有機エレクトロニクス用材料
【課題】塗布法によって平滑な薄膜を形成できるとともに、結晶化の進行を抑えることのできる有機エレクトロニクス用材料を提供すること。
【解決手段】カルバゾール基を有する低分子化合物及び成膜性向上材を含む混合物からなる有機エレクトロニクス用材料。
【解決手段】カルバゾール基を有する低分子化合物及び成膜性向上材を含む混合物からなる有機エレクトロニクス用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロニクス用材料、並びに有機エレクトロニクス用材料を用いた有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということもある）、表示素子、及び照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネルギー、低価格、柔軟性といった特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体とした無機半導体に替わる技術として注目されている。
【０００３】
有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ、ガス充填ランプの代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。
また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、有機化合物の薄膜を、陰極と陽極とで挟んだ構成を有している。薄膜の形成方法としては、蒸着法と塗布法とに大別される。蒸着法は、主に低分子化合物を用い、真空中で基板上に薄膜を形成する手法であり、製品化が先行している。
【０００５】
一方、塗布法は、インクジェットや印刷など、溶液を用いて基板上に薄膜を形成する手法であり、材料の利用効率が高く、大面積化、高精細化に向いており、今後の大画面有機ＥＬディスプレイには不可欠な手法である。
【０００６】
図１に有機ＥＬ素子の一例を示す。図１において、発光を担う層を発光層１、それ以外の層を有する場合、陽極２に接する層を正孔注入層３、陰極４に接する層を電子注入層５と称する。また発光層１と正孔注入層３の間に異なる層が存在する場合、正孔輸送層６と称する。さらに発光層１と電子注入層５の間に異なる層が存在する場合、電子輸送層７と称する。なお、図１において、８は基板である。
【０００７】
一方、近年有機ＥＬ素子の高効率化のため、燐光有機ＥＬ素子の開発も活発に行われている。燐光有機ＥＬ素子では、一重項状態のエネルギーのみならず三重項状態のエネルギーも利用することが可能であり、内部量子収率を原理的には１００％まで上げることが可能となる。燐光有機ＥＬ素子では、燐光を発するドーパントとして、白金やイリジウムなどの重金属を含む金属錯体系発光材料を、ホスト材料にドーピングすることで燐光発光を取り出す（例えば、非特許文献１〜３参照）。
【０００８】
この燐光ドーパントの発光には、ホスト材料に対する依存性がある。ホスト材料に必要とされる基本性能としては、正孔輸送性及び電子輸送性を有すること、ホスト材料の三重項状態エネルギーレベルが高いことなどが挙げられ、一般にはＣＢＰ（４，４’−Ｂｉｓ（Ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ＣＤＢＰ（４，４’−（Ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−２，２’−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ）などのカルバゾールの誘導体が好適に用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００９】
このような燐光有機ＥＬ素子を、塗布法により作製する試みが行われている。例えば、ＣＢＰやアダマンタン骨格を有する低分子化合物とイリジウム錯体の混合物を、塗布法により成膜する方法が知られている（例えば、非特許文献４参照）。
【００１０】
しかしながら、ＣＢＰのような低分子化合物を含む発光層を塗布法により成膜する場合、表面平滑性が悪く、均一な発光が得られない、結晶化が進行しやすく、ダークスポットと呼ばれる欠陥が生じる、耐熱性が低い、などという問題があった。
【００１１】
有機ＥＬ素子において、均一な発光を得るため、また、耐熱性を向上させるためには、有機層が平滑な膜面であることが望ましい。大面積を形成することが可能な塗布法を用いて有機層を成膜するためには、低分子化合物を含んでいたとしても平滑な薄膜を形成でき、結晶化の進行を抑えることのできる材料が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００３−０６８４６６号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．３９５，ｐ．１５１（１９９８）
【非特許文献２】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｌｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．７５，ｐ．４（１９９９）
【非特許文献３】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．４０３，ｐ．７５０（２０００）
【非特許文献４】第６８回応用物理学会学術講演会 ５ａ−ＺＭ−４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記した問題に鑑み、塗布法によって平滑な薄膜を形成できるとともに、結晶化の進行を抑えることのできる有機エレクトロニクス用材料を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、均一な発光が得られ、耐熱性が良好である有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子を提供することを目的とするものである。
さらに、本発明は、これらの素子を用いることにより、優れた表示素子及び照明装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、カルバゾール基を有する低分子化合物と成膜性向上材とを含む混合物が、有機エレクトロニクス用材料として有用であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、カルバゾール基を有する低分子化合物及び成膜性向上材を含む混合物からなる有機エレクトロニクス用材料に関する。
また、本発明は、前記有機エレクトロニクス用材料を用いて作製された有機エレクトロニクス素子及び有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
さらに、本発明は、前記有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表示素子及び照明装置に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、塗布法によって安定的かつ容易に平滑な薄膜を形成でき、したがって、有機エレクトロニクス素子、特に有機ＥＬ素子の発光の均一化、耐熱性向上、さらには生産性向上の上で極めて有用な材料である。また、本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、優れた特性を有する発光素子及び照明装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】多層化された有機ＥＬ素子の一例を示す模式図である。
【図２】オリゴマーＡのＮＭＲスペクトルである。
【図３】オリゴマーＡのＧＰＣクロマトグラムである。
【図４】オリゴマーＢのＮＭＲスペクトルである。
【図５】オリゴマーＢのＧＰＣクロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、カルバゾール基を有する低分子化合物と、成膜性向上材とを含む混合物からなることをその特徴とするものである。
【００２０】
［成膜性向上材］
ここで、「成膜性向上材」とは、単独では成膜性が良好ではない低分子化合物に該材料を混合することによって、塗布法により成膜する際、結晶化を起こすことなく平滑な薄膜を安定的に成膜できるようにし、かつ、成膜後においては、低分子化合物の結晶化を抑制し、耐熱性を向上させる材料のことである。
【００２１】
このような成膜性向上材としては、ポリマー又はオリゴマーが好ましく、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減させる観点から、カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマーがさらに好ましく、分子内に、重合可能な置換基と、カルバゾール基を有する繰り返し単位とを有するポリマー又はオリゴマーが最も好ましい。
【００２２】
以下、上記成膜性向上材として、カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマーを用いる場合について、詳細を述べる。「カルバゾール基を有する繰り返し単位」とは、カルバゾール基を有した原子団であり、カルバゾール基を有していれば特に制限されないが、例えば、下記一般式（２４ａ）〜（３０ａ）が挙げられる。
【００２３】
【化１】
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化２】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表す。Ｚは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表す。ｘは０又は１の整数である。
【００２４】
カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマーとして、具体的には、下記一般式（１ａ）〜（１４ａ）が例示される。
【００２５】
【化３】
〔式中、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化４】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表す。Ｚは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表す。Ａｒは、それぞれ独立に、置換若しくは非置換のアリーレン基及び／又はヘテロアリーレン基を表す。Ｅは、それぞれ独立に、前記Ｒ又は重合可能な置換基を含む基を表す。ｘは０又は１の整数であり、ｎは２以上の整数である。〕
【００２６】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）中のＡｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換のアリーレン基、置換又は非置換のヘテロアリーレン基、または、置換又は非置換のアリーレン基とヘテロアリーレン基を組み合わせた基を表す。ここで、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり、ヘテロアリーレン基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素原子２個を除いた原子団である。またアリーレン基、ヘテロアリーレン基は、置換又は非置換であってもよい。アリーレン基としては、例えば、フェニレン、ビフェニル−ジイル、ターフェニル−ジイル、ナフタレン−ジイル、アントラセン−ジイル、テトラセン−ジイル、フルオレン−ジイル、フェナントレン−ジイル等が挙げられ、ヘテロアリーレン基としては、例えば、ピリジン−ジイル、ピラジン−ジイル、キノリン−ジイル、イソキノリン−ジイル、アクリジン−ジイル、フェナントロリン−ジイル、フラン−ジイル、ピロール−ジイル、チオフェン−ジイル、オキサゾール−ジイル、オキサジアゾール−ジイル、チアジアゾール−ジイル、トリアゾール−ジイル、ベンゾオキサゾール−ジイル、ベンゾオキサジアゾール−ジイル、ベンゾチアジアゾール−ジイル、ベンゾトリアゾール−ジイル、ベンゾチオフェン−ジイル等が挙げられる。さらに置換又は非置換であってもよいアリーレン基及び／又はヘテロアリーレン基の例を下記構造式（１）〜（３０）に示す。
【００２７】
【化５】
【００２８】
また、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）において、Ａｒは、溶解度や化学的安定性の観点から、フェニレン基、フルオレン−ジイル基、フェナントレン−ジイル基、縮環構造を有する上記の構造式（２９）及び（３０）が好ましい。なお、上記構造式（２９）及び（３０）におけるｌ、ｍ、ｎは、１〜５の整数であり、２〜４が好ましい。
【００２９】
また、本発明の有機エレクトロニクス用材料を燐光有機ＥＬ素子の発光層に用いる場合、燐光を発するドーパントへのエネルギー移動を効率的に起こすために、バンドギャップが大きいことが望ましい。この観点から、多環構造を有する上記の構造式（２９）及び（３０）がより好ましい。
【００３０】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）における置換基Ｒ及び上記構造式（１）〜（３０）における置換基Ｒとしては、特に制限はないが、例えば、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【００３１】
【化６】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）で表される置換基を挙げることができ、それぞれは同一であっても異なっていてもよい。
【００３２】
これらの置換基の例として、例えば、以下の置換基を挙げることができる。
−Ｒ１の例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、フラン残基、チオフェン残基、ピロール残基、オキサゾール残基、チアゾール残基、イミダゾール残基、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基、トリアジン残基、キノリン残基、キノキサリン残基を挙げることができる。
−ＯＲ２の例としては、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、オクチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基を挙げることができる。
−ＳＲ３の例としては、メルカプト基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基を挙げることができる。
−ＯＣＯＲ４の例としては、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基を挙げることができる。
−ＣＯＯＲ５の例としては、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等を挙げることができる。
−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８の例としては、シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。
ここで、Ｒ１〜Ｒ１１は置換基を有していてもよく、置換基の例として、ハロゲン原子、シアノ基、アルデヒド基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基等を挙げることができる。これらの置換基は、さらにハロゲン原子、メチル基等によって置換されていてもよい。
【００３３】
これらの置換基のうち、Ｒとしては、それぞれ独立して、水素原子であるか、−Ｒ１で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、又は−ＯＲ２で表される水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基が、重合反応性及び耐熱性の点から好ましい。すなわち、一般式（１ａ）〜（１４ａ）で表されるポリマー又はオリゴマー、（２４ａ）〜（３０ａ）で表される繰り返し単位は、未置換であるか、−Ｒ１で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などの置換基を有しているか、−ＯＲ２で表される水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基などの置換基を有していることが好ましい。
【００３４】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）におけるＸ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表し、例えば、下記一般式が挙げられる。Ｘ及びＹは、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖または分岐でもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００３５】
【化７】
【００３６】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）のＺは、それぞれ独立に、前記Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表し、例えば、下記一般式が挙げられる。Ｚは、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖または分岐でもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００３７】
【化８】
【００３８】
また、上記ポリマー又はオリゴマーは、「重合可能な置換基」を含んでいてもよい。ここで、上記「重合可能な置換基」とは、重合反応を起こすことにより２分子以上の分子間で結合を形成可能な置換基のことであり、以下、その詳細について述べる。
【００３９】
有機ＥＬ素子においては、発光効率及び素子寿命の向上などを目的として、素子構造の多層化が行われているが、塗布法においては、類似溶媒を用いて多層化を行う際に、既に形成された下層が、上層を積層する際に溶解してしまうという問題があった。これに対し、ポリマー又はオリゴマーが重合可能な置換基を有する場合、下層を塗布後、重合反応によって溶解度を変化させることが可能であり、その後に類似溶媒を用いて上層を形成する際にも、下層の溶解を防ぐことができる。
【００４０】
上記ポリマー又はオリゴマーは、「重合可能な置換基」を１つ以上有することが好ましい。十分に溶解度を変化させるとともに、有機ＥＬ素子特性への悪影響を抑制する観点から、好ましくは、１〜２０個、より好ましくは２〜１０個である。
【００４１】
上記重合可能な置換基としては、炭素−炭素多重結合を有する基（例えば、ビニル基、アセチレン基、ブテニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、メタクリルアミド基、アレーン基、アリル基、ビニルオキシ基、ビニルアミノ基、フリル基、ピロール基、チオフェン基、シロール基等を挙げることができる）、小員環を有する基（たとえばシクロプロピル基、シクロブチル基、エポキシ基、オキセタン基、ジケテン基、エピスルフィド基等）、ラクトン基、ラクタム基、又はシロキサン誘導体を含有する基等が挙げられる。
【００４２】
また、上記基の他に、エステル結合やアミド結合を形成可能な基の組み合わせなども利用できる。例えば、エステル基とアミノ基、エステル基とヒドロキシル基等の組み合わせである。重合可能な置換基としては、特に、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が反応性の観点から好ましく、オキセタン基が最も好ましい。
【００４３】
また、重合可能な置換基は、ポリマー又はオリゴマーの側鎖として導入されていても、末端に導入されていてもよく、側鎖と末端の両方に導入されていてもよい。特に、末端に導入されている場合は、ポリマー又はオリゴマー主鎖の特性へ与える影響が小さく、好ましい。
【００４４】
重合可能な置換基が末端に導入されているポリマー又はオリゴマーとして、具体的には、例えば上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）におけるＥが、重合可能な置換基を有する基であるポリマー又はオリゴマーが例示される。上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）のＥとしては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、カルバゾール基、又はこれらを組み合わせた基などに前述の重合可能な置換基が１つ以上結合した基である。これらのアルキル基等としては、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）における−Ｒ１、−ＯＲ２と同様の基が挙げられる。Ｅは同一であっても、異なっていてもよい。Ｅとして、好ましくはオキセタン基含有基であり、例えば、下記一般式（３８）が挙げられる。
【００４５】
【化９】
【００４６】
また、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）において、繰り返し数ｎの数平均は、２以上が好ましく、２以上１００以下がより好ましく、２以上２０以下がさらに好ましい。ｎが小さすぎると成膜安定性が低下し、大きすぎると重合反応を行っても溶解度の変化が小さく、積層化が困難になる傾向がある。
【００４７】
また、ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量は、１，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、１，０００以上１０，０００以下であることがより好ましい。分子量が１，０００未満であると成膜安定性が低下し、１００，０００を超えると重合反応を行っても溶解度の変化が小さく、積層化が困難になる傾向がある。なお、ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、ポリスチレン換算で測定したときの数平均分子量のことである。
【００４８】
また、ポリマー又はオリゴマーの多分散度は、１．０より大きいことが好ましく、１．１以上５．０以下がより好ましく、１．２以上３．０以下が最も好ましい。多分散度が小さすぎると、成膜後に凝集しやすくなる傾向があり、大きすぎると素子特性が低下する傾向がある。なお、ポリマー又はオリゴマーの多分散度は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、ポリスチレン換算で測定したときの（重量平均分子量／数平均分子量）のことである。
【００４９】
［成膜性向上材の製造方法］
ポリマー又はオリゴマーは、種々の当業者公知の合成法により製造できる。例えば、合成に用いられるモノマーが芳香族環を有し、芳香族環同士を結合させたポリマー又はオリゴマーを製造する場合には、ヤマモト（Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏ）らのＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．、５１巻、７号、２０９１頁（１９７８）及びゼンバヤシ（Ｍ．Ｚｅｍｂａｙａｓｈｉ）らのＴｅｔ．Ｌｅｔｔ．，４７巻４０８９頁（１９７７）に記載されている方法を用いることができるが、スズキ（Ａ．Ｓｕｚｕｋｉ）によりＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．７，ｐ．５１３（１９８１）において報告されている方法がポリマー又はオリゴマーの製造には一般的である。
【００５０】
この反応は、芳香族ボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）誘導体と芳香族ハロゲン化物の間でＰｄ触媒化クロスカップリング反応（通常、「鈴木反応」と呼ばれる）を起こさしめるものであり、対応する芳香族環同士を結合する反応に用いることにより、ポリマー又はオリゴマーを製造することができる。
【００５１】
また、この反応はＰｄ（ＩＩ）塩又はＰｄ（０）錯体の形態の可溶性Ｐｄ化合物を必要とする。芳香族反応体を基準として０．０１〜５モルパーセントのＰｄ（Ｐｈ３Ｐ）４、３級ホスフィンリガンドとのＰｄ（ＯＡｃ）２錯体及びＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）錯体が一般に好ましいＰｄ源である。この反応は塩基も必要とし、水性アルカリカーボネート又はバイカーボネートが最も好ましい。
【００５２】
また、相間移動触媒を用いて、非極性溶媒中で反応を促進することもできる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、アニソール、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等が用いられる。
【００５３】
［低分子化合物］
次に、上記成膜性向上材と混合して使用する低分子化合物について詳細に述べる。本発明において低分子化合物は、分子量は１，０００未満であることが好ましい。有機ＥＬ素子の発光効率の観点から、分子内に少なくとも１つ以上のカルバゾール基を有する化合物、より好ましくはカルバゾール基が直接又は結合基を介して結合した、２つ以上のカルバゾール基を有する化合物であることが好ましい。これらの化合物は置換基を有していてもよい。低分子化合物として、置換基又は非置換のＣＢＰ、ｍＣＰ（１，３−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ）がさらに好ましく、下記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）で表される化合物が最も好ましい。
【００５４】
【化１０】
［式中、Ｅ１〜Ｅ５９は重合可能な置換基を含む基又はＲ〔Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【００５５】
【化１１】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）を表す。〕を表す。Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を２つ除いた基を表す。］
【００５６】
Ｅ１〜Ｅ５９が置換基Ｒである場合、Ｒとしては、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）のＲと同様の基を挙げることができる。
【００５７】
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記置換基Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を２つ除いた基を表す。なお、Ｘ１〜Ｘ４に結合するＥが水素原子である場合は、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記置換基Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を１つ除いた基を表すこととなる。このような基としては、ベンゼン環を含有する基であることが好ましく、例えば、下記構造式（２１ａ）〜（２３ａ）が挙げられる。Ｘ１〜Ｘ４は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖または分岐でもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【化１２】
【００５８】
上記低分子化合物は、「重合可能な置換基」を有していてもよい。「重合可能な置換基」としては、上記ポリマー又はオリゴマーが有する重合可能な置換基と同様の置換基を挙げることができる。特に、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が反応性の観点から好ましく、オキセタン基が最も好ましい。
【００５９】
重合可能な置換基が末端に導入されている低分子化合物として、具体的には、例えば上記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）におけるそれぞれＥ１〜Ｅ１７、Ｅ１８〜Ｅ３５、又はＥ３６〜Ｅ５９の１つ以上が、重合可能な置換基を有する基である低分子化合物が例示される。上記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）のＥ１〜Ｅ５９としては、上記ポリマー又はオリゴマーが有するＥと同様の基を挙げることができる。
【００６０】
耐熱性の観点から、成膜性向上材に重合可能な置換基を有するポリマー又はオリゴマーを用い、低分子化合物も重合可能な置換基を有することが好ましい。
また、ポリマー又はオリゴマーと、低分子化合物が、同一の重合可能な置換基を有することがさらに好ましく、双方がオキセタン基を有することが最も好ましい。
【００６１】
低分子化合物が重合可能な置換基を有する場合、上記一般式（１８ａ）においては、置換基Ｅ１〜Ｅ１７のうち、１つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、より好ましくは２つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、最も好ましくは２つ又は４つが重合可能な置換基を含む基である。上記一般式（１９ａ）においては、置換基Ｅ１８〜Ｅ３５のうち、１つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、好ましくは２つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、最も好ましくは２つ又は４つが重合可能な置換基を含む基である。また、上記一般式（２０ａ）においては、置換基Ｅ３６〜Ｅ５９のうち、１つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、好ましくは２つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、最も好ましくは２つ又は３つが重合可能な置換基を含む基である。
【００６２】
［仕事関数と混合比］
上記低分子化合物と成膜性向上材の、仕事関数の差（仕事関数の差の絶対値）は、１．０ｅＶ以下であることが好ましく、０．５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．３ｅＶ以下であることが最も好ましい。仕事関数の差が大きすぎると、駆動電圧が上昇しやすい傾向があるためである。また、上記低分子化合物と成膜性向上材の仕事関数それぞれの値は、上記仕事関数の差の範囲内であればよく、特に制限はない。
【００６３】
上記仕事関数は、低分子化合物又は成膜性向上材の厚さ１ｎｍ〜１μｍの薄膜表面に紫外線を照射し、放出される電子を計測することで測定できる。例えば、理研計器製表面分析装置ＡＣ−１を用い、照射光量１０〜２００ｎＷの条件で測定することができる。
【００６４】
上記低分子化合物と成膜性向上材の混合比は、低分子化合物対成膜性向上材の重量比が、１対９９〜９９対１が好ましく、１０対９０〜９０対１０がより好ましく、結晶化抑制の観点から２０対８０〜８０対２０が最も好ましい。
【００６５】
［重合開始剤］
本発明においては、上記低分子化合物と成膜性向上材を含む混合物に、さらに重合開始剤を配合することもできる。この重合開始剤としては、熱、光、マイクロ波、放射線、電子線等の印加によって、重合可能な置換基を重合させる能力を発現するものであればよく、特に制限はないが、光照射及び／又は加熱によって重合を開始させるものであることが好ましく、光照射によって重合を開始させるもの（以後、光開始剤と記す）であることがより好ましい。
【００６６】
光開始剤としては、２００ｎｍ〜８００ｎｍの光照射によって重合可能な置換基を重合させる能力を発現するものであればよく、特に制限はないが、例えば、重合可能な置換基がオキセタン基の場合には、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、フェロセン誘導体が反応性の観点から好ましく、以下の化合物が例示される。
【００６７】
【化１３】
【００６８】
また、上記光開始剤は、感光性を向上させるために光増感剤と併用してもよい。光増感剤としては、例えば、アントラセン誘導体、チオキサントン誘導体が挙げられる。
【００６９】
また、重合開始剤の配合割合は、混合物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０．２重量％〜８重量％の範囲であることがより好ましく、０．５〜５重量％の範囲であることが特に好ましい。重合開始剤の配合割合が０．１重量％未満であると積層化が困難になる傾向があり、１０重量％を超えると素子特性が低下する傾向がある。
【００７０】
また、本発明における混合物には、電気特性を調整するために、上記低分子化合物と成膜性向上材の他に、さらにカーボンナノチューブやフラーレンなどの炭素材料を配合することもできる。
【００７１】
［成膜方法］
本発明の有機エレクトロニクス用材料を用いて有機エレクトロニクス素子などに用いられる各種の層を形成するためには、例えば、本発明の有機エレクトロニクス用材料を含む溶液を、例えば、インクジェット法、キャスト法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平板印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法、スピンコーティング法等の公知の方法で所望の基体上に塗布した後、乾燥させることによって行うことができる。また、重合可能な置換基を有する低分子化合物や、重合可能な置換基を有するポリマー又はオリゴマーを用いる場合には、塗布した後、光照射や加熱処理などにより低分子化合物、ポリマー又はオリゴマーの重合反応を進行させ、塗布層の溶解度を変化（硬化）させることによって行うことができる。このような作業により、塗布法を用いた有機エレクトロニクス素子や有機ＥＬ素子を得ることが可能であり、また、このような作業を繰り返すことにより多層化を図ることが可能となる。
【００７２】
上記のような塗布方法は、通常、−２０〜＋３００℃の温度範囲、好ましくは１０〜１００℃の温度範囲、特に好ましくは１５〜５０℃の温度範囲で実施することができ、また上記溶液に用いる溶媒としては、特に制限はないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、アニソール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート等を挙げることができる。
【００７３】
また、上記光照射には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、太陽光等の光源を用いることができる。
また上記加熱処理は、ホットプレート上やオーブン内で行うことができ、０〜＋３００℃の温度範囲、好ましくは２０〜２５０℃、特に好ましくは８０〜２００℃で実施することができる。
【００７４】
本発明の有機エレクトロニクス材料を用いることにより、平滑な薄膜を形成することができる。ここで、平滑な薄膜とは、表面粗さが小さい薄膜のことである。表面粗さは、プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）等の分解能の高い顕微鏡を用いることで測定することができる。
【００７５】
表面粗さを示す値として、例えば算術平均粗さ（Ｒａ）を用いることができる。算術平均粗さ（Ｒａ）は、１．０ｎｍ以下が好ましく、０．５ｎｍ以下がより好ましい。表面平滑性が低いと、有機エレクトロニクス素子に適用した場合に、均一な発光が得られない、耐熱性が低下する、ショートや抵抗値の増大を引き起こすなど、素子特性が悪化する傾向があるので好ましくない。
【００７６】
［有機エレクトロニクス素子、有機ＥＬ素子］
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、単独で又は他の材料と組み合わせて有機エレクトロニクス素子の機能材料として使用することができる。
また、本発明の有機エレクトロニクス用材料は、単独で又は他の材料と組み合わせて有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層として使用することができる。
【００７７】
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、後述する有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等として好ましく使用することができるが、有機ＥＬ素子の正孔輸送層、発光層として用いることがより好ましく、発光層として用いることが最も好ましい。具体的には、少なくとも陽極、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、発光層が本発明の有機エレクトロニクス用材料を用いて形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子や、少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記正孔輸送層が本発明の有機エレクトロニクス用材料により形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子が挙げられる。
また、これら層の膜厚は、特に制限はないが、５〜１００ｎｍであることが好ましく、１０〜８０ｎｍであることがより好ましく、２０〜６０ｎｍであることがさらに好ましい。
【００７８】
本発明の有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子は、本発明の有機エレクトロニクス用材料を含む層を備えるものであればよく、その構造などは特に制限はない。なお、有機ＥＬの一般的な構造は、例えば、米国特許第４，５３９，５０７号明細書や米国特許第５，１５１，６２９号明細書等に開示されているものがあり、またポリマー含有の有機ＥＬ素子については、例えば、国際公開第９０／１３１４８号パンフレットや欧州特許公開第０４４３８６１号明細書等に開示されている。
【００７９】
これらは通常、電極の少なくとも１つが透明であるカソード（陰極）とアノード（陽極）との間に、エレクトロルミネセント層（発光層）を含むものである。
さらに、１つ以上の電子注入層及び／又は電子輸送層がエレクトロルミネセント層（発光層）とカソードとの間に挿入されているもの、１つ以上の正孔注入層及び／又は正孔輸送層がエレクトロルミネセント層（発光層）とアノードとの間に挿入されているものもある。
【００８０】
［発光層と金属錯体］
本発明の有機エレクトロニクス用材料を、燐光有機ＥＬ素子の発光層に用いる場合、上記低分子化合物と成膜性向上材とを含む混合物に、さらにＩｒやＰｔなどの中心金属を含む金属錯体などを添加することができる。
【００８１】
併用するＩｒやＰｔなどの中心金属を含む金属錯体は特に制限はないが、Ｉｒ錯体（イリジウム錯体）としては、例えば、青色発光を行うＦＩｒ（ｐｉｃ）〔イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ２］ピコリネート〕、緑色発光を行うＩｒ（ｐｐｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム）（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．４０３，ｐ．７５０（２０００））又は赤色発光を行う（ｂｔｐ２）Ｉｒ（ａｃａｃ）（ｂｉｓ（２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３）イリジウム（アセチル−アセトネート））（Ａｄａｃｈｉ ｅｔａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７８ｎｏ．１１，２００１，１６２２参照）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３（トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム）等が挙げられる。
【００８２】
Ｐｔ錯体（白金錯体）としては、例えば、赤色発光を行う２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−フォルフィンプラチナ（ＰｔＯＥＰ）等が挙げられる。燐光材料として、低分子又はデンドライド種、例えば、イリジウム核デンドリマーが使用され得る。またこれらの誘導体も好適に使用できる。
【００８３】
［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金であることが好ましい。
【００８４】
［陽極］
陽極材料としては、金属（例えば、Ａｕ）又は金属導電率を有する他の材料、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン−ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））を使用することもできる。
【００８５】
［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層、電子注入層としては、例えば、フェナントロリン誘導体（例えば、２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰ））、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体（２−（４−Ｂｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−５−（４−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ−１，３，４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）（ＰＢＤ））、アルミニウム錯体（例えば、Ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３））などが挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も用いることができる。
【００８６】
［基板］
本発明の有機ＥＬ素子に用いることができる基板として、ガラス、プラスチック等の種類は特に限定されることはないが、透明のものであることが好ましく、また、フレキシブル基板であることが好ましい。例えば、ガラス、石英、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。樹脂フィルムを用いた場合には、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能であり、特に好ましい。
【００８７】
樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００８８】
また、樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気や酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素や窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。
【００８９】
本発明の有機ＥＬ素子における発光色は特に限定されるものではないが、白色発光素子は家庭用照明、車内照明、時計や液晶のバックライト等の各種照明装置に用いることができるため好ましい。
【００９０】
白色発光素子を形成する方法としては、現在のところ単一の材料で白色発光を示すことが困難であることから、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させることで白色発光を得ている。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されるものではないが、青色、緑色、赤色の３つの発光極大波長を含有するもの、青色と黄色、黄緑色と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有するものが挙げられる。また発光色の制御は、燐光材料の種類と量を調整することによって行うことができる。
【００９１】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、有機ＥＬディスプレイや、液晶ディスプレイなどの表示素子に用いることができる。液晶ディスプレイに用いる場合は、表示手段としての液晶素子と、バックライトとしての有機ＥＬ素子を組み合せればよい。
【実施例】
【００９２】
以下の実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
（モノマー合成例１）
【００９３】
【化１４】
丸底フラスコに、３−ブロモカルバゾール（１２ｍｍｏｌ）、４，４’−ジヨードビフェニル（３．９ｍｍｏｌ）、銅（１６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１８ｍｍｏｌ）及びｏ−ジクロロベンゼン（８０ｍＬ）を入れ、１８０℃で７２時間撹拌した。冷却後ろ過し、溶媒留去した。
【００９４】
シリカゲルカラムクロマトグラフィーと再結晶によって精製し、モノマーＣを０．７７ｇ得た。収率３１％。
【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）；７．３２−７．３９（ｍ，４Ｈ），７．４７−７．５５（ｍ，６Ｈ），７．６９（ｍ，４Ｈ），７．９３（ｍ，４Ｈ），８．１２（ｍ，２Ｈ），８．２８（ｍ，２Ｈ）
【００９６】
（モノマー合成例２）
【００９７】
【化１５】
丸底フラスコに、１，３−ジブロモ−５−ｎ−ブチルベンゼン（４ｍｍｏｌ）、ビスピナコラトジボロン（９．２ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン（１２０ｍＬ）、ジクロロ（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（ＩＩ）（０．１２ｍｍｏｌ）及び酢酸カリウム（１７．６ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、９０℃で７時間加熱撹拌した。
【００９８】
室温（２５℃）まで冷却後、水２００ｍＬを加え、生成物を酢酸エチルで抽出した。溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーと再結晶によって精製し、ボロン酸エステルであるモノマーＤを白色結晶として４３０ｍｇ得た。収率２８％。
【００９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３４（ｓ，２４Ｈ），１．３６（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｍ，２Ｈ），２．６１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｓ，２Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ）
【０１００】
＜カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーの合成＞
（オリゴマー合成例１）
【０１０１】
【化１６】
グローブボックス中で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２５ｍｍｏｌ）をトルエン（３．２５ｍＬ）に溶解し、Ｐｄ触媒溶液を調製した。
【０１０２】
密閉可能なフッ素樹脂製容器に、モノマーＥ（０．４ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモトルエン（０．３２ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼン（０．１６ｍｍｏｌ）、トルエン（１．６ｍＬ）、３％Ａｌｉｑｕａｔ３３６／トルエン溶液（４ｍＬ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（５．３ｍＬ）及び前記Ｐｄ触媒溶液（０．２ｍＬ）を入れ、窒素雰囲気下で密閉した。
【０１０３】
密閉容器へマイクロ波を照射し、９０℃、１時間加熱撹拌した。反応溶液を抽出、水洗し、メタノール／水混合溶媒（９：１）に注ぎ、析出したオリゴマーをろ別した。再沈殿を５回繰り返し行って精製し、カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーＡを得た。
【０１０４】
得られたオリゴマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で２４９８（ｎの数平均＝５．０）、多分散度は１．６１であった。得られたオリゴマーＡのＮＭＲスペクトルを図２に、ＧＰＣクロマトグラムを図３に示す。
【０１０５】
また、窒素中、石英板上に、オリゴマーＡのトルエン溶液を３０００ｒｐｍでスピン塗布した後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、厚さ５０ｎｍ薄膜を形成した。
【０１０６】
この薄膜を、理研計器製表面分析装置ＡＣ−１を用い、照射光量５０ｎＷの条件で仕事関数を測定したところ、５．７ｅＶであった。同様にしてＣＢＰの薄膜（厚さ４０ｎｍ）を作製し、仕事関数を測定したところ、６．１ｅＶであった。
【０１０７】
＜カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーの合成＞
（オリゴマー合成例２）
【０１０８】
【化１７】
モノマーとして、モノマーＣ（０．４ｍｍｏｌ）、モノマーＤ（０．４ｍｍｏｌ）を用い、オリゴマー合成例１と同様にしてオリゴマーＢを合成した。得られたオリゴマーの数平均分子量はポリスチレン換算で２２０５（ｎの数平均＝３．４）、多分散度は１．６６であった。得られたオリゴマーＢのＮＭＲスペクトルを図４に、ＧＰＣクロマトグラムを図５に示す。
【０１０９】
また、窒素中、石英板上に、オリゴマーＢのトルエン溶液を３０００ｒｐｍでスピン塗布した後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、厚さ５０ｎｍ薄膜を形成した。
【０１１０】
この薄膜を、理研計器製表面分析装置ＡＣ−１を用い、照射光量５０ｎＷの条件で仕事関数を測定したところ、５．９ｅＶであった。
【０１１１】
＜成膜向上性の確認＞
（実施例１〜３）
以下の操作は乾燥窒素環境下で行った。石英板上に、ＣＢＰとオリゴマーＡの混合物（組成比（重量比）を表１に示す）のトルエン溶液（０．８重量％）を３０００ｒｐｍでスピン塗布した後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、薄膜（４０ｎｍ）を形成した。
【０１１２】
０．７ｍｍの無アルカリガラスに０．４ｍｍのザグリを入れた封止ガラスと石英板を、光硬化性エポキシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い、測定サンプルを作製した。以後の操作は大気中、室温（２５℃）で行った。
【０１１３】
測定サンプルをホットプレート上で１００℃、１０分間ベークし、ベーク前後の薄膜の表面を顕微鏡とデジタルカメラを用いて観察し、薄膜の表面の結晶化した割合を算出した。
同様の方法で石英板上に薄膜を作製し、大気中、プローブ顕微鏡（セイコーインスツルメンツ製、Ｎａｎｏｐｉｃｓ ＮＰＸ−１００）を用い、ダンピングモードで４μｍ×４μｍの範囲で測定した。得られた画像より算術平均粗さを求めた。
【０１１４】
（比較例１）
実施例１と同様にして、ＣＢＰのみからなる薄膜（４０ｎｍ）を形成し、観察を行った。
【０１１５】
実施例１〜３及び比較例１で得た測定サンプルについてのべーク前結晶割合、べーク後結晶割合及び算術平均粗さをまとめて表１に示す。
【表１】
【０１１６】
表１に示されるように、ＣＢＰのみの場合に比べ、成膜性向上材であるオリゴマーＡとＣＢＰとを混合した材料を用いて形成した薄膜では、表面の結晶化が抑制され、かつ平滑な薄膜が形成できた。
【０１１７】
＜有機ＥＬ素子の作製＞
（実施例４）
ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターンニングしたガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ分散液（シュタルク・ヴィテック社製、ＡＩ４０８３ ＬＶＷ１４２）を１５００ｒｐｍでスピン塗布し、ホットプレート上で空気中２００℃／１０分加熱乾燥して正孔注入層（４０ｎｍ）を形成した。以後の操作は乾燥窒素環境下で行った。
【０１１８】
次いで、ＣＢＰ（９．５ｍｇ）と上記で得たオリゴマーＡ（３．１ｍｇ）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３（１．４ｍｇ）、トルエン（２ｍＬ）を混合した塗布溶液を、３０００ｒｐｍでスピンコートした後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、発光層（４０ｎｍ）を形成した。
【０１１９】
さらに、得られたガラス基板を真空蒸着機中に移し、上記発光層上にＢＡｌｑ（膜厚１０ｎｍ）、Ａｌｑ３（膜厚３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．５ｎｍ）、Ａｌ（１００ｎｍ）の順に電極を形成した。
【０１２０】
電極形成後、大気開放することなく、乾燥窒素環境中に基板を移動し、０．７ｍｍの無アルカリガラスに０．４ｍｍのザグリを入れた封止ガラスとＩＴＯ基板を、光硬化性エポキシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い、有機ＥＬ素子を作製した。以後の操作は大気中、室温（２５℃）で行った。
【０１２１】
これらの有機ＥＬ素子のＩＴＯを正極、Ａｌを陰極として電圧を印加したところ、ＣＢＰとオリゴマーＡを混合した塗布溶液を用いた素子では均一な赤色発光が観測された。
【０１２２】
（比較例２）
ＣＢＰと上記で得たオリゴマーＡ、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、トルエンを混合した塗布溶液に代え、ＣＢＰ（１２．６ｍｇ）とＩｒ（ｐｉｑ）３（１．４ｍｇ）、トルエン（２ｍＬ）を含む塗布溶液を用いた以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
ＣＢＰのみの塗布溶液を用いた素子では多数のダークスポットが発生するとともに、均一な発光が得られなかった。
【０１２３】
以上の実施例４では、本発明における成膜性向上材を発光層に使用することで、ダークスポットの発生を抑制し、均一な発光を得られた。これに対し、成膜性向上材を使用していない比較例２では、ダークスポットが発生し、均一な発光が得られなかった。
【０１２４】
＜白色有機ＥＬ素子（照明装置）の作製＞
（実施例５）
実施例４と同様にして、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ分散液を用いて正孔注入層（４０ｎｍ）を形成した。
【０１２５】
次に、窒素中、ＣＤＢＰ（仕事関数６．０ｅＶ）と上記で得たオリゴマーＡ（１５ｍｇ）、ＦＩｒ（ｐｉｃ）（０．９ｍｇ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（０．９ｍｇ）、（ｂｔｐ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（１．２ｍｇ）、ジクロロベンゼン（０．５ｍＬ）の混合物を、３０００ｒｐｍにてスピンコートし、次いで８０℃で５分間乾燥させて発光層（４０ｎｍ）を形成した。さらに、実施例４と同様にして、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ３（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（膜厚０．５ｎｍ）、Ａｌ（膜厚１００ｎｍ）の順に蒸着し、封止処理して照明装置として用いることが可能な有機ＥＬ素子を作製した。
【０１２６】
この有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、均一な白色発光が観測された。
【０１２７】
（比較例３）
発光層にオリゴマーＡを使用しなかった以外、実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１２８】
この有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、白色発光が観測されたが、ダークスポットや発光むらが発生した。
【０１２９】
以上の実施例５では、本発明における成膜性向上材を発光層に使用することで、白色有機ＥＬ素子および照明装置を安定的に駆動できた。これに対し、成膜性向上材を使用していない比較例３では、白色有機ＥＬ素子を安定的に駆動することができなかった。
【符号の説明】
【０１３０】
１ 発光層
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 陰極
５ 電子注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロニクス用材料、並びに有機エレクトロニクス用材料を用いた有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ということもある）、表示素子、及び照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネルギー、低価格、柔軟性といった特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体とした無機半導体に替わる技術として注目されている。
【０００３】
有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ、ガス充填ランプの代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。
また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、有機化合物の薄膜を、陰極と陽極とで挟んだ構成を有している。薄膜の形成方法としては、蒸着法と塗布法とに大別される。蒸着法は、主に低分子化合物を用い、真空中で基板上に薄膜を形成する手法であり、製品化が先行している。
【０００５】
一方、塗布法は、インクジェットや印刷など、溶液を用いて基板上に薄膜を形成する手法であり、材料の利用効率が高く、大面積化、高精細化に向いており、今後の大画面有機ＥＬディスプレイには不可欠な手法である。
【０００６】
図１に有機ＥＬ素子の一例を示す。図１において、発光を担う層を発光層１、それ以外の層を有する場合、陽極２に接する層を正孔注入層３、陰極４に接する層を電子注入層５と称する。また発光層１と正孔注入層３の間に異なる層が存在する場合、正孔輸送層６と称する。さらに発光層１と電子注入層５の間に異なる層が存在する場合、電子輸送層７と称する。なお、図１において、８は基板である。
【０００７】
一方、近年有機ＥＬ素子の高効率化のため、燐光有機ＥＬ素子の開発も活発に行われている。燐光有機ＥＬ素子では、一重項状態のエネルギーのみならず三重項状態のエネルギーも利用することが可能であり、内部量子収率を原理的には１００％まで上げることが可能となる。燐光有機ＥＬ素子では、燐光を発するドーパントとして、白金やイリジウムなどの重金属を含む金属錯体系発光材料を、ホスト材料にドーピングすることで燐光発光を取り出す（例えば、非特許文献１〜３参照）。
【０００８】
この燐光ドーパントの発光には、ホスト材料に対する依存性がある。ホスト材料に必要とされる基本性能としては、正孔輸送性及び電子輸送性を有すること、ホスト材料の三重項状態エネルギーレベルが高いことなどが挙げられ、一般にはＣＢＰ（４，４’−Ｂｉｓ（Ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ＣＤＢＰ（４，４’−（Ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ）−２，２’−ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ）などのカルバゾールの誘導体が好適に用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００９】
このような燐光有機ＥＬ素子を、塗布法により作製する試みが行われている。例えば、ＣＢＰやアダマンタン骨格を有する低分子化合物とイリジウム錯体の混合物を、塗布法により成膜する方法が知られている（例えば、非特許文献４参照）。
【００１０】
しかしながら、ＣＢＰのような低分子化合物を含む発光層を塗布法により成膜する場合、表面平滑性が悪く、均一な発光が得られない、結晶化が進行しやすく、ダークスポットと呼ばれる欠陥が生じる、耐熱性が低い、などという問題があった。
【００１１】
有機ＥＬ素子において、均一な発光を得るため、また、耐熱性を向上させるためには、有機層が平滑な膜面であることが望ましい。大面積を形成することが可能な塗布法を用いて有機層を成膜するためには、低分子化合物を含んでいたとしても平滑な薄膜を形成でき、結晶化の進行を抑えることのできる材料が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００３−０６８４６６号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．３９５，ｐ．１５１（１９９８）
【非特許文献２】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ａｐｌｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．７５，ｐ．４（１９９９）
【非特許文献３】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．４０３，ｐ．７５０（２０００）
【非特許文献４】第６８回応用物理学会学術講演会 ５ａ−ＺＭ−４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記した問題に鑑み、塗布法によって平滑な薄膜を形成できるとともに、結晶化の進行を抑えることのできる有機エレクトロニクス用材料を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、均一な発光が得られ、耐熱性が良好である有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子を提供することを目的とするものである。
さらに、本発明は、これらの素子を用いることにより、優れた表示素子及び照明装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、カルバゾール基を有する低分子化合物と成膜性向上材とを含む混合物が、有機エレクトロニクス用材料として有用であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、カルバゾール基を有する低分子化合物及び成膜性向上材を含む混合物からなる有機エレクトロニクス用材料に関する。
また、本発明は、前記有機エレクトロニクス用材料を用いて作製された有機エレクトロニクス素子及び有機エレクトロルミネセンス素子に関する。
さらに、本発明は、前記有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表示素子及び照明装置に関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、塗布法によって安定的かつ容易に平滑な薄膜を形成でき、したがって、有機エレクトロニクス素子、特に有機ＥＬ素子の発光の均一化、耐熱性向上、さらには生産性向上の上で極めて有用な材料である。また、本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、優れた特性を有する発光素子及び照明装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】多層化された有機ＥＬ素子の一例を示す模式図である。
【図２】オリゴマーＡのＮＭＲスペクトルである。
【図３】オリゴマーＡのＧＰＣクロマトグラムである。
【図４】オリゴマーＢのＮＭＲスペクトルである。
【図５】オリゴマーＢのＧＰＣクロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、カルバゾール基を有する低分子化合物と、成膜性向上材とを含む混合物からなることをその特徴とするものである。
【００２０】
［成膜性向上材］
ここで、「成膜性向上材」とは、単独では成膜性が良好ではない低分子化合物に該材料を混合することによって、塗布法により成膜する際、結晶化を起こすことなく平滑な薄膜を安定的に成膜できるようにし、かつ、成膜後においては、低分子化合物の結晶化を抑制し、耐熱性を向上させる材料のことである。
【００２１】
このような成膜性向上材としては、ポリマー又はオリゴマーが好ましく、有機ＥＬ素子の駆動電圧を低減させる観点から、カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマーがさらに好ましく、分子内に、重合可能な置換基と、カルバゾール基を有する繰り返し単位とを有するポリマー又はオリゴマーが最も好ましい。
【００２２】
以下、上記成膜性向上材として、カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマーを用いる場合について、詳細を述べる。「カルバゾール基を有する繰り返し単位」とは、カルバゾール基を有した原子団であり、カルバゾール基を有していれば特に制限されないが、例えば、下記一般式（２４ａ）〜（３０ａ）が挙げられる。
【００２３】
【化１】
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化２】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表す。Ｚは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表す。ｘは０又は１の整数である。
【００２４】
カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するポリマー又はオリゴマーとして、具体的には、下記一般式（１ａ）〜（１４ａ）が例示される。
【００２５】
【化３】
〔式中、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化４】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表す。Ｚは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表す。Ａｒは、それぞれ独立に、置換若しくは非置換のアリーレン基及び／又はヘテロアリーレン基を表す。Ｅは、それぞれ独立に、前記Ｒ又は重合可能な置換基を含む基を表す。ｘは０又は１の整数であり、ｎは２以上の整数である。〕
【００２６】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）中のＡｒは、それぞれ独立に、置換又は非置換のアリーレン基、置換又は非置換のヘテロアリーレン基、または、置換又は非置換のアリーレン基とヘテロアリーレン基を組み合わせた基を表す。ここで、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり、ヘテロアリーレン基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素原子２個を除いた原子団である。またアリーレン基、ヘテロアリーレン基は、置換又は非置換であってもよい。アリーレン基としては、例えば、フェニレン、ビフェニル−ジイル、ターフェニル−ジイル、ナフタレン−ジイル、アントラセン−ジイル、テトラセン−ジイル、フルオレン−ジイル、フェナントレン−ジイル等が挙げられ、ヘテロアリーレン基としては、例えば、ピリジン−ジイル、ピラジン−ジイル、キノリン−ジイル、イソキノリン−ジイル、アクリジン−ジイル、フェナントロリン−ジイル、フラン−ジイル、ピロール−ジイル、チオフェン−ジイル、オキサゾール−ジイル、オキサジアゾール−ジイル、チアジアゾール−ジイル、トリアゾール−ジイル、ベンゾオキサゾール−ジイル、ベンゾオキサジアゾール−ジイル、ベンゾチアジアゾール−ジイル、ベンゾトリアゾール−ジイル、ベンゾチオフェン−ジイル等が挙げられる。さらに置換又は非置換であってもよいアリーレン基及び／又はヘテロアリーレン基の例を下記構造式（１）〜（３０）に示す。
【００２７】
【化５】
【００２８】
また、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）において、Ａｒは、溶解度や化学的安定性の観点から、フェニレン基、フルオレン−ジイル基、フェナントレン−ジイル基、縮環構造を有する上記の構造式（２９）及び（３０）が好ましい。なお、上記構造式（２９）及び（３０）におけるｌ、ｍ、ｎは、１〜５の整数であり、２〜４が好ましい。
【００２９】
また、本発明の有機エレクトロニクス用材料を燐光有機ＥＬ素子の発光層に用いる場合、燐光を発するドーパントへのエネルギー移動を効率的に起こすために、バンドギャップが大きいことが望ましい。この観点から、多環構造を有する上記の構造式（２９）及び（３０）がより好ましい。
【００３０】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）における置換基Ｒ及び上記構造式（１）〜（３０）における置換基Ｒとしては、特に制限はないが、例えば、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【００３１】
【化６】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）で表される置換基を挙げることができ、それぞれは同一であっても異なっていてもよい。
【００３２】
これらの置換基の例として、例えば、以下の置換基を挙げることができる。
−Ｒ１の例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フルオレニル基、フラン残基、チオフェン残基、ピロール残基、オキサゾール残基、チアゾール残基、イミダゾール残基、ピリジン残基、ピリミジン残基、ピラジン残基、トリアジン残基、キノリン残基、キノキサリン残基を挙げることができる。
−ＯＲ２の例としては、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、オクチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、フェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基を挙げることができる。
−ＳＲ３の例としては、メルカプト基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、フェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基を挙げることができる。
−ＯＣＯＲ４の例としては、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基を挙げることができる。
−ＣＯＯＲ５の例としては、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等を挙げることができる。
−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８の例としては、シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等を挙げることができる。
ここで、Ｒ１〜Ｒ１１は置換基を有していてもよく、置換基の例として、ハロゲン原子、シアノ基、アルデヒド基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基、ニトロ基等を挙げることができる。これらの置換基は、さらにハロゲン原子、メチル基等によって置換されていてもよい。
【００３３】
これらの置換基のうち、Ｒとしては、それぞれ独立して、水素原子であるか、−Ｒ１で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、又は−ＯＲ２で表される水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基が、重合反応性及び耐熱性の点から好ましい。すなわち、一般式（１ａ）〜（１４ａ）で表されるポリマー又はオリゴマー、（２４ａ）〜（３０ａ）で表される繰り返し単位は、未置換であるか、−Ｒ１で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などの置換基を有しているか、−ＯＲ２で表される水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基などの置換基を有していることが好ましい。
【００３４】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）におけるＸ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表し、例えば、下記一般式が挙げられる。Ｘ及びＹは、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖または分岐でもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００３５】
【化７】
【００３６】
上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）のＺは、それぞれ独立に、前記Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表し、例えば、下記一般式が挙げられる。Ｚは、置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖または分岐でもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【００３７】
【化８】
【００３８】
また、上記ポリマー又はオリゴマーは、「重合可能な置換基」を含んでいてもよい。ここで、上記「重合可能な置換基」とは、重合反応を起こすことにより２分子以上の分子間で結合を形成可能な置換基のことであり、以下、その詳細について述べる。
【００３９】
有機ＥＬ素子においては、発光効率及び素子寿命の向上などを目的として、素子構造の多層化が行われているが、塗布法においては、類似溶媒を用いて多層化を行う際に、既に形成された下層が、上層を積層する際に溶解してしまうという問題があった。これに対し、ポリマー又はオリゴマーが重合可能な置換基を有する場合、下層を塗布後、重合反応によって溶解度を変化させることが可能であり、その後に類似溶媒を用いて上層を形成する際にも、下層の溶解を防ぐことができる。
【００４０】
上記ポリマー又はオリゴマーは、「重合可能な置換基」を１つ以上有することが好ましい。十分に溶解度を変化させるとともに、有機ＥＬ素子特性への悪影響を抑制する観点から、好ましくは、１〜２０個、より好ましくは２〜１０個である。
【００４１】
上記重合可能な置換基としては、炭素−炭素多重結合を有する基（例えば、ビニル基、アセチレン基、ブテニル基、アクリロイル基、アクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリロイル基、メタクリロイルオキシ基、メタクリルアミド基、アレーン基、アリル基、ビニルオキシ基、ビニルアミノ基、フリル基、ピロール基、チオフェン基、シロール基等を挙げることができる）、小員環を有する基（たとえばシクロプロピル基、シクロブチル基、エポキシ基、オキセタン基、ジケテン基、エピスルフィド基等）、ラクトン基、ラクタム基、又はシロキサン誘導体を含有する基等が挙げられる。
【００４２】
また、上記基の他に、エステル結合やアミド結合を形成可能な基の組み合わせなども利用できる。例えば、エステル基とアミノ基、エステル基とヒドロキシル基等の組み合わせである。重合可能な置換基としては、特に、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が反応性の観点から好ましく、オキセタン基が最も好ましい。
【００４３】
また、重合可能な置換基は、ポリマー又はオリゴマーの側鎖として導入されていても、末端に導入されていてもよく、側鎖と末端の両方に導入されていてもよい。特に、末端に導入されている場合は、ポリマー又はオリゴマー主鎖の特性へ与える影響が小さく、好ましい。
【００４４】
重合可能な置換基が末端に導入されているポリマー又はオリゴマーとして、具体的には、例えば上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）におけるＥが、重合可能な置換基を有する基であるポリマー又はオリゴマーが例示される。上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）のＥとしては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、カルバゾール基、又はこれらを組み合わせた基などに前述の重合可能な置換基が１つ以上結合した基である。これらのアルキル基等としては、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）、（２４ａ）〜（３０ａ）における−Ｒ１、−ＯＲ２と同様の基が挙げられる。Ｅは同一であっても、異なっていてもよい。Ｅとして、好ましくはオキセタン基含有基であり、例えば、下記一般式（３８）が挙げられる。
【００４５】
【化９】
【００４６】
また、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）において、繰り返し数ｎの数平均は、２以上が好ましく、２以上１００以下がより好ましく、２以上２０以下がさらに好ましい。ｎが小さすぎると成膜安定性が低下し、大きすぎると重合反応を行っても溶解度の変化が小さく、積層化が困難になる傾向がある。
【００４７】
また、ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量は、１，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、１，０００以上１０，０００以下であることがより好ましい。分子量が１，０００未満であると成膜安定性が低下し、１００，０００を超えると重合反応を行っても溶解度の変化が小さく、積層化が困難になる傾向がある。なお、ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、ポリスチレン換算で測定したときの数平均分子量のことである。
【００４８】
また、ポリマー又はオリゴマーの多分散度は、１．０より大きいことが好ましく、１．１以上５．０以下がより好ましく、１．２以上３．０以下が最も好ましい。多分散度が小さすぎると、成膜後に凝集しやすくなる傾向があり、大きすぎると素子特性が低下する傾向がある。なお、ポリマー又はオリゴマーの多分散度は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、ポリスチレン換算で測定したときの（重量平均分子量／数平均分子量）のことである。
【００４９】
［成膜性向上材の製造方法］
ポリマー又はオリゴマーは、種々の当業者公知の合成法により製造できる。例えば、合成に用いられるモノマーが芳香族環を有し、芳香族環同士を結合させたポリマー又はオリゴマーを製造する場合には、ヤマモト（Ｔ．Ｙａｍａｍｏｔｏ）らのＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐ．、５１巻、７号、２０９１頁（１９７８）及びゼンバヤシ（Ｍ．Ｚｅｍｂａｙａｓｈｉ）らのＴｅｔ．Ｌｅｔｔ．，４７巻４０８９頁（１９７７）に記載されている方法を用いることができるが、スズキ（Ａ．Ｓｕｚｕｋｉ）によりＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．７，ｐ．５１３（１９８１）において報告されている方法がポリマー又はオリゴマーの製造には一般的である。
【００５０】
この反応は、芳香族ボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）誘導体と芳香族ハロゲン化物の間でＰｄ触媒化クロスカップリング反応（通常、「鈴木反応」と呼ばれる）を起こさしめるものであり、対応する芳香族環同士を結合する反応に用いることにより、ポリマー又はオリゴマーを製造することができる。
【００５１】
また、この反応はＰｄ（ＩＩ）塩又はＰｄ（０）錯体の形態の可溶性Ｐｄ化合物を必要とする。芳香族反応体を基準として０．０１〜５モルパーセントのＰｄ（Ｐｈ３Ｐ）４、３級ホスフィンリガンドとのＰｄ（ＯＡｃ）２錯体及びＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）錯体が一般に好ましいＰｄ源である。この反応は塩基も必要とし、水性アルカリカーボネート又はバイカーボネートが最も好ましい。
【００５２】
また、相間移動触媒を用いて、非極性溶媒中で反応を促進することもできる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、アニソール、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等が用いられる。
【００５３】
［低分子化合物］
次に、上記成膜性向上材と混合して使用する低分子化合物について詳細に述べる。本発明において低分子化合物は、分子量は１，０００未満であることが好ましい。有機ＥＬ素子の発光効率の観点から、分子内に少なくとも１つ以上のカルバゾール基を有する化合物、より好ましくはカルバゾール基が直接又は結合基を介して結合した、２つ以上のカルバゾール基を有する化合物であることが好ましい。これらの化合物は置換基を有していてもよい。低分子化合物として、置換基又は非置換のＣＢＰ、ｍＣＰ（１，３−ｂｉｓ（９−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ）がさらに好ましく、下記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）で表される化合物が最も好ましい。
【００５４】
【化１０】
［式中、Ｅ１〜Ｅ５９は重合可能な置換基を含む基又はＲ〔Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は（ポリ）エーテルである下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【００５５】
【化１１】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数、好ましくは１〜４の整数を表す。）を表す。〕を表す。Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を２つ除いた基を表す。］
【００５６】
Ｅ１〜Ｅ５９が置換基Ｒである場合、Ｒとしては、上記一般式（１ａ）〜（１４ａ）のＲと同様の基を挙げることができる。
【００５７】
Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記置換基Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を２つ除いた基を表す。なお、Ｘ１〜Ｘ４に結合するＥが水素原子である場合は、Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記置換基Ｒ（好ましくは−Ｒ１）のうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を１つ除いた基を表すこととなる。このような基としては、ベンゼン環を含有する基であることが好ましく、例えば、下記構造式（２１ａ）〜（２３ａ）が挙げられる。Ｘ１〜Ｘ４は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、直鎖または分岐でもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【化１２】
【００５８】
上記低分子化合物は、「重合可能な置換基」を有していてもよい。「重合可能な置換基」としては、上記ポリマー又はオリゴマーが有する重合可能な置換基と同様の置換基を挙げることができる。特に、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が反応性の観点から好ましく、オキセタン基が最も好ましい。
【００５９】
重合可能な置換基が末端に導入されている低分子化合物として、具体的には、例えば上記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）におけるそれぞれＥ１〜Ｅ１７、Ｅ１８〜Ｅ３５、又はＥ３６〜Ｅ５９の１つ以上が、重合可能な置換基を有する基である低分子化合物が例示される。上記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）のＥ１〜Ｅ５９としては、上記ポリマー又はオリゴマーが有するＥと同様の基を挙げることができる。
【００６０】
耐熱性の観点から、成膜性向上材に重合可能な置換基を有するポリマー又はオリゴマーを用い、低分子化合物も重合可能な置換基を有することが好ましい。
また、ポリマー又はオリゴマーと、低分子化合物が、同一の重合可能な置換基を有することがさらに好ましく、双方がオキセタン基を有することが最も好ましい。
【００６１】
低分子化合物が重合可能な置換基を有する場合、上記一般式（１８ａ）においては、置換基Ｅ１〜Ｅ１７のうち、１つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、より好ましくは２つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、最も好ましくは２つ又は４つが重合可能な置換基を含む基である。上記一般式（１９ａ）においては、置換基Ｅ１８〜Ｅ３５のうち、１つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、好ましくは２つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、最も好ましくは２つ又は４つが重合可能な置換基を含む基である。また、上記一般式（２０ａ）においては、置換基Ｅ３６〜Ｅ５９のうち、１つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、好ましくは２つ以上が重合可能な置換基を含む基であり、最も好ましくは２つ又は３つが重合可能な置換基を含む基である。
【００６２】
［仕事関数と混合比］
上記低分子化合物と成膜性向上材の、仕事関数の差（仕事関数の差の絶対値）は、１．０ｅＶ以下であることが好ましく、０．５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．３ｅＶ以下であることが最も好ましい。仕事関数の差が大きすぎると、駆動電圧が上昇しやすい傾向があるためである。また、上記低分子化合物と成膜性向上材の仕事関数それぞれの値は、上記仕事関数の差の範囲内であればよく、特に制限はない。
【００６３】
上記仕事関数は、低分子化合物又は成膜性向上材の厚さ１ｎｍ〜１μｍの薄膜表面に紫外線を照射し、放出される電子を計測することで測定できる。例えば、理研計器製表面分析装置ＡＣ−１を用い、照射光量１０〜２００ｎＷの条件で測定することができる。
【００６４】
上記低分子化合物と成膜性向上材の混合比は、低分子化合物対成膜性向上材の重量比が、１対９９〜９９対１が好ましく、１０対９０〜９０対１０がより好ましく、結晶化抑制の観点から２０対８０〜８０対２０が最も好ましい。
【００６５】
［重合開始剤］
本発明においては、上記低分子化合物と成膜性向上材を含む混合物に、さらに重合開始剤を配合することもできる。この重合開始剤としては、熱、光、マイクロ波、放射線、電子線等の印加によって、重合可能な置換基を重合させる能力を発現するものであればよく、特に制限はないが、光照射及び／又は加熱によって重合を開始させるものであることが好ましく、光照射によって重合を開始させるもの（以後、光開始剤と記す）であることがより好ましい。
【００６６】
光開始剤としては、２００ｎｍ〜８００ｎｍの光照射によって重合可能な置換基を重合させる能力を発現するものであればよく、特に制限はないが、例えば、重合可能な置換基がオキセタン基の場合には、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、フェロセン誘導体が反応性の観点から好ましく、以下の化合物が例示される。
【００６７】
【化１３】
【００６８】
また、上記光開始剤は、感光性を向上させるために光増感剤と併用してもよい。光増感剤としては、例えば、アントラセン誘導体、チオキサントン誘導体が挙げられる。
【００６９】
また、重合開始剤の配合割合は、混合物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０．２重量％〜８重量％の範囲であることがより好ましく、０．５〜５重量％の範囲であることが特に好ましい。重合開始剤の配合割合が０．１重量％未満であると積層化が困難になる傾向があり、１０重量％を超えると素子特性が低下する傾向がある。
【００７０】
また、本発明における混合物には、電気特性を調整するために、上記低分子化合物と成膜性向上材の他に、さらにカーボンナノチューブやフラーレンなどの炭素材料を配合することもできる。
【００７１】
［成膜方法］
本発明の有機エレクトロニクス用材料を用いて有機エレクトロニクス素子などに用いられる各種の層を形成するためには、例えば、本発明の有機エレクトロニクス用材料を含む溶液を、例えば、インクジェット法、キャスト法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平板印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法、スピンコーティング法等の公知の方法で所望の基体上に塗布した後、乾燥させることによって行うことができる。また、重合可能な置換基を有する低分子化合物や、重合可能な置換基を有するポリマー又はオリゴマーを用いる場合には、塗布した後、光照射や加熱処理などにより低分子化合物、ポリマー又はオリゴマーの重合反応を進行させ、塗布層の溶解度を変化（硬化）させることによって行うことができる。このような作業により、塗布法を用いた有機エレクトロニクス素子や有機ＥＬ素子を得ることが可能であり、また、このような作業を繰り返すことにより多層化を図ることが可能となる。
【００７２】
上記のような塗布方法は、通常、−２０〜＋３００℃の温度範囲、好ましくは１０〜１００℃の温度範囲、特に好ましくは１５〜５０℃の温度範囲で実施することができ、また上記溶液に用いる溶媒としては、特に制限はないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、アニソール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート等を挙げることができる。
【００７３】
また、上記光照射には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、太陽光等の光源を用いることができる。
また上記加熱処理は、ホットプレート上やオーブン内で行うことができ、０〜＋３００℃の温度範囲、好ましくは２０〜２５０℃、特に好ましくは８０〜２００℃で実施することができる。
【００７４】
本発明の有機エレクトロニクス材料を用いることにより、平滑な薄膜を形成することができる。ここで、平滑な薄膜とは、表面粗さが小さい薄膜のことである。表面粗さは、プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）等の分解能の高い顕微鏡を用いることで測定することができる。
【００７５】
表面粗さを示す値として、例えば算術平均粗さ（Ｒａ）を用いることができる。算術平均粗さ（Ｒａ）は、１．０ｎｍ以下が好ましく、０．５ｎｍ以下がより好ましい。表面平滑性が低いと、有機エレクトロニクス素子に適用した場合に、均一な発光が得られない、耐熱性が低下する、ショートや抵抗値の増大を引き起こすなど、素子特性が悪化する傾向があるので好ましくない。
【００７６】
［有機エレクトロニクス素子、有機ＥＬ素子］
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、単独で又は他の材料と組み合わせて有機エレクトロニクス素子の機能材料として使用することができる。
また、本発明の有機エレクトロニクス用材料は、単独で又は他の材料と組み合わせて有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層として使用することができる。
【００７７】
本発明の有機エレクトロニクス用材料は、後述する有機ＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等として好ましく使用することができるが、有機ＥＬ素子の正孔輸送層、発光層として用いることがより好ましく、発光層として用いることが最も好ましい。具体的には、少なくとも陽極、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、発光層が本発明の有機エレクトロニクス用材料を用いて形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子や、少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記正孔輸送層が本発明の有機エレクトロニクス用材料により形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子が挙げられる。
また、これら層の膜厚は、特に制限はないが、５〜１００ｎｍであることが好ましく、１０〜８０ｎｍであることがより好ましく、２０〜６０ｎｍであることがさらに好ましい。
【００７８】
本発明の有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子は、本発明の有機エレクトロニクス用材料を含む層を備えるものであればよく、その構造などは特に制限はない。なお、有機ＥＬの一般的な構造は、例えば、米国特許第４，５３９，５０７号明細書や米国特許第５，１５１，６２９号明細書等に開示されているものがあり、またポリマー含有の有機ＥＬ素子については、例えば、国際公開第９０／１３１４８号パンフレットや欧州特許公開第０４４３８６１号明細書等に開示されている。
【００７９】
これらは通常、電極の少なくとも１つが透明であるカソード（陰極）とアノード（陽極）との間に、エレクトロルミネセント層（発光層）を含むものである。
さらに、１つ以上の電子注入層及び／又は電子輸送層がエレクトロルミネセント層（発光層）とカソードとの間に挿入されているもの、１つ以上の正孔注入層及び／又は正孔輸送層がエレクトロルミネセント層（発光層）とアノードとの間に挿入されているものもある。
【００８０】
［発光層と金属錯体］
本発明の有機エレクトロニクス用材料を、燐光有機ＥＬ素子の発光層に用いる場合、上記低分子化合物と成膜性向上材とを含む混合物に、さらにＩｒやＰｔなどの中心金属を含む金属錯体などを添加することができる。
【００８１】
併用するＩｒやＰｔなどの中心金属を含む金属錯体は特に制限はないが、Ｉｒ錯体（イリジウム錯体）としては、例えば、青色発光を行うＦＩｒ（ｐｉｃ）〔イリジウム（ＩＩＩ）ビス［（４，６−ジフルオロフェニル）−ピリジネート−Ｎ，Ｃ２］ピコリネート〕、緑色発光を行うＩｒ（ｐｐｙ）３（トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム）（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ ｅｔ ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．４０３，ｐ．７５０（２０００））又は赤色発光を行う（ｂｔｐ２）Ｉｒ（ａｃａｃ）（ｂｉｓ（２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３）イリジウム（アセチル−アセトネート））（Ａｄａｃｈｉ ｅｔａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７８ｎｏ．１１，２００１，１６２２参照）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３（トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム）等が挙げられる。
【００８２】
Ｐｔ錯体（白金錯体）としては、例えば、赤色発光を行う２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−フォルフィンプラチナ（ＰｔＯＥＰ）等が挙げられる。燐光材料として、低分子又はデンドライド種、例えば、イリジウム核デンドリマーが使用され得る。またこれらの誘導体も好適に使用できる。
【００８３】
［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金であることが好ましい。
【００８４】
［陽極］
陽極材料としては、金属（例えば、Ａｕ）又は金属導電率を有する他の材料、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン−ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））を使用することもできる。
【００８５】
［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層、電子注入層としては、例えば、フェナントロリン誘導体（例えば、２，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰ））、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体（２−（４−Ｂｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−５−（４−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ−１，３，４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）（ＰＢＤ））、アルミニウム錯体（例えば、Ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）（Ａｌｑ３））などが挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も用いることができる。
【００８６】
［基板］
本発明の有機ＥＬ素子に用いることができる基板として、ガラス、プラスチック等の種類は特に限定されることはないが、透明のものであることが好ましく、また、フレキシブル基板であることが好ましい。例えば、ガラス、石英、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。樹脂フィルムを用いた場合には、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能であり、特に好ましい。
【００８７】
樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００８８】
また、樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気や酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素や窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。
【００８９】
本発明の有機ＥＬ素子における発光色は特に限定されるものではないが、白色発光素子は家庭用照明、車内照明、時計や液晶のバックライト等の各種照明装置に用いることができるため好ましい。
【００９０】
白色発光素子を形成する方法としては、現在のところ単一の材料で白色発光を示すことが困難であることから、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させることで白色発光を得ている。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されるものではないが、青色、緑色、赤色の３つの発光極大波長を含有するもの、青色と黄色、黄緑色と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有するものが挙げられる。また発光色の制御は、燐光材料の種類と量を調整することによって行うことができる。
【００９１】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、有機ＥＬディスプレイや、液晶ディスプレイなどの表示素子に用いることができる。液晶ディスプレイに用いる場合は、表示手段としての液晶素子と、バックライトとしての有機ＥＬ素子を組み合せればよい。
【実施例】
【００９２】
以下の実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
（モノマー合成例１）
【００９３】
【化１４】
丸底フラスコに、３−ブロモカルバゾール（１２ｍｍｏｌ）、４，４’−ジヨードビフェニル（３．９ｍｍｏｌ）、銅（１６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１８ｍｍｏｌ）及びｏ−ジクロロベンゼン（８０ｍＬ）を入れ、１８０℃で７２時間撹拌した。冷却後ろ過し、溶媒留去した。
【００９４】
シリカゲルカラムクロマトグラフィーと再結晶によって精製し、モノマーＣを０．７７ｇ得た。収率３１％。
【００９５】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）；７．３２−７．３９（ｍ，４Ｈ），７．４７−７．５５（ｍ，６Ｈ），７．６９（ｍ，４Ｈ），７．９３（ｍ，４Ｈ），８．１２（ｍ，２Ｈ），８．２８（ｍ，２Ｈ）
【００９６】
（モノマー合成例２）
【００９７】
【化１５】
丸底フラスコに、１，３−ジブロモ−５−ｎ−ブチルベンゼン（４ｍｍｏｌ）、ビスピナコラトジボロン（９．２ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン（１２０ｍＬ）、ジクロロ（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（ＩＩ）（０．１２ｍｍｏｌ）及び酢酸カリウム（１７．６ｍｍｏｌ）を加え、窒素下、９０℃で７時間加熱撹拌した。
【００９８】
室温（２５℃）まで冷却後、水２００ｍＬを加え、生成物を酢酸エチルで抽出した。溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーと再結晶によって精製し、ボロン酸エステルであるモノマーＤを白色結晶として４３０ｍｇ得た。収率２８％。
【００９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δｐｐｍ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ），１．３４（ｓ，２４Ｈ），１．３６（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｍ，２Ｈ），２．６１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７２（ｓ，２Ｈ），８．１１（ｓ，１Ｈ）
【０１００】
＜カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーの合成＞
（オリゴマー合成例１）
【０１０１】
【化１６】
グローブボックス中で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２５ｍｍｏｌ）をトルエン（３．２５ｍＬ）に溶解し、Ｐｄ触媒溶液を調製した。
【０１０２】
密閉可能なフッ素樹脂製容器に、モノマーＥ（０．４ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモトルエン（０．３２ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼン（０．１６ｍｍｏｌ）、トルエン（１．６ｍＬ）、３％Ａｌｉｑｕａｔ３３６／トルエン溶液（４ｍＬ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（５．３ｍＬ）及び前記Ｐｄ触媒溶液（０．２ｍＬ）を入れ、窒素雰囲気下で密閉した。
【０１０３】
密閉容器へマイクロ波を照射し、９０℃、１時間加熱撹拌した。反応溶液を抽出、水洗し、メタノール／水混合溶媒（９：１）に注ぎ、析出したオリゴマーをろ別した。再沈殿を５回繰り返し行って精製し、カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーＡを得た。
【０１０４】
得られたオリゴマーの数平均分子量は、ポリスチレン換算で２４９８（ｎの数平均＝５．０）、多分散度は１．６１であった。得られたオリゴマーＡのＮＭＲスペクトルを図２に、ＧＰＣクロマトグラムを図３に示す。
【０１０５】
また、窒素中、石英板上に、オリゴマーＡのトルエン溶液を３０００ｒｐｍでスピン塗布した後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、厚さ５０ｎｍ薄膜を形成した。
【０１０６】
この薄膜を、理研計器製表面分析装置ＡＣ−１を用い、照射光量５０ｎＷの条件で仕事関数を測定したところ、５．７ｅＶであった。同様にしてＣＢＰの薄膜（厚さ４０ｎｍ）を作製し、仕事関数を測定したところ、６．１ｅＶであった。
【０１０７】
＜カルバゾール基を有する繰り返し単位を有するオリゴマーの合成＞
（オリゴマー合成例２）
【０１０８】
【化１７】
モノマーとして、モノマーＣ（０．４ｍｍｏｌ）、モノマーＤ（０．４ｍｍｏｌ）を用い、オリゴマー合成例１と同様にしてオリゴマーＢを合成した。得られたオリゴマーの数平均分子量はポリスチレン換算で２２０５（ｎの数平均＝３．４）、多分散度は１．６６であった。得られたオリゴマーＢのＮＭＲスペクトルを図４に、ＧＰＣクロマトグラムを図５に示す。
【０１０９】
また、窒素中、石英板上に、オリゴマーＢのトルエン溶液を３０００ｒｐｍでスピン塗布した後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、厚さ５０ｎｍ薄膜を形成した。
【０１１０】
この薄膜を、理研計器製表面分析装置ＡＣ−１を用い、照射光量５０ｎＷの条件で仕事関数を測定したところ、５．９ｅＶであった。
【０１１１】
＜成膜向上性の確認＞
（実施例１〜３）
以下の操作は乾燥窒素環境下で行った。石英板上に、ＣＢＰとオリゴマーＡの混合物（組成比（重量比）を表１に示す）のトルエン溶液（０．８重量％）を３０００ｒｐｍでスピン塗布した後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、薄膜（４０ｎｍ）を形成した。
【０１１２】
０．７ｍｍの無アルカリガラスに０．４ｍｍのザグリを入れた封止ガラスと石英板を、光硬化性エポキシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い、測定サンプルを作製した。以後の操作は大気中、室温（２５℃）で行った。
【０１１３】
測定サンプルをホットプレート上で１００℃、１０分間ベークし、ベーク前後の薄膜の表面を顕微鏡とデジタルカメラを用いて観察し、薄膜の表面の結晶化した割合を算出した。
同様の方法で石英板上に薄膜を作製し、大気中、プローブ顕微鏡（セイコーインスツルメンツ製、Ｎａｎｏｐｉｃｓ ＮＰＸ−１００）を用い、ダンピングモードで４μｍ×４μｍの範囲で測定した。得られた画像より算術平均粗さを求めた。
【０１１４】
（比較例１）
実施例１と同様にして、ＣＢＰのみからなる薄膜（４０ｎｍ）を形成し、観察を行った。
【０１１５】
実施例１〜３及び比較例１で得た測定サンプルについてのべーク前結晶割合、べーク後結晶割合及び算術平均粗さをまとめて表１に示す。
【表１】
【０１１６】
表１に示されるように、ＣＢＰのみの場合に比べ、成膜性向上材であるオリゴマーＡとＣＢＰとを混合した材料を用いて形成した薄膜では、表面の結晶化が抑制され、かつ平滑な薄膜が形成できた。
【０１１７】
＜有機ＥＬ素子の作製＞
（実施例４）
ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターンニングしたガラス基板上に、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ分散液（シュタルク・ヴィテック社製、ＡＩ４０８３ ＬＶＷ１４２）を１５００ｒｐｍでスピン塗布し、ホットプレート上で空気中２００℃／１０分加熱乾燥して正孔注入層（４０ｎｍ）を形成した。以後の操作は乾燥窒素環境下で行った。
【０１１８】
次いで、ＣＢＰ（９．５ｍｇ）と上記で得たオリゴマーＡ（３．１ｍｇ）、Ｉｒ（ｐｉｑ）３（１．４ｍｇ）、トルエン（２ｍＬ）を混合した塗布溶液を、３０００ｒｐｍでスピンコートした後、ホットプレート上で８０℃、５分間加熱して乾燥させ、発光層（４０ｎｍ）を形成した。
【０１１９】
さらに、得られたガラス基板を真空蒸着機中に移し、上記発光層上にＢＡｌｑ（膜厚１０ｎｍ）、Ａｌｑ３（膜厚３０ｎｍ）、ＬｉＦ（０．５ｎｍ）、Ａｌ（１００ｎｍ）の順に電極を形成した。
【０１２０】
電極形成後、大気開放することなく、乾燥窒素環境中に基板を移動し、０．７ｍｍの無アルカリガラスに０．４ｍｍのザグリを入れた封止ガラスとＩＴＯ基板を、光硬化性エポキシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い、有機ＥＬ素子を作製した。以後の操作は大気中、室温（２５℃）で行った。
【０１２１】
これらの有機ＥＬ素子のＩＴＯを正極、Ａｌを陰極として電圧を印加したところ、ＣＢＰとオリゴマーＡを混合した塗布溶液を用いた素子では均一な赤色発光が観測された。
【０１２２】
（比較例２）
ＣＢＰと上記で得たオリゴマーＡ、Ｉｒ（ｐｉｑ）３、トルエンを混合した塗布溶液に代え、ＣＢＰ（１２．６ｍｇ）とＩｒ（ｐｉｑ）３（１．４ｍｇ）、トルエン（２ｍＬ）を含む塗布溶液を用いた以外は、実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
ＣＢＰのみの塗布溶液を用いた素子では多数のダークスポットが発生するとともに、均一な発光が得られなかった。
【０１２３】
以上の実施例４では、本発明における成膜性向上材を発光層に使用することで、ダークスポットの発生を抑制し、均一な発光を得られた。これに対し、成膜性向上材を使用していない比較例２では、ダークスポットが発生し、均一な発光が得られなかった。
【０１２４】
＜白色有機ＥＬ素子（照明装置）の作製＞
（実施例５）
実施例４と同様にして、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ分散液を用いて正孔注入層（４０ｎｍ）を形成した。
【０１２５】
次に、窒素中、ＣＤＢＰ（仕事関数６．０ｅＶ）と上記で得たオリゴマーＡ（１５ｍｇ）、ＦＩｒ（ｐｉｃ）（０．９ｍｇ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）３（０．９ｍｇ）、（ｂｔｐ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）（１．２ｍｇ）、ジクロロベンゼン（０．５ｍＬ）の混合物を、３０００ｒｐｍにてスピンコートし、次いで８０℃で５分間乾燥させて発光層（４０ｎｍ）を形成した。さらに、実施例４と同様にして、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ３（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（膜厚０．５ｎｍ）、Ａｌ（膜厚１００ｎｍ）の順に蒸着し、封止処理して照明装置として用いることが可能な有機ＥＬ素子を作製した。
【０１２６】
この有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、均一な白色発光が観測された。
【０１２７】
（比較例３）
発光層にオリゴマーＡを使用しなかった以外、実施例５と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０１２８】
この有機ＥＬ素子に電圧を印加したところ、白色発光が観測されたが、ダークスポットや発光むらが発生した。
【０１２９】
以上の実施例５では、本発明における成膜性向上材を発光層に使用することで、白色有機ＥＬ素子および照明装置を安定的に駆動できた。これに対し、成膜性向上材を使用していない比較例３では、白色有機ＥＬ素子を安定的に駆動することができなかった。
【符号の説明】
【０１３０】
１ 発光層
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 陰極
５ 電子注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子輸送層
８ 基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルバゾール基を有する低分子化合物及び成膜性向上材を含む混合物からなる有機エレクトロニクス用材料。
【請求項２】
前記低分子化合物と前記成膜性向上材の仕事関数の差が、１．０ｅＶ以下である請求項１記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項３】
前記低分子化合物の分子量が、１，０００未満である請求項１又は２記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項４】
前記成膜性向上材が、ポリマー又はオリゴマーである請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項５】
前記ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量が、１，０００以上１００，０００以下である請求項４に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項６】
前記ポリマー又はオリゴマーの多分散度が、１．０より大きい請求項４又は５に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項７】
前記ポリマー又はオリゴマーが、下記一般式（１ａ）〜（１４ａ）のいずれかで表される構造を有する請求項４〜６のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【化１】
〔式中、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化２】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数を表す。）を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表す。Ｚは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表す。Ａｒは、それぞれ独立に、置換若しくは非置換のアリーレン基及び／又はヘテロアリーレン基を表す。Ｅは、それぞれ独立に、前記Ｒ又は重合可能な置換基を含む基を表す。ｘは、０又は１を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【請求項８】
前記一般式（１ａ）〜（１４ａ）におけるｎの数平均が、２〜２０である請求項４〜７のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項９】
前記ポリマー又はオリゴマーが、１つ以上の重合可能な置換基を有する請求項４〜８のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１０】
前記ポリマー又はオリゴマーが有する重合可能な置換基が、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基のいずれかである請求項９に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１１】
前記ポリマー又はオリゴマーが、末端に重合可能な置換基を有する請求項９又は１０に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１２】
前記低分子化合物が、下記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）のいずれかで表される構造を有する請求項１〜１１のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【化３】
［式中、Ｅ１〜Ｅ５９は、重合可能な置換基を含む基又はＲ〔Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化４】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数を表す。）を表す。〕を表す。Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を２つ除いた基を表す。］
【請求項１３】
前記低分子化合物が、１つ以上の重合可能な置換基を有する請求項１〜１２のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１４】
前記低分子化合物が有する重合可能な置換基が、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基のいずれかである請求項１３記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１５】
前記混合物が、さらにイリジウム錯体又は白金錯体を含む請求項１〜１４のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料を用いて作製された有機エレクトロニクス素子。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料を用いて作製された有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１８】
少なくとも陽極、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記発光層が請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料を用いて形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１９】
少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記正孔輸送層が請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料により形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２０】
発光色が白色である請求項１６〜１９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２１】
前記有機エレクトロルミネセンス素子が基板を有し、前記基板がフレキシブル基板である請求項１６〜２０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２２】
前記有機エレクトロルミネセンス素子が基板を有し、前記基板が樹脂フィルムである請求項１６〜２１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２３】
請求項１６〜２２のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表示素子。
【請求項２４】
請求項１６〜２２のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた照明装置。
【請求項２５】
請求項２４に記載の照明装置と、表示手段としての液晶素子と、を備えた表示素子。
【請求項１】
カルバゾール基を有する低分子化合物及び成膜性向上材を含む混合物からなる有機エレクトロニクス用材料。
【請求項２】
前記低分子化合物と前記成膜性向上材の仕事関数の差が、１．０ｅＶ以下である請求項１記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項３】
前記低分子化合物の分子量が、１，０００未満である請求項１又は２記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項４】
前記成膜性向上材が、ポリマー又はオリゴマーである請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項５】
前記ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量が、１，０００以上１００，０００以下である請求項４に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項６】
前記ポリマー又はオリゴマーの多分散度が、１．０より大きい請求項４又は５に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項７】
前記ポリマー又はオリゴマーが、下記一般式（１ａ）〜（１４ａ）のいずれかで表される構造を有する請求項４〜６のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【化１】
〔式中、Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化２】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数を表す。）を表す。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基を表す。Ｚは、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに２つの水素原子を除去した基を表す。Ａｒは、それぞれ独立に、置換若しくは非置換のアリーレン基及び／又はヘテロアリーレン基を表す。Ｅは、それぞれ独立に、前記Ｒ又は重合可能な置換基を含む基を表す。ｘは、０又は１を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【請求項８】
前記一般式（１ａ）〜（１４ａ）におけるｎの数平均が、２〜２０である請求項４〜７のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項９】
前記ポリマー又はオリゴマーが、１つ以上の重合可能な置換基を有する請求項４〜８のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１０】
前記ポリマー又はオリゴマーが有する重合可能な置換基が、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基のいずれかである請求項９に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１１】
前記ポリマー又はオリゴマーが、末端に重合可能な置換基を有する請求項９又は１０に記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１２】
前記低分子化合物が、下記一般式（１８ａ）〜（２０ａ）のいずれかで表される構造を有する請求項１〜１１のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【化３】
［式中、Ｅ１〜Ｅ５９は、重合可能な置換基を含む基又はＲ〔Ｒは、それぞれ独立に、−Ｒ１、−ＯＲ２、−ＳＲ３、−ＯＣＯＲ４、−ＣＯＯＲ５、−ＳｉＲ６Ｒ７Ｒ８、又は下記一般式（１５ａ）〜（１７ａ）
【化４】
（ただし、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状若しくは分岐アルキル基、又は、炭素数２〜３０個のアリール基若しくはヘテロアリール基を表し、ａ、ｂ及びｃは、１以上の整数を表す。）を表す。〕を表す。Ｘ１〜Ｘ４は、それぞれ独立に、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から、さらに水素原子を２つ除いた基を表す。］
【請求項１３】
前記低分子化合物が、１つ以上の重合可能な置換基を有する請求項１〜１２のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１４】
前記低分子化合物が有する重合可能な置換基が、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基のいずれかである請求項１３記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１５】
前記混合物が、さらにイリジウム錯体又は白金錯体を含む請求項１〜１４のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料を用いて作製された有機エレクトロニクス素子。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料を用いて作製された有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１８】
少なくとも陽極、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記発光層が請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料を用いて形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１９】
少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層及び陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記正孔輸送層が請求項１〜１５のいずれかに記載の有機エレクトロニクス用材料により形成された層である有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２０】
発光色が白色である請求項１６〜１９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２１】
前記有機エレクトロルミネセンス素子が基板を有し、前記基板がフレキシブル基板である請求項１６〜２０のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２２】
前記有機エレクトロルミネセンス素子が基板を有し、前記基板が樹脂フィルムである請求項１６〜２１のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２３】
請求項１６〜２２のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた表示素子。
【請求項２４】
請求項１６〜２２のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えた照明装置。
【請求項２５】
請求項２４に記載の照明装置と、表示手段としての液晶素子と、を備えた表示素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−２６７３９３（Ｐ２００９−２６７３９３Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８０１７４（Ｐ２００９−８０１７４）
【出願日】平成２１年３月２７日（２００９．３．２７）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月２７日（２００９．３．２７）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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