デイジーから得られる中性脂質吸収抑制剤及びサポニン化合物並びにその用途
【課題】キク科植物であるデイジーの花部より得られる中性脂質吸収抑制剤、中性脂質吸収抑制効果を有するヒト又は動物用医薬もしくは食品、さらに、デイジーの花部の抽出成分を分離、精製することにより得ることができる新規サポニン化合物を提供する。
【解決手段】デイジーの花部、水もしくは低級脂肪族アルコールの含水物等によりデイジーの花部を抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、又は該抽出液等を分離、精製して得られるサポニン化合物を含む中性脂質吸収抑制剤。該中性脂質吸収抑制剤を含有するヒト又は動物用医薬及び食品。並びに該抽出液等を分離、精製することにより得ることができる新規サポニン化合物。
【解決手段】デイジーの花部、水もしくは低級脂肪族アルコールの含水物等によりデイジーの花部を抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、又は該抽出液等を分離、精製して得られるサポニン化合物を含む中性脂質吸収抑制剤。該中性脂質吸収抑制剤を含有するヒト又は動物用医薬及び食品。並びに該抽出液等を分離、精製することにより得ることができる新規サポニン化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キク科（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ）植物であるデイジーの花部、その抽出物もしくは抽出エキス、又はこれらから得られるサポニン化合物を含有する中性脂質吸収抑制剤、及びその中性脂質吸収抑制剤を含有する医薬や健康食品に関する。本発明は、さらに、デイジーの花部、その抽出物又は抽出エキスから得られる新規サポニン化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
デイジー（学名：Ｂｅｌｌｉｓ ｐｅｒｅｎｎｉｓ Ｌ．）は、和名をヒナギク（雛菊）、エンメイギク（延命菊）及びチョウメイギク（長命菊）などとも称される多年生植物である。西洋諸国では古くから、デイジーの若葉、蕾や花部などをサラダに加えて食用としても用いており、また、その根部は薬用としてリウマチや傷の治療、去痰薬などとしても用いられていた（非特許文献１）。又、非特許文献１等では、これまでに、デイジーの含有成分としてその根部について数種のサポニン成分などが報告されている。しかし、花部についての詳細な含有成分の探索やその生物活性評価などの科学的研究は殆ど実施されていなかった。
【非特許文献１】Li W., Asada Y., Koike K., Nikaido T., Furuya T., Yoshikawa T., Tetrahedron, ６１， ２９２１−２９２９ （２００５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、デイジーの花部に関する詳細な含有成分の探索、及びその薬剤としての作用についての研究に基づいてなされたもので、デイジーの花部より得られ、中性脂質吸収抑制作用を有する薬剤（中性脂質吸収抑制剤）を提供することを目的とする。本発明は、又、これらを含有するヒト又は動物用医薬、及び、この中性脂質吸収抑制剤を含有する食品を提供することを目的とする。本発明は、さらに、デイジーの花部より得ることができる新規サポニン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、デイジーの花部や、デイジーの花部を水や低級脂肪族アルコール等により抽出して得られた抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスについて、又、前記抽出液や抽出エキスより分離、精製して得られる化合物について、中性脂質吸収抑制作用としての活性評価の指標として、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇抑制作用、及びリパーゼ阻害作用を検討した。その結果、デイジーの花部、デイジーの花部を水や低級脂肪族アルコール等による抽出液や抽出エキスがこの作用を示すことを見出した。さらに、抽出液や抽出エキスより分離、精製して得られる化合物の中に、中性脂質吸収抑制作用を示す化合物が含まれていることを見出した。さらに又、抽出液や抽出エキスより分離、精製して得られる化合物の中に新規なサポニン化合物があることも見出した。以下に示す態様の本発明は、これらの結果に基づいて、完成されたものである。
【０００５】
本発明は、その第１の態様として、デイジーの花部、デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物により抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤を提供する（請求項１）。
【０００６】
本発明者は、さらに、前記の抽出液又は抽出エキスを分離、精製を行い、分離、精製された化合物の諸物性を測定し、構造解析を行った結果、前記の抽出液又は抽出エキスには、下記の構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される新規なサポニン化合物、及び下記の構造式（４０）〜（５８）のいずれかの構造式で表される既知のサポニン化合物が含まれていることを見出した。
【０００７】
即ち、デイジーの花部の抽出により得られる新規なサポニン化合物は、以下に示す構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される化合物である。
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】
【化１５】
【００２３】
【化１６】
【００２４】
【化１７】
【００２５】
【化１８】
【００２６】
【化１９】
【００２７】
【化２０】
【００２８】
【化２１】
【００２９】
【化２２】
【００３０】
【化２３】
【００３１】
【化２４】
【００３２】
【化２５】
【００３３】
【化２６】
【００３４】
【化２７】
【００３５】
【化２８】
【００３６】
【化２９】
【００３７】
【化３０】
【００３８】
【化３１】
【００３９】
【化３２】
【００４０】
【化３３】
【００４１】
【化３４】
【００４２】
【化３５】
【００４３】
【化３６】
【００４４】
【化３７】
【００４５】
【化３８】
【００４６】
【化３９】
【００４７】
なお、構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される新規サポニン化合物を、それぞれ、以下のように命名した。
【００４８】
構造式（１）の化合物：ペレニソシドＩ（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ Ｉ）
構造式（２）の化合物：ペレニソシドII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ II）
構造式（３）の化合物：ペレニソシドIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ III）
構造式（４）の化合物：ペレニソシドIV（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ IV）
構造式（５）の化合物：ペレニソシドＶ（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ Ｖ）
構造式（６）の化合物：ペレニソシドVI（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ VI）
構造式（７）の化合物：ペレニソシドVII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ VII）
構造式（８）の化合物：ペレニソシドVIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ VIII）
構造式（９）の化合物：ペレニソシドIX（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ IX）
構造式（１０）の化合物：ペレニソシドＸ（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ Ｘ）
構造式（１１）の化合物：ペレニソシドXI（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XI）
構造式（１２）の化合物：ペレニソシドXII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XII）
構造式（１３）の化合物：ペレニソシドXIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XIII）
構造式（１４）の化合物：ペレニソシドXIV（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XIV）
構造式（１５）の化合物：ペレニソシドXV（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XV）
構造式（１６）の化合物：ペレニソシドXVI（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XVI）
構造式（１７）の化合物：ペレニソシドXVII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XVII）
構造式（１８）の化合物：ペレニソシドXVIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XVIII）
構造式（１９）の化合物：ペレニソシドXIX（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XIX）
構造式（２０）の化合物：ペレニサポニンＡ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ａ）
構造式（２１）の化合物：ペレニサポニンＢ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｂ）
構造式（２２）の化合物：ペレニサポニンＣ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｃ）
構造式（２３）の化合物：ペレニサポニンＤ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｄ）
構造式（２４）の化合物：ペレニサポニンＥ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｅ）
構造式（２５）の化合物：ペレニサポニンＦ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｆ）
構造式（２６）の化合物：ペレニサポニンＧ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｇ）
構造式（２７）の化合物：ペレニサポニンＨ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｈ）
構造式（２８）の化合物：ペレニサポニンＩ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｉ）
構造式（２９）の化合物：ペレニサポニンＪ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｊ）
構造式（３０）の化合物：ペレニサポニンＫ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｋ）
構造式（３１）の化合物：ペレニサポニンＬ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｌ）
構造式（３２）の化合物：ペレニサポニンＭ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｍ）
構造式（３３）の化合物：ペレニサポニンＮ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｎ）
構造式（３４）の化合物：ペレニサポニンＯ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｏ）
構造式（３５）の化合物：ペレニサポニンＰ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｐ）
構造式（３６）の化合物：ペレニサポニンＱ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｑ）
構造式（３７）の化合物：ペレニサポニンＲ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｒ）
構造式（３８）の化合物：ペレニサポニンＳ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｓ）
構造式（３９）の化合物：ペレニサポニンＴ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｔ）
【００４９】
又、デイジーの花部の抽出により得られる既知のサポニン化合物は、以下に示す構造式（４０）〜（５８）のいずれかの構造式で表される化合物である。
【００５０】
【化４０】
【００５１】
構造式（４０）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１及びＲ２がともに水素の場合。
構造式（４１）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１が下記式Ｉで表される置換基であり、Ｒ２が水素の場合。
構造式（４２）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１が下記式IIで表される置換基であり、Ｒ２が水素の場合。
構造式（４３）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１が下記式IIで表される置換基であり、Ｒ２がアセチル基（ＣＨ３ＣＯ−）の場合。
【００５２】
【化４１】
【００５３】
【化４２】
【００５４】
【化４３】
【００５５】
構造式（４４）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ１及びＲ４がともにβ−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２及びＲ５がともにアセチル基であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルである場合。
構造式（４５）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がともに水素であり、Ｒ１及びＲ５がともにβ−Ｄ−グルコピラノシルである場合。
構造式（４６）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４がともに水素であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルであり、Ｒ５がβ−Ｄ−グルコピラノシルである場合。
構造式（４７）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ１及びＲ５がともにβ−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２及びＲ４がともに水素であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルである場合。
【００５６】
【化４４】
【００５７】
構造式（４８）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒが水素である場合。
構造式（４９）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒがβ−Ｄ−グルコピラノシルである場合。
構造式（５０）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒがβ−Ｄ−グルクロノピラノシルである場合。
構造式（５１）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒが６−メチルβ−Ｄ−グルクロノピラノシルである場合。
【００５８】
【化４５】
【００５９】
構造式（５２）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がα−Ｌ−ラムノピラノシル（１→６）β−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２が水素の場合。
構造式（５３）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がβ−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
構造式（５４）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒがβ−Ｄ−グルクロノピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
構造式（５５）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がα−Ｌ−ラムノピラノシル（１→６）β−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
構造式（５６）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がα−Ｌ−ラムノピラノシル（１→６）β−Ｄ−ガラクトピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
【００６０】
【化４６】
【００６１】
本発明者は、さらに、前記の化合物のいくつかについて、中性脂質吸収抑制作用としての活性評価の指標として、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇抑制作用、及びリパーゼ阻害作用を検討した。その結果、前記の新規なサポニン化合物、及び前記の既知のサポニン化合物の中には、中性脂質吸収抑制作用を示すものがあることを見出し、本発明の第２の態様及び第３の態様を完成した。
【００６２】
即ち、本発明は、その第２の態様として、デイジーの花部の抽出により得られ、中性脂質吸収抑制作用を示す以下の新規化合物を提供する。
【００６３】
前記構造式（１）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項２）。
前記構造式（２）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項３）。
前記構造式（２６）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項４）。
前記構造式（２７）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項５）。
前記構造式（２８）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項６）。
前記構造式（２９）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項７）。
前記構造式（３２）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項８）。
前記構造式（３７）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項９）。
【００６４】
又、本発明はその第３の態様として、前記構造式（１）で表されるサポニン化合物、構造式（２）で表されるサポニン化合物、構造式（２６）で表されるサポニン化合物、構造式（２７）で表されるサポニン化合物、構造式（２８）で表されるサポニン化合物、構造式（２９）で表されるサポニン化合物、構造式（３２）で表されるサポニン化合物、構造式（３７）で表されるサポニン化合物、及び構造式（４２）で表されるサポニン化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤を提供する。即ち、デイジーの花部の抽出により得られ、中性脂質吸収抑制作用を示すサポニン化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤である。
【００６５】
前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤は、中性脂質吸収抑制作用を有するため、これを医薬に含有させることにより、中性脂質吸収抑制作用を有する医薬を得ることができる。即ち、本発明は、その第４の態様として、前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とするヒト又は動物用の医薬を提供する。
【００６６】
又、前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を食品に含有させることにより、中性脂質吸収抑制作用を有する食品、例えば健康食品を得ることができる。即ち、本発明は、その第５の態様として、前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とする食品を提供する。
【発明の効果】
【００６７】
本発明の第１の態様、すなわち、デイジーの花部、デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコール等により抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤は、中性脂質吸収抑制剤としての活性評価の指標として実施した、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質吸抑制作用、又は／及び、リパーゼ阻害作用において活性を示し、中性脂質吸収抑制剤としての優れた活性を有する。
【００６８】
又、本発明の第２の態様の新規なサポニン化合物、又は／及び、前記構造式（４２）で表わされる既知のサポニン化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤、即ち本発明の第３の態様の中性脂質吸収抑制剤は、中性脂質吸収抑制剤としての活性評価の指標として実施した、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質吸抑制作用、又は／及び、リパーゼ阻害作用において活性を示し、中性脂質吸収抑制剤としての優れた活性を有する。
【００６９】
従って、本発明の第１の態様、第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有させた医薬（第４の態様）は、優れた中性脂質吸収抑制作用を示す医薬であり、又、本発明の第１の態様、第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有させた食品（第５の態様）は、優れた中性脂質吸収抑制作用を示す食品である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７０】
次に、本発明を実施するための最良の形態につき説明するが、本発明の範囲はこの実施の形態のみに限定されるものではない。
【００７１】
本発明の第１の態様の中性脂質吸収抑制剤としては、
１）デイジーの花部を（抽出等の処理を行わずに）を有効成分として含むもの、
２）デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物等により抽出して得られる抽出液を有効成分として含むもの、及び
３）前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むもの、
を挙げることができる。
【００７２】
１）デイジーの花部を（抽出等の処理を行わずに）を有効成分として含むものの場合は、デイジーの花部をそのまま用いることができるし、又は、粉砕、破砕、切断、すりつぶしなどによる形状変化を行ったもの、もしくは、乾燥などの調製を施したものを用いることもできる。
【００７３】
２）デイジーの花部を、抽出して得られる抽出液を有効成分として含むものの場合、抽出液は、デイジーの花部をそのまま、水、低級脂肪族アルコール及び低級脂肪族アルコールの含水物より選ばれる抽出溶媒により抽出して得ることもできるが、デイジーの花部を、粉砕、破砕、切断、すりつぶしなどによる形状変化を行ったものを用いて、前記抽出溶媒により抽出する方法が、抽出効率の面で好ましい。
【００７４】
抽出溶媒として用いられるアルコールとしては、例えば、炭素数１〜４の低級アルコール類が挙げられ、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール又はこれらの混液が挙げられる。抽出溶媒としては、水も用いられるが、好ましくは、これらのアルコール、又はこれらのアルコールに３０容量％までの水を含有する含水アルコールが用いられる。前記のアルコールの中でもメタノール又はエタノールが好ましい。これらの抽出溶媒は、抽出材料に対して、好ましくは１〜５０倍（重量）程度、より好ましくは１０〜３０倍程度用いられる。
【００７５】
抽出温度は、室温〜溶媒の沸点の間で任意に設定できるが、例えば５０℃〜抽出溶媒の沸点の範囲が好ましい。抽出は、振盪下、非振盪下又は還流下に、前記の被抽出材料、即ち、デイジーの花部をそのまま、又はデイジーの花部を粉砕、破砕、切断、すりつぶしなどによる形状変化を行ったもの等を、前記の抽出溶媒に浸漬することにより行うのが適当である。
【００７６】
好ましい抽出時間は、抽出温度や抽出の際の振盪の有無等により変動し、特に限定されない。例えば、５０℃以上で、抽出材料を振盪下に浸漬する場合には、３０分間〜１０時間程度行うのが適当であり、非振盪下に浸漬する場合には、１時間〜２０日間程度行うのが適当である。又、抽出溶媒の還流下に抽出するときは、３０分間〜数時間加熱還流するのが好ましい。なお、５０℃より低い温度で浸漬して抽出することも可能であるが、その場合には、前記の時間よりも長時間浸漬するのが好ましい。抽出操作は、同一材料について１回だけ行ってもよいが、複数回、例えば２〜５回程度繰り返すのが好ましい。
【００７７】
前記の抽出工程により得られた抽出液にはデイジーの花部の含有成分が溶出されている。本発明の中性脂質吸収抑制剤は、このようにして得られた抽出液をそのまま加え、有効成分として用いてもよいが、前記抽出液を濃縮して抽出エキスにしてもよい。濃縮は、低温で減圧下に行うのが好ましい。なお、濃縮する前にろ過してろ液を濃縮してもよい。抽出エキスは、濃縮したままの状態で用いることができるが、また、濃縮は乾固するまで行ってもよく、粉末状又は凍結乾燥品等として用いてもよい。濃縮する方法、粉末状及び凍結乾燥品とする方法は、当該分野での公知の方法を用いることができる。
【００７８】
このようにして得られる抽出液又は抽出エキスを、精製処理に付し、含有される各成分に分離することができる。そして、分離された成分中には、中性脂質吸収抑制作用を有する前記の新規サポニン化合物や既知のサポニン化合物が含まれており、これらも中性脂質吸収抑制剤として用いることができる（本発明の第３の態様）。
【００７９】
精製処理は、例えば、クロマトグラフ法、イオン交換樹脂を使用する溶離法、溶媒による分配抽出等を単独又は組み合わせて採用することができる。クロマトグラフ法としては、順相クロマトグラフィー、逆相クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、遠心液体クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等を挙げることができ、これらのいずれか又はそれらを組み合わせで行う方法が挙げられる。この際の担体、溶出溶媒等の精製条件は、各種クロマトグラフィーに対応して適宣選択することができる。
【００８０】
抽出液又は抽出エキスを、精製処理に付し、各成分に分離することにより、前記の構造式（１）〜（３９）のいずれかで表される新規のサポニン化合物や前記の構造式（４０）〜（５８）のいずれかで表される既知のサポニン化合物を得ることができる。
【００８１】
前記のように、デイジーの花部、デイジーの花部を水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物により抽出して得られる抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、構造式（１）で表されるサポニン化合物、構造式（２）で表されるサポニン化合物、構造式（２６）で表されるサポニン化合物、構造式（２７）で表されるサポニン化合物、構造式（２８）で表されるサポニン化合物、構造式（２９）で表されるサポニン化合物、構造式（３２）で表されるサポニン化合物、構造式（３７）で表されるサポニン化合物、及び構造式（４２）で表されるサポニン化合物は、中性脂質吸収抑制剤としての活性評価の指標として実施した、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質吸抑制作用、又は／及び、リパーゼ阻害作用において活性が見出された。従って、これらは中性脂質吸収抑制剤として用いることができる。
【００８２】
さらに、本発明の中性脂質吸収抑制剤（第１の態様及び第３の態様）は、医薬や食品に適用することができ、この中性脂質吸収抑制剤を含有させることにより優れた中性脂質吸収抑制効果を有する医薬や食品、例えば健康食品を製造することができる。
【００８３】
例えば、デイジーの花部、デイジーの花部の前記抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、又は、構造式（１）、構造式（２）、構造式（２６）、構造式（２７）、構造式（２８）、構造式（２９）、構造式（３２）、構造式（３７）及び構造式（４２）のいずれかの構造式で表されるサポニン化合物は、それぞれ単独で又は混合物として、そのままの状態で又は適当な媒体で希釈して、医薬品等の製造分野における公知の方法により散剤、顆粒剤、錠剤、カプセル剤又は液剤等の種々の形態にして、医薬品として使用することができる。
【００８４】
適当な媒体としては、医薬的に許容される賦形剤、例えば結合剤（例えばシロップ、アラビアゴム、ゼラチン、ソルビトール、トラガント又はポリビニルピロリドン）、充填剤（例えば乳糖、砂糖、トウモロコシ澱粉、リン酸カルシウム、ソルビトール又はグリシン）、錠剤用滑剤（例えばステアリン酸マグネシウム、タルク、ポリエチレングリコール又はシリカ）、崩壊剤（例えば馬鈴薯澱粉）又は湿潤剤（例えばラウリル硫酸ナトリウム）等が挙げられる。
【００８５】
錠剤とする場合は、通常の製薬における周知の方法でコートしてもよい。液体製剤とする場合は、例えば水性又は油性の懸濁液、溶液、エマルジョン、シロップ又はエリキシルの形態であってもよい。又、使用前に水や他の適切な賦形剤と混合する乾燥製品として提供してもよい。
【００８６】
こうした液体製剤は、通常の添加剤、例えば、ソルビトール、シロップ、メチルセルロース、グルコースシロップ、ゼラチン水添加食用脂等の懸濁化剤、レシチン、ソルビタンモノオレエート、アラビアゴム等の乳化剤（食用脂を含んでもよい）、アーモンド油、分画ココヤシ油又はグリセリン、プロピレングリコールやエチレングリコールのような油性エステル等の非水性賦形剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルもしくはプロピル又はソルビン酸等の保存剤を含んでもよく、さらに所望により着色剤又は香料等を含んでもよい。
【００８７】
デイジーの花部、デイジーの花部の前記抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、又は、構造式（１）、構造式（２）、構造式（２６）、構造式（２７）、構造式（２８）、構造式（２９）、構造式（３２）、構造式（３７）及び構造式（４２）のいずれかの構造式で表されるサポニン化合物は、それぞれ単独で又は混合物として、食品に含有させ、食品、例えば健康食品に中性脂質吸収抑制効果を与えることができる。
【００８８】
ここで、健康食品とは、通常の食品よりも積極的な意味で、保健、健康維持・増進等を目的とした食品を意味する。食品又は健康食品の形態としては、例えば、液体又は半固形、固形の製品、具体的には散剤、顆粒剤、錠剤、カプセル剤又は液剤等のほか、クッキー、せんべい、ゼリー、ようかん、ヨーグルト、まんじゅう等の菓子類、清涼飲料、お茶類、栄養飲料、スープ等の形態が挙げられる。これらの食品の製造工程において、あるいは最終製品に、前記の花部、抽出物、抽出エキス、及び／又は前記サポニン化合物を混合又は塗布、噴霧などにより添加して、健康食品とすることができる。
【００８９】
本発明の医薬又は食品における、前記の花部、抽出物、抽出エキス、及び／又は前記サポニン化合物の使用量は、濃縮、精製の程度、活性の強さ等、使用目的、対象疾患や自覚症状の程度、使用者の体重、年齢等によって適宣調整される。例えば、医薬として成人について使用する場合は、１回の投与毎に、抽出液又は抽出エキスでは、１ｍｇ〜２０ｇ程度の範囲で使用し、この範囲内で精製度や水分含量等に応じて調整することが適当な場合が多い。又、前記サポニン化合物を使用する場合は、１ｍｇ〜１ｇ程度が適当な場合が多い。
【００９０】
また、健康食品として使用する場合は、食品の味や外観に悪影響を及ぼさない量、例えば、対象となる食品１ｋｇに対して、前記の抽出液又は抽出エキス、前記サポニン化合物を、１ｍｇ〜２０ｇ程度の範囲で添加することが適当な場合が多い。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、実施例は本発明の範囲を限定するものではない。なお、以下の実施例では、特に記載がない限り、以下の各種溶媒、ろ紙、クロマトグラフィー用担体及びＨＰＬＣカラムを用いた。
【００９２】
［溶媒］
メタノール：ナカライテスク社製、一級
クロロホルム：ナカライテスク社製、一級
ＨＰＬＣ用メタノール：関東化学社製、特級
ＨＰＬＣ用アセトニトリル：関東化学社製、特級
【００９３】
［ろ紙］ アドバンテック社製：Ｎｏ．２
【００９４】
［クロマトグラフィー用担体］
順相シリカゲルカラムクロマトグラフ用担体：ＢＷ−２００、１５０〜３００メッシュ（富士シリシア社製）
逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフ用担体：Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ ＯＤＳ１０２０Ｔ、１００〜２００メッシュ（富士シリシア社製）
多孔質ポリマーカラムクロマトグラフ用担体：ダイアイオンＨＰ−２０（日本練水社製）
【００９５】
［ＨＰＬＣカラム］
Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、２０ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ（ナカライテスク社製）、
Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、２０ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ（ナカライテスク社製）及び
Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、２０ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ（和光純薬工業社製）
【００９６】
実施例１ デイジー花部のメタノール抽出エキスの調製
乾燥したデイジー花部３．０ｋｇを粉砕し、これに約１０倍量のメタノール（３０Ｌ）を加え、加熱還流下３時間抽出した。抽出後ひだ折りろ紙でろ過した後、抽出残渣に新たに約１０倍量のメタノール（３０Ｌ）を加え、同様の抽出操作を計３回実施した。各抽出操作で得られた抽出液をあわせたものについて、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下溶媒を留去したところ、デイジー花部のメタノール抽出エキス７７５ｇ（乾燥原料からの収率２５．８％）を得た。
【００９７】
実施例２ メタノール抽出エキスの分離及び精製
前記のメタノール抽出エキス（７２０ｇ）に水（約６Ｌ）を加えて懸濁し、懸濁液に同容量の酢酸エチル（約６Ｌ）を加え、分液操作を実施し、酢酸エチル及び水移行部に分配した。得られた水移行部について、新たに同容量の酢酸エチルを加え、同様の分液操作を計３回実施した。各分液操作で得られた酢酸エチル移行部をあわせたものについて、ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に溶媒を留去したところ、デイジー花部のメタノール抽出エキスの酢酸エチル移行部１８７．１ｇを得た。
【００９８】
実施例３ 水移行部の調製
実施例２で得られた水移行部を、多孔質ポリマーカラムカラムクロマトグラフィー（ダイアイオンＨＰ−２０：４．０ｋｇ、移動相：まず水にて溶出させその後メタノールにて溶出させた。）で順次溶出し、水溶出部（水にて溶出させた部分を濃縮したもの。３５０．０ｇ）及びメタノール溶出部（メタノールにて溶出させた部分を濃縮したもの。１８０．０ｇ）を得た。
【００９９】
実施例４ メタノール溶出部の分離及び精製
前記メタノール溶出部（１４０．０ｇ）を、順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（３．０ｋｇ、移動相：クロロホルム／メタノール／水（２０／３／１の下層部→１０／３／１の下層部→６／４／１）→メタノール(ここに記載の順で移動相の組成を変えて溶出を行った。即ち、最初の組成の移動相での溶出がほぼ終了した時点で、次の組成の移動相に変え、同様にして組成を記載の順で変えた。以下の実施例、参考例でも、移動相の組成について同様に表されている場合は、同様にして、組成を変化させた場合である。)）で順次溶出し、溶出画分１（０．８５ｇ）、２（５．６７ｇ）、３（２．４１ｇ）、４（１．２４ｇ）、５（７．７３ｇ）、６（９６．０５ｇ）、７（１０．１１ｇ）及び８（１６．０９ｇ）を得た（溶出分は、溶出画分１〜８からなり、溶出画分に付けられた番号は溶出順を表す。括弧内の量は、各溶出画分の量を表す。）。
【０１００】
参考例１
このうち、溶出画分２（５．６７ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（２００ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離、精製し、アピゲニン（４８）（７６．２ｍｇ）を得た（なお、化合物名の後の括弧内の数字は、当該化合物の構造を表す前記構造式の番号を表す。以下の実施例、参考例においても同様である。）。
【０１０１】
参考例２
溶出画分３（２．４１ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（１００ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離、精製し、アピゲニン７−Ｏ−β−Ｄ−グルクロニド（５０）（２０．０ｍｇ）及びメチルシリンゲート４−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５７）（５４．６ｍｇ）を得た。
【０１０２】
参考例３
溶出画分４（１．２４ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（６０ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離し、得られた画分（溶出画分４−１〜４−１２）のうち、溶出画分４−４（１５１．９ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（１０／１６／７４））にて分離、精製し、（Ｚ）−３−ヘキセニル β−Ｄ−グルコピラノシド（５８）（２８．９ｍｇ）を得た。また、溶出画分４−５（１７９．６ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２０／１６／６４））にて分離、精製し、アピゲニン７−Ｏ−β−Ｄ−グルクロン酸メチルエステル（５１）（１６．３ｍｇ）を得た。
【０１０３】
参考例４
溶出画分５（７．７３ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（３００ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離し、得られた画分（溶出画分５−１〜５−１２）のうち、溶出画分５−４（２２１７．０ｍｇ）は、アピゲニン７−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（４９）と同定された。また、溶出画分５−５（１１９０．８ｍｇ）のうち７５０．０ｍｇについて、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（２６／１６／５８））にて分離、精製し、イソラムネチン３−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５３）（３６０．０ｍｇ）を得た。また、溶出画分５−７（１８２．７ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３５／１６／４９））にて分離、精製し、化合物２０（９．１ｍｇ）を得た。また、溶出画分５−８（７６２．８ｍｇ）のうち、２５０．３ｍｇについて、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製し、化合物２１（３６．６ｍｇ）を得た。
【０１０４】
実施例５
溶出画分６（９６．０５ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（１．５ｋｇ，移動相：メタノール／水（３０／７０→４０／６０→５０／５０→７０／３０）→メタノール）にて分離し、順次溶出し、溶出画分６−１（１．３９８ｇ）、６−２（３．４１８ｇ）、６−３（１．１４８ｇ）、６−４（１．２９０ｇ）、６−５（０．８００ｇ）、６−６（３．１７９ｇ）、６−７（１．６８０ｇ）、６−８（２．３１７ｇ）、６−９（１．２１６ｇ）、６−１０（１．６８２ｇ）、６−１１（４．８５０ｇ）、６−１２（５０．２６９ｇ）、６−１３（１３．３７５ｇ）、６−１４（２．２０８ｇ）及び６−１５（１．８８８ｇ）を得た（溶出分は、溶出画分６−１〜６−１５からなり、溶出画分６に付けられた番号は溶出順を表す。括弧内の量は、各溶出画分の量を表す。）。
【０１０５】
得られた溶出画分６−６（２０５．８ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／水（２０／８０））にて分離、精製し、ルチン（５２）（２４．８ｍｇ）を得た。また、溶出画分６−７（３４５．０ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／水（１９／８１））にて分離、精製し、イソラムネチン３−Ｏ−β−Ｄ−グルクロニド（５４）（１０５．７ｍｇ）を得た。溶出画分６−８（３４３．９ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／水（１８／８２））にて分離、精製し、イソラムネチン３−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５３）（８．６ｍｇ）、イソラムネチン３−Ｏ−ルチノシド（５５）（３１．８ｍｇ）及びイソラムネチン３−Ｏ−ロビノビオシド（５６）（３２．５ｍｇ）を得た。
【０１０６】
また、溶出画分６−１１（１８２０ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３２／１６／５２）及びカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２５／１６／５９）、アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３２／１６／５２）又はカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製した（Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５により分離した溶出画分について、その予想される適正に応じて、ある画分はＣｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩで分離し、他の画分はＣｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ）で分離した、との意味である。以下の実施例、参考例でも、同様な操作を行った場合は、前記と同様に表す。）。得られた溶出画分には、ベルナルジオシドＢ２（４６）（１１２．２ｍｇ）からなる溶出画分が含まれていた。他の溶出画分は、化合物３ａ（１０．５ｍｇ）、化合物２６ａ（４２．０ｍｇ）、化合物２８（３３．１ｍｇ）、化合物３１（２４．３ｍｇ）、及び化合物３９（２３．９ｍｇ）とした。
【０１０７】
また、溶出画分６−１２（２０１５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、移動相：アセトニトリル／１％酢酸水溶液（４０／６０）及びカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３０／１６／５４、３２／１６／５２又は３５／１６／４９）又はカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製した。得られた溶出画分には、ベリソシドＥ（４２）（６８．７ｍｇ）、ベリソシドＦ（４３）（２５．０ｍｇ）又はベリジオシドＡ（４４）（３５．３ｍｇ）からなる溶出画分が含まれていた。他の溶出画分は、化合物２２（９．３ｍｇ）、化合物２３（８．１ｍｇ）、化合物２４（１０．４ｍｇ）、化合物２５（２８．５ｍｇ）、化合物２６（１０９．２ｍｇ）、化合物２７（１２５．８ｍｇ）、化合物２９（４５．３ｍｇ）、化合物３０（２５．６ｍｇ）、化合物３２（３１．７ｍｇ）、化合物３３（１７．６ｍｇ）、化合物３４（２７．７ｍｇ）、化合物３５（２．５ｍｇ）及び化合物３６（２．５ｍｇ）とした。
【０１０８】
また、溶出画分６−１３（７８２．５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、移動相：アセトニトリル／１％酢酸水溶液（３３／６７及び４０／６０））にて分離、精製した。得られた溶出画分には、ベリソシドＤ（４１）（３５．８ｍｇ）、ベリドシドＥ（４２）（１５３．７ｍｇ）及びベリジオシドＡ（４４）（２６．０ｍｇ）からなる溶出画分が含まれていた。他の溶出画分は、化合物７（１２．２ｍｇ）とした。溶出画分６−１４（９４６．３ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／１％酢酸水溶液（４０／６０））にて分離、精製した。得られた溶出画分は、化合物１（１２２．４ｍｇ）、化合物２（１１０．２ｍｇ）、化合物８（７５．７ｍｇ）及び化合物９（７５．７ｍｇ）とした。
【０１０９】
実施例６
溶出画分７（１０．１１ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（３００ｇ，移動相：メタノール／水（２０／８０→３０／７０→４０／６０→５０／５０→７０／３０）→メタノール）にて分離し、溶出画分７−１（７９６．８ｍｇ）、７−２（２５２０．６ｍｇ）、７−３（６４１．１ｍｇ）、７−４（７１３．４ｍｇ）、７−５（１９１０．７ｍｇ）、７−６（３０９８．７ｍｇ）、７−７（２５７．８ｍｇ）、７−８（２８６．５ｍｇ）及び７−９（３６１．２ｍｇ）を溶出した。（溶出分は、溶出画分７−１〜７−９からなり、溶出画分７に付けられた番号は溶出順を表す。括弧内の量は、各溶出画分の量を表す。）得られた溶出画分７−４（７１３．４ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２２／１６／６２））にて分離、精製し、アストルバタノシドＤ（４５）（１７４．５ｍｇ）を得た。
【０１１０】
溶出画分７−５（１９１０．７ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２６／１６／５８）及びカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製し、化合物３（３１．５ｍｇ）、化合物４（２６．４ｍｇ）、化合物１２（１５０．２ｍｇ）、化合物１３（５１．１ｍｇ）、化合物１８（２７２．３ｍｇ）及び化合物１９（１０．９ｍｇ）を得た。
【０１１１】
溶出画分７−６（４５０．５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（３０／１６／５４））にて分離、精製し、化合物５（１４．２ｍｇ）、化合物６（２０．４ｍｇ）、化合物１０（４２．４ｍｇ）及び化合物１１（４４．７ｍｇ）及び化合物３７（８１．４ｍｇ）、化合物３８（２８．２ｍｇ）及びベリサポニンＢＳ１（４０）（１１．９ｍｇ）を得た。
【０１１２】
参考例５
溶出画分８（１６．０９ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（３００ｇ，移動相：メタノール／水（２０／８０→３０／７０→４０／６０→５０／５０→７０／３０）→メタノール）にて分離し、溶出画分８−１（３９７７．２ｍｇ）、８−２（７５９．６ｍｇ）、８−３（７７４．２ｍｇ）、８−４（５０３３．２ｍｇ）、８−５（４２７．２ｍｇ）、８−６（９４６．７ｍｇ）、８−７（２２８０．８ｍｇ）、８−８（２１８９．０ｍｇ）及び８−９（７１０．１ｍｇ）を得た。
【０１１３】
得られた溶出画分８−７（９６０．０ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２２／１６／６２））にて分離、精製し、化合物１５（７．１ｍｇ）、化合物１６（１３３．１ｍｇ）及び化合物１８ａ（４６．７ｍｇ）及びベリサポニンＢＳ６（４７）（４３．６ｍｇ）を得た。溶出画分８−８（５０６．５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（２０／１６／６４））にて分離、精製し、ペレニソシドXIV（１４）（１９．４ｍｇ）及びXVII（１７）（７０．４ｍｇ）及びベリサポニンＢＳ６（４７）（１０２．４ｍｇ）を得た。
【０１１４】
前記の実施例で得られた化合物１〜３９のそれぞれについて、性状の観察を行い、旋光度、高分解能質量分析、赤外吸収スペクトル、質量分析、核磁気共鳴スペクトルの測定を行った。その結果を以下に示す。この測定結果に基づく構造解析により、以下に示すように、各化合物は、前記構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される新規なサポニン化合物であると認められた。（なお、化合物３ａ、化合物１８ａ、化合物２６ａについても同様な測定を行い、それぞれ化合物３、化合物１８、化合物２６と同じ化合物であると認められた。）
【０１１５】
又、前記の実施例で得られた構造式（４０）〜（５８）の既知化合物については、それぞれについて、核磁気共鳴スペクトル、質量分析（ＭＳスペクトル）等の物性測定を行い、各種物理化学デ−タの文献値との比較により、前記実施例で示す番号の構造式で表わされる既知化合物であると同定されたものである。
【０１１６】
なお、旋光度は、Ｈｏｒｉｂａ ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ＳＥＰＡ−３００ ｄｉｇｉｔａｌ ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ（ｌ＝０．５）を用いて測定した。赤外吸収スペクトルは、Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＦＴＩＲ−８１００ ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。高分解能質量分析（Ｈｉｇｈ−ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ）および質量分析（ＦＡＢ−ＭＳ）は、ＪＥＯＬ ＪＭＳ−ＳＸ１０２Ａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。水素及びおよび炭素核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ及び１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルは、ＪＥＯＬ ＪＮＭ ＥＣＡ−６００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定し、ＴＭＳを内部標準として用いた。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）は、示唆屈折検出器Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＲＩＤ−６Ａ及びポンプＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−６ＡＤを用いて測定した。
【０１１７】
なお、以下の１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲによる構造解析に用いたナンバリングは、一般的なトリテルペンサポニンに基づいている。又、１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定結果を示す表１〜表４４での略号はそれぞれ以下に示す基を表す。
Ｇｌｃ ：β−Ｄ−グルコピラノシル基
ｔ−Ｇｌｃ ：末端にあるβ−Ｄ−グルコピラノシル基
ｔ−Ｇｌｃ−Ｉ：β−Ｄ−グルコピラノシル基の３位に結合した末端β−Ｄ−グルコピラノシル基
ｔ−Ｇｌｃ−II：β−Ｄ−グルコピラノシル基の６位に結合した末端β−Ｄ−グルコピラノシル基
Ｒｈａ ：α−Ｌ−ラムノピラノシル基
ｉ−Ｒｈａ ：内部にあるα−Ｌ−ラムノピラノシル基
ｔ−Ｒｈａ ：末端にあるα−Ｌ−ラムノピラノシル基
Ｇａｌ ：β−Ｄ−ガラクトピラノシル基
Ｆｕｃ ：フコピラノシル基
Ｘｙｌ ：キシロピラノシル基
Ａｒａ（ｆ） ：アラビノフラノシル
Ａｐｉ ：アピオフラノシル
【０１１８】
実施例で得られた化合物１〜３９の性状： いずれも不定形粉末
【０１１９】
化合物１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： ＋１６．１°（ｃ＝３．０６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析（Ｈｉｇｈ−ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ：以下の化合物２〜３９についても同様である。）：
理論値 Ｃ５２Ｈ８２Ｏ２１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １０６５．５２４６
実測値 ： １０６５．５２５３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４２，１７４４，１６５５，１２５４，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０６５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０４１ （Ｍ−Ｈ）−，８７９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（１）で表されるペレニソシドＩであることが判った。
【０１２０】
化合物２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： ＋１９．５°（ｃ＝２．７６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５２Ｈ８２Ｏ２１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １０６５．５２４６
実測値 ： １０６５．５２４２
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７４５，１６５５，１２５２，１０７０
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０６５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０４１ （Ｍ−Ｈ）−，８７９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（２）で表されるペレニソシドIIであることが判った。
【０１２１】
化合物３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１．７°（ｃ＝２．０９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６６０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５６，１０７４
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６４９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（３）で表されるペレニソシドIIIであることが判った。
【０１２２】
化合物４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋４．６°（ｃ＝１．８０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６６５
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２５６，１０７６
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６４９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（４）で表されるペレニソシドIVであることが判った。
【０１２３】
化合物５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋７．１°（ｃ＝０．９５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６６３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０７４
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６９１（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，５２９（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（５）で表されるペレニソシドＶであることが判った。
【０１２４】
化合物６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋８．８°（ｃ＝１．３５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６７４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２５６，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８３７（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２２Ｏ１０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（６）で表されるペレニソシドVIであることが判った。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
【表２】
【０１２７】
化合物７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋１４．３°（ｃ＝０．７１，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９２Ｏ２６Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２２７．５７７５
実測値 ： １２２７．５７８０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５６，１０７７
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２０３ （Ｍ−Ｈ）−，１０４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６９１（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（７）で表されるペレニソシドVIIであることが判った。
【０１２８】
化合物８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１１．９°（ｃ＝３．０９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９２Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２１１．５８２５
実測値 ： １２１１．５８３３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７４４，１６５５，１２５６，１０６９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２１１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８７ （Ｍ−Ｈ）−，１０４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１０２５（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８７９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ９）−，６７５（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（８）で表されるペレニソシドVIIIであることが判った。
【０１２９】
化合物９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１３．９°（ｃ＝３．７９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９２Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２１１．５８２５
実測値 ： １２１１．５８１９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２５６，１０６５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２１１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８７ （Ｍ−Ｈ）−，１０４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１０２５（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８７９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ９）−，６７５（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（９）で表されるペレニソシドIXであることが判った。
【０１３０】
化合物１０の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋１１．３°（ｃ＝１．９７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６４Ｈ１０２Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３８９．６３０３
実測値 ： １３８９．６２９６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２５６，１０７７
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３６５ （Ｍ−Ｈ）−，１２０３（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，１０４１（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，７３３（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，６９１（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２０）−，５２９（Ｍ−Ｃ３２Ｈ５３Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（１０）で表されるペレニソシドＸであることが判った。
【０１３１】
化合物１１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋３１．２°（ｃ＝２．９８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６４Ｈ１０２Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３８９．６３０３
実測値 ： １３８９．６２９８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５１，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３６５ （Ｍ−Ｈ）−，１２０３（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，１０４１（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，７３３（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，６９１（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２０）−，５２９（Ｍ−Ｃ３２Ｈ５３Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（１１）で表されるペレニソシドXIであることが判った。
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
【表４】
【０１３４】
【表５】
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
化合物１２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋０．９°（ｃ＝２．５３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５４Ｈ８８Ｏ２４Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１４３．５５６３
実測値 ： １１４３．５５６９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１４３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１１９ （Ｍ−Ｈ）−，９５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８１１（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ９）−，６４９（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，４８７（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１２）で表されるペレニソシドXIIであることが判った。
【０１３７】
化合物１３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋７．６°（ｃ＝３．１１，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９４Ｏ２６Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２２９．５９３１
実測値 ： １２２９．５９２４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２２９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２０５ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ４Ｈ７Ｏ２）−，９５７（Ｍ−Ｃ１０Ｈ１７Ｏ７）−，８１１（Ｍ−Ｃ１６Ｈ２７Ｏ１１）−，６４９（Ｍ−Ｃ２２Ｈ３７Ｏ１６）−，４８７（Ｍ−Ｃ２８Ｈ４６Ｏ２１）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１３）で表されるペレニソシドXIIIであることが判った。
【０１３８】
化合物１４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２３： −２．３°（ｃ＝１．３０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６０Ｈ９８Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３０５．６０９１
実測値 ： １３０５．６０８８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２６０，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２８１ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，９５７（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，８１１（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，４８７（Ｍ−Ｃ３０Ｈ５０Ｏ２４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１４）で表されるペレニソシドXIVであることが判った。
【０１３９】
化合物１５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２．５°（ｃ＝０．５６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６２Ｈ１００Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３４７．６１９７
実測値 ： １３４７．６１９０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０７６
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３４７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３２３ （Ｍ−Ｈ）−，１１６１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，９９９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，６４９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２２）−，４８７（Ｍ−Ｃ３２Ｈ５３Ｏ２７）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１５）で表されるペレニソシドXVであることが判った。
【０１４０】
化合物１６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１．５°（ｃ＝３．５８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６４Ｈ１０４Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３９１．６４５９
実測値 ： １３９１．６４５４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０７６
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３９１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３６７ （Ｍ−Ｈ）−，１２８１（Ｍ−Ｃ４Ｈ７Ｏ２）−，１１１９（Ｍ−Ｃ１０Ｈ１７Ｏ７）−，８１１（Ｍ−Ｃ２２Ｈ３７Ｏ１６）−，６４９（Ｍ−Ｃ２８Ｈ４７Ｏ２１）−，４８７（Ｍ−Ｃ３４Ｈ５７Ｏ２６）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１６）で表されるペレニソシドXVIであることが判った。
【０１４１】
【表７】
【０１４２】
【表８】
【０１４３】
【表９】
【０１４４】
【表１０】
【０１４５】
化合物１７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： −１．１°（ｃ＝３．２７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６０Ｈ９８Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３０５．６０９１
実測値 ： １３０５．６０９７
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２３０，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２８１ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，９５７（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，８１１（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，４８７（Ｍ−Ｃ３０Ｈ５１Ｏ２４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１１及び表１２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１３及び表１４に示す。
以上の結果より、構造式（１７）で表されるペレニソシドXVIIであることが判った。
【０１４６】
化合物１８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −３．８°（ｃ＝３．３９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５４Ｈ８８Ｏ２３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１２７．５６１４
実測値 ： １１２７．５６１９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０６３
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１０３ （Ｍ−Ｈ）−，９５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，９４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６３３（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，４８７（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１８）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１１及び表１２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１３及び表１４に示す。
以上の結果より、構造式（１８）で表されるペレニソシドXVIIIであることが判った。
【０１４７】
化合物１９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２４： −７．５°（ｃ＝０．５７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５４Ｈ８８Ｏ２３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１２７．５６１４
実測値 ： １１２７．５６１９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５１，１７４１，１６５５，１２６０，１０６１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１０３ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３３Ｏ１３）−，６３３（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３３Ｏ１４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１１及び表１２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１３及び表１４に示す。
以上の結果より、構造式（１９）で表されるペレニソシドXIXであることが判った。
【０１４８】
【表１１】
【０１４９】
【表１２】
【０１５０】
【表１３】
【０１５１】
【表１４】
【０１５２】
化合物２０の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２４： −７．８°（ｃ＝０．７６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５７Ｈ９０Ｏ２４Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８１．５７２０
実測値 ： １１８１．５７２４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０５０
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１５７ （Ｍ−Ｈ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ２Ｈ３Ｏ）−，１０１１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２１Ｈ３３Ｏ１４）−，５０３（Ｍ−Ｃ２７Ｈ４３Ｏ１８）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１５及び表１６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１７及び表１８に示す。
以上の結果より、構造式（２０）で表されるペレニサポニンＡであることが判った。
【０１５３】
化合物２１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１３．４°（ｃ＝１．６８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７１Ｈ１１２Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４８３．７０８５
実測値 ： １４８３．７０７６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０８０
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４８３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４５９ （Ｍ−Ｈ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１６Ｈ２５Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３５Ｈ５５Ｏ２１）−，５０３（Ｍ−Ｃ４１Ｈ６５Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１５及び表１６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１７及び表１８に示す。
以上の結果より、構造式（２１）で表されるペレニサポニンＢであることが判った。
【０１５４】
化合物２２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１３．３°（ｃ＝０．８３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６５Ｈ１０４Ｏ２８Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３５５．６６１２
実測値 ： １３５５．６６１７
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３５，１６５５，１２６１，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３５５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３３１ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ５Ｈ９Ｏ４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４７Ｏ１８）−，５０３（Ｍ−Ｃ３５Ｈ５７Ｏ２２）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１５及び表１６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１７及び表１８に示す。
以上の結果より、構造式（２２）で表されるペレニサポニンＣであることが判った。
【０１５５】
【表１５】
【０１５６】
【表１６】
【０１５７】
【表１７】
【０１５８】
【表１８】
【０１５９】
化合物２３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１４．９°（ｃ＝０．６８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６５Ｈ１０４Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３７１．６５６１
実測値 ： １３７１．６５５８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５６，１２６１，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３７１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３４７ （Ｍ−Ｈ）−，１２１９（Ｍ−Ｃ６Ｈ９Ｏ３）−，１０７３（Ｍ−Ｃ１２Ｈ１９Ｏ７）−，９４１（Ｍ−Ｃ１７Ｈ２７Ｏ１１）−，６４９（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４９Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１９及び表２０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２１及び表２２に示す。
以上の結果より、構造式（２３）で表されるペレニサポニンＤであることが判った。
【０１６０】
化合物２４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１３．７°（ｃ＝０．８３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７５Ｈ１２０Ｏ３４Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５８７．７５５９
実測値 ： １５８７．７５５６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５６，１２５０，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５８７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５６３ （Ｍ−Ｈ）−，１４１７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１２８７（Ｍ−Ｃ１１Ｈ１７Ｏ８）−，１１４１（Ｍ−Ｃ１７Ｈ２７Ｏ１２）−，６４９（Ｍ−Ｃ３９Ｈ６３Ｏ２４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１９及び表２０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２１及び表２２に示す。
以上の結果より、構造式（２４）で表されるペレニサポニンＥであることが判った。
【０１６１】
【表１９】
【０１６２】
【表２０】
【０１６３】
【表２１】
【０１６４】
【表２２】
【０１６５】
化合物２５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２４： −２１．２°（ｃ＝１．９７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７１Ｈ１１４Ｏ３２Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５０１．７１９１
実測値 ： １５０１．７１８８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５０１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４７７ （Ｍ−Ｈ）−，１２１９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ１９Ｏ６）−，７９５（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４７Ｏ１８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３５Ｈ７７Ｏ２２）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２３に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２４に示す。
以上の結果より、構造式（２５）で表されるペレニサポニンＦであることが判った。
【０１６６】
【表２３】
【０１６７】
【表２４】
【０１６８】
化合物２６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −１９．５°（ｃ＝４．４８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６３Ｈ１００Ｏ２８Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３２７．６２９９
実測値 ： １３２７．６２９６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３６，１６３８，１２５５，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０３ （Ｍ−Ｈ）−，１１５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２５及び表２６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２７及び表２８に示す。
以上の結果より、構造式（２６）で表されるペレニサポニンＧであることが判った。
【０１６９】
化合物２７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −３０．９°（ｃ＝４．４３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６３Ｈ１００Ｏ２８Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３２７．６２９９
実測値 ： １３２７．６３０５
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３４，１６３８，１２５２，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０３ （Ｍ−Ｈ）−，１１５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２７Ｈ４３Ｏ１８）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２５及び表２６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２７及び表２８に示す。
以上の結果より、構造式（２７）で表されるペレニサポニンＨであることが判った。
【０１７０】
化合物２８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２２．０°（ｃ＝２．２８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６５Ｈ１０４Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３７１．６５６１
実測値 ： １３７１．６５５８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３８，１６３８，１２５６，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３７１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３４７ （Ｍ−Ｈ）−，１１５７（Ｍ−Ｃ１０Ｈ１７Ｏ６）−，６４９（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４７Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２５及び表２６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２７及び表２８に示す。
以上の結果より、構造式（２８）で表されるペレニサポニンＩであることが判った。
【０１７１】
【表２５】
【０１７２】
【表２６】
【０１７３】
【表２７】
【０１７４】
【表２８】
【０１７５】
化合物２９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −４８．５°（ｃ＝１．２０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６６４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３４，１６３８，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３１Ｈ４９Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２９及び表３０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３１及び表３２に示す。
以上の結果より、構造式（２９）で表されるペレニサポニンＪであることが判った。
【０１７６】
化合物３０の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −４７．１°（ｃ＝１．００，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６７４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３４，１６３８，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３１Ｈ４９Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２９及び表３０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３１及び表３２に示す。
以上の結果より、構造式（３０）で表されるペレニサポニンＫであることが判った。
【０１７７】
化合物３１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −２２．４°（ｃ＝１．６４，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６９Ｈ１１０Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４５７．６９２９
実測値 ： １４５７．６９３７
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３６，１６５５，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４５７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４３３ （Ｍ−Ｈ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１４Ｈ２３Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３３Ｈ５３Ｏ２１）−，５０３（Ｍ−Ｃ３９Ｈ６２Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２９及び表３０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３１及び表３２に示す。
以上の結果より、構造式（３１）で表されるペレニサポニンＬであることが判った。
【０１７８】
【表２９】
【０１７９】
【表３０】
【０１８０】
【表３１】
【０１８１】
【表３２】
【０１８２】
化合物３２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２４．２°（ｃ＝１．４２，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７３Ｈ１１６Ｏ３３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５４３．７２９７
実測値 ： １５４３．７２９０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５４３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５１９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３７Ｈ５９Ｏ２３）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３３及び表３４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３５及び表３６に示す。
以上の結果より、構造式（３２）で表されるペレニサポニンＭであることが判った。
【０１８３】
化合物３３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２６．６°（ｃ＝１．２２，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７３Ｈ１１６Ｏ３３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５４３．７２９７
実測値 ： １５４３．７２９４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５６，１２６１，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５４３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５１９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３７Ｈ５９Ｏ２３）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３３及び表３４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３５及び表３６に示す。
以上の結果より、構造式（３３）で表されるペレニサポニンＮであることが判った。
【０１８４】
化合物３４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２４．２°（ｃ＝１．８０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７７Ｈ１２２Ｏ３５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １６２９．７６６４
実測値 ： １６２９．７６５９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６３８，１２６１，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １６２９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １６０５ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ４１Ｈ６５Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３３及び表３４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３５及び表３６に示す。
以上の結果より、構造式（３４）で表されるペレニサポニンＯであることが判った。
【０１８５】
【表３３】
【０１８６】
【表３４】
【０１８７】
【表３５】
【０１８８】
【表３６】
【０１８９】
化合物３５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１０．６°（ｃ＝０．２５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６５３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５６，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３７及び表３８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３９及び表４０に示す。
以上の結果より、構造式（３５）で表されるペレニサポニンＰであることが判った。
【０１９０】
化合物３６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１２．５°（ｃ＝０．２３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６７０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３１Ｈ４９Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３７及び表３８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３９及び表４０に示す。
以上の結果より、構造式（３６）で表されるペレニサポニンＱであることが判った。
【０１９１】
【表３７】
【０１９２】
【表３８】
【０１９３】
【表３９】
【０１９４】
【表４０】
【０１９５】
化合物３７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： −２８．５°（ｃ＝３．８８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６６Ｈ１０６Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１７．６６１６
実測値 ： １４１７．６６１１
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３６，１６５５，１２６０，１０４８
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３９３ （Ｍ−Ｈ）−，１２４７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１１Ｈ１９Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３０Ｈ４９Ｏ２１）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表４１及び表４２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表４３及び表４４に示す。
以上の結果より、構造式（３７）で表されるペレニサポニンＲであることが判った。
【０１９６】
化合物３８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： ＋１０．８°（ｃ＝１．８５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６６Ｈ１０６Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１７．６６１６
実測値 ： １４１７．６６１０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５１，１０４８
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３９３ （Ｍ−Ｈ）−，１２４７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１１Ｈ１９Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３０Ｈ４９Ｏ２１）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表４１及び表４２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表４３及び表４４に示す。
以上の結果より、構造式（３８）で表されるペレニサポニンＳであることが判った。
【０１９７】
化合物３９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −２８．８°（ｃ＝１．２７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６８Ｈ１０８Ｏ３２Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４５９．６７２１
実測値 ： １４５９．６７２４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５８，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４５９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４３５ （Ｍ−Ｈ）−，１３９３（Ｍ−Ｃ２Ｈ３Ｏ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１３Ｈ２１Ｏ９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表４１及び表４２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表４３及び表４４に示す。
以上の結果より、構造式（３９）で表されるペレニサポニンＴであることが判った。
【０１９８】
【表４１】
【０１９９】
【表４２】
【０２００】
【表４３】
【０２０１】
【表４４】
【０２０２】
実施例７ マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験１
デイジーの花部抽出エキスについて、中性脂質吸収抑制作用の指標として、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験を実施した。試験方法を以下に示す。
【０２０３】
２４〜２６時間絶食させたｄｄＹ系雄性ラット（体重約２５〜３０ｇ）に、下記に示す被検物質を、表４５に示す投与用量（ラット体重１Ｋｇ当りの投与量をｍｇで表した値。ｍｇ／ｋｇ，ｐ．ｏ．）を経口投与し、その３０分後にオリーブ油（ラット体重１Ｋｇ当り５ｍＬ）を経口投与した。オリーブ油投与から２、４及び６時間後に眼窩静脈より採血し、市販キット“トリグリセリドＥテストワコー（和光純薬社製）”を用いて血清中の中性脂質量を測定した（Ｙｏｓｈｉｋａｗａ Ｍ．ｅｔ ａｌ．，Ｊ． Ｎａｔ． Ｐｒｏｄ．，６８，１３６０−１３６５（２００５）の記載に準じる。）。
【０２０４】
［被検物質］
デイジー花部： デイジー花部を粉砕したもの。
ＭｅＯＨ抽出エキス： 実施例１で得られたメタノール抽出エキス。
ＥｔＯＡｃ移行部： 実施例２で得られた酢酸エチル移行部。
Ｈ２Ｏ溶出部： 実施例３で得られた水溶出部。
ＭｅＯＨ溶出部： 実施例３で得られたメタノール溶出部。
クロフィブラート： 市販抗高脂血症薬（Ｔｏｃｒｉｓ Ｃｏｏｋｓｏｎ社製試薬）
【０２０５】
結果を、表４５及び表４６に示す。なお、オリーブ油投与を行わない以外は同様にして、血清中の中性脂質量を測定した値をＣｏｎｔｒｏｌとして表４５及び表４６に示した。又、オリーブ油投与及び被検物質投与を行わない以外は同様にして、血清中の中性脂質量を測定した値をＮｏｒｍａｌとして表４５に示した。
【０２０６】
なお、表中の数値（血中中性脂質量）はｔｈｅ ｍｅａｎ（平均値）±Ｓ．Ｅ．Ｍ．（標準誤差）で示され、（＊）印は０．０５％及び（＊＊）印は０．０１％で有意差があることを意味している。
【０２０７】
【表４５】
【０２０８】
前記表４５の結果より、デイジーの花部のメタノール抽出エキスは、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験において有意な中性脂質吸収抑制作用を有することがわかり、その活性はメタノール溶出部に集約していることが認められた。メタノール溶出部の活性強度は、市販抗高脂血症薬のクロフィブラートよりも強力であった。
【０２０９】
実施例８ マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験２
メタノール溶出部の活性強度は、クロフィブラートよりも強力であったので、メタノール溶出部から得られた下記のサポニン化合物（被検物質）について、実施例７と同様にマウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験を実施した。結果を表４６に示す。
【０２１０】
［被検物質］
構造式（１）のペレニソシドＩ： 実施例５で得られた化合物１。
構造式（２）のペレニソシドII： 実施例５で得られた化合物２。
構造式（１２）のペレニソシドXII：実施例６で得られた化合物１２。
実施例５で得られた構造式（４２）のベリソシドＥ。
実施例５で得られた構造式（４６）のベルナルジオシドＢ２。
参考例５で得られた構造式（４７）のベリサポニンＢＳ６。
【０２１１】
【表４６】
【０２１２】
前記表４６の結果より、デイジーの花部より見いだした新規サポニン化合物のペレニソシドＩ（１）及びペレニソシドII（２）及び既知サポニン化合物のベリソシドＥ（４２）は、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験において有意な中性脂質吸収抑制作用を有することが認められた。
【０２１３】
実施例９ リパーゼ阻害作用試験１
デイジーの花部よりの抽出エキスについて、もうひとつの中性脂質吸収抑制作用の指標として、リパーゼ阻害作用試験を実施した。試験方法を以下に示す。
【０２１４】
基質としてトリオレイン−レシチン溶液（トリオレイン８０ｍｇ、ホスファチジルコリン１０ｍｇ及びタウロコール酸ナトリウム５ｍｇに、０．１Ｍトリス緩衝液（０．１Ｍ ＮａＣｌ含有、ｐＨ７．０）９ｍＬを加え、１０分間超音波処理をおこなった溶液）１００μＬに、下記の被験物質（サンプル溶液）５μＬを加え、さらにトリス緩衝液を９５μＬ加え、全量を２００μＬとした。３７℃で３分間予備加温した後、リパーゼ溶液（ＥＣ３．１．１．３ ＴｙｐｅII，ブタ膵臓由来）５０μＬを加えて３０分間反応させ、その後２分間沸騰水浴に入れ反応を停止させた。別に、各サンプルについて、リパーゼ溶液に代えてトリス緩衝液を５０μＬ加え、同様の操作をおこなったものを盲検（Ｃｏｎｃ．：０μｇ／ｍＬ又は０μＭ）として調製した。生成したオレイン酸の量をＮＥＦＡ Ｃキット法（ＮＥＦＡ Ｃ−テストワコー）により測定し、生成したオレイン酸の量の盲検の場合に対する減少割合を（Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ％）を計算した。結果を表４７に示す。なお、表中の数値は平均値（Ｎ＝２−４）で示される。なお、リパーゼはトリス緩衝液に溶解し、本実験条件下で約０．７ ｍｍｏｌ／Ｌのオレイン酸が生成する濃度に調製した。被験サンプルはＤＭＳＯを用いて溶解し、希釈した。
【０２１５】
［被検物質］
ＭｅＯＨ抽出エキス： 実施例１で得られたメタノール抽出エキス。
ＥｔＯＡｃ移行部： 実施例２で得られた酢酸エチル移行部。
ＭｅＯＨ溶出部： 実施例３で得られたメタノール溶出部。
Ｈ２Ｏ溶出部： 実施例３で得られた水溶出部。
【０２１６】
【表４７】
【０２１７】
前記表４７の結果より、デイジーの花部より得られるメタノール抽出エキスは、リパーゼ阻害作用を有することがわかり、その活性は酢酸エチル移行部及びメタノール溶出部に集約していること被検物質が認められた。
【０２１８】
実施例１０ リパーゼ阻害作用試験２
そこで、下記のサポニン化合物を被検物質として、これらの化合物について、同様にリパーゼ阻害作用試験を実施した。結果を表４８に示す。
【０２１９】
［被検物質］
構造式（１）のペレニソシドＩ： 実施例５で得られた化合物１。
構造式（２）のペレニソシドII： 実施例５で得られた化合物２。
構造式（１２）のペレニソシドXII：実施例６で得られた化合物１２。
構造式（２６）のペレニサポニンＧ：実施例５で得られた化合物２６。
構造式（２７）のペレニサポニンＨ：実施例５で得られた化合物２７。
構造式（２８）のペレニサポニンＩ：実施例５で得られた化合物２８。
構造式（２９）のペレニサポニンＪ：実施例５で得られた化合物２９。
構造式（３２）のペレニサポニンＭ：実施例５で得られた化合物３２。
構造式（３７）のペレニサポニンＲ：実施例６で得られた化合物３７。
実施例５で得られた構造式（４２）のベリソシドＥ。
実施例６で得られた構造式（４５）のアステルバタノシドＤ。
実施例５で得られた構造式（４６）のベルナルジオシドＢ２。
参考例５で得られた構造式（４７）のベリサポニンＢＳ６。
【０２２０】
【表４８】
【０２２１】
前記表４８の結果より、デイジーの花部より見いだした新規サポニンのペレニソシドＩ（１）及びII（２）ペレニサポニンＧ（２６），Ｈ（２７），Ｉ（２８），Ｍ（３２）及びＲ（３７）及び既知サポニンのベリソシドＥ（４２）は、リパーゼ阻害作用を有することが判明した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キク科（Ａｓｔｅｒａｃｅａｅ）植物であるデイジーの花部、その抽出物もしくは抽出エキス、又はこれらから得られるサポニン化合物を含有する中性脂質吸収抑制剤、及びその中性脂質吸収抑制剤を含有する医薬や健康食品に関する。本発明は、さらに、デイジーの花部、その抽出物又は抽出エキスから得られる新規サポニン化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
デイジー（学名：Ｂｅｌｌｉｓ ｐｅｒｅｎｎｉｓ Ｌ．）は、和名をヒナギク（雛菊）、エンメイギク（延命菊）及びチョウメイギク（長命菊）などとも称される多年生植物である。西洋諸国では古くから、デイジーの若葉、蕾や花部などをサラダに加えて食用としても用いており、また、その根部は薬用としてリウマチや傷の治療、去痰薬などとしても用いられていた（非特許文献１）。又、非特許文献１等では、これまでに、デイジーの含有成分としてその根部について数種のサポニン成分などが報告されている。しかし、花部についての詳細な含有成分の探索やその生物活性評価などの科学的研究は殆ど実施されていなかった。
【非特許文献１】Li W., Asada Y., Koike K., Nikaido T., Furuya T., Yoshikawa T., Tetrahedron, ６１， ２９２１−２９２９ （２００５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、デイジーの花部に関する詳細な含有成分の探索、及びその薬剤としての作用についての研究に基づいてなされたもので、デイジーの花部より得られ、中性脂質吸収抑制作用を有する薬剤（中性脂質吸収抑制剤）を提供することを目的とする。本発明は、又、これらを含有するヒト又は動物用医薬、及び、この中性脂質吸収抑制剤を含有する食品を提供することを目的とする。本発明は、さらに、デイジーの花部より得ることができる新規サポニン化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、デイジーの花部や、デイジーの花部を水や低級脂肪族アルコール等により抽出して得られた抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスについて、又、前記抽出液や抽出エキスより分離、精製して得られる化合物について、中性脂質吸収抑制作用としての活性評価の指標として、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇抑制作用、及びリパーゼ阻害作用を検討した。その結果、デイジーの花部、デイジーの花部を水や低級脂肪族アルコール等による抽出液や抽出エキスがこの作用を示すことを見出した。さらに、抽出液や抽出エキスより分離、精製して得られる化合物の中に、中性脂質吸収抑制作用を示す化合物が含まれていることを見出した。さらに又、抽出液や抽出エキスより分離、精製して得られる化合物の中に新規なサポニン化合物があることも見出した。以下に示す態様の本発明は、これらの結果に基づいて、完成されたものである。
【０００５】
本発明は、その第１の態様として、デイジーの花部、デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物により抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤を提供する（請求項１）。
【０００６】
本発明者は、さらに、前記の抽出液又は抽出エキスを分離、精製を行い、分離、精製された化合物の諸物性を測定し、構造解析を行った結果、前記の抽出液又は抽出エキスには、下記の構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される新規なサポニン化合物、及び下記の構造式（４０）〜（５８）のいずれかの構造式で表される既知のサポニン化合物が含まれていることを見出した。
【０００７】
即ち、デイジーの花部の抽出により得られる新規なサポニン化合物は、以下に示す構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される化合物である。
【０００８】
【化１】
【０００９】
【化２】
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】
【化１５】
【００２３】
【化１６】
【００２４】
【化１７】
【００２５】
【化１８】
【００２６】
【化１９】
【００２７】
【化２０】
【００２８】
【化２１】
【００２９】
【化２２】
【００３０】
【化２３】
【００３１】
【化２４】
【００３２】
【化２５】
【００３３】
【化２６】
【００３４】
【化２７】
【００３５】
【化２８】
【００３６】
【化２９】
【００３７】
【化３０】
【００３８】
【化３１】
【００３９】
【化３２】
【００４０】
【化３３】
【００４１】
【化３４】
【００４２】
【化３５】
【００４３】
【化３６】
【００４４】
【化３７】
【００４５】
【化３８】
【００４６】
【化３９】
【００４７】
なお、構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される新規サポニン化合物を、それぞれ、以下のように命名した。
【００４８】
構造式（１）の化合物：ペレニソシドＩ（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ Ｉ）
構造式（２）の化合物：ペレニソシドII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ II）
構造式（３）の化合物：ペレニソシドIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ III）
構造式（４）の化合物：ペレニソシドIV（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ IV）
構造式（５）の化合物：ペレニソシドＶ（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ Ｖ）
構造式（６）の化合物：ペレニソシドVI（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ VI）
構造式（７）の化合物：ペレニソシドVII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ VII）
構造式（８）の化合物：ペレニソシドVIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ VIII）
構造式（９）の化合物：ペレニソシドIX（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ IX）
構造式（１０）の化合物：ペレニソシドＸ（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ Ｘ）
構造式（１１）の化合物：ペレニソシドXI（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XI）
構造式（１２）の化合物：ペレニソシドXII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XII）
構造式（１３）の化合物：ペレニソシドXIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XIII）
構造式（１４）の化合物：ペレニソシドXIV（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XIV）
構造式（１５）の化合物：ペレニソシドXV（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XV）
構造式（１６）の化合物：ペレニソシドXVI（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XVI）
構造式（１７）の化合物：ペレニソシドXVII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XVII）
構造式（１８）の化合物：ペレニソシドXVIII（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XVIII）
構造式（１９）の化合物：ペレニソシドXIX（ｐｅｒｅｎｎｉｓｏｓｉｄｅ XIX）
構造式（２０）の化合物：ペレニサポニンＡ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ａ）
構造式（２１）の化合物：ペレニサポニンＢ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｂ）
構造式（２２）の化合物：ペレニサポニンＣ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｃ）
構造式（２３）の化合物：ペレニサポニンＤ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｄ）
構造式（２４）の化合物：ペレニサポニンＥ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｅ）
構造式（２５）の化合物：ペレニサポニンＦ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｆ）
構造式（２６）の化合物：ペレニサポニンＧ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｇ）
構造式（２７）の化合物：ペレニサポニンＨ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｈ）
構造式（２８）の化合物：ペレニサポニンＩ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｉ）
構造式（２９）の化合物：ペレニサポニンＪ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｊ）
構造式（３０）の化合物：ペレニサポニンＫ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｋ）
構造式（３１）の化合物：ペレニサポニンＬ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｌ）
構造式（３２）の化合物：ペレニサポニンＭ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｍ）
構造式（３３）の化合物：ペレニサポニンＮ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｎ）
構造式（３４）の化合物：ペレニサポニンＯ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｏ）
構造式（３５）の化合物：ペレニサポニンＰ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｐ）
構造式（３６）の化合物：ペレニサポニンＱ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｑ）
構造式（３７）の化合物：ペレニサポニンＲ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｒ）
構造式（３８）の化合物：ペレニサポニンＳ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｓ）
構造式（３９）の化合物：ペレニサポニンＴ（ｐｅｒｅｎｎｉｓａｐｏｎｉｎ Ｔ）
【００４９】
又、デイジーの花部の抽出により得られる既知のサポニン化合物は、以下に示す構造式（４０）〜（５８）のいずれかの構造式で表される化合物である。
【００５０】
【化４０】
【００５１】
構造式（４０）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１及びＲ２がともに水素の場合。
構造式（４１）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１が下記式Ｉで表される置換基であり、Ｒ２が水素の場合。
構造式（４２）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１が下記式IIで表される置換基であり、Ｒ２が水素の場合。
構造式（４３）：上記構造式（Ａ）で、Ｒ１が下記式IIで表される置換基であり、Ｒ２がアセチル基（ＣＨ３ＣＯ−）の場合。
【００５２】
【化４１】
【００５３】
【化４２】
【００５４】
【化４３】
【００５５】
構造式（４４）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ１及びＲ４がともにβ−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２及びＲ５がともにアセチル基であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルである場合。
構造式（４５）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がともに水素であり、Ｒ１及びＲ５がともにβ−Ｄ−グルコピラノシルである場合。
構造式（４６）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４がともに水素であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルであり、Ｒ５がβ−Ｄ−グルコピラノシルである場合。
構造式（４７）：上記構造式（Ｂ）で、Ｒ１及びＲ５がともにβ−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２及びＲ４がともに水素であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルである場合。
【００５６】
【化４４】
【００５７】
構造式（４８）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒが水素である場合。
構造式（４９）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒがβ−Ｄ−グルコピラノシルである場合。
構造式（５０）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒがβ−Ｄ−グルクロノピラノシルである場合。
構造式（５１）：上記構造式（Ｃ）で、Ｒが６−メチルβ−Ｄ−グルクロノピラノシルである場合。
【００５８】
【化４５】
【００５９】
構造式（５２）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がα−Ｌ−ラムノピラノシル（１→６）β−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２が水素の場合。
構造式（５３）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がβ−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
構造式（５４）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒがβ−Ｄ−グルクロノピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
構造式（５５）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がα−Ｌ−ラムノピラノシル（１→６）β−Ｄ−グルコピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
構造式（５６）：上記構造式（Ｄ）で、Ｒ１がα−Ｌ−ラムノピラノシル（１→６）β−Ｄ−ガラクトピラノシルであり、Ｒ２がメチル基である場合。
【００６０】
【化４６】
【００６１】
本発明者は、さらに、前記の化合物のいくつかについて、中性脂質吸収抑制作用としての活性評価の指標として、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇抑制作用、及びリパーゼ阻害作用を検討した。その結果、前記の新規なサポニン化合物、及び前記の既知のサポニン化合物の中には、中性脂質吸収抑制作用を示すものがあることを見出し、本発明の第２の態様及び第３の態様を完成した。
【００６２】
即ち、本発明は、その第２の態様として、デイジーの花部の抽出により得られ、中性脂質吸収抑制作用を示す以下の新規化合物を提供する。
【００６３】
前記構造式（１）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項２）。
前記構造式（２）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項３）。
前記構造式（２６）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項４）。
前記構造式（２７）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項５）。
前記構造式（２８）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項６）。
前記構造式（２９）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項７）。
前記構造式（３２）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項８）。
前記構造式（３７）で表されることを特徴とするサポニン化合物（請求項９）。
【００６４】
又、本発明はその第３の態様として、前記構造式（１）で表されるサポニン化合物、構造式（２）で表されるサポニン化合物、構造式（２６）で表されるサポニン化合物、構造式（２７）で表されるサポニン化合物、構造式（２８）で表されるサポニン化合物、構造式（２９）で表されるサポニン化合物、構造式（３２）で表されるサポニン化合物、構造式（３７）で表されるサポニン化合物、及び構造式（４２）で表されるサポニン化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤を提供する。即ち、デイジーの花部の抽出により得られ、中性脂質吸収抑制作用を示すサポニン化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤である。
【００６５】
前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤は、中性脂質吸収抑制作用を有するため、これを医薬に含有させることにより、中性脂質吸収抑制作用を有する医薬を得ることができる。即ち、本発明は、その第４の態様として、前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とするヒト又は動物用の医薬を提供する。
【００６６】
又、前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を食品に含有させることにより、中性脂質吸収抑制作用を有する食品、例えば健康食品を得ることができる。即ち、本発明は、その第５の態様として、前記の第１の態様及び第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とする食品を提供する。
【発明の効果】
【００６７】
本発明の第１の態様、すなわち、デイジーの花部、デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコール等により抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤は、中性脂質吸収抑制剤としての活性評価の指標として実施した、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質吸抑制作用、又は／及び、リパーゼ阻害作用において活性を示し、中性脂質吸収抑制剤としての優れた活性を有する。
【００６８】
又、本発明の第２の態様の新規なサポニン化合物、又は／及び、前記構造式（４２）で表わされる既知のサポニン化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤、即ち本発明の第３の態様の中性脂質吸収抑制剤は、中性脂質吸収抑制剤としての活性評価の指標として実施した、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質吸抑制作用、又は／及び、リパーゼ阻害作用において活性を示し、中性脂質吸収抑制剤としての優れた活性を有する。
【００６９】
従って、本発明の第１の態様、第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有させた医薬（第４の態様）は、優れた中性脂質吸収抑制作用を示す医薬であり、又、本発明の第１の態様、第３の態様の中性脂質吸収抑制剤を含有させた食品（第５の態様）は、優れた中性脂質吸収抑制作用を示す食品である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７０】
次に、本発明を実施するための最良の形態につき説明するが、本発明の範囲はこの実施の形態のみに限定されるものではない。
【００７１】
本発明の第１の態様の中性脂質吸収抑制剤としては、
１）デイジーの花部を（抽出等の処理を行わずに）を有効成分として含むもの、
２）デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物等により抽出して得られる抽出液を有効成分として含むもの、及び
３）前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むもの、
を挙げることができる。
【００７２】
１）デイジーの花部を（抽出等の処理を行わずに）を有効成分として含むものの場合は、デイジーの花部をそのまま用いることができるし、又は、粉砕、破砕、切断、すりつぶしなどによる形状変化を行ったもの、もしくは、乾燥などの調製を施したものを用いることもできる。
【００７３】
２）デイジーの花部を、抽出して得られる抽出液を有効成分として含むものの場合、抽出液は、デイジーの花部をそのまま、水、低級脂肪族アルコール及び低級脂肪族アルコールの含水物より選ばれる抽出溶媒により抽出して得ることもできるが、デイジーの花部を、粉砕、破砕、切断、すりつぶしなどによる形状変化を行ったものを用いて、前記抽出溶媒により抽出する方法が、抽出効率の面で好ましい。
【００７４】
抽出溶媒として用いられるアルコールとしては、例えば、炭素数１〜４の低級アルコール類が挙げられ、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール又はこれらの混液が挙げられる。抽出溶媒としては、水も用いられるが、好ましくは、これらのアルコール、又はこれらのアルコールに３０容量％までの水を含有する含水アルコールが用いられる。前記のアルコールの中でもメタノール又はエタノールが好ましい。これらの抽出溶媒は、抽出材料に対して、好ましくは１〜５０倍（重量）程度、より好ましくは１０〜３０倍程度用いられる。
【００７５】
抽出温度は、室温〜溶媒の沸点の間で任意に設定できるが、例えば５０℃〜抽出溶媒の沸点の範囲が好ましい。抽出は、振盪下、非振盪下又は還流下に、前記の被抽出材料、即ち、デイジーの花部をそのまま、又はデイジーの花部を粉砕、破砕、切断、すりつぶしなどによる形状変化を行ったもの等を、前記の抽出溶媒に浸漬することにより行うのが適当である。
【００７６】
好ましい抽出時間は、抽出温度や抽出の際の振盪の有無等により変動し、特に限定されない。例えば、５０℃以上で、抽出材料を振盪下に浸漬する場合には、３０分間〜１０時間程度行うのが適当であり、非振盪下に浸漬する場合には、１時間〜２０日間程度行うのが適当である。又、抽出溶媒の還流下に抽出するときは、３０分間〜数時間加熱還流するのが好ましい。なお、５０℃より低い温度で浸漬して抽出することも可能であるが、その場合には、前記の時間よりも長時間浸漬するのが好ましい。抽出操作は、同一材料について１回だけ行ってもよいが、複数回、例えば２〜５回程度繰り返すのが好ましい。
【００７７】
前記の抽出工程により得られた抽出液にはデイジーの花部の含有成分が溶出されている。本発明の中性脂質吸収抑制剤は、このようにして得られた抽出液をそのまま加え、有効成分として用いてもよいが、前記抽出液を濃縮して抽出エキスにしてもよい。濃縮は、低温で減圧下に行うのが好ましい。なお、濃縮する前にろ過してろ液を濃縮してもよい。抽出エキスは、濃縮したままの状態で用いることができるが、また、濃縮は乾固するまで行ってもよく、粉末状又は凍結乾燥品等として用いてもよい。濃縮する方法、粉末状及び凍結乾燥品とする方法は、当該分野での公知の方法を用いることができる。
【００７８】
このようにして得られる抽出液又は抽出エキスを、精製処理に付し、含有される各成分に分離することができる。そして、分離された成分中には、中性脂質吸収抑制作用を有する前記の新規サポニン化合物や既知のサポニン化合物が含まれており、これらも中性脂質吸収抑制剤として用いることができる（本発明の第３の態様）。
【００７９】
精製処理は、例えば、クロマトグラフ法、イオン交換樹脂を使用する溶離法、溶媒による分配抽出等を単独又は組み合わせて採用することができる。クロマトグラフ法としては、順相クロマトグラフィー、逆相クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、遠心液体クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー等を挙げることができ、これらのいずれか又はそれらを組み合わせで行う方法が挙げられる。この際の担体、溶出溶媒等の精製条件は、各種クロマトグラフィーに対応して適宣選択することができる。
【００８０】
抽出液又は抽出エキスを、精製処理に付し、各成分に分離することにより、前記の構造式（１）〜（３９）のいずれかで表される新規のサポニン化合物や前記の構造式（４０）〜（５８）のいずれかで表される既知のサポニン化合物を得ることができる。
【００８１】
前記のように、デイジーの花部、デイジーの花部を水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物により抽出して得られる抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、構造式（１）で表されるサポニン化合物、構造式（２）で表されるサポニン化合物、構造式（２６）で表されるサポニン化合物、構造式（２７）で表されるサポニン化合物、構造式（２８）で表されるサポニン化合物、構造式（２９）で表されるサポニン化合物、構造式（３２）で表されるサポニン化合物、構造式（３７）で表されるサポニン化合物、及び構造式（４２）で表されるサポニン化合物は、中性脂質吸収抑制剤としての活性評価の指標として実施した、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質吸抑制作用、又は／及び、リパーゼ阻害作用において活性が見出された。従って、これらは中性脂質吸収抑制剤として用いることができる。
【００８２】
さらに、本発明の中性脂質吸収抑制剤（第１の態様及び第３の態様）は、医薬や食品に適用することができ、この中性脂質吸収抑制剤を含有させることにより優れた中性脂質吸収抑制効果を有する医薬や食品、例えば健康食品を製造することができる。
【００８３】
例えば、デイジーの花部、デイジーの花部の前記抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、又は、構造式（１）、構造式（２）、構造式（２６）、構造式（２７）、構造式（２８）、構造式（２９）、構造式（３２）、構造式（３７）及び構造式（４２）のいずれかの構造式で表されるサポニン化合物は、それぞれ単独で又は混合物として、そのままの状態で又は適当な媒体で希釈して、医薬品等の製造分野における公知の方法により散剤、顆粒剤、錠剤、カプセル剤又は液剤等の種々の形態にして、医薬品として使用することができる。
【００８４】
適当な媒体としては、医薬的に許容される賦形剤、例えば結合剤（例えばシロップ、アラビアゴム、ゼラチン、ソルビトール、トラガント又はポリビニルピロリドン）、充填剤（例えば乳糖、砂糖、トウモロコシ澱粉、リン酸カルシウム、ソルビトール又はグリシン）、錠剤用滑剤（例えばステアリン酸マグネシウム、タルク、ポリエチレングリコール又はシリカ）、崩壊剤（例えば馬鈴薯澱粉）又は湿潤剤（例えばラウリル硫酸ナトリウム）等が挙げられる。
【００８５】
錠剤とする場合は、通常の製薬における周知の方法でコートしてもよい。液体製剤とする場合は、例えば水性又は油性の懸濁液、溶液、エマルジョン、シロップ又はエリキシルの形態であってもよい。又、使用前に水や他の適切な賦形剤と混合する乾燥製品として提供してもよい。
【００８６】
こうした液体製剤は、通常の添加剤、例えば、ソルビトール、シロップ、メチルセルロース、グルコースシロップ、ゼラチン水添加食用脂等の懸濁化剤、レシチン、ソルビタンモノオレエート、アラビアゴム等の乳化剤（食用脂を含んでもよい）、アーモンド油、分画ココヤシ油又はグリセリン、プロピレングリコールやエチレングリコールのような油性エステル等の非水性賦形剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルもしくはプロピル又はソルビン酸等の保存剤を含んでもよく、さらに所望により着色剤又は香料等を含んでもよい。
【００８７】
デイジーの花部、デイジーの花部の前記抽出液、前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキス、又は、構造式（１）、構造式（２）、構造式（２６）、構造式（２７）、構造式（２８）、構造式（２９）、構造式（３２）、構造式（３７）及び構造式（４２）のいずれかの構造式で表されるサポニン化合物は、それぞれ単独で又は混合物として、食品に含有させ、食品、例えば健康食品に中性脂質吸収抑制効果を与えることができる。
【００８８】
ここで、健康食品とは、通常の食品よりも積極的な意味で、保健、健康維持・増進等を目的とした食品を意味する。食品又は健康食品の形態としては、例えば、液体又は半固形、固形の製品、具体的には散剤、顆粒剤、錠剤、カプセル剤又は液剤等のほか、クッキー、せんべい、ゼリー、ようかん、ヨーグルト、まんじゅう等の菓子類、清涼飲料、お茶類、栄養飲料、スープ等の形態が挙げられる。これらの食品の製造工程において、あるいは最終製品に、前記の花部、抽出物、抽出エキス、及び／又は前記サポニン化合物を混合又は塗布、噴霧などにより添加して、健康食品とすることができる。
【００８９】
本発明の医薬又は食品における、前記の花部、抽出物、抽出エキス、及び／又は前記サポニン化合物の使用量は、濃縮、精製の程度、活性の強さ等、使用目的、対象疾患や自覚症状の程度、使用者の体重、年齢等によって適宣調整される。例えば、医薬として成人について使用する場合は、１回の投与毎に、抽出液又は抽出エキスでは、１ｍｇ〜２０ｇ程度の範囲で使用し、この範囲内で精製度や水分含量等に応じて調整することが適当な場合が多い。又、前記サポニン化合物を使用する場合は、１ｍｇ〜１ｇ程度が適当な場合が多い。
【００９０】
また、健康食品として使用する場合は、食品の味や外観に悪影響を及ぼさない量、例えば、対象となる食品１ｋｇに対して、前記の抽出液又は抽出エキス、前記サポニン化合物を、１ｍｇ〜２０ｇ程度の範囲で添加することが適当な場合が多い。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、実施例は本発明の範囲を限定するものではない。なお、以下の実施例では、特に記載がない限り、以下の各種溶媒、ろ紙、クロマトグラフィー用担体及びＨＰＬＣカラムを用いた。
【００９２】
［溶媒］
メタノール：ナカライテスク社製、一級
クロロホルム：ナカライテスク社製、一級
ＨＰＬＣ用メタノール：関東化学社製、特級
ＨＰＬＣ用アセトニトリル：関東化学社製、特級
【００９３】
［ろ紙］ アドバンテック社製：Ｎｏ．２
【００９４】
［クロマトグラフィー用担体］
順相シリカゲルカラムクロマトグラフ用担体：ＢＷ−２００、１５０〜３００メッシュ（富士シリシア社製）
逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフ用担体：Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ ＯＤＳ１０２０Ｔ、１００〜２００メッシュ（富士シリシア社製）
多孔質ポリマーカラムクロマトグラフ用担体：ダイアイオンＨＰ−２０（日本練水社製）
【００９５】
［ＨＰＬＣカラム］
Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、２０ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ（ナカライテスク社製）、
Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、２０ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ（ナカライテスク社製）及び
Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、２０ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ（和光純薬工業社製）
【００９６】
実施例１ デイジー花部のメタノール抽出エキスの調製
乾燥したデイジー花部３．０ｋｇを粉砕し、これに約１０倍量のメタノール（３０Ｌ）を加え、加熱還流下３時間抽出した。抽出後ひだ折りろ紙でろ過した後、抽出残渣に新たに約１０倍量のメタノール（３０Ｌ）を加え、同様の抽出操作を計３回実施した。各抽出操作で得られた抽出液をあわせたものについて、ロータリーエバポレーターを用いて減圧下溶媒を留去したところ、デイジー花部のメタノール抽出エキス７７５ｇ（乾燥原料からの収率２５．８％）を得た。
【００９７】
実施例２ メタノール抽出エキスの分離及び精製
前記のメタノール抽出エキス（７２０ｇ）に水（約６Ｌ）を加えて懸濁し、懸濁液に同容量の酢酸エチル（約６Ｌ）を加え、分液操作を実施し、酢酸エチル及び水移行部に分配した。得られた水移行部について、新たに同容量の酢酸エチルを加え、同様の分液操作を計３回実施した。各分液操作で得られた酢酸エチル移行部をあわせたものについて、ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に溶媒を留去したところ、デイジー花部のメタノール抽出エキスの酢酸エチル移行部１８７．１ｇを得た。
【００９８】
実施例３ 水移行部の調製
実施例２で得られた水移行部を、多孔質ポリマーカラムカラムクロマトグラフィー（ダイアイオンＨＰ−２０：４．０ｋｇ、移動相：まず水にて溶出させその後メタノールにて溶出させた。）で順次溶出し、水溶出部（水にて溶出させた部分を濃縮したもの。３５０．０ｇ）及びメタノール溶出部（メタノールにて溶出させた部分を濃縮したもの。１８０．０ｇ）を得た。
【００９９】
実施例４ メタノール溶出部の分離及び精製
前記メタノール溶出部（１４０．０ｇ）を、順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー（３．０ｋｇ、移動相：クロロホルム／メタノール／水（２０／３／１の下層部→１０／３／１の下層部→６／４／１）→メタノール(ここに記載の順で移動相の組成を変えて溶出を行った。即ち、最初の組成の移動相での溶出がほぼ終了した時点で、次の組成の移動相に変え、同様にして組成を記載の順で変えた。以下の実施例、参考例でも、移動相の組成について同様に表されている場合は、同様にして、組成を変化させた場合である。)）で順次溶出し、溶出画分１（０．８５ｇ）、２（５．６７ｇ）、３（２．４１ｇ）、４（１．２４ｇ）、５（７．７３ｇ）、６（９６．０５ｇ）、７（１０．１１ｇ）及び８（１６．０９ｇ）を得た（溶出分は、溶出画分１〜８からなり、溶出画分に付けられた番号は溶出順を表す。括弧内の量は、各溶出画分の量を表す。）。
【０１００】
参考例１
このうち、溶出画分２（５．６７ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（２００ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離、精製し、アピゲニン（４８）（７６．２ｍｇ）を得た（なお、化合物名の後の括弧内の数字は、当該化合物の構造を表す前記構造式の番号を表す。以下の実施例、参考例においても同様である。）。
【０１０１】
参考例２
溶出画分３（２．４１ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（１００ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離、精製し、アピゲニン７−Ｏ−β−Ｄ−グルクロニド（５０）（２０．０ｍｇ）及びメチルシリンゲート４−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５７）（５４．６ｍｇ）を得た。
【０１０２】
参考例３
溶出画分４（１．２４ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（６０ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離し、得られた画分（溶出画分４−１〜４−１２）のうち、溶出画分４−４（１５１．９ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（１０／１６／７４））にて分離、精製し、（Ｚ）−３−ヘキセニル β−Ｄ−グルコピラノシド（５８）（２８．９ｍｇ）を得た。また、溶出画分４−５（１７９．６ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２０／１６／６４））にて分離、精製し、アピゲニン７−Ｏ−β−Ｄ−グルクロン酸メチルエステル（５１）（１６．３ｍｇ）を得た。
【０１０３】
参考例４
溶出画分５（７．７３ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（３００ｇ、移動相：メタノール／水（４０／６０→５０／５０→７０／３０→８０／２０）→メタノール）にて分離し、得られた画分（溶出画分５−１〜５−１２）のうち、溶出画分５−４（２２１７．０ｍｇ）は、アピゲニン７−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（４９）と同定された。また、溶出画分５−５（１１９０．８ｍｇ）のうち７５０．０ｍｇについて、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（２６／１６／５８））にて分離、精製し、イソラムネチン３−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５３）（３６０．０ｍｇ）を得た。また、溶出画分５−７（１８２．７ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３５／１６／４９））にて分離、精製し、化合物２０（９．１ｍｇ）を得た。また、溶出画分５−８（７６２．８ｍｇ）のうち、２５０．３ｍｇについて、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製し、化合物２１（３６．６ｍｇ）を得た。
【０１０４】
実施例５
溶出画分６（９６．０５ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（１．５ｋｇ，移動相：メタノール／水（３０／７０→４０／６０→５０／５０→７０／３０）→メタノール）にて分離し、順次溶出し、溶出画分６−１（１．３９８ｇ）、６−２（３．４１８ｇ）、６−３（１．１４８ｇ）、６−４（１．２９０ｇ）、６−５（０．８００ｇ）、６−６（３．１７９ｇ）、６−７（１．６８０ｇ）、６−８（２．３１７ｇ）、６−９（１．２１６ｇ）、６−１０（１．６８２ｇ）、６−１１（４．８５０ｇ）、６−１２（５０．２６９ｇ）、６−１３（１３．３７５ｇ）、６−１４（２．２０８ｇ）及び６−１５（１．８８８ｇ）を得た（溶出分は、溶出画分６−１〜６−１５からなり、溶出画分６に付けられた番号は溶出順を表す。括弧内の量は、各溶出画分の量を表す。）。
【０１０５】
得られた溶出画分６−６（２０５．８ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／水（２０／８０））にて分離、精製し、ルチン（５２）（２４．８ｍｇ）を得た。また、溶出画分６−７（３４５．０ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／水（１９／８１））にて分離、精製し、イソラムネチン３−Ｏ−β−Ｄ−グルクロニド（５４）（１０５．７ｍｇ）を得た。溶出画分６−８（３４３．９ｍｇ）について、更にＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／水（１８／８２））にて分離、精製し、イソラムネチン３−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシド（５３）（８．６ｍｇ）、イソラムネチン３−Ｏ−ルチノシド（５５）（３１．８ｍｇ）及びイソラムネチン３−Ｏ−ロビノビオシド（５６）（３２．５ｍｇ）を得た。
【０１０６】
また、溶出画分６−１１（１８２０ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３２／１６／５２）及びカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２５／１６／５９）、アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３２／１６／５２）又はカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製した（Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５により分離した溶出画分について、その予想される適正に応じて、ある画分はＣｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩで分離し、他の画分はＣｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ）で分離した、との意味である。以下の実施例、参考例でも、同様な操作を行った場合は、前記と同様に表す。）。得られた溶出画分には、ベルナルジオシドＢ２（４６）（１１２．２ｍｇ）からなる溶出画分が含まれていた。他の溶出画分は、化合物３ａ（１０．５ｍｇ）、化合物２６ａ（４２．０ｍｇ）、化合物２８（３３．１ｍｇ）、化合物３１（２４．３ｍｇ）、及び化合物３９（２３．９ｍｇ）とした。
【０１０７】
また、溶出画分６−１２（２０１５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、移動相：アセトニトリル／１％酢酸水溶液（４０／６０）及びカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（３０／１６／５４、３２／１６／５２又は３５／１６／４９）又はカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製した。得られた溶出画分には、ベリソシドＥ（４２）（６８．７ｍｇ）、ベリソシドＦ（４３）（２５．０ｍｇ）又はベリジオシドＡ（４４）（３５．３ｍｇ）からなる溶出画分が含まれていた。他の溶出画分は、化合物２２（９．３ｍｇ）、化合物２３（８．１ｍｇ）、化合物２４（１０．４ｍｇ）、化合物２５（２８．５ｍｇ）、化合物２６（１０９．２ｍｇ）、化合物２７（１２５．８ｍｇ）、化合物２９（４５．３ｍｇ）、化合物３０（２５．６ｍｇ）、化合物３２（３１．７ｍｇ）、化合物３３（１７．６ｍｇ）、化合物３４（２７．７ｍｇ）、化合物３５（２．５ｍｇ）及び化合物３６（２．５ｍｇ）とした。
【０１０８】
また、溶出画分６−１３（７８２．５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｗａｋｏｐａｋ Ｎａｖｉ ３０Ｃ−５、移動相：アセトニトリル／１％酢酸水溶液（３３／６７及び４０／６０））にて分離、精製した。得られた溶出画分には、ベリソシドＤ（４１）（３５．８ｍｇ）、ベリドシドＥ（４２）（１５３．７ｍｇ）及びベリジオシドＡ（４４）（２６．０ｍｇ）からなる溶出画分が含まれていた。他の溶出画分は、化合物７（１２．２ｍｇ）とした。溶出画分６−１４（９４６．３ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／１％酢酸水溶液（４０／６０））にて分離、精製した。得られた溶出画分は、化合物１（１２２．４ｍｇ）、化合物２（１１０．２ｍｇ）、化合物８（７５．７ｍｇ）及び化合物９（７５．７ｍｇ）とした。
【０１０９】
実施例６
溶出画分７（１０．１１ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（３００ｇ，移動相：メタノール／水（２０／８０→３０／７０→４０／６０→５０／５０→７０／３０）→メタノール）にて分離し、溶出画分７−１（７９６．８ｍｇ）、７−２（２５２０．６ｍｇ）、７−３（６４１．１ｍｇ）、７−４（７１３．４ｍｇ）、７−５（１９１０．７ｍｇ）、７−６（３０９８．７ｍｇ）、７−７（２５７．８ｍｇ）、７−８（２８６．５ｍｇ）及び７−９（３６１．２ｍｇ）を溶出した。（溶出分は、溶出画分７−１〜７−９からなり、溶出画分７に付けられた番号は溶出順を表す。括弧内の量は、各溶出画分の量を表す。）得られた溶出画分７−４（７１３．４ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２２／１６／６２））にて分離、精製し、アストルバタノシドＤ（４５）（１７４．５ｍｇ）を得た。
【０１１０】
溶出画分７−５（１９１０．７ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２６／１６／５８）及びカラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ＨＩＬＩＣ、移動相：アセトニトリル／水（９０／１０））にて分離、精製し、化合物３（３１．５ｍｇ）、化合物４（２６．４ｍｇ）、化合物１２（１５０．２ｍｇ）、化合物１３（５１．１ｍｇ）、化合物１８（２７２．３ｍｇ）及び化合物１９（１０．９ｍｇ）を得た。
【０１１１】
溶出画分７−６（４５０．５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（３０／１６／５４））にて分離、精製し、化合物５（１４．２ｍｇ）、化合物６（２０．４ｍｇ）、化合物１０（４２．４ｍｇ）及び化合物１１（４４．７ｍｇ）及び化合物３７（８１．４ｍｇ）、化合物３８（２８．２ｍｇ）及びベリサポニンＢＳ１（４０）（１１．９ｍｇ）を得た。
【０１１２】
参考例５
溶出画分８（１６．０９ｇ）について、逆相ＯＤＳカラムクロマトグラフィー（３００ｇ，移動相：メタノール／水（２０／８０→３０／７０→４０／６０→５０／５０→７０／３０）→メタノール）にて分離し、溶出画分８−１（３９７７．２ｍｇ）、８−２（７５９．６ｍｇ）、８−３（７７４．２ｍｇ）、８−４（５０３３．２ｍｇ）、８−５（４２７．２ｍｇ）、８−６（９４６．７ｍｇ）、８−７（２２８０．８ｍｇ）、８−８（２１８９．０ｍｇ）及び８−９（７１０．１ｍｇ）を得た。
【０１１３】
得られた溶出画分８−７（９６０．０ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／水（２２／１６／６２））にて分離、精製し、化合物１５（７．１ｍｇ）、化合物１６（１３３．１ｍｇ）及び化合物１８ａ（４６．７ｍｇ）及びベリサポニンＢＳ６（４７）（４３．６ｍｇ）を得た。溶出画分８−８（５０６．５ｍｇ）について、ＨＰＬＣ（カラム：Ｃｏｓｍｏｓｉｌ ５Ｃ１８−ＭＳ−ＩＩ、移動相：アセトニトリル／メタノール／１％酢酸水溶液（２０／１６／６４））にて分離、精製し、ペレニソシドXIV（１４）（１９．４ｍｇ）及びXVII（１７）（７０．４ｍｇ）及びベリサポニンＢＳ６（４７）（１０２．４ｍｇ）を得た。
【０１１４】
前記の実施例で得られた化合物１〜３９のそれぞれについて、性状の観察を行い、旋光度、高分解能質量分析、赤外吸収スペクトル、質量分析、核磁気共鳴スペクトルの測定を行った。その結果を以下に示す。この測定結果に基づく構造解析により、以下に示すように、各化合物は、前記構造式（１）〜（３９）のいずれかの構造式で表される新規なサポニン化合物であると認められた。（なお、化合物３ａ、化合物１８ａ、化合物２６ａについても同様な測定を行い、それぞれ化合物３、化合物１８、化合物２６と同じ化合物であると認められた。）
【０１１５】
又、前記の実施例で得られた構造式（４０）〜（５８）の既知化合物については、それぞれについて、核磁気共鳴スペクトル、質量分析（ＭＳスペクトル）等の物性測定を行い、各種物理化学デ−タの文献値との比較により、前記実施例で示す番号の構造式で表わされる既知化合物であると同定されたものである。
【０１１６】
なお、旋光度は、Ｈｏｒｉｂａ ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ＳＥＰＡ−３００ ｄｉｇｉｔａｌ ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ（ｌ＝０．５）を用いて測定した。赤外吸収スペクトルは、Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＦＴＩＲ−８１００ ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。高分解能質量分析（Ｈｉｇｈ−ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ）および質量分析（ＦＡＢ−ＭＳ）は、ＪＥＯＬ ＪＭＳ−ＳＸ１０２Ａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。水素及びおよび炭素核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ及び１３Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルは、ＪＥＯＬ ＪＮＭ ＥＣＡ−６００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定し、ＴＭＳを内部標準として用いた。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）は、示唆屈折検出器Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＲＩＤ−６Ａ及びポンプＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ−６ＡＤを用いて測定した。
【０１１７】
なお、以下の１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲによる構造解析に用いたナンバリングは、一般的なトリテルペンサポニンに基づいている。又、１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲの測定結果を示す表１〜表４４での略号はそれぞれ以下に示す基を表す。
Ｇｌｃ ：β−Ｄ−グルコピラノシル基
ｔ−Ｇｌｃ ：末端にあるβ−Ｄ−グルコピラノシル基
ｔ−Ｇｌｃ−Ｉ：β−Ｄ−グルコピラノシル基の３位に結合した末端β−Ｄ−グルコピラノシル基
ｔ−Ｇｌｃ−II：β−Ｄ−グルコピラノシル基の６位に結合した末端β−Ｄ−グルコピラノシル基
Ｒｈａ ：α−Ｌ−ラムノピラノシル基
ｉ−Ｒｈａ ：内部にあるα−Ｌ−ラムノピラノシル基
ｔ−Ｒｈａ ：末端にあるα−Ｌ−ラムノピラノシル基
Ｇａｌ ：β−Ｄ−ガラクトピラノシル基
Ｆｕｃ ：フコピラノシル基
Ｘｙｌ ：キシロピラノシル基
Ａｒａ（ｆ） ：アラビノフラノシル
Ａｐｉ ：アピオフラノシル
【０１１８】
実施例で得られた化合物１〜３９の性状： いずれも不定形粉末
【０１１９】
化合物１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： ＋１６．１°（ｃ＝３．０６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析（Ｈｉｇｈ−ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ：以下の化合物２〜３９についても同様である。）：
理論値 Ｃ５２Ｈ８２Ｏ２１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １０６５．５２４６
実測値 ： １０６５．５２５３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４２，１７４４，１６５５，１２５４，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０６５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０４１ （Ｍ−Ｈ）−，８７９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（１）で表されるペレニソシドＩであることが判った。
【０１２０】
化合物２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： ＋１９．５°（ｃ＝２．７６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５２Ｈ８２Ｏ２１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １０６５．５２４６
実測値 ： １０６５．５２４２
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７４５，１６５５，１２５２，１０７０
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０６５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １０４１ （Ｍ−Ｈ）−，８７９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（２）で表されるペレニソシドIIであることが判った。
【０１２１】
化合物３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１．７°（ｃ＝２．０９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６６０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５６，１０７４
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６４９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（３）で表されるペレニソシドIIIであることが判った。
【０１２２】
化合物４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋４．６°（ｃ＝１．８０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６６５
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２５６，１０７６
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６４９（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（４）で表されるペレニソシドIVであることが判った。
【０１２３】
化合物５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋７．１°（ｃ＝０．９５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６６３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０７４
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６９１（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，５２９（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（５）で表されるペレニソシドＶであることが判った。
【０１２４】
化合物６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋８．８°（ｃ＝１．３５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５６Ｈ９０Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８５．５６６９
実測値 ： １１８５．５６７４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２５６，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１６１ （Ｍ−Ｈ）−，９９９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８３７（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２２Ｏ１０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２に示す。
以上の結果より、前記構造式（６）で表されるペレニソシドVIであることが判った。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
【表２】
【０１２７】
化合物７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋１４．３°（ｃ＝０．７１，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９２Ｏ２６Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２２７．５７７５
実測値 ： １２２７．５７８０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５６，１０７７
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２０３ （Ｍ−Ｈ）−，１０４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６９１（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（７）で表されるペレニソシドVIIであることが判った。
【０１２８】
化合物８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１１．９°（ｃ＝３．０９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９２Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２１１．５８２５
実測値 ： １２１１．５８３３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７４４，１６５５，１２５６，１０６９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２１１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８７ （Ｍ−Ｈ）−，１０４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１０２５（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８７９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ９）−，６７５（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（８）で表されるペレニソシドVIIIであることが判った。
【０１２９】
化合物９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１３．９°（ｃ＝３．７９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９２Ｏ２５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２１１．５８２５
実測値 ： １２１１．５８１９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２５６，１０６５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２１１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８７ （Ｍ−Ｈ）−，１０４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１０２５（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８７９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ９）−，６７５（Ｍ−Ｃ２０Ｈ３３Ｏ１５）−，５２９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（９）で表されるペレニソシドIXであることが判った。
【０１３０】
化合物１０の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋１１．３°（ｃ＝１．９７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６４Ｈ１０２Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３８９．６３０３
実測値 ： １３８９．６２９６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２５６，１０７７
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３６５ （Ｍ−Ｈ）−，１２０３（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，１０４１（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，７３３（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，６９１（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２０）−，５２９（Ｍ−Ｃ３２Ｈ５３Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（１０）で表されるペレニソシドＸであることが判った。
【０１３１】
化合物１１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： ＋３１．２°（ｃ＝２．９８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６４Ｈ１０２Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３８９．６３０３
実測値 ： １３８９．６２９８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５１，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３６５ （Ｍ−Ｈ）−，１２０３（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，１０４１（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，７３３（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，６９１（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２０）−，５２９（Ｍ−Ｃ３２Ｈ５３Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３及び表４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表５及び表６に示す。
以上の結果より、前記構造式（１１）で表されるペレニソシドXIであることが判った。
【０１３２】
【表３】
【０１３３】
【表４】
【０１３４】
【表５】
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
化合物１２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋０．９°（ｃ＝２．５３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５４Ｈ８８Ｏ２４Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１４３．５５６３
実測値 ： １１４３．５５６９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１４３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１１９ （Ｍ−Ｈ）−，９５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，８１１（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ９）−，６４９（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，４８７（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１２）で表されるペレニソシドXIIであることが判った。
【０１３７】
化合物１３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋７．６°（ｃ＝３．１１，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５８Ｈ９４Ｏ２６Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １２２９．５９３１
実測値 ： １２２９．５９２４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２２９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２０５ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ４Ｈ７Ｏ２）−，９５７（Ｍ−Ｃ１０Ｈ１７Ｏ７）−，８１１（Ｍ−Ｃ１６Ｈ２７Ｏ１１）−，６４９（Ｍ−Ｃ２２Ｈ３７Ｏ１６）−，４８７（Ｍ−Ｃ２８Ｈ４６Ｏ２１）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１３）で表されるペレニソシドXIIIであることが判った。
【０１３８】
化合物１４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２３： −２．３°（ｃ＝１．３０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６０Ｈ９８Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３０５．６０９１
実測値 ： １３０５．６０８８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５６，１２６０，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２８１ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，９５７（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，８１１（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，４８７（Ｍ−Ｃ３０Ｈ５０Ｏ２４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１４）で表されるペレニソシドXIVであることが判った。
【０１３９】
化合物１５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２．５°（ｃ＝０．５６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６２Ｈ１００Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３４７．６１９７
実測値 ： １３４７．６１９０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０７６
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３４７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３２３ （Ｍ−Ｈ）−，１１６１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，９９９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，６４９（Ｍ−Ｃ２６Ｈ４３Ｏ２２）−，４８７（Ｍ−Ｃ３２Ｈ５３Ｏ２７）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１５）で表されるペレニソシドXVであることが判った。
【０１４０】
化合物１６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： ＋１．５°（ｃ＝３．５８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６４Ｈ１０４Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３９１．６４５９
実測値 ： １３９１．６４５４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０７６
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３９１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３６７ （Ｍ−Ｈ）−，１２８１（Ｍ−Ｃ４Ｈ７Ｏ２）−，１１１９（Ｍ−Ｃ１０Ｈ１７Ｏ７）−，８１１（Ｍ−Ｃ２２Ｈ３７Ｏ１６）−，６４９（Ｍ−Ｃ２８Ｈ４７Ｏ２１）−，４８７（Ｍ−Ｃ３４Ｈ５７Ｏ２６）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表７及び表８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表９及び表１０に示す。
以上の結果より、構造式（１６）で表されるペレニソシドXVIであることが判った。
【０１４１】
【表７】
【０１４２】
【表８】
【０１４３】
【表９】
【０１４４】
【表１０】
【０１４５】
化合物１７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： −１．１°（ｃ＝３．２７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６０Ｈ９８Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３０５．６０９１
実測値 ： １３０５．６０９７
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２３０，１０７５
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １２８１ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，９５７（Ｍ−Ｃ１２Ｈ２１Ｏ１０）−，８１１（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１９）−，４８７（Ｍ−Ｃ３０Ｈ５１Ｏ２４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１１及び表１２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１３及び表１４に示す。
以上の結果より、構造式（１７）で表されるペレニソシドXVIIであることが判った。
【０１４６】
化合物１８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −３．８°（ｃ＝３．３９，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５４Ｈ８８Ｏ２３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１２７．５６１４
実測値 ： １１２７．５６１９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４０，１７３６，１６５５，１２６０，１０６３
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１０３ （Ｍ−Ｈ）−，９５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，９４１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ５）−，６３３（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３１Ｏ１４）−，４８７（Ｍ−Ｃ２４Ｈ４１Ｏ１８）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１１及び表１２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１３及び表１４に示す。
以上の結果より、構造式（１８）で表されるペレニソシドXVIIIであることが判った。
【０１４７】
化合物１９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２４： −７．５°（ｃ＝０．５７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５４Ｈ８８Ｏ２３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１２７．５６１４
実測値 ： １１２７．５６１９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５１，１７４１，１６５５，１２６０，１０６１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１０３ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３３Ｏ１３）−，６３３（Ｍ−Ｃ１８Ｈ３３Ｏ１４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１１及び表１２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１３及び表１４に示す。
以上の結果より、構造式（１９）で表されるペレニソシドXIXであることが判った。
【０１４８】
【表１１】
【０１４９】
【表１２】
【０１５０】
【表１３】
【０１５１】
【表１４】
【０１５２】
化合物２０の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２４： −７．８°（ｃ＝０．７６，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ５７Ｈ９０Ｏ２４Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １１８１．５７２０
実測値 ： １１８１．５７２４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０５０
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１８１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １１５７ （Ｍ−Ｈ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ２Ｈ３Ｏ）−，１０１１（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２１Ｈ３３Ｏ１４）−，５０３（Ｍ−Ｃ２７Ｈ４３Ｏ１８）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１５及び表１６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１７及び表１８に示す。
以上の結果より、構造式（２０）で表されるペレニサポニンＡであることが判った。
【０１５３】
化合物２１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１３．４°（ｃ＝１．６８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７１Ｈ１１２Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４８３．７０８５
実測値 ： １４８３．７０７６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０８０
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４８３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４５９ （Ｍ−Ｈ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１６Ｈ２５Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３５Ｈ５５Ｏ２１）−，５０３（Ｍ−Ｃ４１Ｈ６５Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１５及び表１６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１７及び表１８に示す。
以上の結果より、構造式（２１）で表されるペレニサポニンＢであることが判った。
【０１５４】
化合物２２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１３．３°（ｃ＝０．８３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６５Ｈ１０４Ｏ２８Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３５５．６６１２
実測値 ： １３５５．６６１７
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３５，１６５５，１２６１，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３５５ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３３１ （Ｍ−Ｈ）−，１１１９（Ｍ−Ｃ５Ｈ９Ｏ４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４７Ｏ１８）−，５０３（Ｍ−Ｃ３５Ｈ５７Ｏ２２）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１５及び表１６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表１７及び表１８に示す。
以上の結果より、構造式（２２）で表されるペレニサポニンＣであることが判った。
【０１５５】
【表１５】
【０１５６】
【表１６】
【０１５７】
【表１７】
【０１５８】
【表１８】
【０１５９】
化合物２３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１４．９°（ｃ＝０．６８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６５Ｈ１０４Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３７１．６５６１
実測値 ： １３７１．６５５８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５６，１２６１，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３７１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３４７ （Ｍ−Ｈ）−，１２１９（Ｍ−Ｃ６Ｈ９Ｏ３）−，１０７３（Ｍ−Ｃ１２Ｈ１９Ｏ７）−，９４１（Ｍ−Ｃ１７Ｈ２７Ｏ１１）−，６４９（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４９Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１９及び表２０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２１及び表２２に示す。
以上の結果より、構造式（２３）で表されるペレニサポニンＤであることが判った。
【０１６０】
化合物２４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１３．７°（ｃ＝０．８３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７５Ｈ１２０Ｏ３４Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５８７．７５５９
実測値 ： １５８７．７５５６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５６，１２５０，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５８７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５６３ （Ｍ−Ｈ）−，１４１７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１２８７（Ｍ−Ｃ１１Ｈ１７Ｏ８）−，１１４１（Ｍ−Ｃ１７Ｈ２７Ｏ１２）−，６４９（Ｍ−Ｃ３９Ｈ６３Ｏ２４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表１９及び表２０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２１及び表２２に示す。
以上の結果より、構造式（２４）で表されるペレニサポニンＥであることが判った。
【０１６１】
【表１９】
【０１６２】
【表２０】
【０１６３】
【表２１】
【０１６４】
【表２２】
【０１６５】
化合物２５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２４： −２１．２°（ｃ＝１．９７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７１Ｈ１１４Ｏ３２Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５０１．７１９１
実測値 ： １５０１．７１８８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５０１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４７７ （Ｍ−Ｈ）−，１２１９（Ｍ−Ｃ１２Ｈ１９Ｏ６）−，７９５（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４７Ｏ１８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３５Ｈ７７Ｏ２２）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２３に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２４に示す。
以上の結果より、構造式（２５）で表されるペレニサポニンＦであることが判った。
【０１６６】
【表２３】
【０１６７】
【表２４】
【０１６８】
化合物２６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −１９．５°（ｃ＝４．４８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６３Ｈ１００Ｏ２８Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３２７．６２９９
実測値 ： １３２７．６２９６
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３６，１６３８，１２５５，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０３ （Ｍ−Ｈ）−，１１５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２５及び表２６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２７及び表２８に示す。
以上の結果より、構造式（２６）で表されるペレニサポニンＧであることが判った。
【０１６９】
化合物２７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −３０．９°（ｃ＝４．４３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６３Ｈ１００Ｏ２８Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３２７．６２９９
実測値 ： １３２７．６３０５
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３４，１６３８，１２５２，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３２７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３０３ （Ｍ−Ｈ）−，１１５７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，６４９（Ｍ−Ｃ２７Ｈ４３Ｏ１８）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２５及び表２６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２７及び表２８に示す。
以上の結果より、構造式（２７）で表されるペレニサポニンＨであることが判った。
【０１７０】
化合物２８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２２．０°（ｃ＝２．２８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６５Ｈ１０４Ｏ２９Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １３７１．６５６１
実測値 ： １３７１．６５５８
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３８，１６３８，１２５６，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３７１ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３４７ （Ｍ−Ｈ）−，１１５７（Ｍ−Ｃ１０Ｈ１７Ｏ６）−，６４９（Ｍ−Ｃ２９Ｈ４７Ｏ１９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２５及び表２６に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表２７及び表２８に示す。
以上の結果より、構造式（２８）で表されるペレニサポニンＩであることが判った。
【０１７１】
【表２５】
【０１７２】
【表２６】
【０１７３】
【表２７】
【０１７４】
【表２８】
【０１７５】
化合物２９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −４８．５°（ｃ＝１．２０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６６４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３４，１６３８，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３１Ｈ４９Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２９及び表３０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３１及び表３２に示す。
以上の結果より、構造式（２９）で表されるペレニサポニンＪであることが判った。
【０１７６】
化合物３０の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −４７．１°（ｃ＝１．００，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６７４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３４，１６３８，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３１Ｈ４９Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２９及び表３０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３１及び表３２に示す。
以上の結果より、構造式（３０）で表されるペレニサポニンＫであることが判った。
【０１７７】
化合物３１の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −２２．４°（ｃ＝１．６４，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６９Ｈ１１０Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４５７．６９２９
実測値 ： １４５７．６９３７
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３６，１６５５，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４５７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４３３ （Ｍ−Ｈ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１４Ｈ２３Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３３Ｈ５３Ｏ２１）−，５０３（Ｍ−Ｃ３９Ｈ６２Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表２９及び表３０に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３１及び表３２に示す。
以上の結果より、構造式（３１）で表されるペレニサポニンＬであることが判った。
【０１７８】
【表２９】
【０１７９】
【表３０】
【０１８０】
【表３１】
【０１８１】
【表３２】
【０１８２】
化合物３２の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２４．２°（ｃ＝１．４２，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７３Ｈ１１６Ｏ３３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５４３．７２９７
実測値 ： １５４３．７２９０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５４３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５１９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３７Ｈ５９Ｏ２３）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３３及び表３４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３５及び表３６に示す。
以上の結果より、構造式（３２）で表されるペレニサポニンＭであることが判った。
【０１８３】
化合物３３の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２６．６°（ｃ＝１．２２，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７３Ｈ１１６Ｏ３３Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １５４３．７２９７
実測値 ： １５４３．７２９４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５６，１２６１，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５４３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １５１９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３７Ｈ５９Ｏ２３）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３３及び表３４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３５及び表３６に示す。
以上の結果より、構造式（３３）で表されるペレニサポニンＮであることが判った。
【０１８４】
化合物３４の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２５： −２４．２°（ｃ＝１．８０，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ７７Ｈ１２２Ｏ３５Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １６２９．７６６４
実測値 ： １６２９．７６５９
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６３８，１２６１，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １６２９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １６０５ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ４１Ｈ６５Ｏ２５）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３３及び表３４に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３５及び表３６に示す。
以上の結果より、構造式（３４）で表されるペレニサポニンＯであることが判った。
【０１８５】
【表３３】
【０１８６】
【表３４】
【０１８７】
【表３５】
【０１８８】
【表３６】
【０１８９】
化合物３５の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１０．６°（ｃ＝０．２５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６５３
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５６，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３７及び表３８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３９及び表４０に示す。
以上の結果より、構造式（３５）で表されるペレニサポニンＰであることが判った。
【０１９０】
化合物３６の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −１２．５°（ｃ＝０．２３，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６７Ｈ１０６Ｏ３０Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１３．６６６７
実測値 ： １４１３．６６７０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２６０，１０５１
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１３ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３８９ （Ｍ−Ｈ）−，６４９（Ｍ−Ｃ３１Ｈ４９Ｏ２０）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表３７及び表３８に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表３９及び表４０に示す。
以上の結果より、構造式（３６）で表されるペレニサポニンＱであることが判った。
【０１９１】
【表３７】
【０１９２】
【表３８】
【０１９３】
【表３９】
【０１９４】
【表４０】
【０１９５】
化合物３７の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２７： −２８．５°（ｃ＝３．８８，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６６Ｈ１０６Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１７．６６１６
実測値 ： １４１７．６６１１
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４５０，１７３６，１６５５，１２６０，１０４８
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３９３ （Ｍ−Ｈ）−，１２４７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１１Ｈ１９Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３０Ｈ４９Ｏ２１）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表４１及び表４２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表４３及び表４４に示す。
以上の結果より、構造式（３７）で表されるペレニサポニンＲであることが判った。
【０１９６】
化合物３８の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： ＋１０．８°（ｃ＝１．８５，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６６Ｈ１０６Ｏ３１Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４１７．６６１６
実測値 ： １４１７．６６１０
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５１，１０４８
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４１７ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １３９３ （Ｍ−Ｈ）−，１２４７（Ｍ−Ｃ６Ｈ１１Ｏ４）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１１Ｈ１９Ｏ８）−，６４９（Ｍ−Ｃ３０Ｈ４９Ｏ２１）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表４１及び表４２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表４３及び表４４に示す。
以上の結果より、構造式（３８）で表されるペレニサポニンＳであることが判った。
【０１９７】
化合物３９の物性測定値
・旋光度：［α］Ｄ２６： −２８．８°（ｃ＝１．２７，ＭｅＯＨ）
・高分解能質量分析：
理論値 Ｃ６８Ｈ１０８Ｏ３２Ｎａ （Ｍ＋Ｎａ）＋： １４５９．６７２１
実測値 ： １４５９．６７２４
・赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ，ｃｍ−１）： ３４４５，１７３６，１６５５，１２５８，１０４９
・質量分析
ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４５９ （Ｍ＋Ｎａ）＋
ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｉｏｎ ＦＡＢ−ＭＳ： ｍ／ｚ １４３５ （Ｍ−Ｈ）−，１３９３（Ｍ−Ｃ２Ｈ３Ｏ）−，１１１５（Ｍ−Ｃ１３Ｈ２１Ｏ９）−
・核磁気共鳴スペクトル：１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδを表４１及び表４２に、１３Ｃ−ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ピリジン−ｄ５）のδＣを表４３及び表４４に示す。
以上の結果より、構造式（３９）で表されるペレニサポニンＴであることが判った。
【０１９８】
【表４１】
【０１９９】
【表４２】
【０２００】
【表４３】
【０２０１】
【表４４】
【０２０２】
実施例７ マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験１
デイジーの花部抽出エキスについて、中性脂質吸収抑制作用の指標として、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験を実施した。試験方法を以下に示す。
【０２０３】
２４〜２６時間絶食させたｄｄＹ系雄性ラット（体重約２５〜３０ｇ）に、下記に示す被検物質を、表４５に示す投与用量（ラット体重１Ｋｇ当りの投与量をｍｇで表した値。ｍｇ／ｋｇ，ｐ．ｏ．）を経口投与し、その３０分後にオリーブ油（ラット体重１Ｋｇ当り５ｍＬ）を経口投与した。オリーブ油投与から２、４及び６時間後に眼窩静脈より採血し、市販キット“トリグリセリドＥテストワコー（和光純薬社製）”を用いて血清中の中性脂質量を測定した（Ｙｏｓｈｉｋａｗａ Ｍ．ｅｔ ａｌ．，Ｊ． Ｎａｔ． Ｐｒｏｄ．，６８，１３６０−１３６５（２００５）の記載に準じる。）。
【０２０４】
［被検物質］
デイジー花部： デイジー花部を粉砕したもの。
ＭｅＯＨ抽出エキス： 実施例１で得られたメタノール抽出エキス。
ＥｔＯＡｃ移行部： 実施例２で得られた酢酸エチル移行部。
Ｈ２Ｏ溶出部： 実施例３で得られた水溶出部。
ＭｅＯＨ溶出部： 実施例３で得られたメタノール溶出部。
クロフィブラート： 市販抗高脂血症薬（Ｔｏｃｒｉｓ Ｃｏｏｋｓｏｎ社製試薬）
【０２０５】
結果を、表４５及び表４６に示す。なお、オリーブ油投与を行わない以外は同様にして、血清中の中性脂質量を測定した値をＣｏｎｔｒｏｌとして表４５及び表４６に示した。又、オリーブ油投与及び被検物質投与を行わない以外は同様にして、血清中の中性脂質量を測定した値をＮｏｒｍａｌとして表４５に示した。
【０２０６】
なお、表中の数値（血中中性脂質量）はｔｈｅ ｍｅａｎ（平均値）±Ｓ．Ｅ．Ｍ．（標準誤差）で示され、（＊）印は０．０５％及び（＊＊）印は０．０１％で有意差があることを意味している。
【０２０７】
【表４５】
【０２０８】
前記表４５の結果より、デイジーの花部のメタノール抽出エキスは、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験において有意な中性脂質吸収抑制作用を有することがわかり、その活性はメタノール溶出部に集約していることが認められた。メタノール溶出部の活性強度は、市販抗高脂血症薬のクロフィブラートよりも強力であった。
【０２０９】
実施例８ マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験２
メタノール溶出部の活性強度は、クロフィブラートよりも強力であったので、メタノール溶出部から得られた下記のサポニン化合物（被検物質）について、実施例７と同様にマウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験を実施した。結果を表４６に示す。
【０２１０】
［被検物質］
構造式（１）のペレニソシドＩ： 実施例５で得られた化合物１。
構造式（２）のペレニソシドII： 実施例５で得られた化合物２。
構造式（１２）のペレニソシドXII：実施例６で得られた化合物１２。
実施例５で得られた構造式（４２）のベリソシドＥ。
実施例５で得られた構造式（４６）のベルナルジオシドＢ２。
参考例５で得られた構造式（４７）のベリサポニンＢＳ６。
【０２１１】
【表４６】
【０２１２】
前記表４６の結果より、デイジーの花部より見いだした新規サポニン化合物のペレニソシドＩ（１）及びペレニソシドII（２）及び既知サポニン化合物のベリソシドＥ（４２）は、マウスを用いたオリーブ油誘発血中中性脂質上昇に対する抑制作用試験において有意な中性脂質吸収抑制作用を有することが認められた。
【０２１３】
実施例９ リパーゼ阻害作用試験１
デイジーの花部よりの抽出エキスについて、もうひとつの中性脂質吸収抑制作用の指標として、リパーゼ阻害作用試験を実施した。試験方法を以下に示す。
【０２１４】
基質としてトリオレイン−レシチン溶液（トリオレイン８０ｍｇ、ホスファチジルコリン１０ｍｇ及びタウロコール酸ナトリウム５ｍｇに、０．１Ｍトリス緩衝液（０．１Ｍ ＮａＣｌ含有、ｐＨ７．０）９ｍＬを加え、１０分間超音波処理をおこなった溶液）１００μＬに、下記の被験物質（サンプル溶液）５μＬを加え、さらにトリス緩衝液を９５μＬ加え、全量を２００μＬとした。３７℃で３分間予備加温した後、リパーゼ溶液（ＥＣ３．１．１．３ ＴｙｐｅII，ブタ膵臓由来）５０μＬを加えて３０分間反応させ、その後２分間沸騰水浴に入れ反応を停止させた。別に、各サンプルについて、リパーゼ溶液に代えてトリス緩衝液を５０μＬ加え、同様の操作をおこなったものを盲検（Ｃｏｎｃ．：０μｇ／ｍＬ又は０μＭ）として調製した。生成したオレイン酸の量をＮＥＦＡ Ｃキット法（ＮＥＦＡ Ｃ−テストワコー）により測定し、生成したオレイン酸の量の盲検の場合に対する減少割合を（Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ％）を計算した。結果を表４７に示す。なお、表中の数値は平均値（Ｎ＝２−４）で示される。なお、リパーゼはトリス緩衝液に溶解し、本実験条件下で約０．７ ｍｍｏｌ／Ｌのオレイン酸が生成する濃度に調製した。被験サンプルはＤＭＳＯを用いて溶解し、希釈した。
【０２１５】
［被検物質］
ＭｅＯＨ抽出エキス： 実施例１で得られたメタノール抽出エキス。
ＥｔＯＡｃ移行部： 実施例２で得られた酢酸エチル移行部。
ＭｅＯＨ溶出部： 実施例３で得られたメタノール溶出部。
Ｈ２Ｏ溶出部： 実施例３で得られた水溶出部。
【０２１６】
【表４７】
【０２１７】
前記表４７の結果より、デイジーの花部より得られるメタノール抽出エキスは、リパーゼ阻害作用を有することがわかり、その活性は酢酸エチル移行部及びメタノール溶出部に集約していること被検物質が認められた。
【０２１８】
実施例１０ リパーゼ阻害作用試験２
そこで、下記のサポニン化合物を被検物質として、これらの化合物について、同様にリパーゼ阻害作用試験を実施した。結果を表４８に示す。
【０２１９】
［被検物質］
構造式（１）のペレニソシドＩ： 実施例５で得られた化合物１。
構造式（２）のペレニソシドII： 実施例５で得られた化合物２。
構造式（１２）のペレニソシドXII：実施例６で得られた化合物１２。
構造式（２６）のペレニサポニンＧ：実施例５で得られた化合物２６。
構造式（２７）のペレニサポニンＨ：実施例５で得られた化合物２７。
構造式（２８）のペレニサポニンＩ：実施例５で得られた化合物２８。
構造式（２９）のペレニサポニンＪ：実施例５で得られた化合物２９。
構造式（３２）のペレニサポニンＭ：実施例５で得られた化合物３２。
構造式（３７）のペレニサポニンＲ：実施例６で得られた化合物３７。
実施例５で得られた構造式（４２）のベリソシドＥ。
実施例６で得られた構造式（４５）のアステルバタノシドＤ。
実施例５で得られた構造式（４６）のベルナルジオシドＢ２。
参考例５で得られた構造式（４７）のベリサポニンＢＳ６。
【０２２０】
【表４８】
【０２２１】
前記表４８の結果より、デイジーの花部より見いだした新規サポニンのペレニソシドＩ（１）及びII（２）ペレニサポニンＧ（２６），Ｈ（２７），Ｉ（２８），Ｍ（３２）及びＲ（３７）及び既知サポニンのベリソシドＥ（４２）は、リパーゼ阻害作用を有することが判明した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デイジーの花部、デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物により抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤。
【請求項２】
下記構造式（１）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化１】
【請求項３】
下記構造式（２）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化２】
【請求項４】
下記構造式（２６）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化３】
【請求項５】
下記構造式（２７）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化４】
【請求項６】
下記構造式（２８）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化５】
【請求項７】
下記構造式（２９）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化６】
【請求項８】
下記構造式（３２）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化７】
【請求項９】
下記構造式（３７）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化８】
【請求項１０】
請求項２ないし請求項９のいずれか１項に記載のサポニン化合物、及び下記の構造式（４２）で表されるサポニン化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤。
【化９】
［式中、Ｒ１は下記式IIで表される置換基である。］
【化１０】
【請求項１１】
請求項１又は請求項１０に記載の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とするヒト又は動物用の医薬品。
【請求項１２】
請求項１又は請求項１０に記載の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とする食品。
【請求項１】
デイジーの花部、デイジーの花部を、水、低級脂肪族アルコールもしくは低級脂肪族アルコールの含水物により抽出して得られる抽出液、又は前記抽出液を濃縮して得られる抽出エキスを有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤。
【請求項２】
下記構造式（１）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化１】
【請求項３】
下記構造式（２）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化２】
【請求項４】
下記構造式（２６）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化３】
【請求項５】
下記構造式（２７）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化４】
【請求項６】
下記構造式（２８）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化５】
【請求項７】
下記構造式（２９）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化６】
【請求項８】
下記構造式（３２）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化７】
【請求項９】
下記構造式（３７）で表されることを特徴とするサポニン化合物。
【化８】
【請求項１０】
請求項２ないし請求項９のいずれか１項に記載のサポニン化合物、及び下記の構造式（４２）で表されるサポニン化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含むことを特徴とする中性脂質吸収抑制剤。
【化９】
［式中、Ｒ１は下記式IIで表される置換基である。］
【化１０】
【請求項１１】
請求項１又は請求項１０に記載の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とするヒト又は動物用の医薬品。
【請求項１２】
請求項１又は請求項１０に記載の中性脂質吸収抑制剤を含有することを特徴とする食品。
【公開番号】特開２００９−２３４９６２（Ｐ２００９−２３４９６２Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８１４６０（Ｐ２００８−８１４６０）
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 発行者 ：日本薬学会第１２８回年会組織委員会 刊行物名：日本薬学会第１２８回年会要旨集 発行日 ：２００８年３月５日
【出願人】（０００１２５３４７）学校法人近畿大学 (389)
【出願人】（３０４０２６１８０）株式会社ダイアベティム (12)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 発行者 ：日本薬学会第１２８回年会組織委員会 刊行物名：日本薬学会第１２８回年会要旨集 発行日 ：２００８年３月５日
【出願人】（０００１２５３４７）学校法人近畿大学 (389)
【出願人】（３０４０２６１８０）株式会社ダイアベティム (12)
【Ｆターム（参考）】
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