変色防止バリヤーを有する多層ドライペイント積層体
【課題】ブリード又は移行する色成分を含む有機材料を含有するペイントされた基材表面と接触するのに適する多層積層体を提供する。
【解決手段】装飾ドライペイント転写積層体は、ドライペイント層２２と、ドライペイント層２２の片面上の感圧接着剤層２８と、感圧接着剤（ＰＳＡ）から反対側にある、ドライペイント層２２と剥離可能に接触している剥離ライナー３０とを含んで成る。剥離ライナー３０は、ドライペイント層２２と接触する艶消し剥離コート層３２を有する。艶消し剥離コート３２は、ドライペイント層２２と接着していて、保護機能を提供するだけでなく、剥離ライナー３０をドライペイント層２２から剥がしたときに、ドライペイント層２２に装飾艶消し仕上げを転写する。この積層体は、ペイントされた表面からのモノアゾ顔料の移行によりもたらされるドライペイント層２２中での顕著な変色から保護するためのバリヤー層を含む。
【解決手段】装飾ドライペイント転写積層体は、ドライペイント層２２と、ドライペイント層２２の片面上の感圧接着剤層２８と、感圧接着剤（ＰＳＡ）から反対側にある、ドライペイント層２２と剥離可能に接触している剥離ライナー３０とを含んで成る。剥離ライナー３０は、ドライペイント層２２と接触する艶消し剥離コート層３２を有する。艶消し剥離コート３２は、ドライペイント層２２と接着していて、保護機能を提供するだけでなく、剥離ライナー３０をドライペイント層２２から剥がしたときに、ドライペイント層２２に装飾艶消し仕上げを転写する。この積層体は、ペイントされた表面からのモノアゾ顔料の移行によりもたらされるドライペイント層２２中での顕著な変色から保護するためのバリヤー層を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、ドライペイント転写積層体に関し、より詳細には、積層体の発色層内に変色誘発顔料が移行するのを阻止するバリヤー層を有する多層ドライペイント装飾積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライペイント転写積層体は、伝統的な塗装に代わる手段を与える表面被覆としてこれまで使用されている。水系ペイント及び油系ペイントは、ペイント代替物としての装飾用ドライペイント転写フィルムの使用により解消できる良く知られた欠点がある。吹付け塗装により適用されるペイント系からの溶剤の揮発などの環境問題も、装飾用ドライペイント転写フィルムの使用により避けられる。
【０００３】
かかる装飾用ドライペイント転写フィルムは、典型的には、当該フィルムに担持された接着剤層により基材表面に適用される。熱により活性化される又は水により活性化される接着剤の使用は、いくらかの欠点をもたらすことがあるが、かかる欠点は感圧接着剤の使用により解消され、感圧接着剤の使用によって、圧力を加えるだけで、典型的には室温で、装飾用フィルムは基材表面に適用される。内装又は外装用途向けの感圧接着剤層を有する装飾用フィルムの例は、Ｐａｔｔｏｎらに対する米国特許第６，０９６，３９６号、Ｓｍｉｔｈらに対する米国特許第６，０８６，９９５号、及びＰａｑｕｅｔｔｅらに対する米国特許第５，２２９，２０７号に開示されている。
【０００４】
感圧接着剤を有する装飾用フィルムは、往々にして、当該技術分野で周知の様々な形態の再配置可能な接着剤を使用することにより表面に容易に適用できるようになっている。積層体は、まず表面に適用し、一時的に除去し、次に再配置して、接着剤により永久的結合を形成することができる。かかる再配置可能な接着剤層を有する装飾用フィルムは、例えばＰａｑｕｅｔｔｅらの上記第２０７号特許に記載されている。
【０００５】
本発明は、ペイントされた表面であり得る表面と接触して配置するのに適する多層積層体を含む。顔料含有材料、例えば色素又はモノアゾ顔料を含有するペイントされた表面に重なるフィルムの場合、着色材料はその重なったフィルム内に移行又はブリードするおそれがある。これによって、完成品が変色することがある。イエロー顔料、又は程度はさほどではないが、オレンジ又はレッド顔料又は色素を一成分として含有する壁用ペイント中に使用された顔料は、壁表面から、上に重ねられたフィルムを通してフィルムの色層内に移行して、このフィルムを変色させるようなモノアゾ顔料を含むことがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ブリード又は移行する色成分を含む有機材料を含有するペイントされた基材表面と接触するのに適する多層積層体を提供し、具体的には、移行性有機色成分を含有するペイントされた表面を、色移り問題を回避するように改質することができない状況に対処する。この問題に対して、本発明は、移行性色材料、具体的にはモノアゾ顔料を含有する色材料をブロック又は捕捉するように協働する１つ又は２つ以上のバリヤー層を含有する積層体を提供する。バリヤー層は、積層体がかかるペイントされた表面と接触することによって引き起こされる積層体における着色層の変色を阻害する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
手短にいえば、本発明は、ペイントされた表面に着色層を提供するようにした多層積層体を含む。この積層体は、ペイントされた表面に重なってこれに接触する感圧接着剤を含む。積層体は、変色誘発顔料が表面から接着剤層を通して積層体の色層に移行するのを遅くするか又は停止させる１つ又は２つ以上のバリヤー層を含む。
【０００８】
一実施態様において、バリヤーは内装用ラテックスペイント中のモノアゾ顔料によって引き起こされる変色を遅らせるか又は停止する。特定のポリマーから成るバリヤー層を適用することにより、且つ／又は、バリヤー層に特定の添加剤材料を添加することにより、色移りを停止するか又は著しく低減することができる。
【０００９】
本発明の一実施態様は、ドライペイント層と、ドライペイント層の片面上の感圧接着剤層と、感圧接着剤層の反対側にあるドライペイント層と剥離可能に接触している剥離ライナーとを含んで成る装飾ドライペイント転写積層体を含む。ドライペイント層は、バインダーと顔料とを含む。ドライペイント層と感圧接着剤層との間には、バリヤー層が配置されている。剥離ライナーは、室温でドライペイント層から除去可能である。感圧接着剤は、室温で基材表面に積層体を接着させるようになっている。基材表面は、ブリード又は移行するおそれのある色の付いた有機材料を含有するペイントされた壁面であることができる。感圧接着剤層により、圧力を加えて基材表面に積層体を接着させる。次いで、剥離ライナーをドライペイント層から剥ぎ取る。バリヤー層は、変色誘発成分がペイントされた表面から接着剤層を通って色層へ移行するのを停止させるか或いはかなり低減する材料から形成された薄い可撓性のフィルムを含む。一実施態様において、バリヤー層は、変色誘発顔料の移行を阻止するのに十分な架橋密度を有する高分子材料、及び／又は、変色誘発顔料を捕捉するか又はその移行を遅らせることのできる分散された添加剤を含むことができる。バリヤー層は、アゾ型顔料の移行を遅延又は阻止するのに特に有用であり、そして低コート重量で、又は、装飾フィルムの全厚をさほど増大させない厚さで存在する。一実施態様において、バリヤーの厚さは、装飾フィルムの全厚（外側の剥離可能なキャリヤーフィルムを除く）の約１０％以下である。
【００１０】
本発明のこれらの観点及びその他の側面は、以下の詳細な説明及び添付の図面を参照することによって、より十分に理解される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図１を参照すると、多層ドライペイント転写積層体２０は、表面形成フィルムとして使用されるようになっている。多層積層体は、分散された顔料を含有する合成樹脂状バインダーを含む顔料含有ドライペイント層２２を含む。本明細書中で色層とも呼ばれる顔料含有ドライペイント層２２は、一般に、図１に示されるようなモノコート顔料含有層であるか、或いは、顔料含有ドライペイント層２２は、後述する付加的な顔料含有ペイント層、コーティング又はプリントコートと組み合わせることができる。各場合において、多層ドライペイント転写フィルムのこれらの装飾要素を、総称して装飾ドライペイント層を呼ぶ。図１に示す実施態様において、ドライペイント層２２は、上面２４と下面２６とを有する。多層積層体はさらに、ドライペイント層の上面２４に重なってこれに接着されたドライ接着剤層２８と、ドライペイント層の下面に重なってこれに剥離可能に接着された可撓性で折り畳み可能な剥離ライナー３０とを含む。剥離ライナーは、ドライペイント層２２の下面２６に剥離ライナー３０を剥離可能に接着させるために、その内面に艶消剥離コート３２を有する。剥離ライナー３０は、剥離力が加えられた状態で、ドライペイント層から剥ぎ取られるように構成されており、この機能を、本明細書において、キャリヤー剥離機能とも呼ぶ。剥離ライナーがドライペイント層から剥ぎ取られると、艶消剥離コート３２はドライペイント層２２から分離するが、しかし、剥離ライナー３０には接着されたままである。剥離ライナー３０はまた、ドライペイント層とは反対側の表面に、接着剤剥離コート層３４を有する。接着剤剥離コート層３４の露出外面３８は、積層体が図２に示されたロール形態に巻取られたときに、接着剤層２８の露出外面４０と剥離可能に接触するようになっている。
【００１２】
図２を参照すると、ドライペイント転写積層体２０は、接着剤剥離コート層３４の露出表面３８が、接着剤層２８の露出外面４０と剥離可能に接触した状態でロール形態に自己巻き（ｓｅｌｆ−ｗｏｕｎｄ）される。従って、図２に示されたドライペイント転写積層体２０が巻出されると、剥離ライナー上の接着剤剥離コート層３４は、接着剤層２８の外面４０から分離し、そして剥離ライナー３０に接着したままとなる。艶消剥離コート３２は、ドライペイント層に接着したまま残る。
【００１３】
図３に示すドライペイント転写積層体４２は、装飾ドライペイント層が、顔料含有ドライペイント層２２の下面２６に接着された光学的に透明な合成樹脂状クリアコート層４４を含むことを除き、図１に示したドライペイント転写積層体２０と同一である。この実施態様において、外側クリアコート層４４は、剥離ライナー３０の艶消剥離コート３２と剥離可能に接触している。剥離ライナー３０がクリアコート層４４から剥ぎ取られると、艶消剥離コート３２はクリアコート層４４から分離し、そして剥離ライナー３０には接着したままとなる。
【００１４】
図４に示す多層ドライペイント転写積層体４６は、装飾ドライペイント層がさらに顔料含有ドライペイント層２２とクリアコート層４４との間に装飾プリントコート層４８を含むことを除き、図３に示したドライペイント転写積層体４２と同一である。装飾プリントコート層は装飾プリントパターンを提供し、そして、顔料含有ドライペイント層２２は、装飾ドライペイント層のための背景色と不透明性とを提供する。プリントパターン及び背景色は、外側クリアコート層４４を通して見ることができる。
【００１５】
図５に示す多層ドライペイント転写積層体５０は、プリントコート層４８と外側クリアコート層４４との間に第２の装飾プリントコート層５２をプリント又はコーティングできることを除き、図４に示したドライペイント転写積層体４６と同一である。
【００１６】
さらなるプリントコート層を使用することができる。例えば、多層積層体は最大約５つ又はそれ以上のプリントコートを含有することができ、一実施態様において、好ましくは３つ又は４つのプリントコート層が使用される。これらの層は、通常のプリント法、例えばグラビア、フレキソグラフィ、シルクスクリーン、又はインクジェットプリンティングを用いてプリント又はデザインパターンを有することができる。
【００１７】
図６に示す多層ドライペイント転写積層体５４の実施態様は、積層体５４がドライペイント層２２と接着剤層２８との間に可撓性の補強層５６（本明細書において支持層とも呼ぶ）を含むことを除き、図１に示した多層積層体２０と同一である。補強層５６は、装飾ドライペイント層のための構造支持手段を提供し、そして装飾ドライペイント層のためのさらなる不透明性を提供することができる。補強層は、ドライペイント層の引張強度を上回る引張強度を有する。
【００１８】
図７は、積層体５８が顔料含有ドライペイント層２２と接着剤層２８との間に可撓性のバリヤー層６０を含むことを除き、図１に示した多層積層体２０と同一である、ドライペイント転写積層体５８の別の実施態様を示すものである。介在するバリヤー層は、接着剤層とペイントコート層との間の構成成分の望ましくない移行を阻害又は防止するように使用することができる。かかるバリヤー特性としては、基礎となる基材表面から接着剤層を通してドライペイント層に顔料が移行するのを阻止又は防止することによって、望ましくない変色を低減又は回避することが挙げられる。
【００１９】
図６及び７の実施態様は、別個の支持（補強）層とバリヤー層とを示している。加えて、バリヤー層６０は、図６の実施態様におけるある一つの層として含めることができる。この場合において、バリヤー層は、ドライペイント層と支持（補強）層との間に適用することができる。或いは、バリヤー層は、接着剤層と支持層との間に適用することもできる。
【００２０】
ドライペイント層２２の厚さは、一般に、約０．５〜約１．５ミル（約１３〜約３８μｍ）、一実施態様において、約０．５〜約１．２ミル（約１３〜約３０μｍ）、及び別の実施態様において、約０．５〜約０．９ミル（約１３〜約２３μｍ）であることができる。接着剤層の厚さは、一般に、約０．４〜約１ミル（約１０〜約２５μｍ）、一実施態様において、約０．４〜約０．８ミル（約１０〜約２０μｍ）、及び別の実施態様において、約０．４〜約０．６ミル（約１０〜約１５μｍ）であることができる。剥離ライナーの厚さは、一般に、約０．５〜約２ミル（約１３〜約５０μｍ）、一実施態様において、約０．５〜約１．５ミル（約１３〜約３８μｍ）、及び別の実施態様において、約０．８５〜約１．０５ミル（約２２〜約２７μｍ）であることができる。艶消剥離コート層の厚さは、一般に、約０．０５〜約０．３ミル（約１．３〜約７．６μｍ）、一実施態様において、約０．１〜約０．２ミル（約２．５〜約５．０μｍ）であることができる。接着剤剥離コート層の厚さは、約０．０４〜約０．２ミル（約１．０〜約５．０μｍ）、一実施態様において、約０．０４〜約０．１５ミル（約１．０〜約３．８μｍ）、及び別の実施態様において、約０．０４〜約０．０８ミル（約１．０〜約２．０μｍ）であることができる。外側クリアコート層の厚さは、一般に、約０．０５〜約０．４ミル（約１．３〜約１０μｍ）、一実施態様において、約０．０５〜約０．３ミル（約１．３〜約７．６μｍ）であることができる。
【００２１】
装飾プリントコート層の厚さは、約０．０２〜約０．１５ミル（約０．５〜約３．８μｍ）、一実施態様において、約０．０２〜約０．０８ミル（約０．５〜２．０μｍ）であることができる。
【００２２】
補強層の厚さは、一般に、約０．３〜約１．４ミル（約７．６〜約３６μｍ）であることができる。一実施態様において、その厚さは約０．３〜約１．１ミル（約７．６〜約２８μｍ）、別の実施態様において、約０．３〜約０．８ミル（約７．６〜約２０μｍ）、そしてさらに別の実施態様において、約０．３〜約０．５ミル（約７．６〜約１３μｍ）であることができる。補強層が使用される場合、ドライペイント層と支持層との組み合わせの全厚は、約０．５〜約１．５ミル（約１３〜約３８μｍ）、別の実施態様において、約０．５〜約１．２ミル（約１３〜約３０μｍ）、及びさらに別の実施態様において、約０．５〜約０．９ミル（約１３〜２３μｍ）であることができる。
【００２３】
バリヤー層の厚さは、約０．０１〜約０．１ミル（約０．２５〜約２．５μｍ）、一実施態様において、約０．０５〜約０．１ミル（約１．３〜約２．５μｍ）、別の実施態様において、約０．０１〜約０．０２ミル（約０．２５〜約０．５μｍ）であることができる。
【００２４】
前記厚さのそれぞれは乾燥膜厚である。積層体は、その最終用途に適した任意の幅又は長さを有することができる。例えば、幅は約１〜約２００ｃｍ、一実施態様において、１０〜１００ｃｍ、別の実施態様において、約３０〜約４０ｃｍであることができる。長さは約１０〜約６５００メートル、一実施態様において、約１５〜約１０００メートルであることができる。積層体は、平らなシートの形態、又は図２に示された自己巻きロール形態を成すことができる。
【００２５】
ドライペイント層
ドライペイント層は独立に１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂と１種又はそれ以上の顔料を含んで成ることができる。補強層及びバリヤー層は、１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂と、必要に応じて１種又はそれ以上の顔料を含んで成ることができる。透明な外側のクリアコート層は、１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂を含んで成ることができる。これらの層は、１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂と１種又はそれ以上の顔料（使用される場合）を含んで成る溶剤流延液体コーティング又はペイント組成物から製造できる。これらの組成物は、水又は１種若しくはそれ以上の有機溶剤に分散させることができ、必要に応じて、流動学的特性又はバリヤー特性等の特性を調節するための１種又はそれ以上のさらなる添加剤を含んでもよい。ドライペイント層、又は透明な外側のクリアコート層、あるいは補強層若しくはバリヤー層は、それぞれ独立に１又はそれ以上の押出層を含んで成っていてもよい。
【００２６】
バインダー又は樹脂は、コーティング又はペイント配合物中に通常使用されているいずれのバインダー又は樹脂を含んでいてもよい。バインダーは熱可塑性又は熱硬化性樹脂を含んで成っていてもよい。バインダー又は樹脂は、合成樹脂又は天然樹脂であることができる。バインダー又は樹脂は、溶剤系コーティングとして流延可能な皮膜形成材料を含んでいても良く、あるいは一実施態様において、押出可能な皮膜形成材料であることができる。有用なバインダー又は樹脂の例としては、一般的には、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂、及びフタル酸又はフタル酸無水物樹脂、並びにこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、バインダー又は樹脂としては、１種又はそれ以上のポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、アイオノマー樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
バインダー又は樹脂は、酢酸ビニル、塩化ビニル及び塩化ビニリデン等の単位を含有するビニル及びビニリデンポリマー又はコポリマー；エチレン又はプロピレン単位と、エーテルの酸素化若しくはハロゲン化誘導体、ブタジエン、酸素化ブタジエン、イソプレン、酸素化イソプレン、ブタジエン−スチレン、ブタジエンビニルトルエン及びイソプレン−スチレンとを含有する炭化水素ポリマー及びコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、又はアクリロニトリルの単位を含有するポリマー又はコポリマー；不飽和物質と反応したビニル系炭化水素モノマー、例えばマレイン酸若しくはその無水物とスチレンとの反応生成物；並びに、概して、安定な水性ラテックスの形態で得られるエチレン不飽和モノマー及びポリマーの他の様々な樹脂状ゴムなどのエラストマーラテックスポリマー及びコポリマーを含んで成ることができる。バインダー又は樹脂は、塩化ビニル及び酢酸ビニルのコポリマーを含んで成ることができる。
【００２８】
ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ試験法１２３８により求めた場合に、約３０未満、一実施態様では約２０未満、別の実施態様では約１０未満のメルトインデックス又はメルトフローレートを有すると特徴づけることができる。ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のポリマー及びコポリマー、又はかかるポリマー及びコポリマーの混合物のブレンドが挙げられる。
【００２９】
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレン等の様々なポリエチレンを使用することができる。ポリエチレンの場合の低密度の範囲は約０．９１０〜約０．９２５ｇ／ｃｍ3であり、中密度の範囲は約０．９２５〜約０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、高密度の範囲は約０．９４０〜約０．９６５ｇ／ｃｍ3であろう。有用な低密度ポリエチレンの一例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能なＲｅｘｅｎｅ １０１７である。
【００３０】
単独で又はプロピレンコポリマーと組み合わせて使用することのできるプロピレンホモポリマーとしては、様々なプロピレンホモポリマー、例えばＡＳＴＭ試験Ｄ １２３８、条件Ｌで求めた場合に約０．５〜約２０のメルトフローレートを有するものなどが挙げられる。
【００３１】
ポリアミド樹脂としては、一般商品名ＧｒｉｖｏｒｙでＥＭＳ Ａｍｅｒｉｃａｌ Ｇｒｉｌｏｎ Ｉｎｃ．，Ｓｕｍｔｅｒ，ＳＣ．から入手可能な樹脂、例えばＣＦ−６５、ＣＲ−９、ＸＥ−３３０３及びＧ−２１が挙げられる。ポリアミド樹脂としては、また、例えばＵｎｉ−Ｒｅｚ製品群としてＵｎｉｏｎ Ｃａｍｐ（Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能なもの、及びＢｏｓｔｉｋ，Ｅｍｅｒｙ，Ｆｕｌｌｅｒ，及びＨｅｎｋｅｌ（Ｖｅｒｓａｍｉｄ製品群として）から入手可能なダイマー系ポリアミド樹脂も挙げられる。
【００３２】
ポリスチレンとしては、スチレン及び置換スチレン、例えばアルファ−メチルスチレンのホモポリマー並びにコポリマーが挙げられる。スチレンコポリマー及びターポリマーの例としては、アクリロニトリル−ブテン−スチレン（ＡＢＳ）；スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）；スチレンブタジエン（ＳＢ）；スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）；及びスチレン−メチルメタクリレート（ＳＭＭＡ）などが挙げられる。
【００３３】
ポリウレタンとしては、脂肪族及び芳香族ポリウレタンが挙げられる。
【００３４】
ポリエステルは、種々のグリコール又はポリオールと１種又は２種以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸から調製することができる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメタノールで変性されたＰＥＴ）は、Ｅａｓｔｍａｎを含む種々の商業的供給元から入手可能な有用な皮膜形成材料である。例えば、Ｋｏｄａｒ ６７６３は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＰＥＴＧである。ＤｕＰｏｎｔから入手可能な別の有用なポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートであるＳｅｌａｒ ＰＴ−８３０７である。
【００３５】
アクリレートポリマー及びコポリマー並びにアルキレンビニルアセテート樹脂（例えばＥＶＡポリマー）を使用することができる。例として、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵＬ−７５２０（Ｅｘｘｏｎ）、エチレンと１９．３％ビニルアセテートのコポリマー；Ｎｕｃｒｅｌｌ ６９９（ＤｕＰｏｎｔ）、１１％のメタクリル酸を含有するエチレンコポリマーなどが挙げられる。
【００３６】
アイオノマー樹脂（分子鎖のイオン結合を含有するポリオレフィン）を使用することができる。アイオノマーの例としては、アイオノマーエチレンコポリマー、例えばＳｕｒｌｙｎ １７０６（ＤｕＰｏｎｔ）及びＳｕｒｌｙｎ １７０２（ＤｕＰｏｎｔ）が挙げられる。
【００３７】
ポリカーボネートも有用であり、これらは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｃａｌｉｂｒｅ）、Ｇ．Ｅ．Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｌｅｘａｎ）及びＢａｙｅｒ（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）から入手可能である。
【００３８】
顔料は、装飾コーティングを形成する上で使用される任意の顔料であってよい。これらの顔料としては、不透明顔料、例えば二酸化チタン及び酸化亜鉛、並びに着色顔料、例えばカーボンブラック、イエロー酸化物、ブラウン酸化物、タン酸化物、生又は焼シエナ又はアンバー、酸化クロムグリーン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ウルトラマリンブルー、カドミウム顔料、及びクロム顔料が挙げられる。顔料としては、有機レッド、例えばアゾレッド、キナクリドンレッド及びペリレンレッド、並びに有機イエロー、例えばジアリーリドイエローが挙げられる。混合金属酸化物顔料を使用できる。充填剤顔料、例えばクレイ、シリカ、タルク、マイカ、ウォラストナイト木粉、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどを、コーティング及びペイント配合物中に伝統的に使用される通常の量で添加してもよい。
【００３９】
溶剤は、有機系溶剤、例えばケトン、エステル、脂肪族化合物、芳香族化合物、アルコール、グリコール、グリコールエーテルなどであってよい。これらの例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルアセテート、ホワイトスピリット、アルカン、シクロアルカン、ベンゼン、炭化水素置換芳香族化合物（例えばトルエン、キシレンなど）、イソパラフィン系溶剤、及びこれらのうちの２種又は３種以上の組み合わせが挙げられる。或いは、水又は水を基にした溶液を使用することにより、バインダー又は樹脂とともに水性エマルジョンを形成することもできる。水を基にした溶液としては、水−アルコール混合物が挙げられる。溶剤又は水は、基材に適用されたときに、溶剤が蒸発するほどに十分に揮発性であり、バインダー又は樹脂、（もし使用するならば）顔料、及び任意の他の付加的な非揮発性成分を残す。
【００４０】
使用することができる付加的な成分としては、湿潤剤；可塑剤；懸濁助剤；チキソトロープ剤、例えばシリカ；撥水剤、例えばポリシロキサン化合物；難燃剤；殺生物剤；消泡剤；及び流動剤が挙げられる。
【００４１】
ドライペイント層を形成するのに使用される液状ペイント又はコーティング組成物のための顔料濃度は、約１０〜約３０重量％、一実施態様において、約１３〜約２７重量％であることができる。バインダー又は樹脂の濃度は、約２０〜約４０重量％、一実施態様において、約２２〜約３７重量％であることができる。水又は有機溶剤濃度は、約３０〜約７０重量％、一実施態様において、約４０〜約６０重量％であることができる。付加的な成分、湿潤剤、懸濁剤などの濃度は、最大で５重量％であることができる。ドライペイント層を形成する際に使用されるコーティング又はペイント組成物の、バインダーに対する顔料の容積濃度は、約５〜約３５重量％、一実施態様において、約１０〜約３０重量％であることができる。
【００４２】
ドライペイント層を形成するために使用される液状ペイント又はコーティング組成物は、周知の技術を用いてブレンドすることができる。ドライペイント層は、ペイントの単一コート又は多重コートを含んでよく、連続的な層の形態を成しており、これに対して、装飾プリント層は独立して、連続的又は不連続的な層の形態を成していてよい。ドライペイント層のために多重コートを使用する場合、それぞれのコートは同じ又は異なる配合を有していてよい。プリントコートは、ドライペイント層と同じ色又はこれとは異なる色を有していてよく、或いはプリントコートは互いに同じ色を有していてよく、或いは、これらは互いに異なる色を有していてよい。ドライペイント層を使用することにより、背景色を提供することができ、これに対してプリント層を使用することにより、所望のパターン又はデザインを提供することができる。
【００４３】
ａ）透明なトップコート層
透明な外側クリアコート層は、単一のコーティング層又は多重コートを含んでよく、また、上記樹脂材料のいずれかを含んでよい。多重コートを使用する場合、それぞれのコートは同じ又は異なる配合を有していてよい。前述のように、外側クリアコート層は溶液流延（水性又は有機溶剤に基づく）しても、或いは、外側クリアコート層は押出してもよい。一実施態様において、外側クリアコート層は、耐擦り傷性、耐汚染性、及び／又はドライペイントフィルム層又はその基礎となる層に対する再コーティング性を高める。再コーティング性を高めることにより、別のドライペイントフィルム層又は装飾プリント層をその上に続いて適用すること、又は従来型のペイント又は装飾ドライペイントフィルムを適用することが容易になる。
【００４４】
（ｂ）補強又は支持層
補強又は支持層は、上記バインダー又は樹脂材料のいずれかから形成することができる。この層は、溶液又はエマルジョンから形成し、下記コーティング技術のいずれかを用いて適用することができる。この層は、押出すこともできる。補強層は、上記顔料のうちの１種又は２種以上を含有することにより、完成した積層体の不透明性を高めることができる。補強層が使用される場合、補強層中の顔料の濃度は最大１０重量％であり、一実施態様において、約６〜約１０重量％であることができる。
【００４５】
ドライペイント層、外側クリアコート層又は補強層は独立して、無機充填剤、又は他の有機又は無機添加剤を含有することにより、所望の特性、例えば外観特性（クリア、不透明又は着色フィルム）、耐久性及び加工特性を提供することができる。有用な材料の例としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子、繊維、難燃剤、酸化防止化合物、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、粘着防止剤、加工助剤、及び酸受容体が挙げられる。
【００４６】
ドライペイント層、外側クリアコート層又は補強層のうちの１種又は２種は、少量の接着剤樹脂を含有することにより、外側クリアコート層及び／又は支持層に対するドライペイント層の接着力を増強することができる。さらに又はその代わりに、ドライペイント層と、外側クリアコート層又は補強層との間に、接着剤樹脂から成るタイコート層を使用することもできる。タイコートのための接着剤樹脂はアクリル酸樹脂接着剤であることができ、或いは、エチレン／ビニルアセテートコポリマー接着剤、例えば商品名ＥｌｖａｘでＤｕＰｏｎｔから入手可能な接着剤であることができる。商品名ＢｙｎｅｌでＤｕＰｏｎｔから入手可能な接着剤を使用することもできる。
【００４７】
一実施態様において、ドライペイント層、外側クリアコート層及び／又は補強層は可撓性であるが、しかし室温では非伸縮性且つ非弾性的である。
【００４８】
接着剤層
乾性接着剤層は、加圧下で、室温において、装飾用積層体を基材表面に結合する感圧接着剤（ＰＳＡ）を含むことができる。接着剤層は連続的又は不連続的な層であってよく、また、１種の接着剤、或いは２種又は３種以上の接着剤の混合物を含むこともできる。接着剤層は、或る幾つかの領域に比較的強い接着剤粘着レベルを有し、また別の領域には比較的弱い接着剤を有するパターン化された接着剤層であってよい。
【００４９】
一実施態様において、接着剤層は、永久結合を形成する前に位置調節できるようにするために積層体のわずかな移動を可能にする低い初期粘着力を有する再配置可能な接着剤である。一実施態様において、接着剤は、当該積層体を基材表面に接着し、そして基材表面上で再配置し、続いて装飾ドライペイント層から艶消剥離ライナーを除去することを可能にする、抑制された初期粘着レベルを室温で有する。接着剤層には続いて、時間の経過により、基材にドライペイント層を永久結合するのに十分な接着力が発現する。一実施態様において、接着剤層は、積層体が基材に適用されたときに積層体の縁を超えて、制限された滲出量しか生じないことによって特徴付けされる。一実施態様において、滲出物は生成されない。
【００５０】
本発明の下記一実施態様において、感圧接着剤は、架橋型アクリル樹脂材料、より具体的には架橋型アクリルエマルジョンを含む。特に有用な接着剤材料は、内部架橋型アクリルエマルジョンを含む。これらの感圧接着剤材料は、低い粘着特性、剥離特性及び流動特性と、下記示差剥離特性を提供するのに十分な、有用な（薄い）コート重量における凝集強さレベルとの有用な組み合わせを提供する。高分子量アクリル接着剤及び外部架橋型アクリル接着剤を使用することにより、機能特性の所望の組み合わせを生成することができる。
【００５１】
接着剤は、ゴム系接着剤、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、シリコーン接着剤、又は２種又は３種以上の混合物を含むことができる。接着剤は、ホットメルト、溶剤系又は水系接着剤として、積層体に適用することができる。有用な接着剤材料は、主要成分として、接着剤ポリマー、例えばアクリル型ポリマー；ブロックコポリマー；天然型、再生型、又はスチレン−ブタジエンゴム；粘着付与された天然型又は合成型ゴム；エチレン及びビニルアセテートのコポリマー；エチレン−ビニル−アクリルターポリマー；ポリイソブチレン；又はポリ（ビニルエーテル）を含有することもできる。他の材料、例えば粘着付与性樹脂、可塑剤、酸化防止剤、充填剤及びワックスを接着剤に含めることができる。
【００５２】
有用な感圧接着剤の説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第１３巻、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８）に見いだすことができる。有用な感圧接着剤の付加的な説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｎｅｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４）に見いだすことができる。
【００５３】
使用できる感圧接着剤としては、ＨＭ−１５９７、ＨＬ−２２０７−Ｘ、ＨＬ−２１１５−Ｘ、ＨＬ−２１９３−ＸとしてＨ．Ｂ． Ｆｕｌｌｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．から入手可能なホットメルト感圧接着剤が挙げられる。他の有用な感圧接着剤としては、Ｃｅｎｔｕｒｙ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏから入手可能な接着剤が挙げられる。
【００５４】
シリコーン系ＰＳＡ、ゴム系ＰＳＡ、及びアクリル系ＰＳＡを含む従来のＰＳＡが有用である。ホットメルト接着剤の市販されているものの別の例は、Ａｔｏ Ｆｉｎｄｌｅｙ， Ｉｎｃ．（Ｗａｕｗａｔｕｓａ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）によって販売されているＨ２１８７−０１である。加えて、Ｈａｒｌａｎに発行された米国特許第３，２３９，４７８号明細書に記載されたゴム系ブロックコポリマーＰＳＡを使用することもできる。かかるホットメルト接着剤についてのこの特許明細書の開示内容を本明細書に援用する。
【００５５】
接着剤組成物は、１種以上の固形粘着付与剤樹脂成分を含有することができる。固形粘着付与剤とは、８０℃を上回る軟化点を有するものとして本明細書中では定義される。固形粘着付与剤樹脂成分が存在する場合、接着剤成分は、約４０％〜約８０重量％の熱可塑性エラストマー成分、一実施態様において、約２０％〜約６０重量％、そして別の実施態様において、約５５％〜約６５重量％の固形粘着付与剤成分を含むことができる。固形粘着付与剤は、粘着力又は接着力を形成するのに十分に混合物のモジュラスを低減する。また、固形粘着付与剤、具体的には、より高分子量（例えば約２０００を上回るＭｗ）の固形粘着付与剤、及びより低い分散度を有する固形粘着付与剤（Ｍｗ／Ｍｎ＝約３未満）は、ポリマーフィルム層内への移動に対して感受性がより低いことがある。フィルム層内への粘着付与剤の移行は寸法不安定性を招くおそれがあるため、感受性が低いことは望ましい。
【００５６】
固形粘着付与剤樹脂としては、炭化水素樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ポリテルペン樹脂、及び特性の適正なバランスを示す他の樹脂が挙げられる。種々の有用な固形粘着付与剤、例えばＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名Ｚｏｎａｔａｃで販売されているテルペン樹脂、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名Ｅｓｃｏｒｅｚで販売されている樹脂などの石油炭化水素樹脂、又はＧｏｏｄｙｅａｒ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから入手可能なＷｉｎｇｔａｃｋ
９５（合成粘着付与樹脂）が市販されている。
【００５７】
同時押出しされるべき接着剤混合物のモジュラスは、液状ゴム、すなわち室温で液状のゴムを組み入れることによって低下させることもできる。液状ゴムは一般に５，０００以上、より多くの場合には２０，０００以上のＭｗを有する。接着剤配合物の全重量を基準として、１０重量％未満、及び５重量％未満の量の液状ゴムを組み入れることによって、高分子フィルム材料と同時押出可能な接着剤が形成される。液状ゴムを組み入れることによって、粘着力及び接着力が増大した接着剤を製造することができる。液状ブロックコポリマー、例えば液状スチレン−イソプレンブロックコポリマーを使用することができる。接着剤混合物中に組み入れることができる他の液状ゴムとしては、液状スチレン−ブタジエンゴム、液状ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴムなどが挙げられる。
【００５８】
接着剤層は、１種又は２種以上の顔料を含有することにより、この層に重なるペイントフィルム層の不透明性を高め、そして、所望の不透明性レベルを達成するために、より薄いペイントフィルム層の使用を可能にすることができる。先に示した顔料のいずれかを使用することができる。例としては、二酸化チタン及びカーボンブラックが挙げられる。顔料容積濃度は最大約１０％、一実施態様において、約５％〜約１０％であり、そして別の実施態様において、約２％〜約８％であることができる。
【００５９】
接着剤組成物は、他の材料、例えば酸化防止剤、熱及び光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤、粘着防止剤、補強剤、及び加工助剤を含んでもよい。
【００６０】
接着剤組成物は、無機充填剤、及び他の有機及び無機添加剤を含有することにより、所望の特性を提供することができる。有用な充填剤の例としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子及び繊維が挙げられる。
【００６１】
バリヤー層
バリヤー層は、上記アクリレートポリマー又はコポリマー、ポリビニルアルコール、エチレン及びビニルアセテートから誘導されたコポリマー、及びエチレン、ビニルアセテート及びポリビニルアルコールから誘導されたコポリマーのうちのいずれかを含むことができる。バリヤー層は、ポリビニルアルコール、ウレタン、Ｃｙｍｅｌ ３８５（メラミンホルムアルデヒド樹脂であるとされているＣｙｔｅｃの製品）、及びポリアジリジン（例えばトリメトール−トリスＮ（メチルアジリジニル）プロプリオネートであるとされているＡｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓから入手可能であるＮｅｏＣｒｙｌ ＣＸ１００）を含むことができる。一実施態様において、ポリビニルアルコールとウレタンとの重量比は約２０：８０である。下記例により、バリヤー層を形成するのに使用することができる特定のコーティング組成物を例示する。
【００６２】
【表１】
【００６３】
前述のように、装飾積層体に接触させる基材表面は、色成分を含有する顔料材料を有するペイントされた表面を含むことができる。これらの色成分は、装飾フィルム中に、また接着剤層を通して色層に移行し、変色を招くおそれがある。バリヤー層は、望ましくない変色誘発顔料の移行を停止又は遅延させ、この停止又は遅延は、色層の変色又は色ずれ（ｃｏｌｏｒ ｓｈｉｆｔ）を装飾フィルムの有効寿命にわたって実質的に目立つことのないレベル内に維持するのに十分に行われる。装飾フィルムが適用され通常使用される通常使用条件は、約４℃（４０°Ｆ）〜約３５℃（９０°Ｆ）、より具体的には約１５℃（６０°Ｆ）〜約２７℃（８０°Ｆ）の温度として定義される。通常使用条件下でフィルムの見積有効寿命中に発生し得る色ずれ量を概算するために、フィルム試料を、加速老化法によって試験し、そしてこれらの条件下で色ずれに関して測定した（温度が高いほど、変色を引き起こす色成分の移行が加速される）。一実施態様において、内装用ラテックス試験試料の色を内装用ラテックス色標準と比較し、次いで試験試料をほぼ４００時間（１６日間）にわたって６０℃（１４０°Ｆ）環境に晒すことによって、色ずれを測定する。次いで試験試料を色ずれに関して測定し、そして標準と比較することにより色ずれ量を求める。ある試験によれば、色ずれをＡＳＴＭ ８０５試験手順に基づいて測定し、そして尺度単位は、Δｂ＊（イエロー／ブルー）スケール上のＣ．Ｉ．Ｅ．色単位であるが、その他の色ずれ測定を用いて、色ずれが特定範囲内にあるかどうかを見極めることができる。これらの色ずれ測定技術は、モノアゾ顔料又は色素からイエロー色成分が移動することによって引き起こされる、ブルーペイントされた試料中の色ずれを測定することにより、色ずれが許容可能に低いかどうかを評価する上で有用である。一実施態様において、４００時間にわたって６０℃で試験した時に生じた色ずれが約０．３０ Ｃ．Ｉ．Ｅ．Δｂ＊色単位以下である場合、その色ずれは許容可能な範囲内にあるのに十分に低いと考えられる。
【００６４】
バリヤー層は薄い可撓性の高分子フィルムを含み、このフィルムは、一実施態様において、バリヤー特性を高めるために架橋されていてもよい。バリヤー層の一実施態様は、顔料非含有アクリル樹脂状材料を含む。この樹脂状材料は、許容レベル内にまでモノアゾ顔料の移行を遅らせるのに十分な架橋密度で架橋されている。このバリヤー層の一実施態様は、メラミン樹脂で架橋された比較的低分子量のアクリルポリマーを含む。バリヤー層に適した低分子量アクリル樹脂の分子量は約１００，０００未満である。１つのこのような架橋型アクリルバリヤー層（実施例９においてより詳細に特定する）は、分子量約５０，０００のアクリルポリマー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ製のＡｄｃｏａｔ ６１ ＷＧ１７８）である。架橋は分子量を増大させ、バリヤーコートの軟化点を高め、そして、アゾ色成分がバリヤー層を通して移行するのを遅延させる分子レベルで網状構造を形成する。
【００６５】
架橋高分子材料をバリヤーコートとして使用することは、所望の遅延を生じさせる上で有用であり得るが、しかし場合によっては、樹脂状材料の架橋は、ＰＳＡ層に対する接着力を低減するおそれがある。場合によっては、ベースコートとＰＳＡ層との間にタイコートを含むことが望ましい。接着力を改善することが判っている１つのタイコート層は、装飾フィルム内に使用される顔料ベースコート層と同様の材料から成る薄いコーティングを含む。このようなタイコートの一例は、実施例９に示される可塑化されたビニルタイコートである。
【００６６】
ＰＳＡ層は、予め形成されたバリヤーコート上にＰＳＡを直接コーティング又は流延することにより、バリヤーコートに適用することができる。或いは、ＰＳＡを一時的なキャリヤー上に別個に流延し、次いで、キャリヤーからバリヤーコートにトランスファー貼合わせすることもできる。実験的試験から、接着剤がバリヤーコート上に直接的にコーティングされると、流延接着剤のトランスファー貼合わせと比較して、バリヤーコートと接着剤との間の接着力、及び色成分の移行に対する抵抗はより良好であることが判った。
【００６７】
別の実施態様の場合、バリヤー層は熱可塑性（非架橋型又は僅かに架橋型）高分子材料から形成することができる。１つのこのような材料は、上記低分子量アクリル材料（６１ＷＧ１７８）である。色成分の移行に対する材料の抵抗を増大させるために、微粒子充填剤材料又は添加剤をバリヤー材料中に分散させることができる。充填剤又は添加剤は、除去特性、又は、移行性顔料が接着し得るレーキ剤と同様の特性を有することができ、或いは、充填剤材料は、十分に低いレベルまで移行速度を物理的に遅らせることもできる。モノアゾ顔料の移動を低減、捕捉、又は停止することが判っている材料は、ヒュームド酸化アルミニウム、金属硫酸塩化合物及び／又は二酸化チタンを含むが、その他の金属塩、又は酸化物、又は金属化合物を使用することにより、同様の結果を生じさせることもできる。バリヤーコート内で有用なある金属化合物は、ＨａｌｏｘからＸｔａｉｎ Ａとして入手可能なアルミニウムジルコニウムホスホシリケートを含む。試験から、これらのタイプの充填剤又は添加剤材料を含有する低分子量熱可塑性アクリル樹脂バリヤー材料の色ずれ結果は良好であることが判った。これらの材料はまた、架橋アクリル樹脂バリヤーコート層中の色ずれをも低減する。
【００６８】
バリヤーコートが、色移りを遅延させるための分散型充填剤を含有する熱可塑性樹脂材料を含む本発明の一実施態様において、バリヤーコートに分散型接着剤を添加することにより、ＰＳＡ層に対する接着力を高めることができる。低分子量熱可塑性アクリルバリヤーコートは、ポリビニルピロリドンホモポリマー（ＰＶＰ）を添加することによって高められた接着特性を有することができる。このバリヤーコートは、バリヤーコートに直接コーティング又はトランスファー貼合わせされたＰＳＡ層に対して良好な接着力を形成する。ＰＶＰは、システム内で使用されるアクリル系ポリマー材料及び溶剤との適合性を有し、また、ＰＳＡ層に対する接着力をも高める。ＰＶＰの一供給元は、ＰＶＰ Ｋ８０として特定されるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＩＳＰ）である。
【００６９】
バリヤー層の別の実施態様は、望ましい制限内にまで色移りを遅らせるのに十分に高分子量を有する熱可塑性高分子材料を含む。好適な高分子量バリヤー材料の分子量は、２５０，０００を超える。１種のバリヤー材料は、高分子量アクリル樹脂材料、例えば分子量約３５０，０００のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含む。このバリヤー材料によって生じる色ずれの結果は、許容範囲内におさまることができ、しかもこの場合、接着促進剤又は添加剤を添加することはない。そしてバリヤー材料は、ＰＳＡに対する接着を促進するための付加的なタイコート層なしに使用することもできる。
【００７０】
本発明のバリヤー層は、乾燥塗膜厚約０．０５〜約０．２０ミル（約１．３〜約５．０μｍ）を形成するのに十分に低分子量で被着される。バリヤーコートは、多層積層体の装飾部分（剥離ライナーを除く）に著しい厚さを加えないほど十分に薄い。一実施態様の場合、バリヤー層の塗膜厚は、フィルムの装飾部分の全厚の約１０％以下である。
【００７１】
バリヤー層はまた、高温で耐軟化性であり、一実施態様において、バリヤー層のガラス転移温度（Ｔg）は約６０℃を上回る。
【００７２】
バリヤー層及び（もし使用されるならば）隣接するタイコート層を加えることが、装飾フィルムの示差剥離特性に影響を及ぼすことはない。ＰＳＡ層に対するバリヤー層の接着力は、本明細書中に記載されているようなその自己巻取り形態の積層体の引き剥がし力特性を著しく低減しないように十分である。
【００７３】
艶消剥離ライナー
剥離ライナーは、独立して、紙、ポリマーフィルム、又はこれらの組み合わせを含むことができる。一実施態様において、剥離ライナーは室温において、熱安定性、非エラストマー性、且つ非伸縮性である。
【００７４】
任意の重量の紙を剥離ライナーとして使用することができるが、１リーム当たり約３０〜約１２０ポンドの重量を有する紙が有用であり、そして１リーム当たり約６０〜約１００ポンドの重量を有する紙が好ましい。本明細書中に使用される「リーム（ｒｅａｍ）」という用語は３０００平方フィートに等しい。
【００７５】
或いは、剥離ライナーは独立して高分子フィルムを含むこともでき、そして高分子フィルムの例としては、ポリオレフィン、ポリエステル、及びこれらの組み合わせを含む。剥離ライナーは好ましくは、ドライペイント転写フィルムの当業者によく知られた可撓性で、折り畳み可能で、耐熱性で、実質的に非弾性の、自立の、一時的なキャリヤーフィルム又は流延シートから形成することができる。剥離ライナーは好ましくは延伸ポリエステルフィルム、例えば、Ｍｙｌａｒ（ＤｕＰｏｎｔの登録商標）として入手可能なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はＨｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ ２０００ポリエステルフィルムであってよい。
【００７６】
積層体を基材表面に適用するときにライナーが除去されるまで、剥離ライナーは、積層体に対する構造保全性を提供する。
【００７７】
艶消剥離コート層は、剥離コート層と装飾ドライペイント層との間に所定のレベルの粘着性又は接着性を提供する上記のバインダー又は樹脂のいずれかを含むことができる。装飾ドライペイント層は、着色コート層、外側クリアコート層、又は装飾プリント層を含むことができる。艶消剥離コート層の粘着レベルは、ドライペイント転写積層体を形成するプロセス中及び通常の積層体取扱い中（自己巻き配向において積層体を形成し、これを巻き出し、そしてこれを基材表面に適用することを含む）では、接着されたドライペイント層から剥離コート層が分離するのを防止するのに十分なレベルである。艶消剥離コートはまた、積層体を基材に適用したあと、剥離コート層と、接着されたドライペイント層との分離を容易にするのに十分な剥離特性を有し続ける。
【００７８】
艶消剥離コート配合物は、通常の流延技術、例えばグラビア印刷により、剥離ライナーに適用することができるコーティングを含む。好ましいコーティング組成物は熱硬化性樹脂材料である。この材料はまた、これを乾燥させるための熱に曝されると、架橋した剥離ライナーに接着した表面フィルムとして永久結合する。艶消剥離コート内に含まれる固形物は好ましくは、重要な成分として１種又は２種以上の架橋剤を含むことにより、ポリエステルキャリヤーフィルムに対する乾燥済みの架橋したコーティングの良好な接着力を提供する。一実施態様において、艶消剥離コート配合物は一次架橋樹脂、例えば架橋を制御してポリエステルキャリヤーフィルムに対する接着を生じるメラミン樹脂を含む。目下好ましい架橋性樹脂は、ヘキサメトキシメチル樹脂、例えばＣｙｍｅｌ ３０３である。好適な一次官能樹脂は、ビニル樹脂、例えばＶＡＧＨとして知られる中分子量の塩化ビニル−ビニルアセテート樹脂である。ビニル樹脂は、艶消剥離コート中の総固形分の最大約２０％の量で存在することができる。加えて、艶消剥離コートは二次官能樹脂を含むことにより、艶消剥離コートからの装飾ドライペイント層の上面の剥離を改善することができる。一実施態様において、二次官能樹脂は、アクリル変性アルキド樹脂、例えばＣｈｅｍｐｏｌ １３ １５０１又はＬａｎｋｙｄ １３−１２４５として知られる樹脂であってよい。この二次官能樹脂は、艶消剥離コートの総固形物の約１〜約１６重量％である。艶消剥離コートはさらに、架橋プロセスを加速するのに適した触媒を含み、この触媒は典型的には、艶消剥離コート中の総固形分の約１〜約８重量％である。
【００７９】
艶消剥離コート組成物の樹脂状成分は、好適な溶剤と組み合わされる。一実施態様において、樹脂は、一次樹脂溶剤、例えばメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）と混合される。ＭＩＢＫは、配合物中溶剤総量の約６５％〜約８５％である。二次樹脂溶剤、例えばイソプロピルアルコール（ＩＰＯＨ）は、溶剤中樹脂の架橋を遅らせるのに有用である。二次樹脂溶剤は好ましくは溶剤総量の約５％〜約２０％である。
【００８０】
艶消剥離コート配合物は、一次官能樹脂を一次及び二次樹脂溶剤中に溶解させ、二次官能樹脂を一次艶消し剤と一緒に混合して、次いで好ましくは微粒子不活性無機材料を含む充填剤の形態でこれを添加することにより調製される。一実施態様において、充填剤は、平均粒子サイズ約４．８μｍのケイ酸アルミニウムを含む。別の実施態様において、充填剤はタルクを含むことができる。配合物中に含有された充填剤は、艶消剥離コート中、総固形物の最大約５０％である。一実施態様において、タルク充填剤材料は、艶消剥離コート中に含有された総固形物の約４０％〜約５０％である。微粒子充填剤は、好ましくは約１００°Ｆ〜約１２０°Ｆの高温で樹脂及び樹脂溶剤ブレンド中に十分に分散される。
【００８１】
使用中、艶消剥離層が乾燥して架橋すると、この層はキャリヤーシートの表面上に化学的な艶消しコーティングを形成する。艶消し表面は、充填剤の量及び粒子サイズによって制御される。微粒子は、艶消剥離コートの乾燥した外面に突出することにより、ミクロ粗さを有する表面を微視的規模で形成する。このミクロ粗さは、乾燥した外側クリアコート又はドライペイント層の露出表面に、複製されたミクロ粗さを転写する。このことは光散乱を生じさせ、その結果、装飾ドライペイント層の上面上に、艶なし又は低表面光沢艶消し仕上げをもたらす。
【００８２】
一実施態様において、本発明に有用な艶消剥離コート配合物は、有意な量のシリコーン系剥離材料及び／又はワックス系成分を含有しない。かかる材料は、高温時に剥離特性を提供するのに有用であり得るが、しかし本発明の艶消剥離コートは、シリコーン系剥離材料又はワックス系成分の不在下において、室温剥離と、ドライペイント層に対する剥離ライナーの接着と、ドライペイント層の露出面への艶消表面の転写との有用な組み合わせを提供する。別の言い方をすれば、艶消剥離コートは室温で固化状態にあり、そして、（１）艶消剥離表面を形成する表面形成成分と、（２）ドライペイント層に艶消剥離表面を剥離可能に接着させるための接着成分と、（３）室温でドライペイント層との接触状態から艶消剥離表面を剥離することにより、艶消剥離表面からドライペイント層の露出面に艶消表面仕上げを転写する剥離成分と、を含有する樹脂状材料から形成される。
【００８３】
一実施態様において、艶消剥離コートは固形分を基準として、約１０〜約３０重量％のアルキド樹脂；約１０〜約３０重量％のビニル樹脂；約２０〜約３５重量％のメラミン架橋樹脂；及び約５〜約１０重量％の触媒を含む。固形分の残りは、前述のような微粒子充填剤、例えばタルクを含む。
【００８４】
一実施態様において、粒子と樹脂又はバインダーとの重量比は、最大約１．１：１、一実施態様において、約０．７：１〜１．１：１、別の実施態様において、約０．７：１〜０．９：１、そして別の実施態様において、約０．９：１〜１．１：１であることができる。
【００８５】
ドライペイント層の外面に転写される光沢は、剥離コート配合物と、この剥離コートと接触するドライペイントの外面層の組成との組み合わせによって制御することができる。一実施態様において、ウレタン、アクリル及び／又はビニル樹脂状ペイント層から成るモノコート又はベースコート／クリアコート仕上げを有するドライペイントフィルムに、約１０光沢単位未満の８５°光沢を転写することができる。好ましい剥離コートは、ミクロ粒子充填剤を含有するアクリル／ビニルブレンドを含む。別の実施態様において、ウレタン、アクリル及び／又はビニル樹脂状ペイント層から成るモノコート又はベースコート／クリアコート仕上げを有するドライペイントフィルムに、約３５光沢単位未満の８５°光沢測定値を転写することができる。好ましい剥離コートは、分散したミクロ粒子を含有するアクリル変性アルキド樹脂及び／又はビニル樹脂を含む。
【００８６】
キャリヤーフィルム又は剥離ライナーは典型的には、供給ロール上に収容され、このロールから、キャリヤーが巻き出され、グラビア印刷ステーションに渡される。このステーションにおいて、艶消剥離コートが剥離ライナー上にコーティングされる。艶消剥離コートを含む剥離ライナーは、次いで、艶消剥離コートを乾燥させて架橋するのに十分な温度約３２５°Ｆ〜約３５０°Ｆで運転される乾燥炉に通される。第１段乾燥炉において、艶消剥離コートを、キャリヤーシートにこれを永久結合するのに十分に架橋させる。好ましくは、艶消剥離コートをコーティングして乾燥させ、コート重量（乾燥）を約３ｇｓｍ〜約６ｇｓｍにする。
【００８７】
接着剤剥離コート層は、当業者に知られた任意の剥離コーティング組成物を含んで成ることができる。シリコーン剥離コーティング組成物を使用することができる。シリコーン剥離コーティング組成物は典型的にはポリオルガノシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンを含む。本発明において使用されるシリコーン剥離コーティング組成物は、室温硬化型、熱硬化型、又は輻射線硬化型であってよい。一般に、室温硬化性及び熱硬化性組成物は、１種以上のポリオルガノシロキサンと、かかるポリオルガノシロキサンのための１種以上の触媒（又は硬化剤）とを含む。これらの組成物は、１種以上の硬化促進剤及び／又は接着促進剤を含有することもできる。
【００８８】
多層積層体内の層のそれぞれを、独立に、周知の技術を用いて適用し、乾燥させ、且つ／又は硬化させることができる。適用技術としては、グラビア、リバースグラビア、オフセットグラビア、ロール塗布、ブラッシング、ロール式ナイフ、計量ロッド、リバースロール塗布、ドクターナイフ、浸漬、ダイ塗布、スロットダイ塗布、吹付け、カーテン塗布、スライド塗布、スライドカーテン塗布、押出、同時押出、フレキソグラフィック、凸版、回転スクリーン、及びフラットスクリーンが挙げられる。一実施態様において、感圧接着剤層は、トランスファー貼合わせを用いて適用することができる。装飾プリント層は、グラビア、フレキソグラフィック、シルクスクリーン及びインクジェット印刷を含む周知の印刷技術を用いて適用することができる。熱に、又は、電離線又は非電離化学線の周知の形態に暴露することにより、適用された層を乾燥及び／又は硬化させることができる。使用することができる乾燥温度又は硬化温度は、約１１５℃〜約１６０℃、一実施態様において、約１４０℃〜約１５０℃であることができる。有用な輻射線タイプとしては、紫外線及び電子ビームが挙げられる。熱又は輻射線による乾燥及び／又は硬化のこれらの形態を発生させるための装置は当業者によく知られている。
【００８９】
多層積層体の種々の層は、先に示した押出及び同時押出技術、並びに、上記米国特許第４５７，８２６号明細書（参考のため本明細書中に引用する）により詳細に記載された押出及び同時押出技術によって形成することもできる。ドライペイント層又は支持層は、図８に示したような別個の押出機、又は図９に示したようなデュアルダイ押出機を使用して、接着剤層と同時押出することができる。図８を参照すると、剥離層７０はロール７２から巻き出され、押出ダイ７４を通過して前進し、この押出ダイ７４では、剥離層７０に接着剤層７６がコーティングされ、次いで押出ダイ７８を通過して前進し、この押出ダイ７８では、接着剤７６上に補強層又は支持層７９がコーティングされる。結果として得られた同時押出物は引取りロール８０上に集められる。図９を参照すると、剥離ライナー７０はデュアル押出ダイ８２を通過して前進し、この押出ダイ８２では、剥離ライナー７０に、同時押出しされた接着剤層８４と支持層８６とが同時にコーティングされる。その結果として得られた同時押出物は、引取りロール８８上に集められる。
【００９０】
図１に示したドライペイント転写積層体は、前記適用技術のうちの１つを用いて剥離ライナーの下面に接着剤剥離コートを適用し、次いで剥離コートを硬化させることにより形成することができる。接着剤剥離コート層のコート重量は、１平方メートル当たり約０．１〜約１グラム（ｇｓｍ）であり、一実施態様において、約０．２５〜約０．３５ｇｓｍであってよい。次いで、艶消剥離コート層を、上記適用技術のうちの１つ（例えばグラビア）を用いて、剥離ライナーの上面に適用され、次いで乾燥又は硬化させる。艶消剥離コートのコート重量は、約２．５〜約６．５ｇｓｍ、一実施態様において、約４．５〜約５．５ｇｓｍであってよい。次いで、顔料ドライペイント層を形成するための液状ペイント又はコーティング組成物を、上記適用技術のうちの１つ（例えばリバースロール又はスロットダイ）を用いて、艶消剥離コートの表面に適用し、次いで乾燥又は硬化させる。顔料含有ドライペイント層のコート重量は、約２０〜約６０ｇｓｍ、一実施態様において、約３０〜約４０ｇｓｍであってよい。１つ又は２つ以上のコートを適用することができる。次いで、感圧接着剤層を、上記適用技術のうちの１つ（例えばスロットダイ）を用いて、ドライペイント層の上面に適用し、次いで乾燥又は硬化させる。感圧接着剤はコーティング技術又はトランスファー貼合わせを用いて適用することができる。感圧接着剤層のコート重量は、約１０〜約３０ｇｓｍ、一実施態様において、約１１〜約１７ｇｓｍであってよい。ドライペイント転写積層体２０を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９１】
図３に示したドライペイント転写積層体は、図１の積層体２０と同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、透明外側クリアコート層を艶消剥離コート層に適用し、次いで顔料含有ドライペイントフィルム層に適用前に乾燥又は硬化させる。次いで、ドライペイント層をクリアコート層の表面に適用する。前記適用技術のうちの１つ（例えばグラビア）を用いて、クリアコート層を適用することができる。クリアコート層のコート重量は、約１〜約５ｇｓｍ、一実施態様において、約２．５〜約３．５ｇｓｍであってよい。１つ又は２つ以上のコートを適用することができる。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９２】
図４に示したドライペイント転写積層体は、積層体２０と同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、装飾プリント層を形成するための液状ペイント組成物を、透明フィルム層の表面に適用し、次いで、ドライペイントフィルム層の適用前に硬化させる。次いで、ドライペイントフィルム層を、装飾プリント層の表面に適用する。装飾プリント層は、前記プリント技術のいずれか（例えばグラビア、フレキソグラフィック、シルクスクリーン、又はインクジェット）を用いて適用することができる。装飾プリント層のコート重量は、約０．３〜約２ｇｓｍ、一実施態様において、約０．３〜約０．７ｇｓｍであってよい。次いで、ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９３】
図５に示したドライペイント転写積層体は、図４の積層体と同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、第２の装飾プリント層を形成するための液状ペイント組成物を、透明フィルム層の表面に適用し、次いで、第１の装飾プリント層の適用前に乾燥又は硬化させる。第２の装飾プリント層は、前記プリント技術のいずれか（例えばグラビア、フレキソグラフィック、シルクスクリーン、又はインクジェット）を用いて適用することができる。第２の装飾プリント層のコート重量は、約０．３〜約２ｇｓｍ、一実施態様において、約０．３〜約０．７ｇｓｍであってよい。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示すロール形態にすることができる。
【００９４】
図６に示したドライペイント転写積層体は、図１に示した積層体２０を形成するために用いられたものと同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、補強層を、ドライペイント層に適用する。補強層は、接着剤層と同時押出しすることができ、次いで、ドライペイントフィルム層を補強層上にコーティング（例えばグラビア）することができる。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示すロール形態にすることができる。
【００９５】
図７に示したドライペイント転写積層体は、図１に示した積層体２０を形成するために用いられたものと同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、バリヤー層を、ドライペイント層上にコーティングする。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９６】
ドライペイント転写積層体は、単一製造ライン又は複数製造ライン、又は複数製造設備内で形成することができる。複数製造ライン又は設備の場合、積層体の部分をロール積層体として製造し、乾燥又は硬化させ、巻取り、次の製造ライン又は設備に移し、巻き出し、そしてさらに付加的な層を適用することによって処理することができる。例えば、ドライペイント層及び接着剤層は、複数ライン内で形成することができ、或いは、単一製造ライン内で順次形成することができ、或いは、同時押出法又はマルチダイコーティング法などの方法によって同時に形成することもできる。
【００９７】
ドライペイント転写積層体２０は、図２に示されたロールから積層体を巻き出し、それとともに積層体を、被覆されるべき基材表面に適用することにより使用することができる。基材は、任意の平らな表面を含んでよい。平らな表面としては、壁ボード、プラスチックシート、金属シート、及び複合材料などが挙げられる。基材は、内部（屋内）表面又は外部（屋外）表面を含むことがある。積層体は、艶なし、半光沢から光沢までの種々の表面仕上げを有する塗装済面に適用することができる。積層体は、接着剤層が基材と接触した状態で基材に重なるように配置される。積層体が表面に接着するまで、必要な場合には再配置を伴って、圧力が加えられる。次いで剥離ライナーを装飾用積層体の前面から剥ぎ取り、ドライペイントフィルム層を、接着剤層によって基材に接着させたままとなる。図３〜７及び図１０に示されたドライペイント転写積層体も、積層体２０と同様に基材表面に適用することができる。
【００９８】
示差剥離系
本発明の一実施態様において、積層体の剥離特性は、図１〜７及び図１０に示した実施態様において、ドライペイント層（透明層、色層又は装飾プリント層を含むことができる）から艶消剥離コート層を分離するのに必要な剥離力は、感圧接着剤層から接着剤剥離コート層を分離するのに必要な剥離力よりも大きいように制御される。
【００９９】
一実施態様において、ドライペイント層（すなわち色層、クリアコート層又は装飾プリント層）から艶消剥離コート層を分離するのに必要なキャリヤー剥離力は、一般には２インチ（ｇ／２インチ）当たり約２０〜約１８０グラム、一実施態様において、約３０〜約１５０ｇ／２インチ、及び別の実施態様において、約４０〜約１２０ｇ／２インチであることができる。他の実施態様において、剥離力は、約５０〜約１００ｇ／２インチ、約５０〜約９０ｇ／２インチ、約７０〜約９０ｇ／２インチ、約５０〜約６５ｇ／２インチであることができる。
【０１００】
一実施態様において、感圧接着剤層から接着剤剥離コート層を分離するのに必要な巻出し剥離力は一般に、約１０〜約１５０ｇ／２インチ、一実施態様において、約２０〜約１５０ｇ／２インチ、別の実施態様では、約２０〜約９０ｇ／２インチ、及び他の実施態様において、約３０〜約１５０ｇ／２インチ、約３０〜約１００ｇ／２インチ、及び約３０〜約７０ｇ／２インチである。
【０１０１】
これらの剥離力を測定するための試験法は、ドライペイント層から又は接着剤コーテッド基材から２インチ幅の剥離剤被覆ライナーを分離するのに必要な力を測定することを伴う。この場合、この剥離剤被覆ライナーは、層又は基材に対して９０°の角度を成して延び、そして１分当たり３００インチの速度で引っ張られる。試験は室温で行われる。
【０１０２】
本発明の一実施態様によれば、装飾フィルムは示差剥離系を含む。この系は、フィルムが自己巻き形態から巻き出される一方で剥離ライナーがドライペイント層と連続的な接触状態を維持するのを可能にする。装飾フィルムが巻き出されるのに伴って、剥離ライナーのシリコーン被覆外面は、フィルムのＰＳＡ側との接触状態から優先的に解放する一方、剥離ライナーの艶消剥離コート側は、ドライペイント層との一定の接触状態を維持する。剥離ライナーとドライペイント層との接触状態は、巻き出し、基材表面への適用、及び表面上での装飾フィルムの再配置が行われている間中、剥離ライナーが装飾ペイント層から剥ぎ取られる準備ができるまで維持される。示差剥離システムは、剥離ライナーとドライペイント層とのかかる優先的な接触を維持するように構成される。なぜならば、ドライペイント層は非自立型であり、すなわちこの層はそれ自体では、又はそれ自体の構造保全性を有してはおらず、従って、例えば巻き出し、取り扱い及び再配置中に必要な構造支持を提供するためには、剥離ライナーとの接触に頼るからである。
【０１０３】
前述のように、剥離ライナーと艶消剥離層との間の剥離力（キャリヤー剥離力）は、剥離ライナーのシリコーンコート側とＰＳＡとの間の剥離力（巻出し剥離力）を上回る。試験から、この「力の差」は、材料がそれぞれの界面で互いに剥ぎ取られる速度又はスピードに依存することが判った。自己巻きフィルムは使用中、種々異なる速度で巻き出されるので、示差剥離システムの目的は、キャリヤー剥離力が、使用中に通常直面する広範囲の剥離速度全体にわたって、巻出し剥離力を上回るようにすることである。一般的に、この力の差は、広範囲の速度全体にわたって維持される。使用中、新しいロールの巻出し時又はロールの表面における最初の始動中には、遅い速度に直面する。ストリップが表面に沿って下り続けると、中速から高速に直面する。一実施態様において、力差は、２インチ幅ストリップに関して、１分当たり最大約３００インチの速度範囲に対して維持される。別の実施態様において、この力差は、２インチ幅ストリップに関して、１分当たり少なくとも約６００インチの速度まで維持される。
【０１０４】
巻出し中、表面への適用中、及び表面上での再配置中にキャリヤーが剥がれるのを回避するのに加えて、スリット形成中又は巻出し中にキャリヤーが剥がれるのを防止するために、ライナーのシリコーン側からＰＳＡを取り外すのに必要な力は、ドライペイント側からキャリヤーを剥ぎ取るのに必要な力よりも小さくあるべきである。フィルムを切断して個々のロールサイズを形成する場合には、１分当たり６００インチを超える巻出し速度に直面することがあるが、しかし、試験から、かかる高い速度において、巻出し剥離力がキャリヤー剥離力を上回っても、望ましくない巻出し応答が生じることはないことが判った。
【０１０５】
かかる示差剥離力は、艶消剥離層又はＰＳＡ層からライナーを２インチ幅のストリップで分離することにより、測定することができる。ライナーは、１分当たり３００インチの速度で９０°の角度を成して引き出され、試験は室温で行われる。一実施態様において、キャリヤー剥離力は、１分当たり約６インチから１分当たり少なくとも約３００インチまでの剥離速度に対して、巻出し剥離力よりも高く維持される。別の実施態様において、キャリヤー剥離力は、１分当たり約６インチから１分当たり少なくとも約３００インチまでの広範囲の剥離速度全体にわたって、約４５〜約６５グラム／２インチの範囲内に維持される。対応する巻出し剥離力は、１分当たり約１２〜約６０インチのライナー剥離速度範囲全体にわたって、約２０〜約４０グラム／２インチの範囲内に維持される。
【０１０６】
試験から、キャリヤー剥離力は、広範囲の剥離速度全体にわたって比較的均一なレベルで維持されるのに対して、巻出し剥離力は、剥離速度が高まるにつれて増大し、そして、特定のより高い剥離速度レベルを上回ると、最終的にはキャリヤー剥離力を超えることがあることが判った。しかし、試験が示したところによれば、１分当たり約３００インチを上回る剥離速度の場合、キャリヤー剥離力を超える巻出し剥離力は、自己巻き装飾フィルムの通常使用条件においては、艶消剥離層から剥離ライナーが早期に剥離するという不都合な影響を及ぼすことはない。
【０１０７】
ＰＳＡの組成をドライペイント層と調和させることにより、所望の示差剥離特性を形成する。ＰＳＡのために使用される特定の配合は、巻出し剥離応答に影響を与えることができる。加えて、艶消剥離層と接触するドライペイント層の組成も、剥離特性に影響を与えることができる。一実施態様において、キャリヤー剥離力が相対的に高い場合、巻出し剥離力は相対的に低いことが望ましい。しかし、キャリヤー剥離力の絶対的大きさには制限がある。低い巻出し剥離力と比較してかなり高いキャリヤー剥離力を形成すると、巻出し中及び基材表面への適用中に、キャリヤーとドライペイントフィルムとの所望の接触を維持することはできるものの、キャリヤー剥離力が余りにも高い場合には、積層体のＰＳＡ側が基材表面に固定されたあと、ドライペイント層から剥離ライナーを適正に剥離するのが難しい場合がある。キャリヤー剥離力が余りにも高い場合には、使用者にとって、ペイントフィルムからライナーを最初に剥ぎ取るのが難しくなることがあり、或いは、剥離ライナーを取り除くという作業がドライペイント層と基材との結合に打ち勝ち、その結果、表面からドライペイント層が剥がれるおそれがある。
【０１０８】
従って、本発明の別の目的は、キャリヤー剥離力が、広範囲の剥離速度全体にわたって巻出し剥離力よりも大きいがしかし、キャリヤー剥離力レベルは或る特定の最大力レベルを下回るように維持されるような示差剥離システムを形成することである。一実施態様において、好ましいドライペイント層は、実施例７及び９に記載されたような透明の外側クリアコート層を含む。実施例７及び９において、外側層は、溶剤流延アクリル樹脂材料を含む。このトップコートは、艶消剥離ライナーが外側層から剥ぎ取られるときに、有用なキャリヤー剥離力レベルに加えて、仕上げフィルムにおける耐磨耗性及び耐汚染性及び再ペイント適性という利点を提供する。この実施態様における艶消剥離コートの組成物は、実施例７又は９のアルキド／ビニル／メラミン樹脂組成物を含み、そしてＰＳＡの組成物は、実施例７又は９の接着剤配合物を含む。この実施態様において、アクリル系ペイント層から剥ぎ取られる場合のキャリヤー剥離力は、２インチ当たり約４５〜約６５グラムの範囲内に維持される。対応する巻出し剥離力は、１分当たり約１２〜少なくとも約６０インチのライナー剥離速度の範囲全体にわたって、２インチ当たり約２０〜約４０グラムの範囲内に維持される。アクリル系外側クリアコート層と関連するより低いキャリヤー剥離力レベル、すなわち２インチ当たり約６５グラム未満のレベルが、広範囲の使用条件及びキャリヤー剥離速度にわたって剥離ライナーを使用者が容易に取り除けるように十分に低いキャリヤー剥離特性を提供することが観察されている。
【０１０９】
巻出し剥離力応答を低下させることにより、キャリヤー剥離力を前述のより望ましいレベルまで低下させることができる。本発明で使用されるＰＳＡは好ましくは、剥離レベル及び粘着レベルを低下させる内部架橋型感圧接着剤である。一実施態様において、例えば実施例９の内部架橋型アクリレート系コポリマーエマルジョンＰＳＡは、前述したような、より望ましい低いレベルでキャリヤー剥離応答をもたらす艶消剥離コーティングの使用を可能にするのに十分に低い巻出し剥離レベルを提供する。より軟質の非架橋型（又は軽度架橋型）感圧接着剤を使用すると、使用中に望ましくない縁部滲出特性を招くおそれがあり、しかもこれに加えて、かかる接着剤がもたらす剥離レベル及び粘着レベルは高くなることがあり、これにより、巻出し剥離力は、キャリヤー剥離力に向かって望ましくなく増大する。
【０１１０】
艶消剥離コート組成物がキャリヤー剥離力レベルを制御することもできる。実施例７及び９の艶消剥離コート配合物において、メラミン架橋剤を使用することにより、キャリヤー剥離力レベルを制御することができる。アルキド樹脂及び低分子ビニル樹脂の含量を制御することにより、剥離力を低くすることもできる。これらの成分の有用な組み合わせによって、剥離ライナーに対する所望の室温接着力と、ドライペイント層表面から剥離層を剥ぎ取るときの所望の剥離力応答とを生成することができる。剥離コート組成物はまた、転写される艶消し表面の均一性及び光沢レベルを制御する。
【０１１１】
上述のように、ＰＳＡの粘着レベル又は剥離レベルも、積層体が固定される表面に関して制御される。すなわち、ＰＳＡは乾燥形態において、シリコーン被覆剥離ライナーからの低い巻出し剥離力を有さなければならないが、しかしまた、基材表面に適正に接着するのに十分な粘着レベルを有し、そして十分な再配置可能性を提供しなければならない。
【０１１２】
本発明にとって有用な感圧接着剤は、粘着力及び剥離力のレベルが比較的低く、そして室温流動特性が比較的低いことを特徴とする。かかる接着剤は、これがあまりにも軟質である場合、巻出し力を望ましくなく高め、そしてペイントフィルムの再配置に不都合な影響を与えるおそれがある。アクリルエマルジョンＰＳＡは、かかるＰＳＡの架橋レベルが、低い粘着特性、剥離特性及び流動特性の所望の組み合わせをもたらす比較的高い凝集強さを有する接着剤材料を形成するレベルである場合に、特に有用である。架橋レベルを好適に調節することのできる有用なＰＳＡの例としては、アクリルエマルジョンＰＳＡ、例えば純粋ポリマー（ブチルアクリレート若しくは２−エチルヘキシルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレート／ブチルアクリレート）ＰＳＡ、又は同様の顔料含有ポリマー及びコポリマー材料が挙げられる。
【０１１３】
本発明にとって特に有用なＰＳＡは、内部架橋型アクリルエマルジョンＰＳＡ、例えば、ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの非粘着付与架橋コポリマーエマルジョンである。この特定の接着剤は、架橋レベルを制御する架橋剤を含有し、この架橋剤は、低い粘着特性、剥離特性及び流動特性と、有用な低コート重量における比較的高い凝集強さとの所望の組み合わせをもたらす。この接着剤は、Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製品番号Ｓ−３７０６として、又はその顔料形態において、製品番号Ｓ−３５２６として入手可能である。
【０１１４】
他の多官能性アクリル系ポリマー及びコポリマー材料を使用することにより、架橋された形態において同様の接着特性を生じさせることができる。加えて、本発明の他の好適な感圧接着剤は、高分子量アクリルエマルジョン接着剤を含むことができる。かかる高分子量接着剤は、十分に高い凝集強さにおいて低い粘着特性、剥離特性及び流動特性を生じさせる際に、架橋型接着剤と同様に挙動することができる。外部架橋剤を使用することにより、かかる感圧接着剤材料において所望のレベルの架橋を提供することもできる。
【０１１５】
別の有用な接着剤は、製品Ｓ−３０００としてＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎから入手可能な高分子量架橋型アクリルエマルジョン接着剤（ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）である。
【０１１６】
前述のように本発明に有用なＰＳＡは、ひとつには、シリコーン被覆剥離ライナーとの接触状態から剥離するときに、キャリヤー剥離力よりも低い巻出し剥離力を形成する接着剤として特徴付けられる。ＰＳＡはまたひとつには、基材、例えば艶なしペイント、光沢ペイント、下塗り済乾式壁又はステンレス鋼へのその接着レベルによって特徴付けられる。一実施態様において、ＰＳＡ配合物を制御することにより、低い粘着レベルを生じさせることができる。この低い粘着レベルは、ループ粘着値が約０．８〜約２．４ｌｂｓ／インチの範囲内にあることによって特徴付けられる。この場合、接着剤はステンレス鋼に対する接着力に関して測定され、標準コート重量１５ｇｓｍで２ミル（５０μｍ）のＰＥＴフェイスストックに貼合わされる。
【０１１７】
別の実施態様において、ＰＳＡ配合物を制御することにより、低レベルの９０°剥離力接着を生じさせることができる。かかる剥離力接着は、２ミル（５０μｍ）ＰＥＴの場合にステンレス鋼に対する１５分剥離力接着が、０．８０〜１．５ｌｂｓ／インチの範囲であること、又は艶なし塗装済面の１５分剥離力接着が、０．０５〜０．３０ｌｂｓ／インチであること、又は光沢塗装済面に対する１５分剥離力接着が、０．２０〜０．４０ｌｂｓ／インチであることによって特徴付けられ、この場合、接着剤は剥離ライナーキャリヤーを有するドライペイント転写フィルムに貼合わされる。
【０１１８】
別の実施態様において、ＰＳＡを調節することにより、後述するとおりの２４時間目の９０°剥離力接着値によって特徴付けられる低い剥離力を生じさせることができる：乾式壁０．３０〜０．５０ｌｂｓ／インチ；艶なしペイント０．４０〜０．６５ｌｂｓ／インチ；及び光沢ペイント０．６０〜０．９０ｌｂｓ／インチ。
【０１１９】
ＰＳＡは、室温におけるその所望の低流動特性によって特徴付けることもできる。かかる特性は、そのＷＰＩ（可塑性）値によって測定することができる。このＷＰＩ値は、一実施態様において、約３．２〜約３．８ｍｍである。
【０１２０】
所望のＰＳＡは、十分な凝集強さレベルも有する。この凝集強さレベルは、接着剤が高い粘着レベルの存在なしにペイントフィルムを壁に永久結合するのを可能にする。架橋レベルはかかる凝集強さをもたらすことができ、また、一実施態様において、凝集強さは、１，０００分を上回る剪断値によって測定される（５００ｇ １／４平方インチ、２０分間一時停止、２ミル（５０μｍ）ＰＥＴ上に直接コーティングして５分間にわたって１２０℃で乾燥させた１４〜１６ｇｓｍコート重量）。
【実施例】
【０１２１】
実施例１及び２
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）剥離ライナーの片面に、接着剤剥離コーティング層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であり、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ９２ゲージＳＬＫとしても知られている。
【０１２２】
グラビアを使用して、コート重量６．５〜７．７５ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コートを適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである：２６重量部のメチルイソブチルケトン、６重量部のイソプロパノール、３４．８重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５（アクリル変性アルキドであるとされているＡｋｚｏ Ｒｅｓｉｎｓによって供給される製品）、２．６重量部のＥｌｖａｃｉｔｅ ２０４２（ポリエチルメタクリレートポリマーであるとされているＬｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから提供された製品）、３０重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８（タルク体質顔料であるとされているＢａｒｒｅｔｔｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓから提供された製品）、２．５重量部のＣｙｃａｔ ４０４０（パラトルエンスルホン酸であるとされているＣｙｔｅｃから提供された製品）、８．７重量部のＣｙｍｅｌ ３０３（メラミン樹脂であるとされているＣｙｔｅｃから提供された製品）。艶消剥離コートを、温度１４９℃の強制熱風を用いて乾燥させ、これにより、樹脂を架橋し、そして艶消しシリコーンコートをポリエステルキャリヤに結合させた。タルク粒子は、乾燥した艶消剥離コートの表面から突出することにより、ミクロ粗面を形成する。
【０１２３】
グラビアを使用して、艶消剥離コートにコート重量２．７〜２．９ｇｓｍで透明クリアコート層を適用し、そして、温度１２０℃の強制熱風を用いて乾燥させた。クリアコート層の配合は下記の通りである：４６．７重量％のメチルエチルケトン、３１．３重量％のトルエン、１１重量％のＶＹＮＳ（５〜２０重量％のビニルアセテートを含有する塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、及び１１重量％のＶｉｔｅｌ ２２００Ｂ（ポリエステルコポリマーであるとされているＢｏｓｔｉｃの製品）。
【０１２４】
下記ペイント組成物を使用して、一方は実施例１、そして他方は実施例２のために、クリアコート層上にドライペイント層を形成した。実施例１のドライペイント層は濃褐色の色調を呈し、実施例２のドライペイント層はオレンジパステルの色調を呈した。下記表において、全ての数値は重量部である。
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
実施例１の顔料対バインダー容積比は１０％であり、そして実施例２ではこの比は２７％である。上記ペイント配合物を、リバースロールコーターを使用して、クリアコート層に適用し、そして温度１３５℃で乾燥させることにより溶剤を除去した。ドライペイント層のそれぞれの乾燥膜厚は０．７ミル（１８μｍ）であった。
【０１２７】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１４〜２０ｇｓｍでドライペイント層に顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層１２０に相当する接着剤層を用意した。接着剤は、製品番号Ｓ−６９２ＮでＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なエチルヘキシルアクリレート系ＰＳＡであり、また感圧接着剤の配合は下記の通りである：７０〜９０重量％の２−エチルヘキシルアクリレート、１〜１０重量％のアクリル酸、１０〜２０重量％のメチルアクリレート、３．７％ ＵＣＤ １１０６Ｅ（二酸化チタン分散体濃厚物であるとされているＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓの製品）、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ（カーボンブラック分散体濃縮物であるとされているＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓの製品）。
【０１２８】
実施例３
下記液状ペイント組成物を使用することによりドライペイント層を形成したことを除き、実施例１及び２のために用いた手順を繰り返した。下記表において、全ての数値は重量部である。
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
前記ペイント組成物は薄青色を呈した。ドライペイントフィルム層の乾燥膜厚は、０．６〜０．８ミル（１５〜２０μｍ）であった。
【０１３１】
実施例４
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、接着剤剥離コート層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。剥離コートライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１３２】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コート層を適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである：５０．５４重量部のメチルイソブチルケトン、７．８４重量部のイソプロパノール、８．９３重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５、１０．６８重量部のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８、２重量部のＣｙｃａｔ ４０４０、及び６．８重量部のＣｙｍｅｌ ３０３。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１３３】
グラビアを使用して、コート重量１．３〜２ｇｓｍで艶消剥離コートに透明外側クリアコート層の第１コートを適用し、そして温度１２０℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．０５〜０．１ミル（１．３〜２．５μｍ）であった。この第１クリアコート層の配合は下記の通りであった：４１．５重量％のメチルエチルケトン、４１．５重量％のメチルイソブチルケトン、及び１７重量％のＥｌｖａｃｉｔｅ ２０４２（ポリメチルメタクリレートとして特定される、Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌの製品）。
【０１３４】
グラビアを使用して、第１透明層にコート重量１．０〜１．５ｇｓｍで透明コート層の第２コートを適用し、そして温度１２０℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．０３〜０．１ミル（０．７６〜２．５μｍ）であった。この第２透明フィルム層コート層の配合は下記の通りであった：４１．５重量％のメチルエチルケトン、４１．５重量％のメチルイソブチルケトン、及び１７重量％のＶＹＨＨ（５〜２０重量％のビニルアセテートを含有する塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）。
【０１３５】
コート重量３．０〜３．２ｇｓｍで、第２透明クリアコート層上に装飾プリント層をプリントし、そして温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１３６】
【表４】
【０１３７】
コート重量０．８ｇｓｍで、前記装飾プリント層に付加的な装飾プリント層をプリントし、そして温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１３８】
【表５】
【０１３９】
コート重量３０〜３２ｇｓｍで、２つの乾燥済プリントコート層に下記プリント層をプリントし、そして温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイントを用意した。下記表において、全ての数値は重量部である。
【０１４０】
【表６】
【０１４１】
トランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍで、ドライペイント層上に顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層に相当する接着剤層を用意した。感圧接着剤の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与アクリルエマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１４２】
実施例５
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、シリコーン剥離コーティングをコーティングする。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）である。
【０１４３】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コートを適用した。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させる。艶消剥離コートの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）。
【０１４４】
【表７】
【０１４５】
リバースロールコーターを使用して、コート重量１３ｇｓｍで艶消剥離コートに透明クリアコート層を適用し、そして温度１２０℃の強制熱風を使用して乾燥させる。乾燥膜厚は０．４ミル（１０μｍ）である。透明クリアコート層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１４６】
【表８】
【０１４７】
コート重量１ｇｓｍで、上記透明フィルム層に装飾プリント層をプリントし、温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾層のために使用されるペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１４８】
【表９】
【０１４９】
コート重量６６ｇｓｍで、装飾プリント層上に下記ペイント組成物をコーティングし、そして温度１３８℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイント層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１５０】
【表１０】
【０１５１】
トランスファー貼合わせを用いて、コート重量１５−２０ｇｓｍで、ドライペイント層上に感圧接着剤を適用することにより、接着剤層を用意した。感圧接着剤は非粘着付与アクリルエマルジョンであった。感圧接着剤の配合は下記の通りであった：７０〜９０重量％の２−エチルヘキシルアクリレート、１〜１０重量％のアクリル酸、及び１０〜２０重量％のメチルアクリレート。
【０１５２】
実施例６
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、シリコーン剥離コーティングをコーティングした。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１５３】
グラビアを使用して、剥離ライナーの他方の側に、艶消剥離コートを適用した。温度１４８．９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。艶消剥離コートをコート重量４．０〜５．０ｇｓｍで適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）。
【０１５４】
【表１１】
【０１５５】
２ミル（５０μｍ）ｂｙｒｄバーを使用して、コート重量３０ｇｓｍで艶消剥離コートに透明クリアコート層を適用し、そして温度１２６．７℃の強制熱風を使用して乾燥させた。透明フィルム層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１５６】
【表１２】
【０１５７】
コート重量９６ｇｓｍで、透明クリアコートフィルム上に下記ペイント組成物をコーティングし、そして温度１２６．７℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイントフィルム層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１５８】
【表１３】
【０１５９】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍで、ドライペイント層上に感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層に相当する接着剤層を用意した。感圧接着剤の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与エマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１６０】
実施例７
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、シリコーン剥離コート層をコーティングする。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１６１】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コート層を適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである：５０．５４重量部のメチルイソブチルケトン、７．８４重量部のイソプロパノール、８．９３重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５、１０．６８重量部のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８、２重量部のＣｙｃａｔ ４０４０、及び６．８重量部のＣｙｍｅｌ ３０３。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１６２】
グラビアを使用して、コート重量１２〜１６ｇｓｍで艶消剥離コートに透明外側クリアコート層を適用し、そして温度１６５℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．３５〜０．５ミル（８．９〜１３μｍ）であった。この透明フィルムコート層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１６３】
【表１４】
【０１６４】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、透明コーティング層上に装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１６５】
【表１５】
【０１６６】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、前記プリント済装飾層上にさらなる装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１６７】
【表１６】
【０１６８】
コート重量６〜１０ｇｓｍで、装飾プリント層上に下記ペイント組成物をコーティングし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイントフィルム層１１０に相当するドライペイント層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１６９】
【表１７】
【０１７０】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍでドライペイント層に顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層１２０に相当する接着剤層を用意する。感圧接着剤層の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートとエチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与アクリルエマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１７１】
実施例８
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、接着剤剥離コート層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１７２】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に、艶消剥離コートを適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りであった：５０．５４重量部のメチルイソブチルケトン、７．８４重量部のイソプロパノール、８．９３重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５、１０．６８重量部のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８、２重量部のＣｙｃａｔ ４０４０、及び６．８重量部のＣｙｍｅｌ ３０３。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１７３】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、艶消剥離コート上に装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させる。この装飾プリント層のペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１７４】
【表１８】
【０１７５】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、前記プリント済装飾層上にさらなる装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１７６】
【表１９】
【０１７７】
輪転グラビアを使用して下記ペイント組成物を装飾プリント層上にコート重量５〜１６ｇｓｍでコーティングし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイント層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１７８】
【表２０】
【０１７９】
ロールコーティングを用いて、コート重量２０〜３０ｇｓｍで上記ドライペイント層に下記コーティング組成物をコーティングし、温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、支持層又は補強層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１８０】
【表２１】
【０１８１】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍで支持層１８０に相当する被覆層に、顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層１２０に相当する接着剤層を用意する。感圧接着剤層の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与アクリルエマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１８２】
実施例９
図１０は、装飾用積層体８９が剥離ライナー３０上に続いてコーティングされたドライペイント層を含む本発明の一実施例を示すものである。剥離ライナー３０は一方の側に艶消剥離コート３２と、ドライペイント層とは反対側に接着剤剥離層３４とを含む。ドライペイント層は外側クリアコート層４４と、１つ又は２つ以上の装飾プリントコート４８と、色層２２とを含む。色層にはバリヤー層６０が結合されており、バリヤーコート及びＰＳＡ層２８には、タイコート９０が結合されている。
【０１８３】
ＰＥＴライナーの一方の側に、接着剤剥離コート層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。シリコーン被覆ライナーの厚さは、０．９２ミル（２３μｍ）であり、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ９２ゲージＳＬＫを含む。
【０１８４】
グラビアを使用して、コート重量４．５〜５．５ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に、艶消剥離コートを適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１８５】
【表２２】
【０１８６】
剥離コート材料を調製する際に、ベース材料（ＶＡＧＨ、アルキド及びタルク）を１００部の配合で混合する。Ｃｙｍｅｌ ３０３及びＢｙｋ ４５１を後でブレンドし、そして材料をコーターに供給したあと、２種の溶液を一緒にブレンドした。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１８７】
艶消剥離コートはその架橋樹脂として、メラミン（ヘキサメトキシメチル）樹脂Ｃｙｍｅｌ ３０３を含む。ヒドロキシル変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマー（ＶＡＧＨ）は、一次官能性樹脂を含み、アクリル変性アルキドは二次官能性樹脂を含む。一次架橋樹脂は架橋を制御し、そしてポリエステルキャリヤーフィルムに結合する。二次官能性樹脂は、艶消剥離コートからのドライペイント層（トップコート）の剥離を改変する。ブロックされた酸触媒は、架橋プロセスを加速し、そして充填剤粒子、タルクは、乾燥艶消剥離コートのミクロ粗さの程度を制御する。
【０１８８】
グラビアを使用して、コート重量２．６〜３．０ｇｓｍで艶消剥離コートに透明外側クリアコート層を適用し、そして温度１６５℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．０９〜０．１０ミル（２．３〜２．５μｍ）であった。クリアコートは実質的に熱可塑性アクリル樹脂材料、好ましくはポリメチルメタクリレートから成っている。透明トップコート層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１８９】
【表２３】
【０１９０】
前述の実施例において記載されたものと同様のプリント用インク配合物を有する１つ又は２つ以上の装飾プリントコートを、透明トップコート層上に前述の手順に従って、次にプリントした。
【０１９１】
下記ペイントコート組成物は、エポキシ安定剤を有する可塑化ビニル系顔料含有ベースコートを含む。コート重量３３．０〜３６．０ｇｓｍでロールコーティングを用いて、装飾プリント層上にタイコートをコーティングし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、色コート層を形成した。乾燥膜厚は０．６５〜０．７３ミル（１７〜１９μｍ）である。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１９２】
【表２４】
【０１９３】
下記のバリヤーコート層を乾燥カラーコート層に１．５〜２．０ｇｓｍでコートした。全ての数値は重量部である：
【０１９４】
【表２５】
【０１９５】
バリヤー層は架橋型アクリル樹脂材料を含む。架橋型アクリル樹脂材料をグラビアによって適用し、そして温度１４９℃の強制熱風を用いて乾燥させた。バリヤー層の乾燥膜厚は０．０５〜０．０７ミル（１．３〜１．８μｍ）であった。
【０１９６】
前述のように、バリヤー層は、積層体の色生成層内への変色誘発顔料の移行を阻止又は防止するための手段を提供する。
【０１９７】
乾燥済バリヤー層に、下記タイコートをコーティングする。全ての数値は重量部である：
【０１９８】
【表２６】
【０１９９】
タイコートはコート重量２．８〜３．３ｇｓｍ、そして乾燥膜厚約０．０５〜０．０６ミル（約１．３〜１．５μｍ）でコーティングした。タイコートはバリヤー層と感圧接着剤層との間の接着力を高める。タイコートは色コートの変化形である。このシステムにおいて、バリヤー層は色コートに接着し、そしてＰＳＡは同様の色コートに良好に接着するので、タイコートは、色コートとＰＳＡとの良好な接着を可能にするその能力に関して選択される。タイコートの顔料成分は、バインダーを有用なレベルにまで硬化する。
【０２００】
この実施例の装飾用積層体の乾燥膜厚の好ましい範囲は、１．３０〜１．６０ミル（３３〜４１μｍ）である。この記載の例の場合、トップコートと色コートとバリヤーコートとタイコートとＰＳＡとの組合せの乾燥膜厚は、１．３５〜１．５１ミル（３４．３〜３８．４μｍ）である。
【０２０１】
次いでコート重量１３〜１６ｇｓｍで、顔料含有感圧接着剤層をキャリヤーに適用する。ＰＳＡの乾燥膜厚は約０．４５〜０．５５ミル（約１１〜１４μｍ）である。次いでＰＳＡをトランスファー貼合せによってタイコートに適用した。ＰＳＡはＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製品番号Ｓ−３５２６として入手可能であり、ＰＳＡの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０２０２】
【表２７】
【０２０３】
実施例１０
本明細書中に記載された種々のペイントフィルムのＢｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ光沢計で求められた光沢測定値は、下記光沢示度をもたらした：
（１）剥離コート−− １４．５：１の比でＥｌｖａｃｉｔｅ ２８９９／ＶＹＮＳ、Ｃｙｍｅｌ ３０３を含むポリマーに対するタルクの比が１．０〜１．１：１の標準範囲のミクロタルクを有する、
トップコート−− なし
色コート−− １：３の比でＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ａｃｒｙｌｏｉｄ Ｂ７２／ＶＹＨＨ
６０°における光沢−− ３．４
８５°における光沢−− ８．８
（２）剥離コート−− タルクとＣｙｍｅｌ ３０３を有するポリマーとの比が１．０〜１．１：１の標準範囲のミクロタルクを有する、比１４．５：１のＥｌｖａｃｉｔｅ ２８９９／ＶＹＮＳ
トップコート−− Ｒｕｃｏｔｈａｎｅ ＣＯ Ａ ５００２Ｌウレタンポリマー
色コート−− １：３の比でＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｂ７２／ＶＹＨＨ
６０°における光沢−− ４．９
８５°における光沢−− ８．５
（３）模造レザー仕上げを有するフィルム
剥離コート−− Ｃｙｍｅｌ ３０３、及びタルクとポリマーとの比が１．０〜１．１：１の標準範囲のミクロタルクを有するアクリル変性アルキド
トップコート−− １：１の比でＥｌｖａｃｉｔｅ ２０４２及びＶＹＨＨ／Ｖｉｔｅｌ ２２０Ｂ
６０°における光沢−− ２．２
８５°における光沢−− ３２．４
（４）実施例７及び９に従って調製された剥離コートと透明トップコート層とを有するフィルムは、８５°において約２６〜約３０の光沢示度をもたらした。
【０２０４】
実施例１１
巻出し剥離力に対するキャリヤー剥離力に関して、「力の差」を測定するために、２インチ幅×１２インチ長のストリップで試料を形成することにより、装飾フィルムロールの巻出しをシミュレートした。試験にかけた構造体は、透明トップコート、顔料含有色層、露出したフィルムのＰＳＡ側を有するＰＳＡ層、及びＰＥＴフィルムを含む剥離ライナーを有する図３の実施態様から構成した。ＰＥＴフィルムは、トップコートと接触した艶消し剥離コートと、剥離ライナーの反対側に形成された露出シリコーン剥離コートとを有する。他の試験では、構造は図１０に示したものと同様であり、同じ構造がバリヤー層とタイコート層とを含んだ。
【０２０５】
一比較試験では、透明トップコート、色コート及びＰＳＡ層の組成は、概ね実施例７及び９に記載されている通り、Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｓ−３５０６ ＰＳＡ層（Ａｖｅｒｙ Ｓ−３５２６接着剤の顔料非含有形態）を含む試験試料を使用した。他の試験試料の場合、実施例１と同様の色コート及びトップコート配合物を、Ａｖｅｒｙ Ｓ−３５０６ ＰＳＡ層との組み合わせで用いた。更なる試験試料において、構造体は、Ｓ−６９２Ｎ接着剤として特定される異なるＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ ＰＳＡと一緒に、実施例１のトップコート及び色コート配合物を含んだ。
【０２０６】
試験は、ドライペイント層から艶消し剥離層を剥離、そして、試料のＰＳＡ部分から剥離ライナーのシリコーン側を剥離することを伴った。試験は室温で実施した。１つの試験では、別個の接着テープを試験試料の側に取り付けることにより、それぞれの界面における剥離力を試験した。この場合、それぞれのテープは対向方向に、試料に対してそれぞれ９０°の角度を成して延びる。試験は、調節可能な剥離速度を有する運動可能なスレッド上で行った。この剥離速度は、一実施態様において、１分当たり１２インチという低い速度から１分当たり１２００インチまで段階的に変化させた。剥離力を漸進的な速度インターバルで測定し、力対剥離速度の比較プロファイル上でプロットした。
【０２０７】
試験結果から、キャリヤー剥離力は、広範囲の剥離力全体にわたってかなり均一であるのに対して、巻出し剥離力は、低速でキャリヤー剥離力を下回る傾向があるが、しかし、巻出し剥離力はより高速になるとキャリヤー力を最終的に上回ることが判った。試験によって得られたそれぞれのプロファイルは、巻出し剥離力がキャリヤー剥離力に達してこれを上回るクロスオーバー剥離速度によって特徴付けられた。一般的に言えば、最良の巻出し応答を生じさせる自己巻きロールは、１分当たり１００インチに至るまでの速度で、巻出し剥離力を上回るキャリヤー剥離力を維持した。試験結果から、Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡにおける巻出し力は、Ｓ−３５０６ ＰＳＡよりも迅速にキャリヤー剥離力に接近し、そしてＳ−３５０６ ＰＳＡよりも著しく低い移行速度でキャリヤー剥離力を上回ることが判った。Ｓ−３５０６ ＰＳＡは、Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡと比較して優れた巻出し性能を有した。かかる優れた巻出し性能は、Ｓ−３５０６を含有するフィルムの自己巻きロールが、ドライペイント層から剥離ライナーを早期に剥離することなしに巻き出されるのに対して、Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡを含有するフィルムロールが信頼性のない剥離応答を示すことによって特徴付けられた。
【０２０８】
Ｓ−３５０６ ＰＳＡがＳ−６９２Ｎ ＰＳＡよりも低い粘着レベルを示し、そしてＳ−６９２Ｎ ＰＳＡよりも小さな常温流れを有することが観察された。このことは、Ｓ−３５０６ ＰＳＡがＳ−６９２Ｎ ＰＳＡよりも低い粘着レベル及び低い常温流れを生じさせる内部架橋型構造を有することに起因する。Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡは内部架橋型ではなく、より高い粘着レベル並びにより高い常温フローを有した。ＰＳＡ特性におけるかかる差により、非架橋型ＰＳＡは架橋型ＰＳＡと比較して、剥離ライナーのシリコーン側により強く粘着することになり、そして巻出し剥離力はあまりにも高いレベルまで上昇し、信頼性のない巻出し応答が生じることになる。架橋型ＰＳＡは、より望ましい（より低い）巻出し剥離力レベルを生じさせる。
【０２０９】
実施例１２
バリヤーコートを含有する試験パネルを調製し、そして色ずれに関して試験した。試験パネルは、実施例９の色層と同様のブルー色層と、実施例９において使用されたＰＳＡと同様の架橋型アクリルＰＳＡ層、ＡｖｅｒｙのＳ−３５０６とを含んだ。試験フィルムをイエロー（Ｈａｎｓａ Ｙｅｌｌｏｗ １０Ｇ）ペイントされた表面に適用し、そして、加速老化させた。試験フィルムを、塗装済面からＰＳＡ層を通して試験試料の色層に移るアゾタイプ色成分の移行によって生じる変色（色ずれ）に関して測定した。試験パネルは、分散型ブルー顔料を含有する可塑化ビニル系ペイント層を含むドライペイント色層を使用することにより、調製した。Ｓ−３５０６ ＰＳＡを色層に適用した。３ミル（７６μｍ）のポリエステルに７．５ミル（１９０μｍ）湿潤コーティングが適用されたＢｅｈｒ １３３０ディープベース（ベース１ガロン当たり５オンスのミディアムイエロー）を使用して、ミディアムイエローで塗装された基材を調製した。ペイントコートを室温で最低３時間乾燥させ、次いで２５０°Ｆで５分間にわたって強制的に空気乾燥させた。Ｃ．Ｉ．Ｅ．試験手順を用いて、６０℃で試験パネルについてΔｂ＊変色を測定した。
【０２１０】
下記表はこれらの試験手順を用いて、色ずれに関して評価された６つの別個のバリヤーコーティングを示す。試験試料１は架橋された低分子量アクリルバリヤーコートであり；試験試料２及び３は、色移りを低減するための充填剤又は添加剤材料を含む熱可塑性低分子量アクリルバリヤーコートであり；試験試料４及び５は、充填剤又は添加剤材料を含むが、しかし接着促進剤としてＰＶＰをも含む熱可塑性低分子量アクリルバリヤー層であり；そして、試験試料６は、いかなる添加剤、充填剤又は接着促進剤も存在しない、高分子量熱可塑性アクリルバリヤーコートであった。それぞれの試験試料中に含めた材料は、重量部で示されている。
【０２１１】
【表２８】
【０２１２】
試験試料＃１〜＃６の下記試料結果は、直接コーティング及びトランスファー貼合わせの両方によって適用されたＰＳＡの色ずれデータを示す。
【０２１３】
【表２９】
【０２１４】
試験試料＃１の架橋型アクリルバリヤーコートを下記タイコートと一緒に使用して、同様の試験を実施した（重量部）。
【０２１５】
【表３０】
【０２１６】
タイコートを有する製品を４０１時間にわたって６０℃で試験した。色ずれ測定のための試料をロール全体にわたって採取した。０．２４Δｂ＊変色の平均が、標準偏差０．０６を伴って得られた。接着剤をトランスファー貼合わせによって適用し、バリヤーコートと感圧接着剤との接着力を高めるためにタイコートが必要となるため、タイコートをこの試験において使用した。
【０２１７】
同様のバリヤーポリマー試験を行った。これらの試験の場合、Ｃ．Ｉ．Ｅ．Δｂ＊色ずれを種々異なる試験試料に関して測定し、次いで１６日間にわたって６０℃で生じる変色を評価した。
【０２１８】
【表３１】
【０２１９】
これらの試験から全体的に観察されたのは、低分子量アクリルバリヤー層の架橋が、良好な色ずれ改善を許容可能な範囲内にもたらすことである。二酸化チタン、酸化アルミニウム及び同様の金属化合物及び酸化物及び塩を添加することにより、熱可塑性高分子バリヤー層及び架橋型高分子バリヤー層双方のバリヤー特性がさらに改善される。
【０２２０】
本発明を、屋内建築用途のための壁フィルムとして使用される多層積層体に関して説明してきたが、しかしこの積層体は、他の用途でも有用である。これらの用途は屋外建築用途、例えばサイディングパネル及び壁面；屋外装飾物品及び標識；自動車用内装用途及び機能用途、例えばダッシュボード及びパネル；自動車外装用途、例えば自動車ボディ部品、外装部品及びパネルを含む。
【図面の簡単な説明】
【０２２１】
【図１】図１は、本発明の原理に従って、多層ドライペイント転写積層体の一実施態様を概略的に示す断面図である。
【図２】図２は、ロール形態に自己巻きされたドライペイント転写積層体を示す概略図である。
【図３】図３は、積層体内に含まれるドライペイント層の別の実施態様を概略的に示す断面図である。
【図４】図４は、ドライペイント層のさらに別の実施態様を概略的に示す断面図である。
【図５】図５は、図４のドライペイント層の別の実施態様を概略的に示す断面図である。
【図６】図６は、支持層を含む実施態様を概略的に示す断面図である。
【図７】図７は、バリヤー層を含む実施態様を概略的に示す断面図である。
【図８】図８は、本発明の一実施態様において使用される支持層と接着剤層とを同時押出しする方法を示す概略図である。
【図９】図９は、本発明の別の実施態様において使用される支持層と接着剤層とを同時押出しする方法を示す概略図である。
【図１０】図１０は、ドライペイント層と、バリヤー層と、接着剤層のためのタイコートとを含む本発明の一実施態様を示す概略図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、ドライペイント転写積層体に関し、より詳細には、積層体の発色層内に変色誘発顔料が移行するのを阻止するバリヤー層を有する多層ドライペイント装飾積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライペイント転写積層体は、伝統的な塗装に代わる手段を与える表面被覆としてこれまで使用されている。水系ペイント及び油系ペイントは、ペイント代替物としての装飾用ドライペイント転写フィルムの使用により解消できる良く知られた欠点がある。吹付け塗装により適用されるペイント系からの溶剤の揮発などの環境問題も、装飾用ドライペイント転写フィルムの使用により避けられる。
【０００３】
かかる装飾用ドライペイント転写フィルムは、典型的には、当該フィルムに担持された接着剤層により基材表面に適用される。熱により活性化される又は水により活性化される接着剤の使用は、いくらかの欠点をもたらすことがあるが、かかる欠点は感圧接着剤の使用により解消され、感圧接着剤の使用によって、圧力を加えるだけで、典型的には室温で、装飾用フィルムは基材表面に適用される。内装又は外装用途向けの感圧接着剤層を有する装飾用フィルムの例は、Ｐａｔｔｏｎらに対する米国特許第６，０９６，３９６号、Ｓｍｉｔｈらに対する米国特許第６，０８６，９９５号、及びＰａｑｕｅｔｔｅらに対する米国特許第５，２２９，２０７号に開示されている。
【０００４】
感圧接着剤を有する装飾用フィルムは、往々にして、当該技術分野で周知の様々な形態の再配置可能な接着剤を使用することにより表面に容易に適用できるようになっている。積層体は、まず表面に適用し、一時的に除去し、次に再配置して、接着剤により永久的結合を形成することができる。かかる再配置可能な接着剤層を有する装飾用フィルムは、例えばＰａｑｕｅｔｔｅらの上記第２０７号特許に記載されている。
【０００５】
本発明は、ペイントされた表面であり得る表面と接触して配置するのに適する多層積層体を含む。顔料含有材料、例えば色素又はモノアゾ顔料を含有するペイントされた表面に重なるフィルムの場合、着色材料はその重なったフィルム内に移行又はブリードするおそれがある。これによって、完成品が変色することがある。イエロー顔料、又は程度はさほどではないが、オレンジ又はレッド顔料又は色素を一成分として含有する壁用ペイント中に使用された顔料は、壁表面から、上に重ねられたフィルムを通してフィルムの色層内に移行して、このフィルムを変色させるようなモノアゾ顔料を含むことがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ブリード又は移行する色成分を含む有機材料を含有するペイントされた基材表面と接触するのに適する多層積層体を提供し、具体的には、移行性有機色成分を含有するペイントされた表面を、色移り問題を回避するように改質することができない状況に対処する。この問題に対して、本発明は、移行性色材料、具体的にはモノアゾ顔料を含有する色材料をブロック又は捕捉するように協働する１つ又は２つ以上のバリヤー層を含有する積層体を提供する。バリヤー層は、積層体がかかるペイントされた表面と接触することによって引き起こされる積層体における着色層の変色を阻害する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
手短にいえば、本発明は、ペイントされた表面に着色層を提供するようにした多層積層体を含む。この積層体は、ペイントされた表面に重なってこれに接触する感圧接着剤を含む。積層体は、変色誘発顔料が表面から接着剤層を通して積層体の色層に移行するのを遅くするか又は停止させる１つ又は２つ以上のバリヤー層を含む。
【０００８】
一実施態様において、バリヤーは内装用ラテックスペイント中のモノアゾ顔料によって引き起こされる変色を遅らせるか又は停止する。特定のポリマーから成るバリヤー層を適用することにより、且つ／又は、バリヤー層に特定の添加剤材料を添加することにより、色移りを停止するか又は著しく低減することができる。
【０００９】
本発明の一実施態様は、ドライペイント層と、ドライペイント層の片面上の感圧接着剤層と、感圧接着剤層の反対側にあるドライペイント層と剥離可能に接触している剥離ライナーとを含んで成る装飾ドライペイント転写積層体を含む。ドライペイント層は、バインダーと顔料とを含む。ドライペイント層と感圧接着剤層との間には、バリヤー層が配置されている。剥離ライナーは、室温でドライペイント層から除去可能である。感圧接着剤は、室温で基材表面に積層体を接着させるようになっている。基材表面は、ブリード又は移行するおそれのある色の付いた有機材料を含有するペイントされた壁面であることができる。感圧接着剤層により、圧力を加えて基材表面に積層体を接着させる。次いで、剥離ライナーをドライペイント層から剥ぎ取る。バリヤー層は、変色誘発成分がペイントされた表面から接着剤層を通って色層へ移行するのを停止させるか或いはかなり低減する材料から形成された薄い可撓性のフィルムを含む。一実施態様において、バリヤー層は、変色誘発顔料の移行を阻止するのに十分な架橋密度を有する高分子材料、及び／又は、変色誘発顔料を捕捉するか又はその移行を遅らせることのできる分散された添加剤を含むことができる。バリヤー層は、アゾ型顔料の移行を遅延又は阻止するのに特に有用であり、そして低コート重量で、又は、装飾フィルムの全厚をさほど増大させない厚さで存在する。一実施態様において、バリヤーの厚さは、装飾フィルムの全厚（外側の剥離可能なキャリヤーフィルムを除く）の約１０％以下である。
【００１０】
本発明のこれらの観点及びその他の側面は、以下の詳細な説明及び添付の図面を参照することによって、より十分に理解される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
図１を参照すると、多層ドライペイント転写積層体２０は、表面形成フィルムとして使用されるようになっている。多層積層体は、分散された顔料を含有する合成樹脂状バインダーを含む顔料含有ドライペイント層２２を含む。本明細書中で色層とも呼ばれる顔料含有ドライペイント層２２は、一般に、図１に示されるようなモノコート顔料含有層であるか、或いは、顔料含有ドライペイント層２２は、後述する付加的な顔料含有ペイント層、コーティング又はプリントコートと組み合わせることができる。各場合において、多層ドライペイント転写フィルムのこれらの装飾要素を、総称して装飾ドライペイント層を呼ぶ。図１に示す実施態様において、ドライペイント層２２は、上面２４と下面２６とを有する。多層積層体はさらに、ドライペイント層の上面２４に重なってこれに接着されたドライ接着剤層２８と、ドライペイント層の下面に重なってこれに剥離可能に接着された可撓性で折り畳み可能な剥離ライナー３０とを含む。剥離ライナーは、ドライペイント層２２の下面２６に剥離ライナー３０を剥離可能に接着させるために、その内面に艶消剥離コート３２を有する。剥離ライナー３０は、剥離力が加えられた状態で、ドライペイント層から剥ぎ取られるように構成されており、この機能を、本明細書において、キャリヤー剥離機能とも呼ぶ。剥離ライナーがドライペイント層から剥ぎ取られると、艶消剥離コート３２はドライペイント層２２から分離するが、しかし、剥離ライナー３０には接着されたままである。剥離ライナー３０はまた、ドライペイント層とは反対側の表面に、接着剤剥離コート層３４を有する。接着剤剥離コート層３４の露出外面３８は、積層体が図２に示されたロール形態に巻取られたときに、接着剤層２８の露出外面４０と剥離可能に接触するようになっている。
【００１２】
図２を参照すると、ドライペイント転写積層体２０は、接着剤剥離コート層３４の露出表面３８が、接着剤層２８の露出外面４０と剥離可能に接触した状態でロール形態に自己巻き（ｓｅｌｆ−ｗｏｕｎｄ）される。従って、図２に示されたドライペイント転写積層体２０が巻出されると、剥離ライナー上の接着剤剥離コート層３４は、接着剤層２８の外面４０から分離し、そして剥離ライナー３０に接着したままとなる。艶消剥離コート３２は、ドライペイント層に接着したまま残る。
【００１３】
図３に示すドライペイント転写積層体４２は、装飾ドライペイント層が、顔料含有ドライペイント層２２の下面２６に接着された光学的に透明な合成樹脂状クリアコート層４４を含むことを除き、図１に示したドライペイント転写積層体２０と同一である。この実施態様において、外側クリアコート層４４は、剥離ライナー３０の艶消剥離コート３２と剥離可能に接触している。剥離ライナー３０がクリアコート層４４から剥ぎ取られると、艶消剥離コート３２はクリアコート層４４から分離し、そして剥離ライナー３０には接着したままとなる。
【００１４】
図４に示す多層ドライペイント転写積層体４６は、装飾ドライペイント層がさらに顔料含有ドライペイント層２２とクリアコート層４４との間に装飾プリントコート層４８を含むことを除き、図３に示したドライペイント転写積層体４２と同一である。装飾プリントコート層は装飾プリントパターンを提供し、そして、顔料含有ドライペイント層２２は、装飾ドライペイント層のための背景色と不透明性とを提供する。プリントパターン及び背景色は、外側クリアコート層４４を通して見ることができる。
【００１５】
図５に示す多層ドライペイント転写積層体５０は、プリントコート層４８と外側クリアコート層４４との間に第２の装飾プリントコート層５２をプリント又はコーティングできることを除き、図４に示したドライペイント転写積層体４６と同一である。
【００１６】
さらなるプリントコート層を使用することができる。例えば、多層積層体は最大約５つ又はそれ以上のプリントコートを含有することができ、一実施態様において、好ましくは３つ又は４つのプリントコート層が使用される。これらの層は、通常のプリント法、例えばグラビア、フレキソグラフィ、シルクスクリーン、又はインクジェットプリンティングを用いてプリント又はデザインパターンを有することができる。
【００１７】
図６に示す多層ドライペイント転写積層体５４の実施態様は、積層体５４がドライペイント層２２と接着剤層２８との間に可撓性の補強層５６（本明細書において支持層とも呼ぶ）を含むことを除き、図１に示した多層積層体２０と同一である。補強層５６は、装飾ドライペイント層のための構造支持手段を提供し、そして装飾ドライペイント層のためのさらなる不透明性を提供することができる。補強層は、ドライペイント層の引張強度を上回る引張強度を有する。
【００１８】
図７は、積層体５８が顔料含有ドライペイント層２２と接着剤層２８との間に可撓性のバリヤー層６０を含むことを除き、図１に示した多層積層体２０と同一である、ドライペイント転写積層体５８の別の実施態様を示すものである。介在するバリヤー層は、接着剤層とペイントコート層との間の構成成分の望ましくない移行を阻害又は防止するように使用することができる。かかるバリヤー特性としては、基礎となる基材表面から接着剤層を通してドライペイント層に顔料が移行するのを阻止又は防止することによって、望ましくない変色を低減又は回避することが挙げられる。
【００１９】
図６及び７の実施態様は、別個の支持（補強）層とバリヤー層とを示している。加えて、バリヤー層６０は、図６の実施態様におけるある一つの層として含めることができる。この場合において、バリヤー層は、ドライペイント層と支持（補強）層との間に適用することができる。或いは、バリヤー層は、接着剤層と支持層との間に適用することもできる。
【００２０】
ドライペイント層２２の厚さは、一般に、約０．５〜約１．５ミル（約１３〜約３８μｍ）、一実施態様において、約０．５〜約１．２ミル（約１３〜約３０μｍ）、及び別の実施態様において、約０．５〜約０．９ミル（約１３〜約２３μｍ）であることができる。接着剤層の厚さは、一般に、約０．４〜約１ミル（約１０〜約２５μｍ）、一実施態様において、約０．４〜約０．８ミル（約１０〜約２０μｍ）、及び別の実施態様において、約０．４〜約０．６ミル（約１０〜約１５μｍ）であることができる。剥離ライナーの厚さは、一般に、約０．５〜約２ミル（約１３〜約５０μｍ）、一実施態様において、約０．５〜約１．５ミル（約１３〜約３８μｍ）、及び別の実施態様において、約０．８５〜約１．０５ミル（約２２〜約２７μｍ）であることができる。艶消剥離コート層の厚さは、一般に、約０．０５〜約０．３ミル（約１．３〜約７．６μｍ）、一実施態様において、約０．１〜約０．２ミル（約２．５〜約５．０μｍ）であることができる。接着剤剥離コート層の厚さは、約０．０４〜約０．２ミル（約１．０〜約５．０μｍ）、一実施態様において、約０．０４〜約０．１５ミル（約１．０〜約３．８μｍ）、及び別の実施態様において、約０．０４〜約０．０８ミル（約１．０〜約２．０μｍ）であることができる。外側クリアコート層の厚さは、一般に、約０．０５〜約０．４ミル（約１．３〜約１０μｍ）、一実施態様において、約０．０５〜約０．３ミル（約１．３〜約７．６μｍ）であることができる。
【００２１】
装飾プリントコート層の厚さは、約０．０２〜約０．１５ミル（約０．５〜約３．８μｍ）、一実施態様において、約０．０２〜約０．０８ミル（約０．５〜２．０μｍ）であることができる。
【００２２】
補強層の厚さは、一般に、約０．３〜約１．４ミル（約７．６〜約３６μｍ）であることができる。一実施態様において、その厚さは約０．３〜約１．１ミル（約７．６〜約２８μｍ）、別の実施態様において、約０．３〜約０．８ミル（約７．６〜約２０μｍ）、そしてさらに別の実施態様において、約０．３〜約０．５ミル（約７．６〜約１３μｍ）であることができる。補強層が使用される場合、ドライペイント層と支持層との組み合わせの全厚は、約０．５〜約１．５ミル（約１３〜約３８μｍ）、別の実施態様において、約０．５〜約１．２ミル（約１３〜約３０μｍ）、及びさらに別の実施態様において、約０．５〜約０．９ミル（約１３〜２３μｍ）であることができる。
【００２３】
バリヤー層の厚さは、約０．０１〜約０．１ミル（約０．２５〜約２．５μｍ）、一実施態様において、約０．０５〜約０．１ミル（約１．３〜約２．５μｍ）、別の実施態様において、約０．０１〜約０．０２ミル（約０．２５〜約０．５μｍ）であることができる。
【００２４】
前記厚さのそれぞれは乾燥膜厚である。積層体は、その最終用途に適した任意の幅又は長さを有することができる。例えば、幅は約１〜約２００ｃｍ、一実施態様において、１０〜１００ｃｍ、別の実施態様において、約３０〜約４０ｃｍであることができる。長さは約１０〜約６５００メートル、一実施態様において、約１５〜約１０００メートルであることができる。積層体は、平らなシートの形態、又は図２に示された自己巻きロール形態を成すことができる。
【００２５】
ドライペイント層
ドライペイント層は独立に１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂と１種又はそれ以上の顔料を含んで成ることができる。補強層及びバリヤー層は、１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂と、必要に応じて１種又はそれ以上の顔料を含んで成ることができる。透明な外側のクリアコート層は、１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂を含んで成ることができる。これらの層は、１種又はそれ以上の高分子バインダー又は樹脂と１種又はそれ以上の顔料（使用される場合）を含んで成る溶剤流延液体コーティング又はペイント組成物から製造できる。これらの組成物は、水又は１種若しくはそれ以上の有機溶剤に分散させることができ、必要に応じて、流動学的特性又はバリヤー特性等の特性を調節するための１種又はそれ以上のさらなる添加剤を含んでもよい。ドライペイント層、又は透明な外側のクリアコート層、あるいは補強層若しくはバリヤー層は、それぞれ独立に１又はそれ以上の押出層を含んで成っていてもよい。
【００２６】
バインダー又は樹脂は、コーティング又はペイント配合物中に通常使用されているいずれのバインダー又は樹脂を含んでいてもよい。バインダーは熱可塑性又は熱硬化性樹脂を含んで成っていてもよい。バインダー又は樹脂は、合成樹脂又は天然樹脂であることができる。バインダー又は樹脂は、溶剤系コーティングとして流延可能な皮膜形成材料を含んでいても良く、あるいは一実施態様において、押出可能な皮膜形成材料であることができる。有用なバインダー又は樹脂の例としては、一般的には、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂、及びフタル酸又はフタル酸無水物樹脂、並びにこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、バインダー又は樹脂としては、１種又はそれ以上のポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、アイオノマー樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
バインダー又は樹脂は、酢酸ビニル、塩化ビニル及び塩化ビニリデン等の単位を含有するビニル及びビニリデンポリマー又はコポリマー；エチレン又はプロピレン単位と、エーテルの酸素化若しくはハロゲン化誘導体、ブタジエン、酸素化ブタジエン、イソプレン、酸素化イソプレン、ブタジエン−スチレン、ブタジエンビニルトルエン及びイソプレン−スチレンとを含有する炭化水素ポリマー及びコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、それらのエステル、又はアクリロニトリルの単位を含有するポリマー又はコポリマー；不飽和物質と反応したビニル系炭化水素モノマー、例えばマレイン酸若しくはその無水物とスチレンとの反応生成物；並びに、概して、安定な水性ラテックスの形態で得られるエチレン不飽和モノマー及びポリマーの他の様々な樹脂状ゴムなどのエラストマーラテックスポリマー及びコポリマーを含んで成ることができる。バインダー又は樹脂は、塩化ビニル及び酢酸ビニルのコポリマーを含んで成ることができる。
【００２８】
ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ試験法１２３８により求めた場合に、約３０未満、一実施態様では約２０未満、別の実施態様では約１０未満のメルトインデックス又はメルトフローレートを有すると特徴づけることができる。ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のポリマー及びコポリマー、又はかかるポリマー及びコポリマーの混合物のブレンドが挙げられる。
【００２９】
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレン等の様々なポリエチレンを使用することができる。ポリエチレンの場合の低密度の範囲は約０．９１０〜約０．９２５ｇ／ｃｍ3であり、中密度の範囲は約０．９２５〜約０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、高密度の範囲は約０．９４０〜約０．９６５ｇ／ｃｍ3であろう。有用な低密度ポリエチレンの一例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能なＲｅｘｅｎｅ １０１７である。
【００３０】
単独で又はプロピレンコポリマーと組み合わせて使用することのできるプロピレンホモポリマーとしては、様々なプロピレンホモポリマー、例えばＡＳＴＭ試験Ｄ １２３８、条件Ｌで求めた場合に約０．５〜約２０のメルトフローレートを有するものなどが挙げられる。
【００３１】
ポリアミド樹脂としては、一般商品名ＧｒｉｖｏｒｙでＥＭＳ Ａｍｅｒｉｃａｌ Ｇｒｉｌｏｎ Ｉｎｃ．，Ｓｕｍｔｅｒ，ＳＣ．から入手可能な樹脂、例えばＣＦ−６５、ＣＲ−９、ＸＥ−３３０３及びＧ−２１が挙げられる。ポリアミド樹脂としては、また、例えばＵｎｉ−Ｒｅｚ製品群としてＵｎｉｏｎ Ｃａｍｐ（Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能なもの、及びＢｏｓｔｉｋ，Ｅｍｅｒｙ，Ｆｕｌｌｅｒ，及びＨｅｎｋｅｌ（Ｖｅｒｓａｍｉｄ製品群として）から入手可能なダイマー系ポリアミド樹脂も挙げられる。
【００３２】
ポリスチレンとしては、スチレン及び置換スチレン、例えばアルファ−メチルスチレンのホモポリマー並びにコポリマーが挙げられる。スチレンコポリマー及びターポリマーの例としては、アクリロニトリル−ブテン−スチレン（ＡＢＳ）；スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）；スチレンブタジエン（ＳＢ）；スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）；及びスチレン−メチルメタクリレート（ＳＭＭＡ）などが挙げられる。
【００３３】
ポリウレタンとしては、脂肪族及び芳香族ポリウレタンが挙げられる。
【００３４】
ポリエステルは、種々のグリコール又はポリオールと１種又は２種以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸から調製することができる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメタノールで変性されたＰＥＴ）は、Ｅａｓｔｍａｎを含む種々の商業的供給元から入手可能な有用な皮膜形成材料である。例えば、Ｋｏｄａｒ ６７６３は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＰＥＴＧである。ＤｕＰｏｎｔから入手可能な別の有用なポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートであるＳｅｌａｒ ＰＴ−８３０７である。
【００３５】
アクリレートポリマー及びコポリマー並びにアルキレンビニルアセテート樹脂（例えばＥＶＡポリマー）を使用することができる。例として、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵＬ−７５２０（Ｅｘｘｏｎ）、エチレンと１９．３％ビニルアセテートのコポリマー；Ｎｕｃｒｅｌｌ ６９９（ＤｕＰｏｎｔ）、１１％のメタクリル酸を含有するエチレンコポリマーなどが挙げられる。
【００３６】
アイオノマー樹脂（分子鎖のイオン結合を含有するポリオレフィン）を使用することができる。アイオノマーの例としては、アイオノマーエチレンコポリマー、例えばＳｕｒｌｙｎ １７０６（ＤｕＰｏｎｔ）及びＳｕｒｌｙｎ １７０２（ＤｕＰｏｎｔ）が挙げられる。
【００３７】
ポリカーボネートも有用であり、これらは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｃａｌｉｂｒｅ）、Ｇ．Ｅ．Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｌｅｘａｎ）及びＢａｙｅｒ（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）から入手可能である。
【００３８】
顔料は、装飾コーティングを形成する上で使用される任意の顔料であってよい。これらの顔料としては、不透明顔料、例えば二酸化チタン及び酸化亜鉛、並びに着色顔料、例えばカーボンブラック、イエロー酸化物、ブラウン酸化物、タン酸化物、生又は焼シエナ又はアンバー、酸化クロムグリーン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ウルトラマリンブルー、カドミウム顔料、及びクロム顔料が挙げられる。顔料としては、有機レッド、例えばアゾレッド、キナクリドンレッド及びペリレンレッド、並びに有機イエロー、例えばジアリーリドイエローが挙げられる。混合金属酸化物顔料を使用できる。充填剤顔料、例えばクレイ、シリカ、タルク、マイカ、ウォラストナイト木粉、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどを、コーティング及びペイント配合物中に伝統的に使用される通常の量で添加してもよい。
【００３９】
溶剤は、有機系溶剤、例えばケトン、エステル、脂肪族化合物、芳香族化合物、アルコール、グリコール、グリコールエーテルなどであってよい。これらの例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルアセテート、ホワイトスピリット、アルカン、シクロアルカン、ベンゼン、炭化水素置換芳香族化合物（例えばトルエン、キシレンなど）、イソパラフィン系溶剤、及びこれらのうちの２種又は３種以上の組み合わせが挙げられる。或いは、水又は水を基にした溶液を使用することにより、バインダー又は樹脂とともに水性エマルジョンを形成することもできる。水を基にした溶液としては、水−アルコール混合物が挙げられる。溶剤又は水は、基材に適用されたときに、溶剤が蒸発するほどに十分に揮発性であり、バインダー又は樹脂、（もし使用するならば）顔料、及び任意の他の付加的な非揮発性成分を残す。
【００４０】
使用することができる付加的な成分としては、湿潤剤；可塑剤；懸濁助剤；チキソトロープ剤、例えばシリカ；撥水剤、例えばポリシロキサン化合物；難燃剤；殺生物剤；消泡剤；及び流動剤が挙げられる。
【００４１】
ドライペイント層を形成するのに使用される液状ペイント又はコーティング組成物のための顔料濃度は、約１０〜約３０重量％、一実施態様において、約１３〜約２７重量％であることができる。バインダー又は樹脂の濃度は、約２０〜約４０重量％、一実施態様において、約２２〜約３７重量％であることができる。水又は有機溶剤濃度は、約３０〜約７０重量％、一実施態様において、約４０〜約６０重量％であることができる。付加的な成分、湿潤剤、懸濁剤などの濃度は、最大で５重量％であることができる。ドライペイント層を形成する際に使用されるコーティング又はペイント組成物の、バインダーに対する顔料の容積濃度は、約５〜約３５重量％、一実施態様において、約１０〜約３０重量％であることができる。
【００４２】
ドライペイント層を形成するために使用される液状ペイント又はコーティング組成物は、周知の技術を用いてブレンドすることができる。ドライペイント層は、ペイントの単一コート又は多重コートを含んでよく、連続的な層の形態を成しており、これに対して、装飾プリント層は独立して、連続的又は不連続的な層の形態を成していてよい。ドライペイント層のために多重コートを使用する場合、それぞれのコートは同じ又は異なる配合を有していてよい。プリントコートは、ドライペイント層と同じ色又はこれとは異なる色を有していてよく、或いはプリントコートは互いに同じ色を有していてよく、或いは、これらは互いに異なる色を有していてよい。ドライペイント層を使用することにより、背景色を提供することができ、これに対してプリント層を使用することにより、所望のパターン又はデザインを提供することができる。
【００４３】
ａ）透明なトップコート層
透明な外側クリアコート層は、単一のコーティング層又は多重コートを含んでよく、また、上記樹脂材料のいずれかを含んでよい。多重コートを使用する場合、それぞれのコートは同じ又は異なる配合を有していてよい。前述のように、外側クリアコート層は溶液流延（水性又は有機溶剤に基づく）しても、或いは、外側クリアコート層は押出してもよい。一実施態様において、外側クリアコート層は、耐擦り傷性、耐汚染性、及び／又はドライペイントフィルム層又はその基礎となる層に対する再コーティング性を高める。再コーティング性を高めることにより、別のドライペイントフィルム層又は装飾プリント層をその上に続いて適用すること、又は従来型のペイント又は装飾ドライペイントフィルムを適用することが容易になる。
【００４４】
（ｂ）補強又は支持層
補強又は支持層は、上記バインダー又は樹脂材料のいずれかから形成することができる。この層は、溶液又はエマルジョンから形成し、下記コーティング技術のいずれかを用いて適用することができる。この層は、押出すこともできる。補強層は、上記顔料のうちの１種又は２種以上を含有することにより、完成した積層体の不透明性を高めることができる。補強層が使用される場合、補強層中の顔料の濃度は最大１０重量％であり、一実施態様において、約６〜約１０重量％であることができる。
【００４５】
ドライペイント層、外側クリアコート層又は補強層は独立して、無機充填剤、又は他の有機又は無機添加剤を含有することにより、所望の特性、例えば外観特性（クリア、不透明又は着色フィルム）、耐久性及び加工特性を提供することができる。有用な材料の例としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子、繊維、難燃剤、酸化防止化合物、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、粘着防止剤、加工助剤、及び酸受容体が挙げられる。
【００４６】
ドライペイント層、外側クリアコート層又は補強層のうちの１種又は２種は、少量の接着剤樹脂を含有することにより、外側クリアコート層及び／又は支持層に対するドライペイント層の接着力を増強することができる。さらに又はその代わりに、ドライペイント層と、外側クリアコート層又は補強層との間に、接着剤樹脂から成るタイコート層を使用することもできる。タイコートのための接着剤樹脂はアクリル酸樹脂接着剤であることができ、或いは、エチレン／ビニルアセテートコポリマー接着剤、例えば商品名ＥｌｖａｘでＤｕＰｏｎｔから入手可能な接着剤であることができる。商品名ＢｙｎｅｌでＤｕＰｏｎｔから入手可能な接着剤を使用することもできる。
【００４７】
一実施態様において、ドライペイント層、外側クリアコート層及び／又は補強層は可撓性であるが、しかし室温では非伸縮性且つ非弾性的である。
【００４８】
接着剤層
乾性接着剤層は、加圧下で、室温において、装飾用積層体を基材表面に結合する感圧接着剤（ＰＳＡ）を含むことができる。接着剤層は連続的又は不連続的な層であってよく、また、１種の接着剤、或いは２種又は３種以上の接着剤の混合物を含むこともできる。接着剤層は、或る幾つかの領域に比較的強い接着剤粘着レベルを有し、また別の領域には比較的弱い接着剤を有するパターン化された接着剤層であってよい。
【００４９】
一実施態様において、接着剤層は、永久結合を形成する前に位置調節できるようにするために積層体のわずかな移動を可能にする低い初期粘着力を有する再配置可能な接着剤である。一実施態様において、接着剤は、当該積層体を基材表面に接着し、そして基材表面上で再配置し、続いて装飾ドライペイント層から艶消剥離ライナーを除去することを可能にする、抑制された初期粘着レベルを室温で有する。接着剤層には続いて、時間の経過により、基材にドライペイント層を永久結合するのに十分な接着力が発現する。一実施態様において、接着剤層は、積層体が基材に適用されたときに積層体の縁を超えて、制限された滲出量しか生じないことによって特徴付けされる。一実施態様において、滲出物は生成されない。
【００５０】
本発明の下記一実施態様において、感圧接着剤は、架橋型アクリル樹脂材料、より具体的には架橋型アクリルエマルジョンを含む。特に有用な接着剤材料は、内部架橋型アクリルエマルジョンを含む。これらの感圧接着剤材料は、低い粘着特性、剥離特性及び流動特性と、下記示差剥離特性を提供するのに十分な、有用な（薄い）コート重量における凝集強さレベルとの有用な組み合わせを提供する。高分子量アクリル接着剤及び外部架橋型アクリル接着剤を使用することにより、機能特性の所望の組み合わせを生成することができる。
【００５１】
接着剤は、ゴム系接着剤、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、シリコーン接着剤、又は２種又は３種以上の混合物を含むことができる。接着剤は、ホットメルト、溶剤系又は水系接着剤として、積層体に適用することができる。有用な接着剤材料は、主要成分として、接着剤ポリマー、例えばアクリル型ポリマー；ブロックコポリマー；天然型、再生型、又はスチレン−ブタジエンゴム；粘着付与された天然型又は合成型ゴム；エチレン及びビニルアセテートのコポリマー；エチレン−ビニル−アクリルターポリマー；ポリイソブチレン；又はポリ（ビニルエーテル）を含有することもできる。他の材料、例えば粘着付与性樹脂、可塑剤、酸化防止剤、充填剤及びワックスを接着剤に含めることができる。
【００５２】
有用な感圧接着剤の説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第１３巻、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８）に見いだすことができる。有用な感圧接着剤の付加的な説明は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｎｅｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４）に見いだすことができる。
【００５３】
使用できる感圧接着剤としては、ＨＭ−１５９７、ＨＬ−２２０７−Ｘ、ＨＬ−２１１５−Ｘ、ＨＬ−２１９３−ＸとしてＨ．Ｂ． Ｆｕｌｌｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．から入手可能なホットメルト感圧接着剤が挙げられる。他の有用な感圧接着剤としては、Ｃｅｎｔｕｒｙ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏから入手可能な接着剤が挙げられる。
【００５４】
シリコーン系ＰＳＡ、ゴム系ＰＳＡ、及びアクリル系ＰＳＡを含む従来のＰＳＡが有用である。ホットメルト接着剤の市販されているものの別の例は、Ａｔｏ Ｆｉｎｄｌｅｙ， Ｉｎｃ．（Ｗａｕｗａｔｕｓａ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）によって販売されているＨ２１８７−０１である。加えて、Ｈａｒｌａｎに発行された米国特許第３，２３９，４７８号明細書に記載されたゴム系ブロックコポリマーＰＳＡを使用することもできる。かかるホットメルト接着剤についてのこの特許明細書の開示内容を本明細書に援用する。
【００５５】
接着剤組成物は、１種以上の固形粘着付与剤樹脂成分を含有することができる。固形粘着付与剤とは、８０℃を上回る軟化点を有するものとして本明細書中では定義される。固形粘着付与剤樹脂成分が存在する場合、接着剤成分は、約４０％〜約８０重量％の熱可塑性エラストマー成分、一実施態様において、約２０％〜約６０重量％、そして別の実施態様において、約５５％〜約６５重量％の固形粘着付与剤成分を含むことができる。固形粘着付与剤は、粘着力又は接着力を形成するのに十分に混合物のモジュラスを低減する。また、固形粘着付与剤、具体的には、より高分子量（例えば約２０００を上回るＭｗ）の固形粘着付与剤、及びより低い分散度を有する固形粘着付与剤（Ｍｗ／Ｍｎ＝約３未満）は、ポリマーフィルム層内への移動に対して感受性がより低いことがある。フィルム層内への粘着付与剤の移行は寸法不安定性を招くおそれがあるため、感受性が低いことは望ましい。
【００５６】
固形粘着付与剤樹脂としては、炭化水素樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ポリテルペン樹脂、及び特性の適正なバランスを示す他の樹脂が挙げられる。種々の有用な固形粘着付与剤、例えばＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名Ｚｏｎａｔａｃで販売されているテルペン樹脂、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名Ｅｓｃｏｒｅｚで販売されている樹脂などの石油炭化水素樹脂、又はＧｏｏｄｙｅａｒ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから入手可能なＷｉｎｇｔａｃｋ
９５（合成粘着付与樹脂）が市販されている。
【００５７】
同時押出しされるべき接着剤混合物のモジュラスは、液状ゴム、すなわち室温で液状のゴムを組み入れることによって低下させることもできる。液状ゴムは一般に５，０００以上、より多くの場合には２０，０００以上のＭｗを有する。接着剤配合物の全重量を基準として、１０重量％未満、及び５重量％未満の量の液状ゴムを組み入れることによって、高分子フィルム材料と同時押出可能な接着剤が形成される。液状ゴムを組み入れることによって、粘着力及び接着力が増大した接着剤を製造することができる。液状ブロックコポリマー、例えば液状スチレン−イソプレンブロックコポリマーを使用することができる。接着剤混合物中に組み入れることができる他の液状ゴムとしては、液状スチレン−ブタジエンゴム、液状ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴムなどが挙げられる。
【００５８】
接着剤層は、１種又は２種以上の顔料を含有することにより、この層に重なるペイントフィルム層の不透明性を高め、そして、所望の不透明性レベルを達成するために、より薄いペイントフィルム層の使用を可能にすることができる。先に示した顔料のいずれかを使用することができる。例としては、二酸化チタン及びカーボンブラックが挙げられる。顔料容積濃度は最大約１０％、一実施態様において、約５％〜約１０％であり、そして別の実施態様において、約２％〜約８％であることができる。
【００５９】
接着剤組成物は、他の材料、例えば酸化防止剤、熱及び光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤、粘着防止剤、補強剤、及び加工助剤を含んでもよい。
【００６０】
接着剤組成物は、無機充填剤、及び他の有機及び無機添加剤を含有することにより、所望の特性を提供することができる。有用な充填剤の例としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子及び繊維が挙げられる。
【００６１】
バリヤー層
バリヤー層は、上記アクリレートポリマー又はコポリマー、ポリビニルアルコール、エチレン及びビニルアセテートから誘導されたコポリマー、及びエチレン、ビニルアセテート及びポリビニルアルコールから誘導されたコポリマーのうちのいずれかを含むことができる。バリヤー層は、ポリビニルアルコール、ウレタン、Ｃｙｍｅｌ ３８５（メラミンホルムアルデヒド樹脂であるとされているＣｙｔｅｃの製品）、及びポリアジリジン（例えばトリメトール−トリスＮ（メチルアジリジニル）プロプリオネートであるとされているＡｖｅｃｉａ Ｒｅｓｉｎｓから入手可能であるＮｅｏＣｒｙｌ ＣＸ１００）を含むことができる。一実施態様において、ポリビニルアルコールとウレタンとの重量比は約２０：８０である。下記例により、バリヤー層を形成するのに使用することができる特定のコーティング組成物を例示する。
【００６２】
【表１】
【００６３】
前述のように、装飾積層体に接触させる基材表面は、色成分を含有する顔料材料を有するペイントされた表面を含むことができる。これらの色成分は、装飾フィルム中に、また接着剤層を通して色層に移行し、変色を招くおそれがある。バリヤー層は、望ましくない変色誘発顔料の移行を停止又は遅延させ、この停止又は遅延は、色層の変色又は色ずれ（ｃｏｌｏｒ ｓｈｉｆｔ）を装飾フィルムの有効寿命にわたって実質的に目立つことのないレベル内に維持するのに十分に行われる。装飾フィルムが適用され通常使用される通常使用条件は、約４℃（４０°Ｆ）〜約３５℃（９０°Ｆ）、より具体的には約１５℃（６０°Ｆ）〜約２７℃（８０°Ｆ）の温度として定義される。通常使用条件下でフィルムの見積有効寿命中に発生し得る色ずれ量を概算するために、フィルム試料を、加速老化法によって試験し、そしてこれらの条件下で色ずれに関して測定した（温度が高いほど、変色を引き起こす色成分の移行が加速される）。一実施態様において、内装用ラテックス試験試料の色を内装用ラテックス色標準と比較し、次いで試験試料をほぼ４００時間（１６日間）にわたって６０℃（１４０°Ｆ）環境に晒すことによって、色ずれを測定する。次いで試験試料を色ずれに関して測定し、そして標準と比較することにより色ずれ量を求める。ある試験によれば、色ずれをＡＳＴＭ ８０５試験手順に基づいて測定し、そして尺度単位は、Δｂ＊（イエロー／ブルー）スケール上のＣ．Ｉ．Ｅ．色単位であるが、その他の色ずれ測定を用いて、色ずれが特定範囲内にあるかどうかを見極めることができる。これらの色ずれ測定技術は、モノアゾ顔料又は色素からイエロー色成分が移動することによって引き起こされる、ブルーペイントされた試料中の色ずれを測定することにより、色ずれが許容可能に低いかどうかを評価する上で有用である。一実施態様において、４００時間にわたって６０℃で試験した時に生じた色ずれが約０．３０ Ｃ．Ｉ．Ｅ．Δｂ＊色単位以下である場合、その色ずれは許容可能な範囲内にあるのに十分に低いと考えられる。
【００６４】
バリヤー層は薄い可撓性の高分子フィルムを含み、このフィルムは、一実施態様において、バリヤー特性を高めるために架橋されていてもよい。バリヤー層の一実施態様は、顔料非含有アクリル樹脂状材料を含む。この樹脂状材料は、許容レベル内にまでモノアゾ顔料の移行を遅らせるのに十分な架橋密度で架橋されている。このバリヤー層の一実施態様は、メラミン樹脂で架橋された比較的低分子量のアクリルポリマーを含む。バリヤー層に適した低分子量アクリル樹脂の分子量は約１００，０００未満である。１つのこのような架橋型アクリルバリヤー層（実施例９においてより詳細に特定する）は、分子量約５０，０００のアクリルポリマー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ製のＡｄｃｏａｔ ６１ ＷＧ１７８）である。架橋は分子量を増大させ、バリヤーコートの軟化点を高め、そして、アゾ色成分がバリヤー層を通して移行するのを遅延させる分子レベルで網状構造を形成する。
【００６５】
架橋高分子材料をバリヤーコートとして使用することは、所望の遅延を生じさせる上で有用であり得るが、しかし場合によっては、樹脂状材料の架橋は、ＰＳＡ層に対する接着力を低減するおそれがある。場合によっては、ベースコートとＰＳＡ層との間にタイコートを含むことが望ましい。接着力を改善することが判っている１つのタイコート層は、装飾フィルム内に使用される顔料ベースコート層と同様の材料から成る薄いコーティングを含む。このようなタイコートの一例は、実施例９に示される可塑化されたビニルタイコートである。
【００６６】
ＰＳＡ層は、予め形成されたバリヤーコート上にＰＳＡを直接コーティング又は流延することにより、バリヤーコートに適用することができる。或いは、ＰＳＡを一時的なキャリヤー上に別個に流延し、次いで、キャリヤーからバリヤーコートにトランスファー貼合わせすることもできる。実験的試験から、接着剤がバリヤーコート上に直接的にコーティングされると、流延接着剤のトランスファー貼合わせと比較して、バリヤーコートと接着剤との間の接着力、及び色成分の移行に対する抵抗はより良好であることが判った。
【００６７】
別の実施態様の場合、バリヤー層は熱可塑性（非架橋型又は僅かに架橋型）高分子材料から形成することができる。１つのこのような材料は、上記低分子量アクリル材料（６１ＷＧ１７８）である。色成分の移行に対する材料の抵抗を増大させるために、微粒子充填剤材料又は添加剤をバリヤー材料中に分散させることができる。充填剤又は添加剤は、除去特性、又は、移行性顔料が接着し得るレーキ剤と同様の特性を有することができ、或いは、充填剤材料は、十分に低いレベルまで移行速度を物理的に遅らせることもできる。モノアゾ顔料の移動を低減、捕捉、又は停止することが判っている材料は、ヒュームド酸化アルミニウム、金属硫酸塩化合物及び／又は二酸化チタンを含むが、その他の金属塩、又は酸化物、又は金属化合物を使用することにより、同様の結果を生じさせることもできる。バリヤーコート内で有用なある金属化合物は、ＨａｌｏｘからＸｔａｉｎ Ａとして入手可能なアルミニウムジルコニウムホスホシリケートを含む。試験から、これらのタイプの充填剤又は添加剤材料を含有する低分子量熱可塑性アクリル樹脂バリヤー材料の色ずれ結果は良好であることが判った。これらの材料はまた、架橋アクリル樹脂バリヤーコート層中の色ずれをも低減する。
【００６８】
バリヤーコートが、色移りを遅延させるための分散型充填剤を含有する熱可塑性樹脂材料を含む本発明の一実施態様において、バリヤーコートに分散型接着剤を添加することにより、ＰＳＡ層に対する接着力を高めることができる。低分子量熱可塑性アクリルバリヤーコートは、ポリビニルピロリドンホモポリマー（ＰＶＰ）を添加することによって高められた接着特性を有することができる。このバリヤーコートは、バリヤーコートに直接コーティング又はトランスファー貼合わせされたＰＳＡ層に対して良好な接着力を形成する。ＰＶＰは、システム内で使用されるアクリル系ポリマー材料及び溶剤との適合性を有し、また、ＰＳＡ層に対する接着力をも高める。ＰＶＰの一供給元は、ＰＶＰ Ｋ８０として特定されるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＩＳＰ）である。
【００６９】
バリヤー層の別の実施態様は、望ましい制限内にまで色移りを遅らせるのに十分に高分子量を有する熱可塑性高分子材料を含む。好適な高分子量バリヤー材料の分子量は、２５０，０００を超える。１種のバリヤー材料は、高分子量アクリル樹脂材料、例えば分子量約３５０，０００のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含む。このバリヤー材料によって生じる色ずれの結果は、許容範囲内におさまることができ、しかもこの場合、接着促進剤又は添加剤を添加することはない。そしてバリヤー材料は、ＰＳＡに対する接着を促進するための付加的なタイコート層なしに使用することもできる。
【００７０】
本発明のバリヤー層は、乾燥塗膜厚約０．０５〜約０．２０ミル（約１．３〜約５．０μｍ）を形成するのに十分に低分子量で被着される。バリヤーコートは、多層積層体の装飾部分（剥離ライナーを除く）に著しい厚さを加えないほど十分に薄い。一実施態様の場合、バリヤー層の塗膜厚は、フィルムの装飾部分の全厚の約１０％以下である。
【００７１】
バリヤー層はまた、高温で耐軟化性であり、一実施態様において、バリヤー層のガラス転移温度（Ｔg）は約６０℃を上回る。
【００７２】
バリヤー層及び（もし使用されるならば）隣接するタイコート層を加えることが、装飾フィルムの示差剥離特性に影響を及ぼすことはない。ＰＳＡ層に対するバリヤー層の接着力は、本明細書中に記載されているようなその自己巻取り形態の積層体の引き剥がし力特性を著しく低減しないように十分である。
【００７３】
艶消剥離ライナー
剥離ライナーは、独立して、紙、ポリマーフィルム、又はこれらの組み合わせを含むことができる。一実施態様において、剥離ライナーは室温において、熱安定性、非エラストマー性、且つ非伸縮性である。
【００７４】
任意の重量の紙を剥離ライナーとして使用することができるが、１リーム当たり約３０〜約１２０ポンドの重量を有する紙が有用であり、そして１リーム当たり約６０〜約１００ポンドの重量を有する紙が好ましい。本明細書中に使用される「リーム（ｒｅａｍ）」という用語は３０００平方フィートに等しい。
【００７５】
或いは、剥離ライナーは独立して高分子フィルムを含むこともでき、そして高分子フィルムの例としては、ポリオレフィン、ポリエステル、及びこれらの組み合わせを含む。剥離ライナーは好ましくは、ドライペイント転写フィルムの当業者によく知られた可撓性で、折り畳み可能で、耐熱性で、実質的に非弾性の、自立の、一時的なキャリヤーフィルム又は流延シートから形成することができる。剥離ライナーは好ましくは延伸ポリエステルフィルム、例えば、Ｍｙｌａｒ（ＤｕＰｏｎｔの登録商標）として入手可能なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はＨｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ ２０００ポリエステルフィルムであってよい。
【００７６】
積層体を基材表面に適用するときにライナーが除去されるまで、剥離ライナーは、積層体に対する構造保全性を提供する。
【００７７】
艶消剥離コート層は、剥離コート層と装飾ドライペイント層との間に所定のレベルの粘着性又は接着性を提供する上記のバインダー又は樹脂のいずれかを含むことができる。装飾ドライペイント層は、着色コート層、外側クリアコート層、又は装飾プリント層を含むことができる。艶消剥離コート層の粘着レベルは、ドライペイント転写積層体を形成するプロセス中及び通常の積層体取扱い中（自己巻き配向において積層体を形成し、これを巻き出し、そしてこれを基材表面に適用することを含む）では、接着されたドライペイント層から剥離コート層が分離するのを防止するのに十分なレベルである。艶消剥離コートはまた、積層体を基材に適用したあと、剥離コート層と、接着されたドライペイント層との分離を容易にするのに十分な剥離特性を有し続ける。
【００７８】
艶消剥離コート配合物は、通常の流延技術、例えばグラビア印刷により、剥離ライナーに適用することができるコーティングを含む。好ましいコーティング組成物は熱硬化性樹脂材料である。この材料はまた、これを乾燥させるための熱に曝されると、架橋した剥離ライナーに接着した表面フィルムとして永久結合する。艶消剥離コート内に含まれる固形物は好ましくは、重要な成分として１種又は２種以上の架橋剤を含むことにより、ポリエステルキャリヤーフィルムに対する乾燥済みの架橋したコーティングの良好な接着力を提供する。一実施態様において、艶消剥離コート配合物は一次架橋樹脂、例えば架橋を制御してポリエステルキャリヤーフィルムに対する接着を生じるメラミン樹脂を含む。目下好ましい架橋性樹脂は、ヘキサメトキシメチル樹脂、例えばＣｙｍｅｌ ３０３である。好適な一次官能樹脂は、ビニル樹脂、例えばＶＡＧＨとして知られる中分子量の塩化ビニル−ビニルアセテート樹脂である。ビニル樹脂は、艶消剥離コート中の総固形分の最大約２０％の量で存在することができる。加えて、艶消剥離コートは二次官能樹脂を含むことにより、艶消剥離コートからの装飾ドライペイント層の上面の剥離を改善することができる。一実施態様において、二次官能樹脂は、アクリル変性アルキド樹脂、例えばＣｈｅｍｐｏｌ １３ １５０１又はＬａｎｋｙｄ １３−１２４５として知られる樹脂であってよい。この二次官能樹脂は、艶消剥離コートの総固形物の約１〜約１６重量％である。艶消剥離コートはさらに、架橋プロセスを加速するのに適した触媒を含み、この触媒は典型的には、艶消剥離コート中の総固形分の約１〜約８重量％である。
【００７９】
艶消剥離コート組成物の樹脂状成分は、好適な溶剤と組み合わされる。一実施態様において、樹脂は、一次樹脂溶剤、例えばメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）と混合される。ＭＩＢＫは、配合物中溶剤総量の約６５％〜約８５％である。二次樹脂溶剤、例えばイソプロピルアルコール（ＩＰＯＨ）は、溶剤中樹脂の架橋を遅らせるのに有用である。二次樹脂溶剤は好ましくは溶剤総量の約５％〜約２０％である。
【００８０】
艶消剥離コート配合物は、一次官能樹脂を一次及び二次樹脂溶剤中に溶解させ、二次官能樹脂を一次艶消し剤と一緒に混合して、次いで好ましくは微粒子不活性無機材料を含む充填剤の形態でこれを添加することにより調製される。一実施態様において、充填剤は、平均粒子サイズ約４．８μｍのケイ酸アルミニウムを含む。別の実施態様において、充填剤はタルクを含むことができる。配合物中に含有された充填剤は、艶消剥離コート中、総固形物の最大約５０％である。一実施態様において、タルク充填剤材料は、艶消剥離コート中に含有された総固形物の約４０％〜約５０％である。微粒子充填剤は、好ましくは約１００°Ｆ〜約１２０°Ｆの高温で樹脂及び樹脂溶剤ブレンド中に十分に分散される。
【００８１】
使用中、艶消剥離層が乾燥して架橋すると、この層はキャリヤーシートの表面上に化学的な艶消しコーティングを形成する。艶消し表面は、充填剤の量及び粒子サイズによって制御される。微粒子は、艶消剥離コートの乾燥した外面に突出することにより、ミクロ粗さを有する表面を微視的規模で形成する。このミクロ粗さは、乾燥した外側クリアコート又はドライペイント層の露出表面に、複製されたミクロ粗さを転写する。このことは光散乱を生じさせ、その結果、装飾ドライペイント層の上面上に、艶なし又は低表面光沢艶消し仕上げをもたらす。
【００８２】
一実施態様において、本発明に有用な艶消剥離コート配合物は、有意な量のシリコーン系剥離材料及び／又はワックス系成分を含有しない。かかる材料は、高温時に剥離特性を提供するのに有用であり得るが、しかし本発明の艶消剥離コートは、シリコーン系剥離材料又はワックス系成分の不在下において、室温剥離と、ドライペイント層に対する剥離ライナーの接着と、ドライペイント層の露出面への艶消表面の転写との有用な組み合わせを提供する。別の言い方をすれば、艶消剥離コートは室温で固化状態にあり、そして、（１）艶消剥離表面を形成する表面形成成分と、（２）ドライペイント層に艶消剥離表面を剥離可能に接着させるための接着成分と、（３）室温でドライペイント層との接触状態から艶消剥離表面を剥離することにより、艶消剥離表面からドライペイント層の露出面に艶消表面仕上げを転写する剥離成分と、を含有する樹脂状材料から形成される。
【００８３】
一実施態様において、艶消剥離コートは固形分を基準として、約１０〜約３０重量％のアルキド樹脂；約１０〜約３０重量％のビニル樹脂；約２０〜約３５重量％のメラミン架橋樹脂；及び約５〜約１０重量％の触媒を含む。固形分の残りは、前述のような微粒子充填剤、例えばタルクを含む。
【００８４】
一実施態様において、粒子と樹脂又はバインダーとの重量比は、最大約１．１：１、一実施態様において、約０．７：１〜１．１：１、別の実施態様において、約０．７：１〜０．９：１、そして別の実施態様において、約０．９：１〜１．１：１であることができる。
【００８５】
ドライペイント層の外面に転写される光沢は、剥離コート配合物と、この剥離コートと接触するドライペイントの外面層の組成との組み合わせによって制御することができる。一実施態様において、ウレタン、アクリル及び／又はビニル樹脂状ペイント層から成るモノコート又はベースコート／クリアコート仕上げを有するドライペイントフィルムに、約１０光沢単位未満の８５°光沢を転写することができる。好ましい剥離コートは、ミクロ粒子充填剤を含有するアクリル／ビニルブレンドを含む。別の実施態様において、ウレタン、アクリル及び／又はビニル樹脂状ペイント層から成るモノコート又はベースコート／クリアコート仕上げを有するドライペイントフィルムに、約３５光沢単位未満の８５°光沢測定値を転写することができる。好ましい剥離コートは、分散したミクロ粒子を含有するアクリル変性アルキド樹脂及び／又はビニル樹脂を含む。
【００８６】
キャリヤーフィルム又は剥離ライナーは典型的には、供給ロール上に収容され、このロールから、キャリヤーが巻き出され、グラビア印刷ステーションに渡される。このステーションにおいて、艶消剥離コートが剥離ライナー上にコーティングされる。艶消剥離コートを含む剥離ライナーは、次いで、艶消剥離コートを乾燥させて架橋するのに十分な温度約３２５°Ｆ〜約３５０°Ｆで運転される乾燥炉に通される。第１段乾燥炉において、艶消剥離コートを、キャリヤーシートにこれを永久結合するのに十分に架橋させる。好ましくは、艶消剥離コートをコーティングして乾燥させ、コート重量（乾燥）を約３ｇｓｍ〜約６ｇｓｍにする。
【００８７】
接着剤剥離コート層は、当業者に知られた任意の剥離コーティング組成物を含んで成ることができる。シリコーン剥離コーティング組成物を使用することができる。シリコーン剥離コーティング組成物は典型的にはポリオルガノシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンを含む。本発明において使用されるシリコーン剥離コーティング組成物は、室温硬化型、熱硬化型、又は輻射線硬化型であってよい。一般に、室温硬化性及び熱硬化性組成物は、１種以上のポリオルガノシロキサンと、かかるポリオルガノシロキサンのための１種以上の触媒（又は硬化剤）とを含む。これらの組成物は、１種以上の硬化促進剤及び／又は接着促進剤を含有することもできる。
【００８８】
多層積層体内の層のそれぞれを、独立に、周知の技術を用いて適用し、乾燥させ、且つ／又は硬化させることができる。適用技術としては、グラビア、リバースグラビア、オフセットグラビア、ロール塗布、ブラッシング、ロール式ナイフ、計量ロッド、リバースロール塗布、ドクターナイフ、浸漬、ダイ塗布、スロットダイ塗布、吹付け、カーテン塗布、スライド塗布、スライドカーテン塗布、押出、同時押出、フレキソグラフィック、凸版、回転スクリーン、及びフラットスクリーンが挙げられる。一実施態様において、感圧接着剤層は、トランスファー貼合わせを用いて適用することができる。装飾プリント層は、グラビア、フレキソグラフィック、シルクスクリーン及びインクジェット印刷を含む周知の印刷技術を用いて適用することができる。熱に、又は、電離線又は非電離化学線の周知の形態に暴露することにより、適用された層を乾燥及び／又は硬化させることができる。使用することができる乾燥温度又は硬化温度は、約１１５℃〜約１６０℃、一実施態様において、約１４０℃〜約１５０℃であることができる。有用な輻射線タイプとしては、紫外線及び電子ビームが挙げられる。熱又は輻射線による乾燥及び／又は硬化のこれらの形態を発生させるための装置は当業者によく知られている。
【００８９】
多層積層体の種々の層は、先に示した押出及び同時押出技術、並びに、上記米国特許第４５７，８２６号明細書（参考のため本明細書中に引用する）により詳細に記載された押出及び同時押出技術によって形成することもできる。ドライペイント層又は支持層は、図８に示したような別個の押出機、又は図９に示したようなデュアルダイ押出機を使用して、接着剤層と同時押出することができる。図８を参照すると、剥離層７０はロール７２から巻き出され、押出ダイ７４を通過して前進し、この押出ダイ７４では、剥離層７０に接着剤層７６がコーティングされ、次いで押出ダイ７８を通過して前進し、この押出ダイ７８では、接着剤７６上に補強層又は支持層７９がコーティングされる。結果として得られた同時押出物は引取りロール８０上に集められる。図９を参照すると、剥離ライナー７０はデュアル押出ダイ８２を通過して前進し、この押出ダイ８２では、剥離ライナー７０に、同時押出しされた接着剤層８４と支持層８６とが同時にコーティングされる。その結果として得られた同時押出物は、引取りロール８８上に集められる。
【００９０】
図１に示したドライペイント転写積層体は、前記適用技術のうちの１つを用いて剥離ライナーの下面に接着剤剥離コートを適用し、次いで剥離コートを硬化させることにより形成することができる。接着剤剥離コート層のコート重量は、１平方メートル当たり約０．１〜約１グラム（ｇｓｍ）であり、一実施態様において、約０．２５〜約０．３５ｇｓｍであってよい。次いで、艶消剥離コート層を、上記適用技術のうちの１つ（例えばグラビア）を用いて、剥離ライナーの上面に適用され、次いで乾燥又は硬化させる。艶消剥離コートのコート重量は、約２．５〜約６．５ｇｓｍ、一実施態様において、約４．５〜約５．５ｇｓｍであってよい。次いで、顔料ドライペイント層を形成するための液状ペイント又はコーティング組成物を、上記適用技術のうちの１つ（例えばリバースロール又はスロットダイ）を用いて、艶消剥離コートの表面に適用し、次いで乾燥又は硬化させる。顔料含有ドライペイント層のコート重量は、約２０〜約６０ｇｓｍ、一実施態様において、約３０〜約４０ｇｓｍであってよい。１つ又は２つ以上のコートを適用することができる。次いで、感圧接着剤層を、上記適用技術のうちの１つ（例えばスロットダイ）を用いて、ドライペイント層の上面に適用し、次いで乾燥又は硬化させる。感圧接着剤はコーティング技術又はトランスファー貼合わせを用いて適用することができる。感圧接着剤層のコート重量は、約１０〜約３０ｇｓｍ、一実施態様において、約１１〜約１７ｇｓｍであってよい。ドライペイント転写積層体２０を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９１】
図３に示したドライペイント転写積層体は、図１の積層体２０と同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、透明外側クリアコート層を艶消剥離コート層に適用し、次いで顔料含有ドライペイントフィルム層に適用前に乾燥又は硬化させる。次いで、ドライペイント層をクリアコート層の表面に適用する。前記適用技術のうちの１つ（例えばグラビア）を用いて、クリアコート層を適用することができる。クリアコート層のコート重量は、約１〜約５ｇｓｍ、一実施態様において、約２．５〜約３．５ｇｓｍであってよい。１つ又は２つ以上のコートを適用することができる。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９２】
図４に示したドライペイント転写積層体は、積層体２０と同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、装飾プリント層を形成するための液状ペイント組成物を、透明フィルム層の表面に適用し、次いで、ドライペイントフィルム層の適用前に硬化させる。次いで、ドライペイントフィルム層を、装飾プリント層の表面に適用する。装飾プリント層は、前記プリント技術のいずれか（例えばグラビア、フレキソグラフィック、シルクスクリーン、又はインクジェット）を用いて適用することができる。装飾プリント層のコート重量は、約０．３〜約２ｇｓｍ、一実施態様において、約０．３〜約０．７ｇｓｍであってよい。次いで、ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９３】
図５に示したドライペイント転写積層体は、図４の積層体と同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、第２の装飾プリント層を形成するための液状ペイント組成物を、透明フィルム層の表面に適用し、次いで、第１の装飾プリント層の適用前に乾燥又は硬化させる。第２の装飾プリント層は、前記プリント技術のいずれか（例えばグラビア、フレキソグラフィック、シルクスクリーン、又はインクジェット）を用いて適用することができる。第２の装飾プリント層のコート重量は、約０．３〜約２ｇｓｍ、一実施態様において、約０．３〜約０．７ｇｓｍであってよい。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示すロール形態にすることができる。
【００９４】
図６に示したドライペイント転写積層体は、図１に示した積層体２０を形成するために用いられたものと同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、補強層を、ドライペイント層に適用する。補強層は、接着剤層と同時押出しすることができ、次いで、ドライペイントフィルム層を補強層上にコーティング（例えばグラビア）することができる。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示すロール形態にすることができる。
【００９５】
図７に示したドライペイント転写積層体は、図１に示した積層体２０を形成するために用いられたものと同じ手順を用いて形成することができるが、但しこの場合、バリヤー層を、ドライペイント層上にコーティングする。ドライペイント転写積層体を次いで巻取ることにより、図２に示したロール形態にすることができる。
【００９６】
ドライペイント転写積層体は、単一製造ライン又は複数製造ライン、又は複数製造設備内で形成することができる。複数製造ライン又は設備の場合、積層体の部分をロール積層体として製造し、乾燥又は硬化させ、巻取り、次の製造ライン又は設備に移し、巻き出し、そしてさらに付加的な層を適用することによって処理することができる。例えば、ドライペイント層及び接着剤層は、複数ライン内で形成することができ、或いは、単一製造ライン内で順次形成することができ、或いは、同時押出法又はマルチダイコーティング法などの方法によって同時に形成することもできる。
【００９７】
ドライペイント転写積層体２０は、図２に示されたロールから積層体を巻き出し、それとともに積層体を、被覆されるべき基材表面に適用することにより使用することができる。基材は、任意の平らな表面を含んでよい。平らな表面としては、壁ボード、プラスチックシート、金属シート、及び複合材料などが挙げられる。基材は、内部（屋内）表面又は外部（屋外）表面を含むことがある。積層体は、艶なし、半光沢から光沢までの種々の表面仕上げを有する塗装済面に適用することができる。積層体は、接着剤層が基材と接触した状態で基材に重なるように配置される。積層体が表面に接着するまで、必要な場合には再配置を伴って、圧力が加えられる。次いで剥離ライナーを装飾用積層体の前面から剥ぎ取り、ドライペイントフィルム層を、接着剤層によって基材に接着させたままとなる。図３〜７及び図１０に示されたドライペイント転写積層体も、積層体２０と同様に基材表面に適用することができる。
【００９８】
示差剥離系
本発明の一実施態様において、積層体の剥離特性は、図１〜７及び図１０に示した実施態様において、ドライペイント層（透明層、色層又は装飾プリント層を含むことができる）から艶消剥離コート層を分離するのに必要な剥離力は、感圧接着剤層から接着剤剥離コート層を分離するのに必要な剥離力よりも大きいように制御される。
【００９９】
一実施態様において、ドライペイント層（すなわち色層、クリアコート層又は装飾プリント層）から艶消剥離コート層を分離するのに必要なキャリヤー剥離力は、一般には２インチ（ｇ／２インチ）当たり約２０〜約１８０グラム、一実施態様において、約３０〜約１５０ｇ／２インチ、及び別の実施態様において、約４０〜約１２０ｇ／２インチであることができる。他の実施態様において、剥離力は、約５０〜約１００ｇ／２インチ、約５０〜約９０ｇ／２インチ、約７０〜約９０ｇ／２インチ、約５０〜約６５ｇ／２インチであることができる。
【０１００】
一実施態様において、感圧接着剤層から接着剤剥離コート層を分離するのに必要な巻出し剥離力は一般に、約１０〜約１５０ｇ／２インチ、一実施態様において、約２０〜約１５０ｇ／２インチ、別の実施態様では、約２０〜約９０ｇ／２インチ、及び他の実施態様において、約３０〜約１５０ｇ／２インチ、約３０〜約１００ｇ／２インチ、及び約３０〜約７０ｇ／２インチである。
【０１０１】
これらの剥離力を測定するための試験法は、ドライペイント層から又は接着剤コーテッド基材から２インチ幅の剥離剤被覆ライナーを分離するのに必要な力を測定することを伴う。この場合、この剥離剤被覆ライナーは、層又は基材に対して９０°の角度を成して延び、そして１分当たり３００インチの速度で引っ張られる。試験は室温で行われる。
【０１０２】
本発明の一実施態様によれば、装飾フィルムは示差剥離系を含む。この系は、フィルムが自己巻き形態から巻き出される一方で剥離ライナーがドライペイント層と連続的な接触状態を維持するのを可能にする。装飾フィルムが巻き出されるのに伴って、剥離ライナーのシリコーン被覆外面は、フィルムのＰＳＡ側との接触状態から優先的に解放する一方、剥離ライナーの艶消剥離コート側は、ドライペイント層との一定の接触状態を維持する。剥離ライナーとドライペイント層との接触状態は、巻き出し、基材表面への適用、及び表面上での装飾フィルムの再配置が行われている間中、剥離ライナーが装飾ペイント層から剥ぎ取られる準備ができるまで維持される。示差剥離システムは、剥離ライナーとドライペイント層とのかかる優先的な接触を維持するように構成される。なぜならば、ドライペイント層は非自立型であり、すなわちこの層はそれ自体では、又はそれ自体の構造保全性を有してはおらず、従って、例えば巻き出し、取り扱い及び再配置中に必要な構造支持を提供するためには、剥離ライナーとの接触に頼るからである。
【０１０３】
前述のように、剥離ライナーと艶消剥離層との間の剥離力（キャリヤー剥離力）は、剥離ライナーのシリコーンコート側とＰＳＡとの間の剥離力（巻出し剥離力）を上回る。試験から、この「力の差」は、材料がそれぞれの界面で互いに剥ぎ取られる速度又はスピードに依存することが判った。自己巻きフィルムは使用中、種々異なる速度で巻き出されるので、示差剥離システムの目的は、キャリヤー剥離力が、使用中に通常直面する広範囲の剥離速度全体にわたって、巻出し剥離力を上回るようにすることである。一般的に、この力の差は、広範囲の速度全体にわたって維持される。使用中、新しいロールの巻出し時又はロールの表面における最初の始動中には、遅い速度に直面する。ストリップが表面に沿って下り続けると、中速から高速に直面する。一実施態様において、力差は、２インチ幅ストリップに関して、１分当たり最大約３００インチの速度範囲に対して維持される。別の実施態様において、この力差は、２インチ幅ストリップに関して、１分当たり少なくとも約６００インチの速度まで維持される。
【０１０４】
巻出し中、表面への適用中、及び表面上での再配置中にキャリヤーが剥がれるのを回避するのに加えて、スリット形成中又は巻出し中にキャリヤーが剥がれるのを防止するために、ライナーのシリコーン側からＰＳＡを取り外すのに必要な力は、ドライペイント側からキャリヤーを剥ぎ取るのに必要な力よりも小さくあるべきである。フィルムを切断して個々のロールサイズを形成する場合には、１分当たり６００インチを超える巻出し速度に直面することがあるが、しかし、試験から、かかる高い速度において、巻出し剥離力がキャリヤー剥離力を上回っても、望ましくない巻出し応答が生じることはないことが判った。
【０１０５】
かかる示差剥離力は、艶消剥離層又はＰＳＡ層からライナーを２インチ幅のストリップで分離することにより、測定することができる。ライナーは、１分当たり３００インチの速度で９０°の角度を成して引き出され、試験は室温で行われる。一実施態様において、キャリヤー剥離力は、１分当たり約６インチから１分当たり少なくとも約３００インチまでの剥離速度に対して、巻出し剥離力よりも高く維持される。別の実施態様において、キャリヤー剥離力は、１分当たり約６インチから１分当たり少なくとも約３００インチまでの広範囲の剥離速度全体にわたって、約４５〜約６５グラム／２インチの範囲内に維持される。対応する巻出し剥離力は、１分当たり約１２〜約６０インチのライナー剥離速度範囲全体にわたって、約２０〜約４０グラム／２インチの範囲内に維持される。
【０１０６】
試験から、キャリヤー剥離力は、広範囲の剥離速度全体にわたって比較的均一なレベルで維持されるのに対して、巻出し剥離力は、剥離速度が高まるにつれて増大し、そして、特定のより高い剥離速度レベルを上回ると、最終的にはキャリヤー剥離力を超えることがあることが判った。しかし、試験が示したところによれば、１分当たり約３００インチを上回る剥離速度の場合、キャリヤー剥離力を超える巻出し剥離力は、自己巻き装飾フィルムの通常使用条件においては、艶消剥離層から剥離ライナーが早期に剥離するという不都合な影響を及ぼすことはない。
【０１０７】
ＰＳＡの組成をドライペイント層と調和させることにより、所望の示差剥離特性を形成する。ＰＳＡのために使用される特定の配合は、巻出し剥離応答に影響を与えることができる。加えて、艶消剥離層と接触するドライペイント層の組成も、剥離特性に影響を与えることができる。一実施態様において、キャリヤー剥離力が相対的に高い場合、巻出し剥離力は相対的に低いことが望ましい。しかし、キャリヤー剥離力の絶対的大きさには制限がある。低い巻出し剥離力と比較してかなり高いキャリヤー剥離力を形成すると、巻出し中及び基材表面への適用中に、キャリヤーとドライペイントフィルムとの所望の接触を維持することはできるものの、キャリヤー剥離力が余りにも高い場合には、積層体のＰＳＡ側が基材表面に固定されたあと、ドライペイント層から剥離ライナーを適正に剥離するのが難しい場合がある。キャリヤー剥離力が余りにも高い場合には、使用者にとって、ペイントフィルムからライナーを最初に剥ぎ取るのが難しくなることがあり、或いは、剥離ライナーを取り除くという作業がドライペイント層と基材との結合に打ち勝ち、その結果、表面からドライペイント層が剥がれるおそれがある。
【０１０８】
従って、本発明の別の目的は、キャリヤー剥離力が、広範囲の剥離速度全体にわたって巻出し剥離力よりも大きいがしかし、キャリヤー剥離力レベルは或る特定の最大力レベルを下回るように維持されるような示差剥離システムを形成することである。一実施態様において、好ましいドライペイント層は、実施例７及び９に記載されたような透明の外側クリアコート層を含む。実施例７及び９において、外側層は、溶剤流延アクリル樹脂材料を含む。このトップコートは、艶消剥離ライナーが外側層から剥ぎ取られるときに、有用なキャリヤー剥離力レベルに加えて、仕上げフィルムにおける耐磨耗性及び耐汚染性及び再ペイント適性という利点を提供する。この実施態様における艶消剥離コートの組成物は、実施例７又は９のアルキド／ビニル／メラミン樹脂組成物を含み、そしてＰＳＡの組成物は、実施例７又は９の接着剤配合物を含む。この実施態様において、アクリル系ペイント層から剥ぎ取られる場合のキャリヤー剥離力は、２インチ当たり約４５〜約６５グラムの範囲内に維持される。対応する巻出し剥離力は、１分当たり約１２〜少なくとも約６０インチのライナー剥離速度の範囲全体にわたって、２インチ当たり約２０〜約４０グラムの範囲内に維持される。アクリル系外側クリアコート層と関連するより低いキャリヤー剥離力レベル、すなわち２インチ当たり約６５グラム未満のレベルが、広範囲の使用条件及びキャリヤー剥離速度にわたって剥離ライナーを使用者が容易に取り除けるように十分に低いキャリヤー剥離特性を提供することが観察されている。
【０１０９】
巻出し剥離力応答を低下させることにより、キャリヤー剥離力を前述のより望ましいレベルまで低下させることができる。本発明で使用されるＰＳＡは好ましくは、剥離レベル及び粘着レベルを低下させる内部架橋型感圧接着剤である。一実施態様において、例えば実施例９の内部架橋型アクリレート系コポリマーエマルジョンＰＳＡは、前述したような、より望ましい低いレベルでキャリヤー剥離応答をもたらす艶消剥離コーティングの使用を可能にするのに十分に低い巻出し剥離レベルを提供する。より軟質の非架橋型（又は軽度架橋型）感圧接着剤を使用すると、使用中に望ましくない縁部滲出特性を招くおそれがあり、しかもこれに加えて、かかる接着剤がもたらす剥離レベル及び粘着レベルは高くなることがあり、これにより、巻出し剥離力は、キャリヤー剥離力に向かって望ましくなく増大する。
【０１１０】
艶消剥離コート組成物がキャリヤー剥離力レベルを制御することもできる。実施例７及び９の艶消剥離コート配合物において、メラミン架橋剤を使用することにより、キャリヤー剥離力レベルを制御することができる。アルキド樹脂及び低分子ビニル樹脂の含量を制御することにより、剥離力を低くすることもできる。これらの成分の有用な組み合わせによって、剥離ライナーに対する所望の室温接着力と、ドライペイント層表面から剥離層を剥ぎ取るときの所望の剥離力応答とを生成することができる。剥離コート組成物はまた、転写される艶消し表面の均一性及び光沢レベルを制御する。
【０１１１】
上述のように、ＰＳＡの粘着レベル又は剥離レベルも、積層体が固定される表面に関して制御される。すなわち、ＰＳＡは乾燥形態において、シリコーン被覆剥離ライナーからの低い巻出し剥離力を有さなければならないが、しかしまた、基材表面に適正に接着するのに十分な粘着レベルを有し、そして十分な再配置可能性を提供しなければならない。
【０１１２】
本発明にとって有用な感圧接着剤は、粘着力及び剥離力のレベルが比較的低く、そして室温流動特性が比較的低いことを特徴とする。かかる接着剤は、これがあまりにも軟質である場合、巻出し力を望ましくなく高め、そしてペイントフィルムの再配置に不都合な影響を与えるおそれがある。アクリルエマルジョンＰＳＡは、かかるＰＳＡの架橋レベルが、低い粘着特性、剥離特性及び流動特性の所望の組み合わせをもたらす比較的高い凝集強さを有する接着剤材料を形成するレベルである場合に、特に有用である。架橋レベルを好適に調節することのできる有用なＰＳＡの例としては、アクリルエマルジョンＰＳＡ、例えば純粋ポリマー（ブチルアクリレート若しくは２−エチルヘキシルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレート／ブチルアクリレート）ＰＳＡ、又は同様の顔料含有ポリマー及びコポリマー材料が挙げられる。
【０１１３】
本発明にとって特に有用なＰＳＡは、内部架橋型アクリルエマルジョンＰＳＡ、例えば、ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの非粘着付与架橋コポリマーエマルジョンである。この特定の接着剤は、架橋レベルを制御する架橋剤を含有し、この架橋剤は、低い粘着特性、剥離特性及び流動特性と、有用な低コート重量における比較的高い凝集強さとの所望の組み合わせをもたらす。この接着剤は、Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製品番号Ｓ−３７０６として、又はその顔料形態において、製品番号Ｓ−３５２６として入手可能である。
【０１１４】
他の多官能性アクリル系ポリマー及びコポリマー材料を使用することにより、架橋された形態において同様の接着特性を生じさせることができる。加えて、本発明の他の好適な感圧接着剤は、高分子量アクリルエマルジョン接着剤を含むことができる。かかる高分子量接着剤は、十分に高い凝集強さにおいて低い粘着特性、剥離特性及び流動特性を生じさせる際に、架橋型接着剤と同様に挙動することができる。外部架橋剤を使用することにより、かかる感圧接着剤材料において所望のレベルの架橋を提供することもできる。
【０１１５】
別の有用な接着剤は、製品Ｓ−３０００としてＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎから入手可能な高分子量架橋型アクリルエマルジョン接着剤（ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）である。
【０１１６】
前述のように本発明に有用なＰＳＡは、ひとつには、シリコーン被覆剥離ライナーとの接触状態から剥離するときに、キャリヤー剥離力よりも低い巻出し剥離力を形成する接着剤として特徴付けられる。ＰＳＡはまたひとつには、基材、例えば艶なしペイント、光沢ペイント、下塗り済乾式壁又はステンレス鋼へのその接着レベルによって特徴付けられる。一実施態様において、ＰＳＡ配合物を制御することにより、低い粘着レベルを生じさせることができる。この低い粘着レベルは、ループ粘着値が約０．８〜約２．４ｌｂｓ／インチの範囲内にあることによって特徴付けられる。この場合、接着剤はステンレス鋼に対する接着力に関して測定され、標準コート重量１５ｇｓｍで２ミル（５０μｍ）のＰＥＴフェイスストックに貼合わされる。
【０１１７】
別の実施態様において、ＰＳＡ配合物を制御することにより、低レベルの９０°剥離力接着を生じさせることができる。かかる剥離力接着は、２ミル（５０μｍ）ＰＥＴの場合にステンレス鋼に対する１５分剥離力接着が、０．８０〜１．５ｌｂｓ／インチの範囲であること、又は艶なし塗装済面の１５分剥離力接着が、０．０５〜０．３０ｌｂｓ／インチであること、又は光沢塗装済面に対する１５分剥離力接着が、０．２０〜０．４０ｌｂｓ／インチであることによって特徴付けられ、この場合、接着剤は剥離ライナーキャリヤーを有するドライペイント転写フィルムに貼合わされる。
【０１１８】
別の実施態様において、ＰＳＡを調節することにより、後述するとおりの２４時間目の９０°剥離力接着値によって特徴付けられる低い剥離力を生じさせることができる：乾式壁０．３０〜０．５０ｌｂｓ／インチ；艶なしペイント０．４０〜０．６５ｌｂｓ／インチ；及び光沢ペイント０．６０〜０．９０ｌｂｓ／インチ。
【０１１９】
ＰＳＡは、室温におけるその所望の低流動特性によって特徴付けることもできる。かかる特性は、そのＷＰＩ（可塑性）値によって測定することができる。このＷＰＩ値は、一実施態様において、約３．２〜約３．８ｍｍである。
【０１２０】
所望のＰＳＡは、十分な凝集強さレベルも有する。この凝集強さレベルは、接着剤が高い粘着レベルの存在なしにペイントフィルムを壁に永久結合するのを可能にする。架橋レベルはかかる凝集強さをもたらすことができ、また、一実施態様において、凝集強さは、１，０００分を上回る剪断値によって測定される（５００ｇ １／４平方インチ、２０分間一時停止、２ミル（５０μｍ）ＰＥＴ上に直接コーティングして５分間にわたって１２０℃で乾燥させた１４〜１６ｇｓｍコート重量）。
【実施例】
【０１２１】
実施例１及び２
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）剥離ライナーの片面に、接着剤剥離コーティング層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であり、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ９２ゲージＳＬＫとしても知られている。
【０１２２】
グラビアを使用して、コート重量６．５〜７．７５ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コートを適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである：２６重量部のメチルイソブチルケトン、６重量部のイソプロパノール、３４．８重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５（アクリル変性アルキドであるとされているＡｋｚｏ Ｒｅｓｉｎｓによって供給される製品）、２．６重量部のＥｌｖａｃｉｔｅ ２０４２（ポリエチルメタクリレートポリマーであるとされているＬｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから提供された製品）、３０重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８（タルク体質顔料であるとされているＢａｒｒｅｔｔｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓから提供された製品）、２．５重量部のＣｙｃａｔ ４０４０（パラトルエンスルホン酸であるとされているＣｙｔｅｃから提供された製品）、８．７重量部のＣｙｍｅｌ ３０３（メラミン樹脂であるとされているＣｙｔｅｃから提供された製品）。艶消剥離コートを、温度１４９℃の強制熱風を用いて乾燥させ、これにより、樹脂を架橋し、そして艶消しシリコーンコートをポリエステルキャリヤに結合させた。タルク粒子は、乾燥した艶消剥離コートの表面から突出することにより、ミクロ粗面を形成する。
【０１２３】
グラビアを使用して、艶消剥離コートにコート重量２．７〜２．９ｇｓｍで透明クリアコート層を適用し、そして、温度１２０℃の強制熱風を用いて乾燥させた。クリアコート層の配合は下記の通りである：４６．７重量％のメチルエチルケトン、３１．３重量％のトルエン、１１重量％のＶＹＮＳ（５〜２０重量％のビニルアセテートを含有する塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、及び１１重量％のＶｉｔｅｌ ２２００Ｂ（ポリエステルコポリマーであるとされているＢｏｓｔｉｃの製品）。
【０１２４】
下記ペイント組成物を使用して、一方は実施例１、そして他方は実施例２のために、クリアコート層上にドライペイント層を形成した。実施例１のドライペイント層は濃褐色の色調を呈し、実施例２のドライペイント層はオレンジパステルの色調を呈した。下記表において、全ての数値は重量部である。
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
実施例１の顔料対バインダー容積比は１０％であり、そして実施例２ではこの比は２７％である。上記ペイント配合物を、リバースロールコーターを使用して、クリアコート層に適用し、そして温度１３５℃で乾燥させることにより溶剤を除去した。ドライペイント層のそれぞれの乾燥膜厚は０．７ミル（１８μｍ）であった。
【０１２７】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１４〜２０ｇｓｍでドライペイント層に顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層１２０に相当する接着剤層を用意した。接着剤は、製品番号Ｓ−６９２ＮでＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なエチルヘキシルアクリレート系ＰＳＡであり、また感圧接着剤の配合は下記の通りである：７０〜９０重量％の２−エチルヘキシルアクリレート、１〜１０重量％のアクリル酸、１０〜２０重量％のメチルアクリレート、３．７％ ＵＣＤ １１０６Ｅ（二酸化チタン分散体濃厚物であるとされているＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓの製品）、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ（カーボンブラック分散体濃縮物であるとされているＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓの製品）。
【０１２８】
実施例３
下記液状ペイント組成物を使用することによりドライペイント層を形成したことを除き、実施例１及び２のために用いた手順を繰り返した。下記表において、全ての数値は重量部である。
【０１２９】
【表３】
【０１３０】
前記ペイント組成物は薄青色を呈した。ドライペイントフィルム層の乾燥膜厚は、０．６〜０．８ミル（１５〜２０μｍ）であった。
【０１３１】
実施例４
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、接着剤剥離コート層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。剥離コートライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１３２】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コート層を適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである：５０．５４重量部のメチルイソブチルケトン、７．８４重量部のイソプロパノール、８．９３重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５、１０．６８重量部のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８、２重量部のＣｙｃａｔ ４０４０、及び６．８重量部のＣｙｍｅｌ ３０３。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１３３】
グラビアを使用して、コート重量１．３〜２ｇｓｍで艶消剥離コートに透明外側クリアコート層の第１コートを適用し、そして温度１２０℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．０５〜０．１ミル（１．３〜２．５μｍ）であった。この第１クリアコート層の配合は下記の通りであった：４１．５重量％のメチルエチルケトン、４１．５重量％のメチルイソブチルケトン、及び１７重量％のＥｌｖａｃｉｔｅ ２０４２（ポリメチルメタクリレートとして特定される、Ｌｕｃｉｔｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌの製品）。
【０１３４】
グラビアを使用して、第１透明層にコート重量１．０〜１．５ｇｓｍで透明コート層の第２コートを適用し、そして温度１２０℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．０３〜０．１ミル（０．７６〜２．５μｍ）であった。この第２透明フィルム層コート層の配合は下記の通りであった：４１．５重量％のメチルエチルケトン、４１．５重量％のメチルイソブチルケトン、及び１７重量％のＶＹＨＨ（５〜２０重量％のビニルアセテートを含有する塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）。
【０１３５】
コート重量３．０〜３．２ｇｓｍで、第２透明クリアコート層上に装飾プリント層をプリントし、そして温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１３６】
【表４】
【０１３７】
コート重量０．８ｇｓｍで、前記装飾プリント層に付加的な装飾プリント層をプリントし、そして温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１３８】
【表５】
【０１３９】
コート重量３０〜３２ｇｓｍで、２つの乾燥済プリントコート層に下記プリント層をプリントし、そして温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイントを用意した。下記表において、全ての数値は重量部である。
【０１４０】
【表６】
【０１４１】
トランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍで、ドライペイント層上に顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層に相当する接着剤層を用意した。感圧接着剤の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与アクリルエマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１４２】
実施例５
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、シリコーン剥離コーティングをコーティングする。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）である。
【０１４３】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コートを適用した。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させる。艶消剥離コートの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）。
【０１４４】
【表７】
【０１４５】
リバースロールコーターを使用して、コート重量１３ｇｓｍで艶消剥離コートに透明クリアコート層を適用し、そして温度１２０℃の強制熱風を使用して乾燥させる。乾燥膜厚は０．４ミル（１０μｍ）である。透明クリアコート層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１４６】
【表８】
【０１４７】
コート重量１ｇｓｍで、上記透明フィルム層に装飾プリント層をプリントし、温度１２０℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾層のために使用されるペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１４８】
【表９】
【０１４９】
コート重量６６ｇｓｍで、装飾プリント層上に下記ペイント組成物をコーティングし、そして温度１３８℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイント層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１５０】
【表１０】
【０１５１】
トランスファー貼合わせを用いて、コート重量１５−２０ｇｓｍで、ドライペイント層上に感圧接着剤を適用することにより、接着剤層を用意した。感圧接着剤は非粘着付与アクリルエマルジョンであった。感圧接着剤の配合は下記の通りであった：７０〜９０重量％の２−エチルヘキシルアクリレート、１〜１０重量％のアクリル酸、及び１０〜２０重量％のメチルアクリレート。
【０１５２】
実施例６
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、シリコーン剥離コーティングをコーティングした。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１５３】
グラビアを使用して、剥離ライナーの他方の側に、艶消剥離コートを適用した。温度１４８．９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。艶消剥離コートをコート重量４．０〜５．０ｇｓｍで適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）。
【０１５４】
【表１１】
【０１５５】
２ミル（５０μｍ）ｂｙｒｄバーを使用して、コート重量３０ｇｓｍで艶消剥離コートに透明クリアコート層を適用し、そして温度１２６．７℃の強制熱風を使用して乾燥させた。透明フィルム層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１５６】
【表１２】
【０１５７】
コート重量９６ｇｓｍで、透明クリアコートフィルム上に下記ペイント組成物をコーティングし、そして温度１２６．７℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイントフィルム層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１５８】
【表１３】
【０１５９】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍで、ドライペイント層上に感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層に相当する接着剤層を用意した。感圧接着剤の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与エマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１６０】
実施例７
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、シリコーン剥離コート層をコーティングする。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１６１】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に艶消剥離コート層を適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである：５０．５４重量部のメチルイソブチルケトン、７．８４重量部のイソプロパノール、８．９３重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５、１０．６８重量部のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８、２重量部のＣｙｃａｔ ４０４０、及び６．８重量部のＣｙｍｅｌ ３０３。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１６２】
グラビアを使用して、コート重量１２〜１６ｇｓｍで艶消剥離コートに透明外側クリアコート層を適用し、そして温度１６５℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．３５〜０．５ミル（８．９〜１３μｍ）であった。この透明フィルムコート層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１６３】
【表１４】
【０１６４】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、透明コーティング層上に装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１６５】
【表１５】
【０１６６】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、前記プリント済装飾層上にさらなる装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１６７】
【表１６】
【０１６８】
コート重量６〜１０ｇｓｍで、装飾プリント層上に下記ペイント組成物をコーティングし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイントフィルム層１１０に相当するドライペイント層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１６９】
【表１７】
【０１７０】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍでドライペイント層に顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層１２０に相当する接着剤層を用意する。感圧接着剤層の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートとエチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与アクリルエマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１７１】
実施例８
ＰＥＴ剥離ライナーの一方の側に、接着剤剥離コート層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。この剥離剤被覆ライナーの厚さは０．９２ミル（２３μｍ）であった。
【０１７２】
グラビアを使用して、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に、艶消剥離コートを適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りであった：５０．５４重量部のメチルイソブチルケトン、７．８４重量部のイソプロパノール、８．９３重量部のＬａｎｋｙｄ １３−１４２５、１０．６８重量部のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーであるとされているＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量部のＭｉｃｒｏｔａｌｃ ＭＰ １５−３８、２重量部のＣｙｃａｔ ４０４０、及び６．８重量部のＣｙｍｅｌ ３０３。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１７３】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、艶消剥離コート上に装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させる。この装飾プリント層のペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１７４】
【表１８】
【０１７５】
コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、前記プリント済装飾層上にさらなる装飾プリント層をプリントし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させた。この装飾プリント層のために使用されたペイント組成物は下記配合を有する（全ての数値は重量部である）：
【０１７６】
【表１９】
【０１７７】
輪転グラビアを使用して下記ペイント組成物を装飾プリント層上にコート重量５〜１６ｇｓｍでコーティングし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、ドライペイント層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１７８】
【表２０】
【０１７９】
ロールコーティングを用いて、コート重量２０〜３０ｇｓｍで上記ドライペイント層に下記コーティング組成物をコーティングし、温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、支持層又は補強層を形成した。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１８０】
【表２１】
【０１８１】
次いでトランスファー貼合わせを用いて、コート重量１７ｇｓｍで支持層１８０に相当する被覆層に、顔料含有感圧接着剤を適用することにより、感圧接着剤層１２０に相当する接着剤層を用意する。感圧接着剤層の配合は下記の通りである：ブチルアクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとの架橋型コポリマーを含有する９６重量％の非粘着付与アクリルエマルジョン、３．７重量％のＵＣＤ １１０６Ｅ、及び０．３重量％のＵＣＤ １５０７Ｅ。
【０１８２】
実施例９
図１０は、装飾用積層体８９が剥離ライナー３０上に続いてコーティングされたドライペイント層を含む本発明の一実施例を示すものである。剥離ライナー３０は一方の側に艶消剥離コート３２と、ドライペイント層とは反対側に接着剤剥離層３４とを含む。ドライペイント層は外側クリアコート層４４と、１つ又は２つ以上の装飾プリントコート４８と、色層２２とを含む。色層にはバリヤー層６０が結合されており、バリヤーコート及びＰＳＡ層２８には、タイコート９０が結合されている。
【０１８３】
ＰＥＴライナーの一方の側に、接着剤剥離コート層に相当するシリコーン剥離コーティングをコーティングした。シリコーン被覆ライナーの厚さは、０．９２ミル（２３μｍ）であり、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ９２ゲージＳＬＫを含む。
【０１８４】
グラビアを使用して、コート重量４．５〜５．５ｇｓｍで剥離ライナーの他方の側に、艶消剥離コートを適用した。艶消剥離コートの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１８５】
【表２２】
【０１８６】
剥離コート材料を調製する際に、ベース材料（ＶＡＧＨ、アルキド及びタルク）を１００部の配合で混合する。Ｃｙｍｅｌ ３０３及びＢｙｋ ４５１を後でブレンドし、そして材料をコーターに供給したあと、２種の溶液を一緒にブレンドした。温度１４９℃の強制熱風を用いて、艶消剥離コートを乾燥させた。
【０１８７】
艶消剥離コートはその架橋樹脂として、メラミン（ヘキサメトキシメチル）樹脂Ｃｙｍｅｌ ３０３を含む。ヒドロキシル変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマー（ＶＡＧＨ）は、一次官能性樹脂を含み、アクリル変性アルキドは二次官能性樹脂を含む。一次架橋樹脂は架橋を制御し、そしてポリエステルキャリヤーフィルムに結合する。二次官能性樹脂は、艶消剥離コートからのドライペイント層（トップコート）の剥離を改変する。ブロックされた酸触媒は、架橋プロセスを加速し、そして充填剤粒子、タルクは、乾燥艶消剥離コートのミクロ粗さの程度を制御する。
【０１８８】
グラビアを使用して、コート重量２．６〜３．０ｇｓｍで艶消剥離コートに透明外側クリアコート層を適用し、そして温度１６５℃の強制熱風を用いて乾燥させた。乾燥膜厚は０．０９〜０．１０ミル（２．３〜２．５μｍ）であった。クリアコートは実質的に熱可塑性アクリル樹脂材料、好ましくはポリメチルメタクリレートから成っている。透明トップコート層の配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０１８９】
【表２３】
【０１９０】
前述の実施例において記載されたものと同様のプリント用インク配合物を有する１つ又は２つ以上の装飾プリントコートを、透明トップコート層上に前述の手順に従って、次にプリントした。
【０１９１】
下記ペイントコート組成物は、エポキシ安定剤を有する可塑化ビニル系顔料含有ベースコートを含む。コート重量３３．０〜３６．０ｇｓｍでロールコーティングを用いて、装飾プリント層上にタイコートをコーティングし、そして温度１０５℃の強制熱風中で乾燥させることにより、色コート層を形成した。乾燥膜厚は０．６５〜０．７３ミル（１７〜１９μｍ）である。下記表において、全ての数値は重量部である：
【０１９２】
【表２４】
【０１９３】
下記のバリヤーコート層を乾燥カラーコート層に１．５〜２．０ｇｓｍでコートした。全ての数値は重量部である：
【０１９４】
【表２５】
【０１９５】
バリヤー層は架橋型アクリル樹脂材料を含む。架橋型アクリル樹脂材料をグラビアによって適用し、そして温度１４９℃の強制熱風を用いて乾燥させた。バリヤー層の乾燥膜厚は０．０５〜０．０７ミル（１．３〜１．８μｍ）であった。
【０１９６】
前述のように、バリヤー層は、積層体の色生成層内への変色誘発顔料の移行を阻止又は防止するための手段を提供する。
【０１９７】
乾燥済バリヤー層に、下記タイコートをコーティングする。全ての数値は重量部である：
【０１９８】
【表２６】
【０１９９】
タイコートはコート重量２．８〜３．３ｇｓｍ、そして乾燥膜厚約０．０５〜０．０６ミル（約１．３〜１．５μｍ）でコーティングした。タイコートはバリヤー層と感圧接着剤層との間の接着力を高める。タイコートは色コートの変化形である。このシステムにおいて、バリヤー層は色コートに接着し、そしてＰＳＡは同様の色コートに良好に接着するので、タイコートは、色コートとＰＳＡとの良好な接着を可能にするその能力に関して選択される。タイコートの顔料成分は、バインダーを有用なレベルにまで硬化する。
【０２００】
この実施例の装飾用積層体の乾燥膜厚の好ましい範囲は、１．３０〜１．６０ミル（３３〜４１μｍ）である。この記載の例の場合、トップコートと色コートとバリヤーコートとタイコートとＰＳＡとの組合せの乾燥膜厚は、１．３５〜１．５１ミル（３４．３〜３８．４μｍ）である。
【０２０１】
次いでコート重量１３〜１６ｇｓｍで、顔料含有感圧接着剤層をキャリヤーに適用する。ＰＳＡの乾燥膜厚は約０．４５〜０．５５ミル（約１１〜１４μｍ）である。次いでＰＳＡをトランスファー貼合せによってタイコートに適用した。ＰＳＡはＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製品番号Ｓ−３５２６として入手可能であり、ＰＳＡの配合は下記の通りである（全ての数値は重量部である）：
【０２０２】
【表２７】
【０２０３】
実施例１０
本明細書中に記載された種々のペイントフィルムのＢｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ光沢計で求められた光沢測定値は、下記光沢示度をもたらした：
（１）剥離コート−− １４．５：１の比でＥｌｖａｃｉｔｅ ２８９９／ＶＹＮＳ、Ｃｙｍｅｌ ３０３を含むポリマーに対するタルクの比が１．０〜１．１：１の標準範囲のミクロタルクを有する、
トップコート−− なし
色コート−− １：３の比でＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ａｃｒｙｌｏｉｄ Ｂ７２／ＶＹＨＨ
６０°における光沢−− ３．４
８５°における光沢−− ８．８
（２）剥離コート−− タルクとＣｙｍｅｌ ３０３を有するポリマーとの比が１．０〜１．１：１の標準範囲のミクロタルクを有する、比１４．５：１のＥｌｖａｃｉｔｅ ２８９９／ＶＹＮＳ
トップコート−− Ｒｕｃｏｔｈａｎｅ ＣＯ Ａ ５００２Ｌウレタンポリマー
色コート−− １：３の比でＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｂ７２／ＶＹＨＨ
６０°における光沢−− ４．９
８５°における光沢−− ８．５
（３）模造レザー仕上げを有するフィルム
剥離コート−− Ｃｙｍｅｌ ３０３、及びタルクとポリマーとの比が１．０〜１．１：１の標準範囲のミクロタルクを有するアクリル変性アルキド
トップコート−− １：１の比でＥｌｖａｃｉｔｅ ２０４２及びＶＹＨＨ／Ｖｉｔｅｌ ２２０Ｂ
６０°における光沢−− ２．２
８５°における光沢−− ３２．４
（４）実施例７及び９に従って調製された剥離コートと透明トップコート層とを有するフィルムは、８５°において約２６〜約３０の光沢示度をもたらした。
【０２０４】
実施例１１
巻出し剥離力に対するキャリヤー剥離力に関して、「力の差」を測定するために、２インチ幅×１２インチ長のストリップで試料を形成することにより、装飾フィルムロールの巻出しをシミュレートした。試験にかけた構造体は、透明トップコート、顔料含有色層、露出したフィルムのＰＳＡ側を有するＰＳＡ層、及びＰＥＴフィルムを含む剥離ライナーを有する図３の実施態様から構成した。ＰＥＴフィルムは、トップコートと接触した艶消し剥離コートと、剥離ライナーの反対側に形成された露出シリコーン剥離コートとを有する。他の試験では、構造は図１０に示したものと同様であり、同じ構造がバリヤー層とタイコート層とを含んだ。
【０２０５】
一比較試験では、透明トップコート、色コート及びＰＳＡ層の組成は、概ね実施例７及び９に記載されている通り、Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｓ−３５０６ ＰＳＡ層（Ａｖｅｒｙ Ｓ−３５２６接着剤の顔料非含有形態）を含む試験試料を使用した。他の試験試料の場合、実施例１と同様の色コート及びトップコート配合物を、Ａｖｅｒｙ Ｓ−３５０６ ＰＳＡ層との組み合わせで用いた。更なる試験試料において、構造体は、Ｓ−６９２Ｎ接着剤として特定される異なるＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ ＰＳＡと一緒に、実施例１のトップコート及び色コート配合物を含んだ。
【０２０６】
試験は、ドライペイント層から艶消し剥離層を剥離、そして、試料のＰＳＡ部分から剥離ライナーのシリコーン側を剥離することを伴った。試験は室温で実施した。１つの試験では、別個の接着テープを試験試料の側に取り付けることにより、それぞれの界面における剥離力を試験した。この場合、それぞれのテープは対向方向に、試料に対してそれぞれ９０°の角度を成して延びる。試験は、調節可能な剥離速度を有する運動可能なスレッド上で行った。この剥離速度は、一実施態様において、１分当たり１２インチという低い速度から１分当たり１２００インチまで段階的に変化させた。剥離力を漸進的な速度インターバルで測定し、力対剥離速度の比較プロファイル上でプロットした。
【０２０７】
試験結果から、キャリヤー剥離力は、広範囲の剥離力全体にわたってかなり均一であるのに対して、巻出し剥離力は、低速でキャリヤー剥離力を下回る傾向があるが、しかし、巻出し剥離力はより高速になるとキャリヤー力を最終的に上回ることが判った。試験によって得られたそれぞれのプロファイルは、巻出し剥離力がキャリヤー剥離力に達してこれを上回るクロスオーバー剥離速度によって特徴付けられた。一般的に言えば、最良の巻出し応答を生じさせる自己巻きロールは、１分当たり１００インチに至るまでの速度で、巻出し剥離力を上回るキャリヤー剥離力を維持した。試験結果から、Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡにおける巻出し力は、Ｓ−３５０６ ＰＳＡよりも迅速にキャリヤー剥離力に接近し、そしてＳ−３５０６ ＰＳＡよりも著しく低い移行速度でキャリヤー剥離力を上回ることが判った。Ｓ−３５０６ ＰＳＡは、Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡと比較して優れた巻出し性能を有した。かかる優れた巻出し性能は、Ｓ−３５０６を含有するフィルムの自己巻きロールが、ドライペイント層から剥離ライナーを早期に剥離することなしに巻き出されるのに対して、Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡを含有するフィルムロールが信頼性のない剥離応答を示すことによって特徴付けられた。
【０２０８】
Ｓ−３５０６ ＰＳＡがＳ−６９２Ｎ ＰＳＡよりも低い粘着レベルを示し、そしてＳ−６９２Ｎ ＰＳＡよりも小さな常温流れを有することが観察された。このことは、Ｓ−３５０６ ＰＳＡがＳ−６９２Ｎ ＰＳＡよりも低い粘着レベル及び低い常温流れを生じさせる内部架橋型構造を有することに起因する。Ｓ−６９２Ｎ ＰＳＡは内部架橋型ではなく、より高い粘着レベル並びにより高い常温フローを有した。ＰＳＡ特性におけるかかる差により、非架橋型ＰＳＡは架橋型ＰＳＡと比較して、剥離ライナーのシリコーン側により強く粘着することになり、そして巻出し剥離力はあまりにも高いレベルまで上昇し、信頼性のない巻出し応答が生じることになる。架橋型ＰＳＡは、より望ましい（より低い）巻出し剥離力レベルを生じさせる。
【０２０９】
実施例１２
バリヤーコートを含有する試験パネルを調製し、そして色ずれに関して試験した。試験パネルは、実施例９の色層と同様のブルー色層と、実施例９において使用されたＰＳＡと同様の架橋型アクリルＰＳＡ層、ＡｖｅｒｙのＳ−３５０６とを含んだ。試験フィルムをイエロー（Ｈａｎｓａ Ｙｅｌｌｏｗ １０Ｇ）ペイントされた表面に適用し、そして、加速老化させた。試験フィルムを、塗装済面からＰＳＡ層を通して試験試料の色層に移るアゾタイプ色成分の移行によって生じる変色（色ずれ）に関して測定した。試験パネルは、分散型ブルー顔料を含有する可塑化ビニル系ペイント層を含むドライペイント色層を使用することにより、調製した。Ｓ−３５０６ ＰＳＡを色層に適用した。３ミル（７６μｍ）のポリエステルに７．５ミル（１９０μｍ）湿潤コーティングが適用されたＢｅｈｒ １３３０ディープベース（ベース１ガロン当たり５オンスのミディアムイエロー）を使用して、ミディアムイエローで塗装された基材を調製した。ペイントコートを室温で最低３時間乾燥させ、次いで２５０°Ｆで５分間にわたって強制的に空気乾燥させた。Ｃ．Ｉ．Ｅ．試験手順を用いて、６０℃で試験パネルについてΔｂ＊変色を測定した。
【０２１０】
下記表はこれらの試験手順を用いて、色ずれに関して評価された６つの別個のバリヤーコーティングを示す。試験試料１は架橋された低分子量アクリルバリヤーコートであり；試験試料２及び３は、色移りを低減するための充填剤又は添加剤材料を含む熱可塑性低分子量アクリルバリヤーコートであり；試験試料４及び５は、充填剤又は添加剤材料を含むが、しかし接着促進剤としてＰＶＰをも含む熱可塑性低分子量アクリルバリヤー層であり；そして、試験試料６は、いかなる添加剤、充填剤又は接着促進剤も存在しない、高分子量熱可塑性アクリルバリヤーコートであった。それぞれの試験試料中に含めた材料は、重量部で示されている。
【０２１１】
【表２８】
【０２１２】
試験試料＃１〜＃６の下記試料結果は、直接コーティング及びトランスファー貼合わせの両方によって適用されたＰＳＡの色ずれデータを示す。
【０２１３】
【表２９】
【０２１４】
試験試料＃１の架橋型アクリルバリヤーコートを下記タイコートと一緒に使用して、同様の試験を実施した（重量部）。
【０２１５】
【表３０】
【０２１６】
タイコートを有する製品を４０１時間にわたって６０℃で試験した。色ずれ測定のための試料をロール全体にわたって採取した。０．２４Δｂ＊変色の平均が、標準偏差０．０６を伴って得られた。接着剤をトランスファー貼合わせによって適用し、バリヤーコートと感圧接着剤との接着力を高めるためにタイコートが必要となるため、タイコートをこの試験において使用した。
【０２１７】
同様のバリヤーポリマー試験を行った。これらの試験の場合、Ｃ．Ｉ．Ｅ．Δｂ＊色ずれを種々異なる試験試料に関して測定し、次いで１６日間にわたって６０℃で生じる変色を評価した。
【０２１８】
【表３１】
【０２１９】
これらの試験から全体的に観察されたのは、低分子量アクリルバリヤー層の架橋が、良好な色ずれ改善を許容可能な範囲内にもたらすことである。二酸化チタン、酸化アルミニウム及び同様の金属化合物及び酸化物及び塩を添加することにより、熱可塑性高分子バリヤー層及び架橋型高分子バリヤー層双方のバリヤー特性がさらに改善される。
【０２２０】
本発明を、屋内建築用途のための壁フィルムとして使用される多層積層体に関して説明してきたが、しかしこの積層体は、他の用途でも有用である。これらの用途は屋外建築用途、例えばサイディングパネル及び壁面；屋外装飾物品及び標識；自動車用内装用途及び機能用途、例えばダッシュボード及びパネル；自動車外装用途、例えば自動車ボディ部品、外装部品及びパネルを含む。
【図面の簡単な説明】
【０２２１】
【図１】図１は、本発明の原理に従って、多層ドライペイント転写積層体の一実施態様を概略的に示す断面図である。
【図２】図２は、ロール形態に自己巻きされたドライペイント転写積層体を示す概略図である。
【図３】図３は、積層体内に含まれるドライペイント層の別の実施態様を概略的に示す断面図である。
【図４】図４は、ドライペイント層のさらに別の実施態様を概略的に示す断面図である。
【図５】図５は、図４のドライペイント層の別の実施態様を概略的に示す断面図である。
【図６】図６は、支持層を含む実施態様を概略的に示す断面図である。
【図７】図７は、バリヤー層を含む実施態様を概略的に示す断面図である。
【図８】図８は、本発明の一実施態様において使用される支持層と接着剤層とを同時押出しする方法を示す概略図である。
【図９】図９は、本発明の別の実施態様において使用される支持層と接着剤層とを同時押出しする方法を示す概略図である。
【図１０】図１０は、ドライペイント層と、バリヤー層と、接着剤層のためのタイコートとを含む本発明の一実施態様を示す概略図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、移行する変色誘発顔料によって誘発される顕著な変色が室温条件下で前記色層内で生じるのを実質的に防止するのに十分に、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、前記変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成されたバリヤー層と、
を含んで成ることを特徴とする多層装飾積層体。
【請求項２】
前記バリヤー層の材料が、移行するモノアゾ変色誘発顔料を阻止又は捕捉する請求項１に記載の物品。
【請求項３】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、アゾ型変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成されており、前記剥離ライナーを除いた当該装飾積層体の全厚の約１０％以下の乾燥膜厚を有するバリヤー層と、
を含んで成ることを特徴とする多層装飾積層体。
【請求項４】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、当該バリヤー層はアクリル系樹脂状材料と微粒子状添加剤とを含み、前記微粒子状添加剤が、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、変色誘発顔料の移行を低減するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する量で、前記アクリル系樹脂状材料中に分散された金属化合物、金属酸化物及び／又は金属塩を含んで成る、バリヤー層と、
を含んで成ることを特徴とする多層装飾積層体。
【請求項５】
前記バリヤー層の材料が、移行するモノアゾ変色誘発顔料を阻止又は捕捉する請求項４に記載の物品。
【請求項６】
基材表面に着色層を適用するための自己巻きされた多層積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、前記ドライペイント層の下面に剥離可能に接着された艶消剥離コートと、前記ドライペイント層の反対側の当該剥離ライナーの片面上にある接着剤剥離コート層とを有し、当該剥離ライナー及び前記艶消剥離コートが室温で前記ドライペイント層から剥離可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、当該バリヤー層は、当該積層体の接着面が接着されているペイントされた表面からの変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成され、前記バリヤーの材料は、移行する前記顔料によって誘発される顕著な変色が室温条件下で前記色層内で生じるのを実質的に防止するようになっている組成物から作られている、バリヤー層と、
を含み、
前記艶消剥離コートは、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の露出面に艶消仕上げを転写すること、
当該積層体は、前記感圧接着剤層が前記接着剤剥離コート層と接触した状態でロールに自己巻きされるようになっていること、及び
前記接着剤剥離コート層及び前記感圧接着剤層は、それらの間で、前記艶消剥離コートと前記ドライペイント層の間のキャリヤー剥離力よりも低い巻出し剥離力を有しているため、当該積層体がそのロール形態から巻き出されるときに前記接着剤剥離コートが前記ライナーを前記感圧接着剤層との接触から優先的に解放する一方で、当該積層体がそのロール形態から巻き出されるときに前記艶消剥離コートが前記ドライペイント層との接触を保つこと、
を特徴とする自己巻きされた多層積層体。
【請求項７】
前記バリヤー層の材料が、移行しているモノアゾ変色誘発顔料を阻止又は捕捉する請求項６に記載の物品。
【請求項８】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体の製造方法であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含み、上面と下面とを有するドライペイント層を剥離ライナー上に形成し、
前記ドライペイント層の前記上面に、室温で基材表面に前記積層体を接着させるようになっている感圧接着剤層を適用し、
移行するアゾ型変色誘発顔料によって誘発される顕著な変色が室温条件下で前記色層内に発生するのを実質的に防止するのに十分に、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、前記変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成された、薄い可撓性のバリヤー層を、前記接着剤層と前記色層との間に適用すること、
を含み、
前記剥離ライナーは前記ドライペイント層の前記下面に重なっており、前記剥離ライナーは、圧力を加えて前記感圧接着剤層により前記積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能であることを特徴とする多層装飾積層体の製造方法。
【請求項９】
前記接着剤層が前記バリヤー層上に直接コーティングされる請求項８に記載の方法。
【請求項１】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、移行する変色誘発顔料によって誘発される顕著な変色が室温条件下で前記色層内で生じるのを実質的に防止するのに十分に、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、前記変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成されたバリヤー層と、
を含んで成ることを特徴とする多層装飾積層体。
【請求項２】
前記バリヤー層の材料が、移行するモノアゾ変色誘発顔料を阻止又は捕捉する請求項１に記載の物品。
【請求項３】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、アゾ型変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成されており、前記剥離ライナーを除いた当該装飾積層体の全厚の約１０％以下の乾燥膜厚を有するバリヤー層と、
を含んで成ることを特徴とする多層装飾積層体。
【請求項４】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、当該バリヤー層はアクリル系樹脂状材料と微粒子状添加剤とを含み、前記微粒子状添加剤が、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、変色誘発顔料の移行を低減するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する量で、前記アクリル系樹脂状材料中に分散された金属化合物、金属酸化物及び／又は金属塩を含んで成る、バリヤー層と、
を含んで成ることを特徴とする多層装飾積層体。
【請求項５】
前記バリヤー層の材料が、移行するモノアゾ変色誘発顔料を阻止又は捕捉する請求項４に記載の物品。
【請求項６】
基材表面に着色層を適用するための自己巻きされた多層積層体であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含んで成り、上面及び下面を有するドライペイント層と、
前記ドライペイント層の前記上面に重なっている感圧接着剤層であって、当該積層体を室温で基材表面に接着させるようになっている感圧接着剤層と、
前記ドライペイント層の前記下面に重なっている剥離ライナーであって、前記ドライペイント層の下面に剥離可能に接着された艶消剥離コートと、前記ドライペイント層の反対側の当該剥離ライナーの片面上にある接着剤剥離コート層とを有し、当該剥離ライナー及び前記艶消剥離コートが室温で前記ドライペイント層から剥離可能である剥離ライナーと、
前記接着剤層と前記色層との間に配置された薄い可撓性のバリヤー層であって、当該バリヤー層は、当該積層体の接着面が接着されているペイントされた表面からの変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成され、前記バリヤーの材料は、移行する前記顔料によって誘発される顕著な変色が室温条件下で前記色層内で生じるのを実質的に防止するようになっている組成物から作られている、バリヤー層と、
を含み、
前記艶消剥離コートは、圧力を加えて前記感圧接着剤層により当該積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の露出面に艶消仕上げを転写すること、
当該積層体は、前記感圧接着剤層が前記接着剤剥離コート層と接触した状態でロールに自己巻きされるようになっていること、及び
前記接着剤剥離コート層及び前記感圧接着剤層は、それらの間で、前記艶消剥離コートと前記ドライペイント層の間のキャリヤー剥離力よりも低い巻出し剥離力を有しているため、当該積層体がそのロール形態から巻き出されるときに前記接着剤剥離コートが前記ライナーを前記感圧接着剤層との接触から優先的に解放する一方で、当該積層体がそのロール形態から巻き出されるときに前記艶消剥離コートが前記ドライペイント層との接触を保つこと、
を特徴とする自己巻きされた多層積層体。
【請求項７】
前記バリヤー層の材料が、移行しているモノアゾ変色誘発顔料を阻止又は捕捉する請求項６に記載の物品。
【請求項８】
基材表面に着色層を適用するための多層装飾積層体の製造方法であって、
バインダー及び顔料を含む色層を含み、上面と下面とを有するドライペイント層を剥離ライナー上に形成し、
前記ドライペイント層の前記上面に、室温で基材表面に前記積層体を接着させるようになっている感圧接着剤層を適用し、
移行するアゾ型変色誘発顔料によって誘発される顕著な変色が室温条件下で前記色層内に発生するのを実質的に防止するのに十分に、前記基材のペイントされた表面から前記接着剤層を通って前記色層への、前記変色誘発顔料の移行を阻止するか或いは移行しているかかる顔料を捕捉する材料から形成された、薄い可撓性のバリヤー層を、前記接着剤層と前記色層との間に適用すること、
を含み、
前記剥離ライナーは前記ドライペイント層の前記下面に重なっており、前記剥離ライナーは、圧力を加えて前記感圧接着剤層により前記積層体を前記基材表面に接着させ、前記剥離ライナーを前記ドライペイント層から剥がしたときに、前記ドライペイント層の外面を露出させるために室温で前記ドライペイント層から除去可能であることを特徴とする多層装飾積層体の製造方法。
【請求項９】
前記接着剤層が前記バリヤー層上に直接コーティングされる請求項８に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【公開番号】特開２００９−６７１３（Ｐ２００９−６７１３Ａ）
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００８−１７３４３６（Ｐ２００８−１７３４３６）
【出願日】平成２０年７月２日（２００８．７．２）
【分割の表示】特願２００６−５０１１５６（Ｐ２００６−５０１１５６）の分割
【原出願日】平成１６年２月１３日（２００４．２．１３）
【出願人】（５９５１００６４６）アベリー・デニソン・コーポレイション (6)
【氏名又は名称原語表記】Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【出願人】（５０５３０７６２２）プロクター アンド ギャンブル (3)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１７３４３６（Ｐ２００８−１７３４３６）
【出願日】平成２０年７月２日（２００８．７．２）
【分割の表示】特願２００６−５０１１５６（Ｐ２００６−５０１１５６）の分割
【原出願日】平成１６年２月１３日（２００４．２．１３）
【出願人】（５９５１００６４６）アベリー・デニソン・コーポレイション (6)
【氏名又は名称原語表記】Ａｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
【出願人】（５０５３０７６２２）プロクター アンド ギャンブル (3)
【Ｆターム（参考）】
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