ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品
ポリアセタール樹脂組成物を、樹脂中のトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下（好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下）であるポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とで構成する。前記ポリアセタール樹脂は、溶媒処理及び／又は加熱処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂（特にポリアセタールコポリマー）であってもよい。また、ポリアセタール樹脂組成物は、さらに、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含んでいてもよい。このようなポリアセタール樹脂組成物は、成形品からのトリオキサン溶出量及び／又は揮発性有機化合物量を著しく低減できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリオキサンの含有量が著しく低減されたポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法、並びに前記樹脂組成物で形成され、溶出トリオキサン量及び／又は揮発性有機化合物量が著しく低減されたポリアセタール樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂には、ポリアセタール樹脂ホモポリマーとポリアセタール樹脂コポリマー（ポリアセタール共重合体）とが知られており、特に、熱安定性に優れるポリアセタール樹脂コポリマーは多くの分野で使用されている。ポリアセタール樹脂コポリマーは、トリオキサンをモノマー原料として、エチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールをカチオン重合触媒の存在下で共重合し、重合後の触媒失活工程、末端安定化工程、安定剤配合工程などの工程を経て製造されている。
【０００３】
このような工程を経て得られる重合直後の粗製ポリアセタール共重合体には、未反応のトリオキサンが多量に含まれているが、このような未反応トリオキサンは、洗浄工程、脱揮工程などの精製工程により、通常の使用において実用上問題を生じないレベルまで除去されている。しかしながら、近年、ポリアセタール樹脂の食品用途分野、生活用途分野などへの用途が拡大するにつれて、ポリアセタール樹脂からのトリオキサンの溶出あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生が懸念される場合があり、ポリアセタール樹脂コポリマー中に含まれるトリオキサン、さらにはポリアセタール樹脂成形品からのトリオキサンの溶出量あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物量をより一層低減することが求められている。
【０００４】
また、トリオキサンはホルムアルデヒドの環状３量体であり、トリオキサン自体は比較的安定ではあるものの、熱、酸などの作用によりにホルムアルデヒドの潜在的な発生源ともなり得るため、極限まで低減しておくことが望まれている。これまでにポリアセタール樹脂中のホルムアルデヒド量またはその成形品から発生するホルムアルデヒド量の低減された樹脂組成物及び成形品に関して、酸化防止剤や塩基性窒素化合物などの安定剤の配合技術により種々の改良がなされている。例えば、（１）ポリアセタール樹脂とグリオキシルジウレイド化合物とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開平１０−１８２９２８号公報（特許文献１）］、（２）ポリアセタール樹脂と、環状窒素含有化合物（クレアチニンなどのグリコシアミジン又はその誘導体）とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開平１１−３３５５１８号公報（特許文献２）］、（３）ポリアセタール樹脂と、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドおよび脂肪酸金属塩から選択された少なくとも１種の加工安定剤と、尿素又はその誘導体及びアミジン誘導体から選択される少なくとも１種の抑制剤とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開平１２−２６７０４号公報（特許文献３）］、（４）ポリアセタール樹脂と、軟質ポリマーのコアと硬質ポリマーのシェルとを有するコアシェルポリマーと、尿素又はその誘導体及びアミジン誘導体から選択される少なくとも１種の抑制剤とで構成されているポリアセタール樹脂組成物［特開平１２−２６７０５号公報（特許文献４）］、（５）ポリアセタール樹脂の粉粒体と、尿素類及びアミジン類から選択された少なくとも１種の活性水素含有化合物で構成された抑制剤とが共存したポリアセタール樹脂組成物［特開平１２−４４７６９号公報（特許文献５）］、（６）ポリアセタール樹脂と、ｐＫａが３．６以上のカルボキシル基含有化合物とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開２０００−２３９４８４号公報（特許文献６）］、（７）ポリアセタール樹脂と、アイオノマー樹脂と、尿素又はその誘導体及びアミジン誘導体から選択された少なくとも１種の抑制剤とで構成されているポリアセタール樹脂組成物［特開２０００−２３９４８５号公報（特許文献７）］、（８）ポリアセタール系樹脂と、変性フェノール樹脂（フェノール類と塩基性窒素含有化合物とアルデヒド類との縮合物）とで構成されているポリアセタール系樹脂組成物［特開２００２−２１２３８４号公報（特許文献８）］、（９）ポリアセタール樹脂と、ヒンダードフェノール系化合物と、トリアジン環を有するスピロ化合物と、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも１種とで構成されたポリアセタール樹脂組成物［特開２００３−１１３２８９号公報（特許文献９）］などが知られている。
【０００５】
しかし、このような従来のポリアセタール樹脂組成物やその成形品では、トリオキサンの溶出量あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を高いレベルで低減することは困難である。また、発生するホルムアルデヒド、特に、成形品から発生するホルムアルデヒド量を大きく低減させることは困難である。
【特許文献１】特開平１０−１８２９２８号公報（請求項１）
【特許文献２】特開平１１−３３５５１８号公報（請求項１）
【特許文献３】特開平１２−２６７０４号公報（請求項１）
【特許文献４】特開平１２−２６７０５号公報（請求項１）
【特許文献５】特開平１２−４４７６９号公報（請求項１）
【特許文献６】特開２０００−２３９４８４号公報（請求項１）
【特許文献７】特開２０００−２３９４８５号公報（請求項１）
【特許文献８】特開２００２−２１２３８４号公報（請求項１）
【特許文献９】特開２００３−１１３２８９号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、トリオキサンの溶出量あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を著しく低減できるポリアセタール樹脂組成物、その製造方法、及びポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、ホルムアルデヒドの発生を極めて低レベルに抑制できるポリアセタール樹脂組成物、その製造方法、及びポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、溶出するトリオキサン量、トリオキサンを含む揮発性有機化合物量の低減及びホルムアルデヒドの発生抑制に加えて、さらに、耐候（光）安定性、耐衝撃性、（低）光沢性、摺動性、機械物性などの特性が一層向上したポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及びポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の目的を達成する為、鋭意検討を行なった結果、特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール樹脂と、特定の安定剤（ホルムアルデヒド抑制剤など）とを組み合わせることにより、ポリアセタール樹脂組成物（およびその成形品）からのトリオキサンの溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を著しく低減できること、さらには、ポリアセタール樹脂として、特定の末端基構成からなるポリアセタール共重合体を用いると共に安定剤をホルムアルデヒド抑制剤で構成することにより、前記樹脂組成物（およびその成形品）からのホルムアルデヒドの発生をも著しく抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂中のトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下（好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下）である。前記ポリアセタール樹脂（特に、ポリアセタール共重合体又はポリアセタールコポリマー）は、溶媒処理及び／又は加熱処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂であってもよい。具体的には、ポリアセタール樹脂は、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒による溶媒処理、及び加熱処理から選択された少なくとも１つの処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂であってもよい。前記溶媒処理において、溶媒は、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒であり、かつトリオキサンに対する良溶媒であるのが好ましい。前記加熱処理としては、空気通気加熱処理、不活性ガス通気加熱処理、加熱水蒸気処理、及び真空加熱処理から選択された少なくとも１種の加熱処理などが挙げられる。前記樹脂組成物において、好ましいポリアセタール樹脂には、８０℃以上の加熱下での水媒体又はアルコール含有水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体、８０℃以上の加熱下での塩基性水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体などが含まれる。
【００１１】
さらに、前記樹脂組成物において、好ましいポリアセタール樹脂には、特定の末端基量を有するポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）も含まれる。このようなポリアセタール樹脂は、例えば、（i）ヘミホルマール末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、ホルミル基末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であるポリアセタール共重合体、（ii）不安定末端基量が０．５重量％以下であるポリアセタール共重合体などであってもよい。なお一層より好ましいポリアセタール樹脂は、（iii）ヘミホルマール末端基量が０．７ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、ホルミル基末端基量が１ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であるポリアセタール共重合体、（iv）不安定末端基量が０．４重量％以下であるポリアセタール共重合体などであってもよい。
【００１２】
前記酸化防止剤には、ヒンダードフェノール系化合物およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種などが含まれる。前記ホルムアルデヒド抑制剤は、塩基性窒素化合物（特に、アミノトリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物、アミノアルコール系化合物、イミド系化合物、イミダゾール系化合物及びアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物）、活性メチレン基含有化合物、およびポリフェノール化合物から選択され、かつ活性水素原子を有する少なくとも１種の化合物で構成されていてもよい。好ましい態様では、前記ホルムアルデヒド抑制剤は、メラミン系化合物、グアナミン系化合物、クレアチニン系化合物、ビウレア系化合物、環状尿素系化合物、カルボン酸ヒドラジド系化合物、及びポリアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物で構成されていてもよい。また、前記加工安定剤には、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール及びシリコーン系化合物から選択された少なくとも１種の化合物などが含まれる。前記耐熱安定剤は、有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ホスフィン系化合物、ハイドロタルサイト及びゼオライトから選択された少なくとも１種であってもよい。好ましいポリアセタール樹脂組成物には、前記ポリアセタール樹脂（特にトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール共重合体）と、酸化防止剤と、ホルムアルデヒド抑制剤と、加工安定剤と、耐熱安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂（特にトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール共重合体）１００重量部に対して、酸化防止剤０．００５〜３重量部、ホルムアルデヒド抑制剤０．００１〜２０重量部、加工安定剤０．０１〜５重量部、および耐熱安定剤０．００１〜５重量部の割合で含むポリアセタール樹脂組成物などが含まれる。
【００１３】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、さらに、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含んでいてもよい。耐候（光）安定剤には、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物、およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種の化合物などが含まれる。また、耐衝撃性改良剤は、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、アクリル系コアシェルポリマー、及びスチレン系エラストマーから選択された少なくとも１種などであってもよい。また、光沢性制御剤には、アクリル系樹脂及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも１種などが含まれる。前記摺動性改良剤としては、オレフィン系ポリマー、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂から選択された少なくとも１種の化合物などが例示できる。なお、ポリアセタール樹脂組成物は、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール共重合体のペレットと、少なくともホルムアルデヒド抑制剤又はホルムアルデヒド抑制剤を含むマスターバッチとが共存していてもよい。
【００１４】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、前記ポリアセタール樹脂［特に、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）］と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを混合することにより製造できる。例えば、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（i）前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）と、少なくともホルムアルデヒド抑制剤とを、脱揮口を有する押出機で溶融混合する方法であって、前記溶融混合過程において、水及びアルコール類から選択された少なくとも１種の加工助剤を添加し、前記脱揮口から揮発成分を脱揮除去する方法、（ii）前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを混合する方法であって、少なくともホルムアルデヒド抑制剤を押出機のサイドフィード口からフィードして混合する方法、（iii）前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）とホルムアルデヒド抑制剤とを押出機で溶融混合する方法であって、平均滞留時間（溶融混練時間）が３００秒以下である方法、（iv）前記ポリアセタール樹脂［特に、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）］と酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを押出機により溶融混合し、押出してペレットを調製した後、さらに、得られたペレット状組成物に対して、前記溶媒処理及び／又は加熱処理を行う方法、（v）これらの方法を組み合わせる方法などにより製造できる。
【００１５】
本発明は、前記ポリアセタール樹脂組成物で構成されたポリアセタール樹脂成形品も包含する。この樹脂成形品は、トリオキサン溶出量が極めて低減されており、蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量は、成形品１ｋｇ当り１０ｍｇ以下（好ましくは５ｍｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇ以下）程度である。さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、トリオキサンを含む揮発性有機化合物量が極めて低減されており、１２０℃、５時間の加熱条件下（ドイツ自動車工業会規格ＶＤＡ２７７に準拠した評価条件）で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり１５μｇ以下（好ましくは１０μｇ以下、さらに好ましくは５μｇ以下）程度である。また、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、ホルムアルデヒドの発生量が著しく低減されており、例えば、（１）温度８０℃で２４時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．０μｇ以下、及び／又は（２）温度６０℃、飽和湿度の密閉空間で３時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．２μｇ以下である。前記成形品は、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品、建材・配管部品、生活・化粧品用部品、医用部品及び写真用部品から選択された少なくとも１種の部品などであってもよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明では、トリオキサン含有量が低いポリアセタール樹脂と、安定剤（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤など）とを含んでいるので、ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品からのトリオキサンの溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を極めて低レベルに抑制できる。また、トリオキサン含有量の低いポリアセタール樹脂に、少量のホルムアルデヒド抑制剤を添加することにより、ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品からのホルムアルデヒドの発生量を低レベルに抑制できるため、周辺環境（作業環境、使用環境など）を大きく改善できる。さらに、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤などの配合により、トリオキサン溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量（及びホルムアルデヒド発生量）を極めて低レベルに保ちつつ、耐候（光）性、耐衝撃性、（低）光沢性、摺動性などの物性が向上したポリアセタール樹脂組成物及びその成形品を得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、特定のトリオキサン含有量のポリアセタール樹脂と、安定剤とで構成されている。
【００１８】
［ポリアセタール樹脂］
本発明で使用するポリアセタール樹脂は、樹脂中のトリオキサン含有量（又は遊離のトリオキサン含有量）が極めて小さい樹脂である。トリオキサン含有量は、ポリアセタール樹脂中、１００ｐｐｍ以下（０〜１００ｐｐｍ、例えば、０．０００１〜１００ｐｐｍ）、好ましくは５０ｐｐｍ以下（０〜５０ｐｐｍ、例えば、０．０１〜５０ｐｐｍ）、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下（０〜１０ｐｐｍ、例えば、０．０５〜１０ｐｐｍ）程度である。
【００１９】
なお、「トリオキサン含有量」とは、ポリアセタール樹脂（ポリアセタールコポリマー）１ｇをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１０ｍＬに溶解し、アセトン４０ｍＬに再沈処理を行い、このアセトン溶液をＧＣ／ＭＳ法を利用して定量可能なポリマーの品質に関する指標であり、ポリアセタール樹脂に対して、ｍｇ／ｋｇ（ｐｐｍ）の単位で表すことができる。
【００２０】
ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＯＣＨ2−）のみを構成単位とするポリアセタール単独重合体であってもよいが、通常、オキシメチレン基（特に、トリオキサン由来のオキシメチレン基）を主たる構成単位とし、このオキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマー（又はポリアセタール共重合体）である。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、炭素数２〜６程度（好ましくは炭素数２〜４程度）のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、ポリアセタールコポリマー全体に対して、０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０３〜１５モル％（例えば、０．０５〜１０モル％）、さらに好ましくは０．１〜１０モル％程度の範囲から選択できる。
【００２１】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。ポリアセタール樹脂は単独又は２種以上を任意の割合で含むブレンド物であってもよい。
【００２２】
ポリアセタールコポリマーは、アルデヒド類（トリオキサン、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドなど）などのオキシメチレン基を構成するモノマーと、共重合成分とを重合させることにより製造できる。アルデヒド類は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。アルデヒド類は、通常、少なくともトリオキサンで構成することが多く、トリオキサン単独で構成してもよい。
【００２３】
共重合成分としては、環状エーテル（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１，３−ジオキソランなど）、環状ホルマール（ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなど）などのオキシＣ2-4アルキレン基単位を構成するモノマーなどが例示できる。さらに、共重合成分として、アルキル又はアリールグリシジルエーテル（例えば、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ナフチルグリシジルエーテルなど）、アルキレン又はポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテルなど）、アルキル又はアリールグリシジルアルコール、環状エステル（例えば、β−プロピオラクトンなど）、ビニル化合物（例えば、スチレン、ビニルエーテルなど）を使用することもできる。共重合成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００２４】
なお、本発明のポリアセタールコポリマーにおいては、分子量調整剤として公知の連鎖移動剤、例えば、メチラールのような両末端にアルコキシ基を有する低分子量アセタール等を任意の量共存させ、分子量（メルトインデックス）を調節することができる。
【００２５】
ポリアセタール樹脂のメルトインデックス（メルトフローレート）は、例えば、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０〜５０ｇ／１０分程度であってもよい。
【００２６】
また、本明細書において、「ポリアセタール樹脂」とは、種々の添加剤を予め含むポリアセタール樹脂を包含する意味に用いる。すなわち、ポリアセタール樹脂は、後述する各種添加剤を予め含有する安定化されたポリアセタール樹脂を使用してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤（特に塩基性窒素化合物）、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、着色剤などが例示できる。添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてポリアセタール樹脂に予め含有されていてもよい。これらの添加剤のうち、酸化防止剤（ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物など）、塩基性窒素化合物（特に、アミノトリアジン系化合物、ポリアミド系樹脂、架橋ポリ（メタ）アクリル酸アミド共重合体など）、加工安定剤［特に、長鎖脂肪酸エステル（Ｃ14-34長鎖脂肪酸エステルなど）、長鎖脂肪酸アミド（Ｃ14-34長鎖脂肪酸アミドなど）、ポリオキシアルキレングリコールなど］、耐熱安定剤（アルカリ（土類）金属有機カルボン酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物などのアルカリ土類金属化合物、ホスフィン系化合物など）が好ましい。このような安定化されたポリアセタール樹脂は、通常、粉粒体（特に、ペレット）として使用する場合が多い。
【００２７】
なお、ポリアセタール樹脂が添加剤を予め含む場合、添加剤（各添加剤）の添加量（含有量）は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．８重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．７重量部程度であってもよい。
【００２８】
本発明のポリアセタール樹脂の製造方法は、最終的なポリマー特性指標として、特定のトリオキサン含有量（例えば、１００ｐｐｍ以下）のポリアセタール樹脂を製造できれば特に限定されない。一般的には、製造プロセスの選択およびその製造条件の最適化、あるいはこれらの製造方法を組み合わせることにより製造できる。製造プロセスとしては、例えば、米国特許２９８９５０９号公報、米国特許３１７４９４８号公報、米国特許３３１８８４８号公報、特開昭５９−２２７９１６号公報、特開昭６０−１２１６号公報、特開昭６０−６０１２１号公報、特開昭６０−６３２１６号公報、特開昭６３−１０１４１０号公報、特開平１−１７０６１０号公報、特開平２−２９４２７号公報、特開平２−４３２１２号公報、特開平４−６５４１２号公報、特開平７−７０２６７号公報、特開平７−９００３７号公報、特開平８−７３５４９号公報、特開平９−５９３３２号公報、特開平９−２４１３４２号公報、特開平１０−１０１７５６号公報、特開平１０−１６８１４４号公報、特開平１０−１８２７７２号公報、特開平１１−６０６６３号公報、特開平１１−１２４４２２号公報、特開２００３−２６７４５号公報、特開２００３−２６７４６号公報、ＷＯ９４／０９０５５号公報、ＷＯ９５／０２６２５号公報、ＷＯ９５／０２６２６号公報、ＷＯ９５／２５７６１号公報、ＷＯ９５／２７７４７号公報、ＷＯ９６／１３５３４号公報、ＷＯ０３／０８５０１６号公報、ＷＯ０３／０８５０１７号公報、ＷＯ０３／０８５０１８号公報に記載の製造方法などを参照できる。
【００２９】
上記例示の一般的なポリアセタール樹脂の製造プロセス（又はその組合せ）に加えて、ポリアセタール樹脂中のトリオキサンを精密に除去する処理工程を行うことにより、トリオキサン含量を低減するのが有利である。すなわち、本発明で使用するポリアセタール樹脂（特に、ポリアセタール共重合体又はポリアセタールコポリマー）は、溶媒処理（又は溶出処理）や加熱処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂であってもよい。
【００３０】
溶媒処理としては、特に限定されないが、例えば、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒による溶媒処理（又は洗浄処理又は溶出処理又は抽出処理）などが例示できる。
【００３１】
溶媒処理において、使用する媒体（又は溶媒）としては、少なくともポリアセタール樹脂に対する貧溶媒であればよいが、通常、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒（ポリアセタール樹脂に対して非溶解性の溶媒）であって、かつトリオキサンに対する良溶媒であるのが好ましい。すなわち、溶媒処理（抽出処理）は、通常、不均一系で行う場合が多い。
【００３２】
このような溶媒（貧溶媒）としては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロピルアルコールなどのアルキルアルコールなど）、ケトン類（アセトンなどのジアルキルケトンなど）、エーテル類（ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテルなど）などが例示できる。溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上の媒体を組み合わせた混合媒体であってもよい。好ましい媒体（溶媒）としては、水媒体（水）、水とアルコール類との混合媒体（アルコール含有水媒体）などが例示でき、特に、水が好ましい。
【００３３】
媒体は、上記例示の媒体にさらに塩基性物質（又はアルカリ性物質）を含む塩基性媒体（又はアルカリ性媒体）であってもよい。塩基性物質としては、特に限定されず、アミン類［モノアルキルアミン（メチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなど）、ジアルキルアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）、トリアルキルアミン（トリエチルアミンなど）などのアルキルアミン類；モノアルカノールアミン（エタノールアミンなど）、ジアルカノールアミン（ジエタノールアミンなど）、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミンなど）などのヒドロキシアルキルアミン類など）、水酸化物［金属水酸化物（水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物など）、アンモニウム水酸化物（水酸化アンモニウム；水酸化テトラメチルアンモニウム（ヒドロキシテトラメチルアミン）、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウムなどの水酸化テトラアルキルアンモニウム；コリンなどのヒドロキシアルキルトリアルキルアンモニウムヒドロキシドなど）など］、弱酸塩［例えば、有機酸（例えば、ギ酸、酢酸などのアルカンカルボン酸）と塩基性物質（上記例示の塩基性物質、例えば、コリンなど）との塩など］などが例示できる。塩基性物質は、単独で又は２種以上組合せて媒体に含まれていてもよい。
【００３４】
好ましい塩基性媒体には、塩基性水媒体（塩基性物質を含む水）が含まれる。
【００３５】
媒体（又は媒体と塩基性物質との総量）の使用量（又は処理量）は、媒体の種類、媒体のｐＨなどに応じて選択でき、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、５０〜３００００重量部、好ましくは１００〜１００００重量部、さらに好ましくは１００〜５０００重量部程度であってもよい。
【００３６】
溶媒処理は、常温下で行ってもよく、加温下で行ってもよい。好ましくは加温下［例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１６０℃）、特に、９０〜１５０℃程度］で溶媒処理を行うことができる。なお、溶媒処理中において、常温下のみならず、加温下であっても、通常、不均一系が保持されている場合が多い。
【００３７】
また、溶媒処理方法は、連続方式（向流移動床など）、回分方式、これら両方式の併用の何れでも選択できる。そして、溶媒の種類、溶媒の使用量（供給量）、溶媒処理方式、溶媒処理温度などに加えて、さらに、溶媒のｐＨ、溶媒の処理量、溶媒処理時間などを最適に設定することにより特定のトリオキサン含有量（例えば、１００ｐｐｍ以下）のポリアセタール樹脂を効率よく得ることができる。
【００３８】
加熱処理（方式）としては、加熱下でのガス状流体による処理［例えば、空気通気加熱処理、不活性ガス（特に、窒素ガス）通気加熱処理、加熱水蒸気処理など］、真空加熱処理などが挙げられる。また、加熱処理装置としては、送風乾燥機（例えば、竪型通気回転乾燥機、回転型通気乾燥機、バンド型通気乾燥機、回分式通気乾燥機など）などを例示できる。
【００３９】
加熱処理温度（又は加熱処理装置の熱風の吹出し口温度）は、例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１６０℃）、通常、８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１４５℃程度、さらに好ましくはトリオキサンの沸点以上の温度（例えば、１１５〜１４５℃）であってもよい。また、加熱時間（加熱接触時間）は、１０分〜２０時間、好ましくは３０分〜１０時間、さらに好ましくは１〜８時間程度であってもよい。そして、前記加熱温度や加熱時間に加えて、さらに、風量などを最適に設定することにより、特定のトリオキサン含有量（例えば、１００ｐｐｍ以下）のポリアセタール樹脂を効率よく得ることができる。
【００４０】
溶媒処理および加熱処理は、それぞれ単独で行ってもよく、組み合わせて行ってもよい。なお、溶媒処理および加熱処理を組み合わせる場合、その処理の順序は、限定されない。例えば、溶媒処理したのち加熱処理してもよく、加熱処理したのち溶媒処理してもよい。
【００４１】
前記樹脂組成物において、好ましいポリアセタール樹脂は、（i）加熱下［例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１５０℃程度）］での水媒体又はアルコール含有水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂（特にポリアセタール共重合体）、（ii）加熱下［例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１５０℃程度）］での塩基性水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂（特にポリアセタール共重合体）である。
【００４２】
なお、溶媒処理及び／又は加熱処理は、ポリアセタール樹脂中のトリオキサン含有量を低減できれば、ポリアセタール樹脂組成物の調製のいずれの段階で行ってもよい。例えば、（ａ）上記のようにポリアセタール樹脂（前記添加剤を予め含むポリアセタール樹脂を含む）に対して行ってもよく、（ｂ）安定剤などを含むポリアセタール樹脂組成物（例えば、ペレット状組成物）に対して行ってもよく、（ｃ）これらを組み合わせて行ってもよい。
【００４３】
調製方法（ｂ）では、ポリアセタール樹脂組成物に対して前記溶媒処理及び／又は加熱処理を行って、最終的に特定のトリオキサン含有量のポリアセタール樹脂組成物を調製してもよい。具体的態様としては、例えば、溶媒処理及び／又は加熱処理されていてもよいポリアセタール樹脂と安定剤と（必要に応じて他の添加剤と）を、押出機により溶融混合し、押出して樹脂組成物（特にペレット）を調製したのち、さらに、得られた組成物（特に、ペレット状組成物）に対して、前記媒体処理及び／又は加熱処理を行う調製方法などが挙げられる。
【００４４】
また、本発明で使用するポリアセタール樹脂は、前記トリオキサン含有量に加えて、さらに、ヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量、不安定末端基量などの末端基を特定の割合で含むポリアセタール樹脂（通常、ポリアセタール共重合体又はポリアセタールコポリマー）であってもよい。このような末端基を特定の割合で有するポリアセタール樹脂を使用すると、より一層ホルムアルデヒドの発生量を低減できる。なお、本明細書において、「ヘミホルマール末端基」とは、ポリアセタール共重合体の末端（及び側鎖）に位置するヒドロキシメトキシ基（−ＯＣＨ2ＯＨ）を意味し、「ヘミアセ夕―ル末端基」と同じである。
【００４５】
ヘミホルマール末端基量は、ポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）１ｋｇに対して、２ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０１〜１．６ｍｍｏｌ）の範囲から選択でき、例えば、１．５ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０５〜１．３ｍｍｏｌ）、好ましくは１．２ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０５〜１．１ｍｍｏｌ）、さらに好ましくは１．０ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０５〜０．８ｍｍｏｌ）、特に０．７ｍｍｏｌ以下（例えば、０．１〜０．７ｍｍｏｌ）程度であってもよい。なお、ヘミホルマール末端基量は、通常、1Ｈ−ＮＭＲ測定により求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法などを用いて定量することができる。
【００４６】
ホルミル末端基量は、ポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）１ｋｇに対して、２ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜１．６ｍｍｏｌ）の範囲から選択でき、例えば、１．５ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜１．３ｍｍｏｌ）、好ましくは１．２ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜１．１ｍｍｏｌ）、さらに好ましくは１．０ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜０．８ｍｍｏｌ）程度であってもよい。なお、ホルミル末端基（ＨＣＯ−）量は、前記ヘミホルマール末端基と同様に、通常、1Ｈ−ＮＭＲ測定によりホルミルオキシ末端基（ＨＣＯＯ−）量として求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法などを用いてヘミホルマール末端基と同時に定量することができる。
【００４７】
ヘミアセタール末端基とホルミル末端基との割合（すなわち、前記ヘミアセタール末端基量とホルミル末端基量との割合）は、前者／後者（モル比）＝１００／０〜５／９５、好ましくは１００／０〜１０／９０、さらに好ましくは９０／１０〜１５／８５、特に８５／１５〜１５／８５程度である場合が多い。
【００４８】
不安定末端基量は、ポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）全体に対して、１．０重量％以下（例えば、０．０１〜０．９重量％）の範囲から選択でき、例えば、０．８重量％以下（例えば、０．０１〜０．６重量％）、好ましくは０．５重量％以下（例えば、０．０１〜０．４重量％）、さらに好ましくは０．４重量％以下（例えば、０．０１〜０．３重量％）、特に０．２５重量％以下（例えば、０．０１〜０．２５重量％）程度であってもよい。なお、不安定末端基量は、ポリアセタール共重合体１ｇを、０．５％（体積％）の水酸化アンモニウムを含む５０％（体積％）メタノール水溶液１００ｍｌとともに耐圧密閉容器に入れ、１８０℃で４５分間加熱処理した後、冷却開封して得られる溶液中に分解溶出したホルムアルデヒド量を定量し、ポリアセタール共重合体に対する重量％で表したポリマーの品質に関する指標である。
【００４９】
なお、このような末端基を有するポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）は、例えば、重合成分（オキシメチレン基を構成するモノマー、及び共重合成分）中の不純物（水、メタノール、ギ酸など）を少なくする（特に、重合成分中の水分量を２０ｐｐｍ以下、特に１０ｐｐｍ以下にして）などの方法により、製造プロセスの選択およびその製造条件の最適化、あるいはこれらの製造方法を組み合わせることにより製造できる。
【００５０】
［安定剤］
本発明では、トリオキサン含有量が小さいポリアセタール樹脂を使用するとともに、このような特定のトリオキサン濃度のポリアセタール樹脂と、特定の安定剤とを組み合わせることにより、相乗的に、ポリアセタール樹脂組成物（及びその成形品）からのトリオキサン溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を極めて低レベルに抑制できる。また、本発明では、潜在的なホルムアルデヒド発生源となりうるトリオキサンの含有量が極めて小さいポリアセタール樹脂を使用するのでホルムアルデヒドの発生も抑制できる。特に、安定剤を、少なくともホルムアルデヒド抑制剤で構成する場合には、トリオキサンの溶出及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生に加え、ポリアセタール樹脂組成物（およびその成形品）から発生するホルムアルデヒドも著しく低減できる。そのため、安定剤は、少なくともホルムアルデヒド抑制剤で構成するのが好ましい。
【００５１】
安定剤は、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、および耐熱安定剤から選択された少なくとも１種で構成されている。
【００５２】
（酸化防止剤）
酸化防止剤には、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、アミン系酸化防止剤［フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンなど］、リン系酸化防止剤（トリフェニルホスファイトなどのホスファイト系化合物、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートなどのトリフェニルホスフェート系化合物、ジホスフォナイト系化合物、次亜リン酸金属塩など）、イオウ系酸化防止剤（ジラウリルチオジプロピオネートなど）、ハイド口キノン系酸化防止剤（２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなど）、キノリン系酸化防止剤（６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなど）などが含まれる。酸化防止剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。なお、ヒンダードアミン系化合物は、種類にもよるが、後述するように、耐候安定剤としての機能も有している。これらの酸化防止剤のうち、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物が好ましく、酸化防止剤は、通常、ヒンダードフェノール系化合物で構成されている場合が多い。
【００５３】
（ヒンダードフェノール系化合物）
ヒンダードフェノール系化合物には、慣用のフェノール系酸化防止剤、例えば、単環式ヒンダードフェノール化合物（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなど）、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフェノール化合物［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのＣ1-10アルキレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのＣ2-10アルケニレン又はジエニレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどのＣ6-20アリーレン又はアラルキレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのイオウ原子を有する基で連結されたビス（ｔ−ブチルフェノール）類など］、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフェノール化合物［ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−２−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートなどのＣ2-10アルキレンカルボニルオキシ基を有するｔ−ブチルフェノール；１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などの脂肪酸のポリオールエステルで連結されたビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどのヘテロ環基とＣ2-10アルキレンカルボニルオキシ基とを有するビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートなどのＣ3-10アルケニルカルボニルオキシ基を有するｔ−アルキルフェノール（例えば、ｔ−ブチルフェノール及びｔ−ペンチルフェノールなど）；ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートなどのホスホン酸エステル基を有するヒンダードフェノール化合物；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシジヒド口シンナムアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレートなどのアミド単位を有するヒンダードフェノール化合物など）などが含まれる。中でも、ｔ−ブチル（特に複数のｔ−ブチル）基を有するフェノール化合物（特に複数のｔ−ブチルフェノール部位を有する化合物）が好ましい。ヒンダードフェノール系化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
（ヒンダードアミン系化合物）
ヒンダードアミン系化合物としては、立体障害性基を有するピペリジン誘導体、例えば、エステル基含有ピペリジン誘導体［４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの脂肪族アシルオキシピペリジン（Ｃ2-20脂肪族アシルオキシ−テトラメチルピペリジンなど）；４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの芳香族アシルオキシピペリジン（Ｃ7-11芳香族アシルオキシテトラメチルピペリジンなど）；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギザレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートなどの脂肪族ジ又はトリカルボン酸−ビス又はトリスピペリジルエステル（Ｃ2-20脂肪族ジカルボン酸−ビスピペリジルエステルなど）；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレートなどの芳香族ジ乃至テトラカルボン酸−ビス乃至テトラキスピペリジルエステル（芳香族ジ又はトリカルボン酸−ビス又はトリスピペリジルエステルなど）など］、エーテル基含有ピペリジン誘導体［４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ1-10アルコキシピペリジン（Ｃ1-6アルコキシ−テトラメチルピペリジンなど）；４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ5-8シクロアルキルオキシピペリジン；４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ6-10アリールオキシピペリジン；４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルオキシピペリジン；１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタンなどのアルキレンジオキシビスピペリジン（Ｃ1-10アルキレンジオキシビスピペリジンなど）など］、アミド基含有ピペリジン誘導体［４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのカルバモイルオキシピペリジン；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメートなどのカルバモイルオキシ置換アルキレンジオキシ−ビスピペリジンなど］などが挙げられる。また、高分子量のピペリジン誘導体重縮合物（コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ｛６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミノ］ヘキサメチレン［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝など）などが含まれる。ヒンダードアミン系化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５５】
（ホルムアルデヒド抑制剤）
ホルムアルデヒド抑制剤としては、（a）塩基性窒素化合物、（b）活性メチレン化合物、（c）ポリフェノール系化合物などの活性水素含有化合物が挙げられる。ホルムアルデヒド抑制剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５６】
（a）塩基性窒素化合物
塩基性窒素化合物としては、アミノトリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物、アミノアルコール系化合物、イミド系化合物、イミダゾール系化合物及びアミド系化合物が挙げられる。
【００５７】
アミノトリアジン系化合物には、メラミン系化合物｛例えば、メラミン、メラミン縮合体（メラム、メレム、メロン）、ビスメラミン系化合物（ＷＯ００／１７１７１号公報、特開昭６１−２７１３４６号公報に記載の化合物など）、メラミン樹脂（メラミンホルムアルデヒド樹脂）、Ｎ−ヒドロキシアリールアルキルメラミン系化合物［Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−モノ乃至ヘキサキス（ｏ，ｍ及び／又はｐ−ヒドロキシフェニルメチル）メラミンなど］など｝、グアナミン系化合物が含まれる。
【００５８】
グアナミン系化合物としては、脂肪族グアナミン系化合物［モノグアナミン類（バレログアナミン、カプログアナミン、ヘプタノグアナミン、カプリログアナミン、ステアログアナミンなど）、アルキレンビスグアナミン類（サクシノグアナミン、グル夕ログアナミン、アジポグアナミン、ピメログアナミン、スベログアナミン、アゼログアナミン、セバコグアナミンなど）］、脂環族グアナミン系化合物［モノグアナミン類（シクロヘキサンカルボグアナミン、ノルボルネンカルボグアナミン、シクロヘキセンカルボグアナミン、ノルボルナンカルボグアナミン及びそれらの官能基置換体（アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、クミル基、ヒドロキシフェニル基などの官能基がシクロアルカン残基に１〜３個置換した誘導体など）など］、芳香族グアナミン系化合物［モノグアナミン類（ベンゾグアナミン及びその官能基置体（アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、クミル基、ヒドロキシフェニル基などの官能基がベンゾグアナミンのフェニル残基に１〜５個置換した誘導体など：例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−トルグアナミン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシログアナミン、ｏ−，ｍ−又はｐ−フェニルベンゾグアナミン、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシベンゾグアナミン、４−（４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾグアナミン、ｏ−，ｍ−又はｐ−ニトリルベンゾグアナミン、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミンなど）、α−又はβ−ナフトグアナミン及びそれらの官能基置換誘導体、ポリグアナミン類（フ夕ログアナミン、イソフタログアナミン、テレフタログアナミン、ナフタレンジグアナミン、ビフェニレンジグアナミンなど）、アラルキル又はアラルキレングアナミン類（フェニルアセトグアナミン、β−フェニルプロピオグアナミン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシリレンビスグアナミンなど）など）］、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物［アセタール基含有グアナミン類（２，４−ジアミノ−６−（３，３−ジメトキシプロピル−ｓ−トリアジンなど）、ジオキサン環含有グアナミン類｛［２−（４’−６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−１，３−ジオキサン、［２−（４’−６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−４−エチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンなど｝、テトラオキソスピロ環含有グアナミン類（ＣＴＵ−グアナミン、ＣＭＴＵ−グアナミンなど）、イソシアヌル環含有グアナミン類（１，３，５−トリス［２−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］イソシアヌレート、１，３，５−トリス［３−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）プロピル］イソシアヌレートなど）、イミダゾイル環含有グアナミン類（特開平６−１７９６７１号公報、特開平７−１０８７１号公報記載のグアナミン化合物など）、イミダゾール環含有グアナミン類（特開昭４７−４１１２０号公報、特開平３−２８４６７５号公報、特開平７−３３７６６号公報記載のグアナミン化合物など）、特開２０００−１５４１８１号公報記載のグアナミン化合物など）などが挙げられる。また、上記のメラミン、メラミン誘導体、グアナミン系化合物のアルコキシメチル基がアミノ基に置換した化合物［例えば、モノ乃至ヘキサメトキシメチルメラミン、モノ乃至テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、モノ乃至オクタメトキシメチルＣＴＵ−グアナミンなど］なども含まれる。
【００５９】
グアニジン系化合物には、シアノグアニジン、クレアチニン系化合物（クレアチニンなど）などが含まれる。
【００６０】
尿素系化合物には、鎖状尿素系化合物［ビウレア系化合物（ビウレアなど）、ビウレット、尿素とホルムアルデヒドとの縮合体（ホルム窒素）、ポリアルキレン又はアリーレン尿素（ポリノナメチレン尿素など）など］、環状尿素系化合物［ヒダントイン類（ヒダントイン、５−メチルヒダントイン、５−エチルヒダントイン、５−イソプロピルヒダントイン、５−フェニルヒダントイン、５−ベンジルヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ペンタメチレンヒダントイン、５−メチル−５−フェニルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン、５−（ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル）ヒダントイン、５−（ｏ−、ｍ−又はｐ−アミノフェニル）ヒダントイン、アラントイン、５−メチルアラントイン、アラントインの金属塩（Ａｌ塩：アラントインジヒドロキシアルミニウム塩など）、クロチリデンジウレア、アセチレン尿素、モノ乃至テトラアルコキシメチルグリコールウリル（モノ乃至テトラメトキシメチルグリコールウリルなど）、尿酸、ウラゾールなど）などが含まれる。
【００６１】
ヒドラジン系化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジン誘導体（ヒドラゾン、カルボン酸ヒドラジドなど）が例示でき、カルボン酸ヒドラジド系化合物が好ましい。例えば、脂肪族カルボン酸ヒドラジド系化合物［モノカルボン酸ヒドラジド類（ラウリン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、１２−ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ヒドラジドなど）、ポリカルボン酸ヒドラジド類（コハク酸モノ又はジヒドラジド、グルタル酸モノ又はジヒドラジド、アジピン酸モノ又はジヒドラジド、ピメリン酸モノ又はジヒドラジド、スベリン酸モノ又はジヒドラジド、アゼライン酸モノ又はジヒドラジド、セバシン酸モノ又はジヒドラジド、ドデカン二酸モノ又はジヒドラジド、ヘキサデカン二酸モノ又はジヒドラジド、エイコサン二酸モノ又はジヒドラジド、７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボヒドラジドなど）など］、脂環族カルボン酸ヒドラジド系化合物［モノカルボン酸ヒドラジド類（シクロヘキサンカルボン酸ヒドラジドなど）、ポリカルボン酸ヒドラジド類（ダイマー酸モノ又はジヒドラジド、トリマー酸モノ乃至トリヒドラジド、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジドなど）など］、芳香族カルボン酸ヒドラジド系化合物［モノカルボン酸ヒドラジド類（安息香酸ヒドラジド及びその官能基置体（アルキル基、ヒドロキシ基、アセトキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、クミル基、ヒドロキシフェニル基などの官能基がベンゾグアナミンのフェニル残基に１〜５個置換した誘導体：例えば、ｏ−，ｍ−又はｐ−メチル安息香酸ヒドラジド、２，４−、３，４−、３，５−又は２，５−ジメチル安息香酸ヒドラジド、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ｏ−，ｍ−又はｐ−アセトキシ安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−アセトキシ−３−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−（４’−フェニル）安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル安息香酸ヒドラジドなど）、α−又はβ−ナフトエ酸ヒドラジド及びそれらの官能基置換体（例えば、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドなど）、ポリカルボン酸ヒドラジド類（イソフタル酸モノ又はジヒドラジド、テレフタル酸モノ又はジヒドラジド、１，４−又は２，６−ナフタレンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、３，３’−、３，４’−又は４，４’−ジフェニルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルエーテルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルメタンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルエタンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェノキシエタンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルスルホンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルケトンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、４，４’’−夕ーフェニルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、４，４’’’−クォー夕ーフェニルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジド、ピロメリット酸モノ乃至テトラヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸モノ乃至テトラヒドラジドなど）など）］、ヘテロ原子含有カルボン酸ヒドラジド系化合物［ジオキサン環含有カルボン酸ヒドラジド類（５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−１，３−ジオキサンのモノ又はジヒドラジドなど）、テトラオキソスピロ環含有カルボン酸ヒドラジド類（３，９−ビス（２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジド、３，９−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジド、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボキシメチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジド、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−メトキシカルボニルメチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジドなど）、イソシアヌル環含有カルボン酸ヒドラジド類（１，３，５−トリス［２−カルボキシエチル］イソシアヌレートのモノ乃至トリヒドラジド、１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレートのモノ乃至トリヒドラジドなど）、ヒダントイン環含有カルボン酸ヒドラジド類（１，３−ビス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインなど）、米国特許４４６５８３０号公報、米国特許４５４４７３３号公報、特開平３−１９３７５３号公報、特開昭５８−１３１９５３号公報、特開昭５９−２４７１４号公報、特開昭５９−６７２５６号公報、特開昭６０−１７８８５１号公報及び特開昭６１−１８３３１６号公報に記載されているカルボン酸ヒドラジドなど］、ポリマー型カルボン酸ヒドラジド系化合物［架橋体であってよいポリ（メタ）アクリル酸ヒドラジドの単独又は共重合体（オレフィン共重合体、ビニルモノマー共重合体、スチレン共重合体ジビニルベンゼン架橋体、ビス（メタ）アクリル酸エステル架橋体など）など：特開昭５３−１４２４９６号公報、特開昭５４−２１４９３号公報、特開昭５４−４３２５４号公報、特開昭５５−１４５５２９号公報、特開昭５６−２３０６号公報、特開昭５６−１０５９０５号公報、特開昭５８−６９２３２号公報、特開昭６３−４９３００号公報記載の重合体、市販の「アミノポリアクリルアミドＡＰＡ」（大塚化学（株）製）、米国特許３５７４７８６号公報記載の共重合体など］などが例示される。
【００６２】
アミノ酸系化合物には、アミノ酸類などが含まれる。アミノ酸類としては、α−アミノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸、δ−アミノ酸などが例示できる。α−アミノ酸としては、モノアミノモノカルボン酸類（グリシン、アラニン、バリン、ノルバリン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、ジヨードチロシン、スリナミン、トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、メチオニン、シスチン、システイン、シトルリン、α−アミノ酪酸、ヘキサヒドロピコリン酸、テアニン、ｏ−チロシン、ｍ−チロシン、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンなど）、モノアミノジカルボン酸類（アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、ヘキサヒドロジピコリン酸、ヘキサヒドロキノリン酸など）、ジアミノモノカルボン酸類（リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジンなど）などが例示できる。β−アミノ酸、γ−アミノ酸、δ−アミノ酸としては、β−アラニン、β−アミノ酪酸、ヘキサヒドロシンコメロン酸、γ−アミノ酪酸、δ−アミノ−ｎ−吉草酸などが例示できる。これらのアミノ酸類は、Ｄ−体、Ｌ−体、ＤＬ−体の何れであってもよく、さらに、カルボルキシル基が金属塩化（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）、アミド化、ヒドラジド化、エステル化（メチルエステル、エチルエステルなど）されたアミノ酸誘導体も含まれる。
【００６３】
アミノアルコール系化合物には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられる。
【００６４】
イミド系化合物には、フタル酸イミド、トリメリット酸イミド、ピロメリット酸イミドなどが含まれる。
【００６５】
イミダゾール系化合物には、アルキルイミダゾール類（２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなど）、アリールイミダゾール類（２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールなど）、ビスイミダゾール類（２，２’−ビスイミダゾールなど）、アルキレンビスイミダゾール類［テトラメチレン−１，４−ビス（２−イミダゾール）など］、アリーレンビスイミダゾール類［１，３−フェニレン−ビス（２−イミダゾール）、１，４−フェニレン−ビス（２−イミダゾール）など］、イミダゾールの尿素誘導体［Ｎ−［２−（２−メチル−１−イミダゾリル）エチル］尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素など］などが含まれる。
【００６６】
アミド系化合物には、脂肪族カルボン酸アミド類（マロンアミド、アジピン酸アミド、セバシン酸アミド、ドデカン二酸アミドなど）、環状カルボン酸アミド類（ε−カプロラクタムなど）、芳香族カルボン酸アミド（安息香酸アミド、ｏ−、ｍ−又はｐ−アミノベンズアミド、イソフタル酸ジアミド、テレフタル酸アミドなど）、ポリアミド系化合物［例えば、ナイロン３（ポリβ−アラニン）、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６−６１０、ナイロン９Ｔなどのポリアミド系樹脂など］、ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリル酸アミド系樹脂［米国特許第５０１１８９０号公報に記載の重合体などの架橋体であってよいポリ（メタ）アクリル酸アミド単独又は共重合体など］、ポリ（ビニルラクタム）単独又は共重合体［ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の単独又は共重合体（例えば、特開昭５５−５２３３８号公報、米国特許第３２０４０１４号公報に記載の単独又は共重合体など）など］、ポリ（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと他のビニルモノマーとの共重合体（例えば、特開２００１−２４７７４５号公報、特開２００１−１３１３８６号公報、特開平８−３１１３０２号公報、特開昭５９−８６６１４号公報、米国特許第５４５５０４２号公報、米国特許第５４０７９９６号公報、米国特許第５３３８８１５号公報に記載の単独又は共重合体など）などが挙げられる。
【００６７】
（b）活性メチレン化合物
活性メチレン化合物には、β−ジケトン化合物［β−ケト酸類［（シクロ）アルキルカルボニル酢酸、アリールカルボニル酢酸及びアラルキルカルボニル酢酸のエステル誘導体又は金属塩類（多価アルコールのエステル誘導体：例えば、ポリビニルアルコール単独又は共重合体のアセト酢酸エステル誘導体又はベンゾイル酢酸エステル誘導体、特開平１１−１１４０４１号公報記載のアセト酢酸基含有飽和ポリエステル系樹脂など）］、アセチルアセトン類（アセチルアセトン、１，３−アセトンジカルボン酸ジメチル、１，３−アセトンジカルボン酸ジアミド、ポリ−１，３−アセトンジカルボン酸エステルなど）、シクロヘキサン−１，３−ジオン、ジメドンなど］などが挙げられる。
【００６８】
（c）ポリフェノール系化合物
ポリフェノール系化合物には、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、変性フェノール樹脂（フェノールメラミン樹脂、フェノールアラルキルメラミン樹脂など）、ポリビニルフェノール単独重合体又は共重合体、タンニン類、カテキン類、リグニン類などが挙げられる。
【００６９】
なお、ホルムアルデヒド抑制剤（例えば、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物）は、層状物質、多孔性物質（ハイドロタルサイト、モンモリロナイト、シリカゲル、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セピオライト、スメクタイト、パリゴルスカイト、イモゴライト、ゼオライト、活性炭など）に担持されていてもよいし、包接化合物（α−、β−、γ−、又はδ−シクロデキストリンなど）に包接されていてもよい。
【００７０】
ホルムアルデヒド抑制剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００７１】
上記ホルムアルデヒド抑制剤の中でも、塩基性窒素化合物が好ましく、特に、アミノトリアジン系化合物（特に、芳香族グアナミン系化合物、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物などのグアナミン系化合物）、尿素系化合物（特に、鎖状尿素系化合物、環状尿素系化合物）、ヒドラジン系化合物（特に、脂肪族カルボン酸ヒドラジド系化合物、脂環族カルボン酸ヒドラジド系化合物、芳香族カルボン酸ヒドラジド系化合物、ヘテロ原子含有カルボン酸ヒドラジド系化合物、ポリマー型カルボン酸ヒドラジド系化合物などの有機カルボン酸ヒドラジド系化合物）、アミド系化合物（特に、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸アミド系樹脂などのアミド系樹脂）が好ましく用いられる。
【００７２】
（加工安定剤）
加工安定剤としては、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などのフッ素含有オリゴマーやフッ素系樹脂など）、ワックス類（ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス、エチレン共重合体ワックスなどのオレフィン共重合体ワックス、これらの部分酸化物又は混合物など）などが例示できる。
【００７３】
好ましい加工安定剤は、（ａ）長鎖脂肪酸又はその誘導体、（ｂ）ポリオキシアルキレングリコール、（ｃ）シリコーン系化合物であり、加工安定剤は、通常、これらの化合物から選択された少なくとも１種で構成されている場合が多い。
【００７４】
（ａ）長鎖脂肪酸又はその誘導体
長鎖脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。このような長鎖脂肪酸としては、炭素数１０以上の１価又は２価の脂肪酸、例えば、炭素数１０以上の１価の飽和脂肪酸［カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、べヘン酸、モンタン酸などのＣ10-34飽和脂肪酸（好ましくはＣ10-30飽和脂肪酸）など］、炭素数１０以上の１価の不飽和脂肪酸［オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸などのＣ10-34不飽和脂肪酸（好ましくはＣ10-30不飽和脂肪酸）など］、炭素数１０以上の２価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸）［セバシン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、タプシア酸などの２価のＣ10-30飽和脂肪酸（好ましくは２価のＣ10-20飽和脂肪酸）、デセン二酸、ドデセン二酸などの２価のＣ10-30不飽和脂肪酸（好ましくは２価のＣ10-20不飽和脂肪酸）など］が例示できる。これらの脂肪酸は一種で又は二種以上組合せて使用できる。前記脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えぱ、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ飽和Ｃ10-26脂肪酸など）も含まれる。
【００７５】
長鎖脂肪酸の誘導体には、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドなどが含まれる。前記長鎖脂肪酸エステルとしては、その構造は特に制限されず、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用でき、前記長鎖脂肪酸とアルコールとのエステル（モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルなどの１つ又は複数のエステル結合を有するエステルなど）が挙げられる。長鎖脂肪酸エステルを構成するアルコールは、その種類は特に制限されない。多価アルコールとしては、炭素数が２〜８程度、好ましくは２〜６程度の多価アルコール又はその重合体、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのＣ2-8アルキレングリコール（好ましくはＣ2-6アルキレングリコール）など）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン又はこれらの誘導体などのトリオール類、ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体などのテトラオール類、及びこれらの多価アルコール類の単独又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールなど）などが例示できる。前記ポリアルキレングリコールの平均重合度は２以上（例えば、２〜５００）、好ましくは２〜４００（例えば、２〜３００）程度であり、平均重合度１６以上（例えば、２０〜２００程度）が好ましく、このようなポリオキシアルキレングリコールは、炭素数１２以上の脂肪酸とのエステルとして好適に使用される。好ましい多価アルコールは、平均重合度が２以上のポリアルキレングリコールである。これらの多価アルコールは一種で又は二種以上組合せて使用できる。
【００７６】
このような長鎖脂肪酸エステルの例としては、Ｃ14-34長鎖脂肪酸エステル、例えば、エチレングリコールモノ又はジパルミチン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジステアリン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジベヘン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジモンタン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリパルミチン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリステアリン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリベヘン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリモンタン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラベヘン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラモンタン酸エステル、ポリグリセリントリステアリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノウンデシル酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）のモノラウレート、モノパルミテート、モノステアレート、モノベヘネート、モノモンタネート、ジラウレート、ジパルミテート、ジステアレート、ジベヘネート、ジモンタネート、ジオレート、ジリノレートなどが挙げられる。
【００７７】
前記脂肪酸アミドとしては、前記長鎖脂肪酸（１価又は２価の長鎖脂肪酸）とアミン類（モノアミン、ジアミン、ポリアミン類など）との酸アミド（モノアミド、ビスアミドなど）が使用できる。モノアミドとしては、例えば、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキン酸アミド、べヘン酸アミド、モンタン酸アミドなどの飽和脂肪酸の第１級酸アミド、オレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸の第１級酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミドなどの飽和及び／又は不飽和脂肪酸とモノアミンとの第２級酸アミドなどが例示できる。好ましい脂肪酸アミドはビスアミドである。前記ビスアミドにはＣ1-6アルキレンジアミン（特にＣ1-2アルキレンジアミン）と前記脂肪酸とのビスアミドなどが含まれ、その具体例としては、Ｃ14-34長鎖脂肪酸アミド、例えば、エチレンジアミン−ジパルミチン酸アミド、エチレンジアミン−ジステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、ヘキサメチレンジアミン−ジステアリン酸アミド、エチレンジアミン−ジベヘン酸アミド、エチレンジアミン−ジモンタン酸アミド、エチレンジアミン−ジオレイン酸アミド、エチレンジアミン−ジエルカ酸アミドなどが挙げられ、さらにエチレンジアミン−（ステアリン酸アミド）オレイン酸アミドなどのアルキレンジアミンのアミン部位に異なるアシル基が結合した構造を有するビスアミドなども使用できる。前記酸アミドにおいて、酸アミドを構成する脂肪酸は飽和脂肪酸であるのが好ましい。
【００７８】
これらの長鎖脂肪酸又はその誘導体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７９】
（ｂ）ポリオキシアルキレングリコール
前記ポリオキシアルキレングリコールには、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどのＣ2-6アルキレングリコール（好ましくはＣ2-4アルキレングリコール）など）の単独重合体、共重合体、及びそれらの誘導体などが含まれる。具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリＣ2-6オキシアルキレングリコール（好ましくはポリＣ2-4オキシアルキレングリコール）、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体（ランダム又はブロック共重合体など）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノブチルエーテルなどの共重合体類が挙げられる。好ましいポリオキシアルキレングリコールは、オキシエチレン単位を有する重合体、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体及びそれらの誘導体などである。また、前記ポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は、３×１０2〜１×１０6（例えば、５×１０2〜５×１０5）、好ましくは１×１０3〜１×１０5（例えば、１×１０3〜５×１０4）程度である。
【００８０】
ポリオキシアルキレングリコールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８１】
（ｃ）シリコーン系化合物
シリコーン系化合物には、ポリオルガノシロキサンなどが含まれる。ポリオルガノシロキサンとしてはジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（例えば、メチルフェニルシロキサンなど）、ジアリールシロキサン（例えば、ジフェニルシロキサンなど）などの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）又は共重合体などが例示できる。ポリオルガノシロキサンは、オリゴマーであってもよい。また、ポリオルガノシロキサンには、分子末端や主鎖に、エポキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基又は置換アミノ基（ジアルキルアミノ基など）、エーテル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などの置換基を有する変性ポリオルガノシロキサン（例えば、変性シリコーン）なども含まれる。これらのシリコーン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８２】
（耐熱安定剤）
前記耐熱安定剤には、（ａ）有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、（ｂ）アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、（ｃ）ホスフィン系化合物、（ｄ）ハイドロタルサイト、（ｅ）ゼオライトなどが含まれる。
【００８３】
（ａ）有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩
有機カルボン酸としては、ｐＫａが３．６以上のカルボキシル基含有化合物が挙げられ、このような化合物には、特開２０００−２３９４８４号公報に記載の有機カルボン酸などが含まれる。
【００８４】
有機カルボン酸金属塩としては、有機カルボン酸と金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属；Ｍｇ，Ｃａなどのアルカリ土類金属；Ｚｎなどの遷移金属など）との塩が挙げられる。
【００８５】
前記有機カルボン酸金属塩を構成する有機カルボン酸は、低分子又は高分子のいずれであってもよく、前記長鎖脂肪酸の項で例示した長鎖飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸などの他、炭素数１０未満の低級の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体なども使用できる。また、これらの脂肪族カルボン酸はヒドロキシル基を有していてもよい。前記低級の飽和脂肪族カルボン酸としては、飽和Ｃ1-9モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、カプリル酸など）、飽和Ｃ2-9ジカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸など）、及びこれらのオキシ酸（グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、クエン酸など）などが例示できる。
【００８６】
低級の不飽和脂肪族カルボン酸としては、不飽和Ｃ3-9モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸など］、不飽和Ｃ4-9ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）、及びこれらのオキシ酸（プロピオール酸など）などが例示できる。
【００８７】
また、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体としては、重合性不飽和カルボン酸［α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸などの重合性不飽和モノカルボン酸、重合性不飽和多価カルボン酸（イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など）、前記多価カルボン酸の酸無水物又はモノエステル（マレイン酸モノエチルなどのモノＣ1-10アルキルエステルなど）など］とオレフィン（エチレン、プロピレンなどのα−Ｃ2-10オレフィンなど）との共重合体などが挙げられる。
【００８８】
これらの有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８９】
好ましい有機カルボン酸は、オレフィン類と（メタ）アクリル酸との共重合体、オキシ酸（グリコール酸、乳酸、１２−ヒドロキシステアリン酸）などである。
【００９０】
好ましい有機カルボン酸金属塩は、アルカリ（土類）金属有機カルボン酸塩（酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど）、アイオノマー樹脂（前記重合性不飽和多価カルボン酸とオレフィンとの共重合体に含有されるカルボキシル基の少なくとも一部がアルカリ（土類）金属、亜鉛などの金属イオンにより中和されている樹脂）などである。前記アイオノマー樹脂は、例えば、ＡＣＬＹＮ（アライド・シグナル社製）、ハイミラン（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン（デュポン社製）などとして市販されている。
【００９１】
（ｂ）アルカリ又はアルカリ土類金属化合物
アルカリ又はアルカリ土類金属化合物には、ＣａＯ、ＭｇＯなどの金属酸化物、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2などの金属水酸化物、金属無機酸塩（Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3などの金属炭酸塩、ホウ酸塩やリン酸塩などの無機酸塩など）などの無機化合物が含まれ、特に、金属酸化物及び金属水酸化物が好ましい。前記化合物のうち、アルカリ土類金属化合物が好ましい。
【００９２】
これらのアルカリ又はアルカリ土類金属化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９３】
（ｃ）ホスフィン系化合物
ホスフィン系化合物には、アルキルホスフィン（例えば、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィンなどのトリＣ1-10アルキルホスフィンなど）、シクロアルキルホスフィン（例えば、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリＣ5-12シクロアルキルホスフィンなど）、アリールホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、ジ−ｐ−トリルフェニルホスフィン、トリ−ｍ−アミノフェニルホスフィン、トリ−２，４−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−２，４，６−トリメチルフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィンなどのトリＣ6-12アリールホスフィンなど）、アラルキルホスフィン（例えば、トリ−ｏ−アニシルホスフィン、トリ−ｐ−アニシルホスフィンなどのトリＣ6-12アリールＣ1-4アルキルホスフィンなど）、アリールアルケニルホスフィン（例えば、ジフェニルビニルホスフィン、アリルジフェニルホスフィンなどのジＣ6-12アリールＣ2-10アルケニルホスフィンなど）、アリールアラルキルホスフィン（例えば、ｐ−アニシルジフェニルホスフィンなどのジＣ6-12アリール（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンやジ−ｐ−アニシルフェニルホスフィンなどのＣ6-12アリールジ（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンなど）、アルキルアリールアラルキルホスフィン（例えば、メチルフェニル−ｐ−アニシルホスフィンなどのＣ1-10アルキルＣ6-12アリール（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンなど）、ビスホスフィン類［例えば、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンなどのビス（ジＣ6-12アリールホスフィノ）Ｃ1-10アルカン］などが例示できる。これらのホスフィン化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９４】
（ｄ）ハイドロタルサイト
ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。
【００９５】
［Ｍ2+1-xＭ3+x（ＯＨ）2］x+［Ａn-x/nｍＨ2Ｏ］x-
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+などの２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの３価金属イオンを示す。Ａn-はＣＯ32-、ＯＨ-、ＨＰＯ42-、ＳＯ42-などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である。）
これらのハイドロタルサイトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９６】
なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。
【００９７】
（ｅ）ゼオライト
ゼオライトとしては、特に制限されないが、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。
【００９８】
これらのゼオライトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９９】
前記耐熱安定剤は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。特に、ホルムアルデヒド抑制剤としての前記塩基性窒素含有化合物と、ホスフィン化合物、有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ハイドロタルサイト、及びゼオライトから選択された少なくとも一種とを組み合わせて用いると、ごく少量であっても、樹脂組成物に対して高い耐熱安定性を付与することができる。
【０１００】
（安定剤の割合）
安定剤の割合は、その種類に応じて選択できる。例えば、酸化防止剤（特に、ヒンダードフェノール系化合物及び／又はヒンダードアミン系化合物）の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜３重量部、さらに好ましくは０．０１〜２重量部程度である。
【０１０１】
ホルムアルデヒド抑制剤の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．０１〜５重量部（例えば、０．０１〜２重量部）、特に０．０２〜５重量部（例えば、０．０２〜２重量部）程度である。
【０１０２】
加工安定剤の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部（例えば、０．０３〜３重量部）程度、特に０．０３〜２重量部程度である。
【０１０３】
耐熱安定剤の割合は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００１〜５重量部（特に０．０１〜２重量部）程度の範囲から選択できる
また、各安定剤（酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤又は耐候安定剤）と、ホルムアルデヒド抑制剤との割合は、前者／後者（重量比）＝９９／１〜１／９９、好ましくは９８／２〜２／９８、さらに好ましくは９５／５〜１０／９０程度であってもよい。
【０１０４】
［他の添加剤］
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、慣用の添加剤、例えば、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤、消臭剤（アミン系化合物消臭剤など）、核剤（タルク、ボロンナイトライドなど）、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、抗菌剤、抗カビ剤、芳香剤、発泡剤、相容化剤、物性改良剤（ホウ酸又はその誘導体など）、香料、各種ポリマー［ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリＤ，Ｌ−又はＤ／Ｌ−乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（グリコール酸／乳酸）共重合体などの脂肪族ポリエステルの単独又は共重合体など）など］を含んでいてもよい。これらのうち、特に、耐候安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤が好ましい。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて添加してもよい。
【０１０５】
（耐候（光）安定剤）
耐侯（光）安定剤としては、（ａ）ベンゾトリアゾール系化合物、（ｂ）ベンゾフェノン系化合物、（ｃ）芳香族ベンゾエート系化合物、（ｄ）シアノアクリレート系化合物、（ｅ）シュウ酸アニリド系化合物、（ｆ）ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物、（ｇ）ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。
【０１０６】
前記（ａ）ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジイソアミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアルキル（Ｃ1-6アルキル）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類；２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアラルキル（又はアリール）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類；２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアルコキシ（Ｃ1-12アルコキシ）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類などが挙げられる。好ましいベンゾトリアゾール系化合物は、ヒドロキシル基及びＣ3-6アルキル基置換Ｃ6-10アリール（特にフェニル）基を有するベンゾトリアゾール類、ならびにヒドロキシル基及びＣ6-10アリール−Ｃ1-6アルキル（特に、フェニル−Ｃ1-4アルキル）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類などである。
【０１０７】
前記（ｂ）ベンゾフェノン系化合物としては、複数のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン類（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジ乃至テトラヒドロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノンなどのヒドロキシル基及びヒドロキシル置換アリール又はアラルキル基を有するベンゾフェノン類など）；ヒドロキシル基及びアルコキシ（Ｃ1-16アルコキシ）基を有するベンゾフェノン類（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなど）などが挙げられる。好ましいベンゾフェノン系化合物は、ヒドロキシル基と共にヒドロキシル基置換Ｃ6-10アリール（又はＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル）基を有するベンゾフェノン類、特に、ヒドロキシル基とともにヒドロキシル基置換フェニルＣ1-2アルキル基を有するベンゾフェノン類などである。
【０１０８】
前記（ｃ）芳香族ベンゾエート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのアルキルフェニルサリシレート類などが挙げられる。
【０１０９】
前記（ｄ）シアノアクリレート系化合物としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノ基含有ジフェニルアクリレート類などが挙げられる。
【０１１０】
前記（ｅ）シュウ酸アニリド系化合物としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミドなどの窒素原子上に置換されていてもよいフェニル基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
【０１１１】
前記（ｆ）ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−ペントキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのジＣ6-15アリール−（ヒドロキシ−Ｃ1-20アルコキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのジＣ6-15アリール−（ヒドロキシ−Ｃ6-10アリールＣ1-4アルキルオキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン類；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ブトキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヘキシルオキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジンなどのジＣ6-15アリール−（ヒドロキシ−Ｃ1-10アルコキシエトキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン類などが挙げられる。
【０１１２】
前記（ｇ）ヒンダードアミン系化合物としては、前記酸化防止剤の項で例示の化合物などが挙げられる。
【０１１３】
耐候（光）安定剤は、単独で用いてもよく、同種又は異種の化合物を、２種以上組み合わせて使用してもよい。耐候安定剤は、ヒンダードアミン系化合物（ｇ）と、他の耐侯（光）安定剤（ａ）〜（ｆ）から選択された少なくとも一種とを併用するのが好ましく、特に、ベンゾトリアゾール系化合物（ａ）と、ヒンダードアミン系化合物（ｆ）とを併用するのが好ましい。ヒンダードアミン系化合物と、他の耐候安定剤（特にベンゾトリアゾール系化合物）との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝０／１００〜８０／２０、好ましくは１０／９０〜７０／３０、さらに好ましくは２０／８０〜６０／４０程度である。
【０１１４】
耐侯（光）安定剤の含有量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０〜５重量部（例えば、０．０１〜５重量部）、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部程度であってもよい。
【０１１５】
（耐衝撃性改良剤）
耐衝撃性改良剤又は低光沢性付与剤としては、アクリル系コアシェルポリマー（特開平１２−２６７０５号公報に記載のコアシェルポリマーなど）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂（熱可塑性ポリエステル）、スチレン系エラストマー（ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，水添ＳＥＢＳ，ＳＩＳ，ＳＥＰＳ，ＡＢＳ，ＡＥＳ樹脂など）などが例示できる。耐衝撃性改良剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜１００重量部（例えば、１〜１００重量部）、好ましくは２〜７５重量部、さらに好ましくは３〜６０重量部程度であってもよい。
【０１１６】
（光沢性制御剤）
光沢性制御剤としては、耐衝撃性改良剤の項で例示の樹脂の他、アクリル系樹脂［ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのアルキル（メタ）アクリレートの単独重合体又は共重合体、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂など］、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）などが例示できる。光沢性制御剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜３０重量部（例えば、０．０１〜２０重量部）、好ましくは０．０２〜１０重量部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部程度であってもよい。
【０１１７】
（摺動性改良剤）
摺動性改良剤としては、オレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂などが例示できる。摺動性改良剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜５０重量部（例えば、０．１〜５０重量部）、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部程度であってもよい。
【０１１８】
（着色剤）
前記着色剤としては、各種染料または顔料が使用できる。染料はソルベント染料が好ましく、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、又はナフトキノン系染料などが挙げられる。顔料については、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できる。
【０１１９】
無機顔料としては、チタン系顔料、亜鉛系顔料、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなど）、鉄系顔料、モリブデン系顔料、カドミウム系顔料、鉛系顔料、コバルト系顔料、及びアルミニウム系顔料などが例示できる。
【０１２０】
有機顔料としては、アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、又はスレン系顔料などが例示できる。
【０１２１】
上記のような着色剤は、単独で用いてもよく、また複数の着色剤を組み合わせて用いてもよい。光遮蔽効果の高い着色剤（カーボンブラック、チタン白（酸化チタン）、フタロシアニン系顔料、ペリレン系黒色顔料（例えば、ＷＯ０３／０１０２４１号公報、ＷＯ０３／０１０２４２号公報などに記載されている顔料）など、特にカーボンブラック及びペリレン系黒色顔料）を用いると、耐候（光）性を向上できる。
【０１２２】
着色剤の使用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０〜５重量部（例えば、０．０１〜５重量部）、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部程度である。
【０１２３】
（充填剤）
本発明の樹脂組成物では、成形品の性能を向上させるために、さらに、慣用の繊維状、板状、粉粒状などの充填剤を単独で又は二種以上組み合わせて配合してもよい。繊維状充填剤としては、無機繊維（ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維（ウイスカー）等）、有機繊維（アミド繊維など）等が例示できる。板状充填剤としては、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。粉粒状充填剤としては、金属酸化物（酸化亜鉛、アルミナなど）、硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなど）、炭酸塩（炭酸カルシウムなど）、ガラス類（ミルドファイバー、ガラスビーズ、ガラスバルーンなど）、ケイ酸塩（タルク、カオリン、シリカ、ケイソウ土、クレー、ウォラスナイトなど）、硫化物（二硫化モリブデン、二硫化タングステンなど）、炭化物（フッ化黒鉛、炭化ケイ素など）、活性炭、窒化ホウ素などが例示できる。
【０１２４】
充填剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜１００重量部（例えば、１〜１００重量部）、好ましくは３〜８０重量部、さらに好ましくは５〜５０重量部程度である。
【０１２５】
［ポリアセタール樹脂組成物の製造方法］
ポリアセタール樹脂組成物は、粉粒状混合物や、溶融混合物であってもよく、特定のトリオキサン含有量の前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤および耐熱安定剤から選択された少なくとも１種の安定剤と、必要により他の添加剤［耐侯（光）安定剤、耐衝撃改良剤、摺動性改良剤、光沢性制御剤、着色剤、充填剤など］とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
【０１２６】
具体的なポリアセタール樹脂組成物の調製方法（およびその成形方法）としては、例えば、（１）全成分を主フィード口からフィードして、押出機により混練して押出してペレットを調製した後、成形する方法、（２）ホルムアルデヒド抑制剤を含まない成分（成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）を主フィード口から、そして少なくともホルムアルデヒド抑制剤を含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）をサイドフィード口からフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（３）一部のホルムアルデヒド抑制剤を含む各成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）を主フィード口から、そして残り又は他種のホルムアルデヒド抑制剤を含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）をサイドフィード口からフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（４）一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、（５）ポリアセタール樹脂のペレットに安定剤（ホルムアルデヒド抑制剤など）を散布、コーティングなどにより付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが挙げられる。
【０１２７】
特に、前記の調製方法（１）、（２）及び（３）において１ヶ所以上の脱揮口（例えば、脱揮ベント口）を有する押出機（一軸又は二軸押出機）で溶融混合するポリアセタール樹脂組成物の調製方法が好ましい。また、ホルムアルデヒド抑制剤の一部又は全部を押出機の途中部から供給（サイドフィード）して混合する方法（２）および（３）では、脱揮口（例えば、脱揮ベント口）の途中（前又は後）からサイドフィード可能である。さらに、押出調製過程（溶融混合過程）において、加工助剤［例えば、水及びアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールなどのＣ1-4アルコールなど）から選択された少なくとも１種］を添加（例えば、プリブレンド又は脱揮ベント口より前のフィード口からの注入など）し、脱揮口（例えば、脱揮ベント口）から前記加工助剤を含む揮発成分を脱揮除去する調製法を用いることにより、成形品から溶出するトリオキサン量および成形品から発生するホルムアルデヒド量を一層低減することができる。このような加工助剤として添加する水及び／又はアルコール類の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、通常、０〜２０重量部であり、好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
【０１２８】
また、特に、前記ポリアセタール樹脂と、ホルムアルデヒド抑制剤（特に、尿素系化合物およびヒドラジド系化合物から選択された少なくとも１種のホルムアルデヒド抑制剤）とを押出機で溶融混合する場合には、ホルムアルデヒド抑制剤のホルムアルデヒドの反応捕捉速度が早い一方、ホルムアルデヒドの反応捕捉量も限定されているため、押出機のサイドフィード口から少なくともホルムアルデヒド抑制剤をサイドフィードして混合する押出調製法、及び／又は押出機内での溶融混練時間（平均滞留時間）を短時間（例えば、３００秒以下、好ましくは２５０秒以下、さらに好ましくは２００秒以下、特に、１０〜１５０秒程度）とする押出調製法が好ましく用いられる。
【０１２９】
なお、成形品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリアセタール樹脂の粉粒体（例えば、ポリアセタール樹脂の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤、耐侯（光）安定剤、耐衝撃改良剤又は低光沢性付与剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤など）を混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるのに有利である。
【０１３０】
また、前記溶媒処理及び／又は加熱処理を行う場合には、前述のように、溶媒処理及び／又は加熱処理されていてもよいポリアセタール樹脂（特に、トリオキサン含有量１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂などの溶媒処理及び／又は加熱処理されたポリアセタール樹脂、すなわち、前記特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール樹脂）と安定剤（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種）と（必要に応じて他の添加剤と）を、前記調製方法（１）〜（５）などの方法で押出機により溶融混合し、押出して樹脂組成物（特にペレット）を調製したのち、さらに、得られた組成物（特に、ペレット状組成物）に対して、前記媒体処理及び／又は加熱処理を行ってもよい。
【０１３１】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、成形品からのトリオキサンの溶出及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生を顕著に抑制でき、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクションモールディングなどの方法で、種々の成形品を成形するのに有用である。
【０１３２】
（成形品）
前記ポリアセタール樹脂組成物で構成された本発明のポリアセタール樹脂成形品は、特定のポリアセタール樹脂と、特定の安定剤（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤）とを組み合わせて含んでおり、押出及び／又は成形加工安定性に優れるとともに、成形品からのトリオキサンの溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量が極めて少ない。すなわち、従来のポリアセタール樹脂で構成された成形品では、一定量のトリオキサンが溶出し、トリオキサンを含む揮発性有機化合物が発生する。例えば、一般に市販されているポリアセタール樹脂成形品からのトリオキサンの水溶出量は１０〜２０ｐｐｍ程度であり、トリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量は２０〜３０μｇ／ｇ程度である。
【０１３３】
これに対して、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、トリオキサン含有量が極めて少ないポリアセタール樹脂と安定剤とを含む組成物を用いるため、成形品からのトリオキサンの溶出量（蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量）を、成形品１ｋｇ当たり、１０ｍｇ以下（０〜１０ｍｇ、例えば、０．００５〜１０ｍｇ）、好ましくは５ｍｇ以下（０〜５ｍｇ、例えば、０．０１〜５ｍｇ）、さらに好ましくは１ｍｇ以下（０〜１ｍｇ、例えば、０．０３〜１ｍｇ）に低減できる。
【０１３４】
なお、トリオキサンの溶出量は、ポリアセタール樹脂成形品を、蒸留水（５０ｍＬ／ｄｍ2）で２時間還流加熱抽出処理し、得られた抽出液をＧＣ／ＭＳ法で定量することにより、ポリアセタール樹脂成形品の重量当たりのトリオキサン溶出量（ｍｇ／ｋｇ）として、求めることができる。
【０１３５】
また、本発明のポリアセタール樹脂成形品からのトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量［１２０℃、５時間の加熱条件下（ドイツ自動車工業会規格ＶＤＡ２７７に準拠した評価条件）で発生するアセトン換算した揮発性有機化合物量］を、成形品１ｇ当たり、１５μｇ以下（０〜１５μｇ、例えば、０．００５〜１５μｇ）、好ましくは１０μｇ以下（０〜１０μｇ、例えば、０．０１〜１０μｇ）、さらに好ましくは５μｇ以下（０〜５μｇ、例えば、０．０３〜５μｇ）に低減できる。
【０１３６】
さらに、安定剤としてホルムアルデヒド抑制剤を配合した場合には、トリオキサン溶出量を極めて低レベルに低減できる（例えば１０ｍｇ／ｋｇ以下）こと、さらにトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量を極めて低レベルに低減できる（例えば１５μｇ以下）ことに加えて、成形品からのホルムアルデヒド発生量も効果的に低減できる。特に、ホルムアルデヒド抑制剤としての塩基性窒素化合物（特に、アミノトリアジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物）の添加によりこれまで到達し得なかった領域までホルムアルデヒド発生量を抑制できる。例えば、一般に市販されているポリアセタール成形品のホルムアルデヒド発生量は、乾式（恒温乾燥雰囲気下）において表面積１ｃｍ2当たり２〜５μｇ程度であり、湿式（恒温湿潤雰囲気下）において表面積１ｃｍ2当たり３〜６μｇ程度である。
【０１３７】
これに対して本発明の成形品では、乾式において、ホルムアルデヒド発生量は、成形品の表面積１ｃｍ2当たり１．５μｇ以下、好ましくは１．０μｇ以下（例えば、０〜１．０μｇ）、さらに好ましくは０．６μｇ以下（例えば、０〜０．６μｇ）程度であり、通常、０．００１〜１．０μｇである。特に、ポリアセタール樹脂の種類やトリオキサン濃度、使用するホルムアルデヒド抑制剤や、他の添加剤（ヒンダードフェノール系化合物など）の組合せやその使用割合を調整することにより、成形品の表面積１ｃｍ2当たり０．１μｇ以下、例えば、０〜０．０９μｇ、好ましくは０．００５〜０．０９μｇ、さらに好ましくは０．００８〜０．０８μｇ程度のホルムアルデヒド発生量を達成することも可能である。
【０１３８】
また、湿式において、ホルムアルデヒド発生量は、成形品の表面積１ｃｍ2当たり２．５μｇ以下（０〜２μｇ程度）、好ましくは１．２μｇ以下（例えば、０〜１．２μｇ）、さらに好ましくは０．４μｇ以下（例えば、０〜０．４μｇ）、さらには０〜０．２μｇ程度も達成可能であり、通常、０．００１〜１．２μｇ程度である。特に、ポリアセタール樹脂の種類やトリオキサン濃度、使用するホルムアルデヒド抑制剤や、他の添加剤（ヒンダードフェノール系化合物など）の組合せやその使用割合を調整することにより、成形品の表面積１ｃｍ2当たり０．２μｇ以下、例えば、０〜０．１５μｇ、好ましくは０．００５〜０．１μｇ、さらに好ましくは０．０１〜０．０９μｇ程度のホルムアルデヒド発生量とすることも可能である。
【０１３９】
ポリアセタール樹脂成形品は、乾式及び湿式のいずれか一方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有していてもよいが、特に、乾式及び湿式の双方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有している成形品がより厳しい環境に対応できる材料として好ましく使用される。
【０１４０】
なお、乾式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
【０１４１】
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜５０ｃｍ2となる程度）を密閉容器（容量２０ｍｌ）に入れ、温度８０℃で２４時間放置する。その後、この密閉容器中に水を５ｍｌ注入し、この水溶液のホルマリン量をＪＩＳ Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2）を求める。
【０１４２】
また、湿式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
【０１４３】
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜１００ｃｍ2となる程度）を、蒸留水５０ｍｌを含む密閉容器（容量１Ｌ）の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置する。その後、室温で１時間放置し、密閉容器中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳ Ｋ０ｌ０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2）を求める。
【０１４４】
本発明における前記トリオキサン溶出量の数値規定、トリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量の数値規定、さらにはホルムアルデヒド発生量の数値規定は、特定品質（特定のトリオキサン含有量）のポリアセタール樹脂と、特定の安定剤とを含む限り、慣用の添加剤（通常の安定剤、改質剤など）を含有するポリアセタール樹脂組成物の成形品についてだけでなく、無機充填剤、他のポリマーなどを含有する組成物の成形品においても、その成形品の表面の大部分（例えば、５０〜１００％）がポリアセタール樹脂で構成された成形品（例えば、多色成形品や被覆成形品など）についても適用可能である。
【０１４５】
本発明の成形品は、トリオキサンが弊害となるいずれの用途にも使用可能であるが、特に、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品（能動部品や受動部品など）、建材・配管部品、日用品（生活）・化粧品用部品、医用（医療・治療）部品、及び写真用部品などとして好適に使用される。
【０１４６】
より具体的には、食品用部品としては、食器類（容器、トレー、スプーンなど）、食品・調理道具類（エアーローラー、メッシュローラー、包丁など）、コック類（飲料水コックなど）、パッケージ類、調理機器部品（アイスクリームメーカー部品など）、フリーザー部品、洗浄器部品（野菜洗浄器、食器洗浄器、洗ビン器など）、乾燥器部品（食器乾燥器など）、浄水器部品、ポット部品、魔法瓶部品、ジャー部品、ミキサー部品などが例示できる。
【０１４７】
自動車部品としては、インナーハンドル、フェーエルトランクオープナー、シートベルトバックル、アシストラップ、各種スイッチ、ノブ、レバー、クリップなどの内装部品、メーターやコネクターなどの電気系統部品、オーディオ機器やカーナビゲーション機器などの車載電気・電子部品、ウインドウレギュレーターのキャリアープレートに代表される金属と接触する部品、ドアロックアクチェー夕ー部品、ミラー部品、ワイパーモーターシステム部品、燃料系統の部品などの機構部品が例示できる。
【０１４８】
電気・電子部品（機構部品）としては、ポリアセタール樹脂成形品で構成され、かつ金属接点が多数存在する機器の部品又は部材［例えば、カセットテープレコーダなどのオーディオ機器、ＶＴＲ（ビデオテープレコーダ）、８ｍｍビデオ、ビデオカメラなどのビデオ機器、又はコピー機、ファクシミリ、ワードプロセサー、コンピュータなどのＯＡ（オフィスオートメーション）機器、更にはモーター、発条などの駆動力で作動する玩具、電話機、コンピュータなどに付属するキーボードなど］などが例示できる。具体的には、シャーシ（基盤）、ギヤー、レバー、カム、プーリー、軸受けなどが挙げられる。さらに、少なくとも一部がポリアセタール樹脂成形品で構成された光及び磁気メディア部品（例えば、金属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディスクカートリッジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、更に詳しくは、音楽用メタルテープカセット、デジタルオーディオテープカセット、８ｍｍビデオテープカセット、フロッピー（登録商標）ディスクカートリッジ、ミニディスクカートリッジなどにも適用可能である。光及び磁気メディア部品の具体例としては、テープカセット部品（テープカセットの本体、リール、ハブ、ガイド、ローラー、ストッパー、リッドなど）、ディスクカートリッジ部品（ディスクカートリッジの本体（ケース）、シャッター、クランピングプレートなど）などが挙げられる。
【０１４９】
さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周辺機器部品などの建材・配管部品、ファスナー類（スライドファスナー、スナップファスナー、面ファスナー、レールファスナーなど）、文具、リップクリーム・口紅容器、スプレーノズル、スプレー容器、エアゾール容器、一般的な容器、注射針のホルダー、カメラ部品、写真フィルム部品などの広範な生活関係部品・化粧関係部品・医用関係部品、写真用関係部品に好適に使用される。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明は、トリオキサンが弊害となるいずれの用途、例えば、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品（能動部品や受動部品など）、建材・配管部品、日用品（生活）・化粧品用部品、医用（医療・治療）部品、写真用部品として好適に使用される。
【実施例】
【０１５１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１５２】
なお、実施例及び比較例において、成形品からのトリオキサンの熱水溶出量、成形品からのトリオキサンを含む揮発性有機化合物量、乾式及び湿式での成形品からのホルムアルデヒドの発生量ついて、以下のようにして評価した。
【０１５３】
［成形品からのトリオキサン溶出量］
試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）２枚（総表面積約１０８ｄｍ2）のポリアセタール樹脂成形品を、蒸留水５４ｍＬで２時間還流加熱抽出処理して、抽出液をＧＣ／ＭＳ法で定量し、ポリアセタール樹脂成形品の重量当たりのトリオキサン溶出量（ｍｇ／ｋｇ）を求めた。
【０１５４】
［乾式での成形品からのホルムアルデヒド発生量］
試験片（２ｍｍ×２ｍｍ×５０ｍｍ）１０個（総表面積約４０ｃｍ2）の樹脂サンプルを密閉容器（容量２０ｍＬ）に入れ、温度８０℃で２４時間、恒温槽内で加熱した後、室温に空冷し、蒸留水５ｍＬをシリンジにて注入した。この水溶液のホルムアルデヒド量を、ＪＩＳ Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒドガス発生量（μｇ／ｃｍ2）を算出した。
【０１５５】
［湿式での成形品からのホルムアルデヒド発生量］
平板状試験片（１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ；総表面積８５．６ｃｍ2）を蒸留水５０ｍＬを含むポリエチレン製瓶（容量１Ｌ）の蓋に２枚吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置した後、室温で１時間静置した。ポリエチレン製瓶中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳＫ ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒドガス発生量（μｇ／ｃｍ2）を算出した。
【０１５６】
［成形品からの揮発性有機化合物量］
成形品からの揮発性有機化合物量は、ＶＤＡ２７７（ドイツ自動車工業会規格）に準拠して測定した。
【０１５７】
ポリアセタール樹脂成形品（１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ）を１０〜２５ｍｇに切断したサンプル約２ｇを２２ｍｌのバイアル瓶に入れ、サンプル重量を精秤した後、密封してＨＳ−ＧＣで１２０℃、５時間加熱処理を行った。そして、ガスクロマトグラフィーで検出された揮発有機物成分のピーク積分面積を算出し、アセトンを標準に重量換算値として、ポリアセタール樹脂成形品の重量当たりの揮発性有機化合物量（μｇ／ｇ）を求めた。
【０１５８】
実施例１〜４、６〜７、１２〜２２、２６〜３０
特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール共重合体１００重量部に、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候（光）安定剤、加工助剤（水）を表１〜表３に示す割合でプリブレンドした後、１ヵ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出し温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ、吐出量＝１５ｋｇ／ｈｒ、平均滞留時間＝１００秒）し、ペレット状の組成物を調製した。このペレット組成物を大気雰囲気下で送風乾燥機を用いて、１４０℃で３時間の加熱処理を行った。
【０１５９】
これらのペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、所定の試験片からのトリオキサン溶出量、揮発性有機化合物量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【０１６０】
実施例５、８〜１１、２３
特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール共重合体９５重量部に、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候（光）安定剤、着色剤、加工助剤（水）を表１〜表３に示す割合で混合したプリブレンド材を調製し、１ヵ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機を用い、プリブレンド材を主フィード口より投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出し温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ、吐出量＝１５ｋｇ／ｈｒ、平均滞留時間＝１００秒）し、更に、同じトリオキサン含有量を有するポリアセタール共重合体の粉粒体５重量部とホルムアルデヒド抑制剤のブレンド材を押出機のベント口後のサイドフィード口よりサイドフィードしてペレット状の組成物を調製した。このペレット組成物を大気雰囲気下で送風乾燥機を用いて、１４０℃で３時間の加熱処理を行った。
【０１６１】
これらのペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、所定の試験片からのトリオキサン溶出量、揮発性有機化合物量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【０１６２】
実施例２４
実施例７で得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを１ヵ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出し温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ、吐出量＝１５ｋｇ／ｈｒ）する方法及び１４０℃で３時間の加熱処理をもう一度繰り返し、総滞留時間＝２００秒のペレット状の組成物を調製した。
【０１６３】
このペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、この試験片からのトリオキサン溶出量、揮発性有機化合物量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。トリオキサン溶出量は、０．３８ｍｇ／ｋｇで、ホルムアルデヒド発生量は、乾式＝０．０８μｇ／ｃｍ2，湿式＝０．１５μｇ／ｃｍ2、揮発性有機化合物量は２．４μｇ／ｇであった。
【０１６４】
実施例２５
実施例７においてホルムアルデヒド抑制剤（ｃ−６）を除いたポリアセタール樹脂組成物ペレットを調製し、このポリアセタール樹脂組成物ペレット１００重量部に、０．１５重量部のホルムアルデヒド抑制剤（ｃ−６）をポリエチレン袋に入れブレンドして混合ペレット組成物を得た。この混合ペレット組成物を用いて射出成形機により所定の試験片を形成し、この試験片からのトリオキサン溶出量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。トリオキサン溶出量は、０．４３ｍｇ／ｋｇで、ホルムアルデヒド発生量は、乾式＝０．０１μｇ／ｃｍ2，湿式＝０．０４μｇ／ｃｍ2、揮発性有機化合物量は２．９μｇ／ｇであった。
【０１６５】
比較例１〜４
なお、比較のために、高いトリオキサン含有量を有するポリアセタールコポリマー（ポリアセタール共重合体）について、上記と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【０１６６】
実施例および比較例で使用したポリアセタール共重合体（ポリアセタール樹脂コポリマー）、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候（光）安定剤、加工助剤は以下の通りである。
【０１６７】
１．ポリアセタール共重合体ａ
（ａ−１）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝９９ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−２）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝３ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−３）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝０．１９ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−４）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝４ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−５）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝２９０ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−６）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝２５０ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
［ポリアセタール共重合体の調製法］
［ポリアセタール共重合体（ａ−１）の調製法]
二軸パドルタイプの連続重合装置に、コモノマーとして１，３−ジオキソラン３．５重量％及び分子量調整剤として７００ｐｐｍのメチラールを含有するトリオキサンを連続的に供給し、同時に同じ所へ三フッ化ホウ素のジブチルエーテラートを三フッ化ホウ素として全モノマー量に対して２０ｐｐｍとなるように連続的に添加して重合を行った。次いで、重合機吐出口より排出された重合物を１０００ｐｐｍのトリエチルアミン水溶液に投入して触媒失活を行った後、遠心分離、乾燥処理して粗ポリアセタール共重合体を得た。さらに、この粗ポリアセタール共重合体１００重量部に対して、酸化防止剤としてトリエチレングリコールビス[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]０．１重量部添加した混合物をベントを有する二軸押出機に供給し、樹脂温度２１０℃でベント真空度２０Ｔｏｒｒで吸引しながら、トリエチルアミン５重量％を含む水溶液を粗ポリアセタール共重合体１００重量部当り３重量部を添加しつつ溶融混練してペレット状の安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）を得た。次にオートクレーブ中で、このペレット状の安定化ポリアセタール共重合体１００重量部と１５％のメタノールを含む水溶液１０００重量部とを混合攪拌しつつ１００℃で２時間処理を行った後、ペレットを分離して１４０℃で３時間加熱乾燥してポリアセタール共重合体（ａ−１）を得た。
【０１６８】
ポリアセタール共重合体（ａ−１）のヘミホルマール末端基量は１．１ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は１．１ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．４８重量％であった。
【０１６９】
［ポリアセタール共重合体（ａ−２）の調製法］
保温可能な円筒状の耐圧容器を用い、その内部に下方への推進作用を有する羽根を備えた攪拌軸をゆっくり回転しつつ、その上部より前記安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）を１時間当たり１００重量部連続的に供給し、筒内に一定の高さで堆積滞留させ、２時間の滞留時間を保って下部より抜き取ると共に、一方、５００ｐｐｍのトリエチルアミンを含有する水溶液の媒体を下部より８００重量部／時で供給して堆積重合体ペレットの間を上部へと流し、筒頂より抜き取った。なお、ポリアセタール共重合体（Ａ）と５００ｐｐｍのトリエチルアミンを含有する水溶液の媒体とを反対方向に、即ち向流方向に移動せしめる接触処理は１３０〜１３８℃で行った。次いで、接触処理を行ったペレットを分離して１４０℃、窒素雰囲気下で３時間加熱乾燥してポリアセタール共重合体（ａ−２）を得た。
【０１７０】
ポリアセタール共重合体（ａ−２）のヘミホルマール末端基量は０．８ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は０．９ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．３８重量％であった。
【０１７１】
［ポリアセタール共重合体（ａ−３）の調製法］
前記安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）の滞留時間を７時間にした以外は、ポリアセタール共重合体（ａ−２）と同様な接触処理及び加熱乾燥処理を行いポリアセタール共重合体（ａ−３）を得た。
【０１７２】
ポリアセタール共重合体（ａ−３）のヘミホルマール末端基量は０．７ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は０．６ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．２０重量％であった。
【０１７３】
［ポリアセタール共重合体（ａ−４）の調製法］
二軸パドルタイプの連続重合装置に、コモノマーとして１，３−ジオキソラン３．５重量％及び分子量調整剤として７００ｐｐｍのメチラールを含有するトリオキサンを連続的に供給し、同時に同じ所へ三フッ化ホウ素のジブチルエーテラートを三フッ化ホウ素として全モノマー量に対して２０ｐｐｍとなるように連続的に添加して重合を行った。次いで、重合機吐出口より排出された重合物を１０００ｐｐｍのトリエチルアミン水溶液に投入して触媒失活を行った後、遠心分離、乾燥処理して粗ポリアセタール共重合体を得た。さらに、この粗ポリアセタール共重合体１００重量部に対して、酸化防止剤としてトリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．３重量部を添加した混合物をベントを有する二軸押出機に供給し、樹脂温度２１０℃でベント真空度２０Ｔｏｒｒで吸引しながら、コリンのギ酸塩０．７重量％を含む水溶液を、粗ポリアセタール共重合体１００重量部当り３重量部を添加しつつ溶融混練して、ペレット状の安定化ポリアセタール共重合体（Ｂ）を得た。次いで、保温可能な円筒状の耐圧容器を用い、その内部に下方への推進作用を有する羽根を備えた攪拌軸をゆっくり回転しつつ、その上部よりペレット状の安定化ポリアセタール共重合体（Ｂ）を１時間当たり１００重量部連続的に供給し、筒内に一定の高さで堆積滞留させ、２時間の滞留時間を保って下部より抜き取ると共に一方、水媒体を下部より８００重量部／時で供給して堆積重合体ペレットの間を上部へと流し、筒頂より抜き取った。尚、ポリアセタール共重合体（Ｂ）と水媒体とを反対方向に、即ち向流方向に移動せしめる接触処理は１３０〜１３５℃で行った。次いで、接触処理を行ったペレットを分離して１４０℃、窒素雰囲気下で３時間加熱乾燥してポリアセタール共重合体（ａ−４）を得た。
【０１７４】
ポリアセタール共重合体（ａ−４）のヘミホルマール末端基量は、０．４ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は０．１ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．１８重量％であった。
［ポリアセタール共重合体（ａ−５）の調製法］
前記の安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）をポリアセタール共重合体（ａ−５）として用いた。
【０１７５】
ポリアセタール共重合体（ａ−５）のヘミホルマール末端基量は、１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は、１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．５０重量％であった。
［ポリアセタール共重合体（ａ−６）の調製法］
前記の安定化ポリアセタール共重合体（Ｂ）をポリアセタール共重合体（ａ−６）として用いた。
【０１７６】
ポリアセタール共重合体（ａ−６）のヘミホルマール末端基量は、０．５ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端墓量は、０．２ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．１９重量％であった。
【０１７７】
なお、ポリアセタール共重合体中のトリオキサン含有量は、ポリアセタールコポリマー１ｇをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１０ｍＬに溶解し、アセトン４０ｍＬに再沈処理を行い、そのアセトン溶液中のトリオキサンをＧＣ／ＭＳ法により定量し、ポリアセタールコポリマーに対するトリオキサン含有量（ｍｇ／ｋｇ）を求めた。
【０１７８】
さらに、ポリアセタール共重合体のヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量及び不安定末端基量は、以下のようにして求めた。
【０１７９】
［ヘミホルマール末端基量］
ヘミホルマール末端基量は、通常、Ｈ−ＮＭＲ測定により求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法を用いて定量した。
【０１８０】
［ホルミル末端基量］
ホルミル末端基（ＨＣＯ−）量は、前記ヘミホルマール末端基と同様に、通常、Ｈ−ＮＭＲ測定によりホルミルオキシ末端基（ＨＣＯＯ−）量として求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法を用いてヘミホルマール末端基と同時に定量した。
【０１８１】
［不安定末端基量］
不安定末端基量は、ポリアセタール共重合体１ｇを、０．５％（体積％）の水酸化アンモニウムを含む５０％（体積％）メタノール水溶液１００ｍｌとともに耐圧密閉容器に入れ、１８０℃で４５分間加熱処理した後、冷却開封して得られる溶液中に分解溶出したホルムアルデヒド量を定量し、ポリアセタール共重合体に対する重量％として求めた。
【０１８２】
上記メルトインデックスは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じ、１９０℃、２１６９ｇの条件下で求めた値（ｇ／１０分）である。
【０１８３】
２．酸化防止剤ｂ
（ｂ−１）：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（ｂ−２）：トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］。
【０１８４】
３．ホルムアルデヒド抑制剤ｃ
（ｃ−１）：メラミン
（ｃ−２）：ベンゾグアナミン
（ｃ−３）：ＣＴＵ−グアナミン［味の素ファインテクノ（株）製］
（ｃ−４）：ビウレア
（ｃ−５）：アラントイン
（ｃ−６）：８，１２−エイコサジエン二酸ヒドラジド［アミキュアＵＤＨ、味の素
ファインテクノ（株）製］
（ｃ−７）：１，３−ビス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン［アミキュアＶＤＨ、味の素ファインテクノ（株）製］
（ｃ−８）：セバシン酸ジヒドラジド
（ｃ−９）：ドデカン二酸ジヒドラジド
（ｃ−１０）：クレアチニン
（ｃ−１１）：ナイロン６−６６−６１０［Ｅｌｖａｍｉｄｅ ８０６３Ｒ、デュポン（株）製］
（ｃ−１２）：ナイロン６６［ポリプラナイロン６６（ポリプラスチックス（株）製）の深冷粉砕品、平均粒子径３μｍ］。
【０１８５】
４．加工安定剤ｄ
（ｄ−１）：エチレンビスステアリルアミド
（ｄ−２）：エチレングリコールジステアリン酸エステル
（ｄ−３）：グリセリンモノステアレート。
【０１８６】
５．耐熱安定剤（有機カルボン酸金属塩、アルカリ土類金属塩）ｅ
（ｅ−１）：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
（ｅ−２）：酸化マグネシウム
（ｅ−３）：クエン酸カルシウム
（ｅ−４）：ステアリン酸カルシウム。
【０１８７】
６．着色剤ｆ
（ｆ−１）：カーボンブラック（アセチレンブラック）。
【０１８８】
７．耐侯（光）安定剤ｇ
（ｇ−１）：２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１８９】
（ｇ−２）：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート。
【０１９０】
８．加工助剤ｈ
（ｈ−１）：蒸留水。
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
【表２】
【０１９３】
【表３】
表より明らかなように、比較例に比べて、実施例の成形品では、成形品からのトリオキサンの熱水溶出量及び揮発性有機化合物量が著しく少ない。また、ホルムアルデヒド抑制剤を併用しているために、成形品からのホルムアルデヒドの発生量も著しく少ない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリオキサンの含有量が著しく低減されたポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法、並びに前記樹脂組成物で形成され、溶出トリオキサン量及び／又は揮発性有機化合物量が著しく低減されたポリアセタール樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂には、ポリアセタール樹脂ホモポリマーとポリアセタール樹脂コポリマー（ポリアセタール共重合体）とが知られており、特に、熱安定性に優れるポリアセタール樹脂コポリマーは多くの分野で使用されている。ポリアセタール樹脂コポリマーは、トリオキサンをモノマー原料として、エチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールをカチオン重合触媒の存在下で共重合し、重合後の触媒失活工程、末端安定化工程、安定剤配合工程などの工程を経て製造されている。
【０００３】
このような工程を経て得られる重合直後の粗製ポリアセタール共重合体には、未反応のトリオキサンが多量に含まれているが、このような未反応トリオキサンは、洗浄工程、脱揮工程などの精製工程により、通常の使用において実用上問題を生じないレベルまで除去されている。しかしながら、近年、ポリアセタール樹脂の食品用途分野、生活用途分野などへの用途が拡大するにつれて、ポリアセタール樹脂からのトリオキサンの溶出あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生が懸念される場合があり、ポリアセタール樹脂コポリマー中に含まれるトリオキサン、さらにはポリアセタール樹脂成形品からのトリオキサンの溶出量あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物量をより一層低減することが求められている。
【０００４】
また、トリオキサンはホルムアルデヒドの環状３量体であり、トリオキサン自体は比較的安定ではあるものの、熱、酸などの作用によりにホルムアルデヒドの潜在的な発生源ともなり得るため、極限まで低減しておくことが望まれている。これまでにポリアセタール樹脂中のホルムアルデヒド量またはその成形品から発生するホルムアルデヒド量の低減された樹脂組成物及び成形品に関して、酸化防止剤や塩基性窒素化合物などの安定剤の配合技術により種々の改良がなされている。例えば、（１）ポリアセタール樹脂とグリオキシルジウレイド化合物とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開平１０−１８２９２８号公報（特許文献１）］、（２）ポリアセタール樹脂と、環状窒素含有化合物（クレアチニンなどのグリコシアミジン又はその誘導体）とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開平１１−３３５５１８号公報（特許文献２）］、（３）ポリアセタール樹脂と、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドおよび脂肪酸金属塩から選択された少なくとも１種の加工安定剤と、尿素又はその誘導体及びアミジン誘導体から選択される少なくとも１種の抑制剤とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開平１２−２６７０４号公報（特許文献３）］、（４）ポリアセタール樹脂と、軟質ポリマーのコアと硬質ポリマーのシェルとを有するコアシェルポリマーと、尿素又はその誘導体及びアミジン誘導体から選択される少なくとも１種の抑制剤とで構成されているポリアセタール樹脂組成物［特開平１２−２６７０５号公報（特許文献４）］、（５）ポリアセタール樹脂の粉粒体と、尿素類及びアミジン類から選択された少なくとも１種の活性水素含有化合物で構成された抑制剤とが共存したポリアセタール樹脂組成物［特開平１２−４４７６９号公報（特許文献５）］、（６）ポリアセタール樹脂と、ｐＫａが３．６以上のカルボキシル基含有化合物とを含むポリアセタール樹脂組成物［特開２０００−２３９４８４号公報（特許文献６）］、（７）ポリアセタール樹脂と、アイオノマー樹脂と、尿素又はその誘導体及びアミジン誘導体から選択された少なくとも１種の抑制剤とで構成されているポリアセタール樹脂組成物［特開２０００−２３９４８５号公報（特許文献７）］、（８）ポリアセタール系樹脂と、変性フェノール樹脂（フェノール類と塩基性窒素含有化合物とアルデヒド類との縮合物）とで構成されているポリアセタール系樹脂組成物［特開２００２−２１２３８４号公報（特許文献８）］、（９）ポリアセタール樹脂と、ヒンダードフェノール系化合物と、トリアジン環を有するスピロ化合物と、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも１種とで構成されたポリアセタール樹脂組成物［特開２００３−１１３２８９号公報（特許文献９）］などが知られている。
【０００５】
しかし、このような従来のポリアセタール樹脂組成物やその成形品では、トリオキサンの溶出量あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を高いレベルで低減することは困難である。また、発生するホルムアルデヒド、特に、成形品から発生するホルムアルデヒド量を大きく低減させることは困難である。
【特許文献１】特開平１０−１８２９２８号公報（請求項１）
【特許文献２】特開平１１−３３５５１８号公報（請求項１）
【特許文献３】特開平１２−２６７０４号公報（請求項１）
【特許文献４】特開平１２−２６７０５号公報（請求項１）
【特許文献５】特開平１２−４４７６９号公報（請求項１）
【特許文献６】特開２０００−２３９４８４号公報（請求項１）
【特許文献７】特開２０００−２３９４８５号公報（請求項１）
【特許文献８】特開２００２−２１２３８４号公報（請求項１）
【特許文献９】特開２００３−１１３２８９号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、トリオキサンの溶出量あるいはトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を著しく低減できるポリアセタール樹脂組成物、その製造方法、及びポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、ホルムアルデヒドの発生を極めて低レベルに抑制できるポリアセタール樹脂組成物、その製造方法、及びポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、溶出するトリオキサン量、トリオキサンを含む揮発性有機化合物量の低減及びホルムアルデヒドの発生抑制に加えて、さらに、耐候（光）安定性、耐衝撃性、（低）光沢性、摺動性、機械物性などの特性が一層向上したポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及びポリアセタール樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の目的を達成する為、鋭意検討を行なった結果、特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール樹脂と、特定の安定剤（ホルムアルデヒド抑制剤など）とを組み合わせることにより、ポリアセタール樹脂組成物（およびその成形品）からのトリオキサンの溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を著しく低減できること、さらには、ポリアセタール樹脂として、特定の末端基構成からなるポリアセタール共重合体を用いると共に安定剤をホルムアルデヒド抑制剤で構成することにより、前記樹脂組成物（およびその成形品）からのホルムアルデヒドの発生をも著しく抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂中のトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下（好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下）である。前記ポリアセタール樹脂（特に、ポリアセタール共重合体又はポリアセタールコポリマー）は、溶媒処理及び／又は加熱処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂であってもよい。具体的には、ポリアセタール樹脂は、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒による溶媒処理、及び加熱処理から選択された少なくとも１つの処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂であってもよい。前記溶媒処理において、溶媒は、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒であり、かつトリオキサンに対する良溶媒であるのが好ましい。前記加熱処理としては、空気通気加熱処理、不活性ガス通気加熱処理、加熱水蒸気処理、及び真空加熱処理から選択された少なくとも１種の加熱処理などが挙げられる。前記樹脂組成物において、好ましいポリアセタール樹脂には、８０℃以上の加熱下での水媒体又はアルコール含有水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体、８０℃以上の加熱下での塩基性水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体などが含まれる。
【００１１】
さらに、前記樹脂組成物において、好ましいポリアセタール樹脂には、特定の末端基量を有するポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）も含まれる。このようなポリアセタール樹脂は、例えば、（i）ヘミホルマール末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、ホルミル基末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であるポリアセタール共重合体、（ii）不安定末端基量が０．５重量％以下であるポリアセタール共重合体などであってもよい。なお一層より好ましいポリアセタール樹脂は、（iii）ヘミホルマール末端基量が０．７ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、ホルミル基末端基量が１ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であるポリアセタール共重合体、（iv）不安定末端基量が０．４重量％以下であるポリアセタール共重合体などであってもよい。
【００１２】
前記酸化防止剤には、ヒンダードフェノール系化合物およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種などが含まれる。前記ホルムアルデヒド抑制剤は、塩基性窒素化合物（特に、アミノトリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物、アミノアルコール系化合物、イミド系化合物、イミダゾール系化合物及びアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物）、活性メチレン基含有化合物、およびポリフェノール化合物から選択され、かつ活性水素原子を有する少なくとも１種の化合物で構成されていてもよい。好ましい態様では、前記ホルムアルデヒド抑制剤は、メラミン系化合物、グアナミン系化合物、クレアチニン系化合物、ビウレア系化合物、環状尿素系化合物、カルボン酸ヒドラジド系化合物、及びポリアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物で構成されていてもよい。また、前記加工安定剤には、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール及びシリコーン系化合物から選択された少なくとも１種の化合物などが含まれる。前記耐熱安定剤は、有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ホスフィン系化合物、ハイドロタルサイト及びゼオライトから選択された少なくとも１種であってもよい。好ましいポリアセタール樹脂組成物には、前記ポリアセタール樹脂（特にトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール共重合体）と、酸化防止剤と、ホルムアルデヒド抑制剤と、加工安定剤と、耐熱安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂（特にトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール共重合体）１００重量部に対して、酸化防止剤０．００５〜３重量部、ホルムアルデヒド抑制剤０．００１〜２０重量部、加工安定剤０．０１〜５重量部、および耐熱安定剤０．００１〜５重量部の割合で含むポリアセタール樹脂組成物などが含まれる。
【００１３】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、さらに、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含んでいてもよい。耐候（光）安定剤には、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物、およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種の化合物などが含まれる。また、耐衝撃性改良剤は、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、アクリル系コアシェルポリマー、及びスチレン系エラストマーから選択された少なくとも１種などであってもよい。また、光沢性制御剤には、アクリル系樹脂及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも１種などが含まれる。前記摺動性改良剤としては、オレフィン系ポリマー、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂から選択された少なくとも１種の化合物などが例示できる。なお、ポリアセタール樹脂組成物は、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール共重合体のペレットと、少なくともホルムアルデヒド抑制剤又はホルムアルデヒド抑制剤を含むマスターバッチとが共存していてもよい。
【００１４】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、前記ポリアセタール樹脂［特に、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）］と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを混合することにより製造できる。例えば、本発明のポリアセタール樹脂組成物は、（i）前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）と、少なくともホルムアルデヒド抑制剤とを、脱揮口を有する押出機で溶融混合する方法であって、前記溶融混合過程において、水及びアルコール類から選択された少なくとも１種の加工助剤を添加し、前記脱揮口から揮発成分を脱揮除去する方法、（ii）前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを混合する方法であって、少なくともホルムアルデヒド抑制剤を押出機のサイドフィード口からフィードして混合する方法、（iii）前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）とホルムアルデヒド抑制剤とを押出機で溶融混合する方法であって、平均滞留時間（溶融混練時間）が３００秒以下である方法、（iv）前記ポリアセタール樹脂［特に、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）］と酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを押出機により溶融混合し、押出してペレットを調製した後、さらに、得られたペレット状組成物に対して、前記溶媒処理及び／又は加熱処理を行う方法、（v）これらの方法を組み合わせる方法などにより製造できる。
【００１５】
本発明は、前記ポリアセタール樹脂組成物で構成されたポリアセタール樹脂成形品も包含する。この樹脂成形品は、トリオキサン溶出量が極めて低減されており、蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量は、成形品１ｋｇ当り１０ｍｇ以下（好ましくは５ｍｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇ以下）程度である。さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、トリオキサンを含む揮発性有機化合物量が極めて低減されており、１２０℃、５時間の加熱条件下（ドイツ自動車工業会規格ＶＤＡ２７７に準拠した評価条件）で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり１５μｇ以下（好ましくは１０μｇ以下、さらに好ましくは５μｇ以下）程度である。また、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、ホルムアルデヒドの発生量が著しく低減されており、例えば、（１）温度８０℃で２４時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．０μｇ以下、及び／又は（２）温度６０℃、飽和湿度の密閉空間で３時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．２μｇ以下である。前記成形品は、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品、建材・配管部品、生活・化粧品用部品、医用部品及び写真用部品から選択された少なくとも１種の部品などであってもよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明では、トリオキサン含有量が低いポリアセタール樹脂と、安定剤（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤など）とを含んでいるので、ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品からのトリオキサンの溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を極めて低レベルに抑制できる。また、トリオキサン含有量の低いポリアセタール樹脂に、少量のホルムアルデヒド抑制剤を添加することにより、ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品からのホルムアルデヒドの発生量を低レベルに抑制できるため、周辺環境（作業環境、使用環境など）を大きく改善できる。さらに、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤などの配合により、トリオキサン溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量（及びホルムアルデヒド発生量）を極めて低レベルに保ちつつ、耐候（光）性、耐衝撃性、（低）光沢性、摺動性などの物性が向上したポリアセタール樹脂組成物及びその成形品を得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、特定のトリオキサン含有量のポリアセタール樹脂と、安定剤とで構成されている。
【００１８】
［ポリアセタール樹脂］
本発明で使用するポリアセタール樹脂は、樹脂中のトリオキサン含有量（又は遊離のトリオキサン含有量）が極めて小さい樹脂である。トリオキサン含有量は、ポリアセタール樹脂中、１００ｐｐｍ以下（０〜１００ｐｐｍ、例えば、０．０００１〜１００ｐｐｍ）、好ましくは５０ｐｐｍ以下（０〜５０ｐｐｍ、例えば、０．０１〜５０ｐｐｍ）、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下（０〜１０ｐｐｍ、例えば、０．０５〜１０ｐｐｍ）程度である。
【００１９】
なお、「トリオキサン含有量」とは、ポリアセタール樹脂（ポリアセタールコポリマー）１ｇをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１０ｍＬに溶解し、アセトン４０ｍＬに再沈処理を行い、このアセトン溶液をＧＣ／ＭＳ法を利用して定量可能なポリマーの品質に関する指標であり、ポリアセタール樹脂に対して、ｍｇ／ｋｇ（ｐｐｍ）の単位で表すことができる。
【００２０】
ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＯＣＨ2−）のみを構成単位とするポリアセタール単独重合体であってもよいが、通常、オキシメチレン基（特に、トリオキサン由来のオキシメチレン基）を主たる構成単位とし、このオキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマー（又はポリアセタール共重合体）である。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、炭素数２〜６程度（好ましくは炭素数２〜４程度）のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、ポリアセタールコポリマー全体に対して、０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０３〜１５モル％（例えば、０．０５〜１０モル％）、さらに好ましくは０．１〜１０モル％程度の範囲から選択できる。
【００２１】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の重合度、分岐度や架橋度も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。ポリアセタール樹脂は単独又は２種以上を任意の割合で含むブレンド物であってもよい。
【００２２】
ポリアセタールコポリマーは、アルデヒド類（トリオキサン、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドなど）などのオキシメチレン基を構成するモノマーと、共重合成分とを重合させることにより製造できる。アルデヒド類は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。アルデヒド類は、通常、少なくともトリオキサンで構成することが多く、トリオキサン単独で構成してもよい。
【００２３】
共重合成分としては、環状エーテル（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１，３−ジオキソランなど）、環状ホルマール（ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなど）などのオキシＣ2-4アルキレン基単位を構成するモノマーなどが例示できる。さらに、共重合成分として、アルキル又はアリールグリシジルエーテル（例えば、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ナフチルグリシジルエーテルなど）、アルキレン又はポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテルなど）、アルキル又はアリールグリシジルアルコール、環状エステル（例えば、β−プロピオラクトンなど）、ビニル化合物（例えば、スチレン、ビニルエーテルなど）を使用することもできる。共重合成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００２４】
なお、本発明のポリアセタールコポリマーにおいては、分子量調整剤として公知の連鎖移動剤、例えば、メチラールのような両末端にアルコキシ基を有する低分子量アセタール等を任意の量共存させ、分子量（メルトインデックス）を調節することができる。
【００２５】
ポリアセタール樹脂のメルトインデックス（メルトフローレート）は、例えば、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０〜５０ｇ／１０分程度であってもよい。
【００２６】
また、本明細書において、「ポリアセタール樹脂」とは、種々の添加剤を予め含むポリアセタール樹脂を包含する意味に用いる。すなわち、ポリアセタール樹脂は、後述する各種添加剤を予め含有する安定化されたポリアセタール樹脂を使用してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤（特に塩基性窒素化合物）、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、着色剤などが例示できる。添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてポリアセタール樹脂に予め含有されていてもよい。これらの添加剤のうち、酸化防止剤（ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物など）、塩基性窒素化合物（特に、アミノトリアジン系化合物、ポリアミド系樹脂、架橋ポリ（メタ）アクリル酸アミド共重合体など）、加工安定剤［特に、長鎖脂肪酸エステル（Ｃ14-34長鎖脂肪酸エステルなど）、長鎖脂肪酸アミド（Ｃ14-34長鎖脂肪酸アミドなど）、ポリオキシアルキレングリコールなど］、耐熱安定剤（アルカリ（土類）金属有機カルボン酸塩、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物などのアルカリ土類金属化合物、ホスフィン系化合物など）が好ましい。このような安定化されたポリアセタール樹脂は、通常、粉粒体（特に、ペレット）として使用する場合が多い。
【００２７】
なお、ポリアセタール樹脂が添加剤を予め含む場合、添加剤（各添加剤）の添加量（含有量）は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０００１〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．８重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．７重量部程度であってもよい。
【００２８】
本発明のポリアセタール樹脂の製造方法は、最終的なポリマー特性指標として、特定のトリオキサン含有量（例えば、１００ｐｐｍ以下）のポリアセタール樹脂を製造できれば特に限定されない。一般的には、製造プロセスの選択およびその製造条件の最適化、あるいはこれらの製造方法を組み合わせることにより製造できる。製造プロセスとしては、例えば、米国特許２９８９５０９号公報、米国特許３１７４９４８号公報、米国特許３３１８８４８号公報、特開昭５９−２２７９１６号公報、特開昭６０−１２１６号公報、特開昭６０−６０１２１号公報、特開昭６０−６３２１６号公報、特開昭６３−１０１４１０号公報、特開平１−１７０６１０号公報、特開平２−２９４２７号公報、特開平２−４３２１２号公報、特開平４−６５４１２号公報、特開平７−７０２６７号公報、特開平７−９００３７号公報、特開平８−７３５４９号公報、特開平９−５９３３２号公報、特開平９−２４１３４２号公報、特開平１０−１０１７５６号公報、特開平１０−１６８１４４号公報、特開平１０−１８２７７２号公報、特開平１１−６０６６３号公報、特開平１１−１２４４２２号公報、特開２００３−２６７４５号公報、特開２００３−２６７４６号公報、ＷＯ９４／０９０５５号公報、ＷＯ９５／０２６２５号公報、ＷＯ９５／０２６２６号公報、ＷＯ９５／２５７６１号公報、ＷＯ９５／２７７４７号公報、ＷＯ９６／１３５３４号公報、ＷＯ０３／０８５０１６号公報、ＷＯ０３／０８５０１７号公報、ＷＯ０３／０８５０１８号公報に記載の製造方法などを参照できる。
【００２９】
上記例示の一般的なポリアセタール樹脂の製造プロセス（又はその組合せ）に加えて、ポリアセタール樹脂中のトリオキサンを精密に除去する処理工程を行うことにより、トリオキサン含量を低減するのが有利である。すなわち、本発明で使用するポリアセタール樹脂（特に、ポリアセタール共重合体又はポリアセタールコポリマー）は、溶媒処理（又は溶出処理）や加熱処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂であってもよい。
【００３０】
溶媒処理としては、特に限定されないが、例えば、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒による溶媒処理（又は洗浄処理又は溶出処理又は抽出処理）などが例示できる。
【００３１】
溶媒処理において、使用する媒体（又は溶媒）としては、少なくともポリアセタール樹脂に対する貧溶媒であればよいが、通常、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒（ポリアセタール樹脂に対して非溶解性の溶媒）であって、かつトリオキサンに対する良溶媒であるのが好ましい。すなわち、溶媒処理（抽出処理）は、通常、不均一系で行う場合が多い。
【００３２】
このような溶媒（貧溶媒）としては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロピルアルコールなどのアルキルアルコールなど）、ケトン類（アセトンなどのジアルキルケトンなど）、エーテル類（ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテルなど）などが例示できる。溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上の媒体を組み合わせた混合媒体であってもよい。好ましい媒体（溶媒）としては、水媒体（水）、水とアルコール類との混合媒体（アルコール含有水媒体）などが例示でき、特に、水が好ましい。
【００３３】
媒体は、上記例示の媒体にさらに塩基性物質（又はアルカリ性物質）を含む塩基性媒体（又はアルカリ性媒体）であってもよい。塩基性物質としては、特に限定されず、アミン類［モノアルキルアミン（メチルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなど）、ジアルキルアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）、トリアルキルアミン（トリエチルアミンなど）などのアルキルアミン類；モノアルカノールアミン（エタノールアミンなど）、ジアルカノールアミン（ジエタノールアミンなど）、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミンなど）などのヒドロキシアルキルアミン類など）、水酸化物［金属水酸化物（水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物など）、アンモニウム水酸化物（水酸化アンモニウム；水酸化テトラメチルアンモニウム（ヒドロキシテトラメチルアミン）、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウムなどの水酸化テトラアルキルアンモニウム；コリンなどのヒドロキシアルキルトリアルキルアンモニウムヒドロキシドなど）など］、弱酸塩［例えば、有機酸（例えば、ギ酸、酢酸などのアルカンカルボン酸）と塩基性物質（上記例示の塩基性物質、例えば、コリンなど）との塩など］などが例示できる。塩基性物質は、単独で又は２種以上組合せて媒体に含まれていてもよい。
【００３４】
好ましい塩基性媒体には、塩基性水媒体（塩基性物質を含む水）が含まれる。
【００３５】
媒体（又は媒体と塩基性物質との総量）の使用量（又は処理量）は、媒体の種類、媒体のｐＨなどに応じて選択でき、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、５０〜３００００重量部、好ましくは１００〜１００００重量部、さらに好ましくは１００〜５０００重量部程度であってもよい。
【００３６】
溶媒処理は、常温下で行ってもよく、加温下で行ってもよい。好ましくは加温下［例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１６０℃）、特に、９０〜１５０℃程度］で溶媒処理を行うことができる。なお、溶媒処理中において、常温下のみならず、加温下であっても、通常、不均一系が保持されている場合が多い。
【００３７】
また、溶媒処理方法は、連続方式（向流移動床など）、回分方式、これら両方式の併用の何れでも選択できる。そして、溶媒の種類、溶媒の使用量（供給量）、溶媒処理方式、溶媒処理温度などに加えて、さらに、溶媒のｐＨ、溶媒の処理量、溶媒処理時間などを最適に設定することにより特定のトリオキサン含有量（例えば、１００ｐｐｍ以下）のポリアセタール樹脂を効率よく得ることができる。
【００３８】
加熱処理（方式）としては、加熱下でのガス状流体による処理［例えば、空気通気加熱処理、不活性ガス（特に、窒素ガス）通気加熱処理、加熱水蒸気処理など］、真空加熱処理などが挙げられる。また、加熱処理装置としては、送風乾燥機（例えば、竪型通気回転乾燥機、回転型通気乾燥機、バンド型通気乾燥機、回分式通気乾燥機など）などを例示できる。
【００３９】
加熱処理温度（又は加熱処理装置の熱風の吹出し口温度）は、例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１６０℃）、通常、８０〜１５０℃、好ましくは１００〜１４５℃程度、さらに好ましくはトリオキサンの沸点以上の温度（例えば、１１５〜１４５℃）であってもよい。また、加熱時間（加熱接触時間）は、１０分〜２０時間、好ましくは３０分〜１０時間、さらに好ましくは１〜８時間程度であってもよい。そして、前記加熱温度や加熱時間に加えて、さらに、風量などを最適に設定することにより、特定のトリオキサン含有量（例えば、１００ｐｐｍ以下）のポリアセタール樹脂を効率よく得ることができる。
【００４０】
溶媒処理および加熱処理は、それぞれ単独で行ってもよく、組み合わせて行ってもよい。なお、溶媒処理および加熱処理を組み合わせる場合、その処理の順序は、限定されない。例えば、溶媒処理したのち加熱処理してもよく、加熱処理したのち溶媒処理してもよい。
【００４１】
前記樹脂組成物において、好ましいポリアセタール樹脂は、（i）加熱下［例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１５０℃程度）］での水媒体又はアルコール含有水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂（特にポリアセタール共重合体）、（ii）加熱下［例えば、８０℃以上（例えば、８０〜１５０℃程度）］での塩基性水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂（特にポリアセタール共重合体）である。
【００４２】
なお、溶媒処理及び／又は加熱処理は、ポリアセタール樹脂中のトリオキサン含有量を低減できれば、ポリアセタール樹脂組成物の調製のいずれの段階で行ってもよい。例えば、（ａ）上記のようにポリアセタール樹脂（前記添加剤を予め含むポリアセタール樹脂を含む）に対して行ってもよく、（ｂ）安定剤などを含むポリアセタール樹脂組成物（例えば、ペレット状組成物）に対して行ってもよく、（ｃ）これらを組み合わせて行ってもよい。
【００４３】
調製方法（ｂ）では、ポリアセタール樹脂組成物に対して前記溶媒処理及び／又は加熱処理を行って、最終的に特定のトリオキサン含有量のポリアセタール樹脂組成物を調製してもよい。具体的態様としては、例えば、溶媒処理及び／又は加熱処理されていてもよいポリアセタール樹脂と安定剤と（必要に応じて他の添加剤と）を、押出機により溶融混合し、押出して樹脂組成物（特にペレット）を調製したのち、さらに、得られた組成物（特に、ペレット状組成物）に対して、前記媒体処理及び／又は加熱処理を行う調製方法などが挙げられる。
【００４４】
また、本発明で使用するポリアセタール樹脂は、前記トリオキサン含有量に加えて、さらに、ヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量、不安定末端基量などの末端基を特定の割合で含むポリアセタール樹脂（通常、ポリアセタール共重合体又はポリアセタールコポリマー）であってもよい。このような末端基を特定の割合で有するポリアセタール樹脂を使用すると、より一層ホルムアルデヒドの発生量を低減できる。なお、本明細書において、「ヘミホルマール末端基」とは、ポリアセタール共重合体の末端（及び側鎖）に位置するヒドロキシメトキシ基（−ＯＣＨ2ＯＨ）を意味し、「ヘミアセ夕―ル末端基」と同じである。
【００４５】
ヘミホルマール末端基量は、ポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）１ｋｇに対して、２ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０１〜１．６ｍｍｏｌ）の範囲から選択でき、例えば、１．５ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０５〜１．３ｍｍｏｌ）、好ましくは１．２ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０５〜１．１ｍｍｏｌ）、さらに好ましくは１．０ｍｍｏｌ以下（例えば、０．０５〜０．８ｍｍｏｌ）、特に０．７ｍｍｏｌ以下（例えば、０．１〜０．７ｍｍｏｌ）程度であってもよい。なお、ヘミホルマール末端基量は、通常、1Ｈ−ＮＭＲ測定により求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法などを用いて定量することができる。
【００４６】
ホルミル末端基量は、ポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）１ｋｇに対して、２ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜１．６ｍｍｏｌ）の範囲から選択でき、例えば、１．５ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜１．３ｍｍｏｌ）、好ましくは１．２ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜１．１ｍｍｏｌ）、さらに好ましくは１．０ｍｍｏｌ以下（例えば、０〜０．８ｍｍｏｌ）程度であってもよい。なお、ホルミル末端基（ＨＣＯ−）量は、前記ヘミホルマール末端基と同様に、通常、1Ｈ−ＮＭＲ測定によりホルミルオキシ末端基（ＨＣＯＯ−）量として求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法などを用いてヘミホルマール末端基と同時に定量することができる。
【００４７】
ヘミアセタール末端基とホルミル末端基との割合（すなわち、前記ヘミアセタール末端基量とホルミル末端基量との割合）は、前者／後者（モル比）＝１００／０〜５／９５、好ましくは１００／０〜１０／９０、さらに好ましくは９０／１０〜１５／８５、特に８５／１５〜１５／８５程度である場合が多い。
【００４８】
不安定末端基量は、ポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）全体に対して、１．０重量％以下（例えば、０．０１〜０．９重量％）の範囲から選択でき、例えば、０．８重量％以下（例えば、０．０１〜０．６重量％）、好ましくは０．５重量％以下（例えば、０．０１〜０．４重量％）、さらに好ましくは０．４重量％以下（例えば、０．０１〜０．３重量％）、特に０．２５重量％以下（例えば、０．０１〜０．２５重量％）程度であってもよい。なお、不安定末端基量は、ポリアセタール共重合体１ｇを、０．５％（体積％）の水酸化アンモニウムを含む５０％（体積％）メタノール水溶液１００ｍｌとともに耐圧密閉容器に入れ、１８０℃で４５分間加熱処理した後、冷却開封して得られる溶液中に分解溶出したホルムアルデヒド量を定量し、ポリアセタール共重合体に対する重量％で表したポリマーの品質に関する指標である。
【００４９】
なお、このような末端基を有するポリアセタール樹脂（ポリアセタール共重合体）は、例えば、重合成分（オキシメチレン基を構成するモノマー、及び共重合成分）中の不純物（水、メタノール、ギ酸など）を少なくする（特に、重合成分中の水分量を２０ｐｐｍ以下、特に１０ｐｐｍ以下にして）などの方法により、製造プロセスの選択およびその製造条件の最適化、あるいはこれらの製造方法を組み合わせることにより製造できる。
【００５０】
［安定剤］
本発明では、トリオキサン含有量が小さいポリアセタール樹脂を使用するとともに、このような特定のトリオキサン濃度のポリアセタール樹脂と、特定の安定剤とを組み合わせることにより、相乗的に、ポリアセタール樹脂組成物（及びその成形品）からのトリオキサン溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物量を極めて低レベルに抑制できる。また、本発明では、潜在的なホルムアルデヒド発生源となりうるトリオキサンの含有量が極めて小さいポリアセタール樹脂を使用するのでホルムアルデヒドの発生も抑制できる。特に、安定剤を、少なくともホルムアルデヒド抑制剤で構成する場合には、トリオキサンの溶出及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生に加え、ポリアセタール樹脂組成物（およびその成形品）から発生するホルムアルデヒドも著しく低減できる。そのため、安定剤は、少なくともホルムアルデヒド抑制剤で構成するのが好ましい。
【００５１】
安定剤は、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、および耐熱安定剤から選択された少なくとも１種で構成されている。
【００５２】
（酸化防止剤）
酸化防止剤には、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、アミン系酸化防止剤［フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、４，４′−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンなど］、リン系酸化防止剤（トリフェニルホスファイトなどのホスファイト系化合物、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートなどのトリフェニルホスフェート系化合物、ジホスフォナイト系化合物、次亜リン酸金属塩など）、イオウ系酸化防止剤（ジラウリルチオジプロピオネートなど）、ハイド口キノン系酸化防止剤（２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなど）、キノリン系酸化防止剤（６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなど）などが含まれる。酸化防止剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。なお、ヒンダードアミン系化合物は、種類にもよるが、後述するように、耐候安定剤としての機能も有している。これらの酸化防止剤のうち、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物が好ましく、酸化防止剤は、通常、ヒンダードフェノール系化合物で構成されている場合が多い。
【００５３】
（ヒンダードフェノール系化合物）
ヒンダードフェノール系化合物には、慣用のフェノール系酸化防止剤、例えば、単環式ヒンダードフェノール化合物（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなど）、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフェノール化合物［２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのＣ1-10アルキレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのＣ2-10アルケニレン又はジエニレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどのＣ6-20アリーレン又はアラルキレンビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのイオウ原子を有する基で連結されたビス（ｔ−ブチルフェノール）類など］、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフェノール化合物［ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−２−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートなどのＣ2-10アルキレンカルボニルオキシ基を有するｔ−ブチルフェノール；１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などの脂肪酸のポリオールエステルで連結されたビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどのヘテロ環基とＣ2-10アルキレンカルボニルオキシ基とを有するビス乃至テトラキス（ｔ−ブチルフェノール）類；２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレートなどのＣ3-10アルケニルカルボニルオキシ基を有するｔ−アルキルフェノール（例えば、ｔ−ブチルフェノール及びｔ−ペンチルフェノールなど）；ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートなどのホスホン酸エステル基を有するヒンダードフェノール化合物；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシジヒド口シンナムアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレートなどのアミド単位を有するヒンダードフェノール化合物など）などが含まれる。中でも、ｔ−ブチル（特に複数のｔ−ブチル）基を有するフェノール化合物（特に複数のｔ−ブチルフェノール部位を有する化合物）が好ましい。ヒンダードフェノール系化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
（ヒンダードアミン系化合物）
ヒンダードアミン系化合物としては、立体障害性基を有するピペリジン誘導体、例えば、エステル基含有ピペリジン誘導体［４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの脂肪族アシルオキシピペリジン（Ｃ2-20脂肪族アシルオキシ−テトラメチルピペリジンなど）；４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどの芳香族アシルオキシピペリジン（Ｃ7-11芳香族アシルオキシテトラメチルピペリジンなど）；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギザレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートなどの脂肪族ジ又はトリカルボン酸−ビス又はトリスピペリジルエステル（Ｃ2-20脂肪族ジカルボン酸−ビスピペリジルエステルなど）；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレートなどの芳香族ジ乃至テトラカルボン酸−ビス乃至テトラキスピペリジルエステル（芳香族ジ又はトリカルボン酸−ビス又はトリスピペリジルエステルなど）など］、エーテル基含有ピペリジン誘導体［４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ1-10アルコキシピペリジン（Ｃ1-6アルコキシ−テトラメチルピペリジンなど）；４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ5-8シクロアルキルオキシピペリジン；４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ6-10アリールオキシピペリジン；４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルオキシピペリジン；１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタンなどのアルキレンジオキシビスピペリジン（Ｃ1-10アルキレンジオキシビスピペリジンなど）など］、アミド基含有ピペリジン誘導体［４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのカルバモイルオキシピペリジン；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメートなどのカルバモイルオキシ置換アルキレンジオキシ−ビスピペリジンなど］などが挙げられる。また、高分子量のピペリジン誘導体重縮合物（コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ｛６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミノ］ヘキサメチレン［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝など）などが含まれる。ヒンダードアミン系化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５５】
（ホルムアルデヒド抑制剤）
ホルムアルデヒド抑制剤としては、（a）塩基性窒素化合物、（b）活性メチレン化合物、（c）ポリフェノール系化合物などの活性水素含有化合物が挙げられる。ホルムアルデヒド抑制剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５６】
（a）塩基性窒素化合物
塩基性窒素化合物としては、アミノトリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物、アミノアルコール系化合物、イミド系化合物、イミダゾール系化合物及びアミド系化合物が挙げられる。
【００５７】
アミノトリアジン系化合物には、メラミン系化合物｛例えば、メラミン、メラミン縮合体（メラム、メレム、メロン）、ビスメラミン系化合物（ＷＯ００／１７１７１号公報、特開昭６１−２７１３４６号公報に記載の化合物など）、メラミン樹脂（メラミンホルムアルデヒド樹脂）、Ｎ−ヒドロキシアリールアルキルメラミン系化合物［Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−モノ乃至ヘキサキス（ｏ，ｍ及び／又はｐ−ヒドロキシフェニルメチル）メラミンなど］など｝、グアナミン系化合物が含まれる。
【００５８】
グアナミン系化合物としては、脂肪族グアナミン系化合物［モノグアナミン類（バレログアナミン、カプログアナミン、ヘプタノグアナミン、カプリログアナミン、ステアログアナミンなど）、アルキレンビスグアナミン類（サクシノグアナミン、グル夕ログアナミン、アジポグアナミン、ピメログアナミン、スベログアナミン、アゼログアナミン、セバコグアナミンなど）］、脂環族グアナミン系化合物［モノグアナミン類（シクロヘキサンカルボグアナミン、ノルボルネンカルボグアナミン、シクロヘキセンカルボグアナミン、ノルボルナンカルボグアナミン及びそれらの官能基置換体（アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、クミル基、ヒドロキシフェニル基などの官能基がシクロアルカン残基に１〜３個置換した誘導体など）など］、芳香族グアナミン系化合物［モノグアナミン類（ベンゾグアナミン及びその官能基置体（アルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、クミル基、ヒドロキシフェニル基などの官能基がベンゾグアナミンのフェニル残基に１〜５個置換した誘導体など：例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−トルグアナミン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシログアナミン、ｏ−，ｍ−又はｐ−フェニルベンゾグアナミン、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシベンゾグアナミン、４−（４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾグアナミン、ｏ−，ｍ−又はｐ−ニトリルベンゾグアナミン、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾグアナミンなど）、α−又はβ−ナフトグアナミン及びそれらの官能基置換誘導体、ポリグアナミン類（フ夕ログアナミン、イソフタログアナミン、テレフタログアナミン、ナフタレンジグアナミン、ビフェニレンジグアナミンなど）、アラルキル又はアラルキレングアナミン類（フェニルアセトグアナミン、β−フェニルプロピオグアナミン、ｏ−、ｍ−又はｐ−キシリレンビスグアナミンなど）など）］、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物［アセタール基含有グアナミン類（２，４−ジアミノ−６−（３，３−ジメトキシプロピル−ｓ−トリアジンなど）、ジオキサン環含有グアナミン類｛［２−（４’−６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−１，３−ジオキサン、［２−（４’−６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］−４−エチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンなど｝、テトラオキソスピロ環含有グアナミン類（ＣＴＵ−グアナミン、ＣＭＴＵ−グアナミンなど）、イソシアヌル環含有グアナミン類（１，３，５−トリス［２−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）エチル］イソシアヌレート、１，３，５−トリス［３−（４’，６’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−２’−イル）プロピル］イソシアヌレートなど）、イミダゾイル環含有グアナミン類（特開平６−１７９６７１号公報、特開平７−１０８７１号公報記載のグアナミン化合物など）、イミダゾール環含有グアナミン類（特開昭４７−４１１２０号公報、特開平３−２８４６７５号公報、特開平７−３３７６６号公報記載のグアナミン化合物など）、特開２０００−１５４１８１号公報記載のグアナミン化合物など）などが挙げられる。また、上記のメラミン、メラミン誘導体、グアナミン系化合物のアルコキシメチル基がアミノ基に置換した化合物［例えば、モノ乃至ヘキサメトキシメチルメラミン、モノ乃至テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、モノ乃至オクタメトキシメチルＣＴＵ−グアナミンなど］なども含まれる。
【００５９】
グアニジン系化合物には、シアノグアニジン、クレアチニン系化合物（クレアチニンなど）などが含まれる。
【００６０】
尿素系化合物には、鎖状尿素系化合物［ビウレア系化合物（ビウレアなど）、ビウレット、尿素とホルムアルデヒドとの縮合体（ホルム窒素）、ポリアルキレン又はアリーレン尿素（ポリノナメチレン尿素など）など］、環状尿素系化合物［ヒダントイン類（ヒダントイン、５−メチルヒダントイン、５−エチルヒダントイン、５−イソプロピルヒダントイン、５−フェニルヒダントイン、５−ベンジルヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイン、５，５−ペンタメチレンヒダントイン、５−メチル−５−フェニルヒダントイン、５，５−ジフェニルヒダントイン、５−（ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシフェニル）ヒダントイン、５−（ｏ−、ｍ−又はｐ−アミノフェニル）ヒダントイン、アラントイン、５−メチルアラントイン、アラントインの金属塩（Ａｌ塩：アラントインジヒドロキシアルミニウム塩など）、クロチリデンジウレア、アセチレン尿素、モノ乃至テトラアルコキシメチルグリコールウリル（モノ乃至テトラメトキシメチルグリコールウリルなど）、尿酸、ウラゾールなど）などが含まれる。
【００６１】
ヒドラジン系化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジン誘導体（ヒドラゾン、カルボン酸ヒドラジドなど）が例示でき、カルボン酸ヒドラジド系化合物が好ましい。例えば、脂肪族カルボン酸ヒドラジド系化合物［モノカルボン酸ヒドラジド類（ラウリン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、１２−ヒドロキシステアリン酸ヒドラジド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ヒドラジドなど）、ポリカルボン酸ヒドラジド類（コハク酸モノ又はジヒドラジド、グルタル酸モノ又はジヒドラジド、アジピン酸モノ又はジヒドラジド、ピメリン酸モノ又はジヒドラジド、スベリン酸モノ又はジヒドラジド、アゼライン酸モノ又はジヒドラジド、セバシン酸モノ又はジヒドラジド、ドデカン二酸モノ又はジヒドラジド、ヘキサデカン二酸モノ又はジヒドラジド、エイコサン二酸モノ又はジヒドラジド、７，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボヒドラジドなど）など］、脂環族カルボン酸ヒドラジド系化合物［モノカルボン酸ヒドラジド類（シクロヘキサンカルボン酸ヒドラジドなど）、ポリカルボン酸ヒドラジド類（ダイマー酸モノ又はジヒドラジド、トリマー酸モノ乃至トリヒドラジド、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジドなど）など］、芳香族カルボン酸ヒドラジド系化合物［モノカルボン酸ヒドラジド類（安息香酸ヒドラジド及びその官能基置体（アルキル基、ヒドロキシ基、アセトキシ基、アミノ基、アセトアミノ基、ニトリル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、クミル基、ヒドロキシフェニル基などの官能基がベンゾグアナミンのフェニル残基に１〜５個置換した誘導体：例えば、ｏ−，ｍ−又はｐ−メチル安息香酸ヒドラジド、２，４−、３，４−、３，５−又は２，５−ジメチル安息香酸ヒドラジド、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ｏ−，ｍ−又はｐ−アセトキシ安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−アセトキシ−３−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−フェニル安息香酸ヒドラジド、４−（４’−フェニル）安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル安息香酸ヒドラジド、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル安息香酸ヒドラジドなど）、α−又はβ−ナフトエ酸ヒドラジド及びそれらの官能基置換体（例えば、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジドなど）、ポリカルボン酸ヒドラジド類（イソフタル酸モノ又はジヒドラジド、テレフタル酸モノ又はジヒドラジド、１，４−又は２，６−ナフタレンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、３，３’−、３，４’−又は４，４’−ジフェニルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルエーテルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルメタンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルエタンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェノキシエタンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルスルホンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、ジフェニルケトンジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、４，４’’−夕ーフェニルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、４，４’’’−クォー夕ーフェニルジカルボン酸モノ又はジヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸モノ乃至トリヒドラジド、ピロメリット酸モノ乃至テトラヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸モノ乃至テトラヒドラジドなど）など）］、ヘテロ原子含有カルボン酸ヒドラジド系化合物［ジオキサン環含有カルボン酸ヒドラジド類（５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチル）−１，３−ジオキサンのモノ又はジヒドラジドなど）、テトラオキソスピロ環含有カルボン酸ヒドラジド類（３，９−ビス（２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジド、３，９−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジド、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−カルボキシメチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジド、３，９−ビス（１，１−ジメチル−１−メトキシカルボニルメチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンのモノ又はジヒドラジドなど）、イソシアヌル環含有カルボン酸ヒドラジド類（１，３，５−トリス［２−カルボキシエチル］イソシアヌレートのモノ乃至トリヒドラジド、１，３，５−トリス（３−カルボキシプロピル）イソシアヌレートのモノ乃至トリヒドラジドなど）、ヒダントイン環含有カルボン酸ヒドラジド類（１，３−ビス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントインなど）、米国特許４４６５８３０号公報、米国特許４５４４７３３号公報、特開平３−１９３７５３号公報、特開昭５８−１３１９５３号公報、特開昭５９−２４７１４号公報、特開昭５９−６７２５６号公報、特開昭６０−１７８８５１号公報及び特開昭６１−１８３３１６号公報に記載されているカルボン酸ヒドラジドなど］、ポリマー型カルボン酸ヒドラジド系化合物［架橋体であってよいポリ（メタ）アクリル酸ヒドラジドの単独又は共重合体（オレフィン共重合体、ビニルモノマー共重合体、スチレン共重合体ジビニルベンゼン架橋体、ビス（メタ）アクリル酸エステル架橋体など）など：特開昭５３−１４２４９６号公報、特開昭５４−２１４９３号公報、特開昭５４−４３２５４号公報、特開昭５５−１４５５２９号公報、特開昭５６−２３０６号公報、特開昭５６−１０５９０５号公報、特開昭５８−６９２３２号公報、特開昭６３−４９３００号公報記載の重合体、市販の「アミノポリアクリルアミドＡＰＡ」（大塚化学（株）製）、米国特許３５７４７８６号公報記載の共重合体など］などが例示される。
【００６２】
アミノ酸系化合物には、アミノ酸類などが含まれる。アミノ酸類としては、α−アミノ酸、β−アミノ酸、γ−アミノ酸、δ−アミノ酸などが例示できる。α−アミノ酸としては、モノアミノモノカルボン酸類（グリシン、アラニン、バリン、ノルバリン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、ジヨードチロシン、スリナミン、トレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、メチオニン、シスチン、システイン、シトルリン、α−アミノ酪酸、ヘキサヒドロピコリン酸、テアニン、ｏ−チロシン、ｍ−チロシン、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンなど）、モノアミノジカルボン酸類（アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、ヘキサヒドロジピコリン酸、ヘキサヒドロキノリン酸など）、ジアミノモノカルボン酸類（リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジンなど）などが例示できる。β−アミノ酸、γ−アミノ酸、δ−アミノ酸としては、β−アラニン、β−アミノ酪酸、ヘキサヒドロシンコメロン酸、γ−アミノ酪酸、δ−アミノ−ｎ−吉草酸などが例示できる。これらのアミノ酸類は、Ｄ−体、Ｌ−体、ＤＬ−体の何れであってもよく、さらに、カルボルキシル基が金属塩化（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）、アミド化、ヒドラジド化、エステル化（メチルエステル、エチルエステルなど）されたアミノ酸誘導体も含まれる。
【００６３】
アミノアルコール系化合物には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられる。
【００６４】
イミド系化合物には、フタル酸イミド、トリメリット酸イミド、ピロメリット酸イミドなどが含まれる。
【００６５】
イミダゾール系化合物には、アルキルイミダゾール類（２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾールなど）、アリールイミダゾール類（２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾールなど）、ビスイミダゾール類（２，２’−ビスイミダゾールなど）、アルキレンビスイミダゾール類［テトラメチレン−１，４−ビス（２−イミダゾール）など］、アリーレンビスイミダゾール類［１，３−フェニレン−ビス（２−イミダゾール）、１，４−フェニレン−ビス（２−イミダゾール）など］、イミダゾールの尿素誘導体［Ｎ−［２−（２−メチル−１−イミダゾリル）エチル］尿素、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素など］などが含まれる。
【００６６】
アミド系化合物には、脂肪族カルボン酸アミド類（マロンアミド、アジピン酸アミド、セバシン酸アミド、ドデカン二酸アミドなど）、環状カルボン酸アミド類（ε−カプロラクタムなど）、芳香族カルボン酸アミド（安息香酸アミド、ｏ−、ｍ−又はｐ−アミノベンズアミド、イソフタル酸ジアミド、テレフタル酸アミドなど）、ポリアミド系化合物［例えば、ナイロン３（ポリβ−アラニン）、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６−６１０、ナイロン９Ｔなどのポリアミド系樹脂など］、ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリル酸アミド系樹脂［米国特許第５０１１８９０号公報に記載の重合体などの架橋体であってよいポリ（メタ）アクリル酸アミド単独又は共重合体など］、ポリ（ビニルラクタム）単独又は共重合体［ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）の単独又は共重合体（例えば、特開昭５５−５２３３８号公報、米国特許第３２０４０１４号公報に記載の単独又は共重合体など）など］、ポリ（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド）、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと他のビニルモノマーとの共重合体（例えば、特開２００１−２４７７４５号公報、特開２００１−１３１３８６号公報、特開平８−３１１３０２号公報、特開昭５９−８６６１４号公報、米国特許第５４５５０４２号公報、米国特許第５４０７９９６号公報、米国特許第５３３８８１５号公報に記載の単独又は共重合体など）などが挙げられる。
【００６７】
（b）活性メチレン化合物
活性メチレン化合物には、β−ジケトン化合物［β−ケト酸類［（シクロ）アルキルカルボニル酢酸、アリールカルボニル酢酸及びアラルキルカルボニル酢酸のエステル誘導体又は金属塩類（多価アルコールのエステル誘導体：例えば、ポリビニルアルコール単独又は共重合体のアセト酢酸エステル誘導体又はベンゾイル酢酸エステル誘導体、特開平１１−１１４０４１号公報記載のアセト酢酸基含有飽和ポリエステル系樹脂など）］、アセチルアセトン類（アセチルアセトン、１，３−アセトンジカルボン酸ジメチル、１，３−アセトンジカルボン酸ジアミド、ポリ−１，３−アセトンジカルボン酸エステルなど）、シクロヘキサン−１，３−ジオン、ジメドンなど］などが挙げられる。
【００６８】
（c）ポリフェノール系化合物
ポリフェノール系化合物には、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、変性フェノール樹脂（フェノールメラミン樹脂、フェノールアラルキルメラミン樹脂など）、ポリビニルフェノール単独重合体又は共重合体、タンニン類、カテキン類、リグニン類などが挙げられる。
【００６９】
なお、ホルムアルデヒド抑制剤（例えば、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物）は、層状物質、多孔性物質（ハイドロタルサイト、モンモリロナイト、シリカゲル、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セピオライト、スメクタイト、パリゴルスカイト、イモゴライト、ゼオライト、活性炭など）に担持されていてもよいし、包接化合物（α−、β−、γ−、又はδ−シクロデキストリンなど）に包接されていてもよい。
【００７０】
ホルムアルデヒド抑制剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００７１】
上記ホルムアルデヒド抑制剤の中でも、塩基性窒素化合物が好ましく、特に、アミノトリアジン系化合物（特に、芳香族グアナミン系化合物、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物などのグアナミン系化合物）、尿素系化合物（特に、鎖状尿素系化合物、環状尿素系化合物）、ヒドラジン系化合物（特に、脂肪族カルボン酸ヒドラジド系化合物、脂環族カルボン酸ヒドラジド系化合物、芳香族カルボン酸ヒドラジド系化合物、ヘテロ原子含有カルボン酸ヒドラジド系化合物、ポリマー型カルボン酸ヒドラジド系化合物などの有機カルボン酸ヒドラジド系化合物）、アミド系化合物（特に、ポリアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸アミド系樹脂などのアミド系樹脂）が好ましく用いられる。
【００７２】
（加工安定剤）
加工安定剤としては、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などのフッ素含有オリゴマーやフッ素系樹脂など）、ワックス類（ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス、エチレン共重合体ワックスなどのオレフィン共重合体ワックス、これらの部分酸化物又は混合物など）などが例示できる。
【００７３】
好ましい加工安定剤は、（ａ）長鎖脂肪酸又はその誘導体、（ｂ）ポリオキシアルキレングリコール、（ｃ）シリコーン系化合物であり、加工安定剤は、通常、これらの化合物から選択された少なくとも１種で構成されている場合が多い。
【００７４】
（ａ）長鎖脂肪酸又はその誘導体
長鎖脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。また、一部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。このような長鎖脂肪酸としては、炭素数１０以上の１価又は２価の脂肪酸、例えば、炭素数１０以上の１価の飽和脂肪酸［カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、べヘン酸、モンタン酸などのＣ10-34飽和脂肪酸（好ましくはＣ10-30飽和脂肪酸）など］、炭素数１０以上の１価の不飽和脂肪酸［オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸などのＣ10-34不飽和脂肪酸（好ましくはＣ10-30不飽和脂肪酸）など］、炭素数１０以上の２価の脂肪酸（二塩基性脂肪酸）［セバシン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、タプシア酸などの２価のＣ10-30飽和脂肪酸（好ましくは２価のＣ10-20飽和脂肪酸）、デセン二酸、ドデセン二酸などの２価のＣ10-30不飽和脂肪酸（好ましくは２価のＣ10-20不飽和脂肪酸）など］が例示できる。これらの脂肪酸は一種で又は二種以上組合せて使用できる。前記脂肪酸には、１つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に有する脂肪酸（例えぱ、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ飽和Ｃ10-26脂肪酸など）も含まれる。
【００７５】
長鎖脂肪酸の誘導体には、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドなどが含まれる。前記長鎖脂肪酸エステルとしては、その構造は特に制限されず、直鎖状又は分岐状脂肪酸エステルのいずれも使用でき、前記長鎖脂肪酸とアルコールとのエステル（モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルなどの１つ又は複数のエステル結合を有するエステルなど）が挙げられる。長鎖脂肪酸エステルを構成するアルコールは、その種類は特に制限されない。多価アルコールとしては、炭素数が２〜８程度、好ましくは２〜６程度の多価アルコール又はその重合体、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのＣ2-8アルキレングリコール（好ましくはＣ2-6アルキレングリコール）など）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン又はこれらの誘導体などのトリオール類、ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体などのテトラオール類、及びこれらの多価アルコール類の単独又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトールなど）などが例示できる。前記ポリアルキレングリコールの平均重合度は２以上（例えば、２〜５００）、好ましくは２〜４００（例えば、２〜３００）程度であり、平均重合度１６以上（例えば、２０〜２００程度）が好ましく、このようなポリオキシアルキレングリコールは、炭素数１２以上の脂肪酸とのエステルとして好適に使用される。好ましい多価アルコールは、平均重合度が２以上のポリアルキレングリコールである。これらの多価アルコールは一種で又は二種以上組合せて使用できる。
【００７６】
このような長鎖脂肪酸エステルの例としては、Ｃ14-34長鎖脂肪酸エステル、例えば、エチレングリコールモノ又はジパルミチン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジステアリン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジベヘン酸エステル、エチレングリコールモノ又はジモンタン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリパルミチン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリステアリン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリベヘン酸エステル、グリセリンモノ乃至トリモンタン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラステアリン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラベヘン酸エステル、ペンタエリスリトールモノ乃至テトラモンタン酸エステル、ポリグリセリントリステアリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミチン酸エステル、ペンタエリスリトールモノウンデシル酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）のモノラウレート、モノパルミテート、モノステアレート、モノベヘネート、モノモンタネート、ジラウレート、ジパルミテート、ジステアレート、ジベヘネート、ジモンタネート、ジオレート、ジリノレートなどが挙げられる。
【００７７】
前記脂肪酸アミドとしては、前記長鎖脂肪酸（１価又は２価の長鎖脂肪酸）とアミン類（モノアミン、ジアミン、ポリアミン類など）との酸アミド（モノアミド、ビスアミドなど）が使用できる。モノアミドとしては、例えば、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキン酸アミド、べヘン酸アミド、モンタン酸アミドなどの飽和脂肪酸の第１級酸アミド、オレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸の第１級酸アミド、ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミドなどの飽和及び／又は不飽和脂肪酸とモノアミンとの第２級酸アミドなどが例示できる。好ましい脂肪酸アミドはビスアミドである。前記ビスアミドにはＣ1-6アルキレンジアミン（特にＣ1-2アルキレンジアミン）と前記脂肪酸とのビスアミドなどが含まれ、その具体例としては、Ｃ14-34長鎖脂肪酸アミド、例えば、エチレンジアミン−ジパルミチン酸アミド、エチレンジアミン−ジステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、ヘキサメチレンジアミン−ジステアリン酸アミド、エチレンジアミン−ジベヘン酸アミド、エチレンジアミン−ジモンタン酸アミド、エチレンジアミン−ジオレイン酸アミド、エチレンジアミン−ジエルカ酸アミドなどが挙げられ、さらにエチレンジアミン−（ステアリン酸アミド）オレイン酸アミドなどのアルキレンジアミンのアミン部位に異なるアシル基が結合した構造を有するビスアミドなども使用できる。前記酸アミドにおいて、酸アミドを構成する脂肪酸は飽和脂肪酸であるのが好ましい。
【００７８】
これらの長鎖脂肪酸又はその誘導体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００７９】
（ｂ）ポリオキシアルキレングリコール
前記ポリオキシアルキレングリコールには、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどのＣ2-6アルキレングリコール（好ましくはＣ2-4アルキレングリコール）など）の単独重合体、共重合体、及びそれらの誘導体などが含まれる。具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリＣ2-6オキシアルキレングリコール（好ましくはポリＣ2-4オキシアルキレングリコール）、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体（ランダム又はブロック共重合体など）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノブチルエーテルなどの共重合体類が挙げられる。好ましいポリオキシアルキレングリコールは、オキシエチレン単位を有する重合体、例えば、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体及びそれらの誘導体などである。また、前記ポリオキシアルキレングリコールの数平均分子量は、３×１０2〜１×１０6（例えば、５×１０2〜５×１０5）、好ましくは１×１０3〜１×１０5（例えば、１×１０3〜５×１０4）程度である。
【００８０】
ポリオキシアルキレングリコールは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８１】
（ｃ）シリコーン系化合物
シリコーン系化合物には、ポリオルガノシロキサンなどが含まれる。ポリオルガノシロキサンとしてはジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（例えば、メチルフェニルシロキサンなど）、ジアリールシロキサン（例えば、ジフェニルシロキサンなど）などの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）又は共重合体などが例示できる。ポリオルガノシロキサンは、オリゴマーであってもよい。また、ポリオルガノシロキサンには、分子末端や主鎖に、エポキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基又は置換アミノ基（ジアルキルアミノ基など）、エーテル基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などの置換基を有する変性ポリオルガノシロキサン（例えば、変性シリコーン）なども含まれる。これらのシリコーン系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８２】
（耐熱安定剤）
前記耐熱安定剤には、（ａ）有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、（ｂ）アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、（ｃ）ホスフィン系化合物、（ｄ）ハイドロタルサイト、（ｅ）ゼオライトなどが含まれる。
【００８３】
（ａ）有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩
有機カルボン酸としては、ｐＫａが３．６以上のカルボキシル基含有化合物が挙げられ、このような化合物には、特開２０００−２３９４８４号公報に記載の有機カルボン酸などが含まれる。
【００８４】
有機カルボン酸金属塩としては、有機カルボン酸と金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋなどのアルカリ金属；Ｍｇ，Ｃａなどのアルカリ土類金属；Ｚｎなどの遷移金属など）との塩が挙げられる。
【００８５】
前記有機カルボン酸金属塩を構成する有機カルボン酸は、低分子又は高分子のいずれであってもよく、前記長鎖脂肪酸の項で例示した長鎖飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸などの他、炭素数１０未満の低級の飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体なども使用できる。また、これらの脂肪族カルボン酸はヒドロキシル基を有していてもよい。前記低級の飽和脂肪族カルボン酸としては、飽和Ｃ1-9モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、カプリル酸など）、飽和Ｃ2-9ジカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸など）、及びこれらのオキシ酸（グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、クエン酸など）などが例示できる。
【００８６】
低級の不飽和脂肪族カルボン酸としては、不飽和Ｃ3-9モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸など］、不飽和Ｃ4-9ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）、及びこれらのオキシ酸（プロピオール酸など）などが例示できる。
【００８７】
また、不飽和脂肪族カルボン酸の重合体としては、重合性不飽和カルボン酸［α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸などの重合性不飽和モノカルボン酸、重合性不飽和多価カルボン酸（イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など）、前記多価カルボン酸の酸無水物又はモノエステル（マレイン酸モノエチルなどのモノＣ1-10アルキルエステルなど）など］とオレフィン（エチレン、プロピレンなどのα−Ｃ2-10オレフィンなど）との共重合体などが挙げられる。
【００８８】
これらの有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００８９】
好ましい有機カルボン酸は、オレフィン類と（メタ）アクリル酸との共重合体、オキシ酸（グリコール酸、乳酸、１２−ヒドロキシステアリン酸）などである。
【００９０】
好ましい有機カルボン酸金属塩は、アルカリ（土類）金属有機カルボン酸塩（酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど）、アイオノマー樹脂（前記重合性不飽和多価カルボン酸とオレフィンとの共重合体に含有されるカルボキシル基の少なくとも一部がアルカリ（土類）金属、亜鉛などの金属イオンにより中和されている樹脂）などである。前記アイオノマー樹脂は、例えば、ＡＣＬＹＮ（アライド・シグナル社製）、ハイミラン（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン（デュポン社製）などとして市販されている。
【００９１】
（ｂ）アルカリ又はアルカリ土類金属化合物
アルカリ又はアルカリ土類金属化合物には、ＣａＯ、ＭｇＯなどの金属酸化物、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2などの金属水酸化物、金属無機酸塩（Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3などの金属炭酸塩、ホウ酸塩やリン酸塩などの無機酸塩など）などの無機化合物が含まれ、特に、金属酸化物及び金属水酸化物が好ましい。前記化合物のうち、アルカリ土類金属化合物が好ましい。
【００９２】
これらのアルカリ又はアルカリ土類金属化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９３】
（ｃ）ホスフィン系化合物
ホスフィン系化合物には、アルキルホスフィン（例えば、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィンなどのトリＣ1-10アルキルホスフィンなど）、シクロアルキルホスフィン（例えば、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリＣ5-12シクロアルキルホスフィンなど）、アリールホスフィン（例えば、トリフェニルホスフィン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、ジ−ｐ−トリルフェニルホスフィン、トリ−ｍ−アミノフェニルホスフィン、トリ−２，４−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−２，４，６−トリメチルフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィンなどのトリＣ6-12アリールホスフィンなど）、アラルキルホスフィン（例えば、トリ−ｏ−アニシルホスフィン、トリ−ｐ−アニシルホスフィンなどのトリＣ6-12アリールＣ1-4アルキルホスフィンなど）、アリールアルケニルホスフィン（例えば、ジフェニルビニルホスフィン、アリルジフェニルホスフィンなどのジＣ6-12アリールＣ2-10アルケニルホスフィンなど）、アリールアラルキルホスフィン（例えば、ｐ−アニシルジフェニルホスフィンなどのジＣ6-12アリール（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンやジ−ｐ−アニシルフェニルホスフィンなどのＣ6-12アリールジ（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンなど）、アルキルアリールアラルキルホスフィン（例えば、メチルフェニル−ｐ−アニシルホスフィンなどのＣ1-10アルキルＣ6-12アリール（Ｃ6-12アリールＣ1-4アルキル）ホスフィンなど）、ビスホスフィン類［例えば、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンなどのビス（ジＣ6-12アリールホスフィノ）Ｃ1-10アルカン］などが例示できる。これらのホスフィン化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９４】
（ｄ）ハイドロタルサイト
ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。
【００９５】
［Ｍ2+1-xＭ3+x（ＯＨ）2］x+［Ａn-x/nｍＨ2Ｏ］x-
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+などの２価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの３価金属イオンを示す。Ａn-はＣＯ32-、ＯＨ-、ＨＰＯ42-、ＳＯ42-などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である。）
これらのハイドロタルサイトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９６】
なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。
【００９７】
（ｅ）ゼオライト
ゼオライトとしては、特に制限されないが、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。
【００９８】
これらのゼオライトは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９９】
前記耐熱安定剤は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。特に、ホルムアルデヒド抑制剤としての前記塩基性窒素含有化合物と、ホスフィン化合物、有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ハイドロタルサイト、及びゼオライトから選択された少なくとも一種とを組み合わせて用いると、ごく少量であっても、樹脂組成物に対して高い耐熱安定性を付与することができる。
【０１００】
（安定剤の割合）
安定剤の割合は、その種類に応じて選択できる。例えば、酸化防止剤（特に、ヒンダードフェノール系化合物及び／又はヒンダードアミン系化合物）の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜３重量部、さらに好ましくは０．０１〜２重量部程度である。
【０１０１】
ホルムアルデヒド抑制剤の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．０１〜５重量部（例えば、０．０１〜２重量部）、特に０．０２〜５重量部（例えば、０．０２〜２重量部）程度である。
【０１０２】
加工安定剤の割合は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部（例えば、０．０３〜３重量部）程度、特に０．０３〜２重量部程度である。
【０１０３】
耐熱安定剤の割合は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００１〜５重量部（特に０．０１〜２重量部）程度の範囲から選択できる
また、各安定剤（酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤又は耐候安定剤）と、ホルムアルデヒド抑制剤との割合は、前者／後者（重量比）＝９９／１〜１／９９、好ましくは９８／２〜２／９８、さらに好ましくは９５／５〜１０／９０程度であってもよい。
【０１０４】
［他の添加剤］
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、慣用の添加剤、例えば、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤、消臭剤（アミン系化合物消臭剤など）、核剤（タルク、ボロンナイトライドなど）、帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、抗菌剤、抗カビ剤、芳香剤、発泡剤、相容化剤、物性改良剤（ホウ酸又はその誘導体など）、香料、各種ポリマー［ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリＤ，Ｌ−又はＤ／Ｌ−乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（グリコール酸／乳酸）共重合体などの脂肪族ポリエステルの単独又は共重合体など）など］を含んでいてもよい。これらのうち、特に、耐候安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤が好ましい。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて添加してもよい。
【０１０５】
（耐候（光）安定剤）
耐侯（光）安定剤としては、（ａ）ベンゾトリアゾール系化合物、（ｂ）ベンゾフェノン系化合物、（ｃ）芳香族ベンゾエート系化合物、（ｄ）シアノアクリレート系化合物、（ｅ）シュウ酸アニリド系化合物、（ｆ）ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物、（ｇ）ヒンダードアミン系化合物などが挙げられる。
【０１０６】
前記（ａ）ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジイソアミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアルキル（Ｃ1-6アルキル）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類；２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアラルキル（又はアリール）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類；２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのヒドロキシル基及びアルコキシ（Ｃ1-12アルコキシ）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類などが挙げられる。好ましいベンゾトリアゾール系化合物は、ヒドロキシル基及びＣ3-6アルキル基置換Ｃ6-10アリール（特にフェニル）基を有するベンゾトリアゾール類、ならびにヒドロキシル基及びＣ6-10アリール−Ｃ1-6アルキル（特に、フェニル−Ｃ1-4アルキル）基置換アリール基を有するベンゾトリアゾール類などである。
【０１０７】
前記（ｂ）ベンゾフェノン系化合物としては、複数のヒドロキシル基を有するベンゾフェノン類（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジ乃至テトラヒドロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノンなどのヒドロキシル基及びヒドロキシル置換アリール又はアラルキル基を有するベンゾフェノン類など）；ヒドロキシル基及びアルコキシ（Ｃ1-16アルコキシ）基を有するベンゾフェノン類（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノンなど）などが挙げられる。好ましいベンゾフェノン系化合物は、ヒドロキシル基と共にヒドロキシル基置換Ｃ6-10アリール（又はＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル）基を有するベンゾフェノン類、特に、ヒドロキシル基とともにヒドロキシル基置換フェニルＣ1-2アルキル基を有するベンゾフェノン類などである。
【０１０８】
前記（ｃ）芳香族ベンゾエート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのアルキルフェニルサリシレート類などが挙げられる。
【０１０９】
前記（ｄ）シアノアクリレート系化合物としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノ基含有ジフェニルアクリレート類などが挙げられる。
【０１１０】
前記（ｅ）シュウ酸アニリド系化合物としては、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’−（２−エトキシ−フェニル）シュウ酸ジアミドなどの窒素原子上に置換されていてもよいフェニル基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
【０１１１】
前記（ｆ）ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−ペントキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのジＣ6-15アリール−（ヒドロキシ−Ｃ1-20アルコキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのジＣ6-15アリール−（ヒドロキシ−Ｃ6-10アリールＣ1-4アルキルオキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン類；２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ブトキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−ｐ−トリル−６−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヘキシルオキシエトキシ）フェニル）−１，３，５−トリアジンなどのジＣ6-15アリール−（ヒドロキシ−Ｃ1-10アルコキシエトキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン類などが挙げられる。
【０１１２】
前記（ｇ）ヒンダードアミン系化合物としては、前記酸化防止剤の項で例示の化合物などが挙げられる。
【０１１３】
耐候（光）安定剤は、単独で用いてもよく、同種又は異種の化合物を、２種以上組み合わせて使用してもよい。耐候安定剤は、ヒンダードアミン系化合物（ｇ）と、他の耐侯（光）安定剤（ａ）〜（ｆ）から選択された少なくとも一種とを併用するのが好ましく、特に、ベンゾトリアゾール系化合物（ａ）と、ヒンダードアミン系化合物（ｆ）とを併用するのが好ましい。ヒンダードアミン系化合物と、他の耐候安定剤（特にベンゾトリアゾール系化合物）との割合は、例えば、前者／後者（重量比）＝０／１００〜８０／２０、好ましくは１０／９０〜７０／３０、さらに好ましくは２０／８０〜６０／４０程度である。
【０１１４】
耐侯（光）安定剤の含有量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０〜５重量部（例えば、０．０１〜５重量部）、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部程度であってもよい。
【０１１５】
（耐衝撃性改良剤）
耐衝撃性改良剤又は低光沢性付与剤としては、アクリル系コアシェルポリマー（特開平１２−２６７０５号公報に記載のコアシェルポリマーなど）、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂（熱可塑性ポリエステル）、スチレン系エラストマー（ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，水添ＳＥＢＳ，ＳＩＳ，ＳＥＰＳ，ＡＢＳ，ＡＥＳ樹脂など）などが例示できる。耐衝撃性改良剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜１００重量部（例えば、１〜１００重量部）、好ましくは２〜７５重量部、さらに好ましくは３〜６０重量部程度であってもよい。
【０１１６】
（光沢性制御剤）
光沢性制御剤としては、耐衝撃性改良剤の項で例示の樹脂の他、アクリル系樹脂［ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのアルキル（メタ）アクリレートの単独重合体又は共重合体、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂など］、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）などが例示できる。光沢性制御剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜３０重量部（例えば、０．０１〜２０重量部）、好ましくは０．０２〜１０重量部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部程度であってもよい。
【０１１７】
（摺動性改良剤）
摺動性改良剤としては、オレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂などが例示できる。摺動性改良剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜５０重量部（例えば、０．１〜５０重量部）、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部程度であってもよい。
【０１１８】
（着色剤）
前記着色剤としては、各種染料または顔料が使用できる。染料はソルベント染料が好ましく、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、又はナフトキノン系染料などが挙げられる。顔料については、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できる。
【０１１９】
無機顔料としては、チタン系顔料、亜鉛系顔料、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなど）、鉄系顔料、モリブデン系顔料、カドミウム系顔料、鉛系顔料、コバルト系顔料、及びアルミニウム系顔料などが例示できる。
【０１２０】
有機顔料としては、アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、又はスレン系顔料などが例示できる。
【０１２１】
上記のような着色剤は、単独で用いてもよく、また複数の着色剤を組み合わせて用いてもよい。光遮蔽効果の高い着色剤（カーボンブラック、チタン白（酸化チタン）、フタロシアニン系顔料、ペリレン系黒色顔料（例えば、ＷＯ０３／０１０２４１号公報、ＷＯ０３／０１０２４２号公報などに記載されている顔料）など、特にカーボンブラック及びペリレン系黒色顔料）を用いると、耐候（光）性を向上できる。
【０１２２】
着色剤の使用量は、例えば、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０〜５重量部（例えば、０．０１〜５重量部）、好ましくは０．１〜４重量部、さらに好ましくは０．１〜２重量部程度である。
【０１２３】
（充填剤）
本発明の樹脂組成物では、成形品の性能を向上させるために、さらに、慣用の繊維状、板状、粉粒状などの充填剤を単独で又は二種以上組み合わせて配合してもよい。繊維状充填剤としては、無機繊維（ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維（ウイスカー）等）、有機繊維（アミド繊維など）等が例示できる。板状充填剤としては、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。粉粒状充填剤としては、金属酸化物（酸化亜鉛、アルミナなど）、硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなど）、炭酸塩（炭酸カルシウムなど）、ガラス類（ミルドファイバー、ガラスビーズ、ガラスバルーンなど）、ケイ酸塩（タルク、カオリン、シリカ、ケイソウ土、クレー、ウォラスナイトなど）、硫化物（二硫化モリブデン、二硫化タングステンなど）、炭化物（フッ化黒鉛、炭化ケイ素など）、活性炭、窒化ホウ素などが例示できる。
【０１２４】
充填剤の使用量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、例えば、０〜１００重量部（例えば、１〜１００重量部）、好ましくは３〜８０重量部、さらに好ましくは５〜５０重量部程度である。
【０１２５】
［ポリアセタール樹脂組成物の製造方法］
ポリアセタール樹脂組成物は、粉粒状混合物や、溶融混合物であってもよく、特定のトリオキサン含有量の前記ポリアセタール樹脂（例えば、トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂）と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤および耐熱安定剤から選択された少なくとも１種の安定剤と、必要により他の添加剤［耐侯（光）安定剤、耐衝撃改良剤、摺動性改良剤、光沢性制御剤、着色剤、充填剤など］とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
【０１２６】
具体的なポリアセタール樹脂組成物の調製方法（およびその成形方法）としては、例えば、（１）全成分を主フィード口からフィードして、押出機により混練して押出してペレットを調製した後、成形する方法、（２）ホルムアルデヒド抑制剤を含まない成分（成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）を主フィード口から、そして少なくともホルムアルデヒド抑制剤を含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）をサイドフィード口からフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（３）一部のホルムアルデヒド抑制剤を含む各成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）を主フィード口から、そして残り又は他種のホルムアルデヒド抑制剤を含む成分（他成分として、ポリアセタール樹脂、酸化防止剤などの他の安定剤、他の添加剤など）をサイドフィード口からフィードして、押出機により混練押出してペレットを調製した後、成形する方法、（４）一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、（５）ポリアセタール樹脂のペレットに安定剤（ホルムアルデヒド抑制剤など）を散布、コーティングなどにより付着させた後、成形し、所定の組成の成形品を得る方法などが挙げられる。
【０１２７】
特に、前記の調製方法（１）、（２）及び（３）において１ヶ所以上の脱揮口（例えば、脱揮ベント口）を有する押出機（一軸又は二軸押出機）で溶融混合するポリアセタール樹脂組成物の調製方法が好ましい。また、ホルムアルデヒド抑制剤の一部又は全部を押出機の途中部から供給（サイドフィード）して混合する方法（２）および（３）では、脱揮口（例えば、脱揮ベント口）の途中（前又は後）からサイドフィード可能である。さらに、押出調製過程（溶融混合過程）において、加工助剤［例えば、水及びアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールなどのＣ1-4アルコールなど）から選択された少なくとも１種］を添加（例えば、プリブレンド又は脱揮ベント口より前のフィード口からの注入など）し、脱揮口（例えば、脱揮ベント口）から前記加工助剤を含む揮発成分を脱揮除去する調製法を用いることにより、成形品から溶出するトリオキサン量および成形品から発生するホルムアルデヒド量を一層低減することができる。このような加工助剤として添加する水及び／又はアルコール類の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、通常、０〜２０重量部であり、好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
【０１２８】
また、特に、前記ポリアセタール樹脂と、ホルムアルデヒド抑制剤（特に、尿素系化合物およびヒドラジド系化合物から選択された少なくとも１種のホルムアルデヒド抑制剤）とを押出機で溶融混合する場合には、ホルムアルデヒド抑制剤のホルムアルデヒドの反応捕捉速度が早い一方、ホルムアルデヒドの反応捕捉量も限定されているため、押出機のサイドフィード口から少なくともホルムアルデヒド抑制剤をサイドフィードして混合する押出調製法、及び／又は押出機内での溶融混練時間（平均滞留時間）を短時間（例えば、３００秒以下、好ましくは２５０秒以下、さらに好ましくは２００秒以下、特に、１０〜１５０秒程度）とする押出調製法が好ましく用いられる。
【０１２９】
なお、成形品に用いられる組成物の調製において、基体であるポリアセタール樹脂の粉粒体（例えば、ポリアセタール樹脂の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と他の成分（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤、耐侯（光）安定剤、耐衝撃改良剤又は低光沢性付与剤、摺動性改良剤、着色剤、充填剤など）を混合して溶融混練すると、添加物の分散を向上させるのに有利である。
【０１３０】
また、前記溶媒処理及び／又は加熱処理を行う場合には、前述のように、溶媒処理及び／又は加熱処理されていてもよいポリアセタール樹脂（特に、トリオキサン含有量１００ｐｐｍ以下のポリアセタール樹脂などの溶媒処理及び／又は加熱処理されたポリアセタール樹脂、すなわち、前記特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール樹脂）と安定剤（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種）と（必要に応じて他の添加剤と）を、前記調製方法（１）〜（５）などの方法で押出機により溶融混合し、押出して樹脂組成物（特にペレット）を調製したのち、さらに、得られた組成物（特に、ペレット状組成物）に対して、前記媒体処理及び／又は加熱処理を行ってもよい。
【０１３１】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、成形品からのトリオキサンの溶出及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生を顕著に抑制でき、慣用の成形方法、例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクションモールディングなどの方法で、種々の成形品を成形するのに有用である。
【０１３２】
（成形品）
前記ポリアセタール樹脂組成物で構成された本発明のポリアセタール樹脂成形品は、特定のポリアセタール樹脂と、特定の安定剤（酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤）とを組み合わせて含んでおり、押出及び／又は成形加工安定性に優れるとともに、成形品からのトリオキサンの溶出量及びトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量が極めて少ない。すなわち、従来のポリアセタール樹脂で構成された成形品では、一定量のトリオキサンが溶出し、トリオキサンを含む揮発性有機化合物が発生する。例えば、一般に市販されているポリアセタール樹脂成形品からのトリオキサンの水溶出量は１０〜２０ｐｐｍ程度であり、トリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量は２０〜３０μｇ／ｇ程度である。
【０１３３】
これに対して、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、トリオキサン含有量が極めて少ないポリアセタール樹脂と安定剤とを含む組成物を用いるため、成形品からのトリオキサンの溶出量（蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量）を、成形品１ｋｇ当たり、１０ｍｇ以下（０〜１０ｍｇ、例えば、０．００５〜１０ｍｇ）、好ましくは５ｍｇ以下（０〜５ｍｇ、例えば、０．０１〜５ｍｇ）、さらに好ましくは１ｍｇ以下（０〜１ｍｇ、例えば、０．０３〜１ｍｇ）に低減できる。
【０１３４】
なお、トリオキサンの溶出量は、ポリアセタール樹脂成形品を、蒸留水（５０ｍＬ／ｄｍ2）で２時間還流加熱抽出処理し、得られた抽出液をＧＣ／ＭＳ法で定量することにより、ポリアセタール樹脂成形品の重量当たりのトリオキサン溶出量（ｍｇ／ｋｇ）として、求めることができる。
【０１３５】
また、本発明のポリアセタール樹脂成形品からのトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量［１２０℃、５時間の加熱条件下（ドイツ自動車工業会規格ＶＤＡ２７７に準拠した評価条件）で発生するアセトン換算した揮発性有機化合物量］を、成形品１ｇ当たり、１５μｇ以下（０〜１５μｇ、例えば、０．００５〜１５μｇ）、好ましくは１０μｇ以下（０〜１０μｇ、例えば、０．０１〜１０μｇ）、さらに好ましくは５μｇ以下（０〜５μｇ、例えば、０．０３〜５μｇ）に低減できる。
【０１３６】
さらに、安定剤としてホルムアルデヒド抑制剤を配合した場合には、トリオキサン溶出量を極めて低レベルに低減できる（例えば１０ｍｇ／ｋｇ以下）こと、さらにトリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量を極めて低レベルに低減できる（例えば１５μｇ以下）ことに加えて、成形品からのホルムアルデヒド発生量も効果的に低減できる。特に、ホルムアルデヒド抑制剤としての塩基性窒素化合物（特に、アミノトリアジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物）の添加によりこれまで到達し得なかった領域までホルムアルデヒド発生量を抑制できる。例えば、一般に市販されているポリアセタール成形品のホルムアルデヒド発生量は、乾式（恒温乾燥雰囲気下）において表面積１ｃｍ2当たり２〜５μｇ程度であり、湿式（恒温湿潤雰囲気下）において表面積１ｃｍ2当たり３〜６μｇ程度である。
【０１３７】
これに対して本発明の成形品では、乾式において、ホルムアルデヒド発生量は、成形品の表面積１ｃｍ2当たり１．５μｇ以下、好ましくは１．０μｇ以下（例えば、０〜１．０μｇ）、さらに好ましくは０．６μｇ以下（例えば、０〜０．６μｇ）程度であり、通常、０．００１〜１．０μｇである。特に、ポリアセタール樹脂の種類やトリオキサン濃度、使用するホルムアルデヒド抑制剤や、他の添加剤（ヒンダードフェノール系化合物など）の組合せやその使用割合を調整することにより、成形品の表面積１ｃｍ2当たり０．１μｇ以下、例えば、０〜０．０９μｇ、好ましくは０．００５〜０．０９μｇ、さらに好ましくは０．００８〜０．０８μｇ程度のホルムアルデヒド発生量を達成することも可能である。
【０１３８】
また、湿式において、ホルムアルデヒド発生量は、成形品の表面積１ｃｍ2当たり２．５μｇ以下（０〜２μｇ程度）、好ましくは１．２μｇ以下（例えば、０〜１．２μｇ）、さらに好ましくは０．４μｇ以下（例えば、０〜０．４μｇ）、さらには０〜０．２μｇ程度も達成可能であり、通常、０．００１〜１．２μｇ程度である。特に、ポリアセタール樹脂の種類やトリオキサン濃度、使用するホルムアルデヒド抑制剤や、他の添加剤（ヒンダードフェノール系化合物など）の組合せやその使用割合を調整することにより、成形品の表面積１ｃｍ2当たり０．２μｇ以下、例えば、０〜０．１５μｇ、好ましくは０．００５〜０．１μｇ、さらに好ましくは０．０１〜０．０９μｇ程度のホルムアルデヒド発生量とすることも可能である。
【０１３９】
ポリアセタール樹脂成形品は、乾式及び湿式のいずれか一方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有していてもよいが、特に、乾式及び湿式の双方において、前記ホルムアルデヒド発生量を有している成形品がより厳しい環境に対応できる材料として好ましく使用される。
【０１４０】
なお、乾式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
【０１４１】
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜５０ｃｍ2となる程度）を密閉容器（容量２０ｍｌ）に入れ、温度８０℃で２４時間放置する。その後、この密閉容器中に水を５ｍｌ注入し、この水溶液のホルマリン量をＪＩＳ Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2）を求める。
【０１４２】
また、湿式でのホルムアルデヒド発生量は、次のようにして測定できる。
【０１４３】
ポリアセタール樹脂成形品を、必要により切断して表面積を測定した後、その成形品の適当量（例えば、表面積１０〜１００ｃｍ2となる程度）を、蒸留水５０ｍｌを含む密閉容器（容量１Ｌ）の蓋に吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置する。その後、室温で１時間放置し、密閉容器中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳ Ｋ０ｌ０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、成形品の表面積当たりのホルムアルデヒド発生量（μｇ／ｃｍ2）を求める。
【０１４４】
本発明における前記トリオキサン溶出量の数値規定、トリオキサンを含む揮発性有機化合物の発生量の数値規定、さらにはホルムアルデヒド発生量の数値規定は、特定品質（特定のトリオキサン含有量）のポリアセタール樹脂と、特定の安定剤とを含む限り、慣用の添加剤（通常の安定剤、改質剤など）を含有するポリアセタール樹脂組成物の成形品についてだけでなく、無機充填剤、他のポリマーなどを含有する組成物の成形品においても、その成形品の表面の大部分（例えば、５０〜１００％）がポリアセタール樹脂で構成された成形品（例えば、多色成形品や被覆成形品など）についても適用可能である。
【０１４５】
本発明の成形品は、トリオキサンが弊害となるいずれの用途にも使用可能であるが、特に、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品（能動部品や受動部品など）、建材・配管部品、日用品（生活）・化粧品用部品、医用（医療・治療）部品、及び写真用部品などとして好適に使用される。
【０１４６】
より具体的には、食品用部品としては、食器類（容器、トレー、スプーンなど）、食品・調理道具類（エアーローラー、メッシュローラー、包丁など）、コック類（飲料水コックなど）、パッケージ類、調理機器部品（アイスクリームメーカー部品など）、フリーザー部品、洗浄器部品（野菜洗浄器、食器洗浄器、洗ビン器など）、乾燥器部品（食器乾燥器など）、浄水器部品、ポット部品、魔法瓶部品、ジャー部品、ミキサー部品などが例示できる。
【０１４７】
自動車部品としては、インナーハンドル、フェーエルトランクオープナー、シートベルトバックル、アシストラップ、各種スイッチ、ノブ、レバー、クリップなどの内装部品、メーターやコネクターなどの電気系統部品、オーディオ機器やカーナビゲーション機器などの車載電気・電子部品、ウインドウレギュレーターのキャリアープレートに代表される金属と接触する部品、ドアロックアクチェー夕ー部品、ミラー部品、ワイパーモーターシステム部品、燃料系統の部品などの機構部品が例示できる。
【０１４８】
電気・電子部品（機構部品）としては、ポリアセタール樹脂成形品で構成され、かつ金属接点が多数存在する機器の部品又は部材［例えば、カセットテープレコーダなどのオーディオ機器、ＶＴＲ（ビデオテープレコーダ）、８ｍｍビデオ、ビデオカメラなどのビデオ機器、又はコピー機、ファクシミリ、ワードプロセサー、コンピュータなどのＯＡ（オフィスオートメーション）機器、更にはモーター、発条などの駆動力で作動する玩具、電話機、コンピュータなどに付属するキーボードなど］などが例示できる。具体的には、シャーシ（基盤）、ギヤー、レバー、カム、プーリー、軸受けなどが挙げられる。さらに、少なくとも一部がポリアセタール樹脂成形品で構成された光及び磁気メディア部品（例えば、金属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディスクカートリッジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、更に詳しくは、音楽用メタルテープカセット、デジタルオーディオテープカセット、８ｍｍビデオテープカセット、フロッピー（登録商標）ディスクカートリッジ、ミニディスクカートリッジなどにも適用可能である。光及び磁気メディア部品の具体例としては、テープカセット部品（テープカセットの本体、リール、ハブ、ガイド、ローラー、ストッパー、リッドなど）、ディスクカートリッジ部品（ディスクカートリッジの本体（ケース）、シャッター、クランピングプレートなど）などが挙げられる。
【０１４９】
さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周辺機器部品などの建材・配管部品、ファスナー類（スライドファスナー、スナップファスナー、面ファスナー、レールファスナーなど）、文具、リップクリーム・口紅容器、スプレーノズル、スプレー容器、エアゾール容器、一般的な容器、注射針のホルダー、カメラ部品、写真フィルム部品などの広範な生活関係部品・化粧関係部品・医用関係部品、写真用関係部品に好適に使用される。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明は、トリオキサンが弊害となるいずれの用途、例えば、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品（能動部品や受動部品など）、建材・配管部品、日用品（生活）・化粧品用部品、医用（医療・治療）部品、写真用部品として好適に使用される。
【実施例】
【０１５１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１５２】
なお、実施例及び比較例において、成形品からのトリオキサンの熱水溶出量、成形品からのトリオキサンを含む揮発性有機化合物量、乾式及び湿式での成形品からのホルムアルデヒドの発生量ついて、以下のようにして評価した。
【０１５３】
［成形品からのトリオキサン溶出量］
試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）２枚（総表面積約１０８ｄｍ2）のポリアセタール樹脂成形品を、蒸留水５４ｍＬで２時間還流加熱抽出処理して、抽出液をＧＣ／ＭＳ法で定量し、ポリアセタール樹脂成形品の重量当たりのトリオキサン溶出量（ｍｇ／ｋｇ）を求めた。
【０１５４】
［乾式での成形品からのホルムアルデヒド発生量］
試験片（２ｍｍ×２ｍｍ×５０ｍｍ）１０個（総表面積約４０ｃｍ2）の樹脂サンプルを密閉容器（容量２０ｍＬ）に入れ、温度８０℃で２４時間、恒温槽内で加熱した後、室温に空冷し、蒸留水５ｍＬをシリンジにて注入した。この水溶液のホルムアルデヒド量を、ＪＩＳ Ｋ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒドガス発生量（μｇ／ｃｍ2）を算出した。
【０１５５】
［湿式での成形品からのホルムアルデヒド発生量］
平板状試験片（１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ；総表面積８５．６ｃｍ2）を蒸留水５０ｍＬを含むポリエチレン製瓶（容量１Ｌ）の蓋に２枚吊下げて密閉し、恒温槽内に温度６０℃で３時間放置した後、室温で１時間静置した。ポリエチレン製瓶中の水溶液のホルマリン量をＪＩＳＫ ０１０２，２９（ホルムアルデヒドの項）に従って定量し、表面積当たりのホルムアルデヒドガス発生量（μｇ／ｃｍ2）を算出した。
【０１５６】
［成形品からの揮発性有機化合物量］
成形品からの揮発性有機化合物量は、ＶＤＡ２７７（ドイツ自動車工業会規格）に準拠して測定した。
【０１５７】
ポリアセタール樹脂成形品（１００ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ）を１０〜２５ｍｇに切断したサンプル約２ｇを２２ｍｌのバイアル瓶に入れ、サンプル重量を精秤した後、密封してＨＳ−ＧＣで１２０℃、５時間加熱処理を行った。そして、ガスクロマトグラフィーで検出された揮発有機物成分のピーク積分面積を算出し、アセトンを標準に重量換算値として、ポリアセタール樹脂成形品の重量当たりの揮発性有機化合物量（μｇ／ｇ）を求めた。
【０１５８】
実施例１〜４、６〜７、１２〜２２、２６〜３０
特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール共重合体１００重量部に、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候（光）安定剤、加工助剤（水）を表１〜表３に示す割合でプリブレンドした後、１ヵ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出し温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ、吐出量＝１５ｋｇ／ｈｒ、平均滞留時間＝１００秒）し、ペレット状の組成物を調製した。このペレット組成物を大気雰囲気下で送風乾燥機を用いて、１４０℃で３時間の加熱処理を行った。
【０１５９】
これらのペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、所定の試験片からのトリオキサン溶出量、揮発性有機化合物量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【０１６０】
実施例５、８〜１１、２３
特定のトリオキサン含有量を有するポリアセタール共重合体９５重量部に、酸化防止剤、加工安定剤、耐熱安定剤、耐候（光）安定剤、着色剤、加工助剤（水）を表１〜表３に示す割合で混合したプリブレンド材を調製し、１ヵ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機を用い、プリブレンド材を主フィード口より投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出し温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ、吐出量＝１５ｋｇ／ｈｒ、平均滞留時間＝１００秒）し、更に、同じトリオキサン含有量を有するポリアセタール共重合体の粉粒体５重量部とホルムアルデヒド抑制剤のブレンド材を押出機のベント口後のサイドフィード口よりサイドフィードしてペレット状の組成物を調製した。このペレット組成物を大気雰囲気下で送風乾燥機を用いて、１４０℃で３時間の加熱処理を行った。
【０１６１】
これらのペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、所定の試験片からのトリオキサン溶出量、揮発性有機化合物量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。結果を表１〜表３に示す。
【０１６２】
実施例２４
実施例７で得られたポリアセタール樹脂組成物ペレットを１ヵ所のベント口を有する３０ｍｍ径の二軸押出機の主フィード口に投入して溶融混合（押出条件：Ｌ／Ｄ＝３５、押出し温度＝２００℃、スクリュー回転数＝１００ｒｐｍ、ベント真空度＝７０ｃｍＨｇ、吐出量＝１５ｋｇ／ｈｒ）する方法及び１４０℃で３時間の加熱処理をもう一度繰り返し、総滞留時間＝２００秒のペレット状の組成物を調製した。
【０１６３】
このペレットを用いて、射出成形機により、所定の試験片を成形し、この試験片からのトリオキサン溶出量、揮発性有機化合物量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。トリオキサン溶出量は、０．３８ｍｇ／ｋｇで、ホルムアルデヒド発生量は、乾式＝０．０８μｇ／ｃｍ2，湿式＝０．１５μｇ／ｃｍ2、揮発性有機化合物量は２．４μｇ／ｇであった。
【０１６４】
実施例２５
実施例７においてホルムアルデヒド抑制剤（ｃ−６）を除いたポリアセタール樹脂組成物ペレットを調製し、このポリアセタール樹脂組成物ペレット１００重量部に、０．１５重量部のホルムアルデヒド抑制剤（ｃ−６）をポリエチレン袋に入れブレンドして混合ペレット組成物を得た。この混合ペレット組成物を用いて射出成形機により所定の試験片を形成し、この試験片からのトリオキサン溶出量及びホルムアルデヒド発生量の評価を行った。トリオキサン溶出量は、０．４３ｍｇ／ｋｇで、ホルムアルデヒド発生量は、乾式＝０．０１μｇ／ｃｍ2，湿式＝０．０４μｇ／ｃｍ2、揮発性有機化合物量は２．９μｇ／ｇであった。
【０１６５】
比較例１〜４
なお、比較のために、高いトリオキサン含有量を有するポリアセタールコポリマー（ポリアセタール共重合体）について、上記と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【０１６６】
実施例および比較例で使用したポリアセタール共重合体（ポリアセタール樹脂コポリマー）、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤、耐熱安定剤、着色剤、耐候（光）安定剤、加工助剤は以下の通りである。
【０１６７】
１．ポリアセタール共重合体ａ
（ａ−１）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝９９ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−２）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝３ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−３）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝０．１９ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−４）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝４ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−５）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝２９０ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
（ａ−６）：ポリアセタール共重合体［トリオキサン含有量＝２５０ｍｇ／ｋｇ、メルトインデックス＝９ｇ／１０分］
［ポリアセタール共重合体の調製法］
［ポリアセタール共重合体（ａ−１）の調製法]
二軸パドルタイプの連続重合装置に、コモノマーとして１，３−ジオキソラン３．５重量％及び分子量調整剤として７００ｐｐｍのメチラールを含有するトリオキサンを連続的に供給し、同時に同じ所へ三フッ化ホウ素のジブチルエーテラートを三フッ化ホウ素として全モノマー量に対して２０ｐｐｍとなるように連続的に添加して重合を行った。次いで、重合機吐出口より排出された重合物を１０００ｐｐｍのトリエチルアミン水溶液に投入して触媒失活を行った後、遠心分離、乾燥処理して粗ポリアセタール共重合体を得た。さらに、この粗ポリアセタール共重合体１００重量部に対して、酸化防止剤としてトリエチレングリコールビス[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]０．１重量部添加した混合物をベントを有する二軸押出機に供給し、樹脂温度２１０℃でベント真空度２０Ｔｏｒｒで吸引しながら、トリエチルアミン５重量％を含む水溶液を粗ポリアセタール共重合体１００重量部当り３重量部を添加しつつ溶融混練してペレット状の安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）を得た。次にオートクレーブ中で、このペレット状の安定化ポリアセタール共重合体１００重量部と１５％のメタノールを含む水溶液１０００重量部とを混合攪拌しつつ１００℃で２時間処理を行った後、ペレットを分離して１４０℃で３時間加熱乾燥してポリアセタール共重合体（ａ−１）を得た。
【０１６８】
ポリアセタール共重合体（ａ−１）のヘミホルマール末端基量は１．１ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は１．１ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．４８重量％であった。
【０１６９】
［ポリアセタール共重合体（ａ−２）の調製法］
保温可能な円筒状の耐圧容器を用い、その内部に下方への推進作用を有する羽根を備えた攪拌軸をゆっくり回転しつつ、その上部より前記安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）を１時間当たり１００重量部連続的に供給し、筒内に一定の高さで堆積滞留させ、２時間の滞留時間を保って下部より抜き取ると共に、一方、５００ｐｐｍのトリエチルアミンを含有する水溶液の媒体を下部より８００重量部／時で供給して堆積重合体ペレットの間を上部へと流し、筒頂より抜き取った。なお、ポリアセタール共重合体（Ａ）と５００ｐｐｍのトリエチルアミンを含有する水溶液の媒体とを反対方向に、即ち向流方向に移動せしめる接触処理は１３０〜１３８℃で行った。次いで、接触処理を行ったペレットを分離して１４０℃、窒素雰囲気下で３時間加熱乾燥してポリアセタール共重合体（ａ−２）を得た。
【０１７０】
ポリアセタール共重合体（ａ−２）のヘミホルマール末端基量は０．８ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は０．９ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．３８重量％であった。
【０１７１】
［ポリアセタール共重合体（ａ−３）の調製法］
前記安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）の滞留時間を７時間にした以外は、ポリアセタール共重合体（ａ−２）と同様な接触処理及び加熱乾燥処理を行いポリアセタール共重合体（ａ−３）を得た。
【０１７２】
ポリアセタール共重合体（ａ−３）のヘミホルマール末端基量は０．７ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は０．６ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．２０重量％であった。
【０１７３】
［ポリアセタール共重合体（ａ−４）の調製法］
二軸パドルタイプの連続重合装置に、コモノマーとして１，３−ジオキソラン３．５重量％及び分子量調整剤として７００ｐｐｍのメチラールを含有するトリオキサンを連続的に供給し、同時に同じ所へ三フッ化ホウ素のジブチルエーテラートを三フッ化ホウ素として全モノマー量に対して２０ｐｐｍとなるように連続的に添加して重合を行った。次いで、重合機吐出口より排出された重合物を１０００ｐｐｍのトリエチルアミン水溶液に投入して触媒失活を行った後、遠心分離、乾燥処理して粗ポリアセタール共重合体を得た。さらに、この粗ポリアセタール共重合体１００重量部に対して、酸化防止剤としてトリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．３重量部を添加した混合物をベントを有する二軸押出機に供給し、樹脂温度２１０℃でベント真空度２０Ｔｏｒｒで吸引しながら、コリンのギ酸塩０．７重量％を含む水溶液を、粗ポリアセタール共重合体１００重量部当り３重量部を添加しつつ溶融混練して、ペレット状の安定化ポリアセタール共重合体（Ｂ）を得た。次いで、保温可能な円筒状の耐圧容器を用い、その内部に下方への推進作用を有する羽根を備えた攪拌軸をゆっくり回転しつつ、その上部よりペレット状の安定化ポリアセタール共重合体（Ｂ）を１時間当たり１００重量部連続的に供給し、筒内に一定の高さで堆積滞留させ、２時間の滞留時間を保って下部より抜き取ると共に一方、水媒体を下部より８００重量部／時で供給して堆積重合体ペレットの間を上部へと流し、筒頂より抜き取った。尚、ポリアセタール共重合体（Ｂ）と水媒体とを反対方向に、即ち向流方向に移動せしめる接触処理は１３０〜１３５℃で行った。次いで、接触処理を行ったペレットを分離して１４０℃、窒素雰囲気下で３時間加熱乾燥してポリアセタール共重合体（ａ−４）を得た。
【０１７４】
ポリアセタール共重合体（ａ−４）のヘミホルマール末端基量は、０．４ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は０．１ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．１８重量％であった。
［ポリアセタール共重合体（ａ−５）の調製法］
前記の安定化ポリアセタール共重合体（Ａ）をポリアセタール共重合体（ａ−５）として用いた。
【０１７５】
ポリアセタール共重合体（ａ−５）のヘミホルマール末端基量は、１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端基量は、１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．５０重量％であった。
［ポリアセタール共重合体（ａ−６）の調製法］
前記の安定化ポリアセタール共重合体（Ｂ）をポリアセタール共重合体（ａ−６）として用いた。
【０１７６】
ポリアセタール共重合体（ａ−６）のヘミホルマール末端基量は、０．５ｍｍｏｌ／ｋｇ、ホルミル末端墓量は、０．２ｍｍｏｌ／ｋｇ、不安定末端基量は０．１９重量％であった。
【０１７７】
なお、ポリアセタール共重合体中のトリオキサン含有量は、ポリアセタールコポリマー１ｇをヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１０ｍＬに溶解し、アセトン４０ｍＬに再沈処理を行い、そのアセトン溶液中のトリオキサンをＧＣ／ＭＳ法により定量し、ポリアセタールコポリマーに対するトリオキサン含有量（ｍｇ／ｋｇ）を求めた。
【０１７８】
さらに、ポリアセタール共重合体のヘミホルマール末端基量、ホルミル末端基量及び不安定末端基量は、以下のようにして求めた。
【０１７９】
［ヘミホルマール末端基量］
ヘミホルマール末端基量は、通常、Ｈ−ＮＭＲ測定により求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法を用いて定量した。
【０１８０】
［ホルミル末端基量］
ホルミル末端基（ＨＣＯ−）量は、前記ヘミホルマール末端基と同様に、通常、Ｈ−ＮＭＲ測定によりホルミルオキシ末端基（ＨＣＯＯ−）量として求められ、特開２００１−１１１４３号公報に記載の方法を用いてヘミホルマール末端基と同時に定量した。
【０１８１】
［不安定末端基量］
不安定末端基量は、ポリアセタール共重合体１ｇを、０．５％（体積％）の水酸化アンモニウムを含む５０％（体積％）メタノール水溶液１００ｍｌとともに耐圧密閉容器に入れ、１８０℃で４５分間加熱処理した後、冷却開封して得られる溶液中に分解溶出したホルムアルデヒド量を定量し、ポリアセタール共重合体に対する重量％として求めた。
【０１８２】
上記メルトインデックスは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じ、１９０℃、２１６９ｇの条件下で求めた値（ｇ／１０分）である。
【０１８３】
２．酸化防止剤ｂ
（ｂ−１）：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（ｂ−２）：トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］。
【０１８４】
３．ホルムアルデヒド抑制剤ｃ
（ｃ−１）：メラミン
（ｃ−２）：ベンゾグアナミン
（ｃ−３）：ＣＴＵ−グアナミン［味の素ファインテクノ（株）製］
（ｃ−４）：ビウレア
（ｃ−５）：アラントイン
（ｃ−６）：８，１２−エイコサジエン二酸ヒドラジド［アミキュアＵＤＨ、味の素
ファインテクノ（株）製］
（ｃ−７）：１，３−ビス（２−ヒドラジノカルボニルエチル）−５−イソプロピルヒダントイン［アミキュアＶＤＨ、味の素ファインテクノ（株）製］
（ｃ−８）：セバシン酸ジヒドラジド
（ｃ−９）：ドデカン二酸ジヒドラジド
（ｃ−１０）：クレアチニン
（ｃ−１１）：ナイロン６−６６−６１０［Ｅｌｖａｍｉｄｅ ８０６３Ｒ、デュポン（株）製］
（ｃ−１２）：ナイロン６６［ポリプラナイロン６６（ポリプラスチックス（株）製）の深冷粉砕品、平均粒子径３μｍ］。
【０１８５】
４．加工安定剤ｄ
（ｄ−１）：エチレンビスステアリルアミド
（ｄ−２）：エチレングリコールジステアリン酸エステル
（ｄ−３）：グリセリンモノステアレート。
【０１８６】
５．耐熱安定剤（有機カルボン酸金属塩、アルカリ土類金属塩）ｅ
（ｅ−１）：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
（ｅ−２）：酸化マグネシウム
（ｅ−３）：クエン酸カルシウム
（ｅ−４）：ステアリン酸カルシウム。
【０１８７】
６．着色剤ｆ
（ｆ−１）：カーボンブラック（アセチレンブラック）。
【０１８８】
７．耐侯（光）安定剤ｇ
（ｇ−１）：２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１８９】
（ｇ−２）：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート。
【０１９０】
８．加工助剤ｈ
（ｈ−１）：蒸留水。
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
【表２】
【０１９３】
【表３】
表より明らかなように、比較例に比べて、実施例の成形品では、成形品からのトリオキサンの熱水溶出量及び揮発性有機化合物量が著しく少ない。また、ホルムアルデヒド抑制剤を併用しているために、成形品からのホルムアルデヒドの発生量も著しく少ない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂中のトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
トリオキサン含有量が５０ｐｐｍ以下である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
トリオキサン含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
ポリアセタール樹脂が、溶媒処理及び／又は加熱処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
ポリアセタール樹脂が、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒による溶媒処理、及び加熱処理から選択された少なくとも１つの処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
溶媒処理が、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒であり、かつトリオキサンに対する良溶媒である請求項５記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項７】
加熱処理が、空気通気加熱処理、不活性ガス通気加熱処理、加熱水蒸気処理、及び真空加熱処理から選択された少なくとも１種の加熱処理である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項８】
ポリアセタール樹脂が、８０℃以上の加熱下での水媒体又はアルコール含有水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項９】
ポリアセタール樹脂が、８０℃以上の加熱下での塩基性水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１０】
ポリアセタール樹脂が、ヘミホルマール末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、ホルミル基末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であるポリアセタール共重合体である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１１】
ポリアセタール樹脂が、不安定末端基量が０．５重量％以下であるポリアセタール共重合体である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１２】
酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系化合物およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１３】
ホルムアルデヒド抑制剤が、塩基性窒素化合物、活性メチレン基含有化合物、およびポリフェノール化合物から選択され、かつ活性水素原子を有する少なくとも１種の化合物で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１４】
ホルムアルデヒド抑制剤が、アミノトリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物、アミノアルコール系化合物、イミド系化合物、イミダゾール系化合物及びアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１５】
ホルムアルデヒド抑制剤が、メラミン系化合物、グアナミン系化合物、クレアチニン系化合物、ビウレア系化合物、環状尿素系化合物、カルボン酸ヒドラジド系化合物、及びポリアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１６】
加工安定剤が、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール及びシリコーン系化合物から選択された少なくとも１種である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１７】
耐熱安定剤が、有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ホスフィン系化合物、ハイドロタルサイト及びゼオライトから選択された少なくとも１種である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１８】
トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール共重合体と、酸化防止剤と、ホルムアルデヒド抑制剤と、加工安定剤と、耐熱安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール共重合体１００重量部に対して、酸化防止剤０．００５〜３重量部、ホルムアルデヒド抑制剤０．００１〜２０重量部、加工安定剤０．０１〜５重量部、および耐熱安定剤０．００１〜５重量部の割合で含む請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１９】
さらに、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含む請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２０】
耐候（光）安定剤が，ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物、およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２１】
耐衝撃性改良剤が、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、アクリル系コアシェルポリマー、及びスチレン系エラストマーから選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２２】
光沢性制御剤が、アクリル系樹脂及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２３】
摺動性改良剤が、オレフィン系ポリマー、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂から選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２４】
トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール共重合体のペレットと、少なくともホルムアルデヒド抑制剤又はホルムアルデヒド抑制剤を含むマスターバッチとが共存している請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２５】
請求項１記載のポリアセタール樹脂と、少なくともホルムアルデヒド抑制剤とを、脱揮口を有する押出機で溶融混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法であって、前記溶融混合過程において、水及びアルコール類から選択された少なくとも１種の加工助剤を添加し、前記脱揮口から揮発成分を脱揮除去するポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２６】
請求項１記載のポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法であって、少なくともホルムアルデヒド抑制剤を押出機のサイドフィード口からフィードして混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２７】
請求項１記載のポリアセタール樹脂とホルムアルデヒド抑制剤とを押出機で溶融混合するポリアセタール樹脂の製造方法であって、平均滞留時間が３００秒以下であるポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２８】
請求項１記載のポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを押出機により溶融混合し、押出してペレットを調製した後、さらに、得られたペレット状組成物に対して、溶媒処理及び／又は加熱処理を行うポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２９】
請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物で構成されたポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３０】
蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量が、成形品１ｋｇ当り１０ｍｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３１】
蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量が、成形品１ｋｇ当り５ｍｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３２】
蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量が、成形品１ｋｇ当り１ｍｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３３】
（１）温度８０℃で２４時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．０μｇ以下、及び／又は（２）温度６０℃、飽和湿度の密閉空間で３時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．２μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３４】
１２０℃、５時間の加熱条件下で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり１５μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３５】
１２０℃、５時間の加熱条件下で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり１０μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３６】
１２０℃、５時間の加熱条件下で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり５μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３７】
成形品が、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品、建材・配管部品、生活・化粧品用部品、医用部品、及び写真用部品から選択された少なくとも１種である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項１】
ポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂中のトリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
トリオキサン含有量が５０ｐｐｍ以下である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
トリオキサン含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
ポリアセタール樹脂が、溶媒処理及び／又は加熱処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
ポリアセタール樹脂が、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒による溶媒処理、及び加熱処理から選択された少なくとも１つの処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール樹脂である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
溶媒処理が、ポリアセタール樹脂に対する貧溶媒であり、かつトリオキサンに対する良溶媒である請求項５記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項７】
加熱処理が、空気通気加熱処理、不活性ガス通気加熱処理、加熱水蒸気処理、及び真空加熱処理から選択された少なくとも１種の加熱処理である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項８】
ポリアセタール樹脂が、８０℃以上の加熱下での水媒体又はアルコール含有水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項９】
ポリアセタール樹脂が、８０℃以上の加熱下での塩基性水媒体処理によりトリオキサン含有量が低減されたポリアセタール共重合体である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１０】
ポリアセタール樹脂が、ヘミホルマール末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であり、ホルミル基末端基量が１．２ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であるポリアセタール共重合体である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１１】
ポリアセタール樹脂が、不安定末端基量が０．５重量％以下であるポリアセタール共重合体である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１２】
酸化防止剤が、ヒンダードフェノール系化合物およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１３】
ホルムアルデヒド抑制剤が、塩基性窒素化合物、活性メチレン基含有化合物、およびポリフェノール化合物から選択され、かつ活性水素原子を有する少なくとも１種の化合物で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１４】
ホルムアルデヒド抑制剤が、アミノトリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、ヒドラジン系化合物、アミノ酸系化合物、アミノアルコール系化合物、イミド系化合物、イミダゾール系化合物及びアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１５】
ホルムアルデヒド抑制剤が、メラミン系化合物、グアナミン系化合物、クレアチニン系化合物、ビウレア系化合物、環状尿素系化合物、カルボン酸ヒドラジド系化合物、及びポリアミド系化合物から選択された少なくとも１種の塩基性窒素化合物で構成されている請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１６】
加工安定剤が、長鎖脂肪酸又はその誘導体、ポリオキシアルキレングリコール及びシリコーン系化合物から選択された少なくとも１種である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１７】
耐熱安定剤が、有機カルボン酸又は有機カルボン酸金属塩、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物、ホスフィン系化合物、ハイドロタルサイト及びゼオライトから選択された少なくとも１種である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１８】
トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール共重合体と、酸化防止剤と、ホルムアルデヒド抑制剤と、加工安定剤と、耐熱安定剤とで構成されたポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール共重合体１００重量部に対して、酸化防止剤０．００５〜３重量部、ホルムアルデヒド抑制剤０．００１〜２０重量部、加工安定剤０．０１〜５重量部、および耐熱安定剤０．００１〜５重量部の割合で含む請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１９】
さらに、耐候（光）安定剤、耐衝撃性改良剤、光沢性制御剤、摺動性改良剤、着色剤及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含む請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２０】
耐候（光）安定剤が，ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジン系化合物、およびヒンダードアミン系化合物から選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２１】
耐衝撃性改良剤が、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、アクリル系コアシェルポリマー、及びスチレン系エラストマーから選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２２】
光沢性制御剤が、アクリル系樹脂及びスチレン系樹脂から選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２３】
摺動性改良剤が、オレフィン系ポリマー、シリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂から選択された少なくとも１種である請求項１９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２４】
トリオキサン含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリアセタール共重合体のペレットと、少なくともホルムアルデヒド抑制剤又はホルムアルデヒド抑制剤を含むマスターバッチとが共存している請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２５】
請求項１記載のポリアセタール樹脂と、少なくともホルムアルデヒド抑制剤とを、脱揮口を有する押出機で溶融混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法であって、前記溶融混合過程において、水及びアルコール類から選択された少なくとも１種の加工助剤を添加し、前記脱揮口から揮発成分を脱揮除去するポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２６】
請求項１記載のポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法であって、少なくともホルムアルデヒド抑制剤を押出機のサイドフィード口からフィードして混合するポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２７】
請求項１記載のポリアセタール樹脂とホルムアルデヒド抑制剤とを押出機で溶融混合するポリアセタール樹脂の製造方法であって、平均滞留時間が３００秒以下であるポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２８】
請求項１記載のポリアセタール樹脂と、酸化防止剤、ホルムアルデヒド抑制剤、加工安定剤及び耐熱安定剤から選択された少なくとも一種の安定剤とを押出機により溶融混合し、押出してペレットを調製した後、さらに、得られたペレット状組成物に対して、溶媒処理及び／又は加熱処理を行うポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【請求項２９】
請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物で構成されたポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３０】
蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量が、成形品１ｋｇ当り１０ｍｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３１】
蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量が、成形品１ｋｇ当り５ｍｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３２】
蒸留水で２時間還流加熱抽出処理したときのトリオキサン溶出量が、成形品１ｋｇ当り１ｍｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３３】
（１）温度８０℃で２４時間密閉空間で保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．０μｇ以下、及び／又は（２）温度６０℃、飽和湿度の密閉空間で３時間保存した時、発生ホルムアルデヒド量が成形品の表面積１ｃｍ2当り１．２μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３４】
１２０℃、５時間の加熱条件下で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり１５μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３５】
１２０℃、５時間の加熱条件下で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり１０μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３６】
１２０℃、５時間の加熱条件下で発生する揮発性有機化合物量がアセトン換算値で成形品１ｇ当たり５μｇ以下である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【請求項３７】
成形品が、食品用部品、自動車部品、電気・電子部品、建材・配管部品、生活・化粧品用部品、医用部品、及び写真用部品から選択された少なくとも１種である請求項２９記載のポリアセタール樹脂成形品。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４４９１７
【国際公開日】平成１７年５月１９日（２００５．５．１９）
【発行日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１５２５６（Ｐ２００５−５１５２５６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１５７１７
【国際出願日】平成１６年１０月２２日（２００４．１０．２２）
【出願人】（３９０００６３２３）ポリプラスチックス株式会社 (302)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年５月１９日（２００５．５．１９）
【発行日】平成１９年５月１７日（２００７．５．１７）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１５７１７
【国際出願日】平成１６年１０月２２日（２００４．１０．２２）
【出願人】（３９０００６３２３）ポリプラスチックス株式会社 (302)
【Ｆターム（参考）】
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