安定な油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンの製造方法、その方法で製造されたエマルジョン、およびその使用
本発明は、安定な油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンの製造方法、この方法により製造されたＯ／Ｗエマルジョン、およびその使用に関する。この方法で製造されたエマルジョンは、油相含有率が高く、パーソナルケア製品および化粧品に広く使用することができる。Ｏ／Ｗエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観を有するか、所望するなら、透明なゲル状外観とすることができる。このエマルジョンは、皮膚に塗布すると、皮膚軟化性オイルを速やかに放出し、メイキャップ除去、マッサージ、または湿潤などの機能を発揮し、またベビーオイルの代替として使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定な高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法、この方法により製造されたＯ／Ｗエマルジョン、およびその使用に関する。このエマルジョンはパーソナルケア製品および化粧品に広く使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
純オイル製品または純オイル組成物製品は、パーソナルケアおよび化粧品の分野に古くからあった。しかしながら、例えば、浸透性が非常に高いためパッケージに対する要求が厳しい、製品が液体の性質を有するため塗布しにくいなど、それらには未だ多くの欠点がある。上記の欠点は、直接オイルの粘度を増加させることで克服できるが、オイル放出が困難になる、展延性が急激に低下する、コストが大幅に増加するなどの新たな問題が発生するであろう。したがって、塗布後急速にオイルが放出され、クリーム様の外観を有し、使用やパッケージングが容易で、かつまた、保存期間が十分に長い１つの系を構築することは可能であろうか。
【０００３】
この目的のために、オイルおよび脂肪は、一般に、水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態とされ、これにより上記の問題は解決される。しかしながら、従来の市販のＯ／Ｗエマルジョンは、油相含有率が１０〜４０重量％であり、これらは、通常、クリーム、ローションまたは軟膏の形態をとっている。油相含有率が５０重量％超のＯ／Ｗエマルジョンを製造することは困難である。高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンを従来の乳化方法で得るのは困難であり、たとえ短期間の乳化に成功したとしても、解乳化しやすく、安定に保存することは難しい。
【０００４】
中国特許第１１７５８０５Ｃ号には、エマルジョン安定剤の系と、それを用いて製造されたエマルジョンが開示されている。前記安定剤の系は、オイル用乳化剤と、キサンタンポリサッカライドおよびポリグルコマンナンポリサッカライドのポリサッカライド組み合わせを含んでいる。エマルジョンにおいて、油相は一般にポリジメチコンなどのシリコーン油であり、乳化剤は脂肪酸グリコールエステルなどの非イオン性乳化剤であり、それはキサンタンポリサッカライドおよびポリグルコマンナンポリサッカライドなどのポリサッカライド安定剤も含み、グリコールなどの湿潤剤を含んでもよい。上記エマルジョン中のポリサッカライド安定剤の量および組み合わせは、非常に限定されており、使用するキサンタンポリサッカライドとポリグルコマンナンポリサッカライドの組み合わせの量は、０．０２〜０．５重量％であり、キサンタンポリサッカライドとポリグルコマンナンポリサッカライドの重量比は１：１０〜１０：１と規定されている。中国特許第１１７５８０５Ｃ号の殆どの実施例で、油相を２０重量％含む例のみが示されている。実施例１８で調製された油相含有率が８０％のエマルジョンは、単なる中間製品である。実施例１９は、油相を高率で含有する処方を開示しているが、安定性はわずか１週間であり、したがって、実際の製造および適用に要求される要件を満たすことができない。すなわち、この発明の処方で実際の製造に合ったオイル高含有エマルジョン、特に、安定な油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンを得ることは現実には難しい。
【発明の概要】
【０００５】
発明の開示
従来技術の問題を考慮して、本発明者らは、高い油相高含有率のＯ／Ｗエマルジョンについて鋭意研究を重ねたところ、驚いたことに、Ｏ／Ｗエマルジョンの製造に従来とは異なる特定の方法を用いることにより技術的問題を解決することができ、安定した高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンが得られることを見出した。Ｏ／Ｗエマルジョンの従来の製造方法では、水相に油相を加えるとき、油相を直接水相に注ぎ、その際、攪拌するか、またはその後に攪拌し、その後Ｏ／Ｗエマルジョンを得る。本発明者らは、添加の間に系全体を均質な乳化状態に維持するように油相を制御した速度で水相に加えた場合、６５重量％を超えてもよい高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンが製造できることを見出した。また、このエマルジョンは貯蔵安定性が良好で、実際の適用に要求される要件を満たすことができる。さらに、Ｏ／Ｗエマルジョン用に比較的低い凝固開始点を有する油相を選択すれば、そうして得られたＯ／Ｗエマルジョンは広い適用条件を満たすことができる。エマルジョン中の油相含有率は非常に高く、８０〜９５重量％にも達するが、この高い油相含有率でもエマルジョンは十分に安定である。このエマルジョンは乳白色のクリーム様の外観を有するか、２つの相の反射率を調節することにより所望の透明なゲルの外観を有する。このエマルジョンは、皮膚に塗布すると、皮膚を軟化させるオイルを速やかに放出し、メイキャップ除去、マッサージ、または湿潤などの機能を発揮し、またベビーオイルの代替として使用することができる。
【０００６】
したがって、本発明の１つの目的は、
（ａ）水相と乳化剤とを混合して、均質な水相混合物を得る工程と、
（ｂ）工程（ａ）で得られた前記水相混合物に、液体状態の油相を、前記油相がエマルジョンの全重量を基準として毎分２〜３０重量％、好ましくは毎分２〜２０重量％、より好ましくは毎分５〜２０重量％の量で添加され、かつ、系全体が、この添加の間、均質なエマルジョン状態を維持するような添加速度で攪拌しながら添加する工程と
を含むＯ／Ｗエマルジョンの製造方法を提供することにある。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本方法の好ましい実施形態では、Ｏ／Ｗエマルジョンを製造するために、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、５０〜９５重量％の量の油相を使用し、４．５〜４５重量％の量の水相を使用し、０．５〜５重量％の量の乳化剤を使用する。
【０００８】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、油相を液体から徐々に冷却したときに油相全体が凝固を始める温度（すなわち、凝固開始温度）が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下となるように、油相を選択することが好ましい。
【０００９】
油相には、１種の油成分のみが含まれていてもよく、２種以上の油成分が含まれていてもよい。１種の油成分のみが含まれる場合、この油成分の融点は、上記要件、すなわち、０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下の要件を満たす必要がある。２種以上の油成分が含まれる場合、各油成分の融点が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下であるか、油成分の少なくとも１種が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下の融点を有し、ただし、油相全体の凝固開始温度が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下である。
【００１０】
本発明において選択することができる油成分に関し、油相全体の凝固開始温度が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下である限り、それらは、パーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンの油相に一般に使用されているものとすることができる。例えば、それらはワセリンまたは鉱油（ホワイトオイル）とすることができる。
【００１１】
本発明の方法の他の好ましい実施形態では、油相は、エチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）、ジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）、オクチルドデカノール（TEGO（登録商標）SOFT G20）、ＰＰＧ−１４ブチルエーテル（TEGO（登録商標）SOFT PBE）およびトリイソステアリン（TEGO（登録商標）SOFT TIS）からなる群より選択される１種以上の成分を含む。特に、油相は、この群からの２種の成分、例えば、エチルヘキシルパルミテートとジエチルヘキシルカーボネートの組み合わせ、またはエチルヘキシルパルミテートとＰＰＧ−１４ブチルエーテルの組み合わせ、またはオクチルドデカノールとトリイソステアリンの組み合わせを含む。
【００１２】
また、油相は、ポリシロキサン化合物、脂肪族炭化水素、脂肪族アルコールおよび脂肪族エステルからなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。ポリシロキサン化合物は、シクロメチコン、ジメチコンおよびシリコーンエラストマーから選択することが好ましい。好ましいシリコーンエラストマーは、Dow Corning（登録商標）9701を含む。これらの追加油成分は、得られる相全体の凝固開始温度も上記要件を満たすように、すなわち０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下となるように選択する。
【００１３】
Ｏ／Ｗエマルジョンを製造するために、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、一般に５０〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、より好ましくは６０〜８５重量％、特に好ましくは６５〜８０重量％の量の油相を使用する。
【００１４】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、Ｏ／Ｗエマルジョンの連続相を形成するために水相を使用し、一方、油相はＯ／Ｗエマルジョンの分散相を形成する。水相は、水のみ、または水に加えて他の水溶性物質を含むことができる。これらの物質は、パーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンの水相に通常含有されているものである。そのようなものには、特に、エタノール、および／または２つ以上の水酸基（例えば３つの水酸基）を有するＣ２〜Ｃ５ポリオールが含まれ、後者は、好ましくはグリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、またはこれらの任意の組み合わせであり、特に好ましくはグリコールである。さらに、キサンタンガム、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カラギーン、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、置換メチルセルロース（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、ポリアクリル樹脂（polyacrylics)、主鎖にアルキル置換基を有するポリアクリル樹脂（例えば、TEGO（登録商標）Carbomer 341 ER）からなる群より選択される１種以上の水溶性ポリマーもまた水相に含有させることができる。水溶性ポリマーは、特にキサンタンガムである。
【００１５】
Ｏ／Ｗエマルジョンを製造するために、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、一般に４．５〜４５重量％、好ましくは９．５〜４０重量％、より好ましくは１４．５〜３５重量％、特に好ましくは１９．５〜３０重量％の量の水相を使用する。
【００１６】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、油相および水相の他に、これら２つの相を乳化させてＯ／Ｗエマルジョンを形成する乳化剤を使用する。本発明の目的のためには、乳化剤は、パーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンに一般に使用されているものである。乳化剤は、非イオン性であっても、アニオン性であっても、カチオン性であってもよい。
【００１７】
非イオン性乳化剤として、本発明においては、エトキシ化脂肪酸エステル、脂肪酸のポリグリセリルエステル、脂肪族アルコールのエトキシ化エーテル、脂肪酸糖エステル（例えば、脂肪酸グルコースエステルおよび脂肪酸スクロースエステル）、およびエトキシ化ジメチコンからなる群より選択される１種以上が好ましく使用し得る。より好ましい非イオン性乳化剤は、エトキシ化脂肪酸ソルビトールエステル、ポリグリセリル−３−メチルグルコースジステアレート（TEGO（登録商標）Care 450）、セテアレス−１５およびグリセリルステアレート（TEGO（登録商標）Care 215）、並びにセテアリルグルコシド（TEGO（登録商標）Care CG90）からなる群より選択される１種または２種である。
【００１８】
アニオン性乳化剤としては、グリセリルステアレートシトレート（Axol C62）が特に好ましい。カチオン性乳化剤としては、ジステアリルジモニウムクロリド（Varisoft TA100）が特に好ましい。
【００１９】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、乳化剤は、特に、ポリグリセリル−３−メチルグルコースジステアレート（TEGO（登録商標）Care 450）、セテアレス−１５およびグリセリルステアレート（TEGO（登録商標）Care 215）、グリセリルステアレートシトレート（Axol C62）、ジステアリルジモニウムクロリド（Varisoft TA100）、またはセテアリルグルコシド（TEGO（登録商標）Care CG90）である。
【００２０】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、乳化剤は、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、一般に０．５〜５重量％の量を使用する。
【００２１】
当然ながら、当業者であれば、本発明の方法で使用する水相または油相中に、従来から使用されている他のパーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンも含有させることができることは理解していよう。これらの成分が水相または油相に適正に含有されるか否かは、当該技術分野における通常の知識にしたがって決定される。
【００２２】
本発明の方法においては、皮膚軟化剤として、あらゆる化粧用オイル、特に、炭素原子が２〜４４個の直鎖および／または分枝モノ−および／またはジカルボン酸と炭素原子が１〜２２個の飽和または不飽和の直鎖および／または分枝アルコールとのモノ−またはジエステルを使用することができる。同様に、炭素原子が２〜３６個の２価脂肪族アルコールと炭素原子が１〜２２個の１価の脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物も使用し得る。さらに、例えば安息香酸エステル、例えば炭素原子が１〜２２個の飽和または不飽和の直鎖または分枝アルコールの安息香酸エステル、あるいはまた、イソステアリルベンゾエートまたはオクチルドデシルベンゾエートなどの長鎖のアリールカルボン酸エステルも適している。皮膚軟化剤およびオイル成分として適したさらなるモノエステルは、例えば、メチルラウレート、メチルステアレート、メチルオレエート、メチルエルケート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、またはイソプロピルオレエートなどの、炭素原子が１２〜２２個の脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステルである。他の好適なモノエステルは、例えば、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルパルミテート、イソノニルイソノナノエート、２エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２ヘキシル−デシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、またはエルシルオレエートであり、また、脂肪族工業アルコール分と脂肪族工業カルボン酸混合物とから得ることができるエステル、例えば、動物性および植物性脂肪から得られるような、炭素原子が１２〜２２個の不飽和脂肪族アルコールと炭素原子が１２〜２２個の飽和および不飽和脂肪酸とのエステルである。しかしながら、例えばホホバ油またはマッコウクジラ油中に存在するような、天然のモノエステルまたはワックス状のエステル混合物もまた適している。好適なジカルボン酸エステルは、例えば、ジ（ｎ−ブチル）アジペート、ジ（ｎ−ブチル）セバケート、ジ（２−エチル−ヘキシル）アジペート、ジ（２−ヘキシルデシル）スクシネート、またはジイソ−トリデシルアゼレートである。好適なジオールエステルは、例えば、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリ−デカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレート、およびネオペンチルグリコールジカプリレートである。皮膚軟化剤として使用することができるさらなる脂肪酸エステルは、例えば、Ｃ１２〜１５−アルキルベンゾエート、ジカプリリルカーボネート、またはジエチルヘキシルカーボネートである。同様に、皮膚軟化剤およびオイル成分として、比較的長鎖のトリグリセリド、すなわち、グリセロールと３つの酸分子（そのうちの少なくとも１つは比較的長鎖の酸分子である）とのトリエステル（triple esters）が使用し得る。ここで、脂肪酸トリグリセリドの例を挙げれば、皮膚軟化剤およびオイル成分として、例えば、天然植物油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンド油またはパーム油、およびココナッツ油またはパーム核油の液体部分、および例えばニーツフットオイルまたは牛脂の液体部分などの動物油、あるいはカプリル酸／カプリン酸混合物の合成トリグリセリド、工業オレイン酸のトリグリセリド、イソステアリン酸とのトリグリセリド、またはパルミチン酸／オレイン酸混合物のトリグリセリドが使用し得る。さらに、炭化水素、特に液体パラフィンおよびイソパラフィンも使用し得る。使用可能な炭化水素の例には、パラフィン油、イソヘキサデカン、ポリデセン、ワセリン、軽質液体パラフィンまたはスクアランが挙げられる。さらに、オレイルアルコールまたはオクチルドデカノールなどの直鎖または分枝の脂肪族アルコールも使用でき、また、ジカプリリルエーテルなどの脂肪族アルコールエーテルも使用し得る。好適なシリコーン油およびワックスは、例えば、ポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサン、および、アリール−またはアルキル−またはアルコキシ−置換ポリメチル−シロキサンまたはシクロメチルシロキサンである。
【００２３】
当業者に知られている増粘剤は全て、油相の粘度を増加させる増粘剤として使用することができる。これについては、特に、水素化キャスターワックス、蜜蝋またはマイクロクリスタリンワックスなどのワックスが挙げられる。さらに、シリカ、アルミナまたは層状ケイ酸塩（例えば、ヘクトライト、ラポナイトまたはサポナイト）などの無機増粘剤も使用し得る。これらの無機油相増粘剤は、ここでは疎水的に改質し得る。これに関し、油中水型エマルジョンの増粘／安定のために、特に、アエロシル、層状ケイ酸塩、および／または、例えばステアリン酸亜鉛などの脂肪酸の金属塩が使用し得る。
【００２４】
可能な粘度調節剤は、例えば、ＮａＣｌ、コカミドＤＥＡ／ＭＥＡおよびラウレス−３などの低分子量非イオン性界面活性剤、またはＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメートなどのポリマー性の高分子量かつ会合性（associative）の高エトキシ化脂肪誘導体などが含まれる。
【００２５】
ＵＶ／光スクリーニング剤としては、例えば、紫外線を吸収し、その吸収したエネルギーを熱などのより長波長の放射線として形態で放射することができる有機物質が使用し得る。ＵＶ−Ｂスクリーニング剤は、油溶性であっても水溶性であってもよい。油溶性ＵＶ−Ｂ／光スクリーニング剤としては、例えば、
３−ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、
４−アミノ安息香酸誘導体、例えば２エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよびアミル４（ジメチルアミノ）ベンゾエート、
桂皮酸エステル、例えば２−エチルヘキシル４メトキシシンナメート、イソペンチル４−メトキシシンナメートまたは２−エチルヘキシル２−シアノ−２−フェニルシンナメート（オクトクリレン）、
サリチル酸エステル、例えば２−エチルヘキシルサリチレート、４−イソプロピルベンジルサリチレートまたはホモ−メンチルサリチレート、
ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノンまたは２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、
ベンザルマロン酸エステル、例えばジ（２−エチル−ヘキシル）４−メトキシベンザルマロナート、
トリアジン誘導体、例えば２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン、
プロパン−１，３−ジオン、例えば１−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
などが挙げられる。
【００２６】
可能となる水溶性ＵＶ−Ｂ／光スクリーニング剤は、
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、並びに、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル−アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩、
ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、およびその塩、
３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデン−メチル）ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）ベンゼンスルホン酸、およびその塩
である。
【００２７】
例えば、１−（４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンまたは１−フェニル−３−（４’−イソ−プロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオンなどのベンゾイルメタン誘導体は、典型的なＵＶ−Ａ／光スクリーニング剤として特に可能である。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂスクリーニング剤を混合して使用できることは明らかである。
【００２８】
上記の可溶性物質に加えて、不溶性の顔料、すなわち微分散させた金属酸化物または塩、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛も本目的のために使用可能である。これに関し、粒子の平均粒径は１００ｎｍ未満、例えば、５〜５０ｎｍ、特には、１５〜３０ｎｍである。これらは球形であってもよいが、楕円形、またはそれとは別の球形から外れた形の粒子も使用できる。比較的新しいカテゴリーの光スクリーニング剤には、例えば、２，２’−メチレンビス｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）フェノール｝などの、粒径が２００ｎｍ未満で、例えば、５０％水性分散体として利用可能な、微粉化された有機顔料が含まれる。さらに他の好適なＵＶ／光スクリーニング剤については、SOEFW-Journal 122, 543 (1996)のP.Finkelによるレビューに見られる。
【００２９】
上記した２つのグループの第１のリＵＶ／光スクリーニング剤に加えて、ＵＶ線が皮膚を貫通することによって引き起こされる光化学反応連鎖を遮断する抗酸化剤タイプの第２の光スクリーニング剤も使用することができる。抗酸化剤として、例えば、スーパーオキシドジスムターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）、ジブチルヒドロキシ−トルエンおよびアスコルビン酸（ビタミンＣ）などを使用し得る。
【００３０】
固体として、例えば、酸化鉄顔料、二酸化チタンまたは酸化亜鉛粒子、および「ＵＶ保護剤」として追記したものなどを使用し得る。さらに、例えば、ナイロン−１２、窒化ホウ素、例えばポリアクリレートまたはポリメタクリレート粒子などのポリマー粒子、あるいはシリコーンエラストマーなどの特殊な感覚効果をもたらす粒子もまた使用し得る。
【００３１】
真珠光沢添加物として、例えば、グリコールジステアレートまたはＰＥＧ−３ジステアレートを使用し得る。
【００３２】
防虫剤として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオール、または防虫剤（insect repellant）3535などを使用し得る。
【００３３】
セルフタンニング剤として、例えば、ジヒドロキシアセトンおよびエリトルロースなどを使用し得る
【００３４】
保存料として、例えば、１種または複数のアルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物を使用し得る。アルキルパラベンエステルは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンおよび／またはブチルパラベンであってもよい。フェノキシエタノールに代えて、ベンジルアルコールまたはエタノールなどの他のアルコールもし得る。さらに、例えば、ソルビン酸もしくは安息香酸、サリチル酸、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、クロロアセトアミド、ジアゾリジニル尿素、ＤＭＤＭヒダントイン、ヨードプロピニルブチル−カルバメート、ヒドロメチルグリシン酸ナトリウム、メチルイソ−チアゾリン、クロロメチルイソチアゾリン、エチルヘキシル−グリセリンまたはカプリリルグリコールなどの他の一般的な保存料も使用し得る。
【００３５】
香料として、天然または合成の香気物質またはその混合物を使用し得る。天然香気物質は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ダイダイまたはイランイラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果物（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ジュニパー）、果物の皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（メース、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスツス、アイリス、タイム）、針状の葉および小枝（トウヒ、モミ、マツ、モンタナマツ）、並びに、樹脂およびバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポポナックス）の抽出物である。例えばジャコウネコ香および海狸香などの動物性原料も使用可能である。典型的な合成芳香化合物は、エステル系、エーテル系、アルデヒド系、ケトン系、アルコール系および炭化水素系の生成物である。エステル系芳香化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロ−ヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。エーテルには、例えば、ベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば、炭素原子が８〜１８個の直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシ−アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびブルゲオナールが含まれ、ケトンには、例えば、イオノン、イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれ、アルコールには、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれ、炭化水素には、主に、テルペンおよびバルサムが含まれる。一緒に魅力的な香りを発生する異なる香気物質の混合物も使用し得る。香り成分として一般に使用される低揮発性のエッセンシャルオイルも香料として適しており、例えば、セージ油、カモミール油、丁子油、バーム油、ペパーミント油、桂皮油、リンデンブロッサムオイル、ジュニパーベリーオイル、ベチベル油、乳香油、ガルバナムオイル、ラブダナムオイルおよびラバンジン油がある。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシル−シンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサンブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アンブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン（Hedione）、サンデリス（Sandelice）、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（cyclovertal）、ラバンジン油、クラリーセージ油、ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスコウアー（Vertofix coeur）、イソ−Ｅ−スーパー（iso-E-super）、フィクソリドNP（Fixolide NP）、エベルニル（Evernyl）、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット（Romillat）、イロチル（Irotyl）およびフロラマット（Floramat）が単独でまたは混合物を使用し得る。
【００３６】
着色剤として、化粧の目的に適し、かつ、認可されている物質を使用することができ、例えば、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft［ドイツ研究協会の着色剤委員会］の出版物"Kosmetische Faerbemittel"［化粧用着色剤］, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, PP.81-106に記載されているものなどがある。これらの着色剤は、完全な混合物を基準として０．００１〜０．１重量％の濃度でのみ使用される。
【００３７】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンには、通常の量の生体活性物質を使用することができる。「生体活性物質」との用語は、例えば、トコフェロールおよび誘導体、アスコルビン酸および誘導体、レチノールおよび誘導体、デオキシリボ核酸、コエンザイムＱ１０、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ヒドロキシ酸、サリチル酸、アミノ酸、アミノ酸誘導体、ヒアルロン酸、グルカン、クレアチンおよびクレアチン誘導体、グアニジンおよびグアニジン誘導体、セラミド、フィトスフィンゴシンおよびフィトスフィンゴシン誘導体、スフィンゴシンおよびスフィンゴシン誘導体、擬セラミド、エッセンシャルオイル、ペプチド、タンパク質加水分解物、植物抽出物、並びに、ビタミンおよびビタミン混合物を意味するものと理解されるべきである。
【００３８】
ケア添加物として、例えばエトキシ化グリセロール脂肪酸エステル（例えば、ＰＥＧ−７グリセロールココエートなど）、または例えばポリクタニウム−７などのカチオン性ポリマー、またはポリグリセロールエステルを含有させることができる。
【００３９】
本発明の方法の工程（ｂ）において、工程（ａ）で得られた水相混合物に、液状の油相を、この油相がエマルジョンの全重量を基準として毎分２〜３０重量％、好ましくは毎分２〜２０重量％、より好ましくは毎分５〜２０重量％の量で添加され、かつ、添加の間、系全体が均質な乳化状態を維持するような添加速度で攪拌しながら、添加する。本発明の目的のため、前記「均質な乳化状態」は、系全体が一様な外観を有していて、相分離が起こらないことを意味する。実際には、工程（ｂ）で用いられる添加速度は、系の乳化状態を壊さずに水相混合物に油相を添加することができる任意の速度である。しかしながら、経済的な関心からは、前記添加速度は、系の均質な乳化状態を壊さずにできるだけ速く水相混合部へ油相が添加されるような速度にする。当業者であれば、添加の間、系全体が均質な乳化状態を維持するように、油相と水相の比、エマルジョンの総量、攪拌モードおよび攪拌機の回転速度にしたがって適当な速度を選択することができる。本発明の方法の好ましい実施形態では、工程（ｂ）の初期の段階で既に添加された油相の水相に対する重量比が３分の１未満のときは、添加速度を比較的遅くし、その後、添加速度をより高い値に適正に増加させることができる。１００〜１０００ｇの実験室規模の用量を例にとれば、エマルジョンの系全体を均質に維持しながら油相を水相混合物に添加するには、一般に５〜１５分を要する。工場における大量生産では、添加の間、系全体を均質な乳化状態に維持しながら油相を水相混合物に添加するには、５〜３０分を要する。
【００４０】
好ましい実施形態では、本発明の方法は、さらに、
（ｃ）工程（ｂ）で油相の添加が完了した後、均質化のための攪拌速度を増加させ、Ｏ／Ｗエマルジョンを得る
工程を含む。
【００４１】
本発明の方法の工程（ｃ）では、工程（ｂ）における油相の添加を完了した後、均質化のための攪拌速度を増加させ、Ｏ／Ｗエマルジョンを得る。工程（ｃ）の目的は、混合物系を均質化することにある。この均質化には、通常、工程（ｂ）で使用したものより高速の攪拌速度または剪断速度が必要である。工程（ｂ）の攪拌速度は、通常、６００〜１０００ｒｐｍ、好ましくは７００〜１０００ｒｐｍであるが、工程（ｃ）では、通常、１０００〜１６０００ｒｐｍ、好ましくは１００〜１３０００ｒｐｍである。この目的を達成するために、本発明では、IKA（登録商標）RW 28、IKA（登録商標）RW 20、IKA（登録商標）RW 14およびIKA（登録商標）RW 16などの、IKA（登録商標）により提供されるジェットフロー攪拌機を使用することができる。
【００４２】
均質なエマルジョンは工程（ｂ）で既に得られている。工程（ｃ）の目的は、エマルジョン系をさらに均質化し、それにより最終製品の外観と安定性を向上させることにある。
【００４３】
工程（ａ）〜（ｃ）では、各工程における所望の混合系をより速く得るために、または各工程で所望されるより均質化した所望の混合系を得るために、またはその両方もしくは他の目的のために、加熱しながら工程（ａ）〜（ｃ）を実施することができる。勿論、加熱せずにそれらを実施することもできる。
【００４４】
本発明の方法は、スキンケア製品のみならず、ヘアケア製品の製造にも適している。
【００４５】
第２の態様においては、本発明は、本発明の方法により製造されたＯ／Ｗエマルジョンを提供する。本方法で製造されるＯ／Ｗエマルジョンは、高い油相含有率を有することができるとともに、貯蔵安定性を備えている。
【００４６】
本発明の油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観を有するか、所望するなら、透明なゲル状外観とすることができる。このエマルジョンは、皮膚に塗布すると、皮膚を軟化させるオイルを速やかに放出し、メイキャップ除去、マッサージ、または湿潤などの機能を発揮し、またベビーオイルの代替として使用することができる。したがって、本発明の油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンは、各種のパーソナルケア製品および化粧品に広く使用することができる。
【００４７】
したがって、最後の態様においては、本発明は、本発明の方法により製造された油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンのメイキャップ除去剤、マッサージ調製物、ベビーケア製品およびサンケア調製物における使用を提供する。
【００４８】
指定がある場合を除いて、本発明で用いる成分の重量％は全てエマルジョンの全重量に対するものである。
【００４９】
以下の実施例は、本発明を説明することを意図したものであって、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００５０】
実施例１〜３
実施例１〜３の処方を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
製品１は次の工程により調製する。
（ｉ）３重量％のグリセロール、０．１重量％のキサンタンガム、１重量％の乳化剤TEGO（登録商標）Care 450および０．１重量％の保存料クロロアセトアミドを、１０．８重量％の水に順次添加し、混合し、攪拌しながら８０℃まで加熱して相Ｂを得る工程、
（ｉｉ）４５重量％のエチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）および４０重量％のジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）からなる液状の油相Ａを、工程（ｉ）で得られた相Ｂへ、８００ｒｐｍの攪拌速度で５分かけて添加し（すなわち、毎分１９重量％の油相を添加する）、その間、系全体を常に均質な乳化状態に維持する工程、および
（ｉｉｉ）油相Ａの添加完了後、均質化のために攪拌速度を１０，０００ｒｐｍに増加し、油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョン製品１を全量で２００ｇ得る工程。
【００５３】
均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００５４】
製品２は、実施例１における製品１の調製と同様の方法で調製し、９５重量％のジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに１５分かけて添加し（すなわち、毎分６．３重量％の油相を添加し）、最終的に製品２を全量で８００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００５５】
製品３は、実施例１における製品１の調製と同様の方法で調製し、３４重量％のエチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）および４１重量％のジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）からなる液状の油相Ａを、相Ｂへ１０分かけて添加し（すなわち、毎分７．５重量％の油相を添加し）、最終的に製品３を全量で２０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００５６】
これらの３種の製品それぞれについて、室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、これらの製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品１〜３が、依然、油相含有率が高く、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。
【００５７】
製品１〜３は、クリーム状で、明らかな流動性を示さず、使用に便利であり、パッケージに対する要求が低い。皮膚に塗布すると、エモリエントオイルが大量に放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を発揮する。これらの製品は、オイル製品の機能を非常に良く発揮することができるが、高い流動性や浸透性などのそれらの一般的な欠点を示すことはない。
【００５８】
実施例４
実施例４のＯ／Ｗエマルジョン処方を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
実施例１における製品１の調製と同様の方法で、表２の処方のＯ／Ｗエマルジョンを調製し、３０重量％のエチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）および５５重量％のＰＰＧ−１４ブチルエーテル（TEGO（登録商標）SOFT PBE）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに１５分かけて添加し（すなわち、毎分５．７重量％の油相を添加し）、最終的に製品４を全量で１０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００６１】
この実施例で得られたエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観と、良好な安定性を有している。製品４について、室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、これらの製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品４が、依然、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。同様に、皮膚に塗布すると、大量のエモリエントオイルが速やかに放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を非常に良く発揮する。
【００６２】
実施例５
実施例５のＯ／Ｗエマルジョン処方は、表３に示す通りである。
【００６３】
【表３】
【００６４】
実施例１における製品１の調製と同様の方法で、表３の処方のＯ／Ｗエマルジョンを調製し、２５重量％のオクチルドデカノール（TEGO（登録商標）SOFT G20）および３５重量％のトリイソステアリン（TEGO（登録商標）SOFT TIS）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに５分かけて添加し（すなわち、毎分１２重量％の油相を添加し）、最終的に製品５を全量で２０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００６５】
この実施例で得られたエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観を有する。製品５について、室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、この製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品５が、依然、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。皮膚に塗布すると、適量のエモリエントオイルが速やかに放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を非常に良く発揮する。
【００６６】
実施例６
実施例６のＯ／Ｗエマルジョン処方は、表４に示す通りである。
【００６７】
【表４】
【００６８】
実施例１における製品１の調製と同様の方法で、表４の処方のＯ／Ｗエマルジョンを調製し、３５重量％のホワイトオイルおよび３５重量％のトリイソステアリン（TEGO（登録商標）SOFT TIS）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに１０分かけて添加し（すなわち、毎分７重量％の油相を添加し）、最終的に製品６を全量で１０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００６９】
この実施例で得られたエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観を有する。製品６について室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、この製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品６が、依然、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。皮膚に塗布すると、適量の皮膚軟化性オイルが速やかに放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を非常に良く発揮する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定な高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法、この方法により製造されたＯ／Ｗエマルジョン、およびその使用に関する。このエマルジョンはパーソナルケア製品および化粧品に広く使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
純オイル製品または純オイル組成物製品は、パーソナルケアおよび化粧品の分野に古くからあった。しかしながら、例えば、浸透性が非常に高いためパッケージに対する要求が厳しい、製品が液体の性質を有するため塗布しにくいなど、それらには未だ多くの欠点がある。上記の欠点は、直接オイルの粘度を増加させることで克服できるが、オイル放出が困難になる、展延性が急激に低下する、コストが大幅に増加するなどの新たな問題が発生するであろう。したがって、塗布後急速にオイルが放出され、クリーム様の外観を有し、使用やパッケージングが容易で、かつまた、保存期間が十分に長い１つの系を構築することは可能であろうか。
【０００３】
この目的のために、オイルおよび脂肪は、一般に、水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態とされ、これにより上記の問題は解決される。しかしながら、従来の市販のＯ／Ｗエマルジョンは、油相含有率が１０〜４０重量％であり、これらは、通常、クリーム、ローションまたは軟膏の形態をとっている。油相含有率が５０重量％超のＯ／Ｗエマルジョンを製造することは困難である。高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンを従来の乳化方法で得るのは困難であり、たとえ短期間の乳化に成功したとしても、解乳化しやすく、安定に保存することは難しい。
【０００４】
中国特許第１１７５８０５Ｃ号には、エマルジョン安定剤の系と、それを用いて製造されたエマルジョンが開示されている。前記安定剤の系は、オイル用乳化剤と、キサンタンポリサッカライドおよびポリグルコマンナンポリサッカライドのポリサッカライド組み合わせを含んでいる。エマルジョンにおいて、油相は一般にポリジメチコンなどのシリコーン油であり、乳化剤は脂肪酸グリコールエステルなどの非イオン性乳化剤であり、それはキサンタンポリサッカライドおよびポリグルコマンナンポリサッカライドなどのポリサッカライド安定剤も含み、グリコールなどの湿潤剤を含んでもよい。上記エマルジョン中のポリサッカライド安定剤の量および組み合わせは、非常に限定されており、使用するキサンタンポリサッカライドとポリグルコマンナンポリサッカライドの組み合わせの量は、０．０２〜０．５重量％であり、キサンタンポリサッカライドとポリグルコマンナンポリサッカライドの重量比は１：１０〜１０：１と規定されている。中国特許第１１７５８０５Ｃ号の殆どの実施例で、油相を２０重量％含む例のみが示されている。実施例１８で調製された油相含有率が８０％のエマルジョンは、単なる中間製品である。実施例１９は、油相を高率で含有する処方を開示しているが、安定性はわずか１週間であり、したがって、実際の製造および適用に要求される要件を満たすことができない。すなわち、この発明の処方で実際の製造に合ったオイル高含有エマルジョン、特に、安定な油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンを得ることは現実には難しい。
【発明の概要】
【０００５】
発明の開示
従来技術の問題を考慮して、本発明者らは、高い油相高含有率のＯ／Ｗエマルジョンについて鋭意研究を重ねたところ、驚いたことに、Ｏ／Ｗエマルジョンの製造に従来とは異なる特定の方法を用いることにより技術的問題を解決することができ、安定した高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンが得られることを見出した。Ｏ／Ｗエマルジョンの従来の製造方法では、水相に油相を加えるとき、油相を直接水相に注ぎ、その際、攪拌するか、またはその後に攪拌し、その後Ｏ／Ｗエマルジョンを得る。本発明者らは、添加の間に系全体を均質な乳化状態に維持するように油相を制御した速度で水相に加えた場合、６５重量％を超えてもよい高い油相含有率のＯ／Ｗエマルジョンが製造できることを見出した。また、このエマルジョンは貯蔵安定性が良好で、実際の適用に要求される要件を満たすことができる。さらに、Ｏ／Ｗエマルジョン用に比較的低い凝固開始点を有する油相を選択すれば、そうして得られたＯ／Ｗエマルジョンは広い適用条件を満たすことができる。エマルジョン中の油相含有率は非常に高く、８０〜９５重量％にも達するが、この高い油相含有率でもエマルジョンは十分に安定である。このエマルジョンは乳白色のクリーム様の外観を有するか、２つの相の反射率を調節することにより所望の透明なゲルの外観を有する。このエマルジョンは、皮膚に塗布すると、皮膚を軟化させるオイルを速やかに放出し、メイキャップ除去、マッサージ、または湿潤などの機能を発揮し、またベビーオイルの代替として使用することができる。
【０００６】
したがって、本発明の１つの目的は、
（ａ）水相と乳化剤とを混合して、均質な水相混合物を得る工程と、
（ｂ）工程（ａ）で得られた前記水相混合物に、液体状態の油相を、前記油相がエマルジョンの全重量を基準として毎分２〜３０重量％、好ましくは毎分２〜２０重量％、より好ましくは毎分５〜２０重量％の量で添加され、かつ、系全体が、この添加の間、均質なエマルジョン状態を維持するような添加速度で攪拌しながら添加する工程と
を含むＯ／Ｗエマルジョンの製造方法を提供することにある。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本方法の好ましい実施形態では、Ｏ／Ｗエマルジョンを製造するために、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、５０〜９５重量％の量の油相を使用し、４．５〜４５重量％の量の水相を使用し、０．５〜５重量％の量の乳化剤を使用する。
【０００８】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、油相を液体から徐々に冷却したときに油相全体が凝固を始める温度（すなわち、凝固開始温度）が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下となるように、油相を選択することが好ましい。
【０００９】
油相には、１種の油成分のみが含まれていてもよく、２種以上の油成分が含まれていてもよい。１種の油成分のみが含まれる場合、この油成分の融点は、上記要件、すなわち、０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下の要件を満たす必要がある。２種以上の油成分が含まれる場合、各油成分の融点が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下であるか、油成分の少なくとも１種が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下の融点を有し、ただし、油相全体の凝固開始温度が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下である。
【００１０】
本発明において選択することができる油成分に関し、油相全体の凝固開始温度が０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下である限り、それらは、パーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンの油相に一般に使用されているものとすることができる。例えば、それらはワセリンまたは鉱油（ホワイトオイル）とすることができる。
【００１１】
本発明の方法の他の好ましい実施形態では、油相は、エチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）、ジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）、オクチルドデカノール（TEGO（登録商標）SOFT G20）、ＰＰＧ−１４ブチルエーテル（TEGO（登録商標）SOFT PBE）およびトリイソステアリン（TEGO（登録商標）SOFT TIS）からなる群より選択される１種以上の成分を含む。特に、油相は、この群からの２種の成分、例えば、エチルヘキシルパルミテートとジエチルヘキシルカーボネートの組み合わせ、またはエチルヘキシルパルミテートとＰＰＧ−１４ブチルエーテルの組み合わせ、またはオクチルドデカノールとトリイソステアリンの組み合わせを含む。
【００１２】
また、油相は、ポリシロキサン化合物、脂肪族炭化水素、脂肪族アルコールおよび脂肪族エステルからなる群より選択される１種以上をさらに含むことができる。ポリシロキサン化合物は、シクロメチコン、ジメチコンおよびシリコーンエラストマーから選択することが好ましい。好ましいシリコーンエラストマーは、Dow Corning（登録商標）9701を含む。これらの追加油成分は、得られる相全体の凝固開始温度も上記要件を満たすように、すなわち０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−１５℃以下となるように選択する。
【００１３】
Ｏ／Ｗエマルジョンを製造するために、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、一般に５０〜９５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、より好ましくは６０〜８５重量％、特に好ましくは６５〜８０重量％の量の油相を使用する。
【００１４】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、Ｏ／Ｗエマルジョンの連続相を形成するために水相を使用し、一方、油相はＯ／Ｗエマルジョンの分散相を形成する。水相は、水のみ、または水に加えて他の水溶性物質を含むことができる。これらの物質は、パーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンの水相に通常含有されているものである。そのようなものには、特に、エタノール、および／または２つ以上の水酸基（例えば３つの水酸基）を有するＣ２〜Ｃ５ポリオールが含まれ、後者は、好ましくはグリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、またはこれらの任意の組み合わせであり、特に好ましくはグリコールである。さらに、キサンタンガム、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カラギーン、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、置換メチルセルロース（例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、ポリアクリル樹脂（polyacrylics)、主鎖にアルキル置換基を有するポリアクリル樹脂（例えば、TEGO（登録商標）Carbomer 341 ER）からなる群より選択される１種以上の水溶性ポリマーもまた水相に含有させることができる。水溶性ポリマーは、特にキサンタンガムである。
【００１５】
Ｏ／Ｗエマルジョンを製造するために、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、一般に４．５〜４５重量％、好ましくは９．５〜４０重量％、より好ましくは１４．５〜３５重量％、特に好ましくは１９．５〜３０重量％の量の水相を使用する。
【００１６】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、油相および水相の他に、これら２つの相を乳化させてＯ／Ｗエマルジョンを形成する乳化剤を使用する。本発明の目的のためには、乳化剤は、パーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンに一般に使用されているものである。乳化剤は、非イオン性であっても、アニオン性であっても、カチオン性であってもよい。
【００１７】
非イオン性乳化剤として、本発明においては、エトキシ化脂肪酸エステル、脂肪酸のポリグリセリルエステル、脂肪族アルコールのエトキシ化エーテル、脂肪酸糖エステル（例えば、脂肪酸グルコースエステルおよび脂肪酸スクロースエステル）、およびエトキシ化ジメチコンからなる群より選択される１種以上が好ましく使用し得る。より好ましい非イオン性乳化剤は、エトキシ化脂肪酸ソルビトールエステル、ポリグリセリル−３−メチルグルコースジステアレート（TEGO（登録商標）Care 450）、セテアレス−１５およびグリセリルステアレート（TEGO（登録商標）Care 215）、並びにセテアリルグルコシド（TEGO（登録商標）Care CG90）からなる群より選択される１種または２種である。
【００１８】
アニオン性乳化剤としては、グリセリルステアレートシトレート（Axol C62）が特に好ましい。カチオン性乳化剤としては、ジステアリルジモニウムクロリド（Varisoft TA100）が特に好ましい。
【００１９】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、乳化剤は、特に、ポリグリセリル−３−メチルグルコースジステアレート（TEGO（登録商標）Care 450）、セテアレス−１５およびグリセリルステアレート（TEGO（登録商標）Care 215）、グリセリルステアレートシトレート（Axol C62）、ジステアリルジモニウムクロリド（Varisoft TA100）、またはセテアリルグルコシド（TEGO（登録商標）Care CG90）である。
【００２０】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンの製造方法においては、乳化剤は、Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、一般に０．５〜５重量％の量を使用する。
【００２１】
当然ながら、当業者であれば、本発明の方法で使用する水相または油相中に、従来から使用されている他のパーソナルケアおよび化粧用Ｏ／Ｗエマルジョンも含有させることができることは理解していよう。これらの成分が水相または油相に適正に含有されるか否かは、当該技術分野における通常の知識にしたがって決定される。
【００２２】
本発明の方法においては、皮膚軟化剤として、あらゆる化粧用オイル、特に、炭素原子が２〜４４個の直鎖および／または分枝モノ−および／またはジカルボン酸と炭素原子が１〜２２個の飽和または不飽和の直鎖および／または分枝アルコールとのモノ−またはジエステルを使用することができる。同様に、炭素原子が２〜３６個の２価脂肪族アルコールと炭素原子が１〜２２個の１価の脂肪族カルボン酸とのエステル化生成物も使用し得る。さらに、例えば安息香酸エステル、例えば炭素原子が１〜２２個の飽和または不飽和の直鎖または分枝アルコールの安息香酸エステル、あるいはまた、イソステアリルベンゾエートまたはオクチルドデシルベンゾエートなどの長鎖のアリールカルボン酸エステルも適している。皮膚軟化剤およびオイル成分として適したさらなるモノエステルは、例えば、メチルラウレート、メチルステアレート、メチルオレエート、メチルエルケート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート、イソプロピルステアレート、またはイソプロピルオレエートなどの、炭素原子が１２〜２２個の脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステルである。他の好適なモノエステルは、例えば、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルパルミテート、イソノニルイソノナノエート、２エチルヘキシルパルミテート、２−エチルヘキシルラウレート、２ヘキシル−デシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、またはエルシルオレエートであり、また、脂肪族工業アルコール分と脂肪族工業カルボン酸混合物とから得ることができるエステル、例えば、動物性および植物性脂肪から得られるような、炭素原子が１２〜２２個の不飽和脂肪族アルコールと炭素原子が１２〜２２個の飽和および不飽和脂肪酸とのエステルである。しかしながら、例えばホホバ油またはマッコウクジラ油中に存在するような、天然のモノエステルまたはワックス状のエステル混合物もまた適している。好適なジカルボン酸エステルは、例えば、ジ（ｎ−ブチル）アジペート、ジ（ｎ−ブチル）セバケート、ジ（２−エチル−ヘキシル）アジペート、ジ（２−ヘキシルデシル）スクシネート、またはジイソ−トリデシルアゼレートである。好適なジオールエステルは、例えば、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリ−デカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレート、およびネオペンチルグリコールジカプリレートである。皮膚軟化剤として使用することができるさらなる脂肪酸エステルは、例えば、Ｃ１２〜１５−アルキルベンゾエート、ジカプリリルカーボネート、またはジエチルヘキシルカーボネートである。同様に、皮膚軟化剤およびオイル成分として、比較的長鎖のトリグリセリド、すなわち、グリセロールと３つの酸分子（そのうちの少なくとも１つは比較的長鎖の酸分子である）とのトリエステル（triple esters）が使用し得る。ここで、脂肪酸トリグリセリドの例を挙げれば、皮膚軟化剤およびオイル成分として、例えば、天然植物油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンド油またはパーム油、およびココナッツ油またはパーム核油の液体部分、および例えばニーツフットオイルまたは牛脂の液体部分などの動物油、あるいはカプリル酸／カプリン酸混合物の合成トリグリセリド、工業オレイン酸のトリグリセリド、イソステアリン酸とのトリグリセリド、またはパルミチン酸／オレイン酸混合物のトリグリセリドが使用し得る。さらに、炭化水素、特に液体パラフィンおよびイソパラフィンも使用し得る。使用可能な炭化水素の例には、パラフィン油、イソヘキサデカン、ポリデセン、ワセリン、軽質液体パラフィンまたはスクアランが挙げられる。さらに、オレイルアルコールまたはオクチルドデカノールなどの直鎖または分枝の脂肪族アルコールも使用でき、また、ジカプリリルエーテルなどの脂肪族アルコールエーテルも使用し得る。好適なシリコーン油およびワックスは、例えば、ポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサン、および、アリール−またはアルキル−またはアルコキシ−置換ポリメチル−シロキサンまたはシクロメチルシロキサンである。
【００２３】
当業者に知られている増粘剤は全て、油相の粘度を増加させる増粘剤として使用することができる。これについては、特に、水素化キャスターワックス、蜜蝋またはマイクロクリスタリンワックスなどのワックスが挙げられる。さらに、シリカ、アルミナまたは層状ケイ酸塩（例えば、ヘクトライト、ラポナイトまたはサポナイト）などの無機増粘剤も使用し得る。これらの無機油相増粘剤は、ここでは疎水的に改質し得る。これに関し、油中水型エマルジョンの増粘／安定のために、特に、アエロシル、層状ケイ酸塩、および／または、例えばステアリン酸亜鉛などの脂肪酸の金属塩が使用し得る。
【００２４】
可能な粘度調節剤は、例えば、ＮａＣｌ、コカミドＤＥＡ／ＭＥＡおよびラウレス−３などの低分子量非イオン性界面活性剤、またはＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメートなどのポリマー性の高分子量かつ会合性（associative）の高エトキシ化脂肪誘導体などが含まれる。
【００２５】
ＵＶ／光スクリーニング剤としては、例えば、紫外線を吸収し、その吸収したエネルギーを熱などのより長波長の放射線として形態で放射することができる有機物質が使用し得る。ＵＶ−Ｂスクリーニング剤は、油溶性であっても水溶性であってもよい。油溶性ＵＶ−Ｂ／光スクリーニング剤としては、例えば、
３−ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、
４−アミノ安息香酸誘導体、例えば２エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートおよびアミル４（ジメチルアミノ）ベンゾエート、
桂皮酸エステル、例えば２−エチルヘキシル４メトキシシンナメート、イソペンチル４−メトキシシンナメートまたは２−エチルヘキシル２−シアノ−２−フェニルシンナメート（オクトクリレン）、
サリチル酸エステル、例えば２−エチルヘキシルサリチレート、４−イソプロピルベンジルサリチレートまたはホモ−メンチルサリチレート、
ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノンまたは２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、
ベンザルマロン酸エステル、例えばジ（２−エチル−ヘキシル）４−メトキシベンザルマロナート、
トリアジン誘導体、例えば２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン、
プロパン−１，３−ジオン、例えば１−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
などが挙げられる。
【００２６】
可能となる水溶性ＵＶ−Ｂ／光スクリーニング剤は、
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、並びに、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル−アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩、
ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、およびその塩、
３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデン−メチル）ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）ベンゼンスルホン酸、およびその塩
である。
【００２７】
例えば、１−（４’−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンまたは１−フェニル−３−（４’−イソ−プロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオンなどのベンゾイルメタン誘導体は、典型的なＵＶ−Ａ／光スクリーニング剤として特に可能である。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂスクリーニング剤を混合して使用できることは明らかである。
【００２８】
上記の可溶性物質に加えて、不溶性の顔料、すなわち微分散させた金属酸化物または塩、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛も本目的のために使用可能である。これに関し、粒子の平均粒径は１００ｎｍ未満、例えば、５〜５０ｎｍ、特には、１５〜３０ｎｍである。これらは球形であってもよいが、楕円形、またはそれとは別の球形から外れた形の粒子も使用できる。比較的新しいカテゴリーの光スクリーニング剤には、例えば、２，２’−メチレンビス｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）フェノール｝などの、粒径が２００ｎｍ未満で、例えば、５０％水性分散体として利用可能な、微粉化された有機顔料が含まれる。さらに他の好適なＵＶ／光スクリーニング剤については、SOEFW-Journal 122, 543 (1996)のP.Finkelによるレビューに見られる。
【００２９】
上記した２つのグループの第１のリＵＶ／光スクリーニング剤に加えて、ＵＶ線が皮膚を貫通することによって引き起こされる光化学反応連鎖を遮断する抗酸化剤タイプの第２の光スクリーニング剤も使用することができる。抗酸化剤として、例えば、スーパーオキシドジスムターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）、ジブチルヒドロキシ−トルエンおよびアスコルビン酸（ビタミンＣ）などを使用し得る。
【００３０】
固体として、例えば、酸化鉄顔料、二酸化チタンまたは酸化亜鉛粒子、および「ＵＶ保護剤」として追記したものなどを使用し得る。さらに、例えば、ナイロン−１２、窒化ホウ素、例えばポリアクリレートまたはポリメタクリレート粒子などのポリマー粒子、あるいはシリコーンエラストマーなどの特殊な感覚効果をもたらす粒子もまた使用し得る。
【００３１】
真珠光沢添加物として、例えば、グリコールジステアレートまたはＰＥＧ−３ジステアレートを使用し得る。
【００３２】
防虫剤として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオール、または防虫剤（insect repellant）3535などを使用し得る。
【００３３】
セルフタンニング剤として、例えば、ジヒドロキシアセトンおよびエリトルロースなどを使用し得る
【００３４】
保存料として、例えば、１種または複数のアルキルパラベンエステルとフェノキシエタノールとの混合物を使用し得る。アルキルパラベンエステルは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンおよび／またはブチルパラベンであってもよい。フェノキシエタノールに代えて、ベンジルアルコールまたはエタノールなどの他のアルコールもし得る。さらに、例えば、ソルビン酸もしくは安息香酸、サリチル酸、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、クロロアセトアミド、ジアゾリジニル尿素、ＤＭＤＭヒダントイン、ヨードプロピニルブチル−カルバメート、ヒドロメチルグリシン酸ナトリウム、メチルイソ−チアゾリン、クロロメチルイソチアゾリン、エチルヘキシル−グリセリンまたはカプリリルグリコールなどの他の一般的な保存料も使用し得る。
【００３５】
香料として、天然または合成の香気物質またはその混合物を使用し得る。天然香気物質は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ダイダイまたはイランイラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果物（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ジュニパー）、果物の皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（メース、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、コスツス、アイリス、タイム）、針状の葉および小枝（トウヒ、モミ、マツ、モンタナマツ）、並びに、樹脂およびバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポポナックス）の抽出物である。例えばジャコウネコ香および海狸香などの動物性原料も使用可能である。典型的な合成芳香化合物は、エステル系、エーテル系、アルデヒド系、ケトン系、アルコール系および炭化水素系の生成物である。エステル系芳香化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロ−ヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。エーテルには、例えば、ベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば、炭素原子が８〜１８個の直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシ−アセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびブルゲオナールが含まれ、ケトンには、例えば、イオノン、イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれ、アルコールには、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれ、炭化水素には、主に、テルペンおよびバルサムが含まれる。一緒に魅力的な香りを発生する異なる香気物質の混合物も使用し得る。香り成分として一般に使用される低揮発性のエッセンシャルオイルも香料として適しており、例えば、セージ油、カモミール油、丁子油、バーム油、ペパーミント油、桂皮油、リンデンブロッサムオイル、ジュニパーベリーオイル、ベチベル油、乳香油、ガルバナムオイル、ラブダナムオイルおよびラバンジン油がある。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシル−シンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサンブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アンブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン（Hedione）、サンデリス（Sandelice）、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（cyclovertal）、ラバンジン油、クラリーセージ油、ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、ベルトフィックスコウアー（Vertofix coeur）、イソ−Ｅ−スーパー（iso-E-super）、フィクソリドNP（Fixolide NP）、エベルニル（Evernyl）、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット（Romillat）、イロチル（Irotyl）およびフロラマット（Floramat）が単独でまたは混合物を使用し得る。
【００３６】
着色剤として、化粧の目的に適し、かつ、認可されている物質を使用することができ、例えば、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft［ドイツ研究協会の着色剤委員会］の出版物"Kosmetische Faerbemittel"［化粧用着色剤］, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, PP.81-106に記載されているものなどがある。これらの着色剤は、完全な混合物を基準として０．００１〜０．１重量％の濃度でのみ使用される。
【００３７】
本発明のＯ／Ｗエマルジョンには、通常の量の生体活性物質を使用することができる。「生体活性物質」との用語は、例えば、トコフェロールおよび誘導体、アスコルビン酸および誘導体、レチノールおよび誘導体、デオキシリボ核酸、コエンザイムＱ１０、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ヒドロキシ酸、サリチル酸、アミノ酸、アミノ酸誘導体、ヒアルロン酸、グルカン、クレアチンおよびクレアチン誘導体、グアニジンおよびグアニジン誘導体、セラミド、フィトスフィンゴシンおよびフィトスフィンゴシン誘導体、スフィンゴシンおよびスフィンゴシン誘導体、擬セラミド、エッセンシャルオイル、ペプチド、タンパク質加水分解物、植物抽出物、並びに、ビタミンおよびビタミン混合物を意味するものと理解されるべきである。
【００３８】
ケア添加物として、例えばエトキシ化グリセロール脂肪酸エステル（例えば、ＰＥＧ−７グリセロールココエートなど）、または例えばポリクタニウム−７などのカチオン性ポリマー、またはポリグリセロールエステルを含有させることができる。
【００３９】
本発明の方法の工程（ｂ）において、工程（ａ）で得られた水相混合物に、液状の油相を、この油相がエマルジョンの全重量を基準として毎分２〜３０重量％、好ましくは毎分２〜２０重量％、より好ましくは毎分５〜２０重量％の量で添加され、かつ、添加の間、系全体が均質な乳化状態を維持するような添加速度で攪拌しながら、添加する。本発明の目的のため、前記「均質な乳化状態」は、系全体が一様な外観を有していて、相分離が起こらないことを意味する。実際には、工程（ｂ）で用いられる添加速度は、系の乳化状態を壊さずに水相混合物に油相を添加することができる任意の速度である。しかしながら、経済的な関心からは、前記添加速度は、系の均質な乳化状態を壊さずにできるだけ速く水相混合部へ油相が添加されるような速度にする。当業者であれば、添加の間、系全体が均質な乳化状態を維持するように、油相と水相の比、エマルジョンの総量、攪拌モードおよび攪拌機の回転速度にしたがって適当な速度を選択することができる。本発明の方法の好ましい実施形態では、工程（ｂ）の初期の段階で既に添加された油相の水相に対する重量比が３分の１未満のときは、添加速度を比較的遅くし、その後、添加速度をより高い値に適正に増加させることができる。１００〜１０００ｇの実験室規模の用量を例にとれば、エマルジョンの系全体を均質に維持しながら油相を水相混合物に添加するには、一般に５〜１５分を要する。工場における大量生産では、添加の間、系全体を均質な乳化状態に維持しながら油相を水相混合物に添加するには、５〜３０分を要する。
【００４０】
好ましい実施形態では、本発明の方法は、さらに、
（ｃ）工程（ｂ）で油相の添加が完了した後、均質化のための攪拌速度を増加させ、Ｏ／Ｗエマルジョンを得る
工程を含む。
【００４１】
本発明の方法の工程（ｃ）では、工程（ｂ）における油相の添加を完了した後、均質化のための攪拌速度を増加させ、Ｏ／Ｗエマルジョンを得る。工程（ｃ）の目的は、混合物系を均質化することにある。この均質化には、通常、工程（ｂ）で使用したものより高速の攪拌速度または剪断速度が必要である。工程（ｂ）の攪拌速度は、通常、６００〜１０００ｒｐｍ、好ましくは７００〜１０００ｒｐｍであるが、工程（ｃ）では、通常、１０００〜１６０００ｒｐｍ、好ましくは１００〜１３０００ｒｐｍである。この目的を達成するために、本発明では、IKA（登録商標）RW 28、IKA（登録商標）RW 20、IKA（登録商標）RW 14およびIKA（登録商標）RW 16などの、IKA（登録商標）により提供されるジェットフロー攪拌機を使用することができる。
【００４２】
均質なエマルジョンは工程（ｂ）で既に得られている。工程（ｃ）の目的は、エマルジョン系をさらに均質化し、それにより最終製品の外観と安定性を向上させることにある。
【００４３】
工程（ａ）〜（ｃ）では、各工程における所望の混合系をより速く得るために、または各工程で所望されるより均質化した所望の混合系を得るために、またはその両方もしくは他の目的のために、加熱しながら工程（ａ）〜（ｃ）を実施することができる。勿論、加熱せずにそれらを実施することもできる。
【００４４】
本発明の方法は、スキンケア製品のみならず、ヘアケア製品の製造にも適している。
【００４５】
第２の態様においては、本発明は、本発明の方法により製造されたＯ／Ｗエマルジョンを提供する。本方法で製造されるＯ／Ｗエマルジョンは、高い油相含有率を有することができるとともに、貯蔵安定性を備えている。
【００４６】
本発明の油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観を有するか、所望するなら、透明なゲル状外観とすることができる。このエマルジョンは、皮膚に塗布すると、皮膚を軟化させるオイルを速やかに放出し、メイキャップ除去、マッサージ、または湿潤などの機能を発揮し、またベビーオイルの代替として使用することができる。したがって、本発明の油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンは、各種のパーソナルケア製品および化粧品に広く使用することができる。
【００４７】
したがって、最後の態様においては、本発明は、本発明の方法により製造された油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョンのメイキャップ除去剤、マッサージ調製物、ベビーケア製品およびサンケア調製物における使用を提供する。
【００４８】
指定がある場合を除いて、本発明で用いる成分の重量％は全てエマルジョンの全重量に対するものである。
【００４９】
以下の実施例は、本発明を説明することを意図したものであって、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００５０】
実施例１〜３
実施例１〜３の処方を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
製品１は次の工程により調製する。
（ｉ）３重量％のグリセロール、０．１重量％のキサンタンガム、１重量％の乳化剤TEGO（登録商標）Care 450および０．１重量％の保存料クロロアセトアミドを、１０．８重量％の水に順次添加し、混合し、攪拌しながら８０℃まで加熱して相Ｂを得る工程、
（ｉｉ）４５重量％のエチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）および４０重量％のジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）からなる液状の油相Ａを、工程（ｉ）で得られた相Ｂへ、８００ｒｐｍの攪拌速度で５分かけて添加し（すなわち、毎分１９重量％の油相を添加する）、その間、系全体を常に均質な乳化状態に維持する工程、および
（ｉｉｉ）油相Ａの添加完了後、均質化のために攪拌速度を１０，０００ｒｐｍに増加し、油相高含有Ｏ／Ｗエマルジョン製品１を全量で２００ｇ得る工程。
【００５３】
均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００５４】
製品２は、実施例１における製品１の調製と同様の方法で調製し、９５重量％のジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに１５分かけて添加し（すなわち、毎分６．３重量％の油相を添加し）、最終的に製品２を全量で８００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００５５】
製品３は、実施例１における製品１の調製と同様の方法で調製し、３４重量％のエチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）および４１重量％のジエチルヘキシルカーボネート（TEGO（登録商標）SOFT DEC）からなる液状の油相Ａを、相Ｂへ１０分かけて添加し（すなわち、毎分７．５重量％の油相を添加し）、最終的に製品３を全量で２０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００５６】
これらの３種の製品それぞれについて、室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、これらの製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品１〜３が、依然、油相含有率が高く、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。
【００５７】
製品１〜３は、クリーム状で、明らかな流動性を示さず、使用に便利であり、パッケージに対する要求が低い。皮膚に塗布すると、エモリエントオイルが大量に放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を発揮する。これらの製品は、オイル製品の機能を非常に良く発揮することができるが、高い流動性や浸透性などのそれらの一般的な欠点を示すことはない。
【００５８】
実施例４
実施例４のＯ／Ｗエマルジョン処方を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】
実施例１における製品１の調製と同様の方法で、表２の処方のＯ／Ｗエマルジョンを調製し、３０重量％のエチルヘキシルパルミテート（TEGO（登録商標）SOFT OP）および５５重量％のＰＰＧ−１４ブチルエーテル（TEGO（登録商標）SOFT PBE）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに１５分かけて添加し（すなわち、毎分５．７重量％の油相を添加し）、最終的に製品４を全量で１０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００６１】
この実施例で得られたエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観と、良好な安定性を有している。製品４について、室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、これらの製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品４が、依然、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。同様に、皮膚に塗布すると、大量のエモリエントオイルが速やかに放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を非常に良く発揮する。
【００６２】
実施例５
実施例５のＯ／Ｗエマルジョン処方は、表３に示す通りである。
【００６３】
【表３】
【００６４】
実施例１における製品１の調製と同様の方法で、表３の処方のＯ／Ｗエマルジョンを調製し、２５重量％のオクチルドデカノール（TEGO（登録商標）SOFT G20）および３５重量％のトリイソステアリン（TEGO（登録商標）SOFT TIS）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに５分かけて添加し（すなわち、毎分１２重量％の油相を添加し）、最終的に製品５を全量で２０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００６５】
この実施例で得られたエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観を有する。製品５について、室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、この製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品５が、依然、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。皮膚に塗布すると、適量のエモリエントオイルが速やかに放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を非常に良く発揮する。
【００６６】
実施例６
実施例６のＯ／Ｗエマルジョン処方は、表４に示す通りである。
【００６７】
【表４】
【００６８】
実施例１における製品１の調製と同様の方法で、表４の処方のＯ／Ｗエマルジョンを調製し、３５重量％のホワイトオイルおよび３５重量％のトリイソステアリン（TEGO（登録商標）SOFT TIS）からなる液状の油相Ａを、相Ｂに１０分かけて添加し（すなわち、毎分７重量％の油相を添加し）、最終的に製品６を全量で１０００ｇ得る。均質なエマルジョンは本実施例の工程（ｉｉ）で既に得られているが、工程（ｉｉｉ）はエマルジョン系の一層の均質化を図るものであり、これにより最終製品の外観と安定性が向上する。
【００６９】
この実施例で得られたエマルジョンは、乳白色のクリーム様外観を有する。製品６について室温安定性試験、耐熱試験および凝固−溶融試験を行う。室温安定性試験では、室温（２０〜２５℃）で３ヶ月間、試料を貯蔵する。耐熱試験では、４５℃で３ヶ月間、試料を貯蔵する。そして、凝固−溶融試験では、試料を−１５℃に冷却し、その後、室温で加熱するサイクルを計３回繰り返す。試験結果は、この製品が上記試験後も、変色や層分離などが生ずることはなく、依然、均質な外観を維持していることを示す。これらのことから、製品６が、依然、優れた貯蔵安定性を有していることが明らかである。皮膚に塗布すると、適量の皮膚軟化性オイルが速やかに放出され、メイキャップ除去、マッサージまたは湿潤などの機能を非常に良く発揮する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｏ／Ｗエマルジョンの製造方法であって、
（ａ）水相と乳化剤とを混合して、均質な水相混合物を得る工程と、
（ｂ）工程（ａ）で得られた前記水相混合物に、液体状態の油相を、前記エマルジョンの全重量を基準として毎分２〜３０重量％、好ましくは毎分２〜２０重量％、より好ましくは毎分５〜２０重量％の量で前記油相が添加され、かつ、系全体がこの添加の間、均質なエマルジョン状態を維持するような添加速度で攪拌しながら添加する工程と
を含む方法。
【請求項２】
前記エマルジョンの全重量を基準として、前記油相は、５０〜９５重量％の量であり、前記水相は、４．５〜４５重量％の量であり、前記乳化剤は、０．５〜５重量％の量である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、前記油相は、５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、特に好ましくは６５〜８０重量％の量であり、前記水相は、９．５〜４０重量％、好ましくは１４．５〜３５重量％、特に好ましくは１９．５〜３０重量％の量である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記油相は、エチルヘキシルパルミテート、ジエチルヘキシルカーボネート、オクチルドデカノール、ＰＰＧ−１４ブチルエーテルおよびトリイソステアリンからなる群より選択される１種以上の成分を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記乳化剤は、非イオン性、アニオン性、またはカチオン性乳化剤であって、
前記非イオン性乳化剤は、エトキシ化脂肪酸エステル、脂肪酸のポリグリセリルエステル、脂肪族アルコールのエトキシ化エーテル、脂肪酸糖エステル（例えば、脂肪酸グルコースエステルおよび脂肪酸スクロースエステル）およびエトキシ化ジメチコンからなる群より選択される１種以上であり；前記非イオン性乳化剤は、好ましくは、エトキシ化脂肪酸ソルビトールエステル、ポリグリセリル−３−メチルグルコースジステアレート、セテアレス−１５およびグリセリルステアレート、並びにセテアリルグルコシドからなる群より選択される１種または２種であり；
前記アニオン性乳化剤は、グリセリルステアレートシトレートであり；
前記カチオン性乳化剤は、ジステアリルジモニウムクロリドである、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水相は、キサンタンガム、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カラギーン、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリル樹脂および置換ポリアクリル樹脂からなる群より選択される１種以上の水溶性ポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記油相は、ポリシロキサン化合物、脂肪族炭化水素、脂肪族アルコールおよび脂肪族エステルからなる群より選択される１種以上を含み、前記ポリシロキサン化合物は、好ましくは、シクロメチコン、ジメチコンおよびシリコーンエラストマーからなる群より選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記水相は、水に加えて、エタノール、および／または２つ以上の水酸基を有するＣ２〜Ｃ５ポリオールを含み、後者は、好ましくは、グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、またはこれらの任意の組み合わせである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
（ｃ）工程（ｂ）で前記油相の添加が完了した後、均質化のための前記攪拌速度を増加して、前記Ｏ／Ｗエマルジョンを得る工程をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法により製造されたＯ／Ｗエマルジョン。
【請求項１１】
メイキャップ除去剤、マッサージ調製物、ベビーケア製品およびサンケア調製物における請求項１０に記載のＯ／Ｗエマルジョンの使用。
【請求項１】
Ｏ／Ｗエマルジョンの製造方法であって、
（ａ）水相と乳化剤とを混合して、均質な水相混合物を得る工程と、
（ｂ）工程（ａ）で得られた前記水相混合物に、液体状態の油相を、前記エマルジョンの全重量を基準として毎分２〜３０重量％、好ましくは毎分２〜２０重量％、より好ましくは毎分５〜２０重量％の量で前記油相が添加され、かつ、系全体がこの添加の間、均質なエマルジョン状態を維持するような添加速度で攪拌しながら添加する工程と
を含む方法。
【請求項２】
前記エマルジョンの全重量を基準として、前記油相は、５０〜９５重量％の量であり、前記水相は、４．５〜４５重量％の量であり、前記乳化剤は、０．５〜５重量％の量である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｏ／Ｗエマルジョンの全重量を基準として、前記油相は、５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、特に好ましくは６５〜８０重量％の量であり、前記水相は、９．５〜４０重量％、好ましくは１４．５〜３５重量％、特に好ましくは１９．５〜３０重量％の量である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記油相は、エチルヘキシルパルミテート、ジエチルヘキシルカーボネート、オクチルドデカノール、ＰＰＧ−１４ブチルエーテルおよびトリイソステアリンからなる群より選択される１種以上の成分を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記乳化剤は、非イオン性、アニオン性、またはカチオン性乳化剤であって、
前記非イオン性乳化剤は、エトキシ化脂肪酸エステル、脂肪酸のポリグリセリルエステル、脂肪族アルコールのエトキシ化エーテル、脂肪酸糖エステル（例えば、脂肪酸グルコースエステルおよび脂肪酸スクロースエステル）およびエトキシ化ジメチコンからなる群より選択される１種以上であり；前記非イオン性乳化剤は、好ましくは、エトキシ化脂肪酸ソルビトールエステル、ポリグリセリル−３−メチルグルコースジステアレート、セテアレス−１５およびグリセリルステアレート、並びにセテアリルグルコシドからなる群より選択される１種または２種であり；
前記アニオン性乳化剤は、グリセリルステアレートシトレートであり；
前記カチオン性乳化剤は、ジステアリルジモニウムクロリドである、
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水相は、キサンタンガム、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、カラギーン、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリル樹脂および置換ポリアクリル樹脂からなる群より選択される１種以上の水溶性ポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記油相は、ポリシロキサン化合物、脂肪族炭化水素、脂肪族アルコールおよび脂肪族エステルからなる群より選択される１種以上を含み、前記ポリシロキサン化合物は、好ましくは、シクロメチコン、ジメチコンおよびシリコーンエラストマーからなる群より選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記水相は、水に加えて、エタノール、および／または２つ以上の水酸基を有するＣ２〜Ｃ５ポリオールを含み、後者は、好ましくは、グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、またはこれらの任意の組み合わせである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
（ｃ）工程（ｂ）で前記油相の添加が完了した後、均質化のための前記攪拌速度を増加して、前記Ｏ／Ｗエマルジョンを得る工程をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法により製造されたＯ／Ｗエマルジョン。
【請求項１１】
メイキャップ除去剤、マッサージ調製物、ベビーケア製品およびサンケア調製物における請求項１０に記載のＯ／Ｗエマルジョンの使用。
【公表番号】特表２０１２−５１０４３２（Ｐ２０１２−５１０４３２Ａ）
【公表日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３７８１６（Ｐ２０１１−５３７８１６）
【出願日】平成２０年１２月３０日（２００８．１２．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００８／０７３８５９
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６３１５５
【国際公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【出願人】（５０７３７５４６５）エヴォニク ゴールドシュミット ゲーエムベーハー (100)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月３０日（２００８．１２．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＣＮ２００８／０７３８５９
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６３１５５
【国際公開日】平成２２年６月１０日（２０１０．６．１０）
【出願人】（５０７３７５４６５）エヴォニク ゴールドシュミット ゲーエムベーハー (100)
【Ｆターム（参考）】
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