化粧料
【課題】デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを併用した際の保存安定性を改善し、化粧持ちや使用感に優れた化粧料を提供する。
【解決手段】下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有することを特徴とする化粧料：（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー；（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル；及び（ｃ）Ｓｉ／Ｃの加重平均値が０．２５〜０．４６である液状油分。液状油分としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油が挙げられ、液状油分はさらにエタノールを含むことができる。
【解決手段】下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有することを特徴とする化粧料：（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー；（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル；及び（ｃ）Ｓｉ／Ｃの加重平均値が０．２５〜０．４６である液状油分。液状油分としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油が挙げられ、液状油分はさらにエタノールを含むことができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料、特にデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを配合した化粧料の保存安定性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、鎖状型シロキサン構造を側鎖に有する従来のシリコーン変性アクリルポリマーに比べて、耐皮脂性や耐水性の高い皮膜を形成することから、皮膜形成剤として化粧料に配合され、メーキャップ化粧料の化粧持ちなどを改善することが知られている（特許文献１〜２等）。
【０００３】
しかしながら、このアクリルポリマーを有機紫外線吸収剤であるパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと併用した場合には、保存安定性、特に低温での保存安定性が低下し、化粧持ちなどの皮膜効果が十分に発揮されないという問題があった。
【特許文献１】特開２０００−６３２２５号公報
【特許文献２】特開２００３−２２６６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを併用した場合の保存安定性を改善し、化粧持ちや使用感に優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを溶解する液状油分を特定範囲のＳｉ／Ｃ値に調整することにより、上記問題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー
（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ｃ）Ｓｉ／Ｃの加重平均値が０．２５〜０．４６である液状油分。
【０００７】
なお、成分（ｃ）の液状油分におけるＳｉ／Ｃ加重平均値とは、液状油分を構成する各油分のＳｉ／Ｃ値に、その質量割合に応じた重み付けを行って平均した値である。例えば、液状油分がシリコーン油ｃ１（Ｓｉ／Ｃ＝０．５）２０質量部と、シリコーン油ｃ２（Ｓｉ／Ｃ＝０．２）１０質量部、ならびに非シリコーン油ｃ３（Ｓｉ／Ｃ＝０）１０質量部との混合油分であるとき、この液状油分のＳｉ／Ｃ加重平均値は、
（０．５×２０＋０．２×１０＋０×１０）／（２０＋１０＋１０）＝０．３
と計算される。
また、成分（ｃ）の液状油分は、全体として２０℃で液状を呈する油分である。液状とは、傾斜法において流動性を有する状態を意味する。
【０００８】
また、本発明は、前記化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、及びエステル油からなる群から選ばれる一種又は二種以上からなることを特徴とする化粧料を提供する。
また、本発明は、前記何れかの化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、さらにエタノールを含有することを特徴とする化粧料を提供する。
また、本発明は、前記何れかの化粧料において、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対し成分（ｃ）を１．５倍質量以上含むことを特徴とする化粧料を提供する。
さらに、本発明は、前記何れかの化粧料からなる日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、（ａ）のデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーと（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを（ｃ）特定Ｓｉ／Ｃに調整した液状油分に溶解することにより、低温保存した場合でも安定性が高く、化粧持ちや使用感に優れる化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー
成分（ａ）のデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとは、アクリルポリマーを主鎖とし、その側鎖にデンドリマー型のポリシロキサンを有するものである。デンドリマーとは、一つの核から放射状に高度に規則的な枝分かれを有する樹脂状高分子を言う。
本発明のアクリルポリマーとしては、下記一般式（１）で示される単量体を構成モノマーとするポリマーが挙げられる。
【００１１】
【化１】
【００１２】
一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。
Ａは炭素数１〜１０のアルキレン基であるが、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基であり、特に好ましくはプロピレン基である。
Ｄはデンドリマー型ポリシロキサンに相当する基であり、下記一般式（２）で示される。
【００１３】
【化２】
【００１４】
Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが例示される。これらの中でも、メチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ１はｉ＝１とした場合の下記式（３）で示されるシリルアルキル基である。
【００１５】
【化３】
【００１６】
式（３）中、Ｒ１は前記と同じである。
Ｒ２は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましく、特に好ましくはエチレン基である。
Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。
【００１７】
Ｘｉ＋１は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、及び上記シリルアルキル基からなる群から選ばれる基である。
ａ１は０〜３の整数である。
ｉは１〜１０の整数であり、該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰返し数を示す。
従って、階層数が１である場合には、デンドリマー型ポリシロキサン構造Ｄは、下記一般式（４）で示され、これは本発明の成分（ｄ）が有するデンドリマー型ポリシロキサン構造の好適な例の一つである。
【００１８】
【化４】
【００１９】
一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じであり、Ｒ４は水素原子又は前記Ｒ１と同じである。ａ１は前記ａ１と同じであるが、１分子中のａ１の平均合計数は０〜７である。
また、好適なデンドリマー型ポリシロキサン構造の一つとして、下記一般式（５）で示される基が挙げられる。
【００２０】
【化５】
【００２１】
本発明のアクリルポリマーは、上記一般式（１）で示されるデンドリマー型ポリシロキサン含有（メタ）アクリル酸系単量体に加えて、他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を構成モノマーとするアクリルポリマーであることが好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどの低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明においては、少なくともメタクリル酸メチルを構成モノマーとして有することが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明のアクリルポリマーは、その他のビニル系単量体を構成モノマーとすることも可能である。例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；（メタ）アクリルグリシジルエーテル：（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニウム塩が例示される。
【００２３】
また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【００２４】
また、フッ素化有機基を含有するビニル系単量体も使用可能であり、例えば、一般式：ＣＨ２＝ＣＲ５ＣＯＯＲｆで表されるものが好適に用いられる。式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒｆはフッ素化有機基であり、例えば、−（ＣＨ２）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−Ｒ６［ｘ＝０〜３の整数、ｙ＝１〜２０の整数、Ｒ６＝Ｈ、Ｆ、−ＣＨ（ＣＦ３）２又は−ＣＦ（ＣＦ３）２である］で示される直鎖又は分岐のフルオロアルキル基や、−ＣＨ２ＣＨ２−（ＣＦ２）ｍ−ＣＦＲ７−［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｎ−ＯＣ３Ｆ７［ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５の整数、Ｒ７はＦまたはＣＦ３である］で表されるフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基が挙げられる。
【００２５】
本発明のデンドリマー型ポリシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、上記単量体を用いラジカル重合法など公知の方法により重合させることにより製造できる。ラジカル重合は、例えば、溶液中、ラジカル開始剤を用いて加温することにより行うことができ、必要に応じて連鎖移動剤も添加できる。具体的には、例えば特許文献１〜２に記載された方法に従って製造することができる。
アクリルポリマーの数平均分子量は、好ましくは３，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは５，０００から８００，０００である。
【００２６】
また、本発明の成分（ａ）のアクリルポリマーとしては市販品も利用可能であり、例えばDow Corning(R) FA4001CM Silicone Acrylate［（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー３０％及びデカメチルシクロペンタシロキサン７０％の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製］、Dow Corning(R) FA4002ID Silicone Acrylate［（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー４０％及びイソドデカン６０％の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製］が挙げられる。
【００２７】
成分（ａ）の配合量は、化粧料中、固形分として０．１５〜１０％、好ましくは０．３〜８％、さらに好ましくは１〜７％である。少なすぎると十分な皮膜効果が得られず、一方過剰に配合すると使用感が低下することがある。
【００２８】
（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
成分（ｂ）のパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）は、常温で油状の紫外線吸収剤であり、例えば「パルソールＭＣＸ」（ＤＳＭニュートリションジャパン（株））等として市販されているものを簡便に使用できる。
成分（ｂ）の配合量は、目的とする紫外線吸収効果に応じて適宜設定可能であるが、通常は化粧料中０．１〜１２％、好ましくは０．５〜７．５％。さらに好ましくは１〜７．５％である。
【００２９】
なお、本発明においては、本発明の効果が損なわれない限り、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル以外の有機紫外線吸収剤も配合することができる。
このような有機紫外線吸収剤としては、化粧料に通常用いられているものが挙げられる。例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００３０】
（ｃ）液状油分
成分（ｃ）の液状油分は、一種又はニ種以上の油分で構成され、液状油分全体としてのＳｉ／Ｃ加重平均値が０．２５〜０．４６となるように調整される。液状油分を構成する油分としては、油分全体として２０℃で液状を呈する限りは、固形油分を含んでいてもよいが、好ましくは液状油分のみからなる。
液状油分を構成する油分の好適な例としては、シリコーン油の他、非シリコーン油である炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油が挙げられる。シリコーン油は、液状油分のＳｉ／Ｃ加重平均値を上記範囲に調整する上で必須の油分である。
【００３１】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等）、又は環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、カプリリルヘプタメチルトリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。また、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等の変性シリコーン油も挙げられる。
なお、シリコーン系界面活性剤のように親水基を有するようなシリコーン誘導体（例えばポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーンなど）は、成分（ｃ）の構成油分には含まれない。
【００３２】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００３３】
エステル油としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油などの天然油脂；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等の合成エステル油が挙げられる。
【００３４】
また、液状油分には、エタノールを含んでいてもよい。エタノールによっても、非シリコーン油と同様に、液状油分のＳｉ／Ｃ加重平均値を調整できる。この点で、本発明においては、エタノールも液状油分の構成油分の一つと見なすことができる。
【００３５】
成分（ｃ）の配合量は、通常は１〜７０質量％、典型的には１〜５０質量％の範囲で設定される。成分（ｃ）は、成分（ａ）及び成分（ｂ）を安定に溶解し得る量を用いることが好適であり、典型的には成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対して１．５倍質量以上を用いる。
【００３６】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない限り、化粧料に通常配合可能な他の成分を配合してもよい。例えば、粉末成分、固体油脂、ロウ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３７】
本発明の化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系、ジェル、ミスト、スプレー、ムース、ロールオン、スティック等、特に制限されない。また、不織布等のシートに含浸あるいは塗布した製剤なども可能である。
【００３８】
また、本発明の化粧料の形態も制限されず、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー、アイライナー、アイブロウ、マスカラ、頬紅、マニキュア等のメーキャップ化粧料；日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）；ボディー化粧料；芳香化粧料；ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、リンス、育毛料、整髪料等の毛髪化粧料；軟膏等が挙げられる。本発明はメーキャップ化粧料や日焼け止め化粧料において特に有用である。
以下、本発明を具体例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３９】
試験例１ 油分中における安定性
下記表１〜２に従って各成分を混合し、−５℃で１ヶ月保存後の混合液について沈殿の有無、相分離の有無、透明性（透明：○、半透明：△、白濁：×）を目視で評価した。
【００４０】
表１〜２のように、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマー、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルは、何れも単独では汎用シリコーン油（Ｓｉ／Ｃ＝０．５）に安定に溶解するが（試験例１−１、試験例１−２）、これらを併用した場合には、経時的に沈殿や相分離を生じてしまう（試験例１−３〜試験例１−５）。
これに対して、液状油分のＳｉ／Ｃを変えて０．４６以下とすると、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを併用しても、沈殿や相分離を生じずに安定な油相とすることができた（試験例１−７〜１−１３）。ただし、このような液状油分であっても、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの合計量に対する液状油分の配合量が少なと、経時安定性が低下する傾向があった（試験例１−６）。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
試験例２ 乳化化粧料中における安定性
表３は、上記油相を乳化化粧料とした際の保存安定性、使用感について調べた結果である。表３から、乳化化粧料においても、上記表１〜２と同様に、液状油分のＳｉ／Ｃを調整することで低温での保存安定性が改善され、化粧もち効果も改善されることがわかる。
【００４４】
【表３】
【００４５】
（製造方法）
油分（成分１〜４）及び成分５〜７を均一に混合し、成分８を添加し、ホモミキサーで分散する。その後、粉末（成分９〜１５）を添加し、ホモミキサーで分散する。
この分散液中に、成分１６〜２０を溶解した水相部を攪拌しながら徐々に添加し、乳化する。その後、ホモミキサー処理を行い乳化粒子を均一に整えて、Ｗ／Ｏ型クリーム状ファンデーションを得た。
【００４６】
（安定性）
試料を５０℃、室温、−５℃で１ヶ月保存した後の外観を目視により評価した。
○：分離・油浮き・乳化粒子径の増大等は全くみられない。
△：明確な分離は見られないが、僅かな油浮き、
調製当初に比較して若干の乳化粒子の増大が見られる。
×：分離・油浮きが見られ、調製当初に比較して明らかな乳化粒子の増大が見られる。
【００４７】
（使用感）
安定性試験で−５℃で保存後の試料を肌に塗布し、化粧持ち、油っぽさ、べたつきについて下記基準で評価した。具体的には、評価専門パネリスト１０名により、試料を実際に使用して官能試験を行った。
○：１０名中８名以上が各評価項目について良好と判断した。
△：１０名中５名以上８名未満が各評価項目について良好と判断した。
×：１０名中５名未満が良好と判断した。
【００４８】
試験例３ Ｓｉ／Ｃ
表４は、液状油分のＳｉ／Ｃ値を変えて、保存安定性ならびに使用感を調べた結果である。表４から、Ｓｉ／Ｃが高いと保存安定性や化粧もち効果が低く、Ｓｉ／Ｃ低いと油っぽさやべたつきを生じて使用感が低下し、また、化粧料もち効果も低下する傾向があることが理解される。
以上のことから、保存安定性が高く、化粧もちや使用感に優れた化粧料とするためには、液状成分のＳｉ／Ｃを０．２５〜０．４６の範囲に調整することが好適であると考えられる。
【００４９】
【表４】
【００５０】
（製造方法）
表３と同様にして、Ｗ／Ｏ型乳液状ファンデーションを得た。
【００５１】
以下、本発明にかかる化粧料の処方例を示す。配合量は質量％で示す。何れの化粧料も保存安定性、化粧料持ち、使用感に優れるものであった。
【００５２】
処方例１：Ｏ／Ｗ乳化ファンデーション
【表５】
【００５３】
（製造方法）
水相成分１〜４を溶解し、成分５を添加しホモミキサーで均一に分散する。その後、粉末成分６〜１０を添加し、ホモミキサーで均一に分散し、中和剤成分２４を添加、溶解後約７０℃に加温する（粉末分散水相）。
油相成分１１〜２３を約７０℃で加温溶解し、上記水相に添加し、ホモミキサーで均一に乳化粒子を整える。その後、約３０℃まで冷却し、目的とするファンデーションを得た。
【００５４】
処方例２：油性ファンデーション
【表６】
【００５５】
（製造方法）
液状成分１〜７を均一に混合し、粉末成分８〜１３を添加する。その後、ホモミキサーで均一に分散し、目的とする油性ファンデーションを得た。
【００５６】
処方例３：化粧下地
【表７】
【００５７】
（製造方法）
油相成分１〜６を均一に混合し、成分７を添加し、ホモミキサーで均一に分散する。その後、粉末成分８〜１２を添加し、ホモミキサーで均一に分散する（粉末分散油相）。
上記油相に、成分１３〜２０を溶解した水相成分を添加し、ホモミキサーで乳化粒子を均一に整え、目的とする化粧下地を得た。
【００５８】
処方例４：Ｗ／Ｏ型サンスクリーン
【表８】
【００５９】
（製造方法）
油相成分１〜７を均一に混合し、粉末成分８，９を添加する。ホモミキサーで均一に分散し、成分１０〜１５を溶解した水相成分を添加する。ホモミキサーで乳化粒子を均一に整え、目的とするサンスクリーンを得た。
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料、特にデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを配合した化粧料の保存安定性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、鎖状型シロキサン構造を側鎖に有する従来のシリコーン変性アクリルポリマーに比べて、耐皮脂性や耐水性の高い皮膜を形成することから、皮膜形成剤として化粧料に配合され、メーキャップ化粧料の化粧持ちなどを改善することが知られている（特許文献１〜２等）。
【０００３】
しかしながら、このアクリルポリマーを有機紫外線吸収剤であるパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと併用した場合には、保存安定性、特に低温での保存安定性が低下し、化粧持ちなどの皮膜効果が十分に発揮されないという問題があった。
【特許文献１】特開２０００−６３２２５号公報
【特許文献２】特開２００３−２２６６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを併用した場合の保存安定性を改善し、化粧持ちや使用感に優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを溶解する液状油分を特定範囲のＳｉ／Ｃ値に調整することにより、上記問題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー
（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ｃ）Ｓｉ／Ｃの加重平均値が０．２５〜０．４６である液状油分。
【０００７】
なお、成分（ｃ）の液状油分におけるＳｉ／Ｃ加重平均値とは、液状油分を構成する各油分のＳｉ／Ｃ値に、その質量割合に応じた重み付けを行って平均した値である。例えば、液状油分がシリコーン油ｃ１（Ｓｉ／Ｃ＝０．５）２０質量部と、シリコーン油ｃ２（Ｓｉ／Ｃ＝０．２）１０質量部、ならびに非シリコーン油ｃ３（Ｓｉ／Ｃ＝０）１０質量部との混合油分であるとき、この液状油分のＳｉ／Ｃ加重平均値は、
（０．５×２０＋０．２×１０＋０×１０）／（２０＋１０＋１０）＝０．３
と計算される。
また、成分（ｃ）の液状油分は、全体として２０℃で液状を呈する油分である。液状とは、傾斜法において流動性を有する状態を意味する。
【０００８】
また、本発明は、前記化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、及びエステル油からなる群から選ばれる一種又は二種以上からなることを特徴とする化粧料を提供する。
また、本発明は、前記何れかの化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、さらにエタノールを含有することを特徴とする化粧料を提供する。
また、本発明は、前記何れかの化粧料において、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対し成分（ｃ）を１．５倍質量以上含むことを特徴とする化粧料を提供する。
さらに、本発明は、前記何れかの化粧料からなる日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、（ａ）のデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーと（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを（ｃ）特定Ｓｉ／Ｃに調整した液状油分に溶解することにより、低温保存した場合でも安定性が高く、化粧持ちや使用感に優れる化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー
成分（ａ）のデンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーとは、アクリルポリマーを主鎖とし、その側鎖にデンドリマー型のポリシロキサンを有するものである。デンドリマーとは、一つの核から放射状に高度に規則的な枝分かれを有する樹脂状高分子を言う。
本発明のアクリルポリマーとしては、下記一般式（１）で示される単量体を構成モノマーとするポリマーが挙げられる。
【００１１】
【化１】
【００１２】
一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。
Ａは炭素数１〜１０のアルキレン基であるが、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基であり、特に好ましくはプロピレン基である。
Ｄはデンドリマー型ポリシロキサンに相当する基であり、下記一般式（２）で示される。
【００１３】
【化２】
【００１４】
Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、メチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが例示される。これらの中でも、メチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｘ１はｉ＝１とした場合の下記式（３）で示されるシリルアルキル基である。
【００１５】
【化３】
【００１６】
式（３）中、Ｒ１は前記と同じである。
Ｒ２は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１，４−ジメチルブチレン基が好ましく、特に好ましくはエチレン基である。
Ｒ３は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。
【００１７】
Ｘｉ＋１は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、及び上記シリルアルキル基からなる群から選ばれる基である。
ａ１は０〜３の整数である。
ｉは１〜１０の整数であり、該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰返し数を示す。
従って、階層数が１である場合には、デンドリマー型ポリシロキサン構造Ｄは、下記一般式（４）で示され、これは本発明の成分（ｄ）が有するデンドリマー型ポリシロキサン構造の好適な例の一つである。
【００１８】
【化４】
【００１９】
一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じであり、Ｒ４は水素原子又は前記Ｒ１と同じである。ａ１は前記ａ１と同じであるが、１分子中のａ１の平均合計数は０〜７である。
また、好適なデンドリマー型ポリシロキサン構造の一つとして、下記一般式（５）で示される基が挙げられる。
【００２０】
【化５】
【００２１】
本発明のアクリルポリマーは、上記一般式（１）で示されるデンドリマー型ポリシロキサン含有（メタ）アクリル酸系単量体に加えて、他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を構成モノマーとするアクリルポリマーであることが好ましい。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどの低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級（メタ）アクリレートが挙げられる。本発明においては、少なくともメタクリル酸メチルを構成モノマーとして有することが好ましい。
【００２２】
さらに、本発明のアクリルポリマーは、その他のビニル系単量体を構成モノマーとすることも可能である。例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；（メタ）アクリルグリシジルエーテル：（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニウム塩が例示される。
【００２３】
また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【００２４】
また、フッ素化有機基を含有するビニル系単量体も使用可能であり、例えば、一般式：ＣＨ２＝ＣＲ５ＣＯＯＲｆで表されるものが好適に用いられる。式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒｆはフッ素化有機基であり、例えば、−（ＣＨ２）ｘ−（ＣＦ２）ｙ−Ｒ６［ｘ＝０〜３の整数、ｙ＝１〜２０の整数、Ｒ６＝Ｈ、Ｆ、−ＣＨ（ＣＦ３）２又は−ＣＦ（ＣＦ３）２である］で示される直鎖又は分岐のフルオロアルキル基や、−ＣＨ２ＣＨ２−（ＣＦ２）ｍ−ＣＦＲ７−［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］ｎ−ＯＣ３Ｆ７［ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５の整数、Ｒ７はＦまたはＣＦ３である］で表されるフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基が挙げられる。
【００２５】
本発明のデンドリマー型ポリシロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマーは、上記単量体を用いラジカル重合法など公知の方法により重合させることにより製造できる。ラジカル重合は、例えば、溶液中、ラジカル開始剤を用いて加温することにより行うことができ、必要に応じて連鎖移動剤も添加できる。具体的には、例えば特許文献１〜２に記載された方法に従って製造することができる。
アクリルポリマーの数平均分子量は、好ましくは３，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは５，０００から８００，０００である。
【００２６】
また、本発明の成分（ａ）のアクリルポリマーとしては市販品も利用可能であり、例えばDow Corning(R) FA4001CM Silicone Acrylate［（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー３０％及びデカメチルシクロペンタシロキサン７０％の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製］、Dow Corning(R) FA4002ID Silicone Acrylate［（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー４０％及びイソドデカン６０％の混合物、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製］が挙げられる。
【００２７】
成分（ａ）の配合量は、化粧料中、固形分として０．１５〜１０％、好ましくは０．３〜８％、さらに好ましくは１〜７％である。少なすぎると十分な皮膜効果が得られず、一方過剰に配合すると使用感が低下することがある。
【００２８】
（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
成分（ｂ）のパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）は、常温で油状の紫外線吸収剤であり、例えば「パルソールＭＣＸ」（ＤＳＭニュートリションジャパン（株））等として市販されているものを簡便に使用できる。
成分（ｂ）の配合量は、目的とする紫外線吸収効果に応じて適宜設定可能であるが、通常は化粧料中０．１〜１２％、好ましくは０．５〜７．５％。さらに好ましくは１〜７．５％である。
【００２９】
なお、本発明においては、本発明の効果が損なわれない限り、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル以外の有機紫外線吸収剤も配合することができる。
このような有機紫外線吸収剤としては、化粧料に通常用いられているものが挙げられる。例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。
【００３０】
（ｃ）液状油分
成分（ｃ）の液状油分は、一種又はニ種以上の油分で構成され、液状油分全体としてのＳｉ／Ｃ加重平均値が０．２５〜０．４６となるように調整される。液状油分を構成する油分としては、油分全体として２０℃で液状を呈する限りは、固形油分を含んでいてもよいが、好ましくは液状油分のみからなる。
液状油分を構成する油分の好適な例としては、シリコーン油の他、非シリコーン油である炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油が挙げられる。シリコーン油は、液状油分のＳｉ／Ｃ加重平均値を上記範囲に調整する上で必須の油分である。
【００３１】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等）、又は環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、カプリリルヘプタメチルトリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。また、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等の変性シリコーン油も挙げられる。
なお、シリコーン系界面活性剤のように親水基を有するようなシリコーン誘導体（例えばポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーンなど）は、成分（ｃ）の構成油分には含まれない。
【００３２】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００３３】
エステル油としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油などの天然油脂；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等の合成エステル油が挙げられる。
【００３４】
また、液状油分には、エタノールを含んでいてもよい。エタノールによっても、非シリコーン油と同様に、液状油分のＳｉ／Ｃ加重平均値を調整できる。この点で、本発明においては、エタノールも液状油分の構成油分の一つと見なすことができる。
【００３５】
成分（ｃ）の配合量は、通常は１〜７０質量％、典型的には１〜５０質量％の範囲で設定される。成分（ｃ）は、成分（ａ）及び成分（ｂ）を安定に溶解し得る量を用いることが好適であり、典型的には成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対して１．５倍質量以上を用いる。
【００３６】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない限り、化粧料に通常配合可能な他の成分を配合してもよい。例えば、粉末成分、固体油脂、ロウ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３７】
本発明の化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系、ジェル、ミスト、スプレー、ムース、ロールオン、スティック等、特に制限されない。また、不織布等のシートに含浸あるいは塗布した製剤なども可能である。
【００３８】
また、本発明の化粧料の形態も制限されず、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー、アイライナー、アイブロウ、マスカラ、頬紅、マニキュア等のメーキャップ化粧料；日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）；ボディー化粧料；芳香化粧料；ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、リンス、育毛料、整髪料等の毛髪化粧料；軟膏等が挙げられる。本発明はメーキャップ化粧料や日焼け止め化粧料において特に有用である。
以下、本発明を具体例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３９】
試験例１ 油分中における安定性
下記表１〜２に従って各成分を混合し、−５℃で１ヶ月保存後の混合液について沈殿の有無、相分離の有無、透明性（透明：○、半透明：△、白濁：×）を目視で評価した。
【００４０】
表１〜２のように、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマー、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルは、何れも単独では汎用シリコーン油（Ｓｉ／Ｃ＝０．５）に安定に溶解するが（試験例１−１、試験例１−２）、これらを併用した場合には、経時的に沈殿や相分離を生じてしまう（試験例１−３〜試験例１−５）。
これに対して、液状油分のＳｉ／Ｃを変えて０．４６以下とすると、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルとを併用しても、沈殿や相分離を生じずに安定な油相とすることができた（試験例１−７〜１−１３）。ただし、このような液状油分であっても、デンドリマー型シロキサン含有アクリルポリマーとパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルの合計量に対する液状油分の配合量が少なと、経時安定性が低下する傾向があった（試験例１−６）。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
試験例２ 乳化化粧料中における安定性
表３は、上記油相を乳化化粧料とした際の保存安定性、使用感について調べた結果である。表３から、乳化化粧料においても、上記表１〜２と同様に、液状油分のＳｉ／Ｃを調整することで低温での保存安定性が改善され、化粧もち効果も改善されることがわかる。
【００４４】
【表３】
【００４５】
（製造方法）
油分（成分１〜４）及び成分５〜７を均一に混合し、成分８を添加し、ホモミキサーで分散する。その後、粉末（成分９〜１５）を添加し、ホモミキサーで分散する。
この分散液中に、成分１６〜２０を溶解した水相部を攪拌しながら徐々に添加し、乳化する。その後、ホモミキサー処理を行い乳化粒子を均一に整えて、Ｗ／Ｏ型クリーム状ファンデーションを得た。
【００４６】
（安定性）
試料を５０℃、室温、−５℃で１ヶ月保存した後の外観を目視により評価した。
○：分離・油浮き・乳化粒子径の増大等は全くみられない。
△：明確な分離は見られないが、僅かな油浮き、
調製当初に比較して若干の乳化粒子の増大が見られる。
×：分離・油浮きが見られ、調製当初に比較して明らかな乳化粒子の増大が見られる。
【００４７】
（使用感）
安定性試験で−５℃で保存後の試料を肌に塗布し、化粧持ち、油っぽさ、べたつきについて下記基準で評価した。具体的には、評価専門パネリスト１０名により、試料を実際に使用して官能試験を行った。
○：１０名中８名以上が各評価項目について良好と判断した。
△：１０名中５名以上８名未満が各評価項目について良好と判断した。
×：１０名中５名未満が良好と判断した。
【００４８】
試験例３ Ｓｉ／Ｃ
表４は、液状油分のＳｉ／Ｃ値を変えて、保存安定性ならびに使用感を調べた結果である。表４から、Ｓｉ／Ｃが高いと保存安定性や化粧もち効果が低く、Ｓｉ／Ｃ低いと油っぽさやべたつきを生じて使用感が低下し、また、化粧料もち効果も低下する傾向があることが理解される。
以上のことから、保存安定性が高く、化粧もちや使用感に優れた化粧料とするためには、液状成分のＳｉ／Ｃを０．２５〜０．４６の範囲に調整することが好適であると考えられる。
【００４９】
【表４】
【００５０】
（製造方法）
表３と同様にして、Ｗ／Ｏ型乳液状ファンデーションを得た。
【００５１】
以下、本発明にかかる化粧料の処方例を示す。配合量は質量％で示す。何れの化粧料も保存安定性、化粧料持ち、使用感に優れるものであった。
【００５２】
処方例１：Ｏ／Ｗ乳化ファンデーション
【表５】
【００５３】
（製造方法）
水相成分１〜４を溶解し、成分５を添加しホモミキサーで均一に分散する。その後、粉末成分６〜１０を添加し、ホモミキサーで均一に分散し、中和剤成分２４を添加、溶解後約７０℃に加温する（粉末分散水相）。
油相成分１１〜２３を約７０℃で加温溶解し、上記水相に添加し、ホモミキサーで均一に乳化粒子を整える。その後、約３０℃まで冷却し、目的とするファンデーションを得た。
【００５４】
処方例２：油性ファンデーション
【表６】
【００５５】
（製造方法）
液状成分１〜７を均一に混合し、粉末成分８〜１３を添加する。その後、ホモミキサーで均一に分散し、目的とする油性ファンデーションを得た。
【００５６】
処方例３：化粧下地
【表７】
【００５７】
（製造方法）
油相成分１〜６を均一に混合し、成分７を添加し、ホモミキサーで均一に分散する。その後、粉末成分８〜１２を添加し、ホモミキサーで均一に分散する（粉末分散油相）。
上記油相に、成分１３〜２０を溶解した水相成分を添加し、ホモミキサーで乳化粒子を均一に整え、目的とする化粧下地を得た。
【００５８】
処方例４：Ｗ／Ｏ型サンスクリーン
【表８】
【００５９】
（製造方法）
油相成分１〜７を均一に混合し、粉末成分８，９を添加する。ホモミキサーで均一に分散し、成分１０〜１５を溶解した水相成分を添加する。ホモミキサーで乳化粒子を均一に整え、目的とするサンスクリーンを得た。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有することを特徴とする化粧料。
（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー
（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ｃ）Ｓｉ／Ｃの加重平均値が０．２５〜０．４６である液状油分。
【請求項２】
請求項１記載の化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、及びエステル油からなる群から選ばれる一種又は二種以上からなることを特徴とする化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、さらにエタノールを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の化粧料において、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対し成分（ｃ）を１．５倍質量以上含むことを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１〜５の何れかに記載の化粧料からなる日焼け止め化粧料。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の化粧料からなるメークアップ化粧料。
【請求項１】
下記成分（ａ）〜（ｃ）を含有することを特徴とする化粧料。
（ａ）デンドリマー型シロキサン構造を側鎖に有するアクリルポリマー
（ｂ）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル
（ｃ）Ｓｉ／Ｃの加重平均値が０．２５〜０．４６である液状油分。
【請求項２】
請求項１記載の化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、及びエステル油からなる群から選ばれる一種又は二種以上からなることを特徴とする化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の化粧料において、成分（ｃ）の液状油分が、さらにエタノールを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の化粧料において、成分（ａ）と成分（ｂ）の合計量に対し成分（ｃ）を１．５倍質量以上含むことを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１〜５の何れかに記載の化粧料からなる日焼け止め化粧料。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の化粧料からなるメークアップ化粧料。
【公開番号】特開２０１０−１４３８３３（Ｐ２０１０−１４３８３３Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１９６７３（Ｐ２００８−３１９６７３）
【出願日】平成２０年１２月１６日（２００８．１２．１６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１６日（２００８．１２．１６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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