを本質的に既知の方式で混合することにより、製造することができる。
【０１１７】
本発明の目的では、モノマー混合物は、大気圧力および２０．０から８０．０℃の範囲の温度において流動性であることが好ましい。「流動性」という用語は、当業者には既知である。これは、様々な形状に鋳造し、適切な補助剤を使用して撹拌および均一化することができることが好ましい液体を特徴付ける。本発明の目的では、特定の流動性材料が、特に２５℃および大気圧力（１０１３２５Ｐａ）において、０．１ｍＰａ．ｓから１０Ｐａ．ｓの大きさの動的粘度、有利には０．６５ｍＰａ．ｓから１Ｐａ．ｓの範囲の動的粘度を有する。本発明の１つの特に好ましい実施形態では、鋳造されたモノマー混合物は、泡、特に気泡を有さない。同様に、温度の上昇および／または真空の適用など、適切な方法を介して、泡、特に気泡を除去することができるモノマー混合物が好ましい。
【０１１８】
本発明の高透明プラスチックは、上述された低粘性（η＜２００ｍＰａ．ｓ）モノマー混合物のラジカル共重合を介して得ることが可能である。ラジカル共重合は、基により開始される周知の方法であり、低分子モノマーの混合物をポリマーとして知られる高分子量化合物に変換する。さらなる詳細について、Ｈ．Ｇ． Ｅｌｉａｓ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｅｌｅ［Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ］、Ｖｏｌｕｍｅ１および２、Ｂａｓｌｅ、ハイデルベルグ、ニュー・ヨーク Ｈｕｅｔｈｉｇ ｕｎｄ Ｗｅｐｆ． １９９０年、ならびにＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、ｈｅａｄｗｏｒｄ「Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」を参照されたい。
【０１１９】
本発明の１つの好ましい実施形態では、本発明のプラスチックは、モノマー混合物の大量またはバルク重合により得ることが可能である。大量またはバルク重合は、この場合、モノマーが溶媒を必要とせずに重合される重合方法を意味し、したがって、重合反応は、非希釈材料について、またはバルクにおいて実施される。これと対照的な方法は、エマルジョン（エマルジョン重合として知られる）および分散における重合（懸濁重合として知られる）であり、有機モノマーが保護コロイドおよび／または安定剤と共に水性相において懸濁され、比較的粗いポリマー粒子が形成される。不均一相重合の特定の形態はパール重合であり、これは、本質的に懸濁重合のタイプである。
【０１２０】
原則として、重合反応は、たとえばラジカル開始剤（たとえば、過酸化物、アゾ化合物）を使用して、またはＵＶ線、可視光、α放射、β放射、もしくはγ放射で照射することにより、あるいはこれらの組合わせで、当業者には周知の任意の方式で開始することが可能である。
【０１２１】
本発明の１つの好ましい実施形態では、親油性ラジカル重合開始剤が、重合を開始するために使用される。ラジカル重合開始剤は、バルク重合混合物において溶解するように特に親油性である。アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）または１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどの従来のアゾ開始剤の他に、使用することが可能である化合物には、とりわけ、脂肪族ペルオキシ化合物があり、たとえば、テルト−アミルペルオキシネオデカノエート、テルト−アミルペルオキシピバレート、テルト−ブチルペルオキシピバレート、テルト−アミル２−エチルペルオキシヘキサノエート、テルト−ブチル２−エチルペルオキシヘキサノエート、テルト−アミル３，５，５，−トリメチルペルオキシヘキサノエート、エチル３，３−ジ（テルト−アミルペルオキシ）ブチレート、テルト−ブチルペルベンゾエート、テルト−ブチルヒドロペルオキシド、デカノイル過酸化物、ラウリル過酸化物、ベンゾイル過酸化物、および述べられた化合物の任意の所望の混合物である。上述された化合物の中で、ＡＩＢＮが特に非常に好ましい。
【０１２２】
本発明の他の好ましい実施形態では、重合は、既知の光開始剤を使用することによって、ＵＶ線などで照射することにより、開始される。この場合、周知の市販の化合物を使用することが可能であり、たとえば、ベンゾフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−イソプロピルフェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソアミルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル４−ジメチルアミノベンゾエート、メチルｏ−ベンゾイルベンゾエート、ベンジイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾ−スベロン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン
酸化物、ビスアシルホスフィン酸化物、および他の化合物であり、述べられた光開始剤は、この場合、単独で、あるいは上記の重合開始剤の２つ以上の組合わせにおいて、または上記の重合開始剤の１つと組み合わせて使用することが可能である。
【０１２３】
遊離基生成剤の量は、大きく変化させることが可能である。例として、好ましい使用量は、全組成物の質量に基づいて、０．１から５．０質量％の範囲にある。各場合に全組成物の質量に基づいて、０．１から２．０質量％の範囲の量、特に０．１から０．５質量％の範囲の量を使用することが特に好ましい。
【０１２４】
重合で選択される重合温度は、当業者には明らかである。重合温度は、選択された開始剤および開始方式（熱、照射によるなど）により主に決定される。重合温度は、ポリマー生成物の特性に影響を与えることが既知である。したがって、本発明の目的では、２０．０から１００．０℃の範囲、有利には２０．０から８０．０℃の範囲、特に２０．０から６０．０℃の範囲の重合温度が好ましい。本発明の１つの特に好ましい実施形態では、反応温度は、好ましくは段階的に、反応中に上昇する。
【０１２５】
高温における熱調整はまた、たとえば１００から１５０℃において、反応の終了に向かうことが有利であることも判明している。
【０１２６】
反応は、準圧力または超圧力において行うことが可能である。しかし、大気圧において実施することが好ましい。反応は、最小含有量の酸素が存在する状態で、大気においてまたは不活性ガスの下において実施することが好ましいが、その理由は、この含有量は、あらゆる重合に対して抑制効果を有するからである。
【０１２７】
本発明の１つの特に好ましい実施形態では、本発明の高透明プラスチックを製造する手続きは、混合物から均一混合物を製造し、これらは、モノマー混合物、開始剤、および潤滑剤などの他の添加剤であり、また、眼鏡レンズまたは他のレンズ、プリズム、あるいは他の光学構成要素の形態など、形状がその後の応用分野により事前に決定されているガラス板の間にこれらを装填する。バルク重合は、有利には水浴において２時間以上、たとえば高エネルギー放射により、特にＵＶ光を使用することにより、または加熱することにより、エネルギーの導入を介することで始される。これにより、澄んで透明な無色の硬いプラスチックとして所望の形態の光学材料が与えられる。
【０１２８】
本発明の目的では、潤滑剤は、圧縮成形材料および射出成形材料など、プラスチック材料を装填するための添加剤であり、その機能は、装填された材料の滑り能力を向上させ、したがって圧縮成形材料の成形を容易にすることである。この目的に適切な物質の例は、金属石鹸およびシロキサンの組合わせである。プラスチックにおいて潤滑剤が不溶性であることにより、潤滑剤のいくらかは、処理中に表面に泳動し、そこで離型剤として作用する。表面活性を有する非イオンフッ化剤、表面活性を有する非イオンシリコン剤、４級アルキルアンモニウム塩、および酸性リン酸エステルなど、特に適切な潤滑剤が、ＥＰ２７１８３９Ａにおいて開示されており、この開示は、本発明の目的について参照によって明らかに組み込まれている。
【０１２９】
本発明は、非常に良好な光学的特性および機械的特性を有する高透明プラスチックを提供する。たとえば、ＤＩＮ５０３６による透過性は、好ましくは８８．０％より大きく、有利には８９．０％より大きい。
【０１３０】
本発明のプラスチックの屈折率ＮＤは、１．５９以上であることが好ましい。媒質の屈折率は、一般に、入射光の波長および温度に依存する。したがって、本発明の屈折率のデータは、ＤＩＮ５３４９１において規定された標準的なデータに基づく（ナトリウムの（黄色）Ｄ線の標準的な波長（約５８９ｎｍ））。
【０１３１】
本発明によれば、プラスチックのアッベ数は、ＤＩＮ５３４９１に対して＞３６．０であることが好ましい。アッベ数に関する情報は、Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ Ｐｈｙｓｉｋ［Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ］（Ｗａｌｔｅｒ Ｇｒｅｕｌｉｃｈ（ｅｄ．）、Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ Ｐｈｙｓｉｋ［Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ］、ハイデルベルグ、Ｓｐｅｋｔｒｕｍ、Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、Ｖｏｌｕｍｅ１、１９９８年）においてなど、当業者なら文献において見ることができる。
【０１３２】
本発明の１つの特に好ましい実施形態によれば、プラスチックは、＞３６．０、有利には＞３７．０、特に＞３８．０のアッベ数を有する。
【０１３３】
ＦＤＡ落球試験（ＡＮＳＩ Ｚ ８０．１）は、機械的特性を試験するために使用される。試験片が直径１６ｍｍのボールによって損傷されない場合、試験は合格である。試験片を損傷せずに試験に使用するボールの直径が大きくなると、機械的特性は良好になる。
【０１３４】
本発明のプラスチックはまた、高いガラス転移温度を有し、したがって、室温より高い温度においても、顕著な機械的特性、特に衝撃強さおよび硬さを有することが有利である。本発明のプラスチックのガラス転移温度は、好ましくは８０℃より高い、有利には９０℃より高い、特に９５℃より高い。
【０１３５】
本発明のチオ（メタ）アクリレートおよびそれから得られる透明プラスチックの可能な使用分野は、当業者には明らかである。プラスチックは、透明プラスチックを想定した任意の応用分野に特に適している。その特徴的な特性により、光学レンズ、特に眼科用レンズに特に適している。さらに、チオ（メタ）アクリレートは、合成繊維の組成物をコーティングするのに使用することができる価値のある物質である。
【０１３６】
本発明はまた、少なくとも１つのフォトクロミック色素を有する混合物をも提供する。この場合、当業者に既知のフォトクロミック色素のいずれかおよびその混合物を使用することが可能である。好ましいフォトクロミック色素の例は、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾキサジン、スピロピラン、アセトアニリド、アルデヒドヒドラゾン、チオインジゴ、スチルベン誘導体、ローダミン誘導体およびアントラキノン誘導体、ベンゾフロキサン、ベンゾピラン、ナフトピラン、有機金属ジチオゾネート、フルギド、およびフルギミドである。
【０１３７】
これらの混合物から、例としてレンズ、好ましくは光学レンズ、ガラス枠、またははめ込みガラスとして使用されるフォトクロミック材料を製造することが可能である。
【０１３８】
以下の本発明の実施例および比較例は、結果として制約することを意図せずに、本発明を例示するように作用する。
【実施例】
【０１３９】
チオメタクリレート混合物の合成
７５．３６ｇの１，２−エタンジチオールを、不活性ガスを供給して三角フラスコに計量し、撹拌し、４１６．４３ｇの１３％強度のＮａＯＨ溶液を２５から３０℃において３０分の期間内に計量し、水で冷却する。茶色の澄んだ溶液が形成される。
【０１４０】
次いで、１７８．６４ｇのメタクリル酸無水物およびＮａチオール溶液を、反応フラスコの撹拌酢酸エチル／水の初期装填の中に、４５分の期間内に所望の計量温度において並行して計量する。この場合適切であれば、不活性ガスが混合物の上にわたって通過する。フラスコの含有量は、一般に、供給の開始時に約２℃だけ下がり、わずかに発熱性の反応が約５〜１０分後に開始し、これは、適切な冷却が、所望の反応温度（３５℃）を維持するために適用されることを意味する。供給が終了した後、混合物を３５℃においてさらに５分撹拌し、次いで、撹拌しながら約２５℃まで冷却する。
【０１４１】
混合物を分離漏斗に移送して分離し、低級水相を放出する。ワーク・アップのために、有機相を三角フラスコに移送し、（登録商標）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１で約１５分撹拌し、次いで、イオン交換体をろ過し去る。
【０１４２】
次いで、いくらか濁っているものからほぼ澄んだ粗エステル溶液を１００ｐｐｍのＨＱＭＥで安定させ、回転蒸発器の上で５０℃を超えない温度で濃縮する。無色の最終生成物を室温（２０〜２５℃）においてろ過する。これは、約１４０ｇの無色で澄んだエステルを与える。
【０１４３】
プレポリマーの製造：触媒としてアミンが存在する状態での６．８４ｇのチオジ（メタ）アクリレートと０．３６ｇの反応、方法は、ＥＰ２８４３７４に基づく。
【０１４４】
オリゴマーチオジメタクリレートに基づくポリマーの製造の例では、７．２ｇのプレポリマー、２．４ｇのスチレン、２．４ｇのデカエトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、０．１ｇのヒドロキシエチルメタクリレート、Ｉｒｇａｃｕｒ８１９などの３６ｍｇのＵＶ開始剤、および２４ｍｇのテルト−ブチルペルオクトエートまたは同様の開始剤（本発明の実施例１参照）を混合する。均一な注型用樹脂混合物を適切な型に配置し、１２００Ｗ高圧水銀源を使用するＵＶ硬化システムにおいて１０分の期間内に硬化させる。次いで、材料をオーブンにおいて約１２０℃でさらに約２時間の期間、熱調整する。
【表１】
Ｐｌｅｘ６９３１ Ｏ：ＤＥ３１６６７１からのメタクリル酸無水物とエタンジチオールの反応生成物
Ｅ１０ＢＡＤＭＡ：エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシ化の程度約１０
ＤＭＤＯ：ジメルカプトジオキサオクタン
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
（＃）：匂いの問題のために、他の分析は行わなかった。
【０１４５】
本発明の混合物（Ｂ１）は、無臭である。比較例ＶＢ Ｉは、この試験を合格せず、したがって、さらに調査しなかった。
【０１４６】
それにもかかわらず、比較屈折率（ＶＢ ＩＩおよびＶＢ ＩＩＩを有するＢ１の）について、アッベ数は、本発明の混合物についてより良好であった。本発明の混合物はまた、落球試験について大いにより良好に機能した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
【化１】
［式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である］で示される化合物と、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応を介して得られる、チオ（メタ）アクリレート。
【請求項２】
チオール化合物が、アルキルジチオールまたはポリチオールであることを特徴とする、請求項１に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項３】
チオール化合物は、化学式（ＩＩＩ）
ＨＳ−Ｒ３−ＳＨ （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ３が、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基である］で示される化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項４】
化学式（Ｉ）の化合物および／または（ＩＩ）対チオール基を含む少なくとも２つのチオール化合物のモル比が、５０：１から１：２、特に３０：１から２：１の範囲にあることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項５】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＝３として、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、５．８モル％を超える化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項６】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１から５０モル％の化学式（Ｉ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項７】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＝１として、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１から４０モル％の化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項８】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＞３として、化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項９】
化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全含有率が、チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物の全質量に基づいて、少なくとも５．０質量％であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１０】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＝２として、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１０モル％を超える化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１１】
以下の化学式
Ａ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ａ）
および／または
Ａ−Ｙ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｂ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｑ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ｃ）
および／または
Ｂ−（Ｚ−Ｙ）ｒ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｄ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｓ−Ｂ （ＩＶ−ｅ）
［式中、ｑ、ｒ、およびｓが、１から１００の範囲の整数であり、
Ａが、以下の化学式
【化２】
の末端基であり、
Ｂが、以下の化学式
【化３】
の末端基であり、
Ｚが、以下の化学式
【化４】
の接続基であり、
Ｙが、以下の化学式
【化５】
の接続基であり、
式中、Ｒ１が、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数であり、
Ｒ３が、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基である］で示される化合物を含む、チオ（メタ）アクリレート。
【請求項１２】
チオ（メタ）アクリレートの質量平均分子量が、３００から５０００Ｄａの範囲にあることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１３】
２５℃において決定されたチオ（メタ）アクリレートの粘度が、１００から１０００ｍＰａ．ｓであることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１４】
化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および／または（ＶＩＩ）の基Ｒ２が、１から１０の炭素原子を有する脂肪族基であることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１５】
透明プラスチックを製造するための混合物であって、
ａ）請求項１から１４までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートと、
ｂ）ラジカル重合することができ、かつ少なくとも２つのメタクリレート基を有する少なくとも１つのモノマー（Ａ）と、
ｃ）少なくとも１つの芳香族ビニル化合物とを含む、混合物。
【請求項１６】
ｄ）ラジカル重合することができ、かつ反応性が異なる少なくとも２つの末端オレフィン基、および／または、
ｅ）少なくとも１つのエチレン不飽和モノマー（Ｂ）を含む、請求項１５に記載の混合物。
【請求項１７】
混合物が、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレートと共重合可能である少なくとも１つのモノマー（Ａ）を含有することを特徴とする、請求項１５または１６に記載の混合物。
【請求項１８】
混合物が、ジ（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする、請求項１７に記載の混合物。
【請求項１９】
混合物が、芳香族ビニル化合物として、好ましくはスチレンを含有することを特徴とする、請求項１５から１８までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２０】
ラジカル重合することができ、かつ反応性が異なる、一般的な以下の化学式
【化６】
［式中、
基Ｒ１９が、独立に、水素原子、フッ素原子、および／またはメチル基であり、
基Ｒ１８が、好ましくは１から１０００、特に２から１００の炭素原子を含む接続基であり、
基Ｙが、０から１０００の炭素原子、特に１から１０００の炭素原子、好ましくは１から１００の炭素原子を有する結合または接続基である］で示される少なくとも２つの末端オレフィン基を有するモノマーが含まれていることを特徴とする、請求項１５から１９までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２１】
アリルポリエチレングリコールメタクリレートが含まれていることを特徴とする、請求項２０に記載の混合物。
【請求項２２】
混合物中に、少なくとも１つの（メタ）アクリレートが含まれていることを特徴とする、請求項１５から２１までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２３】
２−ヒドロキシエチルメタクリレートが含まれていることを特徴とする、請求項２２に記載の混合物。
【請求項２４】
混合物が、少なくとも１つのフォトクロミック色素が含まれていることを特徴とする、請求項１５から２３までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２５】
請求項１５から２４までのいずれか１項に記載の混合物を重合させることを特徴とする、透明プラスチックを製造するための方法。
【請求項２６】
請求項２５に記載の方法により得られる透明プラスチック。
【請求項２７】
ＤＩＮ５３４９１によるプラスチックの屈折率が、１．５９より大きいことを特徴とする、請求項２６に記載のプラスチック。
【請求項２８】
ＤＩＮ５３４９１によるプラスチックのアッベ数が、３６より大きいことを特徴とする、請求項２６または２７に記載のプラスチック。
【請求項２９】
落球試験において試験片を損傷しないボールの平均直径が、≧１８であることを特徴とする、請求項２６から２８までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３０】
ＤＩＮ５０３６によるプラスチックの透過率が、≧８９％であることを特徴とする、請求項２６から２９までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３１】
ガラス転移温度が、８０．０℃より高いことを特徴とする、請求項２６から３０までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３２】
プラスチックが、フォトクロミックの特性を有することを特徴とする、請求項２６から３１までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３３】
レンズまたはガラス枠またははめ込みガラスとしての請求項３２に記載のプラスチックの使用。
【請求項３４】
光学レンズとしての請求項２６から３１までのいずれか１項に記載の透明プラスチックの使用。
【請求項３５】
請求項２６から３２までのいずれか１項に記載の透明プラスチックを有する、光学レンズ、特に眼科用レンズ。
【請求項１】
化学式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
【化１】
［式中、各Ｒ１は、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数である］で示される化合物と、少なくとも２つのチオール基を含むチオール化合物との反応を介して得られる、チオ（メタ）アクリレート。
【請求項２】
チオール化合物が、アルキルジチオールまたはポリチオールであることを特徴とする、請求項１に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項３】
チオール化合物は、化学式（ＩＩＩ）
ＨＳ−Ｒ３−ＳＨ （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ３が、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基である］で示される化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項４】
化学式（Ｉ）の化合物および／または（ＩＩ）対チオール基を含む少なくとも２つのチオール化合物のモル比が、５０：１から１：２、特に３０：１から２：１の範囲にあることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項５】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＝３として、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、５．８モル％を超える化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項６】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１から５０モル％の化学式（Ｉ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項７】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＝１として、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１から４０モル％の化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項８】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＞３として、化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項９】
化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全含有率が、チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物の全質量に基づいて、少なくとも５．０質量％であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１０】
チオ（メタ）アクリレートを製造するための混合物が、ｍ＋ｎ＝２として、化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、および（ＩＩＩ）の化合物の全量に基づいて、１０モル％を超える化学式（ＩＩ）の化合物を含有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１１】
以下の化学式
Ａ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ａ）
および／または
Ａ−Ｙ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｂ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｑ−Ｙ−Ａ （ＩＶ−ｃ）
および／または
Ｂ−（Ｚ−Ｙ）ｒ−Ｚ−Ｂ （ＩＶ−ｄ）
および／または
Ａ−（Ｙ−Ｚ）ｓ−Ｂ （ＩＶ−ｅ）
［式中、ｑ、ｒ、およびｓが、１から１００の範囲の整数であり、
Ａが、以下の化学式
【化２】
の末端基であり、
Ｂが、以下の化学式
【化３】
の末端基であり、
Ｚが、以下の化学式
【化４】
の接続基であり、
Ｙが、以下の化学式
【化５】
の接続基であり、
式中、Ｒ１が、他とは独立に、水素またはメチル基であり、
各Ｒ２が、他とは独立に、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基であり、ｍおよびｎのそれぞれが、他とは独立に、ｍ＋ｎ＞０として、０以上の整数であり、
Ｒ３が、直鎖または分岐の脂肪族基または脂環式基、あるいは置換または非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基である］で示される化合物を含む、チオ（メタ）アクリレート。
【請求項１２】
チオ（メタ）アクリレートの質量平均分子量が、３００から５０００Ｄａの範囲にあることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１３】
２５℃において決定されたチオ（メタ）アクリレートの粘度が、１００から１０００ｍＰａ．ｓであることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１４】
化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および／または（ＶＩＩ）の基Ｒ２が、１から１０の炭素原子を有する脂肪族基であることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレート。
【請求項１５】
透明プラスチックを製造するための混合物であって、
ａ）請求項１から１４までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートと、
ｂ）ラジカル重合することができ、かつ少なくとも２つのメタクリレート基を有する少なくとも１つのモノマー（Ａ）と、
ｃ）少なくとも１つの芳香族ビニル化合物とを含む、混合物。
【請求項１６】
ｄ）ラジカル重合することができ、かつ反応性が異なる少なくとも２つの末端オレフィン基、および／または、
ｅ）少なくとも１つのエチレン不飽和モノマー（Ｂ）を含む、請求項１５に記載の混合物。
【請求項１７】
混合物が、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のチオ（メタ）アクリレートと共重合可能である少なくとも１つのモノマー（Ａ）を含有することを特徴とする、請求項１５または１６に記載の混合物。
【請求項１８】
混合物が、ジ（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする、請求項１７に記載の混合物。
【請求項１９】
混合物が、芳香族ビニル化合物として、好ましくはスチレンを含有することを特徴とする、請求項１５から１８までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２０】
ラジカル重合することができ、かつ反応性が異なる、一般的な以下の化学式
【化６】
［式中、
基Ｒ１９が、独立に、水素原子、フッ素原子、および／またはメチル基であり、
基Ｒ１８が、好ましくは１から１０００、特に２から１００の炭素原子を含む接続基であり、
基Ｙが、０から１０００の炭素原子、特に１から１０００の炭素原子、好ましくは１から１００の炭素原子を有する結合または接続基である］で示される少なくとも２つの末端オレフィン基を有するモノマーが含まれていることを特徴とする、請求項１５から１９までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２１】
アリルポリエチレングリコールメタクリレートが含まれていることを特徴とする、請求項２０に記載の混合物。
【請求項２２】
混合物中に、少なくとも１つの（メタ）アクリレートが含まれていることを特徴とする、請求項１５から２１までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２３】
２−ヒドロキシエチルメタクリレートが含まれていることを特徴とする、請求項２２に記載の混合物。
【請求項２４】
混合物が、少なくとも１つのフォトクロミック色素が含まれていることを特徴とする、請求項１５から２３までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項２５】
請求項１５から２４までのいずれか１項に記載の混合物を重合させることを特徴とする、透明プラスチックを製造するための方法。
【請求項２６】
請求項２５に記載の方法により得られる透明プラスチック。
【請求項２７】
ＤＩＮ５３４９１によるプラスチックの屈折率が、１．５９より大きいことを特徴とする、請求項２６に記載のプラスチック。
【請求項２８】
ＤＩＮ５３４９１によるプラスチックのアッベ数が、３６より大きいことを特徴とする、請求項２６または２７に記載のプラスチック。
【請求項２９】
落球試験において試験片を損傷しないボールの平均直径が、≧１８であることを特徴とする、請求項２６から２８までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３０】
ＤＩＮ５０３６によるプラスチックの透過率が、≧８９％であることを特徴とする、請求項２６から２９までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３１】
ガラス転移温度が、８０．０℃より高いことを特徴とする、請求項２６から３０までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３２】
プラスチックが、フォトクロミックの特性を有することを特徴とする、請求項２６から３１までのいずれか１項に記載のプラスチック。
【請求項３３】
レンズまたはガラス枠またははめ込みガラスとしての請求項３２に記載のプラスチックの使用。
【請求項３４】
光学レンズとしての請求項２６から３１までのいずれか１項に記載の透明プラスチックの使用。
【請求項３５】
請求項２６から３２までのいずれか１項に記載の透明プラスチックを有する、光学レンズ、特に眼科用レンズ。
【公表番号】特表２００８−５２８７１１（Ｐ２００８−５２８７１１Ａ）
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５５１５５４（Ｐ２００７−５５１５５４）
【出願日】平成１７年１２月３日（２００５．１２．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０１２９６３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７９３８７
【国際公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【出願人】（３９０００９１２８）エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (293)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｋｉｒｓｃｈｅｎａｌｌｅｅ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年７月３１日（２００８．７．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月３日（２００５．１２．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０１２９６３
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０７９３８７
【国際公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【出願人】（３９０００９１２８）エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (293)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｋｉｒｓｃｈｅｎａｌｌｅｅ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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