染毛剤組成物
【課題】尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、染毛剤組成物として適切な粘度を有し、延展性に優れた染毛剤組成物を提供すること、および乳化させた場合であっても、乳化安定性および染毛性に優れた染毛剤組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料および（Ｆ）水を含有してなる染毛剤組成物。
【解決手段】（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料および（Ｆ）水を含有してなる染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。さらに詳しくは、例えば、ヒトの毛髪の白髪染めなどに好適に使用しうる染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
尿酸を安定して可溶化させた水性化粧料組成物として、尿酸と特定の両性界面活性剤とアルカリ剤と水とを含有する水性化粧料組成物（例えば、特許文献１参照）、尿酸とアクリル系ポリマーとアルカリ剤と水とを含有する水性化粧料組成物（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【０００３】
しかし、これらの水性化粧料組成物には、その組成物の保存安定性および使用感に劣り、染毛性が低いという欠点がある。
【０００４】
そこで、染毛性を改善した酸化組成物として、ウリカーゼ、尿酸、酸化染料、界面活性剤、ポリマーなどを含有するケラチン繊維の染色に用いられる酸化組成物や酸化染色用組成物が提案されている（例えば、特許文献３〜９参照）。
【０００５】
しかし、これらの酸化組成物や酸化染色用組成物には、尿酸を安定して可溶化させることができないので、尿酸の可溶化の安定性に劣り、またその組成物の粘度が極めて高くなるといった影響を及ぼしやすく、乳化させたものにあっては、その組成物の乳化安定性に劣るという欠点がある。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１２１５３号公報
【特許文献２】特開平１０−２９８０２７号公報
【特許文献３】特表２０００−５０７９７７号公報
【特許文献４】特表２０００−５０７９７８号公報
【特許文献５】特表２０００−５０７９７９号公報
【特許文献６】特表２０００−５０７９８０号公報
【特許文献７】特表２０００−５０７９８１号公報
【特許文献８】特表２０００−５０７９８３号公報
【特許文献９】特表２０００−５０７９８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、染毛剤組成物として適切な粘度を有し、延展性に優れた染毛剤組成物を提供することを課題とする。本発明は、さらに、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れた染毛剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料、および（Ｆ）水を含有してなる染毛剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の染毛剤組成物は、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、染毛剤組成物として適切な粘度を有するので延展性に優れている。また、本発明の染毛剤組成物は、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の染毛剤組成物は、（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料、および（Ｆ）水を含有する。
【００１１】
ウリカーゼは、酸素の存在下、尿酸とともに酸化染料の中間体を重合させて発色させる性質を有する。
【００１２】
ウリカーゼとしては、例えば、雄ブタの肝臓から抽出されたウリカーゼ、アルスロバクター・グロビフォルミス（Arthrobacter globiformis）由来のウリカーゼ、アスペルギルス・フラバス（Aspergillus flavus）由来のウリカーゼなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ウリカーゼは、そのままの状態で用いてもよく、あらかじめウリカーゼに対して不活性な溶媒、例えば、グリセリンなどで希釈させた後に用いてもよい。
【００１３】
本発明の染毛剤組成物１００ｇあたりのウリカーゼの含有量（力価）は、酸化染料の発色性を高める観点から、好ましくは１０キロユニット以上、より好ましくは１５キロユニット以上であり、尿酸との反応性の観点から、好ましくは３０キロユニット以下、より好ましくは２５キロユニット以下である。
【００１４】
尿酸成分は、空気中の酸素の存在下、ウリカーゼとともに酸化染料の中間体を重合させて発色させる性質を有する。
【００１５】
尿酸成分としては、尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種が用いられる。
【００１６】
尿酸塩としては、例えば、尿酸ナトリウム、尿酸水素ナトリウム、尿酸カリウム、尿酸水素カリウム、尿酸カルシウム、尿酸水素カルシウム、尿酸アンモニウム、尿酸水素アンモニウムなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
尿酸誘導体としては、例えば、３−Ｎ−メチル尿酸、３−Ｎ−ラウリル尿酸、７−Ｎ−ブチル尿酸、１−Ｎ−エチル尿酸、９−Ｎ−ラウリル尿酸、３，７−Ｎ−ジメチル尿酸などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
本発明の染毛剤組成物における尿酸成分の含有量は、酸化染料の中間体を十分に重合させて発色させる観点から、好ましくは０．３重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、尿酸成分を安定して可溶化させる観点から、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。
【００１９】
脂肪酸エステルとして、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種が用いられる。
【００２０】
本発明においては、本発明の染毛剤組成物が脂肪酸エステルを含有している点に、１つの大きな特徴がある。このように本発明の染毛剤組成物は、脂肪酸エステルを含有しているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れている。さらに、本発明の染毛剤組成物を乳化させた場合には、その乳化安定性および染毛性が良好となる。
【００２１】
また、本発明では、脂肪酸エステルと有機アルカリとが併用されているので、本発明の染毛剤組成物の均一性および染毛性が改善され、ざらつき感が抑制される。
【００２２】
ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の代表例としては、ラウリン酸、ステアリン酸などの炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸などが挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸のなかでは、ラウリン酸およびステアリン酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。
【００２３】
ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルを構成するオキシエチレンの付加モル数は、水との相溶性を高める観点から、好ましくは５０以上、より好ましくは１００以上であり、高温における相溶性および尿酸成分の可溶化の安定性を高める観点から、好ましくは２５０以下、より好ましくは２００以下である。
【００２４】
好適なポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、ポリエチレングリコールモノラウレートおよびポリエチレングリコールモノステアレートが挙げられる。また、好適なポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、ポリエチレングリコールジラウレートおよびポリエチレングリコールジステアレートが挙げられる。
【００２５】
前記脂肪酸エステルのなかでは、原料由来の臭いを低減させる観点から、ポリエチレングリコールモノステアレートおよびポリエチレングリコールジステアレートからなる群より選ばれた少なくとも１種が望ましく、オキシエチレンの付加モル数が好ましくは５０〜２５０、より好ましくは１００〜２００であるポリエチレングリコールモノステアレートおよびオキシエチレンの付加モル数が好ましくは５０〜２５０、より好ましくは１００〜２００であるポリエチレングリコールジステアレートからなる群より選ばれた少なくとも１種がより望ましく、オキシエチレンの付加モル数が好ましくは５０〜２５０、より好ましくは１００〜２００であるポリエチレングリコールジステアレートがさらに望ましい。
【００２６】
本発明の染毛剤組成物における脂肪酸エステルの含有量は、尿酸成分を安定して可溶化させる観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．３重量％以上であり、高温における相溶性を高める観点から、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。
【００２７】
有機アルカリは、本発明の染毛剤組成物に含まれている尿酸成分を可溶化させる性質を有するとともに、ウリカーゼの活性がｐＨ９付近で最大となることから、ｐＨ調整剤としての性質を有する。
【００２８】
有機アルカリとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノイソプロパノールアミン、テトラキス（２−ヒドロキシイソプロピル）エチレンジアミンなどのアミン系有機アルカリなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。有機アルカリのなかでは、水への相溶性を高め、臭いを抑制する観点から、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルカノールアミンが望ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールからなる群より選ばれた少なくとも１種のアルカノールアミンがより望ましい。
【００２９】
本発明の染毛剤組成物が適切なｐＨを有するように、その他ｐＨ調製剤を用いて調整することが好ましい。本発明の染毛剤組成物のｐＨは、染毛性を向上させ、皮膚に対する刺激性を低減し、ウリカーゼの活性を高める観点から、好ましくは７．５〜１０．５、より好ましくは８〜１０である。
【００３０】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸などの無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸などの有機酸、塩化アンモニウム、リン酸一水素二カリウム、リン酸二水素一カリウムなどの無機塩が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
なお、本発明においては、必要により、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジンなどの炭酸塩を、本発明の目的を阻害しない範囲内で、有機アルカリと併用することができる。
【００３２】
本発明の染毛剤組成物における有機アルカリの含有量は、本発明の染毛剤組成物に含まれている尿酸成分を安定して可溶化させる観点から、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは０．８重量％以上であり、ウリカーゼの活性を維持する観点から、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
【００３３】
酸化染料は、毛髪を染毛するための成分である。酸化染料としては、通常、染毛剤に使用されている酸化染料前駆体およびカップラーを用いることができる。
【００３４】
酸化染料前駆体としては、例えば、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類およびそれらの塩酸塩、硫酸塩などの塩類などが挙げられる。
【００３５】
酸化染料前駆体の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−ブロモ−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン；ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノールなどのアミノフェノール類；２，５−ジアミノピリジンなどのジアミノピリジン類およびそれらの塩などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
カップラーとしては、例えば、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、硫酸ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、没食子酸、タンニン酸およびそれらの塩などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３７】
酸化染料前駆体およびカップラーは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
酸化染料前駆体およびカップラーとしては、前記したもの以外にも、例えば、「医薬部外品原料規格２００６」〔（株）薬事日報社、２００６年６月〕に収載されているものを用いることもできる。
【００３９】
本発明の染毛剤組成物における酸化染料の含有量は、染色性を高める観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、アレルギーなどに対する安全性を高め、皮膚染まりなどを抑制する観点から、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。
【００４０】
なお、本発明においては、酸化染料は、直接染料と併用することができる。直接染料としては、染毛剤に使用可能な酸性染料、塩基性染料、分散染料、反応性染料などが挙げられる。
【００４１】
直接染料の具体例としては、ｐ−ニトロオルトフェニレンジアミン、ニトロｐ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロメタフェニレンジアミン、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸などをはじめ、医薬品、医薬部外品又は化粧品の着色に使用することが許されている「医薬品などに使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）に記載されている酸性染料、例えば、黄色４０３号（１）などのニトロ系色素、だいだい色２０５号、黄色４号、黒色４０１号などのアゾ染料、緑色４０１号などのニトロソ染料、青色２０５号などのトリフェニルメタン染料、赤色１０６号、黄色２０２号の（１）などのキサンテン染料、黄色２０３号などのキノリン染料、紫色４０１号、緑色２０１号などのアントラキノン染料、青色２号などのインジゴ染料、緑色２０４号などのピレン系タール染料などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
本発明の染毛剤組成物における直接染料の含有量は、任意であり、特に限定されないが、通常、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４３】
本発明の染毛剤組成物には、コンディショニング効果を付与するために、油性成分を含有させることができる。油性成分としては、一般に化粧料に配合されているものであればよい。
【００４４】
油性成分としては、例えば、炭化水素類、シリコーン油、エステル類、高級アルコール、高級脂肪酸、ロウ類、油脂などが挙げられる。
【００４５】
炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４６】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
エステル類としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリドなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコールなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
ロウ類としては、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、モクロウ、鯨ロウ、セラックなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５１】
油脂としては、例えば、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボカド油、コメヌカ油、ヤシ油、パーム油、ヒマシ油などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５２】
本発明の染毛剤組成物における油性成分の含有量は、任意であり、特に限定されないが、通常、油性成分を含有させることにより、コンディショニング効果を十分に発現させる観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上であり、尿酸成分の可溶化の安定性および延展性を高める観点から、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【００５３】
本発明の染毛剤組成物に油性成分とともに乳化剤を用いることにより、該染毛剤組成物を乳化させて用いることができる。本発明の乳化させた染毛剤組成物は、ざらつき感がなく、均一性、乳化安定性および染毛性に優れるという利点を有する。
【００５４】
乳化剤としては、例えば、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンラウリルエーテル、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンセチルエーテル、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンステアリルエーテル、エチレンオキシドの付加モル数が１０〜８０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの非イオン性界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどのカチオン性界面活性剤；ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸トリエタノールアミンなどの脂肪酸石けんなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、尿酸成分の可溶化の安定性の観点から、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンセチルエーテルおよびエチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンステアリルエーテルが好ましい。
【００５５】
また、本発明の染毛剤組成物には、酸化染料の安定剤として、還元剤を含有させてもよい。還元剤として、例えば、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。本発明の染毛剤組成物おける還元剤の含有量は、特に限定されないが、通常、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％である。
【００５６】
本発明の染毛剤組成物における乳化剤の含有量は、乳化安定性の観点から、好ましくは０．３重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、延展性を高める観点から、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは８重量％以下である。
【００５７】
本発明の染毛剤組成物において、前記成分の残部は、溶媒である。溶媒としては、水および有機溶媒が挙げられ、これらは、それぞれ単独で使用してもよく、併用してもよい。
【００５８】
有機溶媒としては、例えば、エタノール、２−プロパノールなどの低級アルコール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールなどの芳香族アルコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリン、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールなどのポリオール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみによって限定されるものではない。
【００５９】
本発明の染毛剤組成物には、前記成分のほかに、本発明の目的が阻害されない範囲内で、通常、化粧品原料として用いられている他の成分を含有させることができる。
【００６０】
本発明の染毛剤組成物は、一般に使用されている染毛剤組成物と同様に、液状、乳液状、クリーム状、泡状などの形態で使用することができる。本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染毛する場合、例えば、本発明の染毛剤組成物を常温で毛髪に塗布し、１〜６０分間程度放置した後、毛髪を洗浄し、乾燥させればよい。
【００６１】
以上説明したように、本発明の染毛剤組成物は、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、染毛剤組成物として適切な粘度を有する。また、本発明の染毛剤組成物は、通常、２５℃における粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓであることから、延展性に優れている。さらに、本発明の染毛剤組成物は、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れている。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６３】
実験例１〜６および比較実験例１〜６
表１に記載の組成となるように、２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内で、各成分を混合して水溶液を調製し、得られた水溶液における尿酸成分（尿酸）の可溶化の安定性を以下の評価方法に基づいて調べた。その結果を表１に併記する。
【００６４】
なお、表１および後述する表２に記載の各成分の量の単位は「重量％」であり、「ｎ」はオキシアルキレンの付加モル数を示す。また、表１に記載の「５０Ｅ．Ｏ．」はエチレンオキシドが５０モル付加していることを示す。
【００６５】
〔尿酸成分の可溶化の安定性の評価方法〕
各実験例および各比較実験例で得られた水溶液４０ｍＬを５０ｍＬ容のガラス製容器内に入れて密封し、２５℃または５０℃の恒温槽内で２週間保管した後、室温に戻し、水溶液の外観を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて尿酸成分（尿酸）の可溶化の安定性を評価した。
【００６６】
（評価基準）
◎：透明であり、濁りがない。
○：微濁であるが、均一である。
△：明らかな濁りが認められる。
×：析出、分離または不均一化が認められる。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１に示された結果から、実験例１〜４と比較実験例４とを対比して、実験例１〜４では、有機アルカリが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。実験例１〜２と比較実験例２〜３との対比および実験例４と比較実験例１との対比から、各実験例では、ポリエチレングリコールモノステアレートが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。実験例１〜６と比較実験例５〜６との対比から、各実施例では、無機アルカリではなく、有機アルカリが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。
【００６９】
実施例１〜２
表２に記載した組成となるように、２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内で、各成分を混合し、染毛剤組成物を調製した。得られた染毛剤組成物における尿酸成分の可溶化の安定性を実験例１〜６と同様にして調べた。その結果を表２に併記する。
【００７０】
なお、ウリカーゼの量は、染毛剤組成物１００ｇあたりの力価（キロユニット：ｋＵ）である。
【００７１】
【表２】
【００７２】
表２に示された結果から、実施例１〜２で得られた染毛剤組成物は、いずれも、有機アルカリが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、ポリエチレングリコールモノステアレートが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。
【００７３】
実施例３〜８および比較例１〜５
表３に示す油相をあらかじめ８０℃程度に温めて攪拌することにより、均一化させておいた。表３に示す染料、還元剤（Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン）および塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを含み、８０℃程度にあらかじめ温めておいた均一な水相を、前記油相に徐々に添加し、攪拌しながら乳化させることにより、乳化物を得た。
【００７４】
次に、常温であらかじめ調製しておいた尿酸成分（尿酸）、脂肪酸エステル、有機アルカリおよび精製水を含む均一な尿酸溶液を前記乳化物に徐々に投入し、攪拌することにより均一化させた後、攪拌しながら２０℃の流水で冷却し、混合溶液を得た。
【００７５】
得られた混合溶液の液温が４０℃になった時点で、窒素ガスを充満させたグローブボックス内に移し、グローブボックス内でウリカーゼ（４０％グリセリン溶液）を徐々に投入し、攪拌して均一化させることにより、乳化された染毛剤組成物を調製した後、そのままの状態で、窒素ガス下でアルミニウムチューブ内に充填した。
【００７６】
なお、各表中の各成分の量の単位は「重量％」である。また、各表中の「ｎ」は、オキシアルキレンの付加モル数、「２Ｅ．Ｏ．」は、エチレンオキシドの付加モル数が２モルであることを示す。また、ウリカーゼの量は、乳化された染毛剤組成物１００ｇあたりの力価（キロユニット：ｋＵ）である。
【００７７】
次に、この乳化された染毛剤組成物の物性を以下の評価方法に基づいて調べた。その結果を表１および表２に併記する。
【００７８】
（１）ｐＨ
ｐHメーター〔（株）堀場製作所製、品番：Ｆ−２３ＩＩ〕を用いて、乳化された染毛剤組成物のｐＨを測定した。なお、測定温度は、２５℃とした。
【００７９】
（２）２５℃における粘度
回転粘度計〔東機産業（株）製、品番：ＴＶＢ−２０ＬＴ〕を用いて、乳化された染毛剤組成物の２５℃における粘度を測定した。なお、粘度の測定条件は、ローターＮｏ．４、回転数１２ｒｐｍ、測定時間1分間とした。
【００８０】
（３）染毛剤組成物の均一性
乳化された染毛剤組成物を２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内に２４時間放置した後、少量の染毛剤組成物をガラス板にとり、ヘラで薄く延ばしてその性状を専門パネル２０名により目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００８１】
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が均一性に優れると回答
○：２０名中１１〜１５名が均一性に優れると回答
△：２０名中６〜１０名が均一性に優れると回答
×：２０名中５名以下が均一性に優れると回答
【００８２】
（４）ざらつき感
前記と同じ専門パネル２０名により、２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内で染毛剤組成物の均一性を評価した後、ガラス板上に指で生地を延ばし、その際の析出物などに起因するざらつき感を指による触感で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００８３】
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上がさらつき感がないと回答
○：２０名中１１〜１５名がさらつき感がないと回答
△：２０名中６〜１０名がさらつき感がないと回答
×：２０名中５名以下がさらつき感がないと回答
【００８４】
（５）染毛性
試験毛束〔（株）ビューラックス製、品番ＢＭ−Ｗ、白髪１００％〕を０．５％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中に５０℃、１時間漬置き洗いしたものを用いた。
【００８５】
試験毛束に対し、質量で２倍量の染毛剤組成物を秤量し、この染毛剤組成物を、ハケを用いて試験毛束全体に約１分間かけて充分になじませた後、試験毛束を３０℃、相対湿度７０％の恒温恒湿槽中で１５分間放置した。
【００８６】
次に、この試験毛束に再度コーミングを施し、さらに３０℃、相対湿度７０％の恒温恒湿槽中で１５分間放置した後、試験毛束を恒温恒湿槽から取り出し、３５℃程度の水道水で約３０秒間洗浄した。
【００８７】
この試験毛束にシャンプー〔（株）ピアセラボ、商品名：アリスティアＳＴ ＣＳ〕を適量で３０秒間程度馴染ませた後、水道水で洗い流し、さらにこの試験毛髪にコンディショナー〔（株）ピアセラボ、商品名：アリスティアＳＴ ＴＳ〕を適量で用いて１０秒間程度馴染ませた後、再度、水道水で洗い流し、１日間かけて風乾した。
【００８８】
染毛性の評価は、染毛された試験毛束（３本）を、色差計〔コニカミノルタセンシング（株）製、品番：ＣＭ−３６１０ｄ〕を用いて、染毛前後のＬ*ａ*ｂ値および色相角度の変化を評価し、ΔＥ*ａｂの平均値を算出した。
【００８９】
染毛された試験毛束を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて、染毛性（染色の目視）を評価した。
（評価基準）
○：白髪が暗い灰黄色に染色されている。
△：白髪が灰黄色に染色されている。
×：白髪が明るい灰黄色に染色されている。
【００９０】
【表３】
【００９１】
表３に示された結果から、実施例３と比較例１との対比および実施例４および実施例７と比較例２との対比より、脂肪酸エステルを使用することにより（実施例３、実施例４および実施例７）、均一性および染毛性が向上し、ざらつき感が解消することがわかる。また、実施例４〜５と比較例３との対比および実施例６〜８と比較例４との対比より、有機アルカリを使用することにより（実施例６〜８）、均一性および染毛性が向上し、ざらつき感が解消することがわかる。
【００９２】
また、実施例４と比較例２および比較例３との対比より、有機アルカリを使用しているが、脂肪酸エステルを使用していない場合（比較例２）および脂肪酸エステルを使用しているが、有機アルカリを使用していない場合（比較例３）には、均一性および染毛性に劣り、ざらつき感が生じるのに対し、脂肪酸エステルと有機アルカリとを併用した場合には（実施例４）、両者の併用により、均一性および染毛性が改善され、ざらつき感が抑制されるという優れた効果が奏されることがわかる。
【００９３】
以上の結果から、本発明の染毛剤組成物は、尿酸成分を安定して可溶化させ、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、２５℃における粘度が０．1〜５０Ｐａ・ｓの範囲にあることから延展性に優れていることがわかる。また、本発明の染毛剤組成物は、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れていることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。さらに詳しくは、例えば、ヒトの毛髪の白髪染めなどに好適に使用しうる染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
尿酸を安定して可溶化させた水性化粧料組成物として、尿酸と特定の両性界面活性剤とアルカリ剤と水とを含有する水性化粧料組成物（例えば、特許文献１参照）、尿酸とアクリル系ポリマーとアルカリ剤と水とを含有する水性化粧料組成物（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【０００３】
しかし、これらの水性化粧料組成物には、その組成物の保存安定性および使用感に劣り、染毛性が低いという欠点がある。
【０００４】
そこで、染毛性を改善した酸化組成物として、ウリカーゼ、尿酸、酸化染料、界面活性剤、ポリマーなどを含有するケラチン繊維の染色に用いられる酸化組成物や酸化染色用組成物が提案されている（例えば、特許文献３〜９参照）。
【０００５】
しかし、これらの酸化組成物や酸化染色用組成物には、尿酸を安定して可溶化させることができないので、尿酸の可溶化の安定性に劣り、またその組成物の粘度が極めて高くなるといった影響を及ぼしやすく、乳化させたものにあっては、その組成物の乳化安定性に劣るという欠点がある。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１２１５３号公報
【特許文献２】特開平１０−２９８０２７号公報
【特許文献３】特表２０００−５０７９７７号公報
【特許文献４】特表２０００−５０７９７８号公報
【特許文献５】特表２０００−５０７９７９号公報
【特許文献６】特表２０００−５０７９８０号公報
【特許文献７】特表２０００−５０７９８１号公報
【特許文献８】特表２０００−５０７９８３号公報
【特許文献９】特表２０００−５０７９８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、染毛剤組成物として適切な粘度を有し、延展性に優れた染毛剤組成物を提供することを課題とする。本発明は、さらに、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れた染毛剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料、および（Ｆ）水を含有してなる染毛剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の染毛剤組成物は、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、染毛剤組成物として適切な粘度を有するので延展性に優れている。また、本発明の染毛剤組成物は、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の染毛剤組成物は、（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料、および（Ｆ）水を含有する。
【００１１】
ウリカーゼは、酸素の存在下、尿酸とともに酸化染料の中間体を重合させて発色させる性質を有する。
【００１２】
ウリカーゼとしては、例えば、雄ブタの肝臓から抽出されたウリカーゼ、アルスロバクター・グロビフォルミス（Arthrobacter globiformis）由来のウリカーゼ、アスペルギルス・フラバス（Aspergillus flavus）由来のウリカーゼなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ウリカーゼは、そのままの状態で用いてもよく、あらかじめウリカーゼに対して不活性な溶媒、例えば、グリセリンなどで希釈させた後に用いてもよい。
【００１３】
本発明の染毛剤組成物１００ｇあたりのウリカーゼの含有量（力価）は、酸化染料の発色性を高める観点から、好ましくは１０キロユニット以上、より好ましくは１５キロユニット以上であり、尿酸との反応性の観点から、好ましくは３０キロユニット以下、より好ましくは２５キロユニット以下である。
【００１４】
尿酸成分は、空気中の酸素の存在下、ウリカーゼとともに酸化染料の中間体を重合させて発色させる性質を有する。
【００１５】
尿酸成分としては、尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種が用いられる。
【００１６】
尿酸塩としては、例えば、尿酸ナトリウム、尿酸水素ナトリウム、尿酸カリウム、尿酸水素カリウム、尿酸カルシウム、尿酸水素カルシウム、尿酸アンモニウム、尿酸水素アンモニウムなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
尿酸誘導体としては、例えば、３−Ｎ−メチル尿酸、３−Ｎ−ラウリル尿酸、７−Ｎ−ブチル尿酸、１−Ｎ−エチル尿酸、９−Ｎ−ラウリル尿酸、３，７−Ｎ−ジメチル尿酸などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
本発明の染毛剤組成物における尿酸成分の含有量は、酸化染料の中間体を十分に重合させて発色させる観点から、好ましくは０．３重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、尿酸成分を安定して可溶化させる観点から、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。
【００１９】
脂肪酸エステルとして、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種が用いられる。
【００２０】
本発明においては、本発明の染毛剤組成物が脂肪酸エステルを含有している点に、１つの大きな特徴がある。このように本発明の染毛剤組成物は、脂肪酸エステルを含有しているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れている。さらに、本発明の染毛剤組成物を乳化させた場合には、その乳化安定性および染毛性が良好となる。
【００２１】
また、本発明では、脂肪酸エステルと有機アルカリとが併用されているので、本発明の染毛剤組成物の均一性および染毛性が改善され、ざらつき感が抑制される。
【００２２】
ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の代表例としては、ラウリン酸、ステアリン酸などの炭素数６〜２４の脂肪族カルボン酸などが挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸のなかでは、ラウリン酸およびステアリン酸が好ましく、ステアリン酸がより好ましい。
【００２３】
ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルを構成するオキシエチレンの付加モル数は、水との相溶性を高める観点から、好ましくは５０以上、より好ましくは１００以上であり、高温における相溶性および尿酸成分の可溶化の安定性を高める観点から、好ましくは２５０以下、より好ましくは２００以下である。
【００２４】
好適なポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、ポリエチレングリコールモノラウレートおよびポリエチレングリコールモノステアレートが挙げられる。また、好適なポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、ポリエチレングリコールジラウレートおよびポリエチレングリコールジステアレートが挙げられる。
【００２５】
前記脂肪酸エステルのなかでは、原料由来の臭いを低減させる観点から、ポリエチレングリコールモノステアレートおよびポリエチレングリコールジステアレートからなる群より選ばれた少なくとも１種が望ましく、オキシエチレンの付加モル数が好ましくは５０〜２５０、より好ましくは１００〜２００であるポリエチレングリコールモノステアレートおよびオキシエチレンの付加モル数が好ましくは５０〜２５０、より好ましくは１００〜２００であるポリエチレングリコールジステアレートからなる群より選ばれた少なくとも１種がより望ましく、オキシエチレンの付加モル数が好ましくは５０〜２５０、より好ましくは１００〜２００であるポリエチレングリコールジステアレートがさらに望ましい。
【００２６】
本発明の染毛剤組成物における脂肪酸エステルの含有量は、尿酸成分を安定して可溶化させる観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．３重量％以上であり、高温における相溶性を高める観点から、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。
【００２７】
有機アルカリは、本発明の染毛剤組成物に含まれている尿酸成分を可溶化させる性質を有するとともに、ウリカーゼの活性がｐＨ９付近で最大となることから、ｐＨ調整剤としての性質を有する。
【００２８】
有機アルカリとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノイソプロパノールアミン、テトラキス（２−ヒドロキシイソプロピル）エチレンジアミンなどのアミン系有機アルカリなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。有機アルカリのなかでは、水への相溶性を高め、臭いを抑制する観点から、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルカノールアミンが望ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールからなる群より選ばれた少なくとも１種のアルカノールアミンがより望ましい。
【００２９】
本発明の染毛剤組成物が適切なｐＨを有するように、その他ｐＨ調製剤を用いて調整することが好ましい。本発明の染毛剤組成物のｐＨは、染毛性を向上させ、皮膚に対する刺激性を低減し、ウリカーゼの活性を高める観点から、好ましくは７．５〜１０．５、より好ましくは８〜１０である。
【００３０】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸などの無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸などの有機酸、塩化アンモニウム、リン酸一水素二カリウム、リン酸二水素一カリウムなどの無機塩が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３１】
なお、本発明においては、必要により、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジンなどの炭酸塩を、本発明の目的を阻害しない範囲内で、有機アルカリと併用することができる。
【００３２】
本発明の染毛剤組成物における有機アルカリの含有量は、本発明の染毛剤組成物に含まれている尿酸成分を安定して可溶化させる観点から、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは０．８重量％以上であり、ウリカーゼの活性を維持する観点から、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。
【００３３】
酸化染料は、毛髪を染毛するための成分である。酸化染料としては、通常、染毛剤に使用されている酸化染料前駆体およびカップラーを用いることができる。
【００３４】
酸化染料前駆体としては、例えば、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類およびそれらの塩酸塩、硫酸塩などの塩類などが挙げられる。
【００３５】
酸化染料前駆体の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−６−ブロモ−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン；ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノールなどのアミノフェノール類；２，５−ジアミノピリジンなどのジアミノピリジン類およびそれらの塩などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
カップラーとしては、例えば、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、硫酸ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、没食子酸、タンニン酸およびそれらの塩などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３７】
酸化染料前駆体およびカップラーは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
酸化染料前駆体およびカップラーとしては、前記したもの以外にも、例えば、「医薬部外品原料規格２００６」〔（株）薬事日報社、２００６年６月〕に収載されているものを用いることもできる。
【００３９】
本発明の染毛剤組成物における酸化染料の含有量は、染色性を高める観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、アレルギーなどに対する安全性を高め、皮膚染まりなどを抑制する観点から、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。
【００４０】
なお、本発明においては、酸化染料は、直接染料と併用することができる。直接染料としては、染毛剤に使用可能な酸性染料、塩基性染料、分散染料、反応性染料などが挙げられる。
【００４１】
直接染料の具体例としては、ｐ−ニトロオルトフェニレンジアミン、ニトロｐ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロメタフェニレンジアミン、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸などをはじめ、医薬品、医薬部外品又は化粧品の着色に使用することが許されている「医薬品などに使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）に記載されている酸性染料、例えば、黄色４０３号（１）などのニトロ系色素、だいだい色２０５号、黄色４号、黒色４０１号などのアゾ染料、緑色４０１号などのニトロソ染料、青色２０５号などのトリフェニルメタン染料、赤色１０６号、黄色２０２号の（１）などのキサンテン染料、黄色２０３号などのキノリン染料、紫色４０１号、緑色２０１号などのアントラキノン染料、青色２号などのインジゴ染料、緑色２０４号などのピレン系タール染料などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
本発明の染毛剤組成物における直接染料の含有量は、任意であり、特に限定されないが、通常、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４３】
本発明の染毛剤組成物には、コンディショニング効果を付与するために、油性成分を含有させることができる。油性成分としては、一般に化粧料に配合されているものであればよい。
【００４４】
油性成分としては、例えば、炭化水素類、シリコーン油、エステル類、高級アルコール、高級脂肪酸、ロウ類、油脂などが挙げられる。
【００４５】
炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４６】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
エステル類としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸２−オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリドなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコールなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
ロウ類としては、例えば、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、モクロウ、鯨ロウ、セラックなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５１】
油脂としては、例えば、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボカド油、コメヌカ油、ヤシ油、パーム油、ヒマシ油などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５２】
本発明の染毛剤組成物における油性成分の含有量は、任意であり、特に限定されないが、通常、油性成分を含有させることにより、コンディショニング効果を十分に発現させる観点から、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上であり、尿酸成分の可溶化の安定性および延展性を高める観点から、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【００５３】
本発明の染毛剤組成物に油性成分とともに乳化剤を用いることにより、該染毛剤組成物を乳化させて用いることができる。本発明の乳化させた染毛剤組成物は、ざらつき感がなく、均一性、乳化安定性および染毛性に優れるという利点を有する。
【００５４】
乳化剤としては、例えば、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンラウリルエーテル、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンセチルエーテル、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンステアリルエーテル、エチレンオキシドの付加モル数が１０〜８０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの非イオン性界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどのカチオン性界面活性剤；ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸トリエタノールアミンなどの脂肪酸石けんなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでは、尿酸成分の可溶化の安定性の観点から、エチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンセチルエーテルおよびエチレンオキシドの付加モル数が２〜４０であるポリオキシエチレンステアリルエーテルが好ましい。
【００５５】
また、本発明の染毛剤組成物には、酸化染料の安定剤として、還元剤を含有させてもよい。還元剤として、例えば、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。本発明の染毛剤組成物おける還元剤の含有量は、特に限定されないが、通常、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％である。
【００５６】
本発明の染毛剤組成物における乳化剤の含有量は、乳化安定性の観点から、好ましくは０．３重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、延展性を高める観点から、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは８重量％以下である。
【００５７】
本発明の染毛剤組成物において、前記成分の残部は、溶媒である。溶媒としては、水および有機溶媒が挙げられ、これらは、それぞれ単独で使用してもよく、併用してもよい。
【００５８】
有機溶媒としては、例えば、エタノール、２−プロパノールなどの低級アルコール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールなどの芳香族アルコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリン、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオールなどのポリオール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみによって限定されるものではない。
【００５９】
本発明の染毛剤組成物には、前記成分のほかに、本発明の目的が阻害されない範囲内で、通常、化粧品原料として用いられている他の成分を含有させることができる。
【００６０】
本発明の染毛剤組成物は、一般に使用されている染毛剤組成物と同様に、液状、乳液状、クリーム状、泡状などの形態で使用することができる。本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染毛する場合、例えば、本発明の染毛剤組成物を常温で毛髪に塗布し、１〜６０分間程度放置した後、毛髪を洗浄し、乾燥させればよい。
【００６１】
以上説明したように、本発明の染毛剤組成物は、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、染毛剤組成物として適切な粘度を有する。また、本発明の染毛剤組成物は、通常、２５℃における粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓであることから、延展性に優れている。さらに、本発明の染毛剤組成物は、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れている。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６３】
実験例１〜６および比較実験例１〜６
表１に記載の組成となるように、２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内で、各成分を混合して水溶液を調製し、得られた水溶液における尿酸成分（尿酸）の可溶化の安定性を以下の評価方法に基づいて調べた。その結果を表１に併記する。
【００６４】
なお、表１および後述する表２に記載の各成分の量の単位は「重量％」であり、「ｎ」はオキシアルキレンの付加モル数を示す。また、表１に記載の「５０Ｅ．Ｏ．」はエチレンオキシドが５０モル付加していることを示す。
【００６５】
〔尿酸成分の可溶化の安定性の評価方法〕
各実験例および各比較実験例で得られた水溶液４０ｍＬを５０ｍＬ容のガラス製容器内に入れて密封し、２５℃または５０℃の恒温槽内で２週間保管した後、室温に戻し、水溶液の外観を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて尿酸成分（尿酸）の可溶化の安定性を評価した。
【００６６】
（評価基準）
◎：透明であり、濁りがない。
○：微濁であるが、均一である。
△：明らかな濁りが認められる。
×：析出、分離または不均一化が認められる。
【００６７】
【表１】
【００６８】
表１に示された結果から、実験例１〜４と比較実験例４とを対比して、実験例１〜４では、有機アルカリが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。実験例１〜２と比較実験例２〜３との対比および実験例４と比較実験例１との対比から、各実験例では、ポリエチレングリコールモノステアレートが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。実験例１〜６と比較実験例５〜６との対比から、各実施例では、無機アルカリではなく、有機アルカリが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。
【００６９】
実施例１〜２
表２に記載した組成となるように、２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内で、各成分を混合し、染毛剤組成物を調製した。得られた染毛剤組成物における尿酸成分の可溶化の安定性を実験例１〜６と同様にして調べた。その結果を表２に併記する。
【００７０】
なお、ウリカーゼの量は、染毛剤組成物１００ｇあたりの力価（キロユニット：ｋＵ）である。
【００７１】
【表２】
【００７２】
表２に示された結果から、実施例１〜２で得られた染毛剤組成物は、いずれも、有機アルカリが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、ポリエチレングリコールモノステアレートが使用されているので、尿酸成分の可溶化の安定性に優れていることがわかる。
【００７３】
実施例３〜８および比較例１〜５
表３に示す油相をあらかじめ８０℃程度に温めて攪拌することにより、均一化させておいた。表３に示す染料、還元剤（Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン）および塩化ステアリルトリメチルアンモニウムを含み、８０℃程度にあらかじめ温めておいた均一な水相を、前記油相に徐々に添加し、攪拌しながら乳化させることにより、乳化物を得た。
【００７４】
次に、常温であらかじめ調製しておいた尿酸成分（尿酸）、脂肪酸エステル、有機アルカリおよび精製水を含む均一な尿酸溶液を前記乳化物に徐々に投入し、攪拌することにより均一化させた後、攪拌しながら２０℃の流水で冷却し、混合溶液を得た。
【００７５】
得られた混合溶液の液温が４０℃になった時点で、窒素ガスを充満させたグローブボックス内に移し、グローブボックス内でウリカーゼ（４０％グリセリン溶液）を徐々に投入し、攪拌して均一化させることにより、乳化された染毛剤組成物を調製した後、そのままの状態で、窒素ガス下でアルミニウムチューブ内に充填した。
【００７６】
なお、各表中の各成分の量の単位は「重量％」である。また、各表中の「ｎ」は、オキシアルキレンの付加モル数、「２Ｅ．Ｏ．」は、エチレンオキシドの付加モル数が２モルであることを示す。また、ウリカーゼの量は、乳化された染毛剤組成物１００ｇあたりの力価（キロユニット：ｋＵ）である。
【００７７】
次に、この乳化された染毛剤組成物の物性を以下の評価方法に基づいて調べた。その結果を表１および表２に併記する。
【００７８】
（１）ｐＨ
ｐHメーター〔（株）堀場製作所製、品番：Ｆ−２３ＩＩ〕を用いて、乳化された染毛剤組成物のｐＨを測定した。なお、測定温度は、２５℃とした。
【００７９】
（２）２５℃における粘度
回転粘度計〔東機産業（株）製、品番：ＴＶＢ−２０ＬＴ〕を用いて、乳化された染毛剤組成物の２５℃における粘度を測定した。なお、粘度の測定条件は、ローターＮｏ．４、回転数１２ｒｐｍ、測定時間1分間とした。
【００８０】
（３）染毛剤組成物の均一性
乳化された染毛剤組成物を２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内に２４時間放置した後、少量の染毛剤組成物をガラス板にとり、ヘラで薄く延ばしてその性状を専門パネル２０名により目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００８１】
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上が均一性に優れると回答
○：２０名中１１〜１５名が均一性に優れると回答
△：２０名中６〜１０名が均一性に優れると回答
×：２０名中５名以下が均一性に優れると回答
【００８２】
（４）ざらつき感
前記と同じ専門パネル２０名により、２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿室内で染毛剤組成物の均一性を評価した後、ガラス板上に指で生地を延ばし、その際の析出物などに起因するざらつき感を指による触感で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００８３】
（評価基準）
◎：２０名中１６名以上がさらつき感がないと回答
○：２０名中１１〜１５名がさらつき感がないと回答
△：２０名中６〜１０名がさらつき感がないと回答
×：２０名中５名以下がさらつき感がないと回答
【００８４】
（５）染毛性
試験毛束〔（株）ビューラックス製、品番ＢＭ−Ｗ、白髪１００％〕を０．５％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液中に５０℃、１時間漬置き洗いしたものを用いた。
【００８５】
試験毛束に対し、質量で２倍量の染毛剤組成物を秤量し、この染毛剤組成物を、ハケを用いて試験毛束全体に約１分間かけて充分になじませた後、試験毛束を３０℃、相対湿度７０％の恒温恒湿槽中で１５分間放置した。
【００８６】
次に、この試験毛束に再度コーミングを施し、さらに３０℃、相対湿度７０％の恒温恒湿槽中で１５分間放置した後、試験毛束を恒温恒湿槽から取り出し、３５℃程度の水道水で約３０秒間洗浄した。
【００８７】
この試験毛束にシャンプー〔（株）ピアセラボ、商品名：アリスティアＳＴ ＣＳ〕を適量で３０秒間程度馴染ませた後、水道水で洗い流し、さらにこの試験毛髪にコンディショナー〔（株）ピアセラボ、商品名：アリスティアＳＴ ＴＳ〕を適量で用いて１０秒間程度馴染ませた後、再度、水道水で洗い流し、１日間かけて風乾した。
【００８８】
染毛性の評価は、染毛された試験毛束（３本）を、色差計〔コニカミノルタセンシング（株）製、品番：ＣＭ−３６１０ｄ〕を用いて、染毛前後のＬ*ａ*ｂ値および色相角度の変化を評価し、ΔＥ*ａｂの平均値を算出した。
【００８９】
染毛された試験毛束を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて、染毛性（染色の目視）を評価した。
（評価基準）
○：白髪が暗い灰黄色に染色されている。
△：白髪が灰黄色に染色されている。
×：白髪が明るい灰黄色に染色されている。
【００９０】
【表３】
【００９１】
表３に示された結果から、実施例３と比較例１との対比および実施例４および実施例７と比較例２との対比より、脂肪酸エステルを使用することにより（実施例３、実施例４および実施例７）、均一性および染毛性が向上し、ざらつき感が解消することがわかる。また、実施例４〜５と比較例３との対比および実施例６〜８と比較例４との対比より、有機アルカリを使用することにより（実施例６〜８）、均一性および染毛性が向上し、ざらつき感が解消することがわかる。
【００９２】
また、実施例４と比較例２および比較例３との対比より、有機アルカリを使用しているが、脂肪酸エステルを使用していない場合（比較例２）および脂肪酸エステルを使用しているが、有機アルカリを使用していない場合（比較例３）には、均一性および染毛性に劣り、ざらつき感が生じるのに対し、脂肪酸エステルと有機アルカリとを併用した場合には（実施例４）、両者の併用により、均一性および染毛性が改善され、ざらつき感が抑制されるという優れた効果が奏されることがわかる。
【００９３】
以上の結果から、本発明の染毛剤組成物は、尿酸成分を安定して可溶化させ、尿酸成分の可溶化の安定性に優れ、２５℃における粘度が０．1〜５０Ｐａ・ｓの範囲にあることから延展性に優れていることがわかる。また、本発明の染毛剤組成物は、乳化させた場合であっても、均一性、乳化安定性および染毛性に優れていることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料、および（Ｆ）水を含有してなる染毛剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）脂肪酸エステルが、ポリエチレングリコールモノステアレートおよびポリエチレングリコールジステアレートからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
（Ｄ）有機アルカリが、炭素数２〜８のアルカノールアミンである請求項１または２に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）有機アルカリが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
さらに、乳化剤で乳化させてなる請求項１〜４のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）ウリカーゼ、（Ｂ）尿酸、尿酸塩および尿酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の尿酸成分、（Ｃ）ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステルおよびポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種の脂肪酸エステル、（Ｄ）有機アルカリ、（Ｅ）酸化染料、および（Ｆ）水を含有してなる染毛剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）脂肪酸エステルが、ポリエチレングリコールモノステアレートおよびポリエチレングリコールジステアレートからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
（Ｄ）有機アルカリが、炭素数２〜８のアルカノールアミンである請求項１または２に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）有機アルカリが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
さらに、乳化剤で乳化させてなる請求項１〜４のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【公開番号】特開２００９−２３５０１３（Ｐ２００９−２３５０１３Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８５１３５（Ｐ２００８−８５１３５）
【出願日】平成２０年３月２８日（２００８．３．２８）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２８日（２００８．３．２８）
【出願人】（３９００１１４４２）株式会社マンダム (305)
【Ｆターム（参考）】
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