塩を含む粘着剤組成物
本発明は、連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物に関し、ここで、ａ）上記連続相は、水蒸気透過性疎水性ポリマーを含み；そしてｂ）上記不連続相は、水溶性塩を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩を含む新規な吸収性粘着剤組成物、及び当該吸収性粘着剤組成物を含む医療デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、医療デバイス、例えば、造瘻術装具、被覆材（例えば、創傷被覆材）、外傷排液用バンデージ、小便収集用デバイス、肌に対する装具及び補綴具を取り付けるために長い間用いられている。人間は、短期間に、２０，０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の発汗をすることが報告されている（Ｍａｉｎ，Ｋ．，Ｋ．Ｏ．Ｎｉｌｓｓｏｎ及びＮ．Ｅ．Ｓｋａｋｋｅｂａｅｋ，１９９１，Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｓｅｘ ａｎｄ ｇｒｏｗｔｈ ｈｏｒｍｏｎｅ ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｎ ｓｗｅａｔｉｎｇ，Ｓｃａｎｄ．Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｌａｂ Ｉｎｖｅｓｔ ５１：４７５−４８０）。
【０００３】
従って、皮膚接触用粘着剤の水分ハンドリング能力、すなわち、上記粘着剤の吸水力及び水蒸気透過度が重要である。
皮膚用粘着剤を設計する場合、主要な課題の１つは、浸軟を防ぐために、上記粘着剤の下にある皮膚を比較的ドライに保つことである。浸軟は、皮膚が、蒸散により水分を取り除くことができず、そして皮膚のバリア機能が劣った場合に生ずる。
【０００４】
通常、皮膚用粘着剤は、透水性であることにより皮膚を乾燥状態に保つ。これにより、上記粘着剤を介して、皮膚側から外側に水分を輸送することができ、そこで水分が蒸発する。この機構は、造瘻術皮膚用粘着剤の場合には用いることができない。というのは、不透水性層が、造瘻術用粘着剤の外側を覆っているからである。上記不透水性層は、造設された瘻からの排出物が、外側から上記粘着剤に入ることを予防する。従って、水分の蒸発は不可能である。よって、造瘻術装具用の粘着剤組成物は、吸水性とされる。吸収粒子又はヒドロコロイド（ＨＣ）が、疎水性の粘着剤マトリックス内に混合され、皮膚から水分が吸収され、それにより皮膚が比較的乾燥状態に保たれる。この技法は、当技術分野に周知であり（例えば、米国特許第６，４５１，８８３号明細書）、市販の造瘻術用粘着剤の基礎を形成する。
【０００５】
ＨＣ粒子を有しない造瘻術用粘着剤の技術分野の従来の状態における粘着剤マトリックスは、透過性が非常に低く、非常に疎水性である。水が上記粘着剤内を透過することができる唯一の方式は、それらの中に混合されたヒドロコロイド粒子を介することである。これらの粒子は、上記接着剤層の厚さの合計よりも非常に小さいので、水が上記接着剤内に移動することができる唯一の方式は、ＨＣ粒子がお互いに接触し且つ水が透過するためのブリッジを形成することである。水の輸送のこの制限により、十分な粒子がお互いに接触するように、粘着剤内のヒドロコロイド粒子の比較的高い充填率が決定される。用いられる粒子は、上記粘着剤マトリックスと比較して硬いので、大量の粒子の添加により、粘着剤が硬くなりそして使用者にとって快適でなくなる。
【０００６】
透水性粘着剤マトリックス、例えば、国際公開第０５／０３２４０１号に記載される粘着剤を用いることにより、水の輸送は、お互いに接触する粒子の数に依存することが少なくなり、粘着剤内の適切な水の移動性を確保するためにより少ない粒子が必要となる。
【０００７】
残念ながら、吸収粒子の量を減らすと、吸収力及び吸収速度が遅くなる。上記粘着剤内の吸水は、皮膚と、粘着剤内部との蒸気圧の差により駆動される。ヒドロコロイド上の蒸気圧は、水が上記粒子により吸収されると、平衡蒸気圧の方向に迅速に移行する。上記ヒドロコロイド内で蒸気圧が高くなると、駆動力が減り、そして水の輸送がより遅くなる。これはまた、不透過性の粘着剤マトリックスを有する一般的なＨＣ粘着剤のケースであるが、水の輸送は、隣接する粒子とさらに接触しそしてブリッジをさらに形成することを開始する、展開する粒子により助けられる。このように、水の流動に対する抵抗性が減り、そしてより低い駆動力が補われる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、粒子の量を減らすと、吸収力が減るだけではなく、粘着剤の吸収速度も遅くなる。現在公知の技術を用いると、軟らかく、高い吸水力を有し、そして比較的高く且つ一定の一時的な水の取り込みを有する造瘻術用粘着剤を製造することはできない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、非常に低い粒子充填率を有し且つさらに高い保水力を有する吸収性粘着剤を提供する。
【００１０】
従って、本発明は、連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物に関し、
ａ）上記連続相は、水蒸気透過性疎水性ポリマーを含み；そして
ｂ）上記不連続相は、水溶性塩を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、塩水内の２４時間後の粘着剤の増量を示す。粘着剤ＣＡ１及び粘着剤Ａ１〜Ａ５を、ＮａＣｌ含有率の関数としてプロットした。
【図２】図２において、２０重量％のＮａＣｌを含む粘着剤の吸水性の結果を、純粋な粘着剤の透水度に対してプロットした。
【図３】図３は、異なる塩を用いた場合の吸水性を具体的に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物に関し、
ａ）上記連続相は、水蒸気透過性疎水性ポリマーを含み；そして
ｂ）上記不連続相は、水溶性塩を含む。
本明細書において、上記粘着剤組成物の合計は、上記不連続相及び上記連続相の組み合わせを意味する。
【００１３】
本明細書において、上記不連続相は、上記連続相中に分布している、一若しくは複数の塩、又は塩の混合物、あるいは任意の他の固形物、好ましくは粒子状形態における、例えば、フィラー（天然でん粉）、着色剤、ヒドロコロイドを意味する。
本明細書において、上記連続相は、上記不連続相を除いた粘着剤組成物の合計を意味する。
【００１４】
本発明は、非常に低い粒子充填率を有し且つさらに高い保水力を有する吸収性粘着剤を提供する。これらの非常に魅力がある特徴は、吸収材として、吸水性粒子の代わりに水溶性塩結晶を用いることにより得られる。さらに、上記粘着剤マトリックスは、水蒸気透過性の及びイオン不透過性であることが要求される。この方式において、水蒸気は、塩結晶の方向に拡散し、そして上記塩結晶をゆっくりと溶解させることができるが、溶解された塩からのイオンは、上記粘着剤マトリックスから逃れることができない。
通常、水溶性塩を、吸収粒子として用いることはできない。というのは、水に接触した場合に水溶性塩が溶解し、そしてポリマーマトリックスから溶出するからである。
【００１５】
驚くべきことに、水溶性塩及び透過性ポリマーの組み合わせは、塩溶液を浸出される悪影響なしで、水分を吸収することができる。これがどのように作用するかの理論の１つは、上記ポリマー及び塩の分布が透過性の効果を提供し、そして水分が、膜として作用する、蒸気透過性であるが液体不透過性であるポリマーを介して輸送されることである。上記液体不透過性のポリマーはまた、圧力平衡が十分に変化するまで、塩溶液をシールする機能を有する。これは、これらの粘着剤の通常の使用において、未だ到達したことが無く、輸送は、本質的に一方向のみである。上記粘着剤の表面に直接到達するトンネル又は開口部がない限り、上記塩溶液は、浸出することができない。
【００１６】
粘着剤マトリックス内の塩結晶は、粘着剤マトリックス内の一般的なヒドロコロイドと本質的に異なる方式において「吸収する」。
第１に、所与の水の分圧において塩結晶が吸収することができる水の量が、ヒドロコロイドと比較して非常に大きいことができる。例えば、室温、７５％相対湿度（ＲＨ）において、通常の台所の塩（ＮａＣｌ）は自重の約３倍を吸収することができるが、Ａｑｕａｓｏｒｂ Ａ８００のようなヒドロコロイドは、自重の約０．２倍のみを吸収する。従って、単なる台所の塩が、ヒドロコロイドよりも非常に大きい吸水力を有する。
【００１７】
次に、塩粒子上の蒸気圧は、当該塩結晶が完全に溶解するまで、吸収された水の量から独立している。これは、吸収された水の量と共に平衡蒸気圧が迅速に高くなる上記ヒドロコロイド粒子と相反する。蒸気圧が高くなると、粘着剤及び皮膚上の蒸気圧の間の差が小さくなり、ひいては水の輸送の推進力が小さくなる。蒸気圧作用のこの差により、塩結晶を有する粘着剤の吸収速度がさらに時間内に一定になり、そして吸収された水の量の作用が小さくなる。
【００１８】
最後に、上記粘着剤の機械的挙動がまた、水の吸収の際に変化する。粘着剤であって、その中に塩結晶を有するものの中に水が吸収されないと、上記粘着剤は、粒子を有しない均等の粘着剤よりも硬いであろう。これは、上記結晶粒子が、上記粘着剤マトリックスよりも硬いからである。しかし、上記粘着剤が水を吸収しはじめると、結晶が溶解し、そして上記粘着剤が、だんだんと軟らかくなる。
【００１９】
溶解の際に液状に変化するが、上記ポリマーマトリックスを伴うポケット内に保持されている塩の驚くべき利益は、上記粘着剤の弾性率が小さくなることである。上記粘着剤は、より軟らかくなり、そして快適に身につけることができる。しかし、耐浸食抵抗性は小さくならない。
【００２０】
塩を溶解する物理学から、一時近似への、満足な吸収速度を達成するための塩の最小溶解性を計算することが可能である。ラウールの法則は、ある種（この場合：水）の、当該種を含む溶液の平衡蒸気圧は、純粋な種の飽和蒸気圧に上記溶液内のそのモル分画を乗じたものに等しいことを教示している。
【００２１】
【数１】
【００２２】
本発明に従うと、上記粒子内の蒸気圧は、純水の９８％未満である（等浸透圧性の水に非常に近い）ことが望ましい。というのは、皮膚及び粘着剤の間の蒸気圧勾配により、水が粘着剤内に輸送される必要があるからである。
本発明及びラウールの法則に従う最小蒸気圧要件から、最小塩溶解性を計算することができる。
【００２３】
【数２】
【００２４】
ここで、ＰH2Oは、水の分圧であり、ＰH2Osatは、純水の蒸気圧であり、ｘH2Oは、水のモル分率であり、そしてｎH2O及びｎsaltは、水及び塩のモル濃度である。この方程式に従うと、塩の最小溶解性は、１．１３ｍｏｌ／Ｌ Ｈ2Ｏであると計算される。
【００２５】
本発明に従う水溶性塩は、無機塩又は有機塩であることができる。
本明細書において、水溶性無機塩は、炭素以外の２種又は３種以上の化学元素がほぼ一定の比率で結合し、そして一部の化合物は炭素を含むが、炭素−炭素結合（例えば、カーボネート、シアニド）を欠く酸性物質を意味し、上記酸の全て又は一部の水素イオンが、金属イオン又は陽性基で置換されており、そして上記物質は、水中で、１モル／Ｌ以上において、透明な溶液まで完全に溶解する。
【００２６】
本発明の実施形態の１つに従うと、水溶性塩は、１モル／Ｌにおいて完全に溶解する。
本明細書において、水溶性有機塩は、有機酸及び塩基の反応生成物、例えば、酢酸（ＣＨ3ＣＯＯＨ）及び水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の反応からの酢酸ナトリウム（ＣＨ3ＣＯＯＮａ）を意味し、そして上記物質は、水中で、１モル／Ｌ以上において、透明な溶液まで完全に溶解する。
【００２７】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、無機塩を含む。
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、水溶性無機塩を含み、そこでは、正イオンは、１族、２族、遷移金属、アルミニウム及びアンモニウムからの任意のカチオンである。
【００２８】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ2、Ｋ2ＳＯ4、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＩ、ＮＨ4Ｃｌ、ＡｌＣｌ3、及びそれらの混合物の群（それらに限定されるものではない）由来の水溶性無機塩を含む。
本発明の好ましい実施形態に従うと、上記水溶性塩はＮａＣｌである。
本発明の別の実施形態に従うと、上記粘着剤組成物は有機塩を含む。
【００２９】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、ＣＨ3ＣＯＯＫ、ＣＯＯＮａ、ＣＯＯＫ、及びそれらの混合物の群（それらに限定されるものではない）由来の水溶性有機塩を含む。
本発明の実施形態の１つに従うと、上記水溶性塩の塩含有率は、上記粘着剤組成物の合計の４０重量％未満である。
【００３０】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、ポリプロピレンオキシド、ポリウレタン、シリコーン、ポリアクリル樹脂又はエチレンビニルアセテート及びそれらの混合物の群（それらに限定されるものではない）由来の水蒸気透過性疎水性ポリマーを含む。
本明細書において、水蒸気透過性疎水性ポリマーは、平衡において、５重量％未満、好ましくは１重量％未満を吸収し、そして２０ｇ／ｍ2／２４ｈ超、好ましくは１００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の水蒸気透過度を有するポリマーを意味する。
【００３１】
本発明の実施形態の一つでは、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、架橋されている。
本明細書において、架橋は、２本超の鎖が広がる高分子（ポリマー鎖構造）内の小領域を意味する。連結は、共有結合性、物理的、又はイオン性であることができる。
【００３２】
本発明の別の実施形態では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、２０ｇ／ｍ2／２４ｈ超の透過度を有する。
本発明の別の実施形態では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ブロックコポリマーである。
【００３３】
本明細書において、ブロックコポリマーは、主鎖の繰り返し単位が、ブロック、例えば、
（ａ）ｍ−（ｂ）ｎ−（ａ）ｐ−（ｂ）ｑ−
（式中、ａ及びｂは、繰り返し単位を表す）
において生じるコポリマーを意味する。
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ポリプロピレンオキシドである。
【００３４】
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ポリウレタンである。
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、シリコーンである。
【００３５】
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ポリアクリル樹脂である。
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、エチレンビニルアセテートである。
【００３６】
上記不連続相の好ましい粒径は、可能な限り小さく、より小さい粒子は、肉眼で観察することがさらに難しく、そして目をさらに満足させる製品が得られる。粒径の上限は、上記粘着剤の最小寸法のサイズである。従って、３００μｍ厚の粘着剤は、３００μｍ超の直径を有する粒子を含むべきではない。吸収性粒子は凝集する傾向があり、そしてこの効果は、粒径の減少と共に大きくなる。従って、好ましい粒径は、１０〜３００μｍであろう。また、上記粒子は、小粒子の凝集を少なくするために凝集防止剤を含んでもよい。
【００３７】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、付加反応触媒の存在下で実施された、下記；
（ｉ）１つ又は２つ以上の不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー；及び
（ｉｉ）１つ又は２つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むオルガノシロキサン：
の反応生成物を含む。
【００３８】
本発明の別の実施形態に従うと、上記粘着剤組成物は、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成るポリアルキレンオキシドポリマーを９０％ｗ／ｗ超含む。
【００３９】
本発明の別の実施形態に従うと、上記粘着剤組成物は、付加反応触媒の存在下で実施された、下記；
（ｉ）少なくとも２つの不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー、そして上記ポリアルキレンオキシドポリマーの９０％ｗ／ｗ超は、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成る；
（ｉｉ）３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン架橋剤；及び
（ｉｉｉ）所望による、最大２つのＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン連鎖延長剤：
の反応生成物を含む。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態に従うと、上記付加反応触媒は、Ｐｔビニルシロキサン錯体である。
本発明の好ましい実施形態に従うと、上記ポリアルキレンオキシドポリマーは、ポリプロピレンオキシドである。
本発明のさらに好ましい実施形態に従うと、上記反応生成物中のポリアルキレンオキシドの重量％は、６０％以上である。
【００４１】
１つ又は２つ以上の不飽和基を有するポリアルキレンオキシドポリマーは、分岐鎖又は直鎖であることができる。
しかし、好適には、上記ポリアルキレンオキシドポリマーは、直鎖であり、そして２つの不飽和末端基を有する。
本発明の特定の実施形態の１つでは、上記ポリアルキレンオキシドポリマーは、ポリプロピレンオキシドである。
【００４２】
不飽和末端基を有するポリプロピレンオキシドは、次の式の化合物であることができる：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−（Ｚ）−Ｏ−（Ｘ）n−（Ｗ）−Ｃ（Ｒ2）＝ＣＨ2 （Ｉａ）
又は
ＣＨ（Ｒ1）＝ＣＨ−（Ｚ）−Ｏ−（Ｘ）n−（Ｗ）−ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ2） （Ｉｂ）
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素及びＣ1〜6−アルキルから選択され；
Ｚ及びＷは、Ｃ1〜4−アルキレンであり；
Ｘは、−（ＣＨ2）3−Ｏ−又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−であり；そして
ｎは、１〜９００、さらに好ましくは１０〜６００、又は最も好ましくは２０〜６００である）。
【００４３】
不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドの数平均分子量は、好適には５００〜１００，０００、さらに好ましくは５００〜５０，０００、そして最も好ましくは１，０００〜３５，０００である。
不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドを、米国特許第６，２４８，９１５号明細書及び国際公開第０５／０３２４０１号に記載されるように、又はそれらに記載される方法と同様に調製することができる。他のポリアルキレンオキシドポリマーを、同様に調製することができる。
【００４４】
３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン架橋剤は、次の式を有する好適な化合物である：
Ｒ−ＳｉＯ（Ｒ，Ｒ）−（ＳｉＯ（Ｒ，Ｒ））m−Ｓｉ−（Ｒ，Ｒ，Ｒ） （ＩＩ）
（式中、
基Ｒの少なくとも３つは水素であり、そして基Ｒの残部は、それぞれ独立して、Ｃ1〜12−アルキル、Ｃ3〜8−シクロアルキル、Ｃ6〜14−アリール及びＣ7〜12−アリールアルキルから選択され；そして
ｍは、５〜５０又は好ましくは１０〜４０である）。
ＧＰＣにより測定される数平均分子量は、好適には、５００〜３０００である。
【００４５】
式（ＩＩ）の架橋剤１種又は２種以上を、架橋反応に用いることができる。
【００４６】
本発明の実施形態の一つでは、３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含む式（ＩＩ）の架橋剤１種又は２種以上と、最大２つのＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン連鎖延長剤との混合物を、架橋反応に用いる。
【００４７】
上記ポリシロキサン連鎖延長剤は、次の式を有する好適な化合物である：
Ｒ3−ＳｉＯ(Ｒ3，Ｒ3)−(ＳｉＯ(Ｒ3，Ｒ3))m−Ｓｉ−(Ｒ3，Ｒ3，Ｒ3) （ＩＩＩ）
（式中、
最大２個の基Ｒ3は水素であり、そして基Ｒ3の残部は、それぞれ独立して、Ｃ1〜12−アルキル、Ｃ3〜8−シクロアルキル、Ｃ6〜14−アリール及びＣ7〜12−アリールアルキルから選択され；そして
ｍは、０〜５０である）。
ＧＰＣにより測定される数平均分子量は、好適には、２００〜６５０００、最も好ましくは２００〜１７５００である。
【００４８】
本明細書において、Ｃ1〜12−アルキルは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基を意味し、Ｃ1〜8−アルキルは１〜８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基を意味し、そしてＣ1〜6−アルキルは、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルを意味する。
【００４９】
本明細書において、Ｃ1〜4−アルキレンは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の二価のアルキレン基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン及びイソブチレンを意味する。
本明細書において、Ｃ3〜8−シクロアルキルは、３〜８個の炭素原子を有する環式アルキル基、例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシルを意味する。
【００５０】
本明細書において、Ｃ6〜14−アリールは、Ｃ1〜6−アルキルで所望により置換されているフェニル基又はナフチル基、例えば、トリル及びキシリルを意味する。
本明細書において、Ｃ7〜12−アリールアルキルは、Ｃ1〜6−アルキル基に結合されたアリールを意味し、Ｃ1〜6−アルキル及びアリールは、上記規定の通り、例えば、ベンジル、フェネチル及びｏ−メチルフェネチルである。
式（ＩＩ）の化合物及び式（ＩＩＩ）の化合物では、水素ではない基Ｒ及び基Ｒ3は、それぞれ独立して、基Ｃ1〜6−アルキル、Ｃ6〜14−アリール又はＣ7〜12−アリールアルキルの要素から選択されるのが好適である。
【００５１】
Ｓｉ−Ｈ基を、式（ＩＩ）の化合物どちらかの末端のところに配置させることができる。しかし、少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基は、式（ＩＩ）の化合物の（ＳｉＯ（Ｒ3，Ｒ3））m−鎖内に配置させることが好ましい。
上記ポリシロキサン架橋剤及び連鎖延長剤を、特開２００２−２２４７０６号公報及び国際公開第０５／０３２４０１号明細書に記載されるように、又はそこに記載される方法と同様に調製することができる。
【００５２】
付加反応は、その簡素な用語において、元素又は化合物の原子を、有機化合物中の二重結合又は三重結合と、当該結合を開裂させそしてそこに結合させ１つのより大きな化合物を形成することにより反応する化学反応である。付加反応は、複数の結合された原子を有する化学系化合物に限定される。ヒドロシリル化は、例えば、化合物内の炭素−炭素二重結合と、水素シロキサンからの反応性水素との間の付加反応である。
【００５３】
好適な付加反応触媒は、任意のヒドロシリル化触媒、好ましくは白金（Ｐｔ）触媒である。２成分型シーラントの第１の部分に関するＰｔ−触媒が、米国特許第６，２４８，９１５号明細書に記載されている。毒性の可能性の研究において、Ｐｔが、ゼロの原子価状態であるＰｔ錯体触媒が好ましい。好ましい触媒は、白金−ビニルシロキサン及び白金−オレフィン錯体、例えば、Ｐｔ−ジビニルテトラメチルジシロキサンである。
【００５４】
反応は、好適には、２５℃〜１５０℃の温度で、ニートで実施される。上記反応のために溶媒を用いる必要はなく、特に皮膚用途向けの粘着剤に関する優位性である。
好適には、上記ポリシロキサン架橋剤内の反応性Ｓｉ−Ｈ基の数の、反応条件の下でＳｉ−Ｈ基と反応性を有するポリプロピレンオキシド内の不飽和基の数に対する比率は、０．２〜１．０である。
【００５５】
架橋のために用いられるポリシロキサンの量は、不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマーの量の、好適には１５％ｗ／ｗ未満、そしてさらに好ましくは１０％ｗ／ｗ未満である。
上記架橋反応は、全てのポリアルキレンオキシドポリマーの架橋を完了するに至らない。上記粘着剤は、架橋されたポリアルキレンオキシドポリマーと、架橋されていないポリアルキレンオキシドポリマーとの混合物を含む。
【００５６】
本発明に従う粘着剤組成物は、粘着剤組成物用の一般成分、例えば、粘着剤、増量剤、非反応性ポリマー、オイル（例えば、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー、鉱物油）、可塑剤、フィラー、界面活性剤を含むことができる。上記粘着剤はまた、医薬活性成分を含むことができる。これらの所望による成分は、架橋反応の際、反応混合物中に存在することができる。
【００５７】
本発明の実施形態の一つでは、上記粘着剤組成物は、連続相及び不連続相を含み、ここで
ａ）上記連続相は、水蒸気透過性及び疎水性であり；そして
ｂ）上記不連続相は、水溶性塩を含む。
【００５８】
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性及び疎水性の連続相は、上述のポリマーを含む。
本発明の実施形態の一つでは、上記粘着剤組成物は、ヒドロコロイドをさらに含む。
本発明の好ましい実施態様では、ヒドロコロイドの量は、組成物の総量の５０％ｗ／ｗ未満である。
【００５９】
本発明の別の実施形態では、基材層（ｂａｃｋｉｎｇ ｌａｙｅｒ）と、本発明に従う粘着剤組成物少なくとも１層とを含む層状粘着剤が構成する。
本発明は、化学的又は機械的のどちらかの複数の方式において、発泡された粘着剤に発泡されうる。
【００６０】
化学系発泡剤又は上記粘着剤配合それ自体に添加された他の材料が、種々の機構により気泡を発生させることができる。これらの機構には、化学反応、物理変化、熱分解又は化学系分解、分散された相の浸出、低沸点材料の揮発又はこれらの方法の組み合わせが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
任意の商業的に公知の化学系発泡剤を用いることができる。当該化学系発泡剤は、分解の前及び後の両方において、無毒であり、皮膚に優しく、そして環境に安全であることが好適である。
【００６２】
上記粘着剤混合物に添加すべき化学系発泡剤の量は、約０．０１％から、最大約９０重量％の範囲であることができ、そして経験的な範囲では、約１％から最大約２０重量％が含まれる。添加されるべき気体の量は、候補の混合物から発生する気体の量を測定し、そして最終生成物のために要求される発泡の量を計算し、フォーミング工程の際に大気中に失われる気体の量を経験により調節して決定することができる。
【００６３】
本発明の発泡された粘着剤を製造するための別の方法は、上記粘着剤塊を泡の中にホイップするのに似て、機械的方法を用いて物理的発泡剤を添加し、そのようにして発泡された構造体を製造する方法である。上記粘着剤の製造プロセスの際、空気、窒素、二酸化炭素若しくは他の気体、又は低沸点揮発性液体を導入することを含む工程を含む多くの方法が可能である。
【００６４】
本発明はまた、上述の粘着剤組成物を含む医療デバイスに関する。
本発明に従う粘着剤組成物を含む医療デバイスは、造瘻術用装具、被覆材（例えば、創傷被覆材）、外傷排液用バンデージ、皮膚保護用バンデージ、小便収集用デバイス、装具又は補綴具、例えば、偽乳房、及び電子素子、例えば、測定機器、又は電力供給源、例えば、バッテリであることができる。
【００６５】
上記医療デバイスはまた、皮膚に医療デバイス又はその一部を固定するため、あるいは皮膚に取り付けられた医療デバイスの周囲をシールするためのテープ（例えば、伸縮性テープ又はフィルム）、又は被覆材若しくはバンデージであることができる。
【００６６】
上記医療デバイスは、その最も簡単な構成体において、本発明に従う粘着剤組成物の層と、基材層とを含む粘着剤構成体であることができる。
上記基材層により、好適には伸縮性（低い弾性率）を有し、皮膚の動きに一致させ、そして上記医療デバイスを用いる場合に快適性を提供する粘着剤構成体が可能となる。
【００６７】
本発明に従って用いられる上記基材層の厚さは、用いられる基材の種類によって決まる。ポリマーフィルム、例えば、ポリウレタンフィルムの場合、総合的な厚さは、１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、最も好ましくは約３０μｍであることができる。
本発明の実施形態の一つでは、上記基材層は、非蒸気透過性である。
【００６８】
本発明の別の実施形態では、上記基材層は水蒸気透過性を有し、そして５００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の水蒸気透過度を有する。このケースでは、本発明の粘着剤構成体は、良好な水分吸収速度及び吸収力を提供することができ、そして上記構成体を介して、そして皮膚から大量の水分を輸送することができる。上記粘着剤層の化学組成及び物理的構成と、上記基材層の化学的及び物理的構成との両方により、水蒸気透過性が影響を受ける。上記物理的構成に関して、上記基材層は、連続（水蒸気透過性に影響を与える、穴、穿孔、凹み無し、追加された粒子又は繊維無し）であるか、又は不連続（水蒸気透過性に影響を与える穴、穿孔、凹み、追加された粒子又は繊維を有する）であることができる。
【００６９】
上記基材層の水蒸気透過度は、好適には、５００ｇ／ｍ2／２４ｈ超、最も好ましくは１０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超、さらに好ましくは３０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超、そして最も好ましくは１０，０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超である。
本発明に従う粘着剤組成物は、補綴用デバイスを皮膚に固定するために好適である。例えば、偽乳房を、本明細書に記載される粘着剤を用いて固定することができる。本発明に従う粘着剤組成物は、当技術分野の現状に対して優れている。というのは、本発明に従う粘着剤組成物が、水分を吸収することにより皮膚を乾燥状態に保つことができるからである。
【００７０】
上記粘着剤組成物は、その性質において完全に伸縮性を有する。上記粘着剤組成物は水を吸収し、そして吸収材が漏出させない。従って、変形は、上記粘着剤の伸縮性により可逆的であり、そして吸水は、乾燥により可逆的である。従って、本発明に従う粘着剤組成物は、再利用可能な粘着剤として非常に好適である。
【００７１】
本発明の造瘻術用装具は、２ピース型装具の一部を形成する粘着剤ウェーハの形態、又はストーマから排出される材料を集めるための収集バッグと、１ピース型装具をオストメイトの皮膚に取り付けるための接着剤フランジとを含む１ピース型装具の形態であることができる。別の収集バッグを、それ自体公知の様式、例えば、結合リングを用いた機械的結合により、又は接着剤フランジの使用により、上記粘着剤ウェーハに取り付けることができる。本発明に従う粘着剤は、粘着剤シート全体を作り上げる１又は２以上の層であることができる。
【００７２】
本発明の別の実施形態では、上記粘着剤は、肛門周囲の皮膚への、糞便収集デバイス、取り付けバッグ又は別の収集デバイスの一部である。
本発明の被覆材又は粘着剤シートは、着用時間が減る被覆材の端部が「ロールアップ」するリスクを減らすために、傾斜した端部を有することができる。傾斜は、例えば、欧州特許第０，２６４，２９９号明細書又は米国特許第５，１３３，８２１号明細書に開示されるように、それ自体公知の様式において、不連続又は連続的に実施されうる。
【実施例】
【００７３】
本発明に従う粘着剤と、比較用の粘着剤組成物とを調製するために、下記材料を用いた。
【００７４】
ＡＣＸ００３：アリル末端化ポリエーテル（ポリプロピレンオキシド） 粘度１６Ｐａ．ｓ，Ｋａｎｅｋａより．
Ｃａｔａｌｙｓｔ，Ｐｔ−ＶＴＳ：Ｐｔ−ＶＴＳは、ＩＰＡ中のＰｔ−ジビニルテトラ（ｔｅｔｅｒａ）メチルジシロキサン（Ｐｔ，３．０重量％）である。
ＣＲ６００：Ｋａｎｅｋａから入手可能なポリ−アルキル水素シロキサン硬化剤．
Ｋｒａｔｏｎ １１０７（Ｋｒａｔｏｎ）ＳＩＳ：スチレン １５％．
Ａｒｋｏｎ Ｐ１１５：Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓからの飽和の脂環式炭化水素樹脂．
ＤＯＡ：ジオクチルアジペート，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄからの可塑剤．
Ｇｅｌｖａ ＧＭＳ２８５３：Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｎｏｒｄｉｃ Ａ／Ｓからのアクリルコポリマー．
ポリオール：ＤＯＷからの１４９４４−４４ Ｈ ｄｅｖ．ポリオール．
Ｖｏｒａｓｔａｒ：ＤＯＷからのイソシアネート，ＨＢ６０１３．
シリコーンＡ：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７−９６７７ Ｐａｒｔ Ａ．
シリコーンＢ：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７−９６７７ Ｐａｒｔ Ｂ．
ＰＵフィルム：ＢＬ９６０１，Ｉｎｔｅｌｌｉｃｏａｔ．ＭＶＴＲ＝１００００ｇ／ｍ2／２４ｈ．
【００７５】
［方法］
［水蒸気透過度（ＭＶＴＲ，ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｖａｐｏｕｒ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｒａｔｅ）の測定］
ＭＶＴＲを、反転カップ法を用いて、２４時間の期間にわたり、平方メートル当たりのグラム（ｇ／ｍ2）において測定した。
【００７６】
開口部を有する不透水性及び蒸気不透過性の容器又はカップを用いた。２０ｍＬの塩水（０．９％ＮａＣｌ，脱塩水中）を、上記容器内に置き、そして上記開口部を、試験用粘着剤フィルムでシールした。二重反復試験を用いて、上記容器を、電気加熱された湿度キャビネット内に置き、そして蒸気容器又はカップを、水が上記粘着剤と接触するように上下を逆さまにして置いた。上記キャビネットを、３７℃及び１５％相対湿度（ＲＨ）で保持した。約１時間後、上記容器を周囲と平衡にあるとみなし、そして上記容器を計量した。最初の計量の後２４時間で、上記容器をさらに計量した。重量の差は、上記粘着剤フィルムを介した蒸気の蒸発のためである。この差を用いて、水蒸気透過度又はＭＶＴＲを計算した。ＭＶＴＲは、２４時間後の重量損失を、上記カップの開口部の面積により割って計算した（ｇ／ｍ2／２４ｈ）。
【００７７】
材料のＭＶＴＲは、当該材料の厚さの一次関数である。従って、材料を特性づけるＭＶＴＲを報告する場合、ＭＶＴＲを報告する材料の厚さの情報を与えることが重要である。我々は、参照として１５０μｍを用いる。より薄い又はより厚い試料が評価される場合、ＭＶＴＲを、１５０μｍ試料相当として報告した。従って、１０ｇ／ｍ2／２４ｈの測定されたＭＶＴＲを有する３００μｍ試料は、試料の厚さと、試料のＭＶＴＲとの間の線状関係のために、１５０μｍ試料に関して、ＭＶＴＲ＝２０ｇ／ｍ2／２４ｈを有するものとして報告される。最後に、この方法を用いることにより、支持ＰＵフィルムを用いることによるエラーが持ち込まれることに我々は留意する。しかし、用いられたフィルムの透過性は非常に高く（１００００ｇ／ｍ2／２４ｈ）、そして持ち込まれるエラーは非常に小さい。
【００７８】
［吸水性の測定］
粘着剤片１×２５×２５ｍｍ3を、３７℃で、塩水（０．９％ＮａＣｌ、脱塩水中）に浸漬した。試料を取り出し、そして注意深くドリップドライし、そして３０、６０、９０、１２０、２４０及び１４４０時間後に計量した。重量の変化を記録し、そして増量（ｇ／ｃｍ2）として報告した。
【００７９】
［試料調製］
［粘着剤Ａ１〜Ａ５及びＡ２ｐ］
粘着剤ベース：１００ｇの粘着剤ベースを、下記に示す表に与えられる比率において、ポリマーＡＣ００３、架橋剤ＣＲ６００及び触媒を混合することにより製造した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
吸水性用の試料を製造するために、２０ｇの粘着剤ベースを小ビーカーに移動し、そして事前計量された量のＮａＣｌと混合し、表２に与えられる重量比を製造した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであってその間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、１ｍｍ厚の粘着剤シートを製造した。
粘着剤Ａ２ｐは、１５０μｍの厚さの粘着剤層でＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）をコーティングし、そして粘着剤を１００℃で１時間硬化させることにより製造された。
【００８２】
［比較用粘着剤ＣＡ１］
Ａ１〜Ａ５の粘着剤ベース２５ｇを、２枚の剥離ライナーであってその間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、１ｍｍ厚の粘着剤シートを製造した。
【００８３】
［比較用粘着剤ＣＡ２及びＣＡ２ｐ］
最初に、粘着剤ベースを混合した（ＳＩＳ粘着剤）：Ｋｒａｔｏｎ １１０７（１５ｇ）、Ａｒｋｏｎ Ｐ１１５（２５ｇ）及びＤＯＡオイル（５ｇ）を、１００ミリバールの減圧下で、１４０℃において、４０分間、Ｚ Ｍｉｘｅｒ内で混合した。この粘着剤１０ｇを取り出し、そしてＮａＣｌ ８．７５ｇを添加し、そして混合を１０分間続けた。
ＣＡ２ｐは、剥離ライナー及びＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）の間で、ＮａＣｌを有しない粘着剤をプレスすることにより製造された。上記粘着剤の厚さは、３００μｍであった。
【００８４】
ＣＡ２は、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造するために、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で、塩含有粘着剤塊を圧縮成形することにより製造された。
【００８５】
［粘着剤Ａ９〜Ａ１２及び比較用粘着剤ＣＡ３］
粘着剤Ａ１〜Ａ５において調製されたもののように、粘着剤ベースを調製した。ベース材料２０ｇを、塩（Ａ９〜Ａ１２）又はシリカゲル（ＣＡ３）のどちらか５．０ｇと混合した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造した。
【００８６】
［粘着剤Ａ６及びＡ６ｐ］
ＰＵ粘着剤は、１００．０ｇのポリオール（１４９４４−４４ Ｈ ｄｅｖ．ポリオール，ＤＯＷ製）と、２３．５ｇのイソシアネート（Ｖｏｒａｓｔａｒ ＨＢ６０１３，ＤＯＷ製）とを混合することにより調製された。上記成分を、手で完全に混合した。
【００８７】
Ａ６ｐを製造するために、この粘着剤の一部を、非常に高い透水性を有するＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）でコーティングした。上記粘着剤のコーティング厚さは、１５０μｍであった。Ａ６を、残余の粘着剤から製造した；２０ｇを、小ビーカーに移動し、そして５．０ｇのＮａＣｌと混合した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造した。硬化が幾分遅いので、塩粒子の沈降を予防するために、回転式オーブン内で実施しなければならなかった。
【００８８】
［粘着剤Ａ７及びＡ７ｐ］
５０．０ｇのシリコーンＡ及び５０．０ｇのシリコーンＢを混合することにより、シリコーン粘着剤を調製した。上記成分を、手で完全に混合した。
Ａ７ｐを製造するために、この粘着剤の一部を、非常に高い透水性を有するＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）でコーティングした。上記粘着剤のコーティング厚さは、１５０μｍであった。
Ａ７を、残部から製造した；２０ｇを、小ビーカーに移動し、そして５．０ｇのＮａＣｌと混合した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造した。
【００８９】
［粘着剤Ａ８及びＡ８ｐ］
２００ｇのアクリル系粘着剤を混合した（３５％のＧｅｌｖａ ＧＭＳ２８５３及び６５％のエチルアセテートを含む）。Ａ８ｐを製造するために、この粘着剤の一部を、非常に高い透水性を有するＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）でコーティングした。コーティングの後、溶媒を蒸発させ、ポリマーの層のみを残した。上記粘着剤の最終コーティング厚は、３４０μｍであった。
【００９０】
Ａ８を、残部から製造した；６０ｇを、小ビーカーに移動し、そして５．２５ｇのＮａＣｌと混合した。スラリーを、溶媒の蒸発により「硬化」させ、２１ｇのポリマー及び５．２５ｇのＮａＣｌを残した（２０重量％の塩，ＮａＣｌ）。吸水性試験用に、１ｍｍ厚の粘着剤を製造した。
調製された試料を、それらの内容物（重量％）に関して以下の表に記載した。
【００９１】
【表２】
【００９２】
【表３】
【００９３】
【表４】
【００９４】
【表５】
【００９５】
［塩濃度の効果］
塩濃度の効果を調査するために、試料Ａ１〜Ａ５及び比較用のＣＡ１に関して、吸水性試験をセットした。塩水中で２４時間浸漬した後に吸収された水に関して、結果を下記に示す。上記粘着剤のいくつかの塩は洗浄しなければならず、高い塩充填率の場合に、増量が減った。図１から、上記粘着剤中に塩が存在しない場合（比較用粘着剤ＣＡ１）、実際には、２４時間後に吸水量が無いことが観察される。濃度曲線は、３０〜４０重量％で最高に達し、その後吸収が減少するように見える（塩が染み出たので、洗浄したことによると思われる）。しかし、これは、塩含有率を限定するものではない。上記粘着剤の頂部に塩を有しない粘着剤の透過層を置くことが簡易に想像され、これにより洗浄すべき塩が予防されるが、水蒸気に関して透過性を有する。
【００９６】
［粘着剤マトリックス透水性の効果］
次に、水を吸収する粘着剤の能力を含む、同一塩上の粘着剤マトリックスの透水性の効果を試験した。最初に、上述の方法を用いて、塩を有しない純粋な粘着剤の透水性を測定した。結果を、以下の表に記載する。
【００９７】
【表６】
【００９８】
さらに、２０重量％のＮａＣｌを含む同一の粘着剤の吸水性能を、吸水性試験において評価した。図２では、吸水性の結果を、純粋な粘着剤の透水性に対してプロットした。図２は、粘着剤Ａ２、Ａ６及びＡ７の全てが、比較的高い透過性及び良好な吸収性を有することを明確に示している。一方、比較用粘着剤ＣＡ２は、吸収が少なく、そして透水性が比較的低い。従って、良好な吸水性能に関して、１５０μｍ厚の純粋な粘着剤片に関して、少なくとも２０ｇ／ｍ2／２４ｈの粘着剤透過度が要求される。約４００ｇ／ｍ2／２４ｈの後、吸水が飽和し、そして純粋な粘着剤の透過性の効果は、低い透過度におけるよりも、吸水能力に対して影響が少ないように見える。
【００９９】
［例３．異なる塩を用いた効果］
最後に、我々が用いる塩の種類の機能として、吸水性を調査した。同一量の水溶性塩を含む粘着剤Ａ２及びＡ９〜Ａ１２を、国際公開第９５／０５１３８号に提案される不溶性添加剤（シリカゲル）を含む比較用粘着剤ＣＡ３と比較した。２４時間後の吸収を、図３にプロットした。水溶性塩を含む粘着剤は、水不溶性塩を含む粘着剤よりも１０倍高い吸水性を有することが観察される。
【０１００】
［例４．塩を有するＥＶＡ粘着剤］
［材料］
・Ｌｅｖａｍｅｌｔ ５００，２０ＫＧｙ，ＥＶＡコポリマー，２０ＫＧｙのガンマ線を照射，Ｌａｎｘｅｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ
・Ｌｅｖａｍｅｌｔ ７００，２０ＫＧｙ，ＥＶＡコポリマー，２０ＫＧｙのガンマ線を照射，Ｌａｎｘｅｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ
・ポリグリコールＢ０１／１２０（ＰＰＯ），ポリ（プロピレンオキシド）オイル，Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
・Ｐｉｎｅ Ｃｒｙｓｔａｌ，ＫＥ３１１，樹脂，水素化ロジンエステル，Ａｒａｋａｗａ，Ｊａｐａｎ
・Ｓｕｐｒａｓｅｌ，ＮａＣｌ，微粒子ＮａＣｌ粉末，Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｓａｌｔ Ａ／Ｓ，Ｄｅｎｍａｒｋ
【０１０１】
［配合］
粘着剤を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ＯＨＧ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，ＧｅｒｍａｎｙからのＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー（約６０ｇの容積を有する）、又はＬｉｎｄｅｎ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ，Ｍａｒｉｅｎｈｅｉｄｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙからのＨｅｒｒｍａｎｎ Ｌｉｎｄｅｎ ＬＫ ＩＩ ０，５（約６００ｇの容積を有する）内で混合した。ミキサー内のチャンバー温度は約１２０℃であり、そして粘着剤を約５０〜６０ｒｐｍで配合した。
【０１０２】
各ポリマーからプレミックスを製造した。ポリマーを上記ミキサーに添加し、そしてミキサーを始動させた。ポリマーが溶融され、そして滑らかな表面を有したら、オイルを、数ｍＬで始動し、続いて増量する小ステップにおいてゆっくり添加した。オイルの次の部分は、以前の部分が、上記ポリマー内に良好に混合されるまで添加しなかった。上記プレミックス内のＬｅｖａｍｅｌｔ：ＰＰＯの比は、概して約１：１であった。
【０１０３】
上記粘着剤を、ポリマー及びオイルのプレミックスから配合した。上記プレミックスを、樹脂と共に上記ミキサーに添加した。上記ミキサーを始動し、そして上記プレミックス及び樹脂が溶融し且つ滑らかな表面を有したら、追加のオイルを、数ｍＬで始動し、続いて増量する小ステップにおいてゆっくり添加した。次いで、塩を上記粘着剤に添加し、そして混合を約１５分間続けた。
【０１０４】
［デバイス］
塩（ＳＴＲ０４９．２，４，５，６，７，８）を有する得られた粘着剤を、軟らかいＰＵ基材上の約１ｍｍ厚の層に熱成形した。
塩を有しない同一の粘着剤（ＳＴＲ０４８．０Ａ＆０Ｂ）を、２枚の剥離ライナーの間で、約１００μｍに熱成形した。
非吸収性粘着剤を、上記吸収性粘着剤の頂部に積層して、最終デバイスを形成した。
【０１０５】
【表７】
【０１０６】
【表８】
【０１０７】
［吸水］
ＮａＣｌを有しない粘着剤の透水性は、ＭＶＴＲ方法に従って測定された約１０００ｇ／ｍ2／２４ｈであった。
【０１０８】
【表９】
【０１０９】
上記測定から、良好な吸水性は、少なくとも５％（ｗ／ｗ）のＮａＣｌと共に、長期間にわたり達成されることは明確である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩を含む新規な吸収性粘着剤組成物、及び当該吸収性粘着剤組成物を含む医療デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、医療デバイス、例えば、造瘻術装具、被覆材（例えば、創傷被覆材）、外傷排液用バンデージ、小便収集用デバイス、肌に対する装具及び補綴具を取り付けるために長い間用いられている。人間は、短期間に、２０，０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の発汗をすることが報告されている（Ｍａｉｎ，Ｋ．，Ｋ．Ｏ．Ｎｉｌｓｓｏｎ及びＮ．Ｅ．Ｓｋａｋｋｅｂａｅｋ，１９９１，Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｓｅｘ ａｎｄ ｇｒｏｗｔｈ ｈｏｒｍｏｎｅ ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｎ ｓｗｅａｔｉｎｇ，Ｓｃａｎｄ．Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｌａｂ Ｉｎｖｅｓｔ ５１：４７５−４８０）。
【０００３】
従って、皮膚接触用粘着剤の水分ハンドリング能力、すなわち、上記粘着剤の吸水力及び水蒸気透過度が重要である。
皮膚用粘着剤を設計する場合、主要な課題の１つは、浸軟を防ぐために、上記粘着剤の下にある皮膚を比較的ドライに保つことである。浸軟は、皮膚が、蒸散により水分を取り除くことができず、そして皮膚のバリア機能が劣った場合に生ずる。
【０００４】
通常、皮膚用粘着剤は、透水性であることにより皮膚を乾燥状態に保つ。これにより、上記粘着剤を介して、皮膚側から外側に水分を輸送することができ、そこで水分が蒸発する。この機構は、造瘻術皮膚用粘着剤の場合には用いることができない。というのは、不透水性層が、造瘻術用粘着剤の外側を覆っているからである。上記不透水性層は、造設された瘻からの排出物が、外側から上記粘着剤に入ることを予防する。従って、水分の蒸発は不可能である。よって、造瘻術装具用の粘着剤組成物は、吸水性とされる。吸収粒子又はヒドロコロイド（ＨＣ）が、疎水性の粘着剤マトリックス内に混合され、皮膚から水分が吸収され、それにより皮膚が比較的乾燥状態に保たれる。この技法は、当技術分野に周知であり（例えば、米国特許第６，４５１，８８３号明細書）、市販の造瘻術用粘着剤の基礎を形成する。
【０００５】
ＨＣ粒子を有しない造瘻術用粘着剤の技術分野の従来の状態における粘着剤マトリックスは、透過性が非常に低く、非常に疎水性である。水が上記粘着剤内を透過することができる唯一の方式は、それらの中に混合されたヒドロコロイド粒子を介することである。これらの粒子は、上記接着剤層の厚さの合計よりも非常に小さいので、水が上記接着剤内に移動することができる唯一の方式は、ＨＣ粒子がお互いに接触し且つ水が透過するためのブリッジを形成することである。水の輸送のこの制限により、十分な粒子がお互いに接触するように、粘着剤内のヒドロコロイド粒子の比較的高い充填率が決定される。用いられる粒子は、上記粘着剤マトリックスと比較して硬いので、大量の粒子の添加により、粘着剤が硬くなりそして使用者にとって快適でなくなる。
【０００６】
透水性粘着剤マトリックス、例えば、国際公開第０５／０３２４０１号に記載される粘着剤を用いることにより、水の輸送は、お互いに接触する粒子の数に依存することが少なくなり、粘着剤内の適切な水の移動性を確保するためにより少ない粒子が必要となる。
【０００７】
残念ながら、吸収粒子の量を減らすと、吸収力及び吸収速度が遅くなる。上記粘着剤内の吸水は、皮膚と、粘着剤内部との蒸気圧の差により駆動される。ヒドロコロイド上の蒸気圧は、水が上記粒子により吸収されると、平衡蒸気圧の方向に迅速に移行する。上記ヒドロコロイド内で蒸気圧が高くなると、駆動力が減り、そして水の輸送がより遅くなる。これはまた、不透過性の粘着剤マトリックスを有する一般的なＨＣ粘着剤のケースであるが、水の輸送は、隣接する粒子とさらに接触しそしてブリッジをさらに形成することを開始する、展開する粒子により助けられる。このように、水の流動に対する抵抗性が減り、そしてより低い駆動力が補われる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、粒子の量を減らすと、吸収力が減るだけではなく、粘着剤の吸収速度も遅くなる。現在公知の技術を用いると、軟らかく、高い吸水力を有し、そして比較的高く且つ一定の一時的な水の取り込みを有する造瘻術用粘着剤を製造することはできない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、非常に低い粒子充填率を有し且つさらに高い保水力を有する吸収性粘着剤を提供する。
【００１０】
従って、本発明は、連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物に関し、
ａ）上記連続相は、水蒸気透過性疎水性ポリマーを含み；そして
ｂ）上記不連続相は、水溶性塩を含む。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、塩水内の２４時間後の粘着剤の増量を示す。粘着剤ＣＡ１及び粘着剤Ａ１〜Ａ５を、ＮａＣｌ含有率の関数としてプロットした。
【図２】図２において、２０重量％のＮａＣｌを含む粘着剤の吸水性の結果を、純粋な粘着剤の透水度に対してプロットした。
【図３】図３は、異なる塩を用いた場合の吸水性を具体的に説明する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物に関し、
ａ）上記連続相は、水蒸気透過性疎水性ポリマーを含み；そして
ｂ）上記不連続相は、水溶性塩を含む。
本明細書において、上記粘着剤組成物の合計は、上記不連続相及び上記連続相の組み合わせを意味する。
【００１３】
本明細書において、上記不連続相は、上記連続相中に分布している、一若しくは複数の塩、又は塩の混合物、あるいは任意の他の固形物、好ましくは粒子状形態における、例えば、フィラー（天然でん粉）、着色剤、ヒドロコロイドを意味する。
本明細書において、上記連続相は、上記不連続相を除いた粘着剤組成物の合計を意味する。
【００１４】
本発明は、非常に低い粒子充填率を有し且つさらに高い保水力を有する吸収性粘着剤を提供する。これらの非常に魅力がある特徴は、吸収材として、吸水性粒子の代わりに水溶性塩結晶を用いることにより得られる。さらに、上記粘着剤マトリックスは、水蒸気透過性の及びイオン不透過性であることが要求される。この方式において、水蒸気は、塩結晶の方向に拡散し、そして上記塩結晶をゆっくりと溶解させることができるが、溶解された塩からのイオンは、上記粘着剤マトリックスから逃れることができない。
通常、水溶性塩を、吸収粒子として用いることはできない。というのは、水に接触した場合に水溶性塩が溶解し、そしてポリマーマトリックスから溶出するからである。
【００１５】
驚くべきことに、水溶性塩及び透過性ポリマーの組み合わせは、塩溶液を浸出される悪影響なしで、水分を吸収することができる。これがどのように作用するかの理論の１つは、上記ポリマー及び塩の分布が透過性の効果を提供し、そして水分が、膜として作用する、蒸気透過性であるが液体不透過性であるポリマーを介して輸送されることである。上記液体不透過性のポリマーはまた、圧力平衡が十分に変化するまで、塩溶液をシールする機能を有する。これは、これらの粘着剤の通常の使用において、未だ到達したことが無く、輸送は、本質的に一方向のみである。上記粘着剤の表面に直接到達するトンネル又は開口部がない限り、上記塩溶液は、浸出することができない。
【００１６】
粘着剤マトリックス内の塩結晶は、粘着剤マトリックス内の一般的なヒドロコロイドと本質的に異なる方式において「吸収する」。
第１に、所与の水の分圧において塩結晶が吸収することができる水の量が、ヒドロコロイドと比較して非常に大きいことができる。例えば、室温、７５％相対湿度（ＲＨ）において、通常の台所の塩（ＮａＣｌ）は自重の約３倍を吸収することができるが、Ａｑｕａｓｏｒｂ Ａ８００のようなヒドロコロイドは、自重の約０．２倍のみを吸収する。従って、単なる台所の塩が、ヒドロコロイドよりも非常に大きい吸水力を有する。
【００１７】
次に、塩粒子上の蒸気圧は、当該塩結晶が完全に溶解するまで、吸収された水の量から独立している。これは、吸収された水の量と共に平衡蒸気圧が迅速に高くなる上記ヒドロコロイド粒子と相反する。蒸気圧が高くなると、粘着剤及び皮膚上の蒸気圧の間の差が小さくなり、ひいては水の輸送の推進力が小さくなる。蒸気圧作用のこの差により、塩結晶を有する粘着剤の吸収速度がさらに時間内に一定になり、そして吸収された水の量の作用が小さくなる。
【００１８】
最後に、上記粘着剤の機械的挙動がまた、水の吸収の際に変化する。粘着剤であって、その中に塩結晶を有するものの中に水が吸収されないと、上記粘着剤は、粒子を有しない均等の粘着剤よりも硬いであろう。これは、上記結晶粒子が、上記粘着剤マトリックスよりも硬いからである。しかし、上記粘着剤が水を吸収しはじめると、結晶が溶解し、そして上記粘着剤が、だんだんと軟らかくなる。
【００１９】
溶解の際に液状に変化するが、上記ポリマーマトリックスを伴うポケット内に保持されている塩の驚くべき利益は、上記粘着剤の弾性率が小さくなることである。上記粘着剤は、より軟らかくなり、そして快適に身につけることができる。しかし、耐浸食抵抗性は小さくならない。
【００２０】
塩を溶解する物理学から、一時近似への、満足な吸収速度を達成するための塩の最小溶解性を計算することが可能である。ラウールの法則は、ある種（この場合：水）の、当該種を含む溶液の平衡蒸気圧は、純粋な種の飽和蒸気圧に上記溶液内のそのモル分画を乗じたものに等しいことを教示している。
【００２１】
【数１】
【００２２】
本発明に従うと、上記粒子内の蒸気圧は、純水の９８％未満である（等浸透圧性の水に非常に近い）ことが望ましい。というのは、皮膚及び粘着剤の間の蒸気圧勾配により、水が粘着剤内に輸送される必要があるからである。
本発明及びラウールの法則に従う最小蒸気圧要件から、最小塩溶解性を計算することができる。
【００２３】
【数２】
【００２４】
ここで、ＰH2Oは、水の分圧であり、ＰH2Osatは、純水の蒸気圧であり、ｘH2Oは、水のモル分率であり、そしてｎH2O及びｎsaltは、水及び塩のモル濃度である。この方程式に従うと、塩の最小溶解性は、１．１３ｍｏｌ／Ｌ Ｈ2Ｏであると計算される。
【００２５】
本発明に従う水溶性塩は、無機塩又は有機塩であることができる。
本明細書において、水溶性無機塩は、炭素以外の２種又は３種以上の化学元素がほぼ一定の比率で結合し、そして一部の化合物は炭素を含むが、炭素−炭素結合（例えば、カーボネート、シアニド）を欠く酸性物質を意味し、上記酸の全て又は一部の水素イオンが、金属イオン又は陽性基で置換されており、そして上記物質は、水中で、１モル／Ｌ以上において、透明な溶液まで完全に溶解する。
【００２６】
本発明の実施形態の１つに従うと、水溶性塩は、１モル／Ｌにおいて完全に溶解する。
本明細書において、水溶性有機塩は、有機酸及び塩基の反応生成物、例えば、酢酸（ＣＨ3ＣＯＯＨ）及び水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の反応からの酢酸ナトリウム（ＣＨ3ＣＯＯＮａ）を意味し、そして上記物質は、水中で、１モル／Ｌ以上において、透明な溶液まで完全に溶解する。
【００２７】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、無機塩を含む。
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、水溶性無機塩を含み、そこでは、正イオンは、１族、２族、遷移金属、アルミニウム及びアンモニウムからの任意のカチオンである。
【００２８】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ2、Ｋ2ＳＯ4、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＩ、ＮＨ4Ｃｌ、ＡｌＣｌ3、及びそれらの混合物の群（それらに限定されるものではない）由来の水溶性無機塩を含む。
本発明の好ましい実施形態に従うと、上記水溶性塩はＮａＣｌである。
本発明の別の実施形態に従うと、上記粘着剤組成物は有機塩を含む。
【００２９】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、ＣＨ3ＣＯＯＫ、ＣＯＯＮａ、ＣＯＯＫ、及びそれらの混合物の群（それらに限定されるものではない）由来の水溶性有機塩を含む。
本発明の実施形態の１つに従うと、上記水溶性塩の塩含有率は、上記粘着剤組成物の合計の４０重量％未満である。
【００３０】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記粘着剤組成物は、ポリプロピレンオキシド、ポリウレタン、シリコーン、ポリアクリル樹脂又はエチレンビニルアセテート及びそれらの混合物の群（それらに限定されるものではない）由来の水蒸気透過性疎水性ポリマーを含む。
本明細書において、水蒸気透過性疎水性ポリマーは、平衡において、５重量％未満、好ましくは１重量％未満を吸収し、そして２０ｇ／ｍ2／２４ｈ超、好ましくは１００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の水蒸気透過度を有するポリマーを意味する。
【００３１】
本発明の実施形態の一つでは、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、架橋されている。
本明細書において、架橋は、２本超の鎖が広がる高分子（ポリマー鎖構造）内の小領域を意味する。連結は、共有結合性、物理的、又はイオン性であることができる。
【００３２】
本発明の別の実施形態では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、２０ｇ／ｍ2／２４ｈ超の透過度を有する。
本発明の別の実施形態では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ブロックコポリマーである。
【００３３】
本明細書において、ブロックコポリマーは、主鎖の繰り返し単位が、ブロック、例えば、
（ａ）ｍ−（ｂ）ｎ−（ａ）ｐ−（ｂ）ｑ−
（式中、ａ及びｂは、繰り返し単位を表す）
において生じるコポリマーを意味する。
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ポリプロピレンオキシドである。
【００３４】
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ポリウレタンである。
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、シリコーンである。
【００３５】
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、ポリアクリル樹脂である。
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、エチレンビニルアセテートである。
【００３６】
上記不連続相の好ましい粒径は、可能な限り小さく、より小さい粒子は、肉眼で観察することがさらに難しく、そして目をさらに満足させる製品が得られる。粒径の上限は、上記粘着剤の最小寸法のサイズである。従って、３００μｍ厚の粘着剤は、３００μｍ超の直径を有する粒子を含むべきではない。吸収性粒子は凝集する傾向があり、そしてこの効果は、粒径の減少と共に大きくなる。従って、好ましい粒径は、１０〜３００μｍであろう。また、上記粒子は、小粒子の凝集を少なくするために凝集防止剤を含んでもよい。
【００３７】
本発明の実施形態の１つに従うと、上記水蒸気透過性疎水性ポリマーは、付加反応触媒の存在下で実施された、下記；
（ｉ）１つ又は２つ以上の不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー；及び
（ｉｉ）１つ又は２つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むオルガノシロキサン：
の反応生成物を含む。
【００３８】
本発明の別の実施形態に従うと、上記粘着剤組成物は、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成るポリアルキレンオキシドポリマーを９０％ｗ／ｗ超含む。
【００３９】
本発明の別の実施形態に従うと、上記粘着剤組成物は、付加反応触媒の存在下で実施された、下記；
（ｉ）少なくとも２つの不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー、そして上記ポリアルキレンオキシドポリマーの９０％ｗ／ｗ超は、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成る；
（ｉｉ）３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン架橋剤；及び
（ｉｉｉ）所望による、最大２つのＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン連鎖延長剤：
の反応生成物を含む。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態に従うと、上記付加反応触媒は、Ｐｔビニルシロキサン錯体である。
本発明の好ましい実施形態に従うと、上記ポリアルキレンオキシドポリマーは、ポリプロピレンオキシドである。
本発明のさらに好ましい実施形態に従うと、上記反応生成物中のポリアルキレンオキシドの重量％は、６０％以上である。
【００４１】
１つ又は２つ以上の不飽和基を有するポリアルキレンオキシドポリマーは、分岐鎖又は直鎖であることができる。
しかし、好適には、上記ポリアルキレンオキシドポリマーは、直鎖であり、そして２つの不飽和末端基を有する。
本発明の特定の実施形態の１つでは、上記ポリアルキレンオキシドポリマーは、ポリプロピレンオキシドである。
【００４２】
不飽和末端基を有するポリプロピレンオキシドは、次の式の化合物であることができる：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−（Ｚ）−Ｏ−（Ｘ）n−（Ｗ）−Ｃ（Ｒ2）＝ＣＨ2 （Ｉａ）
又は
ＣＨ（Ｒ1）＝ＣＨ−（Ｚ）−Ｏ−（Ｘ）n−（Ｗ）−ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ2） （Ｉｂ）
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素及びＣ1〜6−アルキルから選択され；
Ｚ及びＷは、Ｃ1〜4−アルキレンであり；
Ｘは、−（ＣＨ2）3−Ｏ−又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−であり；そして
ｎは、１〜９００、さらに好ましくは１０〜６００、又は最も好ましくは２０〜６００である）。
【００４３】
不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドの数平均分子量は、好適には５００〜１００，０００、さらに好ましくは５００〜５０，０００、そして最も好ましくは１，０００〜３５，０００である。
不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドを、米国特許第６，２４８，９１５号明細書及び国際公開第０５／０３２４０１号に記載されるように、又はそれらに記載される方法と同様に調製することができる。他のポリアルキレンオキシドポリマーを、同様に調製することができる。
【００４４】
３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン架橋剤は、次の式を有する好適な化合物である：
Ｒ−ＳｉＯ（Ｒ，Ｒ）−（ＳｉＯ（Ｒ，Ｒ））m−Ｓｉ−（Ｒ，Ｒ，Ｒ） （ＩＩ）
（式中、
基Ｒの少なくとも３つは水素であり、そして基Ｒの残部は、それぞれ独立して、Ｃ1〜12−アルキル、Ｃ3〜8−シクロアルキル、Ｃ6〜14−アリール及びＣ7〜12−アリールアルキルから選択され；そして
ｍは、５〜５０又は好ましくは１０〜４０である）。
ＧＰＣにより測定される数平均分子量は、好適には、５００〜３０００である。
【００４５】
式（ＩＩ）の架橋剤１種又は２種以上を、架橋反応に用いることができる。
【００４６】
本発明の実施形態の一つでは、３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含む式（ＩＩ）の架橋剤１種又は２種以上と、最大２つのＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン連鎖延長剤との混合物を、架橋反応に用いる。
【００４７】
上記ポリシロキサン連鎖延長剤は、次の式を有する好適な化合物である：
Ｒ3−ＳｉＯ(Ｒ3，Ｒ3)−(ＳｉＯ(Ｒ3，Ｒ3))m−Ｓｉ−(Ｒ3，Ｒ3，Ｒ3) （ＩＩＩ）
（式中、
最大２個の基Ｒ3は水素であり、そして基Ｒ3の残部は、それぞれ独立して、Ｃ1〜12−アルキル、Ｃ3〜8−シクロアルキル、Ｃ6〜14−アリール及びＣ7〜12−アリールアルキルから選択され；そして
ｍは、０〜５０である）。
ＧＰＣにより測定される数平均分子量は、好適には、２００〜６５０００、最も好ましくは２００〜１７５００である。
【００４８】
本明細書において、Ｃ1〜12−アルキルは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基を意味し、Ｃ1〜8−アルキルは１〜８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基を意味し、そしてＣ1〜6−アルキルは、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルを意味する。
【００４９】
本明細書において、Ｃ1〜4−アルキレンは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の二価のアルキレン基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン及びイソブチレンを意味する。
本明細書において、Ｃ3〜8−シクロアルキルは、３〜８個の炭素原子を有する環式アルキル基、例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシルを意味する。
【００５０】
本明細書において、Ｃ6〜14−アリールは、Ｃ1〜6−アルキルで所望により置換されているフェニル基又はナフチル基、例えば、トリル及びキシリルを意味する。
本明細書において、Ｃ7〜12−アリールアルキルは、Ｃ1〜6−アルキル基に結合されたアリールを意味し、Ｃ1〜6−アルキル及びアリールは、上記規定の通り、例えば、ベンジル、フェネチル及びｏ−メチルフェネチルである。
式（ＩＩ）の化合物及び式（ＩＩＩ）の化合物では、水素ではない基Ｒ及び基Ｒ3は、それぞれ独立して、基Ｃ1〜6−アルキル、Ｃ6〜14−アリール又はＣ7〜12−アリールアルキルの要素から選択されるのが好適である。
【００５１】
Ｓｉ−Ｈ基を、式（ＩＩ）の化合物どちらかの末端のところに配置させることができる。しかし、少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基は、式（ＩＩ）の化合物の（ＳｉＯ（Ｒ3，Ｒ3））m−鎖内に配置させることが好ましい。
上記ポリシロキサン架橋剤及び連鎖延長剤を、特開２００２−２２４７０６号公報及び国際公開第０５／０３２４０１号明細書に記載されるように、又はそこに記載される方法と同様に調製することができる。
【００５２】
付加反応は、その簡素な用語において、元素又は化合物の原子を、有機化合物中の二重結合又は三重結合と、当該結合を開裂させそしてそこに結合させ１つのより大きな化合物を形成することにより反応する化学反応である。付加反応は、複数の結合された原子を有する化学系化合物に限定される。ヒドロシリル化は、例えば、化合物内の炭素−炭素二重結合と、水素シロキサンからの反応性水素との間の付加反応である。
【００５３】
好適な付加反応触媒は、任意のヒドロシリル化触媒、好ましくは白金（Ｐｔ）触媒である。２成分型シーラントの第１の部分に関するＰｔ−触媒が、米国特許第６，２４８，９１５号明細書に記載されている。毒性の可能性の研究において、Ｐｔが、ゼロの原子価状態であるＰｔ錯体触媒が好ましい。好ましい触媒は、白金−ビニルシロキサン及び白金−オレフィン錯体、例えば、Ｐｔ−ジビニルテトラメチルジシロキサンである。
【００５４】
反応は、好適には、２５℃〜１５０℃の温度で、ニートで実施される。上記反応のために溶媒を用いる必要はなく、特に皮膚用途向けの粘着剤に関する優位性である。
好適には、上記ポリシロキサン架橋剤内の反応性Ｓｉ−Ｈ基の数の、反応条件の下でＳｉ−Ｈ基と反応性を有するポリプロピレンオキシド内の不飽和基の数に対する比率は、０．２〜１．０である。
【００５５】
架橋のために用いられるポリシロキサンの量は、不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマーの量の、好適には１５％ｗ／ｗ未満、そしてさらに好ましくは１０％ｗ／ｗ未満である。
上記架橋反応は、全てのポリアルキレンオキシドポリマーの架橋を完了するに至らない。上記粘着剤は、架橋されたポリアルキレンオキシドポリマーと、架橋されていないポリアルキレンオキシドポリマーとの混合物を含む。
【００５６】
本発明に従う粘着剤組成物は、粘着剤組成物用の一般成分、例えば、粘着剤、増量剤、非反応性ポリマー、オイル（例えば、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマー、鉱物油）、可塑剤、フィラー、界面活性剤を含むことができる。上記粘着剤はまた、医薬活性成分を含むことができる。これらの所望による成分は、架橋反応の際、反応混合物中に存在することができる。
【００５７】
本発明の実施形態の一つでは、上記粘着剤組成物は、連続相及び不連続相を含み、ここで
ａ）上記連続相は、水蒸気透過性及び疎水性であり；そして
ｂ）上記不連続相は、水溶性塩を含む。
【００５８】
本発明の好ましい実施態様では、上記水蒸気透過性及び疎水性の連続相は、上述のポリマーを含む。
本発明の実施形態の一つでは、上記粘着剤組成物は、ヒドロコロイドをさらに含む。
本発明の好ましい実施態様では、ヒドロコロイドの量は、組成物の総量の５０％ｗ／ｗ未満である。
【００５９】
本発明の別の実施形態では、基材層（ｂａｃｋｉｎｇ ｌａｙｅｒ）と、本発明に従う粘着剤組成物少なくとも１層とを含む層状粘着剤が構成する。
本発明は、化学的又は機械的のどちらかの複数の方式において、発泡された粘着剤に発泡されうる。
【００６０】
化学系発泡剤又は上記粘着剤配合それ自体に添加された他の材料が、種々の機構により気泡を発生させることができる。これらの機構には、化学反応、物理変化、熱分解又は化学系分解、分散された相の浸出、低沸点材料の揮発又はこれらの方法の組み合わせが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
任意の商業的に公知の化学系発泡剤を用いることができる。当該化学系発泡剤は、分解の前及び後の両方において、無毒であり、皮膚に優しく、そして環境に安全であることが好適である。
【００６２】
上記粘着剤混合物に添加すべき化学系発泡剤の量は、約０．０１％から、最大約９０重量％の範囲であることができ、そして経験的な範囲では、約１％から最大約２０重量％が含まれる。添加されるべき気体の量は、候補の混合物から発生する気体の量を測定し、そして最終生成物のために要求される発泡の量を計算し、フォーミング工程の際に大気中に失われる気体の量を経験により調節して決定することができる。
【００６３】
本発明の発泡された粘着剤を製造するための別の方法は、上記粘着剤塊を泡の中にホイップするのに似て、機械的方法を用いて物理的発泡剤を添加し、そのようにして発泡された構造体を製造する方法である。上記粘着剤の製造プロセスの際、空気、窒素、二酸化炭素若しくは他の気体、又は低沸点揮発性液体を導入することを含む工程を含む多くの方法が可能である。
【００６４】
本発明はまた、上述の粘着剤組成物を含む医療デバイスに関する。
本発明に従う粘着剤組成物を含む医療デバイスは、造瘻術用装具、被覆材（例えば、創傷被覆材）、外傷排液用バンデージ、皮膚保護用バンデージ、小便収集用デバイス、装具又は補綴具、例えば、偽乳房、及び電子素子、例えば、測定機器、又は電力供給源、例えば、バッテリであることができる。
【００６５】
上記医療デバイスはまた、皮膚に医療デバイス又はその一部を固定するため、あるいは皮膚に取り付けられた医療デバイスの周囲をシールするためのテープ（例えば、伸縮性テープ又はフィルム）、又は被覆材若しくはバンデージであることができる。
【００６６】
上記医療デバイスは、その最も簡単な構成体において、本発明に従う粘着剤組成物の層と、基材層とを含む粘着剤構成体であることができる。
上記基材層により、好適には伸縮性（低い弾性率）を有し、皮膚の動きに一致させ、そして上記医療デバイスを用いる場合に快適性を提供する粘着剤構成体が可能となる。
【００６７】
本発明に従って用いられる上記基材層の厚さは、用いられる基材の種類によって決まる。ポリマーフィルム、例えば、ポリウレタンフィルムの場合、総合的な厚さは、１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、最も好ましくは約３０μｍであることができる。
本発明の実施形態の一つでは、上記基材層は、非蒸気透過性である。
【００６８】
本発明の別の実施形態では、上記基材層は水蒸気透過性を有し、そして５００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の水蒸気透過度を有する。このケースでは、本発明の粘着剤構成体は、良好な水分吸収速度及び吸収力を提供することができ、そして上記構成体を介して、そして皮膚から大量の水分を輸送することができる。上記粘着剤層の化学組成及び物理的構成と、上記基材層の化学的及び物理的構成との両方により、水蒸気透過性が影響を受ける。上記物理的構成に関して、上記基材層は、連続（水蒸気透過性に影響を与える、穴、穿孔、凹み無し、追加された粒子又は繊維無し）であるか、又は不連続（水蒸気透過性に影響を与える穴、穿孔、凹み、追加された粒子又は繊維を有する）であることができる。
【００６９】
上記基材層の水蒸気透過度は、好適には、５００ｇ／ｍ2／２４ｈ超、最も好ましくは１０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超、さらに好ましくは３０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超、そして最も好ましくは１０，０００ｇ／ｍ2／２４ｈ超である。
本発明に従う粘着剤組成物は、補綴用デバイスを皮膚に固定するために好適である。例えば、偽乳房を、本明細書に記載される粘着剤を用いて固定することができる。本発明に従う粘着剤組成物は、当技術分野の現状に対して優れている。というのは、本発明に従う粘着剤組成物が、水分を吸収することにより皮膚を乾燥状態に保つことができるからである。
【００７０】
上記粘着剤組成物は、その性質において完全に伸縮性を有する。上記粘着剤組成物は水を吸収し、そして吸収材が漏出させない。従って、変形は、上記粘着剤の伸縮性により可逆的であり、そして吸水は、乾燥により可逆的である。従って、本発明に従う粘着剤組成物は、再利用可能な粘着剤として非常に好適である。
【００７１】
本発明の造瘻術用装具は、２ピース型装具の一部を形成する粘着剤ウェーハの形態、又はストーマから排出される材料を集めるための収集バッグと、１ピース型装具をオストメイトの皮膚に取り付けるための接着剤フランジとを含む１ピース型装具の形態であることができる。別の収集バッグを、それ自体公知の様式、例えば、結合リングを用いた機械的結合により、又は接着剤フランジの使用により、上記粘着剤ウェーハに取り付けることができる。本発明に従う粘着剤は、粘着剤シート全体を作り上げる１又は２以上の層であることができる。
【００７２】
本発明の別の実施形態では、上記粘着剤は、肛門周囲の皮膚への、糞便収集デバイス、取り付けバッグ又は別の収集デバイスの一部である。
本発明の被覆材又は粘着剤シートは、着用時間が減る被覆材の端部が「ロールアップ」するリスクを減らすために、傾斜した端部を有することができる。傾斜は、例えば、欧州特許第０，２６４，２９９号明細書又は米国特許第５，１３３，８２１号明細書に開示されるように、それ自体公知の様式において、不連続又は連続的に実施されうる。
【実施例】
【００７３】
本発明に従う粘着剤と、比較用の粘着剤組成物とを調製するために、下記材料を用いた。
【００７４】
ＡＣＸ００３：アリル末端化ポリエーテル（ポリプロピレンオキシド） 粘度１６Ｐａ．ｓ，Ｋａｎｅｋａより．
Ｃａｔａｌｙｓｔ，Ｐｔ−ＶＴＳ：Ｐｔ−ＶＴＳは、ＩＰＡ中のＰｔ−ジビニルテトラ（ｔｅｔｅｒａ）メチルジシロキサン（Ｐｔ，３．０重量％）である。
ＣＲ６００：Ｋａｎｅｋａから入手可能なポリ−アルキル水素シロキサン硬化剤．
Ｋｒａｔｏｎ １１０７（Ｋｒａｔｏｎ）ＳＩＳ：スチレン １５％．
Ａｒｋｏｎ Ｐ１１５：Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓからの飽和の脂環式炭化水素樹脂．
ＤＯＡ：ジオクチルアジペート，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄからの可塑剤．
Ｇｅｌｖａ ＧＭＳ２８５３：Ｃｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｎｏｒｄｉｃ Ａ／Ｓからのアクリルコポリマー．
ポリオール：ＤＯＷからの１４９４４−４４ Ｈ ｄｅｖ．ポリオール．
Ｖｏｒａｓｔａｒ：ＤＯＷからのイソシアネート，ＨＢ６０１３．
シリコーンＡ：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７−９６７７ Ｐａｒｔ Ａ．
シリコーンＢ：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７−９６７７ Ｐａｒｔ Ｂ．
ＰＵフィルム：ＢＬ９６０１，Ｉｎｔｅｌｌｉｃｏａｔ．ＭＶＴＲ＝１００００ｇ／ｍ2／２４ｈ．
【００７５】
［方法］
［水蒸気透過度（ＭＶＴＲ，ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｖａｐｏｕｒ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｒａｔｅ）の測定］
ＭＶＴＲを、反転カップ法を用いて、２４時間の期間にわたり、平方メートル当たりのグラム（ｇ／ｍ2）において測定した。
【００７６】
開口部を有する不透水性及び蒸気不透過性の容器又はカップを用いた。２０ｍＬの塩水（０．９％ＮａＣｌ，脱塩水中）を、上記容器内に置き、そして上記開口部を、試験用粘着剤フィルムでシールした。二重反復試験を用いて、上記容器を、電気加熱された湿度キャビネット内に置き、そして蒸気容器又はカップを、水が上記粘着剤と接触するように上下を逆さまにして置いた。上記キャビネットを、３７℃及び１５％相対湿度（ＲＨ）で保持した。約１時間後、上記容器を周囲と平衡にあるとみなし、そして上記容器を計量した。最初の計量の後２４時間で、上記容器をさらに計量した。重量の差は、上記粘着剤フィルムを介した蒸気の蒸発のためである。この差を用いて、水蒸気透過度又はＭＶＴＲを計算した。ＭＶＴＲは、２４時間後の重量損失を、上記カップの開口部の面積により割って計算した（ｇ／ｍ2／２４ｈ）。
【００７７】
材料のＭＶＴＲは、当該材料の厚さの一次関数である。従って、材料を特性づけるＭＶＴＲを報告する場合、ＭＶＴＲを報告する材料の厚さの情報を与えることが重要である。我々は、参照として１５０μｍを用いる。より薄い又はより厚い試料が評価される場合、ＭＶＴＲを、１５０μｍ試料相当として報告した。従って、１０ｇ／ｍ2／２４ｈの測定されたＭＶＴＲを有する３００μｍ試料は、試料の厚さと、試料のＭＶＴＲとの間の線状関係のために、１５０μｍ試料に関して、ＭＶＴＲ＝２０ｇ／ｍ2／２４ｈを有するものとして報告される。最後に、この方法を用いることにより、支持ＰＵフィルムを用いることによるエラーが持ち込まれることに我々は留意する。しかし、用いられたフィルムの透過性は非常に高く（１００００ｇ／ｍ2／２４ｈ）、そして持ち込まれるエラーは非常に小さい。
【００７８】
［吸水性の測定］
粘着剤片１×２５×２５ｍｍ3を、３７℃で、塩水（０．９％ＮａＣｌ、脱塩水中）に浸漬した。試料を取り出し、そして注意深くドリップドライし、そして３０、６０、９０、１２０、２４０及び１４４０時間後に計量した。重量の変化を記録し、そして増量（ｇ／ｃｍ2）として報告した。
【００７９】
［試料調製］
［粘着剤Ａ１〜Ａ５及びＡ２ｐ］
粘着剤ベース：１００ｇの粘着剤ベースを、下記に示す表に与えられる比率において、ポリマーＡＣ００３、架橋剤ＣＲ６００及び触媒を混合することにより製造した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
吸水性用の試料を製造するために、２０ｇの粘着剤ベースを小ビーカーに移動し、そして事前計量された量のＮａＣｌと混合し、表２に与えられる重量比を製造した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであってその間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、１ｍｍ厚の粘着剤シートを製造した。
粘着剤Ａ２ｐは、１５０μｍの厚さの粘着剤層でＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）をコーティングし、そして粘着剤を１００℃で１時間硬化させることにより製造された。
【００８２】
［比較用粘着剤ＣＡ１］
Ａ１〜Ａ５の粘着剤ベース２５ｇを、２枚の剥離ライナーであってその間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、１ｍｍ厚の粘着剤シートを製造した。
【００８３】
［比較用粘着剤ＣＡ２及びＣＡ２ｐ］
最初に、粘着剤ベースを混合した（ＳＩＳ粘着剤）：Ｋｒａｔｏｎ １１０７（１５ｇ）、Ａｒｋｏｎ Ｐ１１５（２５ｇ）及びＤＯＡオイル（５ｇ）を、１００ミリバールの減圧下で、１４０℃において、４０分間、Ｚ Ｍｉｘｅｒ内で混合した。この粘着剤１０ｇを取り出し、そしてＮａＣｌ ８．７５ｇを添加し、そして混合を１０分間続けた。
ＣＡ２ｐは、剥離ライナー及びＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）の間で、ＮａＣｌを有しない粘着剤をプレスすることにより製造された。上記粘着剤の厚さは、３００μｍであった。
【００８４】
ＣＡ２は、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造するために、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で、塩含有粘着剤塊を圧縮成形することにより製造された。
【００８５】
［粘着剤Ａ９〜Ａ１２及び比較用粘着剤ＣＡ３］
粘着剤Ａ１〜Ａ５において調製されたもののように、粘着剤ベースを調製した。ベース材料２０ｇを、塩（Ａ９〜Ａ１２）又はシリカゲル（ＣＡ３）のどちらか５．０ｇと混合した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造した。
【００８６】
［粘着剤Ａ６及びＡ６ｐ］
ＰＵ粘着剤は、１００．０ｇのポリオール（１４９４４−４４ Ｈ ｄｅｖ．ポリオール，ＤＯＷ製）と、２３．５ｇのイソシアネート（Ｖｏｒａｓｔａｒ ＨＢ６０１３，ＤＯＷ製）とを混合することにより調製された。上記成分を、手で完全に混合した。
【００８７】
Ａ６ｐを製造するために、この粘着剤の一部を、非常に高い透水性を有するＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）でコーティングした。上記粘着剤のコーティング厚さは、１５０μｍであった。Ａ６を、残余の粘着剤から製造した；２０ｇを、小ビーカーに移動し、そして５．０ｇのＮａＣｌと混合した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造した。硬化が幾分遅いので、塩粒子の沈降を予防するために、回転式オーブン内で実施しなければならなかった。
【００８８】
［粘着剤Ａ７及びＡ７ｐ］
５０．０ｇのシリコーンＡ及び５０．０ｇのシリコーンＢを混合することにより、シリコーン粘着剤を調製した。上記成分を、手で完全に混合した。
Ａ７ｐを製造するために、この粘着剤の一部を、非常に高い透水性を有するＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）でコーティングした。上記粘着剤のコーティング厚さは、１５０μｍであった。
Ａ７を、残部から製造した；２０ｇを、小ビーカーに移動し、そして５．０ｇのＮａＣｌと混合した。スラリーを、２枚の剥離ライナーであって、その間に１ｍｍの距離を有するものの間で硬化させ、厚さ１ｍｍの粘着剤シートを製造した。
【００８９】
［粘着剤Ａ８及びＡ８ｐ］
２００ｇのアクリル系粘着剤を混合した（３５％のＧｅｌｖａ ＧＭＳ２８５３及び６５％のエチルアセテートを含む）。Ａ８ｐを製造するために、この粘着剤の一部を、非常に高い透水性を有するＰＵフィルム（ＢＬ９６０１）でコーティングした。コーティングの後、溶媒を蒸発させ、ポリマーの層のみを残した。上記粘着剤の最終コーティング厚は、３４０μｍであった。
【００９０】
Ａ８を、残部から製造した；６０ｇを、小ビーカーに移動し、そして５．２５ｇのＮａＣｌと混合した。スラリーを、溶媒の蒸発により「硬化」させ、２１ｇのポリマー及び５．２５ｇのＮａＣｌを残した（２０重量％の塩，ＮａＣｌ）。吸水性試験用に、１ｍｍ厚の粘着剤を製造した。
調製された試料を、それらの内容物（重量％）に関して以下の表に記載した。
【００９１】
【表２】
【００９２】
【表３】
【００９３】
【表４】
【００９４】
【表５】
【００９５】
［塩濃度の効果］
塩濃度の効果を調査するために、試料Ａ１〜Ａ５及び比較用のＣＡ１に関して、吸水性試験をセットした。塩水中で２４時間浸漬した後に吸収された水に関して、結果を下記に示す。上記粘着剤のいくつかの塩は洗浄しなければならず、高い塩充填率の場合に、増量が減った。図１から、上記粘着剤中に塩が存在しない場合（比較用粘着剤ＣＡ１）、実際には、２４時間後に吸水量が無いことが観察される。濃度曲線は、３０〜４０重量％で最高に達し、その後吸収が減少するように見える（塩が染み出たので、洗浄したことによると思われる）。しかし、これは、塩含有率を限定するものではない。上記粘着剤の頂部に塩を有しない粘着剤の透過層を置くことが簡易に想像され、これにより洗浄すべき塩が予防されるが、水蒸気に関して透過性を有する。
【００９６】
［粘着剤マトリックス透水性の効果］
次に、水を吸収する粘着剤の能力を含む、同一塩上の粘着剤マトリックスの透水性の効果を試験した。最初に、上述の方法を用いて、塩を有しない純粋な粘着剤の透水性を測定した。結果を、以下の表に記載する。
【００９７】
【表６】
【００９８】
さらに、２０重量％のＮａＣｌを含む同一の粘着剤の吸水性能を、吸水性試験において評価した。図２では、吸水性の結果を、純粋な粘着剤の透水性に対してプロットした。図２は、粘着剤Ａ２、Ａ６及びＡ７の全てが、比較的高い透過性及び良好な吸収性を有することを明確に示している。一方、比較用粘着剤ＣＡ２は、吸収が少なく、そして透水性が比較的低い。従って、良好な吸水性能に関して、１５０μｍ厚の純粋な粘着剤片に関して、少なくとも２０ｇ／ｍ2／２４ｈの粘着剤透過度が要求される。約４００ｇ／ｍ2／２４ｈの後、吸水が飽和し、そして純粋な粘着剤の透過性の効果は、低い透過度におけるよりも、吸水能力に対して影響が少ないように見える。
【００９９】
［例３．異なる塩を用いた効果］
最後に、我々が用いる塩の種類の機能として、吸水性を調査した。同一量の水溶性塩を含む粘着剤Ａ２及びＡ９〜Ａ１２を、国際公開第９５／０５１３８号に提案される不溶性添加剤（シリカゲル）を含む比較用粘着剤ＣＡ３と比較した。２４時間後の吸収を、図３にプロットした。水溶性塩を含む粘着剤は、水不溶性塩を含む粘着剤よりも１０倍高い吸水性を有することが観察される。
【０１００】
［例４．塩を有するＥＶＡ粘着剤］
［材料］
・Ｌｅｖａｍｅｌｔ ５００，２０ＫＧｙ，ＥＶＡコポリマー，２０ＫＧｙのガンマ線を照射，Ｌａｎｘｅｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ
・Ｌｅｖａｍｅｌｔ ７００，２０ＫＧｙ，ＥＶＡコポリマー，２０ＫＧｙのガンマ線を照射，Ｌａｎｘｅｓｓ，Ｇｅｒｍａｎｙ
・ポリグリコールＢ０１／１２０（ＰＰＯ），ポリ（プロピレンオキシド）オイル，Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
・Ｐｉｎｅ Ｃｒｙｓｔａｌ，ＫＥ３１１，樹脂，水素化ロジンエステル，Ａｒａｋａｗａ，Ｊａｐａｎ
・Ｓｕｐｒａｓｅｌ，ＮａＣｌ，微粒子ＮａＣｌ粉末，Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｓａｌｔ Ａ／Ｓ，Ｄｅｎｍａｒｋ
【０１０１】
［配合］
粘着剤を、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ＯＨＧ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，ＧｅｒｍａｎｙからのＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサー（約６０ｇの容積を有する）、又はＬｉｎｄｅｎ Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ，Ｍａｒｉｅｎｈｅｉｄｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙからのＨｅｒｒｍａｎｎ Ｌｉｎｄｅｎ ＬＫ ＩＩ ０，５（約６００ｇの容積を有する）内で混合した。ミキサー内のチャンバー温度は約１２０℃であり、そして粘着剤を約５０〜６０ｒｐｍで配合した。
【０１０２】
各ポリマーからプレミックスを製造した。ポリマーを上記ミキサーに添加し、そしてミキサーを始動させた。ポリマーが溶融され、そして滑らかな表面を有したら、オイルを、数ｍＬで始動し、続いて増量する小ステップにおいてゆっくり添加した。オイルの次の部分は、以前の部分が、上記ポリマー内に良好に混合されるまで添加しなかった。上記プレミックス内のＬｅｖａｍｅｌｔ：ＰＰＯの比は、概して約１：１であった。
【０１０３】
上記粘着剤を、ポリマー及びオイルのプレミックスから配合した。上記プレミックスを、樹脂と共に上記ミキサーに添加した。上記ミキサーを始動し、そして上記プレミックス及び樹脂が溶融し且つ滑らかな表面を有したら、追加のオイルを、数ｍＬで始動し、続いて増量する小ステップにおいてゆっくり添加した。次いで、塩を上記粘着剤に添加し、そして混合を約１５分間続けた。
【０１０４】
［デバイス］
塩（ＳＴＲ０４９．２，４，５，６，７，８）を有する得られた粘着剤を、軟らかいＰＵ基材上の約１ｍｍ厚の層に熱成形した。
塩を有しない同一の粘着剤（ＳＴＲ０４８．０Ａ＆０Ｂ）を、２枚の剥離ライナーの間で、約１００μｍに熱成形した。
非吸収性粘着剤を、上記吸収性粘着剤の頂部に積層して、最終デバイスを形成した。
【０１０５】
【表７】
【０１０６】
【表８】
【０１０７】
［吸水］
ＮａＣｌを有しない粘着剤の透水性は、ＭＶＴＲ方法に従って測定された約１０００ｇ／ｍ2／２４ｈであった。
【０１０８】
【表９】
【０１０９】
上記測定から、良好な吸水性は、少なくとも５％（ｗ／ｗ）のＮａＣｌと共に、長期間にわたり達成されることは明確である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物であって、
ａ）前記連続相が、水蒸気透過性疎水性ポリマーを含み、そして
ｂ）前記不連続相が、水溶性塩を含む、
粘着剤組成物。
【請求項２】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが、２０ｇ／ｍ2／２４ｈ超の透過度を有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが、ポリプロピレンオキシド、ポリウレタン、シリコーン、ポリアクリル樹脂又はエチレンビニルアセテート、及びそれらの混合物の群由来のポリマーである、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが架橋されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがブロックコポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがポリプロピレンオキシドである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがポリウレタンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがシリコーンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーはポリアクリル樹脂である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがエチレンビニルアセテートである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが、付加反応触媒の存在下で実施された、以下；
（ｉ）１つ又は２つ以上の不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー；及び
（ｉｉ）１つ又は２つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むオルガノシロキサン：
の反応生成物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記ポリアルキレンオキシドポリマーの９０％ｗ／ｗ超が、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成る、請求項１１に記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記ポリマーが、付加反応触媒の存在下で実施された、以下；
（ｉ）少なくとも２つの不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー、ここで、前記ポリアルキレンオキシドポリマーの９０％ｗ／ｗ超が、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成る；
（ｉｉ）３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン架橋剤；及び
（ｉｉｉ）所望による、最大２つのＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン連鎖延長剤：
の反応生成物を含む、請求項１１又は１２に記載の粘着剤組成物。
【請求項１４】
前記付加反応触媒が、Ｐｔビニルシロキサン錯体である、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１５】
前記ポリアルキレンオキシドポリマーがポリプロピレンオキシドである、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１６】
前記反応生成物中のポリアルキレンオキシドの重量％が、６０％以上である、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１７】
連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物であって、
ａ）前記連続相が水蒸気透過性且つ疎水性であり；そして
ｂ）前記不連続相が水溶性塩を含む、
粘着剤組成物。
【請求項１８】
前記連続相が、請求項１〜１６のいずれか一項に従うポリマーを含む、請求項１７に記載の粘着剤組成物。
【請求項１９】
前記水溶性塩が無機である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２０】
前記水溶性塩が有機である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２１】
水溶性無機塩が、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ2、Ｋ2ＳＯ4、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＩ、ＮＨ4Ｃｌ、ＡｌＣｌ3、及びそれらの混合物の群由来の水溶性無機塩である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２２】
前記水溶性塩がＮａＣｌである、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２３】
水溶性有機塩が、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、ＣＨ3ＣＯＯＫ、ＣＯＯＮａ、ＣＯＯＫ、及びそれらの混合物の群由来の水溶性有機塩である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２４】
前記水溶性塩が、１モル／Ｌにおいて完全に可溶性である、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２５】
前記水溶性塩の塩含有率が、粘着剤組成物の合計の４０重量％未満である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２６】
ヒドロコロイドをさらに含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２７】
前記ヒドロコロイドの量が、組成物の合計の５０％ｗ／ｗ未満である、請求項２６に記載の粘着剤組成物。
【請求項２８】
基材層と、少なくとも１層の請求項１〜２７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物とを含む層状粘着剤構成体。
【請求項２９】
請求項１〜２７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物と、基材層とを含む医療デバイス。
【請求項３０】
前記基材層が非蒸気透過性である、請求項２９に記載の医療デバイス。
【請求項３１】
前記基材層が水蒸気透過性であり、そして５００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の水蒸気透過度を有する、請求項２９に記載の医療デバイス。
【請求項３２】
被覆材、造瘻術用装具、人工装具、例えば、偽乳房、小便収集デバイス、測定機器若しくは治療機器、医療用テープ、又は皮膚上の医療デバイスの周囲を密封するための被覆材若しくはバンデージである、請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の医療デバイス。
【請求項１】
連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物であって、
ａ）前記連続相が、水蒸気透過性疎水性ポリマーを含み、そして
ｂ）前記不連続相が、水溶性塩を含む、
粘着剤組成物。
【請求項２】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが、２０ｇ／ｍ2／２４ｈ超の透過度を有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが、ポリプロピレンオキシド、ポリウレタン、シリコーン、ポリアクリル樹脂又はエチレンビニルアセテート、及びそれらの混合物の群由来のポリマーである、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが架橋されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがブロックコポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがポリプロピレンオキシドである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがポリウレタンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがシリコーンである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーはポリアクリル樹脂である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーがエチレンビニルアセテートである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記水蒸気透過性疎水性ポリマーが、付加反応触媒の存在下で実施された、以下；
（ｉ）１つ又は２つ以上の不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー；及び
（ｉｉ）１つ又は２つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むオルガノシロキサン：
の反応生成物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記ポリアルキレンオキシドポリマーの９０％ｗ／ｗ超が、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成る、請求項１１に記載の粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記ポリマーが、付加反応触媒の存在下で実施された、以下；
（ｉ）少なくとも２つの不飽和末端基を有するポリアルキレンオキシドポリマー、ここで、前記ポリアルキレンオキシドポリマーの９０％ｗ／ｗ超が、３つ又は４つ以上の炭素原子を有する重合されたアルキレンオキシド成分から成る；
（ｉｉ）３つ又は４つ以上のＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン架橋剤；及び
（ｉｉｉ）所望による、最大２つのＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン連鎖延長剤：
の反応生成物を含む、請求項１１又は１２に記載の粘着剤組成物。
【請求項１４】
前記付加反応触媒が、Ｐｔビニルシロキサン錯体である、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１５】
前記ポリアルキレンオキシドポリマーがポリプロピレンオキシドである、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１６】
前記反応生成物中のポリアルキレンオキシドの重量％が、６０％以上である、請求項１１〜１５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１７】
連続相及び不連続相を含む粘着剤組成物であって、
ａ）前記連続相が水蒸気透過性且つ疎水性であり；そして
ｂ）前記不連続相が水溶性塩を含む、
粘着剤組成物。
【請求項１８】
前記連続相が、請求項１〜１６のいずれか一項に従うポリマーを含む、請求項１７に記載の粘着剤組成物。
【請求項１９】
前記水溶性塩が無機である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２０】
前記水溶性塩が有機である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２１】
水溶性無機塩が、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ2、Ｋ2ＳＯ4、ＮａＨＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＫＣｌ、ＮａＢｒ、ＮａＩ、ＫＩ、ＮＨ4Ｃｌ、ＡｌＣｌ3、及びそれらの混合物の群由来の水溶性無機塩である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２２】
前記水溶性塩がＮａＣｌである、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２３】
水溶性有機塩が、ＣＨ3ＣＯＯＮａ、ＣＨ3ＣＯＯＫ、ＣＯＯＮａ、ＣＯＯＫ、及びそれらの混合物の群由来の水溶性有機塩である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２４】
前記水溶性塩が、１モル／Ｌにおいて完全に可溶性である、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２５】
前記水溶性塩の塩含有率が、粘着剤組成物の合計の４０重量％未満である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２６】
ヒドロコロイドをさらに含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項２７】
前記ヒドロコロイドの量が、組成物の合計の５０％ｗ／ｗ未満である、請求項２６に記載の粘着剤組成物。
【請求項２８】
基材層と、少なくとも１層の請求項１〜２７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物とを含む層状粘着剤構成体。
【請求項２９】
請求項１〜２７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物と、基材層とを含む医療デバイス。
【請求項３０】
前記基材層が非蒸気透過性である、請求項２９に記載の医療デバイス。
【請求項３１】
前記基材層が水蒸気透過性であり、そして５００ｇ／ｍ2／２４ｈ超の水蒸気透過度を有する、請求項２９に記載の医療デバイス。
【請求項３２】
被覆材、造瘻術用装具、人工装具、例えば、偽乳房、小便収集デバイス、測定機器若しくは治療機器、医療用テープ、又は皮膚上の医療デバイスの周囲を密封するための被覆材若しくはバンデージである、請求項２９〜３１のいずれか一項に記載の医療デバイス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公表番号】特表２０１０−５１３６０８（Ｐ２０１０−５１３６０８Ａ）
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４１７７０（Ｐ２００９−５４１７７０）
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＫ２００７／０５０１９９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７４３３３
【国際公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（５０００８５８８４）コロプラスト アクティーゼルスカブ (153)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２０日（２００７．１２．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＫ２００７／０５０１９９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７４３３３
【国際公開日】平成２０年６月２６日（２００８．６．２６）
【出願人】（５０００８５８８４）コロプラスト アクティーゼルスカブ (153)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]