加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料、それを用いた成形品及びその製造方法
【課題】 本発明の目的は、加熱増粘することによりＢステージ化することができ、取扱い性に優れ、加熱圧縮成形性（速硬化性）に優れるエポキシ樹脂ＳＭＣ成形材料、ＦＲＰ成形品及びその製造方法を提供する。
【解決手段】 特定の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記（ａ１）及び特定のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ａ２）からなるエポキシ樹脂（Ａ）とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用ＳＭＣ成形材料であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して前記重合開始剤（Ｂ）を０．１〜１．５重量部使用すること、前記（ａ１）と前記（ａ２）とを併用する場合、前記（Ａ）の（ａ１）が４５重量％以上である。
【解決手段】 特定の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記（ａ１）及び特定のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ａ２）からなるエポキシ樹脂（Ａ）とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用ＳＭＣ成形材料であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して前記重合開始剤（Ｂ）を０．１〜１．５重量部使用すること、前記（ａ１）と前記（ａ２）とを併用する場合、前記（Ａ）の（ａ１）が４５重量％以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱によって増粘させることができ、フィルム剥離性に優れ、シェアエッジを有する金型内で加熱圧縮成形性に優れたシートモールディングコンパウンド成形材料、その成形品及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に不飽和ポリエステル樹脂をマトリックス樹脂とした成形材料、シートモールディングコンパウンドと呼ばれるシート状の成形材料、バルクモールディングコンパウンドと呼ばれる塊状の成形材料は、住設部材、自動車部品、電気部品などの分野のＦＲＰ成形品に広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、上記の不飽和ポリエステル樹脂ＦＲＰ成形品は、成形収縮率が大きいこと、耐疲労特性、高温での熱的特性が劣るという欠点を有する。そこで、この改良のためにマトリックス樹脂としてこれらの特性を有するエポキシ樹脂を用いた成形材料の検討が進められている。（特許文献１）なお、シート状の成形材料をプリプレグと呼ぶ場合がある。
このエポキシ樹脂を用いた成形材料の製造方法としては、溶剤を含むマトリックス樹脂溶液を繊維強化材に塗布し、繊維強化材に樹脂溶液を含浸した後に脱溶剤するラッカー法と、溶剤を使わずにマトリックス樹脂を加熱溶解させ樹脂フィルムを予め作成し、繊維強化材に貼り合わせて含浸させるホットメルト法が主に用いられている。
しかし、いずれの製造方法も硬化剤を含むマトリックス樹脂を長時間加熱する必要があり、製造工程中に成形材料がゲル化するという問題がある。
【０００４】
これらエポキシ成形材料の成形方法は、主にオートクレーブ成形法である。すなわち成形材料を加熱、加圧することで賦型させるものである。しかし、この成形法は、硬化時間が、概して１２０℃〜１８０℃の温度下で３０分〜２時間と長時間を要し、プレス加熱圧縮成形法と比較して、加圧による賦型形状に自由度が小さいことが欠点として挙げられる。
【０００５】
そこでエポキシ成形材料が、プレス加熱圧縮成形法において比較的短時間で成形されたものとして、エポキシプリプレグがプレス加熱圧縮成形法により温度１４０℃、圧力８ＭＰａ、成形時間５分で厚み２．２ｍｍの成形品が得られる技術（特許文献１参照）が提案されている。
【０００６】
このエポキシプリプレグは、ビスフェノールＡ型の液状及び固形エポキシ樹脂混合物とアミン化合物とからなる樹脂シートを繊維強化材に加熱加圧含浸法で製造したものであるが、硬化特性としては、上記の不飽和ポリエステル樹脂をマトリックス樹脂としたシートモールディングコンパウンドに比較すると、硬化性に劣り、Ｂステージ化の記載もないことから硬化特性、取り扱い性が不十分な成形材料である。
【０００７】
エポキシ樹脂の硬化性の問題点を改良するものとして、特定のオニウム塩系熱カチオン重合開始剤を含む樹脂組成物が提案されている（特許文献２、３参照）。
また、こうしたエポキシ樹脂組成物の用途については、塗料、接着剤などの分野への応用が提案されている（特許文献４及び５参照）。
【０００８】
さらに、プレス加熱圧縮成形法用成形材料としては、脂環式エポキシ樹脂を一部含む成形材料が提案されており（特許文献６参照）、１００℃以下の低温での硬化性に優れたエポキシプリプレグの記載がある。プリプレグとしては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂またはビスフェノールA型とフェノールノボラック型エポキシ樹脂との混合物８０〜９０重量％に脂環式エポキシ樹脂を１０〜２０重量％、オニウム塩系熱カチオン重合開始剤３部を目付量１５０ｇ／ｍ２カーボン繊維に加熱含浸したプリプレグからなり、９０℃プレスにて１時間で硬化させたとの記載がある。
【０００９】
しかし、本発明者らは、このエポキシ樹脂中に脂環式エポキシ樹脂を１０〜２０重量％用いた例を追試したが、１４０℃で２分間という速硬化性を実現することはできなかった。（比較例１参照）
即ち、従来、加熱増粘して得られるエポキシシートモールディングコンパウンド成形材料で、シェアエッジを有する１２０〜１８０℃の金型内で、１〜２０ＭＰａの圧力にて成形材料を賦型し、成形品厚み１ｍｍ当たり１分間で硬化したエポキシシートモールディングコンパウンド成形材料による成形品はこれまで知られていなかった。
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−３３８２７０号公報
【特許文献２】特開平３−１７１０１号公報
【特許文献３】特開平３−５９００１号公報
【特許文献４】特開２００３−１９２７６２号公報
【特許文献５】特開２００３−９６４２５号公報
【特許文献６】特開２０００−２９７１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、加熱増粘することによりＢステージ化することができ、取扱い性に優れ、１２０℃〜１８０℃での加熱圧縮成形性（速硬化性）に優れるエポキシ樹脂シートモールディングコンパウンド成形材料、その物性に優れるエポキシ樹脂ＦＲＰ成形品及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、これらの課題について、鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、本発明は、エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状のエポキシ樹脂（ａ２）からなるエポキシ樹脂（Ａ）とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して前記重合開始剤（Ｂ）を０．１〜１．５重量部使用すること、前記エポキシ樹脂（ａ１）と前記エポキシ樹脂（ａ２）とを併用する場合、前記エポキシ樹脂（Ａ）の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が４５重量％以上であることを特徴とする加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料を提供するものである。
また本発明は、この加熱圧縮成形用成形材料を成形してなる成形品を提供するものである。さらに、エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）４５重量％以上及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状エポキシ樹脂（ａ２）６５重量％以下からなるエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）０．１〜１．５質量部とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料をシェアエッジを有する金型内に配置し、金型温度１３０〜１６０℃、型内圧力５〜１０ＭＰａ、成形時間1〜３分の条件で加熱圧縮成形することを特徴とする成形品の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、その構成要件により、取扱い性、加熱圧縮成形性（速硬化性）に優れたの加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料、その物性に優れるエポキシ樹脂ＦＲＰ成形品及びその製造方法により、生産性の高いエポキシ成形品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に本発明を詳細に説明する。
本発明の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料は、シェアエッジを有する金型内で加熱圧縮成形されるシート状の成形材料（プリプレグ）である。
本発明で使用されるエポキシ樹脂（Ａ）中の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）としては、１分子中に１個以上、好ましくは２個の脂環式エポキシ基を有する常温（２５℃）で液状の脂環式エポキシ樹脂で、エポキシ当量５０〜２００のものである。その例としては、３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３,４-エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、リモネンジエポキシド、１,２-エポキシ-４-ビニルシクロヘキサン、１-エポキシエチル-３,４-エポキシシクロヘキサン、３,４-エポキシシクロヘキシルメタノール、３,４-エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、ジシクロペンタジエンジエポキシド、液状エポキシ化ポリブタジエン、オリゴマー型脂環式エポキシ等が挙げられる。これらの中でも、３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが、プリプレグ作成上好ましい。
また、脂環式エポキシ樹脂（ａ１）の市販製品としては、ダイセル化学工業（株）製、セロキサイド２１２０Ｐ、ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ３００、ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ４００、ＥＨＰＥ３１５０などが挙げられる。
【００１５】
本発明で前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）と併用されるビスフェノールＡ型の常温液状エポキシ樹脂（ａ２）は、１分子中に１個以上、好ましくは２個のエポキシ基を有する常温（２５℃）で液状のエポキシ樹脂で、エポキシ当量 １００〜２００である。その併用量は、エポキシ樹脂（Ａ）の６５重量％以下であり、好ましくは１０〜５０重量％である。その際の前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が４５重量％以上で、好ましくは５０〜９０重量％である。エポキシ樹脂（Ａ）の粘度は、常温（２５℃）で好ましくは１〜３００ｄＰａｓ、より好ましくは１〜５０ｄＰａｓである。シートモールディングコンパウンド成形材料中のエポキシ樹脂（Ａ）の含有量は、好ましくは３５〜５０重量％である。
【００１６】
本発明で使用されるオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）としては、加熱により硬化作用を発揮する硬化剤加熱活性型重合開始剤が好ましい。かかる重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウム塩化合物、芳香族ヨードニウム塩化合物、アルミニウムキレート化合物などが挙げられる。好ましくは芳香族スルホニウム塩化合物で、市販製品としては、サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学株式会社）が好ましく使用できる。これらの開始剤（Ｂ）は、使用する脂環式エポキシ樹脂（ａ１）の反応性、脂環式エポキシ樹脂（ａ１）とその他エポキシ樹脂（ａ２）の割合、硬化条件により配合割合が決定されるが、プリプレグを作成する上で、全エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１．５重量部である。好ましくは、０．２〜１．０重量部であることが特に好ましい。１．５重量部より多いとプリプレグを作成する際に増粘しすぎ取扱い性に劣るものになるし、０．１重量部より少ないと加熱圧縮成形性（速硬化性）に劣るものとなる。
【００１７】
本発明に使用する繊維強化材（Ｃ）としては、ガラス繊維、アミド、アラミド、ビニロン、ポリエステル、フェノールなどの有機繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて用いられる。また繊維の形態は、平織り、朱子織り、不織布、マット状、チョップドストランドなどがある。特に好ましくは炭素繊維である。繊維強化材（Ｃ）の目付量は、７５０〜１３００ｇ／ｍ２である。７５０ｇ／ｍ２より少ないと成形品の強度に劣り、１３００ｇ／ｍ２より多いとプリプレグを作成するのが困難になり、取扱い性に劣るものとなる。シートモールディングコンパウンド成形材料中の繊維強化材（Ｃ）の含有量は、５０〜６５重量％であることが好ましい。
本発明の成形材料には、その他に充填剤、内部離型剤等を含むことができる。
【００１８】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、マイカ、タルク、カオリン、クレー、セライト、アスベスト、バーライト、バライタ、シリカ、ケイ砂、ドロマイト石灰石、石こう、アルミニウム微粉、中空バルーン、アルミナ、ガラス粉、水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、二酸化モリブデン、鉄粉などが挙げられる。これらの充填剤の添加量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは１０〜５００重量部、より好ましくは３０〜３００重量部を用いる。
【００１９】
前記内部離型剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。好ましくは、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワックスが挙げられる。
【００２０】
本発明の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料は、加熱することによって増粘し、Ｂステージ化することが可能である。その加熱温度は、好ましくは６０℃〜１２０℃、特に好ましくは７０〜９０℃で、その加熱時間は、好ましくは５分から２時間、より好ましくは２０分〜１時間である。加熱温度及び加熱時間は、エポキシ樹脂の組成、重合開始剤の種類および添加量によって異なる。加熱することにより成形材料をタックフリー化することができる。加熱温度が１２０℃を越える場合、硬化反応が進みすぎるのでＢステージ化した成形材料を得ることはできないし、６０℃より低い温度では増粘しないので好ましくない。
また加熱方法は、前記加熱温度の雰囲気下にできる装置を使用して、その装置内に成形材料を前記の一定時間放置し、増粘工程を実施すればよい。増粘後の成形材料の粘度は、好ましくは２５℃で１万ポイズ以上であり、より好ましくは２万ポイズ〜１０万ポイズである。
【００２１】
本発明の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料の製造方法としては、通常のロール、インターミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、押出機などの混合機を用いて液状成分（エポキシ樹脂等）に粉末成分（充填剤等）を混合することにより、樹脂コンパウンドの各成分を混合分散させる。
各成分の混合順序は、特に限定されるものではないが、常温で液状のエポキシ樹脂（Ａ）に重合開始剤（Ｂ）を添加した後、上記撹拌装置を用いて重合開始剤（Ｂ）をエポキシ樹脂（Ａ）中に分散させるのが好ましい。さらに必要であれば、これに続いて、充填剤を加え混合分散させる。次いでシート化する方法としては、エポキシ樹脂組成物を含むマトリックス樹脂液を２枚のフィルムに塗布し、好ましくはフィルムへの樹脂（Ａ）の塗布量が、２００〜５００ｇ／ｍ２となるように塗布し、繊維強化材（Ｃ）を塗布フィルム面で挟み込むようにして、樹脂液を含浸させる。前記フィルムへの塗布方法は、ドクターナイフ方式が好ましく挙げられる。
【００２２】
前記フィルムとは、樹脂製フィルムで、例えば、ポリエステル樹脂フィルム、オレフィン系フィルム等が使用できる。
【００２３】
本発明の成形材料の成形方法としては、前記成形材料を所定量計量し、これを予め金型温度１２０℃〜１８０℃、好ましくは１３０〜１６０℃に加熱したシェアエッジを有する金型に投入し、圧縮成形機にて型締めを行い、成形材料を賦型させ、型内圧力０．１〜２０ＭＰａ、好ましくは５〜１０ＭＰａの成形圧力を１〜３分間保持することによって、成形材料を硬化させ、その後成形品を取り出し成形品を得る方法が用いられる。成形時間とは、型を閉じて前記の型内圧力を保持している時間であり、本願発明では１〜３分である。
この場合シェアエッジを有する金型内で金型温度１３０℃〜１６０℃にて、成形品厚み１ｍｍ当たり１分間という規定の時間、１〜１０ＭＰａ、好ましくは５〜１０ＭＰａの成形圧力を1〜３分保持し、加熱圧縮成形する製造方法が好ましい。
こうして得られた成形品は、住設部材、自動車部品、電気電子部品等の各種分野の成形品として使用される。
【実施例】
【００２４】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、文中「部」とあるのは、重量部を示すものである。
【００２５】
実施例１
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ、エポキシ当量１３１、＜３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート＞、ダイセル化学工業製）１００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ、三新化学製）０．４重量部を混合した樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるように塗布して目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルム挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を、８０℃オーブン中に３０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２６】
実施例２
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ） ５０重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０、エポキシ当量１８９、、大日本インキ化学工業製）５０重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） ０．８重量部を混合した樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布量４００ｇ／ｍ２となるように塗布して目付量１２００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ６枚）を前記フィルム挟み込み、樹脂含量が４０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に３０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２７】
実施例３
脂環式エポキシ樹脂 （ セロキサイド２１２０Ｐ） １００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） ０．４重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、１インチ長にカットした炭素繊維糸を目付量１０００ｇ／ｍ２となるように積層したフィルム上に樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に３０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
比較例１
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ） ２５重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０） ７５重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） １重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルムに挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に６０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２８】
比較例２
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０） １００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） １重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルムに挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に１２０分間放置したが、シートモールディングコンパウンド成形材料にはベタツキが残りフィルム剥ぎ性に劣った。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２９】
比較例３
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ） １００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） ３重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルムに挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させ、８０℃オーブン中に５分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。シートモールディングコンパウンド成形材料中に一部ゲル化した部分が見られた。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
＊ガラス転移点Tg：熱機械分析装置TMA(Thermo-Mechanical Analysis)による示差膨張方式で測定した値。
加熱圧縮成形性：140℃×2分×プレス（厚み2mm）で成形した際の成形品の状態を目視で判断した。
取扱い性：加熱増粘後、フィルムの剥離が、容易か否かを目視で判断した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱によって増粘させることができ、フィルム剥離性に優れ、シェアエッジを有する金型内で加熱圧縮成形性に優れたシートモールディングコンパウンド成形材料、その成形品及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に不飽和ポリエステル樹脂をマトリックス樹脂とした成形材料、シートモールディングコンパウンドと呼ばれるシート状の成形材料、バルクモールディングコンパウンドと呼ばれる塊状の成形材料は、住設部材、自動車部品、電気部品などの分野のＦＲＰ成形品に広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、上記の不飽和ポリエステル樹脂ＦＲＰ成形品は、成形収縮率が大きいこと、耐疲労特性、高温での熱的特性が劣るという欠点を有する。そこで、この改良のためにマトリックス樹脂としてこれらの特性を有するエポキシ樹脂を用いた成形材料の検討が進められている。（特許文献１）なお、シート状の成形材料をプリプレグと呼ぶ場合がある。
このエポキシ樹脂を用いた成形材料の製造方法としては、溶剤を含むマトリックス樹脂溶液を繊維強化材に塗布し、繊維強化材に樹脂溶液を含浸した後に脱溶剤するラッカー法と、溶剤を使わずにマトリックス樹脂を加熱溶解させ樹脂フィルムを予め作成し、繊維強化材に貼り合わせて含浸させるホットメルト法が主に用いられている。
しかし、いずれの製造方法も硬化剤を含むマトリックス樹脂を長時間加熱する必要があり、製造工程中に成形材料がゲル化するという問題がある。
【０００４】
これらエポキシ成形材料の成形方法は、主にオートクレーブ成形法である。すなわち成形材料を加熱、加圧することで賦型させるものである。しかし、この成形法は、硬化時間が、概して１２０℃〜１８０℃の温度下で３０分〜２時間と長時間を要し、プレス加熱圧縮成形法と比較して、加圧による賦型形状に自由度が小さいことが欠点として挙げられる。
【０００５】
そこでエポキシ成形材料が、プレス加熱圧縮成形法において比較的短時間で成形されたものとして、エポキシプリプレグがプレス加熱圧縮成形法により温度１４０℃、圧力８ＭＰａ、成形時間５分で厚み２．２ｍｍの成形品が得られる技術（特許文献１参照）が提案されている。
【０００６】
このエポキシプリプレグは、ビスフェノールＡ型の液状及び固形エポキシ樹脂混合物とアミン化合物とからなる樹脂シートを繊維強化材に加熱加圧含浸法で製造したものであるが、硬化特性としては、上記の不飽和ポリエステル樹脂をマトリックス樹脂としたシートモールディングコンパウンドに比較すると、硬化性に劣り、Ｂステージ化の記載もないことから硬化特性、取り扱い性が不十分な成形材料である。
【０００７】
エポキシ樹脂の硬化性の問題点を改良するものとして、特定のオニウム塩系熱カチオン重合開始剤を含む樹脂組成物が提案されている（特許文献２、３参照）。
また、こうしたエポキシ樹脂組成物の用途については、塗料、接着剤などの分野への応用が提案されている（特許文献４及び５参照）。
【０００８】
さらに、プレス加熱圧縮成形法用成形材料としては、脂環式エポキシ樹脂を一部含む成形材料が提案されており（特許文献６参照）、１００℃以下の低温での硬化性に優れたエポキシプリプレグの記載がある。プリプレグとしては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂またはビスフェノールA型とフェノールノボラック型エポキシ樹脂との混合物８０〜９０重量％に脂環式エポキシ樹脂を１０〜２０重量％、オニウム塩系熱カチオン重合開始剤３部を目付量１５０ｇ／ｍ２カーボン繊維に加熱含浸したプリプレグからなり、９０℃プレスにて１時間で硬化させたとの記載がある。
【０００９】
しかし、本発明者らは、このエポキシ樹脂中に脂環式エポキシ樹脂を１０〜２０重量％用いた例を追試したが、１４０℃で２分間という速硬化性を実現することはできなかった。（比較例１参照）
即ち、従来、加熱増粘して得られるエポキシシートモールディングコンパウンド成形材料で、シェアエッジを有する１２０〜１８０℃の金型内で、１〜２０ＭＰａの圧力にて成形材料を賦型し、成形品厚み１ｍｍ当たり１分間で硬化したエポキシシートモールディングコンパウンド成形材料による成形品はこれまで知られていなかった。
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−３３８２７０号公報
【特許文献２】特開平３−１７１０１号公報
【特許文献３】特開平３−５９００１号公報
【特許文献４】特開２００３−１９２７６２号公報
【特許文献５】特開２００３−９６４２５号公報
【特許文献６】特開２０００−２９７１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、加熱増粘することによりＢステージ化することができ、取扱い性に優れ、１２０℃〜１８０℃での加熱圧縮成形性（速硬化性）に優れるエポキシ樹脂シートモールディングコンパウンド成形材料、その物性に優れるエポキシ樹脂ＦＲＰ成形品及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、これらの課題について、鋭意研究の結果、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、本発明は、エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状のエポキシ樹脂（ａ２）からなるエポキシ樹脂（Ａ）とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して前記重合開始剤（Ｂ）を０．１〜１．５重量部使用すること、前記エポキシ樹脂（ａ１）と前記エポキシ樹脂（ａ２）とを併用する場合、前記エポキシ樹脂（Ａ）の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が４５重量％以上であることを特徴とする加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料を提供するものである。
また本発明は、この加熱圧縮成形用成形材料を成形してなる成形品を提供するものである。さらに、エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）４５重量％以上及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状エポキシ樹脂（ａ２）６５重量％以下からなるエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）０．１〜１．５質量部とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料をシェアエッジを有する金型内に配置し、金型温度１３０〜１６０℃、型内圧力５〜１０ＭＰａ、成形時間1〜３分の条件で加熱圧縮成形することを特徴とする成形品の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、その構成要件により、取扱い性、加熱圧縮成形性（速硬化性）に優れたの加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料、その物性に優れるエポキシ樹脂ＦＲＰ成形品及びその製造方法により、生産性の高いエポキシ成形品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に本発明を詳細に説明する。
本発明の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料は、シェアエッジを有する金型内で加熱圧縮成形されるシート状の成形材料（プリプレグ）である。
本発明で使用されるエポキシ樹脂（Ａ）中の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）としては、１分子中に１個以上、好ましくは２個の脂環式エポキシ基を有する常温（２５℃）で液状の脂環式エポキシ樹脂で、エポキシ当量５０〜２００のものである。その例としては、３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３,４-エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、リモネンジエポキシド、１,２-エポキシ-４-ビニルシクロヘキサン、１-エポキシエチル-３,４-エポキシシクロヘキサン、３,４-エポキシシクロヘキシルメタノール、３,４-エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、ジシクロペンタジエンジエポキシド、液状エポキシ化ポリブタジエン、オリゴマー型脂環式エポキシ等が挙げられる。これらの中でも、３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが、プリプレグ作成上好ましい。
また、脂環式エポキシ樹脂（ａ１）の市販製品としては、ダイセル化学工業（株）製、セロキサイド２１２０Ｐ、ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ３００、ＥＰＯＬＥＡＤ ＧＴ４００、ＥＨＰＥ３１５０などが挙げられる。
【００１５】
本発明で前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）と併用されるビスフェノールＡ型の常温液状エポキシ樹脂（ａ２）は、１分子中に１個以上、好ましくは２個のエポキシ基を有する常温（２５℃）で液状のエポキシ樹脂で、エポキシ当量 １００〜２００である。その併用量は、エポキシ樹脂（Ａ）の６５重量％以下であり、好ましくは１０〜５０重量％である。その際の前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が４５重量％以上で、好ましくは５０〜９０重量％である。エポキシ樹脂（Ａ）の粘度は、常温（２５℃）で好ましくは１〜３００ｄＰａｓ、より好ましくは１〜５０ｄＰａｓである。シートモールディングコンパウンド成形材料中のエポキシ樹脂（Ａ）の含有量は、好ましくは３５〜５０重量％である。
【００１６】
本発明で使用されるオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）としては、加熱により硬化作用を発揮する硬化剤加熱活性型重合開始剤が好ましい。かかる重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウム塩化合物、芳香族ヨードニウム塩化合物、アルミニウムキレート化合物などが挙げられる。好ましくは芳香族スルホニウム塩化合物で、市販製品としては、サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学株式会社）が好ましく使用できる。これらの開始剤（Ｂ）は、使用する脂環式エポキシ樹脂（ａ１）の反応性、脂環式エポキシ樹脂（ａ１）とその他エポキシ樹脂（ａ２）の割合、硬化条件により配合割合が決定されるが、プリプレグを作成する上で、全エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１．５重量部である。好ましくは、０．２〜１．０重量部であることが特に好ましい。１．５重量部より多いとプリプレグを作成する際に増粘しすぎ取扱い性に劣るものになるし、０．１重量部より少ないと加熱圧縮成形性（速硬化性）に劣るものとなる。
【００１７】
本発明に使用する繊維強化材（Ｃ）としては、ガラス繊維、アミド、アラミド、ビニロン、ポリエステル、フェノールなどの有機繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて用いられる。また繊維の形態は、平織り、朱子織り、不織布、マット状、チョップドストランドなどがある。特に好ましくは炭素繊維である。繊維強化材（Ｃ）の目付量は、７５０〜１３００ｇ／ｍ２である。７５０ｇ／ｍ２より少ないと成形品の強度に劣り、１３００ｇ／ｍ２より多いとプリプレグを作成するのが困難になり、取扱い性に劣るものとなる。シートモールディングコンパウンド成形材料中の繊維強化材（Ｃ）の含有量は、５０〜６５重量％であることが好ましい。
本発明の成形材料には、その他に充填剤、内部離型剤等を含むことができる。
【００１８】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、マイカ、タルク、カオリン、クレー、セライト、アスベスト、バーライト、バライタ、シリカ、ケイ砂、ドロマイト石灰石、石こう、アルミニウム微粉、中空バルーン、アルミナ、ガラス粉、水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、二酸化モリブデン、鉄粉などが挙げられる。これらの充填剤の添加量は、エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは１０〜５００重量部、より好ましくは３０〜３００重量部を用いる。
【００１９】
前記内部離型剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。好ましくは、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワックスが挙げられる。
【００２０】
本発明の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料は、加熱することによって増粘し、Ｂステージ化することが可能である。その加熱温度は、好ましくは６０℃〜１２０℃、特に好ましくは７０〜９０℃で、その加熱時間は、好ましくは５分から２時間、より好ましくは２０分〜１時間である。加熱温度及び加熱時間は、エポキシ樹脂の組成、重合開始剤の種類および添加量によって異なる。加熱することにより成形材料をタックフリー化することができる。加熱温度が１２０℃を越える場合、硬化反応が進みすぎるのでＢステージ化した成形材料を得ることはできないし、６０℃より低い温度では増粘しないので好ましくない。
また加熱方法は、前記加熱温度の雰囲気下にできる装置を使用して、その装置内に成形材料を前記の一定時間放置し、増粘工程を実施すればよい。増粘後の成形材料の粘度は、好ましくは２５℃で１万ポイズ以上であり、より好ましくは２万ポイズ〜１０万ポイズである。
【００２１】
本発明の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料の製造方法としては、通常のロール、インターミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、押出機などの混合機を用いて液状成分（エポキシ樹脂等）に粉末成分（充填剤等）を混合することにより、樹脂コンパウンドの各成分を混合分散させる。
各成分の混合順序は、特に限定されるものではないが、常温で液状のエポキシ樹脂（Ａ）に重合開始剤（Ｂ）を添加した後、上記撹拌装置を用いて重合開始剤（Ｂ）をエポキシ樹脂（Ａ）中に分散させるのが好ましい。さらに必要であれば、これに続いて、充填剤を加え混合分散させる。次いでシート化する方法としては、エポキシ樹脂組成物を含むマトリックス樹脂液を２枚のフィルムに塗布し、好ましくはフィルムへの樹脂（Ａ）の塗布量が、２００〜５００ｇ／ｍ２となるように塗布し、繊維強化材（Ｃ）を塗布フィルム面で挟み込むようにして、樹脂液を含浸させる。前記フィルムへの塗布方法は、ドクターナイフ方式が好ましく挙げられる。
【００２２】
前記フィルムとは、樹脂製フィルムで、例えば、ポリエステル樹脂フィルム、オレフィン系フィルム等が使用できる。
【００２３】
本発明の成形材料の成形方法としては、前記成形材料を所定量計量し、これを予め金型温度１２０℃〜１８０℃、好ましくは１３０〜１６０℃に加熱したシェアエッジを有する金型に投入し、圧縮成形機にて型締めを行い、成形材料を賦型させ、型内圧力０．１〜２０ＭＰａ、好ましくは５〜１０ＭＰａの成形圧力を１〜３分間保持することによって、成形材料を硬化させ、その後成形品を取り出し成形品を得る方法が用いられる。成形時間とは、型を閉じて前記の型内圧力を保持している時間であり、本願発明では１〜３分である。
この場合シェアエッジを有する金型内で金型温度１３０℃〜１６０℃にて、成形品厚み１ｍｍ当たり１分間という規定の時間、１〜１０ＭＰａ、好ましくは５〜１０ＭＰａの成形圧力を1〜３分保持し、加熱圧縮成形する製造方法が好ましい。
こうして得られた成形品は、住設部材、自動車部品、電気電子部品等の各種分野の成形品として使用される。
【実施例】
【００２４】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、文中「部」とあるのは、重量部を示すものである。
【００２５】
実施例１
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ、エポキシ当量１３１、＜３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート＞、ダイセル化学工業製）１００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ、三新化学製）０．４重量部を混合した樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるように塗布して目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルム挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を、８０℃オーブン中に３０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２６】
実施例２
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ） ５０重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０、エポキシ当量１８９、、大日本インキ化学工業製）５０重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） ０．８重量部を混合した樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布量４００ｇ／ｍ２となるように塗布して目付量１２００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ６枚）を前記フィルム挟み込み、樹脂含量が４０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に３０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２７】
実施例３
脂環式エポキシ樹脂 （ セロキサイド２１２０Ｐ） １００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） ０．４重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、１インチ長にカットした炭素繊維糸を目付量１０００ｇ／ｍ２となるように積層したフィルム上に樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に３０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
比較例１
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ） ２５重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０） ７５重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） １重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルムに挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に６０分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は、１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２８】
比較例２
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０） １００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） １重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルムに挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させた。該成形材料を８０℃オーブン中に１２０分間放置したが、シートモールディングコンパウンド成形材料にはベタツキが残りフィルム剥ぎ性に劣った。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００２９】
比較例３
脂環式エポキシ樹脂 （セロキサイド２１２０Ｐ） １００重量部、芳香族スルホニウム塩系熱カチオン重合開始剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ） ３重量部を混合した樹脂組成物をフィルムに塗布量５００ｇ／ｍ２となるよう塗布し、目付量１０００ｇ／ｍ２の平織炭素繊維（東邦テナックス社製、Ｗ―３１０１ ５枚）を前記フィルムに挟み込み、樹脂含量が５０重量％となるよう含浸させ、８０℃オーブン中に５分間放置し、シートモールディングコンパウンド成形材料を得た。シートモールディングコンパウンド成形材料中に一部ゲル化した部分が見られた。プレス成形は該成形材料２５０ｇを３０×３０ｃｍのシェアエッジを有する金型を用いて行った。成形条件は１４０℃で２分間、圧力９ＭＰａである。成形品厚みは２ｍｍであった。評価結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
＊ガラス転移点Tg：熱機械分析装置TMA(Thermo-Mechanical Analysis)による示差膨張方式で測定した値。
加熱圧縮成形性：140℃×2分×プレス（厚み2mm）で成形した際の成形品の状態を目視で判断した。
取扱い性：加熱増粘後、フィルムの剥離が、容易か否かを目視で判断した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状のエポキシ樹脂（ａ２）からなるエポキシ樹脂（Ａ）とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して前記重合開始剤（Ｂ）を０．１〜１．５重量部使用すること、前記エポキシ樹脂（ａ１）と前記エポキシ樹脂（ａ２）とを併用する場合、前記エポキシ樹脂（Ａ）の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が４５重量％以上であることを特徴とする加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項２】
前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が、３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである請求項１記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項３】
前記加熱圧縮成形が、シェアエッジを有する金型を使用し、金型温度１３０〜１６０℃、型内圧力５〜１０ＭＰａの成形条件である請求項１又は２記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項４】
前記フィルムへの樹脂塗布量が、２００〜５００ｇ／ｍ２である請求項１〜３いずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項５】
前記加熱増粘が、雰囲気温度７０〜９０℃で、２０分〜１時間である請求項１〜４いずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項６】
前記オニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）が、芳香族スルホニウム塩系化合物である請求項１〜５いずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項７】
エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）４５重量％以上及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状エポキシ樹脂（ａ２）６５重量％以下からなるエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）０．１〜１．５質量部とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料をシェアエッジを有する金型内に配置し、金型温度１３０〜１６０℃、型内圧力５〜１０ＭＰａ、成形時間1〜３分の条件で加熱圧縮成形することを特徴とする成形品の製造方法。
【請求項８】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、脂環式エポキシ樹脂（ａ１）５０〜９０重量％、前記エポキシ樹脂（ａ２）１０〜５０重量％からなるものである請求項１記載の成形品の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料を成形してなる成形品。
【請求項１】
エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状のエポキシ樹脂（ａ２）からなるエポキシ樹脂（Ａ）とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料であって、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して前記重合開始剤（Ｂ）を０．１〜１．５重量部使用すること、前記エポキシ樹脂（ａ１）と前記エポキシ樹脂（ａ２）とを併用する場合、前記エポキシ樹脂（Ａ）の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が４５重量％以上であることを特徴とする加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項２】
前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）が、３,４-エポキシシクロヘキシルメチル-３',４'-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである請求項１記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項３】
前記加熱圧縮成形が、シェアエッジを有する金型を使用し、金型温度１３０〜１６０℃、型内圧力５〜１０ＭＰａの成形条件である請求項１又は２記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項４】
前記フィルムへの樹脂塗布量が、２００〜５００ｇ／ｍ２である請求項１〜３いずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項５】
前記加熱増粘が、雰囲気温度７０〜９０℃で、２０分〜１時間である請求項１〜４いずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項６】
前記オニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）が、芳香族スルホニウム塩系化合物である請求項１〜５いずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料。
【請求項７】
エポキシ当量５０〜２００の常温液状の脂環式エポキシ樹脂（ａ１）、又は前記脂環式エポキシ樹脂（ａ１）４５重量％以上及びエポキシ当量１００〜２００のビスフェノールＡ型常温液状エポキシ樹脂（ａ２）６５重量％以下からなるエポキシ樹脂（Ａ）１００質量部とオニウム塩系熱カチオン重合開始剤（Ｂ）０．１〜１．５質量部とを含む樹脂組成物を２枚のフィルムに塗布して目付量７５０〜１３００ｇ／ｍ２の繊維強化材（Ｃ）を挟み込むことで樹脂組成物を含浸し、次いでその材料を加熱増粘して得られる加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料をシェアエッジを有する金型内に配置し、金型温度１３０〜１６０℃、型内圧力５〜１０ＭＰａ、成形時間1〜３分の条件で加熱圧縮成形することを特徴とする成形品の製造方法。
【請求項８】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、脂環式エポキシ樹脂（ａ１）５０〜９０重量％、前記エポキシ樹脂（ａ２）１０〜５０重量％からなるものである請求項１記載の成形品の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の加熱圧縮成形用シートモールディングコンパウンド成形材料を成形してなる成形品。
【公開番号】特開２００７−２７０１３６（Ｐ２００７−２７０１３６Ａ）
【公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５８５２３（Ｐ２００７−５８５２３）
【出願日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（５９６００５９２０）新ディック化工株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【出願人】（５９６００５９２０）新ディック化工株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
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