油中水型乳化組成物
【課題】 油中水型乳化組成物において、乳化安定性および離油安定性を改善し、さらに、良好な使用感を得る。
【解決手段】 油相と水相とを含む油中水型乳化組成物において、有機変性粘土鉱物と、（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸、（ｂ）炭素数１２〜３６の二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、シリコーン油と、を含有する。
【解決手段】 油相と水相とを含む油中水型乳化組成物において、有機変性粘土鉱物と、（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸、（ｂ）炭素数１２〜３６の二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、シリコーン油と、を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化組成物は、たとえば、クリーム、日焼け止め化粧料、リキッドファンデーション等において用いられ、皮膚表面に塗布されて撥水性の皮膜を形成し、皮膚を保護することができる。この油中水型乳化組成物では、しばしば安定性の確保が困難であることが問題になる。その原因としては、外相である油相が、水と違って電気的な反発による安定化構造をとりにくいこと、油分の表面張力の低さから容器等に充填したときに、油が滲み出す現象がみられること、等が挙げられる。
【０００３】
油中水型乳化組成物は、油分を多く含むため、塗布したときにべたつきを感じることがある。そこで、さっぱりとした使用感を得るためシリコーン油が使用されるが、シリコーン油は一般的に増粘しにくく、均一に乳化することが難しいという問題がある。極性の高い液状油または化学構造が嵩高い液状油を使用する場合にも、同様の問題がある。
【０００４】
一方、日焼け止め化粧料において、紫外線吸収剤を油中水型乳化組成物に高配合することは難しいという問題がある。たとえば、微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を配合した場合に、伸びの重さが発生することがある。さらに、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の油状の紫外線吸収剤を配合した場合には、べたつきが発生することがある。
【０００５】
特許文献１では、極性の高い紫外線吸収剤を特定のエステル化合物によって安定に高配合することが提案されている。特許文献２および３では、シリコーン油を含有する油中水型乳化化粧料等で、安定性を確保するために、ジメチルポリシロキサンと、特定のグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物と、特定の油分を組み合わせることが提案されている。
【特許文献１】特許第３２２０６５７号公報
【特許文献２】特許第３６０４２４７号公報
【特許文献３】特許第３６１８０３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の油中水型乳化組成物では、シリコーン油、極性の高い液状油、または化学構造が嵩高い液状油等を用いた場合に、外相の油分が吐き出されて分離することがあり、改善が望まれている。また、紫外線吸収剤のような微粒子や油分を高配合する場合に、油相の分散性が悪いと、伸びの重さやべたつきが発生し、良好な使用感が損なわれることがある。
そこで、本発明では、油中水型乳化組成物において、乳化安定性および離油安定性を改善すること、さらに、良好な使用感を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一側面によれば、
油相と水相とを含む油中水型乳化組成物であって、前記油相に、
有機変性粘土鉱物と、
（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸、（ｂ）炭素数１２〜３６の二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、
シリコーン油と、
を含有する油中水型乳化組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、有機変性粘土鉱物と特定のエステル化合物と三次元架橋構造を有するシリコーン重合物とを組み合わせることにより、シリコーン油が配合されていても乳化安定性および離油安定性に優れ、かつ、使用感の良好な油中水型乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の説明における例示が本発明を限定することはない。
油中水型乳化組成物（以下、単に「組成物」と記す場合もある。）は、有機変性粘土鉱物と、（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸（直鎖または分岐、飽和または不飽和）、（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖または分岐二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、シリコーン油と、を含有する。
この油中水型乳化組成物により本発明の効果が得られる理由については、推論ではあるが、油相が増粘されて油分の吐き出しが防止されるとともに、各配合成分の分散性が向上されることで、乳化安定性および離油安定性が向上し、また、シリコーン油を含みその作用が阻害されることもないため、伸び・広がりも良好でべたつき等の使用感も改善できると考えられる。
【００１０】
有機変性粘土鉱物としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のモンモリロナイト群粘土鉱物、バーミキュライト、ベントナイトといった粘土鉱物を、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム化合物で処理したものを用いることができる。
たとえば、ジステアルジモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等が挙げられる。これらの１種または２種以上の組み合わせを適宜選択して用いることができる。
【００１１】
有機変性粘土鉱物の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましい。
【００１２】
エステル化合物としては、（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸（直鎖または分岐、飽和または不飽和）と、（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖または分岐二塩基酸と、（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物とから得られるエステル化合物を用いることができる。このエステル化合物は、二塩基酸（ｂ）の二つのカルボン酸に、グリセリンまたはグリセリン縮合物（ｃ）がエステル結合し、そのグリセリンまたはグリセリン縮合物（ｃ）のヒドロキシ基にさらに、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸（ａ）がエステル結合した構造である。
上記エステル化合物は、常法に従って、これらの成分を任意の割合で調整しエステル化することにより、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の含有量が異なる種々のエステル化合物の混合物として得ることができる。
【００１３】
上記成分（ａ）の炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸は、炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基が直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また、飽和であっても不飽和であってもよい。たとえば、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オクタン酸等が挙げられる。
【００１４】
上記成分（ｂ）の炭素数１２〜３６の直鎖または分岐二塩基酸としては、たとえば、エイコサン二酸、１，７−エチルオクタデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられる。
上記成分（ｃ）のグリセリンまたはグリセリン縮合物のうちグリセリン縮合物としては、重合度が２以上、好ましくは２〜１０のポリグリセリンであり、たとえば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等が挙げられ、グリセリンを含めてこれらを１種または２種以上の組み合わせとして用いることができる。
【００１５】
これら（ａ）（ｂ）（ｃ）３者のエステル化合物の中でも、ベヘン酸と、エイコサン二酸と、グリセリンまたはグリセリン縮合物とから得られるものが特に好ましい。
【００１６】
エステル化合物の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００１７】
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物としては、たとえば、架橋型メチルポリシロキサン（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン等が挙げられ、これらの１種または２種以上の組み合わせを適宜選択して用いることができる。
【００１８】
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物の市販品としては、ＫＳＧ−５、ＫＳＧ−６、ＫＳＧ−８、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１８、ＫＳＧ−２０、ＫＳＧ−２１、ＫＳＧ−３１、ＫＳＧ−３２、ＫＳＧ−３３、ＫＳＧ−３４、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３、ＫＳＧ−４４（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００１９】
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましい。
【００２０】
シリコーン油としては、化粧料に配合し得るシリコーン油であれば特に限定されない。具体的にはたとえば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられ、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【００２１】
なかでも、良好な使用感を付与し、さらに化粧持ちを向上させる効果の点から、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、およびテトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンから選択される１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００２２】
シリコーン油の配合量は、０．５〜５０質量％程度が好ましく、０．５質量％より少ないと伸びが重くなり、使用性が悪化する恐れがある。
【００２３】
本発明に係る油中水型乳化組成物は、特に、無機微粒子粉体または油状の紫外線吸収剤を、使用感を損なうことなく良好に含みうることから、紫外線吸収剤を含む日焼け止め化粧料として好ましく使用できる。
上記のように、本発明の組成物によれば、高濃度の紫外線吸収剤を配合しつつ使用感の良好な日焼け止め化粧料を提供することができる。
【００２４】
微粒子粉体としては、紫外線遮断能を有する金属酸化物が好ましく、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、酸化ジルコニウムなどが挙げられ、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛が好ましく用いられる。
微粒子粉体の平均粒子径は２〜１００ｎｍであることが好ましく、紫外線遮断効果の観点から、平均粒子径が１０〜６０ｎｍである場合がより好ましい。
微粒子粉体の形状は特に制限はなく、球状であっても板状であっても差し支えない。
微粒子粉体は、表面活性を低下させる、基剤への分散性を高める、化粧持ちを改善する等の目的により、表面処理を施したものを用いることが好ましい。
【００２５】
微粒子粉体を配合する場合の配合量は、特に限定はされないが、紫外線防御効果の観点から、組成物全量に対し、０．５質量％〜３０質量％が好ましく、０．５質量％〜２５質量％がより好ましい。
【００２６】
油溶性紫外線吸収剤としては、一般に化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、好ましくはパラアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、桂皮酸誘導体、β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、トリアジン誘導体、アントラニル誘導体、ベンザルマロナート誘導体等が例示される。
【００２７】
上記パラアミノ安息香酸誘導体としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、ジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸エチル、ジメチルパラアミノ安息香酸オクチル（例：ＩＳＰ社製商品名エスカロール５０７）、ポリオキシエチレン（２５）パラアミノ安息香酸（例：ＢＡＳＦ社製商品名ＵｖｉｎｕｌＰ２５）等が例示される。
【００２８】
上記サリチル酸誘導体としては、ホモサラート（例：Ｒｏｎａ／ＥＭインダストリーズ社製ＥｕｓｏｌｅｘＨＭＳ）、オクチルサリチル酸（例：シムライズ社製ネオへリオパンＯＳ）、サリチル酸ジプロピレングリコール（例：Ｓｃｈｅｒ社製Ｄｉｐｓａｌ）等が例示される。
【００２９】
上記桂皮酸誘導体としては、メトキシ桂皮酸オクチル（例：ホフマンラロッシュ社製パルソールＭＣＸ）、メトキシ桂皮酸イソプロピル、メトキシ桂皮酸イソアミル（例：シムライズ社製ネオへリオパンＥ１０００）、メトキシ桂皮酸ジエタノールアミン、メチル桂皮酸ジイソプロピル等が例示される。
【００３０】
上記β，β−ジフェニルアクリラート誘導体としては、オクトクリレン（例：ＢＡＳＦ社製ＵｖｉｎｕｌＮ５３９）、エトクリレン（例：ＢＡＳＦ社製ＵｖｉｎｕｌＮ３５）等が例示される。
【００３１】
上記トリアジン誘導体としては、アニソトリアジン（例：チバスペシャリティーケミカルズ社製チノソーブＳ）、エチルヘキシルトリアゾン（例：ＢＡＳＦ社製ＵｖｉｎｕｌＴ１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（例：Ｓｉｇｍａ３Ｖ社製ＵｖａｓｏｒｂＨＥＢ）、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン等が例示される。
【００３２】
上記アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例：シムライズ社製ネオへリオパンＭＡ）等が例示される。
【００３３】
上記ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例：ホフマンラロッシュ社製パルソールＳＬＸ）等が例示される。
【００３４】
以上のような油溶性紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、十分な紫外線防御効果を発揮させる観点から、組成物全量中に０．５質量％以上であることが好ましい。その上限値についても、特に限定はないが、あまり多量に配合しても紫外線防御効果にさほど向上が認められないので、２０質量％以下程度であることが好ましい。
【００３５】
本発明の油中水型乳化化粧料は、油性成分と水性成分を、乳化剤を用いて乳化することにより調製することが好ましい。
乳化剤としては、シリコーン系乳化剤を用いることが好ましい。このシリコーン系乳化剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が、優れた使用感及び保存安定性向上効果が得られるために好ましい。これらは、１種または２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００３６】
乳化剤を用いる場合の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましくい。
【００３７】
さらに詳細には、上記ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式に示す構造のものが挙げられる。
【化１】
式中、Ｒ１ は、炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を示す。Ｒ２は、−Ｑ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ−Ｒ３であり、Ｑ１は、炭素数１〜５の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはアセチル基を示す。ｃは、１〜５０の整数、ｄは、０〜５０の整数である。Ｇ１およびＧ２は、同一でも異なってもよく、それぞれＲ１またはＲ２を示す。ａは、０〜１５０の整数、ｂは０〜５０の整数を示す。ただし、ｂ＝０のとき、Ｇ１、Ｇ２の少なくとも一方は、Ｒ２である。
【００３８】
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの市販品としては、ＡＢＩＬ ＥＭ９７（ゴールドシュミット社製）；ＳＨ−３７ ７２Ｃ、ＳＨ３７７５Ｃ（ダウコーニング社製）；ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−４９９１（信越化学工業（株）製）等を好適に用いることができる。
【００３９】
油中水型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を適宜配合することができる。たとえば、ゲル化剤、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、界面活性剤、顔料、色素、香料、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、油脂、キレート剤、薬剤などが挙げられる。
【００４０】
油中水型乳化組成物の剤形としては、特に限定されないが、クリーム、乳液、リキッドファンデーション、サンスクリーン、アイカラー、チークカラー等が挙げられる。
本発明の油中水型乳化組成物は、上記した各成分を用いて、常法に従って製造することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、実施例によって本発明が限定されることはない。また、実施例の成分の単位は、特に断りのないものは、質量部を用いて示してある。
【００４２】
＜実施例１〜２、比較例１〜６＞
表１に示す処方に従い、次のようにして、実施例および比較例の組成物を調製した。
（１）から（１５）の油相成分を混合し、７５℃に加熱し、ホモミキサーにより均一に分散した。一方、（１６）〜（２０）の水相成分を混合し、７５℃に加熱して溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を得た。
【００４３】
配合した各成分の詳細は、次のとおりである。
（１）シクロペンタシロキサン：信越化学工業社製「シリコンＫＦ９９５」
（２）ジステアルジモニウムヘクトライト：エレメンティスジャパン社製「ベントン３８ＶＣＧ」
（３）ステアリン酸イヌリン：千葉製粉社製「レオパールＩＳＫ２」
（４）パルミチン酸デキストリン：千葉製粉社製「レオパールＫＬ」
（５）ベヘン酸／エイコサン二酸／グリセリル：日清オイリオ社製「ノムコートＨＫ−Ｇ」
（６）ジメチコン：信越化学工業社製「シリコンＫＦ９６Ａ−６ＣＳ」
（７）ネオペンタン酸イソステアリル：高級アルコール工業社製「・ネオライト１８０Ｐ」
（８）シリル化シリカ：日本アエロジル社製「アエロジルＲ９７２」
（９）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー：信越化学工業社製「シリコンＫＳＧ−１６」
（１０）微粒子酸化チタン分散液：微粒子酸化チタン（平均粒径１０〜５０ｎｍ）４０質量％、ＰＥＧ１０ジメチコン８．５質量％、シクロペンタシロキサン３５質量％、ジフェニルシロキサンフェニルトリメチコン１６．５質量％を、ビーズミルを用いて分散させた分散液。
（１１）ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」
（１２）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：信越化学工業社製「シリコンＫＦ６０２８」
（１３）微粒子酸化亜鉛：テイカ社製「ＭＺ−５０５Ｓ」（平均粒径２０〜３０ｎｍ）
（１４）ポリメチルシルセスキオキサン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＯＳＰＥＡＲＬ２０００Ｂ＊」
【００４４】
【表１】
【００４５】
表１に示した実施例および比較例の組成物について、下記の方法に従い、乳化安定性、離油安定性、伸び・広がり、べたつき、保湿感、塗り心地の各評価テストを行った。結果を表２に示す。
【００４６】
（乳化安定性評価）
−２０℃で凍結させたものを室温に戻すサイクルを１０回行い、水相の吐き出しの有無を確認し評価した。Ａは１０回安定（水相の吐き出し無し）、Ｂは８回安定、Ｃは５回安定、Ｄは２回安定である。
【００４７】
（離油安定性評価）
−５℃／１２時間、５℃／１２時間を１サイクルとし、３０サイクル安定で離油がないものをＡ、２０サイクルで離油するものをＢ、１０サイクルで離油するものをＣ、５サイクル以下で離油するものをＤとして評価した。
【００４８】
（伸び・広がり評価）（べたつきの評価）（保湿感の評価）（塗り心地の評価）
専門評価パネル３名による合議制にて各項目を官能評価した。Ａは非常に良好、Ｂは良好、Ｃは普通、Ｄは不良である。
【００４９】
【表２】
【００５０】
実施例の組成物には、ジステアルジモニウムヘクトライト（有機変性粘土鉱物）と、ベヘン酸／エイコサン二酸／グリセリル（エステル化合物）と、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（三次元架橋構造を有するシリコーン重合体）とが配合されており、シクロペンタシロキサン（シリコーン油）と、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルのような極性油とが配合されていても、乳化安定性および離油安定性がともに良好であり、伸び・広がり等の使用感も良好であった。
これに対し、比較例の組成物は、乳化安定性および離油安定性が悪く、使用感も良好ではなかった。
【００５１】
＜実施例３〜４、比較例７〜８＞
表３に示す処方で、実施例および比較例の油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を調製した。
（１）から（１７）の油相成分を混合し、７５℃に加熱し、ホモミキサーにより均一に分散した。一方、（１８）〜（２２）の水相成分を混合し、７５℃に加熱して溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を得た。
【００５２】
【表３】
【００５３】
表３で配合した各成分のうち、表１に記載されていない成分の詳細を以下に示す（表１と同じ成分の詳細は上述のとおり）。
（６）ピバリン酸イソステアリル：高級アルコール工業社製「ネオライト１８０Ｐ」
（９）アクリル酸アルキル／ジメチコンコポリマー：信越化学工業社製「シリコンＫＰ−５４５」（純度３０％）
（１１）ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」
（１４）ポリアクリル酸アルキル：松本油脂社製「マイクロスフェアー Ｍ−３０６」
（１５）メチルシロキサン網状重合体：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＯＳＰＥＡＲＬ ２０００Ｂ」
（１６）無水ケイ酸：三好化成社製「ＳＡ−ＳＢ−７００（７％）」
（１７）グリチルレチン酸ステアリル：丸善製薬社製「ＣＯグレチノール」
【００５４】
得られた各化粧料を２４時間室温放置した後の粘度（翌日粘度）を、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．４、６ｒｐｍ）を用いて測定した。測定結果（ｃｐｓ＝ｍＰａ・ｓ）を、上述の離油安定性の評価と併せて、表３に示す。
【００５５】
表３に示すように、シリコーン油と共にピバリン酸イソステアリルのような嵩高い液状油を配合した場合でも、実施例の組成によれば、増粘効果が得られ、優れた離油安定性を確保することができた。
【００５６】
＜実施例５＞
下記処方で、油中水型乳化化粧料（乳化ファンデーション）を製造した。
（１）シクロペンタシロキサン ２０．８５（質量％）
（２）有機変性ベントナイト（注１） ０．６
（３）グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物（注２） ０．６
（４）ジメチコン ２．０
（５）ネオペンタン酸イソステアリル ６．０
（６）シリル化シリカ ０．６
（７）架橋型メチルポリシロキサン（注３） ０．６
（８）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７．５
（９）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２．０
（１０）微粒子酸化チタン（平均粒径１０〜５０ｎｍ） ６．０
（１１）酸化チタン １０．０
（１２）ベンガラ ０．５
（１３）黄酸化鉄 １．５
（１４）黒酸化鉄 ０．２
（１５）タルク ５．０
（１６）フェノキシエタノール ０．２
（１７）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１８）濃グリセリン ２．０
（１９）塩化ナトリウム ０．８
（２０）精製水 １００とする残部
注１：ベントン３８ＶＣＧ（エレメンティスジャパン社製）
注２：ノムコートＨＫ−Ｇ（日清オイリオ社製）
注３：シリコンＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
【００５７】
上記（１）から（１０）の油相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解し、これに（１１）〜（１５）の顔料を加え、ホモミキサーにより均一に分散した。一方、（１６）〜（２０）の水相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料を得た。
【００５８】
得られた化粧料は、べたつきがなく、しっとりとした保湿性に優れ、伸び広がりが良好で、かつ、保存安定性に優れていた。
【００５９】
＜実施例６＞
下記処方で、油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を製造した。
（１）シクロペンタシロキサン ２０．８５（質量％）
（２）有機変性ベントナイト（注１） １．０
（３）グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物（注２） ０．３
（４）ジメチコン ２．０
（５）ネオペンタン酸イソステアリル ６．０
（６）シリル化シリカ ０．６
（７）架橋型メチルポリシロキサン（注３） ０．６
（８）微粒子酸化チタン（平均粒径１０〜５０ｎｍ） ６．０
（９）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７．５
（１０）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２．０
（１１）微粒子酸化亜鉛（平均粒径２０〜３０ｎｍ） １５．０
（１２）ポリメチルシルセスキオキサン ２．０
（１３）フェノキシエタノール ０．２
（１４）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１５）濃グリセリン ２．０
（１６）塩化ナトリウム ０．８
（１７）精製水 １００とする残部
注１〜注３は、上記実施例５と同じ。
【００６０】
上記（１）から（１０）の油相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解し、これに（１１）、（１２）の顔料を加え、ホモミキサーを用いて均一に分散した。一方、（１３）〜（１７）の水相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料を得た。
【００６１】
得られた化粧料は、べたつきがなく、しっとりとした保湿性に優れ、伸び広がりが良好で、かつ、保存安定性に優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化組成物は、たとえば、クリーム、日焼け止め化粧料、リキッドファンデーション等において用いられ、皮膚表面に塗布されて撥水性の皮膜を形成し、皮膚を保護することができる。この油中水型乳化組成物では、しばしば安定性の確保が困難であることが問題になる。その原因としては、外相である油相が、水と違って電気的な反発による安定化構造をとりにくいこと、油分の表面張力の低さから容器等に充填したときに、油が滲み出す現象がみられること、等が挙げられる。
【０００３】
油中水型乳化組成物は、油分を多く含むため、塗布したときにべたつきを感じることがある。そこで、さっぱりとした使用感を得るためシリコーン油が使用されるが、シリコーン油は一般的に増粘しにくく、均一に乳化することが難しいという問題がある。極性の高い液状油または化学構造が嵩高い液状油を使用する場合にも、同様の問題がある。
【０００４】
一方、日焼け止め化粧料において、紫外線吸収剤を油中水型乳化組成物に高配合することは難しいという問題がある。たとえば、微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛を配合した場合に、伸びの重さが発生することがある。さらに、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の油状の紫外線吸収剤を配合した場合には、べたつきが発生することがある。
【０００５】
特許文献１では、極性の高い紫外線吸収剤を特定のエステル化合物によって安定に高配合することが提案されている。特許文献２および３では、シリコーン油を含有する油中水型乳化化粧料等で、安定性を確保するために、ジメチルポリシロキサンと、特定のグリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物と、特定の油分を組み合わせることが提案されている。
【特許文献１】特許第３２２０６５７号公報
【特許文献２】特許第３６０４２４７号公報
【特許文献３】特許第３６１８０３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の油中水型乳化組成物では、シリコーン油、極性の高い液状油、または化学構造が嵩高い液状油等を用いた場合に、外相の油分が吐き出されて分離することがあり、改善が望まれている。また、紫外線吸収剤のような微粒子や油分を高配合する場合に、油相の分散性が悪いと、伸びの重さやべたつきが発生し、良好な使用感が損なわれることがある。
そこで、本発明では、油中水型乳化組成物において、乳化安定性および離油安定性を改善すること、さらに、良好な使用感を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一側面によれば、
油相と水相とを含む油中水型乳化組成物であって、前記油相に、
有機変性粘土鉱物と、
（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸、（ｂ）炭素数１２〜３６の二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、
シリコーン油と、
を含有する油中水型乳化組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、有機変性粘土鉱物と特定のエステル化合物と三次元架橋構造を有するシリコーン重合物とを組み合わせることにより、シリコーン油が配合されていても乳化安定性および離油安定性に優れ、かつ、使用感の良好な油中水型乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、以下の説明における例示が本発明を限定することはない。
油中水型乳化組成物（以下、単に「組成物」と記す場合もある。）は、有機変性粘土鉱物と、（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸（直鎖または分岐、飽和または不飽和）、（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖または分岐二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、シリコーン油と、を含有する。
この油中水型乳化組成物により本発明の効果が得られる理由については、推論ではあるが、油相が増粘されて油分の吐き出しが防止されるとともに、各配合成分の分散性が向上されることで、乳化安定性および離油安定性が向上し、また、シリコーン油を含みその作用が阻害されることもないため、伸び・広がりも良好でべたつき等の使用感も改善できると考えられる。
【００１０】
有機変性粘土鉱物としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のモンモリロナイト群粘土鉱物、バーミキュライト、ベントナイトといった粘土鉱物を、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム化合物で処理したものを用いることができる。
たとえば、ジステアルジモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等が挙げられる。これらの１種または２種以上の組み合わせを適宜選択して用いることができる。
【００１１】
有機変性粘土鉱物の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましい。
【００１２】
エステル化合物としては、（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸（直鎖または分岐、飽和または不飽和）と、（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖または分岐二塩基酸と、（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物とから得られるエステル化合物を用いることができる。このエステル化合物は、二塩基酸（ｂ）の二つのカルボン酸に、グリセリンまたはグリセリン縮合物（ｃ）がエステル結合し、そのグリセリンまたはグリセリン縮合物（ｃ）のヒドロキシ基にさらに、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸（ａ）がエステル結合した構造である。
上記エステル化合物は、常法に従って、これらの成分を任意の割合で調整しエステル化することにより、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の含有量が異なる種々のエステル化合物の混合物として得ることができる。
【００１３】
上記成分（ａ）の炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸は、炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基が直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また、飽和であっても不飽和であってもよい。たとえば、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オクタン酸等が挙げられる。
【００１４】
上記成分（ｂ）の炭素数１２〜３６の直鎖または分岐二塩基酸としては、たとえば、エイコサン二酸、１，７−エチルオクタデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられる。
上記成分（ｃ）のグリセリンまたはグリセリン縮合物のうちグリセリン縮合物としては、重合度が２以上、好ましくは２〜１０のポリグリセリンであり、たとえば、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等が挙げられ、グリセリンを含めてこれらを１種または２種以上の組み合わせとして用いることができる。
【００１５】
これら（ａ）（ｂ）（ｃ）３者のエステル化合物の中でも、ベヘン酸と、エイコサン二酸と、グリセリンまたはグリセリン縮合物とから得られるものが特に好ましい。
【００１６】
エステル化合物の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜１０質量％がより好ましい。
【００１７】
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物としては、たとえば、架橋型メチルポリシロキサン（ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー）、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン等が挙げられ、これらの１種または２種以上の組み合わせを適宜選択して用いることができる。
【００１８】
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物の市販品としては、ＫＳＧ−５、ＫＳＧ−６、ＫＳＧ−８、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１８、ＫＳＧ−２０、ＫＳＧ−２１、ＫＳＧ−３１、ＫＳＧ−３２、ＫＳＧ−３３、ＫＳＧ−３４、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３、ＫＳＧ−４４（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００１９】
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜３質量％がより好ましい。
【００２０】
シリコーン油としては、化粧料に配合し得るシリコーン油であれば特に限定されない。具体的にはたとえば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられ、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【００２１】
なかでも、良好な使用感を付与し、さらに化粧持ちを向上させる効果の点から、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、およびテトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンから選択される１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００２２】
シリコーン油の配合量は、０．５〜５０質量％程度が好ましく、０．５質量％より少ないと伸びが重くなり、使用性が悪化する恐れがある。
【００２３】
本発明に係る油中水型乳化組成物は、特に、無機微粒子粉体または油状の紫外線吸収剤を、使用感を損なうことなく良好に含みうることから、紫外線吸収剤を含む日焼け止め化粧料として好ましく使用できる。
上記のように、本発明の組成物によれば、高濃度の紫外線吸収剤を配合しつつ使用感の良好な日焼け止め化粧料を提供することができる。
【００２４】
微粒子粉体としては、紫外線遮断能を有する金属酸化物が好ましく、たとえば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、酸化ジルコニウムなどが挙げられ、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛が好ましく用いられる。
微粒子粉体の平均粒子径は２〜１００ｎｍであることが好ましく、紫外線遮断効果の観点から、平均粒子径が１０〜６０ｎｍである場合がより好ましい。
微粒子粉体の形状は特に制限はなく、球状であっても板状であっても差し支えない。
微粒子粉体は、表面活性を低下させる、基剤への分散性を高める、化粧持ちを改善する等の目的により、表面処理を施したものを用いることが好ましい。
【００２５】
微粒子粉体を配合する場合の配合量は、特に限定はされないが、紫外線防御効果の観点から、組成物全量に対し、０．５質量％〜３０質量％が好ましく、０．５質量％〜２５質量％がより好ましい。
【００２６】
油溶性紫外線吸収剤としては、一般に化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、好ましくはパラアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、桂皮酸誘導体、β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、トリアジン誘導体、アントラニル誘導体、ベンザルマロナート誘導体等が例示される。
【００２７】
上記パラアミノ安息香酸誘導体としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、ジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸エチル、ジメチルパラアミノ安息香酸オクチル（例：ＩＳＰ社製商品名エスカロール５０７）、ポリオキシエチレン（２５）パラアミノ安息香酸（例：ＢＡＳＦ社製商品名ＵｖｉｎｕｌＰ２５）等が例示される。
【００２８】
上記サリチル酸誘導体としては、ホモサラート（例：Ｒｏｎａ／ＥＭインダストリーズ社製ＥｕｓｏｌｅｘＨＭＳ）、オクチルサリチル酸（例：シムライズ社製ネオへリオパンＯＳ）、サリチル酸ジプロピレングリコール（例：Ｓｃｈｅｒ社製Ｄｉｐｓａｌ）等が例示される。
【００２９】
上記桂皮酸誘導体としては、メトキシ桂皮酸オクチル（例：ホフマンラロッシュ社製パルソールＭＣＸ）、メトキシ桂皮酸イソプロピル、メトキシ桂皮酸イソアミル（例：シムライズ社製ネオへリオパンＥ１０００）、メトキシ桂皮酸ジエタノールアミン、メチル桂皮酸ジイソプロピル等が例示される。
【００３０】
上記β，β−ジフェニルアクリラート誘導体としては、オクトクリレン（例：ＢＡＳＦ社製ＵｖｉｎｕｌＮ５３９）、エトクリレン（例：ＢＡＳＦ社製ＵｖｉｎｕｌＮ３５）等が例示される。
【００３１】
上記トリアジン誘導体としては、アニソトリアジン（例：チバスペシャリティーケミカルズ社製チノソーブＳ）、エチルヘキシルトリアゾン（例：ＢＡＳＦ社製ＵｖｉｎｕｌＴ１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（例：Ｓｉｇｍａ３Ｖ社製ＵｖａｓｏｒｂＨＥＢ）、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン等が例示される。
【００３２】
上記アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例：シムライズ社製ネオへリオパンＭＡ）等が例示される。
【００３３】
上記ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例：ホフマンラロッシュ社製パルソールＳＬＸ）等が例示される。
【００３４】
以上のような油溶性紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、十分な紫外線防御効果を発揮させる観点から、組成物全量中に０．５質量％以上であることが好ましい。その上限値についても、特に限定はないが、あまり多量に配合しても紫外線防御効果にさほど向上が認められないので、２０質量％以下程度であることが好ましい。
【００３５】
本発明の油中水型乳化化粧料は、油性成分と水性成分を、乳化剤を用いて乳化することにより調製することが好ましい。
乳化剤としては、シリコーン系乳化剤を用いることが好ましい。このシリコーン系乳化剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されないが、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が、優れた使用感及び保存安定性向上効果が得られるために好ましい。これらは、１種または２種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【００３６】
乳化剤を用いる場合の配合量は、特に限定はされないが、安定性の観点から、組成物全量に対し、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましくい。
【００３７】
さらに詳細には、上記ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式に示す構造のものが挙げられる。
【化１】
式中、Ｒ１ は、炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基を示す。Ｒ２は、−Ｑ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ−Ｒ３であり、Ｑ１は、炭素数１〜５の２価の炭化水素基を示し、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはアセチル基を示す。ｃは、１〜５０の整数、ｄは、０〜５０の整数である。Ｇ１およびＧ２は、同一でも異なってもよく、それぞれＲ１またはＲ２を示す。ａは、０〜１５０の整数、ｂは０〜５０の整数を示す。ただし、ｂ＝０のとき、Ｇ１、Ｇ２の少なくとも一方は、Ｒ２である。
【００３８】
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの市販品としては、ＡＢＩＬ ＥＭ９７（ゴールドシュミット社製）；ＳＨ−３７ ７２Ｃ、ＳＨ３７７５Ｃ（ダウコーニング社製）；ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−４９９１（信越化学工業（株）製）等を好適に用いることができる。
【００３９】
油中水型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を適宜配合することができる。たとえば、ゲル化剤、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、界面活性剤、顔料、色素、香料、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、油脂、キレート剤、薬剤などが挙げられる。
【００４０】
油中水型乳化組成物の剤形としては、特に限定されないが、クリーム、乳液、リキッドファンデーション、サンスクリーン、アイカラー、チークカラー等が挙げられる。
本発明の油中水型乳化組成物は、上記した各成分を用いて、常法に従って製造することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、実施例によって本発明が限定されることはない。また、実施例の成分の単位は、特に断りのないものは、質量部を用いて示してある。
【００４２】
＜実施例１〜２、比較例１〜６＞
表１に示す処方に従い、次のようにして、実施例および比較例の組成物を調製した。
（１）から（１５）の油相成分を混合し、７５℃に加熱し、ホモミキサーにより均一に分散した。一方、（１６）〜（２０）の水相成分を混合し、７５℃に加熱して溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を得た。
【００４３】
配合した各成分の詳細は、次のとおりである。
（１）シクロペンタシロキサン：信越化学工業社製「シリコンＫＦ９９５」
（２）ジステアルジモニウムヘクトライト：エレメンティスジャパン社製「ベントン３８ＶＣＧ」
（３）ステアリン酸イヌリン：千葉製粉社製「レオパールＩＳＫ２」
（４）パルミチン酸デキストリン：千葉製粉社製「レオパールＫＬ」
（５）ベヘン酸／エイコサン二酸／グリセリル：日清オイリオ社製「ノムコートＨＫ−Ｇ」
（６）ジメチコン：信越化学工業社製「シリコンＫＦ９６Ａ−６ＣＳ」
（７）ネオペンタン酸イソステアリル：高級アルコール工業社製「・ネオライト１８０Ｐ」
（８）シリル化シリカ：日本アエロジル社製「アエロジルＲ９７２」
（９）ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー：信越化学工業社製「シリコンＫＳＧ−１６」
（１０）微粒子酸化チタン分散液：微粒子酸化チタン（平均粒径１０〜５０ｎｍ）４０質量％、ＰＥＧ１０ジメチコン８．５質量％、シクロペンタシロキサン３５質量％、ジフェニルシロキサンフェニルトリメチコン１６．５質量％を、ビーズミルを用いて分散させた分散液。
（１１）ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」
（１２）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：信越化学工業社製「シリコンＫＦ６０２８」
（１３）微粒子酸化亜鉛：テイカ社製「ＭＺ−５０５Ｓ」（平均粒径２０〜３０ｎｍ）
（１４）ポリメチルシルセスキオキサン：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＴＯＳＰＥＡＲＬ２０００Ｂ＊」
【００４４】
【表１】
【００４５】
表１に示した実施例および比較例の組成物について、下記の方法に従い、乳化安定性、離油安定性、伸び・広がり、べたつき、保湿感、塗り心地の各評価テストを行った。結果を表２に示す。
【００４６】
（乳化安定性評価）
−２０℃で凍結させたものを室温に戻すサイクルを１０回行い、水相の吐き出しの有無を確認し評価した。Ａは１０回安定（水相の吐き出し無し）、Ｂは８回安定、Ｃは５回安定、Ｄは２回安定である。
【００４７】
（離油安定性評価）
−５℃／１２時間、５℃／１２時間を１サイクルとし、３０サイクル安定で離油がないものをＡ、２０サイクルで離油するものをＢ、１０サイクルで離油するものをＣ、５サイクル以下で離油するものをＤとして評価した。
【００４８】
（伸び・広がり評価）（べたつきの評価）（保湿感の評価）（塗り心地の評価）
専門評価パネル３名による合議制にて各項目を官能評価した。Ａは非常に良好、Ｂは良好、Ｃは普通、Ｄは不良である。
【００４９】
【表２】
【００５０】
実施例の組成物には、ジステアルジモニウムヘクトライト（有機変性粘土鉱物）と、ベヘン酸／エイコサン二酸／グリセリル（エステル化合物）と、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー（三次元架橋構造を有するシリコーン重合体）とが配合されており、シクロペンタシロキサン（シリコーン油）と、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルのような極性油とが配合されていても、乳化安定性および離油安定性がともに良好であり、伸び・広がり等の使用感も良好であった。
これに対し、比較例の組成物は、乳化安定性および離油安定性が悪く、使用感も良好ではなかった。
【００５１】
＜実施例３〜４、比較例７〜８＞
表３に示す処方で、実施例および比較例の油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を調製した。
（１）から（１７）の油相成分を混合し、７５℃に加熱し、ホモミキサーにより均一に分散した。一方、（１８）〜（２２）の水相成分を混合し、７５℃に加熱して溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を得た。
【００５２】
【表３】
【００５３】
表３で配合した各成分のうち、表１に記載されていない成分の詳細を以下に示す（表１と同じ成分の詳細は上述のとおり）。
（６）ピバリン酸イソステアリル：高級アルコール工業社製「ネオライト１８０Ｐ」
（９）アクリル酸アルキル／ジメチコンコポリマー：信越化学工業社製「シリコンＫＰ−５４５」（純度３０％）
（１１）ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル：ＢＡＳＦ社製「ＵＶＩＮＵＬ ＭＣ８０」
（１４）ポリアクリル酸アルキル：松本油脂社製「マイクロスフェアー Ｍ−３０６」
（１５）メチルシロキサン網状重合体：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＯＳＰＥＡＲＬ ２０００Ｂ」
（１６）無水ケイ酸：三好化成社製「ＳＡ−ＳＢ−７００（７％）」
（１７）グリチルレチン酸ステアリル：丸善製薬社製「ＣＯグレチノール」
【００５４】
得られた各化粧料を２４時間室温放置した後の粘度（翌日粘度）を、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ．４、６ｒｐｍ）を用いて測定した。測定結果（ｃｐｓ＝ｍＰａ・ｓ）を、上述の離油安定性の評価と併せて、表３に示す。
【００５５】
表３に示すように、シリコーン油と共にピバリン酸イソステアリルのような嵩高い液状油を配合した場合でも、実施例の組成によれば、増粘効果が得られ、優れた離油安定性を確保することができた。
【００５６】
＜実施例５＞
下記処方で、油中水型乳化化粧料（乳化ファンデーション）を製造した。
（１）シクロペンタシロキサン ２０．８５（質量％）
（２）有機変性ベントナイト（注１） ０．６
（３）グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物（注２） ０．６
（４）ジメチコン ２．０
（５）ネオペンタン酸イソステアリル ６．０
（６）シリル化シリカ ０．６
（７）架橋型メチルポリシロキサン（注３） ０．６
（８）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７．５
（９）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２．０
（１０）微粒子酸化チタン（平均粒径１０〜５０ｎｍ） ６．０
（１１）酸化チタン １０．０
（１２）ベンガラ ０．５
（１３）黄酸化鉄 １．５
（１４）黒酸化鉄 ０．２
（１５）タルク ５．０
（１６）フェノキシエタノール ０．２
（１７）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１８）濃グリセリン ２．０
（１９）塩化ナトリウム ０．８
（２０）精製水 １００とする残部
注１：ベントン３８ＶＣＧ（エレメンティスジャパン社製）
注２：ノムコートＨＫ−Ｇ（日清オイリオ社製）
注３：シリコンＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
【００５７】
上記（１）から（１０）の油相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解し、これに（１１）〜（１５）の顔料を加え、ホモミキサーにより均一に分散した。一方、（１６）〜（２０）の水相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料を得た。
【００５８】
得られた化粧料は、べたつきがなく、しっとりとした保湿性に優れ、伸び広がりが良好で、かつ、保存安定性に優れていた。
【００５９】
＜実施例６＞
下記処方で、油中水型乳化化粧料（日焼け止め化粧料）を製造した。
（１）シクロペンタシロキサン ２０．８５（質量％）
（２）有機変性ベントナイト（注１） １．０
（３）グリセリン脂肪酸エステルジカルボン酸縮合物（注２） ０．３
（４）ジメチコン ２．０
（５）ネオペンタン酸イソステアリル ６．０
（６）シリル化シリカ ０．６
（７）架橋型メチルポリシロキサン（注３） ０．６
（８）微粒子酸化チタン（平均粒径１０〜５０ｎｍ） ６．０
（９）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル ７．５
（１０）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ２．０
（１１）微粒子酸化亜鉛（平均粒径２０〜３０ｎｍ） １５．０
（１２）ポリメチルシルセスキオキサン ２．０
（１３）フェノキシエタノール ０．２
（１４）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１５）濃グリセリン ２．０
（１６）塩化ナトリウム ０．８
（１７）精製水 １００とする残部
注１〜注３は、上記実施例５と同じ。
【００６０】
上記（１）から（１０）の油相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解し、これに（１１）、（１２）の顔料を加え、ホモミキサーを用いて均一に分散した。一方、（１３）〜（１７）の水相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解後、油相成分に加え乳化を行った。乳化終了後、３０℃まで冷却し、油中水型乳化化粧料を得た。
【００６１】
得られた化粧料は、べたつきがなく、しっとりとした保湿性に優れ、伸び広がりが良好で、かつ、保存安定性に優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相と水相とを含む油中水型乳化組成物であって、前記油相に、
有機変性粘土鉱物と、
（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸、（ｂ）炭素数１２〜３６の二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、
シリコーン油と、を含有する油中水型乳化組成物。
【請求項２】
前記エステル化合物が、ベヘン酸と、エイコサン二酸と、グリセリンまたはグリセリン縮合物とをエステル化して得られるものである、請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】
さらに、微粒子粉体および油溶性紫外線吸収剤からなる群から選択される１種または２種以上を含む、請求項１または２記載の油中水型乳化組成物。
【請求項１】
油相と水相とを含む油中水型乳化組成物であって、前記油相に、
有機変性粘土鉱物と、
（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸、（ｂ）炭素数１２〜３６の二塩基酸、および（ｃ）グリセリンまたはグリセリン縮合物から得られるエステル化合物と、
三次元架橋構造を有するシリコーン重合物と、
シリコーン油と、を含有する油中水型乳化組成物。
【請求項２】
前記エステル化合物が、ベヘン酸と、エイコサン二酸と、グリセリンまたはグリセリン縮合物とをエステル化して得られるものである、請求項１に記載の油中水型乳化組成物。
【請求項３】
さらに、微粒子粉体および油溶性紫外線吸収剤からなる群から選択される１種または２種以上を含む、請求項１または２記載の油中水型乳化組成物。
【公開番号】特開２０１０−３７２３０（Ｐ２０１０−３７２３０Ａ）
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１９９５１０（Ｐ２００８−１９９５１０）
【出願日】平成２０年８月１日（２００８．８．１）
【出願人】（０００１３５３２４）株式会社ノエビア (258)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月１日（２００８．８．１）
【出願人】（０００１３５３２４）株式会社ノエビア (258)
【Ｆターム（参考）】
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