有機ポリマープロフィルの製法
本発明は、押出機においてポリマー物品およびプロフィルを製造する際により高い処理量を容易にするために、有機ポリマーＯＰでのジョイント押出において三つの成分を使用することに関し、ここで、第一の成分はプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、第二の成分は、モンタンワックス、アミドワックスまたはポリオレフィンホモポリマーワックスであり、第三の成分は、Ｃ１０〜２０脂肪酸の金属塩であり、該三つの成分はまた、組成物の形態で使用することもでき、そしてその組成物はマスターバッチまたはコンパウンドの形態である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エキストルーダーにおいてポリマー物品およびプロフィルを製造する際により高い処理量を容易にするために、有機ポリマーＯＰでのジョイント押出（ｊｏｉｎｔ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）において三つの成分を使用することに関し、ここで、第一の成分はプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、第二の成分は、モンタンワックス、アミドワックスまたはポリオレフィンホモポリマーワックスであり、第三の成分は、Ｃ１０〜２０脂肪酸の金属塩であり、これら三つの成分は、組成物の形態で使用することもでき、その組成物は、マスターバッチまたはコンパウンド（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の形態である。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック工業において、添加剤をコンパウンドまたはマスターバッチの形態で使用することは慣用的なことである。本発明の目的では、ポリマーは、有機ポリマーを意味し、物品およびプロフィルは、有機ポリマーから製造された物品およびプロフィル、即ち、ポリマー物品およびポリマープロフィルである。
【０００３】
本発明の目的では、マスターバッチは、キャリヤポリマーおよび添加剤を含む組成物であり、その際、その添加剤はマスターバッチ中に、最終用途においてよりも高い濃度で存在し、そしてそのキャリヤポリマーは、最終用途の有機ポリマーではないことが多い。マスターバッチにおける添加剤の好ましい濃度は、０．１から９０重量％、より好ましくは１から８０重量％、さらにより好ましくは６から８０重量％の範囲であり、ここで、重量％はそれぞれの場合において、マスターバッチの全重量に基づく。
【０００４】
本発明の目的のために、化合物は、ポリマー及び添加剤を含む組成物であり、該添加剤は、所望の最終濃度で最終用途又は最終物品における化合物中に存在し、そして該ポリマーは、最終用途又は最終物品の所望のポリマーであり、そのため、該化合物は、物理的な成形プロセスによって、単に最終用途又は最終物品の所望の形状にされる。
【０００５】
押出によりポリマー、物品またはプロフィル（ここで、ポリマー、プロフィルまたは物品は添加剤で改質されている）を製造する際の処理量を高めるのに使用されるマスターバッチおよび／またはコンパウンドの形態の組成物は、要求される要件を満たさなければならない。この組成物は、良好な加工性を得るために低粘度を有するべきであり、即ち、これらは、エキストルーダー中において低い圧力および低いトルクをもたらすべきであり、組成物はさらに、添加剤の高い充填量（ｌｏａｄｉｎｇ）、即ち、別途指示しない限り、添加剤の重量％（ここで、重量％は全組成物の重量に基づく）で特徴付けられる高い添加剤濃度を有するべきである。さらなる要件は、マスターバッチの場合、最終用途、最終物品または最終プロフィルのポリマーとの良好な混和性および相容性、さらに、マスターバッチおよび／またはコンパウンド中での添加剤の良好な分散、最終物品または最終プロフィルの機械的および熱的特性に対する、特に、衝撃強さ、引張強さまたは耐熱変形性に関する極僅かな悪影響である。
【０００６】
欧州特許第１０１０７２８Ａ号明細書（特許文献１）は、モンタンワックス、ポリオールのエステルおよびモンタンワックスの石けんを含むワックス調合物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第１０１０７２８Ａ号明細書
【特許文献２】欧州特許第０３２１８５２Ａ１号明細書
【特許文献３】欧州特許第０３８４２６４Ａ１号明細書
【特許文献４】国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
既知の組成物および既知の方法は、上記で述べた通り、産業界における現今の要求の全ては満たしていない。現今の要求を満たし、詳細には、ポリマーの押出の間に、要求される粘度、充填量および処理量を可能にしかつ利用可能にする、プロフィルまたは物品を製造するための改良された方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、特定のメタロセンポリプロピレンワックス、さらなるワックスおよび脂肪酸の金属石けんを含むマスターバッチの使用は、方法特性を向上させる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の対象は、加工された有機ポリマーから作製されたプロフィルまたは物品の製造において有機ポリマーＯＰと一緒にジョイント押出するための、成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆの組合せの使用であって、
その際、
成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
成分Ｄは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマーポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
成分Ｆは、Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩であり、
ここで、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンおよび次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種０．１から５０重量％（ここで、重量％は、モノマーの全重量に基づく）から製造される。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜１８アルキルからなる群から選択される）。
【００１４】
本発明のさらなる対象は、加工された有機ポリマーから作製されるプロフィルまたは物品の製法であって、これは、有機ポリマーＯＰを成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆと一緒にジョイント押出する押出ステップにより特徴付けられ、その際、
成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
成分Ｄは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマーポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
成分Ｆは、Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩であり、
ここで、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンおよび次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくともひとつ０．１から５０重量％（ここで、重量％は、該モノマーの全重量に基づく）から製造される。
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜１８アルキルからなる群から選択される）。
【００１７】
本発明の意味において、プロフィルまたは物品は、当然ながら、一つ超の加工された有機ポリマーから製造することもでき、この場合、それぞれの有機ポリマーＯＰが、成分Ａ、ＤおよびＦと共にジョイント押出される。
【００１８】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン、および０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらにより好ましくは２〜３０重量％、特に２〜２０重量％（ここで、重量％はそれぞれ、モノマーの全重量（１００％）に基づく）の少なくとも一つ、好ましくは上記の式（ＩＩ）の化合物の１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つから製造される。
【００１９】
好ましくは、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜４アルキルからなる群から選択される。
【００２０】
より好ましくは、Ｒａは、Ｈであり、即ち、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００２１】
したがって、モノマーのプロピレンおよび上記の式（ＩＩ）の化合物の組み合わせた量は、１００重量％までであり、ここで、重量％はそれぞれ、モノマーの全重量（１００％）に基づく。
【００２２】
好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦは、有機ポリマーＯＰと共に、組成物Ｚの形態で一緒に押出され、ここで、その組成物Ｚは、成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆを含む。
【００２３】
この組成物Ｚは好ましくは、マスターバッチＭＢまたはコンパウンドＣＯである。
【００２４】
さらに、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは好ましくは、従来のワックスに比較して、より狭いモル質量分布により特徴付けられる。モル質量分布は、質量平均モル質量（Ｍｗ値［ｇ／ｍｏｌ］）および数平均モル質量（Ｍｎ値［ｇ／ｍｏｌ］）により特徴付けられる。
【００２５】
好ましくは、Ｍｎは５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２６】
好ましくは、Ｍｗは、１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２７】
好ましくは、ＭｗをＭｎで割った値、以下でＭｗ／Ｍｎと言う、は、１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは、１．７〜２．８；とりわけ２．１〜２．７；就中２．２〜２．５であり；従来の非メタロセン触媒作用ワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、少なくとも３．１であり、そして７又は８まで上昇させることができる。
【００２８】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの製造に使用できる可能な触媒は、好ましくはチーグラー−ナッタ触媒及び例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２（非特許文献２）中で言及されるようなメタロセン触媒である。
【００２９】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーワックスは、適当な高分子量プロピレン−オレフィン−コポリマー、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーの熱分解によっても製造できる。
【００３０】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、触媒としてメタロセンの存在下で製造されたワックスである。メタロセン触媒の特別な性能が、選択的な、そして完全に新しい特徴プロフィルを有する新たなプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの合成に使用される。メタロセン触媒の使用によって、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの融点、粘度、及び分子量の特別な組み合わせが得られる。
【００３１】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、好ましくは、その大部分又は完全にアモルファスであり、そして必要に応じて、追加的に、極性になるように改質することができる。本発明の目的のために、大部分とは、８０重量％超、好ましくは９０重量％超、特に９５重量％超、就中９９重量％超を意味し、それぞれの場合はワックスの全重量に基づく。
【００３２】
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、次式（Ｉ）で表されるメタロセン化合物を用いて調製される。
【００３３】
【化３】
【００３４】
式（Ｉ）は、次式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）の化合物を包含する。
【００３５】
【化４】
【００３６】
【化５】
【００３７】
【化６】
【００３８】
上記の式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｍ１は、周期表第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族又は第ＶＩｂ族の金属であり、好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、特に好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
【００３９】
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくは、Ｃ１−Ｃ３−アルキル基、特に、メチル、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
【００４０】
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、中央の原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成できる、単環式、又は多環式炭化水素基である。Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル、又はフルオレニルであり、それらの基本骨格が追加的な置換基を有するか、又は互いに架橋できるものである。さらに、基Ｒ３及びＲ４の一方は、Ｒ２４がＲ１７の意味のうちの一つを有し、そして好ましくはメチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はシクロヘキシルである場合に、窒素原子で置換されることができる。
【００４１】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、−ＮＲ１６２、−ＳＲ１６、−ＯＳｉＲ１６３、−ＳｉＲ１６３又は−ＰＲ１６２基（式中、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキル基又はＣ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基である。）、又は、Ｓｉ−又はＰ−含有基の場合には、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子であることもでき、あるいは、二つの隣接する基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９又はＲ１０は、それらを結合する炭素原子と一緒に環を形成する。特に好ましいリガンドは、基本骨格の置換化合物である、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル又はフルオレニルである。
【００４２】
Ｒ１３は、次である。
【００４３】
【化７】
【００４４】
＝ＢＲ１７、＝ＡｌＲ１７、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ１７、＝ＣＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７（式中、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ３０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はＣ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基である。）、又は、Ｒ１７及びＲ１８又はＲ１７及びＲ１９は、それらを結合する原子と一緒に環を形成する。）
【００４５】
Ｍ２は、ケイ素、ゲルマニウム、又はスズであり、好ましくはケイ素又はゲルマニウムである。
【００４６】
Ｒ１３は好ましくは、＝ＣＲ１７Ｒ１８、＝ＳｉＲ１７Ｒ１８、＝ＧｅＲ１７Ｒ１８、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ１７または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７である。
【００４７】
Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７の意味のうちの一つを有する。
【００４８】
ｍ及びｎは、同一又は異なって、それぞれ、０．１又は２、好ましくは０又は１であり、ｍプラスｎは０．１又は２、好ましくは０又は１である。
【００４９】
Ｒ１４及びＲ１５は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７及びＲ１８の意味のうちの一つを有する。
【００５０】
好ましいメタロセンは：
− ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチル−４，６−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（５−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビスシクロペンタジエニルジベンジルジルコニウム、
− ビスシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、
− ビステトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリル−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジメチルジルコニウム、
− ジメチルシリルビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルメチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− インデニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（１−インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− フェニルメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
および、これらのメタロセンジクロリドのアルキル誘導体またはアリール誘導体でもある。
【００５１】
シングルサイト触媒系を活性化するために、適当な共触媒が使用される。上記の式（Ｉ）のメタロセンに適した共触媒は、オルガノアルミニウム化合物、特に、アルミノキサン、又はアルミニウム不含系、例えば、Ｒ２０ｘＮＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０ｘＰＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０３ＣＢＲ２１４又はＢＲ２１３である。これらの式中、ｘは１〜４のものであり、基Ｒ２０は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル又はＣ６−Ｃ１８−アリールであるか、又は、二つの基Ｒ２０は、それらを結合する原子と一緒に環を形成し、そして基Ｒ２１は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、アルキル、ハロアルキル、又はフッ素で置換できるＣ６−Ｃ１８−アリールである。特に、Ｒ２０は、エチル、プロピル、ブチル又はフェニルであり、Ｒ２１は、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリル又はトリルである。
【００５２】
加えて、極性触媒毒に対する保護を維持するために、第３の成分が必要であることが多い。トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムおよび他のものなどのオルガノアルミニウム化合物ならびにさらに、これらの化合物の混合物が、この目的のために適している。
【００５３】
方法に応じて、担持シングルサイト触媒もまた、使用することができる。担持材料および助触媒の残留含分が、生成物中で濃度１００ｐｐｍを超えない触媒系が好ましい。
【００５４】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは既知の物質であり、これらは、欧州特許第０３２１８５２Ａ１号明細書（特許文献２）または欧州特許第０３８４２６４Ａ１号明細書（特許文献３）に従って調製することができる。好ましいプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、欧州特許第０３８４２６４Ａ号明細書に報告されている方法により、特に例１から１６の方法と同様に、メタロセン触媒のジメチルシリルビスインデニルジルコニウムジクロリドを使用して、プロピレンとエチレンとを共重合させることにより調製されるプロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００５５】
これらを、好ましくは噴霧または粉砕された微粒子状態または他には、顆粒形態で使用する。
【００５６】
さらに好ましくは、グラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスである。好ましいグラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸で改質されたプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、ここで重量％とは、出発材料であるプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスと無水マレイン酸の重量の合計に基づく。より好ましくは、グラフト化されたプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、メタロセン触媒を用いて製造される。
【００５７】
好ましくは、成分Ａは、１つ、２つ、３つ又は４つの、より好ましくは１つ又は２つの、さらにより好ましくは１つのプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスを含む。
【００５８】
モンタンワックスは、植物性化石ワックスである。これは、褐炭および泥炭の抽出可能なビチューメン成分の一部を形成している。
【００５９】
好ましくは、モンタンワックスは、モンタン酸、モンタン酸エステルおよびモンタン酸の石けん；
より好ましくは、モンタン酸、モンタン酸エチレングリコールエステル、モンタン酸グリセロールエステル、モンタン酸ペンタエリトリトールエステル、モンタン酸エスエルを含有するカルシウム石けん、モンタン酸カルシウムおよびモンタン酸ナトリウムからなる群から選択される。
【００６０】
好ましくは、モンタンワックスは、７０〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのケン化価を有する。
【００６１】
より好ましくは、モンタンワックスは、１２５〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのケン化価を有する。
【００６２】
さらにより好ましくは、モンタンワックスは、１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのケン化価を有する部分的にケン化されたモンタンワックスである。
【００６３】
好ましくは、モンタンワックスは、５０〜１２０℃、より好ましくは５５〜１１０℃の滴点を有する。
【００６４】
好ましくは、モンタンワックスの粘度は、９０℃未満の滴点を有するモンタンワックスでは１００℃で決定し、または９０℃以上の滴点を有するモンタンワックスでは１２０℃で決定する。
【００６５】
好ましくは、モンタンワックスは、１００℃で２０ｍＰａｓ〜１００℃で３５０ｍＰａｓ；または、１００℃で２０ｍＰａｓ〜１２０℃で３５０ｍＰａｓの粘度を有する。
【００６６】
好ましくは、モンタンワックスは、５〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００６７】
より好ましくは、モンタンワックスは、部分的にケン化されていて、１００〜１６５の酸価を有する。
【００６８】
さらにより好ましくは、モンタンワックスは部分的にケン化されていて、５０〜８０の酸価を有する。
【００６９】
さらにより好ましくは、モンタンワックスは、ケン化されてなく、そして５〜２０、より好ましくは５〜１５の酸価を有する。
【００７０】
より好ましくは、モンタンワックスは、５０〜１２０℃の滴点および５〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価によって特徴付けられる。
【００７１】
アミドワックスは、好ましくはＣ１６〜１８脂肪酸モノアミドおよびＣ１６〜１８脂肪酸ジアミド、より好ましくはＣ１６〜１８脂肪酸ジアミド、さらにより好ましくはビス（Ｃ１６〜１８脂肪酸）−エチレンジアミドからなる群から選択される。
【００７２】
好ましくは、アミドワックスは、８０〜１５０℃の滴点を有する。
【００７３】
好ましくは、アミドワックスは、１５０℃で５〜１５ｍＰａｓの粘度を有する。
【００７４】
好ましくは、アミドワックスは、１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００７５】
より好ましくは、アミドワックスは、８０〜１５０℃の滴点および１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価によって特徴付けられる。
【００７６】
特に、アミドワックスは、ビスステアロイルエチレンジアミドまたはオレイン酸アミド、より特に、ビスステアロイルエチレンジアミド、さらにより特に、１４０〜１４４℃の滴点および５〜７の酸価および１５０℃で９〜１１ｍＰａｓの粘度を有するビスステアロイルエチレンジアミドである。
【００７７】
好ましくは、ホモポリマーワックスは、１つ、２つ、３つ又は４つの、より好ましくは１つ又は２つの、さらにより好ましくは１つの極性及び／又は非極性のホモポリマーポリオレフィンワックスを含む。
【００７８】
ホモポリマーポリオレフィンワックスの製造で使用することができる可能な触媒は好ましくは、チーグラー−ナッタ触媒およびメタロセン触媒、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２（非特許文献１）に述べられているものである。
【００７９】
ホモポリマーポリオレフィンワックスはまた、適切な高分子量ホモポリマーポリオレフィンポリマーを熱分解することにより製造することもできる。
【００８０】
好ましくは、ホモポリマーポリオレフィンワックスは、触媒としてのメタロセンの存在下で調製されたワックスである。メタロセン触媒の特別な能力を使用して、選択的かつ完全に新しい特性プロフィルを有するホモポリマーポリオレフィンワックスを合成する。メタロセン触媒を使用することにより、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの融点、粘度および分子量の特別な組合せがもたらされる。
【００８１】
好ましいホモポリマーポリオレフィンワックスは、ホモポリマーポリエチレンワックス、ホモポリマーポリプロピレンワックスまたはＣ４〜３０１−オレフィンのホモポリマーワックスである。
【００８２】
好ましいホモポリマーポリオレフィンワックスは、より好ましくは非極性のチーグラー−ナッタ触媒で製造されたポリエチレンワックスである。
【００８３】
さらに好ましいホモポリマーポリオレフィンワックスは、ラジカルエチレン重合により製造されたポリエチレンワックスである。
【００８４】
さらに好ましくは、高分子ホモポリマーポリエチレンまたはホモポリマーポリプロピレンポリマーを熱分解することにより製造されたホモポリマーポリエチレンまたはホモポリマーポリプロピレンワックスである。
【００８５】
好ましいメタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、メタロセンホモポリマーポリエチレンワックスおよびメタロセンホモポリマーポリプロピレンワックスから、より好ましくはメタロセンホモポリマーポリエチレンワックスからなる群から選択される。
【００８６】
さらに好ましく与えられるのは、酸化またはグラフト化されたホモポリマーポリオレフィンワックスである。好ましくは、酸価５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇを好ましく有する酸化ホモポリマーポリエチレンワックスである。好ましくは、グラフト化は、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸またはアクリル酸、より好ましくは無水マレイン酸を用いて遂行され、ここで、重量％は、出発材料のホモポリマーポリオレフィンワックスおよび無水マレイン酸またはアクリル酸の重量の合計に基づく。より好ましくは、グラフト化は、メタロセンホモポリマーポリエチレンワックス、メタロセンホモポリマーポリプロピレンワックスまたはチーグラー−ナッタ触媒によるホモポリマーポリエチレンワックスにより遂行される。
【００８７】
好ましくは、メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【００８８】
好ましくは、メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、１０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【００８９】
好ましくは、メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは１．７〜２．８；殊に２．１〜２．７；就中２．２〜２．５のＭｗ／Ｍｎ値を有する。
【００９０】
非メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、好ましくは、１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均モル質量Ｍｗおよび／または５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量Ｍｎを有する。
【００９１】
好ましくは、成分Ｄは、１つ、２つ、３つまたは４つ、より好ましくは１つ、２つまたは３つ、さらにより好ましくは１つまたは２つの異なるワックス、殊に１つのワックスを含む。
【００９２】
好ましくは、成分Ｆ中のＣ１０〜２０−脂肪酸の金属塩の金属は、マグネシウム、カルシウム、亜鉛またはナトリウム、より好ましくはカルシウムまたは亜鉛から誘導される。
【００９３】
好ましくは、成分Ｆ中のＣ１０〜２０−脂肪酸の金属塩の脂肪酸は好ましくは、ラウリン酸またはステアリン酸、より好ましくはステアリン酸である。
【００９４】
より好ましくは、成分Ｆは、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛である。
【００９５】
成分Ｆは好ましくは、１つ、２つ、３つ、４つまたは５つの脂肪酸の塩を含有し、より好ましくは、１つまたは２つ、殊に１つの脂肪酸の金属塩を含有する。
【００９６】
別途指示しない限り、質量−比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７に従い、ブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）吸着測定によって、窒素を用いて測定され、この表面積を、以降、ＢＥＴ表面積と呼ぶ。
【００９７】
好ましくは、有機ポリマーＯＰと、成分Ａ、ＤおよびＦとのジョイント押出を、さらなる成分Ｂと一緒に行い、ここで、成分Ｂは好ましくはプラスチック用添加剤であり、好ましくは、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンブラック（ＣＢ）、グラファイト、着色剤、フィラー、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン安定剤（ＨＡＳ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、滑剤、防曇剤、結露防止剤、懸濁安定剤、難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、核生成剤、過酸化物、潤滑剤、酸捕捉剤、加工助剤、カップリング剤、分散剤およびこれらの物質の混合物からなる群から選択される。
【００９８】
好ましくは、組成物Ｚは、さらなる物質として成分Ｂを含む。
【００９９】
好ましくは、
− 酸捕捉剤は好ましくは、酸化マグネシウムのような酸化物であり；
− 酸化防止剤は好ましくは、一次または二次酸化防止剤であり；
− 着色剤は、有機および無機の染料および顔料であり；
− 有機顔料として、アゾまたはジアゾ顔料、被覆アゾまたはジアゾ顔料または多環式顔料を使用することが好ましく；好ましい多環式顔料は、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジアリール系顔料またはキノフタロン系顔料であり；
− 無機顔料として、顔料着色に適した金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム、クロム酸塩、金属粉末、真珠光沢顔料（マイカ）、発光顔料、チタン酸化物、カドミウム−鉛顔料、鉄酸化物、カーボンブラック、シリケート、チタン酸ニッケル、コバルト顔料またはクロム酸化物が好ましく使用され；
− フィラーは、シリカ、ゼオライト、ケイ酸塩類、好ましくはケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸カルシウム、チョーク、タルクまたはタルカムであり；
− 帯電防止剤は、ステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、アルキルアミン、エトキシ化アルキルアミン、アルキルスルホネート、グリセリルエステルであり；
− 分散剤は好ましくは、長鎖アルコールの極性の酸エステル、特に、アルキルスルスルホネート、ネオアルコキシチタネート、ネオアルコキシジルコネート、モノアルコキシチタネート、モノアルコキシジルコネートおよび、殊に、アルキルスルホン酸ナトリウムおよびここでは、Ｃ１０〜１８−アルキルスルホン酸ナトリウムである。
【０１００】
より好ましくは、成分Ｂは、ＣＮＴ、ＣＢ、グラファイト、着色剤、フィラー、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン安定剤（ＨＡＳ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、核生成剤、潤滑剤、酸捕捉剤、加工助剤、分散剤およびこれらの物質の混合物からなる群から、特には、ＣＢ、グラファイト、充填剤および難燃剤からなる群から選択される。
【０１０１】
全てのＣＢは、固有導電性であるが、ＣＢはまた、有機ポリマーＯＰに対してマイナスの作用、即ち、低減された機械的特性も有する。特別な範囲のＣＢを使用することにより、ＣＢの濃度を最小化することができ、本発明の目的のために、これらは、導電性カーボンブラック（ＣＣＢ）である。ＣＣＢは、特定の範囲の吸油価および特定の範囲のＢＥＴ表面積を有し、このことにより、これらは、従来のＣＢとは区別される。
【０１０２】
好ましいＣＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された、８０〜５００ｍｌ／１００ｇの吸油価（ＯＡＮ）を有する。
【０１０３】
好ましい非導電性ＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された、５０〜７５ｍｌ／１００ｇの吸油価（ＯＡＮ）を有する。
【０１０４】
好ましいＣＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された、１００〜５００ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは１５０〜４００ｍｌ／１００ｇ、特に１７０〜３５０ｍｌ／１００ｇの吸油価（ＯＡＮ）を有する。
【０１０５】
好ましいＣＢは、３０〜２，０００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜１，５００ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは６０〜１２５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１０６】
好ましいＣＣＢは、６５〜２，０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１０７】
ＣＣＢは好ましくは、Ｃａｂｏｔ社、Ｐｈｅｌｐｓ Ｄｏｄｇｅ社、Ｔｉｍｃａｌ社、Ｄｅｇｕｓｓａ社およびＡｋｚｏ社から入手することができる。
【０１０８】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つのＣＢが使用される。
【０１０９】
好ましいＣＮＴは、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）または多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）であり、ＭＷＣＮＴが好ましい。
【０１１０】
好ましいＣＮＴは、５０〜１，０００ｍ２／ｇ、特に好ましくは２００〜６００ｍ２／ｇ、特に２５０〜５６０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１１１】
２〜５０個の炭素層、特に３〜１５個の炭素層に構成された層（ｗａｌｌ）構造を有するＭＷＣＮＴが好ましく与えられる。
【０１１２】
好ましいＭＷＣＮＴは、１〜５００ｎｍ、特に好ましくは２〜１００ｎｍ、特に３〜６０ｎｍ、就中３〜２０ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義）を有する。
【０１１３】
異なる製造方法又は異なる触媒粒子という点で、異なるＣＮＴを製造するための様々な技術及び方法がある。そのため、とりわけ、ＣＮＴ中における触媒の残存含有量が異なるという結果をもたらす。
【０１１４】
好ましくは、残存含有量２０重量％以下、特に好ましくは８重量％以下、特に５重量％以下、就中３重量％以下を有するＣＮＴが与えられ、ここでそれぞれの場合の重量％とは、ＣＮＴの全重量に基づく。
【０１１５】
好ましいＣＮＴは、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）に開示されているようなＣＮＴであり、その文献に開示されている方法で得ることができる。従って、その文献の開示、特に、開示されたカーボンナノチューブの製造方法、及びこの方法で得られるカーボンナノチューブの技術的特徴が記載された請求項１〜１０は、その点で、参照により本発明に明確に組み入れられる。
【０１１６】
特に好ましく与えられるのは、Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、金属形態における活性成分の全含有量に基づいてＣｏ及びＭｎが２〜９８モル％の量で存在し、任意に、追加的にＭｏを含有する不均一触媒による、気体の炭化水素の分解によって得られるＣＮＴであり、特に好ましくは、主要径３ｎｍ〜１５０ｎｍを有し、この触媒を用いて製造されたカーボンナノチューブであり、ここで、脂肪族及びオレフィンのような軽質炭化水素が、個別又は混合状態でも、出発材料として好ましく利用され、そして、方法は、触媒の導入及び消耗された触媒によって形成されたカーボンナノチューブの排出に基づいて、連続的に又はバッチ方式で好ましく遂行され、そして触媒は、好ましくは、主要な触媒活性成分が酸化物として存在し、部分的に又は完全に還元されるか、水酸化物として存在する反応空間中に導入される。この方法の更なる詳細については、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）の記載に見出すことができる。驚くべきことに、特に、このようにして製造されたこれらのカーボンナノチューブにより、低粘度及び同時に高充填量を有する組成物Ｚを製造することが可能となり、ポリオレフィンにおいて所望の導電性が設定でき、そして、ポリオレフィンの表面抵抗は低い。
【０１１７】
ポリオレフィン又はエチレン−酢酸ビニルコポリマーで被覆されたＣＮＴを使用するのが好ましい。被覆は、その場の重合によって好ましく供される。特に好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレン、特にポリエチレンで被覆されたＭＷＣＮＴである。
【０１１８】
好ましくは、ＣＮＴは、それらの表面が改質又は活性化によってより簡単に分散されたものである。特に好ましいＣＮＴの表面処理は、プラズマ放射又はγ放射を用いたものであり、特に好ましくは、プラズマ処理されたＭＷＣＮＴである。
【０１１９】
ＣＮＴは、好ましくは、Ｍｉｔｓｕｉ、Ａｒｋｅｍａ、Ｎａｎｏｃｙｌ、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｗａｎ ＆ Ｃｏ Ｌｔｄ．、ＣＮＩといった会社から入手でき、特にＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧから入手できる。
【０１２０】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つのＣＢを使用する。
【０１２１】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１または２つ、さらにより好ましくは１つのＣＮＴを使用する。
【０１２２】
好ましいグラファイトは、ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの３０〜３００ｇ、特に好ましくはＤＢＰ／１００ｇの４０〜１７０ｇ、特にＤＢＰ／１００ｇの５０〜１５０ｇを有する。
【０１２３】
好ましいグラファイトは、０．１〜５０ｍ２／ｇ、特に好ましくは１〜４０ｍ２／ｇ、特に１．５〜３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１２４】
天然に産するグラファイト及び合成的に製造されたグラフライトの両方を使用することが可能である。
【０１２５】
グラファイトは、会社Ｔｉｍｃａｌ、ＳＧＬ Ｃａｒｂｏｎ又はＮａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｇｒａｐｈｉｔｅから好ましく入手できる。
【０１２６】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つのグラファイトを使用する。
【０１２７】
好ましくは、成分Ｂは、１つ、２つ、３つ、４つまたは５つ、より好ましくは１つ、２つまたは３つ、さらにより好ましくは１つまたは２つのプラスチック用添加剤を含む。
【０１２８】
好ましくは、有機ポリマーＯＰと成分Ａ、ＤおよびＦとのジョイント押出を、さらなる成分Ｐと一緒に行い、ここで、該成分Ｐは有機ポリマーである。
【０１２９】
好ましくは、組成物Ｚは、さらなる物質として成分Ｐを含む。
【０１３０】
成分Ｐは、同一または異なって、そして互いに独立して、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びこれら物質の混合物からなる群から選択される。
【０１３１】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、熱可塑性重縮合物、より好ましくはポリアミド、ポリエステルおよびポリカーボネート；なおより好ましくはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる群から選択される。
【０１３２】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、スチレンポリマー、より好ましくはポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ポリブタジエン−スチレングラフトポリマー（ＡＢＳ）およびスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）からなる群から選択される。
【０１３３】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリアミド、より好ましくはポリアミド４６（ＰＡ４６、ポリアミド６／６ｔ（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）およびポリアミド６．６（ＰＡ６．６）からなる群から選択される。
【０１３４】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリアクリレートおよびポリアクリレートコポリマー、より好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびエチレンおよびアクリル酸メチルのコポリマー、なおより好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群から選択される。
【０１３５】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリアセタール、より好ましくはポリオキシメチレン（ＰＯＭ）からなる群から選択される。
【０１３６】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、重付加物、より好ましくはポリウレタン、なおより好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）からなる群から選択される。
【０１３７】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリオレフィンおよびポリオレフィンコポリマーからなる群から選択される。
【０１３８】
成分Ｐとしてさらに好ましいポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーは、
− ポリエチレン（ＰＥ）、好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン低密度ポリエチレン（ｍＬＤＰＥ）及びメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）、
− ポリプロピレン（ＰＰ）、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（ＰＰＨ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＰＰ−Ｒ）及びポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー（ＥＢＡ）、エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー（ＥＥＡ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
からなる群から選択され、
さらにより好ましくは、
− ＰＥ、好ましくはＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ、
− ＰＰ、好ましくはＰＰＨ、ＰＰ−Ｒ及びＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはＥＶＡ及びＥＭＡ
から選択される。
【０１３９】
特には、成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＳＥＢＳ、ＰＡ６またはＰＡ６．６、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＴＰＵ、ＰＥ、ＰＰ、ポリオレフィンプラストマーおよびＰＥコポリマーからなる群から選択される。
【０１４０】
より特には、成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同じか、または異なり、相互に独立に、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＡＢＳ、ＳＥＢＳ、ＰＡ６またはＰＡ６．６、ＴＰＵ、ＰＥ、ＰＰおよびＥＶＡからなる群から選択される。
【０１４１】
好ましくは、有機ポリマーＯＰおよび成分Ｐは、同じ化学的なクラスのポリマーであり、より好ましくは、これらは同一である。
【０１４２】
粉体塗装材料を、共回転二軸スクリュー押出機または一軸スクリュー混練装置での押出により調製する。粉体塗装材料は、例えば、エポキシド、イソシアヌル酸トリグリシジル（ＴＧＩＣ）、ｐ−ヒドロキシアルキルアミンまたはブロックイソシアネート（ウレトジオン）を使用して架橋されているポリエステル樹脂などのバインダー；および、顔料およびフィラーおよび添加剤などのさらなる物質から構成される。したがって、粉体塗装材料中で使用されるバインダー、即ち、ポリマーは、バインダーの架橋を可能にして被膜を形成する反応性基を有する。このことは、反応性バインダー、即ち、反応性ポリマーを粉体塗装材料中に使用することを意味する。
【０１４３】
好ましくは、有機ポリマーＯＰは、粉体塗装材料中に使用されるポリマーではない。
【０１４４】
組成物Ｚは好ましくは、下記を含有し、および／または有機ポリマーＯＰのジョイント押出は、下記と一緒に行われる。
成分Ａを０．０１〜７０重量％、
成分Ｄを０．０１〜７０重量％、
成分Ｆを０．０１〜７０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９９．９７重量％；
より好ましくは、
成分Ａを０．０２〜６０重量％、
成分Ｄを０．０２〜５０重量％、
成分Ｆを０．０２〜５０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９９．９４重量％。
ここで、それぞれにおける重量％は、組成物Ｚの場合には組成物Ｚの全重量に基づき、
または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、少なくとも１つのさらなる物質および有機ポリマーＯＰの全重量に基づき、
そして好ましくは、組成物Ｚの場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆおよび任意の少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセント、
または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、任意の少なくとも１つのさらなる物質および有機ポリマーＯＰの重量パーセントであり、
常に、合計は１００％になる。
【０１４５】
少なくとも１つのさらなる物質は好ましくは、１つ、２つ、３つ、４つ、５つまたは６つ、より好ましくは１つ、２つ、３つまたは４つ、さらにより好ましくは１つ、２つまたは３つのさらなる物質を含む。
【０１４６】
組成物ＺがマスターバッチＭＢである場合、組成物Ｚは好ましくは、
成分Ａを２〜６０重量％、
成分Ｄを５〜５０重量％、
成分Ｆを０．５〜５０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９２．５重量％、
より好ましくは、
成分Ａを２〜６０重量％、
成分Ｄを５〜３５重量％、
成分Ｆを１．５〜４０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９１．５重量％、
さらにより好ましくは、
成分Ａを２〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜８５．５重量％、
特に好ましくは、
成分Ａを１０〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜７７．５重量％、
を含有し、
ここで、それぞれにおける重量％、組成物Ｚの全重量に基づき、好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意の少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセントは常に、合計で１００％になる。
【０１４７】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであり、成分Ｂを含有する場合、組成物Ｚは好ましくは、
成分Ａを２〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂを４５〜８５．５重量％、
少なくとも１種のさらなる物質、好ましくは成分Ｐを０〜８５．５重量％、好ましくは１０〜８５．５重量％、
より好ましくは、
成分Ａを１０〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂを２５〜７７．５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｐを０〜７７．５重量％、好ましくは１０〜７７．５重量％、
さらにより好ましくは、
成分Ａを１０〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂを４５〜７７．５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｐを０〜７７．５重量％、好ましくは１０〜７７．５重量％、
を含有し、
ここで、それぞれにおいて重量％は組成物Ｚの全重量に基づき、好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセントは常に、合計で１００％になる。
【０１４８】
好ましくは、組成物ＺがコンパウンドＣＯである場合、組成物Ｚは好ましくは下記を含有するか、または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、有機ポリマーＯＰのジョイント押出は好ましくは、下記と一緒に行われる。
成分Ａを０．０１〜３０重量％、
成分Ｄを０．０１〜１０重量％、
成分Ｆを０．０１〜５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９７重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９７重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９７重量％、好ましくは５０〜９９．９７重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９７重量％、特に好ましくは９０〜９９．９７重量％；
より好ましくは、
成分Ａを０．０３〜３０重量％、
成分Ｄを０．０５〜１０重量％、
成分Ｆを０．０２〜４重量％、および
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９．９重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９．９重量％；
さらにより好ましくは、
成分Ａを０．０３〜５重量％、
成分Ｄを０．０５〜５重量％、
成分Ｆを０．０２〜２重量％、および
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９．９重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９．９重量％；
特に好ましくは、
成分Ａを０．０３〜１重量％、
成分Ｄを０．０５〜１．５重量％、
成分Ｆを０．０２〜１重量％、および
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９．９重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９．９重量％；
ここで、それぞれにおける重量％は、組成物Ｚの場合には、組成物Ｚの全重量に基づき、または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、少なくとも１つのさらなる物質および有機ポリマーＯＰの全重量に基づき、
および好ましくは、
組成物Ｚの場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆおよび任意の少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセントは、
または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、任意選択の少なくとも１種のさらなる物質および有機ポリマーＯＰの重量パーセントは、常に、合計で１００％になる。
【０１４９】
押出ステップにおいて、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意のさらなる物質を有機ポリマーＯＰと物理的に混合する。好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意に成分Ｂおよび成分Ｐを有機ポリマーＯＰと、組成物Ｚの形態にジョイント押出する。
【０１５０】
好ましくは、ジョイント押出を、有機ポリマーＯＰの軟化点および／または融点を超える温度で遂行する。
【０１５１】
押出ステップを好ましくは、８０〜３３０℃、より好ましくは８０〜３００℃、さらにより好ましくは１００〜２８０℃の温度で遂行する。
【０１５２】
押出ステップの時間は好ましくは、２秒〜１時間、特に好ましくは１０秒〜１５分である。
【０１５３】
押出ステップは、好ましくは、大気圧〜５００バール、より好ましくは大気圧〜２００バールの圧力で遂行される。
【０１５４】
成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意のさらなる物質は別々に、または組成物Ｚの形態に、押出ステップの前に、有機ポリマーＯＰと予混合（ｐｒｅｍｉｘ）することができるか、またはこれらを有機ポリマーＯＰに、予混合せずに押出機内で加えることができる。
【０１５５】
押出ステップで使用される押出機は、プラスチック産業で使用される任意の押出機であることができる。
【０１５６】
組成物Ｚは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意のさらなる物質を相互に物理的に混合することにより製造される。
【０１５７】
成分の混合は、一段階または複数段階で行うことができる。
【０１５８】
物理的混合のための混合装置としては、プラスチック産業で慣用の混合装置、好ましくは、押出機、混練機、プレス、ミル、カレンダー、ブレンダーおよびミキサーからなる群から選択される装置を使用することが可能である。
【０１５９】
組成物ＺがマスターバッチＭＢまたはコンパウンドＣＯである場合、混合装置は好ましくは、押出機、混練機および／またはブレードミキサー、ボールミル、ショットミル、バンバリーミル、ロールミル、カレンダー、ミキサー、プラネタリーミキサー、ブレンダーである。組成物ＺがマスターバッチＭＢである場合、混合装置は好ましくは、押出機、混練機および／またはブレードミキサーである。組成物ＺがコンパウンドＣＯである場合、混合装置は好ましくは、押出機、プレスおよび射出成形機、特に好ましくは押出機である。
【０１６０】
混合を好ましくは、マスターバッチＭＢの場合には、好ましくは押出、混合、粉砕、カレンダー加工または混練により、なおより好ましくは押出により、およびコンパウンドＣＯの場合には、好ましくは押出、カレンダー加工または射出成形またはプレス、特に好ましくは押出により、連続的に、またはバッチ式で、より好ましくは連続的に行う。
【０１６１】
混合は好ましくは、０〜３３０℃、より好ましくは１０〜３３０℃、なおより好ましくは２０〜３３０℃、特に８０〜３００℃の温度で遂行する。マスターバッチＭＢの場合、混合は好ましくは８０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１８０℃、特に１１０〜１５０℃の温度で遂行し、コンパウンドＣＯの場合、混合は好ましくは、８０〜３３０℃、より好ましくは８０〜３００℃、なおより好ましくは１００〜２８０℃の温度で遂行する。
【０１６２】
混合時間は好ましくは、５秒〜３６時間、より好ましくは５秒〜２４時間、なおより好ましくは５秒〜１０時間である。連続混合の場合の混合時間は好ましくは、５秒〜１時間、特に好ましくは１０秒〜１５分である。バッチ混合の場合の混合時間は好ましくは、１分〜３６時間、より好ましくは２分〜２４時間、特に２分〜１０時間、殊に２分〜８時間、さらにより特に２分〜５時間、とりわけ２〜１時間、就中２分〜１５分である。
【０１６３】
混合は好ましくは、大気圧〜５００バール、より好ましくは大気圧〜２００バールの圧力で行う。
【０１６４】
組成物Ｚを、マスターバッチＭＢの形態で、コンパウンドＣＯを製造するために、もしくは有機ポリマーＯＰ製のプロフィルまたは物品を製造するために使用するか、または組成物Ｚを、コンパウンドＣＯとして有機ポリマーＯＰ製のプロフィルまたは物品を製造するために使用する。
【０１６５】
コンパウンドＣＯの場合、成分Ａ、ＤおよびＦを好ましくは、マスターバッチＭＢの形態で成分Ｐと混合する。さらに、マスターバッチＭＢとペレット化成分Ｐとのプリミックスを好ましくは、物理的混合のために使用する。
【０１６６】
成分Ａ、ＤおよびＦならびに組成物Ｚを好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦを含む１つまたは複数の有機ポリマーＯＰ製の物品、好ましくは造形品および家庭用品、プロフィルおよび容器を製造するために使用する。
【０１６７】
驚くべきことに、成分Ａ、ＤおよびＦならびに組成物Ｚの使用は、マスターバッチＭＢの形態またはコンパウンドＣＯの形態の両方において、押出の間に低い粘度をもたらす。押出ステップの間でのこの低い粘度は、組成物Ｚ中の添加剤の充填量が高くても得ることができる。特に、２０重量％まで、さらには２５重量％まで、多くの場合にはなお３０重量％まで、時にはそれ以上のマスターバッチＭＢの添加剤充填量を達成できる（ここで、重量％は、マスターバッチＭＢの全重量に基づく）が、その際、マスターバッチＭＢをもはや製造および加工することができないか、またはマスターバッチが全く形成しないほど粘度が低くなることはない。押出の間の低い粘度と組み合わされた高い添加剤含有量により、有機ポリマーＯＰへ添加剤を安価に導入することが可能になり、また、押出機または金型などの装置での摩耗を最小限にし、添加剤の迅速な均質化および均一な分布が可能である。
【０１６８】
組成物Ｚにおいて、添加剤はマスターバッチＭＢおよび／またはコンパウンドＣＯおよび／または組成物Ｚ中に良好に分散および／または分布する。分散および／または分布の質は、光学手段により、加圧された（圧縮成形された）プレートまたはフィルムで、例えば、ミクロトームスライスで定性的に測定される。流動性、衝撃靱性、熱変形温度（即ち、負荷下で変形する温度）および引張り強度もまた、要件を満たす。粘度または流動性は、ＤＩＮ ＩＳＯ １１３３に従って測定され、メルトフローレイトＭＦＲとして表され、衝撃靭性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９に従って測定され、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７５−１に従って測定され、そして引張り強度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１に従って測定される。
【０１６９】
方法は、有機ポリマーＯＰを押出し間の押出機における低いトルクおよび／または圧力をもたらす。このことにより、プロフィルおよび物品の向上された製造が可能になり、プロフィルおよび物品を製造している間のプラスチック添加剤の向上された同時的導入が可能になる。好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦの組合せは、好ましくは組成物Ｚの形態で、有機ポリマーＯＰを押出の間の押出機におけるトルクおよび／または圧力を低減するために使用される。
【０１７０】
したがって、成分Ａ、ＤおよびＦの組合せは、好ましくは組成物Ｚの形態で、加工済有機ポリマーから物品およびプロフィルを製造するための有機ポリマーＯＰの押出において、加工助剤として使用される。
【０１７１】
さらなる試験方法は次のとおりである。
生成物の特性は、別途示さない限り以下の方法によって測定される。
【０１７２】
モル質量及びモル質量分布、すなわち、Ｍｗ値及びＭｎ値は、ＤＩＮ ５５６７２に従い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるが、１３５℃の温度及び溶媒１，２−ジクロロベンゼン中にワックスを完全に溶解させて行われ；キャリブレーションのために市場から入手可能なＰＥ標準物が使用される。
【０１７３】
滴点の測定は、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）滴点計器を用いて、ＤＩＮ ５１８０１／２（℃）に従って遂行される。
【０１７４】
軟化点の測定は、環／球を用いてＤＩＮ ＥＮ １４２７（℃）に従って行われる。正確さのために、別途指示しない限り、軟化点が本明細書及び特許請求の範囲において整数で与えられる場合“．０ Ｃ”を表し、例えば、“１３０ Ｃ”は“１３０．０ Ｃ”を表す。
【０１７５】
ワックスの粘度の測定はＤＩＮ５３０１８（ｍＰａ＊ｓ）に従う。
【０１７６】
密度の測定は、ＩＳＯ１１８３（ｇ／ｃｍ３）に従う。
【０１７７】
かさ密度の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６０（ｋｇ／ｍ３）による。
【０１７８】
けん化価の測定はＩＳＯ ３６８１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）による。
【０１７９】
酸価の決定はＩＳＯ ２１１４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）による。
【０１８０】
弾性率の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１（ＭＰａ）による。
【０１８１】
酢酸ビニル含有量の測定は、フーリエ変換−ＩＲ−分光法（ＦＴＩＲ）を用い、キャリブレーションのために、市場から入手可能なＥＶＡスタンダードを使用する。
【０１８２】
金属含有量の測定は、原子吸光分光法（ＡＡＳ）により、キャリブレーションのために、市場から入手可能な金属スタンダードを使用する。
【０１８３】
マッフル炉中での９００℃、６０分間における焼きなまし残滓による灰分の測定。
【０１８４】
Ｍａｌｖｅｒｎ社のレーザー回折式粒度分布測定装置マスターサイザー（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）２０００による、ｄ５０値の測定。
【０１８５】
少量（約０．５〜３ｇ）の試料を、超音波処理により、５分間、０．５ｍｌのＡｒｋｏｐａｌ Ｎ ０９０、３滴のイソプロパノール、及び２０ｍｌの水の溶液中に懸濁する。
【０１８６】
ケイ酸マグネシウム含有量の測定は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）分析による。
【０１８７】
融点の測定方法：ＩＳＯ ３１４６に従った示差走査熱分析（ＤＳＣ）。
【０１８８】
押出機のトルク（Ｎｍで）及び押出機ヘッド部における溶融圧（バールで）は、その機械で読み取ったものであり、そして溶融物の押出機における粘度又は流動性の測定値である。
【実施例】
【０１８９】
使用物質：
成分Ａ１： モノマーの全重量に基づいて８〜１０重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値６，７００、Ｍｗ値１５，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３ｇ／ｍｏｌ、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
成分Ａ２： モノマーの全重量に基づいて１０〜１２重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値１１，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値２５，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
【０１９０】
成分Ｂ１： 吸油価（ＯＡＮ）６５〜７５ｍｌ／１００ｇを有するＣＢ
成分Ｂ２： フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）の吸油１１０〜１２０ｍｌ／１００ｇおよびＢＥＴ表面積３０〜５０ｍ２／ｇを有するＣＢ
成分Ｂ３： ケイ酸マグネシウム含有量９８％およびｄ５０値６μｍを有するタルク
成分Ｂ４： 吸油価（ＯＡＮ）３２０ｍｌ／１００ｇおよびＢＥＴ表面積＞７００ｍ２／ｇを有するＣＢ
【０１９１】
成分Ｄ１： １２０℃で測定した粘度２８０〜３４０ｍＰａ＊ｓ、滴点９６〜１０４℃の範囲、密度０．９９〜１．０４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価９〜１４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびけん化価１０８〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、部分的にけん化されたモンタン酸エステルワックス
成分Ｄ２： １４０℃で測定した粘度６４０〜６６０ｍＰａ＊ｓ、滴点１１７〜１２２℃の範囲、密度０．９２〜０．９４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値５，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．１およびけん化価０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造された、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー
成分Ｄ３： １４０℃で測定して粘度２８０〜３２０ｍＰａ＊ｓ、滴点１２５℃、密度０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値４，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．０およびｄ５０値７．０から９．８μｍを有する、チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造された、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー
成分Ｄ４： １５０℃で測定した粘度約１０ｍＰａ＊ｓ、滴点約１４２℃、密度約１．０ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価約６ｍｇＫＯＨ／ｇを有するビス（Ｃ１６〜１８脂肪酸）−エチレンジアミド（アミドワックス）
成分Ｄ５： １７０℃で測定した粘度１，５００〜２，０００ｍＰａ＊ｓ、軟化点１６０〜１６６℃、Ｍｎ値７，１００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値１９，３００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．７および密度０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３を有するポリプロピレンホモポリマーワックス
【０１９２】
成分Ｆ１： 灰分１０％および融点１５５℃を有するステアリン酸カルシウム
成分Ｆ２： 金属含有量１１％および融点１２０℃を有するステアリン酸亜鉛
【０１９３】
成分Ｐ１： 密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２２ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）および弾性率１８０ＭＰａを有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
成分Ｐ２： 密度１．１０ｇ／ｃｍ３；ＭＦＲ１０６ｇ／１０分（２７５℃／５．０ｋｇで測定）および弾性率９００〜２，８００ＭＰａを有するポリアミド６
成分Ｐ３： 密度０．９５２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）およびＥＶＡに対して酢酸ビニル含有量２７．５重量％を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）
成分Ｐ４： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）および弾性率８０ＭＰａを有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
成分Ｐ５： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４ｇ／１０分および弾性率１，２００ＭＰａを有するポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）
【０１９４】
以下において、別途指示しない限り、重量％は、混合物又は物品の全重量に基づき、部は重量部であり、“ｅｘ”は実施例、“ｃｐｅｘ”は比較例を意味し、“Ｔ−Ｅｘｔｒ”は、℃による押出機の温度を示し、“Ｌ−Ｂ”は“成分Ｂの充填量”を意味し、“Ｌ−Ｄ”は“成分Ｄの充填量”を意味し、“Ｌ−Ｆ”は“成分Ｆの充填量”を意味し、ここで、充填量は、成分の重量％での含有量であり、ここで、別途指示しない限り、重量％は組成物の全重量に基づく。
【０１９５】
ｅｘまたはｃｐｅｘ１〜６、２０５〜２０９および２２０〜２２３
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表Ａ及び表Ｂ中に与えられる。
【０１９６】
【表１】
【０１９７】
【表２】
【０１９８】
ｃｐｅｘ２０５、ｃｐｅｘ２０６、ｃｐｅｘ２２０およびｃｐｅｘ２２１は、共通するマスターバッチ装置で製造することができない。それというのも、顆粒が脆弱でストランドが容易に壊れるか、または顆粒が全く得られないためである。慣用のプリミックスを代わりに使用した。
【０１９９】
ｅｘまたはｃｐｅｘ１０〜１９および２１５〜２１６
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表Ｃ及び表Ｄ中に与えられる。マスターバッチ１４は非常に硬質で、ポリマー中での分布が困難である。
【０２００】
【表３】
【０２０１】
【表４】
【０２０２】
ｅｘまたはｃｐｅｘ２１〜２６、２１０〜２１４および２２５〜２２８
成分をタンブルミキサーで予混合し、さらに、混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２８５〜２９０℃であった。８ｍｍ厚の円形プロフィルを有する押出ストランドを、スクリュー速度１００ｒｐｍで押し出すことにより得た。詳細および結果を、表Ｅに示す。
【０２０３】
【表５】
【０２０４】
Ｃｐｅｘ２１およびｃｐｅｘ２６は、著しく高いＴおよびＭＰを示す。
【０２０５】
ｅｘまたはｃｐｅｘ５１〜５５、６３〜６５、７１〜７５および２３５〜２３６
成分をタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１３０〜１５０℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Ｆに示す。
【０２０６】
【表６】
【０２０７】
ｅｘまたはｃｐｅｘ８１から８４、９１から９５
成分を成分Ｐ４と共にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１９０〜２００℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Ｇに示す。
【０２０８】
【表７】
【０２０９】
ｅｘまたはｃｐｅｘ１０１、１０２および１０３
成分をタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２４０〜２５０℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Ｈに示す。
【０２１０】
【表８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エキストルーダーにおいてポリマー物品およびプロフィルを製造する際により高い処理量を容易にするために、有機ポリマーＯＰでのジョイント押出（ｊｏｉｎｔ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）において三つの成分を使用することに関し、ここで、第一の成分はプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、第二の成分は、モンタンワックス、アミドワックスまたはポリオレフィンホモポリマーワックスであり、第三の成分は、Ｃ１０〜２０脂肪酸の金属塩であり、これら三つの成分は、組成物の形態で使用することもでき、その組成物は、マスターバッチまたはコンパウンド（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の形態である。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック工業において、添加剤をコンパウンドまたはマスターバッチの形態で使用することは慣用的なことである。本発明の目的では、ポリマーは、有機ポリマーを意味し、物品およびプロフィルは、有機ポリマーから製造された物品およびプロフィル、即ち、ポリマー物品およびポリマープロフィルである。
【０００３】
本発明の目的では、マスターバッチは、キャリヤポリマーおよび添加剤を含む組成物であり、その際、その添加剤はマスターバッチ中に、最終用途においてよりも高い濃度で存在し、そしてそのキャリヤポリマーは、最終用途の有機ポリマーではないことが多い。マスターバッチにおける添加剤の好ましい濃度は、０．１から９０重量％、より好ましくは１から８０重量％、さらにより好ましくは６から８０重量％の範囲であり、ここで、重量％はそれぞれの場合において、マスターバッチの全重量に基づく。
【０００４】
本発明の目的のために、化合物は、ポリマー及び添加剤を含む組成物であり、該添加剤は、所望の最終濃度で最終用途又は最終物品における化合物中に存在し、そして該ポリマーは、最終用途又は最終物品の所望のポリマーであり、そのため、該化合物は、物理的な成形プロセスによって、単に最終用途又は最終物品の所望の形状にされる。
【０００５】
押出によりポリマー、物品またはプロフィル（ここで、ポリマー、プロフィルまたは物品は添加剤で改質されている）を製造する際の処理量を高めるのに使用されるマスターバッチおよび／またはコンパウンドの形態の組成物は、要求される要件を満たさなければならない。この組成物は、良好な加工性を得るために低粘度を有するべきであり、即ち、これらは、エキストルーダー中において低い圧力および低いトルクをもたらすべきであり、組成物はさらに、添加剤の高い充填量（ｌｏａｄｉｎｇ）、即ち、別途指示しない限り、添加剤の重量％（ここで、重量％は全組成物の重量に基づく）で特徴付けられる高い添加剤濃度を有するべきである。さらなる要件は、マスターバッチの場合、最終用途、最終物品または最終プロフィルのポリマーとの良好な混和性および相容性、さらに、マスターバッチおよび／またはコンパウンド中での添加剤の良好な分散、最終物品または最終プロフィルの機械的および熱的特性に対する、特に、衝撃強さ、引張強さまたは耐熱変形性に関する極僅かな悪影響である。
【０００６】
欧州特許第１０１０７２８Ａ号明細書（特許文献１）は、モンタンワックス、ポリオールのエステルおよびモンタンワックスの石けんを含むワックス調合物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第１０１０７２８Ａ号明細書
【特許文献２】欧州特許第０３２１８５２Ａ１号明細書
【特許文献３】欧州特許第０３８４２６４Ａ１号明細書
【特許文献４】国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
既知の組成物および既知の方法は、上記で述べた通り、産業界における現今の要求の全ては満たしていない。現今の要求を満たし、詳細には、ポリマーの押出の間に、要求される粘度、充填量および処理量を可能にしかつ利用可能にする、プロフィルまたは物品を製造するための改良された方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、特定のメタロセンポリプロピレンワックス、さらなるワックスおよび脂肪酸の金属石けんを含むマスターバッチの使用は、方法特性を向上させる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の対象は、加工された有機ポリマーから作製されたプロフィルまたは物品の製造において有機ポリマーＯＰと一緒にジョイント押出するための、成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆの組合せの使用であって、
その際、
成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
成分Ｄは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマーポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
成分Ｆは、Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩であり、
ここで、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンおよび次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一種０．１から５０重量％（ここで、重量％は、モノマーの全重量に基づく）から製造される。
【００１２】
【化１】
【００１３】
（式中、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜１８アルキルからなる群から選択される）。
【００１４】
本発明のさらなる対象は、加工された有機ポリマーから作製されるプロフィルまたは物品の製法であって、これは、有機ポリマーＯＰを成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆと一緒にジョイント押出する押出ステップにより特徴付けられ、その際、
成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
成分Ｄは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマーポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
成分Ｆは、Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩であり、
ここで、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンおよび次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくともひとつ０．１から５０重量％（ここで、重量％は、該モノマーの全重量に基づく）から製造される。
【００１５】
【化２】
【００１６】
（式中、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜１８アルキルからなる群から選択される）。
【００１７】
本発明の意味において、プロフィルまたは物品は、当然ながら、一つ超の加工された有機ポリマーから製造することもでき、この場合、それぞれの有機ポリマーＯＰが、成分Ａ、ＤおよびＦと共にジョイント押出される。
【００１８】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン、および０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらにより好ましくは２〜３０重量％、特に２〜２０重量％（ここで、重量％はそれぞれ、モノマーの全重量（１００％）に基づく）の少なくとも一つ、好ましくは上記の式（ＩＩ）の化合物の１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つから製造される。
【００１９】
好ましくは、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜４アルキルからなる群から選択される。
【００２０】
より好ましくは、Ｒａは、Ｈであり、即ち、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００２１】
したがって、モノマーのプロピレンおよび上記の式（ＩＩ）の化合物の組み合わせた量は、１００重量％までであり、ここで、重量％はそれぞれ、モノマーの全重量（１００％）に基づく。
【００２２】
好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦは、有機ポリマーＯＰと共に、組成物Ｚの形態で一緒に押出され、ここで、その組成物Ｚは、成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆを含む。
【００２３】
この組成物Ｚは好ましくは、マスターバッチＭＢまたはコンパウンドＣＯである。
【００２４】
さらに、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは好ましくは、従来のワックスに比較して、より狭いモル質量分布により特徴付けられる。モル質量分布は、質量平均モル質量（Ｍｗ値［ｇ／ｍｏｌ］）および数平均モル質量（Ｍｎ値［ｇ／ｍｏｌ］）により特徴付けられる。
【００２５】
好ましくは、Ｍｎは５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２６】
好ましくは、Ｍｗは、１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００２７】
好ましくは、ＭｗをＭｎで割った値、以下でＭｗ／Ｍｎと言う、は、１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは、１．７〜２．８；とりわけ２．１〜２．７；就中２．２〜２．５であり；従来の非メタロセン触媒作用ワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、少なくとも３．１であり、そして７又は８まで上昇させることができる。
【００２８】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの製造に使用できる可能な触媒は、好ましくはチーグラー−ナッタ触媒及び例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２（非特許文献２）中で言及されるようなメタロセン触媒である。
【００２９】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーワックスは、適当な高分子量プロピレン−オレフィン−コポリマー、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーの熱分解によっても製造できる。
【００３０】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、触媒としてメタロセンの存在下で製造されたワックスである。メタロセン触媒の特別な性能が、選択的な、そして完全に新しい特徴プロフィルを有する新たなプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの合成に使用される。メタロセン触媒の使用によって、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの融点、粘度、及び分子量の特別な組み合わせが得られる。
【００３１】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、好ましくは、その大部分又は完全にアモルファスであり、そして必要に応じて、追加的に、極性になるように改質することができる。本発明の目的のために、大部分とは、８０重量％超、好ましくは９０重量％超、特に９５重量％超、就中９９重量％超を意味し、それぞれの場合はワックスの全重量に基づく。
【００３２】
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、次式（Ｉ）で表されるメタロセン化合物を用いて調製される。
【００３３】
【化３】
【００３４】
式（Ｉ）は、次式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）の化合物を包含する。
【００３５】
【化４】
【００３６】
【化５】
【００３７】
【化６】
【００３８】
上記の式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｍ１は、周期表第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族又は第ＶＩｂ族の金属であり、好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、特に好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
【００３９】
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくは、Ｃ１−Ｃ３−アルキル基、特に、メチル、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
【００４０】
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、中央の原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成できる、単環式、又は多環式炭化水素基である。Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル、又はフルオレニルであり、それらの基本骨格が追加的な置換基を有するか、又は互いに架橋できるものである。さらに、基Ｒ３及びＲ４の一方は、Ｒ２４がＲ１７の意味のうちの一つを有し、そして好ましくはメチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はシクロヘキシルである場合に、窒素原子で置換されることができる。
【００４１】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、−ＮＲ１６２、−ＳＲ１６、−ＯＳｉＲ１６３、−ＳｉＲ１６３又は−ＰＲ１６２基（式中、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキル基又はＣ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基である。）、又は、Ｓｉ−又はＰ−含有基の場合には、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子であることもでき、あるいは、二つの隣接する基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９又はＲ１０は、それらを結合する炭素原子と一緒に環を形成する。特に好ましいリガンドは、基本骨格の置換化合物である、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル又はフルオレニルである。
【００４２】
Ｒ１３は、次である。
【００４３】
【化７】
【００４４】
＝ＢＲ１７、＝ＡｌＲ１７、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ１７、＝ＣＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７（式中、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ３０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はＣ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基である。）、又は、Ｒ１７及びＲ１８又はＲ１７及びＲ１９は、それらを結合する原子と一緒に環を形成する。）
【００４５】
Ｍ２は、ケイ素、ゲルマニウム、又はスズであり、好ましくはケイ素又はゲルマニウムである。
【００４６】
Ｒ１３は好ましくは、＝ＣＲ１７Ｒ１８、＝ＳｉＲ１７Ｒ１８、＝ＧｅＲ１７Ｒ１８、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ１７または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７である。
【００４７】
Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７の意味のうちの一つを有する。
【００４８】
ｍ及びｎは、同一又は異なって、それぞれ、０．１又は２、好ましくは０又は１であり、ｍプラスｎは０．１又は２、好ましくは０又は１である。
【００４９】
Ｒ１４及びＲ１５は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７及びＲ１８の意味のうちの一つを有する。
【００５０】
好ましいメタロセンは：
− ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチル−４，６−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（５−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビスシクロペンタジエニルジベンジルジルコニウム、
− ビスシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、
− ビステトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリル−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジメチルジルコニウム、
− ジメチルシリルビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルメチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− インデニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（１−インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− フェニルメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
および、これらのメタロセンジクロリドのアルキル誘導体またはアリール誘導体でもある。
【００５１】
シングルサイト触媒系を活性化するために、適当な共触媒が使用される。上記の式（Ｉ）のメタロセンに適した共触媒は、オルガノアルミニウム化合物、特に、アルミノキサン、又はアルミニウム不含系、例えば、Ｒ２０ｘＮＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０ｘＰＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０３ＣＢＲ２１４又はＢＲ２１３である。これらの式中、ｘは１〜４のものであり、基Ｒ２０は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル又はＣ６−Ｃ１８−アリールであるか、又は、二つの基Ｒ２０は、それらを結合する原子と一緒に環を形成し、そして基Ｒ２１は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、アルキル、ハロアルキル、又はフッ素で置換できるＣ６−Ｃ１８−アリールである。特に、Ｒ２０は、エチル、プロピル、ブチル又はフェニルであり、Ｒ２１は、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリル又はトリルである。
【００５２】
加えて、極性触媒毒に対する保護を維持するために、第３の成分が必要であることが多い。トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムおよび他のものなどのオルガノアルミニウム化合物ならびにさらに、これらの化合物の混合物が、この目的のために適している。
【００５３】
方法に応じて、担持シングルサイト触媒もまた、使用することができる。担持材料および助触媒の残留含分が、生成物中で濃度１００ｐｐｍを超えない触媒系が好ましい。
【００５４】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは既知の物質であり、これらは、欧州特許第０３２１８５２Ａ１号明細書（特許文献２）または欧州特許第０３８４２６４Ａ１号明細書（特許文献３）に従って調製することができる。好ましいプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、欧州特許第０３８４２６４Ａ号明細書に報告されている方法により、特に例１から１６の方法と同様に、メタロセン触媒のジメチルシリルビスインデニルジルコニウムジクロリドを使用して、プロピレンとエチレンとを共重合させることにより調製されるプロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００５５】
これらを、好ましくは噴霧または粉砕された微粒子状態または他には、顆粒形態で使用する。
【００５６】
さらに好ましくは、グラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスである。好ましいグラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸で改質されたプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、ここで重量％とは、出発材料であるプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスと無水マレイン酸の重量の合計に基づく。より好ましくは、グラフト化されたプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、メタロセン触媒を用いて製造される。
【００５７】
好ましくは、成分Ａは、１つ、２つ、３つ又は４つの、より好ましくは１つ又は２つの、さらにより好ましくは１つのプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスを含む。
【００５８】
モンタンワックスは、植物性化石ワックスである。これは、褐炭および泥炭の抽出可能なビチューメン成分の一部を形成している。
【００５９】
好ましくは、モンタンワックスは、モンタン酸、モンタン酸エステルおよびモンタン酸の石けん；
より好ましくは、モンタン酸、モンタン酸エチレングリコールエステル、モンタン酸グリセロールエステル、モンタン酸ペンタエリトリトールエステル、モンタン酸エスエルを含有するカルシウム石けん、モンタン酸カルシウムおよびモンタン酸ナトリウムからなる群から選択される。
【００６０】
好ましくは、モンタンワックスは、７０〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのケン化価を有する。
【００６１】
より好ましくは、モンタンワックスは、１２５〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇのケン化価を有する。
【００６２】
さらにより好ましくは、モンタンワックスは、１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのケン化価を有する部分的にケン化されたモンタンワックスである。
【００６３】
好ましくは、モンタンワックスは、５０〜１２０℃、より好ましくは５５〜１１０℃の滴点を有する。
【００６４】
好ましくは、モンタンワックスの粘度は、９０℃未満の滴点を有するモンタンワックスでは１００℃で決定し、または９０℃以上の滴点を有するモンタンワックスでは１２０℃で決定する。
【００６５】
好ましくは、モンタンワックスは、１００℃で２０ｍＰａｓ〜１００℃で３５０ｍＰａｓ；または、１００℃で２０ｍＰａｓ〜１２０℃で３５０ｍＰａｓの粘度を有する。
【００６６】
好ましくは、モンタンワックスは、５〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００６７】
より好ましくは、モンタンワックスは、部分的にケン化されていて、１００〜１６５の酸価を有する。
【００６８】
さらにより好ましくは、モンタンワックスは部分的にケン化されていて、５０〜８０の酸価を有する。
【００６９】
さらにより好ましくは、モンタンワックスは、ケン化されてなく、そして５〜２０、より好ましくは５〜１５の酸価を有する。
【００７０】
より好ましくは、モンタンワックスは、５０〜１２０℃の滴点および５〜１６５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価によって特徴付けられる。
【００７１】
アミドワックスは、好ましくはＣ１６〜１８脂肪酸モノアミドおよびＣ１６〜１８脂肪酸ジアミド、より好ましくはＣ１６〜１８脂肪酸ジアミド、さらにより好ましくはビス（Ｃ１６〜１８脂肪酸）−エチレンジアミドからなる群から選択される。
【００７２】
好ましくは、アミドワックスは、８０〜１５０℃の滴点を有する。
【００７３】
好ましくは、アミドワックスは、１５０℃で５〜１５ｍＰａｓの粘度を有する。
【００７４】
好ましくは、アミドワックスは、１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
【００７５】
より好ましくは、アミドワックスは、８０〜１５０℃の滴点および１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価によって特徴付けられる。
【００７６】
特に、アミドワックスは、ビスステアロイルエチレンジアミドまたはオレイン酸アミド、より特に、ビスステアロイルエチレンジアミド、さらにより特に、１４０〜１４４℃の滴点および５〜７の酸価および１５０℃で９〜１１ｍＰａｓの粘度を有するビスステアロイルエチレンジアミドである。
【００７７】
好ましくは、ホモポリマーワックスは、１つ、２つ、３つ又は４つの、より好ましくは１つ又は２つの、さらにより好ましくは１つの極性及び／又は非極性のホモポリマーポリオレフィンワックスを含む。
【００７８】
ホモポリマーポリオレフィンワックスの製造で使用することができる可能な触媒は好ましくは、チーグラー−ナッタ触媒およびメタロセン触媒、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２（非特許文献１）に述べられているものである。
【００７９】
ホモポリマーポリオレフィンワックスはまた、適切な高分子量ホモポリマーポリオレフィンポリマーを熱分解することにより製造することもできる。
【００８０】
好ましくは、ホモポリマーポリオレフィンワックスは、触媒としてのメタロセンの存在下で調製されたワックスである。メタロセン触媒の特別な能力を使用して、選択的かつ完全に新しい特性プロフィルを有するホモポリマーポリオレフィンワックスを合成する。メタロセン触媒を使用することにより、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの融点、粘度および分子量の特別な組合せがもたらされる。
【００８１】
好ましいホモポリマーポリオレフィンワックスは、ホモポリマーポリエチレンワックス、ホモポリマーポリプロピレンワックスまたはＣ４〜３０１−オレフィンのホモポリマーワックスである。
【００８２】
好ましいホモポリマーポリオレフィンワックスは、より好ましくは非極性のチーグラー−ナッタ触媒で製造されたポリエチレンワックスである。
【００８３】
さらに好ましいホモポリマーポリオレフィンワックスは、ラジカルエチレン重合により製造されたポリエチレンワックスである。
【００８４】
さらに好ましくは、高分子ホモポリマーポリエチレンまたはホモポリマーポリプロピレンポリマーを熱分解することにより製造されたホモポリマーポリエチレンまたはホモポリマーポリプロピレンワックスである。
【００８５】
好ましいメタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、メタロセンホモポリマーポリエチレンワックスおよびメタロセンホモポリマーポリプロピレンワックスから、より好ましくはメタロセンホモポリマーポリエチレンワックスからなる群から選択される。
【００８６】
さらに好ましく与えられるのは、酸化またはグラフト化されたホモポリマーポリオレフィンワックスである。好ましくは、酸価５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇを好ましく有する酸化ホモポリマーポリエチレンワックスである。好ましくは、グラフト化は、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸またはアクリル酸、より好ましくは無水マレイン酸を用いて遂行され、ここで、重量％は、出発材料のホモポリマーポリオレフィンワックスおよび無水マレイン酸またはアクリル酸の重量の合計に基づく。より好ましくは、グラフト化は、メタロセンホモポリマーポリエチレンワックス、メタロセンホモポリマーポリプロピレンワックスまたはチーグラー−ナッタ触媒によるホモポリマーポリエチレンワックスにより遂行される。
【００８７】
好ましくは、メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。
【００８８】
好ましくは、メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、１０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。
【００８９】
好ましくは、メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは１．７〜２．８；殊に２．１〜２．７；就中２．２〜２．５のＭｗ／Ｍｎ値を有する。
【００９０】
非メタロセンホモポリマーポリオレフィンワックスは、好ましくは、１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均モル質量Ｍｗおよび／または５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量Ｍｎを有する。
【００９１】
好ましくは、成分Ｄは、１つ、２つ、３つまたは４つ、より好ましくは１つ、２つまたは３つ、さらにより好ましくは１つまたは２つの異なるワックス、殊に１つのワックスを含む。
【００９２】
好ましくは、成分Ｆ中のＣ１０〜２０−脂肪酸の金属塩の金属は、マグネシウム、カルシウム、亜鉛またはナトリウム、より好ましくはカルシウムまたは亜鉛から誘導される。
【００９３】
好ましくは、成分Ｆ中のＣ１０〜２０−脂肪酸の金属塩の脂肪酸は好ましくは、ラウリン酸またはステアリン酸、より好ましくはステアリン酸である。
【００９４】
より好ましくは、成分Ｆは、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛である。
【００９５】
成分Ｆは好ましくは、１つ、２つ、３つ、４つまたは５つの脂肪酸の塩を含有し、より好ましくは、１つまたは２つ、殊に１つの脂肪酸の金属塩を含有する。
【００９６】
別途指示しない限り、質量−比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７に従い、ブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）吸着測定によって、窒素を用いて測定され、この表面積を、以降、ＢＥＴ表面積と呼ぶ。
【００９７】
好ましくは、有機ポリマーＯＰと、成分Ａ、ＤおよびＦとのジョイント押出を、さらなる成分Ｂと一緒に行い、ここで、成分Ｂは好ましくはプラスチック用添加剤であり、好ましくは、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、カーボンブラック（ＣＢ）、グラファイト、着色剤、フィラー、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン安定剤（ＨＡＳ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、滑剤、防曇剤、結露防止剤、懸濁安定剤、難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、核生成剤、過酸化物、潤滑剤、酸捕捉剤、加工助剤、カップリング剤、分散剤およびこれらの物質の混合物からなる群から選択される。
【００９８】
好ましくは、組成物Ｚは、さらなる物質として成分Ｂを含む。
【００９９】
好ましくは、
− 酸捕捉剤は好ましくは、酸化マグネシウムのような酸化物であり；
− 酸化防止剤は好ましくは、一次または二次酸化防止剤であり；
− 着色剤は、有機および無機の染料および顔料であり；
− 有機顔料として、アゾまたはジアゾ顔料、被覆アゾまたはジアゾ顔料または多環式顔料を使用することが好ましく；好ましい多環式顔料は、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジアリール系顔料またはキノフタロン系顔料であり；
− 無機顔料として、顔料着色に適した金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム、クロム酸塩、金属粉末、真珠光沢顔料（マイカ）、発光顔料、チタン酸化物、カドミウム−鉛顔料、鉄酸化物、カーボンブラック、シリケート、チタン酸ニッケル、コバルト顔料またはクロム酸化物が好ましく使用され；
− フィラーは、シリカ、ゼオライト、ケイ酸塩類、好ましくはケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸カルシウム、チョーク、タルクまたはタルカムであり；
− 帯電防止剤は、ステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、アルキルアミン、エトキシ化アルキルアミン、アルキルスルホネート、グリセリルエステルであり；
− 分散剤は好ましくは、長鎖アルコールの極性の酸エステル、特に、アルキルスルスルホネート、ネオアルコキシチタネート、ネオアルコキシジルコネート、モノアルコキシチタネート、モノアルコキシジルコネートおよび、殊に、アルキルスルホン酸ナトリウムおよびここでは、Ｃ１０〜１８−アルキルスルホン酸ナトリウムである。
【０１００】
より好ましくは、成分Ｂは、ＣＮＴ、ＣＢ、グラファイト、着色剤、フィラー、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン安定剤（ＨＡＳ）、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、核生成剤、潤滑剤、酸捕捉剤、加工助剤、分散剤およびこれらの物質の混合物からなる群から、特には、ＣＢ、グラファイト、充填剤および難燃剤からなる群から選択される。
【０１０１】
全てのＣＢは、固有導電性であるが、ＣＢはまた、有機ポリマーＯＰに対してマイナスの作用、即ち、低減された機械的特性も有する。特別な範囲のＣＢを使用することにより、ＣＢの濃度を最小化することができ、本発明の目的のために、これらは、導電性カーボンブラック（ＣＣＢ）である。ＣＣＢは、特定の範囲の吸油価および特定の範囲のＢＥＴ表面積を有し、このことにより、これらは、従来のＣＢとは区別される。
【０１０２】
好ましいＣＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された、８０〜５００ｍｌ／１００ｇの吸油価（ＯＡＮ）を有する。
【０１０３】
好ましい非導電性ＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された、５０〜７５ｍｌ／１００ｇの吸油価（ＯＡＮ）を有する。
【０１０４】
好ましいＣＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された、１００〜５００ｍｌ／１００ｇ、特に好ましくは１５０〜４００ｍｌ／１００ｇ、特に１７０〜３５０ｍｌ／１００ｇの吸油価（ＯＡＮ）を有する。
【０１０５】
好ましいＣＢは、３０〜２，０００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜１，５００ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは６０〜１２５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１０６】
好ましいＣＣＢは、６５〜２，０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１０７】
ＣＣＢは好ましくは、Ｃａｂｏｔ社、Ｐｈｅｌｐｓ Ｄｏｄｇｅ社、Ｔｉｍｃａｌ社、Ｄｅｇｕｓｓａ社およびＡｋｚｏ社から入手することができる。
【０１０８】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つのＣＢが使用される。
【０１０９】
好ましいＣＮＴは、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）または多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）であり、ＭＷＣＮＴが好ましい。
【０１１０】
好ましいＣＮＴは、５０〜１，０００ｍ２／ｇ、特に好ましくは２００〜６００ｍ２／ｇ、特に２５０〜５６０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１１１】
２〜５０個の炭素層、特に３〜１５個の炭素層に構成された層（ｗａｌｌ）構造を有するＭＷＣＮＴが好ましく与えられる。
【０１１２】
好ましいＭＷＣＮＴは、１〜５００ｎｍ、特に好ましくは２〜１００ｎｍ、特に３〜６０ｎｍ、就中３〜２０ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義）を有する。
【０１１３】
異なる製造方法又は異なる触媒粒子という点で、異なるＣＮＴを製造するための様々な技術及び方法がある。そのため、とりわけ、ＣＮＴ中における触媒の残存含有量が異なるという結果をもたらす。
【０１１４】
好ましくは、残存含有量２０重量％以下、特に好ましくは８重量％以下、特に５重量％以下、就中３重量％以下を有するＣＮＴが与えられ、ここでそれぞれの場合の重量％とは、ＣＮＴの全重量に基づく。
【０１１５】
好ましいＣＮＴは、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）に開示されているようなＣＮＴであり、その文献に開示されている方法で得ることができる。従って、その文献の開示、特に、開示されたカーボンナノチューブの製造方法、及びこの方法で得られるカーボンナノチューブの技術的特徴が記載された請求項１〜１０は、その点で、参照により本発明に明確に組み入れられる。
【０１１６】
特に好ましく与えられるのは、Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、金属形態における活性成分の全含有量に基づいてＣｏ及びＭｎが２〜９８モル％の量で存在し、任意に、追加的にＭｏを含有する不均一触媒による、気体の炭化水素の分解によって得られるＣＮＴであり、特に好ましくは、主要径３ｎｍ〜１５０ｎｍを有し、この触媒を用いて製造されたカーボンナノチューブであり、ここで、脂肪族及びオレフィンのような軽質炭化水素が、個別又は混合状態でも、出発材料として好ましく利用され、そして、方法は、触媒の導入及び消耗された触媒によって形成されたカーボンナノチューブの排出に基づいて、連続的に又はバッチ方式で好ましく遂行され、そして触媒は、好ましくは、主要な触媒活性成分が酸化物として存在し、部分的に又は完全に還元されるか、水酸化物として存在する反応空間中に導入される。この方法の更なる詳細については、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）の記載に見出すことができる。驚くべきことに、特に、このようにして製造されたこれらのカーボンナノチューブにより、低粘度及び同時に高充填量を有する組成物Ｚを製造することが可能となり、ポリオレフィンにおいて所望の導電性が設定でき、そして、ポリオレフィンの表面抵抗は低い。
【０１１７】
ポリオレフィン又はエチレン−酢酸ビニルコポリマーで被覆されたＣＮＴを使用するのが好ましい。被覆は、その場の重合によって好ましく供される。特に好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレン、特にポリエチレンで被覆されたＭＷＣＮＴである。
【０１１８】
好ましくは、ＣＮＴは、それらの表面が改質又は活性化によってより簡単に分散されたものである。特に好ましいＣＮＴの表面処理は、プラズマ放射又はγ放射を用いたものであり、特に好ましくは、プラズマ処理されたＭＷＣＮＴである。
【０１１９】
ＣＮＴは、好ましくは、Ｍｉｔｓｕｉ、Ａｒｋｅｍａ、Ｎａｎｏｃｙｌ、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｗａｎ ＆ Ｃｏ Ｌｔｄ．、ＣＮＩといった会社から入手でき、特にＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧから入手できる。
【０１２０】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つのＣＢを使用する。
【０１２１】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１または２つ、さらにより好ましくは１つのＣＮＴを使用する。
【０１２２】
好ましいグラファイトは、ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの３０〜３００ｇ、特に好ましくはＤＢＰ／１００ｇの４０〜１７０ｇ、特にＤＢＰ／１００ｇの５０〜１５０ｇを有する。
【０１２３】
好ましいグラファイトは、０．１〜５０ｍ２／ｇ、特に好ましくは１〜４０ｍ２／ｇ、特に１．５〜３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【０１２４】
天然に産するグラファイト及び合成的に製造されたグラフライトの両方を使用することが可能である。
【０１２５】
グラファイトは、会社Ｔｉｍｃａｌ、ＳＧＬ Ｃａｒｂｏｎ又はＮａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｇｒａｐｈｉｔｅから好ましく入手できる。
【０１２６】
好ましくは、１つ、２つまたは３つ、より好ましくは１つまたは２つ、さらにより好ましくは１つのグラファイトを使用する。
【０１２７】
好ましくは、成分Ｂは、１つ、２つ、３つ、４つまたは５つ、より好ましくは１つ、２つまたは３つ、さらにより好ましくは１つまたは２つのプラスチック用添加剤を含む。
【０１２８】
好ましくは、有機ポリマーＯＰと成分Ａ、ＤおよびＦとのジョイント押出を、さらなる成分Ｐと一緒に行い、ここで、該成分Ｐは有機ポリマーである。
【０１２９】
好ましくは、組成物Ｚは、さらなる物質として成分Ｐを含む。
【０１３０】
成分Ｐは、同一または異なって、そして互いに独立して、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びこれら物質の混合物からなる群から選択される。
【０１３１】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、熱可塑性重縮合物、より好ましくはポリアミド、ポリエステルおよびポリカーボネート；なおより好ましくはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる群から選択される。
【０１３２】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、スチレンポリマー、より好ましくはポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ポリブタジエン−スチレングラフトポリマー（ＡＢＳ）およびスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）からなる群から選択される。
【０１３３】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリアミド、より好ましくはポリアミド４６（ＰＡ４６、ポリアミド６／６ｔ（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）およびポリアミド６．６（ＰＡ６．６）からなる群から選択される。
【０１３４】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリアクリレートおよびポリアクリレートコポリマー、より好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびエチレンおよびアクリル酸メチルのコポリマー、なおより好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）からなる群から選択される。
【０１３５】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリアセタール、より好ましくはポリオキシメチレン（ＰＯＭ）からなる群から選択される。
【０１３６】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、重付加物、より好ましくはポリウレタン、なおより好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）からなる群から選択される。
【０１３７】
成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、好ましくは、ポリオレフィンおよびポリオレフィンコポリマーからなる群から選択される。
【０１３８】
成分Ｐとしてさらに好ましいポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーは、
− ポリエチレン（ＰＥ）、好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン低密度ポリエチレン（ｍＬＤＰＥ）及びメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）、
− ポリプロピレン（ＰＰ）、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（ＰＰＨ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＰＰ−Ｒ）及びポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー（ＥＢＡ）、エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー（ＥＥＡ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
からなる群から選択され、
さらにより好ましくは、
− ＰＥ、好ましくはＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ、
− ＰＰ、好ましくはＰＰＨ、ＰＰ−Ｒ及びＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはＥＶＡ及びＥＭＡ
から選択される。
【０１３９】
特には、成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同一または異なって、そして互いに独立して、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＳＥＢＳ、ＰＡ６またはＰＡ６．６、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＴＰＵ、ＰＥ、ＰＰ、ポリオレフィンプラストマーおよびＰＥコポリマーからなる群から選択される。
【０１４０】
より特には、成分Ｐおよび有機ポリマーＯＰは、同じか、または異なり、相互に独立に、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＡＢＳ、ＳＥＢＳ、ＰＡ６またはＰＡ６．６、ＴＰＵ、ＰＥ、ＰＰおよびＥＶＡからなる群から選択される。
【０１４１】
好ましくは、有機ポリマーＯＰおよび成分Ｐは、同じ化学的なクラスのポリマーであり、より好ましくは、これらは同一である。
【０１４２】
粉体塗装材料を、共回転二軸スクリュー押出機または一軸スクリュー混練装置での押出により調製する。粉体塗装材料は、例えば、エポキシド、イソシアヌル酸トリグリシジル（ＴＧＩＣ）、ｐ−ヒドロキシアルキルアミンまたはブロックイソシアネート（ウレトジオン）を使用して架橋されているポリエステル樹脂などのバインダー；および、顔料およびフィラーおよび添加剤などのさらなる物質から構成される。したがって、粉体塗装材料中で使用されるバインダー、即ち、ポリマーは、バインダーの架橋を可能にして被膜を形成する反応性基を有する。このことは、反応性バインダー、即ち、反応性ポリマーを粉体塗装材料中に使用することを意味する。
【０１４３】
好ましくは、有機ポリマーＯＰは、粉体塗装材料中に使用されるポリマーではない。
【０１４４】
組成物Ｚは好ましくは、下記を含有し、および／または有機ポリマーＯＰのジョイント押出は、下記と一緒に行われる。
成分Ａを０．０１〜７０重量％、
成分Ｄを０．０１〜７０重量％、
成分Ｆを０．０１〜７０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９９．９７重量％；
より好ましくは、
成分Ａを０．０２〜６０重量％、
成分Ｄを０．０２〜５０重量％、
成分Ｆを０．０２〜５０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９９．９４重量％。
ここで、それぞれにおける重量％は、組成物Ｚの場合には組成物Ｚの全重量に基づき、
または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、少なくとも１つのさらなる物質および有機ポリマーＯＰの全重量に基づき、
そして好ましくは、組成物Ｚの場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆおよび任意の少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセント、
または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、任意の少なくとも１つのさらなる物質および有機ポリマーＯＰの重量パーセントであり、
常に、合計は１００％になる。
【０１４５】
少なくとも１つのさらなる物質は好ましくは、１つ、２つ、３つ、４つ、５つまたは６つ、より好ましくは１つ、２つ、３つまたは４つ、さらにより好ましくは１つ、２つまたは３つのさらなる物質を含む。
【０１４６】
組成物ＺがマスターバッチＭＢである場合、組成物Ｚは好ましくは、
成分Ａを２〜６０重量％、
成分Ｄを５〜５０重量％、
成分Ｆを０．５〜５０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９２．５重量％、
より好ましくは、
成分Ａを２〜６０重量％、
成分Ｄを５〜３５重量％、
成分Ｆを１．５〜４０重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜９１．５重量％、
さらにより好ましくは、
成分Ａを２〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜８５．５重量％、
特に好ましくは、
成分Ａを１０〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂおよび／またはＰを０〜７７．５重量％、
を含有し、
ここで、それぞれにおける重量％、組成物Ｚの全重量に基づき、好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意の少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセントは常に、合計で１００％になる。
【０１４７】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであり、成分Ｂを含有する場合、組成物Ｚは好ましくは、
成分Ａを２〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂを４５〜８５．５重量％、
少なくとも１種のさらなる物質、好ましくは成分Ｐを０〜８５．５重量％、好ましくは１０〜８５．５重量％、
より好ましくは、
成分Ａを１０〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂを２５〜７７．５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｐを０〜７７．５重量％、好ましくは１０〜７７．５重量％、
さらにより好ましくは、
成分Ａを１０〜３５重量％、
成分Ｄを５〜２５重量％、
成分Ｆを７．５〜１５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｂを４５〜７７．５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質、好ましくは成分Ｐを０〜７７．５重量％、好ましくは１０〜７７．５重量％、
を含有し、
ここで、それぞれにおいて重量％は組成物Ｚの全重量に基づき、好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセントは常に、合計で１００％になる。
【０１４８】
好ましくは、組成物ＺがコンパウンドＣＯである場合、組成物Ｚは好ましくは下記を含有するか、または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、有機ポリマーＯＰのジョイント押出は好ましくは、下記と一緒に行われる。
成分Ａを０．０１〜３０重量％、
成分Ｄを０．０１〜１０重量％、
成分Ｆを０．０１〜５重量％、
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９７重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９７重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９７重量％、好ましくは５０〜９９．９７重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９７重量％、特に好ましくは９０〜９９．９７重量％；
より好ましくは、
成分Ａを０．０３〜３０重量％、
成分Ｄを０．０５〜１０重量％、
成分Ｆを０．０２〜４重量％、および
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９．９重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９．９重量％；
さらにより好ましくは、
成分Ａを０．０３〜５重量％、
成分Ｄを０．０５〜５重量％、
成分Ｆを０．０２〜２重量％、および
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９．９重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９．９重量％；
特に好ましくは、
成分Ａを０．０３〜１重量％、
成分Ｄを０．０５〜１．５重量％、
成分Ｆを０．０２〜１重量％、および
少なくとも１つのさらなる物質を０〜９９．９重量％、好ましくは成分Ｂを０〜９９．９重量％、より好ましくは０〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜２．５重量；
および／または好ましくは成分Ｐを０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９．９重量％、さらにより好ましくは７５〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９．９重量％；
ここで、それぞれにおける重量％は、組成物Ｚの場合には、組成物Ｚの全重量に基づき、または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、少なくとも１つのさらなる物質および有機ポリマーＯＰの全重量に基づき、
および好ましくは、
組成物Ｚの場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆおよび任意の少なくとも１つのさらなる物質の重量パーセントは、
または有機ポリマーＯＰのジョイント押出の場合には、成分Ａ、Ｄ、Ｆ、任意選択の少なくとも１種のさらなる物質および有機ポリマーＯＰの重量パーセントは、常に、合計で１００％になる。
【０１４９】
押出ステップにおいて、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意のさらなる物質を有機ポリマーＯＰと物理的に混合する。好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意に成分Ｂおよび成分Ｐを有機ポリマーＯＰと、組成物Ｚの形態にジョイント押出する。
【０１５０】
好ましくは、ジョイント押出を、有機ポリマーＯＰの軟化点および／または融点を超える温度で遂行する。
【０１５１】
押出ステップを好ましくは、８０〜３３０℃、より好ましくは８０〜３００℃、さらにより好ましくは１００〜２８０℃の温度で遂行する。
【０１５２】
押出ステップの時間は好ましくは、２秒〜１時間、特に好ましくは１０秒〜１５分である。
【０１５３】
押出ステップは、好ましくは、大気圧〜５００バール、より好ましくは大気圧〜２００バールの圧力で遂行される。
【０１５４】
成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意のさらなる物質は別々に、または組成物Ｚの形態に、押出ステップの前に、有機ポリマーＯＰと予混合（ｐｒｅｍｉｘ）することができるか、またはこれらを有機ポリマーＯＰに、予混合せずに押出機内で加えることができる。
【０１５５】
押出ステップで使用される押出機は、プラスチック産業で使用される任意の押出機であることができる。
【０１５６】
組成物Ｚは、成分Ａ、ＤおよびＦならびに任意のさらなる物質を相互に物理的に混合することにより製造される。
【０１５７】
成分の混合は、一段階または複数段階で行うことができる。
【０１５８】
物理的混合のための混合装置としては、プラスチック産業で慣用の混合装置、好ましくは、押出機、混練機、プレス、ミル、カレンダー、ブレンダーおよびミキサーからなる群から選択される装置を使用することが可能である。
【０１５９】
組成物ＺがマスターバッチＭＢまたはコンパウンドＣＯである場合、混合装置は好ましくは、押出機、混練機および／またはブレードミキサー、ボールミル、ショットミル、バンバリーミル、ロールミル、カレンダー、ミキサー、プラネタリーミキサー、ブレンダーである。組成物ＺがマスターバッチＭＢである場合、混合装置は好ましくは、押出機、混練機および／またはブレードミキサーである。組成物ＺがコンパウンドＣＯである場合、混合装置は好ましくは、押出機、プレスおよび射出成形機、特に好ましくは押出機である。
【０１６０】
混合を好ましくは、マスターバッチＭＢの場合には、好ましくは押出、混合、粉砕、カレンダー加工または混練により、なおより好ましくは押出により、およびコンパウンドＣＯの場合には、好ましくは押出、カレンダー加工または射出成形またはプレス、特に好ましくは押出により、連続的に、またはバッチ式で、より好ましくは連続的に行う。
【０１６１】
混合は好ましくは、０〜３３０℃、より好ましくは１０〜３３０℃、なおより好ましくは２０〜３３０℃、特に８０〜３００℃の温度で遂行する。マスターバッチＭＢの場合、混合は好ましくは８０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１８０℃、特に１１０〜１５０℃の温度で遂行し、コンパウンドＣＯの場合、混合は好ましくは、８０〜３３０℃、より好ましくは８０〜３００℃、なおより好ましくは１００〜２８０℃の温度で遂行する。
【０１６２】
混合時間は好ましくは、５秒〜３６時間、より好ましくは５秒〜２４時間、なおより好ましくは５秒〜１０時間である。連続混合の場合の混合時間は好ましくは、５秒〜１時間、特に好ましくは１０秒〜１５分である。バッチ混合の場合の混合時間は好ましくは、１分〜３６時間、より好ましくは２分〜２４時間、特に２分〜１０時間、殊に２分〜８時間、さらにより特に２分〜５時間、とりわけ２〜１時間、就中２分〜１５分である。
【０１６３】
混合は好ましくは、大気圧〜５００バール、より好ましくは大気圧〜２００バールの圧力で行う。
【０１６４】
組成物Ｚを、マスターバッチＭＢの形態で、コンパウンドＣＯを製造するために、もしくは有機ポリマーＯＰ製のプロフィルまたは物品を製造するために使用するか、または組成物Ｚを、コンパウンドＣＯとして有機ポリマーＯＰ製のプロフィルまたは物品を製造するために使用する。
【０１６５】
コンパウンドＣＯの場合、成分Ａ、ＤおよびＦを好ましくは、マスターバッチＭＢの形態で成分Ｐと混合する。さらに、マスターバッチＭＢとペレット化成分Ｐとのプリミックスを好ましくは、物理的混合のために使用する。
【０１６６】
成分Ａ、ＤおよびＦならびに組成物Ｚを好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦを含む１つまたは複数の有機ポリマーＯＰ製の物品、好ましくは造形品および家庭用品、プロフィルおよび容器を製造するために使用する。
【０１６７】
驚くべきことに、成分Ａ、ＤおよびＦならびに組成物Ｚの使用は、マスターバッチＭＢの形態またはコンパウンドＣＯの形態の両方において、押出の間に低い粘度をもたらす。押出ステップの間でのこの低い粘度は、組成物Ｚ中の添加剤の充填量が高くても得ることができる。特に、２０重量％まで、さらには２５重量％まで、多くの場合にはなお３０重量％まで、時にはそれ以上のマスターバッチＭＢの添加剤充填量を達成できる（ここで、重量％は、マスターバッチＭＢの全重量に基づく）が、その際、マスターバッチＭＢをもはや製造および加工することができないか、またはマスターバッチが全く形成しないほど粘度が低くなることはない。押出の間の低い粘度と組み合わされた高い添加剤含有量により、有機ポリマーＯＰへ添加剤を安価に導入することが可能になり、また、押出機または金型などの装置での摩耗を最小限にし、添加剤の迅速な均質化および均一な分布が可能である。
【０１６８】
組成物Ｚにおいて、添加剤はマスターバッチＭＢおよび／またはコンパウンドＣＯおよび／または組成物Ｚ中に良好に分散および／または分布する。分散および／または分布の質は、光学手段により、加圧された（圧縮成形された）プレートまたはフィルムで、例えば、ミクロトームスライスで定性的に測定される。流動性、衝撃靱性、熱変形温度（即ち、負荷下で変形する温度）および引張り強度もまた、要件を満たす。粘度または流動性は、ＤＩＮ ＩＳＯ １１３３に従って測定され、メルトフローレイトＭＦＲとして表され、衝撃靭性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９に従って測定され、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７５−１に従って測定され、そして引張り強度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１に従って測定される。
【０１６９】
方法は、有機ポリマーＯＰを押出し間の押出機における低いトルクおよび／または圧力をもたらす。このことにより、プロフィルおよび物品の向上された製造が可能になり、プロフィルおよび物品を製造している間のプラスチック添加剤の向上された同時的導入が可能になる。好ましくは、成分Ａ、ＤおよびＦの組合せは、好ましくは組成物Ｚの形態で、有機ポリマーＯＰを押出の間の押出機におけるトルクおよび／または圧力を低減するために使用される。
【０１７０】
したがって、成分Ａ、ＤおよびＦの組合せは、好ましくは組成物Ｚの形態で、加工済有機ポリマーから物品およびプロフィルを製造するための有機ポリマーＯＰの押出において、加工助剤として使用される。
【０１７１】
さらなる試験方法は次のとおりである。
生成物の特性は、別途示さない限り以下の方法によって測定される。
【０１７２】
モル質量及びモル質量分布、すなわち、Ｍｗ値及びＭｎ値は、ＤＩＮ ５５６７２に従い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるが、１３５℃の温度及び溶媒１，２−ジクロロベンゼン中にワックスを完全に溶解させて行われ；キャリブレーションのために市場から入手可能なＰＥ標準物が使用される。
【０１７３】
滴点の測定は、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）滴点計器を用いて、ＤＩＮ ５１８０１／２（℃）に従って遂行される。
【０１７４】
軟化点の測定は、環／球を用いてＤＩＮ ＥＮ １４２７（℃）に従って行われる。正確さのために、別途指示しない限り、軟化点が本明細書及び特許請求の範囲において整数で与えられる場合“．０ Ｃ”を表し、例えば、“１３０ Ｃ”は“１３０．０ Ｃ”を表す。
【０１７５】
ワックスの粘度の測定はＤＩＮ５３０１８（ｍＰａ＊ｓ）に従う。
【０１７６】
密度の測定は、ＩＳＯ１１８３（ｇ／ｃｍ３）に従う。
【０１７７】
かさ密度の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ６０（ｋｇ／ｍ３）による。
【０１７８】
けん化価の測定はＩＳＯ ３６８１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）による。
【０１７９】
酸価の決定はＩＳＯ ２１１４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）による。
【０１８０】
弾性率の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１（ＭＰａ）による。
【０１８１】
酢酸ビニル含有量の測定は、フーリエ変換−ＩＲ−分光法（ＦＴＩＲ）を用い、キャリブレーションのために、市場から入手可能なＥＶＡスタンダードを使用する。
【０１８２】
金属含有量の測定は、原子吸光分光法（ＡＡＳ）により、キャリブレーションのために、市場から入手可能な金属スタンダードを使用する。
【０１８３】
マッフル炉中での９００℃、６０分間における焼きなまし残滓による灰分の測定。
【０１８４】
Ｍａｌｖｅｒｎ社のレーザー回折式粒度分布測定装置マスターサイザー（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）２０００による、ｄ５０値の測定。
【０１８５】
少量（約０．５〜３ｇ）の試料を、超音波処理により、５分間、０．５ｍｌのＡｒｋｏｐａｌ Ｎ ０９０、３滴のイソプロパノール、及び２０ｍｌの水の溶液中に懸濁する。
【０１８６】
ケイ酸マグネシウム含有量の測定は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）分析による。
【０１８７】
融点の測定方法：ＩＳＯ ３１４６に従った示差走査熱分析（ＤＳＣ）。
【０１８８】
押出機のトルク（Ｎｍで）及び押出機ヘッド部における溶融圧（バールで）は、その機械で読み取ったものであり、そして溶融物の押出機における粘度又は流動性の測定値である。
【実施例】
【０１８９】
使用物質：
成分Ａ１： モノマーの全重量に基づいて８〜１０重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値６，７００、Ｍｗ値１５，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３ｇ／ｍｏｌ、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
成分Ａ２： モノマーの全重量に基づいて１０〜１２重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値１１，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値２５，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
【０１９０】
成分Ｂ１： 吸油価（ＯＡＮ）６５〜７５ｍｌ／１００ｇを有するＣＢ
成分Ｂ２： フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）の吸油１１０〜１２０ｍｌ／１００ｇおよびＢＥＴ表面積３０〜５０ｍ２／ｇを有するＣＢ
成分Ｂ３： ケイ酸マグネシウム含有量９８％およびｄ５０値６μｍを有するタルク
成分Ｂ４： 吸油価（ＯＡＮ）３２０ｍｌ／１００ｇおよびＢＥＴ表面積＞７００ｍ２／ｇを有するＣＢ
【０１９１】
成分Ｄ１： １２０℃で測定した粘度２８０〜３４０ｍＰａ＊ｓ、滴点９６〜１０４℃の範囲、密度０．９９〜１．０４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価９〜１４ｍｇＫＯＨ／ｇおよびけん化価１０８〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、部分的にけん化されたモンタン酸エステルワックス
成分Ｄ２： １４０℃で測定した粘度６４０〜６６０ｍＰａ＊ｓ、滴点１１７〜１２２℃の範囲、密度０．９２〜０．９４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値５，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．１およびけん化価０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造された、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー
成分Ｄ３： １４０℃で測定して粘度２８０〜３２０ｍＰａ＊ｓ、滴点１２５℃、密度０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値４，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．０およびｄ５０値７．０から９．８μｍを有する、チーグラー−ナッタ触媒を使用して製造された、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー
成分Ｄ４： １５０℃で測定した粘度約１０ｍＰａ＊ｓ、滴点約１４２℃、密度約１．０ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価約６ｍｇＫＯＨ／ｇを有するビス（Ｃ１６〜１８脂肪酸）−エチレンジアミド（アミドワックス）
成分Ｄ５： １７０℃で測定した粘度１，５００〜２，０００ｍＰａ＊ｓ、軟化点１６０〜１６６℃、Ｍｎ値７，１００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値１９，３００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．７および密度０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３を有するポリプロピレンホモポリマーワックス
【０１９２】
成分Ｆ１： 灰分１０％および融点１５５℃を有するステアリン酸カルシウム
成分Ｆ２： 金属含有量１１％および融点１２０℃を有するステアリン酸亜鉛
【０１９３】
成分Ｐ１： 密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２２ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）および弾性率１８０ＭＰａを有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
成分Ｐ２： 密度１．１０ｇ／ｃｍ３；ＭＦＲ１０６ｇ／１０分（２７５℃／５．０ｋｇで測定）および弾性率９００〜２，８００ＭＰａを有するポリアミド６
成分Ｐ３： 密度０．９５２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）およびＥＶＡに対して酢酸ビニル含有量２７．５重量％を有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）
成分Ｐ４： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）および弾性率８０ＭＰａを有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
成分Ｐ５： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４ｇ／１０分および弾性率１，２００ＭＰａを有するポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）
【０１９４】
以下において、別途指示しない限り、重量％は、混合物又は物品の全重量に基づき、部は重量部であり、“ｅｘ”は実施例、“ｃｐｅｘ”は比較例を意味し、“Ｔ−Ｅｘｔｒ”は、℃による押出機の温度を示し、“Ｌ−Ｂ”は“成分Ｂの充填量”を意味し、“Ｌ−Ｄ”は“成分Ｄの充填量”を意味し、“Ｌ−Ｆ”は“成分Ｆの充填量”を意味し、ここで、充填量は、成分の重量％での含有量であり、ここで、別途指示しない限り、重量％は組成物の全重量に基づく。
【０１９５】
ｅｘまたはｃｐｅｘ１〜６、２０５〜２０９および２２０〜２２３
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表Ａ及び表Ｂ中に与えられる。
【０１９６】
【表１】
【０１９７】
【表２】
【０１９８】
ｃｐｅｘ２０５、ｃｐｅｘ２０６、ｃｐｅｘ２２０およびｃｐｅｘ２２１は、共通するマスターバッチ装置で製造することができない。それというのも、顆粒が脆弱でストランドが容易に壊れるか、または顆粒が全く得られないためである。慣用のプリミックスを代わりに使用した。
【０１９９】
ｅｘまたはｃｐｅｘ１０〜１９および２１５〜２１６
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表Ｃ及び表Ｄ中に与えられる。マスターバッチ１４は非常に硬質で、ポリマー中での分布が困難である。
【０２００】
【表３】
【０２０１】
【表４】
【０２０２】
ｅｘまたはｃｐｅｘ２１〜２６、２１０〜２１４および２２５〜２２８
成分をタンブルミキサーで予混合し、さらに、混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２８５〜２９０℃であった。８ｍｍ厚の円形プロフィルを有する押出ストランドを、スクリュー速度１００ｒｐｍで押し出すことにより得た。詳細および結果を、表Ｅに示す。
【０２０３】
【表５】
【０２０４】
Ｃｐｅｘ２１およびｃｐｅｘ２６は、著しく高いＴおよびＭＰを示す。
【０２０５】
ｅｘまたはｃｐｅｘ５１〜５５、６３〜６５、７１〜７５および２３５〜２３６
成分をタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１３０〜１５０℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Ｆに示す。
【０２０６】
【表６】
【０２０７】
ｅｘまたはｃｐｅｘ８１から８４、９１から９５
成分を成分Ｐ４と共にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１９０〜２００℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Ｇに示す。
【０２０８】
【表７】
【０２０９】
ｅｘまたはｃｐｅｘ１０１、１０２および１０３
成分をタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２４０〜２５０℃であった。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。詳細および結果を表Ｈに示す。
【０２１０】
【表８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
加工された有機ポリマー製の、プロフィルまたは物品の製造における、有機ポリマーＯＰと共にジョイント押出するための、成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆの組合せの使用であり；
前記成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
前記成分Ｄは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマー系ポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
前記成分Ｆは、Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩であり；
ここで、前記プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレン、および次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つ０．１〜５０重量％（ここで、重量％は、上記のモノマーの全重量に基づく）から製造される、上記の使用。
【化１】
（式中、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜１８アルキルからなる群から選択される）。
【請求項２】
前記アミドワックスが、Ｃ１６〜１８脂肪酸モノアミドおよびＣ１６〜１８脂肪酸ジアミドからなる群から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記モンタンワックスが、モンタン酸、モンタン酸エステルおよびモンタン酸の石けんからなる群から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記ホモポリマーポリオレフィンワックスが、ホモポリマーポリエチレンワックス、ホモポリマーポリプロピレンワックスまたはＣ４〜３０１−オレフィンのホモポリマーワックスである、請求項１〜３の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項５】
成分Ｆ中の前記Ｃ１０〜２０−脂肪酸の前記金属塩の金属が、マグネシウム、カルシウム、亜鉛またはナトリウムに由来する、請求項１〜４の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項６】
成分Ｆ中の前記Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩の脂肪酸が、ラウリン酸またはステアリン酸である、請求項１〜５の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項７】
前記有機ポリマーＯＰと、前記成分Ａ、ＤおよびＦとの前記ジョイント押出が、さらなる成分Ｂと共に遂行され、該成分Ｂは、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラファイト、着色剤、フィラー、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、スリップ剤、防曇剤、結露防止剤、懸濁安定剤、難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、核生成剤、過酸化物、滑剤、酸捕捉剤、加工助剤、カップリング剤、分散剤およびこれらの物質の混合物からなる群から選択される、請求項１〜６の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項８】
前記有機ポリマーＯＰが、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマーおよびこれらの物質の混合物からなる群から選択される、請求項１〜７の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項９】
前記有機ポリマーＯＰと、前記成分Ａ、ＤおよびＦとの前記ジョイント押出が、さらなる成分Ｐと共に遂行され、該成分Ｐは、有機ポリマーである、請求項１〜８の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項１０】
前記成分Ｐが、前記成分ＯＰと同じ又は異なっており、そして前記成分Ｐは、前記成分ＯＰから独立して、請求項８に記載の前記成分ＯＰが選択されるのと同じポリマーの群から選択される、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記有機ポリマーＯＰの前記ジョイント押出が、
０．０１〜７０重量％の成分Ａ、
０．０１〜７０重量％の成分Ｄ、
０．０１〜７０重量％の成分Ｆ
と共に遂行され、前記重量％はそれぞれが、前記成分Ａ、Ｄ、Ｆおよび有機ポリマーＯＰの全重量に基づく、請求項１〜１０の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項１２】
前記成分Ａ、ＤおよびＦを含んでいる、請求項９に記載の有機ポリマーＯＰ製の物品、家庭用品、プロフィルおよび容器。
【請求項１】
加工された有機ポリマー製の、プロフィルまたは物品の製造における、有機ポリマーＯＰと共にジョイント押出するための、成分Ａ、成分Ｄおよび成分Ｆの組合せの使用であり；
前記成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、
前記成分Ｄは、
モンタンワックス、
アミドワックスおよび
ホモポリマー系ポリオレフィンワックス
からなる群から選択されるワックスであり、
前記成分Ｆは、Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩であり；
ここで、前記プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレン、および次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つ０．１〜５０重量％（ここで、重量％は、上記のモノマーの全重量に基づく）から製造される、上記の使用。
【化１】
（式中、Ｒａは、Ｈおよび非分枝状または分枝状のＣ２〜１８アルキルからなる群から選択される）。
【請求項２】
前記アミドワックスが、Ｃ１６〜１８脂肪酸モノアミドおよびＣ１６〜１８脂肪酸ジアミドからなる群から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記モンタンワックスが、モンタン酸、モンタン酸エステルおよびモンタン酸の石けんからなる群から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記ホモポリマーポリオレフィンワックスが、ホモポリマーポリエチレンワックス、ホモポリマーポリプロピレンワックスまたはＣ４〜３０１−オレフィンのホモポリマーワックスである、請求項１〜３の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項５】
成分Ｆ中の前記Ｃ１０〜２０−脂肪酸の前記金属塩の金属が、マグネシウム、カルシウム、亜鉛またはナトリウムに由来する、請求項１〜４の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項６】
成分Ｆ中の前記Ｃ１０〜２０−脂肪酸の金属塩の脂肪酸が、ラウリン酸またはステアリン酸である、請求項１〜５の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項７】
前記有機ポリマーＯＰと、前記成分Ａ、ＤおよびＦとの前記ジョイント押出が、さらなる成分Ｂと共に遂行され、該成分Ｂは、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラファイト、着色剤、フィラー、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、スリップ剤、防曇剤、結露防止剤、懸濁安定剤、難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、核生成剤、過酸化物、滑剤、酸捕捉剤、加工助剤、カップリング剤、分散剤およびこれらの物質の混合物からなる群から選択される、請求項１〜６の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項８】
前記有機ポリマーＯＰが、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマーおよびこれらの物質の混合物からなる群から選択される、請求項１〜７の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項９】
前記有機ポリマーＯＰと、前記成分Ａ、ＤおよびＦとの前記ジョイント押出が、さらなる成分Ｐと共に遂行され、該成分Ｐは、有機ポリマーである、請求項１〜８の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項１０】
前記成分Ｐが、前記成分ＯＰと同じ又は異なっており、そして前記成分Ｐは、前記成分ＯＰから独立して、請求項８に記載の前記成分ＯＰが選択されるのと同じポリマーの群から選択される、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記有機ポリマーＯＰの前記ジョイント押出が、
０．０１〜７０重量％の成分Ａ、
０．０１〜７０重量％の成分Ｄ、
０．０１〜７０重量％の成分Ｆ
と共に遂行され、前記重量％はそれぞれが、前記成分Ａ、Ｄ、Ｆおよび有機ポリマーＯＰの全重量に基づく、請求項１〜１０の一つまたは複数に記載の使用。
【請求項１２】
前記成分Ａ、ＤおよびＦを含んでいる、請求項９に記載の有機ポリマーＯＰ製の物品、家庭用品、プロフィルおよび容器。
【公表番号】特表２０１２−５０７５８５（Ｐ２０１２−５０７５８５Ａ）
【公表日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３３６１１（Ｐ２０１１−５３３６１１）
【出願日】平成２１年１０月３０日（２００９．１０．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００７７７４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５１９４０
【国際公開日】平成２２年５月１４日（２０１０．５．１４）
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月３０日（２００９．１０．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００７７７４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５１９４０
【国際公開日】平成２２年５月１４日（２０１０．５．１４）
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
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