水中油型乳化組成物
【課題】結晶性の高いステロール類等を安定に含有し、保存安定性及び使用感に優れる、水中油型乳化組成物の提供。
【解決手段】下記成分(a)〜(c)を含有し、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、３／２〜１／12であり、かつリン脂質を実質的に含有しない水中油型乳化組成物。
(a) ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物（成分(c)を除く） 0.2〜４質量％
(b) IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール（成分(c)を除く）
(c) アシルアミノ酸エステル
【解決手段】下記成分(a)〜(c)を含有し、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、３／２〜１／12であり、かつリン脂質を実質的に含有しない水中油型乳化組成物。
(a) ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物（成分(c)を除く） 0.2〜４質量％
(b) IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール（成分(c)を除く）
(c) アシルアミノ酸エステル
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性と使用感に優れ、化粧料、特に皮膚化粧料として好適な水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、クリーム、乳液等の化粧料における感触改善剤及び／又は乳化安定剤として、コレステロール、フィトステロール、ステロールエステル等のステロール化合物が配合されている（特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2006-241038号公報
【特許文献２】特開2006-131585号公報
【特許文献３】特開2006-28109号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、感触調整剤としてステロール化合物を用いる場合、これらのステロール化合物は非常に結晶性が高いため、保存安定性の観点から配合時に極少量しか配合できないという課題があった。
【０００５】
一方、ステロール類はレシチン等のリン脂質を乳化剤として用いることにより、保存安定性に優れた製剤ができることが知られている。しかし、リン脂質を用いた乳化には内相油剤の選択や外水相の配合物によっては著しく保存安定性が低下することも知られており、使用感に優れた乳化化粧料を作る際の処方の自由度が低いことが課題であった。
【０００６】
すなわち本発明は、リン脂質を実質的に含有せず、結晶性の高いステロイド骨格を有する化合物を高配合しても保存安定性に優れ、且つ使用感にも優れた、皮膚外用剤として有用な水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物を、IOB値が一定値以上の液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール、及びアシルアミノ酸エステルを含有する油相に溶解させて乳化させることにより、結晶の析出や乳化系の不安定化を防ぎ、高い保存安定性を有する水中油型乳化組成物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記成分(a)〜(c)を含有し、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、３／２〜１／12であり、かつリン脂質を実質的に含有しない水中油型乳化組成物を提供するものである。
【０００９】
(a) ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物（成分(c)を除く） 0.2〜４質量％
(b) IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール（成分(c)を除く）
(c) アシルアミノ酸エステル
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型乳化組成物は、べたつき・ヌルつき感がなく使用感に優れ、且つ保存安定性にも優れる。本発明により、コレステロール等の結晶性の高いステロイド骨格を有する化合物を高濃度に配合することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔成分(a)：ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物〕
成分(a)のステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物としては、具体的には、コレステロール、コレスタノール、ラノステロール、ブラシカステロール、フィトステロール（β-シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール）、γ-オリザノール等のステロール類のほか、エストロゲン、エチニルエストロゲン等が挙げられ、成分(c)に該当するアシルアミノ酸ステロールエステルは成分(a)には該当しないものとする。これら成分(a)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、これらのステロイド骨格を有する化合物を含有する動植物油等の混合物も使用することができる。
【００１２】
成分(a)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し0.2〜４質量％であり、好ましくは0.5〜3.5質量％、特に好ましくは１〜３質量％である。当該範囲内であれば、経時安定性が良好で、使用感も良好である。なお、前記ステロイド骨格を有する化合物を含有する混合物を使用する場合には、混合物中に含まれるステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物として、前記含有量の範囲となれば良い。
【００１３】
〔成分(b)：IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール〕
成分(b)のIOB値が0.35以上で25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコールとしては、具体的にはイソステアリン酸プロピレングリコール（IOB値：0.4）、オレイン酸プロピレングリコール（IOB値：0.39）、クエン酸トリエチルヘキシル（IOB値：0.49）、ジオクタン酸エチレングリコール（IOB値：0.35）、ジカプリン酸ジエチレングリコール（IOB値：0.41）、ジカプロン酸プロピレングリコール（IOB値：0.4）、ジミリスチン酸グリセリル（IOB値：0.35）、ジヤシ油脂肪酸グリセリル（IOB値：0.41）、ジラウリン酸グリセリル（IOB値：0.41）、ジラウリン酸ジエチレングリコール（IOB値：0.35）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（IOB値：0.45）、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル（IOB値：0.36）、セスキオレイン酸グリセリル（IOB値：0.41）、セバシン酸ジイソプロピル（IOB値：0.4）、セバシン酸ジエチル（IOB値：0.43）、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル（IOB値：0.35）、パルミチン酸エチレングリコール（IOB値：0.44）、ヒマシ油脂肪酸メチル（IOB値：0.43）、モノオレイン酸エチレングリコール（IOB値：0.41）、モノステアリン酸エチレングリコール（IOB値：0.4）、モノステアリン酸プロピレングリコール（IOB値：0.38）、ヤシ油アルコール（IOB値：0.42）、ラウリルアルコール（IOB値：0.42）、ラウリン酸プロピレングリコール（IOB値：0.54）、乳酸オクチルドデシル（IOB値：0.36）、乳酸オレイル（無IOB値：0.39）、乳酸ラウリル（IOB値：0.52）等を例示することができる。保存安定性の一層の向上が見られる点から、IOB値が0.4以上の脂肪族エステルが特に好ましく用いられる。また、IOB値の上限は特に限定されないが、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下、特に好ましくは0.55以下である。これら成分(b)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００１４】
ここで、IOB値（Inorganic-Organic Balance）は、IOB値＝Σ無機性値／Σ有機性により計算される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が20、同水酸基１個について「無機性値」が100といったように、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、油剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、第11〜17頁、三共出版、1984年発行参照）。
【００１５】
成分(b)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.1〜10質量％が好ましく、より好ましくは0.5〜８質量％以上である。当該範囲内であれば、使用感が良好である。
【００１６】
〔成分(c)：アシルアミノ酸エステル〕
成分(c)のアシルアミノ酸エステルは、アミノ酸とアシルクロリドをアルカリ存在下縮合させてN-アシルアミノ酸とし、しかる後、塩基又は酸の存在下、所望により溶剤を存在させ、対応するアルコールと脱水縮合させることにより製造することが出来る。アミノ酸として、グルタミン酸やアスパラギン酸のような酸性アミノ酸を用いた場合にはカルボキシ基を２つ有していることから、性質の異なるアルコールをそれぞれ、あるいは混合して結合させることも可能であり、好ましい。すなわち、アシルアミノ酸エステルとしては、N-アシル酸性アミノ酸ジエステルが好ましい。また、製品の入手のしやすさ等を考慮すると、アミノ酸としては、グルタミン酸が好ましい。
【００１７】
アシルアミノ酸エステルのアシル基としては、炭素数８〜30であるものが好ましく、飽和でも不飽和でもよい。例えば、2-エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、イソステアロイル基、リノレノイル基等が好適に例示でき、特に好ましいものはラウロイル基である。エステルを構成する、アルコール成分から導かれる基としては、分岐鎖でも、直鎖でも、環状構造を有するものでもよいが、炭素数が16〜36である基が好ましい。例えば、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オクチルデシル基、ベヘニル基、オクチルドデシル基等、脂肪族アルコールから導かれる基や、カンペステリル基、シトステリル基、コレステリル基等のステロール類から導かれる基が好適に例示できる。なかでも、少なくとも１つのステロール類から導かれる基を有する化合物、すなわちN-アシルアミノ酸ステロールエステルが好ましい。
【００１８】
成分(c)のアシルアミノ酸エステルの具体的な化合物例としては、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／2-オクチルドデシル）等が好適に例示でき、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル／2-オクチルドデシル）が特に好適に例示できる。
【００１９】
また、これら成分(c)は、既に化粧料原料などとして市販されており、味の素株式会社より販売されている「エルデュウPS203」（N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／2-オクチルドデシル））、「エルデュウCL-301」（N-ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル））、「エルデュウCL-202」（N-ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／2-オクチルドデシル））、「エルデュウPS-306」（N-ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル））などが例示でき、中でも、「エルデュウPS203」が特に好ましい。これら成分(c)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２０】
成分(c)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.1〜５質量％が好ましく、0.5〜４質量％である。当該範囲内であれば、本発明の効果が得られるとともに使用感を損なうこともない。
【００２１】
本発明の水中油型乳化組成物において、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕は、３／２〜１／12であり、好ましくは３／２〜１／11であり、より好ましくは１／１〜１／10であり、更に好ましくは、１／１〜１／５である。当該範囲内であれば、保存安定性が良好で、べたつきやヌルつき感がなく、使用感が良好となる。
【００２２】
〔成分(d)：増粘剤〕
本発明の水中油型乳化組成物には、保存安定性を向上させる点から、更に成分(d)として増粘剤を含有することが好ましい。増粘剤として具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタンガム、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子；デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー（GF Goodrich社製CARBOPOL941など）等のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリアミド等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン；カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース等のカチオン化ポリマー；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤等が挙げられる。これら成分(d)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２３】
成分(d)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.01〜５質量％が好ましく、より好ましくは0.05〜３質量％であり、特に好ましくは0.1〜２質量％である。当該範囲内であれば、べたつき感やぬるつき感が生じにくく、保存安定性も向上する。
【００２４】
〔他の油剤〕
本発明で使用する油剤としては、成分(b)及び成分(c)以外に、通常化粧料に用いられる油性成分が挙げられ、具体的にはトリグリセリド（液体天然油脂、固体天然油脂）、ロウ類、エステル油（成分(b)以外のもの）、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール（成分(b)以外のもの）、シリコーン油、フッ素油等が挙げられる。これら油剤の含有量は、水中油型乳化組成物の形態によって異なるが、水中油型乳化組成物の総量に対し、0.5〜40質量％、更に１〜30質量％であるのが使用感及び保存安定性の点で好ましい。
【００２５】
液体天然油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油等が挙げられる。
【００２６】
固体天然油脂としては、カツオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等が挙げられる。
【００２７】
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホホバロウ、セラックロウ等が挙げられる。
【００２８】
エステル油としては、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン等のトリグリセライド、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等のトリメチロールプロパン脂肪酸エステル、テトラオクタン酸ペンタエリスリット等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２９】
炭化水素油としては、流動パラフィン、α-オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３０】
〔界面活性剤〕
本発明の水中油型乳化組成物には、乳化剤として界面活性剤を含有することができ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを使用することもできる。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤；イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；イミダゾリン開環型第四級アンモニウム塩、第四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。
【００３１】
これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。これら界面活性剤は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３２】
界面活性剤の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.1〜10質量％が好ましく、更には0.3〜８質量％、特に0.5〜５質量％が好ましい。
【００３３】
〔リン脂質〕
リン脂質を用いた乳化では、内相油剤の選択や外水相の配合物によっては著しく保存安定性が低下するため、本発明の水中油型乳化組成物は、リン脂質を実質的に含有しないものである。ここで、「実質的に含有しない」とは、積極的に配合しないことを意味し、具体的には、リン脂質の含有量が、水中油型乳化組成物の総量中、0.001質量％以下、更には0.0001質量％以下であることをいい、全く含有しないことが最も好ましい。リン脂質としては、グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
【００３４】
グリセロリン脂質は、グリセロリン酸骨格を有する物質で、親油基として脂肪酸エステル、長鎖アルキルエーテル、ビニルエーテルなどを有している。具体的には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファジイルイノシトール、ホスファチジルイノシトールポリリン酸、ホスファチジルグリセロール、ジホスファチジルグリセロール（カルジオリピン）、ホスファチジン酸、リゾホスファチジルコリン、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルグリセロール、リゾホスファチジン酸などが挙げられる。
【００３５】
スフィンゴリン脂質は、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシンなどの長鎖塩基又は長鎖脂肪酸と、リン酸又はホスホン酸を有しており、セラミド1-リン酸誘導体（スフィンゴミエリンなど）、セラミド1-ホスホン酸誘導体（セラミドアミノエチルホスホン酸など）が挙げられる。
【００３６】
また、リン脂質は、動植物から抽出、精製した天然物であっても、化学合成したものであっても良く、水素添加、水酸化処理などの加工を施しても良い。天然物としては、大豆又は卵黄等からの抽出・精製物であるレシチンが挙げられる。レシチンは、非水素添加レシチン、水素添加レシチン、水酸化レシチンなどであってもよい。
【００３７】
〔他の任意成分ほか〕
本発明の水中油型乳化組成物には、水、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、pH調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、薬剤、各種の抽出液等の通常化粧料に用いられる各種の原料が使用できる。
【００３８】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、[4-ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル-3-メチルブチル]-3,4,5-トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；その他、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4-tert-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
【００３９】
金属イオン封鎖剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００４０】
中和剤としては、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アルギニン、リジン等が挙げられる。
【００４１】
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl-リンゴ酸、クエン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素一ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【００４２】
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００４３】
抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール、クロルフェネシン等が挙げられる。
【００４４】
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、ビタミンＤ2（エルゴカシフェロール）、dl-α-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；アルギニン、アスパラギン酸、トラネキサム酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤；アルブチン等の美白剤；酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤；L-メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ等が挙げられる。
【００４５】
各種の抽出液としては、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、カロットエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグリマギクエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液等が挙げられる。
【００４６】
また、上記薬物は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸又は塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
【００４７】
更に、本発明の水中油型乳化組成物には、必要に応じて適当な香料、色素等を乳化安定性の損なわない範囲で添加できる。
【００４８】
本発明の水中油型乳化組成物の用途は任意であるが、化粧料、医薬品、医薬部外品等に好適に用いることができる。具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料；洗顔料、クレンジング化粧料、ローション、乳液、美容クリーム、下地化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料；各種薬剤を含有する軟膏、クリーム等の外用医薬品として好適に利用できる。特に、本発明の水中油型乳化組成物は、べたつき感やぬるつき感がないため、皮膚化粧料として好適に利用できる。
【００４９】
本発明の水中油型乳化組成物の剤形は任意であり、液状、エマルション、ジェル状、スプレー状、ムース状等のものとして調製される。
【実施例】
【００５０】
次に実施例を挙げて、本発明を具体的に明らかにするが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下に示す配合量は質量％である。
【００５１】
実施例１〜５、比較例１〜９（モイスチャークリーム）
表１に示す種々の組成のクリームを製造し、保存安定性及び使用感について評価した。なお、クリームの製造は、Ａの油相部にＢの水相部を加えて、乳化機で乳化することによって行った。
【００５２】
（保存安定性評価）
評価試料を、高温条件下（50℃）、低温サイクル（０〜10℃を24時間かけて１往復）、及び低温条件下（-20℃、凍結状態）で１ヶ月保持し、１ヶ月後の状態を目視にて評価した。外観に特に問題がない場合は「○」、気液界面での若干の油浮きが見られる場合は「△」、分離若しくは結晶の析出が確認できる場合は「×」と評価した。
【００５３】
（使用感評価）
女性パネル15名により、モイスチャークリームの使用感に関する評価として、「伸びの良さ」、「肌収まりの良さ」、「べたつき感・ヌルつき感のなさ」の３項目についてそれぞれ５段階評価し、平均点（小数点２位以下は四捨五入）を算出することにより判定した。
【００５４】
（５段階評価）
５点：非常に良い
４点：良い
３点：普通、
２点：やや悪い
１点：悪い
【００５５】
【表１】
【００５６】
表１の評価結果が示すように、実施例１〜５のモイスチャークリームは、高温及び低温保存安定性、並びに使用感に優れることが分かる。
【００５７】
これに対し、比較例１〜４は、成分(b)又は成分(c)の一方のみとしたもの、比較例５は、成分(b)＋成分(c)に対する成分(a)の比率が高すぎるもの、比較例９は当該比率が低すぎるもの、比較例６は成分(a)を過剰に配合したもの、比較例７〜８は成分(b)に該当しないIOB値の低い油剤を用いたものであるが、いずれも保存安定性（特に低温安定性）及び使用感が劣るものであった。
【００５８】
実施例６（ローション）
下記処方において、エタノール相（Ａ）を水相（Ｂ）に添加し、乳化機で乳化することによってローションを調製した。調製したローションを前記と同様に評価したところ、本実施例のローションは、実施例１〜５と同様に、優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００５９】
成分名 配合量（％）
Ａ．エタノール相
エタノール 10.0
フェノキシエタノール 0.1
ポリソルベート80 0.1
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 0.3
フィトステロール 0.3
イソステアリン酸プロピレングリコール 0.3
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 0.5
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
1,3-ブチレングリコール 2.0
グリセリン 3.0
キサンタンガム 0.05
カルボキシビニルポリマー 0.05
乳酸 0.1
水酸化カリウム 0.1
着色料 適量
精製水 残量
【００６０】
実施例７（美容液）
下記処方において、エタノール相（Ａ）に水相（Ｂ）を添加後、乳化機で乳化することによって美容液を調製した。調製した美容液を前記と同様に評価したところ、本実施例の美容液は、実施例１〜５と同様に、優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００６１】
成分名 配合量（％）
Ａ．エタノール相
エタノール 10.0
フェノキシエタノール 0.1
クロルフェネシン 0.1
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 1.0
モノステアリン酸グリセリル 0.3
コレステロール 0.5
ラウリン酸プロピレングリコール 0.2
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 0.8
フェニルトリメチコン 0.2
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
ジプロピレングリコール 3.0
グリセリン 5.0
キサンタンガム 0.2
カルボキシビニルポリマー 0.05
水酸化カリウム 0.1
着色料 適量
精製水 残量
【００６２】
実施例８（乳液）
下記処方において、油相（Ａ）と水相（Ｂ）をそれぞれ80℃に加熱溶解させた後、油相（Ａ）を水相（Ｂ）に加え、乳化機で乳化した後、冷却することによって、乳液を調製した。調製した乳液を上記と同様に評価したところ、本実施例の乳液は、べたつき・ヌルつきの点で優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００６３】
成分名 配合量（％）
Ａ．油相
ステアリン酸 0.3
フェノキシエタノール 0.1
ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル 1.0
モノステアリン酸グリセリン 1.0
α-オレフィンオリゴマー 8.0
γ-オリザノール 1.0
セバシン酸ジエチル 2.0
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 2.0
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
ジプロピレングリコール 2.0
グリセリン 5.0
キサンタンガム 0.3
ベントナイト 0.3
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウム 0.3
着色料 適量
精製水 残量
【００６４】
実施例９（ボディクリーム）
下記処方において、油相（Ａ）と水相（Ｂ）をそれぞれ80℃に加熱溶解させた後、油相（Ａ）を水相（Ｂ）に加え、乳化機で乳化した後、冷却することによって、ボディクリームを調製した。調製したボディクリームを上記と同様に評価したところ、本実施例のボディクリームは、べたつき・ヌルつきの点で優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００６５】
成分名 配合量（％）
Ａ．油相
ステアリン酸 0.5
ベヘニルアルコール 2.5
ミツロウ 0.1
フェノキシエタノール 0.3
ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル 1.0
モノイソステアリン酸ソルビタン 2.0
α-オレフィンオリゴマー 5.0
コメヌカエキス（※１） 15.0
セバシン酸ジイソプロピル 3.0
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 3.0
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
ジプロピレングリコール 2.0
グリセリン 10.0
キサンタンガム 0.3
ポリアクリルアミド 1.0
グリチルリチン酸ジカリウム 0.2
着色料 適量
精製水 残量
※１：「ライストリエノール」筑野ライスファインケミカル社製、油溶性コメヌカエキスであり、ステロール類を10％以上含む。（処方中ステロール類＝約1.5％）
【００６６】
上記実施例６〜９で使用した香料の組成を表２に示す。
【００６７】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性と使用感に優れ、化粧料、特に皮膚化粧料として好適な水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今、クリーム、乳液等の化粧料における感触改善剤及び／又は乳化安定剤として、コレステロール、フィトステロール、ステロールエステル等のステロール化合物が配合されている（特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開2006-241038号公報
【特許文献２】特開2006-131585号公報
【特許文献３】特開2006-28109号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、感触調整剤としてステロール化合物を用いる場合、これらのステロール化合物は非常に結晶性が高いため、保存安定性の観点から配合時に極少量しか配合できないという課題があった。
【０００５】
一方、ステロール類はレシチン等のリン脂質を乳化剤として用いることにより、保存安定性に優れた製剤ができることが知られている。しかし、リン脂質を用いた乳化には内相油剤の選択や外水相の配合物によっては著しく保存安定性が低下することも知られており、使用感に優れた乳化化粧料を作る際の処方の自由度が低いことが課題であった。
【０００６】
すなわち本発明は、リン脂質を実質的に含有せず、結晶性の高いステロイド骨格を有する化合物を高配合しても保存安定性に優れ、且つ使用感にも優れた、皮膚外用剤として有用な水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物を、IOB値が一定値以上の液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール、及びアシルアミノ酸エステルを含有する油相に溶解させて乳化させることにより、結晶の析出や乳化系の不安定化を防ぎ、高い保存安定性を有する水中油型乳化組成物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記成分(a)〜(c)を含有し、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、３／２〜１／12であり、かつリン脂質を実質的に含有しない水中油型乳化組成物を提供するものである。
【０００９】
(a) ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物（成分(c)を除く） 0.2〜４質量％
(b) IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール（成分(c)を除く）
(c) アシルアミノ酸エステル
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型乳化組成物は、べたつき・ヌルつき感がなく使用感に優れ、且つ保存安定性にも優れる。本発明により、コレステロール等の結晶性の高いステロイド骨格を有する化合物を高濃度に配合することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
〔成分(a)：ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物〕
成分(a)のステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物としては、具体的には、コレステロール、コレスタノール、ラノステロール、ブラシカステロール、フィトステロール（β-シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール）、γ-オリザノール等のステロール類のほか、エストロゲン、エチニルエストロゲン等が挙げられ、成分(c)に該当するアシルアミノ酸ステロールエステルは成分(a)には該当しないものとする。これら成分(a)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、これらのステロイド骨格を有する化合物を含有する動植物油等の混合物も使用することができる。
【００１２】
成分(a)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し0.2〜４質量％であり、好ましくは0.5〜3.5質量％、特に好ましくは１〜３質量％である。当該範囲内であれば、経時安定性が良好で、使用感も良好である。なお、前記ステロイド骨格を有する化合物を含有する混合物を使用する場合には、混合物中に含まれるステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物として、前記含有量の範囲となれば良い。
【００１３】
〔成分(b)：IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール〕
成分(b)のIOB値が0.35以上で25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコールとしては、具体的にはイソステアリン酸プロピレングリコール（IOB値：0.4）、オレイン酸プロピレングリコール（IOB値：0.39）、クエン酸トリエチルヘキシル（IOB値：0.49）、ジオクタン酸エチレングリコール（IOB値：0.35）、ジカプリン酸ジエチレングリコール（IOB値：0.41）、ジカプロン酸プロピレングリコール（IOB値：0.4）、ジミリスチン酸グリセリル（IOB値：0.35）、ジヤシ油脂肪酸グリセリル（IOB値：0.41）、ジラウリン酸グリセリル（IOB値：0.41）、ジラウリン酸ジエチレングリコール（IOB値：0.35）、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（IOB値：0.45）、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル（IOB値：0.36）、セスキオレイン酸グリセリル（IOB値：0.41）、セバシン酸ジイソプロピル（IOB値：0.4）、セバシン酸ジエチル（IOB値：0.43）、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル（IOB値：0.35）、パルミチン酸エチレングリコール（IOB値：0.44）、ヒマシ油脂肪酸メチル（IOB値：0.43）、モノオレイン酸エチレングリコール（IOB値：0.41）、モノステアリン酸エチレングリコール（IOB値：0.4）、モノステアリン酸プロピレングリコール（IOB値：0.38）、ヤシ油アルコール（IOB値：0.42）、ラウリルアルコール（IOB値：0.42）、ラウリン酸プロピレングリコール（IOB値：0.54）、乳酸オクチルドデシル（IOB値：0.36）、乳酸オレイル（無IOB値：0.39）、乳酸ラウリル（IOB値：0.52）等を例示することができる。保存安定性の一層の向上が見られる点から、IOB値が0.4以上の脂肪族エステルが特に好ましく用いられる。また、IOB値の上限は特に限定されないが、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下、特に好ましくは0.55以下である。これら成分(b)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００１４】
ここで、IOB値（Inorganic-Organic Balance）は、IOB値＝Σ無機性値／Σ有機性により計算される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が20、同水酸基１個について「無機性値」が100といったように、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、油剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図−基礎と応用−」、第11〜17頁、三共出版、1984年発行参照）。
【００１５】
成分(b)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.1〜10質量％が好ましく、より好ましくは0.5〜８質量％以上である。当該範囲内であれば、使用感が良好である。
【００１６】
〔成分(c)：アシルアミノ酸エステル〕
成分(c)のアシルアミノ酸エステルは、アミノ酸とアシルクロリドをアルカリ存在下縮合させてN-アシルアミノ酸とし、しかる後、塩基又は酸の存在下、所望により溶剤を存在させ、対応するアルコールと脱水縮合させることにより製造することが出来る。アミノ酸として、グルタミン酸やアスパラギン酸のような酸性アミノ酸を用いた場合にはカルボキシ基を２つ有していることから、性質の異なるアルコールをそれぞれ、あるいは混合して結合させることも可能であり、好ましい。すなわち、アシルアミノ酸エステルとしては、N-アシル酸性アミノ酸ジエステルが好ましい。また、製品の入手のしやすさ等を考慮すると、アミノ酸としては、グルタミン酸が好ましい。
【００１７】
アシルアミノ酸エステルのアシル基としては、炭素数８〜30であるものが好ましく、飽和でも不飽和でもよい。例えば、2-エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、イソステアロイル基、リノレノイル基等が好適に例示でき、特に好ましいものはラウロイル基である。エステルを構成する、アルコール成分から導かれる基としては、分岐鎖でも、直鎖でも、環状構造を有するものでもよいが、炭素数が16〜36である基が好ましい。例えば、オクチル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オクチルデシル基、ベヘニル基、オクチルドデシル基等、脂肪族アルコールから導かれる基や、カンペステリル基、シトステリル基、コレステリル基等のステロール類から導かれる基が好適に例示できる。なかでも、少なくとも１つのステロール類から導かれる基を有する化合物、すなわちN-アシルアミノ酸ステロールエステルが好ましい。
【００１８】
成分(c)のアシルアミノ酸エステルの具体的な化合物例としては、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／2-オクチルドデシル）等が好適に例示でき、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル／2-オクチルドデシル）が特に好適に例示できる。
【００１９】
また、これら成分(c)は、既に化粧料原料などとして市販されており、味の素株式会社より販売されている「エルデュウPS203」（N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル／2-オクチルドデシル））、「エルデュウCL-301」（N-ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル））、「エルデュウCL-202」（N-ラウロイルグルタミン酸ジ（コレステリル／2-オクチルドデシル））、「エルデュウPS-306」（N-ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／2-オクチルドデシル））などが例示でき、中でも、「エルデュウPS203」が特に好ましい。これら成分(c)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２０】
成分(c)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.1〜５質量％が好ましく、0.5〜４質量％である。当該範囲内であれば、本発明の効果が得られるとともに使用感を損なうこともない。
【００２１】
本発明の水中油型乳化組成物において、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕は、３／２〜１／12であり、好ましくは３／２〜１／11であり、より好ましくは１／１〜１／10であり、更に好ましくは、１／１〜１／５である。当該範囲内であれば、保存安定性が良好で、べたつきやヌルつき感がなく、使用感が良好となる。
【００２２】
〔成分(d)：増粘剤〕
本発明の水中油型乳化組成物には、保存安定性を向上させる点から、更に成分(d)として増粘剤を含有することが好ましい。増粘剤として具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタンガム、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子；デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー（GF Goodrich社製CARBOPOL941など）等のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリアミド等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン；カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース等のカチオン化ポリマー；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系増粘剤等が挙げられる。これら成分(d)は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２３】
成分(d)の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.01〜５質量％が好ましく、より好ましくは0.05〜３質量％であり、特に好ましくは0.1〜２質量％である。当該範囲内であれば、べたつき感やぬるつき感が生じにくく、保存安定性も向上する。
【００２４】
〔他の油剤〕
本発明で使用する油剤としては、成分(b)及び成分(c)以外に、通常化粧料に用いられる油性成分が挙げられ、具体的にはトリグリセリド（液体天然油脂、固体天然油脂）、ロウ類、エステル油（成分(b)以外のもの）、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール（成分(b)以外のもの）、シリコーン油、フッ素油等が挙げられる。これら油剤の含有量は、水中油型乳化組成物の形態によって異なるが、水中油型乳化組成物の総量に対し、0.5〜40質量％、更に１〜30質量％であるのが使用感及び保存安定性の点で好ましい。
【００２５】
液体天然油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油等が挙げられる。
【００２６】
固体天然油脂としては、カツオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等が挙げられる。
【００２７】
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホホバロウ、セラックロウ等が挙げられる。
【００２８】
エステル油としては、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリオクタン酸グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリン等のトリグリセライド、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等のトリメチロールプロパン脂肪酸エステル、テトラオクタン酸ペンタエリスリット等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２９】
炭化水素油としては、流動パラフィン、α-オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３０】
〔界面活性剤〕
本発明の水中油型乳化組成物には、乳化剤として界面活性剤を含有することができ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを使用することもできる。例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤；イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；イミダゾリン開環型第四級アンモニウム塩、第四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。
【００３１】
これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。これら界面活性剤は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３２】
界面活性剤の水中油型乳化組成物中における含有量は、組成物全量に対し、0.1〜10質量％が好ましく、更には0.3〜８質量％、特に0.5〜５質量％が好ましい。
【００３３】
〔リン脂質〕
リン脂質を用いた乳化では、内相油剤の選択や外水相の配合物によっては著しく保存安定性が低下するため、本発明の水中油型乳化組成物は、リン脂質を実質的に含有しないものである。ここで、「実質的に含有しない」とは、積極的に配合しないことを意味し、具体的には、リン脂質の含有量が、水中油型乳化組成物の総量中、0.001質量％以下、更には0.0001質量％以下であることをいい、全く含有しないことが最も好ましい。リン脂質としては、グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
【００３４】
グリセロリン脂質は、グリセロリン酸骨格を有する物質で、親油基として脂肪酸エステル、長鎖アルキルエーテル、ビニルエーテルなどを有している。具体的には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファジイルイノシトール、ホスファチジルイノシトールポリリン酸、ホスファチジルグリセロール、ジホスファチジルグリセロール（カルジオリピン）、ホスファチジン酸、リゾホスファチジルコリン、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルグリセロール、リゾホスファチジン酸などが挙げられる。
【００３５】
スフィンゴリン脂質は、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシンなどの長鎖塩基又は長鎖脂肪酸と、リン酸又はホスホン酸を有しており、セラミド1-リン酸誘導体（スフィンゴミエリンなど）、セラミド1-ホスホン酸誘導体（セラミドアミノエチルホスホン酸など）が挙げられる。
【００３６】
また、リン脂質は、動植物から抽出、精製した天然物であっても、化学合成したものであっても良く、水素添加、水酸化処理などの加工を施しても良い。天然物としては、大豆又は卵黄等からの抽出・精製物であるレシチンが挙げられる。レシチンは、非水素添加レシチン、水素添加レシチン、水酸化レシチンなどであってもよい。
【００３７】
〔他の任意成分ほか〕
本発明の水中油型乳化組成物には、水、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、pH調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、薬剤、各種の抽出液等の通常化粧料に用いられる各種の原料が使用できる。
【００３８】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、[4-ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル-3-メチルブチル]-3,4,5-トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；その他、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4-tert-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
【００３９】
金属イオン封鎖剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
【００４０】
中和剤としては、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、アルギニン、リジン等が挙げられる。
【００４１】
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl-リンゴ酸、クエン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素一ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
【００４２】
酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００４３】
抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール、クロルフェネシン等が挙げられる。
【００４４】
薬剤としては、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、ビタミンＤ2（エルゴカシフェロール）、dl-α-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；アルギニン、アスパラギン酸、トラネキサム酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤；アルブチン等の美白剤；酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤；L-メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ等が挙げられる。
【００４５】
各種の抽出液としては、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、カロットエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグリマギクエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液等が挙げられる。
【００４６】
また、上記薬物は遊離の状態で使用されるほか、造塩可能なものは酸又は塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
【００４７】
更に、本発明の水中油型乳化組成物には、必要に応じて適当な香料、色素等を乳化安定性の損なわない範囲で添加できる。
【００４８】
本発明の水中油型乳化組成物の用途は任意であるが、化粧料、医薬品、医薬部外品等に好適に用いることができる。具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料；洗顔料、クレンジング化粧料、ローション、乳液、美容クリーム、下地化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料；各種薬剤を含有する軟膏、クリーム等の外用医薬品として好適に利用できる。特に、本発明の水中油型乳化組成物は、べたつき感やぬるつき感がないため、皮膚化粧料として好適に利用できる。
【００４９】
本発明の水中油型乳化組成物の剤形は任意であり、液状、エマルション、ジェル状、スプレー状、ムース状等のものとして調製される。
【実施例】
【００５０】
次に実施例を挙げて、本発明を具体的に明らかにするが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下に示す配合量は質量％である。
【００５１】
実施例１〜５、比較例１〜９（モイスチャークリーム）
表１に示す種々の組成のクリームを製造し、保存安定性及び使用感について評価した。なお、クリームの製造は、Ａの油相部にＢの水相部を加えて、乳化機で乳化することによって行った。
【００５２】
（保存安定性評価）
評価試料を、高温条件下（50℃）、低温サイクル（０〜10℃を24時間かけて１往復）、及び低温条件下（-20℃、凍結状態）で１ヶ月保持し、１ヶ月後の状態を目視にて評価した。外観に特に問題がない場合は「○」、気液界面での若干の油浮きが見られる場合は「△」、分離若しくは結晶の析出が確認できる場合は「×」と評価した。
【００５３】
（使用感評価）
女性パネル15名により、モイスチャークリームの使用感に関する評価として、「伸びの良さ」、「肌収まりの良さ」、「べたつき感・ヌルつき感のなさ」の３項目についてそれぞれ５段階評価し、平均点（小数点２位以下は四捨五入）を算出することにより判定した。
【００５４】
（５段階評価）
５点：非常に良い
４点：良い
３点：普通、
２点：やや悪い
１点：悪い
【００５５】
【表１】
【００５６】
表１の評価結果が示すように、実施例１〜５のモイスチャークリームは、高温及び低温保存安定性、並びに使用感に優れることが分かる。
【００５７】
これに対し、比較例１〜４は、成分(b)又は成分(c)の一方のみとしたもの、比較例５は、成分(b)＋成分(c)に対する成分(a)の比率が高すぎるもの、比較例９は当該比率が低すぎるもの、比較例６は成分(a)を過剰に配合したもの、比較例７〜８は成分(b)に該当しないIOB値の低い油剤を用いたものであるが、いずれも保存安定性（特に低温安定性）及び使用感が劣るものであった。
【００５８】
実施例６（ローション）
下記処方において、エタノール相（Ａ）を水相（Ｂ）に添加し、乳化機で乳化することによってローションを調製した。調製したローションを前記と同様に評価したところ、本実施例のローションは、実施例１〜５と同様に、優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００５９】
成分名 配合量（％）
Ａ．エタノール相
エタノール 10.0
フェノキシエタノール 0.1
ポリソルベート80 0.1
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 0.3
フィトステロール 0.3
イソステアリン酸プロピレングリコール 0.3
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 0.5
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
1,3-ブチレングリコール 2.0
グリセリン 3.0
キサンタンガム 0.05
カルボキシビニルポリマー 0.05
乳酸 0.1
水酸化カリウム 0.1
着色料 適量
精製水 残量
【００６０】
実施例７（美容液）
下記処方において、エタノール相（Ａ）に水相（Ｂ）を添加後、乳化機で乳化することによって美容液を調製した。調製した美容液を前記と同様に評価したところ、本実施例の美容液は、実施例１〜５と同様に、優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００６１】
成分名 配合量（％）
Ａ．エタノール相
エタノール 10.0
フェノキシエタノール 0.1
クロルフェネシン 0.1
ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 1.0
モノステアリン酸グリセリル 0.3
コレステロール 0.5
ラウリン酸プロピレングリコール 0.2
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 0.8
フェニルトリメチコン 0.2
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
ジプロピレングリコール 3.0
グリセリン 5.0
キサンタンガム 0.2
カルボキシビニルポリマー 0.05
水酸化カリウム 0.1
着色料 適量
精製水 残量
【００６２】
実施例８（乳液）
下記処方において、油相（Ａ）と水相（Ｂ）をそれぞれ80℃に加熱溶解させた後、油相（Ａ）を水相（Ｂ）に加え、乳化機で乳化した後、冷却することによって、乳液を調製した。調製した乳液を上記と同様に評価したところ、本実施例の乳液は、べたつき・ヌルつきの点で優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００６３】
成分名 配合量（％）
Ａ．油相
ステアリン酸 0.3
フェノキシエタノール 0.1
ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル 1.0
モノステアリン酸グリセリン 1.0
α-オレフィンオリゴマー 8.0
γ-オリザノール 1.0
セバシン酸ジエチル 2.0
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 2.0
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
ジプロピレングリコール 2.0
グリセリン 5.0
キサンタンガム 0.3
ベントナイト 0.3
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウム 0.3
着色料 適量
精製水 残量
【００６４】
実施例９（ボディクリーム）
下記処方において、油相（Ａ）と水相（Ｂ）をそれぞれ80℃に加熱溶解させた後、油相（Ａ）を水相（Ｂ）に加え、乳化機で乳化した後、冷却することによって、ボディクリームを調製した。調製したボディクリームを上記と同様に評価したところ、本実施例のボディクリームは、べたつき・ヌルつきの点で優れた使用感を示し、保存安定性が高いことが分かった。
【００６５】
成分名 配合量（％）
Ａ．油相
ステアリン酸 0.5
ベヘニルアルコール 2.5
ミツロウ 0.1
フェノキシエタノール 0.3
ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル 1.0
モノイソステアリン酸ソルビタン 2.0
α-オレフィンオリゴマー 5.0
コメヌカエキス（※１） 15.0
セバシン酸ジイソプロピル 3.0
N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル
・2-オクチルドデシル） 3.0
香料（表２に示すもの） 適量
Ｂ．水相
ジプロピレングリコール 2.0
グリセリン 10.0
キサンタンガム 0.3
ポリアクリルアミド 1.0
グリチルリチン酸ジカリウム 0.2
着色料 適量
精製水 残量
※１：「ライストリエノール」筑野ライスファインケミカル社製、油溶性コメヌカエキスであり、ステロール類を10％以上含む。（処方中ステロール類＝約1.5％）
【００６６】
上記実施例６〜９で使用した香料の組成を表２に示す。
【００６７】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分(a)〜(c)を含有し、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、３／２〜１／12であり、かつリン脂質を実質的に含有しない水中油型乳化組成物。
(a) ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物（成分(c)を除く） 0.2〜４質量％
(b) IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール（成分(c)を除く）
(c) アシルアミノ酸エステル
【請求項２】
成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、１／１〜１／10である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
成分(c)が、N-アシル酸性アミノ酸ジエステルである請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
成分(c)が、N-アシルアミノ酸ステロールエステルである請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
成分(c)が、N-ラウロイル-L-グルタミン酸（フィトステリル・ベヘニル・2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、及びN-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）からなる群から選択される１種又は２種以上である請求項３又は４記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
更に、成分(d)として増粘剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項７】
皮膚化粧料である請求項１〜６のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項１】
下記成分(a)〜(c)を含有し、成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、３／２〜１／12であり、かつリン脂質を実質的に含有しない水中油型乳化組成物。
(a) ステロイド骨格を有する融点100℃以上の化合物（成分(c)を除く） 0.2〜４質量％
(b) IOB値が0.35以上であり、25℃で液状の脂肪酸エステル又は脂肪族アルコール（成分(c)を除く）
(c) アシルアミノ酸エステル
【請求項２】
成分(a)の含有量と、成分(b)及び(c)の合計含有量との質量比(a)／〔(b)＋(c)〕が、１／１〜１／10である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
成分(c)が、N-アシル酸性アミノ酸ジエステルである請求項１又は２記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
成分(c)が、N-アシルアミノ酸ステロールエステルである請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
成分(c)が、N-ラウロイル-L-グルタミン酸（フィトステリル・ベヘニル・2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（フィトステリル・2-オクチルドデシル）、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、及びN-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）からなる群から選択される１種又は２種以上である請求項３又は４記載の水中油型乳化組成物。
【請求項６】
更に、成分(d)として増粘剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
【請求項７】
皮膚化粧料である請求項１〜６のいずれか１項記載の水中油型乳化組成物。
【公開番号】特開２０１２−８２１５０（Ｐ２０１２−８２１５０Ａ）
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２２７８５５（Ｐ２０１０−２２７８５５）
【出願日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月２６日（２０１２．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]