パール光沢組成物の製造方法
【課題】幅広いパール光沢を有する優れたパール光沢組成物を容易に製造する方法を提供すること。
【解決手段】脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、晶析温度から融点の間の温度で１０時間以上保持する保持工程を含む、パール光沢組成物の製造方法、並びに当該製造方法により得られたパール光沢組成物を配合してなる化粧料。
【解決手段】脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、晶析温度から融点の間の温度で１０時間以上保持する保持工程を含む、パール光沢組成物の製造方法、並びに当該製造方法により得られたパール光沢組成物を配合してなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パール光沢組成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、液体洗浄剤等の付加価値を高めるのに好適に使用し得るパール光沢組成物の製造方法に関する。さらに本発明は、かかる製造方法によって得られるパール光沢組成物が配合されてなる化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、化粧料、液体洗浄剤等の付加価値を高めるために、パール光沢を与える基剤（パール光沢組成物）が用いられている。かかるパール光沢組成物において、パール光沢を付与するための主要成分としては、脂肪酸グリコールエステル、脂肪酸モノアルキロールアミド、脂肪酸等が知られている（特許文献１参照）。なかでも、脂肪酸グリコールエステルはパール光沢組成物における主成分として各種検討されている。例えば、ベッセルを使用した場合、十分なパール光沢を得る方法として晶析時に１〜２日間、所定の温度保持を行う技術が開示されている（特許文献２参照）。しかし、この方法においては、光沢の色調が異なる多種多様なパール光沢を得ることは難しかった。
【０００３】
また、ラインミキサーあるいは攪拌器付のベッセルを用いて融点以上の脂肪酸グリコールエステルと冷却媒を混合させ晶析させる場合に、冷却媒の温度を変化させることによりシルキー調の光沢あるいはメタリック調の光沢を得る技術が開示されている（特許文献３参照）。しかし、この方法では大規模な設備や複数の混合槽を必要とし、生産性が悪いという課題が考えられる。
【特許文献１】特表平６−５０４７８１号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６７１３号公報
【特許文献３】特開２００３−１５５２１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の課題は、幅広いパール光沢を有する優れたパール光沢組成物を容易に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは、パール光沢組成物の外観の色調を客観的に示すべく、白色度Ｗ値で表すことを試みた。その結果、Ｗ値が高いほどシルキー調に、Ｗ値が低いほどメタリック調となる傾向があることを見出した。さらに、溶融混合物を保持する温度が高いほどパール光沢組成物の白色度Ｗ値はより低くなり、保持する温度が低いほどＷ値はより高くなることも分かった。例えば、外観の色調がシルキー調のパール光沢組成物を得るためには保持する温度をより低く設定すればよい。しかしながら、さらに検討を進めたところ、保持する温度を晶析温度より低く設定すると、脂肪酸グリコールエステルの晶析が一気に生じるため、パール光沢組成物の光沢が劣化してしまうことが分かった。
【０００６】
そこで本発明者らは、想定される多数の因子を種々検討し、それらの因子の中から晶析温度について着目した。かかる晶析温度をより低下させるべく検討したところ、特定の脂肪族化合物を溶融混合物に配合することによって、当該晶析温度をより低下させることができた。これによって、保持する温度の下限値をより低下させることが可能となり、単に保持する温度の設定を変更するという容易な操作により、シルキー調からメタリック調までといった幅広い光沢の外観を持つパール光沢組成物を製造することができた。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、晶析温度から融点の間の温度で１０時間以上保持する保持工程を含む、パール光沢組成物の製造方法；並びに
〔２〕 前記〔１〕に記載の製造方法により得られたパール光沢組成物を配合してなる化粧料；に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法により得られるパール光沢組成物は、優れたパール光沢（メタリック調からシルキー調の光沢）を有する、多種多様なパール光沢組成物である。本発明の製造方法によって、特定の時間以上にわたって原料の混合物を特定の温度に設定して保持するという容易な操作で、目的のＷ値のパール光沢組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜パール光沢組成物の製造方法＞
本発明は、脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、特定の範囲の温度で１０時間以上保持するという保持工程を含む。しかもこの特定の範囲の温度として、晶析温度から融点の間の温度に制御する点にも一つの特徴を有する。これにより、白色度Ｗ値が低くメタリック調のパール光沢組成物から白色度Ｗ値が高くシルキー調のパール光沢組成物まで、保持する温度の設定と維持という容易な操作によって製造することができる。
【００１０】
脂肪酸グリコールエステルとしては、例えば一般式(I)：
Ｙ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＯＲ1 (I)
（式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はＲ1ＣＯ−（Ｒ1は前記と同じ。）を示し、ｍは１〜３の数であって平均付加モル数を意味する。）で示される化合物が挙げられる。
【００１１】
一般式(I)において、Ｒ1としては、炭素数１３〜２１のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘンイコシル基等が挙げられる。また、脂肪酸グリコールエステルは、一般式(I)で表されるように、Ｙが水素原子である場合のモノ脂肪酸エステル、Ｙが−ＣＯＲ1である場合のジ脂肪酸エステルのいずれであってもよく、ジ脂肪酸エステルにおいて、Ｒ1は同一であっても、異なっていてもよい。
【００１２】
脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上のものが好ましく、また、結晶性のものがより好ましい。従って、脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上の結晶性のものがより好ましく、具体的には、モノパルミチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノイソステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジベヘン酸エチレングリコール等のモノエチレングリコール体；これらのジエチレングリコール体；並びにこれらのトリエチレングリコール体等が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００１３】
なお、２種以上の脂肪酸グリコールエステルが併用されている場合、それぞれ調製された脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよく、異なるアルキル鎖長の脂肪酸の混合物とグリコールを用い、それらを反応させて得られた脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよい。例えば、パルミチン酸とステアリン酸の混合物とグリコールとの反応からは、ジパルミチン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物が得られる。異なる脂肪酸の混合物とグリコールとを反応させる際に用いられる脂肪酸の混合物において、各脂肪酸により占められる割合は、８５重量％以下であることが好ましい。
【００１４】
上記に例示された脂肪酸グリコールエステルにおいて、本発明において好ましい脂肪酸グリコールエステルとしては、ジステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸エチレングリコール、ジベヘン酸エチレングリコール及びモノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコールからなる群より選択される１種以上のエステルが挙げられる。
【００１５】
パール光沢組成物中の脂肪酸グリコールエステルの含有量は、パール光沢付与の観点から、パール光沢組成物の１５重量％以上が好ましく、流動性の観点から、パール光沢組成物の３０重量％以下が好ましい。これらの観点から、脂肪酸グリコールエステルの含有量は、パール光沢組成物の１５〜３０重量％が好ましく、１５〜２５重量％がより好ましく、１８〜２５重量％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において用いられる界面活性剤は、パール光沢組成物の乳化促進に有効であり、アニオン性界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤が好適に用いられる。本発明においては、分散性及び流動性を確保する観点から、アニオン性界面活性剤及びノニオン界面活性剤を併用することがより好ましい。両者を併用する場合の両者の比率は特に限定されない。
【００１７】
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル脂肪酸塩等が挙げられ、これらの中ではアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００１８】
アルキル硫酸エステル塩は、例えば、式(II)：
Ｒ2−Ｏ−（Ｒ3Ｏ）r−ＳＯ3Ｍ (II)
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ3はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン又は炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル置換アンモニウムを示し、ｒは０〜８の数で、平均付加モル数を意味する。）で表わされるポリオキシアルキレン基を有していてもよいアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
式(II)において、Ｒ2としては、炭素数８〜２０のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。Ｒ3としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基及びイソプロピレン基が挙げられる。ｒは０〜４が好ましい。
【００１９】
アルキル硫酸エステル塩の好適例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド(EO)の平均付加モル数：１〜４）及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（EOの平均付加モル数：１〜４）が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００２０】
ノニオン界面活性剤としては、脂肪酸モノアルキロールアミド、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
脂肪酸モノアルキロールアミドとしては、例えば、式(III)：
Ｒ4ＣＯ−ＮＨ−Ｒ5ＯＨ (III)
（式中、Ｒ4は炭素数７〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ5はエチレン基又はプロピレン基を示す。）
で表わされるものが挙げられる。
【００２２】
式(III)において、Ｒ4としては、炭素数７〜２０のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ウンデシル基、トリデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。
【００２３】
脂肪酸モノアルキロールアミドとしては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ科植物油脂肪酸モノエタノールアミド等が挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド及びステアリン酸モノエタノールアミドが好ましい。
【００２４】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤とは、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等のポリオキシアルキレン基を有するものである。本発明では、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤の配合により、粘度を低下させることができ、流動性を損なうことなく強いパール光沢が得られるのみならず、濁度の向上が奏される。
【００２５】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジアルカノールアミド等が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。これらのうち、式(IV)：
Ｒ6−Ｏ−（Ｒ7Ｏ）p−Ｈ (IV)
（式中、Ｒ6は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ7はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｐは１〜１２、好ましくは１〜６の数で、平均付加モル数を意味する。）で表わされるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００２６】
式(IV)において、Ｒ6としては、炭素数８〜２０のアルキル基又は炭素数８〜２０のアルケニル基が好ましい。
【００２７】
ノニオン界面活性剤のＨＬＢは、パール光沢組成物の乳化を抑制し、粘度を制御する観点から、１５未満が好ましく、５〜１２．５がより好ましい。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lipophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる式：
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
を用いて算出したときの値である。
【００２８】
パール光沢組成物中の界面活性剤の含有量は、各成分を均一に混合する観点から、パール光沢組成物の８重量％以上が好ましく、流動性の観点から、パール光沢組成物の４０重量％以下が好ましい。これらの観点から、界面活性剤の含有量はパール光沢組成物の８〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がより好ましく、１５〜３０重量％がさらに好ましい。
【００２９】
パール光沢組成物における脂肪酸グリコールエステル及び界面活性剤の総含有量は、パール光沢組成物の２５〜７０重量％が好ましく、３０〜６０重量％がより好ましい。
【００３０】
本発明におけるパール光沢組成物には、脂肪酸、脂肪族アルコール、及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物が用いられる。かかる脂肪族化合物は晶析添加剤として用いられる。
【００３１】
脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸が好ましく、直鎖でも分岐でもよい。結晶微細化の観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数１２〜１８の脂肪酸がより好ましい。これらの脂肪酸は、それぞれ単独でも、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
脂肪族アルコールとしては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。結晶微細化の観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１２〜２２の脂肪族アルコールがより好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールがさらに好ましい。これらの脂肪族アルコールは、それぞれ単独でも、２種以上が併用されてもよい。
【００３３】
脂肪酸モノグリセリドとしては、グリセロールと脂肪酸とのエステルである、式（Ａ）：
【００３４】
【化１】
【００３５】
（式中、Ｒa及びＲbは、いずれか一方が水素原子、もう一方が−ＣＯＲc（Ｒcは炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示す。）である。）
で表される化合物が好ましい。
【００３６】
Ｒcにおいて、アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１１〜１７が好ましく、アルキル基及びアルケニル基は、直鎖であっても分岐であってもよい。
【００３７】
本発明における脂肪酸モノグリセリドの好適例としては、ラウリン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ヤシ油脂肪酸モノグリセリド、パーム核油脂肪酸モノグリセリド、獣脂脂肪酸モノグリセリド、及びそれらの混合物等が挙げられ、製造工程からの少量のジグリセリド及びトリグリセリドが含有されていてもよい。
【００３８】
前記脂肪族化合物の配合量は、晶析温度の低下効果を発揮させる観点から、脂肪酸グリコールエステル１００重量部に対して、１.５〜１８．０重量部が好ましく、２.５〜１５．０重量部がより好ましく、６〜１２重量部がさらに好ましい。かかる脂肪族化合物を配合することにより、パール光沢を劣化させることなく晶析温度をより低下させることができる。このような効果を発揮させる観点から、当該配合量は１．５重量部以上が好ましい。かかる脂肪族化合物の含有量が多いほど、晶析温度をより低下させることができるが、パール光沢の劣化を抑制する観点から、当該配合量は１８．０重量部以下が好ましい。この場合の光沢劣化は、過剰に細かい結晶が生成するためと推定される。
【００３９】
水の含有量は、パール光沢組成物の濃度及び粘度調整の観点から、パール光沢組成物の２５〜７５重量％が好ましく、４０〜７５重量％がより好ましく、５０〜７５重量％がさらに好ましい。
【００４０】
本発明のパール光沢組成物には、さらにｐＨ調整剤、防腐剤、塩類、アルコール類、ポリオール類等が適宜配合されていてもよい。
【００４１】
本発明の製造方法においては、まずは溶融混合物を準備する。
本発明のパール光沢組成物の製造方法において、溶融混合物は、脂肪酸グリコールエステル等の原料を溶融させる方法により得られるものであれば特に限定されない。具体的な方法としては、例えば、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤、水等の原料の混合物を加熱する方法等が挙げられる。
【００４２】
原料の溶融混合物の温度は、脂肪酸グリコールエステル又は脂肪族化合物の融点のいずれか高い方の融点以上の温度が好ましく、混合物の沸点以下の温度が好ましい。また、脂肪酸グリコールエステル又は脂肪族化合物の融点のいずれか高い方の融点より１〜３０℃高い温度がより好ましく、いずれか高い方の融点より１〜２０℃高い温度がさらに好ましい。具体的には、原料の溶融混合物の温度としては７５℃〜９０℃が好ましく、７５〜８５℃がより好ましい。
【００４３】
次いで、晶析温度から融点の間の温度で当該溶融混合物を１０時間以上保持する保持工程を行う。即ち、本発明の製造方法は、かかる保持工程を含むことを一つの特徴とする。
【００４４】
通常、保持工程で保持する温度は当該溶融混合物の温度より低いため、当該溶融混合物を冷却する操作を行った後、保持工程を実施する。冷却操作の際の溶融混合物の冷却速度としては、０．１〜２０．０℃／ｍｉｎが好ましく、０．１〜１０．０℃／ｍｉｎがより好ましく、０．１〜５．０℃／ｍｉｎがさらに好ましい。晶析温度を安定とする観点から、０．１℃／ｍｉｎ以上が好ましく、製造の効率化の観点から、２０．０℃／ｍｉｎ以下が好ましい。このような冷却速度を達成する方法としては、汎用の混合槽、例えば、ジャケットが付帯した混合槽で溶融混合物を調製し、ジャケットに冷媒水を通水する方法等が挙げられる。
【００４５】
本工程における晶析温度は、対象となる溶融混合物を０．３５℃／ｍｉｎの速度で冷却したときに、結晶が析出し始める温度である。なお、結晶が析出し始める温度は、冷却速度を０．３５℃/ｍｉｎとした時に、溶融混合物の温度、攪拌電流値、電気伝導度、目視観察等によって確認することができる。また、本工程における融点は、対象となる溶融混合物の融点である。
【００４６】
本工程における保持する温度としては、晶析が開始される前に確実に温度保持を行う観点から、下限値としては当該晶析温度と同じ温度が好ましく、当該晶析温度より２℃以上高い温度が好ましい。一方、十分に晶析させる観点から、上限値としては当該融点より２℃以上低いことが好ましい。よりＷ値の高いパール光沢組成物を得る観点からは、保持する温度の具体的な温度範囲としては３０〜６０℃が好ましく、３２〜４８℃がより好ましく、３２〜４２℃がさらに好ましい。本工程においては、保持する温度の範囲内で、特定の温度（「設定温度」という。）を設定することが好ましい。
【００４７】
保持する温度に関して言えば、当該温度が低いほど過冷却度が高くなり結晶化が進行すると考えられる。その結果、結晶が微細になり白色度Ｗ値が高くなると考えられる。
【００４８】
保持工程における保持する温度の変動は、槽内での不均一な結晶化を促進させる観点、すなわち結晶化熱が一斉に発生することを抑える観点から可能な限り小さい方が好ましい。具体的には、保持する温度を、設定温度から±５℃の温度範囲内で維持することが好ましく、設定温度から±３℃の温度範囲内で維持することがより好ましい。
【００４９】
保持工程における溶融混合物の攪拌は特に制約は受けないが、無攪拌あるいは弱攪拌を行うと結晶が微細化する傾向がある。具体的には、好ましくは設定温度から±５℃の温度範囲内で保持工程が実施できるような無攪拌あるいは弱攪拌を行うことが好ましい。攪拌の回転数は装置により異なるが、単位体積当りの攪拌所要動力が一定とした場合に、回転数をｎ、翼径をｄとすると次式が成立する。
ｎｄ2/3＝一定
【００５０】
したがって、本明細書において、弱攪拌とは、好ましくはｎｄ2/3が０．１〜１００、より好ましくは０．１〜５０、さらに好ましくは０．１〜３０になる攪拌のことを言い、間欠攪拌等を含む。
【００５１】
保持工程中に攪拌を行うと、既に結晶化したものと未析出の融液が合一して結晶が粗大化し、白色度Ｗ値は減少すると考えられる。一方、晶析中の攪拌を緩めるか無攪拌にすると合一が抑制され結晶は微細化し白色度Ｗ値は高くなると考えられる。
【００５２】
保持工程中に緩やかに結晶化が進むため、保持時間は十分に晶析を行う観点から、１０時間以上が好ましく、１２時間以上がより好ましい。一方、作業効率の観点から、保持時間は７８時間以下が好ましく、４８時間以下がより好ましく、２０時間以下がさらに好ましく、１５時間以下がなお好ましい。
【００５３】
上記のようにしてパール光沢組成物を製造することができるが、本発明の製造方法においては、脂肪酸グリコールエステルが結晶化した後、当該組成物を冷却する冷却工程をさらに含んでもよい。この工程の実施によって、当該組成物中の結晶をさらに安定化させることができる。本工程においては、当該組成物を１０〜４０℃に冷却することが好ましく、１５〜３５℃に冷却することがより好ましい。この温度範囲に達するまでの当該組成物の冷却速度としては、０．０５〜１０℃／ｍｉｎが好ましく、１〜５℃／ｍｉｎがより好ましい。
【００５４】
＜パール光沢組成物＞
このようにして、Ｗ値の範囲が１０〜３５の範囲のパール光沢組成物を製造することができる。いわゆるシルキー調のパール光沢組成物は、Ｗ値が２５以上の範囲であり、いわゆるメタリック調のパール光沢組成物は、Ｗ値が２５未満の範囲である。例えば、本発明の製造方法において、シルキー調のパール光沢組成物を得ようとする場合の条件としては、例えば設定温度を３０〜３８℃未満とすることである。さらに、例えば本発明の製造方法において、メタリック調のパール光沢組成物を得ようとする場合の条件としては、例えば設定温度を３８〜６０℃とすることである。
【００５５】
白色度Ｗ値は色差計によりＬ（明度）、ｂ（色相・彩度）を測定し、ASTM（米国材料試験協会）が定義(E-313）する次式により求める。
【００５６】
Ｗ値＝（７Ｌ2−４０Ｌｂ）／７００
Ｗ値はパール光沢組成物の白さ、言いかえれば濁度を表す指標として用いる。Ｗ値が高いほどパール光沢組成物は白く濃くなりシルキー調となる。Ｗ値が低いほどパール光沢組成物は薄くなり、パール光沢が際立つ、すなわちメタリック調になる。Ｗ値は、パール光沢組成物の濃さの観点から１０〜３５が好ましく、２５〜３５がより好ましい。
【００５７】
＜化粧料＞
本発明の製造方法により得られるパール光沢組成物を化粧料に配合してなる化粧料も、本発明に包含される。化粧料に対するパール光沢組成物の配合量としては、化粧料１００重量部に対して好ましくは０．３〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。また、本明細書における化粧料としては、シャンプー、ボディシャンプー、ハンドソープ、フェイスソープ等が挙げられる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は、単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００５９】
実施例等で得られたパール光沢組成物の諸性質は、以下の方法によって測定した。
＜パール光沢組成物のパール光沢及び色調の評価＞
パール光沢組成物を水で２０倍（重量比）に希釈し、肉眼にてパール光沢の外観を観察し、以下の基準に従って評価した。なお、気泡の混入しているものは遠心分離に掛け、脱泡を行った。
〔評価基準〕
１：光沢がない。
２：弱い光沢が認められる。
３：強い光沢が認められる。
【００６０】
得られたパール光沢組成物の希釈物について、目視により外観を観察し、パール調の評価を行った。白度のあるきめの細かいパール光沢を有していた場合を「シルキー調」と評価し、金属的な鋭いパール光沢を有していた場合を「メタリック調」と評価した。
なお、パール光沢及び色調の評価は、３名のパネラーが実施した。
【００６１】
＜パール光沢組成物のＷ値＞
パール光沢組成物を、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを１９．５重量％含む水溶液で３重量％に希釈したものをセルに１ｇを測り取り、色差計（日本電色製、SE-2000）でＬ（明度）、ｂ（色相・彩度）を測定し、ASTM（米国材料試験協会）が定義(E-313)する次式により求めた。
Ｗ値＝（７Ｌ2−４０Ｌｂ）／７００
【００６２】
次に具体的な製造方法について説明する。
溶融混合物の調製等を行うための装置としての混合槽は、T.Kアジホモミクサーf model（プライミクス株式会社製、５Ｌ仕様）、及びジャケット付セパラブルフラスコ（VIDREX株式会社製、３００ｍＬ仕様）を用いた。なお、冷却は上記混合槽のジャケットに冷媒水を通水して行った。
【００６３】
表１〜表３に組成、実験条件及び評価を示す。表中の組成値は重量％を示す。
表１〜表３に記載の原料は次のとおりである。
脂肪酸：ステアリン酸（融点：６９．０℃；その他脂肪酸を２重量％含む。）
脂肪族アルコール：ステアリルアルコール（融点：６２．０℃；その他高級アルコールを２重量％含む。）
脂肪酸モノグリセリド：ミリスチン酸モノグリセリド(C16)／ステアリン酸モノグリセリド(C18)＝２５／７５（重量比）の混合物（融点：７２．３℃）
脂肪酸グリコールエステル：パルミチン酸(C16)／ステアリン酸(C18)＝５０／５０（重量比）の混合物とエチレングリコールとのエステル（融点：６１．８℃）
【００６４】
実施例１〜９
表１及び表２に示す脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＨＬＢは１０．７）、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル（ＨＬＢは９．７）（なお、上記カッコ内の数字はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す。）、クエン酸一水和物、安息香酸ナトリウム及び水を装置に投入し、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら８０℃でこれらを混合して溶融混合物を得た。その後、同じ速度で攪拌しながら約０．３５℃／ｍｉｎの冷却速度で設定温度まで冷却した。実施例１〜２においては、同じ回転数で攪拌を続け、他の実施例では攪拌を停止して、所定の保持時間、当該設定温度で溶融混合物を保持した。次いで、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら約０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で、当該パール光沢組成物を２５℃まで冷却した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
比較例１〜２
表３に示す脂肪酸グリコールエステル、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル、クエン酸一水和物、安息香酸ナトリウム及び水を装置に投入し、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら８０℃でこれらを混合して溶融混合物を得た。その後、同じ速度で攪拌しながら約０．３５℃／ｍｉｎの冷却速度で設定温度まで冷却した。比較例１においては、同じ回転数で攪拌を続け、比較例２では攪拌を停止して、所定の保持時間、当該設定温度で溶融混合物を保持した。次いで、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら約０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で、当該パール光沢組成物を２５℃まで冷却した。
【００６８】
【表３】
【００６９】
比較例３
表３に示す脂肪酸グリコールエステル、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル、クエン酸一水和物、安息香酸ナトリウム及び水を装置に投入し、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら８０℃でこれらを混合して溶融混合物を得た。その後、同じ速度で攪拌しながら約０．３５℃／ｍｉｎの冷却速度で５０℃以下まで冷却しようとしたところ、５０℃で脂肪酸グリコールエステルの晶析が開始した。その後、急激に混合物の粘度が上昇したため、これ以上攪拌を続けることを断念した。
【００７０】
以上の実験より、実施例１〜９において、パール光沢組成物は設定温度が低いほどＷ値が高く、シルキー調となることが分かった（図１）。また、実施例１と４及び５、あるいは実施例２と７を比較すると、同じ設定温度であっても設定温度からの変動が小さい方がよりＷ値が高くなることが分かった。それに対し、晶析添加剤である脂肪族化合物を含まない比較例１〜２では、保持工程中の設定温度からの変動の幅や攪拌の有無によらず、メタリック調のパール光沢組成物しか製造できないことが分かった。さらに比較例３において、晶析添加剤である脂肪族化合物を含まない場合に、シルキー調の外観のパール光沢組成物を得るために設定温度をさらに下げようとしたところ、約５０℃で晶析が開始され、パール光沢組成物を製造することができなかった。従って、溶融混合物に脂肪族化合物を配合することにより、晶析温度を下げることができ、より低い温度で設定温度を設けることができることが分かった。すなわち、設定温度を下げ、シルキー調のパール光沢組成物を得るためには晶析添加剤が必須であることが分かった。
【００７１】
実施例１０
実施例１で製造されたパール光沢組成物を用いて、以下の処方例に示す組成のシャンプーを調製した。
（処方例）
パール光沢組成物（実施例１）：５．０重量％
ポリオキシプロピレン(3)オクチルエーテル：０．７重量％
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム：１２．０重量％
ラウリン酸モノエタノールアミド：０．８重量％
シリコーンエマルション*：２．０重量％
カチオン性ポリマー**：０．２重量％
香料、メチルパラベン：適量
精製水：バランス
計：１００重量％
*：ＢＹ２２−０６０〔東レ・ダウコーニング（株）製〕
**：ポイズ C-150L〔花王（株）製〕
()内の数値はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す。
【００７２】
調製されたシャンプーはパール光沢を有するシャンプーとして仕上がっていた。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明のパール光沢組成物は、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、液体洗浄剤等に好適に用いられるものである。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、設定温度とＷ値との関係を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パール光沢組成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、液体洗浄剤等の付加価値を高めるのに好適に使用し得るパール光沢組成物の製造方法に関する。さらに本発明は、かかる製造方法によって得られるパール光沢組成物が配合されてなる化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、化粧料、液体洗浄剤等の付加価値を高めるために、パール光沢を与える基剤（パール光沢組成物）が用いられている。かかるパール光沢組成物において、パール光沢を付与するための主要成分としては、脂肪酸グリコールエステル、脂肪酸モノアルキロールアミド、脂肪酸等が知られている（特許文献１参照）。なかでも、脂肪酸グリコールエステルはパール光沢組成物における主成分として各種検討されている。例えば、ベッセルを使用した場合、十分なパール光沢を得る方法として晶析時に１〜２日間、所定の温度保持を行う技術が開示されている（特許文献２参照）。しかし、この方法においては、光沢の色調が異なる多種多様なパール光沢を得ることは難しかった。
【０００３】
また、ラインミキサーあるいは攪拌器付のベッセルを用いて融点以上の脂肪酸グリコールエステルと冷却媒を混合させ晶析させる場合に、冷却媒の温度を変化させることによりシルキー調の光沢あるいはメタリック調の光沢を得る技術が開示されている（特許文献３参照）。しかし、この方法では大規模な設備や複数の混合槽を必要とし、生産性が悪いという課題が考えられる。
【特許文献１】特表平６−５０４７８１号公報
【特許文献２】特開２００３−２４６７１３号公報
【特許文献３】特開２００３−１５５２１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の課題は、幅広いパール光沢を有する優れたパール光沢組成物を容易に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは、パール光沢組成物の外観の色調を客観的に示すべく、白色度Ｗ値で表すことを試みた。その結果、Ｗ値が高いほどシルキー調に、Ｗ値が低いほどメタリック調となる傾向があることを見出した。さらに、溶融混合物を保持する温度が高いほどパール光沢組成物の白色度Ｗ値はより低くなり、保持する温度が低いほどＷ値はより高くなることも分かった。例えば、外観の色調がシルキー調のパール光沢組成物を得るためには保持する温度をより低く設定すればよい。しかしながら、さらに検討を進めたところ、保持する温度を晶析温度より低く設定すると、脂肪酸グリコールエステルの晶析が一気に生じるため、パール光沢組成物の光沢が劣化してしまうことが分かった。
【０００６】
そこで本発明者らは、想定される多数の因子を種々検討し、それらの因子の中から晶析温度について着目した。かかる晶析温度をより低下させるべく検討したところ、特定の脂肪族化合物を溶融混合物に配合することによって、当該晶析温度をより低下させることができた。これによって、保持する温度の下限値をより低下させることが可能となり、単に保持する温度の設定を変更するという容易な操作により、シルキー調からメタリック調までといった幅広い光沢の外観を持つパール光沢組成物を製造することができた。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、晶析温度から融点の間の温度で１０時間以上保持する保持工程を含む、パール光沢組成物の製造方法；並びに
〔２〕 前記〔１〕に記載の製造方法により得られたパール光沢組成物を配合してなる化粧料；に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法により得られるパール光沢組成物は、優れたパール光沢（メタリック調からシルキー調の光沢）を有する、多種多様なパール光沢組成物である。本発明の製造方法によって、特定の時間以上にわたって原料の混合物を特定の温度に設定して保持するという容易な操作で、目的のＷ値のパール光沢組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜パール光沢組成物の製造方法＞
本発明は、脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、特定の範囲の温度で１０時間以上保持するという保持工程を含む。しかもこの特定の範囲の温度として、晶析温度から融点の間の温度に制御する点にも一つの特徴を有する。これにより、白色度Ｗ値が低くメタリック調のパール光沢組成物から白色度Ｗ値が高くシルキー調のパール光沢組成物まで、保持する温度の設定と維持という容易な操作によって製造することができる。
【００１０】
脂肪酸グリコールエステルとしては、例えば一般式(I)：
Ｙ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＯＲ1 (I)
（式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はＲ1ＣＯ−（Ｒ1は前記と同じ。）を示し、ｍは１〜３の数であって平均付加モル数を意味する。）で示される化合物が挙げられる。
【００１１】
一般式(I)において、Ｒ1としては、炭素数１３〜２１のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘンイコシル基等が挙げられる。また、脂肪酸グリコールエステルは、一般式(I)で表されるように、Ｙが水素原子である場合のモノ脂肪酸エステル、Ｙが−ＣＯＲ1である場合のジ脂肪酸エステルのいずれであってもよく、ジ脂肪酸エステルにおいて、Ｒ1は同一であっても、異なっていてもよい。
【００１２】
脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上のものが好ましく、また、結晶性のものがより好ましい。従って、脂肪酸グリコールエステルとしては、融点が５０℃以上の結晶性のものがより好ましく、具体的には、モノパルミチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノイソステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジベヘン酸エチレングリコール等のモノエチレングリコール体；これらのジエチレングリコール体；並びにこれらのトリエチレングリコール体等が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００１３】
なお、２種以上の脂肪酸グリコールエステルが併用されている場合、それぞれ調製された脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよく、異なるアルキル鎖長の脂肪酸の混合物とグリコールを用い、それらを反応させて得られた脂肪酸グリコールエステルの混合物であってもよい。例えば、パルミチン酸とステアリン酸の混合物とグリコールとの反応からは、ジパルミチン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコール、及びジステアリン酸エチレングリコールの混合物が得られる。異なる脂肪酸の混合物とグリコールとを反応させる際に用いられる脂肪酸の混合物において、各脂肪酸により占められる割合は、８５重量％以下であることが好ましい。
【００１４】
上記に例示された脂肪酸グリコールエステルにおいて、本発明において好ましい脂肪酸グリコールエステルとしては、ジステアリン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、モノパルミチン酸エチレングリコール、ジベヘン酸エチレングリコール及びモノパルミチン酸モノステアリン酸エチレングリコールからなる群より選択される１種以上のエステルが挙げられる。
【００１５】
パール光沢組成物中の脂肪酸グリコールエステルの含有量は、パール光沢付与の観点から、パール光沢組成物の１５重量％以上が好ましく、流動性の観点から、パール光沢組成物の３０重量％以下が好ましい。これらの観点から、脂肪酸グリコールエステルの含有量は、パール光沢組成物の１５〜３０重量％が好ましく、１５〜２５重量％がより好ましく、１８〜２５重量％がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において用いられる界面活性剤は、パール光沢組成物の乳化促進に有効であり、アニオン性界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤が好適に用いられる。本発明においては、分散性及び流動性を確保する観点から、アニオン性界面活性剤及びノニオン界面活性剤を併用することがより好ましい。両者を併用する場合の両者の比率は特に限定されない。
【００１７】
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル脂肪酸塩等が挙げられ、これらの中ではアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００１８】
アルキル硫酸エステル塩は、例えば、式(II)：
Ｒ2−Ｏ−（Ｒ3Ｏ）r−ＳＯ3Ｍ (II)
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ3はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン又は炭素数２若しくは３のヒドロキシアルキル置換アンモニウムを示し、ｒは０〜８の数で、平均付加モル数を意味する。）で表わされるポリオキシアルキレン基を有していてもよいアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
式(II)において、Ｒ2としては、炭素数８〜２０のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等が挙げられる。Ｒ3としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基及びイソプロピレン基が挙げられる。ｒは０〜４が好ましい。
【００１９】
アルキル硫酸エステル塩の好適例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド(EO)の平均付加モル数：１〜４）及びポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（EOの平均付加モル数：１〜４）が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。
【００２０】
ノニオン界面活性剤としては、脂肪酸モノアルキロールアミド、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
脂肪酸モノアルキロールアミドとしては、例えば、式(III)：
Ｒ4ＣＯ−ＮＨ−Ｒ5ＯＨ (III)
（式中、Ｒ4は炭素数７〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ5はエチレン基又はプロピレン基を示す。）
で表わされるものが挙げられる。
【００２２】
式(III)において、Ｒ4としては、炭素数７〜２０のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、具体的には、ウンデシル基、トリデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。
【００２３】
脂肪酸モノアルキロールアミドとしては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノプロパノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ヤシ科植物油脂肪酸モノエタノールアミド等が挙げられ、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド及びステアリン酸モノエタノールアミドが好ましい。
【００２４】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤とは、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基等のポリオキシアルキレン基を有するものである。本発明では、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤の配合により、粘度を低下させることができ、流動性を損なうことなく強いパール光沢が得られるのみならず、濁度の向上が奏される。
【００２５】
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジアルカノールアミド等が挙げられ、それぞれ単独であっても２種以上が併用されていてもよい。これらのうち、式(IV)：
Ｒ6−Ｏ−（Ｒ7Ｏ）p−Ｈ (IV)
（式中、Ｒ6は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ7はエチレン基又はプロピレン基を示し、ｐは１〜１２、好ましくは１〜６の数で、平均付加モル数を意味する。）で表わされるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００２６】
式(IV)において、Ｒ6としては、炭素数８〜２０のアルキル基又は炭素数８〜２０のアルケニル基が好ましい。
【００２７】
ノニオン界面活性剤のＨＬＢは、パール光沢組成物の乳化を抑制し、粘度を制御する観点から、１５未満が好ましく、５〜１２．５がより好ましい。なお、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス(Hydrophilic-Lipophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては、小田・寺村らによる式：
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性値）×１０
を用いて算出したときの値である。
【００２８】
パール光沢組成物中の界面活性剤の含有量は、各成分を均一に混合する観点から、パール光沢組成物の８重量％以上が好ましく、流動性の観点から、パール光沢組成物の４０重量％以下が好ましい。これらの観点から、界面活性剤の含有量はパール光沢組成物の８〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％がより好ましく、１５〜３０重量％がさらに好ましい。
【００２９】
パール光沢組成物における脂肪酸グリコールエステル及び界面活性剤の総含有量は、パール光沢組成物の２５〜７０重量％が好ましく、３０〜６０重量％がより好ましい。
【００３０】
本発明におけるパール光沢組成物には、脂肪酸、脂肪族アルコール、及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物が用いられる。かかる脂肪族化合物は晶析添加剤として用いられる。
【００３１】
脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸が好ましく、直鎖でも分岐でもよい。結晶微細化の観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数１２〜１８の脂肪酸がより好ましい。これらの脂肪酸は、それぞれ単独でも、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
脂肪族アルコールとしては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。結晶微細化の観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数１２〜２２の脂肪族アルコールがより好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールがさらに好ましい。これらの脂肪族アルコールは、それぞれ単独でも、２種以上が併用されてもよい。
【００３３】
脂肪酸モノグリセリドとしては、グリセロールと脂肪酸とのエステルである、式（Ａ）：
【００３４】
【化１】
【００３５】
（式中、Ｒa及びＲbは、いずれか一方が水素原子、もう一方が−ＣＯＲc（Ｒcは炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示す。）である。）
で表される化合物が好ましい。
【００３６】
Ｒcにおいて、アルキル基及びアルケニル基の炭素数は１１〜１７が好ましく、アルキル基及びアルケニル基は、直鎖であっても分岐であってもよい。
【００３７】
本発明における脂肪酸モノグリセリドの好適例としては、ラウリン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ヤシ油脂肪酸モノグリセリド、パーム核油脂肪酸モノグリセリド、獣脂脂肪酸モノグリセリド、及びそれらの混合物等が挙げられ、製造工程からの少量のジグリセリド及びトリグリセリドが含有されていてもよい。
【００３８】
前記脂肪族化合物の配合量は、晶析温度の低下効果を発揮させる観点から、脂肪酸グリコールエステル１００重量部に対して、１.５〜１８．０重量部が好ましく、２.５〜１５．０重量部がより好ましく、６〜１２重量部がさらに好ましい。かかる脂肪族化合物を配合することにより、パール光沢を劣化させることなく晶析温度をより低下させることができる。このような効果を発揮させる観点から、当該配合量は１．５重量部以上が好ましい。かかる脂肪族化合物の含有量が多いほど、晶析温度をより低下させることができるが、パール光沢の劣化を抑制する観点から、当該配合量は１８．０重量部以下が好ましい。この場合の光沢劣化は、過剰に細かい結晶が生成するためと推定される。
【００３９】
水の含有量は、パール光沢組成物の濃度及び粘度調整の観点から、パール光沢組成物の２５〜７５重量％が好ましく、４０〜７５重量％がより好ましく、５０〜７５重量％がさらに好ましい。
【００４０】
本発明のパール光沢組成物には、さらにｐＨ調整剤、防腐剤、塩類、アルコール類、ポリオール類等が適宜配合されていてもよい。
【００４１】
本発明の製造方法においては、まずは溶融混合物を準備する。
本発明のパール光沢組成物の製造方法において、溶融混合物は、脂肪酸グリコールエステル等の原料を溶融させる方法により得られるものであれば特に限定されない。具体的な方法としては、例えば、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤、水等の原料の混合物を加熱する方法等が挙げられる。
【００４２】
原料の溶融混合物の温度は、脂肪酸グリコールエステル又は脂肪族化合物の融点のいずれか高い方の融点以上の温度が好ましく、混合物の沸点以下の温度が好ましい。また、脂肪酸グリコールエステル又は脂肪族化合物の融点のいずれか高い方の融点より１〜３０℃高い温度がより好ましく、いずれか高い方の融点より１〜２０℃高い温度がさらに好ましい。具体的には、原料の溶融混合物の温度としては７５℃〜９０℃が好ましく、７５〜８５℃がより好ましい。
【００４３】
次いで、晶析温度から融点の間の温度で当該溶融混合物を１０時間以上保持する保持工程を行う。即ち、本発明の製造方法は、かかる保持工程を含むことを一つの特徴とする。
【００４４】
通常、保持工程で保持する温度は当該溶融混合物の温度より低いため、当該溶融混合物を冷却する操作を行った後、保持工程を実施する。冷却操作の際の溶融混合物の冷却速度としては、０．１〜２０．０℃／ｍｉｎが好ましく、０．１〜１０．０℃／ｍｉｎがより好ましく、０．１〜５．０℃／ｍｉｎがさらに好ましい。晶析温度を安定とする観点から、０．１℃／ｍｉｎ以上が好ましく、製造の効率化の観点から、２０．０℃／ｍｉｎ以下が好ましい。このような冷却速度を達成する方法としては、汎用の混合槽、例えば、ジャケットが付帯した混合槽で溶融混合物を調製し、ジャケットに冷媒水を通水する方法等が挙げられる。
【００４５】
本工程における晶析温度は、対象となる溶融混合物を０．３５℃／ｍｉｎの速度で冷却したときに、結晶が析出し始める温度である。なお、結晶が析出し始める温度は、冷却速度を０．３５℃/ｍｉｎとした時に、溶融混合物の温度、攪拌電流値、電気伝導度、目視観察等によって確認することができる。また、本工程における融点は、対象となる溶融混合物の融点である。
【００４６】
本工程における保持する温度としては、晶析が開始される前に確実に温度保持を行う観点から、下限値としては当該晶析温度と同じ温度が好ましく、当該晶析温度より２℃以上高い温度が好ましい。一方、十分に晶析させる観点から、上限値としては当該融点より２℃以上低いことが好ましい。よりＷ値の高いパール光沢組成物を得る観点からは、保持する温度の具体的な温度範囲としては３０〜６０℃が好ましく、３２〜４８℃がより好ましく、３２〜４２℃がさらに好ましい。本工程においては、保持する温度の範囲内で、特定の温度（「設定温度」という。）を設定することが好ましい。
【００４７】
保持する温度に関して言えば、当該温度が低いほど過冷却度が高くなり結晶化が進行すると考えられる。その結果、結晶が微細になり白色度Ｗ値が高くなると考えられる。
【００４８】
保持工程における保持する温度の変動は、槽内での不均一な結晶化を促進させる観点、すなわち結晶化熱が一斉に発生することを抑える観点から可能な限り小さい方が好ましい。具体的には、保持する温度を、設定温度から±５℃の温度範囲内で維持することが好ましく、設定温度から±３℃の温度範囲内で維持することがより好ましい。
【００４９】
保持工程における溶融混合物の攪拌は特に制約は受けないが、無攪拌あるいは弱攪拌を行うと結晶が微細化する傾向がある。具体的には、好ましくは設定温度から±５℃の温度範囲内で保持工程が実施できるような無攪拌あるいは弱攪拌を行うことが好ましい。攪拌の回転数は装置により異なるが、単位体積当りの攪拌所要動力が一定とした場合に、回転数をｎ、翼径をｄとすると次式が成立する。
ｎｄ2/3＝一定
【００５０】
したがって、本明細書において、弱攪拌とは、好ましくはｎｄ2/3が０．１〜１００、より好ましくは０．１〜５０、さらに好ましくは０．１〜３０になる攪拌のことを言い、間欠攪拌等を含む。
【００５１】
保持工程中に攪拌を行うと、既に結晶化したものと未析出の融液が合一して結晶が粗大化し、白色度Ｗ値は減少すると考えられる。一方、晶析中の攪拌を緩めるか無攪拌にすると合一が抑制され結晶は微細化し白色度Ｗ値は高くなると考えられる。
【００５２】
保持工程中に緩やかに結晶化が進むため、保持時間は十分に晶析を行う観点から、１０時間以上が好ましく、１２時間以上がより好ましい。一方、作業効率の観点から、保持時間は７８時間以下が好ましく、４８時間以下がより好ましく、２０時間以下がさらに好ましく、１５時間以下がなお好ましい。
【００５３】
上記のようにしてパール光沢組成物を製造することができるが、本発明の製造方法においては、脂肪酸グリコールエステルが結晶化した後、当該組成物を冷却する冷却工程をさらに含んでもよい。この工程の実施によって、当該組成物中の結晶をさらに安定化させることができる。本工程においては、当該組成物を１０〜４０℃に冷却することが好ましく、１５〜３５℃に冷却することがより好ましい。この温度範囲に達するまでの当該組成物の冷却速度としては、０．０５〜１０℃／ｍｉｎが好ましく、１〜５℃／ｍｉｎがより好ましい。
【００５４】
＜パール光沢組成物＞
このようにして、Ｗ値の範囲が１０〜３５の範囲のパール光沢組成物を製造することができる。いわゆるシルキー調のパール光沢組成物は、Ｗ値が２５以上の範囲であり、いわゆるメタリック調のパール光沢組成物は、Ｗ値が２５未満の範囲である。例えば、本発明の製造方法において、シルキー調のパール光沢組成物を得ようとする場合の条件としては、例えば設定温度を３０〜３８℃未満とすることである。さらに、例えば本発明の製造方法において、メタリック調のパール光沢組成物を得ようとする場合の条件としては、例えば設定温度を３８〜６０℃とすることである。
【００５５】
白色度Ｗ値は色差計によりＬ（明度）、ｂ（色相・彩度）を測定し、ASTM（米国材料試験協会）が定義(E-313）する次式により求める。
【００５６】
Ｗ値＝（７Ｌ2−４０Ｌｂ）／７００
Ｗ値はパール光沢組成物の白さ、言いかえれば濁度を表す指標として用いる。Ｗ値が高いほどパール光沢組成物は白く濃くなりシルキー調となる。Ｗ値が低いほどパール光沢組成物は薄くなり、パール光沢が際立つ、すなわちメタリック調になる。Ｗ値は、パール光沢組成物の濃さの観点から１０〜３５が好ましく、２５〜３５がより好ましい。
【００５７】
＜化粧料＞
本発明の製造方法により得られるパール光沢組成物を化粧料に配合してなる化粧料も、本発明に包含される。化粧料に対するパール光沢組成物の配合量としては、化粧料１００重量部に対して好ましくは０．３〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部である。また、本明細書における化粧料としては、シャンプー、ボディシャンプー、ハンドソープ、フェイスソープ等が挙げられる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は、単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
【００５９】
実施例等で得られたパール光沢組成物の諸性質は、以下の方法によって測定した。
＜パール光沢組成物のパール光沢及び色調の評価＞
パール光沢組成物を水で２０倍（重量比）に希釈し、肉眼にてパール光沢の外観を観察し、以下の基準に従って評価した。なお、気泡の混入しているものは遠心分離に掛け、脱泡を行った。
〔評価基準〕
１：光沢がない。
２：弱い光沢が認められる。
３：強い光沢が認められる。
【００６０】
得られたパール光沢組成物の希釈物について、目視により外観を観察し、パール調の評価を行った。白度のあるきめの細かいパール光沢を有していた場合を「シルキー調」と評価し、金属的な鋭いパール光沢を有していた場合を「メタリック調」と評価した。
なお、パール光沢及び色調の評価は、３名のパネラーが実施した。
【００６１】
＜パール光沢組成物のＷ値＞
パール光沢組成物を、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを１９．５重量％含む水溶液で３重量％に希釈したものをセルに１ｇを測り取り、色差計（日本電色製、SE-2000）でＬ（明度）、ｂ（色相・彩度）を測定し、ASTM（米国材料試験協会）が定義(E-313)する次式により求めた。
Ｗ値＝（７Ｌ2−４０Ｌｂ）／７００
【００６２】
次に具体的な製造方法について説明する。
溶融混合物の調製等を行うための装置としての混合槽は、T.Kアジホモミクサーf model（プライミクス株式会社製、５Ｌ仕様）、及びジャケット付セパラブルフラスコ（VIDREX株式会社製、３００ｍＬ仕様）を用いた。なお、冷却は上記混合槽のジャケットに冷媒水を通水して行った。
【００６３】
表１〜表３に組成、実験条件及び評価を示す。表中の組成値は重量％を示す。
表１〜表３に記載の原料は次のとおりである。
脂肪酸：ステアリン酸（融点：６９．０℃；その他脂肪酸を２重量％含む。）
脂肪族アルコール：ステアリルアルコール（融点：６２．０℃；その他高級アルコールを２重量％含む。）
脂肪酸モノグリセリド：ミリスチン酸モノグリセリド(C16)／ステアリン酸モノグリセリド(C18)＝２５／７５（重量比）の混合物（融点：７２．３℃）
脂肪酸グリコールエステル：パルミチン酸(C16)／ステアリン酸(C18)＝５０／５０（重量比）の混合物とエチレングリコールとのエステル（融点：６１．８℃）
【００６４】
実施例１〜９
表１及び表２に示す脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ＨＬＢは１０．７）、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル（ＨＬＢは９．７）（なお、上記カッコ内の数字はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す。）、クエン酸一水和物、安息香酸ナトリウム及び水を装置に投入し、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら８０℃でこれらを混合して溶融混合物を得た。その後、同じ速度で攪拌しながら約０．３５℃／ｍｉｎの冷却速度で設定温度まで冷却した。実施例１〜２においては、同じ回転数で攪拌を続け、他の実施例では攪拌を停止して、所定の保持時間、当該設定温度で溶融混合物を保持した。次いで、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら約０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で、当該パール光沢組成物を２５℃まで冷却した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
比較例１〜２
表３に示す脂肪酸グリコールエステル、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル、クエン酸一水和物、安息香酸ナトリウム及び水を装置に投入し、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら８０℃でこれらを混合して溶融混合物を得た。その後、同じ速度で攪拌しながら約０．３５℃／ｍｉｎの冷却速度で設定温度まで冷却した。比較例１においては、同じ回転数で攪拌を続け、比較例２では攪拌を停止して、所定の保持時間、当該設定温度で溶融混合物を保持した。次いで、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら約０．１℃／ｍｉｎの冷却速度で、当該パール光沢組成物を２５℃まで冷却した。
【００６８】
【表３】
【００６９】
比較例３
表３に示す脂肪酸グリコールエステル、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸Na、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル、クエン酸一水和物、安息香酸ナトリウム及び水を装置に投入し、１２０回転／ｍｉｎ（ｎｄ2/3＝４１）で攪拌しながら８０℃でこれらを混合して溶融混合物を得た。その後、同じ速度で攪拌しながら約０．３５℃／ｍｉｎの冷却速度で５０℃以下まで冷却しようとしたところ、５０℃で脂肪酸グリコールエステルの晶析が開始した。その後、急激に混合物の粘度が上昇したため、これ以上攪拌を続けることを断念した。
【００７０】
以上の実験より、実施例１〜９において、パール光沢組成物は設定温度が低いほどＷ値が高く、シルキー調となることが分かった（図１）。また、実施例１と４及び５、あるいは実施例２と７を比較すると、同じ設定温度であっても設定温度からの変動が小さい方がよりＷ値が高くなることが分かった。それに対し、晶析添加剤である脂肪族化合物を含まない比較例１〜２では、保持工程中の設定温度からの変動の幅や攪拌の有無によらず、メタリック調のパール光沢組成物しか製造できないことが分かった。さらに比較例３において、晶析添加剤である脂肪族化合物を含まない場合に、シルキー調の外観のパール光沢組成物を得るために設定温度をさらに下げようとしたところ、約５０℃で晶析が開始され、パール光沢組成物を製造することができなかった。従って、溶融混合物に脂肪族化合物を配合することにより、晶析温度を下げることができ、より低い温度で設定温度を設けることができることが分かった。すなわち、設定温度を下げ、シルキー調のパール光沢組成物を得るためには晶析添加剤が必須であることが分かった。
【００７１】
実施例１０
実施例１で製造されたパール光沢組成物を用いて、以下の処方例に示す組成のシャンプーを調製した。
（処方例）
パール光沢組成物（実施例１）：５．０重量％
ポリオキシプロピレン(3)オクチルエーテル：０．７重量％
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム：１２．０重量％
ラウリン酸モノエタノールアミド：０．８重量％
シリコーンエマルション*：２．０重量％
カチオン性ポリマー**：０．２重量％
香料、メチルパラベン：適量
精製水：バランス
計：１００重量％
*：ＢＹ２２−０６０〔東レ・ダウコーニング（株）製〕
**：ポイズ C-150L〔花王（株）製〕
()内の数値はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す。
【００７２】
調製されたシャンプーはパール光沢を有するシャンプーとして仕上がっていた。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明のパール光沢組成物は、シャンプー、リンス、ボディシャンプー、液体洗浄剤等に好適に用いられるものである。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、設定温度とＷ値との関係を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、晶析温度から融点の間の温度で１０時間以上保持する保持工程を含む、パール光沢組成物の製造方法。
【請求項２】
保持する温度を、設定温度から±５℃の温度範囲内で維持する、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
脂肪酸グリコールエステルが一般式(I)：
Ｙ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＯＲ1 (I)
（式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はＲ1ＣＯ−（Ｒ1は前記と同じ。）を示し、ｍは１〜３の数であって平均付加モル数を意味する。）で示される化合物である、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
前記脂肪酸グリコールエステル１００重量部に対し脂肪族化合物を１．５〜１８．０重量部配合する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法により得られたパール光沢組成物を配合してなる化粧料。
【請求項１】
脂肪酸、脂肪族アルコール及び脂肪酸モノグリセリドからなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪族化合物、脂肪酸グリコールエステル、界面活性剤並びに水を含む溶融混合物を、晶析温度から融点の間の温度で１０時間以上保持する保持工程を含む、パール光沢組成物の製造方法。
【請求項２】
保持する温度を、設定温度から±５℃の温度範囲内で維持する、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
脂肪酸グリコールエステルが一般式(I)：
Ｙ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−ＣＯＲ1 (I)
（式中、Ｒ1は炭素数１３〜２１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｙは水素原子又はＲ1ＣＯ−（Ｒ1は前記と同じ。）を示し、ｍは１〜３の数であって平均付加モル数を意味する。）で示される化合物である、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
前記脂肪酸グリコールエステル１００重量部に対し脂肪族化合物を１．５〜１８．０重量部配合する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法により得られたパール光沢組成物を配合してなる化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１５５９０３（Ｐ２０１０−１５５９０３Ａ）
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３３４４７０（Ｐ２００８−３３４４７０）
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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