共役芳香族化合物の製造方法
【課題】共役芳香族化合物の製造方法を提供すること。
【解決手段】１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
触媒量の二価ニッケル化合物、亜鉛及び下記式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
【解決手段】１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
触媒量の二価ニッケル化合物、亜鉛及び下記式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役芳香族化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、ゼロ価ニッケル化合物の存在下での芳香族ジハロゲン化合物のホモカップリング反応が開示されている。しかしながら、この反応は、芳香族ジハロゲン化合物に対して、等モル又は過剰量の０価ニッケル錯体を必要とする。特許文献１には、２，２’−ビピリジンと１，５−シクロオクタジエンを配位子とするゼロ価ニッケル錯体を触媒量用いる芳香族ジハロゲン化合物のカップリング反応が開示されている。しかしながら、収率や重合度の点において必ずしも満足のいくものではなかった。
かかる状況において、依然として共役芳香族化合物の良好な製造方法の開発が望まれている。
【特許文献１】特表２００５−５３８１５４号公報
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９２，２５，１２１４−１２２３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、共役芳香族化合物の新規な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
［１］：
１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
触媒量の二価ニッケル化合物、亜鉛及び式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法；
［２］：
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）の芳香環が、同一又は相異なって、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい前記［１］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［３］：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そのうちの少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である前記［１］又は［２］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［４］：
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基である前記［１］、［２］又は［３］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［５］：
Ｒ２とＲ５が同一の炭素数６〜１０のアリール基である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［６］：
炭素数６〜１０のアリール基が、フェニル基である前記［５］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［７］：
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６が、水素原子である前記［５］又は［６］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［８］：
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５が、全て同一の炭素数１〜６のアルキル基である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［９］：
Ｒ３とＲ４が、水素原子である前記［８］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１０］：
Ｒ３とＲ４が、同一の炭素数１〜６のアルキル基である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１１］：
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５が、全て水素原子である前記［１０］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１２］：
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１３］：
芳香族化合物（Ａ）が、式（２）
（式中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環であり、Ｘ１は脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のとき、Ｘ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で示される芳香族化合物である前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１４］：
芳香族化合物（Ａ）が、式（３）
（式中、Ａ２は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ７は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ７が複数の場合、Ｒ７は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。また、隣接する２つのＲ７が結合して環を形成していてもよい。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物である前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１５］：
芳香族化合物が、式（４）
（式中、Ａ３は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ８は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ８が複数の場合、Ｒ８は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。また、隣接する２つのＲ８が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物である前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１６］：
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１７］：
芳香族化合物（Ａ）として、前記式（２）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる前記式（２）で示される芳香族化合物、前記式（３）で示される芳香族化合物、前記式（４）で示される芳香族化合物又は下記式（５）で示される芳香族化合物を用いる前記［１］〜［１１］及び［１６］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法。
式（５）
（式中、ａ、ｂ及びｃは同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
Ｙ１及びＹ２は、同一又は相異なって、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は、同一又は相異なって、−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。Ｘ４は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。）；
［１８］：
芳香族化合物（Ａ）として、前記式（３）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる前記式（２）で示される芳香族化合物、前記式（３）で示される芳香族化合物、前記式（４）で示される芳香族化合物又は前記式（５）で示される芳香族化合物を用いる前記［１］〜［１１］及び［１６］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１９］：
芳香族化合物（Ａ）として、前記式（４）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる前記式（２）で示される芳香族化合物、前記式（３）で示される芳香族化合物、前記式（４）で示される芳香族化合物又は前記式（５）で示される芳香族化合物を用いる前記［１］〜［１１］及び［１６］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２０］：
脱離基が、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基又は炭素数６〜１０のアリールスルホニルオキシ基である前記［１］〜［１９］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２１］：
二価ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルである前記［１］〜［２０］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２２］：
π型配位子を実質的に用いない前記［１］〜［２１］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２３］：
二価ニッケル化合物と式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物とを接触させて得られるニッケル錯体；等を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、脱離基を有する芳香族化合物を触媒量の二価ニッケル化合物及び式（１）で示されるフェナントロリン誘導体を用いて、亜鉛の共存下にカップリング反応させることで、収率や重合度の面でより優れた対応する共役芳香族化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香環を有し、１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している化合物である。
芳香族化合物（Ｂ）は、芳香族化合物（Ａ）と構造的に異なっている。
芳香環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環等の芳香族複素環が挙げられる。
【０００７】
かかる芳香環は、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよく、反応に関与しない基の具体例としては、下記（ａ１）〜（ｇ１）が挙げられる。
（ａ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；
（ｅ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
（ｆ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシルオキシ基；
（ｇ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールスルホニル基；
（ｈ１）下記式：
（式中、A１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。）
で示される基；
（ｉ１）シアノ基；
（ｊ１）フッ素原子。
前記（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−イコシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【０００８】
前記（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フェナントリル基、２−アントリル基等が挙げられる。
前記（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基等の前記炭素数６〜２０のアリール基と酸素原子とから構成されるものが挙げられる。
前記（ａ１）における炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。
前記（ｅ１）及び（ｈ１）における炭素数２〜２０のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等の炭素数２〜２０の脂肪族もしくは芳香族アシル基が挙げられる。
前記（ｆ１）における炭素数２〜２０のアシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基等の前記炭素数２〜２０のアシル基と酸素原子とから構成されるものが挙げられる。
前記（ｇ１）における炭素数６〜２０のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
前記（ｈ１）における炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、フェニル基、１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ビフェニル−２，２’−ジイル基、ｏ−キシリレン基等が挙げられる。かかる１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、２，２−ジメチルプロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、ｎ−ウンデシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、ｎ−トリデシルアミノ基、ｎ−テトラデシルアミノ基、ｎ−ペンタデシルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルアミノ基、ｎ−ヘプタデシルアミノ基、ｎ−オクタデシルアミノ基、ｎ−ノナデシルアミノ基、ｎ−イコシルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基等が挙げられる。
【０００９】
（ａ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、トリフルオロメチル基等の１又は２以上のフッ素原子で置換された炭素数１〜２０のアルキル基、メトキシメチル基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基、シアノメチル基等のシアノ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
（ｂ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基、メトキシメトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基で置換された炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。
（ｃ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリール基が好ましい。
（ｄ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリールオキシ基が好ましい。
（ｅ１）としては、炭素数２〜２０の無置換アシル基、フェノキシベンゾイル基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基で置換された炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。
（ｆ１）としては、炭素数２〜２０の無置換アシルオキシ基、フェノキシベンゾイルオキシ基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基で置換された炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好ましい。
（ｇ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリールスルホニル基が好ましい。
（ｈ１）としては、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ジエチルアミノ基又はｎ−ドデシルアミノ基である基が好ましく、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基又はシクロヘキシルオキシ基である基がより好ましい。
かかる反応に関与しない基としては、前記（ａ１）、（ｂ１）、（ｅ１）及び（ｈ１）が好ましい。
脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の炭素数６〜１０のアリールスルホニルオキシ基等が挙げられ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００１０】
芳香族化合物の具体例としては、式（２）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（２）と略記する。）が挙げられる。
式（２）中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環である。また、Ｘ１は脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のとき、Ｘ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
反応に関与しない基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
脱離基としては、上記したものと同様のものが挙げられ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００１１】
芳香族化合物（２）としては、
クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、４−クロロフルオロベンゼン、３−クロロフルオロベンゼン、２−クロロフルオロベンゼン、２−クロロトルエン、２，５−ジメチルクロロベンゼン、２−エチルクロロベンゼン、３−ｎ−プロピルクロロベンゼン、４−イソプロピルクロロベンゼン、５−ｎ−ブチルクロロベンゼン、２−イソブチルクロロベンゼン、３−ｓｅｃ−ブチルクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブチルクロロベンゼン、５−（２，２−ジメチルプロピル）クロロベンゼン、２−ｎ−ヘキシルクロロベンゼン、４−シクロヘキシルクロロベンゼン、４−ベンジルクロロベンゼン、４−クロロベンゾニトリル、４−クロロビフェニル、２−クロロビフェニル、４−クロロベンゾトリフルオリド、２−クロロベンゾトリフルオリド、（４−クロロフェニル）アセトニトリル、
３−クロロアニソール、４−クロロアニソール、２，３−ジメトキシクロロベンゼン、２，４−ジメトキシクロロベンゼン、２，５−ジメトキシクロロベンゼン、２−エトキシクロロベンゼン、３−ｎ−プロポキシクロロベンゼン、４−イソプロポキシクロロベンゼン、５−ｎ−ブトキシクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシクロロベンゼン、４−フェノキシクロロベンゼン、４−ベンジルオキシクロロベンゼン、４−（メトキシメチル）クロロベンゼン、４−（ｎ−ブトキシメチル）クロロベンゼン、４−（メトキシメトキシ）クロロベンゼン、４−（ベンジルオキシメトキシ）クロロベンゼン、４−｛２−（ｎ−ブトキシ）エトキシ｝クロロベンゼン、
４−クロロアセトフェノン、２−クロロアセトフェノン、４−クロロプロピオフェノン、１−（４−クロロフェニル）−２，２−ジメチルプロパノン、（４−クロロベンゾイル）シクロヘキサン、４−クロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンザルアセトン、１−クロロ−４−（フェニルスルホニル）ベンゼン、４−クロロフェニル ｐ−トリル スルホン、４−クロロベンゼンスルホン酸メチル、３−クロロベンゼンスルホン酸メチル、２−クロロベンゼンスルホン酸メチル、４−クロロベンゼンスルホン酸エチル、４−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、
１−クロロナフタレン、２−ブロモチオフェン、５−ブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２−ブロモ−３−ドデシルチオフェン、５−ブロモ−２，２’−ビチオフェン、５−ブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２−クロロ−３−オクチルチオフェン、５−クロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−５−クロロピロール、１−ヘキシル−２−ブロモピロール、１−オクチル−５−クロロピロール、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、５−ブロモピリジン、３−メチル−２−クロロピリジン、３−ヘキシル−５−クロロピリジン、５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５−ブロモ−２，２’−ビピリジン、２−クロロピリミジン、５−クロロピリミジン、２−ブロモピリミジン、５−クロロキノリン、８−ブロモキノリン、２−クロロキノリン、１−クロロイソキノリン、４−クロロイソキノリン、８−ブロモイソキノリン、５−ブロモイソキノリン、４−ブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、７−クロロベンゾイミダゾール、４−クロロベンゾイミダゾール、５−クロロキノキサリン、５−クロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２−ブロモキノキサリン、６−ブロモキノキサリン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン、
２，４−ジクロロトルエン、３，５−ジブロモトルエン、２，５−ジヨードトルエン、
１，３−ジクロロ−４−メトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−メトキシベンゼン、１，４−ジヨード−３−メトキシベンゼン、１，３−ジクロロ−４−アセトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−アセトキシベンゼン、１，３−ジヨード−４−アセトキシベンゼン、
２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン、１，４−ジブロモ−２−エチルベンゼン、１，４−ジブロモ−２−メトキシベンゼン、ジメチル ２，５−ジブロモテレフタレート、１，４−ジブロモナフタレン、１，１’−ジブロモ−４，４’−ビフェニル、１，４−ジブロモ−２，５−ジヘキシルオキシベンゼン、１−ブロモ−４−クロロベンゼン、１−ブロモ−４−クロロトルエン、１−ブロモ−４−クロロ−２−プロピルベンゼン、２，５−ジブロモ−４’−フェノキシベンゾフェノン、２，５−ジブロモチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ドデシルチオフェン、５，５’−ジブルモ−２，２’−ビチオフェン、２，５−ジブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−オクチルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−２，５−ジクロロピロール、１−ヘキシル−２，５−ジブロモピロール、１−オクチル−２，５−ジクロロピロール、２，５−ジクロロピリジン、３，５−ジクロロピリジン、２，５−ジブロモピリジン、３−メチル−２，５−ジクロロピリジン、３−ヘキシル−２，５−ジクロロピリジン、５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン、２，５−ジクロロピリミジン、２，５−ジブロモピリミジン、５，８−ジクロロキノリン、５，８−ジブロモキノリン、２，６−ジクロロキノリン、１，４−ジクロロイソキノリン、５，８−ジブロモイソキノリン、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、４，７−ジクロロベンゾイミダゾール、５，８−ジクロロキノキサリン、５，８−ジクロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２，６−ジブロモキノキサリン、
２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン等が挙げられる。
【００１２】
芳香族化合物の具体例としては、式（３）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（３）と略記する。）も挙げられる。
式（３）中、Ａ２としては、前記Ａ１と同様のものが挙げられ、炭素数３〜２０の無置換アルコキシ基が好ましく、イソプロピル基、イソブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基がより好ましい。
Ｒ７における炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。Ｒ７としては、水素原子、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基が好ましい。
【００１３】
Ｘ２としては、塩素原子、臭素原子が好ましく、ｍは１であることが好ましい。
芳香族化合物（３）の具体例としては、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、
２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、１−（２，５−ジクロロベンゼンスルホニル）ピロリジン等が挙げられる。
なかでも、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド及びＮ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミドが好ましい。
【００１４】
芳香族化合物の具体例としては、式（４）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（４）と略記する。）も挙げられる。
式（４）中、Ａ３としては、前記Ａ２と同様のものが挙げられ、炭素数３〜２０の無置換アルコキシ基が好ましく、イソプロピル基、イソブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基がより好ましい。
Ｒ８における炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。Ｒ８としては、水素原子、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基が好ましい。
Ｘ３としては、塩素原子、臭素原子が好ましく、ｊは０であることが好ましい。
【００１５】
芳香族化合物（４）としては、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、
４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド等が挙げられる。
なかでも、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル及び４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）が好ましい。
【００１６】
芳香族化合物（２）としては、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
芳香族化合物（３）は、第３級アミン化合物又はピリジン化合物の存在下に、式（１０）
（式中、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１０）と略記する。）と式（１１）
（式中、Ａ２は、上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１１）と略記する。）とを反応させることにより製造することができる。
【００１７】
化合物（１０）としては、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸クロリド、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸クロリド、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸クロリド、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸クロリド等が挙げられる。かかる化合物（１０）としては、通常市販されているものが用いられる。
化合物（１１）としては、イソプロパノール、イソブタノール、２，２−ジメチルプロパノール、シクロヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−イコサノール、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、２，２−ジメチルプロピルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−イコシルアミン等が挙げられる。かかる化合物（１１）としては、通常市販されているものが用いられる。
【００１８】
化合物（１１）の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常０．２モル以上であり、その上限は特になく、化合物（１１）が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的な化合物（１１）の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、０．５〜２モルである。
【００１９】
第３級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン、トリ（ｎ−ブチル）アミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ（ｎ−オクチル）アミン、トリ（ｎ−デシル）アミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン等が挙げられる。第３級アミン化合物は、通常、市販されているものが用いられる。第３級アミン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特になく、第３級アミン化合物が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的な第３級アミン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、１〜３０モル、好ましくは１〜２０モル、さらに好ましくは１〜１０モルである。
【００２０】
ピリジン化合物としては、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。ピリジン化合物は、通常市販されているものが用いられる。ピリジン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特になく、ピリジン化合物が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的なピリジン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、１〜３０モル、好ましくは１〜２０モル、さらに好ましくは１〜１０モルである。
【００２１】
化合物（１０）と化合物（１１）との反応は、通常、溶媒の存在下に、化合物（１０）と化合物（１１）と第３級アミン化合物もしくはピリジン化合物とを混合することにより実施される。混合順序は特に制限されない。
溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。また、上記したとおり、化合物（１１）、第３級アミン化合物もしくはピリジン化合物が、反応温度において液体である場合には、これらを反応溶媒として用いてもよい。かかる溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用量は特に制限されない。
【００２２】
化合物（１０）と化合物（１１）との反応温度は、通常−３０〜１５０℃、好ましくは−１０〜７０℃である。反応時間は、通常０．５〜２４時間である。
反応終了後、例えば、反応混合物に、水もしくは酸の水溶液、及び、必要に応じて、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒等の水に不溶の有機溶媒を加えて、抽出処理することにより、芳香族化合物（３）を含む有機層を得ることができる。得られた有機層を、必要に応じて、水、アルカリ水溶液等で洗浄した後、濃縮することにより、芳香族化合物（３）を取り出すことができる。
【００２３】
芳香族化合物（４）は、前記芳香族化合物（３）の製造方法において、化合物（１０）に代えて、式（１２）
（式中、Ｒ８、Ｘ３及びｊは上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１２）と略記する。）を用い、化合物（１１）に代えて、式（１３）
（式中、Ａ３は、上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１３）と略記する。）を用い、同様に実施することにより製造することができる。
【００２４】
化合物（１２）としては、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジメチル４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド等が挙げられ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド及び４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリドが好ましい。かかる化合物（１２）としては、市販されているものを用いてもよいし、例えば、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．，４，４９（１９３１），１０４７−１０４９等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
化合物（１３）としては、化合物（１１）と同様のものが挙げられ、通常市販されているものが用いられる。
【００２５】
芳香族化合物の具体例としては、式（５）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（５）と略記する。）も挙げられる。
式（５）中、ｈは１０以上の整数であることが好ましい。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５における２価の芳香族基としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニル−１，１’−ジイル基等の２価の単環状芳香族基；ナフタレン−１，３−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−１，７−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基等の２価の縮合芳香族基；ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−５，５’−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、キノリン−５，８−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、イソキノリン−５，８−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾイミダゾール−４，７−ジイル基、キノキサリン−５，８−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基等の２価の複素芳香族基；等が挙げられる。なかでも、２価の単環状芳香族基及び２価の縮合芳香族基が好ましく、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基及びナフタレン−２，７−ジイル基がより好ましい。
【００２６】
かかる２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基。
【００２７】
（ａ２）〜（ｅ２）における炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
（ａ２）としては、前記（ａ１）と同様のものが挙げられる。（ｂ２）としては、前記（ｂ２）と同様のものが挙げられる。（ｃ２）としては、前記（ｃ１）と同様のものが挙げられる。（ｄ２）としては、前記（ｄ１）と同様のものが挙げられる。（ｅ２）としては、前記（ｅ１）と同様のものが挙げられる。
【００２８】
Ｘ４としては、塩素原子、臭素原子が好ましい。
芳香族化合物（５）の具体例としては、下記に示す化合物、下記に示す化合物の両末端の塩素原子が臭素原子に代わった化合物等が挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わす。
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
芳香族化合物（５）としては、日本国特許第２，７４５，７２７号公報等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよいし、市販されているものを用いてもよい。市販されているものとしては、例えば、住友化学株式会社製スミカエクセルＰＥＳ等が挙げられる。
芳香族化合物（５）としては、そのポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０００以上のものを用いることが好ましく、３，０００以上であるものがより好ましい。
本願発明は、芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させるものである。
【００３５】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合の具体例としては、
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用いる場合；等が挙げられる。
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合の具体例としては、
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（５）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（５）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（５）を用いる場合；等が挙げられる。
【００３６】
二価ニッケル化合物としては、フッ化ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ヨウ化ニッケル等のハロゲン化ニッケル、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケル等のニッケルカルボン酸塩、硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、（ジメトキシエタン）塩化ニッケル等が挙げられ、ハロゲン化ニッケルが好ましい。
二価ニッケル化合物の使用量は、触媒量であるが、使用量が少なすぎると、分子量の小さい共役芳香族化合物が得られやすく、また、使用量が多すぎると、重合反応後の後処理が煩雑になる傾向があるため、二価ニッケル化合物の使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常０．００１〜０．８モル、好ましくは、０．０１〜０．４モルである。
【００３７】
亜鉛としては、通常市販されているものが用いられる。その形状には特に制限はないが、通常、粉末状の亜鉛が用いられる。その使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特に制限されないが、多すぎると、重合反応後の後処理が煩雑になり、また、経済的にも不利になりやすいため、実用的には１０モル以下、好ましくは５モル以下である。
【００３８】
式（１）：
で示されるフェナントロリン化合物（以下、フェナントロリン化合物（１）と略記する。）の式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そのうちの少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であるフェナントロリン化合物（１）が好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、メチル基又はフェニル基であり、そのうちの少なくとも１つはメチル基又はフェニル基であるフェナントロリン化合物（１）がより好ましい。
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）が好ましい。
【００３９】
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）、Ｒ１とＲ２とＲ５とＲ６が同一の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）及びＲ１とＲ２とＲ５とＲ６が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の炭素数１〜６のアルキル基であるフェナントロリン化合物（１）がより好ましく、Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５がフェニル基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）、Ｒ１とＲ２とＲ５とＲ６がメチル基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）及びＲ１とＲ２とＲ５とＲ６が同一の基であり、Ｒ３とＲ４がメチル基であるフェナントロリン化合物（１）がさらに好ましく、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６が水素原子であり、Ｒ２とＲ５がフェニル基であるフェナントロリン化合物（１）、Ｒ１とＲ２とＲ５とＲ６がメチル基であり、Ｒ３とＲ４が水素原子であるフェナントロリン化合物（１）及びＲ１とＲ２とＲ５とＲ６が水素原子であり、Ｒ３とＲ４がメチル基であるフェナントロリン化合物（１）が特に好ましい。
【００４０】
フェナントロリン化合物（１）として、具体的には、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、４−メチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメトキシ−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメトキシ−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェノキシ−１，１０−フェナントロリンが挙げられ、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、４−メチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリンが好ましい。
【００４１】
フェナントロリン化合物（１）としては、市販されているものを用いてもよいし、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１８，６４１（１９８１）等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
フェナントロリン化合物（１）の使用量は、二価ニッケル化合物１モルに対して、通常０．２〜２モル、好ましくは０．５〜１．７モルである。
フェナントロリン化合物（１）と二価ニッケル化合物とを予め接触させて、フェナントロリン化合物（１）が配位したニッケル錯体を調製し、調製したニッケル錯体をそのままもしくは単離した後用いてもよい。ニッケル錯体の調製は、通常後述する溶媒中で実施され、反応混合物の色相の変化により、ニッケル錯体が調製されたことを判別することができる。
【００４２】
本反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。溶媒としては、用いる芳香族化合物及び生成する共役芳香族化合物が溶解し得る溶媒であればよい。かかる溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。かかる溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、エーテル溶媒及び非プロトン性極性溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドがより好ましい。溶媒の使用量は、多すぎると、分子量の小さな共役芳香族化合物が得られやすく、少なすぎると、反応混合物の性状が悪くなりやすいため、用いる全ての芳香族化合物１重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部である。
【００４３】
反応は、通常、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で、芳香族化合物、二価ニッケル化合物、亜鉛及びフェナントロリン化合物（１）を混合することにより実施される。反応温度は、通常０〜２５０℃であり、好ましくは３０〜１００℃である。反応時間は、通常０．５〜４８時間である。
反応の反応速度を上げるため、ハロゲン化塩を用いてもよく、その具体例としては、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム等のハロゲン化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等のハロゲン化カリウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム等のハロゲン化アンモニウム等が挙げられ、ハロゲン化ナトリウムが好ましく、ヨウ化ナトリウムがより好ましい。その使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常０．００１〜１モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。
【００４４】
本反応においては、π型配位子を実質的に用いないことが好ましい。
かかる反応により、共役芳香族化合物が得られるが、共役芳香族化合物とは、少なくとも１つの芳香環を有し、その分子の一部又は全部に、非局在化したπ−電子系を有する化合物を意味する。
【００４５】
生成した共役芳香族化合物が重合体である場合には、例えば、反応終了後、生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合することにより、共役芳香族化合物を析出させ、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離することにより取り出すことができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合した後、塩酸等の酸の水溶液を加え、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離してもよい。得られた共役芳香族化合物の分子量や構造は、ゲル浸透クロマトグラフィー、ＮＭＲ等の通常の分析手段により分析することができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、アセトニトリル等が挙げられ、水及びメタノールが好ましい。
生成した共役芳香族化合物が重合体でない場合には、例えば、反応終了後、反応混合物を濃縮することにより、生成した共役芳香族化合物を取り出すことができる。取り出した共役芳香族化合物は、カラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００４６】
得られる共役芳香族化合物の具体例を以下に示す。
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）としてｎが１である芳香族化合物（２）を用いた場合には、下記式（２０）
（Ａｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される共役芳香族化合物が得られる。
【００４７】
かかる式（２０）で示される共役芳香族化合物としては、
ビフェニル、４，４’−ジフルオロビフェニル、３，３’−ジフルオロビフェニル、２，２’−ジフルオロビフェニル、２，２’−ジメチルビフェニル、２，２’，５，５’−テトラメチルビフェニル、２，２’−ジエチルビフェニル、３，３’−ジ−ｎ−プロピルビフェニル、４，４’−ジイソプロピルビフェニル、５，５’−ジ−ｎ−ブチルビフェニル、２，２’−ジイソブチルビフェニル、３，３’−ジ−ｓｅｃ−ブチルビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル、５，５’−ビス（２，２−ジメチルプロピル）ビフェニル、２，２’−ジ−ｎ−ヘキシルビフェニル、４，４’−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４’−ジベンジルビフェニル、４，４’−ジシアノビフェニル、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（シアノメチル）ビフェニル、
３，３’−ジメトキシビフェニル、４，４’−ジメトキシビフェニル、２，２’，３，３’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，４，４’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，５，５’−テトラメトキシビフェニル、２，２’−ジエトキシビフェニル、３，３’−ジ−ｎ−プロポキシビフェニル、４，４’−ジイソプロポキシビフェニル、５，５’−ジ−ｎ−ブトキシビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシビフェニル、４，４’−ジフェノキシビフェニル、４，４’−ジベンジルオキシビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（ｎ−ブトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ベンジルオキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス｛２−（ｎ−ブトキシ）エトキシ｝ビフェニル、
４，４’−ジアセチルビフェニル、４，４’−ジベンゾイルビフェニル、４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ビフェニル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジメチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジエチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビチオフェン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビチオフェン、１，１’−ジメチル−５，５’−ビピロール、２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビピリジン、２，２’−ビピリミジン、５，５’−ビキノリン、１，１’−ビイソキノリン、４，４’−ビス（２，１，３−ベンゾチアジアゾール）、７，７’−ビス（ベンゾイミダゾール）等が挙げられる。
【００４８】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）としてｎが２である芳香族化合物（２）を用いた場合には、下記式（２１）
（Ａｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（２１）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常５００〜３，０００，０００である。
かかる式（２１）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００４９】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（３）を用いた場合には、下記式（２２）
（Ａ２、Ｒ７、ｋ及びｍは上記と同一の意味を表わす。）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（２２）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常５００〜３，０００，０００である。
式（２２）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００５０】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（４）を用いた場合には、下記式（２３）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（２３）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜６，０００，０００である。
式（２３）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００５１】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（５）を用いた場合には、前記式（２１）で示される繰り返し単位と下記式（２４）：
で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。
式（２４）で示されるセグメントの具体例としては、下記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントが挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、好ましくは１０以上である。
【００５２】
【００５３】
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】
【００５９】
【００６０】
式（２１）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（Ｉ−１）〜（Ｉ−１６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００６１】
【００６２】
【００６３】
【００６４】
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】
【００６９】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（５）を用いた場合には、前記式（２２）で示される繰り返し単位と前記式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２２）で示される繰り返し単位の量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、３０重量％以上、９０重量％以下がより好ましく、式（２４）で示されるセグメントの量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、１０重量％以上、７０重量％以下がより好ましい。
式（２２）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−９）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００７０】
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（５）を用いた場合には、前記式（２３）で示される繰り返し単位と前記式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２３）で示される繰り返し単位の量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、３０重量％以上、９０重量％以下がより好ましく、式（２４）で示されるセグメントの量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、１０重量％以上、７０重量％以下がより好ましい。
【００７６】
式（２３）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００７７】
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【００８１】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（３）を用いた場合には、前記式（２１）で示される繰り返し単位と前記式（２２）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２１）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましく、式（２２）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましい。
【００８２】
式（２１）で示される繰り返し単位と式（２２）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。
【００８３】
【００８４】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（４）を用いた場合には、前記式（２１）で示される繰り返し単位と前記式（２３）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２１）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましく、式（２３）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましい。
式（２１）で示される繰り返し単位と式（２３）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。
【００８５】
【００８６】
【００８７】
二種類以上の繰り返し単位を含む共役芳香族化合物中の各繰り返し単位の含量は、用いる芳香族化合物の使用量を適宜調整することにより、調整することができる。
式（２２）又は式（２３）で示される繰り返し単位を含む共役芳香族化合物は、固体高分子型燃料電池用の高分子電解質の合成原料として用いることができ、その場合の好ましいポリスチレン換算の重量平均分子量は、２，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜８００，０００である。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。得られた共役芳香族化合物が重合体でない場合には、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、その結果から収量を算出した。得られた共役芳香族化合物が重合体である場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する。）により分析し（分析条件は下記のとおり）、分析結果からポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出した。
［分析条件］
ＧＰＣ測定装置：ＣＴＯ−１０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ（東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：臭化リチウム含有Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（臭化リチウム濃度：１０ｍｍｏｌ／ｄｍ３）
流量：０．５ｍＬ／分
検出波長：３００ｎｍ
【００８９】
［参考例１］
２，２−ジメチルプロパノール４４．９ｇをピリジン１４５ｇに溶解させた。これに、０℃で、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸クロリド１００ｇを加え、室温で、１時間攪拌、反応させた。反応混合物に、酢酸エチル７４０ｍＬ及び２ｍｏｌ％塩酸７４０ｍＬを加え、３０分間撹拌した後、静置し、有機層を分離した。分離した有機層を水７４０ｍＬ、１０重量％炭酸カリウム水溶液７４０ｍＬ、さらに飽和食塩水７４０ｍＬで洗浄した後、減圧条件下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶媒：クロロホルム）で精製した。得られた溶出液から溶媒を、減圧条件下で留去した。残渣を、６５℃でヘキサン９７０ｍＬに溶解させた後、室温まで冷却した。析出した固体を濾過により分離した。分離した固体を乾燥し、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）の白色固体９９．４ｇを得た。収率：８２．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ（ｐｐｍ））：０．９７（ｓ，９Ｈ），３．７８（ｓ，２Ｈ），７．５２−７．５３（ｃ，２Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ）
マススペクトル（ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋）
【００９０】
［実施例１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル５０ｍｇ、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン５４ｍｇ、亜鉛粉末９８ｍｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４ｍＬ及び２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）２２７ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉ）
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは４４，０００、Ｍｎは２１，０００であった。
【００９１】
［比較例１］
実施例１において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン５４ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン３６ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、前記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２５，０００、Ｍｎは１３，０００であった。
【００９２】
［参考例２］
２，２−ジメチルプロパノール２５．２ｇをテトラヒドロフラン２００ｍＬに溶解させた。これに、０℃で、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５７Ｍ）１５１．６ｍＬを滴下した。その後、室温で１時間攪拌し、リチウム２，２−ジメチルプロポキシドを含む溶液を調製した。４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド４０ｇをテトラヒドロフラン３００ｍＬに溶解させて得られた溶液に、０℃で、調製したリチウム２，２−ジメチルプロポキシドを含む溶液を滴下した。その後、室温で１時間攪拌、反応させた。反応混合物を濃縮した後、残渣に、酢酸エチル１０００ｍＬ及び２ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０００ｍＬを加え、３０分間攪拌した。静置した後、有機層を分離した。分離した有機層を飽和食塩水１０００ｍＬで洗浄した後、減圧条件下で溶媒を留去した。濃縮残渣を、シリカゲルクロマトグラフィ（溶媒；クロロホルム）により精製した。得られた溶出液から溶媒を、減圧条件下で留去した。残渣を、７０℃でトルエン５００ｍＬに溶解させた後、室温まで冷却した。析出した固体を濾過により分離した。分離した固体を乾燥し、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の白色固体３１．２ｇを得た。収率：６２．６％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ（ｐｐｍ））：０．９２（ｓ，１８Ｈ），３．６９−３．８６（ｃ，４Ｈ），７．３４−７．３７（ｃ，２Ｈ），７．５９−７．６２（ｃ，２Ｈ），８．０３−８．０４（ｃ，２Ｈ）
マススペクトル（ｍ／ｚ）：４５１（Ｍ−Ｃ５Ｈ１１）
【００９３】
［実施例２］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇ、亜鉛粉末７２ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬ及び４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉｉ）
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２８８，０００、Ｍｎは８９，０００であった。
【００９４】
［比較例２］
実施例２において、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン７ｍｇを用いた以外は実施例２と同様に反応を行い、前記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは７０，０００、Ｍｎは２８，０００であった。
【００９５】
［実施例３］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇ、亜鉛粉末７６ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液及び下記式（ｉｉｉ）
で示されるスミカエクセルＰＥＳ ５２００Ｐ（住友化学株式会社製；Ｍｗ ９４，０００、Ｍｎ ４０，０００：上記分析条件で測定）２０６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位と下記式
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２７６，０００、Ｍｎは９１，０００であった。
【００９６】
［実施例４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１１ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２１ｍｇ、亜鉛粉末７４ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液及び下記式（ｉｖ）
で示されるポリフェニルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ製；Ｍｗ ６０，０００、Ｍｎ ３２，０００：上記分析条件で測定）１００ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位と下記式
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３４８，０００、Ｍｎは１２７，０００であった。
【００９７】
［実施例５］
実施例４において、式（ｉｖ）で示されるポリフェニルスルホン１００ｍｇに代えて下記式（ｖ）
で示される芳香族化合物（Ｍｗ ５，９００、Ｍｎ ３，９００：上記分析条件で測定）２０６ｍｇを用いた以外は実施例４と同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位と下記式
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５６７，０００、Ｍｎは１４０，０００であった。
【００９８】
［実施例６］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル４６ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン８４ｍｇ、亜鉛粉末９２ｍｇ、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン２４０ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１５４，０００、Ｍｎは３６，０００であった。
【００９９】
［実施例７］
実施例６において、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン２４０ｍｇに代えて２，５−ジクロロ−１−デシルオキシベンゼン２１２ｍｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬに代えてＮ−メチル−２−ピロリドン３ｍＬを用いた以外は実施例６と同様に反応を行い、下記式
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３２，０００、Ｍｎは１５，０００であった。
【０１００】
［実施例８］
実施例６において、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン８４ｍｇに代えて３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン６０ｍｇを、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン２４０ｍｇに代えて２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン４６２ｍｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬに代えてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３．５ｍＬとトルエン１．５ｍＬの混合溶媒を用いた以外は実施例６と同様に反応を行い、下記式
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３４３，０００、Ｍｎは７５，０００であった。
【０１０１】
［実施例９］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロトルエン８９ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で２時間反応させ、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は５５ｍｇであった。
【０１０２】
［実施例１０］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は４９ｍｇであった。
【０１０３】
［実施例１１］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１０４】
［実施例１２］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は４９ｍｇであった。
【０１０５】
［比較例３］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン１３ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は３６ｍｇであった。
【０１０６】
［実施例１３］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は５８ｍｇであった。
【０１０７】
［実施例１４］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は５６ｍｇであった。
【０１０８】
［実施例１５］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は６９ｍｇであった。
【０１０９】
［実施例１６］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は６４ｍｇであった。
【０１１０】
［実施例１７］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は６６ｍｇであった。
【０１１１】
［実施例１８］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメチルビフェニルの収量は６６ｍｇであった。
【０１１２】
［実施例１９］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７９ｍｇであった。
【０１１３】
［実施例２０］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７６ｍｇであった。
【０１１４】
［実施例２１］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７４ｍｇであった。
【０１１５】
［実施例２２］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７６ｍｇであった。
【０１１６】
［実施例２３］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は６１ｍｇであった。
【０１１７】
［実施例２４］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は５５ｍｇであった。
【０１１８】
［実施例２５］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１１９】
［実施例２６］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１２０】
［実施例２７］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロベンゾニトリル９６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１２１】
［実施例２８］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代わりに４−クロロ−１−（メトキシメチル）ベンゼン１１０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの収量は６８ｍｇであった。
【０１２２】
［実施例２９］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロ（メトキシメチル）ベンゼン１１０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの収量は６８ｍｇであった。
【０１２３】
［実施例３０］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロ（メトキシメチル）ベンゼン１１０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの収量は６５ｍｇであった。
【０１２４】
［実施例３１］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は４５ｍｇであった。
【０１２５】
［実施例３２］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は４３ｍｇであった。
【０１２６】
［実施例３３］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は４２ｍｇであった。
【０１２７】
［比較例４］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン１３ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は２５ｍｇであった。
【０１２８】
［実施例３４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを加えた。得られた混合物は、黄土色のスラリーであった。該スラリーを７０℃に加熱し、ニッケル錯体を含む緑色の均一溶液を得た。
【０１２９】
［実施例３５］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、上記実施例３４で得たニッケル錯体を含む溶液、亜鉛粉末７２ｍｇ及び４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１４３，０００、Ｍｎは４８，０００であった。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明によれば、共役芳香族化合物をよりに有利に製造できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役芳香族化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、ゼロ価ニッケル化合物の存在下での芳香族ジハロゲン化合物のホモカップリング反応が開示されている。しかしながら、この反応は、芳香族ジハロゲン化合物に対して、等モル又は過剰量の０価ニッケル錯体を必要とする。特許文献１には、２，２’−ビピリジンと１，５−シクロオクタジエンを配位子とするゼロ価ニッケル錯体を触媒量用いる芳香族ジハロゲン化合物のカップリング反応が開示されている。しかしながら、収率や重合度の点において必ずしも満足のいくものではなかった。
かかる状況において、依然として共役芳香族化合物の良好な製造方法の開発が望まれている。
【特許文献１】特表２００５−５３８１５４号公報
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９２，２５，１２１４−１２２３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、共役芳香族化合物の新規な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
［１］：
１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
触媒量の二価ニッケル化合物、亜鉛及び式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法；
［２］：
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）の芳香環が、同一又は相異なって、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい前記［１］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［３］：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そのうちの少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である前記［１］又は［２］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［４］：
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基である前記［１］、［２］又は［３］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［５］：
Ｒ２とＲ５が同一の炭素数６〜１０のアリール基である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［６］：
炭素数６〜１０のアリール基が、フェニル基である前記［５］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［７］：
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６が、水素原子である前記［５］又は［６］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［８］：
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５が、全て同一の炭素数１〜６のアルキル基である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［９］：
Ｒ３とＲ４が、水素原子である前記［８］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１０］：
Ｒ３とＲ４が、同一の炭素数１〜６のアルキル基である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１１］：
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５が、全て水素原子である前記［１０］に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１２］：
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１３］：
芳香族化合物（Ａ）が、式（２）
（式中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環であり、Ｘ１は脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のとき、Ｘ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で示される芳香族化合物である前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１４］：
芳香族化合物（Ａ）が、式（３）
（式中、Ａ２は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ７は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ７が複数の場合、Ｒ７は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。また、隣接する２つのＲ７が結合して環を形成していてもよい。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物である前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１５］：
芳香族化合物が、式（４）
（式中、Ａ３は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ８は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ８が複数の場合、Ｒ８は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。また、隣接する２つのＲ８が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物である前記［１］〜［１２］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１６］：
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１７］：
芳香族化合物（Ａ）として、前記式（２）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる前記式（２）で示される芳香族化合物、前記式（３）で示される芳香族化合物、前記式（４）で示される芳香族化合物又は下記式（５）で示される芳香族化合物を用いる前記［１］〜［１１］及び［１６］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法。
式（５）
（式中、ａ、ｂ及びｃは同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
Ｙ１及びＹ２は、同一又は相異なって、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は、同一又は相異なって、−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。Ｘ４は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。）；
［１８］：
芳香族化合物（Ａ）として、前記式（３）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる前記式（２）で示される芳香族化合物、前記式（３）で示される芳香族化合物、前記式（４）で示される芳香族化合物又は前記式（５）で示される芳香族化合物を用いる前記［１］〜［１１］及び［１６］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［１９］：
芳香族化合物（Ａ）として、前記式（４）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる前記式（２）で示される芳香族化合物、前記式（３）で示される芳香族化合物、前記式（４）で示される芳香族化合物又は前記式（５）で示される芳香族化合物を用いる前記［１］〜［１１］及び［１６］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２０］：
脱離基が、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基又は炭素数６〜１０のアリールスルホニルオキシ基である前記［１］〜［１９］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２１］：
二価ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルである前記［１］〜［２０］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２２］：
π型配位子を実質的に用いない前記［１］〜［２１］のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
［２３］：
二価ニッケル化合物と式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物とを接触させて得られるニッケル錯体；等を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、脱離基を有する芳香族化合物を触媒量の二価ニッケル化合物及び式（１）で示されるフェナントロリン誘導体を用いて、亜鉛の共存下にカップリング反応させることで、収率や重合度の面でより優れた対応する共役芳香族化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香環を有し、１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している化合物である。
芳香族化合物（Ｂ）は、芳香族化合物（Ａ）と構造的に異なっている。
芳香環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環等の芳香族複素環が挙げられる。
【０００７】
かかる芳香環は、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよく、反応に関与しない基の具体例としては、下記（ａ１）〜（ｇ１）が挙げられる。
（ａ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；
（ｅ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
（ｆ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシルオキシ基；
（ｇ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールスルホニル基；
（ｈ１）下記式：
（式中、A１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。）
で示される基；
（ｉ１）シアノ基；
（ｊ１）フッ素原子。
前記（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−イコシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【０００８】
前記（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フェナントリル基、２−アントリル基等が挙げられる。
前記（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基等の前記炭素数６〜２０のアリール基と酸素原子とから構成されるものが挙げられる。
前記（ａ１）における炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。
前記（ｅ１）及び（ｈ１）における炭素数２〜２０のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等の炭素数２〜２０の脂肪族もしくは芳香族アシル基が挙げられる。
前記（ｆ１）における炭素数２〜２０のアシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基等の前記炭素数２〜２０のアシル基と酸素原子とから構成されるものが挙げられる。
前記（ｇ１）における炭素数６〜２０のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
前記（ｈ１）における炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、フェニル基、１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ビフェニル−２，２’−ジイル基、ｏ−キシリレン基等が挙げられる。かかる１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、２，２−ジメチルプロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、ｎ−ウンデシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、ｎ−トリデシルアミノ基、ｎ−テトラデシルアミノ基、ｎ−ペンタデシルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルアミノ基、ｎ−ヘプタデシルアミノ基、ｎ−オクタデシルアミノ基、ｎ−ノナデシルアミノ基、ｎ−イコシルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基等が挙げられる。
【０００９】
（ａ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、トリフルオロメチル基等の１又は２以上のフッ素原子で置換された炭素数１〜２０のアルキル基、メトキシメチル基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基、シアノメチル基等のシアノ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
（ｂ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基、メトキシメトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基で置換された炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。
（ｃ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリール基が好ましい。
（ｄ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリールオキシ基が好ましい。
（ｅ１）としては、炭素数２〜２０の無置換アシル基、フェノキシベンゾイル基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基で置換された炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。
（ｆ１）としては、炭素数２〜２０の無置換アシルオキシ基、フェノキシベンゾイルオキシ基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基で置換された炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好ましい。
（ｇ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリールスルホニル基が好ましい。
（ｈ１）としては、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ジエチルアミノ基又はｎ−ドデシルアミノ基である基が好ましく、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基又はシクロヘキシルオキシ基である基がより好ましい。
かかる反応に関与しない基としては、前記（ａ１）、（ｂ１）、（ｅ１）及び（ｈ１）が好ましい。
脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の炭素数６〜１０のアリールスルホニルオキシ基等が挙げられ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００１０】
芳香族化合物の具体例としては、式（２）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（２）と略記する。）が挙げられる。
式（２）中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環である。また、Ｘ１は脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のとき、Ｘ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
反応に関与しない基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
脱離基としては、上記したものと同様のものが挙げられ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００１１】
芳香族化合物（２）としては、
クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、４−クロロフルオロベンゼン、３−クロロフルオロベンゼン、２−クロロフルオロベンゼン、２−クロロトルエン、２，５−ジメチルクロロベンゼン、２−エチルクロロベンゼン、３−ｎ−プロピルクロロベンゼン、４−イソプロピルクロロベンゼン、５−ｎ−ブチルクロロベンゼン、２−イソブチルクロロベンゼン、３−ｓｅｃ−ブチルクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブチルクロロベンゼン、５−（２，２−ジメチルプロピル）クロロベンゼン、２−ｎ−ヘキシルクロロベンゼン、４−シクロヘキシルクロロベンゼン、４−ベンジルクロロベンゼン、４−クロロベンゾニトリル、４−クロロビフェニル、２−クロロビフェニル、４−クロロベンゾトリフルオリド、２−クロロベンゾトリフルオリド、（４−クロロフェニル）アセトニトリル、
３−クロロアニソール、４−クロロアニソール、２，３−ジメトキシクロロベンゼン、２，４−ジメトキシクロロベンゼン、２，５−ジメトキシクロロベンゼン、２−エトキシクロロベンゼン、３−ｎ−プロポキシクロロベンゼン、４−イソプロポキシクロロベンゼン、５−ｎ−ブトキシクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシクロロベンゼン、４−フェノキシクロロベンゼン、４−ベンジルオキシクロロベンゼン、４−（メトキシメチル）クロロベンゼン、４−（ｎ−ブトキシメチル）クロロベンゼン、４−（メトキシメトキシ）クロロベンゼン、４−（ベンジルオキシメトキシ）クロロベンゼン、４−｛２−（ｎ−ブトキシ）エトキシ｝クロロベンゼン、
４−クロロアセトフェノン、２−クロロアセトフェノン、４−クロロプロピオフェノン、１−（４−クロロフェニル）−２，２−ジメチルプロパノン、（４−クロロベンゾイル）シクロヘキサン、４−クロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンザルアセトン、１−クロロ−４−（フェニルスルホニル）ベンゼン、４−クロロフェニル ｐ−トリル スルホン、４−クロロベンゼンスルホン酸メチル、３−クロロベンゼンスルホン酸メチル、２−クロロベンゼンスルホン酸メチル、４−クロロベンゼンスルホン酸エチル、４−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、
１−クロロナフタレン、２−ブロモチオフェン、５−ブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２−ブロモ−３−ドデシルチオフェン、５−ブロモ−２，２’−ビチオフェン、５−ブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２−クロロ−３−オクチルチオフェン、５−クロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−５−クロロピロール、１−ヘキシル−２−ブロモピロール、１−オクチル−５−クロロピロール、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、５−ブロモピリジン、３−メチル−２−クロロピリジン、３−ヘキシル−５−クロロピリジン、５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５−ブロモ−２，２’−ビピリジン、２−クロロピリミジン、５−クロロピリミジン、２−ブロモピリミジン、５−クロロキノリン、８−ブロモキノリン、２−クロロキノリン、１−クロロイソキノリン、４−クロロイソキノリン、８−ブロモイソキノリン、５−ブロモイソキノリン、４−ブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、７−クロロベンゾイミダゾール、４−クロロベンゾイミダゾール、５−クロロキノキサリン、５−クロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２−ブロモキノキサリン、６−ブロモキノキサリン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン、
２，４−ジクロロトルエン、３，５−ジブロモトルエン、２，５−ジヨードトルエン、
１，３−ジクロロ−４−メトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−メトキシベンゼン、１，４−ジヨード−３−メトキシベンゼン、１，３−ジクロロ−４−アセトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−アセトキシベンゼン、１，３−ジヨード−４−アセトキシベンゼン、
２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン、１，４−ジブロモ−２−エチルベンゼン、１，４−ジブロモ−２−メトキシベンゼン、ジメチル ２，５−ジブロモテレフタレート、１，４−ジブロモナフタレン、１，１’−ジブロモ−４，４’−ビフェニル、１，４−ジブロモ−２，５−ジヘキシルオキシベンゼン、１−ブロモ−４−クロロベンゼン、１−ブロモ−４−クロロトルエン、１−ブロモ−４−クロロ−２−プロピルベンゼン、２，５−ジブロモ−４’−フェノキシベンゾフェノン、２，５−ジブロモチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ドデシルチオフェン、５，５’−ジブルモ−２，２’−ビチオフェン、２，５−ジブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−オクチルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−２，５−ジクロロピロール、１−ヘキシル−２，５−ジブロモピロール、１−オクチル−２，５−ジクロロピロール、２，５−ジクロロピリジン、３，５−ジクロロピリジン、２，５−ジブロモピリジン、３−メチル−２，５−ジクロロピリジン、３−ヘキシル−２，５−ジクロロピリジン、５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン、２，５−ジクロロピリミジン、２，５−ジブロモピリミジン、５，８−ジクロロキノリン、５，８−ジブロモキノリン、２，６−ジクロロキノリン、１，４−ジクロロイソキノリン、５，８−ジブロモイソキノリン、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、４，７−ジクロロベンゾイミダゾール、５，８−ジクロロキノキサリン、５，８−ジクロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２，６−ジブロモキノキサリン、
２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン等が挙げられる。
【００１２】
芳香族化合物の具体例としては、式（３）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（３）と略記する。）も挙げられる。
式（３）中、Ａ２としては、前記Ａ１と同様のものが挙げられ、炭素数３〜２０の無置換アルコキシ基が好ましく、イソプロピル基、イソブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基がより好ましい。
Ｒ７における炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。Ｒ７としては、水素原子、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基が好ましい。
【００１３】
Ｘ２としては、塩素原子、臭素原子が好ましく、ｍは１であることが好ましい。
芳香族化合物（３）の具体例としては、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、
２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、１−（２，５−ジクロロベンゼンスルホニル）ピロリジン等が挙げられる。
なかでも、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド及びＮ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミドが好ましい。
【００１４】
芳香族化合物の具体例としては、式（４）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（４）と略記する。）も挙げられる。
式（４）中、Ａ３としては、前記Ａ２と同様のものが挙げられ、炭素数３〜２０の無置換アルコキシ基が好ましく、イソプロピル基、イソブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基がより好ましい。
Ｒ８における炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。Ｒ８としては、水素原子、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基が好ましい。
Ｘ３としては、塩素原子、臭素原子が好ましく、ｊは０であることが好ましい。
【００１５】
芳香族化合物（４）としては、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、
４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド等が挙げられる。
なかでも、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル及び４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）が好ましい。
【００１６】
芳香族化合物（２）としては、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
芳香族化合物（３）は、第３級アミン化合物又はピリジン化合物の存在下に、式（１０）
（式中、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１０）と略記する。）と式（１１）
（式中、Ａ２は、上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１１）と略記する。）とを反応させることにより製造することができる。
【００１７】
化合物（１０）としては、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸クロリド、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸クロリド、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸クロリド、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸クロリド等が挙げられる。かかる化合物（１０）としては、通常市販されているものが用いられる。
化合物（１１）としては、イソプロパノール、イソブタノール、２，２−ジメチルプロパノール、シクロヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−イコサノール、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、２，２−ジメチルプロピルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−イコシルアミン等が挙げられる。かかる化合物（１１）としては、通常市販されているものが用いられる。
【００１８】
化合物（１１）の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常０．２モル以上であり、その上限は特になく、化合物（１１）が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的な化合物（１１）の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、０．５〜２モルである。
【００１９】
第３級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン、トリ（ｎ−ブチル）アミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ（ｎ−オクチル）アミン、トリ（ｎ−デシル）アミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン等が挙げられる。第３級アミン化合物は、通常、市販されているものが用いられる。第３級アミン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特になく、第３級アミン化合物が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的な第３級アミン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、１〜３０モル、好ましくは１〜２０モル、さらに好ましくは１〜１０モルである。
【００２０】
ピリジン化合物としては、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。ピリジン化合物は、通常市販されているものが用いられる。ピリジン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特になく、ピリジン化合物が反応温度において液体である場合には、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。実用的なピリジン化合物の使用量は、化合物（１０）中の−ＳＯ２Ｃｌで示される基１モルに対して、１〜３０モル、好ましくは１〜２０モル、さらに好ましくは１〜１０モルである。
【００２１】
化合物（１０）と化合物（１１）との反応は、通常、溶媒の存在下に、化合物（１０）と化合物（１１）と第３級アミン化合物もしくはピリジン化合物とを混合することにより実施される。混合順序は特に制限されない。
溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。また、上記したとおり、化合物（１１）、第３級アミン化合物もしくはピリジン化合物が、反応温度において液体である場合には、これらを反応溶媒として用いてもよい。かかる溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。溶媒の使用量は特に制限されない。
【００２２】
化合物（１０）と化合物（１１）との反応温度は、通常−３０〜１５０℃、好ましくは−１０〜７０℃である。反応時間は、通常０．５〜２４時間である。
反応終了後、例えば、反応混合物に、水もしくは酸の水溶液、及び、必要に応じて、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒等の水に不溶の有機溶媒を加えて、抽出処理することにより、芳香族化合物（３）を含む有機層を得ることができる。得られた有機層を、必要に応じて、水、アルカリ水溶液等で洗浄した後、濃縮することにより、芳香族化合物（３）を取り出すことができる。
【００２３】
芳香族化合物（４）は、前記芳香族化合物（３）の製造方法において、化合物（１０）に代えて、式（１２）
（式中、Ｒ８、Ｘ３及びｊは上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１２）と略記する。）を用い、化合物（１１）に代えて、式（１３）
（式中、Ａ３は、上記と同一の意味を表わす。）
で示される化合物（以下、化合物（１３）と略記する。）を用い、同様に実施することにより製造することができる。
【００２４】
化合物（１２）としては、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジメチル４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、３，３’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、５，５’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド、６，６’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド等が挙げられ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド及び４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリドが好ましい。かかる化合物（１２）としては、市販されているものを用いてもよいし、例えば、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．，４，４９（１９３１），１０４７−１０４９等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
化合物（１３）としては、化合物（１１）と同様のものが挙げられ、通常市販されているものが用いられる。
【００２５】
芳香族化合物の具体例としては、式（５）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（５）と略記する。）も挙げられる。
式（５）中、ｈは１０以上の整数であることが好ましい。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５における２価の芳香族基としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニル−１，１’−ジイル基等の２価の単環状芳香族基；ナフタレン−１，３−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−１，７−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基等の２価の縮合芳香族基；ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−５，５’−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、キノリン−５，８−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、イソキノリン−５，８−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾイミダゾール−４，７−ジイル基、キノキサリン−５，８−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基等の２価の複素芳香族基；等が挙げられる。なかでも、２価の単環状芳香族基及び２価の縮合芳香族基が好ましく、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基及びナフタレン−２，７−ジイル基がより好ましい。
【００２６】
かかる２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基。
【００２７】
（ａ２）〜（ｅ２）における炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
（ａ２）としては、前記（ａ１）と同様のものが挙げられる。（ｂ２）としては、前記（ｂ２）と同様のものが挙げられる。（ｃ２）としては、前記（ｃ１）と同様のものが挙げられる。（ｄ２）としては、前記（ｄ１）と同様のものが挙げられる。（ｅ２）としては、前記（ｅ１）と同様のものが挙げられる。
【００２８】
Ｘ４としては、塩素原子、臭素原子が好ましい。
芳香族化合物（５）の具体例としては、下記に示す化合物、下記に示す化合物の両末端の塩素原子が臭素原子に代わった化合物等が挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わす。
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
芳香族化合物（５）としては、日本国特許第２，７４５，７２７号公報等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよいし、市販されているものを用いてもよい。市販されているものとしては、例えば、住友化学株式会社製スミカエクセルＰＥＳ等が挙げられる。
芳香族化合物（５）としては、そのポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０００以上のものを用いることが好ましく、３，０００以上であるものがより好ましい。
本願発明は、芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させるものである。
【００３５】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合の具体例としては、
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用いる場合；等が挙げられる。
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合の具体例としては、
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（５）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（５）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（５）を用いる場合；等が挙げられる。
【００３６】
二価ニッケル化合物としては、フッ化ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ヨウ化ニッケル等のハロゲン化ニッケル、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケル等のニッケルカルボン酸塩、硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、（ジメトキシエタン）塩化ニッケル等が挙げられ、ハロゲン化ニッケルが好ましい。
二価ニッケル化合物の使用量は、触媒量であるが、使用量が少なすぎると、分子量の小さい共役芳香族化合物が得られやすく、また、使用量が多すぎると、重合反応後の後処理が煩雑になる傾向があるため、二価ニッケル化合物の使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常０．００１〜０．８モル、好ましくは、０．０１〜０．４モルである。
【００３７】
亜鉛としては、通常市販されているものが用いられる。その形状には特に制限はないが、通常、粉末状の亜鉛が用いられる。その使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は特に制限されないが、多すぎると、重合反応後の後処理が煩雑になり、また、経済的にも不利になりやすいため、実用的には１０モル以下、好ましくは５モル以下である。
【００３８】
式（１）：
で示されるフェナントロリン化合物（以下、フェナントロリン化合物（１）と略記する。）の式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そのうちの少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であるフェナントロリン化合物（１）が好ましい。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、メチル基又はフェニル基であり、そのうちの少なくとも１つはメチル基又はフェニル基であるフェナントロリン化合物（１）がより好ましい。
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）が好ましい。
【００３９】
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）、Ｒ１とＲ２とＲ５とＲ６が同一の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）及びＲ１とＲ２とＲ５とＲ６が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の炭素数１〜６のアルキル基であるフェナントロリン化合物（１）がより好ましく、Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５がフェニル基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）、Ｒ１とＲ２とＲ５とＲ６がメチル基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基であるフェナントロリン化合物（１）及びＲ１とＲ２とＲ５とＲ６が同一の基であり、Ｒ３とＲ４がメチル基であるフェナントロリン化合物（１）がさらに好ましく、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６が水素原子であり、Ｒ２とＲ５がフェニル基であるフェナントロリン化合物（１）、Ｒ１とＲ２とＲ５とＲ６がメチル基であり、Ｒ３とＲ４が水素原子であるフェナントロリン化合物（１）及びＲ１とＲ２とＲ５とＲ６が水素原子であり、Ｒ３とＲ４がメチル基であるフェナントロリン化合物（１）が特に好ましい。
【００４０】
フェナントロリン化合物（１）として、具体的には、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、４−メチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメトキシ−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメトキシ−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェノキシ−１，１０−フェナントロリンが挙げられ、５−メチル−１，１０−フェナントロリン、４−メチル−１，１０−フェナントロリン、５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、３，８−ジメチル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリンが好ましい。
【００４１】
フェナントロリン化合物（１）としては、市販されているものを用いてもよいし、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１８，６４１（１９８１）等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
フェナントロリン化合物（１）の使用量は、二価ニッケル化合物１モルに対して、通常０．２〜２モル、好ましくは０．５〜１．７モルである。
フェナントロリン化合物（１）と二価ニッケル化合物とを予め接触させて、フェナントロリン化合物（１）が配位したニッケル錯体を調製し、調製したニッケル錯体をそのままもしくは単離した後用いてもよい。ニッケル錯体の調製は、通常後述する溶媒中で実施され、反応混合物の色相の変化により、ニッケル錯体が調製されたことを判別することができる。
【００４２】
本反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。溶媒としては、用いる芳香族化合物及び生成する共役芳香族化合物が溶解し得る溶媒であればよい。かかる溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。かかる溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、エーテル溶媒及び非プロトン性極性溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドがより好ましい。溶媒の使用量は、多すぎると、分子量の小さな共役芳香族化合物が得られやすく、少なすぎると、反応混合物の性状が悪くなりやすいため、用いる全ての芳香族化合物１重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部である。
【００４３】
反応は、通常、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で、芳香族化合物、二価ニッケル化合物、亜鉛及びフェナントロリン化合物（１）を混合することにより実施される。反応温度は、通常０〜２５０℃であり、好ましくは３０〜１００℃である。反応時間は、通常０．５〜４８時間である。
反応の反応速度を上げるため、ハロゲン化塩を用いてもよく、その具体例としては、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム等のハロゲン化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等のハロゲン化カリウム、フッ化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム等のハロゲン化アンモニウム等が挙げられ、ハロゲン化ナトリウムが好ましく、ヨウ化ナトリウムがより好ましい。その使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常０．００１〜１モル、好ましくは０．０５〜０．２モルである。
【００４４】
本反応においては、π型配位子を実質的に用いないことが好ましい。
かかる反応により、共役芳香族化合物が得られるが、共役芳香族化合物とは、少なくとも１つの芳香環を有し、その分子の一部又は全部に、非局在化したπ−電子系を有する化合物を意味する。
【００４５】
生成した共役芳香族化合物が重合体である場合には、例えば、反応終了後、生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合することにより、共役芳香族化合物を析出させ、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離することにより取り出すことができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合した後、塩酸等の酸の水溶液を加え、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離してもよい。得られた共役芳香族化合物の分子量や構造は、ゲル浸透クロマトグラフィー、ＮＭＲ等の通常の分析手段により分析することができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、アセトニトリル等が挙げられ、水及びメタノールが好ましい。
生成した共役芳香族化合物が重合体でない場合には、例えば、反応終了後、反応混合物を濃縮することにより、生成した共役芳香族化合物を取り出すことができる。取り出した共役芳香族化合物は、カラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００４６】
得られる共役芳香族化合物の具体例を以下に示す。
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）としてｎが１である芳香族化合物（２）を用いた場合には、下記式（２０）
（Ａｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される共役芳香族化合物が得られる。
【００４７】
かかる式（２０）で示される共役芳香族化合物としては、
ビフェニル、４，４’−ジフルオロビフェニル、３，３’−ジフルオロビフェニル、２，２’−ジフルオロビフェニル、２，２’−ジメチルビフェニル、２，２’，５，５’−テトラメチルビフェニル、２，２’−ジエチルビフェニル、３，３’−ジ−ｎ−プロピルビフェニル、４，４’−ジイソプロピルビフェニル、５，５’−ジ−ｎ−ブチルビフェニル、２，２’−ジイソブチルビフェニル、３，３’−ジ−ｓｅｃ−ブチルビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル、５，５’−ビス（２，２−ジメチルプロピル）ビフェニル、２，２’−ジ−ｎ−ヘキシルビフェニル、４，４’−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４’−ジベンジルビフェニル、４，４’−ジシアノビフェニル、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（シアノメチル）ビフェニル、
３，３’−ジメトキシビフェニル、４，４’−ジメトキシビフェニル、２，２’，３，３’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，４，４’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，５，５’−テトラメトキシビフェニル、２，２’−ジエトキシビフェニル、３，３’−ジ−ｎ−プロポキシビフェニル、４，４’−ジイソプロポキシビフェニル、５，５’−ジ−ｎ−ブトキシビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシビフェニル、４，４’−ジフェノキシビフェニル、４，４’−ジベンジルオキシビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（ｎ−ブトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ベンジルオキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス｛２−（ｎ−ブトキシ）エトキシ｝ビフェニル、
４，４’−ジアセチルビフェニル、４，４’−ジベンゾイルビフェニル、４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ビフェニル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジメチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジエチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビチオフェン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビチオフェン、１，１’−ジメチル−５，５’−ビピロール、２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビピリジン、２，２’−ビピリミジン、５，５’−ビキノリン、１，１’−ビイソキノリン、４，４’−ビス（２，１，３−ベンゾチアジアゾール）、７，７’−ビス（ベンゾイミダゾール）等が挙げられる。
【００４８】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）としてｎが２である芳香族化合物（２）を用いた場合には、下記式（２１）
（Ａｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（２１）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常５００〜３，０００，０００である。
かかる式（２１）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００４９】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（３）を用いた場合には、下記式（２２）
（Ａ２、Ｒ７、ｋ及びｍは上記と同一の意味を表わす。）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（２２）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常５００〜３，０００，０００である。
式（２２）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００５０】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（４）を用いた場合には、下記式（２３）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（２３）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜６，０００，０００である。
式（２３）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
【００５１】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（５）を用いた場合には、前記式（２１）で示される繰り返し単位と下記式（２４）：
で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。
式（２４）で示されるセグメントの具体例としては、下記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントが挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、好ましくは１０以上である。
【００５２】
【００５３】
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【００５８】
【００５９】
【００６０】
式（２１）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（Ｉ−１）〜（Ｉ−１６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００６１】
【００６２】
【００６３】
【００６４】
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】
【００６９】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（５）を用いた場合には、前記式（２２）で示される繰り返し単位と前記式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２２）で示される繰り返し単位の量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、３０重量％以上、９０重量％以下がより好ましく、式（２４）で示されるセグメントの量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、１０重量％以上、７０重量％以下がより好ましい。
式（２２）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−９）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００７０】
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（４）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（５）を用いた場合には、前記式（２３）で示される繰り返し単位と前記式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２３）で示される繰り返し単位の量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、３０重量％以上、９０重量％以下がより好ましく、式（２４）で示されるセグメントの量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、１０重量％以上、７０重量％以下がより好ましい。
【００７６】
式（２３）で示される繰り返し単位と式（２４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２４ａ）〜（２４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００７７】
【００７８】
【００７９】
【００８０】
【００８１】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（３）を用いた場合には、前記式（２１）で示される繰り返し単位と前記式（２２）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２１）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましく、式（２２）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましい。
【００８２】
式（２１）で示される繰り返し単位と式（２２）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２２ａ）〜（２２ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。
【００８３】
【００８４】
芳香族化合物（Ａ）と、これと構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（４）を用いた場合には、前記式（２１）で示される繰り返し単位と前記式（２３）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（２１）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましく、式（２３）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましい。
式（２１）で示される繰り返し単位と式（２３）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物としては、前記式（２１ａ）〜（２１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（２３ａ）〜（２３ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。
【００８５】
【００８６】
【００８７】
二種類以上の繰り返し単位を含む共役芳香族化合物中の各繰り返し単位の含量は、用いる芳香族化合物の使用量を適宜調整することにより、調整することができる。
式（２２）又は式（２３）で示される繰り返し単位を含む共役芳香族化合物は、固体高分子型燃料電池用の高分子電解質の合成原料として用いることができ、その場合の好ましいポリスチレン換算の重量平均分子量は、２，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜８００，０００である。
【実施例】
【００８８】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。得られた共役芳香族化合物が重合体でない場合には、ガスクロマトグラフィー内部標準法により分析し、その結果から収量を算出した。得られた共役芳香族化合物が重合体である場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する。）により分析し（分析条件は下記のとおり）、分析結果からポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出した。
［分析条件］
ＧＰＣ測定装置：ＣＴＯ−１０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ（東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：臭化リチウム含有Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（臭化リチウム濃度：１０ｍｍｏｌ／ｄｍ３）
流量：０．５ｍＬ／分
検出波長：３００ｎｍ
【００８９】
［参考例１］
２，２−ジメチルプロパノール４４．９ｇをピリジン１４５ｇに溶解させた。これに、０℃で、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸クロリド１００ｇを加え、室温で、１時間攪拌、反応させた。反応混合物に、酢酸エチル７４０ｍＬ及び２ｍｏｌ％塩酸７４０ｍＬを加え、３０分間撹拌した後、静置し、有機層を分離した。分離した有機層を水７４０ｍＬ、１０重量％炭酸カリウム水溶液７４０ｍＬ、さらに飽和食塩水７４０ｍＬで洗浄した後、減圧条件下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶媒：クロロホルム）で精製した。得られた溶出液から溶媒を、減圧条件下で留去した。残渣を、６５℃でヘキサン９７０ｍＬに溶解させた後、室温まで冷却した。析出した固体を濾過により分離した。分離した固体を乾燥し、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）の白色固体９９．４ｇを得た。収率：８２．１％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ（ｐｐｍ））：０．９７（ｓ，９Ｈ），３．７８（ｓ，２Ｈ），７．５２−７．５３（ｃ，２Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ）
マススペクトル（ｍ／ｚ）：２９７（Ｍ＋）
【００９０】
［実施例１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル５０ｍｇ、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン５４ｍｇ、亜鉛粉末９８ｍｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４ｍＬ及び２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）２２７ｍｇをＮ−メチル−２−ピロリドン１ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉ）
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは４４，０００、Ｍｎは２１，０００であった。
【００９１】
［比較例１］
実施例１において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン５４ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン３６ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、前記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２５，０００、Ｍｎは１３，０００であった。
【００９２】
［参考例２］
２，２−ジメチルプロパノール２５．２ｇをテトラヒドロフラン２００ｍＬに溶解させた。これに、０℃で、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５７Ｍ）１５１．６ｍＬを滴下した。その後、室温で１時間攪拌し、リチウム２，２−ジメチルプロポキシドを含む溶液を調製した。４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジクロリド４０ｇをテトラヒドロフラン３００ｍＬに溶解させて得られた溶液に、０℃で、調製したリチウム２，２−ジメチルプロポキシドを含む溶液を滴下した。その後、室温で１時間攪拌、反応させた。反応混合物を濃縮した後、残渣に、酢酸エチル１０００ｍＬ及び２ｍｏｌ／Ｌ塩酸１０００ｍＬを加え、３０分間攪拌した。静置した後、有機層を分離した。分離した有機層を飽和食塩水１０００ｍＬで洗浄した後、減圧条件下で溶媒を留去した。濃縮残渣を、シリカゲルクロマトグラフィ（溶媒；クロロホルム）により精製した。得られた溶出液から溶媒を、減圧条件下で留去した。残渣を、７０℃でトルエン５００ｍＬに溶解させた後、室温まで冷却した。析出した固体を濾過により分離した。分離した固体を乾燥し、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）の白色固体３１．２ｇを得た。収率：６２．６％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ（ｐｐｍ））：０．９２（ｓ，１８Ｈ），３．６９−３．８６（ｃ，４Ｈ），７．３４−７．３７（ｃ，２Ｈ），７．５９−７．６２（ｃ，２Ｈ），８．０３−８．０４（ｃ，２Ｈ）
マススペクトル（ｍ／ｚ）：４５１（Ｍ−Ｃ５Ｈ１１）
【００９３】
［実施例２］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇ、亜鉛粉末７２ｍｇ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬ及び４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式（ｉｉ）
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２８８，０００、Ｍｎは８９，０００であった。
【００９４】
［比較例２］
実施例２において、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン７ｍｇを用いた以外は実施例２と同様に反応を行い、前記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは７０，０００、Ｍｎは２８，０００であった。
【００９５】
［実施例３］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇ、亜鉛粉末７６ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液及び下記式（ｉｉｉ）
で示されるスミカエクセルＰＥＳ ５２００Ｐ（住友化学株式会社製；Ｍｗ ９４，０００、Ｍｎ ４０，０００：上記分析条件で測定）２０６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。その後、７０℃で４時間重合反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位と下記式
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは２７６，０００、Ｍｎは９１，０００であった。
【００９６】
［実施例４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１１ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２１ｍｇ、亜鉛粉末７４ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液及び下記式（ｉｖ）
で示されるポリフェニルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ製；Ｍｗ ６０，０００、Ｍｎ ３２，０００：上記分析条件で測定）１００ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬに溶解させて得られた溶液を加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位と下記式
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３４８，０００、Ｍｎは１２７，０００であった。
【００９７】
［実施例５］
実施例４において、式（ｉｖ）で示されるポリフェニルスルホン１００ｍｇに代えて下記式（ｖ）
で示される芳香族化合物（Ｍｗ ５，９００、Ｍｎ ３，９００：上記分析条件で測定）２０６ｍｇを用いた以外は実施例４と同様に反応を行い、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位と下記式
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは５６７，０００、Ｍｎは１４０，０００であった。
【００９８】
［実施例６］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル４６ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン８４ｍｇ、亜鉛粉末９２ｍｇ、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン２４０ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、下記式
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１５４，０００、Ｍｎは３６，０００であった。
【００９９】
［実施例７］
実施例６において、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン２４０ｍｇに代えて２，５−ジクロロ−１−デシルオキシベンゼン２１２ｍｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬに代えてＮ−メチル−２−ピロリドン３ｍＬを用いた以外は実施例６と同様に反応を行い、下記式
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３２，０００、Ｍｎは１５，０００であった。
【０１００】
［実施例８］
実施例６において、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン８４ｍｇに代えて３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン６０ｍｇを、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン２４０ｍｇに代えて２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン４６２ｍｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬに代えてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３．５ｍＬとトルエン１．５ｍＬの混合溶媒を用いた以外は実施例６と同様に反応を行い、下記式
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは３４３，０００、Ｍｎは７５，０００であった。
【０１０１】
［実施例９］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロトルエン８９ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で２時間反応させ、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は５５ｍｇであった。
【０１０２】
［実施例１０］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は４９ｍｇであった。
【０１０３】
［実施例１１］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１０４】
［実施例１２］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は４９ｍｇであった。
【０１０５】
［比較例３］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン１３ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は３６ｍｇであった。
【０１０６】
［実施例１３］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は５８ｍｇであった。
【０１０７】
［実施例１４］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は５６ｍｇであった。
【０１０８】
［実施例１５］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は６９ｍｇであった。
【０１０９】
［実施例１６］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は６４ｍｇであった。
【０１１０】
［実施例１７］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は６６ｍｇであった。
【０１１１】
［実施例１８］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて３−クロロアニソール１００ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメチルビフェニルの収量は６６ｍｇであった。
【０１１２】
［実施例１９］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７９ｍｇであった。
【０１１３】
［実施例２０］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７６ｍｇであった。
【０１１４】
［実施例２１］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７４ｍｇであった。
【０１１５】
［実施例２２］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７６ｍｇであった。
【０１１６】
［実施例２３］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は６１ｍｇであった。
【０１１７】
［実施例２４］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は５５ｍｇであった。
【０１１８】
［実施例２５］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１１９】
［実施例２６］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１２０】
［実施例２７］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロベンゾニトリル９６ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は５７ｍｇであった。
【０１２１】
［実施例２８］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代わりに４−クロロ−１−（メトキシメチル）ベンゼン１１０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの収量は６８ｍｇであった。
【０１２２】
［実施例２９］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５，６−ジメチル−１，１０−フェナントロリン１７ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロ（メトキシメチル）ベンゼン１１０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの収量は６８ｍｇであった。
【０１２３】
［実施例３０］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて４−クロロ（メトキシメチル）ベンゼン１１０ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニルの収量は６５ｍｇであった。
【０１２４】
［実施例３１］
実施例９において、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は４５ｍｇであった。
【０１２５】
［実施例３２］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン２８ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は４３ｍｇであった。
【０１２６】
［実施例３３］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて５−メチル−１，１０−フェナントロリン１６ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は４２ｍｇであった。
【０１２７】
［比較例４］
実施例９において、３，４，７，８−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン２０ｍｇに代えて２，２’−ビピリジン１３ｍｇを、４−クロロトルエン８９ｍｇに代えて２−ブロモチオフェン１１４ｍｇを用いた以外は同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は２５ｍｇであった。
【０１２８】
［実施例３４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬを加えた。得られた混合物は、黄土色のスラリーであった。該スラリーを７０℃に加熱し、ニッケル錯体を含む緑色の均一溶液を得た。
【０１２９】
［実施例３５］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、上記実施例３４で得たニッケル錯体を含む溶液、亜鉛粉末７２ｍｇ及び４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間反応させ、上記式（ｉｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１４３，０００、Ｍｎは４８，０００であった。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明によれば、共役芳香族化合物をよりに有利に製造できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
触媒量の二価ニッケル化合物、亜鉛及び下記式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２】
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）の芳香環が、同一又は相異なって、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そのうちの少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項４】
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項５】
Ｒ２とＲ５が、同一の炭素数６〜１０のアリール基である請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項６】
炭素数６〜１０のアリール基が、フェニル基である請求項５に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６が、水素原子である請求項６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５の全てが、同一の炭素数１〜６のアルキル基である請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項９】
Ｒ３とＲ４が、水素原子である請求項８に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１０】
Ｒ３とＲ４が、同一の炭素数１〜６のアルキル基である請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１１】
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５の全てが、水素原子である請求項１０に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１２】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１３】
芳香族化合物（Ａ）が、式（２）
（式中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環であり、Ｘ１は脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のとき、Ｘ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で示される芳香族化合物である請求項１２に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１４】
芳香族化合物（Ａ）が、式（３）
（式中、Ａ２は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ７は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ７が複数の場合、Ｒ７は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。また、隣接する２つのＲ７が結合して環を形成していてもよい。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物である請求項１２に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１５】
芳香族化合物が、式（４）
（式中、Ａ３は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ８は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ８が複数の場合、Ｒ８は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。また、隣接する２つのＲ８が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物である請求項１２に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１６】
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１７】
芳香族化合物（Ａ）として、請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物、請求項１４に記載の式（３）で示される芳香族化合物、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物又は下記式（５）で示される芳香族化合物を用いる請求項１６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
式（５）
（式中、ａ、ｂ及びｃは同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
Ｙ１及びＹ２は同一又は相異なって、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は同一又は相異なって、−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。Ｘ４は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。）
【請求項１８】
芳香族化合物（Ａ）として、請求項１４に記載の式（３）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物、請求項１４に記載の式（３）で示される芳香族化合物、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物又は請求項１７に記載の式（５）で示される芳香族化合物を用いる請求項１６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１９】
芳香族化合物（Ａ）として、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物、請求の範囲第１４項に記載の式（３）で示される芳香族化合物、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物又は請求項１７に記載の式（５）で示される芳香族化合物を用いる請求項１６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２０】
脱離基が、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基又は炭素数６〜１０のアリールスルホニルオキシ基である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２１】
二価ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルである請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２２】
π型配位子を実質的に用いない請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２３】
二価ニッケル化合物と式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物とを接触させて得られるニッケル錯体。
【請求項１】
１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
触媒量の二価ニッケル化合物、亜鉛及び下記式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２】
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）の芳香環が、同一又は相異なって、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、それぞれ同一又は相異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、そのうちの少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項４】
Ｒ１とＲ６が同一の基であり、Ｒ２とＲ５が同一の基であり、Ｒ３とＲ４が同一の基である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項５】
Ｒ２とＲ５が、同一の炭素数６〜１０のアリール基である請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項６】
炭素数６〜１０のアリール基が、フェニル基である請求項５に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６が、水素原子である請求項６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５の全てが、同一の炭素数１〜６のアルキル基である請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項９】
Ｒ３とＲ４が、水素原子である請求項８に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１０】
Ｒ３とＲ４が、同一の炭素数１〜６のアルキル基である請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１１】
Ｒ１、Ｒ６、Ｒ２及びＲ５の全てが、水素原子である請求項１０に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１２】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１３】
芳香族化合物（Ａ）が、式（２）
（式中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環であり、Ｘ１は脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のとき、Ｘ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で示される芳香族化合物である請求項１２に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１４】
芳香族化合物（Ａ）が、式（３）
（式中、Ａ２は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ７は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ７が複数の場合、Ｒ７は同一の基であってもよいし、異なる基であってもよい。また、隣接する２つのＲ７が結合して環を形成していてもよい。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物である請求項１２に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１５】
芳香族化合物が、式（４）
（式中、Ａ３は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ８は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。Ｒ８が複数の場合、Ｒ８は同一の基であってもよいし、異なる基であっていてもよい。また、隣接する２つのＲ８が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物である請求項１２に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１６】
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１７】
芳香族化合物（Ａ）として、請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物、請求項１４に記載の式（３）で示される芳香族化合物、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物又は下記式（５）で示される芳香族化合物を用いる請求項１６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
式（５）
（式中、ａ、ｂ及びｃは同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
Ｙ１及びＹ２は同一又は相異なって、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は同一又は相異なって、−Ｏ−又は−Ｓ−を表わす。Ｘ４は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。）
【請求項１８】
芳香族化合物（Ａ）として、請求項１４に記載の式（３）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物、請求項１４に記載の式（３）で示される芳香族化合物、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物又は請求項１７に記載の式（５）で示される芳香族化合物を用いる請求項１６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１９】
芳香族化合物（Ａ）として、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる請求項１３に記載の式（２）で示される芳香族化合物、請求の範囲第１４項に記載の式（３）で示される芳香族化合物、請求項１５に記載の式（４）で示される芳香族化合物又は請求項１７に記載の式（５）で示される芳香族化合物を用いる請求項１６に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２０】
脱離基が、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基又は炭素数６〜１０のアリールスルホニルオキシ基である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２１】
二価ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルである請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２２】
π型配位子を実質的に用いない請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２３】
二価ニッケル化合物と式（１）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ同一又は相異なって、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素原子であることはない。）
で示されるフェナントロリン化合物とを接触させて得られるニッケル錯体。
【公開番号】特開２００８−２０８１２１（Ｐ２００８−２０８１２１Ａ）
【公開日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０８８６（Ｐ２００８−２０８８６）
【出願日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月１１日（２００８．９．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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