平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法、および製造装置
【課題】長時間鋳造を行っても黒筋故障の発生を防止することができる平版印刷板用アルミニウム合金板の製造方法および製造装置の提供。
【解決手段】アルミニウム溶湯を、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを順次通過させる工程を含む、連続鋳造法による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法であって、前記アルミニウム溶湯が、アルミニウム原材料を溶解して得られた溶湯に、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金を添加溶融させたアルミニウム溶湯であり、前記アルミニウム溶湯が前記流路を通過するｔが下記式（１）を満たす、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法。
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
（式（１）中、Ｄは前記流路の溶湯深さ（ｍ）である。）
【解決手段】アルミニウム溶湯を、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを順次通過させる工程を含む、連続鋳造法による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法であって、前記アルミニウム溶湯が、アルミニウム原材料を溶解して得られた溶湯に、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金を添加溶融させたアルミニウム溶湯であり、前記アルミニウム溶湯が前記流路を通過するｔが下記式（１）を満たす、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法。
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
（式（１）中、Ｄは前記流路の溶湯深さ（ｍ）である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に関する。また、本発明は、該平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に用いる平版印刷版用アルミニウム合金板の製造装置に関する。また、本発明は、該平版印刷版用支持体の製造方法により得られる平版印刷版用アルミニウム合金板に関する。
【背景技術】
【０００２】
連続鋳造法による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法、すなわち、アルミニウム原材料を溶解し、得られたアルミニウム溶湯に濾過処理を施した後、該アルミニウム溶湯を溶湯供給ノズルを介して一対の冷却ローラの間に供給し、該一対の冷却ローラによってアルミニウム溶湯を凝固させつつ圧延を行ってアルミニウム合金板を形成する鋳造工程、冷間圧延工程、中間焼鈍工程、仕上げ冷間圧延工程、および平面性矯正工程を経て板厚０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板とする、平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、その工程がシンプルであることから、いわゆる、ＤＣ鋳造工程、面削工程、均熱工程、加熱工程、熱間圧延工程からなる従来の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に比べて、ロスが少なく得率が優れる、工程の変動を受けにくい、初期設備コスト、ランニングコストが安い等のメリットがあるが、その一方、黒筋故障のような、連続鋳造法特有の故障が発生しやすい問題があるため、平版印刷版のように表面品質の要求レベルが高い材料には適用が難しいと言われており、これまでに本願出願人らは、この問題を解決するため鋭意検討を重ねてきた。
【０００３】
連続鋳造を実施する際、アルミニウム溶湯には、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金が添加される。アルミニウム溶湯中に添加溶融されたチタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金から生じたＴｉＢ2粒子が鋳造時の結晶組織微細化材として作用する。ＴｉＢ2粒子は、単独では１〜２μｍ、厚さ０．１〜０．５μｍの薄板状の粒子であるが、この粒子は集合体を形成しやすく、粒径１００μｍ以上の集合体（以下、本明細書において、「ＴｉＢ2粗大粒子」という。）が鋳造板に混入すると、該鋳造板に圧延や焼純、あるいはそのいずれかを行って薄板に仕上げたとき、薄板の表面に断続的に黒い筋状の故障が発生することがあり、この黒い筋状の故障のことを黒筋故障という。
【０００４】
例えば、これまでに、本願発明者らは、黒筋故障を防止する方法として、特許文献１に、Ｔｉ及びＢを含むアルミニウム合金を添加してなるアルミニウム溶湯を、フィルタ槽を用いてろ過した後、連続鋳造圧延を行う工程を有し、ここで前記アルミニウム溶湯は、前記フィルタ槽内のフィルタ前室、Ｔｉ及びＢを含む合金中に存在するＴｉ及びＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以上の単一粒子もしくは該化合物が複数個集合してなる粒径１０μｍ以上の凝集物の通過を阻止するフィルタ、およびフィルタ後室の順に通過するとともに、前記フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室は、ヒータによって加熱されていることを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法を開示しており、前記フィルタが直径５ｍｍ以下の耐熱性を有する粒子の集合体からなること、および前記フィルタが直径０．５〜２．０ｍｍの耐熱性を有する粒子を焼結してなるセラミックチューブフイルタであることを開示している。
しかしながら、このような精密なろ材を用いても長時間鋳造を行うと（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行うと）黒筋故障が発生することがわかった。
【０００５】
そこで、本願発明者らは、先に、特許文献２にて、黒筋故障を防止する方法として、溶湯を溶湯供給ノズルから鋳造圧延手段に供給し、前記鋳造圧延手段にて前記溶湯を鋳造圧延して鋳造板を形成する連続鋳造圧延装置において、前記溶湯が前記溶湯供給ノズルまで流れる流路の底面に凹部を形成して、前記溶湯に含まれる不純物を前記凹部に沈降させることを特徴とする連続鋳造圧延装置、及び前記凹部の深さは前記流路の深さの２〜５倍で、前記凹部の流れ方向の開口部長さは前記流路の深さの１〜１０倍であることを特徴とする前記連続鋳造圧延装置を開示している。ところが、この装置を用いても、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、凹部に沈降しなかったＴｉＢ2粗大粒子が鋳造板に混入し、黒筋故障発生に繋がる不具合があることがわかった。
【０００６】
更に、本願発明者らは、この凹部に工夫をして黒筋故障を防止する方法として、特許文献３にて、アルミニウム溶湯の流路底面に、流れ方向に対して前の上端部に切欠を有する凹部を設けた連続鋳造圧延装置を用いたアルミニウム板の製造方法、さらに、流れ方向に対して後の上端部にも切欠を有する凹部を設けた連続鋳造圧延装置を用いたアルミニウム板の製造方法を開示している。ところが、この方法でも長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、黒筋故障を防止できないことがわかった。
【０００７】
そこで、本願発明者らは、更にこの凹部に工夫をして黒筋故障を防止する方法として、特許文献４にて、溶湯をノズルから鋳造圧延手段に供給し、鋳造圧延手段で連続鋳造圧延を行う装置において、凹部に撹拌手段を設け、該攪拌手段によって凹部近傍の溶湯を攪拌することにより溶湯のよどみを防止する連続鋳造圧延装置を開示している。ところが、この装置を用いても、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、一旦凹部に沈降したＴｉＢ2粗大粒子を再度巻き上げ、下流に送ってしまうことで、黒筋故障に繋がる不具合があることがわかった。
【０００８】
【特許文献１】特許第３５４９０８０号公報
【特許文献２】特開平１１−４７８９２号公報
【特許文献３】特開平１１−２５４０９３号公報
【特許文献４】特開２０００−２４７６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、長時間鋳造を行っても（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行っても）、黒筋故障の発生を防止することができる平版印刷板用アルミニウム合金板の製造方法、および該平版印刷板用支持体用アルミニウム合金板の製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
以上述べたように、本願発明者らは、黒筋故障を防止するためには、ＴｉＢ2粗大粒子の通過を阻止する精密な濾過手段を用いることはそれ自体望ましいことではあるが、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、黒筋故障を防止するには、精密な濾過手段の使用のみでは不十分であることを確認した。この知見に基づいて、更に鋭意検討を進めた結果、本願発明者らは、濾過手段よりも下流におけるＴｉＢ2粒子の挙動に着目することが重要であることを見出し、本願発明に至った。
本願発明者らは、模擬流路及び模擬液を用いた実験により、濾過手段よりも下流におけるＴｉＢ2粒子の挙動に関して以下の知見を得た。
【００１１】
第１の知見は、いかに精密な濾過手段であっても、その設置方法、濾過手段と溶湯流路との嵌め合い精度によっては数１００μｍオーダーの隙間が生じる場合が皆無ではなく、長時間鋳造を行う中では（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中では）、このような隙間から粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が流出する可能性を皆無にはできないことである。
濾過手段をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子は、時間と共に沈降し、流路の底に沈むが、アルミニウム溶湯の流速が大きい場合や、溶湯流路の長さが短い場合、ＴｉＢ2粗大粒子は流路の底に沈むことなく、液面制御手段や溶湯供給ノズルを通過して、鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００１２】
一方、粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、単独では黒筋故障の原因とはならず、溶湯供給ノズル経て冷却ロールでアルミニウム溶湯を連続鋳造する際に、結晶組織微細化材として機能する。しかしながら、第２の知見として、ＴｉＢ2粒子はその比重が約４．４ｇ／ｃｍ2であり、溶解中のアルミニウムの比重約２．４ｇ／ｃｍ2に比べて大きいため、粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子であっても、下流へと移動する過程で徐々に流路の底に向かって沈降し、その一部は溶湯流路や液面制御手段、及び液面制御手段に連結された溶湯供給ノズルの底に蓄積する。
長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、溶湯流路や液面制御手段、及び液面制御手段に連結された溶湯供給ノズルの底に蓄積した粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、やがて、凝集して粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子となる。このＴｉＢ2粗大粒子がアルミニウム溶湯の流速の変化等によって下流へと流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００１３】
また、濾過手段をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が溶湯流路や液面制御手段、及び液面制御手段に連結された溶湯供給ノズルまで到達して、それらの底に沈降した場合、このＴｉＢ2粗大粒子、またはＴｉＢ2粗大粒子が核になって凝集して一層粗大化した粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって下流に流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００１４】
以上の知見に基づいて、実際のアルミニウム溶湯を用いた連続鋳造試験を行い、以下に述べる本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法によれば、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が下流に流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合が生じることを防止できることを見出した。
すなわち、以下に述べる本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法によれば、濾過装置よりも下流におけるＴｉＢ2粒子の挙動に関する、上記した２つの状況が発生した場合であっても、ＴｉＢ2粗大粒子が下流に流出して鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合が生じるのを防止することができる。
【００１５】
本発明は、アルミニウム溶湯を、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを順次通過させる工程を含む、連続鋳造法による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法であって、
前記アルミニウム溶湯が、アルミニウム原材料を溶解して得られた溶湯に、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金を添加溶融させたアルミニウム溶湯であり、
前記アルミニウム溶湯は、前記流路を下記式（１）で表される時間ｔで通過するものである、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法を提供する。
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
（式（１）中、Ｄは前記流路の溶湯深さ（ｍ）である。）
【００１６】
また、本発明は、上記した平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法に用いる平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置であって、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを有し、前記溶湯流路における前記アルミニウム溶湯の流速をＶ（ｍ／ｓｅｃ）、前記溶湯流路の溶湯深さをＤ（ｍ）とした場合に、前記溶湯流路の長さＬ（ｍ）が下記式（２）を満たす長さである、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置を提供する。
４≧Ｌ≧Ｖ×２７０×１．２×Ｄ ・・・（２）
【００１７】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造装置において、前記液面制御手段内に、アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることが好ましい。
また、本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造装置において、前記溶湯供給ノズル内に、アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法によれば、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、濾過手段をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が、液面制御手段及び溶湯供給ノズルに到達することなく、第２の溶湯流路の底に沈降するため、該ＴｉＢ2粗大粒子が鋳造板に混入して黒筋故障を発生する不具合を防止することができる。また、第２の溶湯流路の長さＬが４ｍ以下であるため、第２の溶湯流路を通過する途中でアルミニウム溶湯１００の温度が低下して、アルミニウム溶湯１００の一部が凝固を始めるおそれがない。
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法において、液面制御手段内にアルミニウム溶湯中に存在するＴｉＢ2粗大粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることにより、第２の溶湯流路や液面制御手段の底に沈降した粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を防止することができる。
また、溶湯供給ノズル内にアルミニウム溶湯中に存在するＴｉＢ2粗大粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることにより、溶湯供給ノズル内に沈降した粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、添付図面に従って本発明に係る平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法の好ましい実施形態について説明する。図１は本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に用いる連続鋳造圧延装置の１実施形態を示した模式図である。図１に示す連続鋳造圧延装置１において、溶解保持炉２には、アルミニウム合金のインゴットが溶解されたアルミニウム溶湯１００が溜められている。
平版印刷版用アルミニウム合金板を製造する場合、溶湯はアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含有する。異元素の具体例としては、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｂ、Ｔｉ等が挙げられる。溶湯中の異元素の含有量は合計で１０質量％以下である。以下、本明細書において、パーセント表記は全て質量％を示す。
【００２０】
各微量元素の望ましい添加量について説明する。
Ｆｅ：Ｆｅは強度とアルカリエッチング速度に関係する元素であり、意図的に含有させることが望ましい。０．１５％≦Ｆｅ≦０．５％が望ましく、より望ましくは０．２０％≦Ｆｅ≦０．４５％。更に望ましくは０．２５％≦Ｆｅ≦０．４０％とする。
Ｓｉは電解粗面化性と、アルカリエッチング速度に関係する元素であり、意図的に含有させることが好ましい。０．０５％≦Ｓｉ≦０．３５％が望ましく、より望ましくは０．０８％≦Ｓｉ≦０．２０％、更に望ましくは０．０９％≦Ｓｉ≦０．１５％とする。
Ｃｕ：Ｃｕは任意の元素であるが、電解粗面化性に大きく関係する。Ｃｕ≦０．１％が望ましく、より望ましくはＣｕ≦０．０５％。更に望ましくは０．００１％≦Ｃｕ≦０．０４％以下とする。
Ｚｎ：Ｚｎはアルミニウム合金板の電気化学的粗面化処理性を所望の範囲に制御するために、Ｚｎ≦０．０５％以下含有することができる。
Ｍｇ，Ｍｎ：ＭｇおよびＭｎは、所望の機械的特性のアルミニウム合金板を得るために、それぞれＭｇ≦１．５％以下、Ｍｎ≦１．５％以下含有することができる。
ＴｉおよびＢは、鋳造時の割れ発生防止のために、結晶組織微細化材として溶湯に供給される。結晶組織微細化材については後ほど詳述する。
【００２１】
溶湯の残部は、アルミニウムおよび不可避不純物からなる。不可避不純物としては、例えば、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｖ、Ｂｅ、Ｇａが挙げられる。これらはそれぞれ０．０５％以下の範囲で含有することができる。不可避不純物の大部分は、アルミニウム合金インゴット中に含有される。不可避不純物は、例えば、アルミニウム純度９９．７％のインゴットに含有されるものであれば、本発明の効果を損なわない。不可避不純物については、例えば、Ｌ．Ｆ．Ｍｏｎｄｏｌｆｏ著「Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ａｌｌｏｙｓ：Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」（１９７６年）等に記載されている量の不純物が含有されていてもよい。
【００２２】
溶解保持炉２は、溶解保持炉傾動機２１を備え、この溶解保持炉傾動機２１の電動モーターを駆動することによって傾動される。これにより、溶解保持炉２内に溜められたアルミニウム溶湯（以下、「溶湯」とする。）１００が第１の流路３に注入される。第１の流路３には該流路３内の液位を検出するレベル計（図示しない）が設けられ、このレベル計は、制御装置（図示しない）を介して溶解保持炉傾動機２１に接続されている。制御装置は、レベル計の検出液位に基づいて溶解保持炉傾動機２１を制御して、第１の流路３内の液位を調整する。
【００２３】
第１の流路３において、溶湯１００には、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金からなる結晶組織微細化材ワイヤ２００が添加される。溶湯１００に添加された結晶組織微細化材ワイヤ２００は、溶湯１００中で溶融し、ＴｉＢ2粒子を生じる。このＴｉＢ2粒子が鋳造時に結晶組織微細化材として機能する。ＴｉＢ2粒子は、単独では長さ１〜２μｍ、厚さ０．１〜０．５μｍの薄板状の粒子であるが、この粒子は集合体を作りやすく、１００μｍ以上の集合体が鋳造板に混入すると、圧延、表面処理を行った後に、黒筋故障として視認される。
チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金からなる結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加する際、溶湯１００に含まれるチタンおよびホウ素の量が以下を満たすように添加することが望ましい。
Ｔｉ：０．００５％≦Ｔｉ≦０．１％が望ましく、より望ましくは０．０１％≦Ｔｉ≦０．０５％、更に望ましくは、０．０１２％≦Ｔｉ≦０．０３％とする。
Ｂ：０．００１≦Ｂ≦０．０２％が望ましく、より望ましくは０．００２％≦Ｂ≦０．０１％、更に望ましくは０．００２４％≦Ｂ≦０．００６％とする。
なお、図１では、第１の溶湯流路３で結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加溶融する例を示したが、これに限らず、例えば、溶解保持炉２で結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加してもよい。
【００２４】
第１の流路３で結晶組織微細化材ワイヤ２００が添加された溶湯１００は、ＴｉＢ2粒子を分散させた状態で濾過手段４へと送られる。
なお、図示しないが、第１の溶湯流路３の途中に脱ガス装置を設け、結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加した後、濾過処理を行う前に溶湯１００中の脱ガス処理（脱水素ガス処理）が行うことが好ましい。脱ガス装置としては、ＳＮＩＦＦ式、ＧＢＦ等の市販されている方式の回転式脱ガス装置を使用できる。
【００２５】
図１では濾過手段４として、連続鋳造圧延装置においてアルミニウム溶湯の濾過手段に通常使用されるセラミックフォームフィルタ４１を用いた濾過手段を示している。この目的で使用されるセラミックフォームフィルタ４１としては、例えば、厚さ５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐiのセラミックフォームフィルタが例示される。
【００２６】
濾過手段４として、セラミックフォームフィルタ４１、例えば、厚さ５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉのセラミックフォームフィルタを使用した場合、確率的に粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が通過して、下流に流出する可能性がある。また、セラミックフォームフィルタ４１の取り付けに１００μｍを超える隙間がある場合、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子がこの隙間をすり抜けて下流に流出することになる。
このようなＴｉＢ2粗大粒子の流出の可能性を減らすためには、特許文献１に記載の濾過手段、すなわち、フィルタ前室、ＴｉおよびＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以上の粒子の通過を阻止するフィルタ、およびフィルタ後室からなり、フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室がヒータによって加熱される濾過手段を用いることが好ましい。フィルタとしては、直径５ｍｍ以下の耐熱性を有する粒子の集合体からなるものを用いることが好ましく、直径０．５〜２．０ｍｍの耐熱性を有する粒子を焼結してなるセラミックチューブフイルタを用いることがより好ましい。
但し、このような精密な濾過手段を用いた場合であっても、その設置方法、濾過手段と溶湯流路との嵌め合い精度によっては数１００μｍオーダーの隙間が生じる場合が皆無ではなく、長時間鋳造を行う中では（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中では）、このような隙間から粒径１００μｍのＴｉＢ2粗大粒子がすり抜けることを皆無にはできない。
濾過手段４をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子は、時間と共に沈降し、第２の溶湯流路５の底に沈むが、溶湯１００の流速が大きい場合や第２の溶湯流路５の長さが短い場合には、ＴｉＢ2粗大粒子は第２の溶湯流路５の底に沈むことなく、液面制御手段６や溶湯供給ノズル７を通過して、鋳造板３００に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００２７】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法では、第２の溶湯流路５における溶湯１００の通過時間ｔ（ｓｅｃ）を、溶湯１００の平均流速Ｖ（ｍ／ｓｅｃ）、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤ（ｍ）、溶湯１００の密度および粘性係数、ＴｉＢ2粗大粒子の密度および粒径に応じて計算される実験式によって設定される時間以上にすることで、濾過手段４をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子を第２の溶湯流路５の底に沈降させ、該ＴｉＢ2粗大粒子が、下流、図１では、液面制御手段６に到達することを防止する。
具体的には、第２の溶湯流路５における溶湯１００の通過時間ｔ（ｓｅｃ）が、下記式（１）を満たすようにする。
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
式（１）中、Ｄは第２の溶湯流路５の溶湯深さ（ｍ）である。
【００２８】
以下式（１）の技術的な意義を説明する。
一般に粘性流体中で 物質が液抵抗を受けながら落下する際、Ｓｔｏｋｅｓ則による終末速度が存在することが知られている。即ち、落下後速度が増すと共に流体から受ける抵抗が増え、一定の落下速度に収斂したものが終末速度と呼ばれ、レイノルズ数（以下、「Ｒｅ」と表記）に応じて下式（３）により求めることができる。なお、本願の溶湯１００の条件、および問題となるＴｉＢ2粗大粒子の粒径から、Ｒｅは１未満になるため、ここではＲｅ＜１の場合のみを検討した。
Ｒｅ＜１ の時
終末速度ｖｔ（ｍ／ｓ）＝ｇ（ρp−ρf）ｄ2／（１８×μ）・・・（３）
式（３）において、それぞれ以下を表す。
ｇ：重力加速度（ｍ／ｓ2）
ρp：落下する粒子の密度（ｋｇ／ｍ3）
ρf：流体の密度（ｋｇ／ｍ3）
ｄ：落下する粒子の径（ｍ）
μ：粘性係数（Ｐａ・ｓ）
また、Ｒｅ＝ｖ×ｄ×ρf／μであり、式中のｖは流体と粒子の相対速度を表す。
【００２９】
式（３）において、ｇ＝９．８（ｍ／ｓ2）、ＴｉＢ2粗大粒子のρp＝４４００（ｋｇ／ｍ3）、溶湯１００のρf＝２４００（ｋｇ／ｍ3）、ＴｉＢ2粗大粒子の粒子径ｄ＝１００μｍ＝０．０００１（ｍ）、溶湯１００のμ＝０．００２９（Ｐａ・ｓ）で計算すると、終末速度ｖｔ＝３．７５×１０-3 (ｍ／ｓ)となる。
【００３０】
この終末速度ｖｔにて、第２の溶湯流路５における溶湯１００の最表層から第２の溶湯流路５の底までの距離（すなわち、第２の溶湯流路の溶湯深さＤ）をＴｉＢ2粗大粒子が移動する時間ｔは、
ｔ＝Ｄ／ｖｔ ≒ ２７０Ｄ となる。
【００３１】
これを参考にしながら、図１の第２の溶湯流路５および液面制御手段６を模して、透明な塩化ビニルを用いて作成した模擬流路実験装置で、模擬流体（水にＰＶＡを添加し、粘性係数μ＝０．００２９Ｐａ・ｓに合わせた液、密度＝約１０００ｋｇ／ｍ3）と、該模擬流体との密度差をＴｉＢ2粗大粒子と溶湯１００との密度差＝４４００−２４００＝２０００と同じになるように調整した模擬粒子（窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）、粒径＝約１００μｍ、密度＝約３０００ｋｇ／ｍ3）と、を使って、模擬流体を水平方向に流れながら、模擬粒子が第２の溶湯流路５における溶湯１００の表層から第２の溶湯流路５の底まで沈降するのに掛かる時間を測定したところ、
ｔ＝Ｄ／ｖｔ ≒ ２７０Ｄに対して、若干時間が掛かることが分かった。
各種条件で実験を重ねた結果、ｔ＝１．２×Ｄ／ｖｔ ≒ ２７０×１．２×Ｄとすることで、粒径約１００μｍの模擬粒子は第２の溶湯流路５内で沈降し、模擬液面制御手段まで到達しないことが分かった。
【００３２】
したがって、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔを、上記式（１）を満たすようにすることで、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子を第２の溶湯流路５の底に沈降させ、該ＴｉＢ2粗大粒子が液面制御手段６に到達するのを防止できる。この考え方によれば、ｔの値が大きければ大きいほど、第２の溶湯流路５の底にＴｉＢ2粗大粒子が沈降するので好ましいことになるが、実際にはｔの値を過度に大きくすると、第２の溶湯流路５を通過する途中で溶湯１００の温度が低下し、溶湯１００の一部が凝固を始める懸念がある。この点からｔは１５０秒以内が望ましく、より望ましくは１２０秒以内、更に望ましくは９０秒以内とする。
ここで、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔの制御は、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤを変える方法、鋳造速度を変えることで、アルミニウム溶湯１００の流速を変える方法、および次に説明する第２の溶湯流路５の長さＬを変える方法のいずれか、またはこれらの組み合わせを使用することで可能となる。
なお、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤは、どのような値でも良いわけではなく、溶湯１００の温度安定性の面からＤ＝０．０５〜０．４ｍであることが望ましく、より望ましくはＤ＝０．１０〜０．３０ｍ、更に望ましくはＤ＝０．１０〜０．２５ｍとする。
【００３３】
第２の溶湯流路５の長さＬを変える方法では、下記式（２）を満たすように、第２の溶湯流路５の長さＬ（ｍ）変えればよい。
４≧Ｌ≧Ｖ×２７０×１．２×Ｄ ・・・（２）
上記式（２）中、Ｖは第２の溶湯流路５における溶湯１００の流速（ｍ／ｓｅｃ）、Ｄは第２の溶湯流路５の溶湯深さ（ｍ）を表す。
なお、第２の溶湯流路５における１００の流速Ｖは、溶湯１００の単位時間あたりの供給量を第２の溶湯流路５の断面積で除することで、第２の溶湯流路５内の平均流速として求まる。溶湯１００の単位時間あたりの供給量は、鋳造板３００の単位時間あたりの質量を基に、鋳造板３００の密度（２７００ｋｇ／ｍ3）、及び溶湯１００の密度（２４００ｋｇ／ｍ3）を使って正確に算出することができる。
第２の溶湯流路５での溶湯１００の水平方向の平均流速をＶ（ｍ／ｓ）とすると、時間ｔ（ＴｉＢ2粗大粒子が第２の溶湯流路５の溶湯深さＤを移動する時間）で、溶湯１００が第２の溶湯流路５を水平方向に移動する距離は、
Ｌ＝Ｖ×ｔ＝２７０×１．２×Ｄ×Ｖとなる。
したがって、第２の溶湯流路５の長さＬを２７０×１．２×Ｄ×Ｖよりも大きくすれば、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子を第２の溶湯流路５の底に沈降させ、液面制御手段６に到達するのを防止できる。この考え方によれば、Ｌの値が大きければ大きいほど、第２の溶湯流路５の底にＴｉＢ2粗大粒子が沈降するので好ましいが、実際には、Ｌの値を過度に大きくすると、第２の溶湯流路５を通過する途中で溶湯１００の温度が低下し、溶湯１００の一部が凝固を始める懸念がある。このため、Ｌは４ｍを超えないようにする必要があり、望ましくは３ｍ以内である。
【００３４】
図中の６は液面制御手段である。ここでは、液面レベルセンサ６１に応じてバルブ６２を開閉して溶湯１００の供給量を制御することで、溶湯１００の液面を略一定に保つ。液面制御手段６の出口側開口部は溶湯供給ノズル７と連通している。該溶湯供給ノズル７は、一定間隔の距離（例えば、数ｍｍから１０ｍｍ程度）を保って位置決めされた二つの冷却ローラ８，８の間に溶湯１００を供給する。
【００３５】
粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、溶湯供給ノズル７経て冷却ロール８，８で溶湯１００を連続鋳造する際に結晶組織微細化材として機能するものであるが、ＴｉＢ2粒子はその比重が約４．４ｇ／ｃｍ2であり、溶解中のアルミニウムの比重約２．４ｇ／ｃｍ2に比べて大きいため、粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子であっても、下流へと移動する過程で徐々に流路の底に向かって沈降し、その一部は第２の溶湯流路５、液面制御手段６、および溶湯供給ノズル７の底に蓄積する。
長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、第２の溶湯流路５、液面制御手段６、および溶湯供給ノズル７の底に蓄積した粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、やがて、凝集して粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子となる。このＴｉＢ2粗大粒子が溶湯１００の流速の変化等によって下流へと流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
また、濾過手段４をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子は、その長さＬが上記式（２）を満たす第２の溶湯流路５の底に沈降するが、このＴｉＢ2粗大粒子、またはＴｉＢ2粗大粒子が核になって凝集して一層粗大化した粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって下流に流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００３６】
第２の溶湯流路５、液面制御手段６および溶湯供給ノズル７の底に沈降したＴｉＢ2粒子に起因する上記不具合を防止するため、液面制御手段６内および溶湯供給ノズル７のうち、少なくとも一方にアルミニウム溶湯１００内に存在する沈降粒子のトラップ手段を設けることが好ましい。
図２は、液面制御手段６および溶湯供給ノズル７の好適態様を示した図である。図２において、溶湯供給ノズル７と連通する液面制御手段６出口側の開口部は、液面制御手段６底面に対して高い位置に設けられており、該開口部と該底面との間には段差６３が存在している。この段差６３が、アルミニウム溶湯中の沈降粒子のトラップ手段、より具体的には、第２の溶湯流路５の底や液面制御手段６の底に沈降したＴｉＢ2粒子が、溶湯１００の流速の変化等によって流出することを防止するトラップ手段として機能する。
図中、溶湯供給ノズル７内には、幅方向に渡り堰堤状の段差７１が設けられている。該段差７１は、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段、より具体的には、第２の溶湯流路５の底、液面制御手段６の底、および溶融供給ノズル７の底に沈降したＴｉＢ2粒子が、溶湯１００の流速の変化等によって、下流側へと流出することを防止するトラップ手段として機能する。
【００３７】
図３は、液面制御手段６および溶湯供給ノズル７の好適態様の別の一形態を示した図である。図３において、液面制御手段６の下流側の底面には凹部６４が設けられている。この凹部６４の存在により、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する段差６３が大きくなっている。また、凹部６４自体が、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する。
また、図３において、溶湯供給ノズル７内には、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する堰堤状の段差７１，７２が２つ設けられている。
【００３８】
なお、液面制御手段６において、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する段差６３の大きさは特に限定されず、必要に応じて適宜選択することができる。また、溶湯供給ノズル７内に設けるトラップ手段、すなわち、幅方向に渡って設ける堰堤状の段差７１，７２の数も特に限定されず、必要に応じて適宜選択することができる。但し、溶湯供給ノズル７内に堰堤状の段差７１，７２の高さは、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００の流れを滞らせないために、溶湯供給ノズル７内の溶湯流路の上下幅の１／２の高さを上限とすることが望ましい。
【００３９】
また、非常に長い時間連続鋳造を行った場合、溶湯供給ノズル７内にトラップ手段、すなわち、堰堤状の段差７１，７２を設けていても、該ノズル７の底に蓄積したＴｉＢ2粗大粒子が流出する可能性が高くなるため、鋳造工程の途中で溶湯供給ノズル７を交換することが望ましい。
【００４０】
冷却ロール８，８は、表面が鉄製で、内部が水冷される構造を持ち、溶湯供給ノズル７から供給された溶湯１００の凝固と熱間圧延を同時に行うことが出来る。図示した鋳造ロール８，８は通常知られる圧延機の様に地面に対し垂直な線上に配置方式であるが、これに限定されず、ハンターエンジニアリング社が市販しているタイプの連続鋳造機として一般に知られる、２つの冷却ロールが地面に対して垂直な線から約１５度傾斜して配置される方式であってもよく、二つの冷却ロールが地面に対して平行な位置に配置される方式（ハンターエンジニアリング社が初期に市販したタイプの連続鋳造機）であってもよい。
【００４１】
鋳造圧延により得られる連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００の厚さは、後で実施される冷間圧延の効率の点で薄い方が好ましく、通常、１〜１０ｍｍとする。連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００は、巻き取り装置１０によってコイル状に巻き取られる。また、適宜、切断機９により切断される。
【００４２】
本発明の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法では、上記した手順で鋳造工程を実施し、連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した後、通常の手順で冷間圧延、中間焼鈍、仕上げ冷間圧延および平面性矯正を実施する。これらの手順について以下に説明する。
【００４３】
＜冷間圧延＞
図１に示す連続鋳造圧延装置１において、切断機９により適宜切断され、巻き取り装置１０によってコイル状に巻き取られた連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００に対して冷間圧延を行う。冷間圧延は、図１に示す連続鋳造圧延装置１で製造された連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００の厚さを減じさせる手順である。これにより、連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を所望の厚さにする。なお、冷間圧延は、従来公知の方法により行うことができる。図４は、冷間圧延に用いられる冷間圧延機の例を示す模式図である。図４に示される冷間圧延機１１は、送り出しコイル１２および巻き取りコイル１３の間で搬送される連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００に、それぞれ支持ローラ１５により回転される一対の圧延ローラ１４により圧力を加えて、冷間圧延を行う。
【００４４】
＜中間焼鈍工程＞
冷間圧延工程後、中間焼鈍工程を行う。中間焼鈍工程は、冷間圧延工程の連続鋳造板（アルミニウム合金板）に熱処理を行う工程である。
本来、連続鋳造工程は、従来の固定鋳型を用いる方法と異なり、溶湯を極めて急速に冷却凝固させることができる。その結果、連続鋳造を経て得られた連続鋳造板（アルミニウム合金板）中の結晶粒は、従来の固定鋳型を用いる方法に比べて格段に微細化されうる。ただし、そのままでは結晶粒の大きさがまだ大きく、仕上げ冷間圧延後、更に、粗面化処理を経て平版印刷版用支持体としたときに、結晶粒の大きさに起因する外観故障（表面処理ムラ）が発生しやすい。
そこで、上述した冷間圧延工程で加工歪みを蓄えたうえで、中間焼鈍工程を行うことで、冷間圧延工程で蓄積された転位が解放されて、再結晶が起こり、結晶粒を更に微細化することができるようになる。具体的には、冷間圧延工程の加工率および中間焼鈍工程の熱処理条件（中でも、温度、時間および昇温速度）の条件によって、結晶粒を制御することができる。
例えば、通常は、昇温速度を０．５〜５００℃／分程度とするが、連続焼鈍方式において、昇温速度を１０℃／秒以上とし、かつ、昇温後の保持時間を短時間（１０分以内、好ましくは２分以内）とすることにより、結晶粒の微細化を促進することができる。バッチ焼鈍方式では昇温速度を連続焼鈍方式のように速くすることができないが、保持温度を制御することで結晶粒の制御ができる。
【００４５】
＜仕上げ冷間圧延工程＞
中間焼鈍工程後、仕上げ冷間圧延工程を行う。仕上げ冷間圧延工程は、中間焼鈍後の連続鋳造板（アルミニウム合金板）の厚さを減じさせる工程である。仕上げ冷間圧延工程後の厚さは、０．１〜０．５ｍｍであるのが好ましい。
冷間圧延工程は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、上述した中間焼鈍工程前に行われる冷間圧延工程と同様の方法により行うことができる。
【００４６】
＜平面性矯正工程＞
平面性矯正工程は、連続鋳造板（アルミニウム合金板）の平面性を矯正する工程である。
平面性矯正工程は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、ローラレベラ、テンションレベラ等の矯正装置を用いて行うことができる。
図５は、矯正装置の例を示す模式図である。図５に示される矯正装置３０は、送り出しコイル３２および巻き取りコイル３３の間で搬送される連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００に、ワークロール３４を含むレベラ部３１にて、張力を加えながら平面性を改善する。その後、スリッタ３５により板幅が所定の幅に調整される。
【００４７】
上記した本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法を用いることで、長時間鋳造を行った場合であっても（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行った場合であっても）、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合が生じるのを防止することができる。
但し、連続鋳造法により平版印刷版用アルミニウム合金板を製造する場合、黒筋故障以外にも連続鋳造特有の故障が発生することがある。
例えば、アルミニウム合金板表面にＦｅの偏在を伴う組成の不均一が発生すると、表面処理時に外観上の不具合となって現れる。また、溶湯から直接凝固させて板厚１０ｍｍ以下の薄板とするために、凝固時の安定性が崩れると表面処理時の外観上不具合になりやすい。
また、従来製法と異なり、熱間圧延工程が無いため、凝固時の金属結晶に不均一が発生した場合それが圧延を重ねて薄板になった場合もその不均一の影響が残りやすい。
また、溶湯を直接凝固させて薄板とするために、従来製法に比べてきわめて急速な冷却工程を経る結果、アルミニウム合金板中に発生する金属間化合物の寸法、分布が、従来製法を用いて製造したアルミニウム合金板と異なると共に、アルミニウム合金板への微量元素の固溶量も異なりやすく、平版印刷版用アルミニウム合金板に加工した際、電気化学的な粗面化特性が従来法で製造したアルミニウム合金板とは一致しない場合がある。
【００４８】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法において、これら黒筋故障以外の故障防止策を組み合せて用いることで、一層、故障が少なく優れた得率の平版印刷版用アルミニウム合金板を製造することができる。
黒筋故障以外の故障防止策としては、例えば、溶湯供給ノズル７における溶湯１００の温度分布をノズル７先端において３０℃以内とすることで、鋳造時に発生する、Ｆｅの分布や結晶粒の不均一を防止でき、ストリーク故障や面質ムラ故障を抑制できる。
【００４９】
また、一対の冷却ローラ８，８によって溶湯１００を凝固させつつ圧延を行った直後の鋳造板（アルミニウム合金板）３００の温度を再結晶温度以上とすることで、結晶粒の不均一を防止でき、面質ムラ故障を抑制できる。
【００５０】
また、アルミニウム原材料として、ＪＩＳ１０５０成分のアルミニウム原材料を使用し、一対の冷却ローラ８，８によって溶湯１００を凝固させつつ圧延を行ってアルミニウム合金板３００を形成した後、冷間圧延工程で、厚さ１．５〜３．０ｍｍに冷間圧延し、中間焼鈍を４５０〜６００℃で１０分〜１０時間行った後に、仕上げ冷間圧延工程、および平面性矯正工程を経て板厚０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板３００とすることにより、引張り強度が１５ｋｇ／ｍｍ2以上で、かつ加熱温度３００℃で７分間保持して熱処理した際の耐力が１０ｋｇ／ｍｍ2以上の平版印刷版用アルミニウム合金板を製造することができる。このアルミニウム合金板は、機械的強度が安定しており、電気化学的な粗面化処理を行った際に均一な粗面化を行うことができることから、平版印刷板用支持体として好適である。上記の手順で製造したアルミニウム合金板が、上記した優れた特性を有するのは、アルミニウム合金中に溶け込むＦｅ、Ｓｉの固溶量が安定化するためである。特に、中間焼鈍時の昇温速度を１０℃／ｓｅｃ以下と遅くすることで、アルミニウム合金へのＦｅ、Ｓｉの固溶量および析出量をより安定化する。
【００５１】
また、故障対策ではないが、アルミニウム原材料として、感光層、感光層保護材、包装材料もしくは粘着テープが付着した、使用済の平版印刷版を１％以上含有する溶解原材料を用い、鋳造前にＡｒ、窒素等の不活性であり、耐熱性に優れたガスによるアルミニウム溶湯処理と、濾材による濾過と、を行って、不純物及びＨ2ガスを除去した後に鋳造を行うことで原材料の利活用も有効にできる。
【００５２】
また、板幅方向での表面処理外観の均一性を向上させる上で好ましいアルミニウム合金の組成は、０．１５％≦Ｆｅ≦０．５％、０．０５％≦Ｓｉ≦０．３５％、０．０１％≦Ｔｉ≦０．１％、その他の合金成分合計≦０．３％であり、最終板厚、すなわち、板厚０．１〜０．５ｍｍにおいて、アルミニウム合金板表面層のＦｅ合金成分の濃度分布が、平均濃度±０．０５％以内となるようにすることが望ましく、アルミニウム合金板表面層のＦｅ濃度が１％以上である箇所が、全表面の０．０１〜１０％となるようにすることが望ましい。また、そのためには、溶湯供給ノズル７における溶湯１００の温度分布をノズル７先端において３０℃以内とすること、中間焼鈍を４５０〜６００℃で１０分〜１０時間行うことが有効であるが、これら以外にも、中間焼鈍工程後に行う仕上げ冷間圧延工程を、冷間圧延中のアルミニウム合金の温度が１００〜２５０℃になるように行うことが有効である。
【００５３】
また、鋳造前の溶湯１００に脱Ｈ2ガス処理を施し、脱Ｈ2ガス処理直後の溶湯１００中のＨ2ガス濃度を０．１２ｃｃ／１００ｇ以下とし、かつ、濾過処理後の溶湯１００中のＨ2ガス濃度を０．１５ｃｃ／１００ｇ以下とすることで鋳造起因の欠陥の発生を抑制することが可能となる。
【００５４】
また、電気化学的粗面化をより一層安定化させる上で、溶湯１００中にＣｕを０．０１〜０．２０％の範囲で含有させることも有効である。
【００５５】
また、更に以下の方法を組み合わせることで、鋳造の安定性を一層増すことも可能である。具体的には、アルミニウム合金原材料として、Ｔｉを含有するものを使用し、鋳造開始する際の溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度と、溶湯１００中に含まれるＴｉ量と、の関係を次の３式を満たす範囲とすることで、鋳造開始時の安定性を増すことができる。
式Ａ：{Ｔｉ}≧２×１０-6×（Ｔ−７００）2−３×１０-4×（Ｔ−７００）＋０．０１５
式Ｂ：{Ｔｉ}≦２×１０-5×（Ｔ−７００）2−２．４×１０-3（Ｔ−７００）＋０．１
式Ｃ：７００≦Ｔ≦７９０
ここで、{Ｔｉ}は溶湯１００中に含まれるＴｉ濃度（％）、Ｔは溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度（℃）を示す。
【００５６】
また、鋳造中に冷却ロール８，８表面に不均一が発生すると、幅方向の同一箇所に、延々と冷却速度が不均一な部分が発生し、異常部が残ってしまうため、冷却ロール８，８表面には、溶湯１００との接触状態を均一にする離型材として、微細な粒子を含む懸濁液を連続的または断続的に塗布することが望ましい。懸濁液に含まれる微細な粒子は、平均粒径＝０．７〜１．５μｍであり、メジアン径＝０．５〜１．２μｍであり、０．２μｍ以下の粒子が粒子全体の５％未満であり、０．４μｍ以下の粒子が粒子全体の１０％未満であり、２μｍ以上の粒子が粒子全体の１０％未満であり、３μｍ以上の粒子が粒子全体の５％未満であり、かつ懸濁液の冷却ローラ８，８表面への塗布量が６０〜１２００ｍｇ／ｍ2であることが望ましく、更には冷却ローラ８，８にかかる荷重をモニタし、荷重の変動に応じて懸濁液の塗布量を変更することで鋳造板３００と冷却ローラ８，８とが固着するのを未然に防ぐことが望ましい。
また、冷却ローラ８，８に塗布する懸濁液は、前述の粒度分布を持ったカーボン粒子であることが好ましい。
【００５７】
また、鋳造中に、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００の部分的な凝固が発生すると、幅方向の同一個所に延々と凝固異常部が発生することになり、平版印刷版用の表面処理を行った際に、強い外観上の不具合につながる。これに対しては、溶湯供給ノズル７内面の溶湯１００とのぬれ性を低下させ、溶湯１００の部分的な凝固が起こらないようにすることが有効であり、具体的には、溶湯１００と接する面にメジアン径が５〜２０μｍで、モード径が４〜１２μｍの粒度分布で骨材粒子を含む離型材を塗布した溶湯供給ノズル７を用いることが望ましい。離型材の骨材粒子としては窒化ボロンが特に好ましい。
また、溶湯供給ノズル７の内面は、平均表面粗さＲａが１．０〜３．０μｍであることが、溶湯１００の固着が起こりにくく望ましい。
【００５８】
このようにしても、溶湯１００の凝固は、溶湯供給ノズル７を出た溶湯１００が非常に狭い空間で、溶湯１００のメニスカスを形成し、溶湯供給ノズル７と接触して凝固する中で、時には凝固開始点が前後に移動し、鋳造上の不具合に繋がることがある。例えば、凝固点が下流側にずれた場合は、凝固不十分な溶湯１００が溶け出し、鋳造が中断する場合がある。一方、凝固点が上側にずれた場合は、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００の凝固が起こる場合があり、この場合、鋳造板３００の表面にはタイガーマークと称する異常な凝固組織が発生することが知られている。これを防止するためには、凝固点を安定させることが重要で、具体的には、冷却ローラ８，８の冷却能力に関与する冷却ローラ８，８の直径、凝固温度に影響する鋳造板３００の板厚に応じて、溶湯１００の供給速度に関与する冷却ローラ８，８の周速を安定領域にすることが望ましい。具体的には次の実験式を満たすような冷却ローラ８，８の周速にすることが好ましい。
式：Ｖ≧５×１０-5×（Ｄroller／ｔ2）（ｍ／ｍｉｎ）
ここで、冷却ローラ８，８の周速をＶ（ｍ／ｍｉｎ）、鋳造板３００の板厚をｔ（ｍ）、冷却ローラ８，８の直径をＤroller（ｍ）とする。
【００５９】
また、ここで、溶湯１００のメニスカスを安定させる上で、溶湯供給ノズル７と冷却ローラ８，８間の隙間は、ゼロ（つまり接触状態）または小さいことが望ましい。これを達成するため、溶湯供給ノズル７を構成する部材のうち、溶湯１００に上面から接触する上板部材と、溶湯１００に下面から接触する下板部材とが、それぞれ上下方向から可動自在に構成され、該上板部材及び下板部材が溶湯１００の圧力によって加圧され、それぞれ隣接する冷却ローラ８，８表面に押し付けられる装置を用いることが望ましい。また、上板部材、下板部材が常に先端で接触するようにするため、溶湯供給ノズル７の口部外縁が、冷却ローラ８，８に接触され、口部外周に冷却ローラ８，８との接触を避ける逃げ部を凹設されることが好ましい。溶湯供給ノズル７の破損を防止するため、ノズル７を構成する材質より曲げ強度が大きい材料からなる支持部材を、ノズル７の幅方向に対し２００ｍｍ以下の間隔で配置して、ノズル７先端部を支持することが望ましい。また、溶湯供給ノズル７は、曲げ強度が１０ＭＰａである耐熱材料を使用することが望ましい。溶湯供給ノズル７を構成する耐熱材料は、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＣ、ＳｉＯ2およびアルミノリチウムシリケートから選ばれる１種以上を含むセラミック材料であることが望ましい。
【００６０】
上記手順で作製した連続鋳造板（アルミニウム合金板）から平版印刷版用支持体を製造する際、該連続鋳造板（アルミニウム合金板）に対して以下に述べる表面処理が施される。これらの表面処理を全て施すことは必ずしも要求されないが、粗面化処理および陽極酸化処理は必須である。また、これらの表面処理の回数は特に限定されず、２回以上の複数回施してもよい。
【００６１】
＜粗面化処理（砂目立て処理）＞
アルミニウム合金板は、好ましい形状に砂目立て処理される。砂目立て処理方法は、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されているような機械的砂目立て、化学的エッチング、電解グレイン等がある。更に、塩酸電解液中または硝酸電解液中で電気化学的に砂目立てする電気化学的砂目立て法（電気化学的粗面化処理、電解粗面化処理）や、アルミニウム合金板表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と研磨剤でアルミニウム合金板表面を砂目立てするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立てするブラシグレイン法等の機械的砂目立て法（機械的粗面化処理）を用いることができる。これらの砂目立て法は、単独でまたは組み合わせて用いることができる。例えば、ナイロンブラシと研磨剤とによる機械的粗面化処理と、塩酸電解液または硝酸電解液による電解粗面化処理との組み合わせや、複数の電解粗面化処理の組み合わせが挙げられる。
【００６２】
ブラシグレイン法の場合、研磨剤として使用される粒子の平均粒径、最大粒径、使用するブラシの毛径、密度、押し込み圧力等の条件を適宜選択することによって、平版印刷版用支持体表面の長い波長成分（大波）の凹部の平均深さを制御することができる。ブラシグレイン法により得られる凹部は、平均波長が２〜３０μｍであるのが好ましく、平均深さが０．３〜１μｍであるのが好ましい。
【００６３】
電気化学的粗面化方法としては、塩酸電解液中または硝酸電解液中で化学的に砂目立てする電気化学的方法、すなわち、塩酸電解液または硝酸電解液を用いた電解粗面化処理が好ましい。好ましい電流密度は、陽極時電気量５０〜４００Ｃ／ｄｍ2である。更に具体的には、例えば、０．１〜５０％の塩酸または硝酸を含む電解液中で、温度２０〜１００℃、時間１秒〜３０分、電流密度１００〜４００Ｃ／ｄｍ2の条件で直流または交流を用いて行われる。塩酸電解液または硝酸電解液を用いた電解粗面化処理によれば、表面に微細な凹凸を付与することが容易であるため、画像記録層と支持体との密着性を高くすることができる。
【００６４】
＜アルカリエッチング処理＞
このように砂目立て処理されたアルミニウム合金板は、アルカリ性の表面処理液により化学的にエッチングされるのが好ましい。本発明において好適に用いられるアルカリ性の表面処理液は、特に限定されないが、例えば、カセイソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸化リチウムが挙げられる。アルカリエッチング処理の条件は、アルミニウムの溶解量が０．０５〜５．０ｇ／ｍ2となるような条件で行うのが好ましく、特に、電気化学的粗面化の後に行う場合は、アルミニウムの溶解量が０．５ｇ／ｍ2以下となるような条件で行うのが好ましい。また、他の条件も、特に限定されないが、アルカリ性の表面処理液の濃度は１〜５０％であるのが好ましく、５〜３０％であるのがより好ましく、また、アルカリ性の表面処理液の温度は２０〜１００℃であるのが好ましく、３０〜５０℃であるのがより好ましい。アルカリエッチング処理は、１種の方法に限らず、複数の工程を組み合わせることができる。
【００６５】
アルカリエッチング処理を行った後、表面に残留する水酸化物、あるいは酸化物等からなる生成物（スマット）が存在する。これを除去するために酸洗い（デスマット処理）が行われる。用いられる酸としては、例えば、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸が挙げられる。特に、電解粗面化処理後のスマット除去処理方法としては、好ましくは特開昭５３−１２７３９号公報に記載されているような５０〜９０℃の温度の１５〜６５％の硫酸水溶液と接触させる方法が挙げられる。
【００６６】
＜陽極酸化処理＞
以上のように処理されたアルミニウム合金板には、更に、表面硬化、および画像記録層との密着性向上を目的に、陽極酸化処理が施される。この処理では、陽極酸化皮膜が形成され、その表面にはマイクロポアというきわめて微細な凹部が形成される。具体的には、硫酸を主成分とし、必要に応じて、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等の他の酸を組み合わせた硫酸電解液中で、アルミニウム合金板に直流または交流を流すことで、アルミニウム合金板の表面に陽極酸化皮膜を形成することができる。このマイクロポアには、画像記録層との密着性を向上させる効果がある。
【００６７】
陽極酸化処理の条件は、使用される電解液によって種々変化するので一概に決定され得ないが、一般的には電解液濃度１〜１５％、液温−５〜４０℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ2、電圧１〜２００Ｖ、電解時間１０〜２００秒であるのが適当である。
陽極酸化皮膜の量は１〜５ｇ／ｍ2であるのが好ましい。１ｇ／ｍ2未満であると版に傷が入りやすくなり、一方、５ｇ／ｍ2を超えると製造に多大な電力が必要となり、経済的に不利となる。陽極酸化皮膜の量は、１．５〜４ｇ／ｍ2 であるのがより好ましい。
【００６８】
＜アルカリ金属ケイ酸塩処理＞
上記の処理によって、陽極酸化皮膜が形成された平版印刷版用支持体は、必要に応じて、親水化処理として、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液を用いて浸せき処理する。
処理条件は、特に限定されないが、例えば、濃度０．０１〜５．０％の水溶液を用いて、温度５〜４０℃で、１〜６０秒間浸せきし、その後、流水により洗浄する。より好ましい浸せき処理温度は１０〜４０℃であり、より好ましい浸せき時間は２〜２０秒間である。
【００６９】
本発明に用いられるアルカリ金属ケイ酸塩は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムが挙げられる。アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を適当量含有してもよい。
また、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液は、アルカリ土類金属塩または４族（第ＩＶＡ族）金属塩を含有してもよい。アルカリ土類金属塩としては、例えば、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム等の硝酸塩；硫酸塩；塩酸塩；リン酸塩；酢酸塩；シュウ酸塩；ホウ酸塩が挙げられる。４族（第ＩＶＡ族）金属塩としては、例えば、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカリウム、シュウ酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウムが挙げられる。これらのアルカリ土類金属塩および４族（第ＩＶＡ族）金属塩は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００７０】
上記の手順で得られた平版印刷版用支持体に感光性塗膜を設け、画像露光し、現像して製版し、感光性平版印刷版が完成する。この感光性平版印刷版は、連続鋳造板（アルミニウム合金板）の表面品質の向上に伴い、高品質に製造することができる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
（実施例１）
図１に示す連続鋳造圧延装置１を用いて連続鋳造板（アルミニウム合金板）を作成した。
溶解保持炉２で、Ｆｅ＝０．３％、Ｓｉ＝０．１％、Ｃｕ＝０．０１％、他は不可避不純物及びアルミニウムに調整した溶湯１００を第１の溶湯流路３に注入した。第１の溶湯流路３通過中に、Ｔｉ＝５％、Ｂ＝１％、残部がアルミニウムと不可避不純物からなる、結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００を添加し、溶湯１００中のＴｉ量が０．０１５％、Ｂ量が０．００３％になるようにした。
第１の溶湯流路３上に設けられた脱ガス装置（図示しない）で脱ガス処理を行い、濾過手段４で濾過処理を行った。フィルタ４１にはセラミックフォームフィルタ（厚さ約５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を用いた。
第２の溶湯流路５、液面制御手段６、溶湯供給ノズル７を経て、冷却ローラ８，８で、板幅６７０〜２０００ｍｍ、板厚５ｍｍの連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した。ここで、作成する連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００の板幅を変えることで、冷却ローラ８，８の回転速度を変えずに、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔを変えて、連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した。冷却ローラ８，８の回転速度は約１．８５ｍ／分であった。
第２の溶湯流路５は幅が０．１ｍで、深さが０．３０ｍの流路を使用し、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤは表１に示すように４通りに変え実施した。
なお、鋳造は第２の溶湯流路中にＴｉＢ2を含む溶湯残渣が残らないよう、流路内の掃除を行い、電気掃除機で流路内の掃除を行ってから鋳造を開始した。鋳造開始時の溶湯１００の温度は７３０℃とした。
鋳造量５０ｔｏｎ目のコイルについて、２ｍｍまで圧延、５５０℃×５時間の条件でバッチ焼鈍、仕上げ圧延で厚さ０．３ｍｍに仕上げ、黒筋故障の発生頻度を調べた。黒筋故障発生頻度は、コイル全長に表面処理を施し、カット長８００ｍｍのシートを１０００枚目視で検査して確認した。黒筋故障の発生の確認は、各例で得られたシートについて、表面にアルカリエッチング処理（溶解量２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、塩酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量５００ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2）を行い、表面観察を行った。
結果を表１−１に示す。
【表１】
各溶湯深さＤに応じて下記式で求められる最低限の通過時間ｔの値を表２に示す。
ｔ＝２７０×１．２×Ｄ
【表２】
以上のように、アルミニウム溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔを、実験式により求められる最低限の流路通過時間以上の値にすることで、黒筋故障の発生を防止できる。
【００７２】
（実施例２）
次に、溶湯１００中のＴｉ量、Ｂ量を変えて実施し、Ｔｉ量、Ｂ量の影響を調べた。
結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００添加後の溶湯１００中のＴｉ量、Ｂ量を以下の３通りになるように変えて実施したことを除いて、実施例１と同様に実施した。なお、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤは０．１５ｍとした。
（Ｔｉ，Ｂ）＝（０．０６％，０．０１２％）
（０．０４％，０．０１％）
（０．０２５％，０．００５％）
結果を表１−２に示す。
【表３】
以上のように、Ｔｉ，Ｂ量が大きくなると、流路通過時間ｔが短い時に黒筋発生頻度が増すが、流路通過時間ｔを実験式により求められる最低限の流路通過時間よりも大きくすることで黒筋故障の発生を回避できる。なお、上記例で採用した（Ｔｉ，Ｂ）＝（０．０６％，０．０１２％）は、鋳造開始時の安定性が悪く、安定して鋳造できるまでに時間を要した。これは、先に述べた、下記式Ａ〜Ｃにより求まる、鋳造開始時の安定性を増す方法うえで望ましいＴｉ量が、鋳造開始時の温度が７３０℃の場合、０．００８〜０．０４６％であるのに対し、上記例ではＴｉ量が多いためである。
式Ａ：｛Ｔｉ｝≧２×１０-6（Ｔ−７００）2−３×１０-4×（Ｔ−７００）＋０．０１５
式Ｂ：｛Ｔｉ｝≦２×１０-5（Ｔ−７００）2−２．４×１０-3（Ｔ−７００）＋０．１
式Ｃ：７００≦Ｔ≦７９０
ここで、｛Ｔｉ｝は溶湯１００中に含まれるＴｉ濃度（％）、Ｔは溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度（゜Ｃ）を示す。
【００７３】
（実施例３〜１０、比較例１〜８）
次に、第２の溶湯流路５における１００の平均流速Ｖ（ｍ／ｓｅｃ）、第２の溶融流路５の幅（ｍ）、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤ（ｍ）および第２の溶湯流路５の長さＬを表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様に実施した。
【表４】
【００７４】
（実施例１１〜１３、比較例９）
次に第２の溶湯流路５の長さＬの上限を求める実験を行った。
本件の考え方によると、第２の溶湯流路５の長さＬが大きいほど、黒筋故障の原因となるＴｉＢ2粗大粒子が下流に流出するのを防止する上では好適である。但し、第２の溶湯流路５の長さＬを過度に大きくすると、第２の溶湯流路５を通過する途中で溶湯１００の温度が下がり、溶湯１００の一部が凝固するおそれがあり、非現実的である。
そこで実施例１０の条件のうち、第２の溶湯流路５の長さＬを変えて実施し、第２の溶湯流路５通過時の溶湯１００の温度低下を観察した。なお、溶湯１００の温度低下は、第２の溶湯流路５の上流側端部と、下流側端部と、で通過する溶湯１００の温度を比較することで求めた。表中、問題なしとは、溶湯１００の温度低下が３０℃以内の場合を指す。温度低下４０℃以内の場合を許容内とし、５０℃超の場合を許容外とした。
結果を表４に示す。なお、表には示していないが、実施例１１〜１３、および比較例９のいずれにおいても黒筋故障は発生しなかった。黒筋故障防止効果は予想通り、式（２）を満たしている限り問題はないが、第２の溶湯流路５の長さＬが大きすぎると、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔが長くなり過ぎるため、溶湯１００の許容範囲外の温度低下が起こることがわかり、第２溶湯流路５の長さＬの上限を４ｍとした。
【表５】
【００７５】
（実施例１４〜２０）
次に、図１に示す連続鋳造圧延装置１において、液面制御手段６および／または溶湯供給ノズル７内にトラップ手段を設けて、黒筋故障の発生を抑制する効果を確認した。
溶解保持炉２で、Ｆｅ＝０．３％、Ｓｉ＝０．１２％、Ｃｕ＝０．００５％、他は不可避不純物及びアルミニウムに調整したアルミニウム溶湯を第１の溶湯流路３に注入した。第１の溶湯流路３通過中に、Ｔｉ＝５％、Ｂ＝１％、残部がアルミニウムと不可避不純物からなる、結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００を添加し、溶湯１００中のＴｉ量を０．０１５％、Ｂ量を０．００３％とした。
第１の溶湯流路３上に設けられた脱ガス装置（図示しない）で脱ガス処理を行い、濾過手段４で濾過処理を行った。フィルタ４１には、セラミックフォームフィルタ（厚さ約５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を用いた。
第２の溶湯流路５、液面制御手段６、溶湯供給ノズル７を経て、冷却ローラ８，８で、板幅２０００ｍｍ、板厚５ｍｍの連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した。ここで、冷却ローラ８，８の回転速度は約１．８５ｍ／分であった。
第２の溶湯流路５は幅＝０．１ｍ、溶湯深さＤ＝０．１５ｍ、長さＬ＝１．２ｍとし、第２の溶湯流路５を通過する溶湯１００の流速Ｖ＝０．０２３ｍ／ｓｅｃとした。この条件は式（１）（ｔ≧４９秒）、式（２）（４ｍ≧Ｌ≧１．１ｍ）を満たしている。
液面制御手段６において、図２に示す段差６３の高さを、０ｍｍ（トラップ手段無し）、５０ｍｍ、１００ｍｍの３条件で実施した。
溶湯供給ノズル７については、上下幅３０ｍｍの部分に、高さ１５ｍｍの堰堤状のトラップ手段７１，７２を０箇所（トラップ手段無し）、１箇所（図２に示すように）、または２箇所（図３に示すように）設けた。
鋳造量５０ｔｏｎ目のコイルについて、２ｍｍまで圧延、５５０℃×５時間の条件でバッチ焼鈍、仕上げ圧延で厚さ０．３ｍｍに仕上げ、上記と同様の手順で黒筋故障の有無を確認した。黒筋故障が認められなかった場合、さらに鋳造量を増やして実施し、黒筋故障が１個見つかった時の鋳造量を調べた。
結果を表６に示す。
【表５】
液面制御手段６および溶湯供給ノズル７内にトラップ手段を設けなかった実施例１２では、比較的鋳造量が少ない場合（本例では、鋳造量５０トン以内）、黒筋故障の発生を防止できるが、１００トン以上の長尺の鋳造板を製造した際には、第２の溶湯流路５、液面制御手段６、または溶湯供給ノズル７の底面に蓄積した粗大ＴｉＢ2粒子が、溶湯の流速変化等により流出して、黒筋故障を発生させることが確認された。一方、液面制御手段６および／または溶湯供給ノズル７内にトラップ手段を設けることにより、１００トン以上の長尺の鋳造板を製造する場合に、黒筋故障の発生を抑制できることが確認できた。
【００７６】
（実施例２１、２２）
次に、黒筋故障の発生を更に抑制する方法として、好適な濾過手段との組み合わせによる効果を確認するため、実施例１７、１８の濾過手段（セラミックフォームフィルタ（厚さ約５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を使用するもの）から、特許文献１に記載の濾過手段、すなわち、フィルタ前室、ＴｉおよびＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以上の粒子の通過を阻止するフィルタ、およびフィルタ後室からなり、フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室がヒータによって加熱される濾過手段を用いることが好ましい。フィルタとしては、直径５から直径０．５〜２．０ｍｍの耐熱性を有する粒子を焼結してなるセラミックチューブフィルタ（ＴＫＲ社製）を用いた。
結果を表６に示す。
【表７】
表６に示すように、濾過手段として特許文献１に記載の濾過手段を用いることにより、
長尺鋳造時の黒筋故障発生が一層抑制される。これは濾過手段をすり抜けて下流側に流出ＴｉＢ2粗大粒子が大幅に減少することにより、鋳造の役に立たず、第２の溶湯流路５の底に沈降するＴｉＢ2粗大粒子が減少した結果、２００トン以上の長尺鋳造においても黒筋発生が起こりにくくなったと考えられる。
【００７７】
また、上記の各実施例、比較例について、５０トン鋳造時のコイルから、実施例１と同様の手順で作成した厚さ０．３ｍｍの鋳造板について、アルカリエッチング処理（溶解量２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、塩酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量５００ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2）をこの順に行った。表面処理後の鋳造板から得た表面観察用のサンプルについて、その表面をＥＰＭＡで、Ｔｉ、Ｂについて面分析を行った。ＥＰＭＡは（日本電子製ＪＸＡ−８８００を使用し、測定条件は加速電圧２０ｋｅＶ、測定面積８．５×８．５ｍｍ、分解能２０μｍとし、各３カ所の測定を行い、圧延方向に沿ってレンズ状に伸ばされたＴｉ粒子の幅が１００μｍを超えるものがないことを各実施例について確認した。
【００７８】
（実施例２３）
次に、黒筋故障以外の連続鋳造特有の故障防止策との組み合わせ効果を確認した。
前述の実施例の条件のうち、液面制御手段６内の段差６３の高さ＝１００ｍｍ、溶湯供給ノズル７内にトラップ手段７１を１カ所設置、第２の溶湯流路５における溶湯１００の平均流速Ｖ＝０．０３５ｍ／ｓｅｃ、第２の溶湯流路５の長さＬ＝２．５ｍ、第２の溶湯流路５の幅＝０．０５ｍ、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤ＝０．２ｍ、第２の溶湯流路５における溶湯１００の通過時間ｔ＝７１秒（計算値）の条件で連続鋳造を行った。
溶解保持炉２で、Ｆｅ＝０．３％、Ｓｉ＝０．１２％、Ｃｕ＝０．００５％、他は不可避不純物とアルミニウムに調整した溶湯１００を第１の溶湯流路３に注入した。第１の溶湯流路３通過中に、Ｔｉ＝５％、Ｂ＝１％、残部がアルミニウムと不可避不純物からなる、結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００を添加し、溶湯１００中のＴｉ量が０．０１５％、Ｂ量が０．００３％になるようにした。
第１の溶湯流路３上に設けられた脱ガス装置（図示しない）で脱ガス処理を行った。具体的には、溶湯１００中のＨ2ガス濃度が溶湯１００ｇにつき、０．１２ｃｃ以下になるように、溶湯１００中にＡｒガスを回転式脱ガス装置で吹き込むことで行った。
濾過手段４は、セラミックフォームフィルタ（厚さ５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を使用した。
以上の条件を共通条件とした。
【００７９】
以下に、それ以外の条件について示す。各条件の組み合わせは表８に示す。
原材料には、アルミニウム９９．７％の新地金と各種添加元素を含む母合金、及び工場内で発生した組成の分かっているアルミ屑を添加して上記の組成にしたケース（水準Ａ−１）。更に望ましい形として、母合金添加量を削減しかつ材料を有効に活用するために、使用済みの平版印刷版を原材料に投入するケースとして、原材料に、Ｆｅ＝０．２９％、Ｓｉ＝０．０８％、Ｃｕ＝０．０１５％、他はアルミニウムと不可避不純物からなる平版印刷版を全溶湯量の５％相当添加したケース（水準Ａ―２）の２通りで実験を行った。
脱ガス処理後の溶湯１００は、濾過手段４、第２の溶湯流路５、液面制御装置６および溶湯供給ノズル７を経て冷却ロール８，８に送られ、溶湯供給ノズル７出口での幅方向の溶湯１００の温度差が３０℃以内になるように幅方向均一に送液される。ここで幅方向の温度を均一にするためには、溶湯供給ノズル７内に整流板の機能を持つブロックを配置することで、幅方向の流れを均一化し、幅方向の温度差を３０℃以内にできる。ここでは、整流板を配置しないで、溶湯供給ノズル７出口での幅方向の温度差が３０℃以内を満たさない場合（水準Ｂ―２）と、整流板を配置することで溶湯供給ノズル７出口での幅方向の温度差が３０℃以内を満たす場合（水準Ｂ―１）の２通りについて実験を行った。
【００８０】
また、溶湯供給ノズル７の内面は、溶湯１００とのぬれ性を悪くし、溶湯１００の固着が起こりにくくする必要がある。そのため、溶湯供給ノズル７の内面には、メジアン径が５μｍ〜２０μｍでモード径が４μｍ〜１２μｍの粒度分布で骨材粒子を含む離型剤を塗布する。具体的には窒化ホウ素ＢＮを骨材とした離型材を塗布した。このケース（水準Ｃ−１）と、ノズル内面に、メジアン径＝３μｍ、モード系＝２μｍからなる、酸化亜鉛系の離型材を塗布したケース（水準Ｃ−２）の２通りで実験を行った。
【００８１】
また冷却ロール８，８は、その表面に溶湯１００の固着防止のための専用の離型材を塗布した。離型材は平均粒径＝０．７〜１．５μｍ、メジアン径＝０．５〜１．２μｍであり、０．２μｍ以下の粒子が粒子全体の５％未満であり、０．４μｍ以下の粒子が粒子全体の１０％未満であり。２μｍ以上の粒子が１０％未満であり、３μｍ以上の粒子が５％未満であり、かつ上記離型材の冷却ローラ８，８上への塗布量が６０〜１２００ｍｇ／ｍ2の範囲になるようにカーボン粒子を分散させた水性の液をスプレイで塗布した（水準Ｄ−１）。逆に、離型材の塗布量の望ましい範囲外の例として、塗布量を５０ｍｇ／ｍ2と少なくした場合（水準Ｄ−２）、および塗布量を１３００ｍｇ／ｍ2と多くした場合（水準Ｄ−３）について同様に実験を行った。離型材を塗布しない場合は、鋳造開始直後から冷却ロール８，８への溶湯１００の固着が発生し、清浄な鋳造開始が出来なかった。
離型材の塗布は、上記の一定量を安定範囲にすることで良好な結果が得られるが、冷却ローラ８，８にかかる圧延加重を監視し、加重が大きくなった場合には塗布量を増すことで、更に鋳造を安定させることができた。
【００８２】
冷却ロール８，８の周速度は、冷却ロール８，８と接触する前に、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００が凝固する不具合をふせぐために重要である。冷却ロール８，８の径と板厚に応じて速度の下限を
式：Ｖ≧５×１０-5×（Ｄ／ｔ2）（ｍ／ｍｉｎ）を満たすようにした。具体的には、ｔ＝０．００５ｍ、Ｄ＝０．８ｍ。このとき、５×１０-5×（Ｄ／ｔ2）＝１．６ｍ／ｍｉｎ となるのでＶ＝１．８５ｍ／ｍｉｎとした。このときの条件を水準Ｅ−１。Ｖ＝１．５ｍ／ｍｉｎと小さくした場合を水準Ｅ−２。Ｖ＝２．０ｍ／ｍｉｎと大きくした場合を水準Ｅ−３として実験を行った。
【００８３】
鋳造を開始する際は、溶湯温度を、Ｔｉ量に応じて、次の式を満たすようにすることで安定して鋳造を開始することができた。
式Ａ：｛Ｔｉ｝≧２×１０-6（Ｔ−７００）2−３×１０-4×（Ｔ−７００）＋０．０１５
式Ｂ：｛Ｔｉ｝≦２×１０-5（Ｔ−７００）2−２．４×１０-3（Ｔ−７００）＋０．１
式Ｃ：７００≦Ｔ≦７９０
上記式中、｛Ｔｉ｝は溶湯１００中に含まれるＴｉ濃度（％）、Ｔは溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度（℃）である。
本実施例ではＴ＝７２０℃、Ｔｉ量＝０．０１５％で行った。
鋳造後の鋳造板３００は、冷却ロール８，８で冷却されるが、過度に急冷されることは好ましくなく、その温度は再結晶温度２８０℃以上がよく、実施例は３２０℃とした。これを水準Ｆ−１とした。一方、出口で水ミストをかけることで再結晶温度以下まで急冷することを行い、これを水準Ｆ−２とした。
【００８４】
出来上がった鋳造板３００は巻き取られ、室温まで低下後、冷間圧延で板厚を１．５〜３ｍｍまで圧延される。本実施例では２ｍｍまで圧延した。
その後、バッチ式の中間焼鈍を行い、４５０℃〜６００℃の範囲で５時間行った後に、冷間圧延工程、矯正工程を経て板厚０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板とすることにより、引張り強度が１５０Ｎ／ｍｍ2以上であり、かつ加熱温度３００℃、７分間保持で熱処理した場合の耐力が１００Ｎ／ｍｍ2以上のアルミニウム合金支持体を製造する。バッチ焼鈍の昇温速度は、１０℃／ｓｅｃ以下にするのが好ましい。
本実施例では、中間焼鈍温度＝４８０℃、５１０℃、５５０℃、５８０℃で実施し、それぞれ水準Ｇ−１，２，３，４とした。また、望ましい温度範囲外の水準として、中間焼鈍温度＝４００℃で実施したものを水準Ｇ−５とした。
中間焼鈍温度６００℃を超える水準は、コイル表面が変色する不具合と、焼鈍炉の負荷大のために行えなかった。バッチ焼鈍は昇温速度＝８℃／ｓｅｃで行った。焼鈍後、室温まで低下後、板厚０．３ｍｍに仕上げ冷間圧延を行った。その引っ張り強度、及び加熱温度３００℃、７分間保持で熱処理したあとの耐力を評価した。
以上のようにして仕上げた後、テンションレベラで平面性を矯正して平版印刷版用アルミニウムコイルに加工する。
以下表７，表８に、上記各水準の組み合わせを示す。
【表８】
【表９】
【００８５】
各テスト番号の水準組み合わせに関して、鋳造量１０ｔｏｎ目、５０ｔｏｎ目のコイルについて、鋳造板の外観を評価した。また、鋳造板を２ｍｍまで圧延、各中間焼鈍の条件でバッチ焼鈍、仕上げ圧延で厚み０．３ｍｍに仕上げ、表面処理後の外観を調べた。黒筋故障の発生頻度は前述の実施例と同じ方法、すなわち、コイル全長に表面処理を施し、カット長８００ｍｍのシートを１０００枚目視で検査して確認した。黒筋故障の発生の確認は、各例で得られたシートについて、表面にアルカリエッチング処理（溶解量２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、塩酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量５００ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2）を行い、表面観察を行った。この条件を表面処理条件１と称する。また、もう一つの表面処理条件として、表面にアルカリエッチング処理（溶解量約３ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／ｌ×３０℃）、硝酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量２５０ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量約０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2を行い、表面観察を行った。この条件を表面処理条件２と称する。
【００８６】
表９に、各サンプルを表面処理条件１，２で表面処理を行い、外観の確認、及び粗面化形状の確認を行った結果を示す。評価は鋳造板の外観、圧延板の表面処理後の外観については、黒筋故障、ストリーク（黒筋故障以外の筋状故障を総称した。）、粗面化形状（以下砂目と称する）の均一性を評価した。黒筋故障以外は表面処理板各３枚について目視観察とＳＥＭ（日本電子（株）製 走査型電子顕微鏡 型式ＪＳＭ５５００）観察による。ＳＥＭ観察は７５０倍、２０００倍、１００００倍の３通りで行った。砂目は均一性を４段階で評価した。良４点〜悪１点とし、２点以上が合格とした。表面処理後の外観評価（ストリーク）は、９段階で、良９点〜悪１点までの評価を行った。５点以上を合格とした。鋳造板の外観評価は、３段階で、良３点〜悪１点までの評価を行った。２点以上を合格とした。
各サンプルの内、テスト番号８については、鋳造板が安定せず、１０ｔｏｎ目のコイルはサンプリングできたが、その後溶断が発生したために鋳造を中止した。そのため５０ｔｏｎ目のサンプルは採取出来なかった。
【表１０】
【００８７】
以上のように、本願の方法と、他の連続鋳造材の外観を改善する技術、砂目形状を改善する技術を組み合わせることで、良好な平版印刷版支持体を得ることが出来ること、及び、これらの方法と組み合わせても黒筋発生防止と両立が出来ることが確認された。
テスト番号２は材料に使用済みの平版印刷版を５％添加したが、結果は全く問題ないことが確認された。
テスト番号３は溶湯供給ノズル７の出口温度の均一性を低下させた水準であるが、鋳造板外観の均一性が幅方向で低下し、圧延後表面処理を行った場合、筋状の外観不均一が発生し、ストリークの評価レベルが下がった。
テスト番号４は溶湯供給ノズル７内面に塗布する離型材を、酸化亜鉛系の離型材で本願の望ましい範囲の骨材粒子を含まない離型材を使った水準であるが、幅方向の一部に強いスジが発生しストリークの評価レベルが下がった。これは、鋳造板では判別不能だが圧延、表面処理を行うことで顕在化した。これは溶湯供給ノズル７内で部分的に溶湯１００の固着が発生し、溶湯１００の流れが乱れ、凝固不均一になったものと考えられる。ストリーク部は、ＥＰＭＡで解析の結果、ＦｅとＳｉの偏析、及びスジ部をけがき、機械研磨、ＨＦエッチングを行って偏光式光学顕微鏡で結晶組織を観察した結果、結晶組織が不均一になっていることが確認された。
テスト番号５は、冷却ロール８，８表面に塗布する離型材が非常に少ない量、逆にテスト番号６は冷却ロール６，６表面に塗布する離型材が非常に多い量の場合の水準であるが、前者は鋳造板表面にささくれたような跡が発生し、その部分は、圧延、表面処理後、筋状の故障になって現れストリークの評価レベルが下がった。後者は、鋳造板表面に、離型材が厚塗りの部分が発生し、同様にその部分は、圧延、表面処理後、筋状の故障になって現れストリークの評価レベルが下がった。前述の手法と同じ方法で、圧延表面処理後のスジ部を解析すると、前者（テスト番号５）のスジは、部分的にＦｅが検出されるとともに、結晶組織が周囲より細かくなっていることが分かった。これは、鉄製のロール８，８が部分的に固着し、鋳造板３００に転写されたこと、及び、カーボン離型材が過度少ないために、部分的に急冷され、結晶組織が細かくなりすぎたためと考えられる。一方後者（テスト番号６）のスジは結晶組織が周囲より粗大になっており、これはカーボン離型材が過剰に塗布されたため、部分的にロール８，８との熱伝達が低下し、徐冷されたことで結晶が粗大になったものと考えられる。
テスト番号７，８は冷却ロール８，８の周速度を小さくした場合と大きくした場合を示すが、前者（テスト番号７）では、鋳造初期（１０ｔｏｎ相当時）には何ら問題なかったが、途中で、凝固が溶湯供給ノズル７内で発生する現象が起こり、鋳造板３００の結晶がきわめて不均一になった。これは鋳造板３００の外観に縞々状の模様として確認され、特に鋳造板３００をタッカー液でマクロエッチングを行うと顕著な模様として確認された。これはタイガーマークという故障で、冷却ロール８，８の周速が遅いと、鋳造途中から凝固点が上流（溶湯供給ノズル７）側に移動することで発生する致命的な外観故障である。圧延板自体の結晶組織が粗大になるため、きわめて強いスジ状故障が発生しストリークの評価レベルが下がった。
後者の速度を大きくした場合（テスト番号８）は、冷却ロール８，８の冷却能力が足りなくなるため、鋳造が安定しない。
テスト番号９は、鋳造後の冷却を強くしたが、これにより鋳造板３００の結晶粒が不均一になり、圧延、表面処理後の結晶組織も不均一になると思われストリークの評価レベルが下がった。スジ部をけがいて結晶組織を観察すると、周囲に対して結晶が粗大になっているものと、周囲に対して微細になっているものが混在していることが分かった。
テスト番号１０〜１３は中間焼鈍温度に関する水準である。焼鈍温度が低い１３は電解粗面化形状が不均一で、これはアルミニウム合金中に固溶するＳｉ量が少なくなるためである。ストリーク外観は、砂目形状が不均一になることで若干低下する傾向が見られた。
【００８８】
次に、砂目形状以外の焼鈍温度の効果を確認するため、表１０に記載のテスト番号について、圧延板の機械的強度（引っ張り強度、３００℃７分加熱後の０．２％耐力）を評価した。結果を表１０に示した。
【表１１】
以上のように、引っ張り強度は殆どかわらないが、望ましい実施態様のテスト番号（１，１０，１１，１２）では３００℃７分加熱後の０．２％耐力が高いことが確認された。３００℃７分加熱後の０．２％耐力が高いことは、平版印刷版が露光後に耐刷力を高める目的で行われるバーニング処理に対して、強度低下が起こりにくい優れた支持体であることを示している。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】図１は、本発明の連続鋳造圧延装置の１実施形態を示した模式図である。
【図２】図２は、図１に示す連続鋳造圧延装置における、液面制御手段および溶湯供給ノズルの好適態様を示した図である。
【図３】図３は、液面制御手段および溶湯供給ノズルの別の好適態様を示した図である。
【図４】図４は、冷間圧延に用いられる冷間圧延機の例を示す模式図である。
【図５】図５は、矯正装置の例を示す模式図である。
【符号の説明】
【００９０】
１：連続鋳造圧延装置
２：溶解保持炉
２１：溶解保持炉傾動機
３：第１の溶湯流路
４：濾過手段
４１：フィルタ（セラミックフォームフィルタ）
５：第２の溶湯流路
６：液面制御手段
６１：センサ
６２：バルブ
６３：段差（トラップ手段）
６４：凹部
７：溶湯供給ノズル
７１，７２：トラップ手段
８：冷却ローラ
９：切断機
１０：巻き取り装置
１１：冷間圧延機
１２：送り出しコイル
１３：巻き取りコイル
１４：圧延ローラ
１５：支持ローラ
３０：矯正装置
３１：レベラ部
３２：送り出しコイル
３３：巻き取りコイル
３４：ワークロール
３５：スリッタ
１００：アルミニウム溶湯
２００：結晶組織微細化材ワイヤ
３００：連続鋳造板（アルミニウム合金板）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に関する。また、本発明は、該平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に用いる平版印刷版用アルミニウム合金板の製造装置に関する。また、本発明は、該平版印刷版用支持体の製造方法により得られる平版印刷版用アルミニウム合金板に関する。
【背景技術】
【０００２】
連続鋳造法による平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法、すなわち、アルミニウム原材料を溶解し、得られたアルミニウム溶湯に濾過処理を施した後、該アルミニウム溶湯を溶湯供給ノズルを介して一対の冷却ローラの間に供給し、該一対の冷却ローラによってアルミニウム溶湯を凝固させつつ圧延を行ってアルミニウム合金板を形成する鋳造工程、冷間圧延工程、中間焼鈍工程、仕上げ冷間圧延工程、および平面性矯正工程を経て板厚０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板とする、平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、その工程がシンプルであることから、いわゆる、ＤＣ鋳造工程、面削工程、均熱工程、加熱工程、熱間圧延工程からなる従来の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に比べて、ロスが少なく得率が優れる、工程の変動を受けにくい、初期設備コスト、ランニングコストが安い等のメリットがあるが、その一方、黒筋故障のような、連続鋳造法特有の故障が発生しやすい問題があるため、平版印刷版のように表面品質の要求レベルが高い材料には適用が難しいと言われており、これまでに本願出願人らは、この問題を解決するため鋭意検討を重ねてきた。
【０００３】
連続鋳造を実施する際、アルミニウム溶湯には、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金が添加される。アルミニウム溶湯中に添加溶融されたチタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金から生じたＴｉＢ2粒子が鋳造時の結晶組織微細化材として作用する。ＴｉＢ2粒子は、単独では１〜２μｍ、厚さ０．１〜０．５μｍの薄板状の粒子であるが、この粒子は集合体を形成しやすく、粒径１００μｍ以上の集合体（以下、本明細書において、「ＴｉＢ2粗大粒子」という。）が鋳造板に混入すると、該鋳造板に圧延や焼純、あるいはそのいずれかを行って薄板に仕上げたとき、薄板の表面に断続的に黒い筋状の故障が発生することがあり、この黒い筋状の故障のことを黒筋故障という。
【０００４】
例えば、これまでに、本願発明者らは、黒筋故障を防止する方法として、特許文献１に、Ｔｉ及びＢを含むアルミニウム合金を添加してなるアルミニウム溶湯を、フィルタ槽を用いてろ過した後、連続鋳造圧延を行う工程を有し、ここで前記アルミニウム溶湯は、前記フィルタ槽内のフィルタ前室、Ｔｉ及びＢを含む合金中に存在するＴｉ及びＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以上の単一粒子もしくは該化合物が複数個集合してなる粒径１０μｍ以上の凝集物の通過を阻止するフィルタ、およびフィルタ後室の順に通過するとともに、前記フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室は、ヒータによって加熱されていることを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法を開示しており、前記フィルタが直径５ｍｍ以下の耐熱性を有する粒子の集合体からなること、および前記フィルタが直径０．５〜２．０ｍｍの耐熱性を有する粒子を焼結してなるセラミックチューブフイルタであることを開示している。
しかしながら、このような精密なろ材を用いても長時間鋳造を行うと（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行うと）黒筋故障が発生することがわかった。
【０００５】
そこで、本願発明者らは、先に、特許文献２にて、黒筋故障を防止する方法として、溶湯を溶湯供給ノズルから鋳造圧延手段に供給し、前記鋳造圧延手段にて前記溶湯を鋳造圧延して鋳造板を形成する連続鋳造圧延装置において、前記溶湯が前記溶湯供給ノズルまで流れる流路の底面に凹部を形成して、前記溶湯に含まれる不純物を前記凹部に沈降させることを特徴とする連続鋳造圧延装置、及び前記凹部の深さは前記流路の深さの２〜５倍で、前記凹部の流れ方向の開口部長さは前記流路の深さの１〜１０倍であることを特徴とする前記連続鋳造圧延装置を開示している。ところが、この装置を用いても、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、凹部に沈降しなかったＴｉＢ2粗大粒子が鋳造板に混入し、黒筋故障発生に繋がる不具合があることがわかった。
【０００６】
更に、本願発明者らは、この凹部に工夫をして黒筋故障を防止する方法として、特許文献３にて、アルミニウム溶湯の流路底面に、流れ方向に対して前の上端部に切欠を有する凹部を設けた連続鋳造圧延装置を用いたアルミニウム板の製造方法、さらに、流れ方向に対して後の上端部にも切欠を有する凹部を設けた連続鋳造圧延装置を用いたアルミニウム板の製造方法を開示している。ところが、この方法でも長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、黒筋故障を防止できないことがわかった。
【０００７】
そこで、本願発明者らは、更にこの凹部に工夫をして黒筋故障を防止する方法として、特許文献４にて、溶湯をノズルから鋳造圧延手段に供給し、鋳造圧延手段で連続鋳造圧延を行う装置において、凹部に撹拌手段を設け、該攪拌手段によって凹部近傍の溶湯を攪拌することにより溶湯のよどみを防止する連続鋳造圧延装置を開示している。ところが、この装置を用いても、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、一旦凹部に沈降したＴｉＢ2粗大粒子を再度巻き上げ、下流に送ってしまうことで、黒筋故障に繋がる不具合があることがわかった。
【０００８】
【特許文献１】特許第３５４９０８０号公報
【特許文献２】特開平１１−４７８９２号公報
【特許文献３】特開平１１−２５４０９３号公報
【特許文献４】特開２０００−２４７６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、長時間鋳造を行っても（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行っても）、黒筋故障の発生を防止することができる平版印刷板用アルミニウム合金板の製造方法、および該平版印刷板用支持体用アルミニウム合金板の製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
以上述べたように、本願発明者らは、黒筋故障を防止するためには、ＴｉＢ2粗大粒子の通過を阻止する精密な濾過手段を用いることはそれ自体望ましいことではあるが、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、黒筋故障を防止するには、精密な濾過手段の使用のみでは不十分であることを確認した。この知見に基づいて、更に鋭意検討を進めた結果、本願発明者らは、濾過手段よりも下流におけるＴｉＢ2粒子の挙動に着目することが重要であることを見出し、本願発明に至った。
本願発明者らは、模擬流路及び模擬液を用いた実験により、濾過手段よりも下流におけるＴｉＢ2粒子の挙動に関して以下の知見を得た。
【００１１】
第１の知見は、いかに精密な濾過手段であっても、その設置方法、濾過手段と溶湯流路との嵌め合い精度によっては数１００μｍオーダーの隙間が生じる場合が皆無ではなく、長時間鋳造を行う中では（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中では）、このような隙間から粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が流出する可能性を皆無にはできないことである。
濾過手段をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子は、時間と共に沈降し、流路の底に沈むが、アルミニウム溶湯の流速が大きい場合や、溶湯流路の長さが短い場合、ＴｉＢ2粗大粒子は流路の底に沈むことなく、液面制御手段や溶湯供給ノズルを通過して、鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００１２】
一方、粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、単独では黒筋故障の原因とはならず、溶湯供給ノズル経て冷却ロールでアルミニウム溶湯を連続鋳造する際に、結晶組織微細化材として機能する。しかしながら、第２の知見として、ＴｉＢ2粒子はその比重が約４．４ｇ／ｃｍ2であり、溶解中のアルミニウムの比重約２．４ｇ／ｃｍ2に比べて大きいため、粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子であっても、下流へと移動する過程で徐々に流路の底に向かって沈降し、その一部は溶湯流路や液面制御手段、及び液面制御手段に連結された溶湯供給ノズルの底に蓄積する。
長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、溶湯流路や液面制御手段、及び液面制御手段に連結された溶湯供給ノズルの底に蓄積した粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、やがて、凝集して粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子となる。このＴｉＢ2粗大粒子がアルミニウム溶湯の流速の変化等によって下流へと流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００１３】
また、濾過手段をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が溶湯流路や液面制御手段、及び液面制御手段に連結された溶湯供給ノズルまで到達して、それらの底に沈降した場合、このＴｉＢ2粗大粒子、またはＴｉＢ2粗大粒子が核になって凝集して一層粗大化した粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって下流に流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００１４】
以上の知見に基づいて、実際のアルミニウム溶湯を用いた連続鋳造試験を行い、以下に述べる本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法によれば、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が下流に流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合が生じることを防止できることを見出した。
すなわち、以下に述べる本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法によれば、濾過装置よりも下流におけるＴｉＢ2粒子の挙動に関する、上記した２つの状況が発生した場合であっても、ＴｉＢ2粗大粒子が下流に流出して鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合が生じるのを防止することができる。
【００１５】
本発明は、アルミニウム溶湯を、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを順次通過させる工程を含む、連続鋳造法による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法であって、
前記アルミニウム溶湯が、アルミニウム原材料を溶解して得られた溶湯に、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金を添加溶融させたアルミニウム溶湯であり、
前記アルミニウム溶湯は、前記流路を下記式（１）で表される時間ｔで通過するものである、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法を提供する。
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
（式（１）中、Ｄは前記流路の溶湯深さ（ｍ）である。）
【００１６】
また、本発明は、上記した平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法に用いる平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置であって、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを有し、前記溶湯流路における前記アルミニウム溶湯の流速をＶ（ｍ／ｓｅｃ）、前記溶湯流路の溶湯深さをＤ（ｍ）とした場合に、前記溶湯流路の長さＬ（ｍ）が下記式（２）を満たす長さである、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置を提供する。
４≧Ｌ≧Ｖ×２７０×１．２×Ｄ ・・・（２）
【００１７】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造装置において、前記液面制御手段内に、アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることが好ましい。
また、本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造装置において、前記溶湯供給ノズル内に、アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法によれば、長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、濾過手段をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が、液面制御手段及び溶湯供給ノズルに到達することなく、第２の溶湯流路の底に沈降するため、該ＴｉＢ2粗大粒子が鋳造板に混入して黒筋故障を発生する不具合を防止することができる。また、第２の溶湯流路の長さＬが４ｍ以下であるため、第２の溶湯流路を通過する途中でアルミニウム溶湯１００の温度が低下して、アルミニウム溶湯１００の一部が凝固を始めるおそれがない。
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法において、液面制御手段内にアルミニウム溶湯中に存在するＴｉＢ2粗大粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることにより、第２の溶湯流路や液面制御手段の底に沈降した粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を防止することができる。
また、溶湯供給ノズル内にアルミニウム溶湯中に存在するＴｉＢ2粗大粒子をトラップする手段を１カ所以上設けることにより、溶湯供給ノズル内に沈降した粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、添付図面に従って本発明に係る平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法の好ましい実施形態について説明する。図１は本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法に用いる連続鋳造圧延装置の１実施形態を示した模式図である。図１に示す連続鋳造圧延装置１において、溶解保持炉２には、アルミニウム合金のインゴットが溶解されたアルミニウム溶湯１００が溜められている。
平版印刷版用アルミニウム合金板を製造する場合、溶湯はアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含有する。異元素の具体例としては、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｂ、Ｔｉ等が挙げられる。溶湯中の異元素の含有量は合計で１０質量％以下である。以下、本明細書において、パーセント表記は全て質量％を示す。
【００２０】
各微量元素の望ましい添加量について説明する。
Ｆｅ：Ｆｅは強度とアルカリエッチング速度に関係する元素であり、意図的に含有させることが望ましい。０．１５％≦Ｆｅ≦０．５％が望ましく、より望ましくは０．２０％≦Ｆｅ≦０．４５％。更に望ましくは０．２５％≦Ｆｅ≦０．４０％とする。
Ｓｉは電解粗面化性と、アルカリエッチング速度に関係する元素であり、意図的に含有させることが好ましい。０．０５％≦Ｓｉ≦０．３５％が望ましく、より望ましくは０．０８％≦Ｓｉ≦０．２０％、更に望ましくは０．０９％≦Ｓｉ≦０．１５％とする。
Ｃｕ：Ｃｕは任意の元素であるが、電解粗面化性に大きく関係する。Ｃｕ≦０．１％が望ましく、より望ましくはＣｕ≦０．０５％。更に望ましくは０．００１％≦Ｃｕ≦０．０４％以下とする。
Ｚｎ：Ｚｎはアルミニウム合金板の電気化学的粗面化処理性を所望の範囲に制御するために、Ｚｎ≦０．０５％以下含有することができる。
Ｍｇ，Ｍｎ：ＭｇおよびＭｎは、所望の機械的特性のアルミニウム合金板を得るために、それぞれＭｇ≦１．５％以下、Ｍｎ≦１．５％以下含有することができる。
ＴｉおよびＢは、鋳造時の割れ発生防止のために、結晶組織微細化材として溶湯に供給される。結晶組織微細化材については後ほど詳述する。
【００２１】
溶湯の残部は、アルミニウムおよび不可避不純物からなる。不可避不純物としては、例えば、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｖ、Ｂｅ、Ｇａが挙げられる。これらはそれぞれ０．０５％以下の範囲で含有することができる。不可避不純物の大部分は、アルミニウム合金インゴット中に含有される。不可避不純物は、例えば、アルミニウム純度９９．７％のインゴットに含有されるものであれば、本発明の効果を損なわない。不可避不純物については、例えば、Ｌ．Ｆ．Ｍｏｎｄｏｌｆｏ著「Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ａｌｌｏｙｓ：Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」（１９７６年）等に記載されている量の不純物が含有されていてもよい。
【００２２】
溶解保持炉２は、溶解保持炉傾動機２１を備え、この溶解保持炉傾動機２１の電動モーターを駆動することによって傾動される。これにより、溶解保持炉２内に溜められたアルミニウム溶湯（以下、「溶湯」とする。）１００が第１の流路３に注入される。第１の流路３には該流路３内の液位を検出するレベル計（図示しない）が設けられ、このレベル計は、制御装置（図示しない）を介して溶解保持炉傾動機２１に接続されている。制御装置は、レベル計の検出液位に基づいて溶解保持炉傾動機２１を制御して、第１の流路３内の液位を調整する。
【００２３】
第１の流路３において、溶湯１００には、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金からなる結晶組織微細化材ワイヤ２００が添加される。溶湯１００に添加された結晶組織微細化材ワイヤ２００は、溶湯１００中で溶融し、ＴｉＢ2粒子を生じる。このＴｉＢ2粒子が鋳造時に結晶組織微細化材として機能する。ＴｉＢ2粒子は、単独では長さ１〜２μｍ、厚さ０．１〜０．５μｍの薄板状の粒子であるが、この粒子は集合体を作りやすく、１００μｍ以上の集合体が鋳造板に混入すると、圧延、表面処理を行った後に、黒筋故障として視認される。
チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金からなる結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加する際、溶湯１００に含まれるチタンおよびホウ素の量が以下を満たすように添加することが望ましい。
Ｔｉ：０．００５％≦Ｔｉ≦０．１％が望ましく、より望ましくは０．０１％≦Ｔｉ≦０．０５％、更に望ましくは、０．０１２％≦Ｔｉ≦０．０３％とする。
Ｂ：０．００１≦Ｂ≦０．０２％が望ましく、より望ましくは０．００２％≦Ｂ≦０．０１％、更に望ましくは０．００２４％≦Ｂ≦０．００６％とする。
なお、図１では、第１の溶湯流路３で結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加溶融する例を示したが、これに限らず、例えば、溶解保持炉２で結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加してもよい。
【００２４】
第１の流路３で結晶組織微細化材ワイヤ２００が添加された溶湯１００は、ＴｉＢ2粒子を分散させた状態で濾過手段４へと送られる。
なお、図示しないが、第１の溶湯流路３の途中に脱ガス装置を設け、結晶組織微細化材ワイヤ２００を添加した後、濾過処理を行う前に溶湯１００中の脱ガス処理（脱水素ガス処理）が行うことが好ましい。脱ガス装置としては、ＳＮＩＦＦ式、ＧＢＦ等の市販されている方式の回転式脱ガス装置を使用できる。
【００２５】
図１では濾過手段４として、連続鋳造圧延装置においてアルミニウム溶湯の濾過手段に通常使用されるセラミックフォームフィルタ４１を用いた濾過手段を示している。この目的で使用されるセラミックフォームフィルタ４１としては、例えば、厚さ５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐiのセラミックフォームフィルタが例示される。
【００２６】
濾過手段４として、セラミックフォームフィルタ４１、例えば、厚さ５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉのセラミックフォームフィルタを使用した場合、確率的に粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が通過して、下流に流出する可能性がある。また、セラミックフォームフィルタ４１の取り付けに１００μｍを超える隙間がある場合、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子がこの隙間をすり抜けて下流に流出することになる。
このようなＴｉＢ2粗大粒子の流出の可能性を減らすためには、特許文献１に記載の濾過手段、すなわち、フィルタ前室、ＴｉおよびＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以上の粒子の通過を阻止するフィルタ、およびフィルタ後室からなり、フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室がヒータによって加熱される濾過手段を用いることが好ましい。フィルタとしては、直径５ｍｍ以下の耐熱性を有する粒子の集合体からなるものを用いることが好ましく、直径０．５〜２．０ｍｍの耐熱性を有する粒子を焼結してなるセラミックチューブフイルタを用いることがより好ましい。
但し、このような精密な濾過手段を用いた場合であっても、その設置方法、濾過手段と溶湯流路との嵌め合い精度によっては数１００μｍオーダーの隙間が生じる場合が皆無ではなく、長時間鋳造を行う中では（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中では）、このような隙間から粒径１００μｍのＴｉＢ2粗大粒子がすり抜けることを皆無にはできない。
濾過手段４をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子は、時間と共に沈降し、第２の溶湯流路５の底に沈むが、溶湯１００の流速が大きい場合や第２の溶湯流路５の長さが短い場合には、ＴｉＢ2粗大粒子は第２の溶湯流路５の底に沈むことなく、液面制御手段６や溶湯供給ノズル７を通過して、鋳造板３００に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００２７】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法では、第２の溶湯流路５における溶湯１００の通過時間ｔ（ｓｅｃ）を、溶湯１００の平均流速Ｖ（ｍ／ｓｅｃ）、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤ（ｍ）、溶湯１００の密度および粘性係数、ＴｉＢ2粗大粒子の密度および粒径に応じて計算される実験式によって設定される時間以上にすることで、濾過手段４をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子を第２の溶湯流路５の底に沈降させ、該ＴｉＢ2粗大粒子が、下流、図１では、液面制御手段６に到達することを防止する。
具体的には、第２の溶湯流路５における溶湯１００の通過時間ｔ（ｓｅｃ）が、下記式（１）を満たすようにする。
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
式（１）中、Ｄは第２の溶湯流路５の溶湯深さ（ｍ）である。
【００２８】
以下式（１）の技術的な意義を説明する。
一般に粘性流体中で 物質が液抵抗を受けながら落下する際、Ｓｔｏｋｅｓ則による終末速度が存在することが知られている。即ち、落下後速度が増すと共に流体から受ける抵抗が増え、一定の落下速度に収斂したものが終末速度と呼ばれ、レイノルズ数（以下、「Ｒｅ」と表記）に応じて下式（３）により求めることができる。なお、本願の溶湯１００の条件、および問題となるＴｉＢ2粗大粒子の粒径から、Ｒｅは１未満になるため、ここではＲｅ＜１の場合のみを検討した。
Ｒｅ＜１ の時
終末速度ｖｔ（ｍ／ｓ）＝ｇ（ρp−ρf）ｄ2／（１８×μ）・・・（３）
式（３）において、それぞれ以下を表す。
ｇ：重力加速度（ｍ／ｓ2）
ρp：落下する粒子の密度（ｋｇ／ｍ3）
ρf：流体の密度（ｋｇ／ｍ3）
ｄ：落下する粒子の径（ｍ）
μ：粘性係数（Ｐａ・ｓ）
また、Ｒｅ＝ｖ×ｄ×ρf／μであり、式中のｖは流体と粒子の相対速度を表す。
【００２９】
式（３）において、ｇ＝９．８（ｍ／ｓ2）、ＴｉＢ2粗大粒子のρp＝４４００（ｋｇ／ｍ3）、溶湯１００のρf＝２４００（ｋｇ／ｍ3）、ＴｉＢ2粗大粒子の粒子径ｄ＝１００μｍ＝０．０００１（ｍ）、溶湯１００のμ＝０．００２９（Ｐａ・ｓ）で計算すると、終末速度ｖｔ＝３．７５×１０-3 (ｍ／ｓ)となる。
【００３０】
この終末速度ｖｔにて、第２の溶湯流路５における溶湯１００の最表層から第２の溶湯流路５の底までの距離（すなわち、第２の溶湯流路の溶湯深さＤ）をＴｉＢ2粗大粒子が移動する時間ｔは、
ｔ＝Ｄ／ｖｔ ≒ ２７０Ｄ となる。
【００３１】
これを参考にしながら、図１の第２の溶湯流路５および液面制御手段６を模して、透明な塩化ビニルを用いて作成した模擬流路実験装置で、模擬流体（水にＰＶＡを添加し、粘性係数μ＝０．００２９Ｐａ・ｓに合わせた液、密度＝約１０００ｋｇ／ｍ3）と、該模擬流体との密度差をＴｉＢ2粗大粒子と溶湯１００との密度差＝４４００−２４００＝２０００と同じになるように調整した模擬粒子（窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）、粒径＝約１００μｍ、密度＝約３０００ｋｇ／ｍ3）と、を使って、模擬流体を水平方向に流れながら、模擬粒子が第２の溶湯流路５における溶湯１００の表層から第２の溶湯流路５の底まで沈降するのに掛かる時間を測定したところ、
ｔ＝Ｄ／ｖｔ ≒ ２７０Ｄに対して、若干時間が掛かることが分かった。
各種条件で実験を重ねた結果、ｔ＝１．２×Ｄ／ｖｔ ≒ ２７０×１．２×Ｄとすることで、粒径約１００μｍの模擬粒子は第２の溶湯流路５内で沈降し、模擬液面制御手段まで到達しないことが分かった。
【００３２】
したがって、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔを、上記式（１）を満たすようにすることで、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子を第２の溶湯流路５の底に沈降させ、該ＴｉＢ2粗大粒子が液面制御手段６に到達するのを防止できる。この考え方によれば、ｔの値が大きければ大きいほど、第２の溶湯流路５の底にＴｉＢ2粗大粒子が沈降するので好ましいことになるが、実際にはｔの値を過度に大きくすると、第２の溶湯流路５を通過する途中で溶湯１００の温度が低下し、溶湯１００の一部が凝固を始める懸念がある。この点からｔは１５０秒以内が望ましく、より望ましくは１２０秒以内、更に望ましくは９０秒以内とする。
ここで、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔの制御は、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤを変える方法、鋳造速度を変えることで、アルミニウム溶湯１００の流速を変える方法、および次に説明する第２の溶湯流路５の長さＬを変える方法のいずれか、またはこれらの組み合わせを使用することで可能となる。
なお、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤは、どのような値でも良いわけではなく、溶湯１００の温度安定性の面からＤ＝０．０５〜０．４ｍであることが望ましく、より望ましくはＤ＝０．１０〜０．３０ｍ、更に望ましくはＤ＝０．１０〜０．２５ｍとする。
【００３３】
第２の溶湯流路５の長さＬを変える方法では、下記式（２）を満たすように、第２の溶湯流路５の長さＬ（ｍ）変えればよい。
４≧Ｌ≧Ｖ×２７０×１．２×Ｄ ・・・（２）
上記式（２）中、Ｖは第２の溶湯流路５における溶湯１００の流速（ｍ／ｓｅｃ）、Ｄは第２の溶湯流路５の溶湯深さ（ｍ）を表す。
なお、第２の溶湯流路５における１００の流速Ｖは、溶湯１００の単位時間あたりの供給量を第２の溶湯流路５の断面積で除することで、第２の溶湯流路５内の平均流速として求まる。溶湯１００の単位時間あたりの供給量は、鋳造板３００の単位時間あたりの質量を基に、鋳造板３００の密度（２７００ｋｇ／ｍ3）、及び溶湯１００の密度（２４００ｋｇ／ｍ3）を使って正確に算出することができる。
第２の溶湯流路５での溶湯１００の水平方向の平均流速をＶ（ｍ／ｓ）とすると、時間ｔ（ＴｉＢ2粗大粒子が第２の溶湯流路５の溶湯深さＤを移動する時間）で、溶湯１００が第２の溶湯流路５を水平方向に移動する距離は、
Ｌ＝Ｖ×ｔ＝２７０×１．２×Ｄ×Ｖとなる。
したがって、第２の溶湯流路５の長さＬを２７０×１．２×Ｄ×Ｖよりも大きくすれば、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子を第２の溶湯流路５の底に沈降させ、液面制御手段６に到達するのを防止できる。この考え方によれば、Ｌの値が大きければ大きいほど、第２の溶湯流路５の底にＴｉＢ2粗大粒子が沈降するので好ましいが、実際には、Ｌの値を過度に大きくすると、第２の溶湯流路５を通過する途中で溶湯１００の温度が低下し、溶湯１００の一部が凝固を始める懸念がある。このため、Ｌは４ｍを超えないようにする必要があり、望ましくは３ｍ以内である。
【００３４】
図中の６は液面制御手段である。ここでは、液面レベルセンサ６１に応じてバルブ６２を開閉して溶湯１００の供給量を制御することで、溶湯１００の液面を略一定に保つ。液面制御手段６の出口側開口部は溶湯供給ノズル７と連通している。該溶湯供給ノズル７は、一定間隔の距離（例えば、数ｍｍから１０ｍｍ程度）を保って位置決めされた二つの冷却ローラ８，８の間に溶湯１００を供給する。
【００３５】
粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、溶湯供給ノズル７経て冷却ロール８，８で溶湯１００を連続鋳造する際に結晶組織微細化材として機能するものであるが、ＴｉＢ2粒子はその比重が約４．４ｇ／ｃｍ2であり、溶解中のアルミニウムの比重約２．４ｇ／ｃｍ2に比べて大きいため、粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子であっても、下流へと移動する過程で徐々に流路の底に向かって沈降し、その一部は第２の溶湯流路５、液面制御手段６、および溶湯供給ノズル７の底に蓄積する。
長時間鋳造を行う中で（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行う中で）、第２の溶湯流路５、液面制御手段６、および溶湯供給ノズル７の底に蓄積した粒径１００μｍ未満のＴｉＢ2粒子は、やがて、凝集して粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子となる。このＴｉＢ2粗大粒子が溶湯１００の流速の変化等によって下流へと流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
また、濾過手段４をすり抜けた粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子は、その長さＬが上記式（２）を満たす第２の溶湯流路５の底に沈降するが、このＴｉＢ2粗大粒子、またはＴｉＢ2粗大粒子が核になって凝集して一層粗大化した粒子が、アルミニウム溶湯の流速の変化等によって下流に流出して、鋳造板に混入することにより黒筋故障を発生する不具合を生じる。
【００３６】
第２の溶湯流路５、液面制御手段６および溶湯供給ノズル７の底に沈降したＴｉＢ2粒子に起因する上記不具合を防止するため、液面制御手段６内および溶湯供給ノズル７のうち、少なくとも一方にアルミニウム溶湯１００内に存在する沈降粒子のトラップ手段を設けることが好ましい。
図２は、液面制御手段６および溶湯供給ノズル７の好適態様を示した図である。図２において、溶湯供給ノズル７と連通する液面制御手段６出口側の開口部は、液面制御手段６底面に対して高い位置に設けられており、該開口部と該底面との間には段差６３が存在している。この段差６３が、アルミニウム溶湯中の沈降粒子のトラップ手段、より具体的には、第２の溶湯流路５の底や液面制御手段６の底に沈降したＴｉＢ2粒子が、溶湯１００の流速の変化等によって流出することを防止するトラップ手段として機能する。
図中、溶湯供給ノズル７内には、幅方向に渡り堰堤状の段差７１が設けられている。該段差７１は、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段、より具体的には、第２の溶湯流路５の底、液面制御手段６の底、および溶融供給ノズル７の底に沈降したＴｉＢ2粒子が、溶湯１００の流速の変化等によって、下流側へと流出することを防止するトラップ手段として機能する。
【００３７】
図３は、液面制御手段６および溶湯供給ノズル７の好適態様の別の一形態を示した図である。図３において、液面制御手段６の下流側の底面には凹部６４が設けられている。この凹部６４の存在により、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する段差６３が大きくなっている。また、凹部６４自体が、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する。
また、図３において、溶湯供給ノズル７内には、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する堰堤状の段差７１，７２が２つ設けられている。
【００３８】
なお、液面制御手段６において、溶湯１００中の沈降粒子のトラップ手段として機能する段差６３の大きさは特に限定されず、必要に応じて適宜選択することができる。また、溶湯供給ノズル７内に設けるトラップ手段、すなわち、幅方向に渡って設ける堰堤状の段差７１，７２の数も特に限定されず、必要に応じて適宜選択することができる。但し、溶湯供給ノズル７内に堰堤状の段差７１，７２の高さは、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００の流れを滞らせないために、溶湯供給ノズル７内の溶湯流路の上下幅の１／２の高さを上限とすることが望ましい。
【００３９】
また、非常に長い時間連続鋳造を行った場合、溶湯供給ノズル７内にトラップ手段、すなわち、堰堤状の段差７１，７２を設けていても、該ノズル７の底に蓄積したＴｉＢ2粗大粒子が流出する可能性が高くなるため、鋳造工程の途中で溶湯供給ノズル７を交換することが望ましい。
【００４０】
冷却ロール８，８は、表面が鉄製で、内部が水冷される構造を持ち、溶湯供給ノズル７から供給された溶湯１００の凝固と熱間圧延を同時に行うことが出来る。図示した鋳造ロール８，８は通常知られる圧延機の様に地面に対し垂直な線上に配置方式であるが、これに限定されず、ハンターエンジニアリング社が市販しているタイプの連続鋳造機として一般に知られる、２つの冷却ロールが地面に対して垂直な線から約１５度傾斜して配置される方式であってもよく、二つの冷却ロールが地面に対して平行な位置に配置される方式（ハンターエンジニアリング社が初期に市販したタイプの連続鋳造機）であってもよい。
【００４１】
鋳造圧延により得られる連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００の厚さは、後で実施される冷間圧延の効率の点で薄い方が好ましく、通常、１〜１０ｍｍとする。連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００は、巻き取り装置１０によってコイル状に巻き取られる。また、適宜、切断機９により切断される。
【００４２】
本発明の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法では、上記した手順で鋳造工程を実施し、連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した後、通常の手順で冷間圧延、中間焼鈍、仕上げ冷間圧延および平面性矯正を実施する。これらの手順について以下に説明する。
【００４３】
＜冷間圧延＞
図１に示す連続鋳造圧延装置１において、切断機９により適宜切断され、巻き取り装置１０によってコイル状に巻き取られた連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００に対して冷間圧延を行う。冷間圧延は、図１に示す連続鋳造圧延装置１で製造された連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００の厚さを減じさせる手順である。これにより、連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を所望の厚さにする。なお、冷間圧延は、従来公知の方法により行うことができる。図４は、冷間圧延に用いられる冷間圧延機の例を示す模式図である。図４に示される冷間圧延機１１は、送り出しコイル１２および巻き取りコイル１３の間で搬送される連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００に、それぞれ支持ローラ１５により回転される一対の圧延ローラ１４により圧力を加えて、冷間圧延を行う。
【００４４】
＜中間焼鈍工程＞
冷間圧延工程後、中間焼鈍工程を行う。中間焼鈍工程は、冷間圧延工程の連続鋳造板（アルミニウム合金板）に熱処理を行う工程である。
本来、連続鋳造工程は、従来の固定鋳型を用いる方法と異なり、溶湯を極めて急速に冷却凝固させることができる。その結果、連続鋳造を経て得られた連続鋳造板（アルミニウム合金板）中の結晶粒は、従来の固定鋳型を用いる方法に比べて格段に微細化されうる。ただし、そのままでは結晶粒の大きさがまだ大きく、仕上げ冷間圧延後、更に、粗面化処理を経て平版印刷版用支持体としたときに、結晶粒の大きさに起因する外観故障（表面処理ムラ）が発生しやすい。
そこで、上述した冷間圧延工程で加工歪みを蓄えたうえで、中間焼鈍工程を行うことで、冷間圧延工程で蓄積された転位が解放されて、再結晶が起こり、結晶粒を更に微細化することができるようになる。具体的には、冷間圧延工程の加工率および中間焼鈍工程の熱処理条件（中でも、温度、時間および昇温速度）の条件によって、結晶粒を制御することができる。
例えば、通常は、昇温速度を０．５〜５００℃／分程度とするが、連続焼鈍方式において、昇温速度を１０℃／秒以上とし、かつ、昇温後の保持時間を短時間（１０分以内、好ましくは２分以内）とすることにより、結晶粒の微細化を促進することができる。バッチ焼鈍方式では昇温速度を連続焼鈍方式のように速くすることができないが、保持温度を制御することで結晶粒の制御ができる。
【００４５】
＜仕上げ冷間圧延工程＞
中間焼鈍工程後、仕上げ冷間圧延工程を行う。仕上げ冷間圧延工程は、中間焼鈍後の連続鋳造板（アルミニウム合金板）の厚さを減じさせる工程である。仕上げ冷間圧延工程後の厚さは、０．１〜０．５ｍｍであるのが好ましい。
冷間圧延工程は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、上述した中間焼鈍工程前に行われる冷間圧延工程と同様の方法により行うことができる。
【００４６】
＜平面性矯正工程＞
平面性矯正工程は、連続鋳造板（アルミニウム合金板）の平面性を矯正する工程である。
平面性矯正工程は、従来公知の方法により行うことができる。例えば、ローラレベラ、テンションレベラ等の矯正装置を用いて行うことができる。
図５は、矯正装置の例を示す模式図である。図５に示される矯正装置３０は、送り出しコイル３２および巻き取りコイル３３の間で搬送される連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００に、ワークロール３４を含むレベラ部３１にて、張力を加えながら平面性を改善する。その後、スリッタ３５により板幅が所定の幅に調整される。
【００４７】
上記した本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法を用いることで、長時間鋳造を行った場合であっても（長尺鋳造、例えば、５０トン以上の鋳造を行った場合であっても）、粒径１００μｍ以上のＴｉＢ2粗大粒子が流出して鋳造板に混入することにより、黒筋故障を発生する不具合が生じるのを防止することができる。
但し、連続鋳造法により平版印刷版用アルミニウム合金板を製造する場合、黒筋故障以外にも連続鋳造特有の故障が発生することがある。
例えば、アルミニウム合金板表面にＦｅの偏在を伴う組成の不均一が発生すると、表面処理時に外観上の不具合となって現れる。また、溶湯から直接凝固させて板厚１０ｍｍ以下の薄板とするために、凝固時の安定性が崩れると表面処理時の外観上不具合になりやすい。
また、従来製法と異なり、熱間圧延工程が無いため、凝固時の金属結晶に不均一が発生した場合それが圧延を重ねて薄板になった場合もその不均一の影響が残りやすい。
また、溶湯を直接凝固させて薄板とするために、従来製法に比べてきわめて急速な冷却工程を経る結果、アルミニウム合金板中に発生する金属間化合物の寸法、分布が、従来製法を用いて製造したアルミニウム合金板と異なると共に、アルミニウム合金板への微量元素の固溶量も異なりやすく、平版印刷版用アルミニウム合金板に加工した際、電気化学的な粗面化特性が従来法で製造したアルミニウム合金板とは一致しない場合がある。
【００４８】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法において、これら黒筋故障以外の故障防止策を組み合せて用いることで、一層、故障が少なく優れた得率の平版印刷版用アルミニウム合金板を製造することができる。
黒筋故障以外の故障防止策としては、例えば、溶湯供給ノズル７における溶湯１００の温度分布をノズル７先端において３０℃以内とすることで、鋳造時に発生する、Ｆｅの分布や結晶粒の不均一を防止でき、ストリーク故障や面質ムラ故障を抑制できる。
【００４９】
また、一対の冷却ローラ８，８によって溶湯１００を凝固させつつ圧延を行った直後の鋳造板（アルミニウム合金板）３００の温度を再結晶温度以上とすることで、結晶粒の不均一を防止でき、面質ムラ故障を抑制できる。
【００５０】
また、アルミニウム原材料として、ＪＩＳ１０５０成分のアルミニウム原材料を使用し、一対の冷却ローラ８，８によって溶湯１００を凝固させつつ圧延を行ってアルミニウム合金板３００を形成した後、冷間圧延工程で、厚さ１．５〜３．０ｍｍに冷間圧延し、中間焼鈍を４５０〜６００℃で１０分〜１０時間行った後に、仕上げ冷間圧延工程、および平面性矯正工程を経て板厚０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板３００とすることにより、引張り強度が１５ｋｇ／ｍｍ2以上で、かつ加熱温度３００℃で７分間保持して熱処理した際の耐力が１０ｋｇ／ｍｍ2以上の平版印刷版用アルミニウム合金板を製造することができる。このアルミニウム合金板は、機械的強度が安定しており、電気化学的な粗面化処理を行った際に均一な粗面化を行うことができることから、平版印刷板用支持体として好適である。上記の手順で製造したアルミニウム合金板が、上記した優れた特性を有するのは、アルミニウム合金中に溶け込むＦｅ、Ｓｉの固溶量が安定化するためである。特に、中間焼鈍時の昇温速度を１０℃／ｓｅｃ以下と遅くすることで、アルミニウム合金へのＦｅ、Ｓｉの固溶量および析出量をより安定化する。
【００５１】
また、故障対策ではないが、アルミニウム原材料として、感光層、感光層保護材、包装材料もしくは粘着テープが付着した、使用済の平版印刷版を１％以上含有する溶解原材料を用い、鋳造前にＡｒ、窒素等の不活性であり、耐熱性に優れたガスによるアルミニウム溶湯処理と、濾材による濾過と、を行って、不純物及びＨ2ガスを除去した後に鋳造を行うことで原材料の利活用も有効にできる。
【００５２】
また、板幅方向での表面処理外観の均一性を向上させる上で好ましいアルミニウム合金の組成は、０．１５％≦Ｆｅ≦０．５％、０．０５％≦Ｓｉ≦０．３５％、０．０１％≦Ｔｉ≦０．１％、その他の合金成分合計≦０．３％であり、最終板厚、すなわち、板厚０．１〜０．５ｍｍにおいて、アルミニウム合金板表面層のＦｅ合金成分の濃度分布が、平均濃度±０．０５％以内となるようにすることが望ましく、アルミニウム合金板表面層のＦｅ濃度が１％以上である箇所が、全表面の０．０１〜１０％となるようにすることが望ましい。また、そのためには、溶湯供給ノズル７における溶湯１００の温度分布をノズル７先端において３０℃以内とすること、中間焼鈍を４５０〜６００℃で１０分〜１０時間行うことが有効であるが、これら以外にも、中間焼鈍工程後に行う仕上げ冷間圧延工程を、冷間圧延中のアルミニウム合金の温度が１００〜２５０℃になるように行うことが有効である。
【００５３】
また、鋳造前の溶湯１００に脱Ｈ2ガス処理を施し、脱Ｈ2ガス処理直後の溶湯１００中のＨ2ガス濃度を０．１２ｃｃ／１００ｇ以下とし、かつ、濾過処理後の溶湯１００中のＨ2ガス濃度を０．１５ｃｃ／１００ｇ以下とすることで鋳造起因の欠陥の発生を抑制することが可能となる。
【００５４】
また、電気化学的粗面化をより一層安定化させる上で、溶湯１００中にＣｕを０．０１〜０．２０％の範囲で含有させることも有効である。
【００５５】
また、更に以下の方法を組み合わせることで、鋳造の安定性を一層増すことも可能である。具体的には、アルミニウム合金原材料として、Ｔｉを含有するものを使用し、鋳造開始する際の溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度と、溶湯１００中に含まれるＴｉ量と、の関係を次の３式を満たす範囲とすることで、鋳造開始時の安定性を増すことができる。
式Ａ：{Ｔｉ}≧２×１０-6×（Ｔ−７００）2−３×１０-4×（Ｔ−７００）＋０．０１５
式Ｂ：{Ｔｉ}≦２×１０-5×（Ｔ−７００）2−２．４×１０-3（Ｔ−７００）＋０．１
式Ｃ：７００≦Ｔ≦７９０
ここで、{Ｔｉ}は溶湯１００中に含まれるＴｉ濃度（％）、Ｔは溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度（℃）を示す。
【００５６】
また、鋳造中に冷却ロール８，８表面に不均一が発生すると、幅方向の同一箇所に、延々と冷却速度が不均一な部分が発生し、異常部が残ってしまうため、冷却ロール８，８表面には、溶湯１００との接触状態を均一にする離型材として、微細な粒子を含む懸濁液を連続的または断続的に塗布することが望ましい。懸濁液に含まれる微細な粒子は、平均粒径＝０．７〜１．５μｍであり、メジアン径＝０．５〜１．２μｍであり、０．２μｍ以下の粒子が粒子全体の５％未満であり、０．４μｍ以下の粒子が粒子全体の１０％未満であり、２μｍ以上の粒子が粒子全体の１０％未満であり、３μｍ以上の粒子が粒子全体の５％未満であり、かつ懸濁液の冷却ローラ８，８表面への塗布量が６０〜１２００ｍｇ／ｍ2であることが望ましく、更には冷却ローラ８，８にかかる荷重をモニタし、荷重の変動に応じて懸濁液の塗布量を変更することで鋳造板３００と冷却ローラ８，８とが固着するのを未然に防ぐことが望ましい。
また、冷却ローラ８，８に塗布する懸濁液は、前述の粒度分布を持ったカーボン粒子であることが好ましい。
【００５７】
また、鋳造中に、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００の部分的な凝固が発生すると、幅方向の同一個所に延々と凝固異常部が発生することになり、平版印刷版用の表面処理を行った際に、強い外観上の不具合につながる。これに対しては、溶湯供給ノズル７内面の溶湯１００とのぬれ性を低下させ、溶湯１００の部分的な凝固が起こらないようにすることが有効であり、具体的には、溶湯１００と接する面にメジアン径が５〜２０μｍで、モード径が４〜１２μｍの粒度分布で骨材粒子を含む離型材を塗布した溶湯供給ノズル７を用いることが望ましい。離型材の骨材粒子としては窒化ボロンが特に好ましい。
また、溶湯供給ノズル７の内面は、平均表面粗さＲａが１．０〜３．０μｍであることが、溶湯１００の固着が起こりにくく望ましい。
【００５８】
このようにしても、溶湯１００の凝固は、溶湯供給ノズル７を出た溶湯１００が非常に狭い空間で、溶湯１００のメニスカスを形成し、溶湯供給ノズル７と接触して凝固する中で、時には凝固開始点が前後に移動し、鋳造上の不具合に繋がることがある。例えば、凝固点が下流側にずれた場合は、凝固不十分な溶湯１００が溶け出し、鋳造が中断する場合がある。一方、凝固点が上側にずれた場合は、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００の凝固が起こる場合があり、この場合、鋳造板３００の表面にはタイガーマークと称する異常な凝固組織が発生することが知られている。これを防止するためには、凝固点を安定させることが重要で、具体的には、冷却ローラ８，８の冷却能力に関与する冷却ローラ８，８の直径、凝固温度に影響する鋳造板３００の板厚に応じて、溶湯１００の供給速度に関与する冷却ローラ８，８の周速を安定領域にすることが望ましい。具体的には次の実験式を満たすような冷却ローラ８，８の周速にすることが好ましい。
式：Ｖ≧５×１０-5×（Ｄroller／ｔ2）（ｍ／ｍｉｎ）
ここで、冷却ローラ８，８の周速をＶ（ｍ／ｍｉｎ）、鋳造板３００の板厚をｔ（ｍ）、冷却ローラ８，８の直径をＤroller（ｍ）とする。
【００５９】
また、ここで、溶湯１００のメニスカスを安定させる上で、溶湯供給ノズル７と冷却ローラ８，８間の隙間は、ゼロ（つまり接触状態）または小さいことが望ましい。これを達成するため、溶湯供給ノズル７を構成する部材のうち、溶湯１００に上面から接触する上板部材と、溶湯１００に下面から接触する下板部材とが、それぞれ上下方向から可動自在に構成され、該上板部材及び下板部材が溶湯１００の圧力によって加圧され、それぞれ隣接する冷却ローラ８，８表面に押し付けられる装置を用いることが望ましい。また、上板部材、下板部材が常に先端で接触するようにするため、溶湯供給ノズル７の口部外縁が、冷却ローラ８，８に接触され、口部外周に冷却ローラ８，８との接触を避ける逃げ部を凹設されることが好ましい。溶湯供給ノズル７の破損を防止するため、ノズル７を構成する材質より曲げ強度が大きい材料からなる支持部材を、ノズル７の幅方向に対し２００ｍｍ以下の間隔で配置して、ノズル７先端部を支持することが望ましい。また、溶湯供給ノズル７は、曲げ強度が１０ＭＰａである耐熱材料を使用することが望ましい。溶湯供給ノズル７を構成する耐熱材料は、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ3Ｎ4、ＳｉＣ、ＳｉＯ2およびアルミノリチウムシリケートから選ばれる１種以上を含むセラミック材料であることが望ましい。
【００６０】
上記手順で作製した連続鋳造板（アルミニウム合金板）から平版印刷版用支持体を製造する際、該連続鋳造板（アルミニウム合金板）に対して以下に述べる表面処理が施される。これらの表面処理を全て施すことは必ずしも要求されないが、粗面化処理および陽極酸化処理は必須である。また、これらの表面処理の回数は特に限定されず、２回以上の複数回施してもよい。
【００６１】
＜粗面化処理（砂目立て処理）＞
アルミニウム合金板は、好ましい形状に砂目立て処理される。砂目立て処理方法は、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されているような機械的砂目立て、化学的エッチング、電解グレイン等がある。更に、塩酸電解液中または硝酸電解液中で電気化学的に砂目立てする電気化学的砂目立て法（電気化学的粗面化処理、電解粗面化処理）や、アルミニウム合金板表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と研磨剤でアルミニウム合金板表面を砂目立てするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立てするブラシグレイン法等の機械的砂目立て法（機械的粗面化処理）を用いることができる。これらの砂目立て法は、単独でまたは組み合わせて用いることができる。例えば、ナイロンブラシと研磨剤とによる機械的粗面化処理と、塩酸電解液または硝酸電解液による電解粗面化処理との組み合わせや、複数の電解粗面化処理の組み合わせが挙げられる。
【００６２】
ブラシグレイン法の場合、研磨剤として使用される粒子の平均粒径、最大粒径、使用するブラシの毛径、密度、押し込み圧力等の条件を適宜選択することによって、平版印刷版用支持体表面の長い波長成分（大波）の凹部の平均深さを制御することができる。ブラシグレイン法により得られる凹部は、平均波長が２〜３０μｍであるのが好ましく、平均深さが０．３〜１μｍであるのが好ましい。
【００６３】
電気化学的粗面化方法としては、塩酸電解液中または硝酸電解液中で化学的に砂目立てする電気化学的方法、すなわち、塩酸電解液または硝酸電解液を用いた電解粗面化処理が好ましい。好ましい電流密度は、陽極時電気量５０〜４００Ｃ／ｄｍ2である。更に具体的には、例えば、０．１〜５０％の塩酸または硝酸を含む電解液中で、温度２０〜１００℃、時間１秒〜３０分、電流密度１００〜４００Ｃ／ｄｍ2の条件で直流または交流を用いて行われる。塩酸電解液または硝酸電解液を用いた電解粗面化処理によれば、表面に微細な凹凸を付与することが容易であるため、画像記録層と支持体との密着性を高くすることができる。
【００６４】
＜アルカリエッチング処理＞
このように砂目立て処理されたアルミニウム合金板は、アルカリ性の表面処理液により化学的にエッチングされるのが好ましい。本発明において好適に用いられるアルカリ性の表面処理液は、特に限定されないが、例えば、カセイソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸化リチウムが挙げられる。アルカリエッチング処理の条件は、アルミニウムの溶解量が０．０５〜５．０ｇ／ｍ2となるような条件で行うのが好ましく、特に、電気化学的粗面化の後に行う場合は、アルミニウムの溶解量が０．５ｇ／ｍ2以下となるような条件で行うのが好ましい。また、他の条件も、特に限定されないが、アルカリ性の表面処理液の濃度は１〜５０％であるのが好ましく、５〜３０％であるのがより好ましく、また、アルカリ性の表面処理液の温度は２０〜１００℃であるのが好ましく、３０〜５０℃であるのがより好ましい。アルカリエッチング処理は、１種の方法に限らず、複数の工程を組み合わせることができる。
【００６５】
アルカリエッチング処理を行った後、表面に残留する水酸化物、あるいは酸化物等からなる生成物（スマット）が存在する。これを除去するために酸洗い（デスマット処理）が行われる。用いられる酸としては、例えば、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸が挙げられる。特に、電解粗面化処理後のスマット除去処理方法としては、好ましくは特開昭５３−１２７３９号公報に記載されているような５０〜９０℃の温度の１５〜６５％の硫酸水溶液と接触させる方法が挙げられる。
【００６６】
＜陽極酸化処理＞
以上のように処理されたアルミニウム合金板には、更に、表面硬化、および画像記録層との密着性向上を目的に、陽極酸化処理が施される。この処理では、陽極酸化皮膜が形成され、その表面にはマイクロポアというきわめて微細な凹部が形成される。具体的には、硫酸を主成分とし、必要に応じて、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等の他の酸を組み合わせた硫酸電解液中で、アルミニウム合金板に直流または交流を流すことで、アルミニウム合金板の表面に陽極酸化皮膜を形成することができる。このマイクロポアには、画像記録層との密着性を向上させる効果がある。
【００６７】
陽極酸化処理の条件は、使用される電解液によって種々変化するので一概に決定され得ないが、一般的には電解液濃度１〜１５％、液温−５〜４０℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ2、電圧１〜２００Ｖ、電解時間１０〜２００秒であるのが適当である。
陽極酸化皮膜の量は１〜５ｇ／ｍ2であるのが好ましい。１ｇ／ｍ2未満であると版に傷が入りやすくなり、一方、５ｇ／ｍ2を超えると製造に多大な電力が必要となり、経済的に不利となる。陽極酸化皮膜の量は、１．５〜４ｇ／ｍ2 であるのがより好ましい。
【００６８】
＜アルカリ金属ケイ酸塩処理＞
上記の処理によって、陽極酸化皮膜が形成された平版印刷版用支持体は、必要に応じて、親水化処理として、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液を用いて浸せき処理する。
処理条件は、特に限定されないが、例えば、濃度０．０１〜５．０％の水溶液を用いて、温度５〜４０℃で、１〜６０秒間浸せきし、その後、流水により洗浄する。より好ましい浸せき処理温度は１０〜４０℃であり、より好ましい浸せき時間は２〜２０秒間である。
【００６９】
本発明に用いられるアルカリ金属ケイ酸塩は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムが挙げられる。アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を適当量含有してもよい。
また、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液は、アルカリ土類金属塩または４族（第ＩＶＡ族）金属塩を含有してもよい。アルカリ土類金属塩としては、例えば、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム等の硝酸塩；硫酸塩；塩酸塩；リン酸塩；酢酸塩；シュウ酸塩；ホウ酸塩が挙げられる。４族（第ＩＶＡ族）金属塩としては、例えば、四塩化チタン、三塩化チタン、フッ化チタンカリウム、シュウ酸チタンカリウム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウムが挙げられる。これらのアルカリ土類金属塩および４族（第ＩＶＡ族）金属塩は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００７０】
上記の手順で得られた平版印刷版用支持体に感光性塗膜を設け、画像露光し、現像して製版し、感光性平版印刷版が完成する。この感光性平版印刷版は、連続鋳造板（アルミニウム合金板）の表面品質の向上に伴い、高品質に製造することができる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
（実施例１）
図１に示す連続鋳造圧延装置１を用いて連続鋳造板（アルミニウム合金板）を作成した。
溶解保持炉２で、Ｆｅ＝０．３％、Ｓｉ＝０．１％、Ｃｕ＝０．０１％、他は不可避不純物及びアルミニウムに調整した溶湯１００を第１の溶湯流路３に注入した。第１の溶湯流路３通過中に、Ｔｉ＝５％、Ｂ＝１％、残部がアルミニウムと不可避不純物からなる、結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００を添加し、溶湯１００中のＴｉ量が０．０１５％、Ｂ量が０．００３％になるようにした。
第１の溶湯流路３上に設けられた脱ガス装置（図示しない）で脱ガス処理を行い、濾過手段４で濾過処理を行った。フィルタ４１にはセラミックフォームフィルタ（厚さ約５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を用いた。
第２の溶湯流路５、液面制御手段６、溶湯供給ノズル７を経て、冷却ローラ８，８で、板幅６７０〜２０００ｍｍ、板厚５ｍｍの連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した。ここで、作成する連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００の板幅を変えることで、冷却ローラ８，８の回転速度を変えずに、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔを変えて、連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した。冷却ローラ８，８の回転速度は約１．８５ｍ／分であった。
第２の溶湯流路５は幅が０．１ｍで、深さが０．３０ｍの流路を使用し、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤは表１に示すように４通りに変え実施した。
なお、鋳造は第２の溶湯流路中にＴｉＢ2を含む溶湯残渣が残らないよう、流路内の掃除を行い、電気掃除機で流路内の掃除を行ってから鋳造を開始した。鋳造開始時の溶湯１００の温度は７３０℃とした。
鋳造量５０ｔｏｎ目のコイルについて、２ｍｍまで圧延、５５０℃×５時間の条件でバッチ焼鈍、仕上げ圧延で厚さ０．３ｍｍに仕上げ、黒筋故障の発生頻度を調べた。黒筋故障発生頻度は、コイル全長に表面処理を施し、カット長８００ｍｍのシートを１０００枚目視で検査して確認した。黒筋故障の発生の確認は、各例で得られたシートについて、表面にアルカリエッチング処理（溶解量２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、塩酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量５００ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2）を行い、表面観察を行った。
結果を表１−１に示す。
【表１】
各溶湯深さＤに応じて下記式で求められる最低限の通過時間ｔの値を表２に示す。
ｔ＝２７０×１．２×Ｄ
【表２】
以上のように、アルミニウム溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔを、実験式により求められる最低限の流路通過時間以上の値にすることで、黒筋故障の発生を防止できる。
【００７２】
（実施例２）
次に、溶湯１００中のＴｉ量、Ｂ量を変えて実施し、Ｔｉ量、Ｂ量の影響を調べた。
結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００添加後の溶湯１００中のＴｉ量、Ｂ量を以下の３通りになるように変えて実施したことを除いて、実施例１と同様に実施した。なお、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤは０．１５ｍとした。
（Ｔｉ，Ｂ）＝（０．０６％，０．０１２％）
（０．０４％，０．０１％）
（０．０２５％，０．００５％）
結果を表１−２に示す。
【表３】
以上のように、Ｔｉ，Ｂ量が大きくなると、流路通過時間ｔが短い時に黒筋発生頻度が増すが、流路通過時間ｔを実験式により求められる最低限の流路通過時間よりも大きくすることで黒筋故障の発生を回避できる。なお、上記例で採用した（Ｔｉ，Ｂ）＝（０．０６％，０．０１２％）は、鋳造開始時の安定性が悪く、安定して鋳造できるまでに時間を要した。これは、先に述べた、下記式Ａ〜Ｃにより求まる、鋳造開始時の安定性を増す方法うえで望ましいＴｉ量が、鋳造開始時の温度が７３０℃の場合、０．００８〜０．０４６％であるのに対し、上記例ではＴｉ量が多いためである。
式Ａ：｛Ｔｉ｝≧２×１０-6（Ｔ−７００）2−３×１０-4×（Ｔ−７００）＋０．０１５
式Ｂ：｛Ｔｉ｝≦２×１０-5（Ｔ−７００）2−２．４×１０-3（Ｔ−７００）＋０．１
式Ｃ：７００≦Ｔ≦７９０
ここで、｛Ｔｉ｝は溶湯１００中に含まれるＴｉ濃度（％）、Ｔは溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度（゜Ｃ）を示す。
【００７３】
（実施例３〜１０、比較例１〜８）
次に、第２の溶湯流路５における１００の平均流速Ｖ（ｍ／ｓｅｃ）、第２の溶融流路５の幅（ｍ）、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤ（ｍ）および第２の溶湯流路５の長さＬを表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様に実施した。
【表４】
【００７４】
（実施例１１〜１３、比較例９）
次に第２の溶湯流路５の長さＬの上限を求める実験を行った。
本件の考え方によると、第２の溶湯流路５の長さＬが大きいほど、黒筋故障の原因となるＴｉＢ2粗大粒子が下流に流出するのを防止する上では好適である。但し、第２の溶湯流路５の長さＬを過度に大きくすると、第２の溶湯流路５を通過する途中で溶湯１００の温度が下がり、溶湯１００の一部が凝固するおそれがあり、非現実的である。
そこで実施例１０の条件のうち、第２の溶湯流路５の長さＬを変えて実施し、第２の溶湯流路５通過時の溶湯１００の温度低下を観察した。なお、溶湯１００の温度低下は、第２の溶湯流路５の上流側端部と、下流側端部と、で通過する溶湯１００の温度を比較することで求めた。表中、問題なしとは、溶湯１００の温度低下が３０℃以内の場合を指す。温度低下４０℃以内の場合を許容内とし、５０℃超の場合を許容外とした。
結果を表４に示す。なお、表には示していないが、実施例１１〜１３、および比較例９のいずれにおいても黒筋故障は発生しなかった。黒筋故障防止効果は予想通り、式（２）を満たしている限り問題はないが、第２の溶湯流路５の長さＬが大きすぎると、溶湯１００が第２の溶湯流路５を通過する時間ｔが長くなり過ぎるため、溶湯１００の許容範囲外の温度低下が起こることがわかり、第２溶湯流路５の長さＬの上限を４ｍとした。
【表５】
【００７５】
（実施例１４〜２０）
次に、図１に示す連続鋳造圧延装置１において、液面制御手段６および／または溶湯供給ノズル７内にトラップ手段を設けて、黒筋故障の発生を抑制する効果を確認した。
溶解保持炉２で、Ｆｅ＝０．３％、Ｓｉ＝０．１２％、Ｃｕ＝０．００５％、他は不可避不純物及びアルミニウムに調整したアルミニウム溶湯を第１の溶湯流路３に注入した。第１の溶湯流路３通過中に、Ｔｉ＝５％、Ｂ＝１％、残部がアルミニウムと不可避不純物からなる、結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００を添加し、溶湯１００中のＴｉ量を０．０１５％、Ｂ量を０．００３％とした。
第１の溶湯流路３上に設けられた脱ガス装置（図示しない）で脱ガス処理を行い、濾過手段４で濾過処理を行った。フィルタ４１には、セラミックフォームフィルタ（厚さ約５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を用いた。
第２の溶湯流路５、液面制御手段６、溶湯供給ノズル７を経て、冷却ローラ８，８で、板幅２０００ｍｍ、板厚５ｍｍの連続鋳造板（アルミニウム合金板）３００を作成した。ここで、冷却ローラ８，８の回転速度は約１．８５ｍ／分であった。
第２の溶湯流路５は幅＝０．１ｍ、溶湯深さＤ＝０．１５ｍ、長さＬ＝１．２ｍとし、第２の溶湯流路５を通過する溶湯１００の流速Ｖ＝０．０２３ｍ／ｓｅｃとした。この条件は式（１）（ｔ≧４９秒）、式（２）（４ｍ≧Ｌ≧１．１ｍ）を満たしている。
液面制御手段６において、図２に示す段差６３の高さを、０ｍｍ（トラップ手段無し）、５０ｍｍ、１００ｍｍの３条件で実施した。
溶湯供給ノズル７については、上下幅３０ｍｍの部分に、高さ１５ｍｍの堰堤状のトラップ手段７１，７２を０箇所（トラップ手段無し）、１箇所（図２に示すように）、または２箇所（図３に示すように）設けた。
鋳造量５０ｔｏｎ目のコイルについて、２ｍｍまで圧延、５５０℃×５時間の条件でバッチ焼鈍、仕上げ圧延で厚さ０．３ｍｍに仕上げ、上記と同様の手順で黒筋故障の有無を確認した。黒筋故障が認められなかった場合、さらに鋳造量を増やして実施し、黒筋故障が１個見つかった時の鋳造量を調べた。
結果を表６に示す。
【表５】
液面制御手段６および溶湯供給ノズル７内にトラップ手段を設けなかった実施例１２では、比較的鋳造量が少ない場合（本例では、鋳造量５０トン以内）、黒筋故障の発生を防止できるが、１００トン以上の長尺の鋳造板を製造した際には、第２の溶湯流路５、液面制御手段６、または溶湯供給ノズル７の底面に蓄積した粗大ＴｉＢ2粒子が、溶湯の流速変化等により流出して、黒筋故障を発生させることが確認された。一方、液面制御手段６および／または溶湯供給ノズル７内にトラップ手段を設けることにより、１００トン以上の長尺の鋳造板を製造する場合に、黒筋故障の発生を抑制できることが確認できた。
【００７６】
（実施例２１、２２）
次に、黒筋故障の発生を更に抑制する方法として、好適な濾過手段との組み合わせによる効果を確認するため、実施例１７、１８の濾過手段（セラミックフォームフィルタ（厚さ約５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を使用するもの）から、特許文献１に記載の濾過手段、すなわち、フィルタ前室、ＴｉおよびＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以上の粒子の通過を阻止するフィルタ、およびフィルタ後室からなり、フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室がヒータによって加熱される濾過手段を用いることが好ましい。フィルタとしては、直径５から直径０．５〜２．０ｍｍの耐熱性を有する粒子を焼結してなるセラミックチューブフィルタ（ＴＫＲ社製）を用いた。
結果を表６に示す。
【表７】
表６に示すように、濾過手段として特許文献１に記載の濾過手段を用いることにより、
長尺鋳造時の黒筋故障発生が一層抑制される。これは濾過手段をすり抜けて下流側に流出ＴｉＢ2粗大粒子が大幅に減少することにより、鋳造の役に立たず、第２の溶湯流路５の底に沈降するＴｉＢ2粗大粒子が減少した結果、２００トン以上の長尺鋳造においても黒筋発生が起こりにくくなったと考えられる。
【００７７】
また、上記の各実施例、比較例について、５０トン鋳造時のコイルから、実施例１と同様の手順で作成した厚さ０．３ｍｍの鋳造板について、アルカリエッチング処理（溶解量２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、塩酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量５００ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2）をこの順に行った。表面処理後の鋳造板から得た表面観察用のサンプルについて、その表面をＥＰＭＡで、Ｔｉ、Ｂについて面分析を行った。ＥＰＭＡは（日本電子製ＪＸＡ−８８００を使用し、測定条件は加速電圧２０ｋｅＶ、測定面積８．５×８．５ｍｍ、分解能２０μｍとし、各３カ所の測定を行い、圧延方向に沿ってレンズ状に伸ばされたＴｉ粒子の幅が１００μｍを超えるものがないことを各実施例について確認した。
【００７８】
（実施例２３）
次に、黒筋故障以外の連続鋳造特有の故障防止策との組み合わせ効果を確認した。
前述の実施例の条件のうち、液面制御手段６内の段差６３の高さ＝１００ｍｍ、溶湯供給ノズル７内にトラップ手段７１を１カ所設置、第２の溶湯流路５における溶湯１００の平均流速Ｖ＝０．０３５ｍ／ｓｅｃ、第２の溶湯流路５の長さＬ＝２．５ｍ、第２の溶湯流路５の幅＝０．０５ｍ、第２の溶湯流路５の溶湯深さＤ＝０．２ｍ、第２の溶湯流路５における溶湯１００の通過時間ｔ＝７１秒（計算値）の条件で連続鋳造を行った。
溶解保持炉２で、Ｆｅ＝０．３％、Ｓｉ＝０．１２％、Ｃｕ＝０．００５％、他は不可避不純物とアルミニウムに調整した溶湯１００を第１の溶湯流路３に注入した。第１の溶湯流路３通過中に、Ｔｉ＝５％、Ｂ＝１％、残部がアルミニウムと不可避不純物からなる、結晶組織微細化材ワイヤ（直径１０ｍｍ）２００を添加し、溶湯１００中のＴｉ量が０．０１５％、Ｂ量が０．００３％になるようにした。
第１の溶湯流路３上に設けられた脱ガス装置（図示しない）で脱ガス処理を行った。具体的には、溶湯１００中のＨ2ガス濃度が溶湯１００ｇにつき、０．１２ｃｃ以下になるように、溶湯１００中にＡｒガスを回転式脱ガス装置で吹き込むことで行った。
濾過手段４は、セラミックフォームフィルタ（厚さ５０ｍｍ、メッシュ３０ｐｐｉ）を使用した。
以上の条件を共通条件とした。
【００７９】
以下に、それ以外の条件について示す。各条件の組み合わせは表８に示す。
原材料には、アルミニウム９９．７％の新地金と各種添加元素を含む母合金、及び工場内で発生した組成の分かっているアルミ屑を添加して上記の組成にしたケース（水準Ａ−１）。更に望ましい形として、母合金添加量を削減しかつ材料を有効に活用するために、使用済みの平版印刷版を原材料に投入するケースとして、原材料に、Ｆｅ＝０．２９％、Ｓｉ＝０．０８％、Ｃｕ＝０．０１５％、他はアルミニウムと不可避不純物からなる平版印刷版を全溶湯量の５％相当添加したケース（水準Ａ―２）の２通りで実験を行った。
脱ガス処理後の溶湯１００は、濾過手段４、第２の溶湯流路５、液面制御装置６および溶湯供給ノズル７を経て冷却ロール８，８に送られ、溶湯供給ノズル７出口での幅方向の溶湯１００の温度差が３０℃以内になるように幅方向均一に送液される。ここで幅方向の温度を均一にするためには、溶湯供給ノズル７内に整流板の機能を持つブロックを配置することで、幅方向の流れを均一化し、幅方向の温度差を３０℃以内にできる。ここでは、整流板を配置しないで、溶湯供給ノズル７出口での幅方向の温度差が３０℃以内を満たさない場合（水準Ｂ―２）と、整流板を配置することで溶湯供給ノズル７出口での幅方向の温度差が３０℃以内を満たす場合（水準Ｂ―１）の２通りについて実験を行った。
【００８０】
また、溶湯供給ノズル７の内面は、溶湯１００とのぬれ性を悪くし、溶湯１００の固着が起こりにくくする必要がある。そのため、溶湯供給ノズル７の内面には、メジアン径が５μｍ〜２０μｍでモード径が４μｍ〜１２μｍの粒度分布で骨材粒子を含む離型剤を塗布する。具体的には窒化ホウ素ＢＮを骨材とした離型材を塗布した。このケース（水準Ｃ−１）と、ノズル内面に、メジアン径＝３μｍ、モード系＝２μｍからなる、酸化亜鉛系の離型材を塗布したケース（水準Ｃ−２）の２通りで実験を行った。
【００８１】
また冷却ロール８，８は、その表面に溶湯１００の固着防止のための専用の離型材を塗布した。離型材は平均粒径＝０．７〜１．５μｍ、メジアン径＝０．５〜１．２μｍであり、０．２μｍ以下の粒子が粒子全体の５％未満であり、０．４μｍ以下の粒子が粒子全体の１０％未満であり。２μｍ以上の粒子が１０％未満であり、３μｍ以上の粒子が５％未満であり、かつ上記離型材の冷却ローラ８，８上への塗布量が６０〜１２００ｍｇ／ｍ2の範囲になるようにカーボン粒子を分散させた水性の液をスプレイで塗布した（水準Ｄ−１）。逆に、離型材の塗布量の望ましい範囲外の例として、塗布量を５０ｍｇ／ｍ2と少なくした場合（水準Ｄ−２）、および塗布量を１３００ｍｇ／ｍ2と多くした場合（水準Ｄ−３）について同様に実験を行った。離型材を塗布しない場合は、鋳造開始直後から冷却ロール８，８への溶湯１００の固着が発生し、清浄な鋳造開始が出来なかった。
離型材の塗布は、上記の一定量を安定範囲にすることで良好な結果が得られるが、冷却ローラ８，８にかかる圧延加重を監視し、加重が大きくなった場合には塗布量を増すことで、更に鋳造を安定させることができた。
【００８２】
冷却ロール８，８の周速度は、冷却ロール８，８と接触する前に、溶湯供給ノズル７内で溶湯１００が凝固する不具合をふせぐために重要である。冷却ロール８，８の径と板厚に応じて速度の下限を
式：Ｖ≧５×１０-5×（Ｄ／ｔ2）（ｍ／ｍｉｎ）を満たすようにした。具体的には、ｔ＝０．００５ｍ、Ｄ＝０．８ｍ。このとき、５×１０-5×（Ｄ／ｔ2）＝１．６ｍ／ｍｉｎ となるのでＶ＝１．８５ｍ／ｍｉｎとした。このときの条件を水準Ｅ−１。Ｖ＝１．５ｍ／ｍｉｎと小さくした場合を水準Ｅ−２。Ｖ＝２．０ｍ／ｍｉｎと大きくした場合を水準Ｅ−３として実験を行った。
【００８３】
鋳造を開始する際は、溶湯温度を、Ｔｉ量に応じて、次の式を満たすようにすることで安定して鋳造を開始することができた。
式Ａ：｛Ｔｉ｝≧２×１０-6（Ｔ−７００）2−３×１０-4×（Ｔ−７００）＋０．０１５
式Ｂ：｛Ｔｉ｝≦２×１０-5（Ｔ−７００）2−２．４×１０-3（Ｔ−７００）＋０．１
式Ｃ：７００≦Ｔ≦７９０
上記式中、｛Ｔｉ｝は溶湯１００中に含まれるＴｉ濃度（％）、Ｔは溶湯供給ノズル７直前の溶湯１００の温度（℃）である。
本実施例ではＴ＝７２０℃、Ｔｉ量＝０．０１５％で行った。
鋳造後の鋳造板３００は、冷却ロール８，８で冷却されるが、過度に急冷されることは好ましくなく、その温度は再結晶温度２８０℃以上がよく、実施例は３２０℃とした。これを水準Ｆ−１とした。一方、出口で水ミストをかけることで再結晶温度以下まで急冷することを行い、これを水準Ｆ−２とした。
【００８４】
出来上がった鋳造板３００は巻き取られ、室温まで低下後、冷間圧延で板厚を１．５〜３ｍｍまで圧延される。本実施例では２ｍｍまで圧延した。
その後、バッチ式の中間焼鈍を行い、４５０℃〜６００℃の範囲で５時間行った後に、冷間圧延工程、矯正工程を経て板厚０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板とすることにより、引張り強度が１５０Ｎ／ｍｍ2以上であり、かつ加熱温度３００℃、７分間保持で熱処理した場合の耐力が１００Ｎ／ｍｍ2以上のアルミニウム合金支持体を製造する。バッチ焼鈍の昇温速度は、１０℃／ｓｅｃ以下にするのが好ましい。
本実施例では、中間焼鈍温度＝４８０℃、５１０℃、５５０℃、５８０℃で実施し、それぞれ水準Ｇ−１，２，３，４とした。また、望ましい温度範囲外の水準として、中間焼鈍温度＝４００℃で実施したものを水準Ｇ−５とした。
中間焼鈍温度６００℃を超える水準は、コイル表面が変色する不具合と、焼鈍炉の負荷大のために行えなかった。バッチ焼鈍は昇温速度＝８℃／ｓｅｃで行った。焼鈍後、室温まで低下後、板厚０．３ｍｍに仕上げ冷間圧延を行った。その引っ張り強度、及び加熱温度３００℃、７分間保持で熱処理したあとの耐力を評価した。
以上のようにして仕上げた後、テンションレベラで平面性を矯正して平版印刷版用アルミニウムコイルに加工する。
以下表７，表８に、上記各水準の組み合わせを示す。
【表８】
【表９】
【００８５】
各テスト番号の水準組み合わせに関して、鋳造量１０ｔｏｎ目、５０ｔｏｎ目のコイルについて、鋳造板の外観を評価した。また、鋳造板を２ｍｍまで圧延、各中間焼鈍の条件でバッチ焼鈍、仕上げ圧延で厚み０．３ｍｍに仕上げ、表面処理後の外観を調べた。黒筋故障の発生頻度は前述の実施例と同じ方法、すなわち、コイル全長に表面処理を施し、カット長８００ｍｍのシートを１０００枚目視で検査して確認した。黒筋故障の発生の確認は、各例で得られたシートについて、表面にアルカリエッチング処理（溶解量２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、塩酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量５００ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／Ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2）を行い、表面観察を行った。この条件を表面処理条件１と称する。また、もう一つの表面処理条件として、表面にアルカリエッチング処理（溶解量約３ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／ｌ×３０℃）、硝酸電解処理（アノード反応に寄与する電気量２５０ｃ／ｄｍ2）、アルカリエッチング処理（溶解量約０．２ｇ／ｍ2）、デスマット処理（硫酸２００ｇ／ｌ×３０℃）、および陽極酸化処理（酸化皮膜量＝約２ｇ／ｍ2を行い、表面観察を行った。この条件を表面処理条件２と称する。
【００８６】
表９に、各サンプルを表面処理条件１，２で表面処理を行い、外観の確認、及び粗面化形状の確認を行った結果を示す。評価は鋳造板の外観、圧延板の表面処理後の外観については、黒筋故障、ストリーク（黒筋故障以外の筋状故障を総称した。）、粗面化形状（以下砂目と称する）の均一性を評価した。黒筋故障以外は表面処理板各３枚について目視観察とＳＥＭ（日本電子（株）製 走査型電子顕微鏡 型式ＪＳＭ５５００）観察による。ＳＥＭ観察は７５０倍、２０００倍、１００００倍の３通りで行った。砂目は均一性を４段階で評価した。良４点〜悪１点とし、２点以上が合格とした。表面処理後の外観評価（ストリーク）は、９段階で、良９点〜悪１点までの評価を行った。５点以上を合格とした。鋳造板の外観評価は、３段階で、良３点〜悪１点までの評価を行った。２点以上を合格とした。
各サンプルの内、テスト番号８については、鋳造板が安定せず、１０ｔｏｎ目のコイルはサンプリングできたが、その後溶断が発生したために鋳造を中止した。そのため５０ｔｏｎ目のサンプルは採取出来なかった。
【表１０】
【００８７】
以上のように、本願の方法と、他の連続鋳造材の外観を改善する技術、砂目形状を改善する技術を組み合わせることで、良好な平版印刷版支持体を得ることが出来ること、及び、これらの方法と組み合わせても黒筋発生防止と両立が出来ることが確認された。
テスト番号２は材料に使用済みの平版印刷版を５％添加したが、結果は全く問題ないことが確認された。
テスト番号３は溶湯供給ノズル７の出口温度の均一性を低下させた水準であるが、鋳造板外観の均一性が幅方向で低下し、圧延後表面処理を行った場合、筋状の外観不均一が発生し、ストリークの評価レベルが下がった。
テスト番号４は溶湯供給ノズル７内面に塗布する離型材を、酸化亜鉛系の離型材で本願の望ましい範囲の骨材粒子を含まない離型材を使った水準であるが、幅方向の一部に強いスジが発生しストリークの評価レベルが下がった。これは、鋳造板では判別不能だが圧延、表面処理を行うことで顕在化した。これは溶湯供給ノズル７内で部分的に溶湯１００の固着が発生し、溶湯１００の流れが乱れ、凝固不均一になったものと考えられる。ストリーク部は、ＥＰＭＡで解析の結果、ＦｅとＳｉの偏析、及びスジ部をけがき、機械研磨、ＨＦエッチングを行って偏光式光学顕微鏡で結晶組織を観察した結果、結晶組織が不均一になっていることが確認された。
テスト番号５は、冷却ロール８，８表面に塗布する離型材が非常に少ない量、逆にテスト番号６は冷却ロール６，６表面に塗布する離型材が非常に多い量の場合の水準であるが、前者は鋳造板表面にささくれたような跡が発生し、その部分は、圧延、表面処理後、筋状の故障になって現れストリークの評価レベルが下がった。後者は、鋳造板表面に、離型材が厚塗りの部分が発生し、同様にその部分は、圧延、表面処理後、筋状の故障になって現れストリークの評価レベルが下がった。前述の手法と同じ方法で、圧延表面処理後のスジ部を解析すると、前者（テスト番号５）のスジは、部分的にＦｅが検出されるとともに、結晶組織が周囲より細かくなっていることが分かった。これは、鉄製のロール８，８が部分的に固着し、鋳造板３００に転写されたこと、及び、カーボン離型材が過度少ないために、部分的に急冷され、結晶組織が細かくなりすぎたためと考えられる。一方後者（テスト番号６）のスジは結晶組織が周囲より粗大になっており、これはカーボン離型材が過剰に塗布されたため、部分的にロール８，８との熱伝達が低下し、徐冷されたことで結晶が粗大になったものと考えられる。
テスト番号７，８は冷却ロール８，８の周速度を小さくした場合と大きくした場合を示すが、前者（テスト番号７）では、鋳造初期（１０ｔｏｎ相当時）には何ら問題なかったが、途中で、凝固が溶湯供給ノズル７内で発生する現象が起こり、鋳造板３００の結晶がきわめて不均一になった。これは鋳造板３００の外観に縞々状の模様として確認され、特に鋳造板３００をタッカー液でマクロエッチングを行うと顕著な模様として確認された。これはタイガーマークという故障で、冷却ロール８，８の周速が遅いと、鋳造途中から凝固点が上流（溶湯供給ノズル７）側に移動することで発生する致命的な外観故障である。圧延板自体の結晶組織が粗大になるため、きわめて強いスジ状故障が発生しストリークの評価レベルが下がった。
後者の速度を大きくした場合（テスト番号８）は、冷却ロール８，８の冷却能力が足りなくなるため、鋳造が安定しない。
テスト番号９は、鋳造後の冷却を強くしたが、これにより鋳造板３００の結晶粒が不均一になり、圧延、表面処理後の結晶組織も不均一になると思われストリークの評価レベルが下がった。スジ部をけがいて結晶組織を観察すると、周囲に対して結晶が粗大になっているものと、周囲に対して微細になっているものが混在していることが分かった。
テスト番号１０〜１３は中間焼鈍温度に関する水準である。焼鈍温度が低い１３は電解粗面化形状が不均一で、これはアルミニウム合金中に固溶するＳｉ量が少なくなるためである。ストリーク外観は、砂目形状が不均一になることで若干低下する傾向が見られた。
【００８８】
次に、砂目形状以外の焼鈍温度の効果を確認するため、表１０に記載のテスト番号について、圧延板の機械的強度（引っ張り強度、３００℃７分加熱後の０．２％耐力）を評価した。結果を表１０に示した。
【表１１】
以上のように、引っ張り強度は殆どかわらないが、望ましい実施態様のテスト番号（１，１０，１１，１２）では３００℃７分加熱後の０．２％耐力が高いことが確認された。３００℃７分加熱後の０．２％耐力が高いことは、平版印刷版が露光後に耐刷力を高める目的で行われるバーニング処理に対して、強度低下が起こりにくい優れた支持体であることを示している。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】図１は、本発明の連続鋳造圧延装置の１実施形態を示した模式図である。
【図２】図２は、図１に示す連続鋳造圧延装置における、液面制御手段および溶湯供給ノズルの好適態様を示した図である。
【図３】図３は、液面制御手段および溶湯供給ノズルの別の好適態様を示した図である。
【図４】図４は、冷間圧延に用いられる冷間圧延機の例を示す模式図である。
【図５】図５は、矯正装置の例を示す模式図である。
【符号の説明】
【００９０】
１：連続鋳造圧延装置
２：溶解保持炉
２１：溶解保持炉傾動機
３：第１の溶湯流路
４：濾過手段
４１：フィルタ（セラミックフォームフィルタ）
５：第２の溶湯流路
６：液面制御手段
６１：センサ
６２：バルブ
６３：段差（トラップ手段）
６４：凹部
７：溶湯供給ノズル
７１，７２：トラップ手段
８：冷却ローラ
９：切断機
１０：巻き取り装置
１１：冷間圧延機
１２：送り出しコイル
１３：巻き取りコイル
１４：圧延ローラ
１５：支持ローラ
３０：矯正装置
３１：レベラ部
３２：送り出しコイル
３３：巻き取りコイル
３４：ワークロール
３５：スリッタ
１００：アルミニウム溶湯
２００：結晶組織微細化材ワイヤ
３００：連続鋳造板（アルミニウム合金板）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム溶湯を、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを順次通過させる工程を含む、連続鋳造法による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法であって、
前記アルミニウム溶湯が、アルミニウム原材料を溶解して得られた溶湯に、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金を添加溶融させたアルミニウム溶湯であり、
前記アルミニウム溶湯が前記溶湯流路を通過する時間ｔが下記式（１）を満たす、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
（式（１）中、Ｄは前記溶湯流路の溶湯深さ（ｍ）である。）
【請求項２】
請求項１に記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法に用いる平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置であって、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを有し、前記溶湯流路における前記アルミニウム溶湯の流速をＶ（ｍ／ｓｅｃ）、前記溶湯流路の溶湯深さをＤ（ｍ）とした場合に、前記溶湯流路の長さＬ（ｍ）が下記式（２）を満たす長さである、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置。
４≧Ｌ≧Ｖ×２７０×１．２×Ｄ ・・・（２）
【請求項３】
前記液面制御手段内に、前記アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けた請求項２記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置。
【請求項４】
前記溶湯供給ノズル内に、前記アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けた請求項２又は３記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置。
【請求項５】
請求項１に記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法により得られる平版印刷版支持体用アルミニウム合金板。
【請求項１】
アルミニウム溶湯を、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを順次通過させる工程を含む、連続鋳造法による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法であって、
前記アルミニウム溶湯が、アルミニウム原材料を溶解して得られた溶湯に、チタンおよびホウ素を含むアルミニウム合金を添加溶融させたアルミニウム溶湯であり、
前記アルミニウム溶湯が前記溶湯流路を通過する時間ｔが下記式（１）を満たす、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法
ｔ（ｓｅｃ）≧２７０×１．２×Ｄ ・・・（１）
（式（１）中、Ｄは前記溶湯流路の溶湯深さ（ｍ）である。）
【請求項２】
請求項１に記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法に用いる平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置であって、濾過手段、該濾過手段に連結した溶湯流路、該溶湯流路に連結した液面制御手段、および該液面制御手段に連結した溶湯供給ノズルを有し、前記溶湯流路における前記アルミニウム溶湯の流速をＶ（ｍ／ｓｅｃ）、前記溶湯流路の溶湯深さをＤ（ｍ）とした場合に、前記溶湯流路の長さＬ（ｍ）が下記式（２）を満たす長さである、平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置。
４≧Ｌ≧Ｖ×２７０×１．２×Ｄ ・・・（２）
【請求項３】
前記液面制御手段内に、前記アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けた請求項２記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置。
【請求項４】
前記溶湯供給ノズル内に、前記アルミニウム溶湯中に存在する沈降粒子をトラップする手段を１カ所以上設けた請求項２又は３記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造装置。
【請求項５】
請求項１に記載の平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法により得られる平版印刷版支持体用アルミニウム合金板。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−６３８６（Ｐ２００９−６３８６Ａ）
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１７２２８５（Ｐ２００７−１７２２８５）
【出願日】平成１９年６月２９日（２００７．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１月１５日（２００９．１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年６月２９日（２００７．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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