両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル、及びその製造方法
【課題】有機ＥＬ素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法を提供する。
【解決手段】両面発光型有機ＥＬパネルは、第一の基体１と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子２と、第二の基体３と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子４とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層５と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層６とを有し、前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有する。
【解決手段】両面発光型有機ＥＬパネルは、第一の基体１と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子２と、第二の基体３と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子４とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層５と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層６とを有し、前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報機器の多様化に伴い、一般に使用されているＣＲＴ（陰極線管）に比べて消費電力が少ない平面表示素子に対するニーズが高まってきている。このような平面表示素子の一つとして、高効率・薄型・軽量・低視野角依存性等の特徴を有する有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略記する。）素子が注目され、この有機ＥＬ素子を用いたディスプレイの開発が活発に行われている。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、電子注入電極とホール注入電極とからそれぞれ電子とホールとを発光部内へ注入し、注入された電子およびホールを発光中心で再結合させて有機分子を励起状態にし、この有機分子が励起状態から基底状態へと戻るときに蛍光を発生する自発光型の素子である。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、一定期間駆動した場合、発光輝度、発光効率、発光均一性等の発光特性が初期の場合に比べて著しく劣化するという問題がある。このような発光特性の劣化の原因としては、有機ＥＬ素子内に侵入した酸素による電極の酸化、駆動時の発熱による有機材料の酸化分解、有機ＥＬ素子内に侵入した空気中の水分による電極の酸化、有機物の変性等を挙げることができる。さらに、酸素や水分の影響で構造体の界面が剥離したり、駆動時の発熱や駆動時の環境が高温であったこと等が引き金となって、各構成要素の熱膨張率の違いにより構造体の界面で応力が発生し、界面が剥離したりする等の構造体の機械的劣化も発光特性の劣化の原因として挙げることができる。
【０００５】
このような問題を抑制するため、有機ＥＬ素子を封止し、水分や酸素との接触を抑制する技術が検討されている。例えば、特許文献１は、基板とシールド部材によって気密空間を形成する際に、両者をカチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤で接着する技術を記載している。また、特許文献２は、ガスバリア層が形成された可撓性フィルムを封止基材として有機ＥＬ素子の外表面上に被覆する技術を記載している。また、特許文献３は、減圧雰囲気中で基板と封止板とを封止剤を介して貼り合わせ、その後封止剤を硬化させる技術、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子を低粘度の第一の封止剤により封止し、有機エレクトロルミネッセンス素子を取り囲むようにフィラーが入った高粘度の封止剤で封止する技術を記載している。更に、特許文献４は、電子部品が、未硬化の面シール剤部と該面シール剤部を囲繞する未硬化の外枠シール剤部とからなるシール剤層により封止された構造を有する光デバイスの製造方法を記載している。また、特許文献５は、水素添加された環状オレフィン系重合体と５００、０００以上の重量平均分子量を有するポリイソブチレンとを有する接着性封止組成物を含む接着フィルムを有する有機ＥＬ素子を記載している。
【０００６】
一方、両面に発光表示できる有機ＥＬパネルとして透明有機ＥＬ素子が注目され、種々開発されている。全く異なる独立な画像や文字情報を表裏両面に対し同時に表示することが可能な有機ＥＬパネルは、例えば特許文献６に開示されている。また、特許文献７には、２つの有機ＥＬ素子を背中合わせで貼り合わせて形成した両面発光表示パネルが開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２３３２８３号公報
【特許文献２】特許第４０１０３９４号公報
【特許文献３】特開２００４−２６５６１５号公報
【特許文献４】特開２００６−２４４９７８号公報
【特許文献５】特開２００７−１９７５１７号公報
【特許文献６】特開２００５−２６７９２６号公報
【特許文献７】特開２００６−０３９５５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上述のような従来の技術では、素子の劣化抑制の観点からは依然として十分ではなかった。この理由を推定すると、これら従来の技術では、有機エレクトロルミネッセンス素子の上部や周囲部（側面部）にエポキシ等の硬化性樹脂が用いられている構成になっているため、硬化性樹脂に含まれる硬化剤等の反応性の高い成分が有機エレクトロルミネッセンス素子と接触している部分から悪影響を及ぼして、素子の劣化原因となっていることが挙げられる。特許文献５では、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤として硬化性樹脂は用いられていないが、封止剤として用いられている水素添加された環状オレフィン系重合体と５００、０００以上の重量平均分子量を有するポリイソブチレンとを有する接着性封止組成物だけではガスバリア性が不十分であり、素子の劣化原因となっていることが挙げられる。
【０００９】
一方、両面発光型ＥＬ素子において、特許文献７に開示されたように２つの有機発光層の間を密封空間とする場合には、フレキシブル化やパネルの厚みを薄くすることが望まれている中、形状を安定的に保持することが困難である上、衝撃等により素子が劣化し易かったり、素子同士がぶつかってショートする場合があるという課題があった。
【００１０】
本発明は、上記実状を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネルは、第一の基体と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層とを有し、前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルである。
【００１２】
本発明においては、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を配置して、且つ、当該充填層を第一及び第二の基体と硬化樹脂を主成分とする封止層とによって密封した構造を有するため、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルを提供することができる。
【００１３】
また、本発明は、第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
第二の基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、前記第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、前記第二の基体上の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する工程と、
前記積層体ａの充填層が、前記第一の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程と、
前記積層体ｂにおける前記第一の基体と前記第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成する工程とを有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法も提供する。
【００１４】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法においては、前記積層体ａを形成する工程において、前記充填層を、溶剤を使用することなく溶融して、前記第二の基体上に積層することが好ましい。このような場合には、充填層中に残留溶剤が本質的に存在しないため、有機エレクトロルミネッセンス素子と接触しても残留溶剤による素子の劣化が防止される。
【００１５】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層が、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有ことが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１６】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される１種以上を含有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１７】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層におけるＡ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が１０〜４０モル％であることが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１８】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層が硬化剤を含まないことが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１９】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層における粘着性付与樹脂が、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上であることが、素子の劣化抑制の点、及び透明性の点から好ましい。
【００２０】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層がゲッター剤を含有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００２１】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、更にゲッター層を有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００２２】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記封止層が、エポキシ系樹脂を主成分として含有することが、耐湿性による素子の劣化抑制の点及び塗布作業性の点から好ましい。
【００２３】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記第一の基体及び／又は前記第二の基体が可撓性を有するものであっても、好適に用いることができる。
【００２４】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記充填層との間に、バリア層を有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００２５】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記第一の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記第二の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、少なくとも、前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように有している態様であっても良い。このような態様の場合には、得られる有機ＥＬパネルの解像度を２倍に上げることができたり、さらに奥行き感を表現できるというメリットがある。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を配置して、且つ、当該充填層を第一及び第二の基体と硬化樹脂を主成分とする封止層とによって密封した構造を有するため、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルを提供することができる。
本発明によれば、上記のように熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層によって、第一及び第二の基体と第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子と封止層とで形成する空間を充填していることにより、パネルを薄膜化したり基体に可撓性を有するものを用いた場合であっても、充填層が高弾性であるため、使用時や衝撃により変形しても元に戻りやすく形状を安定的に保持する機能があり、また、有機ＥＬ層に傷やクラックが生じることを抑制することができるという効果もある。更に、２つの有機ＥＬ素子の間に絶縁体の充填層が介在することにより、素子同士がぶつかってショートすることも防止できる。
【００２７】
また、本発明によれば、特定の充填層を一方の基体上の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層した積層体ａを用いて、他方の基体上の有機ＥＬ素子をも封止し、更に、第一及び第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成するため、容易に、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
Ｉ．両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル
本発明に係る両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルは、第一の基体と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層とを有し、前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有するものである。
ここで熱可塑性ゴム成分とは、所謂熱可塑性エラストマーであり、加硫せず、又は架橋せずに、室温などの使用温度においては加硫ゴムと類似の特性を持ち、加工温度でその特性は消滅し容易に加工ができ、使用温度に戻すと再びもとの特性を発現するポリマー、またはポリマーブレンドをいう。
【００２９】
本発明においては、第一及び第二の有機ＥＬ素子の上と第一及び第二の有機ＥＬ素子周囲に、上述のような熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を配置して、第一及び第二の有機ＥＬ素子を充填層により覆っている。本発明に用いられる充填層は、素子に接触すると悪影響を与える硬化成分や水分等を本質的に含むことなく、非硬化性である。また、本発明の充填層としては、溶剤を用いなくても加熱溶融加工が可能なものを選択できる。本発明においては、このような充填層が第一及び第二の有機ＥＬ素子の上及び周囲（側面）全体を被覆した構造を有するため、充填層が有機ＥＬ素子と直接接触しても、硬化剤等の反応性の高い成分や残留溶剤に起因する素子の劣化を防止しながら、素子の耐湿性を向上することができる。
本発明においては、前記充填層で覆われた有機ＥＬ素子を、更に、第一及び第二の基体と硬化樹脂を主成分とする封止層とによって密封した構造を有する。このように、有機ＥＬ素子をまず比較的柔らかい成分の充填層で被覆後、更に、ガスバリア性が高く比較的硬い成分の封止層で被覆して密封することにより、素子の酸素や水分に対するバリア性を更に向上することができ、素子の劣化が抑制された有機エレクトロルミネッセンスパネルを提供することができる。
【００３０】
以下、本発明の有機ＥＬパネルについて説明する。図１は、本発明の有機ＥＬパネルの一例を示すものである。この例においては、第一の基体１上に、当該基体１上に配置された第一の有機ＥＬ素子２と、第二の基体３と、当該基体３上に配置された第二の有機ＥＬ素子４とが、第一及び第二の有機ＥＬ素子（２、４）同士が対向するように配置され、前記第一及び第二の有機ＥＬ素子（２、４）の間と周囲に配置された充填層５と、前記第一の基体１及び前記第二の基体３と接して前記充填層５の周囲に枠状に配置された封止層６が形成されている。
なお、第一の基体及び第一の有機ＥＬ素子と第二の基体及び第二の有機ＥＬ素子は、対向する２つの基体及び２つの有機ＥＬ素子のいずれが第一であっても良く、いずれか一方が第一の基体及び第一の有機ＥＬ素子であり、他方が第二の基体及び第二の有機ＥＬ素子である。
以下、このような本発明の有機ＥＬパネルを構成する各要素について具体的に説明する。
【００３１】
１．充填層
本発明の特徴の１つは、上述したように、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を第一及び第二の有機ＥＬ素子の上及び周囲に配置している点にある。なお、主成分として含有するとは、充填層の総量中に、上記熱可塑性ゴム成分が、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含まれることを表す。
【００３２】
熱可塑性ゴム成分は、充填層にある程度の耐湿性と高弾性と柔軟性を与える成分である。上述のようなゴム成分は、加硫工程なしで、高強度でありながら、柔軟性が高く、室温でゴム弾性を発現する。本発明に用いられる充填層は、硬化剤を用いて硬化反応を行う必要がなく、硬化剤による素子劣化や、硬化反応に用いられる高熱や光照射による素子劣化が抑制される。
【００３３】
また、本発明においては、第一及び第二の基体と第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子と封止層とで形成される空間を、上記のような高弾性、及び柔軟性を有する充填層により充填している。これにより、本発明の有機ＥＬパネルは、パネルを薄膜化した場合や基体に可撓性を有するものを用いた場合であっても、使用時や衝撃により変形しても元に戻りやすく外形を保持する機能があり、また、有機ＥＬ層に傷やクラックが生じることを防止することができる。また、このような絶縁材料からなる充填層が２つの有機ＥＬ素子の間に介在するため、素子同士がぶつかってショートすることも防止できる。
【００３４】
本発明においては、更に、このようなゴム成分に粘着性付与樹脂を組み合わせることが、適度な粘度と接着性が付与される点から好ましい。このような場合には、ゴム成分のホットメルト時の濡れ性や密着性を良好にし、被着体である基体や有機ＥＬ素子とに追従しながら貼り合わせて被覆することが可能である。
【００３５】
熱可塑性ゴム成分としては、例えば、スチレン系ブロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、ナイロンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー、シリコンエラストマー、フッ素エラストマー等が挙げられる。
熱可塑性ゴム成分としては、２００℃以下でホットメルト加工が可能な成分を選択することが好ましい。このような場合には、有機ＥＬ素子に悪影響を与えることなく、溶剤を用いずに充填層を積層可能になる。有機ＥＬ素子上に積層させる際や充填層形成時に溶剤を使用する必要がない場合には、充填層中の残留溶剤の素子に与える悪影響も防止できる。
【００３６】
充填層としては、中でも、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有するものが好ましい。
【００３７】
Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分は、２００℃以下でホットメルト加工が可能であるため、有機ＥＬ素子上に積層させる際や充填層形成時に溶剤を使用する必要がなく、充填層中の残留溶剤の素子に与える悪影響も防止できる。
有機ＥＬ素子の上部のみならず周囲部（側面）を覆う層として、このように特定のゴム成分や粘着性付与樹脂を特定の割合で組み合わせる場合には、充填層を直接有機ＥＬ素子に貼り合わせても、充填層に起因する成分により素子の劣化が起こることを特に防止できる。
【００３８】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及び上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴムにおいて、Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はビニル・イソプレン重合体ブロックである。これらのブロック共重合体ゴムは、ポリスチレンをハードセグメントとするスチレン系ブロック共重合体である。具体的には、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ビニル・イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＶＩＳ）、ＳＢＳの水素化物であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ）、ＳＩＳの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）である。また、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム（ＳＩ）、ＳＢの水素化物であるスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢ）、ＳＩの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰ）である。
中でも、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムを含むことが、ＥＬ素子との密着性が向上し、組み合わせる粘着付与樹脂の選択肢が広がる点から好ましい。
【００３９】
これらＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物、及び、上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、そのＡブロック部の重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、Ｂブロック部の重量平均分子量が１５，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。
【００４０】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン成分が１０モル％未満であると粘着性が高すぎ、ゴム弾性を発現しない場合があるので、１０モル％以上のものが好ましい。一方、スチレン成分が４０モル％を超えると粘着性が弱すぎ、また硬くなりゴム弾性を発現しない場合があるので、４０モル％以下のものが好ましい。
【００４１】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物、並びに上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、例えば、日本ゼオン株式会社、旭化成工業株式会社、株式会社クラレ、ＪＳＲ株式会社等から上市されており、入手可能である。
【００４２】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物と、上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物とは、当該ゴム成分の合計量を１００重量％とした場合に、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％の範囲で混合して用いる。このような混合割合で用いることにより、上述のような充填層の効果が好適に得られる。
中でも、当該ゴム成分の合計量を１００重量％とした場合に、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜９０重量％、及びＡ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物１０〜５０重量％の範囲で混合して用いることが、素子基板および封止基板との付着性、ゴム弾性の発現の点から好ましい。
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物と上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物は、予め両者を混合して混合物としたものを用いる以外に、本発明に用いられるゴム成分を調製する際に、両者の混合割合が上記の範囲となるようにして両者を用いることも可能である。
【００４３】
一方、粘着付与樹脂としては、ロジン、ロジン誘導体（水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル（アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのエステル化ロジンなど））、テルペン樹脂（α−ピネン、β−ピネン）、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂などがあげられる。
【００４４】
中でも、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上が、前記特定のゴム成分と相溶性が良好で、透明性に優れた充填層を形成できる点から好適に用いられる。このような水素化石油樹脂としては、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3−ペンタジエンなどのＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂の水添加樹脂である水添ジシクロペンタジエン系樹脂（トーネックス（株）製：エスコレッツ5300,5400シリーズ、イーストマン社製：Eastotac Hシリーズ等）、部分水添芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂（トーネックス（株）製：エスコレッツ5600シリーズ等）、石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、α−又はβ−メチルスチレンなどのＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂を水添した樹脂（荒川化学工業株式会社製：アルコンＰ又はＭシリーズ）、上記したＣ５留分とＣ９留分の共重合石油樹脂を水添した樹脂（出光興産株式会社製：アイマーブシリーズ）等が挙げられる。これらの中でも、脂環族飽和炭化水素樹脂が、前記特定のゴム成分と相溶性が良好な点から、好適に用いられる。
【００４５】
本発明に用いられる充填層における配合は、前記ゴム成分１００重量部に対して、５０重量部以上の粘着性付与樹脂を用いることが好ましい。
前記ゴム成分１００重量部に対して、粘着付与樹脂が５０重量部未満であると、粘着性が弱すぎ、ＥＬ素子基板および封止基板に付着しない恐れがあるからである。中でも、前記ゴム成分１００重量部に対して、粘着付与樹脂は５０〜２００重量部の割合で用いられることが、ＥＬ素子基板および封止基板との付着性、ゴム弾性の発現の点から好ましい。
【００４６】
本発明の充填層は、本発明の効果及び透明性を損なわない範囲で、前記特定のゴム成分及び粘着性付与樹脂に加え、任意の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、ゲッター剤、フィラー、軟化剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化抑制剤、樹脂安定剤などが挙げられる。軟化剤としては、例えばパラフィン、ナフテン系オイルや、各種ワックスなどが用いられる。
【００４７】
本発明においてゲッター剤とは、少なくとも吸湿機能を有し、好ましくはガス（例えば酸素）吸収、吸着機能をも有する物質である。ゲッター剤としては吸湿剤、乾燥剤、酸素吸収剤等が単独あるいは混合状態で使用される。ゲッター剤は充填層に分散されている態様であっても良いが、局所的に配置されたものであっても良い。また、充填層が多層構造をとって、有機ＥＬ素子に接触しない第二の充填層中にのみ分散されている態様であっても良い。
又は、図２に示すように、第一の有機ＥＬ素子と第二の有機ＥＬ素子との間に、ゲッター剤を主成分とするゲッター層７を有する構造であっても良い。
【００４８】
ゲッター剤としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム等の金属酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸ニッケル等の硫酸塩、アルミニウムオキサイドオクチレート等の有機金属化合物等が挙げられる。
【００４９】
ゲッター剤は、単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。添加する場合のゲッター剤の添加量は、充填層の全量を基準にして０．０１〜２０重量％であることが好ましい。
【００５０】
また、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどのカルシウム炭酸塩やマグネシウム炭酸塩、カオリン、焼成クレー、パイロフィライト、ペントナイト、セリサイト、ゼオライト、タルク、アタパルジャイト、ワラストナイトなどの珪酸塩、珪藻土、珪石粉などの珪酸、水酸化アルミニウム、パライト、沈降硫酸バリウムなどの硫酸バリウム、石膏などの硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、二酸化チタンなどを挙げることができる。
【００５１】
これらのフィラーは、例えば光の散乱による充填層の透明性の低下を考慮した場合、充填剤の平均一次粒子径は、１〜１００ｎｍ、更に５〜５０ｎｍであることが好ましい。また、低透湿性をさらに向上させるために板状あるいは燐片状のフィラーを用いる場合、平均一次粒子径は０．１〜５μｍであることが好ましい。さらに、樹脂に対する分散性の点から、親水性フィラーの表面を疎水処理したものが好適に用いられる。疎水性フィラーは、通常の親水性フィラーの表面を、ｎ−オクチルトリアルコキシシラン等、疎水基を有するアルキル、アリール、アラルキル系シランカップリング剤、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシリル化剤、末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン等、あるいはステアリルアルコールのような高級アルコール、ステアリン酸のような高級脂肪酸で処理して得られるものが挙げられる。
【００５２】
フィラーは、単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。添加する場合のフィラーの添加量は、充填層の全量を基準にして０.０１〜２０重量％であることが好ましい。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、オキサゾリックアシッドアミド系化合物、ベンゾフェノン系化合物などを挙げることができる。これらの化合物は、通常、充填層の全量を基準にして約０．０１〜３重量％の範囲で使用できる。
【００５４】
紫外線安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物などを挙げることができる。これらの化合物は、通常、充填層の全量を基準にして約０．０１〜３重量％の範囲で使用できる。
【００５５】
酸化抑制剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、リン酸エステル系化合物などを挙げることができる。これらの化合物は、通常、充填層の全量を基準にして約０．０１〜２重量％の範囲で使用できる。
【００５６】
樹脂安定剤としては、例えば、フェノール系樹脂安定剤、ヒンダードアミン系樹脂安定剤、イミダゾール系樹脂安定剤、ジチオカルバミン酸塩系樹脂安定剤、リン系樹脂安定剤、硫黄エステル系樹脂安定剤などを挙げることができる。
【００５７】
充填層の厚みは、第一及び第二の有機ＥＬ素子を適切に被覆できれば特に限定されないが、通常、１〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、３〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。
【００５８】
２．封止層
本発明においては、有機ＥＬパネルの封止効果を向上することを目的として、前記充填層の周囲に枠状に配置された、硬化樹脂を主成分として含有する封止層を、充填層と組み合わせて有することを特徴とする。なお、主成分として含有するとは、封止層の総量中に、上記硬化樹脂が、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含まれることを表す。
【００５９】
硬化樹脂は、例えば光硬化型樹脂及び／又は熱硬化型樹脂などの硬化型樹脂を材料として、光及び／又は熱により硬化させた樹脂をいう。このような硬化樹脂は、耐湿性が高いため、ガスバリア性が良好であるという特性を有する。しかしながらその一方で、用いられる硬化型樹脂は、硬化剤等の反応性が高い官能基を有する成分を含有するため、ＥＬ素子に直接接触させる部分に用いられると、ＥＬ素子の劣化を促進させてしまうことがあった。本発明においては、硬化樹脂を主成分として含有する封止層を、ＥＬ素子には直接接触されない、前記充填層の周囲に配置して封止に用いることにより、ＥＬ素子の封止剤による劣化を抑制しながら、ガスバリア性を向上させ、それらの相乗効果からＥＬ素子の劣化を抑制する。なお光とは、可視及び非可視領域の波長の電磁波だけでなく、電子線のような粒子線、及び、電磁波と粒子線を総称する放射線又は電離放射線が含まれる。
【００６０】
本発明において用いられる硬化型樹脂としては、各種の紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、２液硬化型樹脂等が含まれる。より具体的には、ユレア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、レゾルシノール樹脂系、エポキシ樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ポリウレタン樹脂系またはアクリル樹脂系等の熱硬化型樹脂；エステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、アクリル樹脂アクリレート等の各種アクリレートまたはウレタンポリエステル等の樹脂を用いたラジカル系光硬化型樹脂；エポキシ、ビニルエーテル等の樹脂を用いたカチオン系光硬化型樹脂などが挙げられる。
【００６１】
本発明に用いられる硬化型樹脂としては、好ましくは無溶媒の塗工液を用い、塗布した後硬化させることができるものであれば特に限定されるものではない。好ましい樹脂としては、２液熱硬化型エポキシ系樹脂、１液熱硬化型エポキシ系樹脂、紫外線硬化型エポキシ系樹脂などのエポキシ系樹脂が挙げられる。
更に具体的には、スリーボンド社製 ２液製エポキシ樹脂（２０Ｘ−３２５）、協立化学産業株式会社製 WORLD ROCK 8723L2等を挙げることができる。
【００６２】
本発明の封止層は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記硬化樹脂に加え、任意の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、上記充填層において説明したような、ゲッター剤、フィラー、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化抑制剤、樹脂安定剤などが挙げられる。
【００６３】
封止層の厚みは、充填層を適切に被覆し、且つ、第一及び第二の基体の間を密封できれば特に限定されない。通常充填層と同様の厚みに設定されるが、充填層よりも小さい厚みであっても良い。例えば、少なくともいずれかに可撓性を有する基体を用いた場合等には、第一及び第二の基体の間の方が、充填層の厚みよりも小さくなる場合がある。封止層の厚みは、通常、１〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、３〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。
【００６４】
３．第一及び第二の基体
本発明に用いられる第一及び第二の基体としては、有機ＥＬ素子を強度的に支持し、且つ、基体側に有機ＥＬ層からの光が導出されるような光透過性を有するものであれば特に限定されるものではない。後述するＥＬ素子の第１電極層に必要な強度があれば第１電極層を兼ねるように形成されたものであってもよい。
第一及び第二の基体は、大きさや種類について同じであっても異なっていてもよい。
【００６５】
基体の材質としては、用途に応じて、例えばフレキシブルな材質であっても、硬質な材質であってもよい。具体的に用いることができる材料としては、例えば、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。基体としては、酸素や水分による素子劣化を抑制する点から、ガラス又は樹脂等の材料からなるガスバリア性が高い基材が好適に用いられる。
【００６６】
第一及び第二の基体としては、可撓性を有するフィルムや樹脂板等が用いられることが、耐衝撃性、意匠性の点から好ましい。また、フレキシブルな有機ＥＬパネルを得るためには、基体として、可撓性を有するガスバリア層付樹脂フィルムや、厚み１０〜１００μｍ程度の薄板ガラスなどが用いられる。フレキシブルな有機ＥＬパネルは、種々の用途に応用することが可能な点で有益である。
基体として用いられる可撓性を有するフィルムの膜厚は、通常５μｍ〜１０００μｍの範囲内であり、好ましくは２０μｍ〜５００μｍの範囲内、特に５０μｍ〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。上記範囲より膜厚が厚い場合は、可撓性を有さない可能性が高く、またＥＬ素子自体の厚みを増加させてしまい薄膜化の要請に反するものであることから好ましくなく、上記範囲より薄い場合は、フィルムを構成する材料にもよるが、強度面で問題が生じる可能性があることから好ましくない。
【００６７】
このようなフィルムの材料としては、フィルム化することが可能な材料であれば特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶性ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリミクロイキシレンジメチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、非晶質ポリオレフィン、無機物の薄膜フィルム等を挙げることができる。
【００６８】
本発明においては、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホンを用いることが好ましい。
【００６９】
本発明において基体は、上記可撓性を有するフィルムに、ガスバリア性を有するガスバリア層が形成されたものであることが好ましい。一般的に樹脂製フィルムはガスバリア性が悪いことから、樹脂製フィルム上にガスバリア層が形成されたものが好適に用いられる。
【００７０】
このようなガスバリア層は、ガスバリア性を有するものであれば特に限定されるものではないが、光透過性であることが好ましい。また、このガスバリア層は単層であっても複数層が積層されたものであってもよい。さらに、その形成方法は、湿式法によるものであってもよいが、一般的には真空成膜法により形成されたガスバリア層が好適に用いられる。
【００７１】
本発明におけるガスバリア層を構成する材料として、好ましいものは、ＳｉＯＸ、ＳｉＯＸＮＹ、ＳｉＮＸを挙げることができる。（ここで、Ｘ、Ｙは、０〜２である。）
なお、樹脂製フィルムが用いられる場合には、スパッタ法やプラズマＣＶＤ法により形成された膜であることが好ましく、ＳｉＯＸＮＹであることが好ましい。また、ＳｉＯＸＮＹ層のピンホールを埋める為に有機層とのハイブリッドにしても良い。
【００７２】
本発明に用いられる基体に要求されるガスバリア性としては、特に限定されるものではないが、一般には酸素透過率が１０−３ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下で、水蒸気透過率が１０−６ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることが好ましい。
なお、基体の形状としては、特に限定されず、適宜選択して用いることができる。
【００７３】
５．第一及び第二の有機ＥＬ素子
本発明に用いられる第一及び第二の有機ＥＬ素子は、一対の対向した第一電極層と第二電極層と、前記電極層間に配置された少なくとも発光層を有する有機ＥＬ層とを少なくとも有するものである。有機ＥＬ素子としては、当該技術分野で公知の種々の構成を有することができる。また、本発明の有機ＥＬパネルにおいて、有機ＥＬ素子は、１つの基体上に、１つだけでなく、複数配置されていてもよい。第一及び第二の有機ＥＬ素子は、大きさや種類について同じでも異なっていても良い。
【００７４】
図５は、本発明の有機ＥＬパネルにおける有機ＥＬ素子の配置の仕方を例示する、一部拡大した模式的断面図である。本発明の有機ＥＬパネルは、図５に示されるように、前記第一の基体１上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機ＥＬ素子２と、前記第二の基体３上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機ＥＬ素子４とを、少なくとも、前記複数個の第一の有機ＥＬ素子同士の間に存在する第一の非発光部１５と第二の有機ＥＬ素子４とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機ＥＬ素子同士の間に存在する第二の非発光部１６と第一の有機ＥＬ素子２とが対向している態様であっても良い。このような態様の場合には、第一の基体側から、第一の有機ＥＬ素子による発光だけでなく、第二の有機ＥＬ素子の発光も取り出すことができ、且つ、第二の基体側から、第二の有機ＥＬ素子による発光だけでなく、第一の有機ＥＬ素子の発光も取り出すことができるため、両面において得られる有機ＥＬパネルの解像度を２倍に上げることができたり、さらに奥行き感を表現できるというメリットがある。また、第一の有機ＥＬ素子のみを用いて解像度を上げる場合に比べて、個々の有機ＥＬ素子の配置の間隔を広くすることができるため、製造が容易になるというメリットもある。
また、複数個の第一の有機ＥＬ素子と第二の有機ＥＬ素子の平面配置の仕方は特に限定されない。図６及び図７に、複数個の第一の有機ＥＬ素子と第二の有機ＥＬ素子の平面配置を例示する、一部拡大した模式的平面図を示す。例えば、図６に示されるように、ストライプ状に配置されても良いし、図７に示されるように、碁盤目状に配置されても良い。
【００７５】
（１）第１電極層および第２電極層
上記基体上に形成される第１電極層および第２電極層は、例えば真空スパッタリング、真空蒸着といった方法や、塗工液を塗布することにより形成する方法等により形成され、その製造方法は特に限定されるものではない。
【００７６】
本発明において基体側に配置される第１電極層は、基体側から光が導出されるため、透明性が要求される。
上記第１電極層および第２電極層は、いずれが陽極であってもよいが、通常は第１電極層が陽極として形成され、第２電極層が陰極として形成される。このような陽極として形成される場合の電極層の材料としては、例えば、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、金のような仕事関数の大きな金属、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアルキルチオフェン誘導体、ポリシラン誘導体のような導電性高分子等を挙げることができる。一方、電極層が陰極として形成される場合に用いられる材料としては、ＭｇＡｇ等のマグネシウム合金、ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ、ＡｌＭｇ等のアルミニウム合金、Ｌｉ、Ｃａをはじめとするアルカリ金属類およびアルカリ土類金属類、それらアルカリ金属類およびアルカリ土類金属類の合金のような仕事関数の小さな金属等を挙げることができる。
【００７７】
（２）有機ＥＬ層
本発明においては、上述したような第１電極層と第２電極層との間に有機ＥＬ層が形成される。この有機ＥＬ層の膜厚は、通常１ｎｍ〜２μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるので、使用時や運搬時の衝撃や、両面の有機ＥＬ層同士を背中合わせに配置するために所定の圧力で貼り合わされる際などに、傷や亀裂が生じやすい。しかしながら、本発明においては、有機ＥＬ素子を、高強度、高弾性、及び柔軟性を有する前記充填層で覆う構造を有しているため、このような有機ＥＬ素子の損傷を抑制することができる。
【００７８】
本発明でいう有機ＥＬ層とは、発光層を含む１層もしくは複数層の有機層から形成されるものである。すなわち、有機ＥＬ層とは、少なくとも発光層を含む層であり、その層構成が有機層１層以上の層をいう。通常、塗布による湿式法で有機ＥＬ層を形成する場合は、溶媒との関係で多数の層を積層することが困難であることから、１層もしくは２層の有機層で形成される場合が多いが、有機材料を工夫したり、真空蒸着法を組み合わせたりすることにより、さらに多数層とすることも可能である。
【００７９】
発光層以外に有機ＥＬ層内に形成される有機層としては、正孔注入層や電子注入層といったキャリア注入層を挙げることができる。さらに、その他の有機層としては、正孔輸送層、電子輸送層といったキャリア輸送層を挙げることができるが、通常これらは上記キャリア注入層にキャリア輸送の機能を付与することにより、キャリア注入層と一体化されて形成される場合が多い。その他、ＥＬ層内に形成される有機層としては、キャリアブロック層のような正孔あるいは電子の突き抜けを抑制し、再結合効率を高めるための層等を挙げることができる。
【００８０】
本発明における有機ＥＬ層に必須である発光層に用いられる発光材料としては、例えば以下のものを挙げることができる。
色素系発光材料としては、シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマーなどを挙げることができる。
【００８１】
また、金属錯体系発光材料としては、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等、またはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等を挙げることができる。
【００８２】
さらに、高分子系発光材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリフルオレノン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、およびそれらの共重合体等を挙げることができる。
【００８３】
上記発光層中には、発光効率の向上、発光波長を変化させる等の目的でドーピング剤を添加してもよい。このようなドーピング剤としては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン、キノキサリン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体等を挙げることができる。
【００８４】
上記正孔注入層の形成材料としては、発光層の発光材料に例示した化合物の他、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウムなどの酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの誘導体等を挙げることができる。
【００８５】
また、上記電子注入層の形成材料としては、発光層の発光材料に例示した化合物の他、アルミニウム、フッ化リチウム、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ストロンチウム、カルシウム、ポリメチルメタクリレートポリスチレンスルホン酸ナトリウム、リチウム、セシウム、フッ化セシウム等のようにアルカリ金属類、およびアルカリ金属類のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体等を挙げることができる。
【００８６】
（３）バリア層
本発明においては、有機ＥＬ素子の基体と接していない面、すなわち有機ＥＬ素子の上及び周囲（側面）全体を覆うように、バリア層を設けても良い。このような場合には更に有機ＥＬ素子の劣化抑制効果が向上する。このようなバリア層は、形成時の素子への影響を考慮し、プラズマＣＶＤ法により形成された膜であることが好ましく、特にプラズマＣＶＤ法により形成されたＳｉＮ、ＳｉＯＸＮＹ(Ｘ、Ｙ＝０〜２)等であることが好ましい。なお、本発明においては、上述のような有機ＥＬ素子の劣化抑制を向上させた構成を採用していることから、このようなバリア層は形成しなくても良いという効果もある。
【００８７】
（４）その他
本発明の有機ＥＬ素子においては、上述した部材以外にも、例えば、光取り出し向上シート、カラーフィルター、反射防止シート、円偏向シート、放熱シート等、必要に応じて種々の部材を形成するようにしてもよい。
【００８８】
ＩＩ．両面発光型有機ＥＬパネルの製造方法
本発明に係る両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法は、第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
第二の基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、前記第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、前記第二の基体上の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する工程と、
前記積層体ａの充填層が、前記第一の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程と、
前記積層体ｂにおける前記第一の基体と前記第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成する工程とを有する。
【００８９】
本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法は、上記のような工程を有することにより、容易に、有機ＥＬ素子の劣化が抑制された両面発光型有機ＥＬパネルを得ることができる。また、本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法は、充填層を一方のＥＬ素子上に予め積層した積層体を、他方のＥＬ素子上に積層することから、充填層の厚みを均一化しやすく、２つの基体同士及び有機ＥＬ素子同士のクリアランスが充填層により均一に保持された有機ＥＬパネルを得ることができる。更に、本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法は、上記のような工程を有することにより、封止層材料中の硬化成分や溶剤成分等の素子を劣化させる成分に曝されることがないので素子を劣化させないという効果や、封止基板が不要なので封止基板の厚み分だけ薄くできるという効果も有する。
【００９０】
このような本発明の有機ＥＬパネルの製造方法について、図面を用いて具体的に説明する。図３（Ａ）〜図３（Ｈ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一例を示す工程図である。図３（Ａ）に示すように、まず、第一の基体１上に配置された第一の有機ＥＬ素子２を準備する。また、図３（Ｂ）に示すように、第二の基体３上に配置された第二の有機ＥＬ素子４を準備する。次に、図３（Ｃ）に示すように、上記特定のゴム成分を含有する充填層５を、第二の基体３の素子が配置されている面の周縁部１０が露出するように、第二の基体３上の第二の有機ＥＬ素子４の上と周囲に積層して積層体ａ（１１）を形成する。図３（Ｃ）は模式的断面図であるが、図３（Ｄ）は、図３（Ｃ）を充填層５が積層されている側から見た模式的平面図である。
【００９１】
次に、図３（Ｅ）に示すように、積層体ａ（１１）の充填層５が、第一の有機ＥＬ素子２の上と周囲に配置されるように、積層体ａ（１１）を、第一の基体１上に配置された第一の有機ＥＬ素子２上に積層して積層体ｂ（１２）を形成する。次に、図３（Ｆ）に示すように、積層体ｂ（１２）における第一の基体１と第二の基体３の間の間を密封するように、充填層５の周囲に硬化型樹脂組成物１３を塗布する。次いで図３（Ｇ）に示すように、硬化型樹脂組成物１３に光及び／又は熱１４を与えて硬化反応を行って封止層６を形成し、図３（Ｈ）に示すような本発明に係る両面発光型有機ＥＬパネルを得ることができる。
【００９２】
（１）基体上に配置された有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程
基体上に配置された有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程としては、特に限定されず、有機ＥＬ素子の構成に適宜対応した、当該技術分野で公知の種々の製法を用いることができる。有機ＥＬ素子の周囲を充填層や封止層を用いて封止できるように、基体の表面の面積は、有機ＥＬ素子の表面の面積よりも大きいものを用いるようにする。
【００９３】
（２）積層体ａを形成する工程
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、第二の基体上の第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する。充填層に用いられる材料については、上記有機ＥＬパネルで説明したのと同様の物を用いることができるので、ここでの説明を省略する。
【００９４】
充填層を第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層する場合に、第二の有機ＥＬ素子に充填層を直接積層してもよいし、剥離処理フィルム上に充填層を形成後、形成された充填層を第二の有機ＥＬ素子上に転写して積層しても良い。剥離処理フィルム上に充填層を形成後、形成された充填層を第二の有機ＥＬ素子上に転写して積層する方が、有機ＥＬ素子に損傷を与え難く、且つ、充填層の厚みを一定にして第一及び第二の基体間のクリアランスを一定に保持しやすく、
更に、貼り合せ装置としてラミネーターを使用できるなど作業性の点から好ましい。
【００９５】
充填層を第二の基体上の第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層する際には、後で更に封止層を設けて密封するため、少なくとも密封可能な厚みの封止層を充填層の周囲に第二の基体と接して設けることができるような範囲で適宜調節して、第二の基体の面の周縁部を露出させる（図３（Ｃ）及び図３（Ｄ）参照）。従って、充填層の表面は、基体の表面よりも、適宜小さい面積となるようにする。一方で、当該充填層は、第一及び第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に配置されるように有機ＥＬ素子に積層する。そのため、充填層の表面は、第一及び第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に配置されることが可能な程度に、第一及び第二の有機ＥＬ素子の表面よりも、適宜大きい面積となるようにする。
【００９６】
基体の露出させる周縁部の大きさは、少なくとも密封可能な厚みの封止層を充填層の周囲に基体と接して設けることができるような範囲で適宜調節されれば良く、有機ＥＬパネルの構成により異なるので特に限定されない。基体の露出させる周縁部は、例えば、基体の端部から１〜３０ｍｍ程度を周囲全体にわたって残すようにして設けることができる。
【００９７】
充填層は、充填層に用いられる材料を溶剤に溶解させて充填層形成用塗工液を調製し、当該充填層形成用塗工液を用いて、例えば剥離処理フィルム上に塗布し、その後溶剤を乾燥させることにより得ることもできる。しかしながら、本発明において、充填層は、溶剤を使用することなく充填層に用いられる材料を溶融して、剥離処理フィルム上に形成することが好ましい。充填層は、有機ＥＬ素子に直接接触させる場合、残留溶剤の影響を極力排除した方が、素子の劣化抑制の点から好ましいからである。
また、本発明で準備される積層体ａは、有機ＥＬ素子に積層される前まで、ＥＬ素子に積層する側の充填層表面も剥離処理フィルムで保護されていることが好ましい。
【００９８】
充填層を塗布して形成する方法としては、例えばダイコーティング、ロールコーティング、リバースコーティング、グラビアコーティング、ナイフコーティング、ブレードコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等が挙げられる。また、充填層を溶融して形成する方法としては、熔融押出コーティング等が挙げられる。また、剥離処理フィルム上に充填層を形成後、形成された充填層を第二の有機ＥＬ素子上に転写して積層する際の手段としては、適宜加温しながらラミネータを用いて貼り付けるラミネート法、プレス法、オートクレーブ法等が挙げられる。第二の有機ＥＬ素子側の面と剥離処理フィルム上の充填層側の面とを対向させて、充填層が第二の有機ＥＬ素子を完全に覆うように積層する。上述したようなゴム成分と粘着付与樹脂とを主成分とする充填層は、熱可塑性樹脂であるため、５０〜１５０℃程度の加熱により、ＥＬ素子及び基体に隙間なく濡れ広がることが可能である一方、室温に戻すと高強度、高弾性、柔軟性を発現する。
【００９９】
充填層は、有機ＥＬ素子を適切に被覆できるようにいろいろな厚さで形成することができるが、通常、１〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、３〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。
【０１００】
また、図２に示すように、充填層５とは別層としてゲッター層７を設ける場合、ゲッター層の設け方は、特に限定されない。例えば、予め２層の充填層の間にゲッター層を設けたものを積層１体化された充填層として用い、積層体ａを調製する法が挙げられる。この場合のゲッター層は、選択される材料に合わせた従来公知の方法を用いて形成することができる。
【０１０１】
なお、積層体ａを調製する際には、酸素濃度や水分濃度が低い環境下で行うことが好ましく、例えば、窒素雰囲気下、酸素濃度１ｐｐｍ、水分濃度１０ｐｐｍ以下等の条件下で行うことが、有機ＥＬ素子の水分や酸素による劣化抑制の点から好ましい。
【０１０２】
（３）積層体ｂを形成する工程
前記積層体ａの充填層が、第一の有機ＥＬ素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機ＥＬ素子上に積層して積層体ｂを形成する（図３（Ｅ）参照）。
前記積層体ａは、第一の有機ＥＬ素子上に積層する前に、保存時に積層体ａに吸着した水分や酸素を、例えば、ＣａＯ、ＣａＣＯ３、ＢａＯ、シリカゲル、モレキュラーシーブ等により除去することが、有機ＥＬ素子の劣化抑制の点から好ましい。
【０１０３】
第一の基体上に配置された第一の有機ＥＬ素子側の面と積層体ａの充填層側の面とを対向させて、充填層が第一の有機ＥＬ素子を完全に覆うように積層する。積層する手段としては、適宜加温しながらラミネータを用いて貼り付けるラミネート法、プレス法、オートクレーブ法等が挙げられる。
【０１０４】
また、前述した図５で示されるように、第一の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備し、少なくとも、前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成しても良い。
【０１０５】
積層体ｂを形成する場合においても、酸素濃度や水分濃度が低い環境下で行うことが好ましく、例えば、窒素雰囲気下、酸素濃度１ｐｐｍ、水分濃度１０ｐｐｍ以下等の条件下で行うことが、有機ＥＬ素子の水分や酸素による劣化抑制の点から好ましい。
【０１０６】
（４）封止層を形成する工程
まず、前記積層体ｂにおける前記第一と第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布する（図３（Ｆ）参照）。前記充填層の表面が露出しないように、前前記第一と第二の基体の間隙の前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布するようにする。このようにすることにより、前記積層体ｂにおける前記第一と第二の基体の間を密封でき、有機ＥＬ素子を密封することができるため、有機ＥＬ素子の劣化を抑制できる。
【０１０７】
封止層を形成するのに用いる硬化型樹脂組成物としては、前記封止層において説明した硬化型樹脂を主成分とした組成物を用いることができるので、ここでの説明を省略する。
硬化型樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、ディスペンサーを用いる方法、スクリーン印刷法等が挙げられる。
【０１０８】
次いで、用いた硬化型樹脂組成物に適宜合わせて、紫外線や電子線等の光照射及び／又は加熱を行い、硬化反応を行って（図３（Ｇ）参照）、封止層を形成する（図３（Ｈ）参照）。光照射を行う際には、有機ＥＬ素子の劣化抑制の点から、光硬化型樹脂組成物を塗布した部分のみに光を照射することが好ましい。
【０１０９】
以上、本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法について各工程を説明したが、上記本発明に係る有機ＥＬパネルは、上記本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法に限定されず、製造することができる。例えば、図４（Ａ）及び図４（Ｂ）に示されるような、予め基体３上に充填層５と共に充填層の周囲に枠状に封止層６が積層された積層体ａ（１１）を用いて、もう一方の基体上の有機ＥＬ素子上に積層することにより、封止層を形成しても良い。この場合の封止層には、比較的粘度が高い光硬化型樹脂組成物が用いられることが好ましい。このような封止層には、比較的粘度が高い光硬化型樹脂を選択して用いても良いし、遅延硬化型光硬化型樹脂を用いても良いし、粘度が高くなるように硬化型樹脂に適宜フィラー等の添加剤を添加して用いても良い。
【０１１０】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１１１】
＜実施例１＞
１．有機ＥＬ素子の作製
下記のようにして、基体上に配置された有機ＥＬ素子を２つ準備した。
まず、ＩＴＯ膜付きのガラス基板（三容真空工業株式会社製、ＩＴＯ膜厚：１５０ｎｍ、シート抵抗： 14 Ω／□ 、ガラス厚み０．７ｍｍ 、外形寸法１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）を用意した。ＩＴＯ膜をフォトリソグラフィー法によりパターニングし、ＩＴＯ電極パターンを形成した。
【０１１２】
得られたＩＴＯ電極パターン付きの基板の表面をウェット洗浄し、フォトリソグラフィー法により絶縁層を形成した。画素数は４０×４０、開口部は２．０ｍｍ□、画素ピッチ２．５ｍｍ、絶縁層高さは１．５μｍとした。その後、フォトリソグラフィー法により、カソード方向の画素ピッチ間に高さ４μｍのカソードセパレータを形成した。
【０１１３】
この基板上に常圧プラズマ装置で表面処理を行った後に、グラビア印刷法により膜厚６０ｎｍの正孔注入層、続いて膜厚９０ｎｍの有機発光層を形成した。
正孔注入材料としては、ポリ３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホネート水分散液（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ＝1：20、商品名： CLEVIOS P CH8000、H.C.Starck社）を用い、グラビア印刷法で形成後、大気中で１２０℃ 、３０分の乾燥を行った。また、有機発光材料としては、ポリフルオレン誘導体系の緑色発光材料（重量平均分子量300,000）を用い、グラビア印刷法で形成後、窒素雰囲気中酸素濃度１ｐｐｍ以下で、１８０℃、１時間の乾燥を行った。
【０１１４】
その後、真空蒸着法にて膜厚１０ｎｍのＣａ層（電子注入層）、及び膜厚３００ｎｍのＡｌ電極を積層形成した。真空蒸着時の圧力は、２×１０−７torrとした。蒸着速度は、Ｃａが約１．０Å／ｓ程度、アルミニウムが約５Å／ｓ程度であった。
【０１１５】
２．積層体ａの作製
充填層のゴム成分としてスチレン−イソプレン−スチレン樹脂（JSR製、SIS5200、スチレン含有率１５モル％、ジブロック含有率２０重量％） 100重量部と、粘着付与樹脂として脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業製、アルコンP−100、軟化点100℃） 100重量部とを用いた。上記ゴム成分を１５０〜２００℃で６０分加熱し溶解させ、当該溶解したゴム成分に、上記粘着付与樹脂を添加した。ゴム成分と粘着付与樹脂は均一な状態になるまで混合撹拌し、充填層形成用樹脂混合物を得た。
【０１１６】
上記で得られた充填層形成用樹脂混合物を、展延機を用いて、厚み３８μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ピューレックス）の剥離面に５０ｇ／ｍ2になるように塗布した。充填層側を更に３８μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（藤森工業社製、フィルムバイナ）の剥離面でラミネートし、厚みが均一な充填層用シートを作製した。得られた充填層の厚みは５０μｍとなった。
【０１１７】
得られた充填層について、水蒸気透過率を水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製 ＭＯＣＯＮ 水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ３／６１）を用い、60℃、90％ＲＨ雰囲気下で測定したところ、10 g／m2／dayであった。
また、得られた充填層について、JIS Z 0237に準拠し、ステンレス板に対し、180度剥離試験を行って粘着力を測定したところ、２３Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１１８】
上記で形成した充填層用シートを外形寸法１１５ｍｍ×１１５ｍｍに切り出した。当該充填層用シートの片側の剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、上記で得られた２つのうちの一方の有機ＥＬ素子が配置された基体の中央部に、ラミネータを用いて当該充填層用シートの充填層側の面を貼り付けた（窒素雰囲気酸素濃度1ppm以下、ロール温度70℃）。このようにして、充填層を、基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、基体上の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成した。
【０１１９】
３．両面発光型有機ＥＬパネルの製造
以下のようにして本発明の両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
上記で得られた積層体ａの充填層上のもう一方の剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、充填層に吸着した水分を除去した。上記で得られた２つの有機ＥＬ素子のうち他方の有機ＥＬ素子の素子側の面と、積層体ａの充填層側の面とを対向させ、充填層が他方のＥＬ素子の上と周囲にも配置されてＥＬの画素部を完全に覆うようにラミネータを用いて貼り付けた。（窒素雰囲気酸素濃度1ppm以下、ロール温度70℃）
【０１２０】
２つの基体の間に形成された間隙（充填層の外周）に、熱硬化性のエポキシ系樹脂（スリーボンド社製、２液製エポキシ樹脂； ２０Ｘ−３２５）を、ディスペンサーを用いて塗布し、８０℃、１時間硬化させて封止層を形成した。
【０１２１】
得られた実施例１の両面発光型有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。
【０１２２】
＜実施例２＞
２つの有機ＥＬ素子の基体として、ガラス基板を用いる代わりに、封止用ガスバリアフィルム（ＰＥＮ基材(厚み200μm、帝人デュポン社製 、テオネックスQ65F)をベースとし、SiOxNy(x,y=0〜2)の無機層と有機層をハイブリッド化したもの。水蒸気透過率1×10-3g／m2／day以下）を用いた以外は、実施例１と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
【０１２３】
得られた実施例２の両面発光型有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。また有機ＥＬパネルサンプルを６０ｍｍφのロッドへの巻き付けたテストを行った後も、外観や性能変化が生じない屈曲性があることを確認した。
【０１２４】
＜実施例３＞
封止層を形成する際に、２つの基体の間に形成された間隙（充填層の外周）に、紫外線硬化型接着剤（協立化学産業株式会社製、WORLD ROCK 8723L2）を、ディスペンサーを用いて塗布し、その塗布部のみに紫外線を６Ｊ／ｃｍ2以上の条件で照射し硬化させて封止層を形成した以外は、実施例１と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
【０１２５】
得られた実施例３の両面発行型有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。
【０１２６】
＜実施例４＞
有機ＥＬ素子の基体として、ガラス基板を用いる代わりに、封止用ガスバリアフィルム（ＰＥＮ基材(厚み200μm、帝人デュポン社製 、テオネックスQ65F)をベースとし、SiOxNy(x,y=0〜2)の無機層と有機層をハイブリッド化したもの。水蒸気透過率1×10-3g／m2／day以下）を用いた以外は、実施例３と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
【０１２７】
得られた実施例４の有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。また有機ＥＬパネルサンプルを６０ｍｍφのロッドへの巻き付けたテストを行った後も、外観や性能変化が生じない屈曲性があることを確認した。
【０１２８】
＜実施例５＞
下記のような充填層形成用樹脂混合物を用いて充填層を形成した以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬパネルを製造した。
スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）として、クラレ製 セプトン ２０６３ （スチレン含有率１３モル％、ＪＩＳＡゴム硬度３６°）を１００重量部と、粘着付与樹脂として脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業製、アルコンP-100、軟化点100℃）１００重量部とを用いた。上記ゴム成分を１５０〜２００℃で６０分加熱し溶解させ、当該溶解したゴム成分に、上記粘着付与樹脂を添加した。ゴム成分と粘着付与樹脂は均一な状態になるまで混合撹拌し、充填層形成用樹脂混合物を得た。
【０１２９】
得られた実施例５の有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
【０１３０】
＜比較例１＞
実施例１において、封止層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。大気中、室温下で６日間保存した後に１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットが観察された。有機ＥＬ素子の側面方向において、水分や酸素へのガスバリア性が十分ではないため、有機ＥＬ素子の劣化が速かったことが推定された。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本発明の有機ＥＬパネルの一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の有機ＥＬパネルの他の一例を模式的に示す断面図である。
【図３（１）】図３（Ａ）〜図３（Ｄ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一例を示す工程図である。
【図３（２）】図３（Ｅ）〜図３（Ｈ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一例を示す工程図である。
【図４】図４（Ａ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造に用いる積層体の一例を模式的に示す断面図であり、図４（Ｂ）はその模式的平面図である。
【図５】本発明の有機ＥＬパネルにおける有機ＥＬ素子の配置の仕方を例示する、一部拡大した模式的断面図である。
【図６】本発明の有機ＥＬパネルにおける複数個の有機ＥＬ素子の平面配置を例示する、一部拡大した模式的平面図である。
【図７】本発明の有機ＥＬパネルにおける複数個の有機ＥＬ素子の平面配置を例示する、一部拡大した模式的平面図である。
【符号の説明】
【０１３２】
１ 第一の基体
２ 第一の有機ＥＬ素子
３ 第二の基体
４ 第二の有機ＥＬ素子
５ 充填層
６ 封止層
７ ゲッター層
１０ 周縁部
１１ 積層体ａ
１２ 積層体ｂ
１３ 硬化型樹脂組成物
１４ 光及び／又は熱
１５ 第一の非発光部
１６ 第二の非発光部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報機器の多様化に伴い、一般に使用されているＣＲＴ（陰極線管）に比べて消費電力が少ない平面表示素子に対するニーズが高まってきている。このような平面表示素子の一つとして、高効率・薄型・軽量・低視野角依存性等の特徴を有する有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略記する。）素子が注目され、この有機ＥＬ素子を用いたディスプレイの開発が活発に行われている。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、電子注入電極とホール注入電極とからそれぞれ電子とホールとを発光部内へ注入し、注入された電子およびホールを発光中心で再結合させて有機分子を励起状態にし、この有機分子が励起状態から基底状態へと戻るときに蛍光を発生する自発光型の素子である。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、一定期間駆動した場合、発光輝度、発光効率、発光均一性等の発光特性が初期の場合に比べて著しく劣化するという問題がある。このような発光特性の劣化の原因としては、有機ＥＬ素子内に侵入した酸素による電極の酸化、駆動時の発熱による有機材料の酸化分解、有機ＥＬ素子内に侵入した空気中の水分による電極の酸化、有機物の変性等を挙げることができる。さらに、酸素や水分の影響で構造体の界面が剥離したり、駆動時の発熱や駆動時の環境が高温であったこと等が引き金となって、各構成要素の熱膨張率の違いにより構造体の界面で応力が発生し、界面が剥離したりする等の構造体の機械的劣化も発光特性の劣化の原因として挙げることができる。
【０００５】
このような問題を抑制するため、有機ＥＬ素子を封止し、水分や酸素との接触を抑制する技術が検討されている。例えば、特許文献１は、基板とシールド部材によって気密空間を形成する際に、両者をカチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤で接着する技術を記載している。また、特許文献２は、ガスバリア層が形成された可撓性フィルムを封止基材として有機ＥＬ素子の外表面上に被覆する技術を記載している。また、特許文献３は、減圧雰囲気中で基板と封止板とを封止剤を介して貼り合わせ、その後封止剤を硬化させる技術、及び、有機エレクトロルミネッセンス素子を低粘度の第一の封止剤により封止し、有機エレクトロルミネッセンス素子を取り囲むようにフィラーが入った高粘度の封止剤で封止する技術を記載している。更に、特許文献４は、電子部品が、未硬化の面シール剤部と該面シール剤部を囲繞する未硬化の外枠シール剤部とからなるシール剤層により封止された構造を有する光デバイスの製造方法を記載している。また、特許文献５は、水素添加された環状オレフィン系重合体と５００、０００以上の重量平均分子量を有するポリイソブチレンとを有する接着性封止組成物を含む接着フィルムを有する有機ＥＬ素子を記載している。
【０００６】
一方、両面に発光表示できる有機ＥＬパネルとして透明有機ＥＬ素子が注目され、種々開発されている。全く異なる独立な画像や文字情報を表裏両面に対し同時に表示することが可能な有機ＥＬパネルは、例えば特許文献６に開示されている。また、特許文献７には、２つの有機ＥＬ素子を背中合わせで貼り合わせて形成した両面発光表示パネルが開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−２３３２８３号公報
【特許文献２】特許第４０１０３９４号公報
【特許文献３】特開２００４−２６５６１５号公報
【特許文献４】特開２００６−２４４９７８号公報
【特許文献５】特開２００７−１９７５１７号公報
【特許文献６】特開２００５−２６７９２６号公報
【特許文献７】特開２００６−０３９５５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上述のような従来の技術では、素子の劣化抑制の観点からは依然として十分ではなかった。この理由を推定すると、これら従来の技術では、有機エレクトロルミネッセンス素子の上部や周囲部（側面部）にエポキシ等の硬化性樹脂が用いられている構成になっているため、硬化性樹脂に含まれる硬化剤等の反応性の高い成分が有機エレクトロルミネッセンス素子と接触している部分から悪影響を及ぼして、素子の劣化原因となっていることが挙げられる。特許文献５では、有機エレクトロルミネッセンス素子の封止剤として硬化性樹脂は用いられていないが、封止剤として用いられている水素添加された環状オレフィン系重合体と５００、０００以上の重量平均分子量を有するポリイソブチレンとを有する接着性封止組成物だけではガスバリア性が不十分であり、素子の劣化原因となっていることが挙げられる。
【０００９】
一方、両面発光型ＥＬ素子において、特許文献７に開示されたように２つの有機発光層の間を密封空間とする場合には、フレキシブル化やパネルの厚みを薄くすることが望まれている中、形状を安定的に保持することが困難である上、衝撃等により素子が劣化し易かったり、素子同士がぶつかってショートする場合があるという課題があった。
【００１０】
本発明は、上記実状を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネルは、第一の基体と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層とを有し、前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルである。
【００１２】
本発明においては、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を配置して、且つ、当該充填層を第一及び第二の基体と硬化樹脂を主成分とする封止層とによって密封した構造を有するため、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルを提供することができる。
【００１３】
また、本発明は、第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
第二の基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、前記第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、前記第二の基体上の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する工程と、
前記積層体ａの充填層が、前記第一の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程と、
前記積層体ｂにおける前記第一の基体と前記第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成する工程とを有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法も提供する。
【００１４】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法においては、前記積層体ａを形成する工程において、前記充填層を、溶剤を使用することなく溶融して、前記第二の基体上に積層することが好ましい。このような場合には、充填層中に残留溶剤が本質的に存在しないため、有機エレクトロルミネッセンス素子と接触しても残留溶剤による素子の劣化が防止される。
【００１５】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層が、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有ことが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１６】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される１種以上を含有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１７】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層におけるＡ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が１０〜４０モル％であることが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１８】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層が硬化剤を含まないことが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００１９】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層における粘着性付与樹脂が、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上であることが、素子の劣化抑制の点、及び透明性の点から好ましい。
【００２０】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記充填層がゲッター剤を含有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００２１】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、更にゲッター層を有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００２２】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記封止層が、エポキシ系樹脂を主成分として含有することが、耐湿性による素子の劣化抑制の点及び塗布作業性の点から好ましい。
【００２３】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記第一の基体及び／又は前記第二の基体が可撓性を有するものであっても、好適に用いることができる。
【００２４】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記充填層との間に、バリア層を有することが、素子の劣化抑制の点から好ましい。
【００２５】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンスパネル及びその製造方法においては、前記第一の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記第二の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、少なくとも、前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように有している態様であっても良い。このような態様の場合には、得られる有機ＥＬパネルの解像度を２倍に上げることができたり、さらに奥行き感を表現できるというメリットがある。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を配置して、且つ、当該充填層を第一及び第二の基体と硬化樹脂を主成分とする封止層とによって密封した構造を有するため、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルを提供することができる。
本発明によれば、上記のように熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層によって、第一及び第二の基体と第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子と封止層とで形成する空間を充填していることにより、パネルを薄膜化したり基体に可撓性を有するものを用いた場合であっても、充填層が高弾性であるため、使用時や衝撃により変形しても元に戻りやすく形状を安定的に保持する機能があり、また、有機ＥＬ層に傷やクラックが生じることを抑制することができるという効果もある。更に、２つの有機ＥＬ素子の間に絶縁体の充填層が介在することにより、素子同士がぶつかってショートすることも防止できる。
【００２７】
また、本発明によれば、特定の充填層を一方の基体上の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層した積層体ａを用いて、他方の基体上の有機ＥＬ素子をも封止し、更に、第一及び第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成するため、容易に、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化が抑制された両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
Ｉ．両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル
本発明に係る両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルは、第一の基体と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層とを有し、前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有するものである。
ここで熱可塑性ゴム成分とは、所謂熱可塑性エラストマーであり、加硫せず、又は架橋せずに、室温などの使用温度においては加硫ゴムと類似の特性を持ち、加工温度でその特性は消滅し容易に加工ができ、使用温度に戻すと再びもとの特性を発現するポリマー、またはポリマーブレンドをいう。
【００２９】
本発明においては、第一及び第二の有機ＥＬ素子の上と第一及び第二の有機ＥＬ素子周囲に、上述のような熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を配置して、第一及び第二の有機ＥＬ素子を充填層により覆っている。本発明に用いられる充填層は、素子に接触すると悪影響を与える硬化成分や水分等を本質的に含むことなく、非硬化性である。また、本発明の充填層としては、溶剤を用いなくても加熱溶融加工が可能なものを選択できる。本発明においては、このような充填層が第一及び第二の有機ＥＬ素子の上及び周囲（側面）全体を被覆した構造を有するため、充填層が有機ＥＬ素子と直接接触しても、硬化剤等の反応性の高い成分や残留溶剤に起因する素子の劣化を防止しながら、素子の耐湿性を向上することができる。
本発明においては、前記充填層で覆われた有機ＥＬ素子を、更に、第一及び第二の基体と硬化樹脂を主成分とする封止層とによって密封した構造を有する。このように、有機ＥＬ素子をまず比較的柔らかい成分の充填層で被覆後、更に、ガスバリア性が高く比較的硬い成分の封止層で被覆して密封することにより、素子の酸素や水分に対するバリア性を更に向上することができ、素子の劣化が抑制された有機エレクトロルミネッセンスパネルを提供することができる。
【００３０】
以下、本発明の有機ＥＬパネルについて説明する。図１は、本発明の有機ＥＬパネルの一例を示すものである。この例においては、第一の基体１上に、当該基体１上に配置された第一の有機ＥＬ素子２と、第二の基体３と、当該基体３上に配置された第二の有機ＥＬ素子４とが、第一及び第二の有機ＥＬ素子（２、４）同士が対向するように配置され、前記第一及び第二の有機ＥＬ素子（２、４）の間と周囲に配置された充填層５と、前記第一の基体１及び前記第二の基体３と接して前記充填層５の周囲に枠状に配置された封止層６が形成されている。
なお、第一の基体及び第一の有機ＥＬ素子と第二の基体及び第二の有機ＥＬ素子は、対向する２つの基体及び２つの有機ＥＬ素子のいずれが第一であっても良く、いずれか一方が第一の基体及び第一の有機ＥＬ素子であり、他方が第二の基体及び第二の有機ＥＬ素子である。
以下、このような本発明の有機ＥＬパネルを構成する各要素について具体的に説明する。
【００３１】
１．充填層
本発明の特徴の１つは、上述したように、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を第一及び第二の有機ＥＬ素子の上及び周囲に配置している点にある。なお、主成分として含有するとは、充填層の総量中に、上記熱可塑性ゴム成分が、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含まれることを表す。
【００３２】
熱可塑性ゴム成分は、充填層にある程度の耐湿性と高弾性と柔軟性を与える成分である。上述のようなゴム成分は、加硫工程なしで、高強度でありながら、柔軟性が高く、室温でゴム弾性を発現する。本発明に用いられる充填層は、硬化剤を用いて硬化反応を行う必要がなく、硬化剤による素子劣化や、硬化反応に用いられる高熱や光照射による素子劣化が抑制される。
【００３３】
また、本発明においては、第一及び第二の基体と第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子と封止層とで形成される空間を、上記のような高弾性、及び柔軟性を有する充填層により充填している。これにより、本発明の有機ＥＬパネルは、パネルを薄膜化した場合や基体に可撓性を有するものを用いた場合であっても、使用時や衝撃により変形しても元に戻りやすく外形を保持する機能があり、また、有機ＥＬ層に傷やクラックが生じることを防止することができる。また、このような絶縁材料からなる充填層が２つの有機ＥＬ素子の間に介在するため、素子同士がぶつかってショートすることも防止できる。
【００３４】
本発明においては、更に、このようなゴム成分に粘着性付与樹脂を組み合わせることが、適度な粘度と接着性が付与される点から好ましい。このような場合には、ゴム成分のホットメルト時の濡れ性や密着性を良好にし、被着体である基体や有機ＥＬ素子とに追従しながら貼り合わせて被覆することが可能である。
【００３５】
熱可塑性ゴム成分としては、例えば、スチレン系ブロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、ナイロンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー、シリコンエラストマー、フッ素エラストマー等が挙げられる。
熱可塑性ゴム成分としては、２００℃以下でホットメルト加工が可能な成分を選択することが好ましい。このような場合には、有機ＥＬ素子に悪影響を与えることなく、溶剤を用いずに充填層を積層可能になる。有機ＥＬ素子上に積層させる際や充填層形成時に溶剤を使用する必要がない場合には、充填層中の残留溶剤の素子に与える悪影響も防止できる。
【００３６】
充填層としては、中でも、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有するものが好ましい。
【００３７】
Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分は、２００℃以下でホットメルト加工が可能であるため、有機ＥＬ素子上に積層させる際や充填層形成時に溶剤を使用する必要がなく、充填層中の残留溶剤の素子に与える悪影響も防止できる。
有機ＥＬ素子の上部のみならず周囲部（側面）を覆う層として、このように特定のゴム成分や粘着性付与樹脂を特定の割合で組み合わせる場合には、充填層を直接有機ＥＬ素子に貼り合わせても、充填層に起因する成分により素子の劣化が起こることを特に防止できる。
【００３８】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及び上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴムにおいて、Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック又はビニル・イソプレン重合体ブロックである。これらのブロック共重合体ゴムは、ポリスチレンをハードセグメントとするスチレン系ブロック共重合体である。具体的には、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ビニル・イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＶＩＳ）、ＳＢＳの水素化物であるスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢＳ）、ＳＩＳの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）である。また、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢ）、スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム（ＳＩ）、ＳＢの水素化物であるスチレン−エチレン−ブテンブロック共重合体ゴム（ＳＥＢ）、ＳＩの水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体ゴム（ＳＥＰ）である。
中でも、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムを含むことが、ＥＬ素子との密着性が向上し、組み合わせる粘着付与樹脂の選択肢が広がる点から好ましい。
【００３９】
これらＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物、及び、上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、そのＡブロック部の重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、Ｂブロック部の重量平均分子量が１５，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）測定によりポリスチレン標準物質を用いて作成した検量線をもとに計算されたものである。
【００４０】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、スチレン成分が１０モル％未満であると粘着性が高すぎ、ゴム弾性を発現しない場合があるので、１０モル％以上のものが好ましい。一方、スチレン成分が４０モル％を超えると粘着性が弱すぎ、また硬くなりゴム弾性を発現しない場合があるので、４０モル％以下のものが好ましい。
【００４１】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物、並びに上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム及びその水素化物は、例えば、日本ゼオン株式会社、旭化成工業株式会社、株式会社クラレ、ＪＳＲ株式会社等から上市されており、入手可能である。
【００４２】
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物と、上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物とは、当該ゴム成分の合計量を１００重量％とした場合に、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％の範囲で混合して用いる。このような混合割合で用いることにより、上述のような充填層の効果が好適に得られる。
中でも、当該ゴム成分の合計量を１００重量％とした場合に、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜９０重量％、及びＡ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物１０〜５０重量％の範囲で混合して用いることが、素子基板および封止基板との付着性、ゴム弾性の発現の点から好ましい。
上記Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物と上記Ａ−Ｂ型ブロック共重合体ゴム又はその水素化物は、予め両者を混合して混合物としたものを用いる以外に、本発明に用いられるゴム成分を調製する際に、両者の混合割合が上記の範囲となるようにして両者を用いることも可能である。
【００４３】
一方、粘着付与樹脂としては、ロジン、ロジン誘導体（水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル（アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのエステル化ロジンなど））、テルペン樹脂（α−ピネン、β−ピネン）、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂などがあげられる。
【００４４】
中でも、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上が、前記特定のゴム成分と相溶性が良好で、透明性に優れた充填層を形成できる点から好適に用いられる。このような水素化石油樹脂としては、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3−ペンタジエンなどのＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂の水添加樹脂である水添ジシクロペンタジエン系樹脂（トーネックス（株）製：エスコレッツ5300,5400シリーズ、イーストマン社製：Eastotac Hシリーズ等）、部分水添芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂（トーネックス（株）製：エスコレッツ5600シリーズ等）、石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、α−又はβ−メチルスチレンなどのＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂を水添した樹脂（荒川化学工業株式会社製：アルコンＰ又はＭシリーズ）、上記したＣ５留分とＣ９留分の共重合石油樹脂を水添した樹脂（出光興産株式会社製：アイマーブシリーズ）等が挙げられる。これらの中でも、脂環族飽和炭化水素樹脂が、前記特定のゴム成分と相溶性が良好な点から、好適に用いられる。
【００４５】
本発明に用いられる充填層における配合は、前記ゴム成分１００重量部に対して、５０重量部以上の粘着性付与樹脂を用いることが好ましい。
前記ゴム成分１００重量部に対して、粘着付与樹脂が５０重量部未満であると、粘着性が弱すぎ、ＥＬ素子基板および封止基板に付着しない恐れがあるからである。中でも、前記ゴム成分１００重量部に対して、粘着付与樹脂は５０〜２００重量部の割合で用いられることが、ＥＬ素子基板および封止基板との付着性、ゴム弾性の発現の点から好ましい。
【００４６】
本発明の充填層は、本発明の効果及び透明性を損なわない範囲で、前記特定のゴム成分及び粘着性付与樹脂に加え、任意の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、ゲッター剤、フィラー、軟化剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化抑制剤、樹脂安定剤などが挙げられる。軟化剤としては、例えばパラフィン、ナフテン系オイルや、各種ワックスなどが用いられる。
【００４７】
本発明においてゲッター剤とは、少なくとも吸湿機能を有し、好ましくはガス（例えば酸素）吸収、吸着機能をも有する物質である。ゲッター剤としては吸湿剤、乾燥剤、酸素吸収剤等が単独あるいは混合状態で使用される。ゲッター剤は充填層に分散されている態様であっても良いが、局所的に配置されたものであっても良い。また、充填層が多層構造をとって、有機ＥＬ素子に接触しない第二の充填層中にのみ分散されている態様であっても良い。
又は、図２に示すように、第一の有機ＥＬ素子と第二の有機ＥＬ素子との間に、ゲッター剤を主成分とするゲッター層７を有する構造であっても良い。
【００４８】
ゲッター剤としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム等の金属酸化物、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸ニッケル等の硫酸塩、アルミニウムオキサイドオクチレート等の有機金属化合物等が挙げられる。
【００４９】
ゲッター剤は、単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。添加する場合のゲッター剤の添加量は、充填層の全量を基準にして０．０１〜２０重量％であることが好ましい。
【００５０】
また、フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどのカルシウム炭酸塩やマグネシウム炭酸塩、カオリン、焼成クレー、パイロフィライト、ペントナイト、セリサイト、ゼオライト、タルク、アタパルジャイト、ワラストナイトなどの珪酸塩、珪藻土、珪石粉などの珪酸、水酸化アルミニウム、パライト、沈降硫酸バリウムなどの硫酸バリウム、石膏などの硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、二酸化チタンなどを挙げることができる。
【００５１】
これらのフィラーは、例えば光の散乱による充填層の透明性の低下を考慮した場合、充填剤の平均一次粒子径は、１〜１００ｎｍ、更に５〜５０ｎｍであることが好ましい。また、低透湿性をさらに向上させるために板状あるいは燐片状のフィラーを用いる場合、平均一次粒子径は０．１〜５μｍであることが好ましい。さらに、樹脂に対する分散性の点から、親水性フィラーの表面を疎水処理したものが好適に用いられる。疎水性フィラーは、通常の親水性フィラーの表面を、ｎ−オクチルトリアルコキシシラン等、疎水基を有するアルキル、アリール、アラルキル系シランカップリング剤、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等のシリル化剤、末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン等、あるいはステアリルアルコールのような高級アルコール、ステアリン酸のような高級脂肪酸で処理して得られるものが挙げられる。
【００５２】
フィラーは、単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。添加する場合のフィラーの添加量は、充填層の全量を基準にして０.０１〜２０重量％であることが好ましい。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、オキサゾリックアシッドアミド系化合物、ベンゾフェノン系化合物などを挙げることができる。これらの化合物は、通常、充填層の全量を基準にして約０．０１〜３重量％の範囲で使用できる。
【００５４】
紫外線安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物などを挙げることができる。これらの化合物は、通常、充填層の全量を基準にして約０．０１〜３重量％の範囲で使用できる。
【００５５】
酸化抑制剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、リン酸エステル系化合物などを挙げることができる。これらの化合物は、通常、充填層の全量を基準にして約０．０１〜２重量％の範囲で使用できる。
【００５６】
樹脂安定剤としては、例えば、フェノール系樹脂安定剤、ヒンダードアミン系樹脂安定剤、イミダゾール系樹脂安定剤、ジチオカルバミン酸塩系樹脂安定剤、リン系樹脂安定剤、硫黄エステル系樹脂安定剤などを挙げることができる。
【００５７】
充填層の厚みは、第一及び第二の有機ＥＬ素子を適切に被覆できれば特に限定されないが、通常、１〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、３〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。
【００５８】
２．封止層
本発明においては、有機ＥＬパネルの封止効果を向上することを目的として、前記充填層の周囲に枠状に配置された、硬化樹脂を主成分として含有する封止層を、充填層と組み合わせて有することを特徴とする。なお、主成分として含有するとは、封止層の総量中に、上記硬化樹脂が、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含まれることを表す。
【００５９】
硬化樹脂は、例えば光硬化型樹脂及び／又は熱硬化型樹脂などの硬化型樹脂を材料として、光及び／又は熱により硬化させた樹脂をいう。このような硬化樹脂は、耐湿性が高いため、ガスバリア性が良好であるという特性を有する。しかしながらその一方で、用いられる硬化型樹脂は、硬化剤等の反応性が高い官能基を有する成分を含有するため、ＥＬ素子に直接接触させる部分に用いられると、ＥＬ素子の劣化を促進させてしまうことがあった。本発明においては、硬化樹脂を主成分として含有する封止層を、ＥＬ素子には直接接触されない、前記充填層の周囲に配置して封止に用いることにより、ＥＬ素子の封止剤による劣化を抑制しながら、ガスバリア性を向上させ、それらの相乗効果からＥＬ素子の劣化を抑制する。なお光とは、可視及び非可視領域の波長の電磁波だけでなく、電子線のような粒子線、及び、電磁波と粒子線を総称する放射線又は電離放射線が含まれる。
【００６０】
本発明において用いられる硬化型樹脂としては、各種の紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、２液硬化型樹脂等が含まれる。より具体的には、ユレア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、レゾルシノール樹脂系、エポキシ樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ポリウレタン樹脂系またはアクリル樹脂系等の熱硬化型樹脂；エステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、アクリル樹脂アクリレート等の各種アクリレートまたはウレタンポリエステル等の樹脂を用いたラジカル系光硬化型樹脂；エポキシ、ビニルエーテル等の樹脂を用いたカチオン系光硬化型樹脂などが挙げられる。
【００６１】
本発明に用いられる硬化型樹脂としては、好ましくは無溶媒の塗工液を用い、塗布した後硬化させることができるものであれば特に限定されるものではない。好ましい樹脂としては、２液熱硬化型エポキシ系樹脂、１液熱硬化型エポキシ系樹脂、紫外線硬化型エポキシ系樹脂などのエポキシ系樹脂が挙げられる。
更に具体的には、スリーボンド社製 ２液製エポキシ樹脂（２０Ｘ−３２５）、協立化学産業株式会社製 WORLD ROCK 8723L2等を挙げることができる。
【００６２】
本発明の封止層は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記硬化樹脂に加え、任意の添加剤を含有することができる。このような添加剤としては、上記充填層において説明したような、ゲッター剤、フィラー、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化抑制剤、樹脂安定剤などが挙げられる。
【００６３】
封止層の厚みは、充填層を適切に被覆し、且つ、第一及び第二の基体の間を密封できれば特に限定されない。通常充填層と同様の厚みに設定されるが、充填層よりも小さい厚みであっても良い。例えば、少なくともいずれかに可撓性を有する基体を用いた場合等には、第一及び第二の基体の間の方が、充填層の厚みよりも小さくなる場合がある。封止層の厚みは、通常、１〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、３〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。
【００６４】
３．第一及び第二の基体
本発明に用いられる第一及び第二の基体としては、有機ＥＬ素子を強度的に支持し、且つ、基体側に有機ＥＬ層からの光が導出されるような光透過性を有するものであれば特に限定されるものではない。後述するＥＬ素子の第１電極層に必要な強度があれば第１電極層を兼ねるように形成されたものであってもよい。
第一及び第二の基体は、大きさや種類について同じであっても異なっていてもよい。
【００６５】
基体の材質としては、用途に応じて、例えばフレキシブルな材質であっても、硬質な材質であってもよい。具体的に用いることができる材料としては、例えば、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。基体としては、酸素や水分による素子劣化を抑制する点から、ガラス又は樹脂等の材料からなるガスバリア性が高い基材が好適に用いられる。
【００６６】
第一及び第二の基体としては、可撓性を有するフィルムや樹脂板等が用いられることが、耐衝撃性、意匠性の点から好ましい。また、フレキシブルな有機ＥＬパネルを得るためには、基体として、可撓性を有するガスバリア層付樹脂フィルムや、厚み１０〜１００μｍ程度の薄板ガラスなどが用いられる。フレキシブルな有機ＥＬパネルは、種々の用途に応用することが可能な点で有益である。
基体として用いられる可撓性を有するフィルムの膜厚は、通常５μｍ〜１０００μｍの範囲内であり、好ましくは２０μｍ〜５００μｍの範囲内、特に５０μｍ〜３００μｍの範囲内であることが好ましい。上記範囲より膜厚が厚い場合は、可撓性を有さない可能性が高く、またＥＬ素子自体の厚みを増加させてしまい薄膜化の要請に反するものであることから好ましくなく、上記範囲より薄い場合は、フィルムを構成する材料にもよるが、強度面で問題が生じる可能性があることから好ましくない。
【００６７】
このようなフィルムの材料としては、フィルム化することが可能な材料であれば特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶性ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリミクロイキシレンジメチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂、非晶質ポリオレフィン、無機物の薄膜フィルム等を挙げることができる。
【００６８】
本発明においては、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホンを用いることが好ましい。
【００６９】
本発明において基体は、上記可撓性を有するフィルムに、ガスバリア性を有するガスバリア層が形成されたものであることが好ましい。一般的に樹脂製フィルムはガスバリア性が悪いことから、樹脂製フィルム上にガスバリア層が形成されたものが好適に用いられる。
【００７０】
このようなガスバリア層は、ガスバリア性を有するものであれば特に限定されるものではないが、光透過性であることが好ましい。また、このガスバリア層は単層であっても複数層が積層されたものであってもよい。さらに、その形成方法は、湿式法によるものであってもよいが、一般的には真空成膜法により形成されたガスバリア層が好適に用いられる。
【００７１】
本発明におけるガスバリア層を構成する材料として、好ましいものは、ＳｉＯＸ、ＳｉＯＸＮＹ、ＳｉＮＸを挙げることができる。（ここで、Ｘ、Ｙは、０〜２である。）
なお、樹脂製フィルムが用いられる場合には、スパッタ法やプラズマＣＶＤ法により形成された膜であることが好ましく、ＳｉＯＸＮＹであることが好ましい。また、ＳｉＯＸＮＹ層のピンホールを埋める為に有機層とのハイブリッドにしても良い。
【００７２】
本発明に用いられる基体に要求されるガスバリア性としては、特に限定されるものではないが、一般には酸素透過率が１０−３ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ以下で、水蒸気透過率が１０−６ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることが好ましい。
なお、基体の形状としては、特に限定されず、適宜選択して用いることができる。
【００７３】
５．第一及び第二の有機ＥＬ素子
本発明に用いられる第一及び第二の有機ＥＬ素子は、一対の対向した第一電極層と第二電極層と、前記電極層間に配置された少なくとも発光層を有する有機ＥＬ層とを少なくとも有するものである。有機ＥＬ素子としては、当該技術分野で公知の種々の構成を有することができる。また、本発明の有機ＥＬパネルにおいて、有機ＥＬ素子は、１つの基体上に、１つだけでなく、複数配置されていてもよい。第一及び第二の有機ＥＬ素子は、大きさや種類について同じでも異なっていても良い。
【００７４】
図５は、本発明の有機ＥＬパネルにおける有機ＥＬ素子の配置の仕方を例示する、一部拡大した模式的断面図である。本発明の有機ＥＬパネルは、図５に示されるように、前記第一の基体１上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機ＥＬ素子２と、前記第二の基体３上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機ＥＬ素子４とを、少なくとも、前記複数個の第一の有機ＥＬ素子同士の間に存在する第一の非発光部１５と第二の有機ＥＬ素子４とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機ＥＬ素子同士の間に存在する第二の非発光部１６と第一の有機ＥＬ素子２とが対向している態様であっても良い。このような態様の場合には、第一の基体側から、第一の有機ＥＬ素子による発光だけでなく、第二の有機ＥＬ素子の発光も取り出すことができ、且つ、第二の基体側から、第二の有機ＥＬ素子による発光だけでなく、第一の有機ＥＬ素子の発光も取り出すことができるため、両面において得られる有機ＥＬパネルの解像度を２倍に上げることができたり、さらに奥行き感を表現できるというメリットがある。また、第一の有機ＥＬ素子のみを用いて解像度を上げる場合に比べて、個々の有機ＥＬ素子の配置の間隔を広くすることができるため、製造が容易になるというメリットもある。
また、複数個の第一の有機ＥＬ素子と第二の有機ＥＬ素子の平面配置の仕方は特に限定されない。図６及び図７に、複数個の第一の有機ＥＬ素子と第二の有機ＥＬ素子の平面配置を例示する、一部拡大した模式的平面図を示す。例えば、図６に示されるように、ストライプ状に配置されても良いし、図７に示されるように、碁盤目状に配置されても良い。
【００７５】
（１）第１電極層および第２電極層
上記基体上に形成される第１電極層および第２電極層は、例えば真空スパッタリング、真空蒸着といった方法や、塗工液を塗布することにより形成する方法等により形成され、その製造方法は特に限定されるものではない。
【００７６】
本発明において基体側に配置される第１電極層は、基体側から光が導出されるため、透明性が要求される。
上記第１電極層および第２電極層は、いずれが陽極であってもよいが、通常は第１電極層が陽極として形成され、第２電極層が陰極として形成される。このような陽極として形成される場合の電極層の材料としては、例えば、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、金のような仕事関数の大きな金属、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアルキルチオフェン誘導体、ポリシラン誘導体のような導電性高分子等を挙げることができる。一方、電極層が陰極として形成される場合に用いられる材料としては、ＭｇＡｇ等のマグネシウム合金、ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ、ＡｌＭｇ等のアルミニウム合金、Ｌｉ、Ｃａをはじめとするアルカリ金属類およびアルカリ土類金属類、それらアルカリ金属類およびアルカリ土類金属類の合金のような仕事関数の小さな金属等を挙げることができる。
【００７７】
（２）有機ＥＬ層
本発明においては、上述したような第１電極層と第２電極層との間に有機ＥＬ層が形成される。この有機ＥＬ層の膜厚は、通常１ｎｍ〜２μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ程度であるので、使用時や運搬時の衝撃や、両面の有機ＥＬ層同士を背中合わせに配置するために所定の圧力で貼り合わされる際などに、傷や亀裂が生じやすい。しかしながら、本発明においては、有機ＥＬ素子を、高強度、高弾性、及び柔軟性を有する前記充填層で覆う構造を有しているため、このような有機ＥＬ素子の損傷を抑制することができる。
【００７８】
本発明でいう有機ＥＬ層とは、発光層を含む１層もしくは複数層の有機層から形成されるものである。すなわち、有機ＥＬ層とは、少なくとも発光層を含む層であり、その層構成が有機層１層以上の層をいう。通常、塗布による湿式法で有機ＥＬ層を形成する場合は、溶媒との関係で多数の層を積層することが困難であることから、１層もしくは２層の有機層で形成される場合が多いが、有機材料を工夫したり、真空蒸着法を組み合わせたりすることにより、さらに多数層とすることも可能である。
【００７９】
発光層以外に有機ＥＬ層内に形成される有機層としては、正孔注入層や電子注入層といったキャリア注入層を挙げることができる。さらに、その他の有機層としては、正孔輸送層、電子輸送層といったキャリア輸送層を挙げることができるが、通常これらは上記キャリア注入層にキャリア輸送の機能を付与することにより、キャリア注入層と一体化されて形成される場合が多い。その他、ＥＬ層内に形成される有機層としては、キャリアブロック層のような正孔あるいは電子の突き抜けを抑制し、再結合効率を高めるための層等を挙げることができる。
【００８０】
本発明における有機ＥＬ層に必須である発光層に用いられる発光材料としては、例えば以下のものを挙げることができる。
色素系発光材料としては、シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマーなどを挙げることができる。
【００８１】
また、金属錯体系発光材料としては、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体等、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅ等、またはＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙ等の希土類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造等を有する金属錯体等を挙げることができる。
【００８２】
さらに、高分子系発光材料としては、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリフルオレノン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリキノキサリン誘導体、およびそれらの共重合体等を挙げることができる。
【００８３】
上記発光層中には、発光効率の向上、発光波長を変化させる等の目的でドーピング剤を添加してもよい。このようなドーピング剤としては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン、キノキサリン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体等を挙げることができる。
【００８４】
上記正孔注入層の形成材料としては、発光層の発光材料に例示した化合物の他、フェニルアミン系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウムなどの酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの誘導体等を挙げることができる。
【００８５】
また、上記電子注入層の形成材料としては、発光層の発光材料に例示した化合物の他、アルミニウム、フッ化リチウム、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、酸化アルミニウム、酸化ストロンチウム、カルシウム、ポリメチルメタクリレートポリスチレンスルホン酸ナトリウム、リチウム、セシウム、フッ化セシウム等のようにアルカリ金属類、およびアルカリ金属類のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体等を挙げることができる。
【００８６】
（３）バリア層
本発明においては、有機ＥＬ素子の基体と接していない面、すなわち有機ＥＬ素子の上及び周囲（側面）全体を覆うように、バリア層を設けても良い。このような場合には更に有機ＥＬ素子の劣化抑制効果が向上する。このようなバリア層は、形成時の素子への影響を考慮し、プラズマＣＶＤ法により形成された膜であることが好ましく、特にプラズマＣＶＤ法により形成されたＳｉＮ、ＳｉＯＸＮＹ(Ｘ、Ｙ＝０〜２)等であることが好ましい。なお、本発明においては、上述のような有機ＥＬ素子の劣化抑制を向上させた構成を採用していることから、このようなバリア層は形成しなくても良いという効果もある。
【００８７】
（４）その他
本発明の有機ＥＬ素子においては、上述した部材以外にも、例えば、光取り出し向上シート、カラーフィルター、反射防止シート、円偏向シート、放熱シート等、必要に応じて種々の部材を形成するようにしてもよい。
【００８８】
ＩＩ．両面発光型有機ＥＬパネルの製造方法
本発明に係る両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法は、第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
第二の基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、前記第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、前記第二の基体上の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する工程と、
前記積層体ａの充填層が、前記第一の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程と、
前記積層体ｂにおける前記第一の基体と前記第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成する工程とを有する。
【００８９】
本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法は、上記のような工程を有することにより、容易に、有機ＥＬ素子の劣化が抑制された両面発光型有機ＥＬパネルを得ることができる。また、本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法は、充填層を一方のＥＬ素子上に予め積層した積層体を、他方のＥＬ素子上に積層することから、充填層の厚みを均一化しやすく、２つの基体同士及び有機ＥＬ素子同士のクリアランスが充填層により均一に保持された有機ＥＬパネルを得ることができる。更に、本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法は、上記のような工程を有することにより、封止層材料中の硬化成分や溶剤成分等の素子を劣化させる成分に曝されることがないので素子を劣化させないという効果や、封止基板が不要なので封止基板の厚み分だけ薄くできるという効果も有する。
【００９０】
このような本発明の有機ＥＬパネルの製造方法について、図面を用いて具体的に説明する。図３（Ａ）〜図３（Ｈ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一例を示す工程図である。図３（Ａ）に示すように、まず、第一の基体１上に配置された第一の有機ＥＬ素子２を準備する。また、図３（Ｂ）に示すように、第二の基体３上に配置された第二の有機ＥＬ素子４を準備する。次に、図３（Ｃ）に示すように、上記特定のゴム成分を含有する充填層５を、第二の基体３の素子が配置されている面の周縁部１０が露出するように、第二の基体３上の第二の有機ＥＬ素子４の上と周囲に積層して積層体ａ（１１）を形成する。図３（Ｃ）は模式的断面図であるが、図３（Ｄ）は、図３（Ｃ）を充填層５が積層されている側から見た模式的平面図である。
【００９１】
次に、図３（Ｅ）に示すように、積層体ａ（１１）の充填層５が、第一の有機ＥＬ素子２の上と周囲に配置されるように、積層体ａ（１１）を、第一の基体１上に配置された第一の有機ＥＬ素子２上に積層して積層体ｂ（１２）を形成する。次に、図３（Ｆ）に示すように、積層体ｂ（１２）における第一の基体１と第二の基体３の間の間を密封するように、充填層５の周囲に硬化型樹脂組成物１３を塗布する。次いで図３（Ｇ）に示すように、硬化型樹脂組成物１３に光及び／又は熱１４を与えて硬化反応を行って封止層６を形成し、図３（Ｈ）に示すような本発明に係る両面発光型有機ＥＬパネルを得ることができる。
【００９２】
（１）基体上に配置された有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程
基体上に配置された有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程としては、特に限定されず、有機ＥＬ素子の構成に適宜対応した、当該技術分野で公知の種々の製法を用いることができる。有機ＥＬ素子の周囲を充填層や封止層を用いて封止できるように、基体の表面の面積は、有機ＥＬ素子の表面の面積よりも大きいものを用いるようにする。
【００９３】
（２）積層体ａを形成する工程
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、第二の基体上の第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する。充填層に用いられる材料については、上記有機ＥＬパネルで説明したのと同様の物を用いることができるので、ここでの説明を省略する。
【００９４】
充填層を第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層する場合に、第二の有機ＥＬ素子に充填層を直接積層してもよいし、剥離処理フィルム上に充填層を形成後、形成された充填層を第二の有機ＥＬ素子上に転写して積層しても良い。剥離処理フィルム上に充填層を形成後、形成された充填層を第二の有機ＥＬ素子上に転写して積層する方が、有機ＥＬ素子に損傷を与え難く、且つ、充填層の厚みを一定にして第一及び第二の基体間のクリアランスを一定に保持しやすく、
更に、貼り合せ装置としてラミネーターを使用できるなど作業性の点から好ましい。
【００９５】
充填層を第二の基体上の第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に積層する際には、後で更に封止層を設けて密封するため、少なくとも密封可能な厚みの封止層を充填層の周囲に第二の基体と接して設けることができるような範囲で適宜調節して、第二の基体の面の周縁部を露出させる（図３（Ｃ）及び図３（Ｄ）参照）。従って、充填層の表面は、基体の表面よりも、適宜小さい面積となるようにする。一方で、当該充填層は、第一及び第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に配置されるように有機ＥＬ素子に積層する。そのため、充填層の表面は、第一及び第二の有機ＥＬ素子の上と周囲に配置されることが可能な程度に、第一及び第二の有機ＥＬ素子の表面よりも、適宜大きい面積となるようにする。
【００９６】
基体の露出させる周縁部の大きさは、少なくとも密封可能な厚みの封止層を充填層の周囲に基体と接して設けることができるような範囲で適宜調節されれば良く、有機ＥＬパネルの構成により異なるので特に限定されない。基体の露出させる周縁部は、例えば、基体の端部から１〜３０ｍｍ程度を周囲全体にわたって残すようにして設けることができる。
【００９７】
充填層は、充填層に用いられる材料を溶剤に溶解させて充填層形成用塗工液を調製し、当該充填層形成用塗工液を用いて、例えば剥離処理フィルム上に塗布し、その後溶剤を乾燥させることにより得ることもできる。しかしながら、本発明において、充填層は、溶剤を使用することなく充填層に用いられる材料を溶融して、剥離処理フィルム上に形成することが好ましい。充填層は、有機ＥＬ素子に直接接触させる場合、残留溶剤の影響を極力排除した方が、素子の劣化抑制の点から好ましいからである。
また、本発明で準備される積層体ａは、有機ＥＬ素子に積層される前まで、ＥＬ素子に積層する側の充填層表面も剥離処理フィルムで保護されていることが好ましい。
【００９８】
充填層を塗布して形成する方法としては、例えばダイコーティング、ロールコーティング、リバースコーティング、グラビアコーティング、ナイフコーティング、ブレードコーティング、ロッドコーティング、カーテンコーティング、スライドコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷等が挙げられる。また、充填層を溶融して形成する方法としては、熔融押出コーティング等が挙げられる。また、剥離処理フィルム上に充填層を形成後、形成された充填層を第二の有機ＥＬ素子上に転写して積層する際の手段としては、適宜加温しながらラミネータを用いて貼り付けるラミネート法、プレス法、オートクレーブ法等が挙げられる。第二の有機ＥＬ素子側の面と剥離処理フィルム上の充填層側の面とを対向させて、充填層が第二の有機ＥＬ素子を完全に覆うように積層する。上述したようなゴム成分と粘着付与樹脂とを主成分とする充填層は、熱可塑性樹脂であるため、５０〜１５０℃程度の加熱により、ＥＬ素子及び基体に隙間なく濡れ広がることが可能である一方、室温に戻すと高強度、高弾性、柔軟性を発現する。
【００９９】
充填層は、有機ＥＬ素子を適切に被覆できるようにいろいろな厚さで形成することができるが、通常、１〜２００μｍの範囲であり、好ましくは、３〜１００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。
【０１００】
また、図２に示すように、充填層５とは別層としてゲッター層７を設ける場合、ゲッター層の設け方は、特に限定されない。例えば、予め２層の充填層の間にゲッター層を設けたものを積層１体化された充填層として用い、積層体ａを調製する法が挙げられる。この場合のゲッター層は、選択される材料に合わせた従来公知の方法を用いて形成することができる。
【０１０１】
なお、積層体ａを調製する際には、酸素濃度や水分濃度が低い環境下で行うことが好ましく、例えば、窒素雰囲気下、酸素濃度１ｐｐｍ、水分濃度１０ｐｐｍ以下等の条件下で行うことが、有機ＥＬ素子の水分や酸素による劣化抑制の点から好ましい。
【０１０２】
（３）積層体ｂを形成する工程
前記積層体ａの充填層が、第一の有機ＥＬ素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機ＥＬ素子上に積層して積層体ｂを形成する（図３（Ｅ）参照）。
前記積層体ａは、第一の有機ＥＬ素子上に積層する前に、保存時に積層体ａに吸着した水分や酸素を、例えば、ＣａＯ、ＣａＣＯ３、ＢａＯ、シリカゲル、モレキュラーシーブ等により除去することが、有機ＥＬ素子の劣化抑制の点から好ましい。
【０１０３】
第一の基体上に配置された第一の有機ＥＬ素子側の面と積層体ａの充填層側の面とを対向させて、充填層が第一の有機ＥＬ素子を完全に覆うように積層する。積層する手段としては、適宜加温しながらラミネータを用いて貼り付けるラミネート法、プレス法、オートクレーブ法等が挙げられる。
【０１０４】
また、前述した図５で示されるように、第一の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備し、少なくとも、前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成しても良い。
【０１０５】
積層体ｂを形成する場合においても、酸素濃度や水分濃度が低い環境下で行うことが好ましく、例えば、窒素雰囲気下、酸素濃度１ｐｐｍ、水分濃度１０ｐｐｍ以下等の条件下で行うことが、有機ＥＬ素子の水分や酸素による劣化抑制の点から好ましい。
【０１０６】
（４）封止層を形成する工程
まず、前記積層体ｂにおける前記第一と第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布する（図３（Ｆ）参照）。前記充填層の表面が露出しないように、前前記第一と第二の基体の間隙の前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布するようにする。このようにすることにより、前記積層体ｂにおける前記第一と第二の基体の間を密封でき、有機ＥＬ素子を密封することができるため、有機ＥＬ素子の劣化を抑制できる。
【０１０７】
封止層を形成するのに用いる硬化型樹脂組成物としては、前記封止層において説明した硬化型樹脂を主成分とした組成物を用いることができるので、ここでの説明を省略する。
硬化型樹脂組成物を塗布する方法としては、例えば、ディスペンサーを用いる方法、スクリーン印刷法等が挙げられる。
【０１０８】
次いで、用いた硬化型樹脂組成物に適宜合わせて、紫外線や電子線等の光照射及び／又は加熱を行い、硬化反応を行って（図３（Ｇ）参照）、封止層を形成する（図３（Ｈ）参照）。光照射を行う際には、有機ＥＬ素子の劣化抑制の点から、光硬化型樹脂組成物を塗布した部分のみに光を照射することが好ましい。
【０１０９】
以上、本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法について各工程を説明したが、上記本発明に係る有機ＥＬパネルは、上記本発明に係る有機ＥＬパネルの製造方法に限定されず、製造することができる。例えば、図４（Ａ）及び図４（Ｂ）に示されるような、予め基体３上に充填層５と共に充填層の周囲に枠状に封止層６が積層された積層体ａ（１１）を用いて、もう一方の基体上の有機ＥＬ素子上に積層することにより、封止層を形成しても良い。この場合の封止層には、比較的粘度が高い光硬化型樹脂組成物が用いられることが好ましい。このような封止層には、比較的粘度が高い光硬化型樹脂を選択して用いても良いし、遅延硬化型光硬化型樹脂を用いても良いし、粘度が高くなるように硬化型樹脂に適宜フィラー等の添加剤を添加して用いても良い。
【０１１０】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１１１】
＜実施例１＞
１．有機ＥＬ素子の作製
下記のようにして、基体上に配置された有機ＥＬ素子を２つ準備した。
まず、ＩＴＯ膜付きのガラス基板（三容真空工業株式会社製、ＩＴＯ膜厚：１５０ｎｍ、シート抵抗： 14 Ω／□ 、ガラス厚み０．７ｍｍ 、外形寸法１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）を用意した。ＩＴＯ膜をフォトリソグラフィー法によりパターニングし、ＩＴＯ電極パターンを形成した。
【０１１２】
得られたＩＴＯ電極パターン付きの基板の表面をウェット洗浄し、フォトリソグラフィー法により絶縁層を形成した。画素数は４０×４０、開口部は２．０ｍｍ□、画素ピッチ２．５ｍｍ、絶縁層高さは１．５μｍとした。その後、フォトリソグラフィー法により、カソード方向の画素ピッチ間に高さ４μｍのカソードセパレータを形成した。
【０１１３】
この基板上に常圧プラズマ装置で表面処理を行った後に、グラビア印刷法により膜厚６０ｎｍの正孔注入層、続いて膜厚９０ｎｍの有機発光層を形成した。
正孔注入材料としては、ポリ３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホネート水分散液（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ＝1：20、商品名： CLEVIOS P CH8000、H.C.Starck社）を用い、グラビア印刷法で形成後、大気中で１２０℃ 、３０分の乾燥を行った。また、有機発光材料としては、ポリフルオレン誘導体系の緑色発光材料（重量平均分子量300,000）を用い、グラビア印刷法で形成後、窒素雰囲気中酸素濃度１ｐｐｍ以下で、１８０℃、１時間の乾燥を行った。
【０１１４】
その後、真空蒸着法にて膜厚１０ｎｍのＣａ層（電子注入層）、及び膜厚３００ｎｍのＡｌ電極を積層形成した。真空蒸着時の圧力は、２×１０−７torrとした。蒸着速度は、Ｃａが約１．０Å／ｓ程度、アルミニウムが約５Å／ｓ程度であった。
【０１１５】
２．積層体ａの作製
充填層のゴム成分としてスチレン−イソプレン−スチレン樹脂（JSR製、SIS5200、スチレン含有率１５モル％、ジブロック含有率２０重量％） 100重量部と、粘着付与樹脂として脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業製、アルコンP−100、軟化点100℃） 100重量部とを用いた。上記ゴム成分を１５０〜２００℃で６０分加熱し溶解させ、当該溶解したゴム成分に、上記粘着付与樹脂を添加した。ゴム成分と粘着付与樹脂は均一な状態になるまで混合撹拌し、充填層形成用樹脂混合物を得た。
【０１１６】
上記で得られた充填層形成用樹脂混合物を、展延機を用いて、厚み３８μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム社製、ピューレックス）の剥離面に５０ｇ／ｍ2になるように塗布した。充填層側を更に３８μｍの剥離処理ポリエステルフィルム（藤森工業社製、フィルムバイナ）の剥離面でラミネートし、厚みが均一な充填層用シートを作製した。得られた充填層の厚みは５０μｍとなった。
【０１１７】
得られた充填層について、水蒸気透過率を水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製 ＭＯＣＯＮ 水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ３／６１）を用い、60℃、90％ＲＨ雰囲気下で測定したところ、10 g／m2／dayであった。
また、得られた充填層について、JIS Z 0237に準拠し、ステンレス板に対し、180度剥離試験を行って粘着力を測定したところ、２３Ｎ／２５ｍｍであった。
【０１１８】
上記で形成した充填層用シートを外形寸法１１５ｍｍ×１１５ｍｍに切り出した。当該充填層用シートの片側の剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、上記で得られた２つのうちの一方の有機ＥＬ素子が配置された基体の中央部に、ラミネータを用いて当該充填層用シートの充填層側の面を貼り付けた（窒素雰囲気酸素濃度1ppm以下、ロール温度70℃）。このようにして、充填層を、基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、基体上の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成した。
【０１１９】
３．両面発光型有機ＥＬパネルの製造
以下のようにして本発明の両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
上記で得られた積層体ａの充填層上のもう一方の剥離処理ポリエステルフィルムを剥がし、充填層に吸着した水分を除去した。上記で得られた２つの有機ＥＬ素子のうち他方の有機ＥＬ素子の素子側の面と、積層体ａの充填層側の面とを対向させ、充填層が他方のＥＬ素子の上と周囲にも配置されてＥＬの画素部を完全に覆うようにラミネータを用いて貼り付けた。（窒素雰囲気酸素濃度1ppm以下、ロール温度70℃）
【０１２０】
２つの基体の間に形成された間隙（充填層の外周）に、熱硬化性のエポキシ系樹脂（スリーボンド社製、２液製エポキシ樹脂； ２０Ｘ−３２５）を、ディスペンサーを用いて塗布し、８０℃、１時間硬化させて封止層を形成した。
【０１２１】
得られた実施例１の両面発光型有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。
【０１２２】
＜実施例２＞
２つの有機ＥＬ素子の基体として、ガラス基板を用いる代わりに、封止用ガスバリアフィルム（ＰＥＮ基材(厚み200μm、帝人デュポン社製 、テオネックスQ65F)をベースとし、SiOxNy(x,y=0〜2)の無機層と有機層をハイブリッド化したもの。水蒸気透過率1×10-3g／m2／day以下）を用いた以外は、実施例１と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
【０１２３】
得られた実施例２の両面発光型有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。また有機ＥＬパネルサンプルを６０ｍｍφのロッドへの巻き付けたテストを行った後も、外観や性能変化が生じない屈曲性があることを確認した。
【０１２４】
＜実施例３＞
封止層を形成する際に、２つの基体の間に形成された間隙（充填層の外周）に、紫外線硬化型接着剤（協立化学産業株式会社製、WORLD ROCK 8723L2）を、ディスペンサーを用いて塗布し、その塗布部のみに紫外線を６Ｊ／ｃｍ2以上の条件で照射し硬化させて封止層を形成した以外は、実施例１と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
【０１２５】
得られた実施例３の両面発行型有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。
【０１２６】
＜実施例４＞
有機ＥＬ素子の基体として、ガラス基板を用いる代わりに、封止用ガスバリアフィルム（ＰＥＮ基材(厚み200μm、帝人デュポン社製 、テオネックスQ65F)をベースとし、SiOxNy(x,y=0〜2)の無機層と有機層をハイブリッド化したもの。水蒸気透過率1×10-3g／m2／day以下）を用いた以外は、実施例３と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。
【０１２７】
得られた実施例４の有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
水分や酸素からのガスバリア性が向上したと共に、封止剤から発生する不純物による有機ＥＬ素子の劣化も生じなかったことが推定された。
有機ＥＬ素子間のクリアランスは、充填層により均一に保持された。また有機ＥＬパネルサンプルを６０ｍｍφのロッドへの巻き付けたテストを行った後も、外観や性能変化が生じない屈曲性があることを確認した。
【０１２８】
＜実施例５＞
下記のような充填層形成用樹脂混合物を用いて充填層を形成した以外は、実施例１と同様にして、有機ＥＬパネルを製造した。
スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴム（ＳＥＰＳ）として、クラレ製 セプトン ２０６３ （スチレン含有率１３モル％、ＪＩＳＡゴム硬度３６°）を１００重量部と、粘着付与樹脂として脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業製、アルコンP-100、軟化点100℃）１００重量部とを用いた。上記ゴム成分を１５０〜２００℃で６０分加熱し溶解させ、当該溶解したゴム成分に、上記粘着付与樹脂を添加した。ゴム成分と粘着付与樹脂は均一な状態になるまで混合撹拌し、充填層形成用樹脂混合物を得た。
【０１２９】
得られた実施例５の有機ＥＬパネルを、大気中、室温下で１０日間保存した後に、１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットの発生はみられなかった。
【０１３０】
＜比較例１＞
実施例１において、封止層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、両面発光型有機ＥＬパネルを製造した。大気中、室温下で６日間保存した後に１２Ｖの直流電圧を印加し発光部を観察したところダークスポットが観察された。有機ＥＬ素子の側面方向において、水分や酸素へのガスバリア性が十分ではないため、有機ＥＬ素子の劣化が速かったことが推定された。
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本発明の有機ＥＬパネルの一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の有機ＥＬパネルの他の一例を模式的に示す断面図である。
【図３（１）】図３（Ａ）〜図３（Ｄ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一例を示す工程図である。
【図３（２）】図３（Ｅ）〜図３（Ｈ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造方法の一例を示す工程図である。
【図４】図４（Ａ）は、本発明の有機ＥＬパネルの製造に用いる積層体の一例を模式的に示す断面図であり、図４（Ｂ）はその模式的平面図である。
【図５】本発明の有機ＥＬパネルにおける有機ＥＬ素子の配置の仕方を例示する、一部拡大した模式的断面図である。
【図６】本発明の有機ＥＬパネルにおける複数個の有機ＥＬ素子の平面配置を例示する、一部拡大した模式的平面図である。
【図７】本発明の有機ＥＬパネルにおける複数個の有機ＥＬ素子の平面配置を例示する、一部拡大した模式的平面図である。
【符号の説明】
【０１３２】
１ 第一の基体
２ 第一の有機ＥＬ素子
３ 第二の基体
４ 第二の有機ＥＬ素子
５ 充填層
６ 封止層
７ ゲッター層
１０ 周縁部
１１ 積層体ａ
１２ 積層体ｂ
１３ 硬化型樹脂組成物
１４ 光及び／又は熱
１５ 第一の非発光部
１６ 第二の非発光部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の基体と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、
前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層とを有し、
前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項２】
前記充填層が、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項３】
前記充填層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される１種以上を含有する、請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項４】
前記充填層におけるＡ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が１０〜４０モル％である、請求項２又は３に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項５】
前記充填層が硬化剤を含まない、請求項１乃至４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項６】
前記充填層における粘着性付与樹脂が、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上である、請求項２乃至５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項７】
前記充填層がゲッター剤を含有する、請求項１乃至６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項８】
更に、ゲッター層を含有する、請求項１乃至７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項９】
前記封止層が、エポキシ系樹脂を主成分として含有する、請求項１乃至８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１０】
前記第一の基体及び／又は前記第二の基体が可撓性を有する、請求項１乃至９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１１】
前記有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記充填層との間に、バリア層を有する、請求項１乃至１０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１２】
前記第一の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記第二の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように有する、請求項１乃至１１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１３】
第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
第二の基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、前記第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、前記第二の基体上の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する工程と、
前記積層体ａの充填層が、前記第一の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程と、
前記積層体ｂにおける前記第一の基体と前記第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成する工程とを有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１４】
前記充填層が、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する、請求項１３に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１５】
前記充填層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される１種以上を含有する、請求項１３又は１４に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１６】
前記充填層におけるＡ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が１０〜４０モル％である、請求項１４又は１５に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１７】
前記積層体ａを形成する工程において、前記充填層を、溶剤を使用することなく溶融して、前記第二の基体上に積層する、請求項１３乃至１６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１８】
前記充填層が硬化剤を含まない、請求項１３乃至１７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１９】
前記充填層における粘着性付与樹脂が、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上である、請求項１４乃至１８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項２０】
前記封止層が、エポキシ系樹脂を主成分として含有する、請求項１３乃至１９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項２１】
第一の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、第二の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程を有し、
前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程を有する、請求項１３乃至２０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１】
第一の基体と、当該基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、第二の基体と、当該基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士が対向するように有する両面発光型エレクトロルミネッセンスパネルにおいて、
前記第一及び第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の間と周囲に配置された充填層と、前記第一の基体及び前記第二の基体と接して前記充填層の周囲に枠状に配置された封止層とを有し、
前記充填層が、熱可塑性ゴム成分を主成分として含有し、前記封止層が硬化樹脂を主成分として含有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項２】
前記充填層が、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項３】
前記充填層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される１種以上を含有する、請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項４】
前記充填層におけるＡ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が１０〜４０モル％である、請求項２又は３に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項５】
前記充填層が硬化剤を含まない、請求項１乃至４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項６】
前記充填層における粘着性付与樹脂が、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上である、請求項２乃至５のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項７】
前記充填層がゲッター剤を含有する、請求項１乃至６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項８】
更に、ゲッター層を含有する、請求項１乃至７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項９】
前記封止層が、エポキシ系樹脂を主成分として含有する、請求項１乃至８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１０】
前記第一の基体及び／又は前記第二の基体が可撓性を有する、請求項１乃至９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１１】
前記有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記充填層との間に、バリア層を有する、請求項１乃至１０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１２】
前記第一の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子と、前記第二の基体上に、所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とを、前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように有する、請求項１乃至１１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネル。
【請求項１３】
第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
第二の基体上に配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、
熱可塑性ゴム成分を主成分として含有する充填層を、前記第二の基体の素子が配置されている面の周縁部が露出するように、前記第二の基体上の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に積層して積層体ａを形成する工程と、
前記積層体ａの充填層が、前記第一の有機エレクトロルミネッセンス素子の上と周囲に配置されるように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程と、
前記積層体ｂにおける前記第一の基体と前記第二の基体の間を密封するように、前記充填層の周囲に硬化型樹脂組成物を塗布し、硬化反応を行って封止層を形成する工程とを有する、両面発光型有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１４】
前記充填層が、Ａ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物５０〜１００重量％、並びに、Ａ−Ｂ型スチレンブロック共重合体ゴム及び／又はその水素化物０〜５０重量％からなるゴム成分と、前記ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上の粘着性付与樹脂とを主成分として含有する、請求項１３に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１５】
前記充填層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ゴムよりなる群から選択される１種以上を含有する、請求項１３又は１４に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１６】
前記充填層におけるＡ−Ｂ−Ａ型スチレンブロック共重合体ゴム又はその水素化物中のスチレン成分が１０〜４０モル％である、請求項１４又は１５に記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１７】
前記積層体ａを形成する工程において、前記充填層を、溶剤を使用することなく溶融して、前記第二の基体上に積層する、請求項１３乃至１６のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１８】
前記充填層が硬化剤を含まない、請求項１３乃至１７のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項１９】
前記充填層における粘着性付与樹脂が、水素化石油樹脂、ロジン系樹脂、及びテルペン系樹脂よりなる群から選択される１種以上である、請求項１４乃至１８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項２０】
前記封止層が、エポキシ系樹脂を主成分として含有する、請求項１３乃至１９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【請求項２１】
第一の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程と、第二の基体上に所定の間隔をあけて複数個平面配置された第二の有機エレクトロルミネッセンス素子を準備する工程を有し、
前記複数個の第一の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第一の非発光部と第二の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向し、且つ、前記複数個の第二の有機エレクトロルミネッセンス素子同士の間に存在する第二の非発光部と第一の有機エレクトロルミネッセンス素子とが対向するように、前記積層体ａを、前記第一の基体上に配置された第一の有機エレクトロルミネッセンス素子上に積層して積層体ｂを形成する工程を有する、請求項１３乃至２０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンスパネルの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３（１）】
【図３（２）】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図２】
【図３（１）】
【図３（２）】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【公開番号】特開２０１０−８０２９２（Ｐ２０１０−８０２９２Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２４７９５３（Ｐ２００８−２４７９５３）
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２６日（２００８．９．２６）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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