油性固形香料組成物
【課題】使用開始直後の香り立ちに優れ、また、香りの質が変化することなく長時間持続する油性固形状香料組成物を提供すること。
【解決手段】 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）香料、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステル、（Ｄ）２５℃において液状のエステル油を含有することを特徴とする油性固形香料組成物。
【解決手段】 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；（Ａ）香料、（Ｂ）カチオン性界面活性剤、（Ｃ）２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステル、（Ｄ）２５℃において液状のエステル油を含有することを特徴とする油性固形香料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料をカチオン性界面活性剤、多糖脂肪酸エステル、エステル油と配合する油性固形香料組成物に関し、更に詳しくは、使用開始直後から香りを強く感じられ（香り立ちに優れ）、その香調が変化することなく長時間持続する油性固形香料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
香水やアロマ用品、或いは室内芳香剤や香りつきの生活用品等、香りそのものを楽しんだり、香りによる精神的な作用を狙った商品等、香りに着目した商品は種々ある。このような香料組成物の形態としては、香料と揮発性の溶剤であるアルコールを主成分とする香水やオードトワレ等の液状のもの、香料と粉体を主成分とするフレグランスパウダーなどの粉末状のもの、或いは香料と油剤を主成分とする練香水やアロマキャンドルなどの固形状のもの等が知られている。これらは、肌に塗布したり、火を灯したりすることで発する熱や、或いはアルコール等揮発性の溶剤に溶解したものを衣類や紙、不織布等に含ませ用いることで溶剤の揮発と共に、香気成分が蒸散されて香りを楽しむことができる。
中でも、固形状の香料組成物はこぼれたりすることがなく携帯に便利な剤型である。
【０００３】
練香水など固形状の香料組成物で、肌に塗布するタイプのものは、体熱や物理的な摩擦によって香気成分が揮散することで、香りを楽しめるものであるが、例えば、毛髪のように自らは熱を発しない媒体を用いる香料組成物の場合は、香料の芳香性、特に使用開始直後の香り立ちを高めることが困難であるため、香料の効果を十分に発揮することができなかった。また、肌に塗布する香料組成物は衣服などによる摩擦により経時的に香料組成物が肌からはがれてしまい、芳香が消失し易いという問題点があった。
【０００４】
こういった固形状の香料組成物においては経時安定性についての報告（特許文献１参照）や、香料の高持続性についての報告（特許文献２、３参照）などがなされている。
また、カチオン界面活性剤、エステル油を配合し、使用感や残香感に優れる毛髪化粧料も報告されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００６−１７６６３９号公報
【特許文献２】特開２００２−６０３３０号公報
【特許文献３】特開平９−２６３５２５号公報
【特許文献４】特許４１８００２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜３は、組成物そのものの経時安定性の改善や香りの持続性に関するものであり、使用開始時の香り立ちや、香調の変化を抑制することに関するものではない。また、特許文献４は毛髪化粧料に関するものであるが、油性で固形状のものではなく、水を主成分とし、カチオン界面活性剤やエステル油等の油剤を配合するヘアリンス、トリートメントなどに関するものであり、香りについても残香感については言及されているものの、香り立ちや、香調の変化抑制に関するものではない。
このように、油性固形の香料組成物において、特に塗布する媒体自身が熱を発することがなく香気成分の揮散を促すことのない毛髪用の香料組成物において、使用開始時の香り立ちや香調の変化を抑え芳香を維持することに関する技術の報告はこれまでなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、油性固形剤型の香料組成物において、香料と、カチオン性界面活性剤、特定の多糖脂肪酸エステル、特定のエステル油とを配合することで、それ自体は熱を生じない髪の毛等の媒体に塗布しても、使用開始時から香料の芳香を感じることができ、その香りの香調を損なうことなく持続させることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）香料
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステル
（Ｄ）２５℃において液状のエステル油
を配合することを特徴とする油性固形香料組成物を提供するものである。
【０００８】
また、成分（Ｃ）の２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステル及び／またはイヌリン脂肪酸エステルである油性固形香料組成物を提供するものである。
また、更に成分（Ｅ）として、２５℃において固形状の炭化水素油を配合する油性固形香料組成物を提供するものである。
そして、成分（Ａ）の配合量が１質量％以上である油性固形香料組成物を提供するものである。
そして、更に、毛髪用化粧料である油性固形香料組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の油性固形香料組成物は、使用開始直後の香り立ちに優れ、香調が変化することなく長時間持続する効果に優れている。また、特にこれを毛髪化粧料として毛髪に用いた場合には、毛髪はそれ自身からは熱を発することがなく香りの揮散を促さないにもかかわらず、塗布直後から優れた香り立ちを示し、長時間香調が変化することなく持続する上に、併せて毛先や枝毛等ダメージを受けた毛髪を補修する効果も有する優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の油性固形香料組成物（以下、単に「香料組成物」という場合がある）に用いられる成分（Ａ）の香料は、通常化粧料に用いられるものであれば、その起源や由来、香りの質（系統）、溶剤や配合比、抽出方法や合成方法等調製方法等特に限定されない。例えば天然香料、合成香料、またはこれらを組み合わせた調合香料などが挙げられ、目的に応じてこれらの一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００１１】
香料の香調としては、シトラス系、グリーン系、フルーティ系、フローラル系、ムスキー系、スパイシー系、ウッディー系、スウィート系等が挙げられ、これらを更に発展させたシトラスグリーン系やグリーンハーバル系、グリーンフローラル系等とすることができる。
その香料成分としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、リモネン、レモン油、オレンジ油、ビターオレンジ油、スイートオレンジ油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、マンダリン油、ライム油、シトラール、ｎ−オクタナール(アルデヒドＣ−８)、ｎ−ノネナール（アルデヒドＣ−９）、デカナール（アルデヒドＣ−１０）、ウンデカナール（アルデヒドＣ−１１）、α−ダマスコン、β−ダマスコン、γ−ダマスコン、δ−ダマスコン、α−テルピネオール等のシトラス系の香料、シス−３−ヘキセノール、ガルバナム油、スターアニス油、セージ油、バイオレットリーフ油、ローズマリー油、バジル油、ラバンジン油、ラベンダー油、ローレル油、カシスベース３４５、酢酸スチラリル、酢酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、ローズオキサイド等のグリーン系香料、γ−ウンデカラクトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、γ−ダマスコン、δ−ダマスコン、γ−デカラクトン、γ−ドデカラクトン、ラズベリーケトン等のフルーティ系香料、ローズ油、ジャスミンアブソリュート、リナロール、エチルリナロール、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、シクラメンアルデヒド、イランイラン油、カミツレ油、ゼラニウム油、タジェート油、ネロリ油、酢酸ベンジル、イソイースーパー、クマリン、ヘリオトロピン、オリス油、パチュリ油、α−アミルシンナミックアルデヒド、シトロネロール、ゲラニオール、ジヒドロジャスモン酸メチル（＝へディオン）、ヒドロキシシトロネラール、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（＝リラール）、β−フェニルエチルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド（＝リリアール）、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルイソオイゲノール、メチルヨノン、α−ヨノン、β−ヨノン等のフローラル系香料を目的の香調に応じてこれらの一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００１２】
成分（Ａ）の配合量は、好ましくは１質量％（以下、単に「％」と略す）以上で、より好ましくは３〜２０％である。この範囲であれば、香料組成物として十分な香り立ちと香りの持続性が保たれ、長時間芳香を楽しむことが出来る。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤は、油性固形状である本発明のようなベースには配合しにくいため、通常は用いない成分であるが、本発明においては、後述する成分（Ｃ）や（Ｄ）と併せて用いることにより、特に成分（Ｃ）と併せて用いることにより香料が持つ香りの強さを高め、香調を長時間持続することができる。特に毛髪のようなそれ自体からは熱を発しないものに塗布した場合にも塗布直後から良く香りが立つようにすることができる。
【００１４】
本発明の成分（Ｂ）としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、塩化ステアリトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ‘−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル４級アンモニウム塩、アルキルジメチルペンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩ならびにこれらの混合物、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートなどのエステルクォートなどが挙げられ、これらを一種または二種以上用いることができる。中でも、塩化ステアリトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩が、使用開始直後の香りの強さを高め、長時間香調を維持する効果に優れ好ましい。成分（Ｂ）の市販品としては例えば、アーカード２２−８０、アーカード２ＨＰ−７５（いずれもライオン・アクゾ社製）、ＧＥＮＡＭＩＮ ＳＴＡＣ（クラリアント・ジャパン社製）、ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ Ｌ８０(コグニス社製)等が挙げられる。
【００１５】
本発明の油性固形香料組成物における成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）の配合量にも依るが０．１〜１０％が好ましく、０．５〜５％がより好ましい。成分（Ｂ）をこの範囲で配合すると、特に塗布直後等使用開始時から香りを強く感じることのできる香り立ちに優れるもので、その香調の持続性も良好な油性固形香料組成物を得ることができる。
【００１６】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステルは、本香料組成物を固形化すると共に、香料の香りの強さを高め、香調が経時で変化するのを防ぐために配合されるものである。
多糖としてはデキストリン、イヌリン等が挙げられ、また脂肪酸としてはパルミチン酸、ステアリン酸など炭素数１６〜１８の高級脂肪酸が好ましく、また、その置換度は１〜３が好ましく、１．５〜２がより好ましい。具体的には、例えば、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸イヌリン等のイヌリン脂肪酸エステル等が挙げられ、特に、デキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステルが、使用開始直後の香りの強さを高め、塗布後の香調が変化するのを防ぐ効果に優れ好ましい。成分（Ｃ）は、これらを一種または二種以上用いることができ、市販品としては、例えば、レオパールＫＬ２、レオパールＭＫＬ２、レオパールＩＳＫ２（いずれも千葉製粉社製）等を用いることができる。
【００１７】
本発明の油性固形香料組成物における、成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）の配合量にも依るが、５〜３０％が好ましく、１２〜２０％がより好ましい。この範囲であれば、本発明の組成物を固形化させ、使用し易く、また携帯性をもたらせることができ、香りの強さを高め、塗布時の香調を経時で変化させず持続するのに優れた油性固形香料組成物を得ることができる。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｄ）の２５℃において液状のエステル油は、油性固形組成物には本来配合しにくい成分（Ｂ）を溶解させ、成分（Ｃ）と組み合わせて配合することで油性固形香料組成物を固形化し強度を持たせるためのものである。成分（Ｄ）としては特に限定はなく、そのエステル化度や合成方法も制限されないが、２５℃において液状のものが、成分（Ｂ）を溶解させる上で好ましい。具体的には、例えば、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸ミリスチル、炭酸ジアルキル、酢酸液状ラノリン、トリメリト酸トリデシル、ダイマー酸ジイソプロピル等が挙げられ、これらを一種または二種以上用いることができる。市販品としては、例えば、コスモール４３Ｖ、Ｔ．Ｉ．Ｏ、サラコス９１３（すべて日清オイリオグループ社製）、トリエスター Ｆ−８１０Ｊ、ニッコールＰＤＤ（日本サーファクタント工業社製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明の油性固形香料組成物における成分（Ｄ）の配合量は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）とのバランスで適宜決められるが、１０〜８０％が好ましく、さらに好ましくは２０〜６０％である。成分（Ｄ）をこの範囲で配合すると、成分（Ｂ）を十分に溶解させることができ、組成物全体の強度を向上させることができる。
【００２０】
更に、本発明の香料組成物には、成分（Ｅ）として、２５℃において固形状の炭化水素油を配合することができる。成分（Ｅ）は、本発明の香料組成物を固形化する成分（Ｃ）の働きを助け、組成物の経時安定性を向上させるために配合されるものである。成分（Ｅ）は通常化粧料に用いられる２５℃において固形状の炭化水素油であれば特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、合成ワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプシュワックス、ポリエチレンワックス、（エチレン／プロピレン）コポリマー等が挙げられ、これらを一種または二種以上用いることができる。市販品としては、例えば、ペトロライト ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）、ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ １０８（ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ社製）、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ５００（ニューフェーズテクノロジー社製）等が挙げられる。
【００２１】
本発明の油性固形香料組成物における、成分（Ｅ）の配合量は、特に限定はないが、０．１〜２０％が好ましく、さらに好ましくは１〜１０％である。成分（Ｅ）をこの範囲で配合すると、本発明の香料組成物を固形化させ、香り立ちに優れた油性固形香料組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明の油性固形香料組成物には、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）の他に、発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、化粧料に一般的に配合されている成分、例えば、成分（Ｄ）以外の液状油、ペースト状油、成分（Ｅ）以外の油性成分、成分（Ｂ）以外の界面活性剤、ゲル化剤、油溶性樹脂、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、水性成分、美容成分、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、薬効成分等を配合することができる。
【００２３】
前記（Ｄ）（Ｅ）以外の油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形状油、半固形状油、液状油、揮発性油等の性状を問わず、油脂類、ロウ類、硬化油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。
具体的には、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラ、ゲイロウ等のロウ類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられる。
【００２４】
前記界面活性剤としては、成分（Ｂ）以外の界面活性剤で、化粧料一般に用いられているものであればよく、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステルのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２５】
前記粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。
具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤等が挙げられ、これら粉体はその一種又は二種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の一種又は二種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００２６】
前記水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー等の合成系のものを挙げることができる。
【００２７】
前記紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、或いはシア脂等植物由来の紫外線吸収能を有する成分を挙げることができる。
【００２８】
前記水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられる。
【００２９】
前記酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、アミノ酸類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３０】
本発明の油性固形香料組成物はその製造方法は、特に限定はなく常法により製造される。例えば、加熱した成分（Ｄ）に成分（Ｂ）を加え混合した後、成分（Ｃ）を加え均一分散する。更に、成分（Ａ）を加え混合し、容器に充填し冷却させて得ることができる。
かくして得られる本発明の油性固形香料組成物は、油性成分を主骨格とする連続相が油性成分で構成されるもので、非水系のみならず、水性成分を実質含有しない（概ね０．１％以下）ものである。また、本発明の形態としては、特に限定されないが、使用方法等目的に応じて、スティック状、皿状の容器に流し込むもの、軟膏状、ジェル状等、所謂固体から固めのクリーム状や軟膏状の固さのもの等とすることができ、室内用芳香剤、衣類用芳香剤や、練り香水、ヘアフレグランス等の化粧料組成物として用いることができる。
特に毛髪に塗布して用いるヘアフレグランスとした場合には、塗布する毛髪は熱を発するものではないので、香料の揮散に寄与しないにも係わらず、塗布直後からの香り立ちに優れ、香調を長時間持続させる香料組成物として用いることができる。
【００３１】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００３２】
実施例１（発明品１〜１０および比較品１〜４）：油性固形香料組成物（皿流し込みタイプ）
表１に示す組成の香料組成物を下記製法にて調製し、香料組成物の品質評価として、（１）成分（Ｂ）カチオン性界面活性剤の溶解性、及び（２）高温下（５０℃）での試料の固化状況について、香りに関する評価として、香りの強さの持続性と香調の持続性を下記（３）塗布直後の香り立ち、（４）塗布３時間後の香り立ち、（５）塗布３時間後の香調の変化について、以下に示す評価方法および判断基準により評価した。これらの結果を表１に併記する。
【００３３】
【表１】
【００３４】
（製法）
Ａ：成分５〜９を８０℃で混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜４を加え、均一分散後１１０℃で混合溶解する
Ｃ：Ｂに成分１０〜１２を加え、混合する。
Ｄ：Ｃを容器（直径３．２ｃｍ 深さ１．２ｃｍのジャー容器）に８０℃で充填し、２５℃まで冷却させ油性固形香料組成物を得た。
【００３５】
＜評価方法１＞
（１）成分（Ｂ）カチオン性界面活性剤との溶解性
本発明品１〜１０および成分（Ｂ）を配合した比較品２〜４の各試料につき、評価項目（１）についてカチオン性界面活性剤との溶解性を目視にて確認し、下記（イ）判定基準に基づき判定した。
（イ）判定基準
（評価） ：（判定）
非常に良く溶ける ： ◎
溶ける ： ○
溶けにくい ： △
全く溶けない ： ×
製造できず評価不能 ： −
【００３６】
＜評価方法２＞
（２）試料の固化状況
本発明品１〜１０および比較例１〜４の各試料について、２５℃で１２時間静置後、試料を９０度に３０秒傾けたときの形状の変化をその固化状況として下記（ロ）判定基準に基づき判定した。
（ロ）判定基準
（評価） ：（判定）
静置時と同じ形状を維持している ： ◎
やや変形するものの容器からこぼれ出さない ： ○
容器からこぼれ出る ： ×
【００３７】
＜評価方法３：香りに関する官能評価＞
（３）塗布直後の香り立ち
（４）塗布３時間後の香り立ち（香りの強さ）
（５）塗布３時間後の香調の変化
本発明品１〜１０および比較例１〜４の各試料につき、人毛の毛束（１０ｃｍ×１．０ｇ）に各試料を０．０５ｇずつ塗布し、２５℃の室内に吊るし、塗布直後および３時間後の香りについて香りの専門パネル員３名により、（３）塗布直後の香り立ち、（４）塗布３時間後の香り立ち（香りの強さ）について、下記（ハ）絶対評価基準に基づき５段階評価し、（５）塗布３時間後の香調の変化については、（ニ）絶対評価基準に基づき５段階で評価を行い、試料ごとに、その評点の平均値を、更に下記（ホ）判定基準に基づき判定した。
（ハ）絶対評価基準
（評点）： （評価）
５ ： 非常に香り立ちが良い（香りを非常に強く感じる）
４ ： 香り立ちが良い（香りを強く感じる）
３ ： 普通（香りを感じる）
２ ： 香り立ちが悪い（香りをあまり感じない）
１ ： 香り立ちが非常に悪い（香りを感じない）
（ニ）絶対評価基準
（評点）： （評価）
５ ： 全く香調に変化がなく、塗布直後の香調が維持されている。
４ ： ごく僅かに香調に変化が感じられるが気にならない。
３ ： やや香調に変化が感じられる。
２ ： かなり香調に変化が感じられる。
１ ： 香調が変化している（全く異なる香りに変化している）。
（ホ）判定基準
（判定） ：（評点の平均値）
◎（非常に良好） ：４．５以上
○（良好） ：３．５以上、４．５未満
△（やや不良） ：２．５以上、３．５未満
×（不良） ：２．５未満
−（評価なし） ：製造できない、もしくは均一に塗布できず評価不能
【００３８】
表１の結果から明らかなように、本発明品１〜１０の油性固形香料組成物は、塗布直後の香り立ちに優れ、また塗布３時間経っても香りが強く、グリーンフローラル系の香調が変化することなく持続性に優れたものであった。
一方、成分（Ｂ）を配合していない比較品１は、本発明品に比べ、塗布直後および塗布３時間後の香り立ちに優れず、トップノートの香りが失われ、香調が変化してしまっていた。
また成分（Ｃ）を配合せず成分（Ｅ）の固形油で固化した比較品２は塗布直後の香りの強さ、香調の持続性ともに満足のいく結果が得られず、特に香調の変化が激しいものであった。成分（Ｃ）の代わりにキャンデリラロウを用いた比較品３は均一に固化することができないため均一に塗布することが難しく、香りに関して評価してみたが、香り立ち、香調の持続性のいずれに関しても満足のいく結果が得られなかった。また成分（Ｄ）を配合しなかった比較品４は成分（Ｂ）を均一に溶解させることができず、塗布時に不均一に付着してしまい官能評価を行うことできなかった。
【００３９】
実施例２ 油性固形香料組成物（スティック状）
（成分） （％）
１．ステアリン酸イヌリン（注７） ２
２．パルミチン酸デキストリン ３
３．フィッシャートロプシュワックス（注８） ２
４．セレシンワックス ２
５．ポリエチレンワックス（注９） ２
６．ミツロウ ３
７．カルナウバワックス ３
８．トリイソステアリン酸ジグリセリル ２０
９．ワセリン １０
１０．エチルヘキサン酸セチル（注１０） ５
１１．シア脂 ０．１
１２．ビタミンＥアセテート ０．１
１３．トリオクタン酸グリセリル 残量
１４．塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ２
１５．シリル化処理無水ケイ酸（注１１） ０．５
１６．メチルシロキサン網状重合体 ０．５
１７．赤色２０２号 ０．０５
１８．雲母チタン ０．５
１９．酸化チタン被覆ガラス末 ０．５
２０．香料（シトラス系） ３
（注７）：レオパールＩＳＫ２（千葉製粉社製）
（注８）：ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ１０８（ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ社製）
（注９）：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ６５５（ニューフェーズテクノロジー社製）
（注１０）：サラコス８１６Ｔ（日清オイリオ社製）
（注１１）：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（ＡＥＲＯＳＩＬ社製）
【００４０】
(製造方法)
Ａ．成分１３、１４を８０℃で混合溶解する。
Ｂ．成分１〜１２、Ｂを１１０〜１２０℃にて加熱溶解し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分１５〜２０を加え、均一に混合する。
Ｄ．Ｃを容器に９０〜９５℃にて充填成型して製品とする。
本実施例で得られた油性固形香料組成物は香り立ちに優れ、経時でもシトラス系の香りが変化することなく持続する良好なものであった。
【００４１】
実施例３ 油性固形毛髪用香料組成物（ヘアフレグランスワックス）
（成分） （％）
１．ミリスチン酸デキストリン ２０
２．マイクロクリスタリンワックス ５
３．ポリエチレンワックス ５
４．マカデミアナッツ油 ３０
５．流動パラフィン 残量
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２０
７．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １
８．香料（ウッディー系） ５
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分６と成分７を８０℃で混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜５を加え、均一分散後１１０℃で混合溶解する
Ｃ：Ｂに成分８を加え、混合する。
Ｄ：Ｃを容器に９０〜９５℃で充填し、冷却させ油性固形香料組成物を得た。
実施例３の油性固形毛髪用香料組成物は、それ自身は熱を発することのない毛髪に塗布しても、塗布直後から香り立ちに優れ、経時でもウッディー系の香調が損なわれない良好なものであった。またこれを毛髪に繰り返し適用することで、毛先やパーマ等で傷んだ髪を修復する効果も奏する優れたものであった。
以上
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料をカチオン性界面活性剤、多糖脂肪酸エステル、エステル油と配合する油性固形香料組成物に関し、更に詳しくは、使用開始直後から香りを強く感じられ（香り立ちに優れ）、その香調が変化することなく長時間持続する油性固形香料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
香水やアロマ用品、或いは室内芳香剤や香りつきの生活用品等、香りそのものを楽しんだり、香りによる精神的な作用を狙った商品等、香りに着目した商品は種々ある。このような香料組成物の形態としては、香料と揮発性の溶剤であるアルコールを主成分とする香水やオードトワレ等の液状のもの、香料と粉体を主成分とするフレグランスパウダーなどの粉末状のもの、或いは香料と油剤を主成分とする練香水やアロマキャンドルなどの固形状のもの等が知られている。これらは、肌に塗布したり、火を灯したりすることで発する熱や、或いはアルコール等揮発性の溶剤に溶解したものを衣類や紙、不織布等に含ませ用いることで溶剤の揮発と共に、香気成分が蒸散されて香りを楽しむことができる。
中でも、固形状の香料組成物はこぼれたりすることがなく携帯に便利な剤型である。
【０００３】
練香水など固形状の香料組成物で、肌に塗布するタイプのものは、体熱や物理的な摩擦によって香気成分が揮散することで、香りを楽しめるものであるが、例えば、毛髪のように自らは熱を発しない媒体を用いる香料組成物の場合は、香料の芳香性、特に使用開始直後の香り立ちを高めることが困難であるため、香料の効果を十分に発揮することができなかった。また、肌に塗布する香料組成物は衣服などによる摩擦により経時的に香料組成物が肌からはがれてしまい、芳香が消失し易いという問題点があった。
【０００４】
こういった固形状の香料組成物においては経時安定性についての報告（特許文献１参照）や、香料の高持続性についての報告（特許文献２、３参照）などがなされている。
また、カチオン界面活性剤、エステル油を配合し、使用感や残香感に優れる毛髪化粧料も報告されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００６−１７６６３９号公報
【特許文献２】特開２００２−６０３３０号公報
【特許文献３】特開平９−２６３５２５号公報
【特許文献４】特許４１８００２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜３は、組成物そのものの経時安定性の改善や香りの持続性に関するものであり、使用開始時の香り立ちや、香調の変化を抑制することに関するものではない。また、特許文献４は毛髪化粧料に関するものであるが、油性で固形状のものではなく、水を主成分とし、カチオン界面活性剤やエステル油等の油剤を配合するヘアリンス、トリートメントなどに関するものであり、香りについても残香感については言及されているものの、香り立ちや、香調の変化抑制に関するものではない。
このように、油性固形の香料組成物において、特に塗布する媒体自身が熱を発することがなく香気成分の揮散を促すことのない毛髪用の香料組成物において、使用開始時の香り立ちや香調の変化を抑え芳香を維持することに関する技術の報告はこれまでなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、油性固形剤型の香料組成物において、香料と、カチオン性界面活性剤、特定の多糖脂肪酸エステル、特定のエステル油とを配合することで、それ自体は熱を生じない髪の毛等の媒体に塗布しても、使用開始時から香料の芳香を感じることができ、その香りの香調を損なうことなく持続させることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）香料
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステル
（Ｄ）２５℃において液状のエステル油
を配合することを特徴とする油性固形香料組成物を提供するものである。
【０００８】
また、成分（Ｃ）の２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステル及び／またはイヌリン脂肪酸エステルである油性固形香料組成物を提供するものである。
また、更に成分（Ｅ）として、２５℃において固形状の炭化水素油を配合する油性固形香料組成物を提供するものである。
そして、成分（Ａ）の配合量が１質量％以上である油性固形香料組成物を提供するものである。
そして、更に、毛髪用化粧料である油性固形香料組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の油性固形香料組成物は、使用開始直後の香り立ちに優れ、香調が変化することなく長時間持続する効果に優れている。また、特にこれを毛髪化粧料として毛髪に用いた場合には、毛髪はそれ自身からは熱を発することがなく香りの揮散を促さないにもかかわらず、塗布直後から優れた香り立ちを示し、長時間香調が変化することなく持続する上に、併せて毛先や枝毛等ダメージを受けた毛髪を補修する効果も有する優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の油性固形香料組成物（以下、単に「香料組成物」という場合がある）に用いられる成分（Ａ）の香料は、通常化粧料に用いられるものであれば、その起源や由来、香りの質（系統）、溶剤や配合比、抽出方法や合成方法等調製方法等特に限定されない。例えば天然香料、合成香料、またはこれらを組み合わせた調合香料などが挙げられ、目的に応じてこれらの一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００１１】
香料の香調としては、シトラス系、グリーン系、フルーティ系、フローラル系、ムスキー系、スパイシー系、ウッディー系、スウィート系等が挙げられ、これらを更に発展させたシトラスグリーン系やグリーンハーバル系、グリーンフローラル系等とすることができる。
その香料成分としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、リモネン、レモン油、オレンジ油、ビターオレンジ油、スイートオレンジ油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、マンダリン油、ライム油、シトラール、ｎ−オクタナール(アルデヒドＣ−８)、ｎ−ノネナール（アルデヒドＣ−９）、デカナール（アルデヒドＣ−１０）、ウンデカナール（アルデヒドＣ−１１）、α−ダマスコン、β−ダマスコン、γ−ダマスコン、δ−ダマスコン、α−テルピネオール等のシトラス系の香料、シス−３−ヘキセノール、ガルバナム油、スターアニス油、セージ油、バイオレットリーフ油、ローズマリー油、バジル油、ラバンジン油、ラベンダー油、ローレル油、カシスベース３４５、酢酸スチラリル、酢酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、ローズオキサイド等のグリーン系香料、γ−ウンデカラクトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、γ−ダマスコン、δ−ダマスコン、γ−デカラクトン、γ−ドデカラクトン、ラズベリーケトン等のフルーティ系香料、ローズ油、ジャスミンアブソリュート、リナロール、エチルリナロール、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、シクラメンアルデヒド、イランイラン油、カミツレ油、ゼラニウム油、タジェート油、ネロリ油、酢酸ベンジル、イソイースーパー、クマリン、ヘリオトロピン、オリス油、パチュリ油、α−アミルシンナミックアルデヒド、シトロネロール、ゲラニオール、ジヒドロジャスモン酸メチル（＝へディオン）、ヒドロキシシトロネラール、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（＝リラール）、β−フェニルエチルアルコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド（＝リリアール）、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、メチルイソオイゲノール、メチルヨノン、α−ヨノン、β−ヨノン等のフローラル系香料を目的の香調に応じてこれらの一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００１２】
成分（Ａ）の配合量は、好ましくは１質量％（以下、単に「％」と略す）以上で、より好ましくは３〜２０％である。この範囲であれば、香料組成物として十分な香り立ちと香りの持続性が保たれ、長時間芳香を楽しむことが出来る。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のカチオン性界面活性剤は、油性固形状である本発明のようなベースには配合しにくいため、通常は用いない成分であるが、本発明においては、後述する成分（Ｃ）や（Ｄ）と併せて用いることにより、特に成分（Ｃ）と併せて用いることにより香料が持つ香りの強さを高め、香調を長時間持続することができる。特に毛髪のようなそれ自体からは熱を発しないものに塗布した場合にも塗布直後から良く香りが立つようにすることができる。
【００１４】
本発明の成分（Ｂ）としては、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、塩化ステアリトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ‘−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル４級アンモニウム塩、アルキルジメチルペンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩ならびにこれらの混合物、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートなどのエステルクォートなどが挙げられ、これらを一種または二種以上用いることができる。中でも、塩化ステアリトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩が、使用開始直後の香りの強さを高め、長時間香調を維持する効果に優れ好ましい。成分（Ｂ）の市販品としては例えば、アーカード２２−８０、アーカード２ＨＰ−７５（いずれもライオン・アクゾ社製）、ＧＥＮＡＭＩＮ ＳＴＡＣ（クラリアント・ジャパン社製）、ＤＥＨＹＱＵＡＲＴ Ｌ８０(コグニス社製)等が挙げられる。
【００１５】
本発明の油性固形香料組成物における成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）の配合量にも依るが０．１〜１０％が好ましく、０．５〜５％がより好ましい。成分（Ｂ）をこの範囲で配合すると、特に塗布直後等使用開始時から香りを強く感じることのできる香り立ちに優れるもので、その香調の持続性も良好な油性固形香料組成物を得ることができる。
【００１６】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステルは、本香料組成物を固形化すると共に、香料の香りの強さを高め、香調が経時で変化するのを防ぐために配合されるものである。
多糖としてはデキストリン、イヌリン等が挙げられ、また脂肪酸としてはパルミチン酸、ステアリン酸など炭素数１６〜１８の高級脂肪酸が好ましく、また、その置換度は１〜３が好ましく、１．５〜２がより好ましい。具体的には、例えば、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸イヌリン等のイヌリン脂肪酸エステル等が挙げられ、特に、デキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステルが、使用開始直後の香りの強さを高め、塗布後の香調が変化するのを防ぐ効果に優れ好ましい。成分（Ｃ）は、これらを一種または二種以上用いることができ、市販品としては、例えば、レオパールＫＬ２、レオパールＭＫＬ２、レオパールＩＳＫ２（いずれも千葉製粉社製）等を用いることができる。
【００１７】
本発明の油性固形香料組成物における、成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）の配合量にも依るが、５〜３０％が好ましく、１２〜２０％がより好ましい。この範囲であれば、本発明の組成物を固形化させ、使用し易く、また携帯性をもたらせることができ、香りの強さを高め、塗布時の香調を経時で変化させず持続するのに優れた油性固形香料組成物を得ることができる。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｄ）の２５℃において液状のエステル油は、油性固形組成物には本来配合しにくい成分（Ｂ）を溶解させ、成分（Ｃ）と組み合わせて配合することで油性固形香料組成物を固形化し強度を持たせるためのものである。成分（Ｄ）としては特に限定はなく、そのエステル化度や合成方法も制限されないが、２５℃において液状のものが、成分（Ｂ）を溶解させる上で好ましい。具体的には、例えば、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸ミリスチル、炭酸ジアルキル、酢酸液状ラノリン、トリメリト酸トリデシル、ダイマー酸ジイソプロピル等が挙げられ、これらを一種または二種以上用いることができる。市販品としては、例えば、コスモール４３Ｖ、Ｔ．Ｉ．Ｏ、サラコス９１３（すべて日清オイリオグループ社製）、トリエスター Ｆ−８１０Ｊ、ニッコールＰＤＤ（日本サーファクタント工業社製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明の油性固形香料組成物における成分（Ｄ）の配合量は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）とのバランスで適宜決められるが、１０〜８０％が好ましく、さらに好ましくは２０〜６０％である。成分（Ｄ）をこの範囲で配合すると、成分（Ｂ）を十分に溶解させることができ、組成物全体の強度を向上させることができる。
【００２０】
更に、本発明の香料組成物には、成分（Ｅ）として、２５℃において固形状の炭化水素油を配合することができる。成分（Ｅ）は、本発明の香料組成物を固形化する成分（Ｃ）の働きを助け、組成物の経時安定性を向上させるために配合されるものである。成分（Ｅ）は通常化粧料に用いられる２５℃において固形状の炭化水素油であれば特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、合成ワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプシュワックス、ポリエチレンワックス、（エチレン／プロピレン）コポリマー等が挙げられ、これらを一種または二種以上用いることができる。市販品としては、例えば、ペトロライト ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）、ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ １０８（ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ社製）、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ ５００（ニューフェーズテクノロジー社製）等が挙げられる。
【００２１】
本発明の油性固形香料組成物における、成分（Ｅ）の配合量は、特に限定はないが、０．１〜２０％が好ましく、さらに好ましくは１〜１０％である。成分（Ｅ）をこの範囲で配合すると、本発明の香料組成物を固形化させ、香り立ちに優れた油性固形香料組成物を得ることができる。
【００２２】
本発明の油性固形香料組成物には、上記成分（Ａ）〜（Ｅ）の他に、発明の効果を損なわない量的、質的範囲で、化粧料に一般的に配合されている成分、例えば、成分（Ｄ）以外の液状油、ペースト状油、成分（Ｅ）以外の油性成分、成分（Ｂ）以外の界面活性剤、ゲル化剤、油溶性樹脂、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、水性成分、美容成分、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、薬効成分等を配合することができる。
【００２３】
前記（Ｄ）（Ｅ）以外の油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形状油、半固形状油、液状油、揮発性油等の性状を問わず、油脂類、ロウ類、硬化油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。
具体的には、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラ、ゲイロウ等のロウ類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類等が挙げられる。
【００２４】
前記界面活性剤としては、成分（Ｂ）以外の界面活性剤で、化粧料一般に用いられているものであればよく、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステルのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２５】
前記粉体としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。
具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤等が挙げられ、これら粉体はその一種又は二種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の一種又は二種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００２６】
前記水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー等の合成系のものを挙げることができる。
【００２７】
前記紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、或いはシア脂等植物由来の紫外線吸収能を有する成分を挙げることができる。
【００２８】
前記水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられる。
【００２９】
前記酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、アミノ酸類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００３０】
本発明の油性固形香料組成物はその製造方法は、特に限定はなく常法により製造される。例えば、加熱した成分（Ｄ）に成分（Ｂ）を加え混合した後、成分（Ｃ）を加え均一分散する。更に、成分（Ａ）を加え混合し、容器に充填し冷却させて得ることができる。
かくして得られる本発明の油性固形香料組成物は、油性成分を主骨格とする連続相が油性成分で構成されるもので、非水系のみならず、水性成分を実質含有しない（概ね０．１％以下）ものである。また、本発明の形態としては、特に限定されないが、使用方法等目的に応じて、スティック状、皿状の容器に流し込むもの、軟膏状、ジェル状等、所謂固体から固めのクリーム状や軟膏状の固さのもの等とすることができ、室内用芳香剤、衣類用芳香剤や、練り香水、ヘアフレグランス等の化粧料組成物として用いることができる。
特に毛髪に塗布して用いるヘアフレグランスとした場合には、塗布する毛髪は熱を発するものではないので、香料の揮散に寄与しないにも係わらず、塗布直後からの香り立ちに優れ、香調を長時間持続させる香料組成物として用いることができる。
【００３１】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【実施例】
【００３２】
実施例１（発明品１〜１０および比較品１〜４）：油性固形香料組成物（皿流し込みタイプ）
表１に示す組成の香料組成物を下記製法にて調製し、香料組成物の品質評価として、（１）成分（Ｂ）カチオン性界面活性剤の溶解性、及び（２）高温下（５０℃）での試料の固化状況について、香りに関する評価として、香りの強さの持続性と香調の持続性を下記（３）塗布直後の香り立ち、（４）塗布３時間後の香り立ち、（５）塗布３時間後の香調の変化について、以下に示す評価方法および判断基準により評価した。これらの結果を表１に併記する。
【００３３】
【表１】
【００３４】
（製法）
Ａ：成分５〜９を８０℃で混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜４を加え、均一分散後１１０℃で混合溶解する
Ｃ：Ｂに成分１０〜１２を加え、混合する。
Ｄ：Ｃを容器（直径３．２ｃｍ 深さ１．２ｃｍのジャー容器）に８０℃で充填し、２５℃まで冷却させ油性固形香料組成物を得た。
【００３５】
＜評価方法１＞
（１）成分（Ｂ）カチオン性界面活性剤との溶解性
本発明品１〜１０および成分（Ｂ）を配合した比較品２〜４の各試料につき、評価項目（１）についてカチオン性界面活性剤との溶解性を目視にて確認し、下記（イ）判定基準に基づき判定した。
（イ）判定基準
（評価） ：（判定）
非常に良く溶ける ： ◎
溶ける ： ○
溶けにくい ： △
全く溶けない ： ×
製造できず評価不能 ： −
【００３６】
＜評価方法２＞
（２）試料の固化状況
本発明品１〜１０および比較例１〜４の各試料について、２５℃で１２時間静置後、試料を９０度に３０秒傾けたときの形状の変化をその固化状況として下記（ロ）判定基準に基づき判定した。
（ロ）判定基準
（評価） ：（判定）
静置時と同じ形状を維持している ： ◎
やや変形するものの容器からこぼれ出さない ： ○
容器からこぼれ出る ： ×
【００３７】
＜評価方法３：香りに関する官能評価＞
（３）塗布直後の香り立ち
（４）塗布３時間後の香り立ち（香りの強さ）
（５）塗布３時間後の香調の変化
本発明品１〜１０および比較例１〜４の各試料につき、人毛の毛束（１０ｃｍ×１．０ｇ）に各試料を０．０５ｇずつ塗布し、２５℃の室内に吊るし、塗布直後および３時間後の香りについて香りの専門パネル員３名により、（３）塗布直後の香り立ち、（４）塗布３時間後の香り立ち（香りの強さ）について、下記（ハ）絶対評価基準に基づき５段階評価し、（５）塗布３時間後の香調の変化については、（ニ）絶対評価基準に基づき５段階で評価を行い、試料ごとに、その評点の平均値を、更に下記（ホ）判定基準に基づき判定した。
（ハ）絶対評価基準
（評点）： （評価）
５ ： 非常に香り立ちが良い（香りを非常に強く感じる）
４ ： 香り立ちが良い（香りを強く感じる）
３ ： 普通（香りを感じる）
２ ： 香り立ちが悪い（香りをあまり感じない）
１ ： 香り立ちが非常に悪い（香りを感じない）
（ニ）絶対評価基準
（評点）： （評価）
５ ： 全く香調に変化がなく、塗布直後の香調が維持されている。
４ ： ごく僅かに香調に変化が感じられるが気にならない。
３ ： やや香調に変化が感じられる。
２ ： かなり香調に変化が感じられる。
１ ： 香調が変化している（全く異なる香りに変化している）。
（ホ）判定基準
（判定） ：（評点の平均値）
◎（非常に良好） ：４．５以上
○（良好） ：３．５以上、４．５未満
△（やや不良） ：２．５以上、３．５未満
×（不良） ：２．５未満
−（評価なし） ：製造できない、もしくは均一に塗布できず評価不能
【００３８】
表１の結果から明らかなように、本発明品１〜１０の油性固形香料組成物は、塗布直後の香り立ちに優れ、また塗布３時間経っても香りが強く、グリーンフローラル系の香調が変化することなく持続性に優れたものであった。
一方、成分（Ｂ）を配合していない比較品１は、本発明品に比べ、塗布直後および塗布３時間後の香り立ちに優れず、トップノートの香りが失われ、香調が変化してしまっていた。
また成分（Ｃ）を配合せず成分（Ｅ）の固形油で固化した比較品２は塗布直後の香りの強さ、香調の持続性ともに満足のいく結果が得られず、特に香調の変化が激しいものであった。成分（Ｃ）の代わりにキャンデリラロウを用いた比較品３は均一に固化することができないため均一に塗布することが難しく、香りに関して評価してみたが、香り立ち、香調の持続性のいずれに関しても満足のいく結果が得られなかった。また成分（Ｄ）を配合しなかった比較品４は成分（Ｂ）を均一に溶解させることができず、塗布時に不均一に付着してしまい官能評価を行うことできなかった。
【００３９】
実施例２ 油性固形香料組成物（スティック状）
（成分） （％）
１．ステアリン酸イヌリン（注７） ２
２．パルミチン酸デキストリン ３
３．フィッシャートロプシュワックス（注８） ２
４．セレシンワックス ２
５．ポリエチレンワックス（注９） ２
６．ミツロウ ３
７．カルナウバワックス ３
８．トリイソステアリン酸ジグリセリル ２０
９．ワセリン １０
１０．エチルヘキサン酸セチル（注１０） ５
１１．シア脂 ０．１
１２．ビタミンＥアセテート ０．１
１３．トリオクタン酸グリセリル 残量
１４．塩化ジステアリルジメチルアンモニウム ２
１５．シリル化処理無水ケイ酸（注１１） ０．５
１６．メチルシロキサン網状重合体 ０．５
１７．赤色２０２号 ０．０５
１８．雲母チタン ０．５
１９．酸化チタン被覆ガラス末 ０．５
２０．香料（シトラス系） ３
（注７）：レオパールＩＳＫ２（千葉製粉社製）
（注８）：ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ１０８（ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ社製）
（注９）：ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ６５５（ニューフェーズテクノロジー社製）
（注１０）：サラコス８１６Ｔ（日清オイリオ社製）
（注１１）：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（ＡＥＲＯＳＩＬ社製）
【００４０】
(製造方法)
Ａ．成分１３、１４を８０℃で混合溶解する。
Ｂ．成分１〜１２、Ｂを１１０〜１２０℃にて加熱溶解し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分１５〜２０を加え、均一に混合する。
Ｄ．Ｃを容器に９０〜９５℃にて充填成型して製品とする。
本実施例で得られた油性固形香料組成物は香り立ちに優れ、経時でもシトラス系の香りが変化することなく持続する良好なものであった。
【００４１】
実施例３ 油性固形毛髪用香料組成物（ヘアフレグランスワックス）
（成分） （％）
１．ミリスチン酸デキストリン ２０
２．マイクロクリスタリンワックス ５
３．ポリエチレンワックス ５
４．マカデミアナッツ油 ３０
５．流動パラフィン 残量
６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２０
７．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １
８．香料（ウッディー系） ５
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分６と成分７を８０℃で混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分１〜５を加え、均一分散後１１０℃で混合溶解する
Ｃ：Ｂに成分８を加え、混合する。
Ｄ：Ｃを容器に９０〜９５℃で充填し、冷却させ油性固形香料組成物を得た。
実施例３の油性固形毛髪用香料組成物は、それ自身は熱を発することのない毛髪に塗布しても、塗布直後から香り立ちに優れ、経時でもウッディー系の香調が損なわれない良好なものであった。またこれを毛髪に繰り返し適用することで、毛先やパーマ等で傷んだ髪を修復する効果も奏する優れたものであった。
以上
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）香料
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステル
（Ｄ）２５℃において液状のエステル油
を配合することを特徴とする油性固形香料組成物。
【請求項２】
成分（Ｃ）の２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステル及び／またはイヌリン脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１記載の油性固形香料組成物。
【請求項３】
更に成分（Ｅ）として、２５℃において固形状の炭化水素油を配合することを特徴とする請求項１又は２記載の油性固形香料組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）の配合量が１質量％以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項記載の油性固形香料組成物。
【請求項５】
毛髪用化粧料であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項記載の油性固形香料組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）香料
（Ｂ）カチオン性界面活性剤
（Ｃ）２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステル
（Ｄ）２５℃において液状のエステル油
を配合することを特徴とする油性固形香料組成物。
【請求項２】
成分（Ｃ）の２５℃において固形状の多糖脂肪酸エステルが、デキストリン脂肪酸エステル及び／またはイヌリン脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１記載の油性固形香料組成物。
【請求項３】
更に成分（Ｅ）として、２５℃において固形状の炭化水素油を配合することを特徴とする請求項１又は２記載の油性固形香料組成物。
【請求項４】
前記成分（Ａ）の配合量が１質量％以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項記載の油性固形香料組成物。
【請求項５】
毛髪用化粧料であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項記載の油性固形香料組成物。
【公開番号】特開２０１０−２３５７５９（Ｐ２０１０−２３５７５９Ａ）
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−８４９６９（Ｐ２００９−８４９６９）
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月３１日（２００９．３．３１）
【出願人】（０００１４５８６２）株式会社コーセー (734)
【Ｆターム（参考）】
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