毛髪洗浄料
【課題】仕上がりの感触に非常に優れる毛髪洗浄料を提供する。
【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）で示される反応性シリコーン系ブロック共重合体、（Ｂ）ガラクトマンナンの水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン、及び（Ｃ）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を配合した毛髪洗浄料。カチオン変性ガラクトマンナンは、カチオン変性ローカストビーンガム及び／又はカチオン変性フェヌクリークガムであることが好適である。
【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）で示される反応性シリコーン系ブロック共重合体、（Ｂ）ガラクトマンナンの水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン、及び（Ｃ）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を配合した毛髪洗浄料。カチオン変性ガラクトマンナンは、カチオン変性ローカストビーンガム及び／又はカチオン変性フェヌクリークガムであることが好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪洗浄料、特に仕上がりの感触の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、シャンプーには、洗髪時あるいは洗髪後の毛髪の縺れを防ぎ、柔軟性や滑らかさなどのコンディショニング特性を与えるためにコンディショニング剤が配合されている。
例えば、特許文献１〜２には、コンディショニング剤として、特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体を配合すること、この反応性シリコーン系ブロック共重合体を配合した毛髪洗浄料は起泡性、洗浄性、滑らかさ、櫛通り、ボリューム感、バルキー感、しっとり感などが良好であることが記載されている。
しかしながら、その仕上がりの感触については完全なものとは言えず、さらなる改良が望まれていた。
【特許文献１】特開平９−１５１１１９号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９５３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、前記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた使用感、特に仕上がりの感触に非常に優れる毛髪洗浄料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、毛髪洗浄料において反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンとを併用すると、毛髪に重厚感のあるベルベットのような特異的な感触の仕上がりが得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明にかかる毛髪洗浄料は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする。
【０００５】
（Ａ）下記一般式（１）で示される反応性シリコーン系ブロック共重合体。
【化２】
[式（１）中、Ｒ１は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基である。
Ｘは式−Ｒ３Ｚ（Ｒ３は直接単結合又は炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基である。Ｚはアミノ基含有基、アンモニウム基含有基、またはエポキシ基含有基である）で示される反応性官能基である。
Ｒ２はＲ１またはＸで定義された何れかの基を表す。
ｎは２〜４の整数である。
ａは少なくとも２の整数であり、ｂは少なくとも１の整数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数である。
Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子に、そして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表す。
シロキサンブロックの平均分子量は約２５０〜約１０，０００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，０００であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約９５質量％を構成し、ブロック共重合体は少なくとも約１，０００の平均分子量を有する。]
（Ｂ）ガラクトマンナンの水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン。
（Ｃ）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤。
【０００６】
本発明の毛髪洗浄料において、（Ｂ）のカチオン変性ガラクトマンナンが、カチオン変性ローカストビーンガム及び／又はカチオン変性フェヌクリークガムであることが好適である。
また、（Ｃ）のＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤が、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンタウリン塩又はＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリン塩であることが好適である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体と特定のカチオン変性ガラクトマンナンとを毛髪洗浄料に配合することにより、仕上がりの毛髪に重厚感のあるベルベット様の感触を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜反応性シリコーン系ブロック共重合体＞
成分（Ａ）の反応性シリコーン系ブロック共重合体は、前記一般式（１）で示される。
式（１）において、Ｒ１は互いに独立して脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等が挙げられるが、メチル基、エチル基およびフェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【０００９】
Ｘ基において、Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基である。このような２価炭化水素基としては、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−が挙げられる。好ましくはプロピレン基である。
また、Ｘ基のＺはアミノ基含有基、アンモニウム基含有基またはエポキシ基含有基を表す。Ｘ基の具体例としては、例えば、
【００１０】
【化３】
などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
Ｘ基としては、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２ ）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２等のアミノ基含有基や−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−等のアンモニウム基含有基であることが効果の点で好ましい。
【００１１】
式（１）において、Ｙは２価の有機基であり、その一方の結合端は炭素−珪素により隣接珪素原子に結合し、他方の結合端は酸素原子によりポリオキシアルキレンブロックに結合している。
Ｙで表される２価の有機基の例は、−Ｒ４−，−Ｒ４−ＣＯ−，−Ｒ４−ＮＨＣＯ−，−Ｒ４−ＮＨＣＯＮＨＲ５−ＮＨＣＯ−または−Ｒ４−ＯＯＣＮＨ−Ｒ５−ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ４は２価のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、Ｒ５は２価のアルキレン基、例えばＲ４として例示した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ６Ｈ４−，−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−，−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−，−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などである。）である。基Ｙとして、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２ＣＯ−，−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−，−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−または−（ＣＨ２）３ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−であり、特に好ましい基Ｙは２価のアルキレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等）であるが、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。
【００１２】
式（１）において、ｎは２〜４の整数であるが、好ましくは２〜３、さらに好ましくは２である。ポリオキシアルキレンブロックは、１種のみのオキシアルキレン基からなっていてもよいし、２種以上のオキシアルキレン基を含んでいてもよい。
【００１３】
反応性シリコーン系ブロック共重合体は、公知の方法を用いて製造することができ、例えば特開平５−３１０９４４号公報に記載された方法などを用いることができる。また、ＳＩＬＳＴＹＬＥシリーズ（東レ・ダウコーニング）が使用でき、さらに（ビスイソブチルＰＥＧ−１４／アモジメチコン）コポリマーが好適に使用できる。
本発明においては、反応性シリコーン系ブロック共重合体の１種以上を用いることができる。
【００１４】
反応性シリコーン系ブロック共重合体の配合量は特に制限されないが、毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．０１〜５質量％、特に０．０１〜２質量％が好ましい。少なすぎると効果が十分発揮されず、多すぎてもそれに見合った効果の増大は見込めず、かえって感触に悪影響を及ぼすことがある。
【００１５】
＜カチオン変性ガラクトマンナン＞
成分（Ｂ）のカチオン変性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナンに含まれる水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたものである。第４級窒素含有基としては、下記一般式（２）で示される基が好適である。
【００１６】
【化４】
［式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。］
【００１７】
式（２）の第４級窒素含有基におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基であり、なかでもメチル基が好ましい。また、Ｘ−は１価の陰イオンである。この陰イオンＸ−の具体例としては、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル硫酸、エチル硫酸等が挙げられる。
【００１８】
前記第４級窒素含有基のガラクトマンナンへの導入は、従来公知の方法に従って行うことができる。例えば、ガラクトマンナンにグリシジルトリアルキルアンモニウム塩、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩等を反応させることによって製造することができる。
【００１９】
本発明におけるカチオン変性ガラクトマンナンのカチオン化反応によって導入される窒素の含有率は特に限定されないが、０．２〜３．０質量％であることが好ましい。窒素含有率が０．２質量％未満であると毛髪への吸着性が弱くなりコンディショニング効果が不充分になる等本発明の効果が充分認められない。また窒素含有率が３．０質量％を越えても効果の向上はみられない。
【００２０】
本発明で用いられるカチオン変性ガラクトマンナンを構成するガラクトマンナンとしては、ローカストビーンガム、フェヌクリークガム等が挙げられる。ガラクトマンナンは１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。本発明においては、ガラクトマンナンが、ローカストビーンガム及び／又はフェヌクリークガムであることが好ましい。
【００２１】
本発明に係るローカストビーンガムは、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が４対１の非イオン性多糖類であり、Ｃａｒａｔｏｎｉａ Ｓｉｌｉｃａと呼ばれる多年草の豆科植物から得られる天然水溶性ガムである。
【００２２】
本発明に係るフェヌクリークガムは、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が１対１の非イオン性多糖類であり、１年草の豆科植物から得られる天然水溶性ガムである。
【００２３】
本発明のカチオン変性ガラクトマンナンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、カチナールＣＬＢ−１００、カチナールＣＦ−１００（以上、東邦化学製）等が挙げられる。
【００２４】
カチオン変性ガラクトマンナンを前記反応性シリコーン系ブロック共重合体と併用することにより、洗髪後の毛髪に重厚感のあるベルベットのような感触を特異的に付与することができる。また、すすぎ時の滑らかさや仕上がりの滑らかさ、まとまり、ぱさつきのなさなどにおいても優れた効果を発揮する。
カチオン変性ガラクトマンナンの含有量は、毛髪洗浄料全量中０．０１〜２質量％が好ましい。配合量が少なすぎると本発明の効果が充分発揮されない場合があり、過剰に配合しても必要とされる効果の増強は望めない。さらに好ましい含有量は毛髪洗浄料全量中０．１〜１質量％である。
本発明の毛髪洗浄料には、通常毛髪洗浄料に使用されるコンディショニングポリマーを発明の効果を損なわない程度に配合することができる。これらのコンディショニングポリマーのうち、塩化ジアリルジメチルアンモニウムとアクリルアミドとのコポリマー（商品名：マーコート５５０（ナルコ社製））、またはこれらを含むターポリマー（商品名：マーコート３３３１（ナルコ社製））、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとを含むコポリマーまたはターポリマー（商品名：マーコート２００１（ナルコ社製））を用いた場合には、特に仕上がりの髪のベルベット感に優れる。
【００２５】
＜Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤＞
毛髪洗浄料においては、仕上がり感のみならず、洗髪時の泡立ちのよさ、泡質、泡切れの良さ、すすぎ時のなめらかさなどが要求される。
本発明の毛髪洗浄料において、界面活性剤としてＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を用いると、仕上がり感を損なうことなく、泡立ちのよさ、泡質、泡切れの良さ、すすぎ時のなめらかさなどの効果に優れた毛髪洗浄料とすることができる。
Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤（以下、ＡＭＴ型活性剤という）としては、下記一般式（３）で示されるものが好適に使用できる。
【００２６】
【化５】
［式（３）中、Ｒ４ＣＯは脂肪族アシル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、タウリン塩またはＮ−メチルタウリン塩を表す。］
【００２７】
前記一般式（３）中、Ｒ４ＣＯは脂肪族アシル基であり、炭素数８〜２８の脂肪族アシル基が好ましい。炭素数が７以下であると皮膚に対して刺激が強くでてくるようになり、起泡性も低下してくる傾向がある。また、炭素数が２９以上では起泡性が低下する傾向がある。さらに好ましい脂肪族アシル基の炭素数は１２〜１８である。脂肪族アシル基を構成する脂肪族炭化水素は飽和でも不飽和でも、また直鎖状でも分岐状でも構わない。脂肪族アシル基の具体例としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ヤシ油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基等が挙げられる。
【００２８】
また、前記一般式（３）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩であり、これらのうちで、特に、タウリン塩、メチルタウリン塩が好ましい。タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム等が挙げられる。前記アルカリ金属の例としてはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属の例としては１／２カルシウム、１／２マグネシウム等、有機アンモニウムの例としてはトリエタノールアンモニウム等、塩基性アミノ酸の例としてはリジン、アルギニン等がそれぞれ挙げられる。
【００２９】
ＡＭＴ型活性剤の具体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンカリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアンモニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンリジン、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−牛脂脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。なお、アシル基が油脂由来の脂肪酸のアシル体の場合で、油脂脂肪酸の名称によってアシル体を表す場合、単に油脂脂肪酸の表示でアシル体を示した。例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン塩の「Ｎ−ヤシ油脂肪酸」は、Ｎにヤシ油脂肪酸由来のアシル基がついたものを表す。すなわち、「Ｎ−ココイル」を意味する。本発明における以降についても同様である。
【００３０】
ＡＭＴ型活性剤の具体例の中では、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウムが好ましい。ＡＭＴ型活性剤は、１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００３１】
ＡＭＴ型活性剤の含有量は、毛髪洗浄料全量中０．１〜３０質量％が好ましい。配合量が少なすぎると本発明の効果が充分発揮されない場合があり、過剰に配合しても必要とされる効果の増強は望めない。さらに好ましいＡＭＴ型活性剤の含有量は１〜２０質量％である。
【００３２】
なお、本発明においては、毛髪洗浄料に通常使用される界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。
アニオン界面活性剤の具体的な例としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。
【００３３】
非イオン界面活性剤の具体的な例としては、例えば、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ポリオキシアルキレンエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油誘導体、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。
【００３４】
両性界面活性剤の具体的な例としては、例えば、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルアミノカルボン酸、アルキルスルホベタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルベタイン等が挙げられる。
【００３５】
本発明の毛髪洗浄料には、前記必須成分に加えてシリコーンエマルジョンを配合することができる。本発明におけるシリコーンエマルジョンは、水不溶性のシリコーンオイルの液滴粒子が分散液滴として水中に存在するエマルジョンある。
シリコーンエマルジョンの配合により、重厚感のあるベルベット様の感触を損なわずに、さらさら感を付与することができる。また、泡切れの早さが一段と優れたものとすることができる。
【００３６】
前記シリコーンエマルジョン中のシリコーンオイルとしては特に限定されず、具体的にはメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。本発明においては不揮発性のシリコーンオイルが好ましく、メチルポリシロキサンが特に好ましい。シリコーンエマルジョンは、１種または２種以上から任意に選択されて配合することができる。
【００３７】
本発明のシリコーンエマルジョンは、シリコーンエマルジョンとして市販されているので市販品を用いることができ、効率的である。市販品の例としては、例えば、ジメチルシリコーンエマルジョンＢＹ２２−００７（ジメチルポリシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−００９（超微粒子化メチルポリシロキサン２０質量％含有）、同ＢＹ２２−０２９（高重合メチルポリシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−０１９（高重合メチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−０３４（高重合メチルポリシロキサン及びメチルポリシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−０２０（高重合メチルポリシロキサン及び軽質流動イソパラフィン５０質量％含有）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。
【００３８】
シリコーンエマルジョンの配合量は、特に限定されないが、洗浄料組成物全量中シリコーンオイル量として０．０００５〜５質量％が好ましい。さらに好ましくは洗浄料組成物全量中０．２５〜２．５質量％である。
【００３９】
本発明の毛髪洗浄料には、上記成分の他に、通常毛髪洗浄料に用いられる他の成分を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。配合可能な他の成分としては、例えば、油分、パール化剤、保湿剤、多価アルコール、高分子系粘度調整剤、アミノ酸類（グルタミン酸、アルギニン等）、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、水等が挙げられる。
【００４０】
油分の具体的な例としては、例えば、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、ラノリン、流動パラフィン、セタノール、ステアリルアルコール等が挙げられる。パール化剤としては、ジステアリン酸エチレングリコール、スチレンポリマー等が挙げられる。
【００４１】
保湿剤の具体的な例としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
高分子系粘度調整剤の具体的な例としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
本発明の毛髪洗浄料は、常法により製造され、ペースト状、ゲル状、液状、固形状、ムース状等の剤型とすることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、具体例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量は、特に指定のない限り質量％である。また、本発明で用いた評価方法は次の通りである。
２０名の専門パネラーにより使用テストを行い、洗浄時の泡立ちについて評価した。また、洗浄料をすすぎ流し自然乾燥した後の仕上がりについても評価した。判定基準は以下の通りである。
【００４４】
（泡立ち）
◎：２０名中１７名以上が、良好であると回答。
○：２０名中１３〜１６名が、良好であると回答。
△：２０名中８〜１２名が、良好であると回答。
×：２０名中７名以下が、良好であると回答。
【００４５】
（仕上がり感）
◎：２０名中１７名以上が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
○：２０名中１３〜１６名が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
△：２０名中８〜１２名が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
×：２０名中７名以下が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
【００４６】
試験例１ 反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンの併用
【表１】
【００４７】
＊反応性シリコーン系ブロック共重合体１：
Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１４、
共重合体の平均分子量＝約３，１００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約２，５００
ａ：ｂ＝１００：０．９
＊カチオン変性ローカストビーンガム：カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学製）
＊カチオン変性フェヌクリークガム：カチナールＣＦ−１００（東邦化学製）
【００４８】
（調製方法）
ジプロピレングリコール中にカチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して、界面活性剤、油剤を順次投入して常温まで冷却した。
【００４９】
表１のように、反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンとを併用した場合（試料５〜６）には、仕上がりにおいて重厚感のあるベルベット様の感触が得られた。このような仕上がり感は、カチオン変性ガラクトマンナンのみの場合（試料３〜４）では得られず、反応性シリコーン系ブロック共重合体のみの場合（試料２）でも低いものであった。
【００５０】
試験例２ 反応性シリコーン系ブロック共重合体
【表２】
【００５１】
＊アミノ変性シリコーン：ポリオキシアルキレンブロックなし、商品名ＳＭ８９０４Ｃ（東レ・ダウコーニング株式会社）
【化６】
ａ：ｂ＝１００：３、平均分子量＝約８，０００
【００５２】
＊ポリエーテル変性シリコーン：直鎖ブロックタイプポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性なし、商品名ＦＺ−２２３３（日本ユニカー株式会社）
【化７】
【００５３】
＊シリコーンエマルション：ＢＹ２２−００７（東レ・ダウコーニング株式会社、ジメチルポリシロキサン５０質量％含有Ｏ／Ｗエマルション）
【００５４】
表２のように、反応性シリコーン系ブロック共重合体の代わりに、ポリオキシアルキレン基を持たないアミノ変性シリコーン（試料８、試料１２）や、アミノ基などの反応性官能基を持たないポリエーテル変性シリコーン（試料９、試料１３）、あるいはシリコーンエマルション（試料１０、試料１４）などを用いても、本発明に特徴的な滑らかで重厚感のあるベルベット様感触は得られなかった。
また、反応性シリコーン系ブロック共重合体を用いた場合の方がアミノ変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン、シリコーンエマルションなどを用いた場合に比べて泡立ちが良かった。
【００５５】
試験例３ カチオン変性ガラクトマンナン
【表３】
【００５６】
＊カチオン化セルロース：ポリマーＪＲ−４００（ユニオンカーバイト社製）
＊カチオン化ポテトスターチ：センサマーＣＩ−５０（ナルコ社製）
＊塩化ジメチルジアリル・アクリルアミド共重合体：マーコート２２００（ナルコ社製）
【００５７】
表３のように、カチオン化セルロースやカチオン化ポテトスターチなどの他のカチオン化多糖類（試料１７〜１８）やカチオン性ポリマー（試料１９）を用いた場合には、本発明に特徴的な滑らかで且つ重厚感のあるベルベット様感触は低かった。また、泡立ちにも劣るものであった。
以上のことから、特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンとが特異的に作用して、優れた泡立ちと、重厚感のあるベルベット様の仕上がり感とが発揮されるものと考えられる。
また、試料２０〜２３のように塩化ジメチルジアリル・アクリルアミド共重合体を併用した場合には、泡立ちやベルベット様感触の向上が認められた。
【００５８】
試験例４ 界面活性剤
【表４】
【００５９】
表４のように、界面活性剤としてＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤の代わりに他の界面活性剤を用いた場合（試料２７〜２９）には、仕上がりの感触が損なわれる傾向があった。また、泡立ちにおいても劣るものがあった。
従って、本発明においては、界面活性剤としてＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を用いることが好適である。Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を用いると、泡立ちばかりでなく、クリーミーな泡質で、泡切れやすすぎ時の滑らかさにおいても非常に良好であったが、特に、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンタウリン塩又はＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリン塩ではこれら効果がより高いものであった。
【００６０】
以下、本発明にかかる毛髪洗浄料の処方例を示す。
処方例１
反応性シリコーン系ブロック共重合体２ ０．５ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１４、
共重合体の平均分子量＝約３，１００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約２，５００
ａ：ｂ＝１００：１．２）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．６
（カチナールＣＬＢ−１００）
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ２．０
ジプロピレングリコール ３．０
ラウロアンホ酢酸Ｎａ ４．０
Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンタウリンＮａ １１．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．７
オレイン酸モノグリセリド １．５
シリコーンエマルジョン １．５
（ＢＹ２２−００９、東レ・ダウコーニング）
トウツバキ種子油 ０．０１
ヒドロキシエチルウレア ０．１
ポリクオタニウム−６１ ０．１
グルタミン酸 ０．１
クエン酸 ０．３
乳酸ナトリウム ０．１
安息香酸Ｎａ ０．２５
アルギニン ０．１
香料 適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ２０ ０．０５
イオン交換水 残余
（調製方法）
ジプロピレングリコール中にカチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始してＥＤＴＡ、アルギニン、安息香酸Ｎａ、ヒドロキシエチルウレアを溶解した。その後、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６１】
処方例２
反応性シリコーン系ブロック共重合体３ ０．５ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１５、
共重合体の平均分子量＝約６，６００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約５，９００
ａ：ｂ＝１００：０．５）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．３
（カチナールＣＬＢ−１００）
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ２．０
グリセリン ６．０
ラウロアンホ酢酸Ｎａ ４．０
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンＮａ １１．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．７
オレイン酸モノグリセリド １．５
オリーブ油 ０．００５
加水分解コムギプロテイン・加水分解コムギタンパク液 ０．１
クエン酸 ０．６
クエン酸三ナトリウム ０．２
安息香酸Ｎａ ０．２５
香料 適量
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６２】
処方例３
反応性シリコーン系ブロック共重合体４ １．０ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１６、
共重合体の平均分子量＝約６，６００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約５，９００
ａ：ｂ＝１００：０．８）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．３
（カチナールＣＬＢ−１００）
カチオン化セルロース ０．１
（ユーケアポリマーＪＲ−４００）
ソルビット液（ソルビット７０％） ６．０
ラウリン酸モノエタノールアマイド ２．６
ココカミドプロピルベタイン ４．０
Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンＮａ ８．０
Ｎ−メチルタウリンＮａ ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．８
シリコーンエマルション １．５
（ＢＹ２２−００９、東レ・ダウコーニング社製）
ポリクオタニウム−７液（マーコート５５０、ナルコ社製） １．０
ツバキ油 ０．００１
クエン酸 ０．４
安息香酸Ｎａ ０．４
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６３】
処方例４
反応性シリコーン系ブロック共重合体５ ０．４ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１６、
共重合体の平均分子量＝約３，５００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約２，８００
ａ：ｂ＝１００：０．８）
カチオン変性フェヌクリークガム ０．７
（カチナールＣＦ−１００）
ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルＮａ １．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ０．６
ラウリン酸プロピレングリコール ２．１
ラウリルジメチル酢酸ベタイン ９．０
Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチルタウリンＮａ ８．０
Ｎ−ココイルグルタミン酸ジカリウム ０．５
ポリクオタニウム−６１ ０．０１
ポリクオタニウム−４７ ０．５
トウツバキ種子油 ０．０５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．７
オレイン酸モノグリセリド １．０
グルタミン酸 ０．１
乳酸 ０．１
クエン酸三ナトリウム ０．２
安息香酸Ｎａ ０．３
シリコーンエマルション（ＢＹ２２−００７） １．５
香料 適量
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６４】
処方例５
反応性シリコーン系ブロック共重合体１ １．５ 質量％
カチオン変性フェヌクリークガム ０．３
（カチナールＣＦ−１００）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．２
（カチナールＣＬＢ−１００）
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ５．０
ラウロアンホ酢酸Ｎａ ３．０
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ ４．５
ラウリン酸プロピレングリコール ２．１
Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンＮａ ６．０
タウリン １．０
ジステアリン酸エチレングリコール １．５
オレイン酸モノグリセリド ０．１
ステアリルアルコール １．０
シリコーンエマルション １．５
（ＢＹ２２−０１９、東レ・ダウコーニング）
クエン酸 ０．４
安息香酸Ｎａ ０．３
フェノキシエタノール ０．１
香料 適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ２０ ０．０５
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪洗浄料、特に仕上がりの感触の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、シャンプーには、洗髪時あるいは洗髪後の毛髪の縺れを防ぎ、柔軟性や滑らかさなどのコンディショニング特性を与えるためにコンディショニング剤が配合されている。
例えば、特許文献１〜２には、コンディショニング剤として、特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体を配合すること、この反応性シリコーン系ブロック共重合体を配合した毛髪洗浄料は起泡性、洗浄性、滑らかさ、櫛通り、ボリューム感、バルキー感、しっとり感などが良好であることが記載されている。
しかしながら、その仕上がりの感触については完全なものとは言えず、さらなる改良が望まれていた。
【特許文献１】特開平９−１５１１１９号公報
【特許文献２】特開２００２−１７９５３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、前記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた使用感、特に仕上がりの感触に非常に優れる毛髪洗浄料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、毛髪洗浄料において反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンとを併用すると、毛髪に重厚感のあるベルベットのような特異的な感触の仕上がりが得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明にかかる毛髪洗浄料は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする。
【０００５】
（Ａ）下記一般式（１）で示される反応性シリコーン系ブロック共重合体。
【化２】
[式（１）中、Ｒ１は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基である。
Ｘは式−Ｒ３Ｚ（Ｒ３は直接単結合又は炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基である。Ｚはアミノ基含有基、アンモニウム基含有基、またはエポキシ基含有基である）で示される反応性官能基である。
Ｒ２はＲ１またはＸで定義された何れかの基を表す。
ｎは２〜４の整数である。
ａは少なくとも２の整数であり、ｂは少なくとも１の整数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数である。
Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子に、そして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表す。
シロキサンブロックの平均分子量は約２５０〜約１０，０００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，０００であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約９５質量％を構成し、ブロック共重合体は少なくとも約１，０００の平均分子量を有する。]
（Ｂ）ガラクトマンナンの水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン。
（Ｃ）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤。
【０００６】
本発明の毛髪洗浄料において、（Ｂ）のカチオン変性ガラクトマンナンが、カチオン変性ローカストビーンガム及び／又はカチオン変性フェヌクリークガムであることが好適である。
また、（Ｃ）のＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤が、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンタウリン塩又はＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリン塩であることが好適である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体と特定のカチオン変性ガラクトマンナンとを毛髪洗浄料に配合することにより、仕上がりの毛髪に重厚感のあるベルベット様の感触を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜反応性シリコーン系ブロック共重合体＞
成分（Ａ）の反応性シリコーン系ブロック共重合体は、前記一般式（１）で示される。
式（１）において、Ｒ１は互いに独立して脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等が挙げられるが、メチル基、エチル基およびフェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【０００９】
Ｘ基において、Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基である。このような２価炭化水素基としては、例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−が挙げられる。好ましくはプロピレン基である。
また、Ｘ基のＺはアミノ基含有基、アンモニウム基含有基またはエポキシ基含有基を表す。Ｘ基の具体例としては、例えば、
【００１０】
【化３】
などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
Ｘ基としては、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２ ）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２等のアミノ基含有基や−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−等のアンモニウム基含有基であることが効果の点で好ましい。
【００１１】
式（１）において、Ｙは２価の有機基であり、その一方の結合端は炭素−珪素により隣接珪素原子に結合し、他方の結合端は酸素原子によりポリオキシアルキレンブロックに結合している。
Ｙで表される２価の有機基の例は、−Ｒ４−，−Ｒ４−ＣＯ−，−Ｒ４−ＮＨＣＯ−，−Ｒ４−ＮＨＣＯＮＨＲ５−ＮＨＣＯ−または−Ｒ４−ＯＯＣＮＨ−Ｒ５−ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ４は２価のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、Ｒ５は２価のアルキレン基、例えばＲ４として例示した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ６Ｈ４−，−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−，−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−，−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などである。）である。基Ｙとして、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−（ＣＨ２）２ＣＯ−，−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−，−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−または−（ＣＨ２）３ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−であり、特に好ましい基Ｙは２価のアルキレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等）であるが、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。
【００１２】
式（１）において、ｎは２〜４の整数であるが、好ましくは２〜３、さらに好ましくは２である。ポリオキシアルキレンブロックは、１種のみのオキシアルキレン基からなっていてもよいし、２種以上のオキシアルキレン基を含んでいてもよい。
【００１３】
反応性シリコーン系ブロック共重合体は、公知の方法を用いて製造することができ、例えば特開平５−３１０９４４号公報に記載された方法などを用いることができる。また、ＳＩＬＳＴＹＬＥシリーズ（東レ・ダウコーニング）が使用でき、さらに（ビスイソブチルＰＥＧ−１４／アモジメチコン）コポリマーが好適に使用できる。
本発明においては、反応性シリコーン系ブロック共重合体の１種以上を用いることができる。
【００１４】
反応性シリコーン系ブロック共重合体の配合量は特に制限されないが、毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％、さらには０．０１〜５質量％、特に０．０１〜２質量％が好ましい。少なすぎると効果が十分発揮されず、多すぎてもそれに見合った効果の増大は見込めず、かえって感触に悪影響を及ぼすことがある。
【００１５】
＜カチオン変性ガラクトマンナン＞
成分（Ｂ）のカチオン変性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナンに含まれる水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたものである。第４級窒素含有基としては、下記一般式（２）で示される基が好適である。
【００１６】
【化４】
［式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ−は１価の陰イオンを表す。］
【００１７】
式（２）の第４級窒素含有基におけるＲ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基であり、なかでもメチル基が好ましい。また、Ｘ−は１価の陰イオンである。この陰イオンＸ−の具体例としては、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル硫酸、エチル硫酸等が挙げられる。
【００１８】
前記第４級窒素含有基のガラクトマンナンへの導入は、従来公知の方法に従って行うことができる。例えば、ガラクトマンナンにグリシジルトリアルキルアンモニウム塩、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩等を反応させることによって製造することができる。
【００１９】
本発明におけるカチオン変性ガラクトマンナンのカチオン化反応によって導入される窒素の含有率は特に限定されないが、０．２〜３．０質量％であることが好ましい。窒素含有率が０．２質量％未満であると毛髪への吸着性が弱くなりコンディショニング効果が不充分になる等本発明の効果が充分認められない。また窒素含有率が３．０質量％を越えても効果の向上はみられない。
【００２０】
本発明で用いられるカチオン変性ガラクトマンナンを構成するガラクトマンナンとしては、ローカストビーンガム、フェヌクリークガム等が挙げられる。ガラクトマンナンは１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。本発明においては、ガラクトマンナンが、ローカストビーンガム及び／又はフェヌクリークガムであることが好ましい。
【００２１】
本発明に係るローカストビーンガムは、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が４対１の非イオン性多糖類であり、Ｃａｒａｔｏｎｉａ Ｓｉｌｉｃａと呼ばれる多年草の豆科植物から得られる天然水溶性ガムである。
【００２２】
本発明に係るフェヌクリークガムは、マンノースを構成単位とする主鎖にガラクトース単位が側鎖として構成され、マンノースとガラクトースの組成比が１対１の非イオン性多糖類であり、１年草の豆科植物から得られる天然水溶性ガムである。
【００２３】
本発明のカチオン変性ガラクトマンナンは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、カチナールＣＬＢ−１００、カチナールＣＦ−１００（以上、東邦化学製）等が挙げられる。
【００２４】
カチオン変性ガラクトマンナンを前記反応性シリコーン系ブロック共重合体と併用することにより、洗髪後の毛髪に重厚感のあるベルベットのような感触を特異的に付与することができる。また、すすぎ時の滑らかさや仕上がりの滑らかさ、まとまり、ぱさつきのなさなどにおいても優れた効果を発揮する。
カチオン変性ガラクトマンナンの含有量は、毛髪洗浄料全量中０．０１〜２質量％が好ましい。配合量が少なすぎると本発明の効果が充分発揮されない場合があり、過剰に配合しても必要とされる効果の増強は望めない。さらに好ましい含有量は毛髪洗浄料全量中０．１〜１質量％である。
本発明の毛髪洗浄料には、通常毛髪洗浄料に使用されるコンディショニングポリマーを発明の効果を損なわない程度に配合することができる。これらのコンディショニングポリマーのうち、塩化ジアリルジメチルアンモニウムとアクリルアミドとのコポリマー（商品名：マーコート５５０（ナルコ社製））、またはこれらを含むターポリマー（商品名：マーコート３３３１（ナルコ社製））、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムとを含むコポリマーまたはターポリマー（商品名：マーコート２００１（ナルコ社製））を用いた場合には、特に仕上がりの髪のベルベット感に優れる。
【００２５】
＜Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤＞
毛髪洗浄料においては、仕上がり感のみならず、洗髪時の泡立ちのよさ、泡質、泡切れの良さ、すすぎ時のなめらかさなどが要求される。
本発明の毛髪洗浄料において、界面活性剤としてＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を用いると、仕上がり感を損なうことなく、泡立ちのよさ、泡質、泡切れの良さ、すすぎ時のなめらかさなどの効果に優れた毛髪洗浄料とすることができる。
Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤（以下、ＡＭＴ型活性剤という）としては、下記一般式（３）で示されるものが好適に使用できる。
【００２６】
【化５】
［式（３）中、Ｒ４ＣＯは脂肪族アシル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、タウリン塩またはＮ−メチルタウリン塩を表す。］
【００２７】
前記一般式（３）中、Ｒ４ＣＯは脂肪族アシル基であり、炭素数８〜２８の脂肪族アシル基が好ましい。炭素数が７以下であると皮膚に対して刺激が強くでてくるようになり、起泡性も低下してくる傾向がある。また、炭素数が２９以上では起泡性が低下する傾向がある。さらに好ましい脂肪族アシル基の炭素数は１２〜１８である。脂肪族アシル基を構成する脂肪族炭化水素は飽和でも不飽和でも、また直鎖状でも分岐状でも構わない。脂肪族アシル基の具体例としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ヤシ油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基等が挙げられる。
【００２８】
また、前記一般式（３）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩であり、これらのうちで、特に、タウリン塩、メチルタウリン塩が好ましい。タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム等が挙げられる。前記アルカリ金属の例としてはナトリウム、カリウム等、アルカリ土類金属の例としては１／２カルシウム、１／２マグネシウム等、有機アンモニウムの例としてはトリエタノールアンモニウム等、塩基性アミノ酸の例としてはリジン、アルギニン等がそれぞれ挙げられる。
【００２９】
ＡＭＴ型活性剤の具体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンカリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアンモニウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンリジン、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンマグネシウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−パーム核油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−牛脂脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。なお、アシル基が油脂由来の脂肪酸のアシル体の場合で、油脂脂肪酸の名称によってアシル体を表す場合、単に油脂脂肪酸の表示でアシル体を示した。例えば、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン塩の「Ｎ−ヤシ油脂肪酸」は、Ｎにヤシ油脂肪酸由来のアシル基がついたものを表す。すなわち、「Ｎ−ココイル」を意味する。本発明における以降についても同様である。
【００３０】
ＡＭＴ型活性剤の具体例の中では、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリンタウリンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリンナトリウムが好ましい。ＡＭＴ型活性剤は、１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００３１】
ＡＭＴ型活性剤の含有量は、毛髪洗浄料全量中０．１〜３０質量％が好ましい。配合量が少なすぎると本発明の効果が充分発揮されない場合があり、過剰に配合しても必要とされる効果の増強は望めない。さらに好ましいＡＭＴ型活性剤の含有量は１〜２０質量％である。
【００３２】
なお、本発明においては、毛髪洗浄料に通常使用される界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。
アニオン界面活性剤の具体的な例としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。
【００３３】
非イオン界面活性剤の具体的な例としては、例えば、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ポリオキシアルキレンエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油誘導体、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。
【００３４】
両性界面活性剤の具体的な例としては、例えば、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルアミノカルボン酸、アルキルスルホベタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルベタイン等が挙げられる。
【００３５】
本発明の毛髪洗浄料には、前記必須成分に加えてシリコーンエマルジョンを配合することができる。本発明におけるシリコーンエマルジョンは、水不溶性のシリコーンオイルの液滴粒子が分散液滴として水中に存在するエマルジョンある。
シリコーンエマルジョンの配合により、重厚感のあるベルベット様の感触を損なわずに、さらさら感を付与することができる。また、泡切れの早さが一段と優れたものとすることができる。
【００３６】
前記シリコーンエマルジョン中のシリコーンオイルとしては特に限定されず、具体的にはメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。本発明においては不揮発性のシリコーンオイルが好ましく、メチルポリシロキサンが特に好ましい。シリコーンエマルジョンは、１種または２種以上から任意に選択されて配合することができる。
【００３７】
本発明のシリコーンエマルジョンは、シリコーンエマルジョンとして市販されているので市販品を用いることができ、効率的である。市販品の例としては、例えば、ジメチルシリコーンエマルジョンＢＹ２２−００７（ジメチルポリシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−００９（超微粒子化メチルポリシロキサン２０質量％含有）、同ＢＹ２２−０２９（高重合メチルポリシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−０１９（高重合メチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−０３４（高重合メチルポリシロキサン及びメチルポリシロキサン５０質量％含有）、同ＢＹ２２−０２０（高重合メチルポリシロキサン及び軽質流動イソパラフィン５０質量％含有）（以上、東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる。
【００３８】
シリコーンエマルジョンの配合量は、特に限定されないが、洗浄料組成物全量中シリコーンオイル量として０．０００５〜５質量％が好ましい。さらに好ましくは洗浄料組成物全量中０．２５〜２．５質量％である。
【００３９】
本発明の毛髪洗浄料には、上記成分の他に、通常毛髪洗浄料に用いられる他の成分を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。配合可能な他の成分としては、例えば、油分、パール化剤、保湿剤、多価アルコール、高分子系粘度調整剤、アミノ酸類（グルタミン酸、アルギニン等）、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、水等が挙げられる。
【００４０】
油分の具体的な例としては、例えば、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、ラノリン、流動パラフィン、セタノール、ステアリルアルコール等が挙げられる。パール化剤としては、ジステアリン酸エチレングリコール、スチレンポリマー等が挙げられる。
【００４１】
保湿剤の具体的な例としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４２】
高分子系粘度調整剤の具体的な例としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
本発明の毛髪洗浄料は、常法により製造され、ペースト状、ゲル状、液状、固形状、ムース状等の剤型とすることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、具体例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量は、特に指定のない限り質量％である。また、本発明で用いた評価方法は次の通りである。
２０名の専門パネラーにより使用テストを行い、洗浄時の泡立ちについて評価した。また、洗浄料をすすぎ流し自然乾燥した後の仕上がりについても評価した。判定基準は以下の通りである。
【００４４】
（泡立ち）
◎：２０名中１７名以上が、良好であると回答。
○：２０名中１３〜１６名が、良好であると回答。
△：２０名中８〜１２名が、良好であると回答。
×：２０名中７名以下が、良好であると回答。
【００４５】
（仕上がり感）
◎：２０名中１７名以上が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
○：２０名中１３〜１６名が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
△：２０名中８〜１２名が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
×：２０名中７名以下が、滑らかで重厚感のあるベルベット様感触が感じられると回答。
【００４６】
試験例１ 反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンの併用
【表１】
【００４７】
＊反応性シリコーン系ブロック共重合体１：
Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１４、
共重合体の平均分子量＝約３，１００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約２，５００
ａ：ｂ＝１００：０．９
＊カチオン変性ローカストビーンガム：カチナールＣＬＢ−１００（東邦化学製）
＊カチオン変性フェヌクリークガム：カチナールＣＦ−１００（東邦化学製）
【００４８】
（調製方法）
ジプロピレングリコール中にカチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して、界面活性剤、油剤を順次投入して常温まで冷却した。
【００４９】
表１のように、反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンとを併用した場合（試料５〜６）には、仕上がりにおいて重厚感のあるベルベット様の感触が得られた。このような仕上がり感は、カチオン変性ガラクトマンナンのみの場合（試料３〜４）では得られず、反応性シリコーン系ブロック共重合体のみの場合（試料２）でも低いものであった。
【００５０】
試験例２ 反応性シリコーン系ブロック共重合体
【表２】
【００５１】
＊アミノ変性シリコーン：ポリオキシアルキレンブロックなし、商品名ＳＭ８９０４Ｃ（東レ・ダウコーニング株式会社）
【化６】
ａ：ｂ＝１００：３、平均分子量＝約８，０００
【００５２】
＊ポリエーテル変性シリコーン：直鎖ブロックタイプポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性なし、商品名ＦＺ−２２３３（日本ユニカー株式会社）
【化７】
【００５３】
＊シリコーンエマルション：ＢＹ２２−００７（東レ・ダウコーニング株式会社、ジメチルポリシロキサン５０質量％含有Ｏ／Ｗエマルション）
【００５４】
表２のように、反応性シリコーン系ブロック共重合体の代わりに、ポリオキシアルキレン基を持たないアミノ変性シリコーン（試料８、試料１２）や、アミノ基などの反応性官能基を持たないポリエーテル変性シリコーン（試料９、試料１３）、あるいはシリコーンエマルション（試料１０、試料１４）などを用いても、本発明に特徴的な滑らかで重厚感のあるベルベット様感触は得られなかった。
また、反応性シリコーン系ブロック共重合体を用いた場合の方がアミノ変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン、シリコーンエマルションなどを用いた場合に比べて泡立ちが良かった。
【００５５】
試験例３ カチオン変性ガラクトマンナン
【表３】
【００５６】
＊カチオン化セルロース：ポリマーＪＲ−４００（ユニオンカーバイト社製）
＊カチオン化ポテトスターチ：センサマーＣＩ−５０（ナルコ社製）
＊塩化ジメチルジアリル・アクリルアミド共重合体：マーコート２２００（ナルコ社製）
【００５７】
表３のように、カチオン化セルロースやカチオン化ポテトスターチなどの他のカチオン化多糖類（試料１７〜１８）やカチオン性ポリマー（試料１９）を用いた場合には、本発明に特徴的な滑らかで且つ重厚感のあるベルベット様感触は低かった。また、泡立ちにも劣るものであった。
以上のことから、特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体とカチオン変性ガラクトマンナンとが特異的に作用して、優れた泡立ちと、重厚感のあるベルベット様の仕上がり感とが発揮されるものと考えられる。
また、試料２０〜２３のように塩化ジメチルジアリル・アクリルアミド共重合体を併用した場合には、泡立ちやベルベット様感触の向上が認められた。
【００５８】
試験例４ 界面活性剤
【表４】
【００５９】
表４のように、界面活性剤としてＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤の代わりに他の界面活性剤を用いた場合（試料２７〜２９）には、仕上がりの感触が損なわれる傾向があった。また、泡立ちにおいても劣るものがあった。
従って、本発明においては、界面活性剤としてＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を用いることが好適である。Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤を用いると、泡立ちばかりでなく、クリーミーな泡質で、泡切れやすすぎ時の滑らかさにおいても非常に良好であったが、特に、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンタウリン塩又はＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリン塩ではこれら効果がより高いものであった。
【００６０】
以下、本発明にかかる毛髪洗浄料の処方例を示す。
処方例１
反応性シリコーン系ブロック共重合体２ ０．５ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１４、
共重合体の平均分子量＝約３，１００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約２，５００
ａ：ｂ＝１００：１．２）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．６
（カチナールＣＬＢ−１００）
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ２．０
ジプロピレングリコール ３．０
ラウロアンホ酢酸Ｎａ ４．０
Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンタウリンＮａ １１．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．７
オレイン酸モノグリセリド １．５
シリコーンエマルジョン １．５
（ＢＹ２２−００９、東レ・ダウコーニング）
トウツバキ種子油 ０．０１
ヒドロキシエチルウレア ０．１
ポリクオタニウム−６１ ０．１
グルタミン酸 ０．１
クエン酸 ０．３
乳酸ナトリウム ０．１
安息香酸Ｎａ ０．２５
アルギニン ０．１
香料 適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ２０ ０．０５
イオン交換水 残余
（調製方法）
ジプロピレングリコール中にカチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始してＥＤＴＡ、アルギニン、安息香酸Ｎａ、ヒドロキシエチルウレアを溶解した。その後、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６１】
処方例２
反応性シリコーン系ブロック共重合体３ ０．５ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１５、
共重合体の平均分子量＝約６，６００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約５，９００
ａ：ｂ＝１００：０．５）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．３
（カチナールＣＬＢ−１００）
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ２．０
グリセリン ６．０
ラウロアンホ酢酸Ｎａ ４．０
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンＮａ １１．０
ジステアリン酸エチレングリコール ２．７
オレイン酸モノグリセリド １．５
オリーブ油 ０．００５
加水分解コムギプロテイン・加水分解コムギタンパク液 ０．１
クエン酸 ０．６
クエン酸三ナトリウム ０．２
安息香酸Ｎａ ０．２５
香料 適量
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６２】
処方例３
反応性シリコーン系ブロック共重合体４ １．０ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１６、
共重合体の平均分子量＝約６，６００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約５，９００
ａ：ｂ＝１００：０．８）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．３
（カチナールＣＬＢ−１００）
カチオン化セルロース ０．１
（ユーケアポリマーＪＲ−４００）
ソルビット液（ソルビット７０％） ６．０
ラウリン酸モノエタノールアマイド ２．６
ココカミドプロピルベタイン ４．０
Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンＮａ ８．０
Ｎ−メチルタウリンＮａ ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．８
シリコーンエマルション １．５
（ＢＹ２２−００９、東レ・ダウコーニング社製）
ポリクオタニウム−７液（マーコート５５０、ナルコ社製） １．０
ツバキ油 ０．００１
クエン酸 ０．４
安息香酸Ｎａ ０．４
フェノキシエタノール ０．２
香料 適量
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６３】
処方例４
反応性シリコーン系ブロック共重合体５ ０．４ 質量％
（Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ｘ＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、
Ｙ＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ｎ＝２、ｃ＝１６、
共重合体の平均分子量＝約３，５００、
シロキサンブロックの平均分子量＝約２，８００
ａ：ｂ＝１００：０．８）
カチオン変性フェヌクリークガム ０．７
（カチナールＣＦ−１００）
ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルＮａ １．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド ０．６
ラウリン酸プロピレングリコール ２．１
ラウリルジメチル酢酸ベタイン ９．０
Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチルタウリンＮａ ８．０
Ｎ−ココイルグルタミン酸ジカリウム ０．５
ポリクオタニウム−６１ ０．０１
ポリクオタニウム−４７ ０．５
トウツバキ種子油 ０．０５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．７
オレイン酸モノグリセリド １．０
グルタミン酸 ０．１
乳酸 ０．１
クエン酸三ナトリウム ０．２
安息香酸Ｎａ ０．３
シリコーンエマルション（ＢＹ２２−００７） １．５
香料 適量
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【００６４】
処方例５
反応性シリコーン系ブロック共重合体１ １．５ 質量％
カチオン変性フェヌクリークガム ０．３
（カチナールＣＦ−１００）
カチオン変性ローカストビーンガム ０．２
（カチナールＣＬＢ−１００）
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ５．０
ラウロアンホ酢酸Ｎａ ３．０
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ ４．５
ラウリン酸プロピレングリコール ２．１
Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリンＮａ ６．０
タウリン １．０
ジステアリン酸エチレングリコール １．５
オレイン酸モノグリセリド ０．１
ステアリルアルコール １．０
シリコーンエマルション １．５
（ＢＹ２２−０１９、東レ・ダウコーニング）
クエン酸 ０．４
安息香酸Ｎａ ０．３
フェノキシエタノール ０．１
香料 適量
ＥＤＴＡ−２Ｎａ・２Ｈ２０ ０．０５
イオン交換水 残余
（調製方法）
処方例１と同様に、カチオン変性ガラクトマンナンガムを分散した液を、攪拌されているイオン交換水中に投入してガムを充分に水和させた。その後加熱を開始して水溶性成分を溶解し、界面活性剤、油剤、香料を順次投入して常温まで冷却した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする毛髪洗浄料。
（Ａ）下記一般式（１）で示される反応性シリコーン系ブロック共重合体。
【化１】
[式（１）中、Ｒ１は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基である。
Ｘは式−Ｒ３Ｚ（Ｒ３は直接単結合又は炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基である。Ｚはアミノ基含有基、アンモニウム基含有基、またはエポキシ基含有基である）で示される反応性官能基である。
Ｒ２はＲ１またはＸで定義された何れかの基を表す。
ｎは２〜４の整数である。
ａは少なくとも２の整数であり、ｂは少なくとも１の整数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数である。
Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子に、そして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表す。
シロキサンブロックの平均分子量は約２５０〜約１０，０００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，０００であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約９５質量％を構成し、ブロック共重合体は少なくとも約１，０００の平均分子量を有する。]
（Ｂ）ガラクトマンナンの水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン。
（Ｃ）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤。
【請求項２】
請求項１記載の毛髪洗浄料において、（Ｂ）のカチオン変性ガラクトマンナンが、カチオン変性ローカストビーンガム及び／又はカチオン変性フェヌクリークガムであることを特徴とする毛髪洗浄料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の毛髪洗浄料において、（Ｃ）のＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤が、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンタウリン塩又はＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリン塩であることを特徴とする毛髪洗浄料。
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことを特徴とする毛髪洗浄料。
（Ａ）下記一般式（１）で示される反応性シリコーン系ブロック共重合体。
【化１】
[式（１）中、Ｒ１は脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基である。
Ｘは式−Ｒ３Ｚ（Ｒ３は直接単結合又は炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基である。Ｚはアミノ基含有基、アンモニウム基含有基、またはエポキシ基含有基である）で示される反応性官能基である。
Ｒ２はＲ１またはＸで定義された何れかの基を表す。
ｎは２〜４の整数である。
ａは少なくとも２の整数であり、ｂは少なくとも１の整数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数である。
Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子に、そして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表す。
シロキサンブロックの平均分子量は約２５０〜約１０，０００であり、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，０００であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約９５質量％を構成し、ブロック共重合体は少なくとも約１，０００の平均分子量を有する。]
（Ｂ）ガラクトマンナンの水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ガラクトマンナン。
（Ｃ）Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤。
【請求項２】
請求項１記載の毛髪洗浄料において、（Ｂ）のカチオン変性ガラクトマンナンが、カチオン変性ローカストビーンガム及び／又はカチオン変性フェヌクリークガムであることを特徴とする毛髪洗浄料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の毛髪洗浄料において、（Ｃ）のＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン型アニオン界面活性剤が、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンタウリン塩又はＮ−アシル−Ｎ−メチルタウリン−Ｎ’−メチルタウリン塩であることを特徴とする毛髪洗浄料。
【公開番号】特開２００７−１６１５９７（Ｐ２００７−１６１５９７Ａ）
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３５６０４７（Ｐ２００５−３５６０４７）
【出願日】平成１７年１２月９日（２００５．１２．９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２８日（２００７．６．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月９日（２００５．１２．９）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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