抗菌及び抗真菌特性を有する材料
【課題】抗菌及び抗真菌特性を有する材料
【解決手段】（ａ）式（Ｉ）
（式中、ｎは０又は好ましくは１を表し、Ｒ1及びＲ2は水素原子又は塩素原子を表し、Ｒ3はヒドロキシ基又は好ましくは水素原子を表し、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は塩素原子を表し、Ｒ7はヒドロキシル基を表し、そして、Ｘは直接結合、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＣＨ2−又は好ましくは−Ｏ−を表す。）で表されるフェノール性抗菌化合物から選択さ
れる抗菌剤；及び
（ｂ）ベンズイミダゾール抗真菌剤、トリアゾール、２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン、イソチアゾリノン抗真菌剤、１０，１０’−オキシ−ビス−フェノキシアルセン、亜鉛ピリチオンから選択される抗真菌剤、
を含む合成熱可塑性ポリマー材料をベースとする衣類又は履物が、優れた抗菌特性を有する。
【解決手段】（ａ）式（Ｉ）
（式中、ｎは０又は好ましくは１を表し、Ｒ1及びＲ2は水素原子又は塩素原子を表し、Ｒ3はヒドロキシ基又は好ましくは水素原子を表し、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は塩素原子を表し、Ｒ7はヒドロキシル基を表し、そして、Ｘは直接結合、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＣＨ2−又は好ましくは−Ｏ−を表す。）で表されるフェノール性抗菌化合物から選択さ
れる抗菌剤；及び
（ｂ）ベンズイミダゾール抗真菌剤、トリアゾール、２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン、イソチアゾリノン抗真菌剤、１０，１０’−オキシ−ビス−フェノキシアルセン、亜鉛ピリチオンから選択される抗真菌剤、
を含む合成熱可塑性ポリマー材料をベースとする衣類又は履物が、優れた抗菌特性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌剤と抗真菌剤の特定の組み合わせを含む、合成熱可塑性ポリマー材料、特に、衣類又は靴、あるいは衣類又は靴の製造のための材料、臭気や白癬を防止するための衣類又は靴の中又は上へのそれら薬剤の使用、さらに、臭気や白癬保護衣類又は靴の製造のための対応する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の上に直接身につける衣類や靴への特定の殺生物剤の使用が提案されている（米国特許第４４０１７７０号明細書；国際公開第０３０８０９１１号パンフレット参照）。国際公開第０２０２３９８５号パンフレットは、皮革を保護するためのフェノール性化合物と殺真菌剤との組合せを提案している。欧州特許出願公開第１３６２８８５号明細書は、銀ベースの抗菌剤を含有するある種の熱可塑性組成物の変色が、銀イオン捕捉剤としてチアベンダゾールなどの特定の塩基の添加によって防止され得ることを説明している。
【０００３】
足は、足に汗をかき、それが履物中に閉じ込められると臭う。臭いの原因は、細菌に加え、これら二つの要因の相互作用である。足は体のどの部位よりもより多くの汗腺を有しており、そして履物中で密閉されるために（手のようには）蒸発できず、大汗をかきやすい。細菌はとりわけ臭いの原因となるイソ吉草酸を生成する。
【０００４】
特に重要なものは、例えば細菌では、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus、スタ
フィロコカス アウレウス）、ミクロコッカス種、コリネバクテリウム種、プロピオン酸菌種である；特に重要な真菌は、毛瘡白癬菌（Trichophyton mentagophytes、トリコファイトン メンタゴファイテ）、紅色白癬菌（Trichophyton rubrum、トリコファイトン
ルブラム）、有毛表皮糸状菌（Epidermophyton floccosum、エピダーモファイトン フロッコサム）が挙げられる。
【０００５】
水虫は若い人々や大人において標準的な状態である。真菌は温かく湿った場所で増殖し、その結果、きつい運動靴を履いたり、或いは足を適切に乾かしていない人々において主要な問題である。
【特許文献１】米国特許第４４０１７７０号明細書
【特許文献２】国際公開第０３０８０９１１号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０２０２３９８５号パンフレット
【特許文献４】欧州特許出願公開第１３６２８８５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特に、肌の上に直接着る衣類や、スポーツ用靴又は労働用靴などの靴における臭い（悪臭；臭汗症）又は真菌の増殖（例えば水虫、足白癬）を減ずるために、効果的に臭いを減少させ、そして真菌の増殖を防止できると同時に、皮膚刺激、毒性作用、変色等に関する問題を引き起こさない、更なる手段が求められている。
【０００７】
抗菌剤と抗真菌剤の組合せが、その問題を克服するのに有利に使用され得、それにより、抗菌性でありよって抗臭性であって抗白癬特性を有する衣類又は履物、特に靴を提供することが、現在見出されている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明において有用な抗菌剤（ａ）は主として、
式（Ｉ）
【化１】
（式中、
ｎは０又は好ましくは１を表し、
Ｒ1及びＲ2は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ3はヒドロキシ基又は好ましくは水素原子を表し、
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ7はヒドロキシ基を表し、そして
Ｘは直接結合、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ2−又は好ましくは−Ｏ−を表す。）
で表されるフェノール性抗菌化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
抗菌成分（ａ）の好ましい例としては、２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、２，２’−メチレン−ビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロフェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−尿素、２，４，６−トリクロロフェノールが挙げられる。
【００１０】
銀イオン放出剤、例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−
ガラス、銀−ジルコネートなどの塩又は銀錯体塩が更なる抗菌成分として使用され得、例えば前述の成分ａ）に対して約１：９乃至約９：１の質量比で使用され得る。銀含有ゼオライトは、米国特許第４，７７５，５８５号明細書、米国特許第４，９１１，８９８号明細書、米国特許第４，９１１，８９９号明細書及び米国特許第６，０７１，５４２号明細書に記載されるものであり得、該開示は参照することによって本書に組み込まれる。ゼオライトは一般に３次元成長骨格構造を有するアルミノシリケートであり、そして一般にｘＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｚＨ2Ｏ（式中、Ｍは一般に一価の又は二価の金属イオ
ンであるイオン交換可能な金属イオンを表し；ｎは金属の価数に対応し；ｘは金属酸化物の係数（率）を表し；ｙはシリカの係数を表し；そしてｚは結晶化した水の数を表す。）で表され、Ａｌ2Ｏ3を主成分として記載される。本発明の抗菌剤と共に使用されるゼオライトは、少なくとも１５０ｍ2／ｇの固有の表面積を有する。
成分ａ）としてより好ましいものは、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレン−ビス−（４−クロロ−フェノール）、３−（４−クロロフェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−尿素である。
【００１１】
本発明において有用な抗真菌剤（ｂ）は、ベンズイミダゾール抗真菌剤、トリアゾール、２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン、イソチアゾリノン抗真菌剤、１０，１０’−オキシ−ビス−フェノキシアルセン、亜鉛ピリチオンから選択される。
【００１２】
有用なベンズイミダゾール抗真菌剤は、例えば：カルベンダジム（２−メトキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール、［ＣＡＳ：メチル １Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イルカルバメート；登録番号 １０６０５−２１−７］）；チアベンダゾール［ＣＡＳ：
２−（４−チアゾリル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール；登録番号 １４８−７９−８］；である。
【００１３】
有用なトリアゾールは、例えば：テブコナゾール（（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール［ＣＡＳ α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、登録番号 １０７５３４−９６−３］）；である。
【００１４】
有用な２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンは、主に国際公開第０５０１１７５８号パンフレットに記載されているものであり、すなわち、式
【化２】
（式中、
Ｇ1は炭素原子数１乃至１２のアルキル基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基を表し
；
Ｇ2は水素原子又は炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；或いは
Ｇ1及びＧ2は一緒になって式
【化３】
（式中、Ｇ’及びＧ’’は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至６のアルキル基又は炭素原子数１乃至６のアルコキシ基を表す。）で表される基を形成し；
Ｇ3及びＧ5は夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１乃至８のアルキル基を表し；Ｇ4は炭素原子数１乃至２０のアルキル基、非置換のフェニル基、炭素原子数６乃至１０
のアリール基、好ましくは炭素原子数７乃至１０のアリール基；炭素原子数６乃至１０のアリール−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ジ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、モノ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＯＨ又は−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＮＨ2
を表し；
Ｇ6は炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基、炭素原
子数６乃至１０のアリール−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ジ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、モノ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＯＨ又は−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＮＨ2を表し；又は
Ｇ3及びＧ4及び／又はＧ5及びＧ6は一緒になってピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン又はモルホリン環を形成する。）で表される化合物であり；
２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンの典型的な例としては、式
【化４】
で表され；
有用なイソチアゾリノン抗真菌剤は、例えば：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンである。
【００１５】
亜鉛ピリチオン［ＣＡＳ登録番号 １３４６３−４１−７］はまた２−メルカプトピリジン−１−オキシド亜鉛塩としても知られている。
【００１６】
好ましい抗真菌剤は、チアベンダゾール、テブコナゾール、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、式（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）で表される２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンであり；特にチアベンダゾール、テブコナゾール、亜鉛ピリチオンである。
【００１７】
単一化合物又は各成分の混合物が使用され得る。例えば、フェノール性抗菌剤と銀成分の組み合わせの使用が、例えば米国特許第６５８５９８９号明細書に記載されるように、更なる有利点をもたらし得る。勿論、前記特許明細書に記載される酸化亜鉛、銅及び銅成分、コロイダル銀などの一般的な銀、硝酸銀、硫酸銀、塩化銀、銀錯体、金属含有ゼオライト及び表面変性金属含有ゼオライトから選択される一種以上のさらなる成分も加えられ得る。
【００１８】
成分ａ）及びｂ）は好ましくは０．５：２０乃至２０：０．５の範囲の比率で使用され、特にａ）：ｂ）は１：１０乃至１０：１の比で使用される。
【００１９】
成分ａ）及びｂ）の総量は、好ましくは処理される衣類又は靴又対応する材料の０．０１質量％乃至１０質量％、特に０．０２質量％乃至５質量％の範囲である。
【００２０】
成分ａ）及びｂ）の抗菌性混合物は、優れた長期間の活性と優れた毒性プロフィールを示す。
【００２１】
成分ａ）及びｂ）の新規な抗菌性混合物は、回転成形や紡糸などの製造工程を経る前に、プラスチック樹脂に配合され得る。成分ａ）及びｂ）の混合物は、例えば２００℃より遥かに超える高温などの過酷処理条件に耐えることが可能である。
【００２２】
したがって、本発明はまた、上記に（ａ）及び（ｂ）として定義された抗菌剤及び抗真菌剤がその中に配合されることを特徴とする、特に衣類又は靴の抗菌性材料の製造方法、並びに、衣類又は履物の製造のための抗菌剤（ａ）と抗真菌剤（ｂ）の組み合わせの使用にも関する。
【００２３】
本発明の抗菌活性を持つプラスチック樹脂ポリマー基材などの材料の例は：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００２４】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、望ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一種又はそれ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又はさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、前記金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタンダ
ードオイルインディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００２５】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２６】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばＣＯＣの様な、エチレン／ノルボルネン）、１−オレフィンがその場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンなどのジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００２７】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５乃至９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
【００２８】
１．）乃至４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００２９】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３０】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００３１】
６ａ．上述された芳香族ビニルモノマー及び、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択されるコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンなどのスチレンのブロックコポリマー。
【００３２】
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
【００３３】
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００３４】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００３５】
７．スチレン又はα−メチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル，アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００３６】
８．ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレン及び塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーなどのそれらのコボリマーなどのハロゲン含有ポリマー。
【００３７】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのなどのそれらの誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００３８】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００３９】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリル
フタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記の１）で言及されたオレフィンとそれらコポリマー。
【００４０】
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーなどの環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００４１】
１３．ポリオキシメチレンなどのポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００４２】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００４３】
１５．一方はヒドロキシル末端化ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００４４】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド（ＰＡ）、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は／及びテレフタル酸から及び変性剤としてエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００４５】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００４６】
１８．ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）、及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００４７】
１９．皮革、セルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に変性されたそれらの同族誘導体などの天然ポリマー材料、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート、又はメチルセルロースなどのセルロースエーテル、並びにロシン及びその誘導体。
【００４８】
２０．前述されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／ア
クリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００４９】
２１．純単量体又はそれら化合物の混合物である天然由来及び合成有機材料、例えば鉱物オイル、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）及びまた合成エステルと鉱物油のあらゆる質量比率の混合物をベースとする油、脂肪及びワックス、典型的に紡糸組成物として使用されるもの、並びにそれら材料の水性エマルション。
【００５０】
２２．天然又は合成ゴムの水性エマルション、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化されたスチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００５１】
２３．たとえば米国特許第４，２５９，４６７号明細書に記載の軟質親水性ポリシロキサン；並びに例えば米国特許第４，３５５，１４７号明細書に記載の硬質ポリオルガノシロキサンなどのポリシロキサン。
【００５２】
好ましい基材は、ＬＤＰＥ又はＨＤＰＥなどのポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ；ホモ又はコポリマー）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ、ポリオール、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ＰＶＣ、ＰＡ６又はＰＡ６．６などのＰＡである。基材は発泡体であり得る。
【００５３】
本発明の材料、衣類又は靴、特にポリマー基材はまた一種以上の下記既知の添加剤をその中に配合し得る。
【００５４】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
たとえば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直線状若しくは側鎖で分岐したノニルフェノール、たとえば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００５５】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
たとえば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５６】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
たとえば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５７】
１．４．トコフェロール、
たとえば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５８】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
たとえば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
たとえば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００６０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−、及びＳ−ベンジル化合物、
たとえば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００６１】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
たとえば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００６２】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
たとえば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００６３】
１．１０．トリアジン化合物、
たとえば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６４】
１．１１．ベンジルホスホネート
たとえば、ジメチル−２，５−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００６５】
１．１２．アシルアミノフェノール、
たとえば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００６６】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６７】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン。
【００６８】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６９】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７０】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
たとえば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１（登録商標 Ｎａｕｇａｒｄ））
【００７１】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００７２】
１．１９．アミン抗酸化剤、
たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、たとえばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチル−ジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００７３】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
たとえば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３
’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化５】
（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００７４】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
たとえば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００７５】
２．３．置換及び非置換の安息香酸のエステル、
たとえば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７６】
２．４．アクリレート、
たとえば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００７７】
２．５．ニッケル化合物
たとえば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンといった付加配位子を伴うか若しくは伴わない、１：１又は１：２の錯体といった、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、たとえば、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル若しくはエチルエステル、ケトキシム、たとえば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、付加的な配位子を伴うか若しくは伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００７８】
２．６．立体障害性アミン
たとえば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状若しくは環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状若しくは環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロー４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及びＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン若しくは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００７９】
立体障害性アミンはまた、英国特許出願公開第２３０１１０６号明細書に成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ）
、Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）又はＩ−ｌ）、特に前記英国特許出願公開第２３０１１０６号明細書の６８乃至７３頁に記載される光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１として記載される化合物の一つであり得る。
【００８０】
立体障害性アミンはまた、欧州特許出願公開第０７８２９９４号明細書に、例えばその中の請求項１０又は請求項３８に、又は実施例１−１２に、又はＤ−１乃至Ｄ−５に記載される化合物の一つであり得る。
【００８１】
２．７．Ｎ−原子上でヒドロキシ置換アルコキシ基によって置換されている立体障害性アミン、
たとえば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコール由来の炭素基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンなどの化合物。
【００８２】
２．８．オキサミド、
たとえば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、並びに、ｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００８３】
２．９．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
たとえば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（
２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−[２−ヒドロキシ−４−［３−（２
−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル]−４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００８４】
３．金属奪活剤
たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００８５】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
たとえば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’―ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００８６】
特に好まれるのは以下のホスフィットである：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ））、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化６】
【００８７】
５．ヒドロキシルアミン、
たとえば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミン由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００８８】
６．ニトロン、
たとえば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミン由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のニトロン。
【００８９】
７．アミンオキシド、
たとえば、米国特許第５，８４４，０２９号明細書及び米国特許第５，８８０，１９１号明細書に記載のアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【００９０】
８．ベンゾフラノン及びインドリノン、
たとえば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第−４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第−４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第−４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第−０５８９８３９号明細書、又は、欧州特許出願公開第−０５９１１０２号明細書に開示されるもの、又は、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）−フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【００９１】
９．チオ相乗剤
たとえば、ジラウリルチオジプロピオネート、又は、ジステアリルチオジプロピオネート。
【００９２】
１０．過酸化物捕捉剤、
たとえば、β−チオジプロピオン酸のエステル、たとえばラウリル、ステアリル、ミリスチル、若しくはトリデシルエステル、メラカプトベンゾイミダゾール若しくは２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９３】
１１．ポリアミド安定剤、
たとえば、ヨウ化物及び／又はリン化合物との組合せた銅塩、及び、二価マンガン塩。
【００９４】
１２．塩基性補助安定剤、
たとえば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、たとえばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート、及びカリウムパルミテートなどの高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンチモンピロカテコレート、又は亜鉛ピロカテコレート。
【００９５】
１３．核剤、
たとえば、タルクなどの無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムなどの金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩、又は硫酸塩；モノあるいはポリカルボン酸などの有機化合物及びそれらの塩、たとえば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオン化コポリマー（アイオノマー）などのポリマー化化合物。特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【００９６】
１４．充填剤及び強化剤、
たとえば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラスファイバー、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００９７】
１５．その他の添加剤、
たとえば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、レオロジー添加剤、触媒、流量調整剤、蛍光増白剤、スリップ剤、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲン捕捉剤、スモークインヒビター（ｓｍｏｋｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）、防炎剤、帯電防止剤、置換及び非置換のビスベンジリデンソルビトールなどの清澄剤、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンズオキサジン−４−オン）などのベンズオキサジノンＵＶ吸収剤、サイアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ：登録商標）３６３８（ＣＡＳ＃ １８６００−５９−４）、及び発泡剤。
【００９８】
１６．その他のバイオサイド、
たとえば、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−２Ｈ−チオジアジン−２−チオン、ビス−トリブチルチンオキシド、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ブチル−ベンズイソチアゾリン、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、亜鉛−２−ピリジンチオール−１−オキシドなどの抗真菌剤、及び、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−（α，β−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−第三ブチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（α、α−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンなどの殺藻剤（アルジサイド）。
【００９９】
これら添加剤は、しばしば材料の０．０１乃至１０質量％の範囲の量で含有され；これら更なる添加剤の通常の量は約０．０５乃至５質量％の範囲である。充填剤はより多い量で含有され得、例えば１乃至５０質量％の量で含有され得る。
【０１００】
好ましい更なる添加剤は、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ホスフィット又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、強化剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤及び発泡剤からなる群から選択される。
【０１０１】
成分ａ）及びｂ）、すなわち、本発明の添加剤、及び任意の更なる添加剤は、プラスチック樹脂、例えばポリオレフィンに個別に、又は互いに混合して加えられ得る。所望により、添加剤混合物の個々の成分は、プラスチック材料に配合される前に溶融（溶融混合）状態で互いに混合可能である。
【０１０２】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤からなる混合物のプラスチック材料への配合は、パウダー形態でのドライ混合、溶液又は懸濁液形態でのウェット混合などの既知の方法で実施され得る。成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤は、例えば、成形（ｍｏｌｄｉｎｇ）の前後に、或いは、続く溶媒の蒸発を伴うか或いは伴わない、溶解又は分散した安定剤混合物のプラスチック材料への適用によって、配合され得る。
【０１０３】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤は、これらの成分を、充填されるキャリアの約１乃至８０質量％、例えば２．５質量％乃至７０質量％、特に５質量％乃至５０質量％又は１質量％乃至約４０質量％の濃度で含有するマスターバッチ（“濃縮物”）の形態で、プラスチック材料に添加され得る；そのような操作において、該ポリマーは粉体、顆粒、溶液、懸濁液の形態又はラテックスの形態で使用可能である。該ポリマーは、該添加剤が最後に添加されるポリマーと、必ずしも同一構造ではない。本発明は、よって、まず抗菌剤（ａ）及び抗真菌剤（ｂ）が熱可塑性ポリマーキャリアに、キャリアの１乃至８０質量％の範囲の量で配合され、そして充填されたキャリアは次に材料に配合され、両工程はいずれも熱の適用を伴い実施されるところの、抗菌性の衣類又は靴の製造のための方法を包含するものである。
【０１０４】
マスターバッチ又は濃縮物の形態でプラスチック樹脂に添加される場合、成分ａ）及びｂ）の新規な抗菌性混合物は、好ましくはＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ、アクリレート、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ポリエステル、ＰＶＣ、ラテックス、スチレン、ポリオール、ＴＰＵ、不飽和エステル、尿素、パラホルムアルデヒド、水エマルションなどのキャリアを介して添加される；特に好ましいのは、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ（すなわちグリコール変性ＰＥＴ）、ＰＶＣ、ＴＰＵである。
【０１０５】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤はまた、重合又は架橋の前、間又は後に添加にされ得る。
【０１０６】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤はそれだけで、又はワックス、油又はポリマーに封入化された形態で、プラスチック材料に配合可能である。
【０１０７】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤はまた、材料の上に噴霧され得る。これらは、他の添加剤（例えば上記に示された一般的な添加剤）又はモノマー又はそれらの溶融物を希釈可能であり、そのため、これら添加剤と共に材料の上に噴霧可能である。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有用であり、例えば、失活に使用される蒸気などを用いる噴霧を実施することが可能である。
【０１０８】
一般に、本発明の添加剤及び任意の更なる成分は、ポリマー材料に単体で又は互いに混合されて添加され得る。必要に応じて、ポリマーへ配合する前に、個々の成分を例えばドライ混合、圧縮によって又は溶融物中で、互いに混合可能である。
【０１０９】
本発明の添加剤及び任意の更なる成分のポリマーへの配合は、パウダー形態のドライ混合、又は例えば不活性溶媒、水又はオイル中の溶液、分散液又は懸濁液形態のウェット混合などの既知の方法で実施される。本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤は、例えば、
成形（ｍｏｌｄｉｎｇ）の前か後に、或いは、続く溶媒又は懸濁／分散剤の蒸発を伴うか或いは伴わない、溶解又は分散した添加剤又は添加剤混合物の、プラスチック材料への適用によって、配合され得る。これらは、例えば、ドライ混合物又はパウダーとして、又は溶液又は分散液又は懸濁液又は溶融物として、処理装置（例えば押出し機、内部ミキサーなど）の内部に直接添加され得る。
【０１１０】
配合は、撹拌機が備え付けられた加熱可能な任意の容器、例えば、ニーダー、ミキサー又は撹拌槽などの密閉装置中で、実施可能である。配合は好ましくは押出し機又はニーダー中で実施される。加工処理が不活性雰囲気中又は酸素の存在下で実施されるか否かは重要ではない。
【０１１１】
添加剤又は添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーを溶融し、添加剤と混合する、全ての一般的な混合装置中で実施可能である。適当な機械は当業者に既知である。それらは主にミキサー、ニーダー及び押出し機である。
【０１１２】
配合は好ましくは加工処理の間、押出し機中に添加剤が導入されることによって実施される。
【０１１３】
特に好ましい加工処理機械は、単軸押出し機、二重反転の及び共回転の二軸押出し機、遊星歯車押出し機、環状押出し機又は共ニーダーである。真空状態を適用できる少なくともひとつのガス除去区画をもたらす加工処理機の使用もまた可能である。
【０１１４】
適当な押出し機及びニーダーは、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ、第１巻 Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ編著，１９８９，ｐｐ３−７，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（第２巻 Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６，ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）に記載される。
【０１１５】
例えば、スクリュー長は１−６０スクリュー直径、好ましくは３５−４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は好ましくは１０−６００回転／分（ｒｐｍ）、非常に特に好ましくは２５−３００ｒｐｍである。
【０１１６】
最大処理能力はスクリュー直径、回転速度及び駆動力によって決まる。本発明のプロセスはまた、上述のパラメーターの変動、又は、投薬量を知らせる計量機械の使用によって、最大よりもより低いレベルの処理能力で実施可能である。
【０１１７】
多種の成分が添加される場合、これらは事前混合され得、或いは個々に添加され得る。
【０１１８】
本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤はまたポリマー材料上に噴霧され得る。これらは、他の添加剤（例えば上記に示された一般的な添加剤）又はそれらの溶融物を希釈可能であり、そのため、これら添加剤と共に材料上に噴霧可能である。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有用である；この場合、発生した蒸気を触媒の失活に使用し得る。球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、所望により他の添加剤と共に本発明の添加剤の噴霧による適用が有用である。
【０１１９】
配合は、成形（ｓｈａｐｉｎｇ）操作の前又は間に、或いは、続く溶媒の蒸発を伴うか又は伴わない、溶解又は分散した化合物のポリマーへの適用によって、実施する。エラストマーの場合、ラテックスとしても安定化可能である。本発明の添加剤のポリマーへの配合における更なる可能性は、対応するモノマーの重合前、重合の間又は重合後に直接、或いは架橋前に、それらに添加することである。この意味において、本発明の添加剤は、そ
のままであるいは封入化された形態（例えばワックス、オイル又はポリマー中に）で添加可能である。
【０１２０】
本明細書に記載の本発明の添加剤を含有する材料は、成形体、ロトモールディングによる物品、射出成形物品、ブロー成形物品、フィルム、テープ、モノフィラメント、ファイバー、発泡体、不織布、プロフィール、接着剤又はパテ、表面コーティングなどの製造に使用可能である。
【０１２１】
本成分ａ）及びｂ）は、主として、靴下、好ましくは靴などの履物に、特にそれらの熱可塑性又はデューロプラスチック（ｄｕｒｏｐｌａｓｔｉｃ）材料に、例えば、ソール、インソール、ライニング又は靴全体、例えばブーツ（ゴム、ＰＶＣ）、クロッグ（ｃｌｏｇ）などに使用される。典型的な材料は、ＰＶＣ、ＥＶＡ、ＴＰＵ、ＰＵＲ、ＰＥＴ、例えばＰＡ６又はＰＡ６．６などのＰＡ、ゴムである。該材料は、特にインソールの場合に発泡され得る。
【０１２２】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明する。これらは、如何なる形においても、本発明を制限すると解釈されない。本発明は、本発明の精神と範囲から逸脱することなく、特定の実施例のあらゆる変更と修正をカバーすることを宣言するものである。
【実施例】
【０１２３】
２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル １０％と、チアベンダゾール １０％をタイプＰＥＴ−Ｇ（イースター（Ｅａｓｔａｒ：登録商標）６７６３、イーストマン社）のポリエステルに配合した。
１０質量％の２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルと10質量％のチアベンダゾールを含有するポリマー混合物を、機械的撹拌機を用いて均一化し、その後、単軸押出し機（Ｇｏｐｆｅｒｔ）中で、窒素下、２３０℃の最高温度で顆粒にコンパウンドした。
【０１２４】
ＥＶＡ試験ディスク
上記ＰＥＴ−Ｇマスターバッチ（１又は３％）をエチレン酢酸ビニル（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（著作権）ＯＩＬＥＤ ００１１９、エクソン社）中に、機械的撹拌機（Ｒｏｈｎｒａｄ Ｍｉｓｃｈｅｒ）におけるマスターバッチ顆粒とポリマーの均一化によって、配合した。比較目的で、マスターバッチを含まない更なる試料を調製した。
【０１２５】
顆粒のコンパウンディングを、最高温度２００℃で、窒素下で、２軸押出し機中で行なった。顆粒を６５℃で乾燥した。厚さ２ｍｍの試験ディスクをダイキャストした。
【０１２６】
抗菌活性
試験ディスクの抗菌活性を、ＡＡＴＣＣ１００法を用いて評価した。このために、規定量（０．１５ｍｌ）の微生物培養液を試験ディスク表面の４０×４０ｍｍ面積に塗布した。乾燥を防ぐためにイノキュラム（ｉｎｏｃｃｕｌｕｍ、接種原）を殺菌フィルムでカバーした。試料を３７℃及び＞９０％相対湿度（ＲＨ）で培養した。２４時間後、生き残った微生物の数を算出した。黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus、スタフィロコカス
アウレウス）ＡＴＣＣ６５３８の倍溶液を用いた。結果を以下の表にまとめた。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
本発明の試料２及び３は、黄色ブドウ球菌の明らかな減少を示した。
【０１２９】
抗真菌活性
ＩＳＯ８４６、方法Ｂに従って、抗真菌活性を毛瘡白癬菌（Trichophyton mentagophytes、トリコファイトン メンタゴファイテ）、紅色白癬菌（Trichophyton rubrum、トリ
コファイトン ルブラム）又は有毛表皮菌（Epidermophyton floccosum、エピダーモファイトン フロッコサム）を用いて試験した。規定されたとおりに寒天の上に置かれた３０×３０ｍｍディスクに、特定の媒体中の真菌胞子の培養物で噴霧することによって、植菌した。該ディスクを４週間（曝露期間）、毎週の視覚的評価と共に、２４℃で培養した。試験ディスク上の抑制ゾーンのサイズ及び／又は成長率を示す結果は、以下の表で与えられる。
【０１３０】
毛瘡白癬菌 ＮＣＰＦ８９
【表２】
【表３】
【０１３１】
紅色白癬菌 ＮＣＰＦ１１５
【表４】
【表５】
【０１３２】
有毛表皮菌 ＮＣＰＦ６３４
【表６】
【表７】
【０１３３】
本発明の試料２及び３は、明らかな成長抑制を示した。
【０１３４】
実施例２：可塑化ＰＶＣシート
式（ＩＩｃ）又は（ＩＩｄ）で表される２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン化合物 ０．５％を、ジイソドデシルフタレート（ＤＩＤＰ）可塑剤に溶解した。
【０１３５】
全混合物（６０００ｇ）は
６３．５ｐ．ｂ．ｗ．のＰＶＣ（Ｅｖｉｐｏｌ（登録商標）ＳＨ７０２０）
３５．５ｐ．ｂ．ｗ．のＤＩＤＰ（Ｖｅｓｔｎｏｌ（登録商標）ＤＺ）
１．５ｐ．ｂ．ｗ．のＩｒｇａｐｌａｓｔ（登録商標）３９*
１．３ｐ．ｂ．ｗ．のＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＢＺ５６１*
０．２５ｐ．ｂ．ｗ．の２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’，−ジ−第三ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤（ＣＡＳ登録番号 ００３８４６−７１−７）*
（*添加剤はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インコーポレーテッド社より入手可能
）
【０１３６】
固体成分をミキサー（Ｐａｐｅｎｍｅｉｅｒ）に投入し、そして７００ｒｐｍで撹拌し、加熱した。混合物の温度が６０℃に達するとすぐに、液体成分を投入した。ミキサーの速度を１８００ｒｐｍに上げ、そして温度を１００℃にまで上昇させた。１００℃域に達
したとき、速度を７００ｒｐｍに減速し、混合物を５０−６０℃に冷却した。混合物を二段ロールミル（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ Ｄ−１）上で８分間、１５０−１６０℃で可塑化させた。得られた厚さ４００ミクロンのシートを試験ディスクの製造に用いた。
【０１３７】
抗真菌活性
試験ディスクの抗真菌活性をＡＡＴＣＣ１００法を用いて評価した。このために、規定量（０．１ｍｌ）の微生物倍溶液を直径２ｃｍ面積の試験ディスク表面に塗布し、試料の真菌の最終濃度は〜１０5コロニー形成単位（ＣＦＵ）となる。試料を２９℃、＞９０％
相対湿度（ＲＨ）で培養した。１週間の培養期間後、生き残った微生物の数を算出した。毛瘡白癬菌ＡＴＣＣ９５５３及び紅色白癬菌ＡＴＣＣ１０２１８の培養液を用いた。結果を以下の表にまとめた。
【０１３８】
結果：ＣＦＵ／試料
【表８】
【表９】
【０１３９】
本発明の試料は、毛蒼白癬菌及び紅色白癬菌の明らかな減少を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌剤と抗真菌剤の特定の組み合わせを含む、合成熱可塑性ポリマー材料、特に、衣類又は靴、あるいは衣類又は靴の製造のための材料、臭気や白癬を防止するための衣類又は靴の中又は上へのそれら薬剤の使用、さらに、臭気や白癬保護衣類又は靴の製造のための対応する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の上に直接身につける衣類や靴への特定の殺生物剤の使用が提案されている（米国特許第４４０１７７０号明細書；国際公開第０３０８０９１１号パンフレット参照）。国際公開第０２０２３９８５号パンフレットは、皮革を保護するためのフェノール性化合物と殺真菌剤との組合せを提案している。欧州特許出願公開第１３６２８８５号明細書は、銀ベースの抗菌剤を含有するある種の熱可塑性組成物の変色が、銀イオン捕捉剤としてチアベンダゾールなどの特定の塩基の添加によって防止され得ることを説明している。
【０００３】
足は、足に汗をかき、それが履物中に閉じ込められると臭う。臭いの原因は、細菌に加え、これら二つの要因の相互作用である。足は体のどの部位よりもより多くの汗腺を有しており、そして履物中で密閉されるために（手のようには）蒸発できず、大汗をかきやすい。細菌はとりわけ臭いの原因となるイソ吉草酸を生成する。
【０００４】
特に重要なものは、例えば細菌では、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus、スタ
フィロコカス アウレウス）、ミクロコッカス種、コリネバクテリウム種、プロピオン酸菌種である；特に重要な真菌は、毛瘡白癬菌（Trichophyton mentagophytes、トリコファイトン メンタゴファイテ）、紅色白癬菌（Trichophyton rubrum、トリコファイトン
ルブラム）、有毛表皮糸状菌（Epidermophyton floccosum、エピダーモファイトン フロッコサム）が挙げられる。
【０００５】
水虫は若い人々や大人において標準的な状態である。真菌は温かく湿った場所で増殖し、その結果、きつい運動靴を履いたり、或いは足を適切に乾かしていない人々において主要な問題である。
【特許文献１】米国特許第４４０１７７０号明細書
【特許文献２】国際公開第０３０８０９１１号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０２０２３９８５号パンフレット
【特許文献４】欧州特許出願公開第１３６２８８５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特に、肌の上に直接着る衣類や、スポーツ用靴又は労働用靴などの靴における臭い（悪臭；臭汗症）又は真菌の増殖（例えば水虫、足白癬）を減ずるために、効果的に臭いを減少させ、そして真菌の増殖を防止できると同時に、皮膚刺激、毒性作用、変色等に関する問題を引き起こさない、更なる手段が求められている。
【０００７】
抗菌剤と抗真菌剤の組合せが、その問題を克服するのに有利に使用され得、それにより、抗菌性でありよって抗臭性であって抗白癬特性を有する衣類又は履物、特に靴を提供することが、現在見出されている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明において有用な抗菌剤（ａ）は主として、
式（Ｉ）
【化１】
（式中、
ｎは０又は好ましくは１を表し、
Ｒ1及びＲ2は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ3はヒドロキシ基又は好ましくは水素原子を表し、
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ7はヒドロキシ基を表し、そして
Ｘは直接結合、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ2−又は好ましくは−Ｏ−を表す。）
で表されるフェノール性抗菌化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
抗菌成分（ａ）の好ましい例としては、２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、２，２’−メチレン−ビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロフェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−尿素、２，４，６−トリクロロフェノールが挙げられる。
【００１０】
銀イオン放出剤、例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＮＯ3、Ａｇ2ＳＯ4、銀−ゼオライト、銀−
ガラス、銀−ジルコネートなどの塩又は銀錯体塩が更なる抗菌成分として使用され得、例えば前述の成分ａ）に対して約１：９乃至約９：１の質量比で使用され得る。銀含有ゼオライトは、米国特許第４，７７５，５８５号明細書、米国特許第４，９１１，８９８号明細書、米国特許第４，９１１，８９９号明細書及び米国特許第６，０７１，５４２号明細書に記載されるものであり得、該開示は参照することによって本書に組み込まれる。ゼオライトは一般に３次元成長骨格構造を有するアルミノシリケートであり、そして一般にｘＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｚＨ2Ｏ（式中、Ｍは一般に一価の又は二価の金属イオ
ンであるイオン交換可能な金属イオンを表し；ｎは金属の価数に対応し；ｘは金属酸化物の係数（率）を表し；ｙはシリカの係数を表し；そしてｚは結晶化した水の数を表す。）で表され、Ａｌ2Ｏ3を主成分として記載される。本発明の抗菌剤と共に使用されるゼオライトは、少なくとも１５０ｍ2／ｇの固有の表面積を有する。
成分ａ）としてより好ましいものは、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−メチレン−ビス−（４−クロロ−フェノール）、３−（４−クロロフェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）−尿素である。
【００１１】
本発明において有用な抗真菌剤（ｂ）は、ベンズイミダゾール抗真菌剤、トリアゾール、２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン、イソチアゾリノン抗真菌剤、１０，１０’−オキシ−ビス−フェノキシアルセン、亜鉛ピリチオンから選択される。
【００１２】
有用なベンズイミダゾール抗真菌剤は、例えば：カルベンダジム（２−メトキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール、［ＣＡＳ：メチル １Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イルカルバメート；登録番号 １０６０５−２１−７］）；チアベンダゾール［ＣＡＳ：
２−（４−チアゾリル）−１Ｈ−ベンズイミダゾール；登録番号 １４８−７９−８］；である。
【００１３】
有用なトリアゾールは、例えば：テブコナゾール（（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール［ＣＡＳ α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、登録番号 １０７５３４−９６−３］）；である。
【００１４】
有用な２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンは、主に国際公開第０５０１１７５８号パンフレットに記載されているものであり、すなわち、式
【化２】
（式中、
Ｇ1は炭素原子数１乃至１２のアルキル基又は炭素原子数６乃至１０のアリール基を表し
；
Ｇ2は水素原子又は炭素原子数１乃至１２のアルキル基を表し；或いは
Ｇ1及びＧ2は一緒になって式
【化３】
（式中、Ｇ’及びＧ’’は夫々互いに独立して水素原子、炭素原子数１乃至６のアルキル基又は炭素原子数１乃至６のアルコキシ基を表す。）で表される基を形成し；
Ｇ3及びＧ5は夫々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１乃至８のアルキル基を表し；Ｇ4は炭素原子数１乃至２０のアルキル基、非置換のフェニル基、炭素原子数６乃至１０
のアリール基、好ましくは炭素原子数７乃至１０のアリール基；炭素原子数６乃至１０のアリール−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ジ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、モノ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＯＨ又は−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＮＨ2
を表し；
Ｇ6は炭素原子数１乃至２０のアルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基、炭素原
子数６乃至１０のアリール−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、ジ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、モノ−炭素原子数１乃至６のアルキルアミノ−炭素原子数１乃至６のアルキル基、−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＯＨ又は−（ＣＨ2）2−（Ｏ−（ＣＨ2）2）1-4−ＮＨ2を表し；又は
Ｇ3及びＧ4及び／又はＧ5及びＧ6は一緒になってピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン又はモルホリン環を形成する。）で表される化合物であり；
２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンの典型的な例としては、式
【化４】
で表され；
有用なイソチアゾリノン抗真菌剤は、例えば：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンである。
【００１５】
亜鉛ピリチオン［ＣＡＳ登録番号 １３４６３−４１−７］はまた２−メルカプトピリジン−１−オキシド亜鉛塩としても知られている。
【００１６】
好ましい抗真菌剤は、チアベンダゾール、テブコナゾール、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、式（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）で表される２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンであり；特にチアベンダゾール、テブコナゾール、亜鉛ピリチオンである。
【００１７】
単一化合物又は各成分の混合物が使用され得る。例えば、フェノール性抗菌剤と銀成分の組み合わせの使用が、例えば米国特許第６５８５９８９号明細書に記載されるように、更なる有利点をもたらし得る。勿論、前記特許明細書に記載される酸化亜鉛、銅及び銅成分、コロイダル銀などの一般的な銀、硝酸銀、硫酸銀、塩化銀、銀錯体、金属含有ゼオライト及び表面変性金属含有ゼオライトから選択される一種以上のさらなる成分も加えられ得る。
【００１８】
成分ａ）及びｂ）は好ましくは０．５：２０乃至２０：０．５の範囲の比率で使用され、特にａ）：ｂ）は１：１０乃至１０：１の比で使用される。
【００１９】
成分ａ）及びｂ）の総量は、好ましくは処理される衣類又は靴又対応する材料の０．０１質量％乃至１０質量％、特に０．０２質量％乃至５質量％の範囲である。
【００２０】
成分ａ）及びｂ）の抗菌性混合物は、優れた長期間の活性と優れた毒性プロフィールを示す。
【００２１】
成分ａ）及びｂ）の新規な抗菌性混合物は、回転成形や紡糸などの製造工程を経る前に、プラスチック樹脂に配合され得る。成分ａ）及びｂ）の混合物は、例えば２００℃より遥かに超える高温などの過酷処理条件に耐えることが可能である。
【００２２】
したがって、本発明はまた、上記に（ａ）及び（ｂ）として定義された抗菌剤及び抗真菌剤がその中に配合されることを特徴とする、特に衣類又は靴の抗菌性材料の製造方法、並びに、衣類又は履物の製造のための抗菌剤（ａ）と抗真菌剤（ｂ）の組み合わせの使用にも関する。
【００２３】
本発明の抗菌活性を持つプラスチック樹脂ポリマー基材などの材料の例は：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００２４】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、望ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一種又はそれ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又はさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、前記金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタンダ
ードオイルインディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００２５】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２６】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばＣＯＣの様な、エチレン／ノルボルネン）、１−オレフィンがその場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンなどのジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００２７】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５乃至９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
【００２８】
１．）乃至４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００２９】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３０】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００３１】
６ａ．上述された芳香族ビニルモノマー及び、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択されるコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンなどのスチレンのブロックコポリマー。
【００３２】
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
【００３３】
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００３４】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００３５】
７．スチレン又はα−メチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル，アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００３６】
８．ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレン及び塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーなどのそれらのコボリマーなどのハロゲン含有ポリマー。
【００３７】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのなどのそれらの誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００３８】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００３９】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリル
フタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記の１）で言及されたオレフィンとそれらコポリマー。
【００４０】
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーなどの環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００４１】
１３．ポリオキシメチレンなどのポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００４２】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００４３】
１５．一方はヒドロキシル末端化ポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００４４】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド（ＰＡ）、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は／及びテレフタル酸から及び変性剤としてエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００４５】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００４６】
１８．ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）、及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００４７】
１９．皮革、セルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に変性されたそれらの同族誘導体などの天然ポリマー材料、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート、又はメチルセルロースなどのセルロースエーテル、並びにロシン及びその誘導体。
【００４８】
２０．前述されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／ア
クリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００４９】
２１．純単量体又はそれら化合物の混合物である天然由来及び合成有機材料、例えば鉱物オイル、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）及びまた合成エステルと鉱物油のあらゆる質量比率の混合物をベースとする油、脂肪及びワックス、典型的に紡糸組成物として使用されるもの、並びにそれら材料の水性エマルション。
【００５０】
２２．天然又は合成ゴムの水性エマルション、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化されたスチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００５１】
２３．たとえば米国特許第４，２５９，４６７号明細書に記載の軟質親水性ポリシロキサン；並びに例えば米国特許第４，３５５，１４７号明細書に記載の硬質ポリオルガノシロキサンなどのポリシロキサン。
【００５２】
好ましい基材は、ＬＤＰＥ又はＨＤＰＥなどのポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ；ホモ又はコポリマー）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ、ポリオール、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ＰＶＣ、ＰＡ６又はＰＡ６．６などのＰＡである。基材は発泡体であり得る。
【００５３】
本発明の材料、衣類又は靴、特にポリマー基材はまた一種以上の下記既知の添加剤をその中に配合し得る。
【００５４】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
たとえば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直線状若しくは側鎖で分岐したノニルフェノール、たとえば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００５５】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
たとえば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５６】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
たとえば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５７】
１．４．トコフェロール、
たとえば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５８】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
たとえば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
たとえば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００６０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−、及びＳ−ベンジル化合物、
たとえば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００６１】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
たとえば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００６２】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
たとえば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００６３】
１．１０．トリアジン化合物、
たとえば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６４】
１．１１．ベンジルホスホネート
たとえば、ジメチル−２，５−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００６５】
１．１２．アシルアミノフェノール、
たとえば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００６６】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６７】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカ
ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカン。
【００６８】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６９】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル、
たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７０】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
たとえば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１（登録商標 Ｎａｕｇａｒｄ））
【００７１】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００７２】
１．１９．アミン抗酸化剤、
たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、たとえばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチル−ジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００７３】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
たとえば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３
’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【化５】
（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００７４】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
たとえば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００７５】
２．３．置換及び非置換の安息香酸のエステル、
たとえば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００７６】
２．４．アクリレート、
たとえば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００７７】
２．５．ニッケル化合物
たとえば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンといった付加配位子を伴うか若しくは伴わない、１：１又は１：２の錯体といった、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、たとえば、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル若しくはエチルエステル、ケトキシム、たとえば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、付加的な配位子を伴うか若しくは伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００７８】
２．６．立体障害性アミン
たとえば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状若しくは環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状若しくは環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロー４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及びＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン若しくは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００７９】
立体障害性アミンはまた、英国特許出願公開第２３０１１０６号明細書に成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ）
、Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）又はＩ−ｌ）、特に前記英国特許出願公開第２３０１１０６号明細書の６８乃至７３頁に記載される光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１として記載される化合物の一つであり得る。
【００８０】
立体障害性アミンはまた、欧州特許出願公開第０７８２９９４号明細書に、例えばその中の請求項１０又は請求項３８に、又は実施例１−１２に、又はＤ−１乃至Ｄ−５に記載される化合物の一つであり得る。
【００８１】
２．７．Ｎ−原子上でヒドロキシ置換アルコキシ基によって置換されている立体障害性アミン、
たとえば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコール由来の炭素基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンなどの化合物。
【００８２】
２．８．オキサミド、
たとえば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、並びに、ｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００８３】
２．９．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
たとえば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（
２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−[２−ヒドロキシ−４−［３−（２
−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル]−４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００８４】
３．金属奪活剤
たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００８５】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
たとえば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’―ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００８６】
特に好まれるのは以下のホスフィットである：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ））、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化６】
【００８７】
５．ヒドロキシルアミン、
たとえば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミン由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００８８】
６．ニトロン、
たとえば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミン由来のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン由来のニトロン。
【００８９】
７．アミンオキシド、
たとえば、米国特許第５，８４４，０２９号明細書及び米国特許第５，８８０，１９１号明細書に記載のアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【００９０】
８．ベンゾフラノン及びインドリノン、
たとえば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第−４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第−４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第−４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第−０５８９８３９号明細書、又は、欧州特許出願公開第−０５９１１０２号明細書に開示されるもの、又は、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）−フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【００９１】
９．チオ相乗剤
たとえば、ジラウリルチオジプロピオネート、又は、ジステアリルチオジプロピオネート。
【００９２】
１０．過酸化物捕捉剤、
たとえば、β−チオジプロピオン酸のエステル、たとえばラウリル、ステアリル、ミリスチル、若しくはトリデシルエステル、メラカプトベンゾイミダゾール若しくは２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９３】
１１．ポリアミド安定剤、
たとえば、ヨウ化物及び／又はリン化合物との組合せた銅塩、及び、二価マンガン塩。
【００９４】
１２．塩基性補助安定剤、
たとえば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、たとえばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート、及びカリウムパルミテートなどの高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンチモンピロカテコレート、又は亜鉛ピロカテコレート。
【００９５】
１３．核剤、
たとえば、タルクなどの無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムなどの金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩、又は硫酸塩；モノあるいはポリカルボン酸などの有機化合物及びそれらの塩、たとえば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオン化コポリマー（アイオノマー）などのポリマー化化合物。特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【００９６】
１４．充填剤及び強化剤、
たとえば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラスファイバー、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００９７】
１５．その他の添加剤、
たとえば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、レオロジー添加剤、触媒、流量調整剤、蛍光増白剤、スリップ剤、スリップ剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲン捕捉剤、スモークインヒビター（ｓｍｏｋｅ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）、防炎剤、帯電防止剤、置換及び非置換のビスベンジリデンソルビトールなどの清澄剤、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンズオキサジン−４−オン）などのベンズオキサジノンＵＶ吸収剤、サイアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ：登録商標）３６３８（ＣＡＳ＃ １８６００−５９−４）、及び発泡剤。
【００９８】
１６．その他のバイオサイド、
たとえば、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−２Ｈ−チオジアジン−２−チオン、ビス−トリブチルチンオキシド、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ブチル−ベンズイソチアゾリン、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、亜鉛−２−ピリジンチオール−１−オキシドなどの抗真菌剤、及び、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−（α，β−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−第三ブチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（α、α−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンなどの殺藻剤（アルジサイド）。
【００９９】
これら添加剤は、しばしば材料の０．０１乃至１０質量％の範囲の量で含有され；これら更なる添加剤の通常の量は約０．０５乃至５質量％の範囲である。充填剤はより多い量で含有され得、例えば１乃至５０質量％の量で含有され得る。
【０１００】
好ましい更なる添加剤は、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン、ホスフィット又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、強化剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、防炎剤、帯電防止剤及び発泡剤からなる群から選択される。
【０１０１】
成分ａ）及びｂ）、すなわち、本発明の添加剤、及び任意の更なる添加剤は、プラスチック樹脂、例えばポリオレフィンに個別に、又は互いに混合して加えられ得る。所望により、添加剤混合物の個々の成分は、プラスチック材料に配合される前に溶融（溶融混合）状態で互いに混合可能である。
【０１０２】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤からなる混合物のプラスチック材料への配合は、パウダー形態でのドライ混合、溶液又は懸濁液形態でのウェット混合などの既知の方法で実施され得る。成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤は、例えば、成形（ｍｏｌｄｉｎｇ）の前後に、或いは、続く溶媒の蒸発を伴うか或いは伴わない、溶解又は分散した安定剤混合物のプラスチック材料への適用によって、配合され得る。
【０１０３】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤は、これらの成分を、充填されるキャリアの約１乃至８０質量％、例えば２．５質量％乃至７０質量％、特に５質量％乃至５０質量％又は１質量％乃至約４０質量％の濃度で含有するマスターバッチ（“濃縮物”）の形態で、プラスチック材料に添加され得る；そのような操作において、該ポリマーは粉体、顆粒、溶液、懸濁液の形態又はラテックスの形態で使用可能である。該ポリマーは、該添加剤が最後に添加されるポリマーと、必ずしも同一構造ではない。本発明は、よって、まず抗菌剤（ａ）及び抗真菌剤（ｂ）が熱可塑性ポリマーキャリアに、キャリアの１乃至８０質量％の範囲の量で配合され、そして充填されたキャリアは次に材料に配合され、両工程はいずれも熱の適用を伴い実施されるところの、抗菌性の衣類又は靴の製造のための方法を包含するものである。
【０１０４】
マスターバッチ又は濃縮物の形態でプラスチック樹脂に添加される場合、成分ａ）及びｂ）の新規な抗菌性混合物は、好ましくはＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ、アクリレート、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ポリエステル、ＰＶＣ、ラテックス、スチレン、ポリオール、ＴＰＵ、不飽和エステル、尿素、パラホルムアルデヒド、水エマルションなどのキャリアを介して添加される；特に好ましいのは、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ、ＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ（すなわちグリコール変性ＰＥＴ）、ＰＶＣ、ＴＰＵである。
【０１０５】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤はまた、重合又は架橋の前、間又は後に添加にされ得る。
【０１０６】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤はそれだけで、又はワックス、油又はポリマーに封入化された形態で、プラスチック材料に配合可能である。
【０１０７】
成分ａ）及びｂ）及び任意の更なる添加剤はまた、材料の上に噴霧され得る。これらは、他の添加剤（例えば上記に示された一般的な添加剤）又はモノマー又はそれらの溶融物を希釈可能であり、そのため、これら添加剤と共に材料の上に噴霧可能である。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有用であり、例えば、失活に使用される蒸気などを用いる噴霧を実施することが可能である。
【０１０８】
一般に、本発明の添加剤及び任意の更なる成分は、ポリマー材料に単体で又は互いに混合されて添加され得る。必要に応じて、ポリマーへ配合する前に、個々の成分を例えばドライ混合、圧縮によって又は溶融物中で、互いに混合可能である。
【０１０９】
本発明の添加剤及び任意の更なる成分のポリマーへの配合は、パウダー形態のドライ混合、又は例えば不活性溶媒、水又はオイル中の溶液、分散液又は懸濁液形態のウェット混合などの既知の方法で実施される。本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤は、例えば、
成形（ｍｏｌｄｉｎｇ）の前か後に、或いは、続く溶媒又は懸濁／分散剤の蒸発を伴うか或いは伴わない、溶解又は分散した添加剤又は添加剤混合物の、プラスチック材料への適用によって、配合され得る。これらは、例えば、ドライ混合物又はパウダーとして、又は溶液又は分散液又は懸濁液又は溶融物として、処理装置（例えば押出し機、内部ミキサーなど）の内部に直接添加され得る。
【０１１０】
配合は、撹拌機が備え付けられた加熱可能な任意の容器、例えば、ニーダー、ミキサー又は撹拌槽などの密閉装置中で、実施可能である。配合は好ましくは押出し機又はニーダー中で実施される。加工処理が不活性雰囲気中又は酸素の存在下で実施されるか否かは重要ではない。
【０１１１】
添加剤又は添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーを溶融し、添加剤と混合する、全ての一般的な混合装置中で実施可能である。適当な機械は当業者に既知である。それらは主にミキサー、ニーダー及び押出し機である。
【０１１２】
配合は好ましくは加工処理の間、押出し機中に添加剤が導入されることによって実施される。
【０１１３】
特に好ましい加工処理機械は、単軸押出し機、二重反転の及び共回転の二軸押出し機、遊星歯車押出し機、環状押出し機又は共ニーダーである。真空状態を適用できる少なくともひとつのガス除去区画をもたらす加工処理機の使用もまた可能である。
【０１１４】
適当な押出し機及びニーダーは、例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ、第１巻 Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ編著，１９８９，ｐｐ３−７，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（第２巻 Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６，ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）に記載される。
【０１１５】
例えば、スクリュー長は１−６０スクリュー直径、好ましくは３５−４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は好ましくは１０−６００回転／分（ｒｐｍ）、非常に特に好ましくは２５−３００ｒｐｍである。
【０１１６】
最大処理能力はスクリュー直径、回転速度及び駆動力によって決まる。本発明のプロセスはまた、上述のパラメーターの変動、又は、投薬量を知らせる計量機械の使用によって、最大よりもより低いレベルの処理能力で実施可能である。
【０１１７】
多種の成分が添加される場合、これらは事前混合され得、或いは個々に添加され得る。
【０１１８】
本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤はまたポリマー材料上に噴霧され得る。これらは、他の添加剤（例えば上記に示された一般的な添加剤）又はそれらの溶融物を希釈可能であり、そのため、これら添加剤と共に材料上に噴霧可能である。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有用である；この場合、発生した蒸気を触媒の失活に使用し得る。球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、所望により他の添加剤と共に本発明の添加剤の噴霧による適用が有用である。
【０１１９】
配合は、成形（ｓｈａｐｉｎｇ）操作の前又は間に、或いは、続く溶媒の蒸発を伴うか又は伴わない、溶解又は分散した化合物のポリマーへの適用によって、実施する。エラストマーの場合、ラテックスとしても安定化可能である。本発明の添加剤のポリマーへの配合における更なる可能性は、対応するモノマーの重合前、重合の間又は重合後に直接、或いは架橋前に、それらに添加することである。この意味において、本発明の添加剤は、そ
のままであるいは封入化された形態（例えばワックス、オイル又はポリマー中に）で添加可能である。
【０１２０】
本明細書に記載の本発明の添加剤を含有する材料は、成形体、ロトモールディングによる物品、射出成形物品、ブロー成形物品、フィルム、テープ、モノフィラメント、ファイバー、発泡体、不織布、プロフィール、接着剤又はパテ、表面コーティングなどの製造に使用可能である。
【０１２１】
本成分ａ）及びｂ）は、主として、靴下、好ましくは靴などの履物に、特にそれらの熱可塑性又はデューロプラスチック（ｄｕｒｏｐｌａｓｔｉｃ）材料に、例えば、ソール、インソール、ライニング又は靴全体、例えばブーツ（ゴム、ＰＶＣ）、クロッグ（ｃｌｏｇ）などに使用される。典型的な材料は、ＰＶＣ、ＥＶＡ、ＴＰＵ、ＰＵＲ、ＰＥＴ、例えばＰＡ６又はＰＡ６．６などのＰＡ、ゴムである。該材料は、特にインソールの場合に発泡され得る。
【０１２２】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明する。これらは、如何なる形においても、本発明を制限すると解釈されない。本発明は、本発明の精神と範囲から逸脱することなく、特定の実施例のあらゆる変更と修正をカバーすることを宣言するものである。
【実施例】
【０１２３】
２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル １０％と、チアベンダゾール １０％をタイプＰＥＴ−Ｇ（イースター（Ｅａｓｔａｒ：登録商標）６７６３、イーストマン社）のポリエステルに配合した。
１０質量％の２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルと10質量％のチアベンダゾールを含有するポリマー混合物を、機械的撹拌機を用いて均一化し、その後、単軸押出し機（Ｇｏｐｆｅｒｔ）中で、窒素下、２３０℃の最高温度で顆粒にコンパウンドした。
【０１２４】
ＥＶＡ試験ディスク
上記ＰＥＴ−Ｇマスターバッチ（１又は３％）をエチレン酢酸ビニル（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（著作権）ＯＩＬＥＤ ００１１９、エクソン社）中に、機械的撹拌機（Ｒｏｈｎｒａｄ Ｍｉｓｃｈｅｒ）におけるマスターバッチ顆粒とポリマーの均一化によって、配合した。比較目的で、マスターバッチを含まない更なる試料を調製した。
【０１２５】
顆粒のコンパウンディングを、最高温度２００℃で、窒素下で、２軸押出し機中で行なった。顆粒を６５℃で乾燥した。厚さ２ｍｍの試験ディスクをダイキャストした。
【０１２６】
抗菌活性
試験ディスクの抗菌活性を、ＡＡＴＣＣ１００法を用いて評価した。このために、規定量（０．１５ｍｌ）の微生物培養液を試験ディスク表面の４０×４０ｍｍ面積に塗布した。乾燥を防ぐためにイノキュラム（ｉｎｏｃｃｕｌｕｍ、接種原）を殺菌フィルムでカバーした。試料を３７℃及び＞９０％相対湿度（ＲＨ）で培養した。２４時間後、生き残った微生物の数を算出した。黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus、スタフィロコカス
アウレウス）ＡＴＣＣ６５３８の倍溶液を用いた。結果を以下の表にまとめた。
【０１２７】
【表１】
【０１２８】
本発明の試料２及び３は、黄色ブドウ球菌の明らかな減少を示した。
【０１２９】
抗真菌活性
ＩＳＯ８４６、方法Ｂに従って、抗真菌活性を毛瘡白癬菌（Trichophyton mentagophytes、トリコファイトン メンタゴファイテ）、紅色白癬菌（Trichophyton rubrum、トリ
コファイトン ルブラム）又は有毛表皮菌（Epidermophyton floccosum、エピダーモファイトン フロッコサム）を用いて試験した。規定されたとおりに寒天の上に置かれた３０×３０ｍｍディスクに、特定の媒体中の真菌胞子の培養物で噴霧することによって、植菌した。該ディスクを４週間（曝露期間）、毎週の視覚的評価と共に、２４℃で培養した。試験ディスク上の抑制ゾーンのサイズ及び／又は成長率を示す結果は、以下の表で与えられる。
【０１３０】
毛瘡白癬菌 ＮＣＰＦ８９
【表２】
【表３】
【０１３１】
紅色白癬菌 ＮＣＰＦ１１５
【表４】
【表５】
【０１３２】
有毛表皮菌 ＮＣＰＦ６３４
【表６】
【表７】
【０１３３】
本発明の試料２及び３は、明らかな成長抑制を示した。
【０１３４】
実施例２：可塑化ＰＶＣシート
式（ＩＩｃ）又は（ＩＩｄ）で表される２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン化合物 ０．５％を、ジイソドデシルフタレート（ＤＩＤＰ）可塑剤に溶解した。
【０１３５】
全混合物（６０００ｇ）は
６３．５ｐ．ｂ．ｗ．のＰＶＣ（Ｅｖｉｐｏｌ（登録商標）ＳＨ７０２０）
３５．５ｐ．ｂ．ｗ．のＤＩＤＰ（Ｖｅｓｔｎｏｌ（登録商標）ＤＺ）
１．５ｐ．ｂ．ｗ．のＩｒｇａｐｌａｓｔ（登録商標）３９*
１．３ｐ．ｂ．ｗ．のＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＢＺ５６１*
０．２５ｐ．ｂ．ｗ．の２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’，−ジ−第三ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤（ＣＡＳ登録番号 ００３８４６−７１−７）*
（*添加剤はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インコーポレーテッド社より入手可能
）
【０１３６】
固体成分をミキサー（Ｐａｐｅｎｍｅｉｅｒ）に投入し、そして７００ｒｐｍで撹拌し、加熱した。混合物の温度が６０℃に達するとすぐに、液体成分を投入した。ミキサーの速度を１８００ｒｐｍに上げ、そして温度を１００℃にまで上昇させた。１００℃域に達
したとき、速度を７００ｒｐｍに減速し、混合物を５０−６０℃に冷却した。混合物を二段ロールミル（Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ Ｄ−１）上で８分間、１５０−１６０℃で可塑化させた。得られた厚さ４００ミクロンのシートを試験ディスクの製造に用いた。
【０１３７】
抗真菌活性
試験ディスクの抗真菌活性をＡＡＴＣＣ１００法を用いて評価した。このために、規定量（０．１ｍｌ）の微生物倍溶液を直径２ｃｍ面積の試験ディスク表面に塗布し、試料の真菌の最終濃度は〜１０5コロニー形成単位（ＣＦＵ）となる。試料を２９℃、＞９０％
相対湿度（ＲＨ）で培養した。１週間の培養期間後、生き残った微生物の数を算出した。毛瘡白癬菌ＡＴＣＣ９５５３及び紅色白癬菌ＡＴＣＣ１０２１８の培養液を用いた。結果を以下の表にまとめた。
【０１３８】
結果：ＣＦＵ／試料
【表８】
【表９】
【０１３９】
本発明の試料は、毛蒼白癬菌及び紅色白癬菌の明らかな減少を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
衣類又は履物である、抗菌性及び抗真菌性合成熱可塑性ポリマー材料、又は、衣類又は履物を製造するための合成熱可塑性ポリマー材料であって、該材料のバルク中に配合された（ａ）式（Ｉ）
【化１】
（式中、
ｎは０又は好ましくは１を表し、
Ｒ1及びＲ2は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ3はヒドロキシ基又は好ましくは水素原子を表し、
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ7はヒドロキシ基を表し、及び、
Ｘは直接結合、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ2−又は好ましくは−Ｏ−を表す。）
で表されるフェノール性抗菌性化合物から選択される抗菌剤；及び
（ｂ）ベンズイミダゾール系抗真菌剤、トリアゾール、２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン、イソチアゾリノン系抗真菌剤、１０，１０’−オキシ−ビス−フェノキサレン、亜鉛ピリチオンからなる群から選択される抗真菌剤、
を含む材料。
【請求項２】
成分（ｂ）がチアベンダゾール、テブコナゾール、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、及び式
【化２】
で表される２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンからなる群から選択される、請求項１記載の材料。
【請求項３】
成分（ａ）が２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、２，２’−メチレン−ビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロフェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）尿素、２，４，６−トリクロロフェノールからなる群から選択される、請求項１記載の材料。
【請求項４】
前記衣類又は履物が靴下又は特に靴、ソール、インソール又はそれらのライニング（裏張り）である、請求項１記載の材料
【請求項５】
成分ａ）：ｂ）の比が０．５：２０乃至２０：０．５の範囲であり、及び成分ａ）とｂ）の総量が衣類又は履物又は対応する材料に対して０．０１質量％乃至１０質量％の範囲で含む、請求項１記載の材料。
【請求項６】
更なる成分として銀塩又は銀錯体などの銀イオン放出剤を含む、請求項１記載の材料。
【請求項７】
請求項１記載の抗菌剤（ａ）と抗真菌剤（ｂ）をそこに配合することを特徴とする、請求項１記載の材料の製造方法。
【請求項８】
ポリエチレン、ポリプロピレンホモ及び／又はコポリマー、エチレンビニルアセテート、
ポリエステル、ポリオール、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリビニルクロリド、ポリアミドからなる群から選択される合成熱可塑性ポリマーである材料のバルク中に、成分（ａ）及び（ｂ）が配合されている、請求項７記載の方法。
【請求項９】
更なる成分として、抗酸化剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンゾフラノン、インドリノン、更なる抗菌剤及び光安定剤からなる群から選択される一種以上の化合物が、前記合成熱可塑性ポリマーに配合されている、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
抗菌剤（ａ）及び抗真菌剤（ｂ）が最初に担体に対して１乃至８０質量％の範囲の量で熱可塑性ポリマー担体に配合され、そして混ぜられた担体はその後請求項１記載の材料に配合され、そしてこれら両工程が熱の適用を伴って実施されるところの請求項７記載の方法。
【請求項１１】
合成熱可塑性ポリマーをベースとする衣類又は履物の製造のための請求項１記載の抗菌剤及び抗真菌剤の使用。
【請求項１】
衣類又は履物である、抗菌性及び抗真菌性合成熱可塑性ポリマー材料、又は、衣類又は履物を製造するための合成熱可塑性ポリマー材料であって、該材料のバルク中に配合された（ａ）式（Ｉ）
【化１】
（式中、
ｎは０又は好ましくは１を表し、
Ｒ1及びＲ2は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ3はヒドロキシ基又は好ましくは水素原子を表し、
Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子又は塩素原子を表し、
Ｒ7はヒドロキシ基を表し、及び、
Ｘは直接結合、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ2−又は好ましくは−Ｏ−を表す。）
で表されるフェノール性抗菌性化合物から選択される抗菌剤；及び
（ｂ）ベンズイミダゾール系抗真菌剤、トリアゾール、２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジン、イソチアゾリノン系抗真菌剤、１０，１０’−オキシ−ビス−フェノキサレン、亜鉛ピリチオンからなる群から選択される抗真菌剤、
を含む材料。
【請求項２】
成分（ｂ）がチアベンダゾール、テブコナゾール、亜鉛ピリチオン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、及び式
【化２】
で表される２，４−ビス（アルキルアミノ）ピリミジンからなる群から選択される、請求項１記載の材料。
【請求項３】
成分（ａ）が２−フェニルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、２，２’−メチレン−ビス−（４−クロロ−フェノール）、４−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）−フェノール、３−（４−クロロフェニル）−１−（３，４−ジクロロ−フェニル）尿素、２，４，６−トリクロロフェノールからなる群から選択される、請求項１記載の材料。
【請求項４】
前記衣類又は履物が靴下又は特に靴、ソール、インソール又はそれらのライニング（裏張り）である、請求項１記載の材料
【請求項５】
成分ａ）：ｂ）の比が０．５：２０乃至２０：０．５の範囲であり、及び成分ａ）とｂ）の総量が衣類又は履物又は対応する材料に対して０．０１質量％乃至１０質量％の範囲で含む、請求項１記載の材料。
【請求項６】
更なる成分として銀塩又は銀錯体などの銀イオン放出剤を含む、請求項１記載の材料。
【請求項７】
請求項１記載の抗菌剤（ａ）と抗真菌剤（ｂ）をそこに配合することを特徴とする、請求項１記載の材料の製造方法。
【請求項８】
ポリエチレン、ポリプロピレンホモ及び／又はコポリマー、エチレンビニルアセテート、
ポリエステル、ポリオール、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリビニルクロリド、ポリアミドからなる群から選択される合成熱可塑性ポリマーである材料のバルク中に、成分（ａ）及び（ｂ）が配合されている、請求項７記載の方法。
【請求項９】
更なる成分として、抗酸化剤、ホスフィット、ホスホナイト、ベンゾフラノン、インドリノン、更なる抗菌剤及び光安定剤からなる群から選択される一種以上の化合物が、前記合成熱可塑性ポリマーに配合されている、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
抗菌剤（ａ）及び抗真菌剤（ｂ）が最初に担体に対して１乃至８０質量％の範囲の量で熱可塑性ポリマー担体に配合され、そして混ぜられた担体はその後請求項１記載の材料に配合され、そしてこれら両工程が熱の適用を伴って実施されるところの請求項７記載の方法。
【請求項１１】
合成熱可塑性ポリマーをベースとする衣類又は履物の製造のための請求項１記載の抗菌剤及び抗真菌剤の使用。
【公表番号】特表２００９−５１３８３７（Ｐ２００９−５１３８３７Ａ）
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３４９８２（Ｐ２００８−５３４９８２）
【出願日】平成１８年１０月２日（２００６．１０．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６９４７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０４２４１６
【国際公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月２日（２００６．１０．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６６９４７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０４２４１６
【国際公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]